WO2012077344A1 - 水ガラス塗料組成物の製造方法 - Google Patents

水ガラス塗料組成物の製造方法 Download PDF

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WO2012077344A1
WO2012077344A1 PCT/JP2011/006870 JP2011006870W WO2012077344A1 WO 2012077344 A1 WO2012077344 A1 WO 2012077344A1 JP 2011006870 W JP2011006870 W JP 2011006870W WO 2012077344 A1 WO2012077344 A1 WO 2012077344A1
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輝彦 板垣
健一 今岡
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株式会社美都白
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    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C09D1/02Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
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    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/02Polysilicates

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a water glass coating composition. More specifically, the present invention relates to a method for producing a water glass coating composition that absorbs carbon dioxide to form polymerized silicic acid.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose a water glass coating composition produced by kneading water, a silicate compound, and an acrylic resin binder material.
  • the water glass coating composition applied to the object to be coated absorbs carbon dioxide in the atmosphere during the curing process to form polymerized silicic acid. Thereby, a weather resistance is provided to a to-be-coated article. That is, it can be said that the water glass coating composition is an excellent coating composition that imparts weather resistance to an object to be coated and reduces greenhouse gases that cause global warming.
  • the coating film formed by applying the water glass coating composition to the object to be coated is liable to be deteriorated by oxidation due to loss of carbon dioxide absorption ability, and it is difficult to maintain weather resistance. was there. Therefore, a water glass coating composition capable of maintaining the carbon dioxide absorption capacity for a longer period of time has been desired in order to maintain the weather resistance for a longer period of time.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a water glass coating composition that can maintain the weather resistance over a long period of time by maintaining the carbon dioxide absorption capability dramatically over a long period of time. .
  • Another object of the present invention is to provide a water glass coating composition capable of maintaining the weather resistance over a long period of time by maintaining the carbon dioxide absorption ability dramatically for a long period of time.
  • the method for producing a water glass coating composition of the present invention includes alkali ion water and silicic acid compound in which water molecule clusters are subdivided, at least one of far infrared radiation ceramics or far infrared radiation minerals. And a step of stirring and mixing together.
  • the water glass coating composition according to the first aspect of the present invention is obtained by the method for producing the water glass coating composition of the present invention, the silicate compound is lithium silicate and potassium silicate, and alkaline ionized water is used. 7.6 to 11.4 parts by weight, lithium silicate 1.5 to 2.3 parts by weight, potassium silicate 0.8 to 1.2 parts by weight as an aqueous solution having a concentration of 20 to 50% by weight, methanol 0 to .12 to 0.20 parts by weight, 20 to 50% by weight of a silicone aqueous solution having a concentration of 2.7 to 4.2 parts by weight, and maintaining carbon dioxide absorption capacity at a carbon dioxide concentration of 4000 ppm for at least 2520 hours It is.
  • the silicate compound is lithium silicate and potassium silicate
  • alkaline ionized water is used. 7.6 to 11.4 parts by weight, lithium silicate 1.5 to 2.3 parts by weight, potassium silicate 0.8 to 1.2 parts by weight as an aqueous solution having a concentration of 20 to 50% by weight,
  • the water glass coating composition according to the second aspect of the present invention is obtained by the method for producing the water glass coating composition of the present invention
  • the silicate compound is lithium silicate
  • the alkaline ionized water is 1.3. -2.1 parts by weight, colloidal silica 2.4-3.6 parts by weight, lithium silicate 0.17-0.27 parts by weight, polyester neutralized product 4.8-7.2 parts by weight, acrylic acid
  • a composition comprising 3.7 to 5.7 parts by weight of an aqueous emulsion of an ester copolymer and 0.30 to 0.46 parts by weight of a silicone emulsion, and maintaining carbon dioxide absorption capacity at a carbon dioxide concentration of 4000 ppm for at least 2520 hours. It is.
  • the water glass coating composition according to the third aspect of the present invention is obtained by the method for producing the water glass coating composition of the present invention, the silicate compound is lithium silicate and potassium silicate, and alkaline ionized water is used.
  • the silicate compound is lithium silicate and potassium silicate
  • alkaline ionized water is used.
  • it contains 3.0 to 4.6 parts by weight of the acrylic emulsion and maintains the carbon dioxide absorption capacity at a carbon dioxide concentration of 4000 ppm for at least 2520 hours.
  • the water glass coating composition according to the fourth aspect of the present invention is obtained by the method for producing the water glass coating composition of the present invention, the silicate compound is lithium silicate and potassium silicate, and alkaline ionized water is used.
  • the silicate compound is lithium silicate and potassium silicate
  • alkaline ionized water is used.
  • the step of agitating and mixing the alkaline ionized water in which the water molecule clusters are subdivided and the silicate compound together with at least one of the far infrared radiation ceramics and the far infrared radiation mineral is included. It is possible to obtain a water glass coating composition capable of maintaining the weather resistance for a long period of time by maintaining the absorption capacity of
  • the method for producing a water glass coating composition of the present invention comprises a step of stirring and mixing alkali ion water and silicic acid compound in which water molecule clusters are subdivided together with at least one of far infrared radiation ceramics or far infrared radiation minerals. Is included.
  • the water glass coating composition is produced by blending water and a silicic acid compound, and optionally blending one or more additives such as an adhesive, a pigment, a neutralizing agent, and a binder.
  • the present invention includes a step of stirring and mixing the alkaline ionized water in which the water molecule cluster is subdivided and the silicate compound together with at least one of the far-infrared radiation ceramics and the far-infrared radiation minerals.
  • Various additives are added as needed before and after this step, or in this step, and mixed with stirring.
  • various blending components will be described in detail.
  • Water> water obtained by subjecting alkaline ionized water to a water molecule cluster fragmentation process is used.
  • Alkaline ion water produced from water that has been subjected to subdivision treatment of water molecule clusters can also be used, but from the viewpoint of maintaining subdivided water molecule clusters, It is preferable to use water that has undergone a chemical treatment.
  • Alkaline ion water is produced by electrolyzing water such as natural water, tap water and distilled water.
  • various apparatuses for producing alkaline ionized water are known.
  • an alkali ion water conditioner (JAW-010 type) manufactured by Nippon Intec Holdings, Inc. can be mentioned.
  • JAW-010 type an alkali ion water conditioner manufactured by Nippon Intec Holdings, Inc.
  • the present invention is not limited to this.
  • a commercial item may be used for alkaline ionized water.
  • the pH of the alkali ion water is preferably more than pH 7.3 to less than pH 8.7, more preferably pH 7.5 to pH 8.5, and further preferably pH 7.5 to pH 8.0.
  • alkaline ionized water having a pH of 7.3 or lower or alkaline ionized water having a pH of 8.7 or higher is used, cracks are likely to occur in the coating film formed from the coating composition to be produced.
  • the coating composition itself may become cloudy and a transparent product may not be obtained.
  • Examples of the method for subdividing the water molecule cluster include a method using ultrasonic treatment (see Japanese Patent Publication No. 07-41241), a method using high-frequency application, and a method using contact with far-infrared radiation ceramics or far-infrared radiation minerals. However, it is not limited to these.
  • Far-infrared radiation ceramics and far-infrared radiation minerals used in the method of subdividing water molecule clusters include silicon carbide, zirconia, zircon, alumina, barley stone, tourmaline minerals, bioceramics, kiyoishi, illite, biotite, Germanium and monazite can be used, and one or more can be used in combination.
  • the substance is not limited to these as long as it has a function of fragmenting water molecule clusters by far-infrared radiation. .
  • Japanese Patent Publication No. 07-108396 proposes a method of subdividing water molecule clusters using far-infrared radiation ceramics. Specifically, as a water purification means provided in a water channel having a water supply port and a water discharge port, far infrared radiation ceramics moving around in the water channel are provided, and the water channel is formed in an annular groove shape, and the water flow generated in the groove By causing the far-infrared radiation ceramics to flow and circulate along the groove, the frequency of contact between water and the far-infrared radiation ceramics is increased and the water molecule clusters are subdivided. Thus, by increasing the contact frequency between water and the far-infrared radiation ceramics, it is possible to promote the fragmentation of the water molecule clusters.
  • silicic acid compound alkali silicate, colloidal silica or the like can be used, but it is preferable to use the alkali silicate alone or in combination with colloidal silica. More preferably, lithium silicate and potassium silicate are used in combination, or lithium silicate and colloidal silica are used in combination.
  • the alkali silicate is a silicate compound represented by M 2 O ⁇ nSiO 2 .
  • M is an alkali metal element. n> 0 and n may not be an integer.
  • the value of n is not limited to these as long as it can be established as an alkali silicate.
  • the alkali silicate a commercially available product may be used, or a synthetic product synthesized by itself may be used.
  • a starting material from which an alkali silicate can be synthesized may be stirred and mixed with alkaline ionized water that has been subjected to a water molecule cluster fragmentation process, and an alkali silicate may be synthesized in the process. .
  • the production of the water glass coating composition in such a form is also included in the scope of the present invention.
  • colloidal silica is a colloidal solution of silica.
  • silica doll registered trademark
  • silica doll 30 silica doll 40
  • silica doll 20AL silica doll 20G
  • silica doll 30S silica doll 30S
  • silica doll 30H silica doll 30SH
  • Examples include doll 40G, silica doll 20A, silica doll 30B, and the like.
  • use of silica doll 20 and silica doll 30 is preferable, but not limited thereto.
  • ⁇ Far infrared radiation ceramics and far infrared radiation minerals examples include silicon carbide, zirconia, zircon, alumina, barleystone, tourmaline minerals, bioceramics, kiyoishi, illite, biotite, germanium, and monazite. More than one species can be used in combination, but is not limited to these, and various substances that emit far-infrared rays and do not hinder the reaction of the components of the water glass coating composition during stirring and mixing are used. it can.
  • By far-infrared radiation it is possible to stir while maintaining the finely divided water molecule clusters constituting the alkali ion water stably. In addition, stirring can contribute to the promotion of bonding between compositions.
  • the shape of the far-infrared radiation ceramics and the far-infrared radiation minerals is preferably spherical, but may be flat, polygonal, rectangular, or the like.
  • the size is not particularly limited as long as mechanical stirring and mixing can be performed smoothly.
  • the diameter is preferably 3 mm to 10 mm, but is not limited to this range.
  • the number is not particularly limited.
  • the number is preferably 500 to 1,000.
  • the water molecule cluster of alkaline ionized water can be subdivided by making far infrared radiation ceramics and a far infrared radiation mineral contact with alkaline ionized water. Therefore, by containing alkali ion water together with at least one of the far infrared radiation ceramics and the far infrared radiation mineral in the container and stirring, the water ion cluster is subdivided into the alkali ion water, and then the silicate compound is added. You may make it stir-mix by throwing in in a container.
  • alkaline ionized water and silicic acid compound are placed in a container together with at least one of far-infrared radiation ceramics and far-infrared radiation minerals and stirred and mixed, and the water molecule clusters of alkaline ionized water are subdivided during the stirring and mixing process. You may make it do.
  • the pressure-sensitive adhesive is a known or new one that is used in the field of paints, and is appropriately mixed as necessary to adjust the paint to the required viscosity and tackiness.
  • Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used in the production method of the present invention include an aqueous silicone solution, an acrylic emulsion, and a neutralized polyester (for example, at least a part of the carboxyl group of the polyester is a basic compound (an alkali metal salt or an alkaline earth metal).
  • aqueous emulsion of a copolymer of styrene and styrene can be used, but is not limited thereto.
  • the pigment is mixed when coloring the coating composition, and any of an inorganic pigment and an organic pigment can be used.
  • white pigments such as titanium white and zinc white
  • black pigments such as carbon black
  • red pigments such as permanent red
  • rust color pigments such as brown
  • yellow pigments such as yellow lead
  • cyanine blue bitumen and ultramarine blue Blue pigments
  • green pigments such as cyanine green, and the like, but are not limited thereto.
  • the rust-preventing pigment may be used alone or in combination with the above-mentioned colored pigment.
  • examples of rust-preventing pigments include zinc dust, red lead, lead oxide, cinnaamide lead, zinc phosphate, aluminum phosphate, zinc molybdate, calcium lead acid, zinc chromate, and mica-like iron oxide. It is not limited to.
  • extender pigment may be used alone or in combination with the above-described colored pigment or rust-preventing pigment.
  • extender pigments include, but are not limited to, calcium carbonate, clay, talc, and barium sulfate.
  • special function pigments may be used alone or in combination with the above-mentioned color pigments, rust-preventing pigments and extender pigments.
  • special function pigments include, but are not limited to, aluminum paste, cuprous oxide, glass beads, and mica.
  • a pigment dispersant in combination according to the pigment to be used. Thereby, the dispersibility of a pigment can be improved.
  • the neutralizing agent is added as necessary to give a neutralizing effect to the water glass coating composition.
  • the neutralizing agent include alcohols such as methanol. By blending alcohol such as methanol, the neutralization effect and the effect as a binder are exhibited.
  • the neutralizing agent is not limited to this.
  • an additive or the like is further added so that the coating composition can maintain a uniform state without causing separation or the like depending on the use of the coating. It doesn't matter.
  • a silicone emulsion may be used to promote the softness of the coating film and prevent the occurrence of cracks and the like.
  • Production Example 1 a production example of a transparent coating composition used by applying to a material to be coated such as brick or tile will be described. In this case, adhesiveness is required as a property of the paint.
  • the compounding material is alkaline ionized water, alkali silicate, methanol, and aqueous silicone solution that has been subjected to a fragmentation treatment of water molecule clusters.
  • Lithium silicate and potassium silicate are used in combination as the alkali silicate.
  • the blending ratio is not particularly limited as long as the coating composition does not cause defects (for example, separation or agglomeration) as a coating, but a water glass coating composition of 16 kg in total is manufactured as the following blending ratio. Is preferred.
  • the blending ratio of lithium silicate may be 1.5 to 2.3 parts by weight, preferably 1.7 to 2.1 parts by weight, more preferably 1.8 to 2.0 parts by weight, and further preferably Is 1.9 parts by weight.
  • the blending ratio of the alkali ion water into which the water molecule clusters are subdivided may be 7.6 to 11.4 parts by weight, preferably 8.5 to 10.5 parts by weight, more preferably 9.0. It is ⁇ 10 parts by weight, more preferably 9.5 parts by weight.
  • the mixing ratio of methanol may be 0.12 to 0.20 parts by weight, preferably 0.14 to 0.18 parts by weight, more preferably 0.15 to 0.17 parts by weight, and even more preferably. Is 0.16 parts by weight.
  • the potassium silicate may be 0.16 to 0.60 parts by weight, preferably 0.28 to 0.42 parts by weight, more preferably 0.31 to 0.39 parts by weight, and even more preferably. 0.33 to 0.37 parts by weight, most preferably 0.35 parts by weight.
  • the potassium silicate is preferably formulated as an aqueous solution.
  • the potassium silicate concentration of the aqueous potassium silicate solution may be 20 wt% to 50 wt%, but is preferably 25 wt% to 45 wt%, more preferably 30 wt% to 40 wt%, and even more preferably 35 wt%. % By weight.
  • the blending ratio of the potassium silicate aqueous solution may be 0.8 to 1.2 parts by weight, preferably 0.9 to 1.1 parts by weight, more preferably 0.95 to 1.05 parts by weight, More preferably, it is 1 part by weight.
  • the silicone aqueous solution may be 2.7 to 4.2 parts by weight, preferably 3.0 to 3.8 parts by weight, more preferably 3.2 to 3.6 parts by weight, and even more preferably 3 parts by weight. .4 parts by weight.
  • the concentration of the aqueous silicone solution may be 20% by weight to 50% by weight, preferably 25% by weight to 45% by weight, more preferably 30% by weight to 40% by weight, and even more preferably 35% by weight. .
  • composition procedure The blending procedure of the above starting materials constituting the coating composition is not particularly limited, and these may be stirred and mixed at the same time or in any order with any stirring time, or a part of the starting materials may remain at the same time. These starting materials may be sequentially stirred and mixed at an arbitrary stirring time, but the following blending procedure and stirring time are particularly preferable. In this case, it is possible to easily obtain a paint in which the long-term retention of carbon dioxide absorption ability is drawn to the maximum.
  • the manufacturing method of this invention unlike the manufacturing method of a general water glass coating composition, it can mention as an advantage that it can implement at room temperature, without requiring a heating. Thereby, the cost loss by the energy required for heating, and the fluctuation
  • the container is charged with alkaline ionized water and lithium silicate that have been subjected to a subdivision treatment of water molecule clusters, and together with far-infrared radiation ceramics and / or far-infrared radiation minerals, 0.5 hours or more, preferably 0.5
  • the mixture is stirred for 3 hours, more preferably 1 to 2 hours, and even more preferably 2 to 3 hours.
  • methanol is introduced into the container and stirred and mixed for 2 hours or longer, preferably 2 to 6 hours, more preferably 3 to 6 hours, and even more preferably 5 to 6 hours.
  • an aqueous potassium silicate solution is put into the container, and it is 1 hour or longer, preferably 1 to 6 hours, more preferably 2 to 6 hours, more preferably 3 to 6 hours, still more preferably 5 to 6 hours. Stir and mix for hours.
  • the silicone aqueous solution is put into the container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 6 hours, more preferably 3 to 6 hours, and further preferably 5 to 6 hours.
  • a coating composition is obtained by isolate
  • Production Example 2 a production example of a transparent coating composition used by applying to a material to be coated such as concrete or gypsum board will be described. In this case, adhesion and impregnation are required as the properties of the paint.
  • the compounding material includes alkaline ionized water, lithium silicate, and neutralized polyester (for example, at least part of the carboxyl group of the polyester is a basic compound (alkali metal salt, alkaline earth metal).
  • Polyester which is ionized and neutralized with water, by a phase inversion emulsification method or the like), an aqueous emulsion of an acrylic ester copolymer (with an acrylic ester) Styrene copolymer aqueous emulsion), colloidal silica, and silicone emulsion.
  • the blending ratio is not particularly limited as long as the coating composition does not cause defects (for example, separation or agglomeration), but a water glass coating composition of 16 kg in total is manufactured as the following blending ratio. Is preferred.
  • the blending ratio of colloidal silica may be 2.4 to 3.6 parts by weight, preferably 2.7 to 3.3 parts by weight, more preferably 2.8 to 3.2 parts by weight, and further preferably Is 3.0 parts by weight.
  • the blending ratio of alkaline ionized water in which water molecule clusters are subdivided may be 1.3 to 2.1 parts by weight, preferably 1.5 to 1.9 parts by weight, more preferably 1.6. It is ⁇ 1.8 parts by weight, more preferably 1.7 parts by weight.
  • the blending ratio of lithium silicate may be 0.17 to 0.27 parts by weight, preferably 0.19 to 0.25 parts by weight, more preferably 0.2 to 0.24 parts by weight, and further preferably Is 0.22 parts by weight.
  • the blending ratio of the neutralized polyester may be 4.8 to 7.2 parts by weight, preferably 5.4 to 6.6 parts by weight, more preferably 5.7 to 6.3 parts by weight, More preferably, it is 6.0 parts by weight.
  • the blending ratio of the acrylic ester copolymer aqueous emulsion may be 3.7 to 5.7 parts by weight, preferably 4.2 to 5.2 parts by weight, and more preferably 4.4 to 5 parts by weight. 0.0 part by weight, more preferably 4.7 parts by weight.
  • the blending ratio of the silicone emulsion may be 0.30 to 0.46 parts by weight, preferably 0.34 to 0.42 parts by weight, more preferably 0.36 to 0.40 parts by weight. More preferably 0.38 parts by weight.
  • composition procedure The blending procedure of the above starting materials constituting the coating composition is not particularly limited, and these may be stirred and mixed at the same time or in any order with any stirring time, or a part of the starting materials may remain at the same time. These starting materials may be sequentially stirred and mixed at an arbitrary stirring time, but the following blending procedure and stirring time are particularly preferable. In this case, it is possible to easily obtain a paint in which the long-term retention of carbon dioxide absorption ability is drawn to the maximum.
  • colloidal silica and alkaline ionized water that has been subjected to a subdivision treatment of water molecule clusters are charged, and together with far-infrared radiation ceramics and / or far-infrared radiation minerals, 1 hour or more, preferably 1 to 5 hours, More preferably, the mixture is stirred for 2 to 5 hours, more preferably 3 to 5 hours.
  • lithium silicate is put into the container, and it is 1 hour or longer, preferably 1 to 6 hours, more preferably 2 to 6 hours, further preferably 3 to 6 hours, still more preferably 5 to 6 hours. Stir and mix.
  • the polyester neutralized product is put into the container, and it is 1 hour or longer, preferably 1 to 6 hours, more preferably 2 to 6 hours, further preferably 3 to 6 hours, still more preferably 5 to 5 hours. Stir and mix for 6 hours.
  • an aqueous emulsion of an acrylic ester copolymer is charged into the container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 6 hours, more preferably 3 to 6 hours, and even more preferably 5 to 6 hours. To do.
  • the silicone emulsion is charged into the container for 1 hour or longer, preferably 1 to 6 hours, more preferably 2 to 6 hours, more preferably 3 to 6 hours, still more preferably 5 to 6 hours. Stir and mix.
  • a coating composition is obtained by isolate
  • Production Example 3 a production example of a colored coating composition used by applying to a material to be coated such as concrete or gypsum board will be described. In this case, adhesion and impregnation are required as the properties of the paint.
  • the compounding material includes alkaline ionized water, lithium silicate, pigment, pigment dispersant, calcium carbonate, potassium silicate, and neutralized polyester (for example, at least a part of the carboxyl group of the polyester).
  • the blending ratio is not particularly limited as long as the coating composition does not cause defects (for example, separation or agglomeration), but a water glass coating composition of 16 kg in total is manufactured as the following blending ratio. Is preferred.
  • the blending ratio of lithium silicate may be 1.9 to 2.9 parts by weight, preferably 2.1 to 2.7 parts by weight, more preferably 2.2 to 2.6 parts by weight, and further preferably Is 2.4 parts by weight.
  • the blending ratio of the alkaline ionized water in which the water molecule clusters are subdivided may be 1.1 to 1.7 parts by weight, preferably 1.2 to 1.6 parts by weight, more preferably 1.3. ⁇ 1.5 parts by weight, more preferably 1.4 parts by weight.
  • the blending ratio of the pigment may be 1.4 to 2.2 parts by weight, preferably 1.6 to 2.0 parts by weight, and more preferably 1.7 to 1.9 parts by weight. More preferably, it is 1.8 parts by weight.
  • the blending ratio of the pigment dispersant may be 0.04 to 0.06 parts by weight, preferably 0.045 to 0.055 parts by weight, and more preferably 0.05 parts by weight.
  • the blending ratio of calcium carbonate may be 0.7 to 1.1 parts by weight, preferably 0.8 to 1.0 parts by weight, more preferably 0.85 to 0.95 parts by weight, and further preferably Is 0.9 part by weight.
  • the blending ratio of potassium silicate may be 0.08 to 0.30 parts by weight, preferably 0.14 to 0.21 parts by weight, more preferably 0.15 to 0.2 parts by weight, and further preferably Is 0.16 to 0.19 parts by weight, most preferably 0.175 parts by weight.
  • the potassium silicate is preferably formulated as an aqueous solution.
  • the potassium silicate concentration of the aqueous potassium silicate solution may be 20 wt% to 50 wt%, but is preferably 25 wt% to 45 wt%, more preferably 30 wt% to 40 wt%, and even more preferably 35 wt%. % By weight.
  • the blending ratio of the potassium silicate aqueous solution may be 0.4 to 0.6 parts by weight, preferably 0.45 to 0.55 parts by weight, more preferably 0.48 to 0.53 parts by weight, More preferably, it is 0.5 part by weight.
  • the blending ratio of the neutralized polyester may be 4.1 to 6.3 parts by weight, preferably 4.6 to 5.8 parts by weight, more preferably 4.9 to 5.5 parts by weight, More preferably, it is 5.2 parts by weight.
  • the blending ratio of the acrylic emulsion may be 3.0 to 4.6 parts by weight, preferably 3.4 to 4.2 parts by weight, more preferably 3.6 to 4.0 parts by weight, and further preferably Is 3.8 parts by weight.
  • composition procedure The blending procedure of the above starting materials constituting the coating composition is not particularly limited, and these may be stirred and mixed at the same time or in any order with any stirring time, or a part of the starting materials may remain at the same time. These starting materials may be sequentially stirred and mixed at an arbitrary stirring time, but the following blending procedure and stirring time are particularly preferable. In this case, it is possible to easily obtain a paint in which the long-term retention of carbon dioxide absorption ability is drawn to the maximum.
  • the container is charged with lithium ion silicate and alkali ion water that has been subjected to a subdivision treatment of water molecule clusters, and together with far-infrared radiation ceramics and / or far-infrared radiation minerals, more than 1 hour, preferably 1 to 6 hours, More preferably, the mixture is stirred for 2 to 6 hours, more preferably 5 to 6 hours.
  • the pigment and the pigment dispersant are put into a container and stirred and mixed for 2 hours or longer, preferably 2 to 6 hours, more preferably 3 to 6 hours, and further preferably 5 to 6 hours.
  • calcium carbonate is charged into the container and mixed with stirring for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and even more preferably 3 to 5 hours.
  • an aqueous potassium silicate solution is put into the container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and further preferably 3 to 5 hours.
  • the polyester neutralized product is put into a container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and further preferably 3 to 5 hours.
  • the acrylic emulsion is put into a container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and further preferably 3 to 5 hours.
  • a coating composition is obtained by isolate
  • the coating composition obtained by the production method of the present invention When the coating composition obtained by the production method of the present invention is applied to an object to be coated, it penetrates into pores such as the pores of the object to be coated, polymerizes and cures by the action of carbon dioxide, and polymerized silicic acid that is glassy. A barrier is formed as a coating. Moreover, this coating film continues to maintain the carbon dioxide absorption capacity in the atmosphere for a long period of time. In general, a coating film having carbon dioxide absorption ability is oxidized and deteriorates when the carbon dioxide absorption ability is lost, and weather resistance may be lost. On the other hand, the coating film formed with the coating composition obtained by the production method of the present invention continues to maintain the carbon dioxide absorption ability over a long period of time.
  • the coating film is hardly deteriorated over a long period of time, and the weather resistance is hardly lost over a long period of time. That is, it can be said that it is an excellent coating composition capable of maintaining the carbon dioxide absorption ability for a long period of time and maintaining the long-term weather resistance by the coating film.
  • the long-term ability to maintain carbon dioxide absorption capacity leads to a reduction in carbon dioxide emissions, which is a cause of global warming. Therefore, for example, by applying the coating composition obtained by the production method of the present invention to an object to be coated to form a coating film, the same effect as planting can be obtained.
  • the water glass coating composition obtained by the production method of the present invention has a carbon dioxide concentration environment of 4000 ppm (more specifically, an initial carbon dioxide concentration of 4000 ppm, 840). After a lapse of time, additional carbon dioxide was introduced to adjust to 4000 ppm, and after 1680 hours, additional carbon dioxide was added to adjust to 3600 ppm), and the carbon dioxide absorption capacity was maintained for at least 2520 hours.
  • the conventional water glass coating composition can maintain the carbon dioxide absorption capacity only for about 50 to 200 hours at most even in an environment of carbon dioxide concentration of 2000 ppm.
  • the conventional water glass coating composition could maintain the carbon dioxide absorption capacity only for about 5 to 10 years after it was applied to the object.
  • the carbon dioxide absorption ability can be maintained for at least about 30 years after being applied to an object.
  • the water glass coating composition obtained by the production method of the present invention has a carbon dioxide absorption capacity that is maintained for a very long time as compared with the conventional water glass coating composition. Therefore, the weather resistance is maintained for a long time without deterioration of the coating film.
  • the coating composition obtained by the production method of the present invention When the coating composition obtained by the production method of the present invention is applied to an object to be coated to form a coating film, the surface of the coating film (contact surface with the atmosphere) exhibits water repellency. On the other hand, the back surface of the coating film (contact surface with the object to be coated) exhibits hydrophilicity. Therefore, it is possible to maintain the weather resistance for a long period of time by blocking the intrusion of rainwater and the like on the surface of the coating film, and when the rainwater etc. flows down the surface of the coating film, the dirt also flows down at the same time. The aesthetic appearance of the surface is maintained for a long time.
  • the coating film obtained by applying the coating composition obtained by the production method of the present invention to an object to be coated can also contribute to long-term maintenance of weather resistance.
  • the coating composition obtained by the production method of the present invention is applied to an article to be coated to form a coating film, the water repellency is maintained even in a low temperature environment of ⁇ 75 ° C.
  • the object to be coated can have fire resistance and heat resistance.
  • the coating composition obtained by the production method of the present invention was applied to wood to form a coating film and cured for 1 week. The wood never burned. Moreover, immediately after simmering with a gas burner for 5 minutes, although the coating film was slightly deformed, the deformation was gradually restored. Further, at a temperature of about 200 to 300 ° C., the fire resistance and heat resistance were maintained for at least 20 minutes. From this, the coating composition obtained by the production method of the present invention also has an effect of imparting fire resistance and heat resistance to an object to be coated.
  • 0.05 to 0.3% by weight of one or more of volcanic ash such as shirasu, natural or synthetic quartz powder, or natural or synthetic quartz powder may be added to increase the adhesion as a paint.
  • a natural surfactant cineol, metal compound, inorganic sticking agent, curing accelerator, penetration aid and the like may be mixed.
  • the object to be coated is not limited to bricks, tiles, concrete, and plasterboard.
  • it may be a metal such as iron, stone, wood, or even fiber.
  • flame retardancy and water repellency can be imparted to the wood.
  • the coating composition obtained by the manufacturing method of this invention is apply
  • the coating composition obtained by the production method of the present invention can be maintained without impairing its flexibility even when applied to fibers and the like.
  • the coating composition obtained by the manufacturing method of this invention is apply
  • a coating composition may be produced by the production example shown below.
  • a coating composition having extremely high fire resistance and heat resistance can be produced.
  • Production Example 4 a production example of a transparent paint composition having high fire resistance will be described.
  • the coating compositions obtained by Production Examples 1 to 3 also have high fire resistance, but the coating composition obtained by Production Example 4 has significantly higher fire resistance and heat resistance than these. Is obtained.
  • the compounding material includes alkaline ionized water, lithium silicate, crystal powder, shirasu, calcium carbonate, potassium silicate, and neutralized polyester (for example, at least part of the carboxyl group of the polyester is a base).
  • Polyester which is ionized and neutralized with an alkali metal salt, alkaline earth metal hydroxide, ammonia or organic amine) and dispersed in water by a phase inversion emulsification method), an acrylic emulsion is there.
  • the quartz powder may be a synthetic product or a natural product. Further, quartz powder may be used instead of quartz powder. Quartz powder may be synthetic or natural.
  • other volcanic ash may be used instead of Shirasu.
  • the formulation in Production Example 4 is basically obtained by changing the pigment and pigment dispersant in Production Example 3 to crystal powder and shirasu.
  • the paint obtained by Production Example 4 has fire resistance and heat resistance that are even better than the paint obtained by Production Examples 1 to 3. Moreover, it is thought that it has a carbon dioxide absorption capability comparable as the coating material obtained by manufacture example 1.
  • the blending ratio is not particularly limited as long as the coating composition does not cause defects (for example, separation or agglomeration), but a water glass coating composition of 16 kg in total is manufactured as the following blending ratio. Is preferred.
  • the blending ratio of lithium silicate may be 1.9 to 2.9 parts by weight, preferably 2.1 to 2.7 parts by weight, more preferably 2.2 to 2.6 parts by weight, and further preferably Is 2.4 parts by weight.
  • the blending ratio of the alkaline ionized water in which the water molecule clusters are subdivided may be 1.1 to 1.7 parts by weight, preferably 1.2 to 1.6 parts by weight, more preferably 1.3. ⁇ 1.5 parts by weight, more preferably 1.4 parts by weight.
  • the blending ratio of quartz powder and shirasu may be 1.4 to 2.3 parts by weight, preferably 1.6 to 2.1 parts by weight, and more preferably 1.7 to 2.0 parts by weight. Part, more preferably 1.85 parts by weight.
  • the mixing ratio (weight) of quartz powder and shirasu may be 5 to 9: 5 to 1, preferably 6 to 8: 4 to 2, more preferably 7: 3.
  • the blending ratio of calcium carbonate may be 0.7 to 1.1 parts by weight, preferably 0.8 to 1.0 parts by weight, more preferably 0.85 to 0.95 parts by weight, and further preferably Is 0.9 part by weight.
  • the blending ratio of potassium silicate may be 0.08 to 0.30 parts by weight, preferably 0.14 to 0.21 parts by weight, more preferably 0.15 to 0.2 parts by weight, and further preferably Is 0.16 to 0.19 parts by weight, most preferably 0.175 parts by weight.
  • the potassium silicate is preferably formulated as an aqueous solution.
  • the potassium silicate concentration of the aqueous potassium silicate solution may be 20 wt% to 50 wt%, but is preferably 25 wt% to 45 wt%, more preferably 30 wt% to 40 wt%, and even more preferably 35 wt%. % By weight.
  • the blending ratio of the potassium silicate aqueous solution may be 0.4 to 0.6 parts by weight, preferably 0.45 to 0.55 parts by weight, more preferably 0.48 to 0.53 parts by weight, The amount is preferably 0.5 parts by weight.
  • the blending ratio of the neutralized polyester may be 4.1 to 6.3 parts by weight, preferably 4.6 to 5.8 parts by weight, more preferably 4.9 to 5.5 parts by weight, More preferably, it is 5.2 parts by weight.
  • the blending ratio of the acrylic emulsion may be 3.0 to 4.6 parts by weight, preferably 3.4 to 4.2 parts by weight, more preferably 3.6 to 4.0 parts by weight, and further preferably Is 3.8 parts by weight.
  • composition procedure The blending procedure of the above starting materials constituting the coating composition is not particularly limited, and these may be stirred and mixed at the same time or in any order with any stirring time, or a part of the starting materials may remain at the same time. These starting materials may be sequentially stirred and mixed at an arbitrary stirring time, but the following blending procedure and stirring time are particularly preferable. In this case, it is possible to easily obtain a paint in which the long-term retention of carbon dioxide absorption ability is drawn to the maximum.
  • the container is charged with lithium ion silicate and alkali ion water that has been subjected to a subdivision treatment of water molecule clusters, and together with far-infrared radiation ceramics and / or far-infrared radiation minerals, more than 1 hour, preferably 1 to 6 hours, More preferably, the mixture is stirred for 2 to 6 hours, more preferably 5 to 6 hours.
  • shirasu and quartz powder are put into a container and mixed with stirring for 2 hours or longer, preferably 2 to 6 hours, more preferably 3 to 6 hours, and further preferably 5 to 6 hours.
  • calcium carbonate is charged into the container and mixed with stirring for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and even more preferably 3 to 5 hours.
  • an aqueous potassium silicate solution is put into the container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and further preferably 3 to 5 hours.
  • the polyester neutralized product is put into a container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and further preferably 3 to 5 hours.
  • the acrylic emulsion is put into a container and stirred and mixed for 1 hour or longer, preferably 1 to 5 hours, more preferably 2 to 5 hours, and further preferably 3 to 5 hours.
  • a coating composition is obtained by isolate
  • Example 1 The product 1 was manufactured according to the following procedure.
  • alkali ion water was produced from tap water using an alkali ion water conditioner (JAW-010, Nippon Intec Holdings) (setting conditions: pH 7.3 to 8.7).
  • the water molecule cluster fragmentation process was performed using a water molecule cluster fragmentation apparatus (Cosmo Balance M122 type, limited company water system).
  • a water molecule cluster fragmentation apparatus Cosmo Balance M122 type, limited company water system.
  • the potassium silicate aqueous solution was prepared by dissolving potassium silicate (potassium silicate 2K, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) in distilled water to 35% by weight.
  • Example 2 The product 2 was manufactured according to the following procedure.
  • a container with a capacity of 200 L was charged with 1.70 kg of alkali ion water and 3.00 kg of colloidal silica (Silica Doll (registered trademark), Nippon Chemical Industry Co., Ltd.). Further, far infrared radiation ceramic balls were put into the container and stirred for 2 hours.
  • colloidal silica Silica Doll (registered trademark), Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
  • lithium silicate lithium silicate 45, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
  • neutralized polyester Newtrac 2011, manufactured by Kao Corporation
  • 4.70 kg of an aqueous emulsion of an acrylic acid ester copolymer manufactured by Fuji Chemical
  • 0.38 kg of a silicone emulsion manufactured by Nissin Chemical Industry
  • quartz powder manufactured by Nippon Kasei Chemical, synthetic quartz powder MKC (registered trademark) silica
  • shirasu white sandy deposits widely distributed in southern Kyushu, mainly consisting of volcanic source materials
  • the far-infrared radiation ceramic ball was taken out to obtain an implementation product 2.
  • the composition of each raw material was as follows. Colloidal silica: 3.00 kg (18.750% by weight) ⁇ Alkaline ion water: 1.70 kg (10.625 wt%) -Lithium silicate: 0.22 kg (1.375 wt%) -Neutralized polyester: 6.00 kg (37.500 wt%) -Acrylate ester copolymer: 4.70 kg (29.375 wt%) -Silicone emulsion: 0.38 kg (2.375% by weight) Total: 16.0kg
  • Example 3 The product 3 was manufactured according to the following procedure.
  • a container with a capacity of 200 L was charged with 1.40 kg of alkaline ionized water and 2.40 kg of lithium silicate (lithium silicate 45, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.). Further, far infrared radiation ceramic balls were put into the container and stirred for 2 hours.
  • lithium silicate lithium silicate 45, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
  • the far-infrared radiation ceramic ball was taken out to obtain an implementation product 3.
  • the composition of each raw material was as follows.
  • -Potassium silicate aqueous solution 0.50 kg (3.12% by weight)
  • -Neutralized polyester 5.20 kg (32.40% by weight)
  • a sample in which the product 1 was applied to a concrete block having a surface area of 67.9 cm 2 was prepared.
  • the sample was put into a chamber having a volume of 20 L, and the chamber was filled with nitrogen and sealed.
  • 0.08 L of carbon dioxide (1 atm, 25 ° C.) was introduced into the chamber to make the carbon dioxide concentration 4000 ppm, and the carbon dioxide concentration in the chamber was measured at regular intervals.
  • carbon dioxide was additionally introduced after 840 hours from the start of the test to obtain 4000 ppm.
  • carbon dioxide was additionally introduced after 1680 hours from the start of the test to obtain 3600 ppm.
  • corresponds to the implementation product 1
  • corresponds to the implementation product 2
  • corresponds to the implementation product 3.
  • carbon dioxide concentration continues to be absorbed for 1680 hours at a carbon dioxide concentration of 4000 ppm, and then carbon dioxide absorption continues even after the carbon dioxide concentration is set to 3600 ppm. Was confirmed to be happening.
  • a coating film formed from a coating composition having the ability to absorb carbon dioxide has a carbon dioxide absorption capacity that lasts only for about 50 to 200 hours even at a carbon dioxide concentration of 2000 ppm. Therefore, it became clear that the carbon dioxide absorption capacity of the coating film formed by the coating composition obtained by the production method of the present invention is extremely epoch-making compared to the conventional one.
  • Example 4 The product 4 was manufactured according to the following procedure.
  • Example 1 A container with a capacity of 200 L was charged with 1.40 kg of alkaline ionized water and 2.40 kg of lithium silicate (lithium silicate 45, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.). Further, the same number of the far-infrared radiation ceramic balls used in Example 1 was put into a container and stirred for 2 hours.
  • lithium silicate lithium silicate 45, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
  • quartz powder manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., synthetic quartz powder MKC (registered trademark) silica) and Shirasu (a white sandy deposit widely distributed in southern Kyushu and mainly composed of volcanic source materials
  • 0.90 kg of calcium carbonate was added and stirred for 2 hours.
  • 0.50 kg of the same potassium silicate aqueous solution used in Example 1 was added to the container and stirred for 2 hours, and then 5.20 kg of neutralized polyester (Newtrac 2011, manufactured by Kao Corporation) was added. Stir for 2 hours.
  • 3.80 kg of acrylic emulsion was charged into the container and stirred for 2 hours.
  • the far-infrared radiation ceramic ball was taken out, and an implementation product 4 was obtained.
  • the composition of each raw material was as follows. -Lithium silicate: 2.40 kg (14.95 wt%) ⁇ Alkaline ion water: 1.40 kg (8.72 wt%) ⁇ Quartz powder: 1.295 kg (8.07 wt%) ⁇ Shirasu: 0.555 kg (3.45% by weight) ⁇ Calcium carbonate: 0.90 kg (5.61% by weight) -Potassium silicate aqueous solution: 0.50 kg (3.12% by weight) -Neutralized polyester: 5.20 kg (32.40% by weight) Acrylic emulsion: 3.80 kg (23.68% by weight) Total: 16.05 kg
  • the exothermic test was conducted based on the non-flammable performance test / evaluation method of the fireproof performance test / evaluation work method document established by the Central Research Laboratory of Building Materials Testing Center. This test falls under the evaluation of Article 2-9 of the Building Standards Act of Japan. Specifically, the test product 4 was applied to a gypsum board and cured for one week to prepare a test specimen, and a radiant heat of 50 kW / m 2 was uniformly applied to the test specimen surface using a radiant electric heater, and exhaust gas was discharged.
  • the product 4 has a fire resistance of 20 minutes or more in an 800 ° C. environment and can be certified as non-combustible by the Minister of Land, Infrastructure, Transport and Tourism of Japan. It was.

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Abstract

【課題】二酸化炭素吸収能力を従来よりも飛躍的に長期間保持することのできる塗料組成物を製造する。 【解決手段】水分子クラスターが細分化処理されたアルカリイオン水と珪酸化合物とを、遠赤外線放射セラミックスまたは遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共に撹拌混合する工程を含むようにした。

Description

水ガラス塗料組成物の製造方法
 本発明は水ガラス塗料組成物の製造方法に関する。さらに詳述すると、本発明は、二酸化炭素を吸収して重合珪酸を形成する水ガラス塗料組成物の製造方法に関する。
 特許文献1及び2では、水、珪酸化合物及びアクリル樹脂系バインダー材を混練して生成される水ガラス塗料組成物について開示されている。被塗布物に塗布された水ガラス塗料組成物は、硬化する過程で大気中の二酸化炭素を吸収して重合珪酸を形成する。これにより被塗布物に耐候性が付与される。つまり、水ガラス塗料組成物は、被塗布物に耐候性を付与すると共に、地球温暖化の要因たる温室効果ガスの低減する、優れた塗料組成物であると言える。
実用新案登録第3162178号公報 実用新案登録第3160385号公報
 しかしながら、水ガラス塗料組成物を被塗布物に塗布することで形成される塗膜は、二酸化炭素の吸収能力の喪失に伴って酸化による劣化が生じ易くなり、耐候性の保持が困難になる問題があった。そこで、より長期間に亘って耐候性を保持すべく、二酸化炭素の吸収能力をより長期間維持できる水ガラス塗料組成物が望まれていた。
 本発明は、二酸化炭素の吸収能力を従来よりも飛躍的に長期間維持して、長期に亘り耐候性を保持することのできる水ガラス塗料組成物を製造する方法を提供することを目的とする。
 また、本発明は、二酸化炭素の吸収能力を従来よりも飛躍的に長期間維持して、長期に亘り耐候性を保持することのできる水ガラス塗料組成物を提供することを目的とする。
 かかる課題を解決するため、本発明の水ガラス塗料組成物の製造方法は、水分子クラスターが細分化処理されたアルカリイオン水と珪酸化合物とを、遠赤外線放射セラミックスまたは遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共に撹拌混合する工程を含むようにしている。
 また、本発明の第一の態様による水ガラス塗料組成物は、本発明の水ガラス塗料組成物の製造方法により得られるものであり、珪酸化合物は珪酸リチウムと珪酸カリウムであり、アルカリイオン水を7.6~11.4重量部、珪酸リチウムを1.5~2.3重量部、珪酸カリウムを20重量%~50重量%濃度の水溶液として0.8~1.2重量部、メタノールを0.12~0.20重量部、20重量%~50重量%濃度のシリコーン水溶液を2.7~4.2重量部含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持するものである。
 さらに、本発明の第二の態様による水ガラス塗料組成物は、本発明の水ガラス塗料組成物の製造方法により得られるものであり、珪酸化合物は珪酸リチウムであり、アルカリイオン水を1.3~2.1重量部、コロイダルシリカを2.4~3.6重量部、珪酸リチウムを0.17~0.27重量部、ポリエステル中和物を4.8~7.2重量部、アクリル酸エステル共重合体の水性エマルションを3.7~5.7重量部、シリコーンエマルションを0.30~0.46重量部含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持するものである。
 また、本発明の第三の態様による水ガラス塗料組成物は、本発明の水ガラス塗料組成物の製造方法により得られるものであり、珪酸化合物は珪酸リチウムと珪酸カリウムであり、アルカリイオン水を1.1~1.7重量部、珪酸リチウムを1.9~2.9重量部、珪酸カリウムを20重量%~50重量%濃度の水溶液として0.4~0.6重量部、顔料を1.4~2.2重量部、顔料分散剤を0.04~0.06重量部、炭酸カルシウムを0.7~1.1重量部、ポリエステル中和物を4.1~6.3重量部、アクリルエマルションを3.0~4.6重量部含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持するものである。
 さらに、本発明の第四の態様による水ガラス塗料組成物は、本発明の水ガラス塗料組成物の製造方法により得られるものであり、珪酸化合物は珪酸リチウムと珪酸カリウムであり、アルカリイオン水を1.1~1.7重量部、珪酸リチウムを1.9~2.9重量部、珪酸カリウムを20重量%~50重量%濃度の水溶液として0.4~0.6重量部、炭酸カルシウムを0.7~1.1重量部、ポリエステル中和物を4.1~6.3重量部、アクリルエマルションを3.0~4.6重量部、水晶粉とシラスを1.4~2.3重量部(水晶粉とシラスの配合比(重量)は、5~9:5~1)を含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持するものである。
 本発明によれば、水分子クラスターが細分化処理されたアルカリイオン水と珪酸化合物とを、遠赤外線放射セラミックスまたは遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共に撹拌混合する工程を含むようにしているので、二酸化炭素の吸収能力を従来よりも飛躍的に長期間維持して、長期に亘り耐候性を保持することのできる水ガラス塗料組成物を得ることが可能となる。
本発明の製造方法により得られた水ガラス塗料組成物について、二酸化炭素吸収試験結果を示す図である。
 以下、本発明を実施するための形態について、図面に基づいて詳細に説明する。
 本発明の水ガラス塗料組成物の製造方法は、水分子クラスターが細分化処理されたアルカリイオン水と珪酸化合物とを、遠赤外線放射セラミックスまたは遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共に撹拌混合する工程を含むようにしている。
 水ガラス塗料組成物は、水と珪酸化合物とを配合し、必要に応じて、粘着剤、顔料、中和剤、結合剤等の添加剤を一種以上配合して製造される。本発明では、水分子クラスターが細分化処理されたアルカリイオン水と珪酸化合物とを、遠赤外線放射セラミックスまたは遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共に撹拌混合する工程を含むようにしている。各種添加剤は、この工程の前後、またはこの工程において、必要に応じて添加され、撹拌混合される。以下、各種配合成分について詳細に説明する。
<水>
 本発明では、アルカリイオン水に対して水分子クラスターの細分化処理を施した水が用いられる。水分子クラスターの細分化処理を施した水から製造されたアルカリイオン水を用いることもできるが、細分化された水分子クラスターを維持する観点からは、アルカリイオン水に対して水分子クラスターの細分化処理を施した水の使用が好適である。
 アルカリイオン水は、天然水、水道水及び蒸留水等の水を電気分解することにより製造される。ここで、アルカリイオン水を製造する装置は、各種知られており、例えば日本インテックホールディングス社製のアルカリイオン整水器(JAW-010型)が挙げられるが、アルカリイオン水を製造できる装置であればこれに限定されるものではない。また、アルカリイオン水は市販品を用いてもよい。
 ここで、アルカリイオン水を製造するための水として塩素等の不純物を多く含む水道水等を使用する場合には、アルカリイオン水を製造した後に、あるいは水分子クラスターの細分化処理を施した後に、塩素等の不純物をろ過等により取り除くことが好適である。但し、塩素等の不純物による水ガラス塗料組成物の二酸化炭素吸収能力の長期維持効果への影響は小さいので、塩素等の不純物を除去する工程は、本発明の製造方法においては必須の工程ではない。
 アルカリイオン水のpHは、pH7.3超~pH8.7未満とすることが好ましく、pH7.5~pH8.5とすることがより好ましく、pH7.5~pH8.0とすることがさらに好ましい。pH7.3以下のアルカリイオン水またはpH8.7以上のアルカリイオン水を用いると、製造される塗料組成物により形成される塗膜に亀裂が生じ易くなる。また、塗料組成物自体が白濁して、透明製品が得られなくなる場合がある。
 水分子クラスターを細分化処理する方法としては、超音波処理による方法(特公平07-41241号参照)、高周波印加による方法、遠赤外線放射セラミックスや遠赤外線放射鉱物との接触による方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 水分子クラスターを細分化処理する方法に用いられる遠赤外線放射セラミックス及び遠赤外線放射鉱物としては、炭化珪素、ジルコニア、ジルコン、アルミナ、麦飯石、トルマリン鉱物、バイオセラミックス、貴陽石、イライト、黒雲母、ゲルマニウム及びモナザイト等が挙げられ、1種又は2種以上を併用することができるが、遠赤外線の放射によって水分子クラスターの細分化する作用を有する物質であれば、これらに限定されるものではない。
 ここで、特公平07-108396号公報には、遠赤外線放射セラミックスを利用して水分子クラスターを細分化する方法が提案されている。具体的には、給水口と吐水口とを有する水路中に設けた浄水手段として、水路で動き回る遠赤外線放射セラミックスを備えるとともに、水路を環状の溝状に形成し、この溝内に生じる水流により遠赤外線放射セラミックスをこの溝に沿って流動させ且つ循環させることによって、水と遠赤外線放射セラミックスとの接触頻度を高め、水分子クラスターを細分化するようにしている。このように、水と遠赤外線放射セラミックスとの接触頻度を高めることによって、水分子クラスターの細分化を促進することができる。
 また、水分子クラスターを細分化処理する装置はいくつか市販されている。一例としては、有限会社ウォーターシステムのコスモバランスM122型が挙げられる。この装置は、水分子クラスターを細分化処理する機能と共に、塩素等の不純物の除去する機能を有しており、本発明の製造方法に用いて好適である。但し、水分子クラスターを細分化処理する装置は、これに限定されるものではない。
<珪酸化合物>
 珪酸化合物としては、珪酸アルカリやコロイダルシリカ等を使用することができるが、珪酸アルカリを単独で用いるか、またはコロイダルシリカと併用することが好適である。
より好適には、珪酸リチウムと珪酸カリウムを併用するか、又は珪酸リチウムとコロイダルシリカを併用することである。
 珪酸アルカリは、MO・nSiOで表される珪酸化合物である。Mはアルカリ金属元素である。n>0であり、nは整数でなくともよい。nの値については、一般的には、Mがナトリウム(Na)の場合にはn=2~4である。Mがカリウム(K)の場合にはn=2~3.8である。Mがリチウム(Li)の場合にはn=3~8であるが、珪酸アルカリとして成立し得る限り、nの値はこれらに限定されるものではない。
 珪酸アルカリは、市販品を用いてもよいし、自ら合成した合成品を用いてもよい。例えば、本発明の製造方法において、珪酸アルカリが合成され得る出発原料を水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水と共に撹拌混合し、その過程で珪酸アルカリを合成するようにしてもよい。このような形態での水ガラス塗料組成物の製造も本発明の範囲に含まれる。
 コロイダルシリカは、シリカのコロイド溶液である。例えば、日本化学工業株式会社製のシリカドール(登録商標)20、シリカドール30、シリカドール40、シリカドール20AL、シリカドール20G、シリカドール30G、シリカドール30S、シリカドール30H、シリカドール30SH、シリカドール40G、シリカドール20A、シリカドール30B等が挙げられ、特に、シリカドール20、シリカドール30の使用が好適であるが、これらに限定されるものではない。
<遠赤外線放射セラミックス及び遠赤外線放射鉱物>
 遠赤外線放射セラミックス及び遠赤外線放射鉱物としては、炭化珪素、ジルコニア、ジルコン、アルミナ、麦飯石、トルマリン鉱物、バイオセラミックス、貴陽石、イライト、黒雲母、ゲルマニウム及びモナザイト等が挙げられ、1種又は2種以上を併用することができるが、これらに限定されるものではなく、遠赤外線を放射し、且つ撹拌混合の際に水ガラス塗料組成物の成分の反応等を阻害しない物質を各種用いることができる。遠赤外線放射によって、アルカリイオン水を構成する細分化された水分子クラスターを安定に維持しながら撹拌することができる。また、撹拌によって組成間の結合促進にも寄与し得る。
 また、遠赤外線放射セラミックス及び遠赤外線放射鉱物の形状は、球状とすることが好適であるが、扁平状、多角形、矩形等としてもよい。また、大きさについては、機械的な撹拌混合をスムーズに行うことができる範囲であれば特に限定されるものではない。例えば、形状を球状とした場合には、直径3mm~10mmとすることが好適であるが、この範囲に限定されるものではない。
 また、個数も特に限定されるものではないが、例えば容積200Lの容器内で撹拌混合を行う場合には、500~1000個とすることが好適である。
 尚、遠赤外線放射セラミックス及び遠赤外線放射鉱物をアルカリイオン水と接触させることによって、アルカリイオン水の水分子クラスターを細分化することができる。したがって、容器内に遠赤外線放射セラミックス及び遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共にアルカリイオン水を収容して撹拌することで、アルカリイオン水に水分子クラスターの細分化処理を施した後、珪酸化合物を容器内に投入して撹拌混合を行うようにしてもよい。または、容器内に遠赤外線放射セラミックス及び遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共にアルカリイオン水と珪酸化合物とを収容して撹拌混合し、撹拌混合の過程でアルカリイオン水の水分子クラスターを細分化処理するようにしてもよい。
<添加剤>
 本発明の水ガラス塗料組成物の製造方法においては、必要に応じて、粘着剤、顔料、中和剤、結合剤等が混合される。
 粘着剤は、塗料の分野において用いられる公知又は新規のものを、必要とされる粘度、粘着性に塗料を調整すべく、必要に応じて適宜混合される。本発明の製造方法において使用できる粘着剤としては、例えば、シリコーン水溶液、アクリルエマルジョン、ポリエステル中和物(例えば、ポリエステルのカルボキシル基の少なくとも一部が塩基性化合物(アルカリ金属塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア又は有機アミン類等)でイオン化されて中和されたポリエステルが転相乳化法等により水に分散されたもの)、アクリル酸エステル共重合体の水性エマルジョン(例えば、アクリル酸エステルとスチレンの共重合体の水性エマルジョン等)等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
 顔料は、塗料組成物を着色等する場合に混合され、無機顔料及び有機顔料のいずれでも用いることができる。具体的には、チタン白及び亜鉛華等の白色顔料、カーボンブラック等の黒色顔料、パーマネントレッド等の赤色顔料、べんがら等のさび色顔料、黄鉛等の黄色顔料、シアニンブルー、紺青及び群青等の青色顔料、シアニングリーン等の緑色顔料等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 また、錆止め顔料を単独であるいは上記着色顔料と併用してもよい。錆止め顔料としては、例えば、亜鉛末、鉛丹、亜酸化鉛、シナアミド鉛、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、鉛酸カルシウム、ジンククロメート及び雲母状酸化鉄等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 さらに、体質顔料を単独で、あるいは上記着色顔料や錆止め顔料と併用してもよい。体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、タルク及び硫酸バリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 また、特殊機能顔料を単独で、あるいは上記着色顔料や錆止め顔料、体質顔料と併用してもよい。特殊機能顔料としては、アルミニウムペースト、亜酸化銅、ガラスビーズ及びマイカ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 ここで、顔料を混合する場合には、使用する顔料に応じて、顔料分散剤を併用することが好適である。これにより、顔料の分散性を高めることができる。
 中和剤は、水ガラス塗料組成物に中和効果を与えるために必要に応じて添加される。中和剤としては、例えばメタノール等のアルコールが挙げられる。メタノール等のアルコールを配合することで、中和効果と結合剤としての効果を発揮する。但し、中和剤は、これに限定されるものではない。
 尚、本発明の塗料組成物を製造する際には、塗料の用途等に応じて、あるいは塗料組成物が分離等を起こすことなく均一な状態を維持できるように、さらに添加剤等を添加しても構わない。例えば、塗膜の軟性を促進してクラック等の発生を防ぐために、シリコーンエマルジョンを用いてもよい。
 以下、用途に応じた水ガラス塗料組成物の製造例を示す。
(1)製造例1
 製造例1では、レンガやタイル等の被塗布材料に塗布して用いる透明な塗料組成物の製造例について説明する。この場合には、塗料の性質として、粘着性が要求される。
(配合材料)
 配合材料は、水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水、珪酸アルカリ、メタノール、シリコーン水溶液である。珪酸アルカリとして、珪酸リチウムと珪酸カリウムを併用する。
(配合割合)
 配合割合は、塗料組成物が塗料としての不具合(例えば分離や凝集等)を起こさない限り、特に限定されるものではないが、以下の配合割合として、合計16kgの水ガラス塗料組成物を製造することが好適である。
 珪酸リチウムの配合割合は1.5~2.3重量部とすればよいが、好適には1.7~2.1重量部、より好適には1.8~2.0重量部、さらに好適には1.9重量部である。
 水分子クラスターが細分化されたアルカリイオン水の配合割合は7.6~11.4重量部とすればよいが、好適には8.5~10.5重量部、より好適には9.0~10重量部、さらに好適には9.5重量部である。
 メタノールの配合割合は0.12~0.20重量部とすればよいが、好適には0.14~0.18重量部、より好適には0.15~0.17重量部、さらに好適には0.16重量部である。
 珪酸カリウムは、0.16~0.60重量部とすればよいが、好適には0.28~0.42重量部、より好適には0.31~0.39重量部、さらに好適には0.33~0.37重量部、最も好適には0.35重量部である。
 ここで、珪酸カリウムは水溶液として配合することが好適である。珪酸カリウム水溶液の珪酸カリウム濃度は、20重量%~50重量%とすればよいが、好適には25重量%~45重量%、より好適には30重量%~40重量%、さらに好適には35重量%である。珪酸カリウム水溶液の配合割合は、0.8~1.2重量部とすればよいが、好適には0.9~1.1重量部、より好適には0.95~1.05重量部、さらに好適には1重量部である。
 シリコーン水溶液は2.7~4.2重量部とすればよいが、好適には3.0~3.8重量部、より好適には3.2~3.6重量部、さらに好適には3.4重量部である。
 シリコーン水溶液の濃度は20重量%~50重量%とすればよいが、好適には25重量%~45重量%、より好適には30重量%~40重量%、さらに好適には35重量%である。
(配合手順)
 塗料組成物を構成する上記出発原料の配合手順は特に限定されるものではなく、これらを同時にまたは任意の順番で任意の撹拌時間で撹拌混合してもよいし、一部の出発原料を同時に残りの出発原料は順次に任意の撹拌時間で撹拌混合するようにしてもよいが、特に以下の配合手順及び撹拌時間とすることが好ましい。この場合には、二酸化炭素吸収能の長期保持力が最大限に引き出された塗料を得やすいものとできる。尚、本発明の製造方法においては、一般的な水ガラス塗料組成物の製造方法とは異なり、加熱を必要とせず室温で実施できることが利点として挙げられる。これにより、加熱に必要なエネルギーによるコスト損失、さらには加熱により生じ得る配合組成の変動を抑えて、塗料組成物を良好に製造し得る。
 容器内に、水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水と珪酸リチウムを投入し、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物と共に、0.5時間以上、好適には0.5~3時間、より好適には1~2時間、さらに好適には2~3時間撹拌混合する。
 次に、メタノールを容器内に投入し、2時間以上、好適には2~6時間、より好適には3~6時間、さらに好適には5~6時間撹拌混合する。
 次に、珪酸カリウム水溶液を容器内に投入し、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には2~6時間、さらに好適には3~6時間、なお好適には5~6時間撹拌混合する。
 最後に、シリコーン水溶液を容器内に投入し、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には3~6時間、さらに好適には5~6時間撹拌混合する。
 そして、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物を分離することで、塗料組成物が得られる。
(2)製造例2
 製造例2では、コンクリートや石膏ボード等の被塗布材料に塗布して用いる透明な塗料組成物の製造例について説明する。この場合には、塗料の性質として、粘着性及び含浸性が要求される。
(配合材料)
 配合材料は、水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水、珪酸リチウム、ポリエステル中和物(例えば、ポリエステルのカルボキシル基の少なくとも一部が塩基性化合物(アルカリ金属塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア又は有機アミン類等)でイオン化されて中和されたポリエステルが転相乳化法等により水に分散されたもの)、アクリル酸エステル共重合体の水性エマルジョン(アクリル酸エステルとスチレンの共重合体の水性エマルジョン)、コロイダルシリカ、シリコーンエマルジョンである。
(配合割合)
 配合割合は、塗料組成物が塗料としての不具合(例えば分離や凝集等)を起こさない限り、特に限定されるものではないが、以下の配合割合として合計16kgの水ガラス塗料組成物を製造することが好適である。
 コロイダルシリカの配合割合は2.4~3.6重量部とすればよいが、好適には2.7~3.3重量部、より好適には2.8~3.2重量部、さらに好適には3.0重量部である。
 水分子クラスターが細分化されたアルカリイオン水の配合割合は1.3~2.1重量部とすればよいが、好適には1.5~1.9重量部、より好適には1.6~1.8重量部、さらに好適には1.7重量部である。
 珪酸リチウムの配合割合は0.17~0.27重量部とすればよいが、好適には0.19~0.25重量部、より好適には0.2~0.24重量部、さらに好適には0.22重量部である。
 ポリエステル中和物の配合割合は4.8~7.2重量部とすればよいが、好適には5.4~6.6重量部、より好適には5.7~6.3重量部、さらに好適には6.0重量部である。
 アクリル酸エステル共重合体の水性エマルションの配合割合は3.7~5.7重量部とすればよいが、好適には4.2~5.2重量部、より好適には4.4~5.0重量部、さらに好適には4.7重量部である。
 シリコーンエマルションの配合割合は0.30~0.46重量部とすればよいが、好適には0.34~0.42重量部であり、より好適には0.36~0.40重量部であり、さらに好適には0.38重量部である。
(配合手順)
 塗料組成物を構成する上記出発原料の配合手順は特に限定されるものではなく、これらを同時にまたは任意の順番で任意の撹拌時間で撹拌混合してもよいし、一部の出発原料を同時に残りの出発原料は順次に任意の撹拌時間で撹拌混合するようにしてもよいが、特に以下の配合手順及び撹拌時間とすることが好ましい。この場合には、二酸化炭素吸収能の長期保持力が最大限に引き出された塗料を得やすいものとできる。
 容器内に、コロイダルシリカと水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水を投入し、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物と共に、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 次に、珪酸リチウムを容器内に投入し、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には2~6時間、さらに好適には3~6時間、なお好適には5~6時間撹拌混合する。
 次に、ポリエステル中和物を容器内に投入し、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には2~6時間、さらに好適には3~6時間、なお好適には5~6時間撹拌混合する。
 次に、アクリル酸エステル共重合体の水性エマルジョンを容器内に投入し、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には3~6時間、さらに好適には5~6時間撹拌混合する。
 最後に、シリコーンエマルジョンを容器内に投入し、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には2~6時間、さらに好適には3~6時間、なお好適には5~6時間撹拌混合する。
 そして、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物を分離することで、塗料組成物が得られる。
(3)製造例3
 製造例3では、コンクリートや石膏ボード等の被塗布材料に塗布して用いる着色された塗料組成物の製造例について説明する。この場合には、塗料の性質として、粘着性及び含浸性が要求される。
(配合材料)
 配合材料は、水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水、珪酸リチウム、顔料、顔料分散剤、炭酸カルシウム、珪酸カリウム、ポリエステル中和物(例えば、ポリエステルのカルボキシル基の少なくとも一部が塩基性化合物(アルカリ金属塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア又は有機アミン類等)でイオン化されて中和されたポリエステルが転相乳化法等により水に分散されたもの)、アクリルエマルジョンである。
(配合割合)
 配合割合は、塗料組成物が塗料としての不具合(例えば分離や凝集等)を起こさない限り、特に限定されるものではないが、以下の配合割合として合計16kgの水ガラス塗料組成物を製造することが好適である。
 珪酸リチウムの配合割合は1.9~2.9重量部とすればよいが、好適には2.1~2.7重量部、より好適には2.2~2.6重量部、さらに好適には2.4重量部である。
 水分子クラスターが細分化されたアルカリイオン水の配合割合は1.1~1.7重量部とすればよいが、好適には1.2~1.6重量部、より好適には1.3~1.5重量部、さらに好適には1.4重量部である。
 顔料の配合割合は1.4~2.2重量部とすればよいが、好適には1.6~2.0重量部であり、より好適には1.7~1.9重量部であり、さらに好適には1.8重量部である。
 顔料分散剤の配合割合は0.04~0.06重量部とすればよいが、好適には0.045~0.055重量部、より好適には0.05重量部である。
 炭酸カルシウムの配合割合は0.7~1.1重量部とすればよいが、好適には0.8~1.0重量部、より好適には0.85~0.95重量部、さらに好適には0.9重量部である。
 珪酸カリウムの配合割合は0.08~0.30重量部とすればよいが、好適には0.14~0.21重量部、より好適には0.15~0.2重量部、さらに好適には0.16~0.19重量部、最も好適には0.175重量部である。
 ここで、珪酸カリウムは水溶液として配合することが好適である。珪酸カリウム水溶液の珪酸カリウム濃度は、20重量%~50重量%とすればよいが、好適には25重量%~45重量%、より好適には30重量%~40重量%、さらに好適には35重量%である。珪酸カリウム水溶液の配合割合は、0.4~0.6重量部とすればよいが、好適には0.45~0.55重量部、より好適には0.48~0.53重量部、さらに好適には0.5重量部である。
 ポリエステル中和物の配合割合は4.1~6.3重量部とすればよいが、好適には4.6~5.8重量部、より好適には4.9~5.5重量部、さらに好適には5.2重量部である。
 アクリルエマルションの配合割合は3.0~4.6重量部とすればよいが、好適には3.4~4.2重量部、より好適には3.6~4.0重量部、さらに好適には3.8重量部である。
(配合手順)
 塗料組成物を構成する上記出発原料の配合手順は特に限定されるものではなく、これらを同時にまたは任意の順番で任意の撹拌時間で撹拌混合してもよいし、一部の出発原料を同時に残りの出発原料は順次に任意の撹拌時間で撹拌混合するようにしてもよいが、特に以下の配合手順及び撹拌時間とすることが好ましい。この場合には、二酸化炭素吸収能の長期保持力が最大限に引き出された塗料を得やすいものとできる。
 容器内に、珪酸リチウムと水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水を投入し、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物と共に、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には2~6時間、さらに好適には5~6時間撹拌混合する。
 次に、顔料及び顔料分散剤を容器内に投入し、2時間以上、好適には2~6時間、より好適には3~6時間、さらに好適には5~6時間撹拌混合する。
 次に、炭酸カルシウムを容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 次に、珪酸カリウム水溶液を容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 次に、ポリエステル中和物を容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 最後に、アクリルエマルジョンを容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 そして、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物を分離することで、塗料組成物が得られる。
 本発明の製造方法により得られる塗料組成物を被塗布物に塗布すると、被塗布物の毛細孔等の孔隙に浸透し、二酸化炭素の作用で重合して硬化し、ガラス質である重合珪酸のバリアーが塗膜として形成される。しかも、この塗膜は、大気中の二酸化炭素吸収能力を長期に亘って維持し続ける。一般的に、二酸化炭素吸収能力を有する塗膜は、二酸化炭素吸収能力が喪失すると酸化して劣化が生じ始め、耐候性が失われ得る。これに対し、本発明の製造方法により得られる塗料組成物により形成される塗膜は、長期に亘って二酸化炭素吸収能力を維持し続ける。その結果、塗膜の劣化が長期に亘って生じ難くなり、耐候性が長期に亘って失われ難くなる。つまり、二酸化炭素吸収能力の長期間の維持と、塗膜による長期間の耐候性の保持を図ることができる、優れた塗料組成物であると言える。特に、二酸化炭素吸収能力の長期間の維持能力は、地球温暖化の要因たる二酸化炭素排出量の削減に繋がる。したがって、例えば、被塗布物に対して本発明の製造方法により得られる塗料組成物を塗布して塗膜を形成することで、言わば植林と同様の効果が得られうることになる。
 二酸化炭素の吸収能力の維持について具体的に説明すると、本発明の製造方法により得られる水ガラス塗料組成物は、4000ppmの二酸化炭素濃度環境下において(より詳細には、初期二酸化炭素濃度4000ppm、840時間経過後に二酸化炭素を追加導入して4000ppmに調整、さらに1680時間経過後に二酸化炭素を追加導入して3600ppmに調整)、少なくとも2520時間、二酸化炭素吸収能力を維持し続けた。従来の水ガラス塗料組成物は、2000ppmの二酸化炭素濃度環境下においてでさえ、せいぜい50~200時間程度しか二酸化炭素吸収能力を維持することができなかった。これを日本国における平均二酸化炭素濃度(338ppm)に基づいて計算すると、従来の水ガラス塗料組成物は、被塗布物に塗布した後に5~10年程度しか二酸化炭素吸収能力が維持できなかったのに対し、本発明の製造方法により得られる水ガラス塗料組成物では、被塗布物に塗布した後に少なくとも30年程度は二酸化炭素の吸収能力を維持することができることとなる。このように、本発明の製造方法により得られる水ガラス塗料組成物は、従来の水ガラス塗料組成物と比較して、二酸化炭素の吸収能力が極めて長期に亘って維持される。したがって、塗膜が劣化することなく、長期に亘って耐候性が保持される。
 また、本発明の製造方法により得られる塗料組成物を被塗布物に塗布して塗膜を形成すると、塗膜の表面(大気との接触面)は撥水性を呈する。一方、塗膜の裏面(被塗布物との接触面)は親水性を呈する。したがって、塗膜の表面では雨水等の被塗布物への浸入を遮断して長期間耐候性を維持することができると共に、塗膜の表面を雨水等が流れ落ちる際に汚れも同時に流れ落ちて塗膜の表面の美観が長期間保持される。また、仮に被塗布物の内部に水が含まれていたり、水が浸入したりしたとしても、この水は塗膜の裏面の親水性によって塗膜の裏面に引き寄せられ、塗膜表面からはき出される。本発明の製造方法により得られる塗料組成物を被塗布物に塗布して得られる塗膜のこの作用も耐候性の長期保持に貢献し得る。しかも、本発明の製造方法により得られる塗料組成物を被塗布物に塗布して塗膜を形成すると、-75℃の低温環境下においても撥水性が維持される。したがって、低温環境に曝されやすい鉄塔等の高層建築物の高層部において、壁面等に水や雪が付着するのを防ぐことができる。これにより、高層建築物の高層部において、壁面等に氷や雪が蓄積してその塊が地上部へ落下することにより引き起こされる物的被害や人的被害を回避することができる。
 また、本発明の製造方法により得られる塗料組成物を被塗布物に塗布して塗膜を形成すると、被塗布物に耐火性及び耐熱性を持たせることができる。本願発明者等の実験によると、本発明の製造方法により得られる塗料組成物を木材に塗布して塗膜を形成して1週間養生したところ、1400℃のガスバーナーで5分間炙っても、木材が燃えることはなかった。しかも、ガスバーナーで5分間炙った直後は、塗膜に若干の変形が見られたものの、変形は徐々に元通りになった。また、200~300℃程度の温度であれば、少なくとも20分間は耐火性や耐熱性を維持した。このことから、本発明の製造方法により得られる塗料組成物は、被塗布物に耐火性や耐熱性を付与する効果も有している。
 その他、被塗布物に含まれる有害物質、例えばシックハウス症候群等を引き起こし得るホルムアルデヒド等の揮散を塗膜によりブロックして押さえ込む効果も有している。
 上述の形態は本発明の好適な形態の一例ではあるがこれに限定されるものではなく本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々変形実施可能である。例えば、本発明の塗料組成物を製造する際には、本発明の効果が大きく阻害されることの無い範囲で、上記以外の他の物質(意図しない不純物のみならず意図的に添加される物質等をも含む)をさらに添加するようにしても構わない。
 例えば、シラス等の火山灰、天然又は合成水晶粉、天然又は合成石英粉の1種以上を0.05~0.3重量%添加し、塗料としての粘着性を高めるようにしてもよい。
 また、天然界面活性剤、シネオール、金属化合物、無機質固着剤、硬化促進作用剤、浸透助剤等を混合するようにしてもよい。
 また、被塗布物は、レンガやタイル、コンクリート、石膏ボードに限定されるものではない。例えば、鉄等の金属、石材、木材、さらには繊維等としてもよい。本発明の製造方法により得られる塗料組成物を木材に塗布すれば、木材に難燃性や撥水性を付与することができる。また、本発明の製造方法により得られる塗料組成物を繊維に塗布すれば、繊維に難燃性や撥水性を付与することができる。しかも、本発明の製造方法により得られる塗料組成物は、繊維等に塗布しても、その柔軟性を阻害することがなく維持することができる。また、本発明の製造方法により得られる塗料組成物を鉄等の金属に塗布すれば、水分と金属との接触を防いで錆の発生を防ぐこともできる。また、熱による金属の変形を防ぐこともできる。
 また、以下に示す製造例により塗料組成物を製造してもよい。この場合には、二酸化炭素吸収能力の長期間の維持に加えて、耐火性及び耐熱性の極めて高い塗料組成物を製造することができる。
(4)製造例4
 製造例4では、耐火性の高い透明な塗料組成物の製造例について説明する。尚、製造例1~3により得られる上記塗料組成物も高い耐火性を有しているが、製造例4により得られる塗料組成物は、これらよりも飛躍的に耐火性及び耐熱性の高いものが得られる。
(配合材料)
 配合材料は、水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水、珪酸リチウム、水晶粉、シラス、炭酸カルシウム、珪酸カリウム、ポリエステル中和物(例えば、ポリエステルのカルボキシル基の少なくとも一部が塩基性化合物(アルカリ金属塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア又は有機アミン類等)でイオン化されて中和されたポリエステルが転相乳化法等により水に分散されたもの)、アクリルエマルジョンである。ここで、水晶粉は合成物でも天然物でもよい。また、水晶粉に替えて、石英粉を用いてもよい。石英粉は合成物でも天然物でもよい。さらには、シラスに替えて、他の火山灰を用いてもよい。製造例4における配合は、基本的には製造例3における顔料及び顔料分散剤を水晶粉及びシラスに変更したものである。製造例4により得られる塗料は、製造例1~3により得られる塗料よりもさらに優れた耐火性及び耐熱性を有する。また、製造例1により得られる塗料と同程度の二酸化炭素吸収能力を有するものと考えられる。
(配合割合)
 配合割合は、塗料組成物が塗料としての不具合(例えば分離や凝集等)を起こさない限り、特に限定されるものではないが、以下の配合割合として合計16kgの水ガラス塗料組成物を製造することが好適である。
 珪酸リチウムの配合割合は1.9~2.9重量部とすればよいが、好適には2.1~2.7重量部、より好適には2.2~2.6重量部、さらに好適には2.4重量部である。
 水分子クラスターが細分化されたアルカリイオン水の配合割合は1.1~1.7重量部とすればよいが、好適には1.2~1.6重量部、より好適には1.3~1.5重量部、さらに好適には1.4重量部である。
 水晶粉とシラスの配合割合は1.4~2.3重量部とすればよいが、好適には1.6~2.1重量部であり、より好適には1.7~2.0重量部であり、さらに好適には1.85重量部である。
 水晶粉とシラスの配合比(重量)は、5~9:5~1とすればよいが、好適には6~8:4~2、より好適には7:3である。
 炭酸カルシウムの配合割合は0.7~1.1重量部とすればよいが、好適には0.8~1.0重量部、より好適には0.85~0.95重量部、さらに好適には0.9重量部である。
 珪酸カリウムの配合割合は0.08~0.30重量部とすればよいが、好適には0.14~0.21重量部、より好適には0.15~0.2重量部、さらに好適には0.16~0.19重量部、最も好適には0.175重量部である。
 ここで、珪酸カリウムは水溶液として配合することが好適である。珪酸カリウム水溶液の珪酸カリウム濃度は、20重量%~50重量%とすればよいが、好適には25重量%~45重量%、より好適には30重量%~40重量%、さらに好適には35重量%である。珪酸カリウム水溶液の配合割合は0.4~0.6重量部とすればよいが、好適には0.45~0.55重量部、より好適には0.48~0.53重量部、さらに好適には0.5重量部である。
ポリエステル中和物の配合割合は4.1~6.3重量部とすればよいが、好適には4.6~5.8重量部、より好適には4.9~5.5重量部、さらに好適には5.2重量部である。
 アクリルエマルションの配合割合は3.0~4.6重量部とすればよいが、好適には3.4~4.2重量部、より好適には3.6~4.0重量部、さらに好適には3.8重量部である。
(配合手順)
塗料組成物を構成する上記出発原料の配合手順は特に限定されるものではなく、これらを同時にまたは任意の順番で任意の撹拌時間で撹拌混合してもよいし、一部の出発原料を同時に残りの出発原料は順次に任意の撹拌時間で撹拌混合するようにしてもよいが、特に以下の配合手順及び撹拌時間とすることが好ましい。この場合には、二酸化炭素吸収能の長期保持力が最大限に引き出された塗料を得やすいものとできる。
 容器内に、珪酸リチウムと水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水を投入し、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物と共に、1時間以上、好適には1~6時間、より好適には2~6時間、さらに好適には5~6時間撹拌混合する。
 次に、シラス及び水晶粉を容器内に投入し、2時間以上、好適には2~6時間、より好適には3~6時間、さらに好適には5~6時間撹拌混合する。
 次に、炭酸カルシウムを容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 次に、珪酸カリウム水溶液を容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 次に、ポリエステル中和物を容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 最後に、アクリルエマルジョンを容器内に投入し、1時間以上、好適には1~5時間、より好適には2~5時間、さらに好適には3~5時間撹拌混合する。
 そして、遠赤外線放射セラミックス及び/又は遠赤外線放射鉱物を分離することで、塗料組成物が得られる。
 以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に限られるものではない。
(実施例1)
 以下の手順により、実施品1を製造した。
 まず、アルカリイオン整水器(JAW-010型、日本インテックホールディングス社)を用いて、水道水からアルカリイオン水を製造した(設定条件:pH7.3~8.7)。次に、水分子クラスター細分化装置(コスモバランスM122型、有限会社ウォーターシステム)を用いて、水分子クラスターの細分化処理を行った。以上の工程により、水分子クラスターの細分化処理が施されたアルカリイオン水を得た。以降の実施例においても、同じアルカリイオン水を用いた。
 次に、容積200Lの容器に、アルカリイオン水を9.50kg、珪酸リチウム(珪酸リチウム45、日本化学工業株式会社)を1.90kg投入した。さらに、容器に遠赤外線放射セラミックスボール(水上陶器、岐阜県、直径:3-10mm)を600個投入し、2時間撹拌した。このセラミックスボールは、岐阜県瑞浪市麹町水上にて採掘した土から作製されたものである。以降の実施例においても、同じセラミックスボールを同じ個数用いた。
 次に、容器にメタノールを0.16kg投入して2時間撹拌した後、珪酸カリウム水溶液を1.00kg投入して2時間撹拌した。さらに、シリコーン水溶液(富士化学製)を3.44kg投入して2時間撹拌した。珪酸カリウム水溶液は、珪酸カリウム(珪酸カリ2K、日本化学工業株式会社)を35重量%となるように蒸留水に溶解して調製した。
 撹拌は、室温にて実施した。以降の実施例においても同様とした。
 尚、シリコーン水溶液と同時に石英粉(日本化成製、合成石英粉MKC(登録商標)シリカ)とシラス(南九州に広く分布し、主として火山源の物質からなる白色砂質堆積物)を微量に添加した(0.05~0.3重量%)。
 以上の工程の後、遠赤外線放射セラミックスボールを取り出してして、実施品1を得た。尚、各原料の配合割合は以下の通りとした。
 ・珪酸リチウム    :1.90kg(11.875重量%)
 ・アルカリイオン水  :9.50kg(59.375重量%)
 ・メタノール     :0.16kg(1.000重量%)
 ・珪酸カリウム水溶液 :1.00kg(6.250重量%)
 ・シリコーン水溶液  :3.44kg(21.500重量%)
          計 :16.0kg
(実施例2)
 以下の手順により、実施品2を製造した。
 容積200Lの容器に、アルカリイオン水を1.70kg、コロイダルシリカ(シリカドール(登録商標)、日本化学工業株式会社)を3.00kg投入した。さらに、容器に遠赤外線放射セラミックスボールを投入し、2時間撹拌した。
 次に、容器に珪酸リチウム(珪酸リチウム45、日本化学工業株式会社)を0.22kg投入して2時間撹拌した後、ポリエステル中和物(ニュートラック2011、花王株式会社製)を6.00kg投入して2時間撹拌した。さらに、容器にアクリル酸エステル共重合体の水性エマルション(富士化学製)を4.70kg投入して2時間撹拌した後、シリコーンエマルション(日信化学工業製)を0.38kg投入して2時間撹拌した。
 尚、シリコーンエマルジョンと同時に石英粉(日本化成製、合成石英粉MKC(登録商標)シリカ)とシラス(南九州に広く分布し、主として火山源の物質からなる白色砂質堆積物)を微量に添加した(0.05~0.3重量%)。
 以上の工程の後、遠赤外線放射セラミックスボールを取り出して、実施品2を得た。尚、各原料の配合は以下の通りとした。
 ・コロイダルシリカ     :3.00kg(18.750重量%)
 ・アルカリイオン水     :1.70kg(10.625重量%)
 ・珪酸リチウム       :0.22kg(1.375重量%)
 ・ポリエステル中和物    :6.00kg(37.500重量%)
 ・アクリル酸エステル共重合体:4.70kg(29.375重量%)
 ・シリコーンエマルション  :0.38kg(2.375重量%)
             計 :16.0kg
(実施例3)
 以下の手順により、実施品3を製造した。
 容積200Lの容器に、アルカリイオン水を1.40kg、珪酸リチウム(珪酸リチウム45、日本化学工業株式会社)を2.40kg投入した。さらに、容器に遠赤外線放射セラミックスボールを投入し、2時間撹拌した。
 次に、容器に顔料(日本化学工業株式会社製)1.80kgと顔料分散剤(日本化学工業株式会社製)0.05kgを投入して2時間撹拌した後、炭酸カルシウムを0.90kg投入して2時間撹拌した。さらに、実施例1で使用したものと同じ珪酸カリウム水溶液を容器に0.50kg投入して2時間撹拌した後、ポリエステル中和物(ニュートラック2011、花王株式会社製)を5.20kg投入して2時間撹拌した。さらに、容器にアクリルエマルション(富士化学製)を3.80kg投入して2時間撹拌した。
 以上の工程の後、遠赤外線放射セラミックスボールを取り出して、実施品3を得た。尚、各原料の配合は以下の通りとした。
 ・珪酸リチウム    :2.40kg(14.95重量%)
 ・アルカリイオン水  :1.40kg(8.72重量%)
 ・顔料        :1.80kg(11.21重量%)
 ・顔料分散剤     :0.05kg(0.31重量%)
 ・炭酸カルシウム   :0.90kg(5.61重量%)
 ・珪酸カリウム水溶液 :0.50kg(3.12重量%)
 ・ポリエステル中和物 :5.20kg(32.40重量%)
 ・アクリルエマルション:3.80kg(23.68重量%)
          計 :16.05kg
(評価例1)
 実施例1~3で得られた実施品1~3の塗料について、二酸化炭素吸収特性を評価した。
 表面積が67.9cmのコンクリートブロックに実施品1を塗布した試料を準備し、この試料を容積20Lのチャンバーに入れ、チャンバーに窒素を充満させて密閉した。そして、チャンバーに0.08Lの二酸化炭素(1atm、25℃)を導入して二酸化炭素濃度を4000ppmとし、一定時間毎にチャンバー内の二酸化炭素濃度を測定した。同様の試験を実施品2及び実施品3についても実施した。また、試験開始から840時間経過後に二酸化炭素を追加導入して4000ppmとした。さらに、試験開始から1680時間経過後に二酸化炭素を追加導入して3600ppmとした。
 結果を表1と図1に示す。図中、□が実施品1に該当し、●が実施品2に該当し、△が実施品3に該当する。実施品1~3のいずれについても、二酸化炭素濃度4000ppmで1680時間二酸化炭素を吸収し続け、その後二酸化炭素濃度を3600ppmとした後も二酸化炭素吸収が継続し、2520時間経過後も二酸化炭素の吸収が起こっていることが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 一般的に、二酸化炭素を吸収する能力を有する塗料組成物により形成される塗膜は、二酸化炭素濃度2000ppmでもせいぜい50~200時間程度しか二酸化炭素吸収能力が持続しない。したがって、本発明の製造方法により得られる塗料組成物により形成される塗膜の二酸化炭素吸収能力は、従来と比べて極めて画期的なものであることが明らかとなった。
(実施例4)
 以下の手順により、実施品4を製造した。
 容積200Lの容器に、アルカリイオン水を1.40kg、珪酸リチウム(珪酸リチウム45、日本化学工業株式会社)を2.40kg投入した。さらに、容器に実施例1で用いた遠赤外線放射セラミックスボールと同じものを同じ個数投入し、2時間撹拌した。
 次に、容器に石英粉1.295kg(日本化成製、合成石英粉MKC(登録商標)シリカ)とシラス(南九州に広く分布し、主として火山源の物質からなる白色砂質堆積物)0.555kgを投入して2時間撹拌した後、炭酸カルシウムを0.90kg投入して2時間撹拌した。さらに、実施例1で使用したものと同じ珪酸カリウム水溶液を容器に0.50kg投入して2時間撹拌した後、ポリエステル中和物(ニュートラック2011、花王株式会社製)を5.20kg投入して2時間撹拌した。さらに、容器にアクリルエマルション(富士化学製)を3.80kg投入して2時間撹拌した。
 以上の工程の後、遠赤外線放射セラミックスボールを取り出して、実施品4を得た。尚、各原料の配合は以下の通りとした。
 ・珪酸リチウム    :2.40kg(14.95重量%)
 ・アルカリイオン水  :1.40kg(8.72重量%)
 ・石英粉       :1.295kg(8.07重量%)
 ・シラス       :0.555kg(3.45重量%)
 ・炭酸カルシウム   :0.90kg(5.61重量%)
 ・珪酸カリウム水溶液 :0.50kg(3.12重量%)
 ・ポリエステル中和物 :5.20kg(32.40重量%)
 ・アクリルエマルション:3.80kg(23.68重量%)
          計 :16.05kg
(評価例2)
 実施例4において得られた実施品4について、発熱性試験を実施した。
 発熱性試験は、財団法人建材試験センター中央研究所において定められている防耐火性能試験・評価業務方法書の不燃性能試験・評価方法に基づいて行われた。この試験は、日本国の建築基準法2条9項の評価に該当する。具体的には、石膏ボードに実施品4を塗布して1週間養生して試験体を作製し、輻射電気ヒーターを用いて50kW/mの輻射熱を試験体表面に均一に照射し、排気ガス流量0.024m/sとして、20分間加熱して、総発熱量(THR、単位:MJ/m)、最高発熱速度(HRR(max)、単位:kW/m)、発熱速度が10秒以上継続して200kW/mを超えないか否かの確認、有害な変形等(試験終了後に裏面まで貫通する防火上有害な亀裂及び穴)が無いかどうかの確認を行った。結果を表2に示す。また、点火プラグを用いて、試験体の着炎時間と消炎時間を確認した。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表2及び表3に示される結果から、実施品4は、800℃環境下で20分以上の耐火性を示し、日本国の国土交通大臣の不燃認定を受け得るものであることが明らかとなった。

Claims (5)

  1. 水分子クラスターが細分化処理されたアルカリイオン水と珪酸化合物とを、遠赤外線放射セラミックスまたは遠赤外線放射鉱物の少なくともいずれかと共に撹拌混合する工程を含む水ガラス塗料組成物の製造方法。
  2. 請求項1に記載の製造方法により得られ、
    前記珪酸化合物は珪酸リチウムと珪酸カリウムであり、
    前記アルカリイオン水を7.6~11.4重量部、前記珪酸リチウムを1.5~2.3重量部、前記珪酸カリウムを20重量%~50重量%濃度の水溶液として0.8~1.2重量部、メタノールを0.12~0.20重量部、20重量%~50重量%濃度のシリコーン水溶液を2.7~4.2重量部含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持する水ガラス塗料組成物。
  3. 請求項1に記載の製造方法により得られ、
    前記珪酸化合物は珪酸リチウムであり、
    前記アルカリイオン水を1.3~2.1重量部、コロイダルシリカを2.4~3.6重量部、前記珪酸リチウムを0.17~0.27重量部、ポリエステル中和物を4.8~7.2重量部、アクリル酸エステル共重合体の水性エマルションを3.7~5.7重量部、シリコーンエマルションを0.30~0.46重量部含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持する水ガラス塗料組成物。水ガラス塗料組成物。
  4. 請求項1に記載の製造方法により得られ、
    前記珪酸化合物は珪酸リチウムと珪酸カリウムであり、
    前記アルカリイオン水を1.1~1.7重量部、前記珪酸リチウムを1.9~2.9重量部、前記珪酸カリウムを20重量%~50重量%濃度の水溶液として0.4~0.6重量部、顔料を1.4~2.2重量部、顔料分散剤を0.04~0.06重量部、炭酸カルシウムを0.7~1.1重量部、ポリエステル中和物を4.1~6.3重量部、アクリルエマルションを3.0~4.6重量部含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持する水ガラス塗料組成物。
  5. 請求項1に記載の製造方法により得られ、
    前記珪酸化合物は珪酸リチウムと珪酸カリウムであり、
    前記アルカリイオン水を1.1~1.7重量部、前記珪酸リチウムを1.9~2.9重量部、前記珪酸カリウムを20重量%~50重量%濃度の水溶液として0.4~0.6重量部、炭酸カルシウムを0.7~1.1重量部、ポリエステル中和物を4.1~6.3重量部、アクリルエマルションを3.0~4.6重量部、水晶粉とシラスを1.4~2.3重量部(水晶粉とシラスの配合比(重量)は、5~9:5~1)を含み、4000ppmの二酸化炭素濃度下で二酸化炭素吸収能を少なくとも2520時間維持する水ガラス塗料組成物。
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