WO2011158483A1 - 水性毛髪洗浄剤 - Google Patents

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WO2011158483A1
WO2011158483A1 PCT/JP2011/003343 JP2011003343W WO2011158483A1 WO 2011158483 A1 WO2011158483 A1 WO 2011158483A1 JP 2011003343 W JP2011003343 W JP 2011003343W WO 2011158483 A1 WO2011158483 A1 WO 2011158483A1
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mass
aqueous hair
hair cleanser
component
general formula
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PCT/JP2011/003343
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寺田 英治
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花王株式会社
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    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous hair cleanser.
  • a strong acid anionic surfactant having the same charge as the hair and scalp as the main cleaning agent, and to further enhance foaming and detergency.
  • co-active agents such as nonionic surfactants and amphoteric surfactants are blended.
  • fatty acid monoethanolamide is used as a nonionic surfactant
  • fatty acid amide propyl betaine is used as an amphoteric surfactant most commonly in aqueous hair cleansing agents.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose a technique in which a monoacid glyceryl ether or polyoxypropylene octyl ether is used as a nonionic surfactant in combination with a strong acid anionic surfactant. Has been.
  • the present invention relates to an aqueous hair cleansing agent that sufficiently foams and exhibits high detergency even under conditions where there are sebum and a styling agent.
  • the inventor of the present invention uses a polyoxypropylene alkyl ether, a monoalkyl glyceryl ether, a mono-alkyl glyceryl ether, or a mono-alkyl glyceryl ether as an auxiliary active agent in an aqueous hair cleansing agent containing a sulfate-type anionic surfactant of alkyl sulfate or alkyl ether sulfate as a main cleaning component. It has been found that an aqueous hair cleanser having excellent foaming and detergency can be obtained only by mixing alkenyl glyceryl ether and alkylhydroxysulfobetaine at a specific ratio even under conditions where there is a large amount of sebum.
  • a sulfate-type anionic surfactant represented by the following general formula (1) R 1 O (CH 2 CH 2 O) n SO 3 M (1)
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid
  • n represents a mass.
  • an aqueous hair cleanser that is foamed even under conditions such as sebum and has excellent detergency.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention comprises the following components (A), (B), (C), and (D): (A) 1-30% by mass of a sulfate-type anionic surfactant represented by the following general formula (1) R 1 O (CH 2 CH 2 O) n SO 3 M (1)
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid
  • n represents a mass.
  • the component (A) is an alkyl sulfate or alkyl ether sulfate sulfate type anionic surfactant represented by the general formula (1).
  • R 1 O (CH 2 CH 2 O) n SO 3 M (1)
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid
  • n represents a mass. (The average number is 0 to 5.)
  • R 1 in the general formula (1) represents an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, and n represents a number of 1 to 2 on a mass average basis.
  • Polyoxyethylene alkyl ether sulfates in which M is ammonium or sodium are preferred.
  • Component (A) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is the amount of foaming (amount) and the viscosity of the aqueous hair cleansing agent. It is 1 to 30% by mass in the agent, preferably 5 to 25% by mass, more preferably 8 to 20% by mass, and particularly preferably 9 to 15% by mass.
  • the component (B) is a polyoxypropylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the general formula (2).
  • R 2 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) m H (2)
  • R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, and m represents a number of 0.5 to 4 on a mass average basis.
  • R 2 in the general formula (2) is an alkyl group having 8 carbon atoms, and m is 2 in terms of mass average.
  • Polyoxypropylene octyl ether showing a number of ⁇ 3 is preferred.
  • Component (B) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is foam (amount) and smoothness at the time of rinsing, the aqueous hair cleansing agent of the present invention
  • the content is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass, and particularly preferably 0.5 to 1.5% by mass.
  • component (C) is a monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether type nonionic surfactant having an alkyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, particularly a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms.
  • Groups are preferred. Specifically, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, 2-methylbutyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n -Decyl group, isodecyl group and the like.
  • a branched alkyl group is preferable, and a 2-ethylhexyl group and an isodecyl group are particularly preferable.
  • Component (C) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is 0.1 to from the point of foaming and detergency in the aqueous hair cleanser of the present invention. 5 mass%, preferably 0.2 to 3 mass%, particularly preferably 0.3 to 1.5 mass%.
  • the component (D) is an alkylhydroxysulfobetaine type amphoteric surfactant represented by the following general formula (3).
  • R 3 represents an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms.
  • R 3 in the above general formula (3) is preferably an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms from the viewpoints of foaming in the presence of dirt such as sebum, detergency, and viscosity of the aqueous hair cleanser.
  • Component (D) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is foaming, detergency under conditions with dirt such as sebum, viscosity of aqueous hair cleanser From the viewpoint, it is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention.
  • the anionic group is a strong acid sulfonic acid group in the component (D), which is an amphoteric surfactant used in the present invention
  • the anionic group is dissociated even when the pH is 4 or less. Therefore, it has the property as an amphoteric surfactant without being influenced by pH, and can have high foaming and detergency even under conditions where there is sebum dirt regardless of pH.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can obtain higher foaming and detergency by combining the above components (A) to (D) in a specific ratio, and at the same time, it is possible to obtain hair foaming and rinsing. Smooth, soft and coherent hair is obtained with reduced friction and smoothness even after drying.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may further contain (E) an organic carboxylic acid or a salt thereof for further improving the smoothness and unity after drying.
  • dicarboxylic acid which may have a hydroxy group
  • hydroxymonocarboxylic acid examples include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, oxalic acid, malic acid, tartaric acid, and the like.
  • the monocarboxylic acid examples include glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, oxybutyric acid, and glyceric acid. Of these, glycolic acid, lactic acid, malonic acid, maleic acid, and malic acid are preferable. In particular, lactic acid and malic acid are preferable.
  • the salts of these organic carboxylic acids include salts with alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and organic amine compounds.
  • the organic carboxylic acid or salt thereof may be used alone or in combination of two or more, and its content is higher than the amount used for the purpose of simply adjusting the pH, and the hair after drying From the viewpoint of giving smoothness and unity, the content is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, and particularly preferably 0.5 to 2% by mass in the aqueous hair cleanser.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention preferably has a pH of 1 to 5 at 25 ° C. when diluted 20 times with water, in order to maximize the smoothness and unity of the organic carboxylic acid on the hair.
  • pH 2 to 4.5 is preferable, and pH 3 to 4 is particularly preferable.
  • amphoteric surfactants may be included.
  • sulfuric acid type, sulfonic acid type and carboxylic acid type can be used.
  • examples include sulfosuccinic acid alkylene alkyl phenyl ether sulfates, sulfosuccinic acid alkyl ester salts, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, alkane sulfonates, higher fatty acid salts, alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, among them alkyl ethers.
  • the carboxylic acid or a salt thereof is preferable from the viewpoint of low irritation and smoothness during rinsing, and an alkyl ether carboxylic acid having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms or a salt thereof is particularly preferable.
  • Nonionic surfactants other than components (B) and (C) include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbit fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, poly Oxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyalkylene (cured) castor oils, sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glycosides Etc.
  • polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyoxyalkylene (C 8 -C 20 ) fatty acid esters, polyoxyethylene rallyl ether and other polyoxyethylene
  • Polyoxyalkylene (cured) castor oils such as oxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and alkyl glycosides are preferred from the viewpoint of foaming (foam amount).
  • polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms is preferable.
  • Fatty acid alkanolamides are also suitable, which may be either monoalkanolamides or dialkanolamides, and those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, especially 10 to 16 carbon atoms, are from the viewpoint of foaming (bubble amount).
  • those having a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferable, for example, oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide.
  • amphoteric surfactants other than component (D) include betaine surfactants.
  • alkyldimethylaminoacetic acid betaine or fatty acid amidopropyl betaine is preferred from the viewpoint of foaming (foam amount) and viscosity, and fatty acid amidopropyl betaine is particularly preferred.
  • the fatty acid amidopropyl betaine preferably has an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and in particular, lauric acid amidopropyl betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and the like. preferable.
  • the blending amount is preferably not more than the blending amount of the component (D), more preferably not more than 0.5% by weight, particularly the component (D ) Is preferably 1/3 or less in mass ratio.
  • Surfactants other than (A), (B), (C), and (D) can be used alone or in combination of two or more in the aqueous hair cleanser, but the aqueous hair cleanser of the present invention.
  • the use of fatty acid amidopropyl betaine and fatty acid alkanolamide together with components (A), (B), (C), and (D) This is particularly preferable since a smooth feeling during use can be obtained.
  • the surfactant content other than (A), (B), (C), and (D) is 0.01 to 10% by mass in the aqueous hair cleanser of the present invention, and a good foam increasing effect is obtained. It is preferable. In view of the above, the range of 0.1 to 8% by mass, particularly 0.2 to 4% by mass, and particularly 0.5 to 1.5% by mass is preferable.
  • a cationic surfactant in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, can be further blended in order to improve the finish after fingering and after drying.
  • cationic surfactant examples include alkyl trimethyl ammonium salts, alkoxy trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl dimethyl amine salts, alkoxy dimethyl amine salts, alkyl amide dimethyl amine salts, and the like.
  • (I) Alkyltrimethylammonium salt For example, what is represented by the following general formula is mentioned. R 11 -N + (Me) 3 X - (4) (In the general formula (4), R 11 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, Me represents a methyl group, and X represents halogen (chlorine or bromine).) Specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride.
  • Alkoxytrimethylammonium salt examples include those represented by the following general formula.
  • R 12 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms
  • R 13 represents an ethylene group or a propylene group
  • Me represents a methyl group
  • X represents a halogen (chlorine or bromine).
  • Specific examples include stearoxypropyltrimethylammonium chloride, stearoxyethyltrimethylammonium chloride, stearoxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride, and the like.
  • Dialkyldimethylammonium salt For example, what is represented by the following general formula is mentioned.
  • R 14 2 -N + (Me) 2 X - (6) (In the general formula (6), R 14 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a benzyl group, Me represents a methyl group, and X represents a halogen (chlorine or bromine).) Specifically, distearyl dimethyl ammonium chloride etc. are mentioned.
  • R 15 —N (Me) 2 (7) (In the general formula (7), R 15 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and Me represents a methyl group.) Specific examples include organic acid salts of behenyl dimethylamine and stearyl dimethylamine.
  • R 16 —O—R 17 —N (Me) 2 (In the general formula (8), R 16 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 17 represents an ethylene group or a propylene group, and Me represents a methyl group.)
  • Alkylamidodimethylamine salt examples include those represented by the following general formula.
  • R 18 represents an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms
  • R 19 represents an ethylene group or a propylene group
  • Me represents a methyl group.
  • Examples of cationic surfactants other than the above (i) to (vi) include ethyl sulfate lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium (ethyl sulfate of alkanoylaminopropyldimethylethylammonium, alkanoyl group derived from lanolin), ethyl sulfate lanolin fatty acid amino Ethyl triethyl ammonium, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropyl triethyl ammonium, methyl sulfate lanolin fatty acid aminoethyl trimethyl ammonium, methyl sulfate lanolin fatty acid aminopropyl ethyl trimethyl ammonium, methyl sulfate lanolin fatty acid aminopropyl ethyl dimethyl ammonium, ethyl sulfate isoalkanoic acid (C 14
  • Two or more kinds of cationic surfactants may be used in combination, and from the viewpoint of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content thereof is 0.01 to 10% by mass in the aqueous hair detergent of the present invention. More preferably, it is 0.05 to 5% by mass, particularly 0.1 to 2% by mass.
  • cationized polymer cationized cellulose derivatives, cationic starch, cationized fenugreek gum derivatives, cationized guar gum derivatives, cationized tara gum derivatives, cationized locust bean gum derivatives, cationized cassia derivatives, cationized xanthan gum derivatives , Diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyl diallylammonium chloride copolymer, vinyl pyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinyl Pyrrolidone / alkylaminoacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam
  • cationized cellulose derivatives cationized cellulose derivatives, cationized fenugreek gum derivatives, cationized guar gum derivatives, and cationized tara gum Derivatives, cationized locust bean gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers are preferred. Particularly preferred are cationized cellulose derivatives and cationized guar gum derivatives.
  • Marquat 550 (NALCO, copolymer of acrylamide and diallyldimethylammonium salt; CTFA name polyquaternium-7), Rubiquat FC370 (BASF, 1-vinyl-2-pyrrolidone and 1-vinyl-3- Copolymer of methylimidazolium salt; CTFA name polyquaternium-16), Gafquat 755N (ISP, copolymer of 1-vinyl-2-pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate; CTFA name polyquaternium-11), Ucare polymer JR and the same LR series (Amercor, salt of reaction product of trimethylammonium substituted epoxide and hydroxyethyl cellulose; CTFA name polyquaternium-10), Poise C-60H, Poise C-80M, Poise C-150 (Kao Corporation, salt of reaction product of trimethylammonium substituted epoxide and hydroxyethyl cellulose; CTFA
  • These cationized polymers may be used in combination of two or more, and from the viewpoint of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content thereof is 0.01 to 3% by mass in the aqueous hair cleaning agent of the present invention. Further, 0.05 to 2% by mass, particularly 0.1 to 1% by mass is preferable.
  • silicones examples include the following.
  • Dimethylpolysiloxane examples include those represented by the following general formula. (Me) 3 Si — [(Me) 2 SiO] d —Si (Me) 3 (10) (In the general formula (10), Me represents a methyl group, and d represents a number of 3 to 2 ⁇ 10 4. )
  • Dimethylpolysiloxane is present as dispersed particles in the aqueous hair cleanser, but the average particle size of the dispersed particles is preferably 0.1 to 100 ⁇ m from the viewpoint of the finish after drying and the storage stability of the aqueous hair cleanser, More preferably, it is 0.1 to 30 ⁇ m or less, particularly 0.1 to 4 ⁇ m or less, and further preferably 0.1 to 2 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of the polydimethylsiloxane emulsion is a median diameter measured by a laser light scattering method, and is measured by a particle diameter measuring apparatus using a general laser light scattering, for example, using LS-130 manufactured by Coulter. Can do.
  • dimethylpolysiloxane examples include, for example, Toray Dow Corning, which contains 60% by mass of dimethylpolysiloxane oil having a d of 300 to 6,500 in the general formula (10) and an average particle diameter of 0.8 ⁇ m.
  • Silicone CF2450 manufactured by Silicone Co., Ltd.
  • Silicone CF2460 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., which contains 75% by mass of dimethylpolysiloxane oil having a d of 300 to 6,500 and an average particle size of 20 ⁇ m, is commercially available. Things can be used.
  • Such dimethylpolysiloxane is preferably contained in the aqueous hair cleansing agent of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by mass from the viewpoint of improving foam feel during hair washing, feel after drying, and gloss. 0.05 to 6% by mass, particularly 0.3 to 3% by mass, especially 0.5 to 2% by mass is preferable.
  • Amino-modified silicone A variety of amino-modified silicones can be used, but in particular, in the name of Amodimethicone with a mean molecular weight of about 3 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 5 Plate, 2002, volume 1, p107 are preferred.
  • Commercially available products include SM 8704C (Toray Dow Corning Silicone), DC 929 (Dow Corning), KT 1989 (GE Toshiba Silicone), 8500 Conditioning Agent, DOW CORNING TORAY SS-3588, DOW CORNING TRAY SILY 104 (Toray Dow Corning Silicone).
  • silicones Besides the above, polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone and the like It is done.
  • amino-modified silicones and other silicones may be used in combination of two or more.
  • the content thereof is 0.01% in the aqueous hair cleansing agent of the present invention. Is preferably 5 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and particularly preferably 0.1 to 1% by mass.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may further contain a pearling agent containing ethylene glycol monofatty acid ester, ethylene glycol difatty acid ester, ethylene glycol monoalkyl ether or ethylene glycol dialkyl ether.
  • Examples of the ethylene glycol monofatty acid ester include ethylene glycol monostearate and ethylene glycol monobehenate, and examples of the ethylene glycol difatty acid ester include ethylene glycol distearate and ethylene glycol dibehenate.
  • Examples of the ethylene glycol monoalkyl ether include ethylene glycol monostearyl ether, and examples of the ethylene glycol dialkyl ether include ethylene glycol distearyl ether. Of these, ethylene glycol distearate is preferred from the viewpoint of pearl appearance.
  • the content thereof improves the storage stability of the aqueous hair cleanser, improves the smoothness during foaming and rinsing, and improves the stability of the aqueous hair cleanser. Therefore, the content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and particularly preferably 1 to 4% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can contain an oil agent as another conditioning agent.
  • Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, sunflower oil, coconut oil; beeswax, whale wax, Waxes such as lanolin and carnauba wax; alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, glycerin, myristyl alcohol, behenyl alcohol, cetostearyl alcohol; isopropyl palmitate, isopropyl myristate, Octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecy
  • higher fatty acids, higher alcohols, and glycerides are preferable, and lauric acid, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, sunflower oil, and coconut oil are particularly preferable.
  • These oil agents can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 2% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, and more preferably 0.2 to 1%. 0.5% by mass, particularly 0.3 to 1.0% by mass is preferable.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain a viscosity modifier, and as the viscosity modifier, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, ethanol, benzyl alcohol Benzyloxyethanol, phenoxyethanol, clay minerals, salts (sodium chloride, ammonium chloride, sodium citrate, etc.), among which benzyl alcohol, ethanol, polypropylene glycol, sodium chloride, and sodium citrate are preferred.
  • a viscosity modifier hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, ethanol, benzyl alcohol Benzyloxyethanol, phenoxyethanol, clay minerals, salts (sodium chloride, ammonium chloride, sodium citrate, etc.), among which benzy
  • Two or more viscosity modifiers may be used in combination, and the amount used is preferably 0.01 to 5% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention in terms of the amount of foam and foam quality, and more preferably 0. 0.05 to 4% by mass, particularly 0.1 to 3% by mass is preferable.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can be appropriately blended with components used in ordinary aqueous hair cleansing agents depending on the purpose.
  • Such ingredients include, for example, preservatives; chelating agents; moisturizers such as sorbitol and panthenol; colorants such as dyes and pigments; polar solvent extracts of eucalyptus, shells or nacres with nacre, Its hydrolyzate, honey, royal jelly, protein obtained from silk or hydrolyzate thereof, protein-containing extract obtained from legume seeds, ginseng extract, rice germ extract, hibamata extract, aloe extract, Extracts such as moon peach leaf extract, chlorella extract; pearlizing agent such as titanium oxide; fragrance; dye; ultraviolet absorber; antioxidant; other ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (Hunting, Anthony LL, 983 Issued, components and the like that are described in MICELLE PRESS)).
  • the form of the aqueous hair cleansing agent of the present invention can be selected as appropriate, such as liquid or gel, but is preferably liquid using water or lower alcohol, particularly water as a solvent.
  • aqueous hair cleansing agents shown in Table 1 were prepared by a conventional method and evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 1.
  • pH is a value in 25 degreeC at the time of diluting 20 mass times with water.
  • model sebum colored with carbon black (S-lanolin 50% by mass, L-lanoline 45% by mass, oleic acid 5%, carbon black 0.1% by mass) is spread evenly inside the circle marked on the upper arm, The measurement was again performed using a color difference meter (L 1 , a 1 , b 1 ). Subsequently, 0.1 g of an aqueous hair detergent diluted to 10% by weight was applied to the upper arm, massaged for 30 seconds, rinsed with warm water of 40 degrees for 30 seconds, wiped off moisture, and then measured with a color difference meter. It was carried out (L 2, a 2, b 2).
  • the detergency (%) was calculated by the following formula using the value measured by the color difference meter.
  • An average of 4.0 or more is indicated by “ ⁇ ”, a value of 3.2 or more and less than 4.0 is indicated by “ ⁇ ”, a value of 2.5 or more and less than 3.2 is indicated by “ ⁇ ”, and a value of less than 2.5 is indicated by “x”.
  • compositions of the examples are excellent in foaming and detergency even in the presence of sebum dirt, excellent in smoothness during foaming and rinsing, and excellent in smoothness, softness and unity after drying. I understood that it was.

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Abstract

 (A)式(1)の硫酸塩型アニオン界面活性剤 1~30質量%RO(CHCHO)SOM (1)(式中、Rは炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基、nは0~5)(B)式(2)のポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤 0.1~10質量% RO(CHCH(CH)O)H (2)(式中、Rは炭素数8~10のアルキル基又はアルケニル基、mは0.5~4)(C)炭素数4~12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤 0.1~5質量%(D)式(3)のアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤 0.1~10質量%(式中、Rは炭素数10~14のアルキル基)を含有し、成分(B)および(D)の質量割合が、(B)/(D)=3/2~1/4である水性毛髪洗浄剤

Description

水性毛髪洗浄剤
 本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
 従来の水性毛髪洗浄剤の場合、頭皮が皮脂で汚れていたり、スタイリング剤が毛髪に付着している場合、基本性能である泡立ちや泡質が低下し、充分な洗浄力を発揮することが困難であった。 
 泡立ち良く、洗浄力の高い水性毛髪洗浄剤を得るためには、洗浄主剤として、毛髪及び頭皮と同電荷を有する強酸系アニオン界面活性剤を用いるのが好ましく、さらに、泡立ちや洗浄力を高めるためにノニオン界面活性剤や両性界面活性剤といった補助活性剤が一般的に配合される。この補助活性剤のうち、ノニオン界面活性剤としては脂肪酸モノエタノールアミド、両性界面活性剤としては脂肪酸アミドプロピルベタインが最も汎用的に水性毛髪洗浄剤に用いられるが、皮脂量が多い場合やスタイリング剤を使用している場合などは、泡立ちに乏しく、充分な洗浄力を発揮することが困難であった。
 そこで、洗浄剤の泡立ちを高めるために、特許文献1~3には、強酸系アニオン界面活性剤に、ノニオン界面活性剤としてモノアルキルグリセリルエーテルやポリオキシプロピレンオクチルエーテルを組み合わせて使用する技術が開示されている。
特開2001-107096号公報 特開2007-197420号公報 特開2008-031468号公報
 しかしながら、特許文献1~3に記載された洗浄剤を使用した場合でも、皮脂やスタイリング剤などが多い場合の泡立ち、洗浄力は充分ではなかった。
 本発明は、皮脂やスタイリング剤がある条件でも、充分に泡立ち、高い洗浄力を示す水性毛髪洗浄剤に関する。
 本発明者は、アルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩の硫酸塩型アニオン界面活性剤を主洗浄成分とする水性毛髪洗浄剤において、補助活性剤として、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル、アルキルヒドロキシスルホベタインを特定比率で混合することによって初めて、皮脂などが多い条件でも優れた泡立ちと洗浄力を有する水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
 すなわち本発明によれば、次の成分(A)、(B)、(C)、および(D):
 (A)下記一般式(1)で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤を1~30質量%
     RO(CHCHO)SOM  (1)
(上記一般式(1)中、Rは炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、nは質量平均で0~5の数を示す。)
 (B)下記一般式(2)で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を0.1~10質量%、
     RO(CHCH(CH)O)H  (2)
(上記一般式(2)中、Rは炭素数8~10の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、mは質量平均で0.5~4の数を示す。)
 (C)炭素数4~12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤を0.1~5質量%
 (D)下記一般式(3)で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤を0.1~10質量%
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

(上記一般式(3)中、Rは炭素数10~14のアルキル基を示す。)
を含有し、成分(B)および(D)の質量割合が、(B)/(D)=3/2~1/4である水性毛髪洗浄剤が提供される。
 本発明によれば、皮脂などの汚れがある条件でも泡立ち、洗浄力に優れた水性毛髪洗浄剤が得られる。
 本発明の水性毛髪洗浄剤は、次の成分(A)、(B)、(C)、および(D):
 (A)下記一般式(1)で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤を1~30質量%
     RO(CHCHO)SOM  (1)
(上記一般式(1)中、Rは炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、nは質量平均で0~5の数を示す。)
 (B)下記一般式(2)で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を0.1~10質量%、
     RO(CHCH(CH)O)H  (2)
(上記一般式(2)中、Rは炭素数8~10の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、mは質量平均で0.5~4の数を示す。)
 (C)炭素数4~12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤を0.1~5質量%
 (D)下記一般式(3)で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤を0.1~10質量%
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

(上記一般式(3)中、Rは炭素数10~14のアルキル基を示す。)
を含有し、成分(B)および(D)の質量割合が、(B)/(D)=3/2~1/4である水性毛髪洗浄剤である。
 はじめに、成分(A)について説明する。
 本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分(A)は、一般式(1)で表されるアルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩の硫酸塩型アニオン界面活性剤である。
     RO(CHCHO)SOM  (1)
(上記一般式(1)中、Rは炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、nは質量平均で0~5の数を示す。)
 この中でも特に、泡立ち(量)と高い洗浄力を有する観点から、上記一般式(1)中のRが炭素数12~14のアルキル基、nが質量平均で1~2の数を示し、Mがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
 成分(A)は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち(量)、水性毛髪洗浄剤の粘度の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の1~30質量%であり、好ましくは、5~25質量%、更に好ましくは、8~20質量%、特に9~15質量%が好ましい。
 次に、成分(B)について説明する。
 本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分(B)は、一般式(2)で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
     RO(CHCH(CH)O)H  (2)
(上記一般式(2)中、Rは炭素数8~10の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、mは質量平均で0.5~4の数を示す。)
 この中でも特に、すばやい泡立ちとすすぎ時、乾燥後の滑らかさ、および原料としての異臭抑制の観点から、上記一般式(2)中のRが炭素数8のアルキル基、mが質量平均で2~3の数を示す、ポリオキシプロピレンオクチルエーテルが好ましい。
 成分(B)は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち(量)、すすぎ時の滑らかさの点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.1~10質量%であり、好ましくは、0.2~5質量%、更に好ましくは、0.3~2質量%、特に0.5~1.5質量%が好ましい。
 次に、成分(C)について説明する。
 本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分(C)は、炭素数4~12のアルキル基またはアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
 この中でも特に、すばやい泡立ちと洗浄力の観点から、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数4~10の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、特に炭素数8~10の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。具体的には、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、イソデシル基等が挙げられる。なかでも、分岐のアルキル基が好ましく、特に2-エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
 成分(C)は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、洗浄力の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.1~5質量%であり、好ましくは、0.2~3質量%、特に0.3~1.5質量%が好ましい。
 次に、成分(D)について説明する。
 本発明の水生水性毛髪洗浄剤において、成分(D)は、下記一般式(3)で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

(上記一般式(3)中、Rは炭素数10~14のアルキル基を示す。)
 この中でも特に、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、水性毛髪洗浄剤の粘度の観点から、上記一般式(3)中のRが炭素数12~14のアルキル基が好ましい。
 成分(D)は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよく、またその含有量は、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、水性毛髪洗浄剤の粘度の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.1~10質量%であり、好ましくは、0.3~5質量%、特に0.5~3質量%が好ましい。
 一方、本発明に用いる両性界面活性剤である成分(D)のアルキルヒドロキシスルホベタインは、アニオン基が強酸系スルホン酸基であるため、pHが4以下の場合でも、アニオン基が解離しているため、pHの影響を受けずに両性界面活性剤としての性質を有し、pHによらずに皮脂汚れがある条件でも高い泡立ち、洗浄力を有することができる。
 また、さらに、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、および泡立て時、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のなめらかさ、やわらかさ、まとまりの観点から、成分(B)および(C)の質量割合が、(B)/(C)=3/1~1/2であることが好ましく、特に2/1~1/1であるのが好ましい。
 また、さらに、皮脂などの汚れがある条件での泡立ち、洗浄力、および泡立て時、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のなめらかさ、やわらかさ、まとまりの観点から、成分(B)および(D)の質量割合が、(B)/(D)=3/2~1/4であり、特に、3/2~1/3が好ましい。
 本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記成分(A)~(D)を組み合わせて特定の比率で含有することによって、より高い泡立ち及び洗浄力を得ることができるとともに、泡立て時、すすぎ時に毛髪の摩擦を低減し滑らかであり、かつ、乾燥後にも滑らか、柔らかでまとまりのある毛髪が得られる。
 本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後のなめらかさ、まとまりをより向上させるため、更に、(E)有機カルボン酸またはその塩を配合してもよい。
 有機カルボン酸としては、ジカルボン酸(ヒドロキシ基を有してもよい)及びヒドロキシモノカルボン酸であるのが好ましい。具体的には、ヒドロキシ基を有してもよいジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が、ヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸等が挙げられる。なかでも、グリコール酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、リンゴ酸が好ましい。特に、乳酸、リンゴ酸が好ましい。また、これらの有機カルボン酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。
 有機カルボン酸又はその塩は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよく、またその含有量は、単にpHを調整する目的で使用される量よりも高く、乾燥後の毛髪になめらかさ、まとまりを与える点から、水性毛髪洗浄剤中に0.1~5質量%が好ましく、更には0.2~3質量%、特に0.5~2質量%が好ましい。
 本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記有機カルボン酸の毛髪へのなめらかさ、まとまりを最大限に発揮させるという点から、水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが1~5が好ましく、中でもpH2~4.5が好ましく、特にpH3~4が好ましい。
 本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分(A)以外のアニオン界面活性剤、成分(B)および(C)以外の非イオン界面活性剤又は成分(D)以外の両性界面活性剤を含有させてもよい。
 成分(A)以外のアニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばスルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられ、なかでもアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、低刺激性及びすすぎ時滑らかさの観点から好ましく、特に、炭素数12~14のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。
 成分(B)および(C)以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグリコシド類等が挙げられる。
 これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン(C~C20)脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラルリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類、アルキルグリコシド類が泡立ち(泡量)の観点から好ましい。特に、炭素数12~18のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
 また、脂肪酸アルカノールアミド類も好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数8~18、特に炭素数10~16のアシル基を有するものが泡立ち(泡量)の観点から好ましい。また、炭素数2~3のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
 成分(D)以外の両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、あるいは脂肪酸アミドプロピルベタインが泡立ち(泡量)と粘度の観点より好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数8~18、特に炭素数10~16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。ただし、成分(D)以外の両性界面活性剤を配合する場合、その配合量は、好ましくは、成分(D)の配合量以下、更に好ましくは、0.5質量%以下、特に、成分(D)に対して質量比で1/3以下が好ましい。
 (A)、(B)、(C)、および(D)以外の界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に1種または2種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分(A)、(B)、(C)、および(D)とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、適度な粘度と、すすぎ時のなめらかな使用感が得られるので特に好ましい。
 これら(A)、(B)、(C)、および(D)以外の界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01~10質量%が良好な増泡効果が得られ好ましい。以上の点から、更に0.1~8質量%、中でも0.2~4質量%、特に0.5~1.5質量%の範囲が好ましい。
 本発明の水性毛髪洗浄剤には、すすぎ時の指通り及び乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーならびにシリコーン類を更に配合することができる。
(カチオン界面活性剤)
 カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシジメチルアミン塩、アルキルアミドジメチルアミン塩等が挙げられる。
(i)アルキルトリメチルアンモニウム塩
 例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
     R11-N(Me)   (4)
(上記一般式(4)中、R11は炭素数12~22のアルキル基を示し、Meはメチル基を示し、Xはハロゲン(塩素又は臭素)を示す。)
 具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
(ii)アルコキシトリメチルアンモニウム塩
 例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
     R12-O-R13-N(Me)   (5)
(上記一般式(5)中、R12は炭素数12~22のアルキル基を示し、R13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示し、Xはハロゲン(塩素又は臭素)を示す。)
 具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
(iii)ジアルキルジメチルアンモニウム塩
 例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
     R14 -N(Me)   (6)
(上記一般式(6)中、R14は炭素数12~22のアルキル基又はベンジル基を示し、Meはメチル基を示し、Xはハロゲン(塩素又は臭素)を示す。)
 具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
(iv)アルキルジメチルアミン塩
 例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
     R15-N(Me)   (7)
(上記一般式(7)中、R15は炭素数12~22のアルキル基を示し、Meはメチル基を示す。)
 具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミンの有機酸塩が挙げられる。
(v)アルコキシジメチルアミン塩
 例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
     R16-O-R17-N(Me)   (8)
(上記一般式(8)中、R16は炭素数12~22のアルキル基を示し、R17はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示す。)
(vi)アルキルアミドジメチルアミン塩
 例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
     R18-C(=O)NH-R19-N(Me)   (9)
(上記一般式(9)中、R18は炭素数11~21のアルキル基を示し、R19はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示す。)
 上記(i)~(vi)以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム(アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来)、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸(C14~C20)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸(C18~C22)アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
 カチオン界面活性剤は、2種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01~10質量%が好ましく、更には0.05~5質量%、特に0.1~2質量%が好ましい。
(カチオン化ポリマー)
 次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化フェヌグリークガム誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、カチオン化タラガム誘導体、カチオン化ローカストビーンガム誘導体、カチオン化カシア誘導体、カチオン化キサンタンガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社,カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、なかでもカチオン化セルロース誘導体、カチオン化フェヌグリークガム誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、カチオン化タラガム誘導体、カチオン化ローカストビーンガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合体が好ましい。特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
 また、例えば、マーコート550(NALCO社,アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体;CTFA名ポリクォータニウム-7)、ルビクァットFC370(BASF社,1-ビニル-2-ピロリドンと1-ビニル-3-メチルイミダゾリウム塩の共重合体;CTFA名ポリクォータニウム-16)、ガフクァット755N(ISP社,1-ビニル-2-ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体;CTFA名ポリクォータニウム-11)、UcareポリマーJR及び同LRシリーズ(アマーコール社,トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩;CTFA名ポリクォータニウム-10)、ポイズC-60H、ポイズC-80M、ポイズC-150L(花王社,トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩;CTFA名ポリクォータニウム-10)、ジャガーシリーズ(ローディア社,トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグアーガムとの反応物の塩)、カチナールCF-100(東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩)、カチナールCTR-100(東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩)、カチナールCLB-100(東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩)等の市販品を用いることができる。
 これらのカチオン化ポリマーは、2種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01~3質量%が好ましく、更には0.05~2質量%、特に0.1~1質量%が好ましい。
(シリコーン類)
 シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
(i)ジメチルポリシロキサン
例えば、下記一般式で表されるものが挙げられる。
     (Me)Si-[(Me)SiO]-Si(Me)   (10)
(上記一般式(10)中、Meはメチル基を示し、dは3~2×10の数を示す。)
 ジメチルポリシロキサンは、水性毛髪洗浄剤中では分散粒子として存在するが、分散粒子の平均粒径は、乾燥後の仕上がりと水性毛髪洗浄剤の保存安定性の観点から、0.1~100μm好ましく、さらに好ましくは0.1~30μm以下、特に0.1~4μm以下、更に0.1~2μm以下であることが好ましい。
 ポリジメチルシロキサンエマルジョンの平均粒径は、レーザー光散乱法により測定されるメジアン径であり、一般的なレーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社LS-130を用いて測定することができる。
 このようなジメチルポリシロキサンとしては、例えば、一般式(10)式のdが300~6,500のジメチルポリシロキサン油を60質量%含み、平均粒径が0.8μmである東レ・ダウコーニング・シリコーン社の「シリコーンCF2450」又はdが300~6,500のジメチルポリシロキサン油を75質量%含み、平均粒径が20μmである東レ・ダウコーニング・シリコーン社の「シリコーンCF2460」として市販されているものを使用することができる。
 このようなジメチルポリシロキサンは、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に0.01~10質量%含有することが好ましく、さらには0.05~6質量%、特に0.3~3質量%、とりわけ0.5~2質量%が好ましい。
(ii)アミノ変性シリコーン
 各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3×10~1×10の、アモジメチコーン(Amodimethicone)の名称でCTFA辞典(米国、Cosmetic Ingredient Dictionary)第9版、2002年、volume1、p107中に記載されているものが好ましい。市販品としては、SM 8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)、DC 929(ダウ・コーニング社)、KT 1989(GE東芝シリコーン社)、8500 Conditioning Agent、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)等が挙げられる。
(iii)その他のシリコーン類
 上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
 これらアミノ変性シリコーンやその他のシリコーン類は、2種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01~5質量%が好ましく、更には0.05~2質量%、特に0.1~1質量%が好ましい。
 本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。
 エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコールジベヘニン酸エステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなど、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。
 なかでも、パール外観の観点からエチレングリコールジステアリン酸エステルが好ましい。
 これらは2種以上を併用してもよく、またその含有量は、水性毛髪洗浄剤の保存安定性の向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上、また水性毛髪洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.1~10質量%が好ましく、更には0.5~5質量%、特に1~4質量%が好ましい。
 また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等のアルコール類;パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級脂肪酸類、高級アルコール類、グリセリド類が好ましく、特にラウリン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油好ましい。これらの油剤は、1種単独で又は2種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.1~2質量%が好ましく、更には0.2~1.5質量%、特に0.3~1.0質量%が好ましい。
 本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類(塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等)などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は2種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01~5質量%が好ましく、更には0.05~4質量%、特に0.1~3質量%が好ましい。
 本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の水性毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば防腐剤;キレート剤;ソルビトール、パンテノール等の保湿剤;染料、顔料等の着色剤;ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類;酸化チタン等のパール化剤;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ(ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS(Hunting,Anthony L.L.著、1983年発行、MICELLE PRESS))に記載されている成分等が挙げられる。
 本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
 なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
 (実施例及び比較例)
 表1に示す水性毛髪洗浄剤を、常法により調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表1に示す。なお、pHは水で20質量倍希釈した際の25℃での値である。
(1)泡量
 長さ25cm、幅5.5cm、重さ20gの人毛束をラウリルエーテル(2)硫酸ナトリウム10質量%水溶液2gで予備洗浄して40℃の温水で十分にすすぎ流した後、水分30gを含ませた状態で、モデル皮脂(S-ラノリン 50質量%、L-ラノリン 45質量%、オレイン酸 5%の混合液)0.1g、水性毛髪洗浄剤2gを塗布し、15秒間泡立てた。その後、髪の毛から泡をメスフラスコに絞りとり、泡の体積を測定した。数値が大きいほど、皮脂汚れがある条件で泡立ちが優れていることを示している。
(2)洗浄力
 カーボンブラックで着色したモデル皮脂を用い、洗浄前後の色味の変化を色差計で測定することにより洗浄力を測定した。
 まず、上腕部に直径3cmの円を描き、円内部の色味を色差計で測定した。色差計での測定では、L値、a値、b値の測定を行い、初期の値をそれぞれL、a、bとした。その後、カーボンブラックで着色したモデル皮脂(S-ラノリン 50質量%、L-ラノリン 45質量%、オレイン酸 5%、カーボンブラック 0.1質量%)を上腕部に記した円内部に均一に広げ、再び色差計で測定を行った(L、a、b)。引き続き、水性毛髪洗浄剤を10質量%に希釈した水溶液0.1gを上腕部に塗布し、30秒間マッサージした後、40度の温水で30秒間すすぎ流し、水気を拭き取った後、色差計で測定を行った(L、a、b)。
 洗浄力(%)は、上記色差計で測定した値を用いて、以下の式により算出を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
(3)泡立て時のすべり感
 長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5gの水性毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。その際、すべり感を以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その平均値を求めた。平均4.0以上を「◎」、3.2以上4.0未満を「○」、2.5以上3.2未満を「△」、2.5未満を「×」として示した。
 5:よく滑る
 4:やや滑る
 3:普通と感じる
 2:あまり滑らない
 1:滑らない
(4)すすぎ時のすべり感
 長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5gの水性毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を2L/minの流速の40℃のお湯で濯ぎながら、すべり感を以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その平均値を求めた。平均4.0以上を「◎」、3.2以上4.0未満を「○」、2.5以上3.2未満を「△」、2.5未満を「×」として示した。
 5:よく滑る
 4:やや滑る
 3:普通と感じる
 2:あまり滑らない
 1:滑らない
(5)乾燥後のすべり感
 (4)と同条件で処理をした後、ドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後のすべり感を以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その平均値を求めた。平均4.0以上を「◎」、3.2以上4.0未満を「○」、2.5以上3.2未満を「△」、2.5未満を「×」として示した。
 5:よく滑る
 4:やや滑る
 3:普通と感じる
 2:あまり滑らない
 1:滑らない
(6)乾燥後のやわらかさ
 (4)と同条件で処理をした後、乾燥した後の髪の柔らかさを以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その平均値を求めた。平均4.0以上を「◎」、3.2以上4.0未満を「○」、2.5以上3.2未満を「△」、2.5未満を「×」として示した。
 5:柔らかい
 4:やや柔らかい
 3:普通と感じる
 2:あまり柔らかくない
 1:柔らかくない
(7)乾燥後のまとまり
 (4)と同条件で処理をした後、乾燥した後の髪のまとまりを以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その平均値を求めた。平均4.0以上を「◎」、3.2以上4.0未満を「○」、2.5以上3.2未満を「△」、2.5未満を「×」として示した。
 5:まとまる
 4:ややまとまる
 3:普通と感じる
 2:あまりまとまらない
 1:まとまらない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 *1 花王社「エマール125A」、アルキル鎖長はC12:14=75:25。原料有効分は25%、表1中では、有効分濃度を記載。
 *2 花王社「エマール227」、アルキル鎖長はC12:14=75:25。原料有効分は25%、表1中では有効分濃度を記載。
 *3 ローディア社「ジャガーC-13S」
 *4 東レ・ダウコーニング・シリコーン社「シリコーンCF2460」。原料有効分は75%、平均粒径30μm。表1中では有効分濃度を記載。
 表1より、実施例の組成物では、皮脂汚れがある条件でも泡立ち、洗浄力に優れるとともに、泡立て時、すすぎ時のなめらかさに優れ、乾燥後の髪の滑らかさ、柔らかさ、まとまりに優れていたことが分かった。
 以下に、本発明の水性毛髪洗浄剤を用いた処方例を示す。
(実施例16) シャンプー
                                                          (質量%)
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム  12.0
ポリオキシプロピレン(3)オクチルエーテル                  0.65
モノイソデシルグリセリルエーテル                            0.35
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                            1.70
リンゴ酸                                                    0.75
ミリスチルアルコール                                        0.40
カチオン化グアーガム                                        0.28
(「ジャガーC-17」、ローディア社)
カチオン化セルロース                                        0.25
(「ポイズC-80M」、花王社)
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド/アクリルアミド共重合体  1.8
(「マーコート550」、オンデオ ナルコ社、有効分8.5質量%)
ジメチルポリシロキサン                                        1.0
(「シリコーンCF2460」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、有効分75%、配合量は有効分濃度)
エチレングリコールジステアリルエステル                        2.0
ポリプロピレングリコール(質量平均分子量400)              1.5
ベンジルアルコール                                            0.3
エタノール                                                    3.0
ツバキ油                                                    0.01
パンテノール                                                0.05
ローヤルゼリー                                              0.01
精製蜂蜜                                                    0.01
シア脂                                                      0.01
シルクエキス                                                0.05
ラノリン酸                                                  0.01
ステアロキシジメチルアミン                                  0.01
グリシルグリシン                                            0.05
ローズヒップ抽出液                                          0.01
柚子抽出液                                                  0.01
月桃葉抽出液                                                0.01
朝鮮ニンジンエキス                                          0.01
ハスハナエキス                                              0.01
甘草エキス                                                  0.01
パラメチルスルホン酸                                        0.35
塩化ナトリウム                                                0.2
香料                                                            適量
pH調整剤(苛性カリウム)                        pH3.9になる量
イオン交換水                                                バランス
(実施例17) シャンプー
                                                          (質量%)
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム      11.0
ポリオキシプロピレン(3)オクチルエーテル                    1.0
モノ2-エチルヘキシルグリセリルエーテル                      1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                              2.0
ポリオキシエチレン(6)ステアリルエーテル                    2.0
ラウリン酸                                                    0.8
グリチルリチン酸ジカリウム                                    0.1
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                              1.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                              0.5
カチオン化ローカストビーンガム                                0.2
(「カチナールCLB-100」、東邦化学社)
カチオン化フェヌグリークガム                                  0.2
(「カチナールCLB-100」、東邦化学社)
ジメチルポリシロキサン                                        1.5
(「シリコーンCF2450」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、有効分60%、配合量は有効分濃度)
アミノポリエーテル変性シリコーン                              0.2
(「シリコーンSILSTYLE104」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社)
エチレングリコールジステアリルエステル                        1.5
ジプロピレングリコール                                        3.0
ベンジルオキシエタノール                                      0.5
l-メントール                                                1.0
塩化ナトリウム                                                0.2
香料                                                            適量
pH調整剤(苛性ナトリウム)                      pH3.5になる量
イオン交換水                                                バランス
 実施例16、および17では、皮脂汚れがある条件でも泡立ち、洗浄力に優れるとともに、泡立て時、すすぎ時のなめらかさに優れ、乾燥後の髪の滑らかさ、柔らかさ、まとまりに優れていたことが分かった。

Claims (20)

  1.  次の成分(A)、(B)、(C)、および(D):
     (A)下記一般式(1)で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤を1~30質量%
         RO(CHCHO)SOM  (1)
    (上記一般式(1)中、Rは炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、nは質量平均で0~5の数を示す。)
     (B)下記一般式(2)で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を0.1~10質量%、
         RO(CHCH(CH)O)H  (2)
    (上記一般式(2)中、Rは炭素数8~10の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、mは質量平均で0.5~4の数を示す。)
     (C)炭素数4~12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤を0.1~5質量%
     (D)下記一般式(3)で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤を0.1~10質量%
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (上記一般式(3)中、Rは炭素数10~14のアルキル基を示す。)
    を含有し、成分(B)および(D)の質量割合が、(B)/(D)=3/2~1/4である水性毛髪洗浄剤。
  2.  成分(B)および(C)の質量割合が、(B)/(C)=3/1~1/2である請求項1に記載の水性毛髪洗浄剤。
  3.  (E)有機カルボン酸又はその塩の1種以上をさらに含有する請求項1又は2に記載の水性毛髪洗浄剤。
  4.  成分(E)が、少なくともグリコール酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、リンゴ酸の一つを含む請求項3に記載の水性毛髪洗浄剤。
  5.  成分(E)を、水性毛髪洗浄剤中、0.1~5質量%含有する請求項3または4に記載の水性毛髪洗浄剤。
  6.  水で20倍希釈した時の25℃におけるpHが1~5である請求項1乃至5のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  7.  成分(A)が、上記一般式(1)中のRが炭素数12~14のアルキル基、nが質量平均で1~2の数を示し、Mがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である請求項1乃至6のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  8.  成分(B)が、上記一般式(2)中のRが炭素数8のアルキル基、mが質量平均で2~3の数を示す、ポリオキシプロピレンオクチルエーテルである請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  9.  成分(C)が、2-エチルヘキシル基、イソデシル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤である請求項1乃至8のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  10.  成分(D)が、下記一般式(3)で表されるアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤である請求項1乃至9のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (上記一般式(3)中、Rは炭素数12~14のアルキル基を示す。)
  11.  成分(B)および(D)の質量割合が、(B)/(D)=3/2~1/3である請求項1乃至10のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  12.  成分(B)および(C)の質量割合が、(B)/(C)=2/1~1/1である請求項1乃至10のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  13.  成分(A)を、水性毛髪洗浄剤中、9~15質量%含有する請求項1乃至12のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  14.  成分(B)を、水性毛髪洗浄剤中、0.3~2質量%含有する請求項1乃至13のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  15.  成分(C)を、水性毛髪洗浄剤中、0.2~3質量%含有する請求項1乃至14のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  16.  成分(D)を、水性毛髪洗浄剤中、0.5~3質量%含有する請求項1乃至13のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  17.  さらに、成分(D)以外の両性界面活性剤を0.5質量%以下含有する請求項1乃至16のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  18.  成分(D)以外の界面活性剤として、脂肪族アミドプロピルベタイン、あるいは脂肪族アルカノールアミドを含有する請求項1乃至17のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  19.  (A)、(B)、(C)、および(D)以外の0.01~10質量%の界面活性剤を含有する請求項1乃至18のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
  20.  水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが2~4.5である請求項1乃至19のいずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
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