WO2012111163A1 - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an exhaust purification device for an internal combustion engine.
- a catalyst device in which silver oxide is supported using alumina as a carrier coating material is known (see Patent Document 1).
- Such a silver-alumina-based catalyst device adsorbs NO 2 in exhaust gas and adsorbs at a set temperature. Release NO 2 .
- the silver alumina catalyst device reaches the set temperature, the NO X catalyst device arranged on the downstream side is activated, and NO 2 flowing out from the silver alumina catalyst device can be reduced and purified.
- the silver alumina catalyst device as described above adsorbs not only NO 2 in exhaust gas but also NO in exhaust gas. However, the adsorbed NO is released at a temperature lower than the set temperature. At this time, the NO X catalyst device disposed on the downstream side is not activated, and NO flowing out from the silver alumina catalyst device is released into the atmosphere without being reduced and purified in the NO X catalyst device. . Accordingly, an object of the present invention, in the exhaust purification system of an internal combustion engine having a silver-alumina-based catalyst device, the amount of NO flowing out from the silver-alumina-based catalyst device when NO 2 is at a temperature lower than the set temperature to be released It is to reduce.
- the exhaust emission control device for an internal combustion engine according to claim 1 of the present invention comprises a silver alumina catalyst device disposed in an engine exhaust system, and the silver alumina catalyst device releases a NO 2 from a first set temperature.
- NO is released at a low second set temperature
- the temperature of the silver alumina catalyst device is increased by heating the silver alumina catalyst device to increase the temperature of the silver alumina catalyst device. It is characterized by a third set temperature between the temperature.
- an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the first aspect wherein when the silver alumina catalyst device reaches the second set temperature, a flame burner is provided. Alternatively, the silver alumina catalyst device is heated by an electric heater.
- an internal combustion engine exhaust gas purification apparatus wherein the silver alumina catalyst device comprises an HC adsorption layer, and the silver alumina catalyst.
- the silver alumina catalyst device is heated by igniting and burning HC adsorbed on the HC adsorption layer.
- An exhaust purification device for an internal combustion engine according to claim 4 according to the present invention is the exhaust purification device for an internal combustion engine according to any one of claims 1 to 3, wherein the silver alumina catalyst device at the third set temperature is used.
- the third set temperature is set such that the NO oxidation rate is equal to or higher than the NO release rate when the silver alumina catalyst device reaches the second set temperature.
- the silver alumina catalyst device when the silver alumina catalyst device releases NO at a second set temperature lower than the first set temperature at which NO 2 is released, The temperature of the silver alumina catalyst device is increased to a third set temperature between the first set temperature and the second set temperature by heating the alumina catalyst device to increase the temperature rising rate.
- the NO released when the silver alumina catalyst device is released at the second set temperature is heated at the same time as the NO release and the heating rate is increased by heating to increase the oxidation capability of the silver alumina catalyst device.
- the silver alumina catalyst device When it is lower than the first set temperature at which it is oxidized to 2 and again adsorbed on the silver alumina catalyst device and NO 2 is released, it flows out of the silver alumina catalyst device after reaching the second set temperature. The amount of NO can be reduced.
- the exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 2 of the present invention in the exhaust gas purification apparatus for the internal combustion engine according to claim 1, when the silver alumina catalyst device reaches the second set temperature, the flame burner Alternatively, the silver alumina catalyst device can be easily heated by an electric heater.
- the silver alumina catalyst device includes an HC adsorption layer, and the silver alumina catalyst When the apparatus reaches the second set temperature, the silver alumina catalyst device can be easily heated by igniting and burning the HC adsorbed on the HC adsorption layer.
- a silver alumina based catalyst apparatus at a third set temperature is set such that the NO oxidation rate of the silver alumina catalyst device becomes equal to or higher than the NO release rate when the silver alumina catalyst device reaches the second set temperature.
- FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention.
- 1 is an exhaust passage of the internal combustion engine.
- the internal combustion engine is an internal combustion engine that performs lean combustion, such as a diesel engine or a direct injection spark ignition internal combustion engine.
- a silver alumina catalyst device 2 that adsorbs NO X is disposed in the exhaust passage 1, and silver downstream of the alumina-based catalyst device 2, between the NO X reduction catalyst device 3 is arranged, the silver-alumina-based catalyst device 2 and the NO X reduction catalyst device 3 for reducing NO X, reduction A reducing agent supply device 4 for supplying the agent is disposed.
- An electric heater 5 for heating the silver alumina catalyst device 2 is disposed around the silver alumina catalyst device 2.
- the silver-alumina-based catalyst device 2 is one that supports silver oxide using alumina as a carrier coating material, can adsorb NO 2 in exhaust gas as silver nitrate, and has a first set temperature (about 300 ° C.). Then, the adsorbed NO 2 is released. At this time, the NO X reduction catalyst device 3 is sufficiently activated, and the released NO 2 can be reduced and purified by the reducing agent supplied from the reducing agent supply device 4 in the NO X reduction catalyst device 3. .
- the silver-alumina-based catalyst device 2 on the upstream side of the NO X reduction catalyst device 3, the NO X reduction catalyst device 3 NO 2 in the exhaust gas in prior to activation is released into the atmosphere Can be sufficiently suppressed.
- the silver-alumina-based catalyst device 2 is formed, for example, by forming an alumina Al 2 O 3 carrier coat layer on a honeycomb-shaped substrate and silver 200 g of alumina (which may contain lanthanum La for improving heat resistance). In this case, silver oxide Ag 2 O is supported on the alumina support coat layer at a ratio of 0.2 mol.
- a method for preparing such a catalyst for example, a mixture obtained by stirring 1600 g of alumina MI386 (La / Al 2 O 3 ) powder, 710.4 g of binder A520 and 3600 g of water with an attritor for 20 minutes, The material is coated at 200 g / L per unit volume. Next, this is baked at 250 ° C.
- alumina carrier coat layer on the substrate.
- ion nitrate water is added to 236.2 g of silver nitrate to dissolve it to 1700 cc, and an aqueous silver nitrate solution with an Ag concentration of 0.82 mol / L is prepared.
- the aforementioned alumina carrier coat layer is immersed in such an aqueous silver nitrate solution for 30 minutes, and Ag 0.2 mol / L per unit volume is supported by water absorption.
- the blower-type dryer is operated and dried for 20 minutes. After calcination in the atmosphere at 550 ° C.
- the NO X reduction catalyst device 3 can be a three-way catalyst device. In this case, for example, fuel is supplied as a reducing agent from the reducing agent supply device 4, and the air-fuel ratio of the exhaust gas in the three-way catalyst device the in the rich to reduce and purify the NO X.
- the NO X reduction catalyst device 3 can be a selective reduction type NO X catalyst device that selectively reduces and purifies NO X using ammonia NH 3 , and in this case, from the reducing agent supply device 4
- urea is supplied as a reducing agent, and ammonia is generated by hydrolysis of urea in the selective reduction type NO X catalyst device to reduce and purify NO X.
- the NO X reduction catalyst device 3 has an upstream oxidation catalyst device (supporting platinum Pt, silver Ag, copper Cu, or the like) that can partially oxidize hydrocarbons in the exhaust gas, and partially oxidized hydrocarbons.
- downstream catalyst device supports platinum Pt or rhodium Rh for purifying nitrogen-containing hydrocarbon compounds (amine compounds, isocyanate compounds, and nitroso compounds) produced in the oxidation catalyst device from NO X in the exhaust gas and when configured from to), hydrocarbons (fuel) is supplied as the reducing agent from the reducing agent supply device 4 to purify NO X.
- hydrocarbons fuel
- the air-fuel ratio of 15.5 or less lean air-fuel ratio of the exhaust gas by the supplied hydrocarbons liable nitrogen-containing hydrocarbon compound is produced in the oxidation catalyst device, substantially all of the NO X in the exhaust gas Can be purified.
- the silver alumina catalyst device 2 has the first set temperature T1. is the emission can be reduced and purified by the NO X reduction catalyst device 3 on the downstream side.
- NO in the exhaust gas is also adsorbed to the silver-alumina-based catalyst device 2, NO is adsorbed as silver nitrite AgNO 2 in the silver-alumina-based catalyst device 2.
- NO adsorbed as silver nitrite is released from the silver-alumina-based catalyst device 2 at a second set temperature T2 (about 150 ° C.) lower than the first set temperature T1.
- the exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine of the present embodiment operates the electric heater 5 according to the flowchart shown in FIG. 2 by an electronic control device (not shown), and controls the heating of the silver alumina catalyst device 2. To implement. The flowchart of FIG. 2 is started simultaneously with the engine start.
- step 101 the NO amount a discharged from each cylinder per unit time (flow chart execution interval) based on the current engine operating state and newly adsorbed as silver nitrite AgNO 2 to the silver alumina catalyst device 2 is determined.
- an NO amount a can be experimentally mapped for each engine operating state, and such a map may be used for the estimation in step 101.
- step 102 the NO amount a estimated in step 101 is integrated, and the current NO adsorption amount A in the silver alumina catalyst device 2 is calculated.
- step 103 the current temperature T of the silver alumina catalyst device 2 is estimated.
- a temperature sensor is arranged immediately downstream of the silver alumina catalyst device 2 to measure the temperature of exhaust gas flowing from the silver alumina catalyst device 2, and this measured temperature is used as the current temperature of the silver alumina catalyst device 2.
- the temperature T may be used.
- the current temperature T of the silver alumina catalyst device 2 may be estimated based on the temperature of the exhaust gas flowing into the silver alumina catalyst device 2 estimated based on the current engine operating state. Moreover, you may make it measure the temperature of the silver alumina type catalyst apparatus 2 directly.
- step 104 it is determined whether or not the current temperature T of the silver alumina catalyst device 2 has reached the second set temperature T2 (or a temperature slightly lower than the second set temperature).
- step 105 the NO release rate VL released from the silver alumina catalyst device 2 at the second set temperature T2 is estimated based on the current NO adsorption amount A, and the silver setting the third temperature T3 of the silver-alumina-based catalyst device 2 oxidation rate VO for oxidizing NO in the alumina-based catalyst device 2 to NO 2 becomes equal to the release rate VL.
- the NO release rate VL released from the silver alumina catalyst device 2 that is, the NO release amount per unit time, The larger the NO adsorption amount A, the larger the oxidation rate.
- step 106 the heat generation amount H of the electric heater 5 necessary to change the temperature of the silver alumina catalyst device 2 from the second set temperature T2 to the third set temperature T3 is determined.
- step 107 in step 106 The determined heating value H is preferably generated instantaneously in the electric heater 5 to heat the silver alumina catalyst device 2.
- step 108 the NO adsorption amount A of the silver alumina catalyst device 2 is reset to 0, and the process ends.
- FIG. 3 is a time chart showing the temperature change of the silver alumina catalyst device 2 by the heating control of the flowchart of FIG.
- the temperature T of the silver-alumina-based catalyst device 2 from the start of the engine gradually increases with time, and reaches the second set temperature T2 at time t1. At this time, the release of NO adsorbed as silver nitrite AgNO 2 is started from the engine start to time t1. If the heating control is not performed, the temperature T of the silver-alumina-based catalyst device 2 is only gradually increased as shown by the dotted line, and the oxidation ability of the silver-alumina-based catalyst device 2 is only gradually increased.
- the temperature T of the silver-alumina-based catalyst device 2 is instantaneously raised to the third set temperature T3 at time t1, as shown by the solid line, by the heating control in the flowchart of FIG.
- the third set temperature is set so that the NO oxidation rate VO of the silver alumina catalyst device 2 at the third set temperature T3 is equal to the NO release rate VL when the silver alumina catalyst device 2 reaches the second set temperature T2.
- the NO 2 in the second set temperature T2 and is silver-alumina-based catalyst device 2 for the majority of NO was set to the third set temperature T3, which is released from the silver-alumina-based catalyst device 2 It can be oxidized and adsorbed again, and the amount of NO flowing out of the silver alumina catalyst device can be sufficiently reduced.
- the third oxidation temperature VO of the silver alumina catalyst device 2 at the third set temperature T3 is higher than the NO release rate VL when the silver alumina catalyst device 2 reaches the second set temperature T2. If the set temperature T3 is set, the NO released from the silver alumina catalyst device 2 at the second set temperature T2 can be oxidized almost to NO 2 and adsorbed again. Almost no NO can flow out.
- the heating rate at which the silver alumina catalyst device 2 is heated from the second set temperature T2 to the third set temperature T3 is reliably increased by heating the silver alumina catalyst device 2 at time t1.
- the time for increasing the temperature of the silver alumina catalyst device 2 from the second set temperature T2 to the third set temperature T3 is preferably as short as possible, and is desirably instantaneous as shown in FIG. However, if the silver alumina catalyst device 2 is heated at the time t1 (when the silver alumina catalyst device 2 reaches the second set temperature T2) to increase the rate of temperature increase, the silver alumina catalyst device 2 is surely obtained.
- At least a part of NO flowing out from the silver alumina catalyst device 2 as NO can be oxidized to NO 2 and adsorbed again on the silver alumina catalyst device 2.
- the amount of NO flowing out of the silver alumina catalyst device 2 after reaching the set temperature T2 can be reduced.
- a third set temperature T3, the silver-alumina-based catalyst device 2 is not lower than the first set temperature T1 that release NO 2, can not be able to oxidize NO to NO 2 adsorbs NO 2 and nO 2 at this time flows out from the silver-alumina-based catalyst device 2, for the nO X reduction catalyst device 3 on the downstream side is not sufficiently activated, it will be directly released into the atmosphere.
- the third set temperature T3 is set between the first set temperature T1 and the second set temperature T2, and the silver alumina catalyst device 2 is heated to the third set temperature T3 at time t1.
- the silver alumina catalyst device 2 is raised to the first set temperature T1, when the NO 2 is released from the silver-alumina-based catalyst device 2, NO X reduction catalyst device 3 downstream sufficiently activated Will be.
- FIG. 4 is a schematic view showing another embodiment of the exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention. The difference from the embodiment shown in FIG. 1 is that the heating means of the silver alumina catalyst device 2 ′ is not an electric heater 5 but a flame burner 6 arranged immediately upstream of the silver alumina catalyst device 2 ′. It is. Accordingly, in step 106 of the flowchart shown in FIG.
- the calorific value (flame strength) of the flame burner 6 required to change the temperature of the silver alumina catalyst device 2 ′ from the second set temperature T2 to the third set temperature T3.
- the silver alumina catalyst device 2 ' is heated by the flame burner 6. Further, heating by the flame burner 6 is also performed to maintain the silver alumina catalyst device 2 ′ at the third set temperature T3.
- the silver alumina catalyst device 2 ′ shown in FIG. 4 has a lower layer 2′b in which silver oxide is supported by using alumina as a carrier coating material on a ceramic substrate 2′a. And an upper layer 2′c made of zeolite or the like.
- the upper layer 2′c functions as an HC adsorption layer that adsorbs HC in the exhaust gas.
- the upper layer 2′c continues to adsorb HC in the exhaust gas to the limit amount from the start of the engine.
- the silver alumina catalyst device 2 ′ reaches the second set temperature T2
- a flame is emitted to the silver alumina catalyst device 2 ′ by the flame burner 6 without particularly controlling the heat generation amount.
- the remaining HC adsorbed on the upper layer 2′c is instantaneously released by the combustion heat.
- the temperature of the silver alumina based catalyst device 2 ' can be instantaneously increased.
- the silver alumina catalyst device 2 ′ is heated and the rate of temperature increase is increased.
- At least a part of the NO flowing out from the system catalyst device 2 ′ can be oxidized to NO 2 and adsorbed again to the silver alumina catalyst device 2, and after reaching the second set temperature T2, the silver alumina catalyst device 2 The amount of NO flowing out from the fuel can be reduced.
- the silver alumina catalyst device 2 ′ having the second set temperature T2 is not raised to the first set temperature T1. It is preferably set.
- the reducing agent supply device 4 may be arranged on the upstream side of the silver-alumina-based catalyst device 2, and when fuel is used as the reducing agent, fuel injection that injects fuel into the cylinder as the reducing agent supply device.
- a valve may be used, and fuel may be injected into the cylinder, for example, in the expansion stroke by the fuel injection valve.
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Abstract
本内燃機関の排気浄化装置は、機関排気系に配置された銀アルミナ系触媒装置を具備し、銀アルミナ系触媒装置がNO2を放出する第一設定温度T1より低い第二設定温度T2となってNOを放出するときには、銀アルミナ系触媒装置を加熱することにより昇温速度を速めて銀アルミナ系触媒装置の温度Tを第一設定温度と第二設定温度との間の第三設定温度T3にする。
Description
本発明は、内燃機関の排気浄化装置に関する。
アルミナを担体コート材として酸化銀を担持させた触媒装置が公知であり(特許文献1参照)、このような銀アルミナ系触媒装置は、排気ガス中のNO2を吸着し、設定温度となると吸着したNO2を放出する。銀アルミナ系触媒装置が設定温度となるときには、下流側に配置されたNOX触媒装置は、活性化しており、銀アルミナ系触媒装置から流出したNO2を還元浄化することができる。
前述のような銀アルミナ系触媒装置は、排気ガス中のNO2だけでなく、排気ガス中のNOも吸着する。しかしながら、吸着したNOは、設定温度より低い温度で放出されてしまう。このときには、下流側に配置されたNOX触媒装置は、活性化しておらず、銀アルミナ系触媒装置から流出したNOは、NOX触媒装置において還元浄化されることなく大気中へ放出されてしまう。
従って、本発明の目的は、銀アルミナ系触媒装置を具備する内燃機関の排気浄化装置において、NO2が放出される設定温度より低い温度であるときに銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を低減することである。
従って、本発明の目的は、銀アルミナ系触媒装置を具備する内燃機関の排気浄化装置において、NO2が放出される設定温度より低い温度であるときに銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を低減することである。
本発明による請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置は、機関排気系に配置された銀アルミナ系触媒装置を具備し、前記銀アルミナ系触媒装置がNO2を放出する第一設定温度より低い第二設定温度となってNOを放出するときには、前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することにより昇温速度を速めて前記銀アルミナ系触媒装置の温度を前記第一設定温度と前記第二設定温度との間の第三設定温度にすることを特徴とする。
本発明による請求項2に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときには、火炎バーナ又は電気ヒータによって前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することを特徴とする。
本発明による請求項3に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記銀アルミナ系触媒装置はHC吸着層を具備し、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときには、前記HC吸着層に吸着されていたHCを着火燃焼させることによって前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することを特徴とする。
本発明による請求項4に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項1から3のいずれか一項に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記第三設定温度における前記銀アルミナ系触媒装置のNO酸化速度が、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときのNO放出速度以上となるように、前記第三設定温度を設定することを特徴とする。
本発明による請求項2に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときには、火炎バーナ又は電気ヒータによって前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することを特徴とする。
本発明による請求項3に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記銀アルミナ系触媒装置はHC吸着層を具備し、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときには、前記HC吸着層に吸着されていたHCを着火燃焼させることによって前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することを特徴とする。
本発明による請求項4に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項1から3のいずれか一項に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記第三設定温度における前記銀アルミナ系触媒装置のNO酸化速度が、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときのNO放出速度以上となるように、前記第三設定温度を設定することを特徴とする。
本発明による請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、銀アルミナ系触媒装置がNO2を放出する第一設定温度より低い第二設定温度となってNOを放出するときには、銀アルミナ系触媒装置を加熱することにより昇温速度を速めて銀アルミナ系触媒装置の温度を第一設定温度と第二設定温度との間の第三設定温度にするようになっている。それにより、銀アルミナ系触媒装置が第二設定温度となって放出されたNOは、NO放出と同時に加熱により昇温速度が速められて銀アルミナ系触媒装置の酸化能力が高められるために、NO2に酸化されて再び銀アルミナ系触媒装置へ吸着され、NO2が放出される第一設定温度より低い温度であるときに、第二設定温度となった以降において銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を低減することができる。
本発明による請求項2に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、銀アルミナ系触媒装置が第二設定温度となったときには、火炎バーナ又は電気ヒータによって容易に銀アルミナ系触媒装置を加熱することができる。
本発明による請求項3に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、銀アルミナ系触媒装置はHC吸着層を具備し、銀アルミナ系触媒装置が第二設定温度となったときには、HC吸着層に吸着されていたHCを着火燃焼させることによって容易に銀アルミナ系触媒装置を加熱することができる。
本発明による請求項4に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項1から3のいずれか一項に記載の内燃機関の排気浄化装置において、第三設定温度における銀アルミナ系触媒装置のNO酸化速度が、銀アルミナ系触媒装置が第二設定温度となったときのNO放出速度以上となるように、第三設定温度を設定するようになっており、それにより、第二設定温度となって銀アルミナ系触媒装置から放出されるNOの大部分を銀アルミナ系触媒装置においてNO2に酸化して再び吸着させることができ、銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を十分に低減することができる。
本発明による請求項2に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、銀アルミナ系触媒装置が第二設定温度となったときには、火炎バーナ又は電気ヒータによって容易に銀アルミナ系触媒装置を加熱することができる。
本発明による請求項3に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置において、銀アルミナ系触媒装置はHC吸着層を具備し、銀アルミナ系触媒装置が第二設定温度となったときには、HC吸着層に吸着されていたHCを着火燃焼させることによって容易に銀アルミナ系触媒装置を加熱することができる。
本発明による請求項4に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項1から3のいずれか一項に記載の内燃機関の排気浄化装置において、第三設定温度における銀アルミナ系触媒装置のNO酸化速度が、銀アルミナ系触媒装置が第二設定温度となったときのNO放出速度以上となるように、第三設定温度を設定するようになっており、それにより、第二設定温度となって銀アルミナ系触媒装置から放出されるNOの大部分を銀アルミナ系触媒装置においてNO2に酸化して再び吸着させることができ、銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を十分に低減することができる。
図1は本発明による内燃機関の排気浄化装置の実施例を示す概略図であり、同図において、1は内燃機関の排気通路である。内燃機関は、ディーゼルエンジン又は筒内噴射式火花点火内燃機関のような希薄燃焼を実施する内燃機関である。このような内燃機関の排気ガス中には、比較的多くのNOXが含まれるために、排気通路1には、NOXを吸着する銀アルミナ系触媒装置2が配置されており、また、銀アルミナ系触媒装置2の下流側には、NOXを還元するためのNOX還元触媒装置3が配置されており、銀アルミナ系触媒装置2とNOX還元触媒装置3との間には、還元剤を供給するための還元剤供給装置4が配置されている。また、銀アルミナ系触媒装置2の回りには、銀アルミナ系触媒装置2を加熱するための電気ヒータ5が配置されている。
銀アルミナ系触媒装置2は、アルミナを担体コート材として酸化銀を担持させたものであり、排気ガス中のNO2を硝酸銀として吸着することができ、第一設定温度(約300°C)となると吸着したNO2を放出する。このときには、NOX還元触媒装置3は十分に活性化しており、放出されたNO2は、NOX還元触媒装置3において、還元剤供給装置4から供給される還元剤により還元浄化させることができる。こうして、銀アルミナ系触媒装置2をNOX還元触媒装置3の上流側に配置することにより、NOX還元触媒装置3が活性化する以前において排気ガス中のNO2が大気中へ放出されることを十分に抑制することができる。
銀アルミナ系触媒装置2は、例えば、ハニカム状の基材にアルミナAl2O3担体コート層を形成し、アルミナ200g(耐熱性向上のためにランタンLaを混入させても良い)に対して銀0.2molの割合でアルミナ担体コート層に酸化銀Ag2Oを担持させたものである。
このような触媒の調製方法としては、例えば、アルミナMI386(La/Al2O3)粉末の1600gと、バインダA520の710.4gと、水の3600gとをアトライタにより20分攪拌したものを、基材上に単位体積当たり200g/Lでコートする。次いで、これを大気中において250°Cで30分焼成し、続いて、500°Cで1時間焼成して、基材上にアルミナ担体コート層を形成する。
一方、硝酸銀236.2gにイオン交換水を加えて溶解させて1700ccとし、Ag濃度0.82mol/Lとなる硝酸銀水溶液を調製する。
このような硝酸銀水溶液に前述のアルミナ担体コート層を30分浸漬し、吸水担持により単位体積当たりAg0.2mol/Lを担持させる。次いで、送風型乾燥機を作動させて20分乾燥させ、大気中において550°Cで3時間焼成した後に、5%の水素を含む窒素が1分間に7L通過する中で500°Cで3時間焼成する。
このようして調製された触媒においては、酸化銀Ag2OがアルミナAl2O3担体コート層から露出しており、排気ガス中のNOをNO2に酸化させた後に硝酸銀AgNO3として良好に保持することができる。
NOX還元触媒装置3は、三元触媒装置とすることができ、この場合には、還元剤供給装置4からは還元剤として例えば燃料が供給され、三元触媒装置内の排気ガスの空燃比をリッチにしてNOXを還元浄化する。
また、NOX還元触媒装置3は、アンモニアNH3を使用してNOXを選択的に還元浄化する選択還元型NOX触媒装置とすることができ、この場合には、還元剤供給装置4からは還元剤として例えば尿素が供給され、選択還元型NOX触媒装置において、尿素の加水分解によりアンモニアを発生させてNOXを還元浄化する。
また、NOX還元触媒装置3が、排気ガス中の炭化水素を部分酸化しうる上流側の酸化触媒装置(白金Pt、銀Ag、又は銅Cu等を担持する)と、部分酸化させた炭化水素と排気ガス中のNOXとから酸化触媒装置において生成される含窒素炭化水素化合物(アミン化合物、イソシアナート化合物、及び、ニトロソ化合物)を浄化する下流側の触媒装置(白金Pt又はロジウムRhを担持する)とから構成される場合には、NOXを浄化するために還元剤供給装置4からは還元剤として炭化水素(燃料)が供給される。特に、供給された炭化水素により排気ガスの空燃比を15.5以下のリーン空燃比とすれば、酸化触媒装置において含窒素炭化水素化合物が生成され易くなり、排気ガス中のNOXのほぼ全てを浄化することができる。
前述したように、銀アルミナ系触媒装置2が第一設定温度T1となるまでに硝酸銀AgNO3としとして吸着された排気ガス中のNO2は、銀アルミナ系触媒装置2が第一設定温度T1となると放出され、下流側のNOX還元触媒装置3により還元浄化することができる。
一方、排気ガス中のNOも銀アルミナ系触媒装置2に吸着されるが、NOは銀アルミナ系触媒装置2に亜硝酸銀AgNO2として吸着される。こうして亜硝酸銀として吸着されているNOは、第一設定温度T1より低い第二設定温度T2(約150°C)において銀アルミナ系触媒装置2から放出されてしまう。このときには、下流側のNOX還元触媒装置3は十分に活性化しておらず、銀アルミナ系触媒装置2から流出するNOは、NOX還元触媒装置3において還元浄化されることなく、大気中へ放出されてしまう。
それにより、NO2が放出される第一設定温度T1より低い第二設定温度T2において銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を低減することが望まれる。
これを実現するために、本実施形態の内燃機関の排気浄化装置は、電子制御装置(図示せず)により図2に示すフローチャートに従って電気ヒータ5を作動させ、銀アルミナ系触媒装置2の加熱制御を実施する。図2のフローチャートは、機関始動と同時に開始される。
先ず、ステップ101において、現在の機関運転状態に基づき単位時間(フローチャートの実行間隔)当たりに各気筒から排出されて銀アルミナ系触媒装置2へ新たに亜硝酸銀AgNO2として吸着されるNO量aを推定する。例えば、このようなNO量aは、実験的に機関運転状態毎にマップ化することができ、このようなマップをステップ101の推定に利用すれば良い。
次いで、ステップ102において、ステップ101において推定されたNO量aを積算し、銀アルミナ系触媒装置2における現在のNO吸着量Aを算出する。ステップ103では、銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tを推定する。例えば、銀アルミナ系触媒装置2の直下流側に温度センサを配置して、銀アルミナ系触媒装置2から流入する排気ガス温度を測定して、この測定温度を銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tとしても良い。また、現在の機関運転状態に基づき推定される銀アルミナ系触媒装置2へ流入する排気ガスの温度に基づき、銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tを推定するようにしても良い。また、直接的に、銀アルミナ系触媒装置2の温度を測定するようにしても良い。
次いで、ステップ104において、銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tが第二設定温度T2(又は第二設定温度より僅かに低い温度)に達したか否かが判断される。この判断が否定されるときにはそのまま終了する。
一方、ステップ104の判断が肯定されるときには、ステップ105において、現在のNO吸着量Aに基づき第二設定温度T2において銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOの放出速度VLを推定し、銀アルミナ系触媒装置2におけるNOをNO2に酸化する酸化速度VOが放出速度VLと等しくなる銀アルミナ系触媒装置2の第三温度T3を設定する。第二設定温度T2(約150°C)において、銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOの放出速度VL、すなわち、単位時間当たりのNOの放出量は、今回の銀アルミナ系触媒装置2のNO吸着量Aが多いほど多くなり、銀アルミナ系触媒装置2の酸化速度、単位時間当たりのNOの酸化量は、銀アルミナ系触媒装置2の温度が高いほど多くなる。
次いで、ステップ106において、銀アルミナ系触媒装置2の温度を第二設定温度T2から第三設定温度T3とするのに必要な電気ヒータ5の発熱量Hを決定し、ステップ107において、ステップ106において決定された発熱量Hを電気ヒータ5において好ましくは瞬間的に発生させ、銀アルミナ系触媒装置2を加熱する。次いで、ステップ108においては、銀アルミナ系触媒装置2のNO吸着量Aを0にリセットして終了する。銀アルミナ系触媒装置2の温度が第三設定温度T3以上とされていれば、排気ガス中のNOはNO2に酸化されて吸着されるために、ステップ101において推定されるNO量aは0となり、機関運転中は、銀アルミナ系触媒装置2のNO吸着量Aは0に維持される。また、ステップ108においてNO吸着量Aがリセットされた後には、次回の機関始動に備えて強制的にNO吸着量Aを0に維持するようにしても良い。
図3は、図2のフローチャートの加熱制御による銀アルミナ系触媒装置2の温度変化を示すタイムチャートである。機関始動からの銀アルミナ系触媒装置2の温度Tは、時間経過に伴って徐々に高くなり、時刻t1において第二設定温度T2となる。この時には、機関始動から時刻t1までに亜硝酸銀AgNO2として吸着されたNOの放出が開始される。
加熱制御が実施されなければ、銀アルミナ系触媒装置2の温度Tは、点線で示すように徐々にしか高くならず、銀アルミナ系触媒装置2の酸化能力も徐々にしか高くならないために、銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOは、殆どNO2に酸化されることなく、銀アルミナ系触媒装置2から流出し、下流側のNOX還元触媒装置3は十分に活性化していないために、そのまま大気中へ放出されてしまう。
しかしながら、図2のフローチャートの加熱制御により、銀アルミナ系触媒装置2の温度Tは、実線で示すように、時刻t1において、瞬間的に第三設定温度T3へ高められる。第三設定温度T3における銀アルミナ系触媒装置2のNO酸化速度VOは、銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったときのNO放出速度VLと等しくなるように、第三設定温度T3が設定されているために、第二設定温度T2となって銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOの大部分を第三設定温度T3とされた銀アルミナ系触媒装置2においてNO2に酸化して再び吸着させることができ、銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を十分に低減することができる。
もちろん、第三設定温度T3における銀アルミナ系触媒装置2のNO酸化速度VOが、銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったときのNO放出速度VLより速くなるように、第三設定温度T3が設定されていれば、第二設定温度T2となって銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOを殆どNO2に酸化して再び吸着させることができ、銀アルミナ系触媒装置から殆どNOが流出しないようにすることができる。
銀アルミナ系触媒装置2を第二設定温度T2から第三設定温度T3まで昇温する昇温速度は、時刻t1における銀アルミナ系触媒装置2の加熱によって確実に高められることとなる。銀アルミナ系触媒装置2の温度を第二設定温度T2から第三設定温度T3へ高めるための時間は、可能な限り短い方が好ましく、図3に示すように、瞬間的であることが望ましい。
しかしながら、時刻t1(銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったとき)において、銀アルミナ系触媒装置2を加熱して昇温速度を速めれば、確実に銀アルミナ系触媒装置2の酸化能力を高めることができ、そのままではNOとして銀アルミナ系触媒装置2から流出するNOの少なくとも一部をNO2に酸化して再び銀アルミナ系触媒装置2へ吸着させることができ、第二設定温度T2となった以降に銀アルミナ系触媒装置2から流出するNO量を低減することができる。
第三設定温度T3を、銀アルミナ系触媒装置2がNO2を放出する第一設定温度T1より低くしないと、NOをNO2に酸化することができてもNO2を吸着することができず、このときにNO2が銀アルミナ系触媒装置2から流出すると、下流側のNOX還元触媒装置3は十分に活性化していないために、そのまま大気中へ放出されてしまう。
本実施例では、第三設定温度T3は、第一設定温度T1と第二設定温度T2との間とされ、銀アルミナ系触媒装置2は、時刻t1において第三設定温度T3へ昇温された後は、そのまま第三設定温度3に維持され、気筒内から排出される排気ガス温度が第三設定温度T3以上となれば、下流側のNOX還元触媒装置3の温度と共に徐々に第一設定温度T1へ高められるようになっている。それにより、銀アルミナ系触媒装置2が第一設定温度T1へ高められて、銀アルミナ系触媒装置2からNO2が放出されるときには、下流側のNOX還元触媒装置3も十分に活性化していることとなる。
このように、銀アルミナ系触媒装置2から時刻t1以降においてNOが放出されている間は、銀アルミナ系触媒装置2は第三設定温度T3に維持されることが好ましく、そのためには、銀アルミナ系触媒装置2を第三設定温度T3に昇温した後においても電気ヒータ5により銀アルミナ系触媒装置2を加熱し続けることが好ましい。
図4は本発明による内燃機関の排気浄化装置のもう一つの実施例を示す概略図である。図1に示す実施例との違いは、銀アルミナ系触媒装置2’の加熱手段が、電気ヒータ5ではなく、銀アルミナ系触媒装置2’の直上流側に配置された火炎バーナ6であることである。それにより、図2に示すフローチャートのステップ106においては、銀アルミナ系触媒装置2’の温度を第二設定温度T2から第三設定温度T3とするのに必要な火炎バーナ6の発熱量(火炎強さ)を決定して、火炎バーナ6によりステップ107において銀アルミナ系触媒装置2’を加熱することとなる。また、銀アルミナ系触媒装置2’を第三設定温度T3に維持するのにも、火炎バーナ6による加熱が実施されることとなる。
また、図4の銀アルミナ系触媒装置2’は、図5に示す断面図のように、セラミックスの基材2’a上に、アルミナを担体コート材として酸化銀を担持させた下層2’bと、ゼオライト等からなる上層2’cとを有するものとしても良い。この場合において、上層2’cは、排気ガス中のHCを吸着するHC吸着層として機能する。それにより、上層2’cは、機関始動から排気ガス中のHCを限界量まで吸着し続ける。この銀アルミナ系触媒装置2’が第二設定温度T2となると、特に発熱量を制御することなく、火炎バーナ6により銀アルミナ系触媒装置2’へ火炎を放射する。
それにより、上層2’cに吸着されたHCの一部が上層2’cから放出されて着火燃焼すると、その燃焼熱によって上層2’cに吸着された残りのHCが瞬間的に放出されて着火燃焼し、銀アルミナ系触媒装置2’の温度を瞬間的に高めることができる。
こうして、時刻t1(銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったとき)において、銀アルミナ系触媒装置2’が加熱されて昇温速度が速められるために、そのままではNOとして銀アルミナ系触媒装置2’から流出するNOの少なくとも一部をNO2に酸化して再び銀アルミナ系触媒装置2へ吸着させることができ、第二設定温度T2となった以降に銀アルミナ系触媒装置2から流出するNO量を低減することができる。
また、上層2’cの材質及び容積により変化するHCの吸着限界量は、全て燃焼しても、第二設定温度T2の銀アルミナ系触媒装置2’を第一設定温度T1まで高めないように設定されることが好ましい。
還元剤供給装置4は、銀アルミナ系触媒装置2の上流側に配置しても良く、また、燃料を還元剤として使用する場合には、還元剤供給装置として気筒内へ燃料を噴射する燃料噴射弁を使用することも可能であり、燃料噴射弁により例えば膨張行程において気筒内へ燃料を噴射するようにしても良い。
銀アルミナ系触媒装置2は、アルミナを担体コート材として酸化銀を担持させたものであり、排気ガス中のNO2を硝酸銀として吸着することができ、第一設定温度(約300°C)となると吸着したNO2を放出する。このときには、NOX還元触媒装置3は十分に活性化しており、放出されたNO2は、NOX還元触媒装置3において、還元剤供給装置4から供給される還元剤により還元浄化させることができる。こうして、銀アルミナ系触媒装置2をNOX還元触媒装置3の上流側に配置することにより、NOX還元触媒装置3が活性化する以前において排気ガス中のNO2が大気中へ放出されることを十分に抑制することができる。
銀アルミナ系触媒装置2は、例えば、ハニカム状の基材にアルミナAl2O3担体コート層を形成し、アルミナ200g(耐熱性向上のためにランタンLaを混入させても良い)に対して銀0.2molの割合でアルミナ担体コート層に酸化銀Ag2Oを担持させたものである。
このような触媒の調製方法としては、例えば、アルミナMI386(La/Al2O3)粉末の1600gと、バインダA520の710.4gと、水の3600gとをアトライタにより20分攪拌したものを、基材上に単位体積当たり200g/Lでコートする。次いで、これを大気中において250°Cで30分焼成し、続いて、500°Cで1時間焼成して、基材上にアルミナ担体コート層を形成する。
一方、硝酸銀236.2gにイオン交換水を加えて溶解させて1700ccとし、Ag濃度0.82mol/Lとなる硝酸銀水溶液を調製する。
このような硝酸銀水溶液に前述のアルミナ担体コート層を30分浸漬し、吸水担持により単位体積当たりAg0.2mol/Lを担持させる。次いで、送風型乾燥機を作動させて20分乾燥させ、大気中において550°Cで3時間焼成した後に、5%の水素を含む窒素が1分間に7L通過する中で500°Cで3時間焼成する。
このようして調製された触媒においては、酸化銀Ag2OがアルミナAl2O3担体コート層から露出しており、排気ガス中のNOをNO2に酸化させた後に硝酸銀AgNO3として良好に保持することができる。
NOX還元触媒装置3は、三元触媒装置とすることができ、この場合には、還元剤供給装置4からは還元剤として例えば燃料が供給され、三元触媒装置内の排気ガスの空燃比をリッチにしてNOXを還元浄化する。
また、NOX還元触媒装置3は、アンモニアNH3を使用してNOXを選択的に還元浄化する選択還元型NOX触媒装置とすることができ、この場合には、還元剤供給装置4からは還元剤として例えば尿素が供給され、選択還元型NOX触媒装置において、尿素の加水分解によりアンモニアを発生させてNOXを還元浄化する。
また、NOX還元触媒装置3が、排気ガス中の炭化水素を部分酸化しうる上流側の酸化触媒装置(白金Pt、銀Ag、又は銅Cu等を担持する)と、部分酸化させた炭化水素と排気ガス中のNOXとから酸化触媒装置において生成される含窒素炭化水素化合物(アミン化合物、イソシアナート化合物、及び、ニトロソ化合物)を浄化する下流側の触媒装置(白金Pt又はロジウムRhを担持する)とから構成される場合には、NOXを浄化するために還元剤供給装置4からは還元剤として炭化水素(燃料)が供給される。特に、供給された炭化水素により排気ガスの空燃比を15.5以下のリーン空燃比とすれば、酸化触媒装置において含窒素炭化水素化合物が生成され易くなり、排気ガス中のNOXのほぼ全てを浄化することができる。
前述したように、銀アルミナ系触媒装置2が第一設定温度T1となるまでに硝酸銀AgNO3としとして吸着された排気ガス中のNO2は、銀アルミナ系触媒装置2が第一設定温度T1となると放出され、下流側のNOX還元触媒装置3により還元浄化することができる。
一方、排気ガス中のNOも銀アルミナ系触媒装置2に吸着されるが、NOは銀アルミナ系触媒装置2に亜硝酸銀AgNO2として吸着される。こうして亜硝酸銀として吸着されているNOは、第一設定温度T1より低い第二設定温度T2(約150°C)において銀アルミナ系触媒装置2から放出されてしまう。このときには、下流側のNOX還元触媒装置3は十分に活性化しておらず、銀アルミナ系触媒装置2から流出するNOは、NOX還元触媒装置3において還元浄化されることなく、大気中へ放出されてしまう。
それにより、NO2が放出される第一設定温度T1より低い第二設定温度T2において銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を低減することが望まれる。
これを実現するために、本実施形態の内燃機関の排気浄化装置は、電子制御装置(図示せず)により図2に示すフローチャートに従って電気ヒータ5を作動させ、銀アルミナ系触媒装置2の加熱制御を実施する。図2のフローチャートは、機関始動と同時に開始される。
先ず、ステップ101において、現在の機関運転状態に基づき単位時間(フローチャートの実行間隔)当たりに各気筒から排出されて銀アルミナ系触媒装置2へ新たに亜硝酸銀AgNO2として吸着されるNO量aを推定する。例えば、このようなNO量aは、実験的に機関運転状態毎にマップ化することができ、このようなマップをステップ101の推定に利用すれば良い。
次いで、ステップ102において、ステップ101において推定されたNO量aを積算し、銀アルミナ系触媒装置2における現在のNO吸着量Aを算出する。ステップ103では、銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tを推定する。例えば、銀アルミナ系触媒装置2の直下流側に温度センサを配置して、銀アルミナ系触媒装置2から流入する排気ガス温度を測定して、この測定温度を銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tとしても良い。また、現在の機関運転状態に基づき推定される銀アルミナ系触媒装置2へ流入する排気ガスの温度に基づき、銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tを推定するようにしても良い。また、直接的に、銀アルミナ系触媒装置2の温度を測定するようにしても良い。
次いで、ステップ104において、銀アルミナ系触媒装置2の現在の温度Tが第二設定温度T2(又は第二設定温度より僅かに低い温度)に達したか否かが判断される。この判断が否定されるときにはそのまま終了する。
一方、ステップ104の判断が肯定されるときには、ステップ105において、現在のNO吸着量Aに基づき第二設定温度T2において銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOの放出速度VLを推定し、銀アルミナ系触媒装置2におけるNOをNO2に酸化する酸化速度VOが放出速度VLと等しくなる銀アルミナ系触媒装置2の第三温度T3を設定する。第二設定温度T2(約150°C)において、銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOの放出速度VL、すなわち、単位時間当たりのNOの放出量は、今回の銀アルミナ系触媒装置2のNO吸着量Aが多いほど多くなり、銀アルミナ系触媒装置2の酸化速度、単位時間当たりのNOの酸化量は、銀アルミナ系触媒装置2の温度が高いほど多くなる。
次いで、ステップ106において、銀アルミナ系触媒装置2の温度を第二設定温度T2から第三設定温度T3とするのに必要な電気ヒータ5の発熱量Hを決定し、ステップ107において、ステップ106において決定された発熱量Hを電気ヒータ5において好ましくは瞬間的に発生させ、銀アルミナ系触媒装置2を加熱する。次いで、ステップ108においては、銀アルミナ系触媒装置2のNO吸着量Aを0にリセットして終了する。銀アルミナ系触媒装置2の温度が第三設定温度T3以上とされていれば、排気ガス中のNOはNO2に酸化されて吸着されるために、ステップ101において推定されるNO量aは0となり、機関運転中は、銀アルミナ系触媒装置2のNO吸着量Aは0に維持される。また、ステップ108においてNO吸着量Aがリセットされた後には、次回の機関始動に備えて強制的にNO吸着量Aを0に維持するようにしても良い。
図3は、図2のフローチャートの加熱制御による銀アルミナ系触媒装置2の温度変化を示すタイムチャートである。機関始動からの銀アルミナ系触媒装置2の温度Tは、時間経過に伴って徐々に高くなり、時刻t1において第二設定温度T2となる。この時には、機関始動から時刻t1までに亜硝酸銀AgNO2として吸着されたNOの放出が開始される。
加熱制御が実施されなければ、銀アルミナ系触媒装置2の温度Tは、点線で示すように徐々にしか高くならず、銀アルミナ系触媒装置2の酸化能力も徐々にしか高くならないために、銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOは、殆どNO2に酸化されることなく、銀アルミナ系触媒装置2から流出し、下流側のNOX還元触媒装置3は十分に活性化していないために、そのまま大気中へ放出されてしまう。
しかしながら、図2のフローチャートの加熱制御により、銀アルミナ系触媒装置2の温度Tは、実線で示すように、時刻t1において、瞬間的に第三設定温度T3へ高められる。第三設定温度T3における銀アルミナ系触媒装置2のNO酸化速度VOは、銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったときのNO放出速度VLと等しくなるように、第三設定温度T3が設定されているために、第二設定温度T2となって銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOの大部分を第三設定温度T3とされた銀アルミナ系触媒装置2においてNO2に酸化して再び吸着させることができ、銀アルミナ系触媒装置から流出するNO量を十分に低減することができる。
もちろん、第三設定温度T3における銀アルミナ系触媒装置2のNO酸化速度VOが、銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったときのNO放出速度VLより速くなるように、第三設定温度T3が設定されていれば、第二設定温度T2となって銀アルミナ系触媒装置2から放出されるNOを殆どNO2に酸化して再び吸着させることができ、銀アルミナ系触媒装置から殆どNOが流出しないようにすることができる。
銀アルミナ系触媒装置2を第二設定温度T2から第三設定温度T3まで昇温する昇温速度は、時刻t1における銀アルミナ系触媒装置2の加熱によって確実に高められることとなる。銀アルミナ系触媒装置2の温度を第二設定温度T2から第三設定温度T3へ高めるための時間は、可能な限り短い方が好ましく、図3に示すように、瞬間的であることが望ましい。
しかしながら、時刻t1(銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったとき)において、銀アルミナ系触媒装置2を加熱して昇温速度を速めれば、確実に銀アルミナ系触媒装置2の酸化能力を高めることができ、そのままではNOとして銀アルミナ系触媒装置2から流出するNOの少なくとも一部をNO2に酸化して再び銀アルミナ系触媒装置2へ吸着させることができ、第二設定温度T2となった以降に銀アルミナ系触媒装置2から流出するNO量を低減することができる。
第三設定温度T3を、銀アルミナ系触媒装置2がNO2を放出する第一設定温度T1より低くしないと、NOをNO2に酸化することができてもNO2を吸着することができず、このときにNO2が銀アルミナ系触媒装置2から流出すると、下流側のNOX還元触媒装置3は十分に活性化していないために、そのまま大気中へ放出されてしまう。
本実施例では、第三設定温度T3は、第一設定温度T1と第二設定温度T2との間とされ、銀アルミナ系触媒装置2は、時刻t1において第三設定温度T3へ昇温された後は、そのまま第三設定温度3に維持され、気筒内から排出される排気ガス温度が第三設定温度T3以上となれば、下流側のNOX還元触媒装置3の温度と共に徐々に第一設定温度T1へ高められるようになっている。それにより、銀アルミナ系触媒装置2が第一設定温度T1へ高められて、銀アルミナ系触媒装置2からNO2が放出されるときには、下流側のNOX還元触媒装置3も十分に活性化していることとなる。
このように、銀アルミナ系触媒装置2から時刻t1以降においてNOが放出されている間は、銀アルミナ系触媒装置2は第三設定温度T3に維持されることが好ましく、そのためには、銀アルミナ系触媒装置2を第三設定温度T3に昇温した後においても電気ヒータ5により銀アルミナ系触媒装置2を加熱し続けることが好ましい。
図4は本発明による内燃機関の排気浄化装置のもう一つの実施例を示す概略図である。図1に示す実施例との違いは、銀アルミナ系触媒装置2’の加熱手段が、電気ヒータ5ではなく、銀アルミナ系触媒装置2’の直上流側に配置された火炎バーナ6であることである。それにより、図2に示すフローチャートのステップ106においては、銀アルミナ系触媒装置2’の温度を第二設定温度T2から第三設定温度T3とするのに必要な火炎バーナ6の発熱量(火炎強さ)を決定して、火炎バーナ6によりステップ107において銀アルミナ系触媒装置2’を加熱することとなる。また、銀アルミナ系触媒装置2’を第三設定温度T3に維持するのにも、火炎バーナ6による加熱が実施されることとなる。
また、図4の銀アルミナ系触媒装置2’は、図5に示す断面図のように、セラミックスの基材2’a上に、アルミナを担体コート材として酸化銀を担持させた下層2’bと、ゼオライト等からなる上層2’cとを有するものとしても良い。この場合において、上層2’cは、排気ガス中のHCを吸着するHC吸着層として機能する。それにより、上層2’cは、機関始動から排気ガス中のHCを限界量まで吸着し続ける。この銀アルミナ系触媒装置2’が第二設定温度T2となると、特に発熱量を制御することなく、火炎バーナ6により銀アルミナ系触媒装置2’へ火炎を放射する。
それにより、上層2’cに吸着されたHCの一部が上層2’cから放出されて着火燃焼すると、その燃焼熱によって上層2’cに吸着された残りのHCが瞬間的に放出されて着火燃焼し、銀アルミナ系触媒装置2’の温度を瞬間的に高めることができる。
こうして、時刻t1(銀アルミナ系触媒装置2が第二設定温度T2となったとき)において、銀アルミナ系触媒装置2’が加熱されて昇温速度が速められるために、そのままではNOとして銀アルミナ系触媒装置2’から流出するNOの少なくとも一部をNO2に酸化して再び銀アルミナ系触媒装置2へ吸着させることができ、第二設定温度T2となった以降に銀アルミナ系触媒装置2から流出するNO量を低減することができる。
また、上層2’cの材質及び容積により変化するHCの吸着限界量は、全て燃焼しても、第二設定温度T2の銀アルミナ系触媒装置2’を第一設定温度T1まで高めないように設定されることが好ましい。
還元剤供給装置4は、銀アルミナ系触媒装置2の上流側に配置しても良く、また、燃料を還元剤として使用する場合には、還元剤供給装置として気筒内へ燃料を噴射する燃料噴射弁を使用することも可能であり、燃料噴射弁により例えば膨張行程において気筒内へ燃料を噴射するようにしても良い。
1 排気通路
2、2’ 銀アルミナ系触媒装置
3 NOX還元触媒装置
4 還元剤供給装置
5 電気ヒータ
6 火炎バーナ
2、2’ 銀アルミナ系触媒装置
3 NOX還元触媒装置
4 還元剤供給装置
5 電気ヒータ
6 火炎バーナ
Claims (4)
- 機関排気系に配置された銀アルミナ系触媒装置を具備し、前記銀アルミナ系触媒装置がNO2を放出する第一設定温度より低い第二設定温度となってNOを放出するときには、前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することにより昇温速度を速めて前記銀アルミナ系触媒装置の温度を前記第一設定温度と前記第二設定温度との間の第三設定温度にすることを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
- 前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときには、火炎バーナ又は電気ヒータによって前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することを特徴とする請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記銀アルミナ系触媒装置はHC吸着層を具備し、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときには、前記HC吸着層に吸着されていたHCを着火燃焼させることによって前記銀アルミナ系触媒装置を加熱することを特徴とする請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記第三設定温度における前記銀アルミナ系触媒装置のNO酸化速度が、前記銀アルミナ系触媒装置が前記第二設定温度となったときのNO放出速度以上となるように、前記第三設定温度を設定することを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の内燃機関の排気浄化装置。
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Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPH04281844A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 窒素酸化物浄化触媒 |
JPH08182928A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | N E Chemcat Corp | 窒素酸化物吸蔵組成物及び排気ガス浄化方法 |
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