WO2010140201A1 - 透湿防水性布帛およびその製造方法 - Google Patents

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moisture
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肇 刀根
河端　秀樹
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東洋紡スペシャルティズトレーディング株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a moisture-permeable and waterproof fabric and a method for producing the same, and more specifically, a fabric that has a practical tear strength, is lightweight and thin, has a good texture, and has excellent moisture permeability and waterproof performance. And a manufacturing method thereof.
  • Patent Document 1 describes a moisture-permeable waterproof coating fabric having a microporous layer made of a polyurethane resin.
  • the resin layer is porous, it is easy to obtain excellent moisture permeability, but the waterproof performance tends to be insufficient, and the waterproof performance is greatly reduced when the thickness of the porous resin layer is 20 ⁇ m or less. It was difficult to make the film thickness thinner than this.
  • the fabric has a cover factor (CF) of 1900 to 2500, and the ratio of the cover factor of warp to the cover factor of weft is 1.25 or more
  • CF cover factor
  • Patent Document 3 a moisture permeable and waterproof woven fabric obtained by laminating a small amount of resin on one side of a woven fabric having a warp overhang ratio of 6.0% or more
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is a fabric that has a practical tear strength, is lightweight and thin, has a soft texture, and has excellent moisture permeability and waterproof performance. And a method of manufacturing the same.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is a fabric in which two urethane resin layers are laminated on at least one side of a woven fabric, and the first urethane resin layer is formed in a concave portion of the woven crimp on the surface of the woven fabric.
  • a porous urethane resin layer that is clogged and discontinuously laminated so as not to cover at least some of the convex portions of the woven crimp, and the second urethane resin layer is formed on the first urethane resin layer and on the woven fabric.
  • the first urethane resin layer fills only the recesses on the fabric surface and eliminates the irregularities on the fabric surface, thereby making the second urethane resin layer relatively uniform to the same level as that laminated on the smooth film.
  • variation in moisture permeability and waterproofness of the fabric can be suppressed, and even if the average film thickness is the same level as that of the conventional product, the moisture permeability and waterproofness can be greatly increased.
  • the thickness of the hydrophilic urethane resin layer for obtaining moisture permeability and waterproof performance equivalent to that of the conventional product can be greatly reduced.
  • the structure in which the concave portion of the fabric surface is filled with the porous first urethane resin layer having a hollow structure and the hydrophilic second urethane resin layer is laminated relatively uniformly includes only the nonporous resin layer.
  • flexibility of a fabric is small, and a texture can be kept very soft.
  • the thickness of the second urethane resin layer is preferably 1 to 30 ⁇ m, and the variation in thickness is more preferably 80% or less.
  • the woven fabric is a yarn using nylon 6 and / or nylon 66 having a relative viscosity of 3.0 or more and having a total fineness of 8 to 25 dtex, a cover factor (CF) of 1700 to 2200, and a woven structure. Is preferably plain weave, ripstop or double ripstop.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric has a thickness of 0.1 mm or less, a tear strength according to JIS L 1096 8.15.5 D method is 8.0 N or more, and JIS L 1096 8.19.1. It is preferable that the bending resistance according to the method A is 5 to 35 mm. More preferably the strong the tear is history with 10.0N or more, moisture permeability according to JIS L 1099 A-1 method is 4000mm / m 2 ⁇ 24hr or more, the water pressure by JIS L 1092 B method above 50kPa More preferably it is.
  • the method of manufacturing the said moisture-permeable waterproof fabric is also contained in this invention.
  • (1) the first urethane resin liquid for the first urethane resin layer is clogged in the concave portion of the woven crimp and at least part of the convex portion of the woven crimp is not covered on the surface of the woven fabric.
  • the method includes a step of forming a second urethane resin layer by a dry method.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention has practical tear strength, is lightweight and thin, has a good texture, and is excellent in moisture permeability and waterproof performance. Especially, various clothes such as raincoats and outer garments. It is suitably used for outdoor products.
  • the product made from the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention can be stored very compactly and is light, it is very convenient for carrying outdoors.
  • when used for clothing it is light and easy to move when worn, so it is comfortable and can reduce a decrease in athletic ability.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is a fabric in which two urethane resin layers are laminated on at least one side of a woven fabric, and the first urethane resin layer is clogged in the concave portion of the woven crimp on the surface of the woven fabric. And a porous urethane resin layer that is discontinuously laminated so as not to cover at least a part of the convex portions of the woven crimp, and the second urethane resin layer is formed on the first urethane resin layer and on the woven crimp. It is a hydrophilic urethane resin layer continuously laminated on the convex portion.
  • the moisture permeable and waterproof fabric of the present invention includes polyamide synthetic fibers represented by nylon 6 and nylon 66, polyester synthetic fibers represented by polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile synthetic fibers, polyvinyl alcohol synthetic fibers, triacetate and the like. Fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics made of semi-synthetic fibers or mixed fibers such as nylon 6 / cotton and polyethylene terephthalate / cotton can be used. Nylon 6 and / or nylon can be used in order to obtain a lightweight thin fabric with high tear strength. A fabric using 66 yarns is preferably used.
  • the relative viscosity of the nylon is preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and preferably 4.0 or less, and 3.8 or less. It is more preferable that If the relative viscosity is 2.5 or more, the tear strength of the resulting fabric reaches a practical level. However, if the relative viscosity is 3.0 or more, the tear strength of the fabric is 8.0 N or more. Power is obtained. On the other hand, when the relative viscosity is less than 2.5, problems such as a decrease in tear strength of the product due to insufficient breaking strength, deterioration in workability due to insufficient elongation at break, and deterioration in product durability are likely to occur.
  • the single yarn fineness of the yarn is not particularly limited, but is preferably 0.4 dtex or more, more preferably 0.6 dtex or more, preferably 2.0 dtex or less, and 1.5 dtex or less. It is more preferable.
  • the single yarn fineness is less than 0.4 dtex, it is too thin, and it is difficult to produce a yarn having sufficient strength and quality with the current production technology.
  • it exceeds 2.0 dtex the texture becomes hard, and it becomes difficult to make a lightweight thin fabric.
  • the total fineness of the yarn is preferably 5 dtex or more, more preferably 8 dtex or more, preferably 33 dtex or less, and more preferably 25 dtex or less.
  • the total fineness is preferably 5 dtex or more, more preferably 8 dtex or more, preferably 33 dtex or less, and more preferably 25 dtex or less.
  • the breaking strength of the yarn is not particularly limited, but is preferably 4.0 cN / dtex or more, more preferably 4.5 cN / dtex or more, and further preferably 5.0 cN / dtex or more. If the breaking strength of the yarn is 4.0 cN / dtex or more, a fabric having sufficient tear strength can be obtained.
  • the cover factor (CF) of the woven fabric is preferably 1700 or more, more preferably 1800 or more, and further preferably 1900 or more. Further, it is preferably 2200 or less, more preferably 2100 or less, and further preferably 2000 or less.
  • a light and thin fabric can be obtained without causing the coated resin to penetrate.
  • the cover factor is less than 1700, the resulting fabric is light and thin, but the coated resin tends to slip through.
  • the cover factor (CF) of the fabric was calculated by the following formula.
  • T and W indicate the warp density and weft density (lines / inch) of the woven fabric
  • DT and DW indicate the warp and weft thickness (dtex) constituting the woven fabric.
  • the woven structure of the woven fabric is not particularly limited, and any structure such as a twill weave or satin weave can be used in addition to the plain weave, but the plain weave is preferably used for the purpose of making a lightweight thin fabric. Further, a lip stop is more preferably used to increase the tear strength of the fabric, and a double rip stop is more preferable.
  • the urethane resin used for forming the first and second urethane resin layers laminated on the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention is 50 to 100% by mass of the urethane resin component and 50% by mass of the other synthetic polymer components. The thing included in the range of less than.
  • the urethane resin is a copolymer obtained by reacting polyisocyanate and polyol.
  • polyisocyanate aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate and alicyclic diisocyanate may be used alone or as a mixture thereof.
  • polyether polyol and polyester polyol can be used as the polyol.
  • the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
  • polyester polyols include reaction products of diols such as ethylene glycol and propylene glycol with dibasic acids such as adipic acid and sebacic acid, and ring-opening polymers such as caprolactone.
  • Other synthetic polymer components include, for example, poly (meth) acrylic acid, polyvinyl chloride, polystyrene, polybutadiene, polyamino acid, and their copolymers.
  • inorganic or organic fine particles may be added to the urethane resin for the purpose of improving moisture permeability and hygroscopicity or preventing condensation.
  • inorganic fine particles preferably used fine particles of silicon compounds such as silicon dioxide, silicon carbide and silicon nitride, magnesium compounds such as magnesium oxide, magnesium hydroxide and magnesium sulfate, or fine particles such as modified particles of these particles are used.
  • the organic fine particles fine particles such as cellulose, collagen, animal protein, polysaccharides, poly (meth) acrylate particles are suitably used.
  • the size of the fine particles is not particularly limited, but for the purpose of improving moisture permeability, the average particle size is preferably 10.0 ⁇ m or less, more preferably 3.0 ⁇ m or less, and 1.0 ⁇ m or less. More preferably. When the particle diameter is larger than 10.0 ⁇ m, the diameter of the holes formed in the urethane resin layer of the resulting fabric increases, and the waterproof performance tends to be lowered. Further, the addition amount of the fine particles is not limited, and an amount necessary for achieving the purpose may be set as appropriate.
  • a urethane resin or a compound having a high affinity with the fabric for example, an isocyanate compound may be used in combination with the urethane resin.
  • an isocyanate compound 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or an addition reaction of these diisocyanates with a compound containing active hydrogen (for example, trimethylolpropane, glycerin, etc.).
  • active hydrogen for example, trimethylolpropane, glycerin, etc.
  • the isocyanates may be in a form in which the isocyanate group is liberated, or in a form in which the block is dissociated by subsequent heat treatment after being stabilized by adding phenol, methyl ethyl ketoxime, or the like. It may be appropriately used depending on workability, usage, and the like. Note that when the isocyanate compound is used, the addition amount is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the urethane resin. If the amount used is less than 0.1% by mass, the adhesive force of the resin layer to the fabric may be lowered, and if it exceeds 10% by mass, the texture tends to be cured.
  • the first urethane resin layer is a porous urethane resin layer that is discontinuously stacked so as to be clogged in the concave portion of the woven crimp and not cover at least a part of the convex portion of the woven crimp on the surface of the woven fabric.
  • the porous urethane resin layer of the present invention has a large number of micropores on the surface, and has a relatively coarse cavity that communicates with these micropores inside the layer.
  • FIG. 1 is an SEM cross-sectional photograph taken of a laminate of only a porous urethane resin layer on the surface of a fabric in order to explain the porous urethane resin layer of the present invention.
  • Such a porous urethane resin layer can be formed by a wet coagulation method to be described later.
  • the hydrophilic second urethane resin layer can be laminated relatively uniformly to the same level as that laminated on the smooth film. .
  • variations in moisture permeability and waterproofness of the fabric can be suppressed, and even if the average film thickness is the same level as that of the conventional product, the moisture permeability and waterproofness have been greatly improved.
  • the thickness of the hydrophilic urethane resin layer for obtaining moisture permeability and waterproof performance equivalent to that of the conventional product can be greatly reduced.
  • the obtained moisture-permeable and waterproof fabric has the same thickness obtained by laminating only the nonporous resin layer. Compared to things, the texture can be kept very soft.
  • the thickness of the first urethane resin layer is approximately 0 ⁇ m at the apex portion of the convex portion of the woven crimp, and varies depending on the depth of the concave portion of the woven crimp, but is preferably 1 ⁇ m or more, and is 3 ⁇ m or more. More preferably, it is more preferably 5 ⁇ m or more. Further, it is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, and further preferably 10 ⁇ m or less.
  • the adhesion amount of the resin for obtaining the thickness varies depending on the uneven shape and smoothness of the coating surface of the fabric, but is preferably 0.5 g / m 2 or more in terms of mass after drying, and is 1 g / m 2 or more. More preferably, it is 2 g / m 2 or more. Further, it is preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2 or less, and further preferably 10 g / m 2 or less.
  • the adhesion amount is less than 0.5 g / m 2 , the effect of clogging is reduced, and if it exceeds 50 g / m 2 , the convex portion of the woven crimp is covered, and the intended thinness, lightness and softness are covered. Hard to get a texture.
  • the second urethane resin layer is a hydrophilic urethane resin layer that is continuously laminated on the first urethane resin layer and the convex portions of the woven crimp.
  • the hydrophilic urethane resin layer of the present invention is a resin layer that does not have a cavity due to elution of a solvent by forming a film mainly by a dry method using a volatile organic solvent and / or water. Since this hydrophilic urethane resin itself has hydrophilicity, it can adsorb moisture and permeate moisture.
  • the first urethane resin layer is clogged in the concave portion of the woven crimp and laminated so as not to cover at least a part of the convex portion of the woven crimp.
  • Two urethane resin layers can be laminated
  • the moisture-permeable and waterproof fabric obtained is suppressed from variation in moisture permeability and waterproofness, and even if the average film thickness is the same level as that of the conventional product, the moisture permeability and waterproofness are greatly increased.
  • the thickness of the second urethane resin layer is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, and further preferably 5 ⁇ m or more. Moreover, it is preferable that it is 30 micrometers or less, It is more preferable that it is 25 micrometers or less, It is further more preferable that it is 20 micrometers or less.
  • the thickness of the second urethane resin layer in the above range, it is possible to obtain a fabric having both thinness and lightness and moisture permeability and waterproofness. On the other hand, if the thickness is less than 1 ⁇ m, sufficient water pressure resistance may not be obtained. Moreover, when it is thicker than 30 ⁇ m, the water pressure resistance is improved, but the moisture permeability may be lowered.
  • the adhesion amount of the resin for obtaining the thickness varies depending on the target moisture permeability and water pressure resistance, but is preferably 1 g / m 2 or more, more preferably 2 g / m 2 or more, and 3 g / m 2. More preferably, it is m 2 or more. Further, it is preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 40 g / m 2 or less, and further preferably 30 g / m 2 or less.
  • the adhesion amount is less than 1 g / m 2 , sufficient water pressure resistance may not be obtained, and if it is more than 50 g / m 2 , the water pressure resistance is improved, but the moisture permeability may be reduced.
  • the uniformity of the thickness of the second urethane resin layer is important for stably obtaining moisture permeability and waterproofness.
  • the variation in thickness is preferably 80% or less, more preferably 50% or less, and further preferably 30% or less. If the variation in thickness exceeds 80%, it becomes difficult to stably obtain moisture permeability and waterproofness. A method for obtaining the thickness variation will be described later.
  • the first urethane resin layer and the second urethane resin layer may be laminated on one side of the woven fabric, but may be laminated on both sides of the woven fabric.
  • a thin and light moisture-permeable waterproof fabric could be obtained by improving the moisture-permeable waterproof layer. Furthermore, by specifying the configuration of the woven fabric that is the base material, it is possible to obtain a moisture-permeable and waterproof fabric that pursues thinness to the limit while maintaining the fabric strength at a practical level, without allowing the coating resin to pass through. It was.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is formed by laminating the first urethane resin layer and the second urethane resin layer on at least one side of the woven fabric.
  • FIG. 2 is a SEM cross-sectional photograph of an example of the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention.
  • the first urethane resin layer 3 is clogged in the concave portion of the woven crimp on the surface of the woven fabric 1 and is discontinuously laminated so as not to cover at least a part of the convex portion of the woven crimp.
  • Two urethane resin layers 5 are continuously laminated on the first urethane resin layer 3 and on the convex portions of the woven crimp.
  • the total thickness of the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is preferably 0.1 mm or less, and more preferably 0.08 mm or less. If the thickness is 0.1 mm or less, the obtained fabric is lightweight and thin and can be stored compactly.
  • the tear strength of the moisture permeable waterproof fabric is preferably in the range of 7.0 to 20.0 N, more preferably in the range of 8.0 to 20.0 N, more preferably 10.0 to 20. More preferably, it is in the range of 0N.
  • a fabric having practical strength can be obtained.
  • the tear strength is less than 7.0 N, damage such as tearing tends to occur at the use stage.
  • it exceeds 20.0 N it is necessary to use a super-strong yarn that is not versatile for clothing, and there are many difficulties in terms of texture and dyed surface.
  • the tear strength is measured by JIS L 1096 8.15.5 D method.
  • the bending resistance of the moisture permeable and waterproof fabric is preferably 5 mm or more, more preferably 10 mm or more, preferably 35 mm or less, more preferably 30 mm or less, and 25 mm or less. More preferably it is.
  • the bending resistance is measured by JIS L 1096 8.19.1 A method.
  • the moisture permeability of the moisture permeable and waterproof fabric is preferably 4000 mm / m 2 ⁇ 24 hr or more, and more preferably 5000 mm / m 2 ⁇ 24 hr or more. If the moisture permeability is 4000 mm / m 2 ⁇ 24 hr or more, a fabric having practical moisture permeability can be obtained. Here, the moisture permeability is measured by JIS L 1099 A-1.
  • the water pressure resistance of the moisture permeable and waterproof fabric is preferably 35 kPa or more, and more preferably 50 kPa or more. If the water pressure resistance is 35 kPa or more, a fabric satisfying a practical level of water pressure resistance can be obtained.
  • the water pressure resistance is measured by JIS L 1092 B method.
  • the manufacturing method of the moisture-permeable waterproof fabric of this invention is (1) Clogging the 1st urethane resin liquid for 1st urethane resin layers in the recessed part of a woven crimp, and at least one part is among the convex parts of a woven crimp.
  • a step of forming a second urethane resin layer by a dry method is included.
  • a porous first urethane resin layer that is discontinuously laminated on the surface of the woven fabric so as to be clogged with the concave portions of the woven crimp and not cover at least some of the convex portions of the woven crimp. Is a step of forming.
  • the first urethane resin liquid a solution formed by dissolving the urethane resin in a polar organic solvent can be used.
  • polar organic solvents include N, N-dimethylformamide, mimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, hexamethylenephosphonamide and the like.
  • the first urethane resin liquid is applied discontinuously so as to clog the concave portions of the woven crimp and not cover at least some of the convex portions of the woven crimp.
  • it is ideal to apply the first urethane resin liquid only to the concave portion of the woven crimp, but since this is industrially difficult, the first urethane resin liquid is partially applied to the convex surface of the woven crimp. May adhere.
  • a coating method a normal coating method, for example, a knife coater, a comma coater, a reverse coater, a gravure coater or the like may be used for appropriate coating.
  • a knife coater capable of thin coating is preferably used in order to obtain only a film thickness and an adhesion amount so as to obtain a clogging effect by filling only the concave portion of the woven crimp without damaging the texture. For example, if it sets so that a knife may be rubbed against a textile fabric without taking the clearance between a coater knife and a textile fabric, it can apply discontinuously so that the crevice of a woven crimp may be plugged.
  • a porous urethane resin layer is formed by a wet coagulation method.
  • a wet coagulation method a general wet urethane coating method may be used. For example, a resin solution is applied to a fabric and then immersed in water at 0 to 30 ° C. for 0.5 to 10 minutes to wet coagulate the resin. Followinged by washing in warm water of 40 to 60 ° C. for 5 to 15 minutes and then drying by a usual method.
  • the step (2) is a step of forming a hydrophilic second urethane resin layer continuously laminated on the first urethane resin layer and the convex portion of the woven crimp.
  • an emulsion in which the urethane resin is mixed with a volatile solvent and / or water and uniformly emulsified can be used.
  • volatile solvents include ketone solvents and aromatic hydrocarbon solvents, and representative examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, and xylene.
  • the second urethane resin liquid is applied continuously and relatively uniformly on the first urethane resin layer and the convex portions of the woven crimp.
  • a coating method a normal coating method, for example, a knife coater, a comma coater, a reverse coater, a gravure coater or the like may be used for appropriate coating, but a knife coater capable of thin coating is preferably used.
  • a hydrophilic second urethane resin layer is formed by a dry method.
  • a dry method a general dry urethane coating method may be used.
  • a typical method after a resin liquid is applied, a volatile solvent and / or water is evaporated by a drying process to form a film.
  • a water repellent treatment before forming the urethane resin layer on the fabric.
  • the water repellent known ones such as a paraffinic water repellent, a polysiloxane water repellent, and a fluorine water repellent are preferable, and the treatment method thereof is also generally used padding method, spray method, etc. What is necessary is just to perform by a well-known method. When particularly good water repellency is required, it is preferable to use a fluorine-based water repellent.
  • Asahi Guard LS317 fluorine-based water repellent emulsion, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • heat treatment may be performed at 160 ° C. for 1 minute.
  • calendar processing may be performed as another pretreatment.
  • the cylinder temperature for calendering is preferably 100 to 180 ° C, more preferably 120 ° C to 170 ° C, and still more preferably 140 to 150 ° C.
  • the temperature is lower than 100 ° C, it is difficult to obtain a sufficient crushing effect.
  • the temperature exceeds 180 ° C, the crushing effect is too strong, and the flexibility of the fabric is lost, and the intended soft texture tends to be impaired.
  • the water repellent used may be a known one such as a paraffinic water repellent, a polysiloxane water repellent, a fluorine water repellent, as in the pretreatment, and water repellent by a padding method, a spray method, a coating method, or the like as appropriate. What is necessary is just to process.
  • the design property is given, the processing defects such as the coating streaks are hidden, the slip feeling is improved to improve the tack property and the comfort, and the wear resistance of the urethane resin layer is improved.
  • This pattern layer is mainly made of a synthetic resin, and is formed by uniformly coating the entire surface by gravure coating, rotary printing, flat screen printing, or the like.
  • synthetic resins polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, acrylic resins, silicone resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins, ethylene / vinyl acetate resins can be used alone or in combination. May be used.
  • the organic lubricant includes a silicone compound such as polydimethylsiloxane, a flat plate such as N-lauroyl-L-lysine, which is a reaction product of L-lysine and an organic acid. Powder, various heat-resistant organic filler fine powders, and the like.
  • the inorganic lubricant include microporous amorphous silica (silicon dioxide) fine powder obtained by a wet method (precipitation method, gel method), various inorganic filler fine powders, and the like.
  • functional agents such as cosmetic agents such as dyes, pigments, fillers, and pearl pigments, heat storage agents, antibacterial agents, and deodorants may be included in the pattern layer as necessary.
  • ⁇ Fine fineness> The total fineness (dtex) was obtained by preparing three 100m-long yarn casks, weighing each mass (g), obtaining an average value, and multiplying by 100.
  • CF T ⁇ (DT) 1/2 + W ⁇ (DW) 1/2
  • T and W indicate the warp density and weft density (lines / inch) of the woven fabric
  • DT and DW indicate the warp and weft thickness (dtex) constituting the woven fabric.
  • Nylon 6 56T24F plain fabric 130 warp, 116 weft / inch was dyed and set as a blank, and 5 evaluators were randomly selected to give 5 items that feel soft and 1 item that feels hard. The score was evaluated in five stages.
  • a nylon 6 polymer chip having a relative viscosity of 3.5 was melt-spun at a spinning temperature of 288 ° C.
  • the speed of the first roller is set to 2000 m / min
  • the speed of the second roller is set to 3500 m / min
  • the speed of the third roller is set to 3500 m / min
  • the drawing is performed at a drawing temperature of 153 ° C. of the second roller. did.
  • a round cross-section yarn having a total fineness of 22 dtex, 20 filaments, a breaking strength of 5.5 cN / dtex and an elongation of 48% was obtained.
  • the yarn was used for warp and weft, and the warp density was set to 186 / inch and the weft density was 207 / inch, and weaving was performed with a double ripstop structure as shown in FIG. 3 using a water jet loom.
  • Scouring and dyeing acidic dye Diacid Fast Red 3B: 2% owf, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.
  • padding was performed with 5% by mass aqueous dispersion of Asahi Guard LS317 (fluorinated water repellent emulsion, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) (drying ratio 35%), dried and then heat treated at 160 ° C. for 1 minute for coating.
  • a woven fabric was obtained.
  • the resulting fabric had a warp density of 198 / inch and a weft density of 221 / inch.
  • the resin liquid for the first urethane resin layer shown as the prescription 1 is set by rubbing the knife against the fabric without taking the clearance between the knife and the fabric. Then, it was applied so that the concave portion of the woven crimp was clogged and the resin liquid on the convex surface of the woven crimp was scraped off. The resin liquid was not applied to the convex surface of the woven crimp. Thereafter, the resin was immediately immersed in a 15 ° C. water bath for 1 minute to solidify the resin, then immersed in a 50 ° C. hot water bath for 10 minutes, washed with hot water, and dried with a hot air dryer.
  • the coating amount of the resin liquid having a resin solid content of 19% by mass for the second urethane resin layer shown in Formula 2 is adjusted to 20 ⁇ m after drying. And applied. Then, it dried at 80 degreeC for 2 minutes, and heat-processed at 150 degreeC for 1 minute. The obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated by the evaluation method described above. The results are shown in Table 1.
  • Resamine CU-4555 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., dimethylformamide solution containing 30% by mass of polyester type polyurethane resin
  • Rezamin X cross-linking agent manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate cross-linking agent
  • Nipsil E200 manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., hydrous type hydrophilic silicon dioxide fine powder: average particle size 2.5 ⁇ m
  • 1 part by mass Dimethylformamide 30 parts by mass
  • a moisture-permeable and waterproof fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the weft density was 220 / inch and the fabric structure was changed to a ripstop as shown in FIG.
  • the obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • a moisture-permeable waterproof fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the warp density was 180 / inch, the weft density was 212 / inch, and the woven fabric was plain weave.
  • the obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 except that the resin solution for the second urethane resin layer shown in Formula 2 was applied by adjusting the coating amount so that the film thickness after drying was 5 ⁇ m, and the woven structure was made a ripstop.
  • a moisture-permeable and waterproof fabric was produced.
  • the obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • a yarn was prepared in the same manner as in Example 1 except that a nylon 6 polymer chip having a relative viscosity of 2.5 was used and the woven structure was made a ripstop.
  • the obtained yarn had a total fineness of 22 dtex, 20 filaments, a strength of 4.1 cN / dtex, an elongation of 38%, and a round cross section.
  • Example 1 Using the yarn as warp and weft, a moisture-permeable and waterproof fabric was prepared in the same manner as in Example 1. The obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 A moisture-permeable and waterproof fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the warp density of the fabric was 240 / inch, the weft density was 220 / inch, and the woven structure was ripstop. The obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 2 A moisture-permeable and waterproof fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the warp density of the fabric was 181 / inch, the weft density was 134 / inch, and the woven structure was ripstop. The obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 3 Under general application conditions, adjust the coating amount of the resin liquid for the first urethane resin layer shown in Formula 1 so that the average film thickness after drying is 25 ⁇ m, and apply the resin liquid of Formula 2 Without doing so, a moisture-permeable waterproof fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the woven structure was changed to a ripstop. The obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 4 A moisture-permeable and waterproof fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin solution for the first urethane resin layer was not applied and the woven structure was changed to a ripstop. The obtained moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 5 By adjusting the clearance between the knife and the fabric, the coating amount of the resin liquid for the first urethane resin layer shown in Formula 1 is adjusted so that the average film thickness after drying is about 10 ⁇ m, and Formula 2 The application amount was adjusted so that the average film thickness after drying the resin solution for the second urethane resin layer shown in FIG. 3 was about 3 ⁇ m, and the woven structure was made ripstop, the same as in Example 1. Thus, a moisture-permeable and waterproof fabric was produced. The obtained moisture-permeable and waterproof fabric had a poor appearance quality due to the application of a porous first urethane resin layer to 10 ⁇ m, resulting in coating spots such as streaks. The moisture permeable waterproof fabric was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • the moisture-permeable and waterproof fabrics produced in Examples 1 to 5 were lightweight and thin, had good texture, and had excellent moisture permeability and waterproof performance while having practical tear strength.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric produced in Comparative Example 1 uses a woven fabric having a cover factor greater than 2200, so that it has a texture that feels firm and hard, and has a tear strength of 6.0 N in the warp direction. It was low at 5.0N.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric produced in Comparative Example 2 was soft and had a tear factor of 15.0 N in the warp direction and 14.0 N in the weft direction because the fabric with a cover factor lower than 1700 was used.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric produced in Comparative Example 3 has a porous first urethane resin layer formed thick, and therefore has a moisture permeability of 4000 mm / m 2 ⁇ 24 hr, a water pressure resistance of 105 kPa, and a practical level of moisture permeability.
  • the thickness variation of the hydrophilic second urethane resin layer was 101%, the total thickness was 0.11 mm, and it was felt thick, and the texture was poor. Since the moisture-permeable and waterproof fabric produced in Comparative Example 4 is one in which the porous first urethane resin layer is not laminated, the variation in the thickness of the hydrophilic second urethane resin layer is 121%, and the tear strength is increased. Is 7.0 N in the warp direction and 6.5 N in the weft direction, which is lower than that of the first example, moisture permeability is 4500 mm / m 2 ⁇ 24 hr, and water pressure resistance is 25 kPa, which is lower than that of the first example. Also felt stiff. Further, the moisture-permeable and waterproof fabric produced in Comparative Example 5 was softly finished because the hydrophilic urethane resin layer was thinly applied, but the water pressure resistance was as low as 25 kPa.
  • the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention has a light tearing strength, good texture, and excellent moisture permeability and waterproof performance while having practical tear strength. Moreover, since it is light and soft when worn, favorable comfort can be obtained. Furthermore, since the product made of the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention can be stored compactly, it is very convenient for carrying outdoors. Therefore, the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is particularly suitable for various clothes such as raincoats and outer clothes and outdoor products.

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Abstract

　実用的な引裂強力を有しながら、軽量薄地で、風合いが良く、透湿性能および防水性能に優れた透湿防水性布帛を提供する。　本発明の透湿防水性布帛は、２層のウレタン樹脂層が少なくとも織物の片面に積層されてなる布帛であって、第１ウレタン樹脂層は、織物の表面において、織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう不連続に積層された多孔質ウレタン樹脂層であり、第２ウレタン樹脂層は、前記第１ウレタン樹脂層の上および織クリンプの凸部の上に、連続的に積層された親水性ウレタン樹脂層であることを特徴とするものである。

Description

透湿防水性布帛およびその製造方法
　本発明は、透湿防水性布帛およびその製造方法に関するものであり、より詳しくは、実用的な引裂強力を有しながら、軽量薄地で、風合いが良く、透湿性能および防水性能に優れた布帛およびその製造方法に関するものである。
　レインコートやスキー服等の防水布帛には、着用時の蒸れ感を軽減できる透湿性の高い布帛がよく使用されているが、最近では、高性能、軽量、コンパクト、快適性等のより高機能なものが求められるようになってきた。
　従来、湿式あるいは乾式コーティング加工法により樹脂層を織物表面に形成した透湿防水性布帛においては、樹脂層が多孔質のものと無孔質のものが知られている。例えば、特許文献１には、ポリウレタン樹脂からなる微多孔層を有する透湿防水性コーティング布帛が記載されている。樹脂層が多孔質の場合は、優れた透湿性能を得やすいが、防水性能は不十分となりやすい傾向があり、多孔質樹脂層の膜厚が２０μｍ以下になると防水性能が大きく低下するため、これ以上膜厚を薄くすることが難しかった。逆に樹脂層が無孔質の場合は、優れた防水性能を得やすいが、透湿性は不十分となりやすい傾向があり、透湿性を高めるために膜厚を薄くすると、耐水圧や透湿性が不安定になり均質な性能を得ることが難しかった。
　また、より優れた透湿防水性を得るために、繊維基材上にまず微多孔質皮膜層を形成し、次に該微多孔質皮膜層上に無孔質の皮膜層を形成させる方法が採用されている（例えば、特許文献２）。しかし、この方法では無孔質の皮膜層をいくら薄く塗布したとしても、微多孔質皮層を薄く塗布できないため、膜厚を下げることに限界があった。
　一方、軽量感を備えた透湿防水性織物を得るために、カバーファクター（ＣＦ）が１９００～２５００、経糸のカバーファクターと緯糸のカバーファクターの比が１．２５以上である織物であって、該織物の経糸の張り出し率が６．０％以上である織物の片面に少ない樹脂量を積層してなる透湿防水性織物が提案されている（例えば、特許文献３）。しかし、経糸の張り出し率を高めるために太繊度でフィラメント数の多い糸を使った高密度な織物にしなければならないため、その結果、重くて硬い織物となっており、本当に軽量で柔らかい織物を提供するには至っていなかった。
　また、満足できる薄さ・軽さを得るためには、細い糸を使って薄く織り上げた織物を用いる必要があるが、そうすると樹脂層を積層するときに樹脂が裏抜けしやすくなったり、透湿防水性布帛の引裂強力が実用レベルでは不足してしまうという問題があった。
特開平９－１５８０５１号公報 特開昭６０－１９６３３６号公報 特開２００８－１４４３１０号公報
　本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、実用的な引裂強力を有しながら、軽量薄地で風合いが柔らかく、且つ透湿性能および防水性能に優れた布帛およびその製造方法を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を鋭意検討した結果、遂に本発明を完成するに至った。即ち、本発明の透湿防水性布帛は、２層のウレタン樹脂層が少なくとも織物の片面に積層されてなる布帛であって、第１ウレタン樹脂層は、織物の表面において、織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう、不連続に積層された多孔質ウレタン樹脂層であり、第２ウレタン樹脂層は、前記第１ウレタン樹脂層の上および織クリンプの凸部の上に、連続的に積層された親水性ウレタン樹脂層であることを特徴とするものである。このように、第１ウレタン樹脂層で織物表面の凹部のみを埋めて織物表面の凹凸を無くすることにより、平滑なフィルム上に積層したものと同レベルまで第２ウレタン樹脂層を比較的均一に積層することができる。これにより、布帛の透湿性、防水性のバラツキを抑えることができ、従来品と平均膜厚が同じレベルであっても透湿性および防水性を大幅に引上げることができる。このことは、従来品と同等の透湿防水性能を得るための親水性ウレタン樹脂層の厚みを大幅に減少させ得ることを意味する。また、空洞構造を持つ多孔質の第１ウレタン樹脂層で織物表面の凹部を埋めた上に親水性の第２ウレタン樹脂層を比較的均一に積層した前記構造は、無孔質の樹脂層のみを積層した同じ厚みの構造に比べて、布帛の柔軟性に対する阻害性が小さく、風合いを非常に柔らかく保つことができる。
　また、前記第２ウレタン樹脂層の厚みが１～３０μｍであることが好ましく、その厚みのバラツキが８０％以下であることがより好ましい。
　前記織物は、相対粘度３．０以上のナイロン６および／又はナイロン６６からなる総繊度８～２５ｄｔｅｘの糸条を用いたものであり、そのカバーファクター（ＣＦ）が１７００～２２００であり、織組織が平織、リップストップまたはダブルリップストップであることが好ましい。このように、相対粘度の高い素材を用い、カバーファクターを特定の範囲とし、且つ織組織を特定することで、前記構造による柔軟性との相乗効果で、これまで使うことの出来なかった総繊度２２ｄｔｅｘ以下の細糸でも樹脂の裏抜けを防止したうえに、軽量薄地で、柔らかく、引裂強力も実用に耐える透湿防水性布帛を実現するに至った。
　さらに、前記透湿防水性布帛は、厚みが０．１ｍｍ以下であり、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１５．５　Ｄ法による引裂強力が経緯とも８．０Ｎ以上であり、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１９．１　Ａ法による剛軟性が経緯とも５～３５ｍｍであることが好ましい。上記引裂強力は経緯とも１０．０Ｎ以上であることがより好ましく、ＪＩＳ　Ｌ　１０９９　Ａ－１法による透湿性が４０００ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以上であり、ＪＩＳ　Ｌ　１０９２　Ｂ法による耐水圧が５０ｋＰａ以上であることがさらに好ましい。
　なお、前記透湿防水性布帛を製造する方法も本発明に含まれる。この製造方法は、（１）第１ウレタン樹脂層用の第１ウレタン樹脂液を、織クリンプの凹部に目詰させ且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないように織物の表面に塗布した後、湿式凝固法により第１ウレタン樹脂層を形成する工程、（２）前記第１ウレタン樹脂層および織クリンプの凸部の上に、第２ウレタン樹脂層用の第２ウレタン樹脂液を連続的に塗布した後、乾式法により第２ウレタン樹脂層を形成する工程を含むことを特徴とするものである。
　本発明の透湿防水性布帛は、実用的な引裂強力を有しながら、軽量薄地で、風合いが良く、透湿性能および防水性能に優れたものであり、特にレインコート、外衣等の各種衣料やアウトドア用品に好適に用いられる。なお、本発明の透湿防水性布帛で作られた製品は、非常にコンパクトに収納できて軽いため、アウトドアへの携帯には非常に便利である。また、着衣に使用した場合は、着用したときに軽くて動きやすいため、快適で運動能力の低下を軽減することができる。
本発明の多孔質ウレタン樹脂層を示すＳＥＭ断面写真である。 本発明の透湿防水性布帛の一例のＳＥＭ断面写真である。 本発明の織物に用いたダブルリップストップ織組織の概略説明図である。 本発明の織物に用いたリップストップ織組織の概略説明図である。
　以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明は、下記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
　本発明の透湿防水性布帛は、２層のウレタン樹脂層が少なくとも織物の片面に積層されてなる布帛であって、第１ウレタン樹脂層は、織物の表面において、織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう、不連続に積層された多孔質ウレタン樹脂層であり、第２ウレタン樹脂層は、前記第１ウレタン樹脂層の上および織クリンプの凸部の上に、連続的に積層された親水性ウレタン樹脂層であることを特徴とするものである。
　まず、本発明の透湿防水性布帛に用いた織物について具体的に説明する。本発明の透湿防水性布帛に、ナイロン６やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、トリアセテート等の半合成繊維あるいはナイロン６／木綿、ポリエチレンテレフタレート／木綿等の混合繊維からなる織物、編物、不織布を用いることができるが、軽量薄地で引裂強力の高い布帛を得るために、ナイロン６および／またはナイロン６６からなる糸条を用いた織物が好適に用いられる。
　糸条にナイロンを用いた場合は、ナイロンの相対粘度は２．５以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましく、４．０以下であることが好ましく、３．８以下であることがより好ましい。相対粘度が２．５以上であれば、得られる布帛の引裂強力が実用レベルに到達するが、相対粘度が３．０以上であれば、布帛の引裂強力が８．０Ｎ以上となるため十分な強力が得られる。一方、相対粘度が２．５未満であると破断強度不足による製品の引裂強力の低下、破断伸度不足による加工操業性の悪化、製品耐久性の悪化という問題が生じやすい。また、相対粘度が４．０を超えると、タフネスとして高いものが得られるが、高粘度対応の重合設備や紡糸設備が必要となるばかりでなく、高粘度化することで生産性が著しく低下し、原糸コストが上がり消費者への安価で高機能な製品を提供することができなくなるという問題が生じやすい。
　糸条の単糸繊度は、特に限定されないが、０．４ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．６ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、２．０ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、１．５ｄｔｅｘ以下であることがより好ましい。単糸繊度を前記範囲とすることで、風合いと引裂強力のバランスの良い布帛が得られる。一方、単糸繊度が０．４ｄｔｅｘより小さいと細すぎるため、現状の生産技術では十分な強度や品質を有する糸条を生産することが難しい。また、２．０ｄｔｅｘを超えると、風合いが硬くなったり、軽量薄地の布帛にすることが難しくなる。
　糸条の総繊度は５ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、８ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、３３ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、２５ｄｔｅｘ以下であることがより好ましい。総繊度を前記範囲とすることで、軽量薄地で、実用的な引裂強度を有する布帛が得られる。一方、総繊度が５ｄｔｅｘより小さいと必要な強度が得られにくくなり、３３ｄｔｅｘより大きいと嵩高のものとなるため、軽量薄地の布帛にすることが難しいことがある。
　糸条の破断強度は特に限定されないが、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。糸の破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、十分な引裂強力を有する布帛が得られる。
　織物のカバーファクター（ＣＦ）は１７００以上であることが好ましく、１８００以上であることがより好ましく、１９００以上であることがさらに好ましい。また、２２００以下であることが好ましく、２１００以下であることがより好ましく、２０００以下であることがさらに好ましい。織物のカバーファクターを前記範囲とすることで、コーティングした樹脂が裏抜けすることなく、軽量薄地で柔らかい布帛が得られる。一方、カバーファクターが１７００より小さいと、得られた布帛は軽量薄地であるが、コーティングした樹脂が裏抜けしやすい。また、２２００を超えると、得られた布帛の引裂強力が低下したり、風合いが硬くなりやすい。ここで、織物のカバーファクター（ＣＦ）は下記式により計算した。
　ＣＦ＝Ｔ×（ＤＴ）1/2＋Ｗ×（ＤＷ）1/2
　式中、ＴおよびＷは織物の経密度および緯密度（本／インチ）を示し、ＤＴおよびＤＷは織物を構成する経糸および緯糸の太さ（ｄｔｅｘ）を示す。
　また、織物の織組織は特に限定されず、平織のほか綾織、朱子織など任意の組織を用いることができるが、軽量薄地の布帛とする目的で平織が好ましく用いられる。また、布帛の引裂強力を上げるためにリップストップがより好適に用いられ、更に好適にはダブルリップストップである。
　次に、本発明の透湿防水性布帛に積層されるウレタン樹脂層について具体的に説明する。
　本発明の透湿防水性布帛に積層される第１および第２ウレタン樹脂層の形成に用いられるウレタン樹脂とは、ウレタン樹脂成分を５０～１００質量％、その他の合成重合体成分を５０質量％未満の範囲で含むものを言う。
　前記ウレタン樹脂とは、ポリイソシアネートとポリオールを反応せしめて得られた共重合体である。ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネートの単独またはこれらの混合物を用いることができ、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６－ヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。また、ポリオールとしては、ポリエーテルポリオールや、ポリエステルポリオールを用いることができる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオールと、アジピン酸、セバチン酸等の二塩基酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環重合物が挙げられる。
　その他の合成重合体成分としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミノ酸等やそれらの共重合体等が挙げられる。
　また、透湿性や吸湿性の改善や結露防止等の目的で、無機系や有機系の微粒子をウレタン樹脂に添加しても良い。好適に用いられる無機系の微粒子としては、二酸化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素等のケイ素化合物の微粒子、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム等のマグネシウム化合物またはこれらの粒子表面変性物等の微粒子を用いることができる。有機系の微粒子としては、セルロースやコラーゲン、動物性タンパク質、多糖類、ポリ（メタ）アクリレート粒子等の微粒子が好適に用いられる。
　微粒子の大きさは特に限定されないが、透湿性の向上を目的とする場合は平均粒径を１０．０μｍ以下にすることが好ましく、３．０μｍ以下にすることがより好ましく、１．０μｍ以下にすることがさらに好ましい。粒径が１０．０μｍより大きいと、得られる布帛のウレタン樹脂層に形成される孔の径が大きくなって、防水性能が低下しやすい。また、微粒子の添加量も限定されず、その目的を達成するために必要な量を適宜設定すれば良い。
　さらに、本発明では、ウレタン樹脂層と織物間の耐剥離性を向上させる目的で、ウレタン樹脂或いは織物との親和性の高い化合物、例えば、イソシアネート化合物をウレタン樹脂と併用しても良い。イソシアネート化合物としては、２，４－トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、またはこれらのジイソシアネート類と活性水素を含有する化合物（例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン等）との付加反応によって得られたトリイソシアネート類を使用することができる。また、上記イソシアネート類は、イソシアネート基が遊離した形のものであっても良く、或いはフェノール、メチルエチルケトオキシム等を付加させることにより安定化させて、その後の熱処理によりブロックを解離させた形のものであっても良く、作業性や用途等により適宜使い分ければ良い。なお、イソシアネート化合物を使用する場合の添加量はウレタン樹脂に対して０．１～１０質量％であることが望ましい。使用量が０．１質量％未満であれば、織物に対する樹脂層の接着力が低くなる恐れがあり、また、１０質量％を超えると、風合いが硬化する傾向がある。
　前記第１ウレタン樹脂層は、織物の表面において、織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう、不連続に積層された多孔質ウレタン樹脂層である。本発明の多孔質ウレタン樹脂層とは、表面に多数の微細孔を有しており、層内部にこれらの微細孔と連通した比較的粗大な空洞部を有するものであり、例えば、図1に示すようなものが挙げられる。図１は、本発明の多孔質ウレタン樹脂層を説明するために、織物の表面に多孔質ウレタン樹脂層のみを積層したものを撮影したＳＥＭ断面写真である。このような多孔質ウレタン樹脂層は、後述する湿式凝固法により形成することができる。このように、第１ウレタン樹脂層で織物表面の凹部のみを埋めることにより、平滑なフィルム上に積層したものと同レベルまで親水性の第２ウレタン樹脂層を比較的均一に積層することができる。これにより、布帛の透湿性、防水性のバラツキを抑えることができ、従来品と平均膜厚が同じレベルであっても、透湿性および防水性を大幅に引上げることに成功した。このことは、従来品と同等の透湿防水性能を得るための親水性ウレタン樹脂層の厚みを大幅に減少させ得ることを意味する。また、前記のように空洞構造を持つ多孔質の第１ウレタン樹脂層で織物表面の凹部を埋めれば、得られた透湿防水性布帛は、無孔質の樹脂層のみを積層した同じ厚みのものに比べて、風合いを非常に柔らかく保つことができる。
　前記第１ウレタン樹脂層の厚みは、織クリンプの凸部の頂点部分ではおよそ０μｍであり、織クリンプの凹部では凹部の深さにより変化するが、１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましい。第１ウレタン樹脂層の厚みを前記範囲とすることで、透湿防水性を有しながら、軽量薄地で、風合いの良い布帛を得ることができる。一方、厚みが１μｍ未満では目詰する効果が低下し、また２０μｍを超えると薄くて柔らかい布帛を得にくい。
　前記厚みを得るための樹脂の付着量は、織物のコーティング面の凹凸形状や平滑性により異なるが、乾燥後の質量で０．５ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、１ｇ／ｍ2以上であることがより好ましく、２ｇ／ｍ2以上であることがさらに好ましい。また、５０ｇ／ｍ2以下であるが好ましく、２０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましく、１０ｇ／ｍ2以下であることがさらに好ましい。付着量を前記範囲とすることで、透湿防水性を有しながら、軽量薄地で、風合いの良い布帛を得ることができる。一方、付着量が０．５ｇ／ｍ2未満であると目詰する効果が低下し、また５０ｇ／ｍ2より多いと織クリンプの凸部まで覆ってしまい、目的とする薄さ・軽さや柔らかい風合いを得にくい。
　前記第２ウレタン樹脂層は、前記第１ウレタン樹脂層の上および織クリンプの凸部の上に、連続的に積層された親水性ウレタン樹脂層である。本発明の親水性ウレタン樹脂層は揮発性有機溶剤及び／又は水を使用して主に乾式法により製膜することにより溶剤の溶出に起因する空洞を有さない樹脂層である。この親水性ウレタン樹脂は、樹脂自身が親水性を有しているので、水分を吸着したり、湿分を透過させることができる。前記のように、第１ウレタン樹脂層は織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないように積層された結果、織物表面の凹凸が均されたため、第２ウレタン樹脂層は、平滑なフィルム上に積層したものと同レベルまで比較的均一に積層することができる。これにより、得られた透湿防水性布帛は、透湿性、防水性のバラツキが抑えられ、従来品と平均膜厚が同じレベルであっても透湿性および防水性が大幅に引上げられる。
　前記第２ウレタン樹脂層の厚みは、１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、３０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。第２ウレタン樹脂層の厚みを前記範囲とすることで、薄さ・軽さと透湿防水性が両立する布帛を得ることができる。一方、厚みが１μｍ未満では十分な耐水圧が得られなくなる恐れがある。また、３０μｍより厚いと耐水圧が向上するが、透湿性が低下する恐れがある。
　前記厚みを得るための樹脂の付着量は、目的とする透湿性、耐水圧などにより異なるが、１ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、２ｇ／ｍ2以上であることがより好ましく、３ｇ／ｍ2以上であることがさらに好ましい。また、５０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、４０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましく、３０ｇ／ｍ2以下であることがさらに好ましい。付着量を前記範囲とすることで、薄さ・軽さと透湿防水性を両立する布帛を得ることができる。一方、付着量が１ｇ／ｍ2より少ないと十分な耐水圧が得られなくなる恐れがあり、５０ｇ／ｍ2より多い場合は耐水圧が向上するが、透湿性が低下する恐れがある。
　前記第２ウレタン樹脂層の厚みの均一性は、安定的に透湿防水性を得るために重要である。厚みのバラツキは、８０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることがさらに好ましい。厚みのバラツキが８０％より大きくなると、安定的に透湿防水性を得にくくなる。厚みのバラツキの求め方は後述する。
　また、前記第１ウレタン樹脂層と第２ウレタン樹脂層は織物の片面に積層されても良いが、織物の両面に積層されても構わない。
　前記のように、本発明では、透湿防水層の改善により従来にない薄く軽い透湿防水性布帛とすることができた。更に、基材である織物の構成を特定することにより、コーティング樹脂が裏抜けせず、布帛強度を実用レベルに保持しながら、極限まで薄さを追求した透湿防水性布帛を得ることができた。
　続いて、本発明の透湿防水性布帛について具体的に説明する。
　本発明の透湿防水性布帛は、前記第１ウレタン樹脂層と第２ウレタン樹脂層が織物の少なくとも片面に積層されてなるものである。図２は、本発明の透湿防水性布帛の一例のＳＥＭ断面写真である。図２では、第１ウレタン樹脂層３は、織物１の表面において織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう不連続に積層されて、また、第２ウレタン樹脂層５は、前記第１ウレタン樹脂層３の上および織クリンプの凸部の上に連続的に積層されている。
　本発明の透湿防水性布帛のトータル厚みは、０．１ｍｍ以下であることが好ましく、０．０８ｍｍ以下であることがより好ましい。厚みが０．１ｍｍ以下であれば、得られた布帛は軽量薄地で、コンパクトに収納できる。
　前記透湿防水性布帛の引裂強力は、経緯とも７．０～２０．０Ｎの範囲にあることが好ましく、８．０～２０．０Ｎの範囲にあることがより好ましく、１０．０～２０．０Ｎの範囲にあることがさらに好ましい。引裂強力を前記範囲とすることで、実用的な強度を有する布帛が得られる。一方、引裂強力が７．０Ｎ未満であると、使用段階で破れなどの損傷が起こりやすい。また、２０．０Ｎを超えると、衣料用としては汎用的でない超強力糸を使う必要があり、風合いや染色面で難点が多い。ここで、引裂強力はＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１５．５　Ｄ法により測定したものである。
　前記透湿防水性布帛の剛軟性は、経緯とも５ｍｍ以上であることが好ましく、１０ｍｍ以上であることがより好ましく、３５ｍｍ以下であることが好ましく、３０ｍｍ以下であることがより好ましく、２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。剛軟性を前記範囲とすることで、必要な強力や耐水圧を有しながら、軽量薄地で柔らかい布帛が得られる。一方、剛軟性が５ｍｍ未満では、織物の密度を下げたり、ウレタン樹脂層を更に薄くする必要があり、そうすると必要な強力や耐水圧が得られにくい。また、３５ｍｍを超えると、本発明の目的とする軽量薄地で柔らかい布帛を得にくい。ここで、剛軟性はＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１９．１　Ａ法により測定したものである。
　前記透湿防水性布帛の透湿性は、４０００ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以上であることが好ましく、５０００ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以上であることがより好ましい。透湿性が４０００ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以上であれば、実用的な透湿性を有する布帛が得られる。ここで、透湿性はＪＩＳ　Ｌ　１０９９　Ａ－１法により測定したものである。
　前記透湿防水性布帛の耐水圧は、３５ｋＰａ以上であることが好ましく、５０ｋＰａ以上であることがより好ましい。耐水圧が３５ｋＰａ以上であれば、実用レベルの耐水圧を満足する布帛が得られる。ここで、耐水圧はＪＩＳ　Ｌ　１０９２　Ｂ法により測定したものである。
　以下、本発明の透湿防水性布帛の製造方法について具体的に説明する。
　本発明の透湿防水性布帛の製造方法は、（１）第１ウレタン樹脂層用の第１ウレタン樹脂液を、織クリンプの凹部に目詰させ且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないように織物の表面に塗布した後、湿式凝固法により第１ウレタン樹脂層を形成する工程、（２）前記第１ウレタン樹脂層および織クリンプの凸部の上に、第２ウレタン樹脂層用の第２ウレタン樹脂液を連続的に塗布した後、乾式法により第２ウレタン樹脂層を形成する工程を含むことを特徴とするものである。
　前記工程（１）は、織物の表面において、織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう、不連続に積層された多孔質の第１ウレタン樹脂層を形成する工程である。
　第１ウレタン樹脂液としては、前記ウレタン樹脂を極性有機溶剤に溶かして形成した溶液を使用することができる。用い得る極性有機溶剤としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ミメチルアセトアミド、ジメチルスルホキサイド、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチレンホスホンアミドなどが挙げられる。
　前記第１ウレタン樹脂液を、織クリンプの凹部に目詰させ且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう不連続に塗布する。本発明の目的からは、織クリンプの凹部にのみ第１ウレタン樹脂液を塗布するのが理想であるが、工業的には難しいため、織クリンプの凸部表面の一部に第１ウレタン樹脂液が付着しても構わない。塗布方法としては、通常のコーティング方法、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、リバースコーター、グラビアコーター等を用いて適宜コーティングを行えば良い。風合いを損なわずに織クリンプの凹部のみを埋めて目詰効果を得る程度の膜厚、付着量を得るために、薄塗りができるナイフコーターが好適に用いられる。例えば、コーターのナイフと織物の間のクリアランスを取らずに織物にナイフを擦らすように設定すると、織クリンプの凹部を目詰めするように不連続に塗布することができる。
　樹脂液を塗布した後、湿式凝固法により多孔質ウレタン樹脂層を形成せしめる。湿式凝固法としては、一般的な湿式ウレタンコーティング法を用いれば良く、例えば、樹脂液を織物に塗布した後、０～３０℃の水中で０．５～１０分間浸漬して樹脂分の湿式凝固を行い、続いて４０～６０℃の温水中で５～１５分間洗浄後、通常の方法で乾燥する。
　前記工程（２）は、前記第１ウレタン樹脂層の上および織クリンプの凸部の上に、連続的に積層された親水性の第２ウレタン樹脂層を形成する工程である。
　第２ウレタン樹脂液としては、前記ウレタン樹脂を揮発性溶剤および／又は水と混合して均一に乳化したエマルジョンを使用することができる。用い得る揮発性溶剤には、ケトン類の溶剤や芳香族炭化水素系の溶剤等があり、代表的なものとしてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
　前記第２ウレタン樹脂液を、前記第１ウレタン樹脂層および織クリンプの凸部の上に連続的且つ比較的均一に塗布する。塗布方法としては、通常のコーティング方法、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、リバースコーター、グラビアコーター等を用いて適宜コーティングを行えば良いが、薄塗りができるナイフコーターが好適に用いられる。
　樹脂液を塗布した後、乾式法により親水性の第２ウレタン樹脂層を形成せしめる。乾式法としては、一般的な乾式ウレタンコーティング法を用いれば良く、代表的な方法としては、樹脂液を塗布した後、乾燥処理で揮発性溶剤および／又は水を蒸散させて成膜する。
　なお、本発明では、ウレタン樹脂の織物内部への浸透を防ぐために、織物にウレタン樹脂層を形成せしめる前に撥水処理を施すことが好適である。用い得る撥水剤としてはパラフィン系撥水剤やポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤等の公知のものが良く、その処理方法も、一般に行われているパディング法、スプレー法等の公知の方法で行えば良い。特に良好な撥水性を必要とする場合には、フッ素系撥水剤を使用することが好ましく、例えば、アサヒガードＬＳ３１７（フッ素系撥水剤エマルジョン、旭硝子社製）の５質量％程度の水分散液でパディングした後（絞り率３５％）、１６０℃で１分間の熱処理を行えば良い。
　透湿防水性を向上させる目的で、別の前処理としてカレンダー加工を行っても良い。しかし、カレンダー加工は布帛の柔軟性を損ないやすいため、本発明ではできるだけ行わない方が良い。カレンダー加工を行う場合のシリンダー温度として好適には１００～１８０℃であり、より好適には１２０℃～１７０℃、更に好適には１４０～１５０℃である。１００℃未満では十分な目潰し効果が得られにくく、１８０℃を超えると目潰し効果が強すぎて布帛の柔軟性が失われて、目的とする柔らかい風合いが損なわれやすい。
　また、本発明では、防水性をさらに向上させる等の目的で、透湿防水層を形成した後、撥水処理を施すことも好適である。用いる撥水剤は前記前処理と同様に、パラフィン系撥水剤やポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤等公知のもので良く、適宜パディング法、スプレー法、コーティング法等により撥水処理を行えば良い。
　さらに、本発明では、意匠性を持たせたり、塗工筋等の加工欠点を隠したり、滑り感を良くしてタック性や着心地を改善したり、ウレタン樹脂層の摩耗耐久性を向上させる等の目的で、透湿防水層の上にパターン層を積層することも好適である。このパターン層は、主に合成樹脂からなり、グラビアコーティングやロータリー捺染、フラットスクリーン捺染等で非全面に均一に塗布することにより形成する。かかる合成樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂などが使用でき、これらを単独で又は混合して用いても良い。また、パターン層に滑り感を付与する場合は滑剤を含有させることが好ましい。滑剤としては特に限定されるものでなく、例えば、有機系滑剤としては、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン系化合物、Ｌ－リジンと有機酸との反応生成物たるＮ－ラウロイル－Ｌ－リジンなどの平板状粉体、各種耐熱性有機フィラー微粉末などが挙げられる。無機系滑剤としては、湿式法（沈降法、ゲル法）により得られた微多孔性非晶質シリカ（二酸化ケイ素）微粉末、各種無機フィラー微粉末などが挙げられる。さらに、必要に応じて、パターン層に染料、顔料、充填剤、パール顔料などの化粧剤や蓄熱剤、抗菌剤、消臭剤などの機能剤を含有させても良い。
　次に、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術的範囲に含まれる。なお、本発明の実施例および比較例に各性能評価は次の方法により行った。
　＜重合体の相対粘度＞
　９６．３±０．１質量％の試薬特級濃硫酸中に重合体の濃度が１０ｍｇ／ｍｌになるように試料を溶解させてサンプル溶液を調製した。２０℃±０．０５℃の温度で水落下秒数が６から７秒のオストワルド粘度計を用い、２０℃±０．０５℃の温度で、調製したサンプル溶液２０ｍｌの落下時間Ｔ1（秒）および試料を溶解するのに用いた９６．３±０．１質量％の試薬特級濃硫酸２０ｍｌの落下時間Ｔ0（秒）を、それぞれ測定した。重合体の相対粘度（ＲＶ）は下記の式により算出した。
　　　　　　　　　　　　　　ＲＶ＝Ｔ1／Ｔ0
　＜糸条の繊度＞
　総繊度（ｄｔｅｘ）は、１００ｍ長の糸条のカセを３つ作製し、各々の質量（ｇ）を精秤し、平均値を求め、１００倍して求めた。
　＜糸条の強度＞
　インストロンジャパン社製の４３０１型万能材料試験機を用い、試料長：２０ｃｍ、引っ張り速度：２０ｃｍ/分、糸繊度の１/３３の荷重をかけ、測定を３回実施して、破断したときの強度の平均値を破断強度とした。
　＜糸条の伸度＞
　測定方法は上記破断強度と同様で、破断したときの伸度の平均値とした。
　＜織物のカバーファクター＞
　織物のカバーファクター（ＣＦ）は、下記式により計算した。
　　　　　　　　ＣＦ＝Ｔ×（ＤＴ）1/2＋Ｗ×（ＤＷ）１/2
　式中、ＴおよびＷは織物の経密度および緯密度（本／インチ）を示し、ＤＴおよびＤＷは織物を構成する経糸および緯糸の太さ（ｄｔｅｘ）を示す。
　＜親水性ウレタン樹脂層の厚み＞
　鋭利な安全カミソリを用い、定規を使って経糸の間を経糸に沿って刃を入れ、透湿防水性布帛の緯方向の断面を切出した。その後、ＳＥＭにて倍率５００倍で断面写真を撮影した。写真は異なる場所から３枚任意に撮影した。各写真の親水性ウレタン樹脂層の厚みをモノサシで測定して、写真に付記した単位スケールから厚みを算出した。写真毎に最大値および最小値を測定して、その中央値のｎ＝３の平均値を厚みとした。なお、比較例３では、多孔質ウレタン樹脂層の厚みを同様にして測定した。
　＜親水性ウレタン樹脂層の厚みのバラツキ＞
　前記中央値の平均値をａとし、前記最大値と中央値のそれぞれの平均値の差をｂとし、バラツキｃは下記式により計算した。
　　　　　　　　　　　　　ｃ＝１００×ｂ／ａ
　＜透湿防水性布帛の厚み＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　織物の厚さに準じて行った。その際の圧力は２３．５ｋＰａとし、１０秒間加圧した時点での厚さとした。
　＜透湿防水性布帛の引裂強力＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１５．５　Ｄ法（ペンジュラム法）に準じて行った。経および緯それぞれｎ＝５の平均値とした。
　＜透湿防水性布帛の剛軟性＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１９．１　Ａ法（４５°カンチレバー法）に準じて行った。経および緯それぞれｎ＝５の平均値とした。
　＜透湿防水性布帛の透湿性＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１０９９　Ａ－１法（塩化カルシウム法）に準じて行った。温度は４０℃、湿度９０％ＲＨの環境で測定し、ｎ＝３の平均値とした。
　＜透湿防水性布帛の耐水圧＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１０９２　Ｂ法（高水圧法）により測定した。
　＜透湿防水性布帛の風合い＞
　ナイロン６の５６Ｔ２４Ｆの平織物（経１３０本・緯１１６本／インチ）を染色・セットしたものをブランクとして、評価人を５人ランダムに選定し、柔らかく感じるものを５点、硬く感じるものを１点とし、５段階で評価した。
　相対粘度３．５のナイロン６ポリマーチップを紡糸温度２８８℃で溶融紡糸した。３つのゴデッドローラのうち、第１ローラの速度を２０００ｍ／分、第２ローラの速度を３５００ｍ／分、第３ローラの速度を３５００ｍ／分に設定し、第２ローラの延伸温度１５３℃にて延伸した。総繊度２２ｄｔｅｘ、２０フィラメント、破断強度５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４８％の丸断面の糸条を得た。
　該糸条を経糸および緯糸に用い、経密度１８６本／インチ、緯密度２０７本／インチに設定し、ウォータージェットルーム織機にて、図３に示すようなダブルリップストップ組織で製織を行った。通常の方法で精練および染色（三菱化成社製の酸性染料ＤｉａｃｉｄＦａｓｔ　Ｒｅｄ　３Ｂ：２％ｏｗｆ）を行った。その後、アサヒガードＬＳ３１７（フッ素系撥水剤エマルジョン、旭硝子社製）の５質量％の水分散液でパディングして（絞り率３５％）、乾燥後、１６０℃で１分間の熱処理を行ってコーティング用の織物を得た。得られた織物は経密度１９８本／インチ、緯密度２２１本／インチのものであった。
　続いて、ナイフオーバーロールコーターを用いて、ナイフと織物の間のクリアランスを取らずに織物にナイフを擦らすように設定することにより、処方１として示した第１ウレタン樹脂層用の樹脂液を、織クリンプの凹部に目詰させ且つ織クリンプの凸部表面の樹脂液を掻き取るように塗布した。織クリンプの凸部表面には樹脂液は塗布されていなかった。その後、直ちに１５℃の水槽に１分間浸漬して樹脂を凝固させた後、５０℃の湯漕に１０分間浸漬して湯洗し、熱風乾燥機にて乾燥した。次に、処方２に示した第２ウレタン樹脂層用の樹脂固形分１９質量％の樹脂液を、ナイフオーバーロールコーターを用いて、乾燥後の膜厚が２０μｍになるように塗布量を調整して塗布した。その後、８０℃で２分間乾燥を行い、１５０℃で１分間熱処理を行った。得られた透湿防水性布帛について前記の評価方法で評価を行った。結果を表１に示す。
　処方１
　レザミンＣＵ－４５５５（大日精化工業社製、ポリエステル型ポリウレタン樹脂を３０質量％含むジメチルホルムアミド溶液）：１００質量部
　レザミンＸ架橋剤（大日精化工業社製、イソシアネート架橋剤）：２質量部
　Ｎｉｐｓｉｌ　Ｅ２００（日本シリカ工業社製、含水タイプの親水性二酸化ケイ素微粉末：平均粒子径２．５μｍ）：１質量部
　ジメチルホルムアミド：３０質量部
　処方２
　ハイムレンＹ－２３７ＮＳ（大日精化工業社製、ポリウレタン樹脂：不揮発分２５質量％）：１００質量部
　レザミンＸ－１００（大日精化工業社製、イソシアネート化合物）：２質量部
　メチルエチルケトン：１５質量部
　トルエン：１５質量部
　水：４０質量部
　緯密度を２２０本／インチとし、織物組織を図４に示すようなリップストップに変更した以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
　経密度を１８０本／インチ、緯密度を２１２本／インチとし、織物組織を平織とした以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
　処方２に示した第２ウレタン樹脂層用の樹脂液を、乾燥後の膜厚が５μｍになるように塗布量を調整して塗布すると共に、織組織をリップストップにした以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
　相対粘度２．５のナイロン６ポリマーチップを用い、織組織をリップストップにした以外は、実施例１と同様にして糸条を作製した。得られた糸条は、総繊度２２ｄｔｅｘ、２０フィラメント、強度４．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、丸断面のものであった。
　該糸条を経糸および緯糸に用いて、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
　比較例１
　生地の経密度を２４０本／インチ、緯密度を２２０本／インチとし、織組織をリップストップにした以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例２
　生地の経密度を１８１本／インチ、緯密度を１３４本／インチとし、織組織をリップストップにした以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例３
　一般的な塗布条件で、処方１に示した第１ウレタン樹脂層用の樹脂液を、乾燥後の平均膜厚が２５μｍになるように塗布量を調整すると共に、また処方２の樹脂液を塗布せず、織組織をリップストップにした以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例４
　第１ウレタン樹脂層用樹脂液の塗布を行わず、織組織をリップストップにした以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
　比較例５
　ナイフと織物の間のクリアランスを調整することにより処方１に示した第１ウレタン樹脂層用の樹脂液を、乾燥後の平均膜厚が１０μｍ程度になるように塗布量を調整すると共に、処方２に示した第２ウレタン樹脂層用の樹脂液を乾燥後の平均膜厚が３μｍ程度になるように塗布量を調整し、また、織組織をリップストップにした以外は、実施例１と同様にして透湿防水性布帛を作製した。得られた透湿防水性布帛は、多孔質の第１ウレタン樹脂層を無理やり１０μｍに塗布したためスジ等の塗工斑が生じて外観品質が悪い物であった。該透湿防水性布帛について実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１～５で作製した透湿防水性布帛は、実用的な引裂強力を有しながら、軽量薄地で、風合いが良く、透湿性能および防水性能に優れたものであった。
　一方、比較例１で作製した透湿防水性布帛は、カバーファクターが２２００より大きい織物を用いたため、ハリ感の強い硬さを感じる風合いがあり、引裂強力が経方向で６．０Ｎ、緯方向で５．０Ｎとなり低かった。比較例２で作製した透湿防水性布帛は、カバーファクターが１７００より低い織物を用いたため、柔らかくて、引裂強力が経方向で１５．０Ｎ、緯方向で１４．０Ｎとなり向上したが、第１ウレタン樹脂層を形成するための湿式コーティングを行った時に樹脂が織物の裏側に浸み出す「裏抜け」が起こってしまい、また透湿性が４３００ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ、耐水圧が２６ｋＰａとなり、実施例１に比べて低かった。比較例３で作製した透湿防水性布帛は、多孔質の第１ウレタン樹脂層を厚く形成しているため、透湿性が４０００ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ、耐水圧が１０５ｋＰａとなり、実用レベルの透湿防水性を達成したが、親水性の第２ウレタン樹脂層の厚みのバラツキが１０１％となり、トータルの厚みが０．１１ｍｍとなり肉厚に感じられ、風合いも悪かった。比較例４で作製した透湿防水性布帛は、多孔質の第１ウレタン樹脂層が積層されなかったものであるため、親水性の第２ウレタン樹脂層の厚みのバラツキが１２１％となり、引裂強力が経方向で７．０Ｎ、緯方向で６．５Ｎとなり実施例１に比べて低く、透湿性が４５００ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ、耐水圧が２５ｋＰａとなり実施例１に比べても低く、また、風合いも硬めに感じられた。また、比較例５で作製した透湿防水性布帛は、親水性ウレタン樹脂層が薄く塗られたため、柔らかく仕上がったが、耐水圧が２５ｋＰａと低くなってしまった。
　本発明の透湿防水性布帛は、実用的な引裂強力を有しながら、軽量薄地で、風合いが良く、透湿性能および防水性能に優れたものである。また、着用したときに軽く柔らかいため、良好な着心地を得ることができる。さらに、本発明の透湿防水性布帛で作られた製品は、コンパクトに収納できるため、アウトドアへの携帯には非常に便利である。従って、本発明の透湿防水性布帛は、特にレインコート、外衣等の各種衣料やアウトドア用品に好適に用いられる。
　１：織物、３：第１ウレタン樹脂層、５：第２ウレタン樹脂層

Claims (8)

  1. ２層のウレタン樹脂層が少なくとも織物の片面に積層されてなる布帛であって、
    　第１ウレタン樹脂層は、織物の表面において、織クリンプの凹部に目詰され且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないよう、不連続に積層された多孔質ウレタン樹脂層であり、
    　第２ウレタン樹脂層は、前記第１ウレタン樹脂層の上および織クリンプの凸部の上に、連続的に積層された親水性ウレタン樹脂層であることを特徴とする透湿防水性布帛。
  2. 前記第２ウレタン樹脂層の厚みが１～３０μｍである請求項１に記載の透湿防水性布帛。
  3. 前記第２ウレタン樹脂層の厚みのバラツキが８０％以下である請求項１又は２に記載の透湿防水性布帛。
  4. 前記織物は、相対粘度３．０以上のナイロン６および／又はナイロン６６からなる総繊度８～２５ｄｔｅｘの糸条を用いたものであり、そのカバーファクター（ＣＦ）が１７００～２２００であり、織組織が平織、リップストップ、またはダブルリップストップである請求項１～３のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
  5. 厚みが０．１ｍｍ以下であり、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１５．５　Ｄ法による引裂強力が経緯とも８．０Ｎ以上であり、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６　８．１９．１　Ａ法による剛軟性が経緯とも５～３５ｍｍである請求項１～４のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
  6. 前記引裂強力が経緯とも１０．０Ｎ以上である請求項５に記載の透湿防水性布帛。
  7. ＪＩＳ　Ｌ　１０９９　Ａ－１法による透湿性が４０００ｍｍ／ｍ2・２４ｈｒ以上であり、ＪＩＳ　Ｌ　１０９２　Ｂ法による耐水圧が５０ｋＰａ以上である請求項１～６のいずれかに記載の透湿防水性布帛。
  8. 請求項１～７のいずれかに記載の透湿防水性布帛を製造する方法であって、
    　（１）第１ウレタン樹脂層用の第１ウレタン樹脂液を、織クリンプの凹部に目詰させ且つ織クリンプの凸部のうち少なくとも一部は覆わないように織物の表面に塗布した後、湿式凝固法により第１ウレタン樹脂層を形成する工程、
    　（２）前記第１ウレタン樹脂層および織クリンプの凸部の上に、第２ウレタン樹脂層用の第２ウレタン樹脂液を連続的に塗布した後、乾式法により第２ウレタン樹脂層を形成する工程、を含むことを特徴とする透湿防水性布帛の製造方法。
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