WO2009082019A1 - ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 - Google Patents

Abstract

成形時の金型汚染が少なく、耐光安定性、成形加工性に優れ、かつ、高い剛性と耐衝撃性の良好なバランスを有し、成形体にした場合、フローマークとウエルド外観に優れた成形体を得ることができるポリプロピレン系樹脂組成物、及びそれからなる成形体を提供する。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）９９～６０重量部と、平均粒子径が０．０１～１００μｍの無機充填剤（Ｂ）１～４０重量部とと、当該樹脂組成物（Ｉ）１００重量部に対して、所定の要件（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を満足するヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）０.０５～５重量部を含有する（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）と該無機充填剤（Ｂ）の合計量は１００重量部である）。

Description

明細書 ポリプロピレン系樹脂組成物及ぴ成形体 技術分野 本発明は、 ポリプロピレン系樹脂組成物、 及ぴそれからなる成形体に関するものである。 背景技術

ポリプロピレン系樹脂組成物は、 剛性や耐衝擊性等に優れる材料であることから、 自動車 内外装材ゃ電気部品箱体等の成形体として、 広範な用途に利用されている。 ポリプロピレン 系樹脂は、 その用途で要求される性能に応じて耐熱安定剤、 耐候安定剤、 帯電防止剤を配合 して使用することが知られている。

一方、 前記の添加剤を配合したポリプロピレン系榭脂組成物は、 金型を用い連続的に実施 される射出成形などの成形過程において、 金型表面に揮発成分が徐々に蓄積し製品の外観不 良を発生させる場合がある。 このような金型汚染に対し、 従来から特定の添加剤の配合によ る改良が行われている。

例えば、 特開 2002— 12720号公報には、 特定の構造と特定の分子量を有する 3種 類のヒンダードアミン系光安定剤 0. 0〜0. 5重量⁰ /。とトロアリールフォスファイト系耐 熱安定剤 0. 01-0. 5重量部を配合したポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。 また、 特開平 10— 292072号公報には、 ヒンダードフエノール系酸化防止剤 0 · 0

1〜 0. 2重量部、 耐候剤 0. 01〜 0. 3重量部、 脂肪酸ァミ ド及び Z又は脂肪酸ビスァ ミ ド 0. 01〜0. 2重量部、 及ぴ帯電防止剤組成物 0. 01〜 2. 0重量部を含有するポ リプロピレン系樹脂組成物が記載されている。

しかし、 ポリプロピレン系樹脂組成物については、 その耐光安定性、 及び成形時の金型汚 染性の改良、 さらに揮発性有機ィ匕合物 （VOC) の放散量の更なる低減が求められている。 発明の開示 ，

本発明の目的は、 揮発性有機化合物 （VOC) の放散量及び成形時の金型汚染をより低減 させることができ、 かつ、 耐光安定性、 耐熱性に優れる成形体を提供することが可能なポリ プロピレン系樹脂組成物、 及びそれからなる成形体を提供することである。

本発明は、 プロピレン系重合体 （A) 99-60重量部と、 平均粒子径が 0. 01〜 10 Ο μιηの無機充填剤 (Β) 1〜40重量部と、 下記要件 （a)、 (b) 及び （c) を満足する ヒンダ一ドアミン系光安定剤 (C) 0.05〜5重量部とを含有する （ただし、 前記プロピレ ン系重合体 （A) と該無機充填剤 (B) の合計量は 100重量部である） ことを特徴とする ポリプロピレン系樹脂組成物を提供するものである。

要件 (a) ：

式 （I) で表される 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジル基を有する。

要件 （b) ：

8未満の酸解離定数 （p k a) を有する。

要件 （c) ：

温度 300°Cかつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少率が 10重 量％未満である。 発明を実施するための形態

〔ポリプロピレン系樹脂組成物〕

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、 プロピレン系重合体 （A)、 特定範囲内の平均粒 子径の無機充填剤 (B) 及ぴ所定のヒンダードアミン系光安定剤 (C) を含有する。

〔ポリプロピレン系樹脂組成物 （1)〕

くプロピレン系重合体 （A) >

本発明で用いられプロピレン系重合体 （A) とは、 プロピレン単独重合体 （A— 1) 及び プロピレン系ブロック共重合体 （A— 2) からなる群から選択される少なくとも 1種の重合 体であり、 プロピレン系ブロック共重合体 （A— 2) とは、 プロピレン単独重合体成分又は 主にプロピレン由来の単位からなる共重合体成分である重合体成分 （A— 2— I) と、 ェチ レン及び炭素数 4〜12の ひ一ォレフィンからなる群から選択される少なくとも 1種のコモ ノマーと、 プロピレンとの共重合体成分である共重合体成分 （A— 2— 1 I) とからなるプ ロピレン系ブロック共重合体である。

射出成形時の樹脂組成物の流動性および成形体の耐衝撃性の観点から、 プロピレン単独重 合体 （A— 1) の J I S K6758に従って温度 230°C、 荷重 2. 16 k g f で測定し たメルトフローレート （以下、 MFRと称する） は 2〜150 g/l 0分であり、 好ましく は 15〜； L S O gZl 0分である。

プロピレン単独重合体 （A—1) の ¹³C— NMRによって測定されるァイソタクチック . ペンタッド分率 （以下、 mmmm分率と記すことがある） は、 成形体の剛性、 耐熱性、 及び 成形時の冷却工程における結晶化時間という観点から、 好ましくは 0. 95以上であり、 更 に好ましくは、 0. 97以上である。

ァイソタクチック ♦ペンタッド分率とは、 A. Z a mb e 1 1 i らによって Ma c r o m o 1 e c u 1 e s, 6, 925 (1973) に発表されている方法、 すなわち ^L3C— NMR を使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、 換言すればプロピレンモノマー単位が 5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレ ンモノマー由来の単位の分率である。 NMR吸収ピークの帰属は、 Ma c r omo l e c u l e s, 8, 687 (1975) に基づいて行う。 具体的には ¹³C— NMRスぺク トルのメ チル炭素領域の全吸収ピーク中の mmmmピークの面積分率としてアイソタクチック ·ペン タッド分率を測定する。 この方法によって英国 NAT I ONAL PHYS I CAL L ABORATORYの NP L標準物質 CRM No. M19- 14 P o l y p r o p y l e n e P P /MWD/ 2のァイソタクチック ·ペンタッド分率を測定したところ、 0. 9 44であった。

プロピレン単独重合体 （A— 1) のゲル ·パーミエーシヨン 'クロマトグラフィー （GP C) で測定される分子量分布 （Q値、 Mw/Mnと表示されることもある） として、 好まし くは 3以上 7以下であり、 より好ましくは 3〜5である。

プロピレン系ブロック共重合体（A— 2)を構成するプロピレン以外のひーォレフィンは、 好ましくは炭素数 4〜12の α—ォレフィンであり、 例えば、 1ーブテン、 1一^ ^ンテン、 1一へキセン、 4—メチノレー 1 °、ン亍ソ、 1ーォクテン、 1—デセン等が挙げられ、 さら に好ましくは 1ーブテン、 1一へキセン、 1一オタテンである。

前記重合体成分 （Α— 2— I) は、 プロピレン単独重合体成分又は主にプロピレン由来の 単位からなるプロピレン系共重合体成分である。 なお、 主にプロピレン由来の単位からなる 共重合体成分とは、 全モノマー単位量の 70重量⁰ /₀以上 100重量％未満のプロピレン由来 の単位と、 エチレン及び炭素数 4〜12の α—ォレフィンからなる群から選択される少なく とも 1種のコモノマーに由来する単位とからなる共重合体成分である。

前記重合体成分 （Α— 2— I ) としての前記主にプロピレン由来の単位からなるプロピレ ン系共重合体成分において、 エチレン及び炭素数 4〜12の α—ォレフインからなる群から 選択される少なくとも 1種のコモノマーに由来する単位の含有量は、 0. 01〜30重量％ である （但し、 重合体成分 （Α— 2— I) の全量を 100重量％とする）。 . 前記炭素数 4〜12の ひーォレフインとしては、 例えば、 1ーブテン、 1一ペンテン、 1 一へキセン、 4ーメチルー 1—ベンテン、 1一オタテン、 1 -デセン等が挙げられ、 好まし くは 1ーブテン、 1一へキセン、 1ーォクテンである。

前記重合体成分 （Α— 2— I) としての前記主にプロピレン由来の単位からなるプロピレ ン系共重合体成分としては、 例えば、 プロピレン一エチレン共重合体成分、 プロピレン一 1 —ブテン共重合体成分、 プロピレン一 1一へキセン共重合体成分、 プロピレン一エチレン一 1—プテン共重合体成分、 プロピレン一エチレン一 1一へキセン共重合体成分、 プロピレン 一エチレン一 1—ォクテン共重合体成分、 プロピレン一 1—ォクテン共重合体成分等が挙げ られる。

前記共重合体成分 （A— 2— I I ) は、 エチレン及び炭素数 4〜1 2の α—ォレフインか らなる群から選択される少なくとも 1種のコモノマーに由来する単位と、 プロピレンに由来 する単位とを有する共重合体である。

前記共重合体成分 （Α— 2— I I ) における、 エチレン及び炭素原子数 4 ~ 1 2の α—ォ レフインからなる群から選択される少なくとも 1種のコモノマーに由来する単位の含有量は、 1〜 8 0重量％であり、 好ましくは 2 0〜 7 0重量％、 より好ましくは 3 0〜 6 0重量％で ある （但し、 共重合体成分 （Α— 2— I I ) の全量を 1 0 0重量％とする）。

前記炭素数 4〜1 2の α—ォレフインとしては、 例えば、 1ーブテン、 1一ペンテン、 1 一へキセン、 4ーメチルー 1一ペンテン、 1一オタテン、 1ーデセン等が挙げられ、 好まし くは 1ープテン、 1一へキセン、 1ーォクテンである。

共重合体成分 （Α— 2— I I ) としては、 例えば、 プロピレン一エチレン共重合体成分、 プロピレン一エチレン一 1ーブテン共重合体成分、 プロピレン一エチレン一 1—へキセン共 重合体成分、 プロピレン一 1ーブテン共重合体成分、 プロピレン一 1一^ "キセン共重合体成 分等が挙げられる。

プロピレン系プロック共重合体（Α— 2 ) における重合体成分（Α— 2— I ) の含有量は、 3 0〜9 9重量％であり、好ましくは 5 0〜9 5重量⁰ /。、 より好ましくは、 5 0 - 9 0重量％ である。

プロピレン系ブロック共重合体 （Α— 2 ) における重合体成分 （Α— 2— I I ) の含有量 は、 1〜7 0重量％であり、好ましくは 5〜5 0重量⁰ /₀、 より好ましくは 1 0〜5 0重量％、 さらに好ましくは 1 0〜4 0重量％である。 但し、 プロピレン系ブロック共重合体 （Α— 2 ) の全量を 1 0 0重量％とする。

前記重合体成分 （ Α— 2— I ) と前記共重合体成分 （ A— 2— I I ) とからなるプロピレ ン系ブロック共重合体 （A— 2 ) としては、 例えば、 （プロピレン） ― (プロピレンーェチレ ン） 共重合体、 （プロピレン） ― (プロピレン一エチレン一 1—ブテン） 共重合体、 （プロピ レン） ― (プロピレン一エチレン一 1—へキセン） 共重合体、 （プロピレン） 一 （プロピレン 一 1ープテン） 共重合体、 （プロピレン） 一 （プロピレン一 1—へキセン） 共重合体、 （プロ ピレン一エチレン） 一 （プロピレン一エチレン） 共重合体、 （プロピレン一エチレン） 一 （プ ロピレン一エチレン一 1ーブテン） 共重合体、 （プロピレン一エチレン） 一 （プロピレン一ェ チレン一 1一- \キセン) 共重合体、 （プロピレン一エチレン） 一 (プロピレン一 1ーブテン) 共重合体、 （プロピレン一エチレン） 一 （プロピレン一 1一へキセン） 共重合体、 （プロピレ ン— 1ープテン） 一 （プロピレン一エチレン） 共重合体、 （プロピレン一 1ーブテン） 一 （プ ロピレン一エチレン一 1ーブテン） 共重合体、 （プロピレン一 1ープテン） 一 （プロピレン一 エチレン一 1一へキセン） 共重合体、 （プロピレン一 1ーブテン） 一 （プロピレン一 1—ブテ ン） 共重合体、 （プロピレン一 1ーブテン） 一 （プロピレン一 1一へキセン） 共重合体等が挙 げられる。

' 樹脂組成物の機械的物性や成形加工性、揮発性有機化合物（VOC)の放散量の観点から、 重合体成分 （A— 2— I ) の 135 °Cテトラリン中で測定される極限粘度 [ ]_Λ-2-ιは、 0. 1 〜5 d 1 /gであり、 好ましくは 0. 3〜4 <11ノ でぁり、 ょり好ましくは0. 5〜3 d 1 / gである。

また、 樹脂組成物の機械的物性や成形加工性の観点から、 共重合体成分 （A—2— I I) の 135 °Cテトラリン中で測定される極限粘度 [ 77 ]_Λ_₂-_Πは 1〜 20 d 1ノ gであり、 好まし くは l〜15 d l//gであり、 より好ましくは 2〜10 d l_ gであり、 さらに好ましくは 2〜7 d 1 / gである。

また、 重合体成分 （A— 2— I ) の極限粘度 [ η ] に対する共重合体成分 （Α— 2—

I I) の極限粘度 [ 77 ]_Λ-₂-„の比 （[ 77 ]_Λ-₂-„) /ί η

としては、 ポリプロピレン系樹脂組 成物の機械的物性や成形加工性の観点から、 好ましくは 1〜 20であり、 より好ましくは、 2〜10であり、 さらに好ましくは 2〜8である。

プロピレン単独重合体 （Α— 1)、 プロピレン系プロック共重合体 （Α—2)、 及びプロピ レン系ブロック共重合体 （Α— 2) 中の重合体成分 （Α— 2— I) の極限粘度は、 以下の方 法によって決定される。 ウベローデ型粘度計を用いて濃度 0. 1、 0. 2及び 0. 5 gZd 1の 3点について還元粘度を測定する。 測定は、 テトラリンを溶媒として用いて、 135°C で行われる。 極限粘度は、 「高分子溶液、 高分子実験学 11」 （1982年共立出版株式会社 刊） 第 491頁に記載の計算方法、 すなわち、 還元粘度を濃度に対しプロットし、 濃度をゼ 口に外揷する外揷法によって求められる。

また、 プロピレン系ブロック共重合体 （A— 2) 力 重合体成分 （ A— 2— 1) が第一段 階の重合工程で得られ、 共重合体成分 （A— 2— I I) が第二段階目の工程で得られる方法 によって製造されるプロック共重合体である場合、重合体成分（A— 2- 1)の極限粘度 [ ] _A— 24は、 第一段階の重合槽から抜き出した重合体パウダーを用いて測定される。 重合体成 分 （A— 2— I I) の極限粘度 [ -, ,は、 プロピレン系ブロック共重合体 （A— 2) に おける重合体成分 （A— 2— I) 及び共重合体成分 （A— 2— I I) の含有量と、 重合体成 分 （A—2— I) の極限粘度 [ 77 ] _A_₂_! と、 プロピレン系ブロック共重合体 （A— 2) の 極限粘度 [η] -2Totalより算出される。

プロピレン単独重合体 （A— 1)、 及びプロピレン系ブロック共重合体 (A-2) に含有さ れる重合体成分 （A— 2— I) の¹³ C— NMRで測定される mmmm分率は、 プロピレン系 重合体 （A) の結晶性、 成形体の剛性という観点から、 0. 96以上であり、 より好ましく は 0. 97以上、 さらに好ましくは 0. 98以上である。

プロピレン系ブロック共重合体 （A— 2) として好ましくは、 重合体成分 （A— 2— I) がプロピレンの単独重合体であるプロピレン系ブロック共重合体である。 プロピレン系プロック共重合体 （A— 2) としてより好ましくは、 重合体成分 （A— 2— I ) がプロピレンの単独重合体成分であり、 共重合体成分 （A— 2— I I ) がプロピレンと ェチレンとの共重合体成分であり、共重合体成分 (A-2- I I ) の含有量が 5〜 50重量％■ であり、 共重合体成分 （A— 2— I I) に含有されるエチレンに由来する単位の含有量が 2 0〜 70重量％であるブロック共重合体である。

榭脂組成物の機械的特性、 成形加工性及ぴ VOCの放散量の観点から、 前記プロピレン系 ブロック共重合体 （A— 2) として特に好ましくは、 下記要件 （e；)、 （f )、 （g) 及び （h) を満足するブロック共重合体である。

要件 (e) ：

重合体成分 （A— 2— I) 及び共重合体成分 （A— 2— I I) からなるプロピレン系ブロッ ク共重合体であり、

重合体成分 （A— 2— I) 力 S、 135°Cテトラリン中で測定される極限粘度 [TJL— が 0. 1 〜5 d 1 Zgであり、

共重合体成分 （A— 2- 1 I ) 1 135°Cテトラリン中で測定される極限粘度 [ η ]_Α.₂__Πが 1〜20 d 1 である。

要件 （ f ) ：

重合体成分（A— 2— 1) の¹³ C— NMRで測定される mmmm分率が 0. 98以上である。 要件 （g) ：

共重合体成分 （A— 2— I I) におけるエチレン及ぴ炭素数 4〜12の α—ォレフインから 選択される少なくとも 1種のモノマーの含有量が、 1~80重量％である （重合体成分 （Α 一 2— I I) の全量を 100重量％とする）。

要件 (h) ：

共重合体成分 （A— 2— I I) の含有量が、 1〜70重量⁰ /。である （プロピレン系ブロック 共重合体の全量を 100重量％とする）。

本発明に用いられるプロピレン系重合体 （A) は、 公知の重合触媒を用いて、 公知の重合 方法によって製造することができる。

重合触媒としては、 例えば、 チーグラー型触媒系、 チーダラ一一ナッタ型触媒系、 シクロ ペンタジェニル環を有する周期表第 4族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからな る触媒系、 シクロペンタジェニル環を有する周期表第 4族の遷移金属化合物とそれと反応し てイオン性の錯体を形成する化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒系、 及び上記 の触媒成分を無機物等の粒子との共存下で処理することにより調製して得られる触媒系等が 挙げられ、 また、 上記のような触媒系の存在下でエチレンや ーォレフインを予備重合させ て調製される予備重合触媒を用いてもよい。

上記の触媒系としては、 例えば、 特開昭 61— 218606号公報、 特開平 5— 1946 85号公報、 特開平 7— 21601 7号公報、 特開平 10— 21231 9号公報、 特開 20 04— 182981号公報、 特開平 9一 316147号公報に記載の触媒系が挙げられる。 また、重合方法としては、液相重合、溶液重合、 スラリー重合又は気相重合が挙げられる。 バルク重合とは、 重合温度において液状のォレフィンを媒体として重合を行う方法であり、 溶液重合及びスラリー重合はいずれも、 プロパン、 ブタン、 イソブタン、 ペンタン、 へキサ ン、 ヘプタン、 オクタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行う方法であり、 また、 気相重 合とは、 気体状態の単量体を媒体として、 その媒体中で気体状態の単量体を重合する方法で ある。 これらの重合方法は、 バッチ式、 連続式のいずれでもよく、 また、 これらの重合方法 を組み合わせてもよい。 プロピレン系重合体 （A) の製造方法は、 工業的かつ経済的な観点 と、 不活性炭化水素溶媒を極力使用せずにプロピレン系重合体 （A) に残存する揮発性有機 化合物を低減して、 VOC放散量を抑制するという観点から、 好ましくは、 連続式の気相重 合法や、 液相重合法と気相重合法を連続的に行う液相一気相重合法による方法が好ましい。 また、 プロピレン系ブロック共重合体 （A— 2) の製造方法は、 プロピレン系ブロック共 重合体を、 少なくとも二段階の多段階で製造する方法である。 好ましくは、 重合体成分 （A -2-1) を製造する段階と、 重合体成分 （A— 2— I) と異なる共重合体成分 （A— 2— I I) を製造する段階とからなる少なくとも二段階の方法である。

多段階でのプロピレン系プロック共重合体 （A—2) の製造方法としては、 例えば、 特開 平 5— 1 94685号公報、 特開 2002— 12719号公報に記載の多段階の重合法が挙 げられる。

なお、 重合工程における各種条件 （重合温度、 重合圧力、 モノマー濃度、 触媒投入量、 重 合時間等） は、 目的とするプロピレン系ブロック共重合体の性能に応じて、 適宜決定すれば よい。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるプロピレン系重合体 （A) と無機充填 剤 （B) の合計量を 100重量部とするとき、 成形体の剛性や衝撃強度の観点から、 プロピ レン系重合体（A) の量は、 60〜99重量部であり、好ましくは 65〜95重量部であり、 より好ましくは 70〜90重量部である。

また、 プロピレン系重合体 （A) の J I S K6758に従って温度 230。C、 荷重 2. 16 k g f で測定される MFRは、 成形体の揮発性有機化合物 （VOC) の放散量、 機械的 物性、 および射出成形時の樹脂組成物の流動性の観点から、 I〜200 g/10分であり、 好ましくは、 10〜200 g/10分であり、 より好ましくは、 20〜： 100 gZ 10分で あり、 さらに好ましくは 20~70 gZl 0分である。

プロピレン系重合体 （A) は、 前記の製造方法によって得られた重合体の他、 前記の製造 方法によつて得られた重合体に、 有機過酸化物を配合し溶融混練して分解処理して得られた 重合体でもよい。

有機過酸化物としては、 例えば、 過酸化アルキル類、 過酸化ジァシル類、 過酸化エステル 類及び過酸化カーボネート類である。 過酸化アルキル類としては、 例えば、 ジクミルパーォ キサイド、 ジー t一プチルパーォキサイド、 ジー t一プチルクミルパーォキサイド、 2， 5 一ジメチルー 2 , 5—ジ （ t一ブチルパーォキシ） へキサン、 2， 5一ジメチルー 2， 5— ジ （ t一ブチルパ一ォキシ） へキシン一 3、 t—プチルクミル、 1 , 3—ビス （ t一ブチル パーォキシイソプロピル） ベンゼン、 3 , 6 , 9—トリエチノレー 3 , 6 , 9—トリメチノレー 1， 4 , 7—トリパ一ォキソナン等が挙げられる。

過酸化ジァシル類としては、 例えば、 ベンゾィルパーオキサイド、 ラウロイルパーォキサ ィド、デカノィルパーォキサイド等が挙げられる。過酸化エステル類としては、例えば、 1 , 1， 3， 3—テトラメチルブチルバ一ォキシネオデカノエート、 α—クミルパ一ォキシネオ デカノエート、 _t—プチノレハ。一ォキシネオデカノエート、 t—プチノレパーォキシネオへプタ ノエート、 t一ブチルパーォキシピバレート、 t一へキシルパーォキシピバレート、 1 , 1 , 3 , 3—テトラメチルプチルパーォキシ一 2—ェチルへキサノエート、 tーァミルパーォキ シノレー 2—ェチノレへキサノエ一ト、 t—ブチノレーパーォキシ一 2—ェチノレへキサノエ一ト、 tーブチ ·；レパーォキシイソブチレート、 ジー t—プチ パーォキシへキサヒ ドロテレフタレ ート、 tーァミルパーォキシ 3， 5 , 5—トリメチルへキサノエート、 t一ブチルパーォキ シ 3 , 5， 5—トリメチノレへキサノエ一ト、 tーブチノレパーォキシアセテート、 t一ブチル パーォキシベンゾェ一ト、 ジープチルパーォキシトリメチルアディぺート等が挙げられる。 過酸化カーボネート類としては、 例えば、 ジー 3—メ トキシプチルパーォキシジカーボネ ート、 ジ （2—ェチ /レへキシノレ） パーォキシジカーボネ一ト、 ジイソプロピノレパーォキシ力 ーボネート、 t一プチルパーォキシイソプロピルカーボネート、 ジ （4一 tーブチルシクロ へキシル） パーォキシジカーボネート、 ジセチル パーォキシジカーボネート、 ジミリスチ ノレパーォキシジカーボネート等が挙げられる。

有機過酸化物は、 好ましくは、 過酸化アルキル類であり、 特に好ましくは 2 , 5—ジメチ ノレ一 2 , 5—ジ （ tーブチノレパーォキシ） へキサン、 1 , 3—ビス （ t一ブチ^/パーォキシ イソプロピル） ベンゼン、 3 , 6 , 9—トリェチノレ一 3， 6 , 9一トリメチノレ一 1 , 4， 7 —トリパーォキソナンである。

有機過酸化物の配合量は、 処理するプロピレン系重合体 1 0 0重量部に対して、 一般的に は 0 . 0 0 0 1〜0 . 5重量部である。 好ましくは 0 . 0 0 0 5〜0 . 3重量部であり、 よ り好ましくは 0 . 0 0 1〜 0 . 1重量部である。但し、有機過酸化物を配合量が多すぎると、 樹脂組成物の成形加工性は幾分改良されるが、 樹脂組成物の揮発性有機化合物 （V O C) の 放散量が増加することがあるため、 目的に応じて配合量を調整することが好ましい。

有機過酸化物は、 そのまま配合してもよく、 プロピレン系共重合体 （A) の粉末や、 それ とは異なるポリプロピレン系樹脂の粉末に任意の濃度で混合又は含浸させた粉末 （マスター パッチ） として配合してもよい。

あよい。

なお、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の J I S K 6 7 5 8に従って温度 2 3 0 °C、 荷重 2. 16k g f で測定される MFRは、成形体の揮発性有機化合物 (VOC) の放散量、 機械的物性、 特に自動車用材料などの大型成形体の製造で求められる成形加工時の樹脂組成 物の流動性の観点から、 5〜200 gZl 0分であり、 好ましくは、 10〜200 g/10 分であり、 より好ましくは、 15〜100 gZl 0分であり、 さらに好ましくは 20〜 90 g/ 10分である。

く無機充填材 (B) >

本発明に用いることができる無機充填材 (B) としては、 例えば、 非繊維状無機充填材、 繊維状無機充填材、 又は、 これらの混合物である。 例えば、 非繊維状無機充填材として、 タ ルク、 マイ力、 立方体状炭酸カルシウム、 紡錘形状炭酸カルシウム、 柱状炭酸カルシウム、 板状硫酸バリウム、 柱状硫酸バリウム、 粒状炭酸マグネシウム、 クレー、 粒状アルミナ、 球 状シリカ、 粒状硫酸カルシウム、 けい砂、 カーボンブラック、 球状酸化チタン、 球状水酸化 マグネシウム、 柱状水酸化マグネシウム、 ゼォライト、 けいそう土、 セリサイ ト、 シラス、 球状水酸化カルシウム、 球状亜硫酸カルシウム、 球状硫酸ソーダ、 ベントナイ ト、 球状黒鉛 等が挙げられる。

また、 繊維状無機充填材としては、 例えば、 繊維状マグネシウムォキシサルフェート、 繊 維状チタン酸カリウム、 繊維状水酸化マグネシウム、 繊維状ホウ酸アルミニウム、 繊維状ケ ィ酸カルシウム、繊維状炭酸カルシウム、炭素繊維、 ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。 好ましくは、 タルク、 マイ力、 紡錘形状炭酸カルシウム、 シリカ、 繊維状マグネシウムォ キシサルフェート、 繊維状ワラストナイトであり、 さらに好ましくは、 タノレク、 繊維状マグ ネシゥムォキシサルフェートである。これらの無機充填剤は、 2種類以上を併用してもよい。 無機充填材 (B) の平均粒子径としては、 好ましくは 0. 01~100 πιであり、 より 好ましくは 0. ；!〜 50 μπιであり、 さらに好ましくは 0. 1 ~ 20 μ mである。 非繊維状 無機充填材の平均粒子径は、 20 m以下であり、 好ましくは 10 μ m以下である。 ここで 非繊維状無機充填材の平均粒子径とは、 試料をエタノール溶液中に入れ、 超音波洗浄装置で 10分間分散後、 日機装 （株） 製マイクロトラック粒度分析計 （SPA方式） を用い、 レ一 ザ一回折法にて求められる積分分布曲線から求めた 50%相当粒子径 D 50のことを意味す る。

繊維状無機充填材の平均繊維径は好ましくは 0. 2〜1. 5 mであり、 平均繊維長は 5 〜30 mであり、 平均ァスぺクト比は 10〜50である。

ここで繊維状無機充填材の平均繊維径、 平均繊維長および平均アスペク ト比は、 走査電子 顕微鏡 （SEM) 観察を行って得られた画像から、 無作為に 50本以上の繊維状充填材を選 択し、その繊維径、繊維長およびァスぺクト比を測定して平均することによって求められる。 なお、 ァスぺクト比は繊維径に対する繊維長の比である。

無機充填材 （B) は、 無処理のまま使用してもよく、 プロピレン系重合体との界面接着強 度を向上させるために、 又は、 樹脂組成物中での無機充填材 (B) め分散性を向上させるた めに、 公知の各種シランカップリング剤、 チタンカップリング剤、 高級脂肪酸、 高級脂肪酸 ヱステル、 高級脂肪酸アミド、 高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で無機充填材 (B) の表面を処理して使用してもよい。

本宪明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されると無機充填剤 (B) の合計量を 100 重量部とするとき、 成形体の剛性や衝撃強度の観点から、 無機充填剤 (B) の量は、 1〜4 0重量部であり、好ましくは 5〜 35重量部であり、より好ましくは 7〜 25重量部である。 <ヒンダードアミン系光安定剤 (C) >

本発明で用いられるヒンダ一ドアミン系光安定剤 （C) とは、 下記要件 （a)、 (b) 及び (c) を満足する化合物である。

要件 (a) ：

式 （I) で表される 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジル基を有する。

要件 (b) ：

8未満の酸解離定数 (p k a) を有する。

要件 （c) ：

温度 300°Cかつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少率が 1 0重 量％未満である。

ヒンダードアミン系光安定剤 (C) は、 好ましくは、 さらには、 要件 （d) ：分子量が 10 00以上である、 を満足する。

要件 （a) については、 耐光安定性の観点から、 式 （I) で表される 2, 2， 6， 6—テ トラメチルビペリジル基 （すなわち、 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル基） は、 好ましくは、 これを有する化合物中の酸素原子又は窒素原子の何れかと結合しており、 さらに好ましくは、 窒素原子と結合している。 また、 要件 （b) については、 樹脂 ,袓成物 の耐光安定性及ぴ色相安定性の観点から、 ヒンダードアミン系光安定剤 (C) は、 好ましく は、 8未満の酸解離定数 （p k a) を有するものであり、 さらに好ましくは、 7以下の p k aを有するものである。 なお、 酸解離定数 （p k a) は、 式 （I) で表される 2, 2, 6, 6—テトラメチルビペリジル基を有する化合物の固有の性質を示す指標であり、 公知の滴定 法によって求められる値である。

また、 要件 （c) については、 金型汚染、 VOC放散量及び耐光劣化安定性の観点から、 好ましくは、 温度 300°Cかつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少 率が 5重量％未満であり、 さらに好ましくは、 3重量⁰ /₀未満である。 なお、 ヒンダードアミ ン系光安定剤 (C) の熱重量分析による重量減少率は、 示差熱熱重量同時測定装置 (TG- DTA) を用いることにより求められる値である。 具体的には、 ヒンダードアミン系光安定 剤 （C) の温度を、 窒素ガス雰囲気下 （ 100 m 1 /分の流量の窒素気流下） にて、 室温か ら 1分間当たり 10°C変化させながら 300°Cに到達させた際の、 熱天抨により求められる 重量減少率である。

また、 要件 （d) については、 金型汚染、 VOC放散量及び耐光安定性の観点から、 ヒン ダードアミン系光安定剤 (C) の分子量は、 好ましくは 1500以上であり、 より好ましく は 2000以上である。

ヒンダードアミン系光安定剤 (C) は、 一般式 （I I) で表されるマレイン酸イミ ド誘導 体からなる共重合体であることが好ましい。

(式中、 R¹は、 炭素原子数 10から 30個のアルキル基を表し、 nは 1より大きい整数を 表す。）

ヒンダードアミン系光安定剤 (C) は、 好ましくは、 R¹が炭素原子数 14〜28個のアル キル基である一般式 （I I) で示される光安定剤であり、 より好ましくは、 R¹が炭素原子数 16〜26個のアルキル基である一般式 （I I) で示される光安定剤であり、 さらに好まし くは、 R¹が炭素原子数 18〜 22個のアルキル基である一般式 （I I) で示される光安定剤 である。 なお、 アルキル基は、 直鎖状、 環状何れの構造を有する基でもよく、 好ましくは直 鎖状のァルキル基である。

樹脂組成物の耐光安定性や金型汚染性、 成形品の外観、 機械物性のバランスの観点から、 ポリプロピレン系樹脂組成物におけるヒンダードアミン系光安定剤 (C) の含有量は、 前記 プロピレン系重合体 （A) と該無機充填剤 （B) の合計量 100重量部に対して、 0. 05 〜5重量部であり、 好ましくは 0. 05〜0. 5重量部であり、 より好ましくは 0. 1〜0. 3重量部である。

なお、上記ヒンダードアミン系光安定剤 （C) は、他の光安定化剤 （前記要件（a)、 （b)、 (c) のいずれかを満足しないヒンダードアミン系光安定剤を含む） と併用して用いてもよ い。

くエチレン一 a—ォレフイン重合体 （D) >

また、 本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、 成形体の耐衝搫性の観点から、 ェチ レン一 α—ォレフイン共重合体 （D) を含んでもよい。

成形体の剛性や硬度、 耐衝撃性の観点から、 エチレン一 α—ォレフィン共重合体 （D) の 密度は、 0. 85〜0. 91 g/cm³であり、 好ましくは 0. 85〜0. S S g/cm³で あり、 より好ましくは◦. 855〜0. 875 g/cm³である。

エチレン一 ーォレフイン共重合体 （D) に含有されるエチレン含量は、 成形体の衝撃性 強度、 特に低温衝擊強度という観点から、 好ましくは 5〜 95重量％であり、 より好ましく は 10〜90重量％である。

成形時の榭脂組成物の流動性や、 成形体の剛性と耐衝撃性とのパランスの観点から、 ェチ レン一 α—ォレフイン共重合体 （D) の J I S K— 7210に従って温度 230°C、 荷重 2. 16 k g f で測定される MFRは、 0. 05〜； 100 g Z 10分であり、 より好ましく は 0. 1-50. O gZl O分である。 さらに好ましくは 0. 1〜30 g/10分で fcる。 エチレン一 α—ォレフィン共重合体 （D) を形成するのに用いることができる "ーォレフ インとしては、 炭素数 3〜20の α—ォレフインが挙げられ、 例えば、 プロピレン、 1—ブ テン、 1一ペンテン、 1一へキセン、 4ーメチノレ一 1一ペンテン、 1—ヘプテン、 1一オタ テン、 1ーデセン、 1ードデセン、 1ーテトラデセン、 1一へキサデセン、 1一エイコセン 等が挙げられる。 これらの α—ォレフインは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよ い。 このうち、 1ーブテン、 1一へキセン、 1ーォクテン等の炭素数 4：〜 8の a—ォレフィ ンを用いることがより好ましい。

エチレン一 _α—ォレフイン共重合体 （D) として、 例えば、 エチレン一プロピレンランダ ム共重合体ゴム、 エチレンーブテン一 1ランダム共重合体ゴム、 エチレン一へキセン一 1ラ ンダム共重合体ゴム、 エチレン一オタテン一 1ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、 好まし くは、 エチレンーォクテン一 1ランダム共重合体ゴムまたはエチレンーブテン一 1ランダム 共重合体ゴムである。 また、 2種以上のエチレン一 _α—ォレフィンランダム共重合体ゴムを 併用しても良い。

エチレン一 ーォレフィン共重合体 （D) の製造方法としては、 公知の触媒と公知の重合 方法を用いて、 エチレンと ひ 一ォレフィンを共重合させることによって製造する方法が挙げ られる。

公知の触媒としては、 例えば、 バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒 系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒系等が挙げられ、公知の重合方法としては、 溶液重合法、 スラリー重合法、 高圧イオン重合法又は気相重合法等が挙げられる。

メタ口セン系触媒としては、 例えば、 特開平 3— 163088号公報、 特開平 4一 268 3 0 7号公報、 特開平 9一 1 2 7 9 0号公報、 特開平 9— 8 7 3 1 3号公報、 特開平 1 1一 8 0 2 3 3号公報、 特表平 1 0— 5 0 8 0 5 5号公報等に記載されているメタ口セン系触媒 が挙げられる。

メタ口セン系触媒を用いるエチレン一 _α—ォレフイン共重合体 （D) の製造方法として、 好ましくは、 欧州特許出願公開第 1 2 1 1 2 8 7号明細書に記載されている方法が挙げられ る。

成形体の剛性や耐熱性の観点から、 本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物中のェチレ ンー _α—才レフイン共重合体 （D) の含有量は、 前記プロピレン系重合体 （Α) と該無機充 填剤 （Β ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 好ましくは 1〜 5 0重量部であり、 より好まし くは 3〜4 0重量部であり、 特に好ましくは 5〜3 0重量部である。

<その他 >

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、 機械物性のバランスをさらに改良するために、 ビニル芳香族化合物含有ゴムを含有しても良い。 ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、 例 えば、 ビュル芳香族化合物重合体と共役ジェン系重合体からなるプロック共重合体や、 かか . るプロック共重合体の水素添加物等が挙げられ、 その共役ジヱン重合体の二重結合の水素添 加率として、 好ましくは 8 0重量％以上であり、 より好ましくは 8 5重量％以上である （た だし、 共役ジェン重合体部分に含有される二重結合の全量を 1 0 0重量％とする）。

上記のビニル芳香族化合物含有ゴムの G P C法によって測定される分子量分布として、 好 ましくは 2 . 5以下であり、 より好ましくは 1〜2 . 3以下である。

上記のビュル芳香族化合物含有ゴムに含有されるビニル芳香族化合物の含有量として、 好 ましくは 1 0〜2 0重量％であり、 より好ましくは 1 2〜1 9重量％である （ただし、 ビニ ル芳香族化合物含有ゴムの全量を 1 0 0重量％とする）。

上記のビュル芳香族化合物含有ゴムの J I S K 7 2 1 0に従つて温度 2 3 0 °C、荷重 2 . 1 6 k g f で測定される MF Rは、 好ましくは 0 . 0 1〜1 5 gZ l 0分であり、 より好ま しくは 0 . 0 3〜1 3 g Z l 0分である。

上記のビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、 例えば、 スチレン一エチレンーブテン一ス チレン系ゴム （S E B S )、 スチレン一エチレン一プロピレン一スチレン系ゴム （S E P S )、 スチレン一ブタジエン系ゴム （S B R)、 スチレン一ブタジエン一スチレン系ゴム（S B S )、 スチレン一イソプレン一スチレン系ゴム （S I S ) 等のプロック共重合体、 及ぴこれらのプ ロック共重合体を水添したブロック共重合体等が挙げられる。 さらに、 エチレン一プロピレ ンー非共役ジェン系ゴム (E P DM) にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得ら れたゴムも挙げられる。 また、 2種以上のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。 上記のビニル芳香族化合物含有ゴムの製造方法としては、 例えば、 ォレフィン系共重合体 ゴム又は共役ジェンゴムに対し、 ビュル芳香族化合物を、 重合又は反応等によって結合させ る方法等が挙げられる。 また、 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、 本発明の効果を著しく抑制しない範囲で 1種類以上の添加剤を含有してもよい。 例えば、 中和剤、 酸化防止剤、 加工安定剤、 紫外線 吸収剤、 造核剤、 透明化核剤、 帯電防止剤、 滑剤、 加工助剤、 金属石験、 着色剤 （カーボン ブラック、 酸化チタンなどの顔料)、 発泡剤、 抗菌剤、 可塑剤、 難燃剤、 架橋剤、 架橋助剤、 高輝度化剤等が挙げられる。

中でも、 酸化防止剤が好ましく用いられる。 例えば、 フエノール系酸化防止剤、 リン系酸 化防止剤、 硫黄系酸化防止剤、 ヒ ドロキシルァミン系酸化防止剤等が挙げられる。 特に好ま しくは、 フエノール系酸ィヒ防止剤が用いられる。

フエノール系酸化防止剤としては、 好ましくは、 分子量 300以上のフエノール系酸化防 止剤が用いられる。 例えば、 テトラキス [メチレン一 3 (3， ， 5' ジー t一ブチル一4一 ヒ ドロキシフエニル） プロピオネート] メタン、 ォクタデシルー 3— (3, 5—ジー tーブ チルー 4—ヒドロキシフエニル） プロピオネート、 3, 9—ビス [2— {3— （3— tーブ チルー 4ーヒドロキシー 5—メチルフエニル） プロピオ-ルォキシ} 一 1, 1—ジメチ /レエ チル] 一 2， 4， 8， 10—テトラオキサスピロ [5 · 5] ゥンデカン、 トリエチレングリ コール一N—ビス一 3— （3— t—ブチルー 5—メチルー 4ーヒ ドロキシフエニル） プロピ ォネート、 1, 6—へキサンジオールビス [3— （3， 5—ジー t—ブチルー 4—ヒ ドロキ シフエニル） プロピオネート]、 2, 2—チオビスージエチレンビス [3— （3, 5—ジー t ーブチルー 4ーヒ ドロキシフエニル） プロピオネート]、 1, 3, 5—トリス 2 [3 (3， 5 ージ一 t一ブチル一4ーヒ ドロキシフエ-ル）プロピオニルォキシ]ェチノレイソシァネート、 1, 3, 5—トリメチルー 2, 4, 6—トリス （3， 5—ジー t—ブチルー 4ーヒ ドロキシ ベンジル） ベンゼン、 トリス （3, 5—ジ一 t一プチルー 4—ヒ ドロキシベンジル） イソシ ァヌレート、 1, 3， 5—トリス （4一 t—ブチルー 3—ヒ ドロキシ一 2， 6—ジメチルべ ンジル） イソシァヌレート等が挙げられる。

金型汚染性、 揮発性有機化合物 (VOC) の放散量、 熱安定性、 耐光安定性、 成形加工性 に加えて、 さらに、 樹脂組成物の色相安定性の観点から、 好ましくは、 3, 9—ビス [2— { 3 - (3— t—ブチルー 4ーヒ ドロキシー 5—メチルフエニル） プロピオ二ルォキシ} 1， 1—ジメチルェチル] 一 2， 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5 · 5]ゥンデカン、 トリス （3， 5—ジー t—プチルー 4ーヒ ドロキシベンジル） イソシァヌレートが用いられ る。

フエノール系酸化防止剤の配合量は、 任意に決定されるが、 通常はポリプロピレン系樹脂 組成物 （I) 100重量部に対して、 0. 01〜1重量部である。

また、 加工性の改良や、 着色顔料 （カーボンブラック、 酸化チタンなどの顔料） の分散性 の改良等の目的で脂肪酸金属塩類を本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有させる場合 は、 金型汚染を抑制する観点から、 その含有量は、 好ましくはポリプロピレン系樹脂組成物 (I) 100重量部に対し、 0. 01〜0. 5重量部であり、 より好ましくは 0. 01〜0. 2重量部である。 脂肪酸金属塩としては、 例えば、 ステアリン酸カルシウム、 ステアリン酸 マグネシウム、 ステアリン酸亜口、等が挙げられる。

また、 熱酸化安定性及ぴ光安定性を改良するために、 脂肪酸モノアミ ド及び脂肪酸ビスァ ミ ドから選択される脂肪酸アミ ドを本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有させること が好ましい。 適用可能な脂肪酸アミ ドとしては、 ラウリン酸アマイド、 ステアリン酸ァマイ 'ド、 ォレインアマイド、 ベへニン酸アマイド、 エル力酸アマイド、 メチレンビスステアリル ァマイ ド、 エチレンビスステアリ /レアマイ ド、 エチレンビスォレイ ァマイ ド、 へキサメチ レンビスステアリルアマィ ド等があげられる。 脂肪酸アミ ドの配合量は前記ポリプロピレン 系樹脂組成物（I) 100重量部に対し、 0. 01〜0.2重量部、好ましくは 0. 01〜0. 1重量部である。 無機充填剤を配合した系では、 脂肪酸ァミ ドを配合することにより熱酸化 安定性及び光安定性を大幅に改良することができる。

〔ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法〕

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、 各成分を溶融混練する方法が 挙げられ、 例えば、一軸押出機、 二軸押出機、 バンバリ一ミキサー、 熱ロール等の混練機を 用いる方法等が挙げられる。 用いられる溶融混練装置としては、 例えば、 単軸押出機、 二軸 同方向回転押出機 （We r nw P f l e i d e r e n製 ZSK [登録商標] や東芝機械 (株） 製 TEM [登録商標]、 日本製鋼所 （株） 製 TEX [登録商標]、 テクノベル （株） 製 二軸混練機等)、 ニ軸異方向回転押出機 （日本製鋼所 （株） 製 CM P [登録商標]、 TE X [登録商標]、 神戸製鋼所 （株） 製 F CM [登録商標]、 NCM [登録商標]、 L CM [登録商 標]等） が挙げられる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、 例えば、 プロピレン系重合体 （A) と無機充填 材 （B) と、 必要に応じて各種の添加剤を、 170°C以上の温度で溶融混合し、 得られた溶 融混合物を、 フィルターを通過させて製造することができる。 ポリプロピレン系樹脂組成物 力 らなる成形体における揮発性有機化合物 （VOC) の放散量を低減するために、 溶融混合 する際の温度は、 好ましくは、 180°C以上 300°C未満であり、 さらに好ましくは、 1 8 0°C以上 270°C未満である。 溶融混合時間は通常、 1〜20分間である。 また、 各成分の 混練は同時に行つても良く、 逐次に行つても良い。

各成分を分割して混練する方法としては、 例えば、 次の （1)、 （2)、 (3) の方法が挙げ られる。

(1) プロピレン系重合体 （A) を混練し、 押し出してペレットを調製し、 次に同ペレット と無機充填剤 (B) とヒンダードアミン系光安定剤 (C) を混練する方法。

(2) プロピレン系重合体 （A) と無機充填剤 (B) とを混練し、 押し出してペレッ トを調 製し、 次に同ペレットとヒンダードアミン系光安定剤 (C) とを混練する方法。

(3) プロピレン系重合体 （A) とヒンダードアミン系光安定剤 (C) とを混練し、 押し出 してべレットを調製し、 次に同べレットと無機充填剤 （B ) とを混練する方法。 なお、 上記の方法において、 プロピレン単独重合体 （A— 1 ) 及ぴ Z又はエチレン一 α— ォレフィン共重合体 （D)、 及び/又はその他の添加剤を添加しても良い。

また、 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造においてヒンダ一ドアミン系光安定剤 (C ) を効率よく配合する方法としては、 本発明に用いられるプロピレン系共重合 （A) と ヒンダードアミン系光安定剤 (C) を溶融混合してなるマスターバッチや、 ヒンダードアミ ン系光安定剤 (c) と 1種以上の他の添加剤及び Z又は本発明に用いられるプロピレン系重 合体 （A) 等のプロピレン系重合体からなるポリプロピレン系榭脂を均一混合し、 顆粒状に 固形化したヒンダードアミン系光安定剤 ( C) の濃度が 1 0〜9 0重量％であるヒンダード アミン系光安定剤 ( C) の高濃度顆粒物をあらかじめ用意し、 これを本発明に用いられるポ リプロピレン系樹脂組成物 ( I ) に配合する方法等が挙げられる。

本発明の得られるポリプロピレン系樹脂組成物の形状としては、 例えば、 ストランド状、 シート状、 平板状、 ストランドを適当な長さに裁断したペレット状等が挙げられる。 本発明 のポリプロピレン系樹脂組成物を成形加工へ適用するためには、 得られる成形体の生産安定 性の観点から、 形状として好ましくは、 長さが 1〜5 0 mmのペレット状である。

〔成形体の製造方法〕

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて各種成形方法によって、 成形体を製造する ことができ、 成形体の形状やサイズ等は、 適宜、 決定してもよい。

前記成形体の製造方法としては、 例えば、 通常工業的に用いられている射出成形法、 プレ ス成形法、 真空成形法、 発泡成形法、 押出成形法等が挙げられ、 また、 目的に応じて、 本発 明のポリプロピレン系樹脂組成物をそれと同種或いは異種のポリプロピレン系樹脂や他の樹 脂と貼合する成形方法、 共押出成形する方法等も挙げられる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から製造される成形体は、 好ましくは、 射出成形体 である。 射出成形法としては、 例えば、 一般的な射出成形法、 射出発泡成形法、 超臨界射出 発泡成形法、 超高速射出成形法、 射出圧縮成形法、 ガスアシスト射出成形法、 サンドイッチ 成形法、サンドィツチ発泡成形法、ィンサート ·アウトサート成形法等の方法が挙げられる。 成形体の用途としては、 例えば、 自動車材料、 家電材料、 建材等が挙げられる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体は、 揮発性有機化合物 （V O C ) の放散量の観点から、 好ましくは、 自動車用材料、 建材 （特にヒ トの居住空間に存在 する表面積の広い製品） 等の用途に用いられる。

自動車用材料としては、 例えば、 ドア一トリム、 ピラー、 インストルメンタルパネル、 コ ンソール、 ロッカーパネル、 アームレスト、 ドア一パネル、 スペアタイヤカバー等の内装部 品等、 及ぴ、 バンパー、 スボイラー、 フェンダー、 サイ ドステップ等の外装部品、 その他ェ アインテークダク ト、 クーラントリザーブタンク、 フェンダーライナー、 シロッコファン、 エアコンケース、 ファンシュラウド、 アンダーデフレクタ一等の部品、 また、 フロント 'ェ ンドパネル等の一体成形部品等が挙げられる。 また、 家電材料としては、 例えば、 洗濯機用材料 （外槽)、 乾燥機用材料、 掃除機用材料、 炊飯器用材料、 ポット用材料、 保温機用材料、 食器洗浄機用材料、 空気清浄機用材料、 エア コン用材料、 照明器具用材料等が挙げられる。

また、 建材としては、 屋内の床部材、 壁部材、 窓枠部材等が挙げられる。 実施例

以下、 実施例及び比較例によって本発明を説明する。 実施例及び比較例で使用したプロピ レン系ブロック共重合体、 添加剤を以下に示した。

(1) プロピレン系重合体 （成分 （A))

(A— 1) プロピレン単独重合体

分子量分布が 4. 2であり、極限粘度 [ ] _Pが 1. 45 d 1 /gであり、 ァイソタクチック ' ペンタッド分率が 0. 97でぁり、 1^! 尺 ( 230 °C) が 1 3 gZ 10分であるプロピレン 単独重合体を用いた。

(A— 2) プロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体

プロピレン単独重合体成分 （重合体成分 （ I ) ) とプロピレン一エチレンランダム共重合体成 分 （重合体成分 （I I)) とからなるブロック共重合体

ブロック共重合体の MF R： 52 _g/ 10分

プロック共重合体のェチレン含量： 4. 2重量％

ブロック共重合体の極限粘度 [ ] _t。_{t a l} ： 1· 4 d 1 /g

[り] u/ [ TJ ] _r=5. 43

重合体成分 （ I ) _:プロピレン単独重合体成分

重合体成分 （ I ) の分子量分布： 4. 2

重合体成分 （ I ) のァイソタクチック 'ペンタッド分率： 0. 97

重合体成分 （ I ) の極限粘度 [ηϋ ^ Ο. 92 d 1 /g

重合体成分 （ I I) ：プロピレン一エチレンランダム共重合体成分

重合体成分 I I ) の含有量： 1 3重量％

重合体成分 （ I I ) のエチレン含有量： 32重量⁰ /₀

重合体成分 （ I I ) の極限粘度 [η] „ : 5. O d l /g

(A— 3) プロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体

プロック共重合体の MF R : 26 gZl O分

プロック共重合体のエチレン含量： 7. 0重量％

ブロック共重合体の極限粘度 [rj] _{t o t a l} ： 1. 4 d 1 /g

[η] u/ [η] !=2. 52

重合体成分 （ I ) ：プロピレン単独重合体成分

重合体成分 （I) のァイソタクチック 'ペンタツド分率： 0. 98 3 重合体成分 （ I ) の極限粘度 [η] ! : !·. 07 d 1/g

重合体成分 （I I) ：プロピレン一エチレンランダム共重合体成分

重合体成分 （I I) の含有量： 20重量％

重合体成分 （I I) のエチレン含有量： 35重量⁰ /₀

重合体成分 （I I) の極限粘度 [η] „ : 2. 7 d 1/g

(2) 無機充填材 （B)

(B— 1 ) タルク （林化成社製 MWH S T；平均粒子径： 4. 9 μι )

(Β— 2) タルク （カミタルク社製 J R 63 ；平均粒子径： 5. 3 ^rn)

(Β— 3) タルク （林化成社製 SM— Ρ ；平均粒子径： 8.9 ^um)

(B— 4)繊維状マグネシウムォキシサルフエ一ト （宇部マテリアルズ社製 モスハイジ A； 平均繊維径： 0. 5 μ m、 平均繊維径： 10 μ m、 ァスぺクト比： 20)

(3) ヒンダードアミン系光安定剤 （成分 (C))

(C一 1)

製品名 ： UV I NUL5050H : BASFジャパン株式会社製

立体障害アミンオリゴマー 「N— （2, 2， 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル） マレ イン酸イミ ド、 及ぴ α—ォレフィン （C 20— 24) からなる共重合体」

構造式：

分子量 3500

pKa ： 7. 0

熱重量分析 (TG-DTA) による重量減少率： 2. 2重量％

(C— 2)

製品名 ：アデカスタブ L A 52 ： 株式会社 ADEKA製

化学名： {テトラキス (1, 2, 2, 6, 6一ペンタメチルー 4ーピペリジル) 1， 2, 3, 4—ブタンテトラカルボキシラート

構造式：

分子量： 847

p Ka ： 8.9

熱重量分析 (TG-DTA) ：よる重量減少率： 5. 8重量％

(C一 3)

製品名 ：スミソ一ブ 400 ：住友化学株式会社製

化学名 ： 2， 4ージー t一ブチルフエ二ルー 3, 5—ジ— t—プチルー 4ーヒ ドロキシ ート

分子量： 439

熱重量分析 (TG-DTA) による重量減少率： 31. 6重量％

(C一 4)

製品名 ： UV3346 ： 株式会社サイテック製

化学名：ポリ [(6—モルフオリノ一 s—トリアジン一 2, 4ージィル） 2, 6， 6 ーテトラメチルー 4ーピペリジル) ィミノ] 一へキサメチレン一 [(2, 2 6ーテトラ メチルー 4ーピペリジル） ィミノ]]

構造式：

分子量： 1600

p K a ： 9. 0 熱重量分析 (TG-DTA) による重量減少率： 1. 9重量％

(C一 5)

製品名 ： CHIMASSORB 1 19FL：チバ ·スペシャルケミカルズ株式会社製 化学名 ： N, N—ビス （3—ァミノプロピル） エチレンジァミン · 2, 4—ビス 〔N—ブ チルー N— (1, 2, 2， 6， 6—ペンタメチル一 4ーピペリジル） ァミノ〕 一6—クロ口 一 1, 3, 5—トリアジン縮合物

構造式：

分子量： 2300

pKa ： 9. 2

熱重量分析 (TG-DTA) による重量減少率： 0. 6重量％

尚、 ヒンダードアミン系光安定剤の熱重量分析 (TG-DTA) による重量減少率は、 示 差熱熱重量同時測定装置により、 室温から 300°Cまで、 10°C/分の昇温速度にて、 窒素 ガス雰囲気下 （100ml /分） にて測定された。

(4) エチレン一ひーォレフイン共重合体 （D)

(D— 1) エチレン一 1ーォクテンランダム共重合体

デュポンダウエラストマ一社製 ENGAGE 8842 (密度： 0. 858 gZcm³、 M FR ( 230。C) ： 2 g / 10分）

(D- 2) エチレン一 1一オタテンランダム共重合体

デュポンダウエラストマ一社製 ENGAGE 8200 (密度： 0. 870 gZcm3、 MFR (230°C) : 8 g/l O分 プロピレン系重合体 （成分 A)、 ポリプロピレン系樹脂組成物の物性は以下に示した試験方 法に従って測定した。

(1) メルトフローレート （MFR)

MFRは、 J I S K6758に規定された方法に従って温度 230°C、 荷重 2. 16 k g f で測定した。

(2) 極限粘度

ウベローデ型粘度計を用いて濃度 0. 1、 0. 2及び 0. 5 g/d 1の 3点について還元 粘度を測定した。 極限粘度は、 「高分子溶液、 高分子実験学 1 1」 （1982年共立出版株式 会社刊） 第 4 9 1頁に記載の計算方法すなわち、 還元粘度を濃度に対しプロットし、 濃度を ゼロに外揷する外揷法によって求めた。 テトラリンを溶媒として用いて、 温度 1 3 5°Cで測 定した。 尚、 試料は重合槽から採取した重合体パウダーを用いた。 プロピレン系ブロック共 重合体の重合体成分 （A— 2— I ) の場合、 第一段階の重合槽から一部抜き出した重合体パ ゥダ一の極限粘度を測定してこれを [ 75 ] _A.₂.!とした。

(3) プロピレン系ブロック共重合体における重合体成分 （A— 2— I ) 及び共重合体成分 (A— 2— I I ) の割合、 極限粘度 （[η] _Λ—₂— _{T tal}、 [η ]_Λ— 2— [η]_Α-₂-„) の測定及び算出 第一段階の重合工程で得た重合体成分 （Α— 2— Ι ) の極限粘度 [η] _Λ—₂ 第二段階の重 合工程後の最終重合体 （成分 （Α— 2— I ) と成分 （Α— 2— I I ) の合計） の前記 （2) の方法で測定した極限粘度 [ V ] Λ-2-Tota^第二段階目の工程で重合された共重合体成分 （ Α— 2— I I ) の最終重合体の中の含有量 （重量比） 力 ら、 第二段階目の工程で重合された共重 合体成分 （A— 2— I I ) の極限粘度 [ ]_Λ_₂._Πを、 下記式から計算して求めた。

[ ΙΑ-2- — ί [ ] Λ-2-Total - (["] Λ-2- X ΧΛ-2- ) )/ ΧΛ - 2- II

L J Λ-2-Total： 2段階重合工程後の最終重合体の極限粘度（d 1 /g)

[η ] _Λ_₂.!： 1段階重合工程後に重合槽より抜き出した重合体パゥダーの極限粘度 (d 1 / g)

ΧΛ-2-Ι： 1段階目の工程で重合された成分の重量比

Χ_Λ-₂-_Π： 2段階目の工程で重合された成分の重量比

尚、 ΧΑ-2- Χ_Λ-_2-ΙΙは重合時の物質収支から求めた。

(4) プロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体のプロピレン一エチレンラ ンダム共重合体成分 （Α— 2— I I ) の含有量及びプロピレン一エチレンランダム共重合体 成分 （Α— 2— I I ) 中のエチレン含有量の算出

下記の条件で測定した ¹³C— NMRスぺクトノレ力 ら、 K a k u g oらの報告 （Ma c r o mo l e c u l e s 1 9 8 2年， 第 1 5卷， 第 1 1 5 0 1 1 5 2頁） に基づいてプロピ レン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体のプロピレン一エチレンランダム共重合 体成分 （A— 2— I I ) の含有量及びプロピレン一エチレンランダム共重合体成分 （A— 2 - I I ) 中のエチレン含有量を求めた。

1 ΟιηπιΦ の試験管中で約 20 Omgのプロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック 共重合体を 3 m 1の混合溶媒 （オルトジク口口ベンゼン/重オルトクロロベンゼン = 4/ 1 (容積比）） に均一に溶解させて試料を調製し、 その試料の¹³ C— NMRスペク トルを下記の 条件下で測定した。 測定は、 日本電子社製 J NM-E 2 7 0を用いて行った。

測定温度： 1 3 5 °C

パルス繰り返し時間： 1 0秒

ノ ノレス幅： 4 5

積算回数： 2 5 0 0回 (5) VOC (揮発性有機化合物） 放散量

VOC放散量の測定は、 後述する試験片を用いて、 以下の方法により測定を行った。 ( i) 試験片を容積 10 Lのテドラーバッグに封入し、 純窒素ガスを充填した。 その後、 純窒素ガスを抜くことにより、 テドラーバッグ内のガスを窒素ガスに置換する作業を 2回繰 り返し行った。

(i i ) テドラーバッグに純窒素ガス 4 Lを充填し、 テドラーバッグのコックを閉じた。 テドラーバッグをオーブンの中に入れ、 コックの先にサンプリング用テフロン （登録商標） チューブを取り付けてオーブンの外まで延ばし、 この状態で 65°C、 2時間加熱処理を行つ た。

(i i i) ホルムアルデヒ ドの採取及ぴ測定

上記 （ i i ) で調製した試料ガスを、 65。(：の加熱状態で、 2， 4—ジニトロフエノルヒド ラジン （2， 4— D i n i t r o ph e ny l hy d r a z i n e (略称： DNPH)) カー トリッジに 3 L採取した。 採取後のカートリッジはァセトニトリルで溶出処理を行い、 得ら れた溶出液を高速液体ク口マトグラフ （H P L C ； W a t e r s製、 型式： U 1 t r a P e r f o rma n c e L i u i d Ch r oma t o g r a p h y A q u i y ) を用 いて、 カートリッジから溶出した成分の測定を行った。

( i V) トルエンの採取及ぴ測定

上記 （ i i ) で調製した試料ガスを、 65 °Cの加熱状態で、 を T e n a X T A吸着管に 1 L 採取した。採取後の吸着管は、 GC— MS (ガスクロマトグラフ質量分析装置） で測定した。 カートリッジから溶出した成分の測定を行った。

上述の方法により検出された成分が VOCである。 なお、 VOC放散量 （所定サイズの試 験片 1枚から放散される VOCの量、 単位： n g) は、 各成分の標準物質の検量線を用いて 算出した。 VOCが検出されない場合については不検出と示す。

(6) 耐光安定性

スガ試験機 （株） 製、 キセノンウエザーメータ （SX75AP型） を使用して耐光劣化安 定性試験を行つた。 300 M J照射後の試験片表面に亀裂 （クラック） 等の外観異常の有無 を評価した。 試験条件を次に示した。 なお、 クラックが少ないほど耐光劣化安定性が優れる とした。

試験片寸法： 9 OmmX 15 OmmX 3mm (厚み） の射出成形品を試験機ホルダサイズに 切出した試験片 （65 X 150 X 3mm)

•照射光量： 150 wノ m² (300〜 400n m領域）

•ブラックパネル温度： 83°C

•試験機槽内湿度： 50%RH

•亀裂等外観異常の観察：光学顕微鏡 （100倍） による観察

(7) 耐熱性 加熱変形温度 (HDT)

加熱変形温度は、 J I S— K— 7207に規定された方法に従って、 ファイバース トレス 0. 45 MP aで測定した。

(射出成形体の作製）

上記の揮発性有機化合物 （VOC) 測定用及び各種評価用の試験片 （射出成形体） は下記 の方法に従い作製した。

( i ) 成形加工：

住友重機械製 NEOMAT 350/1 20サイキヤッ.プ一 M型射出成形機を用い、 成形温 度 220°C、 金型冷却温度 50°Cで射出成形を行い、 MD長さ XTD長さ X厚み = 1 50m m X 90 mm X 3 mmの寸法の成形品を得た。

( i i ) VOC測定用試験片：

試験片の片面の面積が 80 cm²となるように上記成形品を裁断した後、 23 °C、 相対湿度 50%の条件下で 14日静置させたものを測定用試験片とした。 〔実施例 1〕

(1) プロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体 （A— 2) の製造： 固体触媒成分 （I) の調製

攪拌機付きの 200 L SUS製反応容器を窒素で置換した後、 へキサン 80 L、 テトラブ トキシチタン 6. 55モル、 フタル酸ジイソブチル 2. 8モノレ、 及ぴテトラエトキシシラン 98. 9モルを投入し均一溶液とした。 次に濃度 2. 1モル/ Lのプチルマグネシウムクロ リ ドのジイソブチルエーテル溶液 51 Lを、 反応容器内の温度を 5 °Cに保ちながら 5時間か けて徐々に滴下した。

滴下終了後 5 °Cで 1時間、 室温でさらに 1時間攪拌した後、 室温で固液分離し、 トルエン 70 Lで 3回洗浄を繰り返した。 次いで、 スラリー濃度が 0. 2KgZLになるようにトル ェン量を調整した後、 1 05°Cで 1時間攪拌した。 その後、 95°Cまで冷却し、 フタル酸ジ イソブチル 4 7. 6モル加え、 95 °Cで 30分間反応を行った。 反応後固液分離し、 得られ た固体をトルエン 70 Lで 2回洗浄を行った。

次いで、 スラリー濃度が 0. 4 Kg/Lになるようにトルエン量を調節後、 フタル酸ジィ ソプチル 3. 1モル、 n—ジブチルエーテル 8. 9モル及び四塩化チタン 274モルを加え、 105°Cで 3時間反応を行った。 反応終了後、 同温度で固液分離した後、 得られた固体を 1 05°Cでトルエン 90 Lで 2回洗浄を行った。 スラリー濃度が 0. KgZLになるように トルエン量を調節後、 XI—ジブチルエーテル 8. 9モル及び四塩ィヒチタン 1 37モルを加え、 105°Cで 1時間反応を行った。 反応終了後、 同温度で固液分離し同温度でトルエン 90 L で 3回洗浄を行った後、 さらに 105 °Cでへキサン 70 Lで 3回洗浄した後減圧乾燥して固 体触媒成分 1 1. 4Kgを得た。 固体触媒成分はチタン原子 1. 83重量％、 フタル酸エス テル 8. 4重量。/。、 エトキシ基 0. 30重量％、 ブトキシ基 0. 20重量％を含有していた。 この固体触媒成分を、 以下固体触媒成分 （I) と呼ぶ。

(2) プロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体 （A— 2) の製造 内容積 45及び 32 m³の攪拌機及びジャケット付きの SUS製反応器 5槽をプロピレン で十分置換し、 第一槽圧力をプロピレンで 0. 5 k g/cin²Gに調整し、 n --ヘプタンを 2 0m³張る。 攪拌機起動後、 トリェチルアルミニウム 50モル及ぴシクロへキシルェチルジメ トキシシラン 7. 5モルを投入し、 該反応器の内温を 60〜 75°Cに昇温したのち、 プロピ レンで反応圧力を 4〜 8 k g/_Cm²Gに昇圧する。 水素濃度を 6〜8%に保つよう水素を投 入後、 固体触媒成分 （I) を供給し重合を開始した。 同時にトリェチルアルミニウム 2. 5 〜3. 0 k g/H (約 24〜25mo 1/H)、 の供給を開始した。 反応開始後、 槽内の安定 を確認して反応圧力を目標の 4. 5〜9. 0 k g/cm²Gまで昇圧し、 気相部の水素濃度を 8〜 10 %に保つように供給しながら重合を継続した。 生成した重合スラリ一は次の反応槽 に抜き出され、 設定した条件にて引き続き重合継続した。 合計 5槽の連続した反応槽にて結 晶性ポリプロピレン部分 （以下 P部と省略する） の重合を継続した。 P部のポリマーをサン プリングし分析した結果、 極限粘度 〔 77〕 Pは 0. 93 d 1 / gであった。

引き続いて、 プロピレン及びエチレンにより 6〜8番目の反応槽の反応圧力を 2〜4 k g Zcm2Gに昇圧しエチレン一プロピレンランダム共重合部 （以下 EP部と省略する） の重合 を開始し、反応温度 60°Cで反応圧力を 2〜4 k g/cm2Gに保ちながらプロピレン/ェチ レンの混合ガスを連続的に供給し、 気相部の水素濃度が 0. 1〜0. 2%に保たれるように プロピレン Zエチレンの混合ガス、 および水素の添加量を調整しながら E P部形成のための 重合を継続した。 生成した重合体スラリーは次の反応槽に抜き出され、 設定した条件にて引 き続き重合継続した。 合計 3槽の連続した反応槽にて E P部形成のための重合を継続した。 反応器内の重合体スラリーの全量を失活槽へ導き、 未反応モノマーを分離、 水で失活処理 を行った後、 該重合体スラリーを遠心分離することにより固体ポリマーを回収し、 ドライヤ 一にて乾燥して白色パウダーを得た。 - 最終的に得られたプロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体全体の極限粘 度 [η] Τは 1. 39 d 1/gであった。 分析の結果プロピレン一エチレンランダム共重合体 含量 （EP含量） は 10重量％であったので、 第三槽で生成したプロピレン一エチレンラン ダム共重合体成分 （EP部） の極限粘度 [ Tj] _EPは 5. 5 d 1/gであった。 又、 分析の結果 EP部でのエチレン含量は 40重量％、 mmmm分率は 0. 974であった。 また MFRは 50 g/10分であった。

[造粒 （溶融混練、 濾過)]

得られたプロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体 （A— 2) の粉末 50 重量部と、 プロピレン単独重合体 （A— 1) 10重量部と、 無機充填材 （B— 1) 24重量 部と、 エチレン一ォクテン一 1ランダム共重合体 （D— 1) 16重量部と配合し、 加えて、 この成分 （A— 1)、 （A— 2)、 （B— 1)、 (D - 1) の合計量 100重量部に対し、 ステア リン酸マグネシウムを 0. 05重量部、 3， 9一ビス [2— { 3 - (3 - t—ブチノレー 4一 ヒ ドロキシー 5—メチルフエニル） プロピオ二ルォキシ} 一 1， 1ージメチルェチル] 一 2, 4, 8， 10—テトラオキサスピロ [5. 5] ゥンデカン （スミライザ一 G A 80、 住友化 学製） 0. 05重量部、 ビス （2, 4—ジー t一ブチルフエニル） ペンタエリスリ ト一ルジ ホスファイ ト （ウルトラノックス U626、 GEスぺシャリティーケミカルズ製) 0. 05 重量部、 エチレンビスステアリルアマィドを 0. 08重量部、 ステアリン酸モノグリセリ ド (エレクトロス トリ ッパー TS— 5 ：花王 （株） 製） 0. 1重量部 さらに、 光安定剤 （C一 1) 0. 1重量部配合し、 タンブラ一で均一に予備混合した後、 二軸混練押出機 （東芝機械 株式会社製、 三条タイプ二軸混練機 TEM 5 OA) を用いて、 押し出し量 30 k gZh r、 200°C、 スクリユー回転数を 250 r p mで混練押出して、 ポリプロピレン系樹脂組成物 を製造した。

[成形体の製造]

上記に示した方法に従って射出成形機を用いて試験片 （射出成形体） を作成し、 状態調整 後、 耐熱性試験、 VOC放散量の測定、 耐光劣化安定性試験を行った。 評価結果を表 1に示 した。

〔比較例 1〕

光安定剤 （C— 1) 0. 1重量部を （C一 2) 0. 05重量部及び、 （C一 3) 0. 05重 量部に変更した以外は、 実施例 1と同様に行った。 評価結果を表 1に示した。

〔比較例 2〕

光安定剤 （C一 1) 0. 1重量部を （C一 4) 0. 1重量部に変更した以外は、 実施例 1 と同様に行った。 評価結果を表 1に示した。

〔比較例 3〕

光安定剤 （C一 1) 0. 1重量部を （C一 5) 0. 1重量部に変更した以外は、 実施例 1 と同様に行つた。 評価結果を表 1に示した。

〔比較例 4〕

[プロピレン一 （プロピレン一エチレン） プロック共重合体 （A— 3) の製造]

備重合]

ジャケット付きの SUS製反応器中に、 脱気 ·脱水された n—^ "キサン、 特開平 7— 21 6017号公報の実施例 5に記載の方法で製造した固体触媒成分 （A：)、 シクロへキシルェチ ルジメ トキシシラン （B)、 トリエチルアルミニウム (C) が、 C/A= 1. 67 mm o 1 / g、 B/C = 0. 13mmo 1 /mmo 1の比率になるように供給して、 プロピレンによる 予備重合度が 3. 5になるように予備重合触媒成分を調製した。 なお、 予備重合度は、 固体 触媒成分 （A) 1 g当たりに生成した予備重合体のグラム数で定義される。

[本重合] (I) 第一段階の重合工程 （プロピレン単独重合体成分 （I) の製造）

(1-1) 液相重合

s us製ループ型液相重合反応器の内部気相をプロピレンで十分置換したのち、 トリェチ ルアルミニウム （C)、 シク口へキシルェチルジメ トキシシラン (B) ((B) / (C) 比率 = 0. 15mo 1/mo 1)及び前記の予備重合触媒成分を 2. 2 g /時間で連続して供給し、 さらに内温を 70°C、 圧力をプロピレン及び水素で 4. 5MP aGに調整し、 プロピレンの 重合を開始した。 重合度が全重合量の 20重量％となつた段階で、 ル一プ型液相重合反応器 で生成されたプロピレン単独重合体を抜き出しして気相重合反応器へ移した。

(1 -2) 気相重合

気相重合反応器は三槽で構成され、 第一槽及び第二槽にてプロピレン単独重合を継続的に 行った。 SUS製反応器 （第一槽） にて、 反応温度 80°Cで反応圧力 2. IMP a Gを保つ ようにプロピレンを連続的に供給し、 気相部の水素濃度を 7. 0 V o 1 %に保つように水素 を供給しながら、 前記ループ型液相重合反応器で生成された粉末状のプロピレン単独重合体 成分の存在下にプロピレンの気相重合を継続的に行った。

ついで、前記液槽重合反応器から移送された粉末状のプロピレン単独重合体成分の一部を、 断続的に SUS製反応器中 （第二槽） に移し、 反応温度 80°C、 反応圧力 1. 7MP aGが 保たれた条件で、 プロピレンを連続的に供給し、 気相部の水素濃度を 7. O v o l %に保つ ように水素を供給しながら、 プロピレン単独重合体成分 （以下、 重合体成分 （I) と省略す る） を形成するためのの気相重合を継続した。

第二槽による重合で得られた重合体成分 （ I ) をサンプリングして分析した結果、 極限粘 度 [ ] ェは 1. 07 d 1 /g、 mmmm分率は 0. 983であった。

(I I) 第二段階の重合工程 （プロピレン一エチレンランダム共重合体成分 （I I) の製造） 引き続いて、 第二槽で生成した重合体成分 （I) の一部を、 ジャケット付きの SUS製反 応器中 （第三槽） に移し、 プロピレン及ぴエチレンによるプロピレン一エチレンランダム共 重合体成分 （以下、 共重合体成分 （I I) と省略する） 生成のための重合を開始し、 反応温 度 70°Cで反応圧力を 1. 3MP a Gに保つようにプロピレン/エチレン =2/1 (重量比） の割合で、 プロピレン Zヱチレンを連続的に供給し、 気相部の水素濃度が 3. 0 v o l %に 保だれるように水素供給量を調整しながら共重合体成分 （I I) 生成のための気相重合を継 続した。

次いで、 反応器内 （第三槽） の重合体成分 （I) と共重合体成分 （I I) からなる粉末を 断続的に失活槽へ導き、 水で触媒成分の失活処理を行った後、 該粉末を 65 °Cの窒素により 乾燥して、 プロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体 （プロピレン系プロッ ク共重合体 （A— 3)) の白色粉末を得た。

得られたプロピレン一 （プロピレン一エチレン） プロック共重合体全体の極限粘度 [η] _T。_talは、 1. 4 d lZgであり、 エチレン含有量は 7. 0重量％であった。 又、 プロピレン単 独重合体成分 （重合体成分 (1)) とプロピレン一エチレンランダム共重合体成分 （重合体成 分 （I 1)) の重合比は、 最終的に得られたプロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック 共重合体の重量とプロピレン単独重合体成分 （重合体成分 （1)) の量から算出したところ、 重量比で 80/20であった。 したがって、プロピレン一エチレンランダム共重合体成分（重 合体成分 （I 1)) 中のエチレンの含有量は 35重量％であり、 プロピレン一エチレンランダ ム共重合体成分 （重合体成分 （I I)) の極限粘度 [ ] „は 2. 7 d lZgであった。

[造粒 （溶融混練、 濾過)]

得られたプロピレン一 （プロピレン一エチレン） プロック共重合体の粉末 （A— 1) 10 0重量部に、 カルシウムステアレート （共同薬品株式会社製） 0. 05重量部、 3， 9ービ ス [2— （3— （3— t e r t—ブチルー 4ーヒ ドロキシー 5—メチルフエニル） プロピオ ニルォキシ） 一 1， 1ージメチルェチル] 一 2, 4， 8， 10—テトラオキサスピロ [5 . 5] ゥンデカン （スミライザ一 GA 80 ：住友化学株式会社製） 0. 05重量部、 ビス （2, 4ージー t e r t一ブチルフエニル) ペンタエリスリ トーノレジホスフアイ ト (アデカスタブ PEP— 24G：株式会社 ADEKA製） 0. 05重量部、 ステアリン酸モノグリセリ ド （ェ レク トロストリッパー TS— 5 ：花王 （株） 製） 0. 3重量部、 ヒ ドロキシ一ジ （p— t— プチル安息香酸） アルミニウム （PTBBA— AL ：共同薬品株式会社製 ） 0. 1重量部、 光安定剤 （ C一 1 ) 0. 1重量部、 さらに、 有機過酸化物としてパー力ドックス 14の 8 % マスターバッチ (化薬ァクゾ （株） 製 8%重量濃度の有機過酸化物と 92重量％のポリプロ ピレンパウダー （プロピレン単独重合体） の混合物） を 0. 04重量部 （有機過酸化物配合 量： 0. 0032重量部） をミキサ一で混合することにより配合して、 混合物を作製した。 ついで、 この混合物を田辺プラスチックス （株） 製の単軸押出機 （バレル内径： 40mm、 スクリユー回転数： 100 r pm、 シリンダー温度： 230 °C) を用いて、 このプロピレン 一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体 （A— 3) の粉末と上記添加剤からなる混合 物を溶融混練し、 この溶融混練物を二軸混練機のダイ部にセットしたステンレスフイノレター (ファインポア NF 15N (日本精線 （株） 製)） で濾過した後にダイ部より押出し、 この押 出物を冷水により冷却固化、切断してポリプロピレン系樹脂組成物からなるペレツトを得た。 このときの押出能力は 18 k 時間であった。

このペレットを用い、 実施例 1と同様に評価を行った。 評価結果を表 1に示した。

〔実施例 2〕

実施例 1において得られたプロピレン一 （プロピレン一エチレン） ブロック共重合体 （A -2) の粉末 65. 5重量部と、 無機充填材 （B— 2) 21. 5量部と、 エチレン一ォクテ ン一 1ランダム共重合体 （D— 2) 13. 5重量部と配合し、 加えて、 この成分 （A— 2)、 (B— 2)、 （D— 2) の合計量 100重量部に対し、 ステアリン酸カルシウムを 0. 05重 量部、 2, 4, 8, 10—テトラ一 t—ブチル一 6— [3- (3—メチルー 4—ヒ ドロキシ - 5 - t一プチルフエ二ル) プロボキシ] ジベンゾ [d， f ] [1, 3, 2] ジォキサホスフ ヱピン （スミライザ一 GP、住友化学製） 0. 2重量部、 ジミリスチル 3, 3' —チォジブ 口ピオネート （スミライザ一 TPM、 住友化学製） 0. 03重量部、 エチレンビスステアリ ルアマイ ドを 0. 07重量部、 ステアリン酸モノグリセリ ド、 ステアリン酸ジグリセリ ド及 びステアリン酸ジエタノールァミン混合物 （アンステックス S P 151 ：東邦化学工業 （株） 製） 0. 3重量部 さらに、 光安定剤 (C-1) 0. 15重量部配合し、 タンブラ一で均一に 予備混合した後、 二軸混練押出機 （日本製鋼所社製 TEX 44 α I 1—49 BW-3V¾i) を用いて、 押し出し量 50 k gZh r、 200°C、 スクリユー回転数を 200 r p mで混練 押出して、 ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。

[成形体の製造と評価]

射出成形機を用いて試験片を作成し、 状態調整後、 voc放散量の測定を行った。 評価結 果を表 2に示した。

〔実施例 3〕

無機充填材 （B— 2) 21. 5重量部を、 無機充填材 (B-3) 21. 5重量部に変更した 以外は、 実施例 2と同様に評価を行つた。 評価結果を表 2に示した。

〔実施例 4〕

無機充填材 （B— 2) 21. 5重量部を、 無機充填材 （B— 2) 1 1重量部、 および無機充 填材 （B— 3) 10重量部に変更した以外は、 実施例 2と同様に評価を行った。 評価結果を 表 2に示した。

[表 1]

[表 2 ]

産業上の利用可能性

本発明によれば、 揮発性有機化合物 （V O C) の放散量及び成形時の金型汚染をより低減 させることができ、 かつ、 耐光安定性、 耐熱性に優れる成形体を提供することが可能なポリ プロピレン系樹脂組成物、 及び、 それからなる成形体を得ることが可能である。

Claims

請求の範囲

[1] プロピレン系重合体 （A) 99〜60重量部と、

平均粒子径が 0. 01〜： 100 μ mの無機充填剤 (B) ：！〜 40重量部と、

下記要件 （a)、 （b) 及び （c) を満足するヒンダードアミン系光安定剤 (C) 0.05-5 重量部とを含有する （ただし、 前記プロピレン系重合体 （A) と該無機充填剤 (B) の合計 量は 100重量部である） ことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。

要件 (a) ：

式 （I) で表される 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジル基を有する。

要件 (b) ：

8未満の酸解離定数 （p k a) を有する。

要件 (c) ：

温度 300°Cかつ窒素ガス雰囲気下での熱重量分析により測定される重量減少率が 10重 量％未満である。

[2] 前記ヒンダードアミン系光安定剤 (C) 力 下記要件 （d) を更に満足することを 特徴とする請求の範囲第 1項記載のポリプロピレン系樹脂組成物。

要件 (d) ：

分子量が 1000以上である。

[3] 前記ヒンダードアミン系光安定剤 (C) 力 S、 一般式 （I I) で表されるマレイン酸 イミ ド誘導体成分を含む共重合体であることを特徴とする請求の範囲第 1項又は第 2項記載 のポリプロピレン系樹脂組成物。

(式中、 R¹は、 炭素原子数 10〜 30個のアルキル基を表し、 nは 1より大きい整数を表 す。 )

[4] 密度が 0. 85〜0. 91 gZcm³、 メノレトフローレート （ J I S K7210に 従って 230°C、 荷重 2. 161^ _§ で測定） が0. 05〜： L 00 gノ 10分であるェチレ ン一ひーォレフイン共重合体 （D) 1〜50重量部をさらに含有する請求の範囲第 1項から 第 3項のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。

[5] 請求の範囲第 1項から第 4項のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物から なる成形体。