WO2012046608A1 - 液晶表示装置 - Google Patents

液晶表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2012046608A1
WO2012046608A1 PCT/JP2011/072308 JP2011072308W WO2012046608A1 WO 2012046608 A1 WO2012046608 A1 WO 2012046608A1 JP 2011072308 W JP2011072308 W JP 2011072308W WO 2012046608 A1 WO2012046608 A1 WO 2012046608A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
display device
crystal display
substrates
monomer
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/072308
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
仲西 洋平
健史 野間
Original Assignee
シャープ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by シャープ株式会社 filed Critical シャープ株式会社
Priority to US13/877,974 priority Critical patent/US8999465B2/en
Publication of WO2012046608A1 publication Critical patent/WO2012046608A1/ja

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1343Electrodes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133707Structures for producing distorted electric fields, e.g. bumps, protrusions, recesses, slits in pixel electrodes
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133715Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films by first depositing a monomer
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133726Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films made of a mesogenic material
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133765Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers without a surface treatment
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133776Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers having structures locally influencing the alignment, e.g. unevenness

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal display device that controls the alignment of liquid crystal molecules by using a polymer layer formed by polymerizing monomers contained in a liquid crystal layer composition without forming an existing alignment film.
  • Liquid crystal display devices are widely used as display devices such as televisions, personal computers, and PDAs because they are thin, light, and have low power consumption.
  • the size of liquid crystal display devices has been rapidly increasing, as represented by liquid crystal display devices for television.
  • a multi-domain vertical alignment mode (MVA) that can be manufactured with a high yield even in a large area and has a wide viewing angle is preferably used.
  • the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the substrate surface when no voltage is applied to the liquid crystal layer, so that a high contrast ratio is obtained compared to the conventional TN mode (TN: Twisted Nematic). be able to.
  • TN Twisted Nematic
  • the alignment film does not regulate the tilt direction of the liquid crystal molecules, but the tilt direction of the liquid crystal molecules is determined by the influence of protrusions (ribs) formed of an insulating material. Therefore, it is not necessary to perform an alignment treatment step on the alignment film, and static electricity and dust generated by rubbing or the like are not generated, so that a cleaning step after the alignment treatment is unnecessary. In addition, there is little variation in the initial tilt of the liquid crystal molecules, which is effective for simplification of the process, improvement of yield, and cost reduction.
  • a liquid crystal layer composition in which a polymerizable component such as a monomer or an oligomer (hereinafter abbreviated as a monomer or the like) is mixed with liquid crystal is sealed between substrates, and a voltage is applied between the substrates to apply liquid crystal molecules.
  • a pretilt angle imparting technique that forms a polymer layer by polymerizing monomers and the like in a state where the angle is inclined has been attracting attention (see, for example, Patent Documents 1 to 8). Due to the influence of such a polymer layer, the liquid crystal has a predetermined pretilt angle even when the voltage application is removed, so that the tilt direction of the liquid crystal molecules is maintained even without the alignment film.
  • Such polymerization of monomers and the like is carried out by irradiation with heat or light (for example, ultraviolet rays).
  • a liquid crystal layer composition containing a liquid crystal material, a monomer, a polymerization initiator and the like is injected between a pair of substrates to cause a polymerization reaction under predetermined conditions to form a polymer layer. Even if formed, it has become clear that good display may not be obtained depending on the materials used and manufacturing conditions. Specifically, hysteresis occurs in the VT characteristics, defects in the alignment occur, and bright spots and bright lines may appear in the black display.
  • FIG. 20 and 21 are schematic views showing a black screen of a liquid crystal display device formed by using a conventional polymer layer forming technique.
  • FIG. 20 is an example using lauryl acrylate as a monomer material (first conventional example)
  • FIG. 21 is a chemical formula described in FIG. 10 of the above-mentioned Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-302061) as a monomer material. This is an example (second conventional example) using
  • FIGS. 20 and 21 were observed using a polarization microscope set so that the polarizing axes did not cross each other at 90 ° without attaching a polarizing plate to the liquid crystal display panel.
  • FIG. 20 and FIG. 21 in the conventional example, it can be seen that a plurality of bright spots and bright lines are generated in the black display, and a display defect occurs. In particular, in the first conventional example, a large number of bright spots and bright lines are generated.
  • the present invention has been made in view of the above-described situation, and an object of the present invention is to provide a liquid crystal display device in which display defects are unlikely to occur even when an alignment film is not formed.
  • the inventors of the present invention have studied various methods for obtaining good display without forming an alignment film, and have focused on the type of monomer mixed in the liquid crystal layer composition. And as a monomer, the following chemical formula (1);
  • the compound represented by the chemical formula (1) has a structure in which a biphenyl group is directly bonded to a functional group. Two benzene rings bonded to each other are bonded to each other at the 1-position and the 1'-position, and have a linear structure. Further, since the functional group is directly bonded to the benzene ring, the functional group located at the terminal to biphenyl has a structure having no bent portion, and a stable linear structure is obtained.
  • the monomer used in the first conventional example has the following chemical formula (2);
  • lauryl acrylate monomer represented by As shown in FIG. 20, when lauryl acrylate was used as a monomer, bright lines were generated greatly. This means that when the alignment film is not formed, the polymer layer made of the lauryl acrylate monomer cannot obtain a sufficient vertical alignment with respect to the liquid crystal molecules.
  • the monomers used in the second conventional example are represented by the following chemical formulas (3-1) to (3-4);
  • each of the biphenyl monomers represented by the chemical formulas (3-1) to (3-4) has a certain repeating structure between the biphenyl group and the functional group.
  • the inventors have a high degree of freedom in the structure between the benzene ring and the functional group, so that the stability of the orientation is weakened, line defects occur, and the bright line and I found that it looked like.
  • the present inventors have intensively studied and have a structure in which a biphenyl group is directly bonded to a functional group as a monomer for forming a polymer layer, and the functional group is directly in the 4-position or 4′-position of the biphenyl group. It has been found that by using the bonded monomer, a more linear structure is obtained and the vertical alignment with respect to the liquid crystal molecules is enhanced.
  • the principle that a good vertical alignment can be obtained when the monomer has a linear structure is as follows.
  • FIG. 22 and 23 are schematic views showing the relationship between the side chains of the polymer layer and the orientation of the liquid crystal molecules.
  • FIG. 22 shows the structure of a polymer layer formed using a monomer having a functional group bonded to the 4-position and an alkyl chain bonded to the 4′-position.
  • FIG. 23 shows a functional group bonded to the 3-position and an alkyl chain. Shows the structure of a polymer layer formed using a monomer bonded to the 4′-position.
  • a polymer layer is formed on the substrate 1 using a monomer having a functional group and an alkyl group or an alkoxy group at the position 4-4 ′ of biphenyl, it is included in the side chain 2 of the polymer.
  • the alkyl chain or alkoxyl chain to be extended in the vertical direction with respect to the surface of the substrate 1.
  • the functional groups are bonded to each other to form a polymer main chain on the surface of the substrate 1, the functional groups and biphenyl are in a vertical relationship.
  • the major axis of the liquid crystal molecule 3 is oriented in the same direction as the length direction of the alkyl chain or alkoxyl chain.
  • the vertical alignment of the liquid crystal molecules 3 is realized by the action of the polymer layer without forming an alignment film.
  • the present invention is a liquid crystal display device including a pair of substrates and a liquid crystal layer sandwiched between the pair of substrates, and each of the pair of substrates substantially includes an alignment film.
  • at least one of the pair of substrates has a polymer layer that controls alignment of adjacent liquid crystal molecules, and the polymer layer is formed by polymerization of at least one monomer contained in the liquid crystal layer composition.
  • the at least one monomer is represented by the following chemical formula (1):
  • A represents an acrylate group, a methacrylate group, an ethacrylate group, a vinyl group, or an allyl group.
  • A is 0 or 1.
  • m is a natural number of 4 to 12.
  • liquid crystal display device of the present invention will be described in detail.
  • the pair of substrates included in the liquid crystal display device of the present invention is a substrate for sandwiching a liquid crystal layer.
  • an insulating substrate such as glass or resin is used as a base, and wiring, electrodes, color filters, and the like are provided on the insulating substrate. It is made by installing.
  • neither of the pair of substrates substantially has an alignment film.
  • an alignment film material is directly applied (for example, application of polyimide, polyamic acid, etc.) or vapor deposition (for example, oblique deposition of silicon (Si)) on a substrate surface constituting a display region.
  • an alignment film is formed.
  • the display area is an area constituting an image recognized by the observer, and does not include, for example, a peripheral area such as a terminal portion.
  • the alignment film is not limited to those subjected to alignment treatment as long as a so-called general alignment film material such as polyimide or polyamic acid is applied.
  • Examples of the material subjected to the alignment treatment include those subjected to rubbing treatment and photo-alignment treatment.
  • the tilt of the liquid crystal molecules can be controlled without such an alignment treatment.
  • substantially no alignment film means that such an existing alignment film is not formed.
  • FIG. 24 is a flowchart showing an example of a manufacturing process of a general liquid crystal display device.
  • FIG. 25 is a flowchart showing an example of the manufacturing process of the liquid crystal display device of the present invention.
  • an alignment film material is applied after cleaning the substrate, and after baking, a bonding process such as seal printing is performed.
  • the process proceeds to the seal printing without going through the alignment film forming step.
  • the process proceeded to the polarizing plate bonding process.
  • after the substrates were bonded for example, exposure was performed to form a polymer layer.
  • the seal printing method include a method in which a material is applied and then curing by ultraviolet exposure and / or curing by heat is performed.
  • the liquid crystal filling method includes a vacuum injection method. In that case, after the seal is baked, the liquid crystal is vacuum injected.
  • a method for maintaining the thickness of the liquid crystal layer include a method using a spacer, and a method of patterning columnar photo spacers and a method of spraying spherical spacers.
  • At least one of the pair of substrates has a polymer layer that controls alignment of adjacent liquid crystal molecules, and the polymer layer is formed by polymerizing at least one monomer contained in the liquid crystal layer composition.
  • the at least one monomer includes a compound represented by the chemical formula (1). By setting the carbon number of the alkyl chain in the range of 4 to 12, the monomer material is highly soluble in the liquid crystal material.
  • the polymer layer in the present invention may further contain a compound other than the compound represented by the chemical formula (1) as a monomer.
  • the at least one monomer includes a bifunctional monomer, and the bifunctional monomer.
  • the molar ratio of the monomer to the compound represented by the chemical formula (1) is 0.1 or less.
  • the liquid crystal layer composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymer layer in the present invention is formed using a monomer in which a functional group and an alkyl group or an alkoxy group are bonded to the 4-4 'position of the biphenyl group. Further, the functional group and the biphenyl group are directly bonded. Therefore, adjacent liquid crystal molecules can be aligned in a direction perpendicular to the surface of the polymer layer with a high alignment regulating force.
  • the polymer layer is formed using a monomer having a biphenyl group. Therefore, the liquid crystal molecules that are close to each other can be aligned in the direction along the side chain of the polymer with a high alignment regulating force.
  • the polymer layer in the present invention is formed using a monomer having a linear structure from the biphenyl group to the terminal of the alkyl chain. Therefore, adjacent liquid crystal molecules can be aligned with a stable alignment regulating force.
  • liquid crystal display device which has the favorable display quality with few luminescent spots and a bright line can be obtained by forming the polymer layer which provides the outstanding vertical alignment control force in the surface which touches a liquid crystal layer in this way.
  • the configuration of the liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited by other components as long as such components are essential.
  • each of the pair of substrates has an electrode, and one of the pair of substrates has a wall-shaped dielectric protrusion on the liquid crystal layer side of the electrode.
  • the electrode of the other of the pair of substrates includes a form having a slit.
  • each of the pair of substrates has an electrode and each electrode has a slit.
  • a stable polymer layer can be formed.
  • each has an electrode
  • one of the pair of substrates has a columnar dielectric protrusion on the liquid crystal layer side of the electrode.
  • liquid crystal display device of the present invention even when the alignment film is not formed, a polymer layer having a high vertical alignment regulating force with respect to liquid crystal molecules is formed, so that generation of bright spots and bright lines during black display can be suppressed. And good display quality can be obtained.
  • FIG. 1 It is a perspective schematic diagram of the example which made the liquid crystal display device of Embodiment 1 the CPA mode, and shows the time of no voltage application. It is a perspective schematic diagram of the example which made the liquid crystal display device of Embodiment 1 the CPA mode, and has shown the time of voltage application. It is a perspective schematic diagram of the modification of the example which made the liquid crystal display device of Embodiment 1 the CPA mode. 3 is a schematic plan view of an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to a CPA mode. FIG. It is a plane schematic diagram of the modification of the example which made the liquid crystal display device of Embodiment 1 the CPA mode. FIG.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view after a monomer polymerization step in an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to a CPA mode. It is a schematic diagram showing the black screen of the liquid crystal display device formed using the polymer layer formation technique of this invention. It is a cross-sectional schematic diagram of the liquid crystal display device of Embodiment 2, and shows before a monomer polymerization process. It is a cross-sectional schematic diagram of the liquid crystal display device of Embodiment 2, and shows after a monomer polymerization process. It is a schematic diagram showing the black screen (1st prior art example) of the liquid crystal display device formed using the conventional polymer layer formation technique.
  • Embodiment 1 1 and 2 are schematic cross-sectional views of the liquid crystal display device of Embodiment 1.
  • FIG. FIG. 1 shows before the monomer polymerization step
  • FIG. 2 shows after the monomer polymerization step.
  • the liquid crystal display device of Embodiment 1 includes an array substrate 10, a counter substrate 20, and a liquid crystal layer 30 sandwiched between a pair of substrates including the array substrate 10 and the counter substrate 20.
  • a liquid crystal display panel having A backlight 50 is provided behind the liquid crystal display panel.
  • the liquid crystal display device of the first embodiment is a transmissive liquid crystal display device that performs display using light emitted from the backlight 50.
  • the array substrate 10 includes an insulating transparent substrate 11 made of glass or the like, wiring formed on the transparent substrate 11, pixel electrodes 45, TFTs (Thin Film Transistors) 44, TFTs 44, and pixel electrodes 45. And a conductive member such as a contact portion 47 to be connected.
  • the liquid crystal display device of Embodiment 1 has substantially no alignment film on the pixel electrode 45. In other words, the pixel electrode 45 is in direct contact with the liquid crystal layer 30.
  • An insulating film 14 is formed between the TFT 44 and the pixel electrode 45.
  • the counter substrate 20 includes an insulating transparent substrate 21 made of glass or the like, a color filter 24, a black matrix 26, and a common electrode 25.
  • the liquid crystal display device of Embodiment 1 has substantially no alignment film on the common electrode 25.
  • the common electrode 25 is in direct contact with the liquid crystal layer 30.
  • FIG. 2 show a filter using three color filters of red 24R, green 24G, and blue 24B. However, as long as at least these three colors are included, the type, number, and arrangement order of the colors are not particularly limited. It is not limited.
  • the liquid crystal layer 30 is filled with a liquid crystal material.
  • the type of the liquid crystal material is not particularly limited, and any of those having a negative dielectric anisotropy and those having a positive dielectric anisotropy can be used, and can be appropriately selected according to the display mode of the liquid crystal. it can.
  • a polymer layer having excellent characteristics for aligning the initial inclination of liquid crystal molecules in a direction perpendicular to the substrate surface is obtained, for example, a liquid crystal having negative dielectric anisotropy is obtained.
  • VA vertical alignment
  • At least one monomer 31 is present in the liquid crystal layer 30 before the polymerization step. Then, the monomer 31 starts to be polymerized by the polymerization process, and the polymer layers 13 and 23 are directly formed on the pixel electrode 45 and the common electrode 25 as shown in FIG.
  • the polymer layers 13 and 23 are formed by injecting a liquid crystal layer composition containing at least one monomer 31 and a liquid crystal material between the array substrate 10 and the counter substrate 20 to form the liquid crystal layer 30. It can be formed by irradiating the liquid crystal layer 30 with an amount of light to photopolymerize the monomer 31.
  • the polymerization reaction of the monomer 31 starts, for example, due to the influence of active species generated by irradiating the polymerization initiator with light.
  • the polymer layers 13 and 23 are shown as being formed on one surface, but actually, a plurality of polymer layers 13 and 23 may be formed in a dot shape, and the film thickness may vary.
  • At least one of the monomers used in Embodiment 1 has the following chemical formula (1);
  • A represents an acrylate group, a methacrylate group, an ethacrylate group, a vinyl group, or an allyl group.
  • A is 0 or 1.
  • m is a natural number of 4 to 12. It is a compound.
  • a functional group, an alkyl group or an alkoxy group is bonded to the 4-4 'position of biphenyl. Further, the functional group and the biphenyl group are directly bonded. Therefore, it is possible to form a polymer layer that aligns liquid crystal molecules in a direction perpendicular to the surface of the polymer layer with a high alignment regulating force.
  • the compound represented by the chemical formula (1) has a biphenyl group. Therefore, it is possible to form a polymer layer that aligns the long axis of the liquid crystal molecules in the direction along the polymer side chain with a high alignment regulating force.
  • the compound represented by the chemical formula (1) has a linear structure from the biphenyl group to the end of the alkyl chain. Therefore, it is possible to form a polymer layer that aligns liquid crystal molecules with a stable alignment regulating force.
  • Embodiment 1 as long as it has a monomer represented by the chemical formula (1), it may have another monomer.
  • the other monomer is a bifunctional monomer, and more preferably, the molar ratio of the other monomer to the compound represented by the chemical formula (1) is 0.1 or less.
  • bifunctional monomer examples include the following chemical formula (4);
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are the same or different and have any of 2 to 4 carbon atoms.
  • R 5 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or an alicyclic hydrocarbon group, and m and n are any of 0 to 4 And the following chemical formula (5):
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • R 3 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. , Represents an integer of 0 to 12.).
  • the liquid crystal layer 30 when performing the monomer polymerization step, is irradiated with light in a state where a voltage equal to or higher than the threshold is applied, so that the liquid crystal molecules aligned in a voltage applied state equal to or higher than the threshold are obtained. Since the polymer is formed in such a shape, the formed polymer layers 13 and 23 have a structure that functions as a polymer layer that defines an initial pretilt angle with respect to liquid crystal molecules even when no voltage is applied later. It will be.
  • the polymer layer is formed in the first embodiment, it is not determined in which direction the liquid crystal molecules are inclined in a state where a voltage is applied to the liquid crystal layer 30, so that the alignment of the liquid crystal molecules is disturbed and stabilized. It takes time and may cause display defects.
  • the first embodiment by providing an alignment control structure capable of inclining liquid crystal molecules in a certain direction with respect to the substrate surface when no voltage is applied and / or when a voltage is applied, display defects are provided. The possibility of this can be reduced. In the following, description will be given separately for each case.
  • Application example 1 As an example of the alignment control structure, there are a wall-like dielectric protrusion provided on the electrode so as to protrude toward the liquid crystal layer, and a slit provided on the electrode. Such dielectric protrusions and slits can be formed using a photolithography method. Examples of the material of the dielectric protrusion include photosensitive acrylic resin. Such a wall-like (linear when viewed from above) dielectric protrusion is also called a rib. A mode in which ribs and slits are provided as alignment control protrusions to control the alignment of liquid crystal molecules in this way is also referred to as an MVA (Multi-domain Vertical Alignment) mode.
  • MVA Multi-domain Vertical Alignment
  • FIG. 3 and 4 are schematic perspective views of an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the MVA mode.
  • FIG. 3 shows the time when no voltage is applied
  • FIG. 4 shows the time when a voltage is applied.
  • a rib 51 made of a dielectric is formed on an electrode on one substrate
  • a slit 45a is formed on the electrode 45 on the other substrate.
  • FIG. 3 when no voltage is applied, most of the liquid crystal molecules 3 are aligned in the vertical direction except for some liquid crystal molecules 3 close to the ribs 51.
  • FIG. when a voltage is applied, they are inclined obliquely toward the rib 51 and the slit 45a.
  • FIG. 5 is a schematic plan view of an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the MVA mode.
  • the ribs 51 and the slits 45a are viewed in a plan view, they are linear and are arranged at regular intervals. Although some regions may have different intervals, it is preferable that substantially all of the orientation control structures 45a and 51 have a constant interval, thereby obtaining a good display with little display unevenness. Can do.
  • the ribs 51 are formed on the common electrode 25 and are formed regardless of the size and shape of the pixels. Moreover, it is preferable that the rib 51 has a bent part in a part thereof, and a part of the rib 51 forms a dogleg (V-shape) when viewed in a plan view. In this case, the rib 51 has a zigzag shape when viewed as the whole substrate. Thereby, in one pixel, the liquid crystal molecules 3 adjacent to the rib 51 can be controlled in a balanced manner in four different directions.
  • the array substrate has pixel electrodes 45, each of which has a substantially rectangular shape, and a plurality of pixel electrodes 45 are arranged in a matrix. Configure one display surface. Note that “substantially rectangular” indicates that a part of the rectangle may include a protruding portion or a cutout portion as shown in FIG. 5.
  • the array substrate includes a plurality of gate signal lines 41, a plurality of source signal lines 42, and a plurality of auxiliary capacitance (Cs) wirings 43 extending in parallel with each other via an insulating film.
  • the gate signal line 41 and the auxiliary capacitance (Cs) wiring 43 extend in parallel to each other and intersect the plurality of source signal lines 42.
  • the gate signal line 41 and the source signal line 42 are connected to the respective electrodes of the thin film transistor (TFT) 44.
  • the TFT 44 is a three-terminal field effect transistor, and has three electrodes including a gate electrode, a source electrode, and a drain electrode in addition to the semiconductor layer.
  • the TFT 44 serves as a switching element that performs pixel drive control.
  • one pixel electrode 45 is divided into a plurality of subpixel electrodes, a TFT is provided for each subpixel electrode, and a multi-drive in which two subpixel electrodes are controlled by one gate wiring. Also good.
  • the counter substrate has a light-shielding BM (black matrix) and a color filter that transmits only light of a specific wavelength.
  • BMs are formed in the gaps between the color filters, and have a lattice shape as a whole.
  • the BM is arranged at a position overlapping each wiring and TFT of the array substrate, and each color filter is arranged at a position overlapping each pixel electrode of the array substrate.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view after the monomer polymerization step in an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is in the MVA mode.
  • illustration of wiring, electrodes, color filters, and the like is omitted.
  • electrodes 25 and 45 are formed on each of the pair of glass substrates 11 and 21, and the polymer layer is exposed by the slits of the electrodes 25 and 45 and electrode 45. It is formed on the entire surface of the substrate including the portion, ribs 51 and the like, and forms an interface with the liquid crystal layer. Since the polymer layers 13 and 23 in the first embodiment have a high vertical alignment regulating force, a good black display can be obtained, and display defects such as bright spots and bright lines hardly occur.
  • Application example 2 Although the application example 1 shows a form using both ribs and slits, for example, a method of forming electrode slits on both of a pair of substrates also forms a polymer layer along the orientation of liquid crystal molecules. Can be formed. Note that the mode in which the electrode slits are provided on both the substrates in this way to control the alignment of the liquid crystal molecules is also referred to as a PVA (Patterned Vertical Alignment) mode.
  • PVA Plasma Vertical Alignment
  • FIG. 7 and 8 are schematic perspective views of an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the PVA mode.
  • FIG. 7 shows the time when no voltage is applied
  • FIG. 8 shows the time when a voltage is applied.
  • a slit is formed in each electrode of one substrate.
  • FIG. 7 when no voltage is applied, most of the liquid crystal molecules 3 are aligned in the vertical direction.
  • FIG. , 45a when a voltage is applied as shown in FIG. , 45a.
  • FIG. 9 is a schematic plan view of an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the PVA mode.
  • the slits 25a and 45a are linear and are arranged at a predetermined interval. Although there may be some regions with different intervals, it is preferable that substantially all of the slits 25a and 45a have a constant interval, whereby a good display with little display unevenness can be obtained.
  • the slits 25a formed in the common electrode 25 may be formed regardless of the size and shape of the pixels. In that case, it is preferable that the slit 25a has a bent portion in a part thereof and forms a dogleg (V-shape) when viewed in a plan view. This makes it possible to control the alignment of the adjacent liquid crystal molecules 3 in different four directions in a balanced manner.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view after the monomer polymerization step in an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is in the PVA mode.
  • illustration of wiring, electrodes, color filters, and the like is omitted.
  • the electrodes 25 and 45 are formed on each of the pair of glass substrates 11 and 21, and the polymer layers 13 and 23 are formed of the electrodes 25 and 45 and the slit 25a of the electrode.
  • 45a is formed on the entire surface of the substrate including the portion exposed by 45a and forms an interface with the liquid crystal layer. Since the polymer layers 13 and 23 in the first embodiment have a high vertical alignment regulating force, a good black display can be obtained, and display defects such as bright spots and bright lines are hardly generated.
  • Application example 3 In application example 1, an example in which wall-shaped (linear when viewed in plan) ribs on the common electrode is used as the dielectric protrusion, but a columnar (planar) surface on the common electrode is used as the dielectric protrusion. A point-like structure may be used. Such a columnar (dot-like when viewed in plan) dielectric protrusion is also referred to as a rivet.
  • a mode in which rivets are provided as alignment control protrusions to control the alignment of liquid crystal molecules is also referred to as a CPA (Continuous Pinwheel Alignment) mode. In the CPA mode, it is not necessary to provide a slit in the pixel electrode, but a hole can be provided in the common electrode, which can be used instead of a rivet.
  • CPA Continuous Pinwheel Alignment
  • FIG. 11 and 12 are schematic perspective views of an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the CPA mode.
  • FIG. 11 shows the time when no voltage is applied
  • FIG. 12 shows the time when a voltage is applied.
  • a rivet 52 formed of a dielectric is formed on the electrode 25 on one substrate, and no slit is formed on the electrode 45 on the other substrate.
  • FIG. 11 when no voltage is applied, most of the liquid crystal molecules 3 are aligned in the vertical direction except for some liquid crystal molecules 3 close to the rivet 52. As shown, when a voltage is applied, they will be oriented radially toward the rivet 52.
  • FIG. 13 is a schematic perspective view of a modification of the example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the CPA mode, and has the same configuration as FIG. 12 except that a hole 25b is formed at the rivet position. .
  • FIG. 13 shows the time when a voltage is applied, and the liquid crystal molecules are aligned radially toward the holes 25b as in the case of providing rivets.
  • FIG. 14 is a schematic plan view of an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the CPA mode.
  • FIG. 14 when each rivet 52 is viewed in a plan view, these are punctiform, and three rivets 52 are arranged per pixel. A slit is formed in the pixel electrode, and one pixel electrode is roughly divided into three regions. Further, the rivets 52 are respectively arranged at positions overlapping with the centers of the respective areas divided into three. Although it is preferable from the viewpoint of reducing display unevenness that the interval between the rivets 52 is constant, there may be a region where the interval is partially different.
  • FIG. 15 is a schematic plan view of a modification of the example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the CPA mode, and has the same configuration as FIG. 14 except that a hole 25b is formed at the rivet position. .
  • FIG. 16 is a schematic cross-sectional view after the monomer polymerization step in an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is set to the CPA mode.
  • illustration of wiring, electrodes, color filters, and the like is omitted.
  • electrodes are formed on each of the pair of glass substrates 11 and 21, and the polymer layers 13 and 23 are formed on the entire substrate surface including the electrodes, rivets 52 and the like. And forms an interface with the liquid crystal layer. Since the polymer layers 13 and 23 in the first embodiment have a high vertical alignment regulating force, a good black display can be obtained, and display defects such as bright spots and bright lines are hardly generated.
  • the array substrate, the liquid crystal layer, and the counter substrate are stacked in this order from the back surface side to the observation surface side of the liquid crystal display device.
  • a polarizing plate is provided on the back side of the array substrate.
  • a polarizing plate is also provided on the observation surface side of the counter substrate.
  • a retardation plate may be further arranged for these polarizing plates, and the polarizing plate may be a circularly polarizing plate.
  • the liquid crystal display device can use a backlight provided in the liquid crystal display device or external light as display light.
  • the backlight is disposed further on the back side of the array substrate so that light is transmitted through the array substrate, the liquid crystal layer, and the counter substrate in this order.
  • the array substrate includes a reflector for reflecting external light.
  • the polarizing plate of the counter substrate needs to be a circularly polarizing plate provided with a so-called ⁇ / 4 retardation plate.
  • the type of the backlight is not particularly limited, such as an edge light type or a direct type.
  • an edge light type that can display with low power consumption with a small number of light sources and is suitable for thinning is widely used.
  • a light emitting diode LED: Light Emitting Diode
  • CCFL Cold Cathode Fluorescent Lamp
  • Examples of the member constituting the backlight include a light source, a reflection sheet, a diffusion sheet, a prism sheet, and a light guide plate.
  • a light source emitted from the light source enters the light guide plate from the side surface of the light guide plate, is reflected, diffused, etc., and is emitted as planar light from the main surface of the light guide plate, Further, the light passes through a prism sheet or the like and is emitted as display light.
  • a direct type backlight light emitted from a light source passes directly through a reflection sheet, a diffusion sheet, a prism sheet, etc. without passing through a light guide plate, and is emitted as display light.
  • each constituent member is disassembled and a polymer layer is collected, and 13 C-Nuclear Magnetic Resonance (NMR), mass spectrometry (MS) or the like is used.
  • NMR 13 C-Nuclear Magnetic Resonance
  • MS mass spectrometry
  • Example 1 Hereinafter, an example in which the liquid crystal display device of Embodiment 1 is actually manufactured in the MVA mode is shown.
  • a pair of substrates consisting of an array substrate and a counter substrate was prepared, and a liquid crystal layer composition containing a liquid crystal material and a monomer for forming a polymer layer was dropped, and then bonded to the other substrate.
  • the color filter is manufactured on the counter substrate.
  • a photosensitive acrylic resin was used as a material, and linear ribs were patterned on the common electrode by using a photolithography method.
  • a slit was formed in the pixel electrode in the photolithography process for patterning the pixel electrode in accordance with the pixel.
  • Example 1 the following chemical formula (6) is used as a monomer for forming the polymer layer:
  • the compound represented by this was used.
  • the compound represented by the chemical formula (6) has a biphenyl group, a methacrylate group directly bonded to the biphenyl group, and an alkoxyl group having 8 carbon atoms directly bonded to the biphenyl group.
  • the liquid crystal layer composition was prepared so that 1 wt% of the monomer represented by the chemical formula (6) was included.
  • the polymer layer is formed on the substrate by irradiating the liquid crystal layer sandwiched between the pair of substrates with ultraviolet light at 3 J / cm 2 in a voltage application state of 0 V from the array substrate side and performing a polymerization reaction.
  • Each liquid crystal cell was completed.
  • the irradiation time of the ultraviolet rays with respect to the liquid crystal cell was 30 minutes.
  • Embodiment 2 The liquid crystal display device of the second embodiment is the same as that of the first embodiment except that the color filter is in the form of a color filter on array (COA) in which the color filter is formed on the array substrate instead of the counter substrate.
  • COA color filter on array
  • FIGS. 18 and 19 are schematic cross-sectional views of the liquid crystal display device according to the second embodiment.
  • FIG. 18 shows before the monomer polymerization step
  • FIG. 19 shows after the monomer polymerization step.
  • the color filter 24 and the black matrix 26 are formed on the array substrate 10. More specifically, the color filter 24 and the black matrix 26 are disposed between the insulating transparent substrate 11 made of glass or the like and the pixel electrode 25. Further, a TFT 44 is formed between the transparent substrate 11 and the color filter 24, and the pixel electrode 25 and the TFT 44 are connected through a contact portion 47 formed in the color filter 24.
  • the liquid crystal display device of Embodiment 2 has substantially no alignment film on the pixel electrode 45.
  • the alignment electrode is substantially not formed on the common electrode 25. That is, the pixel electrode 45 and the common electrode 25 are in direct contact with the liquid crystal layer 30 before the monomer polymerization step, and the polymer layers 13 and 23 are directly on the pixel electrode 45 and the common electrode 25 after the monomer polymerization step. Is formed.
  • FIGS. 18 and 19 show a filter using three color filters of red 24R, green 24G, and blue 24B. However, as long as at least these three colors are included, the type, number, and arrangement order of colors are particularly important. It is not limited. Note that the black matrix may be provided on the counter substrate 20 side as necessary.
  • the color filter-on-array as in the second embodiment, unlike the first embodiment, it is preferable to perform light irradiation on the liquid crystal layer for forming the polymer layer from the counter substrate side.
  • light blocking can be reduced by a color filter, a black matrix, etc., so that a high transmittance can be obtained, the polymerization rate can be improved, and further, there is no shadow, so the possibility of alignment failure can be reduced. it can.
  • the problem of misalignment due to the pixel electrode and the color filter being formed on different substrates is solved.
  • Substrate 2 Side chain 3: Liquid crystal molecule 10: Array substrate 11, 21: Insulating substrate 13, 23: polymer layer 14: insulating film 20: counter substrate 24: color filter 24R: red (R) color filter 24G: green (G) color filter 24B: blue (B) color filter 25: common electrode 25a : Common electrode slit 25b: common electrode hole 26: black matrix 30: liquid crystal layer 31: monomer 41: gate signal line 42: source signal line 43: auxiliary capacitance (CS) wiring 44: TFT 45: Pixel electrode 45a: Pixel electrode slit 47: Contact portion 50: Backlight 51: Rib (dielectric projection) 52: Rivet (dielectric projection)

Abstract

本発明は、配向膜を形成しない場合であっても表示不良が発生しにくい液晶表示装置を提供する。本発明の液晶表示装置は、一対の基板、及び、上記一対の基板間に挟持された液晶層を備える液晶表示装置であって、上記一対の基板のいずれも、実質的に配向膜を有しておらず、上記一対の基板の少なくとも一方は、近接する液晶分子を配向制御するポリマー層を有し、上記ポリマー層は、液晶層組成物中に含まれる少なくとも一種のモノマーが重合することによって形成されたものであり、上記少なくとも一種のモノマーは、下記化学式(1); (式中、Aは、アクリレート基、メタクリレート基、エタクリレート基、ビニル基、又は、アリル基を表す。aは0又は1である。mは4~12のいずれかの自然数である。)で表される化合物を含む液晶表示装置である。

Description

液晶表示装置
本発明は、液晶表示装置に関する。より詳しくは、既存の配向膜は形成せず、液晶層組成物中に含まれるモノマーを重合させて形成したポリマー層を用いて液晶分子の配向性を制御する液晶表示装置に関するものである。
液晶表示装置は薄型、軽量及び低消費電力であることから、テレビ、パソコン、PDA等の表示機器として広く使用されている。特に近年、テレビ用液晶表示装置に代表されるように、液晶表示装置の大型化が急速に進んでいる。大型化を行うにあたっては、大きな面積であっても高い歩留まりで製造でき、かつ広視野角を有するマルチドメイン垂直配向モード(MVA:Multi-domain Vertical Alignment)が好適に用いられる。マルチドメイン垂直配向モードでは、液晶層内に電圧が印加されていない時点において液晶分子が基板面に対して垂直に配向するため、従来のTNモード(TN:Twisted Nematic)と比べ高いコントラスト比を得ることができる。
MVA方式では、配向膜が液晶分子の傾斜方向を規制するわけではなく、絶縁材料で形成された突起物(リブ)の影響によって液晶分子の傾斜方向が決まる。したがって、配向膜に対して配向処理工程を行う必要がなく、ラビング等によって発生する静電気やごみが発生しないので、配向処理後の洗浄工程等が不要となる。また、液晶分子の初期傾斜のばらつきも少なく、プロセスの簡略化、歩留まりの向上及び低コスト化に効果的である。
ただし、MVA方式においては、配向処理の必要性はなくなるものの、配向膜に相当する下地膜を形成すること自体は必要である。この下地膜の膜厚むらや異物の混入による液晶分子の配向への影響、及び、下地膜形成のための製造工程の増加や設備投資を考慮すると、下地膜自体をなくしてしまうことがより好ましい。
これに対し、近年、液晶にモノマーやオリゴマー等の重合性成分(以下、モノマー等と略称する。)を混合した液晶層組成物を基板間に封入し、基板間に電圧を印加して液晶分子を傾斜させた状態でモノマー等を重合してポリマー層を形成するプレチルト角付与技術が注目を集めている(例えば、特許文献1~8参照。)。このようなポリマー層の影響により、電圧印加を取り去っても液晶は所定のプレチルト角を有するので、配向膜を有していなくとも液晶分子の傾斜方向が維持される。なお、このようなモノマー等の重合は熱又は光(例えば、紫外線)照射で行われる。
特開2004-184846号公報 特開2004-4329号公報 特開2004-294648号公報 特開2004-302061号公報 特開2005-181582号公報 特開2005-338613号公報 特開2006-91545号公報 特開2006-145992号公報
しかしながら、本発明者らが検討を行ったところ、液晶材料、モノマー、重合開始剤等を含む液晶層組成物を一対の基板間に注入し、所定の条件で重合反応を生じさせてポリマー層を形成したとしても、用いる材料や製造条件によっては良好な表示が得られない場合があることが明らかとなった。具体的には、V-T特性にヒステリシスが生じて配向に欠陥が生じ、黒表示の中に輝点及び輝線が現れることがあった。
図20及び図21は、従来のポリマー層形成技術を用いて形成した液晶表示装置の黒画面を表す模式図である。図20は、モノマー材料としてラウリルアクリレートを用いた例(第一の従来例)であり、図21は、モノマー材料として上記特許文献4(特開2004-302061号公報)の図10に記載の化学式を用いた例(第二の従来例)である。
図20及び図21における黒画面は、液晶表示パネルに対して偏光板は貼らず、偏光軸が互いに90°で交わるようにして設定した偏光顕微鏡を用いて観察したものである。図20及び図21に示すように、従来例では、黒表示の中に輝点及び輝線が複数生じ、表示不良が発生していることがわかる。特に第一の従来例では多数の輝点及び輝線が生じている。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、配向膜を形成しない場合であっても表示不良が発生しにくい液晶表示装置を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、配向膜を形成しなくとも良好な表示が得られる方法について種々検討したところ、液晶層組成物に混入させるモノマーの種類に着目した。そして、モノマーとして下記化学式(1);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
で表される化合物を用いたときに、黒表示時において輝線の発生が少ない良好な表示を得ることができることを見いだした。
上記化学式(1)で表される化合物は、ビフェニル基が官能基に直接結合した構造を有する。互いに結合する二つのベンゼン環は、それぞれの1位と1’位とにおいて結合しており、直線構造を有する。また、官能基が直接ベンゼン環と結合していることから、末端に位置する官能基からビフェニルまでが屈曲部を有さない構造となり、安定した直線構造が得られる。
上記第一の従来例で用いたモノマーは、下記化学式(2);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
で表されるラウリルアクリートモノマーである。図20で示したように、ラウリルアクリレートをモノマーとして用いた場合、輝線が大きく発生した。これは、配向膜を形成しない場合には、ラウリルアクリレートモノマーによるポリマー層では液晶分子に対して充分な垂直配向発現が得られないことを意味する。
上記第二の従来例で用いたモノマーは、下記化学式(3-1)~(3-4);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
で表されるビフェニルモノマーである。図19で示したように、ラウリルアクリレートモノマーを用いた場合と比べ輝線の数が大きく減少したものの、依然輝線は存在していた。これは、配向膜を形成しない場合には、上記化学式(3-1)~(3-4)で示されるビフェニルモノマーによるポリマー層では液晶分子に対して充分な垂直配向発現が得られないことを意味する。
より詳細には、上記化学式(3-1)~(3-4)で示されるビフェニルモノマーはいずれもビフェニル基と官能基との間に一定の繰り返し構造を有している。本発明者らは、このような構造が存在していると、ベンゼン環と官能基との間の構造の自由度が高くなるので、配向の安定性が弱くなり、線欠陥が生じて輝線となって見えることを見いだした。
これに対し、本発明者らは鋭意検討を行い、ポリマー層形成用のモノマーとして、ビフェニル基が官能基に直接結合した構造を有するとともに、官能基をビフェニル基の4位又は4’位と直接結合させたモノマーを用いることで、より直線的な構造が得られ、液晶分子に対する垂直配向性が高まることを見いだした。モノマーが直線的な構造を有することで良好な垂直配向発現が得られる原理は、以下のとおりである。
上述したラウリルアクリレートのようにベンゼン環を含まない構造でも、垂直配向は実現される。これは、アルキル鎖が基板表面に鉛直な方向に伸び、液晶分子の長軸がアルキル鎖と同じ方向を向くためである。ただし、側鎖がビフェニル構造を有する場合には、ビフェニル構造の連結方向に液晶分子の長軸が向きやすい。これは、液晶分子が一般的にビフェニル構造に近い構造を有しているためである。したがって、側鎖がビフェニル構造を含む場合の方がよりよい垂直配向特性が得られる。
図22及び図23は、ポリマー層の側鎖と液晶分子の配向の関係を示す模式図である。図22は、官能基が4位と結合し、アルキル鎖が4’位に結合したモノマーを用いて形成したポリマー層の構造を示し、図23は、官能基が3位と結合し、アルキル鎖が4’位に結合したモノマーを用いて形成したポリマー層の構造を示している。
図22に示すように、ビフェニルの4-4’の位置に官能基、及び、アルキル基又はアルコキシ基を有するモノマーを用いて基板1上にポリマー層を形成した場合、ポリマーの側鎖2に含まれるアルキル鎖又はアルコキシル鎖が基板1表面に対して鉛直方向に伸びる。また、官能基は、互いに結合して基板1表面上でポリマーの主鎖を形成するので官能基とビフェニルとは、垂直な関係にある。そしてその結果、液晶分子3の長軸がアルキル鎖又はアルコキシル鎖の長さ方向と同じ方向を向く。こうして、配向膜を形成しなくても、ポリマー層の作用により液晶分子3の垂直配向は実現されることになる。
一方、図23に示すように、ビフェニルの3-4’の位置に官能基、及び、アルキル基又はアルコキシ基を有するモノマーを用いて基板1上にポリマー層を形成した場合、ポリマーの側鎖2に含まれるアルキル鎖又はアルコキシル鎖が基板1表面に対して鉛直方向に伸びず、その結果、液晶分子3の長軸がアルキル鎖又はアルコキシル鎖の長さ方向に沿って、基板1表面に対して傾いた方向を向く。その結果、液晶分子3の垂直配向は実現されなくなる。
こうして、本発明者らは、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、一対の基板、及び、上記一対の基板間に挟持された液晶層を備える液晶表示装置であって、上記一対の基板のいずれも、実質的に配向膜を有しておらず、上記一対の基板の少なくとも一方は、近接する液晶分子を配向制御するポリマー層を有し、上記ポリマー層は、液晶層組成物中に含まれる少なくとも一種のモノマーが重合することによって形成されたものであり、上記少なくとも一種のモノマーは、下記化学式(1);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、Aは、アクリレート基、メタクリレート基、エタクリレート基、ビニル基、又は、アリル基を表す。aは0又は1である。mは4~12のいずれかの自然数である。)で表される化合物を含む液晶表示装置である。
以下、本発明の液晶表示装置について詳述する。
本発明の液晶表示装置が備える一対の基板は、液晶層を挟持するための基板であり、例えば、ガラス、樹脂等の絶縁基板を母体とし、上記絶縁基板上に配線、電極、カラーフィルタ等を備え付けることで作製される。
本発明においては、上記一対の基板のいずれも、実質的に配向膜を有していない。一般的な液晶表示装置においては、表示領域を構成する基板面上に配向膜材料が直接塗布(例えば、ポリイミド、ポリアミク酸等の塗布)又は蒸着(例えば、シリコン(Si)の斜方蒸着)されることによって配向膜が形成される。表示領域とは、観察者が認識する画像を構成する領域であり、例えば、端子部等の周辺領域は含まれない。上記配向膜は、ポリイミド、ポリアミック酸等のいわゆる一般的な配向膜材料が塗布されたものである限り、配向処理がなされたものに限定されない。配向処理がなされたものとは、例えば、ラビング処理及び光配向処理がなされたものが挙げられる。例えば、後述するMVAモードやPVAモードのように配向制御構造物を設ける場合、このような配向処理がなくとも液晶分子の傾斜を制御することができる。本明細書において「実質的に配向膜を有していない」とは、このような既存の配向膜が形成されないことをいう。
図24は、一般的な液晶表示装置の製造工程の一例を示すフローチャートである。一方、図25は、本発明の液晶表示装置の製造工程の一例を示すフローチャートである。図24に示すように、従来においては、基板洗浄後に配向膜材料を塗布し、焼成後、シール印刷等の貼り合わせ工程を行っていた。これに対し、本発明においては、図25に示すように、基板洗浄後、配向膜の形成工程を経ずに、シール印刷へと進む。また、従来においては基板の貼り合わせ後、偏光板の貼り付け工程へと進んでいたが、本発明においては、基板の貼り合わせ後、例えば、露光を行う等、ポリマー層を形成するための重合工程が行われる。なお、シール印刷の方法としては、例えば、材料を塗布した後、紫外線露光による硬化、及び/又は、熱による硬化を行う方法が挙げられる。また、液晶の充填方法としては、滴下法以外に真空注入法が挙げられ、その場合には、シールを焼成後、液晶の真空注入を行う。また、液晶層の厚みを保持する方法としては、スペーサーを用いる方法が挙げられ、柱状のフォトスペーサーをパターンニングする方法と、球状のスペーサーを散布する方法とが挙げられる。
上記一対の基板の少なくとも一方は、近接する液晶分子を配向制御するポリマー層を有し、上記ポリマー層は、液晶層組成物中に含まれる少なくとも一種のモノマーが重合することによって形成されたものであり、上記少なくとも一種のモノマーは、上記化学式(1)で表される化合物を含む。アルキル鎖の炭素数を4~12の範囲とすることで、液晶材料に対する溶解性の高いモノマー材料となる。
本発明におけるポリマー層は、モノマーとして上記化学式(1)で表される化合物以外の化合物が更に含まれていてもよいが、好ましくは、上記少なくとも一種のモノマーは二官能モノマーを含み、上記二官能モノマーの上記化学式(1)で表される化合物に対するモル比は、0.1以下である。なお、液晶層組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。
本発明におけるポリマー層は、ビフェニル基の4-4’の位置に官能基、及び、アルキル基若しくはアルコキシ基が結合したモノマーを用いて形成されている。また、官能基とビフェニル基とは、直接結合されている。そのため、近接する液晶分子を高い配向規制力で、ポリマー層の表面に対して垂直の方向に配向させることができる。
また、本発明においてポリマー層は、ビフェニル基を有するモノマーを用いて形成されている。そのため、近接する液晶分子を高い配向規制力で、液晶分子の長軸をポリマーの側鎖に沿った方向に配向させることができる。
更に、本発明におけるポリマー層は、ビフェニル基からアルキル鎖の末端までが直線構造を有するモノマーを用いて形成されている。そのため、近接する液晶分子を安定した配向規制力で配向させることができる。
そして、このように優れた垂直配向規制力を付与するポリマー層が液晶層と接する面に形成されることで、輝点や輝線の少ない良好な表示品位をもつ液晶表示装置を得ることができる。
本発明の液晶表示装置の構成としては、このような構成要素を必須として形成されるものである限り、その他の構成要素により特に限定されるものではない。
本発明の液晶表示装置の好ましい形態としては、上記一対の基板は、いずれも電極を有し、上記一対の基板の一方は、上記電極の液晶層側に壁状の誘電体突起物を有し、上記一対の基板の他方が有する電極は、スリットを有する形態が挙げられる。このような誘電体突起物及びスリットを設けておくことで、安定したポリマー層の形成が可能となる。
本発明の液晶表示装置の好ましい形態としては、上記一対の基板は、いずれも電極を有し、かついずれの電極にもスリットを有する形態が挙げられる。このようなスリットを設けておくことで、安定したポリマー層の形成が可能となる。
本発明の液晶表示装置の好ましい形態としては、いずれも電極を有し、上記一対の基板の一方は、上記電極の液晶層側に柱状の誘電体突起物を有する形態が挙げられる。このような誘電体突起物を設けておくことで、安定したポリマー層の形成が可能となる。
本発明の液晶表示装置によれば、配向膜を形成しない場合であっても液晶分子に対する垂直配向規制力の高いポリマー層が形成されるので、黒表示時における輝点及び輝線の発生を抑えることができ、良好な表示品位が得られる。
実施形態1の液晶表示装置の断面模式図であり、モノマー重合工程前を示す。 実施形態1の液晶表示装置の断面模式図であり、モノマー重合工程後を示す。 実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとした例の斜視模式図であり、電圧無印加時を示している。 実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとした例の斜視模式図であり、電圧印加時を示している。 実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとした例の平面模式図である。 実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとした例の、モノマーの重合工程後の断面模式図である。 実施形態1の液晶表示装置をPVAモードとした例の斜視模式図であり、電圧無印加時を示している。 実施形態1の液晶表示装置をPVAモードとした例の斜視模式図であり、電圧印加時を示している。 実施形態1の液晶表示装置をPVAモードとした例の平面模式図である。 実施形態1の液晶表示装置をPVAモードとした例の、モノマーの重合工程後の断面模式図である。 実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の斜視模式図であり、電圧無印加時を示している。 実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の斜視模式図であり、電圧印加時を示している。 実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の変形例の斜視模式図である。 実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の平面模式図である。 実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の変形例の平面模式図である。 実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の、モノマーの重合工程後の断面模式図である。 本発明のポリマー層形成技術を用いて形成した液晶表示装置の黒画面を表す模式図である。 実施形態2の液晶表示装置の断面模式図であり、モノマー重合工程前を示す。 実施形態2の液晶表示装置の断面模式図であり、モノマー重合工程後を示す。 従来のポリマー層形成技術を用いて形成した液晶表示装置の黒画面(第一の従来例)を表す模式図である。 従来のポリマー層形成技術を用いて形成した液晶表示装置の黒画面(第二の従来例)を表す模式図である。 ポリマー層の側鎖と液晶分子の配向の関係を示す模式図であり、官能基が4位と結合し、アルキル鎖が4’位に結合したモノマーを用いて形成したポリマー層の構造を示している。 ポリマー層の側鎖と液晶分子の配向の関係を示す模式図であり、官能基が3位と結合し、アルキル鎖が4’位に結合したモノマーを用いて形成したポリマー層の構造を示している。 一般的な液晶表示装置の製造工程の一例を示すフローチャートである。 本発明の液晶表示装置の製造工程の一例を示すフローチャートである。
以下に実施形態を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。
実施形態1
図1及び図2は、実施形態1の液晶表示装置の断面模式図である。図1はモノマー重合工程前を示し、図2はモノマー重合工程後を示す。図1及び図2に示すように実施形態1の液晶表示装置は、アレイ基板10と、対向基板20と、アレイ基板10及び対向基板20からなる一対の基板間に狭持された液晶層30とを有する液晶表示パネルを備える。また、液晶表示パネルの後方には、バックライト50を備えている。実施形態1の液晶表示装置は、バックライト50から出射された光を利用して表示を行う透過型の液晶表示装置である。なお、実施形態1の液晶表示装置の変形例として、バックライト50を設けずに、外光を表示光として用いる反射型の液晶表示装置が挙げられ、この方法によっても液晶表示を行うことは充分に可能である。
アレイ基板10は、ガラス等を材料とする絶縁性の透明基板11と、透明基板11上に形成された配線、画素電極45、TFT(Thin Film Transistor:薄膜トランジスタ)44、TFT44と画素電極45とをつなぐコンタクト部47等の導電部材とを備える。実施形態1の液晶表示装置は、画素電極45上に実質的に配向膜を有していない。言い換えれば、画素電極45は、液晶層30と直接接している。TFT44と画素電極45との間には絶縁膜14が形成されている。
対向基板20は、ガラス等を材料とする絶縁性の透明基板21と、カラーフィルタ24と、ブラックマトリクス26と、共通電極25とを備える。実施形態1の液晶表示装置は、共通電極25上に実質的に配向膜を有していない。言い換えれば、共通電極25は、液晶層30と直接接している。図1及び図2では、赤24R、緑24G及び青24Bの三色のカラーフィルタを用いたものを示しているが、これらの三色を少なくとも有する限り、色の種類、数及び配置順は特に限定されない。
液晶層30には、液晶材料が充填されている。液晶材料の種類は特に限定されず、負の誘電率異方性を有するもの、正の誘電率異方性を有するもののいずれも用いることができ、液晶の表示モードに応じて適宜選択することができる。実施形態1においては、後述するように、液晶分子の初期傾斜を基板面に対して垂直方向に配向させる特性に優れたポリマー層が得られるので、例えば、負の誘電率異方性を有する液晶材料を用いることで、良好な垂直配向(VA:Vertical Alignment)モードの形態を得ることができる。
図1に示すように、重合工程前において液晶層30中には、少なくとも一種のモノマー31が存在している。そして、重合工程によってモノマー31は重合を開始し、図2に示すように、画素電極45及び共通電極25上に直接ポリマー層13、23が形成される。
具体的にはポリマー層13、23は、少なくとも一種のモノマー31と、液晶材料とを含む液晶層組成物をアレイ基板10と対向基板20との間に注入して液晶層30を形成し、一定量の光を液晶層30に照射してモノマー31を光重合させることによって形成することができる。モノマー31の重合反応は、例えば、重合開始剤に光が照射されることにより生じた活性種の影響により開始する。なお、図2においてポリマー層13、23は、一面に形成された図を示しているが、実際には、点状に複数形成されていてもよく、膜厚にバラツキがあってもよい。
実施形態1で用いるモノマーの少なくとも一つは、下記化学式(1);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、Aは、アクリレート基、メタクリレート基、エタクリレート基、ビニル基、又は、アリル基を表す。aは0又は1である。mは4~12のいずれかの自然数である。)で表される化合物である。
上記化学式(1)で表される化合物は、ビフェニルの4-4’の位置に官能基、又は、アルキル基若しくはアルコキシ基が結合している。また、官能基とビフェニル基とは、直接結合されている。そのため、液晶分子を高い配向規制力でポリマー層の表面に対して垂直の方向に配向させるポリマー層を形成することができる。
また、上記化学式(1)で表される化合物は、ビフェニル基を有する。そのため、液晶分子を高い配向規制力で液晶分子の長軸をポリマーの側鎖に沿った方向に配向させるポリマー層を形成することができる。
更に、上記化学式(1)で表される化合物は、ビフェニル基からアルキル鎖の末端までが直線構造を有している。そのため、液晶分子を安定した配向規制力で配向させるポリマー層を形成することができる。
実施形態1においては、上記化学式(1)で表されるモノマーを有する限り、他のモノマーを有していてもよい。好ましくは、上記他のモノマーは二官能モノマーであり、より好ましくは、上記他のモノマーの上記化学式(1)で表される化合物に対するモル比は、0.1以下である。
上記二官能モノマーとしては、例えば、下記化学式(4);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(R及びRは、同一又は異なって、水素原子、又は、炭素数1若しくは2のアルキル基を表す。R及びRは、同一又は異なって、炭素数が2~4のいずれかのアルキレン基を表す。Rは、直鎖状若しくは分岐状の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基を表す。m及びnは、0~4のいずれかの整数を表す。)で表される化合物、及び、下記化学式(5);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(R及びRは、同一又は異なって、水素原子、又は、炭素数1若しくは2のアルキル基を表す。Rは、炭素数が1~3のいずれかのアルキレン基を表す。nは、0~12のいずれかの整数を表す。)で表される化合物が挙げられる。
実施形態1においては、例えば、モノマー重合工程を行う際に、液晶層30に対し閾値以上の電圧を印加した状態で光照射を行うことで、閾値以上の電圧印加状態で配向した液晶分子にならった形で重合体が形成されるので、形成されるポリマー層13、23が、後に電圧無印加状態となっても液晶分子に対し初期プレチルト角を規定するポリマー層として機能するような構造をもつことになる。
ただし、実施形態1においてポリマー層が形成される前は、液晶層30に電圧を印加した状態で液晶分子がどの方向に傾斜するかが決まらないため、液晶分子の配向が乱れ、安定するまでに時間がかかってしまい、表示不良の原因となりうる。これに対しては、実施形態1において電圧無印加時及び/又は電圧印加時において液晶分子を基板面に対して一定の方向に傾かせることが可能な配向制御構造物を設けることで、表示不良の可能性を低減することができる。以下、場合に分けて説明する。
応用例1
配向制御構造物の一例としては、電極上に液晶層に向かって突出して設けられた壁状の誘電体突起物、及び、電極に設けられたスリットが挙げられる。このような誘電体突起物及びスリットは、フォトリソグラフィー法を用いて形成することができる。誘電体突起物の材料としては、例えば、感光性アクリル樹脂が挙げられる。なお、このような壁状(平面的に見ると線状)の誘電体突起物をリブともいう。また、このように配向制御突起物としてリブ及びスリットを設けて液晶分子の配向を制御するモードを、MVA(Multi-domain Vertical Alignment)モードともいう。
図3及び図4は、実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとした例の斜視模式図である。図3は、電圧無印加時を示し、図4は、電圧印加時を示している。MVAモードの場合、一方の基板には、電極上に誘電体から形成されたリブ51が形成され、他方の基板には、電極45にスリット45aが形成される。図3に示すように、電圧無印加時において液晶分子3は、リブ51に近接する一部の液晶分子3を除き、ほとんどの液晶分子3が垂直の方向に配向しているが、図4に示すように電圧が印加されると、これらはリブ51及びスリット45aに向かって斜め方向に傾斜することになる。
図5は、実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとした例の平面模式図である。図5に示すように、リブ51やスリット45aを平面的に見たときには、これらは線状であり、かつ一定間隔を空けて配置されている。一部に間隔の異なる領域があってもよいが、実質的に全ての配向制御構造物45a、51が一定間隔を有していることが好ましく、これにより表示むらの少ない良好な表示を得ることができる。
また、リブ51については共通電極25上に形成されており、画素の大きさ、形状に関係なくそれぞれが形成される。また、リブ51は一部に屈曲部を有しており、平面的に見たときに一部がくの字(V字)型を構成していることが好ましい。この場合、基板全体としてみれば、リブ51はジグザグ形状となる。これにより、一つの画素内において、リブ51に近接する液晶分子3を異なる4方位にバランスよく配向制御することができる。
図5に示すように、実施形態1の液晶表示装置においてアレイ基板は画素電極45を有し、画素電極45は、各々が実質的に矩形の形状を有し、マトリクス状に複数配置されて1つの表示面を構成する。なお、「実質的に矩形」とは、図5のように、矩形の一部に突出部や切り欠き部が含まれていてもよいことを示す。
また、アレイ基板は、相互に平行に伸びる複数のゲート信号線41、複数のソース信号線42、及び、複数の補助容量(Cs)配線43をそれぞれ絶縁膜を介して有する。ゲート信号線41と補助容量(Cs)配線43とは相互に平行に伸びており、かつ複数のソース信号線42と交差している。また、ゲート信号線41及びソース信号線42は、それぞれ薄膜トランジスタ(TFT)44が有する各電極に接続されている。TFT44は、三端子型の電界効果トランジスタであり、半導体層のほかに、ゲート電極、ソース電極及びドレイン電極の3つの電極を有する。TFT44は、画素の駆動制御を行うスイッチング素子となる。なお、実施形態1においては、一つの画素電極45を複数の副画素電極に分け、それぞれの副画素電極に対してTFTを設け、一つのゲート配線で二つの副画素電極を制御するマルチ駆動としてもよい。
一方、対向基板は、遮光性を有するBM(ブラックマトリクス)と、それぞれ特定の波長の光のみを透過するカラーフィルタを有する。各カラーフィルタの間隙にBMが形成され、全体として格子状となっている。BMはアレイ基板の各配線及びTFTと重なる位置に、各カラーフィルタはアレイ基板の画素電極のそれぞれと重なる位置にそれぞれ配置されている。
図6は、実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとした例の、モノマーの重合工程後の断面模式図である。なお、図6においては、配線、電極、カラーフィルタ等の図示は省略している。図6に示すように、応用例1においては、一対のガラス基板11、21のそれぞれの上に電極25、45が形成され、更に、ポリマー層は電極25、45、電極45のスリットによって露出した部位、リブ51等を含む基板表面全体に形成され、液晶層との界面を形成する。実施形態1でのポリマー層13、23は高い垂直配向規制力を有するので良好な黒表示が得られ、輝点及び輝線が生じる等の表示欠陥が生じにくい。
応用例2
応用例1ではリブとスリットの両方を用いた形態を示したが、例えば、一対の基板の両方にそれぞれ電極のスリットを形成する方法によっても、同様に液晶分子の配向性に沿ったポリマー層を形成することができる。なお、このように両基板に電極スリットを設けて液晶分子の配向を制御するモードを、PVA(Patterned Vertical Alignment)モードともいう。
図7及び図8は、実施形態1の液晶表示装置をPVAモードとした例の斜視模式図である。図7は、電圧無印加時を示し、図8は、電圧印加時を示している。PVAモードの場合、一方の基板のそれぞれの電極にスリットが形成される。図7に示すように、電圧無印加時において液晶分子3は、ほとんどの液晶分子3が垂直の方向に配向しているが、図8に示すように電圧が印加されると、これらはスリット25a、45aに向かって斜め方向に傾斜することになる。
図9は、実施形態1の液晶表示装置をPVAモードとした例の平面模式図である。図9に示すように、各スリット25a、45aを平面的に見たときには、これらは線状であり、かつ一定間隔を空けて配置されている。一部に間隔の異なる領域があってもよいが、実質的に全てのスリット25a、45aが一定間隔を有していることが好ましく、これにより表示むらの少ない良好な表示を得ることができる。
また、共通電極25内に形成されるスリット25aについては、画素の大きさ及び形状に関係なくそれぞれが形成されてもよい。また、その場合、スリット25aは一部に屈曲部を有しており、平面的に見たときにくの字(V字)型を構成していることが好ましい。これにより、近接する液晶分子3を異なる4方位にバランスよく配向制御することができる。
図10は、実施形態1の液晶表示装置をPVAモードとした例の、モノマーの重合工程後の断面模式図である。なお、図10においては、配線、電極、カラーフィルタ等の図示は省略している。図10に示すように、応用例2においては、一対のガラス基板11、21のそれぞれの上に電極25、45が形成され、更に、ポリマー層13、23は電極25、45、電極のスリット25a、45aによって露出した部位等を含む基板表面全体に形成され、液晶層との界面を形成する。実施形態1でのポリマー層13、23は高い垂直配向規制力を有するので良好な黒表示が得られ、輝点及び輝線が生じる等の表示欠陥が生じにくい。
応用例3
応用例1では誘電体突起物として共通電極上に壁状(平面的に見たときに線状)のリブを用いた例を示したが、誘電体突起物として共通電極上に柱状(平面的に見たときに点状)の構造物を用いてもよい。このような柱状(平面的に見たときに点状)の誘電体突起物をリベットともいう。また、配向制御突起物としてリベットを設けて液晶分子の配向を制御するモードを、CPA(Continuous Pinwheel Alignment)モードともいう。CPAモードにおいては、画素電極にスリットを設ける必要はないが、共通電極に穴(ホール)を設け、リベットの代わりとして用いることができる。
図11及び図12は、実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の斜視模式図である。図11は、電圧無印加時を示し、図12は、電圧印加時を示している。CPAモードの場合、一方の基板には、電極25上に誘電体から形成されたリベット52が形成され、他方の基板には、電極45にスリットは形成されない。図11に示すように、電圧無印加時において液晶分子3は、リベット52に近接する一部の液晶分子3を除き、ほとんどの液晶分子3が垂直の方向に配向しているが、図12に示すように、電圧が印加されると、これらはリベット52に向かって放射状に配向することになる。
図13は、実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の変形例の斜視模式図であり、リベットの位置にホール25bが形成されている点以外は、図12と同様の構成である。図13は、電圧印加時を示し、リベットを設けたときと同様、液晶分子はホール25bに向かって放射状に配向する。
図14は、実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の平面模式図である。図14に示すように、各リベット52を平面的に見たときにはこれらは点状であり、一つの画素あたり3つのリベット52が配置されている。画素電極にはスリットが形成されており、一つの画素電極が大きく3つの領域に区分されている。また、リベット52は、3つに区切られた領域の各領域の中心と重なる位置に、それぞれ配置されている。リベット52同士の間隔は一定であることが表示むらを少なくする観点から好ましいが、一部に間隔の異なる領域があってもよい。
図15は、実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の変形例の平面模式図であり、リベットの位置にホール25bが形成されている点以外は、図14と同様の構成である。
図16は、実施形態1の液晶表示装置をCPAモードとした例の、モノマーの重合工程後の断面模式図である。なお、図16においては、配線、電極、カラーフィルタ等の図示は省略している。図16に示すように、応用例3においては、一対のガラス基板11、21のそれぞれの上に電極が形成され、更に、ポリマー層13、23は電極、リベット52等を含む基板表面全体に形成され、液晶層との界面を形成する。実施形態1でのポリマー層13、23は高い垂直配向規制力を有するので良好な黒表示が得られ、輝点及び輝線が生じる等の表示欠陥が生じにくい。
実施形態1の液晶表示装置の他の構成要素について詳述する。
実施形態1に係る液晶表示装置においては、アレイ基板、液晶層及び対向基板が、液晶表示装置の背面側から観察面側に向かってこの順に積層されている。アレイ基板の背面側には、偏光板が備え付けられる。また、対向基板の観察面側にも、偏光板が備え付けられる。これらの偏光板に対しては、更に位相差板が配置されていてもよく、上記偏光板は、円偏光板であってもよい。
実施形態1に係る液晶表示装置は、液晶表示装置内に設けられたバックライト、又は、外光を表示光として利用することができる。バックライトを設ける場合には、アレイ基板の更に背面側に配置され、アレイ基板、液晶層及び対向基板の順に光が透過するように配置される。外光を表示光として用いる場合であれば、アレイ基板は、外光を反射するための反射板を備える。また、少なくとも反射光を表示として用いる領域においては、対向基板の偏光板は、いわゆるλ/4位相差板を備える円偏光板である必要がある。
バックライトの種類は、エッジライト型、直下型等、特に限定されない。小型の画面を備える液晶表示装置では、少ない数の光源により低消費電力で表示を行うことが可能でありかつ薄型化にも適したエッジライト型が広く利用されている。
実施形態1において用いられる光源としては、例えば、発光ダイオード(LED:Light Emitting Diode)、冷陰極管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)が適用可能である。
バックライトを構成する部材としては、光源の他、反射シート、拡散シート、プリズムシート、導光板等が挙げられる。エッジライト型のバックライトでは、光源から出射された光は、導光板の側面から導光板内に入射し、反射、拡散等されて導光板の主面から面状の光となって出射され、更にプリズムシート等を通過し、表示光として出射される。直下型のバックライトでは、光源から出射された光は、導光板を経ずにダイレクトに反射シート、拡散シート、プリズムシート等を通過し、表示光として出射される。
実施形態1の液晶表示装置は、各構成部材を分解してポリマー層を採取し、13C-核磁気共鳴分析法(NMR:Nuclear Magnetic Resonance)、質量分析法(MS:Mass Spectrometry)等を用いた化学分析を行うことにより、ポリマー層の成分の解析、ポリマー層中に存在するモノマー成分の解析等を確認することができる。
実施例1
以下に、実際に実施形態1の液晶表示装置をMVAモードとして作製した例を示す。
まず、アレイ基板及び対向基板からなる一対の基板を用意し、液晶材料と、ポリマー層形成用のモノマーとを含む液晶層組成物を滴下後、他方の基板と貼り合わせを行った。カラーフィルタは対向基板に作製されている。
対向基板においては、感光性アクリル樹脂を材料とし、フォトリソグラフィー法を用いて、共通電極上に線状のリブをパターン形成した。また、アレイ基板においては、画素にあわせて画素電極をパターン形成するためのフォトリソグラフィー工程の際に、あわせて画素電極にスリットを形成した。
実施例1では、ポリマー層形成用のモノマーとして下記化学式(6);
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
で表される化合物を用いた。上記化学式(6)で表される化合物は、ビフェニル基と、ビフェニル基と直接結合したメタクリレート基と、ビフェニル基と直接結合した炭素数8のアルコキシル基とを有する。実施例1では、液晶層組成物中に、上記化学式(6)で表されるモノマーが1wt%含まれるように調製を行った。
次に、一対の基板によって挟持された液晶層に対し、アレイ基板側から0Vの電圧印加状態で紫外光を3J/cm照射し、重合反応を行うことで、ポリマー層が基板上に形成された液晶セルをそれぞれ完成させた。なお、液晶セルに対する紫外線の照射時間は30分間とした。
このようにして作製した液晶表示パネルに対し、偏光板は貼らず、偏光軸が90°で交わる偏光顕微鏡を用いて観察したところ、図17に示すような輝点及び輝線が全く見られない黒表示が得られた。
実施形態2
実施形態2の液晶表示装置は、カラーフィルタを対向基板ではなくアレイ基板に形成するカラーフィルタオンアレイ(COA:Color Filter On Array)の形態としたこと以外は実施形態1と同様である。
図18及び図19は、実施形態2の液晶表示装置の断面模式図である。図18はモノマー重合工程前を示し、図19はモノマー重合工程後を示す。図18及び図19に示すように、実施形態2においてカラーフィルタ24及びブラックマトリクス26は、アレイ基板10に形成されている。より詳しくは、カラーフィルタ24及びブラックマトリクス26は、ガラス等を材料とする絶縁性の透明基板11と画素電極25との間に配置されている。また、透明基板11とカラーフィルタ24との間にTFT44が形成されており、カラーフィルタ24内に形成されたコンタクト部47を介して、画素電極25とTFT44とが接続されている。実施形態2の液晶表示装置は、画素電極45上に実質的に配向膜を有していない。また、共通電極25上にも実質的に配向膜を有していない。すなわち、モノマー重合工程前においては、画素電極45及び共通電極25は、液晶層30と直接接しており、モノマー重合工程後においては、画素電極45及び共通電極25上に直接ポリマー層13、23が形成されている。図18及び図19では、赤24R、緑24G及び青24Bの三色のカラーフィルタを用いたものを示しているが、これらの三色を少なくとも有する限り、色の種類、数及び配置順は特に限定されない。なお、ブラックマトリクスは、必要に応じて対向基板20側に設けてもよい。
実施形態2のようなカラーフィルタオンアレイの場合は、実施形態1と異なり、ポリマー層形成のための液晶層に対する光照射を対向基板側から行うことが好ましい。これにより、カラーフィルタやブラックマトリクス等により光の遮断を減らすことができるので、高い透過率が得られ、重合速度が向上し、更に、影が生じないので配向不良の可能性を低減させることができる。
カラーフィルタオンアレイによれば、画素電極とカラーフィルタとがそれぞれ異なる基板に形成されることによるアライメントズレの課題が解消される。
なお、本願は、2010年10月7日に出願された日本国特許出願2010-227892号を基礎として、パリ条約ないし移行する国における法規に基づく優先権を主張するものである。該出願の内容は、その全体が本願中に参照として組み込まれている。
1:基板
2:側鎖
3:液晶分子
10:アレイ基板
11、21:絶縁基板 
13、23:ポリマー層
14:絶縁膜
20:対向基板
24:カラーフィルタ
24R:赤(R)のカラーフィルタ
24G:緑(G)のカラーフィルタ
24B:青(B)のカラーフィルタ
25:共通電極
25a:共通電極のスリット
25b:共通電極のホール
26:ブラックマトリクス
30:液晶層
31:モノマー
41:ゲート信号線
42:ソース信号線
43:補助容量(CS)配線
44:TFT
45:画素電極
45a:画素電極のスリット
47:コンタクト部
50:バックライト
51:リブ(誘電体突起物)
52:リベット(誘電体突起物)

Claims (6)

  1. 一対の基板、及び、該一対の基板間に挟持された液晶層を備える液晶表示装置であって、
    該一対の基板のいずれも、実質的に配向膜を有しておらず、
    該一対の基板の少なくとも一方は、近接する液晶分子を配向制御するポリマー層を有し、
    該ポリマー層は、液晶層組成物中に含まれる少なくとも一種のモノマーが重合することによって形成されたものであり、
    該少なくとも一種のモノマーは、下記化学式(1);
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、Aは、アクリレート基、メタクリレート基、エタクリレート基、ビニル基、又は、アリル基を表す。aは0又は1である。mは4~12のいずれかの自然数である。)で表される化合物を含む
    ことを特徴とする液晶表示装置。
  2. 前記少なくとも一種のモノマーは、二官能モノマーを含み、
    該二官能モノマーの前記化学式(1)で表される化合物に対するモル比は、0.1以下である
    ことを特徴とする請求項1記載の液晶表示装置。
  3. 前記液晶層組成物は、重合開始剤を含むことを特徴とする請求項1又は2記載の液晶表示装置。
  4. 前記一対の基板は、いずれも電極を有し、
    前記一対の基板の一方は、前記電極の液晶層側に壁状の誘電体突起物を有し、
    前記一対の基板の他方が有する電極は、スリットを有する
    ことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の液晶表示装置。
  5. 前記一対の基板は、いずれも電極を有し、かついずれの電極にもスリットを有することを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の液晶表示装置。
  6. 前記一対の基板は、いずれも電極を有し、
    前記一対の基板の一方は、前記電極の液晶層側に柱状の誘電体突起物を有する
    ことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の液晶表示装置。
PCT/JP2011/072308 2010-10-07 2011-09-29 液晶表示装置 WO2012046608A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/877,974 US8999465B2 (en) 2010-10-07 2011-09-29 Liquid crystal display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010227892 2010-10-07
JP2010-227892 2010-10-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012046608A1 true WO2012046608A1 (ja) 2012-04-12

Family

ID=45927603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/072308 WO2012046608A1 (ja) 2010-10-07 2011-09-29 液晶表示装置

Country Status (2)

Country Link
US (1) US8999465B2 (ja)
WO (1) WO2012046608A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106628027A (zh) * 2017-01-25 2017-05-10 上海佳豪船海工程研究设计有限公司 绿色节能尾破冰型三用拖船

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012108317A1 (ja) 2011-02-09 2012-08-16 シャープ株式会社 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
WO2012121321A1 (ja) 2011-03-09 2012-09-13 シャープ株式会社 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
US9207495B2 (en) * 2011-03-09 2015-12-08 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
CN204331229U (zh) * 2014-12-03 2015-05-13 京东方科技集团股份有限公司 液晶屏
KR102514410B1 (ko) * 2016-06-24 2023-03-28 삼성디스플레이 주식회사 액정 표시 장치

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW438877B (en) * 1997-11-19 2001-06-07 Jangjian Guo Ping All hydrocarbon side chain liquid cry stalline polysiloxane polymer as stationary phase of gas chromatography capillary column for separation the polynuclear aromatic hydrocarbon compounds
JP2004189715A (ja) * 2002-10-15 2004-07-08 Chisso Corp 液晶性ビニルケトン誘導体およびその重合体
JP2007261952A (ja) * 2006-03-27 2007-10-11 Dainippon Ink & Chem Inc クロマン誘導体及び当該化合物を含有する液晶組成物
CN101293944A (zh) * 2008-04-03 2008-10-29 成都理工大学 高增粘抗盐水溶性共聚物及其制备方法和用途
WO2009054545A1 (ja) * 2007-10-26 2009-04-30 Jsr Corporation 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法及び液晶表示素子
JP2009265308A (ja) * 2008-04-24 2009-11-12 Sony Corp 液晶表示素子
WO2010047260A1 (ja) * 2008-10-21 2010-04-29 チッソ株式会社 含窒素複素環を有する5環液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10061238B4 (de) 2000-12-08 2005-11-24 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Befestigungseinrichtung für einen Wasserstandregler
US20030143343A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Wall-structured body and process for manufacturing the same
JP4342168B2 (ja) 2002-12-05 2009-10-14 シャープ株式会社 液晶表示装置及びその製造方法
US7248318B2 (en) 2002-05-31 2007-07-24 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device and method of producing the same
JP4037690B2 (ja) 2002-05-31 2008-01-23 シャープ株式会社 液晶表示装置及びその製造方法
JP4234473B2 (ja) 2003-03-26 2009-03-04 シャープ株式会社 液晶パネルおよびその製造方法
JP4504626B2 (ja) 2003-03-31 2010-07-14 シャープ株式会社 液晶表示装置及びその製造方法
JP4744801B2 (ja) 2003-12-18 2011-08-10 富士通株式会社 液晶表示装置およびその製造方法
JP4477421B2 (ja) 2004-05-28 2010-06-09 富士通株式会社 液晶表示装置及びその製造方法
JP4387276B2 (ja) 2004-09-24 2009-12-16 シャープ株式会社 液晶表示装置
JP2006145992A (ja) 2004-11-22 2006-06-08 Sharp Corp 液晶表示装置及びその製造方法
US7643124B2 (en) * 2007-09-28 2010-01-05 Au Optronics Corp. Liquid crystal, and liquid crystal material combination and liquid crystal display each containing the same
CN102356350B (zh) * 2009-03-30 2014-09-17 夏普株式会社 液晶显示装置、液晶显示装置的制造方法、聚合物层形成用组合物、以及液晶层形成用组合物
US8455062B2 (en) * 2009-07-08 2013-06-04 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display panel and process for production thereof
WO2011004518A1 (ja) * 2009-07-08 2011-01-13 シャープ株式会社 液晶表示パネルおよびその製造方法
US9207495B2 (en) * 2011-03-09 2015-12-08 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device
WO2013012020A1 (en) * 2011-07-20 2013-01-24 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for manufacturing liquid crystal display device

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW438877B (en) * 1997-11-19 2001-06-07 Jangjian Guo Ping All hydrocarbon side chain liquid cry stalline polysiloxane polymer as stationary phase of gas chromatography capillary column for separation the polynuclear aromatic hydrocarbon compounds
JP2004189715A (ja) * 2002-10-15 2004-07-08 Chisso Corp 液晶性ビニルケトン誘導体およびその重合体
JP2007261952A (ja) * 2006-03-27 2007-10-11 Dainippon Ink & Chem Inc クロマン誘導体及び当該化合物を含有する液晶組成物
WO2009054545A1 (ja) * 2007-10-26 2009-04-30 Jsr Corporation 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法及び液晶表示素子
CN101293944A (zh) * 2008-04-03 2008-10-29 成都理工大学 高增粘抗盐水溶性共聚物及其制备方法和用途
JP2009265308A (ja) * 2008-04-24 2009-11-12 Sony Corp 液晶表示素子
WO2010047260A1 (ja) * 2008-10-21 2010-04-29 チッソ株式会社 含窒素複素環を有する5環液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106628027A (zh) * 2017-01-25 2017-05-10 上海佳豪船海工程研究设计有限公司 绿色节能尾破冰型三用拖船

Also Published As

Publication number Publication date
US8999465B2 (en) 2015-04-07
US20130188119A1 (en) 2013-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012033014A1 (ja) 液晶表示装置
KR100898139B1 (ko) 액정 표시 장치
JP4618321B2 (ja) 液晶表示素子
JP5578132B2 (ja) 液晶表示装置
EP2916166B1 (en) Liquid crystal display device
KR101809657B1 (ko) 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
WO2012121330A1 (ja) 液晶表示装置
US7605897B2 (en) Multi-domain vertical alignment liquid crystal displays with improved angular dependent gamma curves
US8860920B2 (en) Liquid-crystal display device and manufacturing method therefor
US6630975B1 (en) Liquid crystal display device, and method for producing the same
US7771613B2 (en) Liquid crystal display and method for manufacturing the same
WO2010116565A1 (ja) 液晶表示装置、液晶表示装置の製造方法、光重合体膜形成用組成物、及び、液晶層形成用組成物
WO2012046608A1 (ja) 液晶表示装置
US20130342798A1 (en) Liquid crystal display panel, liquid crystal display apparatus, and liquid crystal display cell
US20090201453A1 (en) Liquid crystal display panel and method of manufacturing the same
US7646460B2 (en) Liquid crystal display panel and liquid crystal display device
US20110310339A1 (en) Liquid crystal display device
US20120013835A1 (en) Liquid crystal display apparatus
JP2001264784A (ja) 液晶表示装置及びその製造方法並びにその駆動方法
JP4068484B2 (ja) 液晶表示装置及びその駆動方法
WO2012011403A1 (ja) 液晶表示装置
JP4682593B2 (ja) 液晶表示装置及びその製造方法並びにその駆動方法
JP4636057B2 (ja) 液晶表示装置及びその製造方法並びにその駆動方法
WO2013031497A1 (ja) 液晶表示装置、及び、液晶組成物
KR20040013787A (ko) 액정표시패널 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11830541

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13877974

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11830541

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP