WO2007135984A1 - 電子写真感光体及び導電性基体の製造方法、並びに、画像形成装置及び電子写真カートリッジ - Google Patents

電子写真感光体及び導電性基体の製造方法、並びに、画像形成装置及び電子写真カートリッジ Download PDF

Info

Publication number
WO2007135984A1
WO2007135984A1 PCT/JP2007/060219 JP2007060219W WO2007135984A1 WO 2007135984 A1 WO2007135984 A1 WO 2007135984A1 JP 2007060219 W JP2007060219 W JP 2007060219W WO 2007135984 A1 WO2007135984 A1 WO 2007135984A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
conductive substrate
undercoat layer
electrophotographic photosensitive
photosensitive member
metal oxide
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/060219
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Teruyuki Mitsumori
Kozo Ishio
Hiroe Fuchigami
Susumu Taguchi
Shunichiro Kurihara
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corporation filed Critical Mitsubishi Chemical Corporation
Priority to CN2007800179984A priority Critical patent/CN101449210B/zh
Priority to US12/300,943 priority patent/US20100158561A1/en
Priority to EP07743654.1A priority patent/EP2019339B1/en
Publication of WO2007135984A1 publication Critical patent/WO2007135984A1/ja

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/75—Details relating to xerographic drum, band or plate, e.g. replacing, testing
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0564—Polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0616—Hydrazines; Hydrazones
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/10—Bases for charge-receiving or other layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142—Inert intermediate layers
    • G03G5/144—Inert intermediate layers comprising inorganic material

Definitions

  • Electrophotographic photosensitive member method for producing conductive substrate, image forming apparatus, and electrophotographic cartridge
  • the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a method for producing a conductive substrate used therefor, an image forming apparatus using the same, and an electrophotographic cartridge.
  • Electrophotographic photoreceptors (hereinafter referred to simply as “photoreceptors”), which are the core of electrophotographic technology, have less pollution and are easier to manufacture as photoconductive materials than inorganic photoconductive materials.
  • An organic photoreceptor using an organic photoconductive material having advantages has been developed.
  • the organic photoreceptor is formed by forming a photosensitive layer on a conductive substrate (conductive support).
  • the type of photosensitive member is a so-called single layer type photosensitive member having a single photosensitive layer (single layer type photosensitive layer) in which a photoconductive material is dissolved or dispersed in a binder resin;
  • a so-called multilayer photoreceptor having a photosensitive layer (laminated photosensitive layer) composed of a plurality of layers formed by laminating a charge generating layer and a charge transport layer containing a charge transport material is known.
  • the layer of the organic photoreceptor is usually formed by applying and drying a coating solution in which a material is dissolved or dispersed in various solvents because of its high productivity. At this time, in the undercoat layer containing the titanium oxide particles and the binder resin, the acid titanium particles and the binder resin are present in an incompatible state in the undercoat layer. For formation The coating solution is formed by coating with a coating solution in which titanium oxide particles are dispersed.
  • such a coating liquid is obtained by wet-dispersing titanium oxide particles in an organic solvent with a known mechanical grinding device such as a ball mill, a sand grind mill, a planetary mill, or a roll mill for a long time. It was common to manufacture (for example, refer patent document 1).
  • a known mechanical grinding device such as a ball mill, a sand grind mill, a planetary mill, or a roll mill for a long time.
  • a known mechanical grinding device such as a ball mill, a sand grind mill, a planetary mill, or a roll mill for a long time.
  • a known mechanical grinding device such as a ball mill, a sand grind mill, a planetary mill, or a roll mill for a long time.
  • titanium oxide particles are aggregated into secondary particles, and by dispersing them in a form close to the primary particles, image defects such as black spots and color spots may be reduced.
  • image defects such as black spots and color spots may be reduced.
  • interference fringes may occur as one type of image defect. This is because the light written by a laser or light-emitting diode (LED) reflects and interferes with the substrate surface of the electrophotographic photosensitive member or the coating film interface, and the light intensity that acts on the charge generation layer due to a subtle difference in coating film thickness. This is due to the fact that the sensitivity varies depending on the site due to unevenness.
  • LED light-emitting diode
  • Patent Documents 3 to 9 As a measure for preventing this interference fringe defect, a method of roughening the substrate surface is effective, and various roughening methods have been proposed (Patent Documents 3 to 9).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11 202519
  • Patent Document 2 JP-A-6-273962
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-105481
  • Patent Document 4 JP-A-6-138683
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-296679
  • Patent Document 6 Japanese Patent Laid-Open No. 5-224437
  • Patent Document 7 JP-A-8-248660
  • Patent Document 8 JP-A-6-138683
  • Patent Document 9 JP-A-1-123246
  • the present invention was created in view of the background of the electrophotographic technology described above, and has a high-performance electrophotographic photosensitive member in which image defects such as black spots, color spots, and interference fringes hardly occur, and a conductive material used therefor. It is an object of the present invention to provide a method for producing a substrate, and an image forming apparatus and an electrophotographic cartridge using the same.
  • the present inventors have good electrical characteristics even in different usage environments by managing the particle size of the acid-titanium particles in the undercoat layer within a specific range, It is possible to form high-quality images that are extremely difficult to develop image defects such as black spots and color spots, and to produce interference fringes when combined with a conductive substrate having a specific range of surface roughness. It was found that it is difficult to form a high-quality image, and the present invention has been achieved.
  • the gist of the present invention is that metal oxide particles and binder resin are contained on a conductive substrate having a maximum surface roughness Rz of 0.8 ⁇ 2 / ⁇ .
  • the undercoat layer is mixed with a solvent in which methanol and 1-propanol are mixed at a weight ratio of 7: 3.
  • the volume average particle diameter of the metal oxide particles in the dispersed liquid measured by a dynamic light scattering method is 0.1 m or less.
  • the electrophotographic photosensitive member is characterized by having a cumulative 90% particle diameter of 0.3 / zm or less (claim 1).
  • the surface shape of the conductive substrate is formed by cutting! (Claim 2).
  • fine grooves are formed on the surface of the conductive substrate, and the shape of the grooves is preferably curved and discontinuous when the surface of the conductive substrate is developed on a plane (Claim 3). . Further, it is preferable that the grooves formed on the surface of the conductive substrate have a lattice shape.
  • the kurtosis Rku of the surface of the conductive substrate is 3.5 ⁇ Rku ⁇ 25, and the groove width L formed on the surface of the conductive substrate is 0.5 ⁇ L ⁇ 6.O / zm. Is preferable (claim 5).
  • Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a conductive substrate provided in the electrophotographic photosensitive member, wherein a flexible material is brought into contact with the surface of the conductive substrate, and the surface of the conductive substrate is exposed.
  • the method of manufacturing a conductive substrate is characterized in that it is relatively moved (Claim 6).
  • the surface of the conductive substrate is subjected in advance to any one of cutting, ironing, grinding, and honing.
  • a brush is preferably used (Claim 11), and in particular, a brush formed of a resin kneaded with a barrel is more preferably used (Claim 12).
  • Still another subject matter of the present invention is that the electrophotographic photosensitive member, a charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and image exposure is performed on the charged electrophotographic photosensitive member.
  • An image forming apparatus comprising: an image exposure unit that forms a latent image; a developing unit that develops the electrostatic latent image with toner; and a transfer unit that transfers the toner to a transfer target. (Claim 13).
  • Still another gist of the present invention is that the electrophotographic photosensitive member, a charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and performing image exposure on the charged electrophotographic photosensitive member!
  • An electrophotographic cartridge comprising at least one cleaning means for collecting the toner adhering to the electrophotographic photosensitive member (claim 14).
  • a high-performance electrophotographic photosensitive member in which image defects such as black spots, color spots, and interference fringes are hardly exhibited, a conductive substrate used therefor, an image forming apparatus using the same, and an electronic device A photographic cartridge can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an example of a method for roughening a conductive substrate according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the shape of a groove when the surface of the conductive substrate according to the present invention is developed in a plane.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example of the shape of a groove when the surface of the conductive substrate according to the present invention is developed in a plane.
  • FIG. 4 is a schematic diagram for explaining an example of a method for producing a conductive substrate according to the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining an example of a method for producing a conductive substrate according to the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic diagram for explaining an example of a method for producing a conductive substrate according to the present invention.
  • FIG. 7 is a longitudinal sectional view schematically showing a configuration of a wet stirring ball mill according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is an enlarged longitudinal sectional view schematically showing a mechanical seal used in a wet stirring ball mill according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a longitudinal sectional view schematically showing another example of a wet stirring ball mill according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view schematically showing a separator of the wet stirring ball mill shown in FIG. The
  • FIG. 11 is a schematic view showing the main configuration of one embodiment of an image forming apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
  • FIG. 12 is a powder X-ray diffraction spectrum pattern with respect to CuKa characteristic X-rays of oxytitanium phthalocyanine used as a charge generating material in the electrophotographic photoreceptors of Examples and Comparative Examples of the present invention.
  • the electrophotographic photoreceptor of the present invention has an undercoat layer containing metal oxide particles and a binder resin on a conductive substrate, and a photosensitive layer formed on the undercoat layer. It is composed.
  • a conductive substrate having a predetermined surface roughness is used, and an undercoat layer containing metal oxide particles having a predetermined particle size distribution is used. Use it.
  • the conductive substrate according to the present invention has a maximum height roughness Rz within a predetermined range, thereby preventing interference fringe defects.
  • the conductive substrate according to the present invention has a maximum surface roughness Rz of usually 0.8 m or more, preferably 1. O / zm or more, more preferably 1. or more, Usually, it is 2 m or less, preferably 1.8 m or less, more preferably 1.6 m or less. If the maximum height roughness Rz is too small, the scattering effect of reflected light may be insufficient, and if it is too large, defects such as image black spots may easily occur.
  • the maximum height roughness Rz is defined in JIS B 0601: 2001.
  • the surface of the conductive substrate as used herein refers to at least a part of the surface of the conductive substrate, but usually refers to an image forming region of the conductive substrate.
  • the surface roughness is the maximum height roughness Rz in the above range
  • the surface shape of the conductive substrate according to the present invention is not limited, and the surface of the conductive substrate is roughened. S '?
  • the groove may be formed in a direction substantially orthogonal to the axis of the conductive substrate.
  • Such grooves are often formed when the surface is roughened by cutting.
  • the reflected light of the writing light to the photoconductor is scattered in a specific plane parallel to the substrate axis, and there is a possibility that the interference fringe suppression effect cannot be sufficiently obtained.
  • the curved and discontinuous shape means a shape when a groove observed on the surface of the conductive substrate is projected on the plane, although the fine groove having the shape has a change in depth or the like, the opening exists in the surface of the substrate, and is substantially curved and discontinuous in a plane direction parallel to the surface of the substrate.
  • the regularity of the reflected light on the surface of the conductive substrate is disturbed, and interference with the reflected light at the coating film (ie, undercoat layer or photosensitive layer) also occurs. Disturbed. This makes it possible to increase the interference fringe suppression effect.
  • the direction of the reflected light scattered by the groove is a specific angular direction, but the groove shape is like an arc groove. The direction of the reflected light is slightly changed by making the curve as.
  • the groove discontinuous the direction of reflected light at the groove seam changes. For these reasons, roughening with arc-shaped grooves complicates the direction of reflected light on the surface of the conductive substrate, and the effect of suppressing interference fringes is enhanced.
  • the arc-shaped grooves are preferably formed in a lattice shape.
  • a groove pattern in which a large number of arc-shaped grooves are formed is formed on the surface of the conductive substrate.
  • the groove pattern is also preferably a lattice pattern.
  • the maximum height roughness Rz is used. If it meets, there are no other restrictions, but it is preferable to satisfy the following conditions.
  • the kurtosis Rku of the surface of the conductive substrate according to the present invention is usually 3.5 or more, preferably 4.2 or more, more preferably 4.5 or more, and usually 25 or less, preferably 15 or less, More preferably, it is 9 or less.
  • Kurtosis Rku shows the sharpness of the roughness distribution waveform.
  • Kurtosis Rku takes a large value when the arc-shaped groove is sparse, and tends to become smaller as the surface of the conductive substrate becomes rougher. There is a slight difference depending on the processing method. Usually, as the roughening progresses, Kurtosis Rku gradually decreases and converges to a value close to 3. For example, when roughening is performed by techniques such as hounging and blasting, Kurtosis Rku is usually about 2.5 to 3 in many cases. In addition, when roughening is performed by cutting using a cutting tool, the kurtosis Rku is usually about 2 to 3 due to the formation of serrated irregularities.
  • the groove width L of the arc-shaped groove is usually 0.5 m or more, preferably 0.6 mm or more, more preferably 0.7 mm or more. m or more, and usually 6.0 ⁇ m or less, preferably 4. O / zm or less, more preferably 3. O / zm or less. If the groove width L is too narrow, the productivity of the conductive substrate may deteriorate, and if it is too wide, the depth of the unevenness on the surface of the conductive substrate also increases, and image defects such as black streaks tend to occur during image formation. It may be.
  • the groove width L is a total of 100 grooves obtained by measuring the groove width at any five points for any 20 grooves on the surface of the conductive substrate observed at a magnification of 400 times with an optical microscope.
  • the arithmetic average value of the width values can be measured as the groove width L.
  • the conductive substrate according to the present invention preferably has the above-described maximum height roughness Rz, kurtosis Rku, and groove width L all within the above preferred ranges. That is, the conductive substrate of the present invention has a maximum surface roughness Rz of 0.8 ⁇ 2 / ⁇ , a surface kurtosis Rku of 3.5 ⁇ Rku ⁇ 25, and It is particularly preferable that the width L of the groove formed on the surface is 0.5 ⁇ L ⁇ 6.0 ⁇ m. [0028] [1-2. Configuration of Conductive Substrate]
  • conductive substrate of the present invention those used in known electrophotographic photoreceptors can be used.
  • examples thereof include a polyester film provided with a conductive layer, and an insulating substrate such as paper.
  • a plastic film, a plastic drum, paper, a paper tube, etc., obtained by applying a conductive material such as metal powder, carbon black, copper iodide, and a polymer electrolyte together with an appropriate binder resin, are also included. .
  • a plastic sheet or drum that contains a conductive material such as metal powder, carbon black, or carbon fiber and becomes conductive can be used.
  • a plastic film or a belt subjected to a conductive treatment with a conductive metal oxide such as oxide tin or indium oxide can also be used.
  • endless pipes made of metal such as aluminum are preferable.
  • an endless nove of aluminum or an aluminum alloy (hereinafter sometimes collectively referred to as aluminum) can be suitably used as the conductive substrate according to the present invention.
  • the method for producing the conductive substrate according to the present invention by roughening the conductive substrate is arbitrary.
  • a general roughening method for example, the surface shape of the conductive substrate by cutting with a lathe or the like is used. And forming irregularities on the surface of the conductive substrate. This cutting process can realize the above-mentioned maximum height roughness Rz.
  • a roughening method a flexible material is brought into contact with the surface of the conductive substrate, and is relative to the surface of the conductive substrate. Moved to It is preferable to roughen the surface.
  • this roughening method will be described.
  • a conductive substrate to be roughened is prepared.
  • the conductive substrate is optional as described above, and among these, an endless pipe made of aluminum or an aluminum alloy is preferable.
  • the molding method used when the endless pipe is molded and manufactured There is no limitation on the molding method used when the endless pipe is molded and manufactured.
  • the forming method for example, extrusion, drawing, cutting, ironing, and the like are known, and the final endless pipe is often formed by combining these multiple processing steps. Usually, cutting and ironing are performed as the final process. Among these, molding by ironing is preferable because of excellent productivity. If the conductive substrate is formed by ironing, the time required for manufacturing the conductive substrate can be greatly reduced as compared to the case of forming by cutting.
  • the endless pipe made of aluminum can be used as it is formed by the usual processing method as described above. However, in order to satisfy the mechanical accuracy required for an electrophotographic photosensitive member, ironing, cutting, grinding processing, hounging, etc. (pre-processing) should be performed before roughening. After conducting at least one of the above and forming irregularities on the surface of the conductive substrate to some extent, the conductive substrate obtained by a method of processing the surface to a predetermined surface roughness (the aforementioned maximum height roughness Rz) Preferred.
  • the pre-processing is performed in advance, and after forming irregularities on the surface of the conductive base to some extent, the arc-shaped groove is formed. It is preferable to make it.
  • the productivity of the conductive substrate is improved.
  • continuous or intermittent grooves extending in the axial direction, circumferential direction, etc. can be formed on the surface of the conductive substrate. The shape can be made more irregular as compared with the case where only the arc-shaped groove is formed, and this makes it possible to obtain a better interference fringe suppression effect.
  • molding processes such as ironing and cutting work also act as the above-mentioned preliminary processes.
  • a flexible material is used as a rubbing material on the surface of the conductive substrate.
  • An arcuate groove is formed by contacting and relatively moving. As the rubbing material deforms at the contact site, the rubbing speed changes until the contact initiation force ends, so the groove shape becomes a curve.
  • the groove shape is a curved line unless the conductive substrate and the rubbing material are in contact with each other in parallel. That is, when the arc-shaped groove according to the present invention is formed, the conductive base and the rotational axis of the rubbing material are not parallel to each other.
  • Examples of the flexible material include, but are not limited to, rubber resin, sponge, brush, cloth, and non-woven fabric.
  • abrasives in these flexible materials.
  • the grooves can be made shallower by using fine gun particles, in this case, there is a possibility of clogging the turret just by reducing productivity.
  • Aluminum or an alloy thereof may be used as the conductive substrate.
  • clogged grinding powder is easily transferred to the surface of soft aluminum or an alloy thereof, and thus tends to be a foreign matter defect.
  • the turret since the turret has almost no deformation at the contact area, the groove length is often short and linear.
  • the brush to be used is preferably one in which a barrel is kneaded into a resin such as nylon.
  • a commonly used grinding brush is a power that mainly uses the grinding force at the tip of the brush material (so-called “brush hair”). It can be used effectively. For this reason, the contact portion can be widened, the productivity can be improved, and further, the elasticity of the brush can be utilized to make gentle grinding with the unevenness not excessively large and the removal amount reduced. In addition, clogging is less likely to occur due to constant changes in the flexibility and contact area of the brush material. Taking advantage of this feature, it is also possible to use small-grained particles that are clogged and cannot be used for grinding stones, and the surface roughness can be easily kept low. This is also effective against image defects. Furthermore, the irregularity of the arc-shaped groove formed is also highly effective in suppressing interference fringes.
  • the above-mentioned maximum height roughness Rz, kurtosis Rku and groove width L are determined by the brush material used. Controlled by physical properties such as length, hardness, implantation density, and particle size of the barrels kneaded into the brush, as well as processing conditions such as the number of rotations of the brush and the time for which the brush contacts the conductive substrate Can do.
  • the maximum height roughness Rz is greatly influenced by the particle size of the abrasive grains kneaded into the brush, and when the abrasive grain size is large, the Rz also increases. Rz also tends to decrease.
  • the particle diameter of the above-mentioned bullet is usually 1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or more, and usually 50 ⁇ m or less, preferably 35 ⁇ m or less.
  • Kurtosis Rku is related to the frequency with which the brush contacts the conductive substrate, and in particular, the number of rotations of the brush, the processing time between the brush and the conductive substrate, and the number of times of roughening treatment with the brush. It depends on. Normally, Kurtosis Rku will become smaller at the beginning of the process as the process increases. Therefore, when the kurtosis Rku during the process is measured and the process is completed when the kurtosis Rku is within the above-mentioned preferred range, a conductive substrate having a desired arc-shaped groove can be obtained.
  • the conditions for the roughening treatment may be constant or may be changed.
  • the arc-shaped grooves can be formed in a lattice shape, which is preferable.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an example of a method for roughening a conductive substrate.
  • the conductive substrate 1 is rotatably held by the inner expanding and holding mechanism 2 and is rotated around a shaft (hereinafter referred to as “substrate shaft” t) 1A as the inner expanding and holding mechanism 2 rotates. It becomes.
  • the wheel-shaped brush 3, which is a rubbing material formed of a flexible material, is movable and rotatable around a shaft (hereinafter referred to as "brush shaft") 3A. Arranged so as to be in contact with the substrate 1.
  • the brush 3 can move relative to the conductive substrate 1 while rotating about the brush shaft 3A.
  • the direction of movement of the brush 3 is arbitrary as long as the portion corresponding to the image forming area on the surface of the conductive substrate 1 can contact the brush 3, but is usually parallel to the axial direction of the conductive substrate 1 (see FIG. 1 Move up and down).
  • the rotating shaft (usually the brush shaft 3A) of the brush 3 is in contact with the conductive substrate 1 in order to form an arc-shaped groove (see FIGS. 2 and 3). It is preferable that the positional relationship is not parallel.
  • the rotation axis of brush 3 i.e., brush axis 3A
  • the rotation axis of brush 3 is made conductive to prevent uneven machining due to the inclination of the rotation axis between conductive substrate 1 and brush 3 and uneven contact due to brush uneven wear. It is preferably set at a position (twisted position) that is not on the same plane with respect to the substrate axis 1A of the substrate 1.
  • the brush 3 is brought into contact with the surface of the conductive substrate 1, and the brush 3 is rotated in the axial direction of the conductive substrate 1 while rotating the brush 3. Move it. At this time, the conductive substrate 1 is also rotated about the substrate axis 1A. In FIG. 1, the rotation directions of the conductive substrate 1 and the brush 3 are indicated by arrows.
  • the brush 3 comes into contact with the conductive substrate 1 while being elastically deformed, so that an arc-shaped groove is formed on the surface of the conductive substrate 1.
  • the rotation speed of the brush 3 is set low and the contact allowance is set small.
  • an oblique arc-shaped groove as shown in FIG. 2 is formed.
  • an oblique grid-like arc-shaped groove as shown in FIG. 3 is formed. Comparing the two is more preferable because it increases the productivity of the force that increases the rotation speed of the brush 3 and increases the contact allowance.
  • the relative movement of the brush 3 with respect to the conductive substrate 1 is usually sufficient once. When moving a plurality of times, they may always move in one direction or may reciprocate relatively.
  • the shape of the force brush using the wheel-like brush 3 is not limited!
  • a cup-shaped brush 4 as shown in FIG. 4 may be used.
  • both the shafts 1A and 4A may be on the same plane as long as the brush shaft 4A is not parallel to the base shaft 1A.
  • parts indicated by the same reference numerals as those in FIG. 1 are the same as those in FIG.
  • the configuration of the wheel-like brush 3 is not limited. Therefore, the brush material may be staggered in the conductive substrate 1, but in order to increase the implantation density, it is preferable that the brush is formed by a method such as winding the channel brush 4 around the shaft material.
  • a plurality of brushes 3 may be used as shown in FIG.
  • productivity is improved, and by changing the rotation conditions of each brush 3, the surface of the conductive substrate 1 can be made to have a rough surface with a more complicated shape, thereby suppressing interference fringes. The effect is further improved.
  • parts indicated by the same reference numerals as in FIG. 1 represent the same parts as in FIG.
  • polishing powder for example, powder of the conductive substrate 1 that has been cut off
  • the brush 3 includes the gunshot
  • the gunball may be detached from the brush 3 and remain on the surface of the conductive substrate 1. Therefore, when roughening, in order to remove fine particles such as abrasive particles and abrasive grains detached from the brush 3 from the surface of the conductive substrate 1, a cleaning solution is applied or immersed in the cleaning solution. It is preferable to implement. There are no restrictions on the cleaning solution, and various organic and water-based cleaning agents can be used. Nmonia-added water can also be used.
  • the surface of the conductive substrate 1 is replaced with a cleaning solution to prevent surface corrosion. It is also possible to protect the surface of the conductive substrate 1 by roughening using a processing oil. Even in such cases, it is preferable to perform finishing cleaning after the surface roughening and before the formation of the undercoat layer. Further, in the step of cleaning the conductive substrate before forming the undercoat layer, the surface roughening step Incorporation of is more preferable for improving productivity. For example, as shown in FIG.
  • FIG. 6 by incorporating a roughening brush 3 directly under the cleaning brush 5, it is possible to perform strong physical cleaning immediately after roughening, and the surface state of the conductive substrate 1 is cleaned. It is possible to roughen the surface while maintaining a smooth state.
  • parts indicated by the same reference numerals as those in FIG. 1 are the same as those in FIG.
  • the brush 3 is moved relative to the conductive substrate 1 by the movement of the brush 3, but by moving the conductive substrate 1, the brush 3 is moved relative to the conductive substrate 1. You may make it the brush 3 move relatively. Further, the brush 3 may move relative to the conductive substrate 1 by moving both the conductive substrate 1 and the brush 3.
  • an anodized one may be used.
  • anodizing it is desirable to perform sealing by a known method.
  • the undercoat layer is a layer containing metal oxide particles and binder resin. Further, the undercoat layer may contain other components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the undercoat layer according to the present invention is provided between the conductive substrate and the photosensitive layer, improves the adhesion between the conductive substrate and the photosensitive layer, conceals the dirt and scratches on the conductive substrate, impurities and the surface. Functions such as prevention of carrier injection due to inhomogeneity of physical properties, improvement of inhomogeneity of electrical characteristics, prevention of surface potential drop due to repeated use, prevention of local surface potential fluctuations that cause image quality defects, etc. It is a layer that has at least one of and is not essential for the development of photoelectric characteristics is there.
  • any metal oxide particles that can be used for an electrophotographic photoreceptor can be used.
  • metal oxides that form metal oxide particles include metal oxides containing one metal element, such as titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, and iron oxide. And metal oxides containing a plurality of metal elements such as calcium titanate, strontium titanate, and barium titanate. Among these, metal oxide particles made of metal oxide with a bandgap of 2-4 eV are preferred! /. If the band gap is too small, carrier injection with a conductive base force is likely to occur, and image defects such as black spots and color spots are likely to occur. In addition, if the band gap is too large, the charge transfer is hindered by the trapping of electrons, and the electrical characteristics may be deteriorated.
  • the metal oxide particles only one type of particles may be used, or a plurality of types of particles may be used in any combination and ratio. Further, the metal oxide particles may be formed by using only one kind of metal oxide. The metal oxide particles are formed by using two or more kinds of metal oxides in an arbitrary combination and ratio. You can use anything you want!
  • titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, and zinc oxide are preferred, and titanium oxide and acid aluminum are more preferred. Titanium is particularly preferred.
  • the crystal form of the metal oxide particles is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the crystal form of metal oxide particles ie, acid titanium particles
  • any of rutile, anatase, brookite, and amorphous is used. be able to.
  • the crystal form of the titanium oxide particles may include those in a plurality of crystal states from those having different crystal states.
  • the surface of the metal oxide particles may be subjected to various surface treatments.
  • agents such as tin oxide, aluminum oxide, antimony oxide, zirconium oxide, silicon oxide and other organic substances, or stearic acid, polyol, organic silicon compounds and other organic substances. I'll give it a treatment.
  • the surface is treated with an organosilicon compound.
  • organosilicon compounds include silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane; organosilanes such as methyldimethoxysilane and diphenyldimethoxysilane; silanes such as hexamethyldisilazane; Examples thereof include silane coupling agents such as silane, y-mercaptopropyltrimethoxysilane, and y-aminopropyltriethoxysilane.
  • the metal oxide particles are particularly preferably treated with a silane treating agent represented by the structure of the following formula (i).
  • This silane treatment agent is a good treatment agent with good reactivity with metal oxide particles.
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in R 1 and IT is not limited, but is usually 1 or more, usually 18 or less, preferably 10 or less, more preferably 6 or less.
  • suitable ones of R 1 and R 2 include a methyl group and an ethyl group.
  • R 3 represents an alkyl group or an alkoxy group.
  • the carbon number of R 3 is not limited, but is usually 1 or more, usually 18 or less, preferably 10 or less, more preferably 6 or less.
  • suitable R 3 include methyl group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group and the like.
  • the outermost surface of these surface-treated metal oxide particles is usually treated with a treatment agent as described above.
  • the surface treatment described above is performed only for one surface treatment.
  • two or more surface treatments may be performed in any combination.
  • a treating agent such as acid-aluminum, silicon oxide or acid-zirconium.
  • the metal oxide particles subjected to different surface treatments may be used in any combination and ratio.
  • metal oxide particles according to the present invention examples of those that have been commercialized!
  • the metal oxide particles according to the present invention are not limited to the products exemplified below.
  • titanium oxide particles examples include surface treatment, ultrafine titanium oxide “TTO-55 (N)”; ultrafine titanium oxide “TTO-55” coated with A1 O.
  • TTO- 55 (S) high purity titanium oxide“ CR-EL ”; sulfuric acid method titanium oxide“ R-550 ”,“ R-580 ”,“ R-630 ”,“ R-670 ”,“ R-680 ” ”,“ R-780 ”,“ A-100 ”,“ A-220 ”,“ W-10 ”; Chlorinated titanium oxides“ CR-50 ”,“ CR-58 ”,“ CR-60 ”,“ CR ” — 60—2 ”,“ CR-67 ”; conductive titanium oxide“ SN-100P ”,“ SN-100D ”,“ ET-300W ”(above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
  • titanium oxide such as “R-60”, “A-110”, “A-150”, etc., as well as “SR-1”, “R-GL”, “R—” with Al O coating
  • Examples include “MT-100SAS” and “MT-500SAS” (manufactured by Tika Co., Ltd.) surface-treated with ganosiloxane.
  • Specific examples of products of aluminum oxide particles include "Aluminium Oxide Cj (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)".
  • examples of specific products of silicon oxide particles include “200CF”, “R972” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), “KEP-30” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and the like.
  • tin oxide particles include rSN-100Pj (Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
  • MZ-305S manufactured by Tika Co., Ltd.
  • Tika Co., Ltd. can be cited as examples of specific products of acid zinc particles.
  • the metal in the liquid in which the subbing layer, which is useful in the present invention, is dispersed in a solvent in which methanol and 1-propanol are mixed at a weight ratio of 7: 3.
  • the volume average particle diameter is 0.1 ⁇ m or less and the cumulative 90% particle diameter is 0.3 ⁇ m or less as measured by the dynamic light scattering method of the oxide particles.
  • the metal oxide particles according to the present invention have a volume average particle size of 0.1 m or less, preferably 95 nm or less, more preferably measured by a dynamic light scattering method in a dispersion for measuring an undercoat layer. 90 nm or less.
  • a volume average particle size of 0.1 m or less, preferably 95 nm or less, more preferably measured by a dynamic light scattering method in a dispersion for measuring an undercoat layer. 90 nm or less.
  • limiting in the minimum of the said volume average particle diameter Usually, it is 2 Onm or more.
  • the electrophotographic photoconductor of the present invention has stable exposure and charge repetitive characteristics under low temperature and low humidity, and suppresses occurrence of image defects such as black spots and color spots in the obtained image. it can.
  • the metal oxide particles according to the present invention have a cumulative 90% particle size measured by the dynamic light scattering method in the dispersion for measuring the undercoat layer, not more than 0.25, preferably not more than 0.25 / zm. It is preferably 0 or less.
  • the lower limit of the cumulative 90% particle diameter is not limited, but is usually 10 nm or more, preferably 20 nm or more, more preferably 50 nm or more.
  • the metal oxide particles are aggregated in the undercoat layer. Coarse metal oxide particle aggregates that can penetrate the front and back of the undercoat layer were contained, and the coarse metal oxide particle aggregates could cause defects during image formation.
  • the charging means when a contact type is used as the charging means, when the photosensitive layer is charged, the charge moves from the photosensitive layer to the conductive support through the metal oxide particles, and the charging is appropriately performed. There was also a possibility that it could not be done.
  • the cumulative 90% particle diameter is very small, so that there are very few large metal oxide particles that cause defects as described above. As a result, in the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of defects and the inability to appropriately charge, and high-quality image formation is possible.
  • the volume average particle size and the cumulative 90% particle size of the metal oxide particles according to the present invention are determined by mixing the undercoat layer with methanol and 1-propanol at a weight ratio of 7: 3 (this is To prepare a dispersion for measuring the undercoat layer, and measuring the particle size distribution of the metal oxide particles in the dispersion for measuring the undercoat layer using a dynamic light scattering method. It is a value that can be obtained from the above.
  • the speed of Brownian motion of finely dispersed particles is detected, and light scattering (Doppler shift) with different phases according to the speed is detected by irradiating the particles with a single laser beam.
  • Doppler shift light scattering
  • the volume average particle size and cumulative 90% particle size of the metal oxide particles in the undercoat layer measurement dispersion indicate that the metal oxide particles are stably dispersed in the undercoat layer measurement dispersion. And does not mean the particle size in the undercoat layer after the undercoat layer is formed.
  • the volume average particle size and the cumulative 90% particle size were specifically measured by a dynamic light scattering particle size analyzer (MIC ROTRAC UPA model: 9340—UPA, hereinafter referred to as UPA). It is assumed that the following setting is used.
  • UPA dynamic light scattering particle size analyzer
  • the specific measurement procedure is as described above for the particle size analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Document No. T15-490A00, Revision No. E). / And do it.
  • Dispersion medium refractive index 1.35
  • Density values are for titanium dioxide particles, and for other particles, the values described in the instruction manual are used.
  • the sample concentration index (SIGNAL LEVEL) is 0.6 to 0.8.
  • the particle size measurement by dynamic light scattering shall be performed at 25 ° C.
  • the volume average particle size and the cumulative 90% particle size of the metal oxide particles according to the present invention are the values of the metal oxide particles when the particle size distribution is measured by the dynamic light scattering method as described above.
  • the particle size at the point where the cumulative curve is 50% is the volume average particle size.
  • Center diameter Median diameter
  • the particle diameter at the point where the cumulative curve is 90% is the cumulative 90% particle diameter.
  • the average primary particle diameter of the metal oxide particles according to the present invention is not limited, and is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the average primary particle size of the metal oxide particles according to the present invention is usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more, and usually 10 nm or less, preferably 70 nm or less, more preferably 50 nm or less.
  • the average primary particle diameter can be obtained by an arithmetic average value of particle diameters directly observed with a transmission electron microscope (hereinafter referred to as “TEM” as appropriate).
  • TEM transmission electron microscope
  • any refractive index of the metal oxide particles according to the present invention can be used as long as it can be used for an electrophotographic photoreceptor.
  • the refractive index of the metal oxide particles according to the present invention is usually 1.3 or more, preferably 1.4 or more, and usually 3.0 or less, preferably 2.9 or less, more preferably 2. 8 or less.
  • the ratio of the metal oxide particles and the binder resin used is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the metal oxide particles are usually 0.5 parts by weight or more, preferably 0.7 parts by weight or more, more preferably 1. It is used in an amount of 0 part by weight or more, usually 8 parts by weight or less, preferably 4 parts by weight or less, more preferably 3.8 parts by weight or less, particularly preferably 3.5 parts by weight or less. If the amount of the metal oxide particles is too small relative to the binder resin, the electrical characteristics of the obtained electrophotographic photoreceptor deteriorate, and in particular, the residual potential may increase. Image defects such as black spots and color spots may increase in the image formed in this way. [0082] [II 2. Binder resin]
  • Any binder resin used in the undercoat layer of the present invention can be used as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Usually, it is soluble in a solvent such as an organic solvent, and the undercoat layer is insoluble in a solvent such as an organic solvent used in a coating solution for forming a photosensitive layer and has low solubility. Use a material that does not substantially mix.
  • binder resins examples include resins such as phenoxy, epoxy, polybutylpyrrolidone, polybulal alcohol, casein, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, and polyamide. Can be used alone or cured with a curing agent.
  • polyamide resins such as alcohol-soluble copolymerized polyamides and modified polyamides are preferred because of their good dispersibility and coating properties.
  • polyamide resin examples include so-called copolymer nylon obtained by copolymerizing 6 nylon, 66 nylon, 610 nylon, 11 nylon, 12-nylon, etc .; N-alkoxymethyl modified nylon, N alkoxyethyl modified Examples thereof include alcohol-soluble nylon rosin such as a type in which nylon is chemically modified, such as nylon.
  • Specific products include, for example, “CM4000”, “CM8000” (above, manufactured by Toray), “F-30K”, “MF-30”, “EF-30T” (above, manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd.) and the like. .
  • a diamine component corresponding to the diamine represented by the following formula (ii) (hereinafter referred to as “diamin component corresponding to formula (ii)” t ⁇ as appropriate) is included as a constituent component.
  • Copolymerization Polyamide resin is particularly preferably used.
  • R 4 to R 7 represent a hydrogen atom or an organic substituent.
  • m and n each independently represents an integer of 0 to 4. When there are a plurality of substituents, these substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of suitable ones as organic substituent represented by R 4 to R 7, include hydrocarbon groups may be Idei contain a hetero atom.
  • hydrocarbon groups may be Idei contain a hetero atom.
  • alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group and isopropyl group
  • alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group and isopropoxy group
  • aryl groups such as a pyrenyl group, more preferably an alkyl group or an alkoxy group.
  • Particularly preferred are methyl group and ethyl group.
  • the carbon number of the organic substituent represented by R 4 to R 7 does not significantly impair the effects of the present invention! / As long as it is arbitrary, it is usually 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 12 or less, Usually it is 1 or more. If the number of carbon atoms is too large, the solubility in the solvent deteriorates when preparing the coating solution for forming the undercoat layer, and even if it can be dissolved, it is stable as a coating solution for forming the undercoat layer. It shows a tendency to deteriorate.
  • the copolymerized polyamide resin containing a diamine component corresponding to the formula (ii) as a constituent component is a constituent component other than the diamine component corresponding to the formula (ii) (hereinafter simply referred to as "other polyamide constituent components" as appropriate). t, u)) as a constituent unit.
  • polyamide constituents include: ⁇ column free, y butyrolatatam, epsilon prolactam, laurinolactam, and other lactams; 1, 4 butanedicarboxylic acid, 1,12 dodecanedicarboxylic acid, 1,20 eicosa Dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids; 1,4 butanediamine, 1,6 hexamethylenediamine, 1,8-otatamethylenediamine, 1,12 dodecandiamine and other diamines; piperazine and the like.
  • examples of the copolymerized polyamide resin include those obtained by copolymerizing the constituent components into, for example, binary, ternary, quaternary and the like.
  • the diamine corresponding to the formula (ii) occupying in all the constituent components
  • the proportion of the component is not limited, but is usually 5 mol% or more, preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and usually 40 mol% or less, preferably 30 mol% or less. If there are too many diamine components corresponding to formula (ii), the stability of the coating solution for forming the undercoat layer may be deteriorated, and if it is too small, the change in the electrical characteristics under high temperature and high humidity conditions will increase. May be less stable against environmental changes.
  • the copolymerization ratio represents the monomer charge ratio (molar ratio).
  • the method for producing the copolyamide is not particularly limited, and a conventional polycondensation method of polyamide is appropriately applied.
  • a polycondensation method such as a melt polymerization method, a solution polymerization method, and an interfacial polymerization method can be applied as appropriate.
  • a monobasic acid such as acetic acid or benzoic acid
  • a monoacid base such as hexylamine or aline may be contained in the polymerization system as a molecular weight regulator.
  • binder resin may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.
  • the number average molecular weight of the binder resin according to the present invention is not limited.
  • the number average molecular weight of the copolymerized polyamide is usually 10,000 or more, preferably ⁇ 15,000 or more, and usually 50,000 or less, preferably ⁇ is 3
  • the undercoat layer of the present invention may contain components other than the above-described metal oxide particles, indah resin and solvent, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the undercoat layer may contain additives as other components.
  • Examples of the additive include sodium phosphite, sodium hypophosphite, phosphorous acid, hypophosphorous acid, heat stabilizers represented by hindered phenol, other polymerization additives, and antioxidants. Etc. One additive may be used alone, or two or more additives may be used in any combination and ratio.
  • the thickness of the undercoat layer is arbitrary, but is usually 0.1 ⁇ m or more, preferably 0.3 / zm or more from the viewpoint of improving the photoreceptor characteristics and coating properties of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. More preferably, the range is 0.5 ⁇ m or more, usually 20 ⁇ m or less, preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the surface shape of the undercoat layer according to the present invention is not limited, but usually the in-plane root mean square roughness (RMS), in-plane arithmetic average roughness (Ra), in-plane maximum roughness ( Characterized by P—V). These numbers are the values obtained by extending the standard length of root mean square height, arithmetic mean height, and maximum height to the reference plane in the JIS B 0601: 2001 standard. Using Z (X), the in-plane value, the root mean square roughness (RMS) is the root mean square of Z (X), and the in-plane arithmetic mean roughness (Ra) is Z (x).
  • the average in-plane roughness (P—V) is the sum of the maximum peak height and the maximum valley depth of Z (x).
  • the in-plane root mean square roughness (RMS) of the undercoat layer according to the present invention is usually in the range of lOnm or more, preferably 20 nm or more, and usually lOOnm or less, preferably 50 nm or less. If the in-plane Root Mean Square Roughness (RMS) is too small, the adhesion with the upper layer may be deteriorated. If it is too large, the coating thickness uniformity of the upper layer may be deteriorated.
  • the in-plane arithmetic average roughness (Ra) of the undercoat layer according to the present invention is usually in the range of 1 Onm or more and usually 50 nm or less. If the in-plane arithmetic average roughness (Ra) is too small, the adhesion to the upper layer may be deteriorated, and if it is too large, the uniformity of the coating thickness of the upper layer may be deteriorated.
  • the in-plane maximum roughness (P ⁇ V) of the undercoat layer according to the present invention is usually in the range of lOOnm or more, preferably 3 OOnm or more, and usually lOOOnm or less, preferably 800 nm or less. If the maximum in-plane roughness (P-V) is too small, the adhesion to the upper layer may deteriorate, and it is too large. In this case, there is a possibility that the coating thickness uniformity of the upper layer is deteriorated.
  • the numerical value of the index (RMS, Ra, P-V) regarding the surface shape is measured by a surface shape analyzer capable of measuring the unevenness in the reference plane with high accuracy. It can be measured by any surface shape analyzer, but it must be measured by a method that detects irregularities on the sample surface by combining a high-accuracy phase shift detection method and interference fringe order counting using an optical interference microscope. Is preferred. More specifically, it is preferable to measure in the wave mode by interference fringe addressing method using Micromap of Ryoka System Co., Ltd.
  • the undercoat layer according to the present invention was dispersed in a solvent capable of dissolving the binder resin binding the undercoat layer to obtain a dispersion (hereinafter referred to as “absorbance measurement dispersion”).
  • absorbance measurement dispersion a dispersion capable of dissolving the binder resin binding the undercoat layer to obtain a dispersion.
  • the absorbance of the dispersion usually exhibits specific physical properties.
  • the absorbance of the absorbance-measuring dispersion can be measured by a generally known spectrophotometer. Conditions such as cell size and sample concentration when measuring absorbance vary depending on physical properties such as particle diameter and refractive index of the metal oxide particles used. , 400 ⁇ ! ⁇ 100 Onm), adjust the sample concentration appropriately so that the measurement limit of the detector is not exceeded.
  • the cell size (optical path length) for measurement is 10 mm. Any cell may be used as long as it is substantially transparent in the range of 400 nm to 1000 nm, but it is preferable to use a quartz cell, particularly a sample cell and a standard cell. It is preferable to use a matched cell in which the difference in transmittance characteristics of the quasi-cell is within a specific range.
  • the binder resin binding the undercoat layer is not substantially dissolved and formed on the undercoat layer.
  • a binder resin binding the undercoat layer can be dissolved in the solvent to obtain a dispersion for absorbance measurement.
  • the solvent capable of dissolving the undercoat layer is 400 ⁇ ! ⁇ Use a solvent that does not absorb large light in the wavelength range of lOOOnm.
  • the solvent that can dissolve the undercoat layer include alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol, and particularly methanol, ethanol, and 1-propanol. In addition, these may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.
  • the difference (absorbance difference) from the absorbance of lOOOnm with respect to light is as follows. That is, the difference in absorbance is usually 0.3 (Abs) or less, preferably 0.2 (Abs) or less, when the refractive index of the metal oxide particles is 2.0 or more. Further, when the refractive index of the metal oxide particles is less than 2.0, it is usually 0.02 (Abs) or less, preferably 0.0 Ol (Abs) or less.
  • the absorbance value depends on the solid content concentration of the liquid to be measured. Therefore, when measuring the absorbance, it is preferable to disperse the metal oxide particles in the dispersion so that the concentration thereof is in the range of 0.003 wt% to 0.0075 wt%.
  • the regular reflectance of the undercoat layer according to the present invention usually shows a specific value in the present invention.
  • the regular reflectance of the undercoat layer according to the present invention indicates the regular reflectance of the undercoat layer on the conductive substrate relative to the conductive substrate. Since the regular reflectance of the undercoat layer varies depending on the thickness of the undercoat layer, it is defined here as the reflectivity when the thickness of the undercoat layer is 2 m.
  • the undercoat layer according to the present invention is converted to the case where the undercoat layer is 2 m.
  • the ratio of the regular reflection of the conductive substrate to the light having a wavelength of 480 nm to the regular reflection of the conductive substrate to the light having a wavelength of 480 nm is usually 50% or more.
  • the refractive index of the metal oxide particles contained in the undercoat layer is less than 2.0
  • the specific power of regular reflection with respect to light with a wavelength of 400 nm of the undercoat layer is usually 50% or more with respect to regular reflection on the substrate.
  • the undercoat layer contains a plurality of types of metal oxide particles having a refractive index of 2.0 or more, it contains a plurality of types of metal oxide particles having a refractive index of less than 2.0. Even if the same as above Such a regular reflection is preferable. Further, when the metal oxide particles having a refractive index of 2.0 or more and the metal oxide particles having a refractive index of less than 2.0 are simultaneously contained, the metal oxide having a refractive index of 2.0 or more is included.
  • the ratio of the regular reflection of the undercoat layer to the light with a wavelength of 480 nm to the regular reflection of the conductive substrate with respect to the light with a wavelength of 480 nm, converted into the case where the undercoat layer is The force is preferably within the above range (50% or more).
  • the thickness of the undercoat layer is 2 m.
  • the thickness of the undercoat layer is limited to 2 m. Any film thickness can be used.
  • the electrophotographic photosensitive film is formed using the undercoat layer forming coating solution (described later) used for forming the undercoat layer.
  • a subbing layer having a thickness of 2 m can be applied and formed on a conductive substrate equivalent to the body, and the regular reflectance of the subbing layer can be measured.
  • 0 represents the intensity of incident light.
  • Equation (C) is the same as that called Lambert's law in the solution system, and can also be applied to the measurement of reflectance in the present invention. Transforming equation (c)
  • the light that has reached the surface of the conductive substrate according to the formula (D) is regularly reflected after being multiplied by the reflectance R, and again passes through the optical path length L and exits to the surface of the undercoat layer. That is,
  • the optical path length is a force that reciprocates to 4 m.
  • the reflectivity T of the undercoat layer on any conductive substrate is the film thickness of the undercoat layer. It is a function of L (at this time, the optical path length is 2L) and is expressed as T (L). From equation (F)
  • T (2) T (L) 2 / L (I)
  • the reflectivity T when the undercoat layer is 2 m is measured by measuring the reflectivity T (L) of the undercoat layer. (2) can be estimated with considerable accuracy.
  • the thickness L of the undercoat layer can be measured with an arbitrary film thickness measuring device such as a roughness meter.
  • a coating solution for forming an undercoat layer containing a core and a binder resin is applied to the surface of the conductive substrate and dried to obtain an undercoat layer.
  • the coating solution for forming the undercoat layer according to the present invention is used for forming the undercoat layer, and contains metal oxide particles and a binder resin.
  • the coating solution for forming the undercoat layer according to the present invention contains a solvent.
  • the undercoat layer-forming coating solution according to the present invention may contain other components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the metal oxide particles are the same as those described as the metal oxide particles contained in the undercoat layer.
  • the volume average particle diameter and the 90% cumulative particle diameter measured by the dynamic light scattering method of the metal oxide particles in the coating liquid for forming the undercoat layer according to the present invention are the above-described undercoat layer, respectively. This is the same as the volume average particle size and cumulative 90% particle size measured by the dynamic light scattering method of the metal oxide particles in the measurement dispersion.
  • the volume average particle diameter of the metal oxide particles is usually 0.1 ⁇ m or less ([volume average of metal oxide particles) (See Particle size)).
  • the metal oxide particles are preferably present as primary particles.
  • the particles present as agglomerated secondary particles are often mixed. Therefore, how the particle size distribution should be in that state is very important.
  • the volume average particle diameter of the metal oxide particles in the coating solution for forming the undercoat layer is in the above range (0.1 ⁇ m). m or less) to reduce precipitation and viscosity change in the coating solution for forming the undercoat layer.
  • the film thickness and surface property after forming the undercoat layer can be made uniform.
  • the volume average particle size of the metal oxide particles is too large (over 0 .: m)
  • precipitation and viscosity change in the coating solution for forming the undercoat layer increase.
  • the film thickness and surface properties after forming the undercoat layer become non-uniform, which may adversely affect the quality of the upper layer (such as the charge generation layer).
  • the cumulative 90% particle size of the metal oxide particles is usually 0.3 m or less ([the cumulative total of metal oxide particles 90 % Particle diameter])).
  • the metal oxide particles according to the present invention are present as spherical primary particles in the coating solution for forming the undercoat layer.
  • such metal oxide particles are not practically obtained.
  • the present inventors have a cumulative 90% particle diameter that is sufficiently small, that is, the cumulative 90% particle diameter is specifically 0.3 m or less. Then, it was found that the coating liquid for forming the undercoat layer can be stored for a long time with little gelation and viscosity change, and as a result, the film thickness and surface properties after forming the undercoat layer are uniform.
  • the metal oxide particles in the coating solution for forming the undercoat layer are too large, the film thickness and surface properties after the formation of the undercoat layer become non-uniform as a result of large gelation and viscosity change in the solution. Therefore, the quality of the upper layer (such as the charge generation layer) may be adversely affected.
  • the volume average particle diameter and the cumulative 90% particle diameter of the metal oxide particles in the undercoat layer forming coating liquid are measured by using the metal oxide particles in the undercoat layer measurement dispersion liquid.
  • the coating solution for forming the undercoat layer is not directly measured, and the volume average particle size and accumulation of the metal oxide particles in the above-described dispersion for measuring the undercoat layer are as follows. It is different from the measurement method of% particle size. Except for the following points, the volume average particle size and cumulative 90% particle size of the metal oxide particles in the coating solution for forming the undercoat layer are the same as those in the dispersion for measuring the undercoat layer. This is the same as the method for measuring the volume average particle size and 90% cumulative particle size of the metal oxide particles.
  • the type of the dispersion medium is the coating for forming the undercoat layer.
  • the refractive index of the solvent used in the coating solution for forming the undercoat layer is used as the dispersion medium refractive index.
  • the coating solution for forming the undercoat layer is mixed with a mixed solvent of methanol and 1 propanol so that the sample concentration index (SIGNAL L EVEL) suitable for measurement is 0.6 to 0.8. Dilute.
  • the volume particle diameter of the metal oxide particles in the coating solution for forming the undercoat layer is considered not to change. Therefore, the volume measured as a result of the dilution is measured.
  • the average particle size and the cumulative 90% particle size are handled as the volume average particle size and the cumulative 90% particle size of the metal oxide particles in the coating solution for forming the undercoat layer.
  • the absorbance of the coating solution for forming the undercoat layer according to the present invention can be measured by a generally known spectrophotometer. Since conditions such as cell size and sample concentration when measuring absorbance change depending on physical properties such as particle diameter and refractive index of the metal oxide particles used, they are usually in the wavelength region to be measured (in the present invention). In 400 ⁇ ! To lOOOnm), adjust the sample concentration as appropriate so that the measurement limit of the detector is not exceeded. In the present invention, the sample concentration is adjusted so that the amount of the metal oxide particles in the coating liquid for forming the undercoat layer is 0.0007 wt% to 0.012 wt%.
  • the solvent used to prepare the sample concentration is usually the solvent used as the solvent for the coating solution for forming the undercoat layer, but is compatible with the solvent for the coating solution for forming the undercoat layer and the binder resin.
  • any material can be used as long as it does not cause turbidity when mixed and does not have large light absorption over the wavelength range of 400 nm to 1000 nm.
  • Specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, 1 propanol, and 2-propanol; hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as tetrahydrofuran; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Etc. are used.
  • the cell size (optical path length) for measurement is 10 mm. Any cell may be used as long as it is substantially transparent in the range of 400 nm to 1000 nm, but it is preferable to use a quartz cell, particularly a sample cell. It is preferable to use a matched cell in which the difference in transmittance characteristics of the standard cell is within a specific range.
  • the binder resin contained in the coating solution for forming the undercoat layer is the same as that described as the binder resin contained in the undercoat layer.
  • the content of the binder resin in the coating solution for forming the undercoat layer is arbitrary as long as the effect of the present invention is not significantly impaired, but is usually 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, Usually, it is used in the range of 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less.
  • any solvent can be used as long as it can dissolve the Norder sebum according to the present invention.
  • an organic solvent is usually used.
  • solvents include alcohols with 5 or less carbon atoms such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol or normal propyl alcohol; black mouth form, 1, 2 dichloroethane, dichloromethane, tricrene, carbon tetrachloride, 1, 2— And halogenated hydrocarbons such as dichloropropane; nitrogen-containing organic solvents such as dimethylformamide; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
  • the solvents may be used alone or in combination of two or more in any combination and in any ratio. Furthermore, even if the solvent alone does not dissolve the binder resin according to the present invention, the binder resin can be obtained by using a mixed solvent with another solvent (for example, the organic solvent exemplified above). If it can be dissolved, it can be used. In general, coating unevenness can be reduced by using a mixed solvent.
  • a mixed solvent for example, the organic solvent exemplified above.
  • the amount ratio between the solvent and the solid content such as metal oxide particles and binder resin is different depending on the coating method of the coating solution for forming the undercoat layer. Depending on the application method to be applied, it may be used by appropriately changing so that a uniform coating film is formed. Specifically, the concentration of the solid content in the coating solution for forming the undercoat layer is usually 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more, and usually 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less. Is preferable from the viewpoint of the stability and coating properties of the coating solution for forming the undercoat layer. Yes.
  • the other components contained in the undercoat layer forming coating solution are the same as those described as the other components contained in the undercoat layer.
  • the coating solution for forming the undercoat layer according to the present invention has high storage stability.
  • the coating solution for forming the undercoat layer according to the present invention has a viscosity change rate after storage and storage at room temperature for 120 days (that is, viscosity after storage for 120 days).
  • the value obtained by dividing the difference in viscosity from that at the time of preparation by the viscosity at the time of preparation) is usually 20% or less, preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.
  • the viscosity can be measured by a method according to JIS Z 8803 using an E-type viscometer (manufactured by Tokimec, product name ED).
  • undercoat layer forming coating solution according to the present invention it is possible to produce an electrophotographic photosensitive member with high quality and high efficiency.
  • the coating solution for forming the undercoat layer according to the present invention contains the metal oxide particles as described above, and the metal oxide particles are dispersed in the coating solution for forming the undercoat layer.
  • the method for producing the coating liquid for forming the undercoat layer according to the present invention usually has a dispersion step of dispersing the metal oxide particles.
  • a known mechanical crushing device such as a ball mill, a sand grind mill, a planetary mill, or a roll mill may be used.
  • the solvent to be used may be wet-dispersed in “dispersion solvent”).
  • the dispersion solvent a solvent used for the coating solution for forming the undercoat layer may be used, or another solvent may be used.
  • the metal oxide particles and the solvent used for the undercoat layer forming coating solution are mixed or solvent exchanged after the dispersion.
  • the metal oxide particles must aggregate to have a predetermined particle size distribution. V, prefer to do the above mixing and solvent exchange, etc.
  • a dispersion method using a dispersion medium is particularly preferred.
  • U a dispersion device for dispersion using a dispersion medium
  • any known dispersion device may be used. It doesn't matter.
  • Examples of a dispersing device that disperses using a dispersion medium include a pebble mill, a ball mill, a sand mill, a screen mill, a gap mill, a vibration mill, a painter, and an attritor. Among these, those that can circulate and disperse metal oxide particles are preferable.
  • wet stirring ball mills such as a sand mill, a screen mill, and a gap mill are particularly preferable from the viewpoints of dispersion efficiency, fineness of the reached particle diameter, ease of continuous operation, and the like.
  • These mills may be either vertical or horizontal.
  • the disc shape of the mill can be any plate type, vertical pin type, horizontal pin type or the like.
  • a liquid circulation type sand mill is used.
  • These dispersing devices may be implemented with only one type, or may be implemented with any combination of two or more types.
  • volume average particles of metal oxide particles in the coating liquid for forming the undercoat layer are used.
  • the diameter and the cumulative 90% particle diameter can be within the above-mentioned range.
  • the dispersion medium of the wet stirring ball mill is used.
  • a dispersion medium having an average particle size of usually 5 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and usually 200 m or less, preferably 100 m or less is used.
  • Dispersion media with a small particle size tend to give a uniform dispersion in a short time. However, if the particle size becomes too small, the mass of the dispersion media may become too small and efficient dispersion may not be possible. .
  • the use of the dispersion medium having the average particle diameter as described above is based on the production method described above, and the volume average particle diameter of the metal oxide particles in the coating solution for forming the undercoat layer and This is considered to be one reason why the cumulative 90% particle size can be kept within the desired range. Therefore, a dispersion medium having the above average particle size is used in a wet stirring ball mill.
  • the coating solution for forming the undercoat layer produced using the dispersed metal oxide particles satisfactorily satisfies the requirements for the coating solution for forming the undercoat layer according to the present invention.
  • the average particle size can be determined by sieving with a sieve described in JIS Z 8801: 20000 or by image analysis.
  • the density can be measured by the Archimedes method.
  • the average particle diameter and sphericity of the dispersion medium can be measured by an image analyzer represented by LUZEX50 manufactured by Reco.
  • the density of the dispersing medium usually 5. 5gZcm 3 or more ones are used, the good Mashiku 5. 9gZcm 3 or more, more preferably 6. OgZcm 3 or more ones are used.
  • dispersion using a higher density dispersion medium tends to give a uniform dispersion in a shorter time.
  • the sphericity of the distributed media is preferably 1.08 or less, more preferably 1. Use distributed media having a sphericity of 07 or less.
  • the material of the dispersion medium is any material that is insoluble in the dispersion solvent contained in the slurry and has a specific gravity greater than that of the slurry and does not react with the slurry or alter the slurry.
  • Any known distributed media can be used. Examples include steel balls such as chrome balls (ball balls for ball bearings) and carbon balls (carbon steel balls); stainless steel balls; ceramic balls such as silicon nitride balls, silicon carbide, zirconium carbide, and alumina; titanium nitride, Examples thereof include a sphere coated with a film such as titanium carbonitride. Of these, ceramic balls are preferred, and in particular, zirconia fired balls are preferred. More specifically, it is particularly preferable to use the sintered zirconium beads described in Japanese Patent No. 3400836. Only one type of dispersion media may be used. Two or more types of dispersion media may be used in any combination and ratio.
  • a cylindrical stator a slurry supply port provided at one end of the stator, a slurry discharge port provided at the other end of the stator, and filled in the stator
  • the dispersion medium and the rotor that stirs and mixes the slurry supplied from the supply port and the discharge port are connected to the discharge port and are rotatably provided to separate the dispersion medium and the slurry by the action of centrifugal force.
  • a separator provided with a separator for discharging the slurry from the discharge port.
  • the slurry contains at least metal oxide particles and a dispersion solvent.
  • the stator is a cylindrical (usually cylindrical) container having a hollow portion therein, and a slurry supply port is formed at one end and a slurry discharge port is formed at the other end. Furthermore, the inside hollow portion is filled with a dispersion medium, and the metal oxide particles in the slurry are dispersed by the dispersion medium. Slurry is supplied into the stator from the supply port, and the slurry in the stator is discharged out of the stator through the discharge port.
  • the rotor is provided inside the stator, and stirs and mixes the dispersion medium and the slurry.
  • a force V with a pin, disk, annular type, etc., or a rotor with a displacement type may be used!
  • the separator separates the dispersion medium and the slurry.
  • This separator is provided so as to be connected to the discharge port of the stator. Then, the slurry and the dispersion medium in the stator are separated, and the slurry is sent out of the stator through the stator discharge port.
  • the separator used here is rotatably provided, preferably an impeller type, and the dispersion medium and slurry are separated by the action of centrifugal force generated by the rotation of the separator. It will be done.
  • the separator may be rotated independently of the rotor, or may be rotated independently of the rotor.
  • the wet stirring ball mill is provided with a shaft serving as a rotating shaft of the separator. Furthermore, it is preferable that a hollow discharge path communicating with the discharge port is formed in the shaft center of the shaft. That is, the wet stirring ball mill includes at least a cylindrical stator, a slurry supply port provided at one end of the stator, a slurry discharge port provided at the other end of the stator, a dispersion medium filled in the stator, and In addition to being connected to the rotor that stirs and mixes the slurry supplied from the supply port and the discharge port, it is rotatably provided, and the dispersion medium and the slurry are separated by the action of centrifugal force, and the slurry is discharged from the discharge port. Equipped with an impeller-type separator and a shaft that serves as the rotating shaft of the separator Furthermore, it is preferable that a hollow discharge passage communicating with the discharge port is formed in the shaft center! /.
  • the discharge passage formed in the shaft communicates the rotation center of the separator and the discharge port of the stator. For this reason, the slurry separated by the dispersion media force by the separator is sent to the discharge port through the discharge path, and is discharged to the outside of the discharge rotor stator. At this time, since the centrifugal force does not act on the force axis passing through the shaft center of the discharge path, the slurry is discharged without kinetic energy. For this reason, kinetic energy is not wasted and useless power is not consumed.
  • Such a wet stirring ball mill may be in the horizontal direction! /, But is preferably in the vertical direction in order to increase the filling rate of the dispersion medium.
  • the discharge port is preferably provided at the upper end of the mill. Further, in this case, it is desirable that the separator is also provided above the dispersion medium filling level.
  • the supply port is provided at the bottom of the mill.
  • the supply port is constituted by a valve seat, and a V-shaped, trapezoidal, or cone-shaped valve body that is fitted to the valve seat so as to be movable up and down and can be in line contact with the edge of the valve seat. Constitute.
  • an annular slit can be formed between the edge of the valve seat and the valve body so that the dispersion medium cannot pass therethrough. Accordingly, it is possible to prevent a drop in the force distribution medium to which the slurry is supplied at the supply port.
  • the slit is formed by the edge of the valve body and the valve seat, coarse particles (metal oxide particles) in the slurry are difficult to stagnate, and even if squeezed, they are likely to come out vertically and are not easily clogged.
  • the valve body is vibrated up and down by the vibration means, the coarse particles trapped in the slit can be pulled out from the slit, and the stagnation itself does not easily occur.
  • the shearing force is applied to the slurry by the vibration of the valve body, the viscosity is lowered, and the amount of slurry passing through the slit (that is, the supply amount) can be increased.
  • the vibration means for vibrating the valve body for example, in addition to mechanical means such as a vibrator, means for changing the pressure of compressed air acting on the piston integrated with the valve body, for example, reciprocating compression Machine
  • an electromagnetic switching valve for switching intake / exhaust of compressed air can be used.
  • a screen for separating the dispersion medium and a slurry outlet are provided at the bottom so that the slurry remaining in the wet stirring ball mill can be taken out after the dispersion is completed. Desire! /
  • the wet stirring ball mill is placed vertically, and the shaft is supported on the upper end of the stator, and an O-ring and a mechanical seal having a mating ring are mounted on the bearing portion for supporting the shaft at the upper end of the stator.
  • an O-ring is fitted to the bearing part and an O-ring is fitted to the annular groove, the lower part of the annular groove is urged downward to expand. It is preferable to form a tapered cut that opens. That is, a wet stirring ball mill is supported by a cylindrical vertical stator, a slurry supply port provided at the bottom of the stator, a slurry discharge port provided at the upper end of the stator, and an upper end of the stator.
  • a shaft that is rotationally driven by the drive means, a pin that is fixed to the shaft, and a pin, disk, or wheeler type rotor that stirs and mixes the dispersion medium filled in the stator and the slurry supplied from the supply port;
  • the separator is provided near the outlet and separates the dispersed media from the slurry, and the mechanical seal is provided on the bearing that supports the shaft at the top of the stator, and the mechanical seal mating ring
  • a tapered notch is formed in the lower part of the annular groove in which the O-ring to be contacted expands downward. But preferably,.
  • the mechanical seal is provided at the upper end of the stator above the liquid surface level at the axial center where the dispersion medium or slurry has little kinetic energy.
  • the lower part of the annular groove into which the O-ring fits is expanded downward by cutting and the clearance is widened, so that slurry and dispersion media enter and swallow or solidify. Therefore, the mating ring, which is hard to cause clogging, can follow the seal ring smoothly, and the mechanical seal function can be maintained.
  • the separator includes two disks having blade engagement grooves on opposing inner surfaces, a blade fitted in the engagement groove and interposed between the disks, and a blade. It is preferable to comprise a supporting means for sandwiching the interposed disk from both sides.
  • a cylindrical stator As the wet stirring ball mill, a cylindrical stator, a slurry supply port provided at one end of the stator, a slurry discharge port provided at the other end of the stator, and the stator filled A dispersion medium and a rotor that stirs and mixes the slurry supplied from the supply port, and is connected to the discharge port and is rotatably provided in the stator. The dispersion medium and the slurry are rotated by the action of centrifugal force. And a separator for discharging the slurry from the discharge port.
  • the separator is provided with two disks each provided with a blade fitting groove on the opposite inner surface, and the fitting.
  • the support means is composed of a step of a shaft that forms a stepped shaft and a cylindrical presser that fits the shaft and presses the disc, and the step and the presser of the shaft support the blade. It is configured so that the intervening disk is sandwiched and supported from both sides.
  • the separator preferably has an impeller type configuration.
  • stirrer used for producing the undercoat layer coating solution of the present invention is not limited to those exemplified here.
  • FIG. 7 is a longitudinal sectional view schematically showing the configuration of the wet stirring ball mill of this embodiment.
  • slurry (not shown) is supplied to a vertical wet stirring ball mill, pulverized by stirring with the dispersion medium (not shown) in the mill, and then the dispersion medium is separated by a separator 14.
  • the oil is discharged through a discharge passage 19 formed in the shaft center of the shaft 15 and is circulated and ground through a return route (not shown).
  • the vertical wet-stir ball mill is a vertically-oriented cylinder with force as shown in detail in Fig. 7.
  • the stator 17 is provided with a jacket 16 through which cooling water for cooling the two mills is passed, and is rotatably supported at the upper part of the stator 17 at the shaft center of the stator 17.
  • the shaft 15 is provided with a mechanical seal shown in FIG. 2 and has a hollow discharge passage 19 at the upper axis, and a pin or disk-shaped rotor 21 protruding radially at the lower end of the shaft 15.
  • a pulley 24 that is fixed to the upper portion of the shaft 15 and transmits a driving force
  • a rotary joint 25 that is attached to the opening end of the upper end of the shaft 15, and a medium that is fixed to the shaft 15 near the upper portion in the stator 17.
  • the separator 14 is composed of a pair of disks 31 fixed to the shaft 15 at a predetermined interval and a blade 32 connecting the both disks 31 to form an impeller.
  • the separator 14 rotates together with the shaft 15. Centrifugal force is applied to the dispersion medium and the slurry that have entered between the disks 31 and the dispersion medium is blown outward in the radial direction due to the difference in specific gravity, while the slurry is discharged through the discharge path 19 at the center of the shaft 15. It is supposed to let you.
  • the slurry supply port 26 includes an inverted trapezoidal valve body 35 that fits up and down to a valve seat formed at the bottom of the stator 17, and a bottomed cylinder that protrudes downward from the bottom of the stator 17.
  • an annular slit (not shown) is formed between the valve seat and the valve seat 35 so that the slurry is supplied into the stator 17. It has been.
  • valve body 35 at the time of raw material supply rises against the pressure in the mill due to the supply pressure of the slurry fed into the cylindrical body 36, and forms a slit between the valve seat 35 and the valve seat. ! /
  • the valve body 35 can be lifted and lowered up to the upper limit position in a short cycle so that stagnation can be eliminated.
  • the vibration of the valve body 35 may be constantly performed, or may be performed when the slurry contains a large amount of coarse particles.
  • the valve body 35 vibrates. It may be performed in conjunction with As shown in detail in FIG. 8, the mechanical seal is formed by pressing the mating ring 101 on the stator side to the seal ring 100 fixed to the shaft 15 by the action of the panel 102 and mating with the stator 17. Sealing with the ring 101 is performed by an O-ring 104 that fits into the stator-side fitting groove 103.In FIG.
  • the lower side of the O-ring fitting groove 103 faces downward.
  • a taper-shaped cut (not shown) that expands is inserted, and the length of the minimum clearance “a” between the lower side of the fitting groove 103 and the mating ring 101 is narrow, and media and slurry enter.
  • the movement of the mating ring 101 is not hindered and the seal with the seal ring 100 is not damaged.
  • the rotor 21 and the separator 14 are fixed to the same shaft 15.
  • the rotor 21 and the separator 14 are fixed to separate shafts arranged on the same axis and are driven to rotate separately.
  • the structure is simplified because only one driving device is required.
  • the rotor and the shaft are attached to different shafts and are separated.
  • the rotor and the separator can be driven at optimum rotational speeds, respectively.
  • the ball mill shown in FIG. 9 has a shaft 105 as a stepped shaft, a separator 106 is inserted from the lower end of the shaft, and then a spacer 107 and a disk or pin-shaped rotor 108 are alternately inserted, A stopper 109 is fixed to the lower end of the shaft with a screw 110, and a separator 106, a spacer 107 and a rotor 108 are sandwiched and connected by a step 105a of the shaft 105 and the stopper 109, and the separator 106 is shown in FIG.
  • a pair of discs 115 each having a blade fitting groove 114 formed on the inner surface thereof, a blade 116 interposed between the two discs and fitted in the blade fitting groove 114, and both discs 115 And an annular spacer 113 having a hole 112 communicating with the discharge passage 111 to form an impeller.
  • the wet stirring ball mill of the present embodiment is configured as described above, the slurry is dispersed by the following procedure. That is, the wet stirring of this embodiment A dispersion medium (not shown) is filled in the ball mill stator 17 and driven by external power to rotate the rotor 21 and separator 14 while a certain amount of slurry is sent to the supply port 26. As a result, slurry is supplied into the stator 7 through a slit (not shown) formed between the edge of the valve seat and the valve body 35.
  • the slurry in the stator 7 and the dispersion medium are stirred and mixed, and the slurry is pulverized.
  • the dispersion medium and the slurry that have entered the separator 14 are separated by the difference in specific gravity due to the rotation of the separator 14, and the dispersion medium having a high specific gravity is blown outward in the radial direction, whereas the slurry having a low specific gravity is formed on the shaft. It is discharged through a discharge passage 19 formed at the center of 15 shafts and returned to the raw material tank.
  • the particle size of the slurry is appropriately measured at a stage where the pulverization has progressed to some extent. When the desired particle size is reached, the raw material pump is stopped once, then the mill operation is stopped, and the pulverization is terminated.
  • the filling rate of the dispersion medium filled in the wet stirring ball mill is usually 50% or more. Preferably it is 70% or more, more preferably 80% or more, and usually 100% or less, preferably 95% or less, more preferably 90% or less.
  • the separator may be a screen or a slit mechanism, but as described above, the impeller type is the desired vertical type. It is preferable. It is desirable that the wet stirring ball mill be oriented vertically and the separator be placed on the top of the mill. Especially when the filling rate of the dispersion medium is set in the above range, the grinding is most efficiently performed and the separator is set at the media filling level. This makes it possible to prevent the dispersion medium from being discharged onto the separator.
  • the operating conditions of the wet-stirred ball mill applied to disperse the metal oxide particles include the volume average particle diameter and cumulative 90% particle diameter of the metal oxide particles in the coating solution for forming the undercoat layer. , Stability of coating solution for forming the undercoat layer, coating formation of the coating solution for forming the undercoat layer The surface shape of the undercoat layer thus formed and the characteristics of the electrophotographic photosensitive member having the undercoat layer formed by coating the undercoat layer forming coating solution are affected. In particular, the slurry supply speed and the rotational speed of the rotor have a large influence.
  • the slurry supply speed is related to the time during which the slurry stays in the wet-stirred ball mill, and is therefore affected by the volume of the mill and its shape.
  • the volume of the wet-stirred ball mill 1 It is usually in the range of 20 kgZ hours or more, preferably 30 kgZ hours or more, and usually 80 kgZ hours or less, preferably 70 kgZ hours or less per liter (hereinafter sometimes abbreviated as L).
  • the rotational speed of the rotor is affected by parameters such as the shape of the rotor and the gap with the stator, but in the case of a commonly used stator and rotor, the peripheral speed of the rotor tip is usually 5 mZ seconds or more. It is preferably in the range of 8 mZ seconds or more, more preferably 10 mZ seconds or more, and usually 20 mZ seconds or less, preferably 15 mZ seconds or less, more preferably 12 mZ seconds or less.
  • the dispersion medium is usually used in a volume ratio of 1 to 5 times that of the slurry.
  • a dispersion aid that can be easily removed after dispersion. Examples of the dispersion aid include sodium chloride and sodium nitrate.
  • the dispersion of the metal oxide particles is preferably carried out in the presence of a dispersion solvent in a wet manner.
  • components other than the dispersion solvent may coexist.
  • examples of such components that may coexist include binder resin and various additives.
  • the dispersion solvent is not particularly limited, but if the solvent used in the coating solution for forming the undercoat layer is used, it is preferable that steps such as solvent exchange are not required after dispersion. Any one of these dispersion solvents may be used alone. Two or more of these dispersion solvents may be used in any combination and ratio, and may be used as a mixed solvent.
  • the amount of the dispersion solvent used is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 1 part by weight or more, and usually 500 parts by weight with respect to 1 part by weight of the metal oxide to be dispersed. Part or less, preferably 100 parts by weight or less.
  • the temperature at the time of mechanical dispersion is a force that can be carried out at a temperature higher than the freezing point of the solvent (or mixed solvent) and lower than the boiling point. It is performed in the following range.
  • the slurry force dispersion medium is separated and removed, and further subjected to ultrasonic treatment.
  • the ultrasonic treatment applies ultrasonic vibration to the metal oxide particles.
  • the ultrasonic treatment conditions such as vibration frequency are not particularly limited, but ultrasonic vibration is usually applied by an oscillator having a frequency of 10 kHz or more, preferably 15 kHz or more, and usually 40 kHz or less, preferably 35 kHz or less.
  • the output of the ultrasonic oscillator there is no particular limitation on the output of the ultrasonic oscillator, but normally 100W to 5kW is used.
  • the amount of slurry to be treated at one time is usually 1L or more, preferably 5L or more, more preferably 10L or more, and usually 50L or less, preferably 30L or less, more preferably 20L or less.
  • the output of the ultrasonic oscillator is preferably 200 W or more, more preferably 300 W or more, further preferably 500 W or more, preferably 3 kW or less, more preferably 2 kW or less, and even more preferably 1.5 kW or less. It is.
  • the method of applying ultrasonic vibration to the metal oxide particles is not particularly limited.
  • a method of directly immersing an ultrasonic oscillator in a container containing slurry, or a container outer wall containing slurry examples include a method of bringing an ultrasonic oscillator into contact, and a method of immersing a container containing slurry in a liquid that has been vibrated by an ultrasonic oscillator.
  • a method of immersing a container containing slurry in a liquid that has been vibrated by an ultrasonic oscillator is preferably used.
  • the liquid to be vibrated by the ultrasonic oscillator is not limited, but examples thereof include water; alcohols such as methanol; aromatic hydrocarbons such as toluene; and fats and oils such as silicone oil. . Among these, it is preferable to use water in consideration of safety in production, cost, cleanability and the like.
  • the efficiency of ultrasonic treatment changes depending on the temperature of the liquid. Is preferably maintained. The added ultrasonic vibration may increase the temperature of the liquid to which vibration is applied.
  • the temperature of the liquid is usually 5 ° C or higher, preferably 10 ° C or higher, more preferably 15 ° C or higher, and usually 60 ° C or lower, preferably 50 ° C or lower, more preferably 40 ° C or lower. Sonication is preferred over the temperature range.
  • any container can be used as long as it is a container that is usually used to contain a coating solution for forming an undercoat layer used for forming a photosensitive layer for an electrophotographic photosensitive member.
  • a resin-made container such as polyethylene and polypropylene
  • a glass container such as polyethylene and polypropylene
  • metal cans are preferred, and 18 liter metal cans are preferably used as specified in JIS Z 1602. This is because it is strong against impacts that are hardly affected by organic solvents.
  • the slurry after dispersion and the slurry after ultrasonic treatment are used after being filtered as necessary in order to remove coarse particles.
  • a filtration medium in this case, any filtering material such as cellulose fiber, rosin fiber, glass fiber or the like usually used for filtration may be used.
  • a so-called wind filter in which various fibers are wound around a core material is preferable because of a large filtration area and high efficiency.
  • the core material any conventionally known core material can be used. Examples of the core material include stainless steel core material, polypropylene, and the like, and the core material made of resin not dissolved in the slurry or the solvent contained in the slurry.
  • the slurry thus obtained further contains a solvent, a binder resin (binder), other components (auxiliaries, etc.) as necessary, and is used as a coating solution for forming an undercoat layer.
  • the metal oxide particles may be used before or during the dispersion or sonication process, during or after the process, the solvent for the coating liquid for forming the undercoat layer, the binder resin, and the necessary It may be mixed with other components used according to the above. Therefore, mixing of the metal oxide particles with the solvent, binder resin, and other components does not necessarily have to be performed after the dispersion or ultrasonic treatment.
  • the undercoat layer forming coating liquid according to the present invention can be efficiently produced and storage stability is higher.
  • a coating solution for forming an undercoat layer can be obtained. Therefore, a higher quality electrophotographic photoreceptor can be obtained efficiently.
  • the undercoat layer according to the present invention can be formed by applying the coating liquid for forming the undercoat layer according to the present invention onto a conductive substrate and drying it.
  • the method for applying the coating liquid for forming the undercoat layer according to the present invention is not limited, but for example, dip coating, spray coating, nozzle coating, snail coating, ring coating, bar coating coating, roll coating coating, blade coating. Etc. These coating methods may be carried out with only one kind, or any combination of two or more kinds may be carried out.
  • Examples of the spray coating method include air spray, airless spray, electrostatic worker spray, electrostatic worker spray, rotary atomizing electrostatic spray, hot spray, hot airless spray and the like.
  • the transport method disclosed in the republished Japanese Patent Laid-Open No. 1-805198, that is, the cylinder It is preferable to carry out the continuous work without rotating the workpiece in the axial direction while rotating the workpiece. As a result, an electrophotographic photoreceptor excellent in uniformity of the thickness of the undercoat layer can be obtained with a comprehensively high adhesion efficiency.
  • a method of applying the snail there is a method using an injection coating machine or a curtain coating machine disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 52-119651, and a method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-231966.
  • the opening force there are a method of continuously flying the paint in a streak shape, a method using a multi-nozzle body disclosed in JP-A-3-193161, and the like.
  • the total solid concentration of the coating solution for forming the undercoat layer is usually 1% by weight or more, preferably 10% by weight or more and usually 50% by weight or less, preferably 35% by weight or less.
  • the coating film is dried, but it is preferable to adjust the drying temperature and time so that necessary and sufficient drying is performed.
  • the drying temperature is usually 100 ° C or higher, preferably 110 ° C or higher. Above, more preferably 115 ° C or higher, and usually 250 ° C or lower, preferably 170 ° C or lower, more preferably 140 ° C or lower.
  • a hot air dryer, a steam dryer, an infrared dryer, a far-infrared dryer, or the like can be used.
  • any structure applicable to a known electrophotographic photoreceptor can be employed.
  • a so-called single-layer photosensitive member having a single-layer photosensitive layer that is, a single-layer photosensitive layer
  • a photoconductive material is dissolved or dispersed in a binder resin
  • examples include a so-called multilayer photoreceptor having a photosensitive layer (that is, a multilayer photosensitive layer) composed of a plurality of layers formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer containing a charge transport material.
  • a photoconductive material exhibits the same performance as a function regardless of whether it is a single layer type or a multilayer type.
  • the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention may be in any known form, but comprehensively considering the mechanical properties, electrical characteristics, manufacturing stability, etc. of the photosensitive member.
  • a stacked type photoreceptor is preferred.
  • a sequentially laminated photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated in this order on a conductive substrate is more preferable.
  • any material that has been proposed for use in the present application can be used.
  • examples of such substances include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthanthrone pigments, quinacridone pigments, cyanine pigments, pyrylium pigments, thiapyrylium pigments, indigo pigments, polycyclic quinone pigments, And squaric acid pigments.
  • Particularly preferred are phthalocyanine pigments or azo pigments.
  • Phthalocyanine pigments provide high sensitivity to relatively long wavelength laser light, and azo pigments have sufficient sensitivity to white light and relatively short wavelength laser light. And each is excellent.
  • a phthalocyanine compound when used as the charge generation material, a high effect is shown and preferable.
  • the phthalocyanine compounds include metal-free phthalocyanine, copper, indium, gallium, tin, titanium, zinc, vanadium, silicon, germanium, and other metals, or oxides, halides, hydroxides, alkoxides, and the like.
  • the Examples include talocyanine.
  • the crystal form of the phthalocyanine compound is not limited, but in particular, the highly sensitive crystal forms X-type, ⁇ -type metal-free phthalocyanine, ⁇ -type (also known as
  • phthalocyanines ⁇ type (
  • oxytitanium that exhibits a main diffraction peak at the Bragg angle (2 0 ⁇ 0.2 °) force of 27.3 ° of the X-ray diffraction spectrum for CuKa characteristic X-rays.
  • Phthalocyanine, oxytitanium phthalocyanine which shows the main diffraction peaks at 9.3 °, 13.2 °, 26.2 ° and 27.1 °, 9.2. 14.1. 15.3. 19.7. , 27.1.
  • Phthalocyanine and black gallium phthalocyanine exhibiting diffraction peaks at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 ° are preferred.
  • oxytitanium phthalocyanine showing a main diffraction peak at 27.3 ° is particularly preferred.
  • oxytitanium phthalocyanine showing a main diffraction peak at 9.5 °, 24.1 ° and 27.3 ° is used. Especially preferred.
  • the phthalocyanine compound may be a single compound or a mixture of two or more compounds or a mixed crystal state.
  • the mixed or mixed crystal state of the phthalocyanine compound here, the respective constituent elements may be mixed and used later, or phthalocyanine for synthesis, pigmentation, crystallization, etc. It may be the one in which a mixed state is produced in the production process step of the system compound. Examples of such treatment include acid paste treatment, grinding treatment, solvent treatment, and the like.
  • the method for generating the mixed crystal state For example, as described in JP-A-10-48859, two types of crystals are mixed, mechanically ground and made amorphous, and then treated with a solvent. Can be converted into a specific crystal state.
  • a charge generating substance other than the phthalocyanine compound may be used in combination.
  • charge generation materials such as azo pigments, perylene pigments, quinacridone pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, benzimidazole pigments, pyrylium salts, thiapyrylium salts, squalium salts, and the like can be used.
  • the charge generation material is dispersed in the photosensitive layer forming coating solution, but it may be pre-ground before being dispersed in the photosensitive layer forming coating solution.
  • Pre-grinding is a force that can be performed using various apparatuses. Usually, a ball mill, a sand grind mill, or the like is used. Any grinding media can be used as the grinding media to be fed into these grinding devices as long as the grinding media is not pulverized during the grinding treatment and can be easily separated after the dispersion treatment. Examples thereof include beads, balls, and the like such as glass, alumina, zirconia, stainless steel, and ceramics.
  • the volume average particle diameter is 500 ⁇ m or less, and more preferably 250 ⁇ m or less.
  • the volume average particle diameter of the charge generation material may be measured by any method commonly used by those skilled in the art, but is usually measured by a normal sedimentation method or a centrifugal sedimentation method.
  • charge transport material examples include: polymer compounds such as polyvinyl carbazole, polyburpyrene, polyglycidyl carbazole, polyacenaphthylene; polycyclic aromatic compounds such as pyrene and anthracene; indole derivatives, imidazoles Derivatives, force rubazole derivatives, pyrazole derivatives, pyrazoline derivatives, oxadiazole derivatives, oxazole derivatives, thiadiazole derivatives, etc .; p Jetylaminobenzaldehyde 1 N, N-diphenylhydrazone, N-methylcarbazole 3-carbaldehyde Hydrazone compounds such as N, N diphenylhydrazone; 5— (4— (di-p-tolylamino) benzylidene) — 5H-dibenzo (a, d) cyclohept Styryl compounds such as ten; triarylamine compounds such as
  • a hydrazone derivative a strong rubazole derivative, a styryl compound, a butadiene compound, a triarylamine compound, a benzidine compound, or a combination of these is preferably used.
  • These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.
  • the photosensitive layer according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention is formed in a form in which a photoconductive material is bound with various binder resins.
  • the binder resin for the photosensitive layer any known kind of binder resin that can be used for the electrophotographic photoreceptor can be used.
  • Specific examples of binder resin for photosensitive layer include polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyester, polyarylate, polycarbonate, polyesterolate polycarbonate, polyvinylenosetter.
  • the layer containing a charge generating substance is usually a charge generating layer.
  • a charge generation material may be included in the charge transport layer as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the charge generating material is usually dispersed in the photosensitive layer forming coating solution, but there is no limitation on the dispersion method. Examples include a rumill dispersion method, an attritor dispersion method, and a sand mill dispersion method.
  • the particle size of the charge generating substance in the photosensitive layer forming coating solution is usually reduced to 0. 1 or less, preferably 0.3 m or less, more preferably 0.15 m or less.
  • the film thickness of the charge generation layer is an arbitrary force. Usually 0.1 m or more, preferably 0.15 m or more, and usually 2 ⁇ m or less, preferably 0.8 ⁇ m or less. is there.
  • the usage ratio of the charge generation material in the charge generation layer is 100 parts by weight of the binder resin for the photosensitive layer contained in the charge generation layer.
  • the amount is usually 30 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or more, and usually 500 parts by weight or less, preferably 300 parts by weight or less. If the amount of the charge generating substance used is too small, the electrical characteristics as an electrophotographic photoreceptor may not be sufficient, and if it is too large, the stability of the coating solution may be impaired.
  • plasticizers for improving film formability, flexibility, mechanical strength, etc. additives for suppressing residual potential, and for improving dispersion stability. It may contain a dispersion aid, a leveling agent for improving coating properties, a surfactant, silicone oil, fluorine oil and other additives. These additives may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.
  • the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a so-called single layer type photosensitive member, it is contained in a matrix mainly composed of a binder resin for a photosensitive layer and a charge transporting material having the same mixing ratio as the charge transporting layer described later.
  • the charge generating material is dispersed.
  • the volume average particle diameter of the charge generation material is usually not more than 0, preferably not more than 0.3 / zm, more preferably not more than 0.15 m.
  • the film thickness is arbitrary.
  • the force is usually 5 m or more, preferably 10 m or more, and usually 50 ⁇ m or less, preferably 45 ⁇ m or less.
  • the amount of the charge generating material dispersed in the photosensitive layer is arbitrary, but if it is too small, sufficient sensitivity is obtained. The degree of charge may not be obtained, and if it is too large, the chargeability and sensitivity may be lowered. Therefore, the content of the charge generating material in the single-layer type photosensitive layer is usually 0.5% by weight or more, preferably 1.0% by weight or more, and usually 50% by weight or less, preferably 45% by weight or less. is there.
  • the photosensitive layer of a single-layer type photoreceptor also has a known plasticizer for improving film formability, flexibility, mechanical strength, etc., an additive for suppressing residual potential, and improved dispersion stability. It may contain a dispersion aid for the coating, a leveling agent for improving coating properties, a surfactant, silicone oil, fluorine-based oil and other additives. These additives may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.
  • the layer containing a charge transport material is usually a charge transport layer.
  • the charge transport layer may be formed of a resin having a charge transport function alone, but a configuration in which the charge transport material is dispersed or dissolved in the binder resin for the photosensitive layer is more preferable.
  • the thickness of the charge transport layer can be any force. Usually 5 m or more, preferably 10 m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, and usually 60 ⁇ m or less, preferably 45 ⁇ m or less, more preferably 27 ⁇ m. m or less.
  • the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a so-called single layer type photosensitive member
  • the single layer type photosensitive layer is a matrix in which the charge generating material is dispersed, and the charge transporting material is a binder resin. A composition dispersed or dissolved therein is used.
  • the binder resin used in the layer containing the charge transport material the above-described binder resin for photosensitive layers can be used.
  • examples of materials that are particularly suitable for use in a layer containing a charge transport material include butyl polymers such as polymethylmetatalylate, polystyrene, and polyvinyl chloride, and copolymers thereof, polycarbonate, polyarylate, Polyester, polyester carbonate, polysulfone, polyimide, phenoxy, epoxy, silicone resin, etc., as well as partially crosslinked cured products thereof.
  • this binder resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • the ratio of the binder resin to the charge transport material is arbitrary as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the charge transport material is usually 20 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or more, more preferably 40 parts by weight or more, and usually 200 parts by weight or less, preferably 150 parts by weight or less, based on 00 parts by weight. Preferably it is used in the range of 120 parts by weight or less.
  • the layer containing the charge transporting material may be formed of an anti-oxidation agent such as a hindered phenol or hindered amine, an ultraviolet absorber, a sensitizer, a leveling agent, or an electron-withdrawing material as necessary.
  • an anti-oxidation agent such as a hindered phenol or hindered amine, an ultraviolet absorber, a sensitizer, a leveling agent, or an electron-withdrawing material as necessary.
  • Various additives such as these may be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.
  • the electrophotographic photoreceptor of the present invention may have other layers in addition to the above-described undercoat layer and photosensitive layer.
  • a conventionally known surface protective layer or overcoat layer mainly composed of a thermoplastic or thermosetting polymer may be provided.
  • any method can be used with no limitation on the method of forming each layer other than the undercoat layer of the photoreceptor.
  • a coating solution obtained by dissolving or dispersing the substance contained in the layer in a solvent (photosensitive layer forming coating solution).
  • the coating solution for forming the charge generation layer, the coating solution for forming the charge transport layer, etc. is applied by using a known method such as a dip coating method, a spray coating method, a ring coating method, and the like, followed by drying.
  • the coating solution may contain various additives such as a leveling agent, an anti-oxidation agent, and a sensitizer for improving the coating property, if necessary.
  • the solvent used in the coating solution is not limited, but an organic solvent is usually used.
  • preferred solvents include, for example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, 1-hexanol, and 1,3-butanediol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; , Tetrahydrofuran, and ethylene ether monomethyl ether; 4-methoxy 4-methyl 2-pentano Ether ketones such as benzene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and black benzene; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; N, N dimethylformamide, N, N dimethyl Amides such as acetate amide; and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.
  • solvents alcohols, aromatic hydrocarbons, ethers and ether ketones are particularly preferred. More preferable examples include toluene, xylene, 1-hexanol, 1,3 butanediol, tetrahydrofuran, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, and the like.
  • the above solvents may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio! /.
  • the solvent include 1,2-dimethoxy ester, among which ethers, alcohols, amides, sulfoxides, sulfoxides, ether ketones and the like can be mentioned.
  • Ethers such as tantalum and alcohols such as 1-pronool V are suitable.
  • Particularly preferred are ethers.
  • a coating solution is produced using oxytitanium phthalocyanine as a charge generating substance, the surface properties of the phthalocyanine such as crystal form stability and dispersion stability are also obtained.
  • the amount of solvent used in the coating solution is not limited, and an appropriate amount may be used depending on the composition of the coating solution, the coating method, and the like.
  • the electrophotographic photosensitive member of the present invention can obtain a good image without causing image defects such as black spots, color spots, and black stripes while preventing fringes due to interference of exposure light.
  • image defects such as black spots, color spots, and black stripes
  • the following benefits may be obtained.
  • the electrophotographic photosensitive member of the present invention when used for image formation, it is possible to form a high-quality image while suppressing the influence of the environment.
  • the layer contained coarse metal oxide particles in which oxidic particles were aggregated, and the coarse metal oxide particles could cause defects during image formation.
  • a contact type is used as the charging means, a conductive group is passed from the photosensitive layer through the metal oxide particles when the photosensitive layer is charged. There was also a possibility that the charge would move to the body and it would not be possible to charge properly.
  • the electrophotographic photosensitive member of the present invention since the electrophotographic photosensitive member of the present invention has an undercoat layer using metal oxide particles having a very small average particle diameter and a good particle size distribution, Therefore, high-quality image formation is possible.
  • an embodiment of an image forming apparatus (an image forming apparatus of the present invention) using the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to FIG.
  • the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.
  • the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member 201, a charging device (charging means) 202, an exposure device (exposure means; image exposure means) 203, a developing device (developing means) 204, and a transfer device.
  • An apparatus (transfer means) 205 is provided, and a cleaning device (tally wing means) 206 and a fixing device (fixing means) 207 are further provided as necessary.
  • the image forming apparatus of the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention as the photosensitive member 201. That is, the image forming apparatus of the present invention forms an electrostatic latent image by performing image exposure on the electrophotographic photosensitive member, charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and the charged electrophotographic photosensitive member.
  • an image forming apparatus comprising: an image exposing means for developing; a developing means for developing the electrostatic latent image with a toner; and a transferring means for transferring the toner to a transfer object.
  • an undercoat layer containing metal oxide particles and a binder resin On a conductive substrate having a height roughness Rz of 0.8 ⁇ 2 / ⁇ , an undercoat layer containing metal oxide particles and a binder resin, and on the undercoat layer An electrophotographic photosensitive member having a formed photosensitive layer, wherein the metal oxide in a liquid in which the undercoat layer is dispersed in a solvent in which methanol and 1-propanol are mixed at a weight ratio of 7: 3.
  • the volume average particle diameter measured by the dynamic light scattering method of the particles is 0.1 l / zm or less and is cumulative. 90% particle size of the provided with what 0.5 is 3 m or less.
  • the electrophotographic photosensitive member 201 is not particularly limited as long as it is the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention.
  • the above-described photosensitive layer is formed on the surface of a cylindrical conductive substrate.
  • the drum-shaped photoconductor is shown.
  • a charging device 202 Along the outer peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 201, a charging device 202, an exposure device 203, a developing device 204, a transfer device 205, and a cleaning device.
  • Each device 206 is deployed.
  • the charging device 202 charges the electrophotographic photosensitive member 201, and uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 201 to a predetermined potential.
  • the charging device is preferably disposed in contact with the electrophotographic photoreceptor 201.
  • a roller-type charging device (charging roller) is shown as an example of the charging device 202, but other corona charging devices such as corotron and scorotron, and contact-type charging devices such as charging brushes are often used. It is done.
  • the electrophotographic photosensitive member 201 and the charging device 202 are designed to be removable from the main body of the image forming apparatus as a cartridge including both (hereinafter, referred to as a photosensitive member cartridge as appropriate).
  • a photosensitive member cartridge as appropriate.
  • the photosensitive cartridge can be removed from the image forming apparatus main body, and another new photosensitive cartridge can be mounted on the image forming apparatus main body. It is connected.
  • the toner described later is often stored in the toner cartridge and designed to be removable from the main body of the image forming apparatus. When the toner in the used toner cartridge runs out, this toner cartridge is removed. It can be removed from the main body of the image forming apparatus and installed with another new toner cartridge.
  • the electrophotographic photosensitive member 201, the charging device 202, and a cartridge equipped with all of the toner may be used.
  • the exposure device 203 can be of any type as long as it can perform exposure (image exposure) on the electrophotographic photosensitive member 201 to form an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the electrophotographic photosensitive member 201.
  • Exposure may be performed by a photoreceptor internal exposure method. The light used for the exposure is arbitrary.
  • the exposure is performed with monochromatic light with a wavelength of 780 nm, monochromatic light with a wavelength slightly shorter than 600 nm to 700 nm, or monochromatic light with a wavelength shorter than 350 nm to 600 nm. Good. Of these, exposure with monochromatic light with a short wavelength of 350 nm to 600 nm is preferred, and exposure with monochromatic light with a wavelength of 380 nm to 500 nm is more preferred.
  • the developing device 204 develops the electrostatic latent image.
  • Any apparatus such as a dry development system such as a cascade development, a one-component conductive toner development, a two-component magnetic brush development, or a wet development system can be used.
  • the developing device 204 includes a developing tank 241, an agitator 242, a supply roller 243, a developing roller 244, and a control member 245, and has a configuration in which toner T is stored inside the developing tank 241. ing.
  • a replenishing device (not shown) for replenishing toner T may be attached to the developing device 204 as necessary.
  • This supply device is configured to be able to supply toner T from a container such as a bottle or a cartridge.
  • the supply roller 243 is formed of a conductive sponge or the like.
  • the developing roller 244 is made of a metal roll such as iron, stainless steel, aluminum, or nickel, or a resin roll obtained by coating such a metal roll with silicone resin, urethane resin, fluorine resin, or the like.
  • the surface of the developing roller 244 may have a smooth surface or a rough surface if necessary.
  • the developing roller 244 is disposed between the electrophotographic photosensitive member 201 and the supply roller 243, and is in contact with the electrophotographic photosensitive member 201 and the supply roller 243, respectively.
  • the supply roller 243 and the developing roller 244 are rotated by a rotation drive mechanism (not shown).
  • the supply roller 243 carries the stored toner T and supplies it to the developing roller 244.
  • the developing roller 244 carries the toner T supplied by the supply roller 243 and contacts the surface of the electrophotographic photosensitive member 201.
  • the regulating member 245 is made of a resin blade such as silicone resin, urethane resin, a metal blade such as stainless steel, aluminum, copper, brass, phosphor bronze, or a blade obtained by coating such metal blade with resin. Is formed.
  • the regulating member 245 contacts the developing roller 244 and is pressed with a predetermined force against the developing roller 244 side by a spring or the like (a general blade linear pressure is 5 to 500 gZcm). If necessary, the regulating member 245 may be provided with a function of imparting charging to the toner T by frictional charging with the toner dies.
  • the agitator 242 is rotated by a rotation driving mechanism, and agitates the toner T and conveys the toner T to the supply roller 243 side.
  • a plurality of agitators 242 may be provided with different blade shapes and sizes.
  • the type of toner T is arbitrary, and in addition to powdered toner, polymerized toner using suspension polymerization method, emulsion polymerization method, or the like can be used. Especially when polymerized toner is used, Those having a small particle size of about 8 / ⁇ are preferred, and the toner particles can be used in a variety of shapes from a nearly spherical shape to a potato-like spherical force deviating. The polymerized toner is excellent in charging uniformity and transferability, and is suitably used for high image quality.
  • the transfer device 205 uses a device using any method such as electrostatic transfer methods such as corona transfer, roller transfer, and belt transfer, pressure transfer method, and adhesive transfer method, which are not particularly limited in type. can do.
  • the transfer device 205 includes a transfer charger, a transfer roller, a transfer belt, and the like disposed so as to face the electrophotographic photosensitive member 201.
  • the transfer device 205 applies a predetermined voltage value (transfer voltage) having a polarity opposite to the charging potential of the toner cartridge, and transfers a toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 201 to a transfer material (transferred material, paper, medium). It is to be transferred to ⁇ .
  • transfer material transferred material, paper, medium
  • any cleaning device such as a brush cleaner, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, a magnetic roller cleaner, and a blade cleaner, which are not particularly limited, can be used.
  • the cleaning device 206 collects the residual toner that adheres to the photosensitive member 201 by scraping the residual toner with a cleaning member. However, if there is little or almost no toner remaining on the surface of the photoconductor, the tallying device 206 may be omitted.
  • the fixing device 207 includes an upper fixing member (fixing roller) 271 and a lower fixing member (fixing roller) 272, and a heating device 273 is provided inside the fixing member 271 or 272.
  • FIG. 11 shows an example in which a heating device 273 is provided inside the upper fixing member 271.
  • the upper and lower fixing members 271, 272 are made of a known heat fixing member such as a fixing roll in which a metal tube made of stainless steel, aluminum or the like is coated with silicon rubber, a fixing roll in which fluorine resin is further coated, or a fixing sheet. Can be used.
  • the fixing members 27 1 and 272 are configured to supply pressure to each other by a panel or the like that supplies a release agent such as silicone oil in order to improve releasability. Also good.
  • the fixing device is not particularly limited in its type, and a fixing device of an arbitrary method such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, etc. can be provided.
  • an image is recorded as follows. That is, first, the surface (photosensitive surface) force of the photosensitive member 201 is charged to a predetermined potential (for example, ⁇ 600 V) by the charging device 202. At this time, charging can be performed by superimposing an AC voltage on a DC voltage that can be charged by a DC voltage.
  • a predetermined potential for example, ⁇ 600 V
  • the photosensitive surface of the charged photosensitive member 201 is exposed by the exposure device 203 according to the image to be recorded, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface. Then, development of the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the photosensitive member 201 is performed by the developing device 204.
  • the developing device 204 thins the toner T supplied by the supply roller 243 with a regulating member (developing blade) 245 and has a predetermined polarity (here, the same polarity as the charged potential of the photosensitive member 201). And negatively charged), conveyed while being carried on the developing roller 244, and brought into contact with the surface of the photoreceptor 201.
  • the final image is obtained by passing the fixing device 207 and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.
  • the image forming apparatus may have a configuration capable of performing, for example, a static elimination process.
  • the neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, LED, or the like is used as the neutralizing device.
  • the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light.
  • the image forming apparatus may be further modified.
  • the image forming apparatus may be configured such that a pre-exposure process, an auxiliary charging process, or the like can be performed, or offset printing may be performed. May be configured as a full-color tandem system using a plurality of types of toner.
  • the photosensitive member 201 is configured as a cartridge in combination with the charging device 202 as described above, it is preferable that the photosensitive member 201 further includes a developing device 204.
  • the cartridge may be configured as an integral cartridge (electrophotographic cartridge), and the electrophotographic cartridge may be detachable from the main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. That is, the electrophotographic cartridge of the present invention forms an electrostatic latent image by performing image exposure on the electrophotographic photosensitive member, charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and the charged electrophotographic photosensitive member.
  • Image exposing means developing means for developing the electrostatic latent image with toner, transfer means for transferring the toner to a transfer target, fixing means for fixing the toner transferred to the transfer target, and the electrophotographic photosensitive member
  • An electrophotographic cartridge including at least one cleaning means for collecting the toner adhered to the surface, wherein the electrophotographic photosensitive member has a maximum surface roughness Rz of 0.8 ⁇ 2 / ⁇ .
  • An electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer containing metal oxide particles and a binder resin on a conductive substrate that is ⁇ , and a photosensitive layer formed on the undercoat layer, Undercoat layer with methanol and 1 propano
  • the volume average particle diameter of the metal oxide particles in a liquid dispersed in a solvent mixed with 7: 3 by weight is measured by the dynamic light scattering method and is 0.1 l / zm or less. And a 90% cumulative particle diameter of 0.3 m or less.
  • the image forming apparatus and the electrophotographic cartridge of the present invention a high-quality image can be formed.
  • the transfer device 5 is placed in contact with the photoconductor via a transfer material, the image quality is likely to deteriorate.
  • the image forming apparatus and the electrophotographic cartridge of the present invention are such a device. This is effective because there is little possibility of quality degradation.
  • An alloy substrate 1 was produced.
  • a part of the prepared substrate 1 was left, and using the set substrate 1, the in-plane arithmetic average roughness Ra, maximum height roughness Rz, and Kurtosis Rku of the substrate 1 were measured.
  • a surface roughness measuring instrument “Surfcom 480A” manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. was used, and the values measured in accordance with JIS B0601: 1994 were read as defined in JIS B0601: 2001. The results are shown in Table 3.
  • Rutile-type titanium oxide with an average primary particle size of 40 nm (“TT055N” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 3% by weight of methyldimethoxysilane (“TSL8117J” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) with respect to the titanium oxide.
  • Disperse lkg of raw slurry made by mixing 50 parts of surface-treated titanium oxide obtained by mixing with a Henschel mixer and 120 parts of methanol, and Zirconia beads (YTZ manufactured by Nitsukato Co., Ltd.) with a diameter of about 100 ⁇ m.
  • As a media an ultra apex mill (UAM-015 type) manufactured by Kotobuki Industry Co., Ltd.
  • a mixed solvent of the above-mentioned titanium oxide dispersion and methanol Z1-propanol Z-toluene, and epsilon prolatatam [compound represented by the following formula ( ⁇ )] ⁇ bis (4 amino-3-methylcyclohexyl) Methane [compound represented by the following formula (B)] Z hexamethylenediamine [compound represented by the following formula (C)] Z decamethylene dicarboxylic acid [compound represented by the following formula (D)] Z Kutadecamethylenedicarboxylic acid [Compound represented by the following formula (E)] composition molar ratio force 60% Z15% Z5% Z15% Z5% force Output 120 after dissolving Ultrasonic dispersion treatment with an OW ultrasonic oscillator is performed for 1 hour, and further filtered through a PTF E membrane filter (Advantech Mytex LC) with a pore size of m.
  • Table 2 shows the particle size distribution (volume average particle size and cumulative 90% particle size) of the coating solution A for forming the undercoat layer measured using the UPA.
  • the undercoat layer forming coating solution A was applied onto the substrate 1 by dip coating so that the film thickness after drying was 1.5 m and dried to form an undercoat layer.
  • the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, almost no agglomerates were observed.
  • oxytitanium phthalocyanine having a powder X-ray diffraction spectrum pattern for CuKa characteristic X-rays shown in FIG. 12 and 280 parts by weight of 1,2-dimethoxyethane are mixed together and mixed with sand. Dispersion treatment was performed for 2 hours with a grind mill to prepare a dispersion.
  • this dispersion 10 parts by weight of polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Denkabutyral” # 6000C), 253 parts by weight of 1,2-dimethoxyethane, 85 parts by weight of 4-methoxy
  • a PTFE membrane filter with a pore size Mytecs LC manufactured by Advantech. Filtration was performed to prepare a coating solution 1 for a charge generation layer.
  • the charge generation layer coating solution 1 is applied by dip coating and dried to form a charge generation layer on the undercoat layer so that the film thickness after drying is 0.4 m. It was.
  • a charge transport layer coating solution prepared by dissolving 0.05 part by weight of silicone oil in 64 parts by weight of tetrahydrofuran Z toluene (8Z2) mixed solvent was applied so that the film thickness after drying was 17 m. And air-dried at room temperature for 25 minutes.
  • photoreceptor P1 This electrophotographic photoreceptor is designated as photoreceptor P1.
  • a drive flange member is attached to the photoreceptor P1 obtained in this way, and manufactured by Canon.
  • Monochrome laser beam printer LBP Installed in the cartridge of 850, formed an image, and visually evaluated the image. The results are shown in Table 3.
  • Table 3 for interference fringes, black spots, and black stripes, each was “ ⁇ ” when it was incapacitated, “ ⁇ ” when it was confirmed that it was acceptable but it was unacceptable for use. In this case, “X” is displayed.
  • the roughened tube was washed.
  • After removing the degreasing agent by immersing in water it was immersed in pure water at 82 ° C for 10 seconds, pulled up at a speed of 10 mmZ second, and dried with hot water.
  • finish drying was performed for 10 minutes in a clean oven at 150 ° C, and the mixture was allowed to cool to room temperature.
  • a substrate 2 having curved and discontinuous, oblique lattice-like grooves as shown in FIG. 3 was obtained on the surface of the substrate.
  • a part of the substrate 2 thus formed was set aside for measurement of surface roughness and groove width, and an undercoat layer and a photosensitive layer were formed on the substrate 2 after another cleaning in the same manner as in Example 1. Photoconductor P2 was obtained.
  • Example 3 the in-plane arithmetic average roughness Ra, maximum height roughness Rz, and kurtosis Rku of the substrate 2 that had been set aside were measured in the same manner as in Example 1. Further, the maximum value (horizontal groove maximum value) and minimum value (horizontal groove minimum value) of the groove width L of the groove formed on the surface of the substrate 2 are observed with an optical microscope. Measured from the photograph of the substrate surface photographed (400 times). The results are also shown in Table 3. [0253] [Example 3]
  • a part of the substrate 3 thus formed was set aside for measuring the surface roughness and groove width, and a photosensitive layer was formed on the substrate 3 after another cleaning in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P3. .
  • a photoreceptor P3 thus obtained, an image was formed in the same manner as in Example 1, and the image evaluation was performed visually. The results are shown in Table 3.
  • Example 2 the in-plane arithmetic average roughness Ra, maximum height roughness Rz, and kurtosis Rku of the substrate 3 that had been set aside were measured. Further, the maximum value (maximum value of the lateral groove) and the minimum value (minimum value of the lateral groove) of the groove width L of the groove formed on the surface of the substrate 3 were measured. The results are also shown in Table 3.
  • a part of the substrate 4 formed in this manner was set aside for measurement of surface roughness and groove width, and a photosensitive layer was formed on the substrate 4 after another cleaning in the same manner as in Example 1 to prepare a photoconductor P4. Got. Using the photoreceptor P4 thus obtained, an image was formed in the same manner as in Example 1, and the image evaluation was performed visually. The results are shown in Table 3.
  • Example 2 the in-plane arithmetic average roughness Ra of the substrate 4 that had been set aside, the maximum Height roughness Rz and kurtosis Rku were measured, respectively. Furthermore, the maximum value (maximum value of the transverse groove) and the minimum value (minimum value of the transverse groove) of the groove width L of the groove formed on the surface of the substrate 4 were measured. The results are also shown in Table 3.
  • the base material is a nylon material containing alumina abrasive grains ("Sangrit" manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) with a diameter of 0.3 mm and a particle size of # 1000 (average particle size of 16 ⁇ m).
  • the processing conditions were the same as in Example 1 except that the base rotation speed was 250 rpm, the brush rotation speed was 750 rpm, the contact allowance was 6 mm, the lifting speed was lOmmZ seconds, and the sprinkling water amount was 1 LZ. Curved and discontinuous, oblique grooves were formed to obtain a substrate 5.
  • a part of the substrate 5 formed in this manner was set aside for measuring the surface roughness and the groove width, and a photosensitive layer was formed on another tube that had been cleaned in the same manner as in Example 1. Obtained. Using the photoreceptor P5 thus obtained, an image was formed in the same manner as in Example 1, and the image evaluation was performed visually. The results are shown in Table 3.
  • Example 2 the in-plane arithmetic average roughness Ra, maximum height roughness Rz, and kurtosis Rku of the substrate 5 that had been set aside were measured. Further, the maximum value (maximum value of the transverse groove) and the minimum value (minimum value of the transverse groove) of the groove width L of the groove formed on the surface of the substrate 5 were measured. The results are also shown in Table 3.
  • particle size # 1000 average particle size 16m
  • the roughening processing conditions are: substrate rotation speed 300rpm, brush rotation speed 100rpm, contact allowance 4mm, lifting speed ImmZ seconds, sprinkling water amount
  • a substrate 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions were 1 LZ, and a curved and discontinuous, oblique groove as shown in FIG. 2 was formed on the surface of the substrate.
  • the undercoat layer forming coating solution B was applied onto the substrate 6 by dip coating so that the film thickness after drying was 2 m, and dried to form an undercoat layer.
  • the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, almost no agglomerates were observed.
  • a charge generation layer and a charge transport layer were formed on the undercoat layer in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P6.
  • a coating liquid C for forming an undercoat layer was prepared in the same manner as in Example 6 except that the rotor peripheral speed at the time of dispersing with an Ultra Apex mill was set to 12 mZ seconds, and the physical properties were measured in the same manner as in Example 1. .
  • the results are shown in Table 2.
  • the undercoat layer forming coating solution C was applied onto the substrate 3 by dip coating so that the film thickness after drying was 2 m, and dried to form an undercoat layer. When the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, almost no agglomerates were observed.
  • a charge generation layer and a charge transport layer were formed on the undercoat layer in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P7.
  • substrate rotation speed 250rpm brush rotation speed 750rpm
  • contact allowance 6mm pulling speed 8mmZ seconds
  • a curved, discontinuous, oblique groove as shown in FIG. 3 was formed on the surface of the substrate to obtain a substrate 7.
  • the undercoat layer forming coating solution D was applied onto the substrate 7 by dip coating so that the film thickness after drying was 2 m, and dried to form an undercoat layer.
  • the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, almost no agglomerates were observed.
  • a charge generation layer and a charge transport layer were formed on the undercoat layer in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P8.
  • a photoreceptor P8 Using the photoreceptor P8 thus obtained, an image was formed in the same manner as in Example 1, and the image evaluation was performed visually. The results are shown in Table 3.
  • the undercoat layer forming coating solution D was applied onto the substrate 8 by dip coating so that the film thickness after drying was 2 m, and dried to form an undercoat layer.
  • the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, almost no agglomerates were observed.
  • a charge generation layer and a charge transport layer were formed on the undercoat layer in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P9.
  • the outer diameter was 30 mm, the length was 346 mm, and the thickness was 1.
  • Surface roughening was performed in the same manner as in Example 2 using a base made of A3003 aluminum alloy specified in JIS H4040 of Omm, and a base 9 was obtained. A part of the substrate 9 was set aside, and in the same manner as in Example 2, the in-plane arithmetic average roughness Ra, the maximum height roughness Rz, the kurtosis Rku, and the substrate 9
  • the maximum value (maximum value of the transverse groove) and the minimum value (minimum value of the transverse groove) of the groove width L of the groove formed on the surface were measured. The results are shown in Table 3.
  • Undercoat layer forming coating solution D was applied onto the substrate 9 by dip coating so that the film thickness after drying was 2 m, and dried to form an undercoat layer.
  • the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, almost no agglomerates were observed.
  • the substrate 10 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the pulling speed was set to 1.3 mmZ seconds. A part of the substrate 10 was left, and the substrate was used in the same manner as in Example 2 to obtain the substrate. 10 in-plane arithmetic average roughness Ra, maximum height roughness Rz, kurtosis Rku, and maximum (horizontal groove maximum) and minimum (groove minimum) of groove width L of the groove formed on the surface of substrate 10 Each value was measured. The results are shown in Table 3.
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 10 in the same manner as in Example 10 to obtain a photoreceptor P11.
  • the produced photoreceptor P11 was mounted on a cartridge of a copying machine (product name: Workio DP1820) manufactured by Panasonic Communication Co., Ltd., and an image was formed. As a result, a good image was obtained.
  • the substrate 11 was obtained by forming a curved and discontinuous, oblique groove as shown in FIG.
  • Undercoat layer forming coating solution E was prepared in the same manner as in Example 2, except that the weight ratio of the surface-treated titanium oxide Z-copolymerized polyamide was 2Z1. With respect to the coating solution E for forming the undercoat layer, the physical properties were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Undercoat layer-forming coating solution E was applied onto the substrate 11 by dip coating so that the film thickness after drying was 2 m, and dried to form an undercoat layer.
  • the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, almost no agglomerates were observed.
  • a charge generation layer and a charge transport layer were formed on the undercoat layer in the same manner as in Example 10 to obtain a photoreceptor P12.
  • the photoconductor on the cartridge (product name: Workio C262) manufactured by Panasonic Communication Co., Ltd. (as an integrated cartridge, it has a two-component toner, a contact charging roller member, and a blade cleaning member). When formed, a good image could be obtained.
  • Example 13 Using an iron pipe made of A300 3 aluminum alloy specified in JIS H4040 with an outer diameter of ⁇ 30mm, length of 388mm, and thickness of 0.75mm, roughening treatment was performed in the same manner as in Example 11, and the surface of the substrate was Curved and discontinuous, oblique grooves as shown in FIG. 3 were formed to obtain a substrate 12.
  • a charge generation layer and a charge transport layer were formed on the substrate 12 in the same manner as in Example 12 to obtain a photoreceptor P13.
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 13 in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P14.
  • a coating liquid F for forming an undercoat layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was not dispersed using an apex mill.
  • Undercoat layer-forming coating solution An undercoat layer was formed on the substrate 1 by dip coating so that the film thickness after drying was 1.5 m. When the surface of the undercoat layer was observed with a scanning electron microscope, aggregates were observed.
  • a charge generation layer and a charge transport layer were formed thereon in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P15.
  • particle size # 1000 average particle size 16m
  • alumina abrasive grains Alignment, brush rotation speed 750rpm, contact allowance 10mm, pulling speed 5mmZ seconds
  • a base 14 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of sprinkled water was 1 LZ, and a curved, discontinuous, oblique groove was formed.
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 14 in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P16.
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 3 in the same manner as in Comparative Example 2 to obtain a photoreceptor P17.
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 15 in the same manner as in Example 10 to obtain a photoreceptor P18.
  • Example 8 Using an A300 3 aluminum alloy ironing tube specified in JIS H4040 with an outer diameter of ⁇ 30mm, length of 388mm, and thickness of 0.75mm, roughening treatment was performed in the same manner as in Example 8 to obtain a base body 16. .
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 16 in the same manner as in Example 12 to obtain a photoreceptor P19.
  • the maximum height roughness of the surface Rz is 1.4 m.
  • O606 A6063 aluminum specified in JIS H4040 An alloy substrate 17 was produced.
  • a part of this substrate 17 was left, and the same was used to measure the in-plane arithmetic average roughness Ra, maximum height roughness Rz and kurtosis Rku of the substrate 17 in the same manner as in Example 1. .
  • the results are shown in Table 3.
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 17 in the same manner as in Example 1 to obtain a photoreceptor P20.
  • brush material with diameter ⁇ 0.55mm brush material with diameter ⁇ 0.55mm
  • particle size # 500 average particle size 34 ( ⁇ m) nylon material containing alumina abrasive grains (DuPont's “Tinex 8”)
  • rough surface processing conditions substrate rotation speed 250rpm, brush rotation speed 750rpm, contact allowance 6mm, lifting speed 1.
  • a substrate 18 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the conditions were 3 mmZ seconds and the amount of sprinkling water was 1 LZ.
  • a photosensitive layer was formed on the substrate 18 in the same manner as in Example 10 to obtain a photoreceptor P21.
  • the present invention can be used in any industrial field, and in particular, can be suitably used for electrophotographic printers, facsimiles, copiers, and the like.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

黒点、色点、干渉縞などの画像欠陥が発現し難い高性能の電子写真感光体を提供するため、表面の最大高さ粗さＲｚが０．８≦Ｒｚ≦２μｍである導電性基体上に、金属酸化物粒子及びバインダー樹脂を含有する下引き層と、下引き層上に形成された感光層とを有する電子写真感光体において、下引き層をメタノールと１－プロパノールとを７：３の重量比で混合した溶媒に分散した液中の金属酸化物粒子の動的光散乱法により測定される、体積平均粒子径を０．１μｍ以下とし、且つ、累積９０％粒子径を０．３μｍ以下とする。

Description

明 細 書
電子写真感光体及び導電性基体の製造方法、並びに、画像形成装置及 び電子写真カートリッジ
技術分野
[0001] 本発明は、電子写真感光体及びそれに用いる導電性基体の製造方法、並びに、 それを用いた画像形成装置及び電子写真カートリッジに関するものである。
背景技術
[0002] 電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られることなどから、近年では複写機 の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されている。電子写 真技術の中核となる電子写真感光体 (以下適宜、単に「感光体」という）については、 その光導電材料として、無機系の光導電材料に比し、無公害、製造が容易等の利点 を有する有機系の光導電材料を使用した有機感光体が開発されている。
通常、有機感光体は、導電性基体 (導電性支持体)上に感光層を形成してなる。感 光体のタイプとしては、光導電性材料をバインダー榭脂中に溶解または分散させた 単層の感光層（単層型感光層）を有する、いわゆる単層型感光体;電荷発生物質を 含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層してなる複数 の層からなる感光層（積層型感光層）を有する、いわゆる積層型感光体などが知られ ている。
[0003] 有機感光体では、感光体の使用環境の変化や繰り返し使用による電気特性等の 変化により、当該感光体を用いて形成された画像に様々な欠陥が見られることがある 。これを改善する技術の一つとして、安定して良好な画像を形成するために、導電性 基板と感光層との間にバインダー榭脂と酸ィ匕チタン粒子とを有する下引き層を設ける 方法が知られている（例えば、特許文献 1参照)。
有機感光体の有する層は、通常、その生産性の高さから、各種溶媒中に材料を溶 解または分散した塗布液を、塗布、乾燥することにより形成される。この際、酸化チタ ン粒子とバインダー榭脂とを含有する下引き層では、酸ィ匕チタン粒子とバインダー榭 脂は下引き層中において相溶しない状態で存在しているため、当該下引き層形成用 塗布液は、酸化チタン粒子を分散した塗布液により塗布形成される。
[0004] 従来、このような塗布液は、酸化チタン粒子を長時間に亘り、ボールミル、サンドグ ラインドミル、遊星ミル、ロールミルなどの公知の機械的な粉砕装置で有機溶媒中に て湿式分散することにより製造するのが一般的であった (例えば、特許文献 1参照)。 そして、下引き層形成用塗布液中の酸ィ匕チタン粒子を分散メディアを用いて分散す る場合、分散メディアの材質をチタ-ァまたはジルコユアにすることにより、低温低湿 条件下でも帯電露光繰り返し特性の優れた電子写真感光体を提供することができる ことが開示されている (例えば、特許文献 2参照)。
また、一般的に、酸ィ匕チタン粒子は凝集して二次粒子となっており、これを一次粒 子に近い形に分散することにより、黒点、色点などの画像欠陥が少なくなることが知ら れている。
[0005] 一方、感光体を用いて画像形成を行なう場合、画像欠陥の 1種として干渉縞という 画像ムラが生じることがある。これは、レーザーや発光ダイオード (LED)による書き込 み光が、電子写真感光体の基体表面や塗布膜界面で反射干渉し、塗布膜の微妙な 膜厚差により電荷発生層に作用する光強度にムラが生じることで、感度が部位により 変化することに起因する。
この干渉縞欠陥を防止する方策としては、基体表面を粗面化する方法が有効であ り、各種粗面化法が提案されている (特許文献 3〜9)。
[0006] 特許文献 1 :特開平 11 202519号公報
特許文献 2：特開平 6 - 273962号公報
特許文献 3 :特開 2000— 105481号公報
特許文献 4：特開平 6— 138683号公報
特許文献 5：特開 2001— 296679号公報
特許文献 6：特開平 5 - 224437号公報
特許文献 7：特開平 8 - 248660号公報
特許文献 8：特開平 6— 138683号公報
特許文献 9：特開平 1― 123246号公報
発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0007] し力しながら、基体表面の粗度を大きくしすぎると、基体の粗さが基体上に形成され る塗布膜厚の均一性に悪影響を及ぼしたり、基体にノリが生じ局所的に塗布膜厚の 薄い部分が生じ、画像上で黒点、黒すじ、色点などの画像欠陥を生じることがある。 また、下引き層中に分散された酸ィ匕チタン等の金属酸ィ匕物粒子は、レーザーや LE Dなどによる書き込む光を散乱させる点において干渉縞を緩和させる効果がある。し かし、黒点や色点などの画像欠陥を低減させるために該金属酸化物粒子が一次粒 子に近い形に分散されると、下引き層による干渉縞緩和効果が少なくなり、画像上の 干渉縞が増加する。さらに、干渉縞を低減させるために基体表面を著しく粗面化する と、黒点、色点、黒すじなどの画像欠陥を増カロさせる結果となる。
[0008] このように、すべての画像欠陥をバランスよく低減させるという点で未だ性能的に不 十分な点が多力つた。
本発明は、前記の電子写真技術の背景を鑑みて創案されたもので、黒点、色点、 干渉縞などの画像欠陥が発現し難い高性能の電子写真感光体、及び、それに用い る導電性基体の製造方法、並びに、それを用いた画像形成装置及び電子写真カー トリッジを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは上記課題に関し鋭意検討した結果、下引き層中の酸ィ匕チタン粒子の 粒度を特定範囲に管理することにより、異なる使用環境においても良好な電気特性 を有し、黒点、色点などの画像欠陥の極めて発現し難い高品質な画像を形成するこ とが可能であり、なおかつ、特定の範囲の表面粗さを有する導電性基体と組み合わ せることにより干渉縞が発現し難い高画質な画像を形成することを見いだし、本発明 に至った。
[0010] 即ち、本発明の要旨は、表面の最大高さ粗さ Rzが 0. 8≤Κζ≤2 /ζ πιである導電性 基体上に、金属酸ィ匕物粒子及びバインダー榭脂を含有する下引き層と、該下引き層 上に形成された感光層とを有する電子写真感光体において、該下引き層をメタノー ルと 1—プロパノールとを 7 : 3の重量比で混合した溶媒に分散した液中の該金属酸 化物粒子の動的光散乱法により測定される、体積平均粒子径が 0. 1 m以下であつ て、且つ、累積 90%粒子径が 0. 3 /z m以下であることを特徴とする、電子写真感光 体に存する（請求項 1)。
[0011] このとき、該導電性基体表面形状が切削加工により形成されて!、ることが好ま 、 ( 請求項 2)。
また、該導電性基体表面に微細な溝が形成され、該溝の形状が、該導電性基体表 面を平面上に展開した場合に、曲線且つ不連続であることが好ましい (請求項 3)。 さらに、該導電性基体表面に形成された溝が、格子状であることが好ましい (請求 項 4)。
また、該導電性基体の表面のクルトシス Rkuが 3. 5≤Rku≤25であり、且つ、該導 電性基体の表面に形成された溝幅 Lが 0. 5≤L≤6. O /z mであることが好ましい（請 求項 5)。
[0012] 本発明の別の要旨は、前記の電子写真感光体が備える導電性基体の製造方法で あって、可撓性材料を前記導電性基体表面に接触させ、前記導電性基体表面に対 して相対的に移動させることを特徴とする、導電性基体の製造方法に存する (請求項 6)。
このとき、前記導電性基体の表面が、予め、切削加工、しごき加工、研削加工、及 び、ホー-ング加工の ヽずれかの加工を施されて ヽることが好まし 、（請求項 7〜10
) o
また、前記可撓性材料としては、ブラシを用いることが好ましく（請求項 11)、特に、 砲粒を練り込んだ榭脂により形成されたブラシを用いることがより好ましい (請求項 12
) o
[0013] 本発明の更に別の要旨は、前記の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電 させる帯電手段と、帯電した該電子写真感光体に対し像露光を行な!ヽ静電潜像を形 成する像露光手段と、前記静電潜像をトナーで現像する現像手段と、前記トナーを 被転写体に転写する転写手段とを備えることを特徴とする、画像形成装置に存する（ 請求項 13)。
[0014] 本発明の更に別の要旨は、前記の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電 させる帯電手段、帯電した該電子写真感光体に対し像露光を行な!ヽ静電潜像を形 成する像露光手段、前記静電潜像をトナーで現像する現像手段、前記トナーを被転 写体に転写する転写手段、被転写体に転写されたトナーを定着させる定着手段、及 び、該電子写真感光体に付着した前記トナーを回収するクリーニング手段の少なくと も一つとを備えることを特徴とする、電子写真カートリッジに存する (請求項 14)。 発明の効果
[0015] 本発明によれば、黒点、色点、干渉縞などの画像欠陥が発現し難い高性能の電子 写真感光体及びそれに用いる導電性基体、並びに、それを用いた画像形成装置及 び電子写真カートリッジを提供することができる。
図面の簡単な説明
[0016] [図 1]本発明に係る導電性基体の粗面化方法の一例を説明するための模式的な図 である。
[図 2]本発明に係る導電性基体の表面を平面に展開した場合の、溝の形状の一例を 示す模式図である。
[図 3]本発明に係る導電性基体の表面を平面に展開した場合の、溝の形状の一例を 示す模式図である。
[図 4]本発明に係る導電性基体を製造する方法の一例を説明するための模式的な図 である。
[図 5]本発明に係る導電性基体を製造する方法の一例を説明するための模式的な図 である。
[図 6]本発明に係る導電性基体を製造する方法の一例を説明するための模式的な図 である。
[図 7]本発明の一実施形態に係る湿式攪拌ボールミルの構成を模式的に表わす縦 断面図である。
[図 8]本発明の一実施形態に係る湿式攪拌ボールミルで使用されるメカ二カルシー ルを模式的に表わす拡大縦断面図である。
[図 9]本発明の一実施形態に係る湿式攪拌ボールミルの別の例を模式的に表わす 縦断面図である。
[図 10]図 9に示す湿式攪拌ボールミルのセパレータを模式的に表わす横断面図であ る。
[図 11]本発明の電子写真感光体を備えた画像形成装置の一実施態様の要部構成 を示す概略図である。
[図 12]本発明の実施例及び比較例の電子写真感光体において、電荷発生物質とし て用いたォキシチタニウムフタロシアニンの、 CuK a特性 X線に対する粉末 X線回折 スペクトルパターンである。
符号の説明
1 導電性基体
1A 導電性基体の軸
2 内拡把持機構
3 ホイール状ブラシ
3A ホイ一ノレ状ブラシの軸
4 カップ状ブラシ
4A カップ状ブラシの軸
5 洗浄ブラシ
14 セパレータ
15 シャフト
16 ンャケット
17 ステータ
19 排出路
21 ロータ
24 プーリ
25 ロータリージョイント
26 原料スラリーの供給口
27 スクリーンサポート
28 スクリーン
29 製品スラリー取出し口
31 ディスク ブレード
弁体
シーリング
メイティングリング ノ^ネ
嵌合溝
Oリング
シャフト
セパレータ
スぺーサ
ロータ
ストッパー
ネジ
排出路
孔
スぺーサ
ブレード嵌合溝 ディスク
ブレード
感光体
帯電装置 (帯電ローラ) 露光装置
現像装置
転写装置
クリーニング装置 定着装置
現像槽
アジテータ 243 供給ローラ
244 現像ローラ
245 規制部材
271 上部定着部材 (定着ローラ）
272 下部定着部材 (定着ローラ）
273 加熱装置
T トナー
P 転写材 (用紙、媒体）
発明を実施するための最良の形態
[0018] 以下、本発明の実施の形態につき詳細に説明するが、以下に記載する構成要件 の説明は本発明の実施形態の代表例であって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲に ぉ 、て任意に変形して実施することができる。
[0019] 本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、金属酸化物粒子及びバインダー 榭脂を含有する下引き層と、該下引き層上に形成された感光層とを有して構成され たものである。また、本発明の電子写真感光体においては、導電性基体として所定 の表面粗さを有するものを用いると共に、下引き層として所定の粒径分布を有する金 属酸ィ匕物粒子を含むものを用いるようにして 、る。
[0020] [I.導電性基体]
[1- 1.導電性基体の表面粗さ]
本発明に係る導電性基体は所定範囲の最大高さ粗さ Rzを有していて、これにより、 干渉縞欠陥を防止できるようになつている。具体的には、本発明に係る導電性基体 は、その表面の最大高さ粗さ Rzが、通常 0. 8 m以上、好ましくは 1. O /z m以上、よ り好ましくは 1. 以上、また、通常 2 m以下、好ましくは 1. 8 m以下であり、よ り好ましくは 1. 6 m以下である。最大高さ粗さ Rzが小さすぎると反射光の散乱効果 が不十分となる可能性があり、大きすぎると画像黒点等の欠陥が出やすくなることが ある。なお、前記の最大高さ粗さ Rzは、 JIS B 0601 : 2001で規定されている。また 、ここでいう導電性基体の表面とは、導電性基体の表面の少なくとも一部をいうが、通 常は、導電性基体の画像形成領域をいう。 [0021] 表面の粗さが上記範囲の最大高さ粗さ Rzとなっている限り、本発明に係る導電性 基体の表面形状に制限は無ぐまた、当該導電性基体の表面の粗面化の方法も任 ,s (？ある。
例えば、導電性基体の軸とほぼ直交する方向に溝を形成しても良い。このような溝 は、切削加工により粗面化を行なった場合に形成されることが多い。しかし、この場合 、感光体への書き込み光の反射光は基体軸と平行な特定の面内で散乱することにな り、干渉縞抑制効果を十分に得られない可能性がある。
[0022] そこで、本発明に係る導電性基体の表面を粗面化するにあたっては、導電性基体 の表面に、導電性基体表面を平面上に展開した場合に、曲線且つ不連続な形状と なる微細な溝 (以下適宜、「弧状溝」という）を形成することが好ましい。ここで、導電性 基体表面を平面上に展開した場合に、曲線且つ不連続な形状とは、導電性基体表 面に観察される溝を平面上に投影した際の形状を意味しており、当該形状となる微 細な溝は、深さの変化等があるものの、開口部は基体表面内に存在し、実質上、基 体表面と平行な面方向に曲線且つ不連続となる。弧状溝により粗面化された導電性 基体を使用することで、導電性基体の表面における反射光の規則性は乱れ、塗布膜 (即ち、下引き層や感光層）界面反射光との干渉も乱れる。これによつて、干渉縞抑 制効果を高くすることが可能となる。また、導電性基体の表面に直線状の溝を形成し て粗面化を行なった場合には溝により散乱される反射光の方向は特定の角度方向と なるが、弧状溝のように溝形状を曲線とすることにより散乱される反射光の方向は微 妙に変化する。さらに、溝を不連続とすることにより溝の継目部分での反射光の方向 が変化する。これらのことから、弧状溝による粗面化を行なえば導電性基体表面での 反射光の方向が複雑になり、干渉縞を抑制する効果が高くなる。
[0023] また、弧状溝は、格子状に形成されていることが好ましい。即ち、導電性基体の表 面に形成された弧状溝は通常は多数形成されるため、導電性基体の表面には弧状 溝が多数形成されてなる溝模様が形成されることとなるが、この溝模様も、格子状とな ることが好ましい。これにより、導電性基体の表面形状の不規則性を一層高めること ができるため、干渉縞をより安定して防止することができる。
[0024] 本発明に係る導電性基体の表面の粗さの指標としては、前記の最大高さ粗さ Rzを 満たせば他に制限は無 、が、以下の条件を満たすことが好ま 、。
即ち、本発明に係る導電性基体の表面のクルトシス Rkuは、通常 3. 5以上、好まし くは 4. 2以上、より好ましくは 4. 5以上、また、通常 25以下、好ましくは 15以下、より 好ましくは 9以下である。クルトシス Rkuは粗さ分布波形の尖りを示すものであり、この クルトシス Rkuが前記範囲に収まることにより、画像形成時の画像欠陥を防ぐことが 可能であり、且つ、導電性基体の実用上の生産性が良好となる。なお、クルトシス Rk uは、 JIS B 0601 : 2001に定められた方法により測定可能である。
[0025] クルトシス Rkuは、弧状溝がまばらな状態では大きな値を取り、導電性基体の表面 の粗面化が進行すると小さくなつてゆく傾向がある。加工法により若干差はある力 通 常は、粗面化の進行に従いクルトシス Rkuは次第に小さくなり 3に近い数値に収束す る。なお、例えば、ホーユング加工やブラスト加工のような技術で粗面化を行なった場 合、クルトシス Rkuは通常 2. 5〜3程度となることが多い。また、バイトを用いた切削 加工による粗面化を行なった場合は、鋸歯状の凹凸が形成されることによりクルトシ ス Rkuは通常 2〜3程度となることが多 、。
[0026] また、前記の弧状溝が形成された場合、当該弧状溝の溝幅 Lは、通常 0. 5 m以 上、好ましく ίま 0. 6 μ m以上、より好ましく ίま 0. 7 μ m以上、また、通常 6. 0 μ m以下 、好ましくは 4. O /z m以下、より好ましくは 3. O /z m以下である。溝幅 Lが狭過ぎると 導電性基体の生産性が悪くなることがあり、広過ぎると導電性基体の表面の凹凸の 深さも合わせて大きくなり、画像形成時に黒すじなどの画像欠陥が出やすくなること がある。
なお、溝幅 Lは、光学顕微鏡にて倍率 400倍で観察される導電性基体表面の任意 の 20本の溝について、それぞれ任意の 5点の溝幅を測定し、得られる合計 100ケ所 の溝幅値の算術平均値を溝幅 Lとして測定することができる。
[0027] 特に、本発明に係る導電性基体は、上述した最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku及び 溝幅 Lが、いずれも上記の好ましい範囲に収まっていることが好ましい。即ち、本発明 の導電性基体は、表面の最大高さ粗さ Rzが 0. 8≤Κζ≤2 /ζ πιであり、表面のクルト シス Rkuが 3. 5≤Rku≤25であり、且つ、表面に形成された溝幅 Lが 0. 5≤L≤6. 0 μ mであることが特に好ましいのである。 [0028] [1- 2.導電性基体の構成]
本発明の導電性基体としては、周知の電子写真感光体に採用されているものが使 用できる。例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料力もなるド ラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物、あるいは表面にアルミ- ゥム、銅、ノラジウム、酸化すず、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステル フィルム、紙等の絶縁性基体などが挙げられる。さらに、例えば、金属粉末、カーボン ブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダー榭脂とともに 塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等も挙げら れる。また、例えば、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有 し、導電性となったプラスチックのシートやドラムなども挙げられる。また、例えば、酸 ィ匕スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルム やベルトなども挙げられる。
[0029] 中でも、アルミニウム等の金属で形成されたエンドレスパイプが好ましい。特にアル ミニゥム又はアルミニウム合金（以下、アルミニウムと総称することがある）のエンドレス ノイブは、本発明にかかる導電性基体として好適に用いることができる。
[0030] [1- 3.導電性基体の製造方法]
導電性基体を粗面化して、本発明に係る導電性基体を製造する方法は任意である 一般的な粗面化の方法としては、例えば、旋盤等による切削加工により導電性基 体の表面形状を形成し、導電性基体の表面に凹凸を形成する方法がある。この切削 加工によって上記の最大高さ粗さ Rzを実現することが可能である。
[0031] ただし、切削加工により粗面化を行なう場合には、表面粗さの微妙な変化が干渉縞 の有無に影響することがある。このため、切削加工により粗面化を行なう場合には、 切削条件の維持管理に細心の注意を払うことになる。また、通常の切削加工の場合 、上述したような、規則性の高い連続した溝が基体軸とほぼ直交する方向に形成され ることが多い。
[0032] そこで、本発明に係る導電性基体の製造方法にお!、て、粗面化方法としては、可 橈性材料を導電性基体表面に接触させ、導電性基体表面に対して相対的に移動さ せることで粗面化を行なうことが好ましい。以下、この粗面化方法について説明する。
[0033] まず、粗面化の対象となる導電性基体を用意する。導電性基体は上述したように任 意であるが、中でも、アルミニウム又はアルミニウム合金のエンドレスパイプが好まし い。
前記のエンドレスパイプを成形して製造する際に用いられる成形方法にも制限は無 い。成形方法としては、例えば、押出加工、引抜加工、切削加工、しごき加工などが 知られており、これらの複数の加工工程を組み合わせて最終的なエンドレスパイプが 成形されることが多い。通常、最終の工程として切削加工やしごき加工が行なわれる 。中でも、しごき加工による成形は生産性に優れているため、好ましい。しごき加工に より導電性基体の成形を行なうようにすれば、切削加工により成形する場合に比べて 、導電性基体の製造に要する時間を大幅に短縮することができる。
[0034] アルミニウムのエンドレスパイプは、前記のような通常の加工法により成形されたも のをそのまま用いることができる。ただし、電子写真感光体として要求される機械的精 度を満足するためには、粗面化を行なう前に、予め、しごき加工、切削加工、研削加 ェ、ホーユング加工等の加工 (事前加工)の少なくとも一つを行なって、ある程度導電 性基体の表面に凹凸を形成させた後に、表面を所定の表面粗さ（前記の最大高さ粗 さ Rz)に加工する手法により得られた導電性基体が好ま 、。
[0035] また、アルミニウムのエンドレスパイプ以外の導電性基体を用いる場合にも、前記の 事前加工を予め行ない、ある程度導電性基体の表面に凹凸を形成させた後に、弧 状溝の形成を行なうようにすることが好ましい。このような事前加工を行なうことにより 、導電性基体の生産性が向上する。即ち、事前処理の種類に応じて、導電性基体の 表面に、軸方向、周方向などに延在する連続的又は断続的な溝を形成することが可 能であるため、導電性基体の表面形状を、弧状溝のみを形成した場合に比べてより 不規則にすることができ、これにより、より優れた干渉縞抑制効果を得ることが可能と なる。
なお、導電性基体の成形時に行なう加工のうち、しごき加工や切削加工などの成形 加工は、前記の事前加工としても作用することになる。
[0036] 導電性基体を用意したら、当該導電性基体の表面に、可撓性材料を擦り材として 接触させ、相対的に移動させることによって、弧状溝を形成する。擦り材が接触部位 で変形することにより、接触開始力 終了に至る間で擦り速度が変化するため溝形状 は曲線となる。一般的に用いられる曲面の表面を有する導電性基体では、導電性基 体と擦り材の回転軸を平行にして接触させない限り、溝形状は曲線となる。即ち、本 発明に係る弧状溝を形成する際に、導電性基体と擦り材の回転軸は平行でな ヽ位 置関係にある。
[0037] 可撓性材料としては、例えば、ゴムゃ榭脂、スポンジ、ブラシ、布、不織布と!/ヽったも のが挙げられるがこの限りではない。また、弧状溝の生成効率を上げるために、これ ら可撓性材料に砥粒を入れたものが好ましぐ特に、砥粒を練りこんだ榭脂により形 成されて!/、るブラシが更に好ま U、。
可撓性のほとんど無 、砥石のようなものを擦り材として用いた場合、導電性基体の 表面に深く傷が入る部位が生じるため、好ましくない。細かな砲粒を用いることで溝を 浅くできるが、この場合には生産性が低下するだけでなぐ砲石が目詰まりする可能 性がある。導電性基体としてアルミニウム又はその合金が用いられる場合があるが、 目詰まりした研削粉は柔らかなアルミニウム又はその合金の表面に転写されやす 、こ とから、異物欠陥となりやすい。また、砲石は接触部位での変形がほとんどないことか ら、溝長さは短く直線状となることが多い。
[0038] 使用するブラシとしては、ナイロン等の樹脂に砲粒が練り込まれたものが好ましい。
一般的に用いられる研削ブラシはブラシ材 (いわゆる、「ブラシの毛」）の先端部での 研削力を主に利用している力 砲粒入りブラシでは、ブラシ材の胴部での研削を有 効に活用できる。このため、接触部を広くすることができ、生産性も上がり、更にはブ ラシの弾性を活かし、凹凸が大きくなり過ぎず除去量も少なく抑えた穏やかな研削が 可能となる。また、ブラシ材の柔軟性および接触部分が常時変化することにより目詰 まりも生じにくい。この特徴を活かし、砲石研削の場合は目詰まりして使えないような、 小粒径の砲粒を用いることも可能となり、表面粗さを容易に低く抑えることができるた め、干渉縞以外の画像欠陥に対しても効果が高い。さらに、形成される弧状溝の不 規則性が高 、ことも、干渉縞抑制に高 、効果を与える。
[0039] また、上述した最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku及び溝幅 Lは、使用するブラシ材の 長さ、硬さ、植え込み密度、ブラシに練り込まれる砲粒の粒径等の物性、並びに、ブ ラシの回転数、及びブラシを導電性基体に当接させる時間等の処理条件により制御 することができる。
[0040] 最大高さ粗さ Rzは、これらの中でも特に、ブラシに練り込まれる砥粒の粒径に大きく 影響され、砥粒粒径が大きいと Rzも大きぐ砥粒粒径力 、さいと Rzも小さくなる傾向 がある。このため、前記砲粒の粒径は、通常 1 μ m以上、好ましくは 5 μ m以上、また 、通常 50 μ m以下、好ましくは 35 μ m以下のものを用いる。
[0041] また、クルトシス Rkuは、ブラシが導電性基体に接触する頻度に関係があり、特にブ ラシの回転数、ブラシと導電性基体との処理時間及びブラシによる粗面化処理の処 理回数により変化する。通常、処理開始当初はクルトシス Rkuが大きぐ処理を進め ると小さくなつてゆく。したがって、処理途中のクルトシス Rkuを計測し、クルトシス Rk uが上述した好適な範囲となった時点で処理を終えれば所望の弧状溝が形成された 導電性基体を得ることができる。
[0042] さらに、粗面化処理を行なう際の条件は一定でもよぐ変化させても良い。特に、異 なる条件の処理を複数回行なえば、弧状溝を格子状に形成することができ、好ましい
[0043] ところで、一般に、切削加工、研削加工、ホーユング加工等により導電性基体表面 に凹凸を形成した場合、微細なノ リが生じることが知られている。このバリは導電性基 体上に下引き層や感光層を形成した際に局所的に下引き層や感光層の膜厚が薄い 部分が形成されることになり、画像上で黒点、色点、黒すじなどの画像欠陥となること が多い。ところが、上述したように可撓性材料を擦り材として導電性基体表面に接触 させ、相対的に移動させることにより、導電性基体表面のバリが除去される。したがつ て、本発明の導電性基体の粗面化方法によれば、もし事前処理によりバリが生じたと しても、最終的には導電性基体の品質は低下しな ヽと 、う利点も得られる。
[0044] 以下、上述した粗面化方法について、例を示して具体的に説明する。
図 1は、導電性基体の粗面化方法の一例を説明するための模式的な図である。導 電性基体 1は、内拡把持機構 2により回転可能に把持され、内拡把持機構 2の回転 に伴って軸（以下適宜、「基体軸」 t 、う） 1Aのまわりに回転されるようになって 、る。 [0045] 可撓性材料で形成された擦り材であるホイール状ブラシ 3は、移動可能かつ軸（以 下適宜、「ブラシ軸」という） 3Aのまわりに回転可能に、そのブラシ材が導電性基体 1 に接触しうるように配設されている。これにより、ブラシ 3は、ブラシ軸 3Aを中心として 回転しながら、導電性基体 1に対して相対的に移動できるようになつている。ブラシ 3 の移動方向は、導電性基体 1の表面の画像形成領域にあたる部位がブラシ 3と接す ることができる限り任意であるが、通常は、導電性基体 1の軸方向と平行方向（図 1中 上下方向）に移動する。
[0046] 本例のようなホイール状ブラシ 3の場合、弧状溝（図 2, 3参照）を形成するためにブ ラシ 3の回転軸 (通常は、ブラシ軸 3A)は導電性基体 1に対して平行でない位置関係 とすることが好ましい。即ち、導電性基体 1とブラシ 3との回転軸の傾きやブラシ偏摩 耗による当たりの不均一により加工ムラが出るのを防ぐため、ブラシ 3の回転軸 (即ち 、ブラシ軸 3A)は導電性基体 1の基体軸 1Aに対して同一平面上ではない位置（ねじ れの位置）に設定されることが好ましい。
[0047] これは、基体軸 1Aとブラシ軸 3Aとが平行な場合には、曲線且つ不連続な弧状溝 を形成することが難しいからである。また、この場合には、ブラシ材の長さの差や密度 差によりブラシ 3に研磨力の不均一性 (特に、ブラシ軸 3Aの方向の不均一性）が生じ 、当該不均一性がそのまま導電性基体 1の表面に転写されることから、導電性基体 1 の表面の研磨状態も軸方向に不均一となりムラが生じることがあるためである。
[0048] なお、特開平 9— 114118号公報に開示されるような、ブラシ 3或いは導電性基体 1 を軸方向に相対的に揺動させる技術によって局部的な加工ムラは改善するが、その 場合でも、導電性基体 1の軸方向全体で見た場合の加工ムラは生じることがある。
[0049] 本例のような構成で弧状溝の形成をする場合には、ブラシ 3を導電性基体 1の表面 に接触させ、ブラシ 3を回転させながら導電性基体 1の軸方向にブラシ 3を移動させ る。この際、導電性基体 1も基体軸 1Aを中心として回転させるようにする。なお、図 1 において、導電性基体 1及びブラシ 3の回転方向を矢印で示す。
[0050] これにより、ブラシ 3が弾性変形しながら導電性基体 1に接触するため、導電性基体 1の表面には弧状溝が形成される。特に、図 1のように基体軸 1Aとブラシ軸 3Aとが 略直交するように配設した場合には、ブラシ 3の回転数を低く且つ当たり代を小さく設 定することで、導電性基体 1を展開したときに、図 2に示すような斜め方向の弧状溝が 形成される。一方、ブラシ 3の回転数を高く且つ当たり代を大きくすると、図 3に示すよ うな斜めの格子状の弧状溝が形成される。両者を比較すると、ブラシ 3の回転数を高 く且つ当たり代を大きくする方力 生産性が高まるため、より好ましい。
[0051] また、導電性基体 1に対するブラシ 3の相対的な移動は、通常は一回で十分である 力 複数回行なっても構わない。複数回移動させる場合、常に一方向へ移動しても 構わないし、相対的に往復しても構わない。
[0052] なお、この例ではホイール状ブラシ 3を用いた力 ブラシの形状に制限は無!、。例 えば、図 4に示すようなカップ状ブラシ 4などを用いてもよい。カップ状ブラシ 4を用い た場合は、ブラシ軸 4Aが基体軸 1Aに対して平行でなければ、双方の軸 1A, 4Aが 同一平面上にあっても構わない。なお、図 4において、図 1と同様の符号を用いて示 す部位は、図 1と同様のものを表わす。
[0053] また、図 1に示したようなホイール状ブラシ 3を用いる場合、ホイール状ブラシ 3の構 成に制限は無い。したがって、導電性基体 1にブラシ材を千鳥植え込みしてなしても 構わないが、より植え込み密度を上げるため、チャンネルブラシ 4を軸材に巻き付ける 等の方式により構成されたなされたものが好ましい。
[0054] さらに、図 5のように複数のブラシ 3を用いても良い。複数のブラシ 3を用いることによ り生産性は向上し、各ブラシ 3の回転条件を変えることによって導電性基体 1の表面 をより複雑な形状の粗面とすることができるため、干渉縞抑制効果も更に向上させら れる。なお、図 5において、図 1と同様の符号を用いて示す部位は、図 1と同様のもの を表わす。
[0055] ところで、導電性基体 1の表面には研磨粉 (例えば、削られた導電性基体 1の粉な ど）が残留していることがある。また、ブラシ 3が砲粒を含んでいる場合、当該砲粒が ブラシ 3から脱離し、導電性基体 1の表面に残留することもある。したがって、粗面化 を行なう時には、前記の研磨粉やブラシ 3から脱離した砥粒等の微粒子を導電性基 体 1の表面から除去するために、洗浄液を掛ける、あるいは、洗浄液に浸漬しながら 実施することが好ましい。洗浄液に制限は無ぐ有機系、水系等の各種洗浄剤を用 いることができるが、微粒子の吸着を防ぐため、半導体洗浄で使用されているようなァ ンモニァ添加水を使用することもできる。
[0056] さらに、粗面化により導電性基体 1の表面には新生面が露出することから、粗面化 後直ちに下引き層の塗布形成を行わない場合には、表面腐食を防ぐために洗浄液 の代わりに加工油を用いて粗面化を実施し、導電性基体 1の表面を保護することも可 能である。このような場合も含め、粗面化後、下引き層の形成前に仕上げの洗浄を実 施することが好ましぐ更には下引き層形成前の導電性基体の洗浄工程において粗 面化工程を組み込むことが、生産性を高める上でより好ましい。例えば、図 6に示す ように、洗浄ブラシ 5の直下に粗面化用のブラシ 3を組み込むことにより、粗面化直後 に強力に物理洗浄することができ、導電性基体 1の表面状態を清浄な状態を維持し つつ粗面化が可能となる。なお、図 6において、図 1と同様の符号を用いて示す部位 は、図 1と同様のものを表わす。
[0057] また、ここではブラシ 3が移動することにより導電性基体 1に対してブラシ 3が相対的 に移動するようにしたが、導電性基体 1を移動させることで導電性基体 1に対してブラ シ 3が相対的に移動するようにしてもよい。また、導電性基体 1及びブラシ 3の両方が 移動することにより導電性基体 1に対してブラシ 3が相対的に移動するようにしてもよ い。
[0058] [1-4.導電性基体についてのその他の事項]
導電性基体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化処理を 施したものを用いてもよい。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法により封孔処理 を施すのが望ましい。
[0059] [II.下引き層]
下引き層は、金属酸ィ匕物粒子及びバインダー榭脂を含有する層である。また、下引 き層は、本発明の効果を著しく損なわない限りその他の成分を含有して 、てもよ 、。 本発明に係る下引き層は、導電性基体と感光層との間に設けられ、導電性基体と 感光層との接着性の改善、導電性基体の汚れや傷のなどの隠蔽、不純物や表面物 性の不均質ィ匕によるキヤリャ注入の防止、電気特性の不均一性の改良、繰り返し使 用による表面電位低下の防止、画質欠陥の原因となる局所的な表面電位変動の防 止等の機能の少なくともいずれか一つを有し、光電特性の発現に必須ではない層で ある。
[0060] [II 1.金属酸化物粒子]
[II 1 1.金属酸化物粒子の種類]
本発明に係る金属酸ィ匕物粒子としては、電子写真感光体に使用可能な如何なる 金属酸ィ匕物粒子も使用することができる。
金属酸化物粒子を形成する金属酸化物の具体例を挙げると、酸化チタン、酸化ァ ルミ-ゥム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の 1種の金属元素を 含む金属酸化物；チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等 の複数の金属元素を含む金属酸ィ匕物などが挙げられる。これらの中でも、バンドギヤ ップが 2〜4eVの金属酸化物からなる金属酸化物粒子が好まし!/、。バンドギャップが 小さすぎると、導電性基体力 のキャリア注入が起こりやすくなり、黒点や色点などの 画像欠陥が発生しやすくなる。また、バンドギャップが大きすぎると、電子のトラッピン グにより電荷の移動が阻害されて、電気特性が悪ィ匕する可能性があるためである。
[0061] なお、金属酸ィ匕物粒子は、一種類の粒子のみを用いても良いし、複数の種類の粒 子を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。また、金属酸化物粒子は、 1種 の金属酸ィ匕物のみカゝら形成されているものを用いてもよぐ 2種以上の金属酸化物を 任意の組み合わせ及び比率で併用して形成されて!ヽるものでも良!、。
[0062] 前記の金属酸化物粒子を形成する金属酸化物の中でも、酸化チタン、酸化アルミ ユウム、酸化珪素及び酸化亜鉛が好ましぐ酸ィ匕チタン及び酸ィ匕アルミニウムがより 好ましぐ酸ィ匕チタンが特には好ましい。
[0063] また、金属酸ィ匕物粒子の結晶型は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意で ある。例えば、金属酸ィ匕物として酸ィ匕チタンを用いた金属酸ィ匕物粒子 (即ち、酸ィ匕チ タン粒子）の結晶型に制限は無ぐルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスの いずれも用いることができる。また、酸ィ匕チタン粒子の結晶型は、前記の結晶状態の 異なるものから、複数の結晶状態のものが含まれて 、てもよ 、。
[0064] さらに、金属酸化物粒子は、その表面に種々の表面処理を行なってもよい。例えば 、酸化錫、酸ィ匕アルミニウム、酸化アンチモン、酸ィ匕ジルコニウム、酸化珪素等の無 機物、またはステアリン酸、ポリオール、有機珪素化合物等の有機物などの処理剤に よる処理を施して 、てちょ 、。
特に、金属酸ィ匕物粒子として酸ィ匕チタン粒子を用いる場合には、有機珪素化合物 により表面処理されていることが好ましい。有機珪素化合物としては、例えば、ジメチ ルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン等のシリコーンオイル;メチルジメトキシシ ラン、ジフエ-ルジメトキシシラン等のオルガノシラン；へキサメチルジシラザン等のシ ラザン;ビュルトリメトキシシラン、 y—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 y—ァミノ プロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等が挙げられる。
[0065] また、金属酸化物粒子は、特に、下記式 (i)の構造で表されるシラン処理剤で処理 することが好ましい。このシラン処理剤は、金属酸化物粒子との反応性も良く良好な 処理剤である。
[化 1]
Figure imgf000021_0001
[0066] 前記式 (i)中、 R1及び R2は、それぞれ独立してアルキル基を表す。 R1及び ITの炭 素数に制限は無いが、通常 1以上、また、通常 18以下、好ましくは 10以下、より好ま しくは 6以下である。 R1及び R2のうち好適なものの例を挙げると、メチル基、ェチル基 などが挙げられる。
また、前記式 (i)中、 R3は、アルキル基又はアルコキシ基を表わす。 R3の炭素数に 制限は無いが、通常 1以上、また、通常 18以下、好ましくは 10以下、より好ましくは 6 以下である。 R3のうち好適なものの例を挙げると、メチル基、ェチル基、メトキシ基、ェ トキシ基などが挙げられる。
！^〜 の炭素数が多くなりすぎると金属酸ィ匕物粒子との反応性が低下したり、処理 後の金属酸ィヒ物粒子の下引き層形成用塗布液中での分散安定性が低下する可能 '性がある。
[0067] なお、これらの表面処理された金属酸化物粒子の最表面は、通常、前記のような処 理剤で処理されている。この際、上述した表面処理は、 1つの表面処理のみを行なつ てもよく、 2つ以上の表面処理を任意の組み合わせで行なってもよい。例えば、前記 の式 (i)で表わされるシラン処理剤による表面処理のその前に酸ィ匕アルミ、酸化珪素 または酸ィ匕ジルコニウム等の処理剤などで処理されていても構わない。また、異なる 表面処理を施された金属酸化物粒子を、任意の組み合わせ及び比率で併用しても 良い。
本発明に係る金属酸ィ匕物粒子のうち、商品化されて!/、るものの例を挙げる。ただし 、本発明に係る金属酸化物粒子は、以下に例示される商品に限定されるものではな い。
酸ィ匕チタン粒子の具体的な商品の例としては、表面処理を施して 、な 、超微粒子 酸化チタン「TTO— 55 (N)」；A1 O被覆を施した超微粒子酸化チタン「TTO— 55 (
2 3
A)」、「TTO— 55 (B)」；ステアリン酸で表面処理を施した超微粒子酸ィ匕チタン「ΤΤ Ο— 55 (C)」；A1 Oとオルガノシロキサンで表面処理を施した超微粒子酸ィ匕チタン「
2 3
TTO— 55 (S)」；高純度酸化チタン「CR—EL」；硫酸法酸化チタン「R— 550」、「R — 580」、「R— 630」、「R— 670」、「R— 680」、「R— 780」、「A— 100」、「A— 220 」、「W— 10」；塩素法酸化チタン「CR— 50」、「CR— 58」、「CR— 60」、「CR— 60— 2」、「CR— 67」；導電性酸化チタン「SN— 100P」、「SN— 100D」、「ET— 300W」 ； (以上、石原産業株式会社製)等が挙げられる。また、「R— 60」、「A— 110」、「A— 150」などの酸化チタン；をはじめ、 Al O被覆を施した「SR—1」、「R—GL」、「R—
2 3
5N」、「R— 5N— 2」、「R— 52N」、「RK— 1」、「A— SP」；SiO、 Al O被覆を施し
2 2 3
た「R— GX」、「R— 7E」； ZnO、 SiO、 Al O被覆を施した「R— 650」； ZrO、 Al O
2 2 3 2 2 3 被覆を施した「R— 61N」；（以上、堺ィ匕学工業株式会社製)等も挙げられる。さらに、 SiO、 Al Oで表面処理された「TR— 700」； ZnO、 SiO、 Al Oで表面処理された
2 2 3 2 2 3
「TR— 840」、「TA— 500」の他、「TA— 100」、「TA— 200」、「TA— 300」など表 面未処理の酸化チタン; Al Oで表面処理を施した「TA— 400」（以上、富士チタン
2 3
工業株式会社製）；表面処理を施していない「MT— 150W」、「MT— 500B」； SiO
2
、 Al Oで表面処理された「MT— 100SA」、「MT— 500SA」； SiO、 Al Oとオル
2 3 2 2 3 ガノシロキサンで表面処理された「MT— 100SAS」、「MT— 500SAS」（ティカ株式 会社製)等も挙げられる。 [0069] また、酸化アルミニウム粒子の具体的な商品の例としては、「Aluminium Oxide Cj (日本ァエロジル社製)等が挙げられる。
さらに、酸ィ匕珪素粒子の具体的な商品の例としては、「200CF」、「R972」（日本ァ エロジル社製)、「KEP— 30」（日本触媒株式会社製)等が挙げられる。
また、酸化スズ粒子の具体的な商品の例としては、 rSN- 100Pj (石原産業株式 会社製)等が挙げられる。
さらに、酸ィ匕亜鉛粒子の具体的な商品の例としては「MZ— 305S」（ティカ株式会 社製)等が挙げられる。
[0070] [II 1 2.金属酸ィ匕物粒子の物性]
本発明に係る金属酸ィ匕物粒子については、その粒径分布に関し、以下の要件が 成立する。即ち、本発明に力かる下引き層をメタノールと 1—プロパノールとを 7 : 3の 重量比で混合した溶媒に分散した液 (以下適宜、「下引き層測定用分散液」という） 中の金属酸ィ匕物粒子の動的光散乱法により測定される、体積平均粒子径が 0. 1 μ m以下であって、且つ、累積 90%粒子径が 0. 3 μ m以下である。
以下、この点につき詳しく説明する。
[0071] 〔金属酸ィ匕物粒子の体積平均粒子径について〕
本発明に係る金属酸化物粒子は、下引き層測定用分散液中で動的光散乱法によ り測定された体積平均粒子径が、 0. 1 m以下、好ましくは 95nm以下、より好ましく は 90nm以下である。また、前記の体積平均粒子径の下限に制限は無いが、通常 2 Onm以上である。上記範囲を満たすことにより、本発明の電子写真感光体は、低温 低湿下での露光 帯電繰り返し特性が安定し、得られる画像に黒点、色点などの画 像欠陥が生じることを抑制することができる。
[0072] 〔金属酸ィ匕物粒子の累積 90%粒子径につ 、て〕
本発明に係る金属酸化物粒子は、下引き層測定用分散液中で動的光散乱法によ り測定された累積 90%粒子径カ 0. 以下、好ましくは 0. 25 /z m以下、より好 ましくは 0. 以下である。また、前記の累積 90%粒子径の下限に制限は無いが 、通常 10nm以上、好ましくは 20nm以上、より好ましくは 50nm以上である。従来の 電子写真感光体では、下引き層に、金属酸ィ匕物粒子が凝集することによってなる、 下引き層の表裏を貫通できるほど粗大な金属酸ィヒ物粒子凝集体が含有され、当該 粗大な金属酸ィ匕物粒子凝集体によって、画像形成時に欠陥が生じる可能性があつ た。さらに、帯電手段として接触式のものを用いた場合には、感光層に帯電を行なう 際に当該金属酸化物粒子を通って感光層から導電性支持体に電荷が移動し、適切 に帯電を行なうことができなくなる可能性もあった。しかし、本発明の電子写真感光体 では、累積 90%粒子径が非常に小さいため、前記のように欠陥の原因となるような大 きな金属酸ィ匕物粒子が非常に少なくなる。この結果、本発明の電子写真感光体では 、欠陥の発生、及び、適切に帯電できなくなることを抑制でき、高品質な画像形成が 可能である。
[0073] 〔体積平均粒子径及び累積 90%粒子径の測定方法〕
本発明に係る金属酸ィ匕物粒子の前記体積平均粒子径及び前記累積 90%粒子径 は、下引き層を、メタノールと 1—プロパノールとを 7 : 3の重量比で混合した混合溶媒 (これが、粒度測定時の分散媒となる）に分散して下引き層測定用分散液を調製し、 その下引き層測定用分散液中の金属酸化物粒子の粒度分布を動的光散乱法で測 定すること〖こより得られる値である。
[0074] 動的光散乱法は、微小に分散された粒子のブラウン運動の速さを、粒子にレーザ 一光を照射してその速度に応じた位相の異なる光の散乱 (ドップラーシフト)を検出し て粒度分布を求めるものである。下引き層測定用分散液中における金属酸ィ匕物粒子 の体積平均粒子径及び累積 90%粒子径の値は、下引き層測定用分散液中で金属 酸化物粒子が安定に分散しているときの値であり、下引き層形成後の下引き層内で の粒径を意味していない。実際の測定では、前記の体積平均粒子径及び累積 90% 粒子径については、具体的には、動的光散乱方式粒度分析計（日機装社製、 MIC ROTRAC UPA model: 9340— UPA、以下 UPAと略す）を用いて、以下の設定 にて行なうものとする。具体的な測定操作は、上記粒度分析計の取扱説明書（日機 装社製、書類 No. T15-490A00,改訂 No. E)【こ基づ！/、て行なう。
[0075] ，動的光散乱方式粒度分析計の設定
測定上限 ：5. 9978 m
測定下限 ：0. 0035 m チャンネル数 ：44
測定時間 ：300sec.
粒子透過性 ：吸収
粒子屈折率 ： NZA (適用しな ヽ)
粒子形状 ：非球形
密度 ：4. 20gZcm3 ( * )
分散媒種類 ：メタノール Z1—プロパノール = 7Z3
分散媒屈折率 ：1. 35
( * )密度の値は二酸ィ匕チタン粒子の場合であり、他の粒子の場合は、前記取扱説 明書に記載の数値を用 、る。
[0076] なお、分散媒であるメタノールと 1 プロパノールとの混合溶媒 (重量比:メタノール Z1—プロパノール = 7Z3 ;屈折率 = 1. 35)の使用量は、試料である下引き層測定 用分散液のサンプル濃度指数（SIGNAL LEVEL)が 0. 6〜0. 8になる量とする。 また、動的光散乱による粒度の測定は、 25°Cで行なうものとする。
[0077] 本発明に係る金属酸化物粒子の体積平均粒子径及び累積 90%粒子径とは、上記 のように動的光散乱法により粒度分布を測定した場合に、金属酸ィ匕物粒子の全体積 を 100%として、上述した動的光散乱法により小粒径側から体積粒度分布の累積力 ーブを求めた時、その累積カーブが 50%となる点の粒子径を体積平均粒子径（中心 径: Median径）とし、累積カーブが 90%となる点の粒子径を累積 90%粒子径とする
[0078] 〔その他の物性〕
本発明に係る金属酸化物粒子の平均一次粒子径に制限は無ぐ本発明の効果を 著しく損なわない限り任意である。ただし、本発明に係る金属酸化物粒子の平均一 次粒子径は、通常 lnm以上、好ましくは 5nm以上、また、通常 lOOnm以下、好まし くは 70nm以下、より好ましくは 50nm以下である。
なお、この平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡 (Transmission electron mi croscope :以下適宜「TEM」という）により直接観察される粒子の径の算術平均値に よって求めることが可能である。 [0079] また、本発明に係る金属酸化物粒子の屈折率にも制限はな 電子写真感光体に 用いることのできるものであれば、どのようなものも使用可能である。本発明に係る金 属酸ィ匕物粒子の屈折率は、通常 1. 3以上、好ましくは 1. 4以上、また、通常 3. 0以 下、好ましくは 2. 9以下、より好ましくは 2. 8以下である。
なお、金属酸化物粒子の屈折率は、各種の刊行物に記載されている文献値を用い ることができる。例えば、フィラー活用辞典 (フイラ一研究会編，大成社， 1994)によ れば下記表 1のようになっている。
[0080] [表 1]
表 1
Figure imgf000026_0001
[0081] 本発明の下引き層において、金属酸ィ匕物粒子とバインダー榭脂との使用比率は、 本発明の効果を著しく損なわない限り任意である。ただし、本発明の下引き層におい ては、バインダー榭脂 1重量部に対して、金属酸化物粒子は、通常 0. 5重量部以上 、好ましくは 0. 7重量部以上、より好ましくは 1. 0重量部以上、また、通常 8重量部以 下、好ましくは 4重量部以下、より好ましくは 3. 8重量部以下、特に好ましくは 3. 5重 量部以下の範囲で用いる。金属酸ィ匕物粒子がバインダー榭脂に対して少なすぎると 得られる電子写真感光体の電気特性が悪化し、特に残留電位が上昇する可能性が あり、多すぎると該電子写真感光体を用いて形成される画像に黒点や色点などの画 像欠陥が増加する可能性がある。 [0082] [II 2.バインダー榭脂]
本発明の下引き層において使用されるバインダー榭脂としては、本発明の効果を 著しく損なわない限り任意のものを使用することができる。通常は、有機溶剤等の溶 媒に可溶であって、且つ、下引き層が、感光層形成用の塗布液に用いられる有機溶 剤等の溶媒に不溶である力、溶解性の低ぐ実質上混合しないものを用いる。
[0083] このようなバインダー榭脂としては、例えば、フエノキシ、エポキシ、ポリビュルピロリ ドン、ポリビュルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デン プン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の樹脂が単独あるいは硬化剤とともに硬化 した形で使用できる。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等 のポリアミド榭脂は、良好な分散性および塗布性を示し好ま 、。
[0084] ポリアミド榭脂としては、例えば、 6 ナイロン、 66 ナイロン、 610 ナイロン、 11 ナイロン、 12—ナイロン等を共重合させた、いわゆる共重合ナイロン; N—アルコキ シメチル変性ナイロン、 N アルコキシェチル変性ナイロンのようにナイロンを化学的 に変性させたタイプ等のアルコール可溶性ナイロン榭脂などを挙げることができる。 具体的な商品としては、例えば「CM4000」「CM8000」（以上、東レ製）、「F—30K 」「MF— 30」「EF— 30T」（以上、ナガセケムテック株式会社製)等が挙げられる。
[0085] これらポリアミド榭脂の中でも、下記式 (ii)で表されるジァミンに対応するジァミン成 分 (以下適宜、「式 (ii)に対応するジァミン成分」 t ヽぅ）を構成成分として含む共重合 ポリアミド榭脂が特に好ましく用いられる。
[化 2]
Figure imgf000027_0001
[0086] 前記式 (ii)にお 、て、 R4〜R7は、水素原子または有機置換基を表す。 m、 nはそれ ぞれ独立に、 0〜4の整数を表す。なお、置換基が複数ある場合、それらの置換基は 互いに同じでも良ぐ異なっていてもよい。
[0087] R4〜R7で表される有機置換基として好適なものの例を挙げると、ヘテロ原子を含ん でいても構わない炭化水素基が挙げられる。この中でも好ましいものとしては、例え ば、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基;メトキシ基 、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基；フエ-ル基、ナ フチル基、アントリル基、ピレニル基等のァリール基が挙げられ、更に好ましくはアル キル基、またはアルコキシ基である。特に好ましくは、メチル基、ェチル基である。 また、 R4〜R7で表される有機置換基の炭素数は本発明の効果を著しく損なわな!/ヽ 限り任意であるが、通常 20以下、好ましくは 18以下、より好ましくは 12以下、また、通 常 1以上である。炭素数が大きすぎると、下引き層形成用塗布液を用意する際に溶 媒への溶解性が悪ィ匕し、また、溶解ができたとしても下引き層形成用塗布液としての 保存安定性が悪化する傾向を示す。
[0088] 前記式 (ii)に対応するジァミン成分を構成成分として含む共重合ポリアミド榭脂は、 式 (ii)に対応するジァミン成分以外の構成成分 (以下適宜、単に「その他のポリアミド 構成成分」 t 、う）を構成単位として含んで 、てもよ 、。その他のポリアミド構成成分と しては、 ί列免ば、 y ブチロラタタム、 ε一力プロラタタム、ラウリノレラクタム等のラクタ ム類； 1 , 4 ブタンジカルボン酸、 1 , 12 ドデカンジカルボン酸、 1 , 20 アイコサ ンジカルボン酸等のジカルボン酸類； 1 , 4 ブタンジァミン、 1 , 6 へキサメチレンジ ァミン、 1 , 8—オタタメチレンジァミン、 1 , 12 ドデカンジァミン等のジァミン類；ピぺ ラジン等などが挙げられる。この際、前記の共重合ポリアミド榭脂は、その構成成分を 、例えば、二元、三元、四元等に共重合させたものが挙げられる。
[0089] 前記式 (ii)に対応するジァミン成分を構成成分として含む共重合ポリアミド榭脂が その他のポリアミド構成成分を構成単位として含む場合、全構成成分中に占める式 (i i)に対応するジァミン成分の割合に制限は無いが、通常 5mol%以上、好ましくは 10 mol%以上、より好ましくは 15mol%以上、また、通常 40mol%以下、好ましくは 30 mol%以下である。式 (ii)に対応するジァミン成分が多すぎると下引き層形成用塗布 液の安定性が悪くなる可能性があり、少なすぎると高温高湿度条件での電気特性の 変化が大きくなり、電気特性の環境変化に対する安定性が悪くなる可能性がある。
[0090] 前記の共重合ポリアミド榭脂の具体例を以下に示す。但し、具体例中、共重合比率 はモノマーの仕込み比率 (モル比率)を表す。
[0091] [化 3] ①
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0002
[0092] 前記の共重合ポリアミドの製造方法には特に制限はなぐ通常のポリアミドの重縮 合方法が適宜適用される。例えば溶融重合法、溶液重合法、界面重合法等の重縮 合方法が適宜適用できる。また、重合に際して、例えば、酢酸や安息香酸等の一塩 基酸;へキシルァミン、ァ-リン等の一酸塩基などを、分子量調節剤として重合系に 含有させてもよい。
なお、バインダー榭脂は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ 及び比率で併用しても良!ヽ。
[0093] また、本発明に係るバインダー榭脂の数平均分子量にも制限は無い。例えば、バイ ンダー榭脂として共重合ポリアミドを使用する場合、共重合ポリアミドの数平均分子量 は、通常 10000以上、好まし <は 15000以上、また、通常 50000以下、好まし <は 3
5000以下である。数平均分子量が小さすぎても、大きすぎても下引き層の均一性を 保つことが難しくなりやすい。
[0094] [II 3.その他の成分]
本発明の下引き層は、本発明の効果を著しく損なわない限り、上述した金属酸化物 粒子、 インダー榭脂及び溶媒以外の成分を含有していてもよい。例えば、下引き 層には、その他の成分として添加剤を含有させてもよい。
[0095] 添加剤としては、例えば、亜リン酸ソーダ、次亜リン酸ソーダ、亜リン酸、次亜リン酸 ゃヒンダードフエノールに代表される熱安定剤、その他の重合添加剤、酸化防止剤 などが挙げられる。なお、添加剤は 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み 合わせ及び比率で併用しても良 ヽ。
[0096] [II 4.下引き層の物性]
}
下引き層の膜厚は任意であるが、本発明の電子写真感光体の感光体特性及び塗 布性を向上させる観点から、通常は 0. 1 μ m以上、好ましくは 0. 3 /z m以上、より好 ましく〖ま 0. 5 μ m以上、また、通常 20 μ m以下、好ましく〖ま 15 μ m以下、より好ましく は 10 μ m以下の範囲が好ましい。
[0097] 〔表面粗さ〕
本発明に係る下引き層は、その表面形状に制限はないが、通常、面内 2乗平均平 方根粗さ (RMS)、面内算術平均粗さ (Ra)、面内最大粗さ（P— V)に特徴を有する 。なお、これらの数値は、 JIS B 0601 : 2001の規格における、二乗平均平方根高 さ、算術平均高さ、最大高さ、の基準長さを基準面に拡張した数値であり、基準面に おける高さ方向の値である Z (X)を用いて、面内 2乗平均平方根粗さ (RMS)は Z (X) の二乗平均平方根を、面内算術平均粗さ (Ra)は Z (x)の絶対値の平均を、面内最 大粗さ（P— V)は Z (x)の山高さの最大値と谷深さの最大値との和を、それぞれ表す
[0098] 本発明に係る下引き層の面内 2乗平均平方根粗さ (RMS)は、通常 lOnm以上、好 ましくは 20nm以上、また、通常 lOOnm以下、好ましくは 50nm以下の範囲にある。 面内 2乗平均平方根粗さ (RMS)が小さすぎると上層との接着性が悪化する可能性 力 Sあり、大きすぎると上層の塗布膜厚均一性の悪ィ匕を招く可能性がある。
本発明に係る下引き層の面内算術平均粗さ (Ra)は、通常 lOnm以上、また、通常 50nm以下の範囲にある。面内算術平均粗さ (Ra)が小さすぎると上層との接着性が 悪ィ匕する可能性があり、大きすぎると上層の塗布膜厚均一性の悪ィ匕を招く可能性が ある。
本発明に係る下引き層の面内最大粗さ（P—V)は、通常 lOOnm以上、好ましくは 3 OOnm以上、また、通常 lOOOnm以下、好ましくは 800nm以下の範囲にある。面内 最大粗さ (P— V)が小さすぎると上層との接着性が悪ィ匕する可能性があり、大きすぎ ると上層の塗布膜厚均一性の悪ィ匕を招く可能性がある。
[0099] なお、前記の表面形状に関する指標 (RMS、 Ra、 P— V)の数値は、基準面内の凹 凸を高精度に測定することが可能な表面形状分析装置により測定されれば、どのよう な表面形状分析装置により測定されても構わないが、光干渉顕微鏡を用いて高精度 位相シフト検出法と干渉縞の次数計数を組み合わせて、試料表面の凹凸を検出する 方法により測定することが好ましい。より具体的には、株式会社菱化システムの Micr omapを用いて、干渉縞アドレッシング方式により、 Waveモードで測定することが好 ましい。
[0100] 〔分散液とした場合の吸光度〕
また、本発明に係る下引き層は、該下引き層を結着しているバインダー榭脂を溶解 できる溶媒に分散して分散液 (以下適宜、「吸光度測定用分散液」 、う）とした場合 に、通常は、該分散液の吸光度が特定の物性を示すものである。
[0101] 吸光度測定用分散液の吸光度は、通常知られる分光光度計 (absorption spectr ◦photometer)により測定することができる。吸光度を測定する際のセルサイズ、試 料濃度などの条件は、使用する金属酸化物粒子の粒子径、屈折率などの物性により 変化するため、通常、測定しょうとする波長領域 (本発明においては、 400ηπ！〜 100 Onm)において、検出器の測定限界を超えないように適宜試料濃度を調整する。
[0102] また、測定する際のセルサイズ (光路長）は、 10mmの物を用いる。使用するセルは 、 400nm〜1000nmの範囲において実質的に透明であるものであればどのようなも のを用いてもかまわないが、石英のセルを用いることが好ましぐ特には試料セルと標 準セルの透過率特性の差が特定範囲内にあるようなマッチドセルを用いることが好ま しい。
[0103] 本発明に係る下引き層を分散して吸光度測定用分散液とする際には、下引き層を 結着するバインダー榭脂については実質上溶解せず、下引き層の上に形成されて いる感光層などを溶解できる溶媒により下引き層上の層を溶解除去した後、下引き 層を結着するバインダー榭脂を溶媒に溶解することによって吸光度測定用分散液と することができる。この際、下引き層を溶解できる溶媒としては、 400ηπ！〜 lOOOnm の波長領域にぉ 、て大きな光吸収を持たな 、溶媒を使用すればょ 、。 [0104] 下引き層を溶解できる溶媒の具体例を挙げると、メタノール、エタノール、 1 プロ パノール、 2—プロパノールなどのアルコール類が用いられ、特にはメタノール、エタ ノール、 1 プロパノールが用いられる。また、これらは 1種を単独で用いてもよぐ 2 種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良!ヽ。
[0105] 特に、本発明に係る下引き層を、メタノールと 1—プロパノールとを 7 : 3の重量比で 混合した溶媒で分散した吸光度測定用分散液の、波長 400nmの光に対する吸光 度と波長 lOOOnmの光に対する吸光度との差（吸光度差）は、以下の通りである。即 ち、前記の吸光度差は、金属酸化物粒子の屈折率が 2. 0以上の場合には、通常 0. 3 (Abs)以下、好ましくは 0. 2 (Abs)以下である。また、金属酸化物粒子の屈折率が 2. 0未満の場合には、通常 0. 02 (Abs)以下、好ましくは 0. Ol (Abs)以下である。 なお、吸光度の値は、測定する液の固形分濃度に依存する。このため、吸光度の 測定を行なう場合、前記分散液中の金属酸化物粒子の濃度が、 0. 003重量％〜0 . 0075重量％の範囲となるように分散することが好ましい。
[0106] 〔下引き層の正反射率〕
本発明に係る下引き層の正反射率は、通常、本発明に特定の値を示す。本発明に 係る下引き層の正反射率とは、導電性基体に対する、導電性基体上の下引き層の 正反射率を示している。この下引き層の正反射率は、下引き層の膜厚によって変化 するため、ここでは下引き層の膜厚を 2 mとした場合の反射率として規定する。
[0107] 本発明に係る下引き層は、下引き層が含有する金属酸ィ匕物粒子の屈折率が 2. 0 以上の場合には、該下引き層が 2 mである場合に換算した、該導電性基体の波長 480nmの光に対する正反射に対する、該下引き層の波長 480nmの光に対する正 反射の比が、通常 50%以上である。
一方、下引き層が含有する金属酸ィ匕物粒子の屈折率が 2. 0未満の場合には、該 下引き層が 2 mである場合に換算した、該導電性基体の波長 400nmの光に対す る正反射に対する、該下引き層の波長 400nmの光に対する正反射の比力 通常 50 %以上である。
[0108] ここで、該下引き層が、複数種の屈折率 2. 0以上の金属酸化物粒子を含有する場 合でも、複数種の屈折率 2. 0未満の金属酸化物粒子を含有する場合でも、上記と同 様の正反射であるものが好ましい。また、該下引き層力 屈折率 2. 0以上の金属酸 化物粒子、および屈折率 2. 0未満の金属酸ィヒ物粒子を同時に含んでいる場合では 、屈折率 2. 0以上の金属酸化物粒子を含有する場合と同様に、該下引き層が である場合に換算した、該導電性基体の波長 480nmの光に対する正反射に対する 、該下引き層の波長 480nmの光に対する正反射の比力 上記の範囲（50%以上） であることが好ましい。
[0109] 以上、下引き層の膜厚が 2 mである場合について詳しく説明したが、本発明に係 る電子写真感光体においては、下引き層の膜厚が 2 mであることに限定されず、任 意の膜厚であってかまわない。下引き層の膜厚が 2 /z m以外の厚さの場合には、当 該下引き層を形成する際に用いた下引き層形成用塗布液 (後述する)を用いて、該 電子写真感光体と同等の導電性基体上に、膜厚 2 mの下引き層を塗布形成してそ の下引き層について正反射率を測定することができる。また、別の方法としては、当 該電子写真感光体の下引き層の正反射率を測定し、その膜厚が 2 mである場合に 換算する方法がある。
[0110] 以下、その換算方法について説明する。
特定の単色光が下引き層を通過し、導電性基体上で正反射し、ふたたび下引き層 を通過して検出される場合に、光に対して垂直な厚さ dLの薄 、層を仮定する。
厚さ dLの薄い層を通過後の光の強度の減少量 dlは、前記の層を通過する前の 光の強度 Iと、層の厚さ dLとに比例すると考えられ、式で表現すると次のように書くこと ができる (kは定数)。
[0111] dI=kIdL (A)
式 (A)を変形すると次の様になる。
-dl/l=kdL (B)
式 (B)の両辺をそれぞれ、 I力もほで、 0から Lまでの区間で積分すると次の様な式
0
が得られる。なお、 I
0は入射光の強度を表わす。
log (l /l) =kL (C)
0
[0112] 式 (C)は、溶液系に於いて Lambertの法則と呼ばれるものと同じであり、本発明に 於ける反射率の測定にも適用することができる。 式 (c)を変形すると、
1 = 1 exp (-kL) (D)
o
となり、入射光が導電性基体表面に到達するまでの挙動が式 (D)で表される。
[0113] 一方、正反射率は、入射光の導電性基体に対する反射光を分母とするため、素管 表面での反射率 R=I 、 I
1 /\0を考える。ここで
1は反射光の強度を表わす。
すると、式 (D)に従って導電性基体表面に到達した光は、反射率 Rを乗じられた上 で正反射し、ふたたび光路長 Lを通って下引き層表面に出ていく。すなわち、
1 = 1 exp (-kL) -R-exp (-kL) (E)
o
となり、 R=I
1 /\ 0を代入し、さらに変形することで、
I/I =exp (- 2kL) (F)
という関係式を得ることができる。これが、導電性基体に対する反射率に対する、下 弓 Iき層に対する反射率の値であり、これを正反射率と定義する。
[0114] さて、上述の通り、 2 mの下引き層に於いて光路長は往復で 4 mになる力 任意 の導電性基体上の下引き層の反射率 Tは、下引き層の膜厚 L (このとき光路長 2Lと なる）の関数であり、 T(L)と表される。式 (F)から、
T(L) =I/I =exp (- 2kL) (G)
が成立する。
一方、知りたい値は T (2)であるため、式（G)に L = 2を代入して、
T(2) =I/I =exp (-4k) (H)
となり、式 (G)と式 (H)を連立させて kを消去すると、
T(2) =T(L) 2/L (I)
となる。
[0115] 即ち、下引き層の膜厚が L m)であるとき、該下引き層の反射率 T(L)を測定す ることで、下引き層が 2 mである場合の反射率 T (2)を相当の確度で見積もることが できる。下引き層の膜厚 Lの値は、粗さ計などの任意の膜厚計測装置で計測すること ができる。
[0116] [III.下引き層の形成方法]
本発明に係る下引き層の形成方法に制限は無い。ただし、通常は、金属酸化物粒 子及びバインダー榭脂を含有する下引き層形成用塗布液を導電性基体の表面に塗 布し、乾燥させて、下引き層を得る。
[0117] [III 1.下引き層形成用塗布液]
本発明に係る下引き層形成用塗布液は、下引き層を形成するために用いられるも ので、金属酸化物粒子と、バインダー榭脂とを含有する。また、通常、本発明に係る 下引き層形成用塗布液は溶媒を含有している。さらに、本発明に係る下引き層形成 用塗布液は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、その他の成分を含有 していてもよい。
[0118] [III - 1 - 1.金属酸化物粒子]
金属酸ィ匕物粒子は、下引き層に含有される金属酸ィ匕物粒子として説明したものと 同様である。
ただし、本発明に係る下引き層形成用塗布液中の金属酸化物粒子の粒径分布に 関しては、通常は、以下の要件が成立する。即ち、本発明に係る下引き層形成用塗 布液中の金属酸化物粒子の動的光散乱法により測定される体積平均粒子径及び累 積 90%粒子径は、それぞれ、上述した下引き層測定用分散液中の金属酸化物粒子 の動的光散乱法により測定される体積平均粒子径及び累積 90%粒子径と同様であ る。
[0119] よって、本発明に係る下引き層形成用塗布液においては、金属酸化物粒子の体積 平均粒子径が、通常 0. 1 μ m以下である（〔金属酸ィヒ物粒子の体積平均粒子径につ いて〕を参照)。
本発明に係る下引き層形成用塗布液中において、金属酸ィ匕物粒子は、一次粒子 として存在するのが望ましい。しかし、通常は、そのようなことは少なぐ凝集して凝集 体二次粒子として存在するカゝ、両者が混在する場合がほとんどである。したがって、 その状態での粒度分布が如何にあるべきかは非常に重要である。
[0120] そこで、本発明に係る下引き層形成用塗布液においては、下引き層形成用塗布液 中の金属酸ィ匕物粒子の体積平均粒子径を前記のような範囲（0. 1 μ m以下）とする ことにより、下引き層形成用塗布液中での沈殿や粘性変化を少なくするようにした。こ れにより、結果として下引き層形成後の膜厚及び表面性が均一とすることができる。 一方、金属酸ィ匕物粒子の体積平均粒子径が大きくなりすぎる場合 (0.： mを超え る場合)は、逆に、下引き層形成用塗布液中での沈殿や粘性変化が大きくなり、結果 として下引き層形成後の膜厚及び表面性が不均一となるため、その上層（電荷発生 層など)の品質にも悪影響を及ぼす可能性がある。
[0121] また、本発明に係る下引き層形成用塗布液においては、金属酸化物粒子の累積 9 0%粒子径カ 通常 0. 3 m以下である（〔金属酸ィ匕物粒子の累積 90%粒子径につ いて〕参照)。
本発明に係る金属酸ィ匕物粒子が下引き層形成用塗布液中で球形の一次粒子とし て存在するのであれば、これは望ましいことではある。し力し、このような金属酸化物 粒子は、実際には実用上得られるものではない。本発明者らは、仮に金属酸化物粒 子が凝集していても、累積 90%粒子径が十分に小さいものであれば、即ち、具体的 には累積 90%粒子径が 0. 3 m以下であれば、下引き層形成用塗布液としてゲル 化や粘性変化が少なぐ長期保存が可能であり、結果として下引き層形成後の膜厚 及び表面性が均一となることを見出した。一方、下引き層形成用塗布液中の金属酸 化物粒子が大きすぎると、液中でのゲル化や粘性変化が大きぐ結果として下引き層 形成後の膜厚及び表面性が不均一となるため、その上層（電荷発生層など)の品質 にも悪影響を及ぼすことになる可能性がある。
[0122] なお、前記の下引き層形成用塗布液中の金属酸化物粒子の体積平均粒子径及び 累積 90%粒子径の測定方法は、下引き層測定用分散液中の金属酸化物粒子を測 定するものではなぐ下引き層形成用塗布液を直接測定するものであり、以下の点で 、上述した下引き層測定用分散液中の金属酸化物粒子の体積平均粒子径及び累 積 90%粒子径の測定方法とは異なる。なお、以下の点以外では、前記の下引き層 形成用塗布液中の金属酸ィ匕物粒子の体積平均粒子径及び累積 90%粒子径の測 定方法は、下引き層測定用分散液中の金属酸化物粒子の体積平均粒子径及び累 積 90%粒子径の測定方法と同様である。
[0123] 即ち、下引き層形成用塗布液中の金属酸ィ匕物粒子の体積平均粒子径及び累積 9 0%粒子径の測定の際には、分散媒種類は、下引き層形成用塗布液に用いた溶媒 となり、分散媒屈折率は、下引き層形成用塗布液に用いた溶媒の屈折率を採用する 。また、下引き層形成用塗布液が濃すぎて、その濃度が測定装置の測定可能範囲 外となっている場合には、下引き層形成用塗布液をメタノールと 1—プロパノールとの 混合溶媒 (重量比:メタノール Z1—プロパノール = 7Z3；屈折率 = 1. 35)で希釈し 、当該下引き層形成用塗布液の濃度を測定装置が測定可能な範囲に収めるように する。例えば、上記の UPAの場合、測定に適したサンプル濃度指数 (SIGNAL L EVEL)が 0. 6〜0. 8になるように、メタノールと 1 プロパノールとの混合溶媒で下 引き層形成用塗布液を希釈する。このように希釈を行なったとしても、下引き層形成 用塗布液中における金属酸ィ匕物粒子の体積粒子径は変化しないものと考えられるた め、前記の希釈を行なった結果測定された体積平均粒子径及び累積 90%粒子径は 、下引き層形成用塗布液中の金属酸ィ匕物粒子の体積平均粒子径及び累積 90%粒 子径として取り扱うものとする。
また、本発明に係る下引き層形成用塗布液の吸光度は、通常知られる分光光度計 (absorption spectrophotometer)により測定することができる。吸光度を測定す る際のセルサイズ、試料濃度などの条件は、使用する金属酸化物粒子の粒子径、屈 折率などの物性により変化するため、通常、測定しょうとする波長領域 (本発明にお いては、 400ηπ！〜 lOOOnm)において、検出器の測定限界を超えないように適宜試 料濃度を調整する。本発明では、下引き層形成用塗布液中の金属酸ィ匕物粒子の量 が、 0. 0075重量％〜0. 012重量％となるように試料濃度を調整する。試料濃度を 調製するための溶媒には、通常、下引き層形成用塗布液の溶媒として用いられてい る溶媒が用いられるが、下引き層形成用塗布液の溶媒及びバインダー榭脂と相溶性 があり、混合した場合に濁りなどを生じず、 400nm〜1000nmの波長領域〖こおいて 大きな光吸収を持たな 、ものであればどのようなものでも使用することができる。具体 例を挙げれば、メタノール、エタノール、 1 プロパノール、 2—プロパノール等のアル コール類；トルエン、キシレン等の炭化水素類；テトラヒドロフラン類等のエーテル類； メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などが用いられる。
また、測定する際のセルサイズ (光路長）は、 10mmのものを用いる。使用するセル は、 400nm〜1000nmの範囲において実質的に透明であるものであればどのような ものを用いてもかまわないが、石英のセルを用いることが好ましぐ特には試料セルと 標準セルの透過率特性の差が特定範囲内にあるようなマッチドセルを用いることが好 ましい。
[0125] [III 1 2.バインダー榭脂]
下引き層形成用塗布液に含まれるバインダー榭脂は、下引き層に含有されるバイ ンダー榭脂として説明したものと同様である。
ただし、下引き層形成用塗布液におけるバインダー榭脂の含有率は、本発明の効 果を著しく損なわない限り任意であるが、通常 0. 5重量％以上、好ましくは 1重量％ 以上、また、通常 20重量％以下、好ましくは 10重量％以下の範囲で用いる。
[0126] [III 1 3.溶媒]
本発明に係る下引き層形成用塗布液に用いる溶媒 (下引き層用溶媒)としては、本 発明に係るノ インダー榭脂を溶解させうるものであれば、任意のものを使用すること ができる。この溶媒としては、通常は有機溶媒を使用する。溶媒の例を挙げると、メタ ノール、エタノール、イソプロピルアルコールまたはノルマルプロピルアルコール等の 炭素数 5以下のアルコール類；クロ口ホルム、 1, 2 ジクロロエタン、ジクロロメタン、ト リクレン、四塩化炭素、 1, 2—ジクロ口プロパン等のハロゲン化炭化水素類;ジメチル ホルムアミド等の含窒素有機溶媒類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類など が挙げられる。
[0127] また、前記溶媒は、 1種を単独で使用してもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及 び比率で併用してもよい。さら〖こ、単独では本発明に係るバインダー榭脂を溶解しな い溶媒であっても、他の溶媒 (例えば、上記例示の有機溶媒など)との混合溶媒とす ることでバインダー榭脂を溶解可能であれば、使用することができる。一般に、混合 溶媒を用いた方が塗布ムラを少なくすることができる。
[0128] 本発明に係る下引き層形成用塗布液において、溶媒と、金属酸化物粒子、バイン ダー榭脂などの固形分との量比は、下引き層形成用塗布液の塗布方法により異なり 、適用する塗布方法にぉ ヽて均一な塗膜が形成されるように適宜変更して用いれば よい。具体的な範囲を示すと、下引き層形成用塗布液中の固形分の濃度は、通常 1 重量％以上、好ましくは 2重量％以上、また、通常 30重量％以下、好ましくは 25重量 %以下であることが、下引き層形成用塗布液の安定性及び塗布性の面から、好まし い。
[0129] [III 1 4.その他の成分]
下引き層形成用塗布液に含まれるその他の成分は、下引き層に含有されるその他 の成分として説明したものと同様である。
[0130] [111— 1— 5.下引き層形成用塗布液の利点]
本発明に係る下引き層形成用塗布液は、保存安定性が高い。保存安定性の指標 としては様々なものがあるが、例えば、本発明に係る下引き層形成用塗布液は、作製 時と室温 120日保存後の粘度変化率 (即ち、 120日保存後の粘度と作製時との粘度 の差を、作製時の粘度で除した値)が、通常 20%以下、好ましくは 15%以下、より好 ましくは 10%以下である。なお、粘度は、 E型粘度計 (トキメック社製、製品名 ED) を用い、 JIS Z 8803に準じた方法で測定できる。
また、本発明に係る下引き層形成用塗布液を用いれば、電子写真感光体を高品質 に、且つ、高効率に製造することが可能である。
[0131] [III 2.下引き層形成用塗布液の製造方法]
本発明に係る下引き層形成用塗布液の製造方法に制限は無い。ただし、本発明に 係る下引き層形成用塗布液は上述したように金属酸ィ匕物粒子を含有するものであり 、金属酸ィ匕物粒子は下引き層形成用塗布液中に分散されて存在する。したがって、 本発明に係る下引き層形成用塗布液の製造方法は、通常、金属酸化物粒子を分散 させる分散工程を有する。
[0132] 金属酸ィ匕物粒子を分散させるには、例えば、ボールミル、サンドグラインドミル、遊 星ミル、ロールミルなどの公知の機械的な粉砕装置 (分散装置)で、溶媒 (以下適宜、 分散時に使用する溶媒を「分散溶媒」という）中にて湿式分散すれば良い。この分散 工程により、本発明に係る金属酸化物粒子は分散し、上述した所定の粒径分布を有 するようになるものと考えられる。また、分散溶媒は、下引き層形成用塗布液に用いる 溶媒を使用してもよぐそれ以外の溶媒を使用してもよい。ただし、分散溶媒として下 引き層形成用塗布液に用いる溶媒以外の溶媒を用いる場合は、分散後に金属酸ィ匕 物粒子と下引き層形成用塗布液に用いる溶媒とを混合したり溶媒交換したりすること になるが、この際には、金属酸ィ匕物粒子が凝集して所定の粒径分布を有さなくならな V、ようにしながら、前記の混合や溶媒交換などをすることが好ま 、。
[0133] 湿式分散の手法の中でも、特に、分散メディアを利用して分散するものが好ま U、 分散メディアを利用して分散する分散装置としては、公知のどのような分散装置を 用いて分散しても構わない。分散メディアを利用して分散する分散装置の例を挙げる と、ぺブルミル、ボールミル、サンドミル、スクリーンミル、ギャップミル、振動ミル、ペイ ントシエ一力一、アトライター等が挙げられる。これらの中でも、金属酸化物粒子を循 環させて分散できるものが好ましい。また、分散効率、到達粒径の細かさ、連続運転 の容易さ等の点から、例えばサンドミル、スクリーンミル、ギャップミル等の湿式攪拌ボ ールミルが特に好ましい。なお、前記のこれらのミルは、縦型、横型いずれのものでも よい。また、ミルのディスク形状は、平板型、垂直ピン型、水平ピン型等任意のものを 使用できる。好ましくは、液循環型のサンドミルが用いられる。
なお、これらの分散装置は 1種のみで実施しても良ぐ 2種以上を任意に組み合わ せて実施しても良い。
[0134] また、分散メディアを利用して分散を行なう際、所定の平均粒子径を有する分散メ ディアを使用することにより、下引き層形成用塗布液中の金属酸化物粒子の体積平 均粒子径及び前記の累積 90%粒子径を上述した範囲内に収めることができる。
[0135] 即ち、本発明に係る下引き層形成用塗布液の製造方法において、湿式攪拌ボー ルミル中で金属酸ィ匕物粒子の分散を行なう場合には、当該湿式攪拌ボールミルの分 散メディアとして、平均粒子径が、通常 5 μ m以上、好ましくは 10 μ m以上、また、通 常 200 m以下、好ましくは 100 m以下の分散メディアを使用する。小さな粒径の 分散メディアの方が短時間で均一な分散液を与える傾向があるが、過度に粒径が小 さくなると分散メディアの質量が小さくなりすぎて効率よい分散ができなくなる可能性 がある。
[0136] また、前記のような平均粒子径を有する分散メディアを使用することが、前記の製造 方法により、下引き層形成用塗布液中における金属酸ィ匕物粒子の体積平均粒粒子 径及び累積 90%粒子径を所望の範囲に収めることができる一因であると考えられる 。したがって、湿式攪拌ボールミル中で上記の平均粒子径を有する分散メディアを用 いて分散された金属酸ィ匕物粒子を用いて製造した下引き層形成用塗布液は、本発 明に係る下引き層形成用塗布液の要件を良好に満たすのである。
[0137] 分散メディアは通常、真球に近い形状をしているため、例えば、 JIS Z 8801 : 20 00等に記載のふるいによりふるい分けする方法や、画像解析により測定することによ り平均粒子径を求めることができ、アルキメデス法により密度を測定することができる。 具体的には例えば、（株) -レコ製の LUZEX50等に代表される画像解析装置により 、分散メディアの平均粒子径と真球度を測定することが可能である。
[0138] 分散メディアの密度に制限は無いが、通常 5. 5gZcm3以上のものが用いられ、好 ましくは 5. 9gZcm3以上、より好ましくは 6. OgZcm3以上のものが用いられる。一般 に、より高密度の分散メディアを使用して分散した方が短時間で均一な分散液を与 える傾向がある。分散メディアの真球度としては、 1. 08以下のものが好ましぐより好 ましくは 1. 07以下の真球度を持つ分散メディアを用いる。
[0139] 分散メディアの材質としては、前記のスラリーが含有する分散溶媒に不溶、且つ、 比重が前記スラリーより大きなものであって、スラリーと反応したり、スラリーを変質させ たりしないものであれば、公知の如何なる分散メディアも使用することができる。その 例としては、クローム球（玉軸受用鋼球）、カーボン球 (炭素鋼球)等のスチール球;ス テンレス球;窒化珪素球、炭化珪素、ジルコユア、アルミナ等のセラミック球;窒化チタ ン、炭窒化チタン等の膜でコーティングされた球などが挙げられる。これらの中でもセ ラミック球が好ましぐ特にはジルコユア焼成ボールが好ましい。より具体的には、特 許第 3400836号公報に記載のジルコユア焼成ビーズを用いることが特に好ま 、。 なお、分散メディアは 1種のみを用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び比 率で併用しても良い。
[0140] また、前記湿式攪拌ボールミルの中でも、特に、筒形のステータと、ステータの一端 に設けられるスラリーの供給口と、ステータの他端に設けられるスラリーの排出口と、 ステータ内に充填される分散メディア、及び、供給口より供給されるスラリーを攪拌混 合するロータと、排出口に連結すると共に、回転可能に設けられ、遠心力の作用によ り分散メディアとスラリーとを分離し、スラリーを排出口より排出するためのセパレータ とを備えるものを用いることが好まし 、。 ここで、スラリーは、少なくとも金属酸化物粒子と分散溶媒とを含有している。
[0141] 以下、この湿式攪拌ボールミルの構成につき、詳しく説明する。
ステータは、内部に中空部を有する筒形 (通常は、円筒形状)の容器で、その一端 にはスラリーの供給口が形成され、その他端にはスラリーの排出口が形成されて 、る 。さらに、内部の中空部には分散メディアが充填され、当該分散メディアによってスラ リー中の金属酸ィ匕物粒子が分散されるようになっている。また、供給口からはステー タ内にスラリーが供給され、ステータ内のスラリーは排出口からステータの外に排出さ れるようになっている。
[0142] また、ロータは、ステータの内部に設けられ、前記の分散メディアとスラリーとを攪拌 混合するものである。なお、ロータのタイプとしては、例えば、ピン、ディスク、ァニュー ラタイプなどがある力 V、ずれのタイプのロータを用いても良!、。
[0143] さらに、セパレータは、分散メディアとスラリーとを分離するものである。このセパレー タは、ステータの排出口に連結するように設けられている。そして、ステータ内のスラリ 一及び分散メディアを分離し、スラリーをステータの排出口からステータの外部に送 出するように構成されている。
[0144] また、ここで用いているセパレータは回転可能に設けられたものであり、望ましくはィ ンペラタイプのものであって、セパレータの回転により生じる遠心力の作用によって分 散メディアとスラリーとが分離されるようになって 、る。
なお、セパレータは、前記のロータと一体をなして回転するようにしてもよぐロータ とは別個に独立して回転するようにしても良!、。
[0145] また、湿式攪拌ボールミルは、前記のセパレータの回転軸となるシャフトを備えて!/ヽ ることが好ましい。さらに、このシャフトの軸心には、排出口と通ずる中空な排出路が 形成されていることが好ましい。即ち、湿式攪拌ボールミルを、少なくとも、円筒形の ステータと、ステータの一端に設けられるスラリーの供給口と、ステータの他端に設け られるスラリーの排出口と、ステータ内に充填される分散メディア、及び、供給口より 供給されるスラリーを攪拌混合するロータと、排出口に連結すると共に、回転可能に 設けられ、遠心力の作用により分散メディアとスラリーとを分離し、スラリーを排出口よ り排出するインペラタイプのセパレータと、セパレータの回転軸となるシャフトとを備え るように構成し、更に、シャフトの軸心に、排出口と通ずる中空な排出路が形成されて 、ることが好まし!/、。
[0146] シャフトに形成された前記の排出路は、セパレータの回転中心と、ステータの排出 口とを連通している。このため、前記の排出路を通って、セパレータによって分散メデ ィァ力 分離されたスラリーが排出口に送り出され、排出ロカ ステータの外部に排 出されるようになつている。この際、前記の排出路はシャフトの軸心を通る力 軸心で は遠心力が作用しないため、スラリーは運動エネルギーを有しない状態で排出される 。このために運動エネルギーが無駄に放出されず、無駄な動力が消費されなくなる。
[0147] このような湿式攪拌ボールミルは、横向きでもよ!/、が、分散メディアの充填率を多く するために縦向きとすることが好ましい。この際、排出口はミル上端に設けられること が好ましい。さらに、この際には、セパレータも分散メディア充填レベルより上方に設 けるのが望ましい。
[0148] 排出口をミル上端に設ける場合には、供給口はミル底部に設けられることになる。こ の場合、より好ましい態様としては、供給口を、弁座と、弁座に昇降可能に嵌合し、弁 座のエッジと線接触が可能な V形、台形或いはコーン状の弁体とにより構成する。こ れにより、弁座のエッジと弁体との間に分散メディアが通過し得ないような環状のスリ ットを形成することができるようになる。したがって、供給口において、スラリーは供給 される力 分散メディアの落ち込みは防止できるようになる。また、弁体を上昇させる ことによりスリットを広げて分散メディアを排出させたり、或いは弁体を降下させること によりスリットを閉じてミルを密閉させることが可能である。更にスリットは弁体と弁座の エッジで形成されるため、スラリー中の粗粒子 (金属酸化物粒子）が嚙み込み難く、 嚙み込んでも上下に抜け出し易く詰まりを生じにくい。
[0149] また、弁体を振動手段により上下に振動させるようにすれば、スリットに嚙み込んだ 粗粒子をスリットより抜け出させることができるうえ、嚙み込み自体が生じ難くなる。し 力も弁体の振動によりスラリーに剪断力が加わって粘度が低下し、上記スリットへのス ラリー通過量 (即ち、供給量)を増加させることができる。弁体を振動させる振動手段 に制限は無いが、例えば、バイブレータなどの機械的手段のほか、弁体と一体をな すピストンに作用する圧縮空気の圧力を変動させる手段、例えば往復動型の圧縮機 、圧縮空気の吸排を切換える電磁切換弁等を用いることができる。
[0150] このような湿式攪拌ボールミルには、また、底部に分散メディアを分離するスクリー ンと、スラリーの取出し口を設け、分散終了後、湿式攪拌ボールミル内に残留するス ラリーを取り出せるようにするのが望まし!/、。
[0151] また、湿式攪拌ボールミルを縦置きにして、シャフトをステータの上端に軸支すると 共に、ステータ上端のシャフトを支承する軸承部に、 Oリングと、メイティングリングを 有するメカ-カルシールとを設け、更に、軸承部に Oリングが嵌合する環状溝を形成 して当該環状溝に Oリングを装着するようにした場合には、当該環状溝の下側部に、 下方に向力つて拡開するテーパ状の切込みを形成することが好ましい。即ち、湿式 攪拌ボールミルを、円筒形の縦型のステータと、ステータの底部に設けられるスラリー の供給口と、ステータの上端に設けられるスラリーの排出口と、ステータの上端に軸 支され、モータ等の駆動手段によって回転駆動されるシャフトと、シャフトに固定され 、ステータ内に充填される分散メディア及び供給口より供給されたスラリーを攪拌混 合するピン、ディスク或いはァ-ユーラタイプのロータと、排出口近くに設けられ、スラ リーより分散メディアを分離するセパレータと、ステータ上端のシャフトを支承する軸 承部に設けられるメカ-カルシールとを備えて構成すると共に、メカ-カルシールのメ ィティングリングと接触する Oリングが嵌合する環状溝の下側部に下方に向力つて拡 開するテーパ状の切込みを形成することが好まし 、。
[0152] 前記の湿式攪拌ボールミルによれば、メカ-カルシールを分散メディアやスラリーが 運動エネルギーを殆ど有しな 、軸心部で、し力もそれらの液面レベルより上方のステ ータ上端に設けることにより、メカ-カルシールのメイティングリングと Oリング嵌合溝 下側部との間に分散メディアやスラリーが入り込むのを大幅に減らすことができる。 その上、 Oリングが嵌合する環状溝の下側部は、切込みにより下方に向力つて拡開 し、クリアランスが広がっているため、スラリーや分散メディアが入り込んで嚙み込んだ り、固化することによる詰まりを生じ難ぐメイティングリングのシールリングへの追随が 円滑に行なわれてメカ-カルシールの機能維持が行なわれる。なお、 Oリングが嵌合 する嵌合溝の下側部は断面 V形をなし、全体が薄肉となる訳ではないから、強度が 損なわれることはな 、し、 Oリングの保持機能が損なわれることもな 、。 [0153] また、特に、前記のセパレータは、対向する内側面にブレードの嵌合溝を備えた二 枚のディスクと、前記嵌合溝に嵌合してディスク間に介在するブレードと、ブレードを 介在させた前記ディスクを両側より挟持する支持手段とを備えて構成することが好ま しい。即ち、前記湿式攪拌ボールミルとして、筒形のステータと、前記ステータの一端 に設けられるスラリーの供給口と、前記ステータの他端に設けられる前記スラリーの排 出口と、前記ステータ内に充填される前記分散メディア、及び、前記供給口より供給 されるスラリーを攪拌混合するロータと、前記排出口に連結すると共に、前記ステータ 内に回転可能に設けられ、遠心力の作用により前記分散メディアと前記スラリーとを 分離し、前記スラリーを前記排出口より排出するためのセパレータとを備えて構成す ると共に、前記セパレータに、対向する内側面にブレードの嵌合溝を備えた二枚の ディスクと、前記嵌合溝に嵌合して前記ディスク間に介在する前記ブレードと、前記 ブレードを介在させた前記ディスクを両側より挟持する支持手段とを備えさせることが 好ましい。この際、好ましい態様において、支持手段は、段付軸をなすシャフトの段と 、シャフトに嵌合してディスクを押さえる円筒状の押え手段とより構成され、シャフトの 段と押え手段とでブレードを介在させたディスクを両側より挟み込んで支持するように 構成される。このような湿式攪拌ボールミルにより、下引き層中の金属酸化物粒子が 容易に前記の体積平均粒子径及び累積 90%粒子径の範囲に収まることができるよ うになる。また、ここで、セパレータはインペラタイプの構成が好ましい。
[0154] 以下、上述した縦型の湿式攪拌ボールミルの構成をより具体的に説明するため、湿 式攪拌ボールミルの一実施形態を示して説明を行なう。ただし、本発明の下引き層 用塗布液を製造するために使用される攪拌装置は、ここで例示するものに限定され ない。
図 7は、この実施形態の湿式攪拌ボールミルの構成を模式的に表わす縦断面図で ある。図 7において、スラリー（図示省略）は、縦型湿式攪拌ボールミルに供給され、 該ミルで分散メディア（図示省略)と共に攪拌されることにより粉砕されたのち、セパレ ータ 14で分散メディアを分離してシャフト 15の軸心に形成された排出路 19を通って 排出され、戻される経路（図示省略)を迪り、循環粉砕されるようになっている。
[0155] 縦型湿式攪拌ボールミルは、図 7に詳細に示されるように、縦向きの円筒形で、力 つミル冷却のための冷却水が通されるジャケット 16を備えたステータ 17と、ステータ 1 7の軸心に位置してステータ 17の上部において回転可能に軸承されると共に、軸承 部に図 8 (後述する）に示すメカ-カルシールを備え、かつ上側部の軸心を中空な排 出路 19としたシャフト 15と、シャフト 15の下端部に径方向に突設されるピンないしデ イスク状のロータ 21と、シャフト 15の上部に固着され、駆動力を伝達するプーリ 24と、 シャフト 15の上端の開口端に装着されるロータリージョイント 25と、ステータ 17内の上 部近くにおいてシャフト 15に固着されるメディア分離のためのセパレータ 14と、ステ ータ 17の底部にシャフト 15の軸端に対向して設けられるスラリーの供給口 26と、ステ ータ 17の底部の偏心位置に設けられるスラリー取出し口 29に設置される格子状のス クリーンサポート 27上に取着され、分散メディアを分離するスクリーン 28とからなって いる。
[0156] セパレータ 14は、シャフト 15に一定の間隔を存して固着される一対のディスク 31と 、両ディスク 31を連結するブレード 32とよりなってインペラを構成し、シャフト 15と共 に回転してディスク 31の間に入り込んだ分散メディアとスラリーに遠心力を付与し、そ の比重差により分散メディアを径方向外方に飛ばす一方、スラリーをシャフト 15の軸 心の排出路 19を通って排出させるようになって 、る。
[0157] スラリーの供給口 26は、ステータ 17の底部に形成される弁座に昇降可能に嵌合す る逆台形状の弁体 35と、ステータ 17の底部より下向きに突出する有底の円筒体 36 よりなり、スラリーの供給により弁体 35が押し上げられると、弁座との間に環状のスリツ ト（図示せず）が形成され、これよりスラリーがステータ 17の内に供給されるようになつ ている。
[0158] 原料供給時の弁体 35は、円筒体 36内に送り込まれたスラリーの供給圧によりミル 内の圧力に抗して上昇し、弁座との間にスリットを形成するようになって!/、る。
スリットでの詰まりを解消するため、弁体 35が短い周期で上限位置まで上昇する上 下動を繰返して嚙み込みを解消できるようにしてある。この弁体 35の振動は、常時行 なってお 、てもよ 、し、スラリー中に粗粒子が多量に含まれる場合に行なってもよぐ また詰まりによってスラリーの供給圧が上昇したとき、これに連動して行なわれるよう にしてもよい。 [0159] メカニカルシールは、図 8に詳細に示されるように、シャフト 15に固定されるシールリ ング 100にステータ側のメイティングリング 101をパネ 102の作用により圧着し、ステ ータ 17とメイティングリング 101とのシールは、ステータ側の嵌合溝 103に嵌合する O リング 104によって行なうようになっているもので、図 8において、 Oリング嵌合溝 103 の下側部には、下向きに拡開するテーパ状の切込み（図示せず）が入れられ、嵌合 溝 103の下側部とメイティングリング 101との間のクリアランス最小部分の長さ「a」が 狭ぐメディアやスラリーが入り込んで固化し、メイティングリング 101の動きが阻害さ れてシールリング 100との間のシールが損なわれることのないようにしてある。
[0160] 上記実施形態では、ロータ 21とセパレータ 14は同じシャフト 15に固定されているが 、別の実施形態では同軸上に配置した別々のシャフトに固定され、別個に回転駆動 される。ロータとセパレータとを同じシャフトに取り付けた上記図示する実施形態にお いては、駆動装置が一つですむため構造が簡単になるのに対し、ロータとシャフトと を別々のシャフトに取り付けて、別々の駆動装置によって回転駆動させるようにした 後者の実施形態では、ロータとセパレータとをそれぞれ最適な回転数で駆動させるこ とがでさる。
[0161] 図 9に示すボールミルは、シャフト 105を段付軸とし、シャフト下端よりセパレータ 10 6を嵌挿し、ついでスぺーサ 107とディスクないしピン状のロータ 108とを交互に嵌揷 したのち、シャフト下端にストッパー 109をネジ 110により止着し、シャフト 105の段 10 5aとストッパー 109とによりセパレータ 106、スぺーサ 107及びロータ 108を挟み込ん で連結し固定したもので、セパレータ 106は図 10に示すように、内側に対向する面 にそれぞれブレード嵌合溝 114を形成した一対のディスク 115と、両ディスク間に介 在してブレード嵌合溝 114に嵌合させたブレード 116と、両ディスク 115を一定の間 隔に維持し、排出路 111に通ずる孔 112を形成した環状のスぺーサ 113とよりなって インペラを構成している。
なお、本実施形態で例示したような構造を有する湿式撹拌ボールミルとしては、具 体的には例えば寿工業株式会社製のウルトラァペックスミルが挙げられる。
[0162] 本実施形態の湿式攪拌ボールミルは以上のように構成されて 、るので、スラリーの 分散を行なう際には、以下のような手順により行なう。即ち、本実施形態の湿式攪拌 ボールミルのステータ 17内に分散メディア (図示せず)を充填し、外部動力により駆 動されてロータ 21及びセパレータ 14が回転駆動される一方、スラリーが一定量、供 給口 26に送られる。これにより、弁座のエッジと弁体 35との間に形成されるスリット（ 図示せず)を通してステータ 7の内にスラリーが供給される。
[0163] ロータ 21の回転によりステータ 7内のスラリーと分散メディアとが攪拌混合されてスラ リーの粉砕が行なわれる。また、セパレータ 14の回転により、セパレータ 14内に入り 込んだ分散メディアとスラリーとが比重差により分離され、比重の重い分散メディアが 径方向外方に飛ばされるのに対し、比重の軽いスラリーがシャフト 15の軸心に形成さ れた排出路 19を通して排出され、原料タンクに戻される。粉砕がある程度進行した段 階でスラリーの粒度を適宜測定し、所望粒度に達すると、一旦原料ポンプを停止し、 ついでミルの運転を停止し、粉砕を終了する。
[0164] また、湿式攪拌ボールミルを用いて金属酸ィ匕物粒子を分散させる場合、湿式攪拌 ボールミル内に充填する分散メディアの充填率に制限は無ぐ金属酸ィ匕物粒子を所 望の粒度分布を有するようになるまで分散を行なうことができれば、任意である。ただ し、前記のような縦型湿式攪拌ボールミルを用いて金属酸ィ匕物粒子を分散させる場 合には、湿式攪拌ボールミル内に充填される分散メディアの充填率は、通常 50%以 上、好ましくは 70%以上、より好ましくは 80%以上、また、通常 100%以下、好ましく は 95%以下、より好ましくは 90%以下である。
[0165] 金属酸化物粒子を分散させるのに適用される湿式攪拌ボールミルは、セパレータ がスクリーンやスリット機構であってもよいが、前記のように、インペラタイプのものが望 ましぐ縦型であることが好ましい。湿式攪拌ボールミルは縦向きにし、セパレータをミ ル上部に設けることが望まれるが、特に分散メディアの充填率を上記の範囲に設定 すると、粉砕が最も効率的に行なわれるうえ、セパレータをメディア充填レベルより上 方に位置させることが可能となり、分散メディアがセパレータに乗って排出されるのを 防止することができる効果ちある。
[0166] また、金属酸化物粒子を分散するのに適用される湿式攪拌ボールミルの運転条件 は、下引き層形成用塗布液中の金属酸化物粒子の体積平均粒粒子径及び累積 90 %粒子径、下引き層形成用塗布液の安定性、該下引き層形成用塗布液を塗布形成 してなる下引き層の表面形状、該下引き層形成用塗布液を塗布形成してなる下引き 層を有する電子写真感光体の特性に影響する。特にスラリー供給速度と、ロータの 回転速度が影響の大き 、ものとして挙げられる。
[0167] スラリーの供給速度は、湿式攪拌ボールミル中にスラリーが滞留する時間が関係す るため、ミルの容積およびその形状の影響を受けるが、通常用いられるステータの場 合、湿式攪拌ボールミル容積 1リットル (以下、 Lと略記することがある）あたり、通常 20 kgZ時間以上、好ましくは 30kgZ時間以上、また、通常 80kgZ時間以下、好ましく は 70kgZ時間以下の範囲である。
[0168] また、ロータの回転速度は、ロータの形状ゃステータとの間隙などのパラメータの影 響を受けるが、通常用いられるステータ及びロータの場合、ロータ先端部の周速は、 通常 5mZ秒以上、好ましくは 8mZ秒以上、より好ましくは 10mZ秒以上、また、通 常 20mZ秒以下、好ましくは 15mZ秒以下、より好ましくは 12mZ秒以下の範囲で ある。
[0169] さらに、分散メディアの使用量に制限は無い。ただし、分散メディアは、通常、スラリ 一に対し、容積比で、 1〜5倍用いる。分散メディア以外に、分散後に容易に除去す ることのできる分散助剤を併用して実施することも可能である。分散助剤の例としては 、食塩、ぼう硝等が挙げられる。
[0170] また、金属酸ィ匕物粒子の分散は、分散溶媒の共存下湿式で行なうことが好ましい。
また、金属酸ィ匕物粒子を適切に分散することができることができる限り、分散溶媒以 外の成分を共存させてもよい。このような共存させても良い成分としては、例えば、バ インダー榭脂や各種添加剤などが挙げられる。
分散溶媒としては、特に制限されないが、前記の下引き層形成用塗布液に用いる 溶媒を用いれば、分散後に溶媒交換などの工程を経る必要が無くなり好適である。こ れらの分散溶媒は何れか 1種を単独で用いても良ぐ 2種以上を任意の組み合わせ 及び比率で併用し、混合溶媒として用いても良い。
[0171] 分散溶媒の使用量は、生産性の観点から、分散対象となる金属酸化物 1重量部に 対して、通常 0. 1重量部以上、好ましくは 1重量部以上、また、通常 500重量部以下 、好ましくは 100重量部以下の範囲である。 また、機械的分散時の温度としては、溶媒 (または混合溶媒)の凝固点以上、沸点 以下で行なうことが可能である力 製造時の安全性の面から、通常、 10°C以上、 200 °C以下の範囲で行なわれる。
[0172] 分散メディアを用いた分散処理後、スラリー力 分散メディアを分離 '除去し、更に、 超音波処理を施すことが好ましい。超音波処理は、金属酸化物粒子に超音波振動を 加えるものである。
振動周波数等の超音波処理時の条件には特に制限はないが、通常 10kHz以上、 好ましくは 15kHz以上、また、通常 40kHz以下、好ましくは 35kHz以下の周波数の 発振器により超音波振動を加える。
また、超音波発振機の出力に特に制限はないが、通常 100W〜5kWのものが用い られる。
[0173] さらに、通常、多量のスラリーを大出力の超音波発振機による超音波で処理するよ りも、少量のスラリーを小出力の超音波発振機による超音波で処理する方が分散効 率が良い。そのため、一度に処理するスラリーの量は、通常 1L以上、好ましくは 5L以 上、より好ましくは 10L以上、また、通常 50L以下、好ましくは 30L以下、より好ましく は 20L以下である。また、この場合の超音波発振機の出力は、好ましくは 200W以上 、より好ましくは 300W以上、更に好ましくは 500W以上、また、好ましくは 3kW以下、 より好ましくは 2kW以下、更に好ましくは 1. 5kW以下である。
[0174] 金属酸ィ匕物粒子に超音波振動を加える方法に特に制限はないが、例えば、スラリ 一を納めた容器中に超音波発振機を直接浸漬する方法、スラリーを納めた容器外壁 に超音波発振機を接触させる方法、超音波発振機により振動を加えた液体の中にス ラリーを納めた容器を浸漬する方法などが挙げられる。これらの方法の中でも、超音 波発振機により振動を加えた液体の中にスラリーを納めた容器を浸漬する方法が好 適に用いられる。
[0175] 前記の場合、超音波発振機により振動を加える液体に制限は無いが、例えば、水； メタノール等のアルコール類；トルエンなどの芳香族炭化水素類；シリコーンオイルな どの油脂類が挙げられる。中でも、製造上の安全性、コスト、洗浄性などを勘案すれ ば、水を用いることが好ましい。 [0176] 超音波発振機により振動を加えた液体の中にスラリーを納めた容器を浸漬する方 法では、該液体の温度により超音波処理の効率が変化するため、該液体の温度を一 定に保つことが好ましい。加えた超音波振動により振動を加えた液体の温度が上昇 することがある。該液体の温度は、通常 5°C以上、好ましくは 10°C以上、より好ましく は 15°C以上、また、通常 60°C以下、好ましくは 50°C以下、より好ましくは 40°C以下 の温度範囲にぉ 、て超音波処理することが好ま 、。
[0177] 超音波処理する際にスラリーを納める容器に制限は無い。例えば、電子写真感光 体用の感光層を形成するのに用いられる下引き層形成用塗布液を入れるのに通常 用いられる容器であればどのような容器を使用することも可能である。具体例を挙げ ると、ポリエチレン、ポリプロピレン等の榭脂製の容器や、ガラス製容器、金属製の缶 などが挙げられる。これらの中では金属製の缶が好ましぐ特に、 JIS Z 1602 に 規定される、 18リットル金属製缶が好適に用いられる。有機溶媒に侵され難ぐ衝撃 に強いからである。
[0178] また、分散後のスラリーや、超音波処理後のスラリーは、粗大な粒子を除去するた めに、必要に応じて濾過した後使用される。この場合の濾過メディアとしては、通常 濾過するために用いられる、セルロース繊維、榭脂繊維、ガラス繊維など、何れの濾 過材を用いても構わない。濾過メディアの形態としては、濾過面積が大きく効率がよ いことなどの理由により、芯材に各種繊維を巻き付けた、いわゆるワインドフィルター が好ましい。芯材としては従前公知の何れの芯材も用いることができる力 ステンレス の芯材、ポリプロピレンなどの、前記スラリーやスラリーが含有する溶媒に溶解しない 榭脂製の芯材等が挙げられる。
[0179] このようにして得られたスラリーは、必要に応じて更に溶媒、バインダー榭脂（結着 剤）、その他の成分 (助剤等)などを含有させて、下引き層形成用塗布液とする。なお 、金属酸化物粒子は、前記の分散又は超音波処理の工程前、工程中及び工程後の いずれか〖こおいて、下引き層形成用塗布液用の溶媒及びバインダー榭脂、並びに、 必要に応じて用いられるその他の成分と混合すればよい。したがって、金属酸化物 粒子と、溶媒、バインダー榭脂、その他の成分などとの混合は、必ずしも分散や超音 波処理の後に行なわなくてもよい。 [0180] 以上、説明した本発明に係る下引き層形成用塗布液の製造方法によれば、本発明 に係る下引き層形成用塗布液を効率よく生産できる上に、より保存安定性が高い下 引き層形成用塗布液を得ることができる。したがって、より高品質の電子写真感光体 を効率よく得ることができる。
[0181] [III 3.下引き層の形成]
本発明に係る下引き層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥することによ り、本発明に係る下引き層を形成することができる。本発明に係る下引き層形成用塗 布液を塗布する方法に制限は無いが、例えば、浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗 布、スノィラル塗布、リング塗布、バーコート塗布、ロールコート塗布、ブレード塗布 等が挙げられる。なお、これらの塗布法は 1種のみで実施しても良ぐ 2種以上を任意 に組み合わせて実施しても良 、。
[0182] スプレー塗布法としては、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、静電工ァスプ レー、静電工アレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレ ススプレー等がある。また、均一な膜厚を得るための微粒ィ匕度、付着効率等を考える と、回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平 1— 805198号公報に開示されて いる搬送方法、即ち、円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けること なく連続して搬送することを実施することが好ましい。これにより、総合的に高い付着 効率で下引き層の膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
[0183] スノ ィラル塗布法としては、特開昭 52— 119651号公報に開示されている注液塗 布機またはカーテン塗布機を用いた方法、特開平 1— 231966号公報に開示されて いる微小開口部力も塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平 3— 193161号 公報に開示されて 、るマルチノズル体を用いた方法等がある。
浸漬塗布法の場合、通常、下引き層形成用塗布液の全固形分濃度は、通常 1重量 %以上、好ましくは 10重量％以上であって、通常 50重量％以下、好ましくは 35重量 %以下の範囲とし、粘度を好ましくは 0. lcps以上、また、好ましくは lOOcps以下の 範囲とする。なお、 lcps = l X 10_3Pa' sである。
[0184] 塗布後、塗布膜を乾燥するが、必要且つ充分な乾燥が行なわれる様に乾燥温度、 時間を調整することが好ましい。乾燥温度は、通常 100°C以上、好ましくは 110°C以 上、より好ましくは 115°C以上、また、通常 250°C以下、好ましくは 170°C以下、より好 ましくは 140°C以下の範囲である。乾燥方法に制限は無ぐ例えば、熱風乾燥機、蒸 気乾燥機、赤外線乾燥機および遠赤外線乾燥機などを用いることができる。
[0185] [IV.感光層]
感光層の構成は、公知の電子写真感光体に適用可能な如何なる構成も採用する ことが可能である。具体例を挙げると、光導電性材料をバインダー榭脂中に溶解又 は分散させた単層の感光層（即ち、単層型感光層）を有する、いわゆる単層型感光 体；電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層 を積層してなる複数の層からなる感光層（即ち、積層型感光層）を有する、いわゆる 積層型感光体などが挙げられる。一般に光導電性材料は、単層型でも積層型でも、 機能としては同等の性能を示すことが知られている。
[0186] 本発明の電子写真感光体の有する感光層は、公知のいずれの形態であっても構 わないが、感光体の機械的物性、電気特性、製造安定性など総合的に勘案して、積 層型の感光体が好ましい。特に、導電性基体上に下引き層と電荷発生層と電荷輸送 層とをこの順に積層した順積層型感光体がより好ましい。
[0187] [IV— 1.電荷発生物質]
本発明で電子写真感光体に用いる電荷発生物質としては、従来から本用途に用い ることが提案されて 、る任意の物質を用いることができる。このような物質としては例 えば、ァゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、キナクリドン系顔 料、シァニン系顔料、ピリリウム系顔料、チアピリリウム系顔料、インジゴ系顔料、多環 キノン系顔料、スクェアリック酸系顔料などが挙げられる。特にフタロシアニン顔料、ま たはァゾ顔料が好ましい。フタロシアニン顔料は、比較的長波長のレーザー光に対し て高感度の感光体が得られる点で、また、ァゾ顔料は、白色光及び比較的短波長の レーザー光に対し十分な感度を持つ点で、それぞれ優れて 、る。
[0188] 本発明では、電荷発生物質としてフタロシアニン系化合物を用いる場合に高い効 果を示し好ましい。フタロシアニン系化合物の具体例としては、無金属フタロシアニン 、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等 の金属、またはその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシド等の配位したフ タロシアニンなどが挙げられる。
[0189] また、フタロシアニン系化合物の結晶型にも制限は無いが、特に、感度の高い結晶 型である X型、 τ型無金属フタロシアニン、 Α型 (別称 |8型）、 B型 (別称 α型）、 D¾ ( 別称 Y型）等のチタ-ルフタロシアニン（別称：ォキシチタニウムフタロシアニン）、ノ ナジルフタロシア-ン、クロ口インジウムフタロシア-ン、 Π型等のクロ口ガリウムフタ口 シァニン、 V型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、 G型， I型等の μ—ォキソ一ガリ ゥムフタロシア-ンニ量体、 Π型等の ーオキソーアルミニウムフタロシア-ンニ量体 などが好適である。なお、これらのフタロシアニンの中でも、 Α型（ |8型）、 Β型 型） 及び D型（Y型）チタ-ルフタロシアニン、 Π型クロ口ガリウムフタロシアニン、 V型ヒドロ キシガリウムフタロシアニン、 G型 ォキソ ガリウムフタロシア-ンニ量体等が特 に好ましい。
[0190] さらに、これらのフタロシアニン系化合物の中でも、 CuK a特性 X線に対する X線回 折スペクトルのブラッグ角（2 0 ± 0. 2° )力 27. 3° に主たる回折ピークを示すォ キシチタニウムフタロシアニン、 9. 3° 、 13. 2° 、 26. 2° 及び 27. 1° に主たる回 折ピークを示すォキシチタニウムフタロシアニン、 9. 2。 、 14. 1。 、 15. 3。 、 19. 7 。 、 27. 1。 に主たる回折ピークを有するジヒドロキシシリコンフタロシアニン、 8. 5° 、 12. 2° 、 13. 8° 、 16. 9° 、 22. 4° 、 28. 4° 及び 30. 1° に主たる回折ピーク を示すジクロロスズフタロシア-ン、 7. 5° 、 9. 9° 、 12. 5° 、 16. 3° 、 18. 6° 、 2 5. 1° 及び 28. 3° に主たる回折ピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニン、並 びに、 7. 4° 、 16. 6° 、 25. 5° 及び 28. 3° に回折ピークを示すクロ口ガリウムフ タロシアニンが好ましい。これらの中でも、 27. 3° に主たる回折ピークを示すォキシ チタニウムフタロシアニンが特に好ましぐこの場合、 9. 5° 、 24. 1° 及び 27. 3° に主たる回折ピークを示すォキシチタニウムフタロシアニンがとりわけ好ましい。
[0191] また、電荷発生物質は 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及 び比率で併用しても良い。したがって、前記のフタロシアニン系化合物も、単一の化 合物のもののみを用いてもよ 1、し、 2種以上の化合物の混合あるいは混晶状態でもよ い。ここでのフタロシアニン系化合物の混合あるいは混晶状態として、それぞれの構 成要素を後から混合して用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン 系化合物の製造'処理工程において混合状態を生じさせたものでもよい。このような 処理としては、例えば、酸ペースト処理 ·磨砕処理 ·溶剤処理等が挙げられる。混晶 状態を生じさせるための方法に制限は無ぐ例えば、特開平 10— 48859号公報記 載のように、 2種類の結晶を混合後に機械的に摩砕、不定形化した後に、溶剤処理 によって特定の結晶状態に変換する方法が挙げられる。
[0192] また、フタロシアニン系化合物を用いる場合に、フタロシアニン系化合物以外の電 荷発生物質を併用しても構わない。例えば、ァゾ顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔 料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、ベンズイミダゾール顔料、ピリリウム塩、チアピリリ ゥム塩、スクェアリウム塩等の電荷発生物質を混合して用いることができる。
[0193] 電荷発生物質は、感光層形成用塗布液中に分散されるが、該感光層形成用塗布 液中に分散される前に、予め前粉砕されていても構わない。前粉砕は、種々の装置 を用いて行なうことができる力 通常はボールミル、サンドグラインドミルなどを用いて 行なう。これらの粉砕装置に投入する粉砕媒体としては、粉砕処理に際して、粉砕媒 体が粉化することがなぐかつ分散処理後は容易に分離できるものであればどのよう なものでも使用することが可能で、例えば、ガラス、アルミナ、ジルコユア、ステンレス 、セラミックス等の、ビーズやボールなどが挙げられる。前粉砕では、体積平均粒子 径で 500 μ m以下となるよう粉砕することが好ましぐより好ましくは 250 μ m以下まで 粉砕する。なお、電荷発生物質の体積平均粒子径は、当業者が通常用いるどのよう な方法で測定しても構わないが、通常は、通常沈降法や遠心沈降法で測定される。
[0194] [IV- 2.電荷輸送物質]
電荷輸送物質に制限は無い。電荷輸送物質の例を挙げると、ポリビニルカルバゾ ール、ポリビュルピレン、ポリグリシジルカルバゾール、ポリアセナフチレン等の高分 子化合物；ピレン，アントラセン等の多環芳香族化合物;インドール誘導体、イミダゾ ール誘導体、力ルバゾール誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ォキサジ ァゾール誘導体、ォキサゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等の複素環化合物； p ジェチルァミノべンズアルデヒド一 N, N—ジフエ-ルヒドラゾン、 N—メチルカル バゾール 3—カルバルデヒド N, N ジフエ-ルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合 物； 5— (4— (ジ— p トリルァミノ）ベンジリデン）— 5H—ジベンゾ（a, d)シクロヘプ テン等のスチリル系化合物； p—トリトリルァミン等のトリアリールアミン系化合物； N, N , Ν' , Ν，ーテトラフエ-ルペンジジン等のベンジジン系化合物；ブタジエン系化合物 ；ジ一（ρ—ジトリルァミノフエ-ル)メタン等のトリフエ-ルメタン系化合物などが挙げら れる。これらの中でも、ヒドラゾン誘導体、力ルバゾール誘導体、スチリル系化合物、 ブタジエン系化合物、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、もしくはこれ らが複数結合されたものが好適に用いられる。これらの電荷輸送物質は、 1種を単独 で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良 ヽ。
[0195] [IV— 3.感光層用バインダー榭脂]
本発明の電子写真感光体に係る感光層は、光導電性材料を各種バインダー榭脂 で結着した形で形成する。感光層用バインダー榭脂としては、電子写真感光体に用 いることができる公知の如何なるノ インダー榭脂も使用可能である。感光層用バイン ダー榭脂の具体例を挙げると、ポリメチルメタタリレート、ポリスチレン、ポリビニルァセ テート、ポリアクル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリアリレート 、ポリカーボネート、ポリエステノレポリカーボネート、ポリビニノレアセターノレ、ポリビニノレ ァセトァセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、ポリスルホン、 ポリイミド、フエノキシ榭脂、エポキシ榭脂、ウレタン榭脂、シリコーン榭脂、セルロース エステル、セルロースエーテル、塩化ビュル酢酸ビュル共重合体、ポリ塩化ビュルな どのビニル重合体、及びその共重合体等が用いられる。またこれらの部分的架橋硬 化物も使用できる。なお、感光層用バインダー榭脂は、 1種を単独で用いてもよぐ 2 種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良!ヽ。
[0196] [IV— 4.電荷発生物質を含有する層]
•積層型感光体
本発明の電子写真感光体がいわゆる積層型感光体である場合、電荷発生物質を 含有する層は、通常、電荷発生層である。ただし、積層型感光体において、本発明 の効果を著しく損なわな 、限り、電荷発生物質が電荷輸送層中に含まれて 、ても構 わない。
[0197] 電荷発生物質の体積平均粒子径に制限は無い。ところで、通常、電荷発生物質は 感光層形成用塗布液中に分散されるが、当該分散方法に制限は無ぐ例えば、ボー ルミル分散方法、アトライター分散法、サンドミル分散法等が挙げられる。この際、当 該感光層形成用塗布液中における電荷発生物質の粒径は、通常 0. 以下、好 ましくは 0. 3 m以下、より好ましくは 0. 15 m以下に微細化することが有効である また、電荷発生層の膜厚は任意である力 通常 0. 1 m以上、好ましくは 0. 15 m以上、また、通常 2 μ m以下、好ましくは 0. 8 μ m以下が好適である。
[0198] 電荷発生物質を含有する層が電荷発生層である場合、当該電荷発生層中の電荷 発生物質の使用比率は、電荷発生層に含まれる感光層用バインダー榭脂 100重量 部に対して、通常 30重量部以上、好ましくは 50重量部以上、また、通常 500重量部 以下、好ましくは 300重量部以下である。電荷発生物質の使用量が少なすぎると電 子写真感光体としての電気特性が十分ではなくなる可能性があり、多すぎると塗布液 の安定性を損なう可能性がある。
[0199] さらに、電荷発生層には、成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知 の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助 剤、塗布性を改善するためのレべリング剤、界面活性剤、シリコーンオイル、フッ素系 オイルその他の添加剤を含有していてもよい。なお、これらの添加剤は、 1種を単独 で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良 ヽ。
[0200] ·単層型感光体
本発明の電子写真感光体がいわゆる単層型感光体である場合、後に記載する電 荷輸送層と同様の配合割合の感光層用バインダー榭脂と電荷輸送物質とを主成分 とするマトリックス中に、前記電荷発生物質が分散される。
単層型の感光層に使用する場合には、電荷発生物質の粒子径は十分小さいこと が望ましい。このため、単層型の感光層では、電荷発生物質の体積平均粒子径では 、通常 0. 以下、好ましくは 0. 3 /z m以下、より好ましくは 0. 15 m以下である 単層型感光層の膜厚は任意である力 通常 5 m以上、好ましくは 10 m以上、ま た、通常 50 μ m以下、好ましくは 45 μ m以下である。
[0201] 感光層内に分散される電荷発生物質の量は任意であるが、少なすぎると十分な感 度が得られなくなる可能性があり、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などが生じ る可能性がある。このため、単層型感光層中の電荷発生物質の含有率は、通常 0. 5 重量％以上、好ましくは 1. 0重量％以上、また、通常 50重量％以下、好ましくは 45 重量％以下である。
[0202] また単層型感光体の感光層も、成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための 公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散 補助剤、塗布性を改善するためのレべリング剤、界面活性剤、シリコーンオイル、フッ 素系オイルその他の添加剤を含有していてもよい。なお、これらの添加剤は、 1種を 単独で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良 ヽ。
[0203] [IV— 5.電荷輸送物質を含有する層]
本発明の電子写真感光体がいわゆる積層型感光体である場合、電荷輸送物質を 含有する層は、通常、電荷輸送層である。電荷輸送層は、電荷輸送機能を有する榭 脂単独で形成されても良!ヽが、前記電荷輸送物質が感光層用バインダー榭脂中に 分散または溶解された構成がより好ま Uヽ。
電荷輸送層の膜厚は任意である力 通常 5 m以上、好ましくは 10 m以上、より 好ましくは 15 μ m以上、また、通常 60 μ m以下、好ましくは 45 μ m以下、より好ましく は 27 μ m以下である。
[0204] 一方、本発明の電子写真感光体がいわゆる単層型感光体である場合、単層型感 光層は、電荷発生物質の分散されるマトリックスとして、前記電荷輸送物質がバイン ダー榭脂中に分散または溶解された構成が用いられる。
[0205] 電荷輸送物質を含有する層に使用されるバインダー榭脂としては、上述した感光 層用バインダー榭脂を使用することができる。中でも、特に電荷輸送物質を含む層に 用いて好適なものの例を挙げると、ポリメチルメタタリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ -ルなどのビュル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ エステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フエノキシ、エポキシ、 シリコーン榭脂など、並びに、これらの部分的架橋硬化物などが挙げられる。なお、こ のバインダー樹脂は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び 比率で併用しても良い。 [0206] また、電荷輸送層及び単層型感光層にお ヽて、前記バインダー榭脂と電荷輸送物 質との割合は本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、バインダー榭脂 1 00重量部に対して、電荷輸送物質が、通常 20重量部以上、好ましくは 30重量部以 上、より好ましくは 40重量部以上、また、通常 200重量部以下、好ましくは 150重量 部以下、より好ましくは 120重量部以下の範囲で使用される。
[0207] さらに、電荷輸送物質を含有する層は、必要に応じてヒンダードフエノール、ヒンダ 一ドアミン等の酸ィ匕防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、レべリング剤、電子吸引性物質 等の各種添加剤を含んでいてもよい。なお、これらの添加剤は、 1種を単独で用いて もよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良 、。
[0208] [IV— 6.その他の層]
本発明の電子写真感光体は、上述した下引き層及び感光層以外にも、その他の層 を有していてもよい。
例を挙げると、最表面層として従来公知の、熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマーを 主体とする表面保護層やオーバーコート層を設けてもよい。
[0209] [IV- 7.層形成法]
感光体が有する下引き層以外の各層の形成方法に制限は無ぐ任意の方法を用 いることができる。例えば、本発明に係る下引き層形成用塗布液で下引き層を形成 する場合のように、層に含有させる物質を溶媒に溶解又は分散させて得られた塗布 液 (感光層形成用塗布液、電荷発生層形成用塗布液、電荷輸送層形成用塗布液な ど）を、例えば浸漬塗布方法、スプレー塗布方法、リング塗布方法等の公知の方法を 用いて順次塗布し、乾燥させて形成される。この場合、塗布液は、必要に応じて塗布 性を改善するためのレべリング剤や酸ィ匕防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んで ヽ てもよい。
[0210] 塗布液に用いる溶媒に制限は無いが、通常は有機溶媒を使用する。好ましい溶媒 の例としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、 1一へキサノール、 1, 3—ブタンジオール等のアルコール類；アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチ ルケトン、シクロへキサノン等のケトン類；ジォキサン、テトラヒドロフラン、エチレンダリ コールモノメチルエーテルなどのエーテル類； 4ーメトキシ 4 メチル 2 ペンタノ ン等のエーテルケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ口ベンゼン等の（ハ口）芳 香族炭化水素類；酢酸メチル，酢酸ェチル等のエステル類; N, N ジメチルホルム アミド、 N, N ジメチルァセトアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキ シド類が挙げられる。またこれらの溶媒の中でも特に、アルコール類、芳香族炭化水 素類、エーテル類、エーテルケトン類力 好適に用いられる。また、より好適なものとし ては、トルエン、キシレン、 1一へキサノール、 1, 3 ブタンジオール、テトラヒドロフラ ン、 4ーメトキシー4ーメチルー 2 ペンタノン等が挙げられる。
[0211] 前記の溶媒は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び比率 で併用してもよ!/、。特に 2種以上を混合して併用することが好ま 、溶媒の例としては 、エーテル類、アルコール類、アミド類、スルホキシド類、スルホキシド類、エーテルケ トン類などが挙げられる力 中でも 1, 2—ジメトキシェタン等のエーテル類、 1 プロ ノ V—ル等のアルコール類が適している。特に好適には、エーテル類である。これは 、特にォキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生物質として塗布液を製造する際に 、該フタロシアニンの結晶形安定ィ匕能、分散安定性などの面力もである。
なお、塗布液に用いる溶媒の量に制限は無ぐ塗布液の組成や塗布方法などに応 じて、適切な量を用いるようにすれば良い。
[0212] [V.本発明の電子写真感光体の利点]
本発明の電子写真感光体は、露光光の干渉による縞を防止しながら、黒点、色点、 黒すじなどの、画像欠陥を発現させず、良好な画像を得ることができる。また、以下の ような利点を得られる場合もある。
即ち、様々な使用環境下でも高い画質の画像を形成することが可能であり、し力も 、耐久安定性に優れる。したがって、本発明の電子写真感光体は、画像形成に用い た場合、環境による影響を抑制しながら、高品質の画像を形成することが可能である さらに、従来の電子写真感光体では、下引き層に、酸ィヒ物粒子が凝集した粗大な 金属酸化物粒子が含有され、当該粗大な金属酸化物粒子によって、画像形成時に 欠陥が生じる可能性があった。さらに、帯電手段として接触式のものを用いた場合に は、感光層に帯電を行なう際に当該金属酸ィ匕物粒子を通って感光層から導電性基 体に電荷が移動し、適切に帯電を行なうことができなくなる可能性もあった。しかし、 本発明の電子写真感光体では、平均粒径が非常に小さぐ且つ、良好な粒径分布を 有する金属酸ィ匕物粒子を用いた下引き層を備えているため、欠陥や、適切に帯電で きなくなることを抑制でき、高品質な画像形成が可能である。
[0213] [VI.画像形成装置]
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置 (本発明の画像形成装置） の実施の形態について、装置の要部構成を示す図 11を用いて説明する。但し、実 施の形態は以下の説明に限定されるものではなぐ本発明の要旨を逸脱しない限り 任意に変形して実施することができる。
[0214] 図 11に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体 201、帯電装置 (帯電手段 ) 202、露光装置 (露光手段;像露光手段) 203、現像装置 (現像手段) 204及び転写 装置 (転写手段） 205を備えて構成され、更に、必要に応じてクリーニング装置 (タリ 一ユング手段) 206及び定着装置 (定着手段) 207が設けられる。
[0215] また、本発明の画像形成装置では、感光体 201として、上述した本発明の電子写 真感光体を備えている。即ち、本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、該電 子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した該電子写真感光体に対し像露光 を行な ヽ静電潜像を形成する像露光手段と、前記静電潜像をトナーで現像する現像 手段と、前記トナーを被転写体に転写する転写手段とを備える画像形成装置におい て、該電子写真感光体として、表面の最大高さ粗さ Rzが 0. 8≤Κζ≤2 /ζ πιである導 電性基体上に、金属酸ィ匕物粒子及びバインダー榭脂を含有する下引き層と、該下引 き層上に形成された感光層とを有する電子写真感光体であって、該下引き層をメタノ ールと 1—プロパノールとを 7 : 3の重量比で混合した溶媒に分散した液中の該金属 酸化物粒子の動的光散乱法により測定される、体積平均粒子径が 0. l /z m以下で あって、且つ、累積 90%粒子径が 0. 3 m以下であるものを備えているのである。
[0216] 電子写真感光体 201は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限は ないが、図 11ではその一例として、円筒状の導電性基体の表面に上述した感光層を 形成したドラム状の感光体を示して 、る。この電子写真感光体 201の外周面に沿つ て、帯電装置 202、露光装置 203、現像装置 204、転写装置 205及びクリーニング 装置 206がそれぞれ配置されて ヽる。
[0217] 帯電装置 202は、電子写真感光体 201を帯電させるもので、電子写真感光体 201 の表面を所定電位に均一帯電させる。本発明の効果を有効に活用するには、帯電 装置は、電気写真感光体 201に対して接触配置することが好ましい。図 11では帯電 装置 202の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示して 、るが、他にもコロ トロンゃスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく 用いられる。
[0218] なお、電子写真感光体 201及び帯電装置 202は、多くの場合、この両方を備えた カートリッジ (以下適宜、感光体カートリッジという）として、画像形成装置の本体から 取り外し可能に設計されている。そして、例えば電子写真感光体 201や帯電装置 20 2が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の 新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになつてい る。また、後述するトナーについても、多くの場合、トナーカートリッジ中に蓄えられて 、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているトナーカートリッジ中 のトナーが無くなった場合に、このトナーカートリッジを画像形成装置本体から取り外 し、別の新しいトナーカートリッジを装着することができるようになつている。更に、電 子写真感光体 201、帯電装置 202、トナーが全て備えられたカートリッジを用いること もめる。
[0219] 露光装置 203は、電子写真感光体 201に対し露光 (像露光）を行なって電子写真 感光体 201の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に 特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーや He Neレーザー等のレーザー、 LED (発光ダイオード)などが挙げられる。また、感光 体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意 であるが、例えば、波長が 780nmの単色光、波長 600nm〜700nmのやや短波長 寄りの単色光、波長 350nm〜600nmの短波長の単色光などで露光を行なえばよい 。これらの中でも波長 350nm〜600nmの短波長の単色光などで露光することが好 ましぐより好ましくは波長 380nm〜500nmの単色光で露光することである。
[0220] 現像装置 204は前記の静電潜像を現像するものである。その種類に特に制限はな ぐカスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像 方式や、湿式現像方式などの任意の装置を用いることができる。図 11では、現像装 置 204は、現像槽 241、アジテータ 242、供給ローラ 243、現像ローラ 244、及び、規 制部材 245からなり、現像槽 241の内部にトナー Tを貯留している構成となっている。 また、必要に応じ、トナー Tを補給する補給装置（図示せず)を現像装置 204に付帯 させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジなどの容器からトナー Tを補給す ることが可能に構成される。
[0221] 供給ローラ 243は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ 244は、鉄、ステ ンレス鋼、アルミニウム、ニッケルなどの金属ロール、またはこうした金属ロールにシリ コーン榭脂、ウレタン榭脂、フッ素榭脂などを被覆した榭脂ロールなどからなる。この 現像ローラ 244の表面には、必要に応じて、平滑力卩ェゃ粗面カ卩ェをカ卩えてもよい。
[0222] 現像ローラ 244は、電子写真感光体 201と供給ローラ 243との間に配置され、電子 写真感光体 201及び供給ローラ 243に各々当接している。供給ローラ 243及び現像 ローラ 244は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ 243は、貯 留されているトナー Tを担持して、現像ローラ 244に供給する。現像ローラ 244は、供 給ローラ 243によって供給されるトナー Tを担持して、電子写真感光体 201の表面に 接触させる。
[0223] 規制部材 245は、シリコーン榭脂ゃウレタン榭脂などの榭脂ブレード、ステンレス鋼 、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、またはこうした金属ブレード に榭脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材 245は、現像ロー ラ 244に当接し、ばね等によって現像ローラ 244側に所定の力で押圧（一般的なブレ 一ド線圧は 5〜500gZcm)される。必要に応じて、この規制部材 245に、トナー丁と の摩擦帯電によりトナー Tに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
[0224] アジテータ 242は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナー Tを攪 拌するとともに、トナー Tを供給ローラ 243側に搬送する。アジテータ 242は、羽根形 状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
[0225] トナー Tの種類は任意であり、粉状トナーのほか、懸濁重合法や乳化重合法などを 用いた重合トナー等を用いることができる。特に、重合トナーを用いる場合には径カ 〜8 /ζ πι程度の小粒径のものが好ましぐまた、トナーの粒子の形状も球形に近いも のからポテト状の球形力も外れたものまで様々に使用することができる。重合トナーは 、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。
[0226] 転写装置 205は、その種類に特に制限はなぐコロナ転写、ローラ転写、ベルト転 写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使 用することができる。ここでは、転写装置 205が電子写真感光体 201に対向して配置 された転写チャージヤー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この 転写装置 205は、トナー Τの帯電電位とは逆極性で所定電圧値 (転写電圧)を印加 し、電子写真感光体 201に形成されたトナー像を転写材 (被転写体，用紙，媒体) Ρ に転写するものである。本発明においては、転写装置 205が転写材を介して感光体 に接触配置される場合に効果的である。
[0227] クリーニング装置 206について特に制限はなぐブラシクリーナー、磁気ブラシタリ ーナ一、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなど、任 意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置 206は、感光体 201に 付着して!/、る残留トナーをクリーニング部材で搔き落とし、残留トナーを回収するもの である。但し、感光体表面に残留するトナーが少ないか、殆ど無い場合には、タリー ユング装置 206は無くても構わな ヽ。
[0228] 定着装置 207は、上部定着部材 (定着ローラ) 271及び下部定着部材 (定着ローラ ) 272から構成され、定着部材 271又は 272の内部には加熱装置 273が備えられて いる。なお、図 11では、上部定着部材 271の内部に加熱装置 273が備えられた例を 示す。上部及び下部の各定着部材 271, 272は、ステンレス、アルミニウムなどの金 属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にフッ素榭脂で被覆した定着ロール 、定着シートなどの公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材 27 1, 272は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成と してもよぐパネ等により互いに強制的に圧力をカ卩える構成としてもよい。
[0229] 記録紙 Ρ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材 271と下 部定着部材 272との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷 却されて記録紙 Ρ上にトナーが定着される。 なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなぐここで用いたものをはじめ 、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着など、任意の方式による定 着装置を設けることができる。
[0230] 以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行なわれ る。即ち、まず感光体 201の表面 (感光面）力 帯電装置 202によって所定の電位（ 例えば— 600V)に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良ぐ直流電圧 に交流電圧を重畳させて帯電させてもょ ヽ。
続いて、帯電された感光体 201の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置 20 3により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体 201の感光面に 形成された静電潜像の現像を、現像装置 204で行なう。
[0231] 現像装置 204は、供給ローラ 243により供給されるトナー Tを、規制部材 (現像ブレ ード） 245により薄層化するとともに、所定の極性 (ここでは感光体 201の帯電電位と 同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ 244に担持しながら搬送して、 感光体 201の表面に接触させる。
現像ローラ 244に担持された帯電トナー Tが感光体 201の表面に接触すると、静電 潜像に対応するトナー像が感光体 201の感光面に形成される。そしてこのトナー像 は、転写装置 205によって記録紙 Pに転写される。この後、転写されずに感光体 201 の感光面に残留して 、るトナーが、クリーニング装置 206で除去される。
[0232] トナー像の記録紙 P上への転写後、定着装置 207を通過させてトナー像を記録紙 P 上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができ る構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感 光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、 LED等が使用される。 また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の 3倍以上の露光エネルギーを有 する光である場合が多い。
[0233] また、画像形成装置は更に変形して構成してもよぐ例えば、前露光工程、補助帯 電工程などの工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成とし たり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。 [0234] なお、感光体 201は、上記のように帯電装置 202と組み合わせてカートリッジとして 構成する場合、さらに、現像装置 204を備えて構成することが好ましい。さらに、前記 の感光体 201に加えて、必要に応じて、帯電装置 202、露光装置 203、現像装置 20 4、転写装置 205、クリーニング装置 206、及び定着装置 207のうち 1つ又は 2つ以上 と組み合わせて、一体型のカートリッジ (電子写真カートリッジ）として構成し、この電 子写真カートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対し て着脱可能な構成にしてもよい。即ち、本発明の電子写真カートリッジは、電子写真 感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した該電子写真感光体 に対し像露光を行な!ヽ静電潜像を形成する像露光手段、前記静電潜像をトナーで 現像する現像手段、前記トナーを被転写体に転写する転写手段、被転写体に転写 されたトナーを定着させる定着手段、及び、該電子写真感光体に付着した前記トナ 一を回収するクリーニング手段の少なくとも一つとを備えた電子写真カートリッジであ つて、該電子写真感光体として、表面の最大高さ粗さ Rzが 0. 8≤Κζ≤2 /ζ πιである 導電性基体上に、金属酸ィ匕物粒子及びバインダー榭脂を含有する下引き層と、該下 引き層上に形成された感光層とを有する電子写真感光体であって、該下引き層をメ タノールと 1 プロパノールとを 7： 3の重量比で混合した溶媒に分散した液中の該金 属酸化物粒子の動的光散乱法により測定される、体積平均粒子径が 0. l /z m以下 であって、且つ、累積 90%粒子径が 0. 3 m以下であるものを備えているのである。
[0235] この場合、上記実施形態で説明したカートリッジと同様に、例えば電子写真感光体 101やその他の部材が劣化した場合に、この電子写真カートリッジを画像形成装置 本体から取り外し、別の新 Uヽ電子写真カートリッジを画像形成装置本体に装着する ことにより、画像形成装置の保守'管理が容易となる。
[0236] 本発明の画像形成装置及び電気写真カートリッジによれば、高品質の画像を形成 することができる。特に、従来は、転写装置 5が転写材を介して感光体に接触配置さ れる場合には画像の品質劣化が生じやす力つたが、本発明の画像形成装置及び電 気写真カートリッジはそのような品質劣化が生じる可能性が小さいため、効果的であ る。
実施例 [0237] 以下、本発明について、実施例及び比較例を示して更に具体的に説明するが、本 発明はその要旨を逸脱しない限り、これらに限定されるものではない。なお、実施例 の説明にお 、て「部」は断りがない限り、「重量部」を示す。
[0238] [実施例 1]
[基体 1]
最大高さ粗さ Rzが 1. 3 mとなるように多結晶ダイヤモンドバイトを用いた切削加 ェにより外径 φ 30mm X長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A 6063アルミ合金製の基体 1を作製した。また、作製した基体 1を一部取り置き、取り 置いたものを用いて、基体 1の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、及び、クルト シス Rkuをそれぞれ測定した。具体的な測定方法としては、（株)東京精密社製の表 面粗さ測定器「Surfcom 480A」を用い、 JIS B0601： 1994に従い測定された数 値を JIS B0601 : 2001の規定に読み替えた。結果を表 3に示す。
[0239] [下引き層用塗布液]
平均一次粒子径 40nmのルチル型酸ィ匕チタン (石原産業株式会社製「TT055N」 )と、該酸ィ匕チタンに対して 3重量％のメチルジメトキシシラン (東芝シリコーン社製「T SL8117J )とを、ヘンシェルミキサーにて混合して得られた表面処理酸化チタン 50 部と、メタノール 120部を混合してなる原料スラリー lkgを、直径約 100 μ mのジルコ 二ァビーズ (株式会社ニツカトー製 YTZ)を分散メディアとして、ミル容積約 0. 15L の寿工業株式会社製ウルトラァペックスミル (UAM— 015型）を用い、ロータ周速 10 mZ秒、液流量 lOkgZ時間の液循環状態で 1時間分散処理し、酸化チタン分散液 を作製した。
[0240] 前記酸化チタン分散液と、メタノール Z1—プロパノール Zトルエンの混合溶媒、お よび、 ε一力プロラタタム [下記式 (Α)で表わされる化合物] Ζビス (4 アミノー 3—メ チルシクロへキシル)メタン [下記式 (B)で表わされる化合物] Zへキサメチレンジアミ ン [下記式 (C)で表わされる化合物] Zデカメチレンジカルボン酸 [下記式 (D)で表 わされる化合物] Zォクタデカメチレンジカルボン酸 [下記式 (E)で表わされる化合物 ]の組成モル比率力 60%Z15%Z5%Z15%Z5%力もなる共重合ポリアミドの ペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、出力 120 OWの超音波発振器による超音波分散処理を 1時間行ない、更に孔径 mの PTF E製メンブレンフィルター（アドバンテック製 マイテックス LC)により濾過し、表面処 理酸ィ匕チタン Z共重合ポリアミドを重量比が 3Z1であり、メタノール Z1—プロパノー ル Zトルエンの混合溶媒の重量比が 7Z1Z2であって、含有する固形分の濃度が 1 8. 0重量％の下引き層形成用塗布液 Aを得た。
Figure imgf000068_0001
c D
Figure imgf000068_0002
[0242] この下引き層形成用塗布液 Aについて、前記の UPAを用いて測定した粒度分布（ 体積平均粒子径及び累積 90%粒子径)を表 2に示す。
[0243] 下引き層形成用塗布液 Aを、前記基体 1上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 1 . 5 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査 型電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物は殆ど観察されな力つた。
[0244] [電荷発生層用塗布液]
電荷発生物質として、図 12に示す CuK a特性 X線に対する粉末 X線回折スぺタト ルパターンを有するォキシチタニウムフタロシアニン 20重量部と、 1, 2—ジメトキシェ タン 280重量部とを混合し、サンドグラインドミルで 2時間分散処理を行ない、分散液 を作製した。続いてこの分散液と、 10重量部のポリビニルブチラール (電気化学工業 (株）製、商品名「デンカブチラール」 # 6000C)、 253重量部の 1, 2—ジメトキシエタ ン、 85重量部の 4ーメトキシー4ーメチルペンタノンー 2を混合し、更に 234重量部の 1, 2—ジメトキシェタンを混合し、超音波分散機処理した後に、孔径 の PTFE 製メンブレンフィルター（アドバンテック社製 マイテックス LC)でろ過し、電荷発生 層用塗布液 1を作製した。この電荷発生層用塗布液 1を、前記下引き層上に乾燥後 の膜厚が 0. 4 mとなるように、浸漬塗布により塗布、乾燥して電荷発生層を形成し た。
[0245] [電荷輸送層用塗布液]
次にこの電荷発生層の上に、下記に示すヒドラゾンィ匕合物 56部と、
[化 5]
Figure imgf000069_0001
下記に示すヒドラゾンィ匕合物 14部と、
[化 6]
Figure imgf000069_0002
[0247] 下記繰り返し構造を有するポリカーボネート榭脂 (粘度平均分子量 約 4万） 100部と [化 7]
Figure imgf000069_0003
[0248] シリコーンオイル 0. 05重量部とを、テトラヒドロフラン Zトルエン（8Z2)混合溶媒 64 0重量部に溶解させた電荷輸送層用塗布液を、乾燥後の膜厚が 17 mとなるように 塗布し、室温において 25分間風乾した。
さらに 125°Cにお ヽて 20分間乾燥して電荷輸送層を設けて電子写真感光体を作 製した。この電子写真感光体を感光体 P1とする。
[0249] このようにして得られた感光体 P1に駆動用のフランジ部材を取り付け、キャノン製 モノクロレーザービーム式プリンター LBP— 850のカートリッジに組み込み、画像を形 成して目視により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。なお、表 3において、 干渉縞、黒点及び黒スジについて、それぞれが、無力 た場合は「〇」、確認できる が使用上許容できる程度である場合は「△」、使用上許容できない程度であった場合 は「X」で表示してある。
[0250] [実施例 2]
外径 φ 60mmの PVC製円筒土台に、穴径 φ 5mmX穴間隔 10mmの千鳥状に穴 を明け、径 φ 0. 45mm,粒度 # 500 (平均粒径 34 μ m)のアルミナ砲粒入りナイロン 材 (デュポン社製「タイネックス八」）を長さ 25mmとなるよう植えたブラシを用い、外径 φ 30mm X長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A6063ァノレミ 合金製の鏡面切削管 (RaO. 03 RzO. 2)に対し、基体回転数 200rpm、ブラシ回転 数 750rpm、当て代 10mm、引き上げ速度 5mmZ秒、振り掛け水量 1LZ分の条件 で粗面化加工を実施した。ここで、引き上げ速度は、溝の密度がまばらにならない程 度に極力速くなるように設定した。
[0251] 次に、粗面化加工した管を洗浄した。まず、キザィ (株)製の脱脂剤「NG— 30」を濃 度 4重量％で溶解した 60°Cの液に 5分間浸漬し、続、て 3槽からなる常温の純水に 順次 1分間ずっ浸漬して脱脂剤を除去した後、 82°Cの純水に 10秒浸漬させ、 10m mZ秒の速度で引き上げて湯上げ乾燥した。最後に 150°Cのクリーンオーブン中で 10分間仕上げ乾燥を実施し、室温まで放冷した。この結果、基体表面には図 3に示 すような、曲線且つ不連続で、斜めの格子状の溝が形成された基体 2を得た。
[0252] このようにして形成した基体 2の一部は表面粗さ及び溝幅測定用として取り置き、別 の洗浄の終了した基体 2に実施例 1と同様に下引き層及び感光層を形成し、感光体 P2を得た。
このようにして得られた感光体 P2を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
また、取り置いていた基体 2の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、及び、クル トシス Rkuをそれぞれ実施例 1と同様に測定した。さらに、基体 2の表面に形成された 溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、光学顕微鏡にて観 察、撮影した基体表面写真 (400倍)からそれぞれ測定した。その結果も表 3に示す [0253] [実施例 3]
外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製のしごき管を用いた以外は実施例 2と同様に粗面化加工を行ない、基 体 3を得た。
このようにして形成した基体 3の一部は表面粗さ及び溝幅測定用として取り置き、別 の洗浄の終了した基体 3に実施例 1と同様に感光層を形成し、感光体 P3を得た。 このようにして得られた感光体 P3を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
また、実施例 2と同様にして、取り置いていた基体 3の面内算術平均粗さ Ra、最大 高さ粗さ Rz、及び、クルトシス Rkuをそれぞれ測定した。さらに、基体 3の表面に形成 された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、それぞれ測 定した。その結果も表 3に示す。
[0254] [実施例 4]
特開平 7— 43922号公報に記載されているのと同様にセンタレス研削機を用いて Rzl. Oumとなるように研削を行なった、外径 φ 30mm X長さ 357mm X厚さ 1. Om mの JIS H4040に規定される A3003アルミ合金製研削管を、ブラシ材を、径 φ 0. 3mm、粒度 # 500 (平均粒径 34 μ m)のアルミナ砥粒入りナイロン材 (旭化成 (株)社 製「サングリット」）とし、粗面化加工条件を、基体回転数 250rpm、ブラシ回転数 750 rpm、当て代 6mm、引き上げ速度 5mmZ秒、振り掛け水量 1LZ分の条件とした以 外は実施例 1と同様にし、基体表面に図 3に示すような、曲線且つ不連続で、斜めの 溝を形成し、基体 4を得た。
[0255] このようにして形成した基体 4の一部は表面粗さ及び溝幅測定用として取り置き、別 の洗浄の終了した基体 4に実施例 1と同様に感光層を形成し、感光体 P4を得た。 このようにして得られた感光体 P4を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
また、実施例 2と同様にして、取り置いていた基体 4の面内算術平均粗さ Ra、最大 高さ粗さ Rz、及び、クルトシス Rkuをそれぞれ測定した。さらに、基体 4の表面に形成 された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、それぞれ測 定した。その結果も表 3に示す。
[0256] [実施例 5]
外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 ァノレミ合金製の鏡面切削管（Ra = 0. 03 ^ πι;Κζ = 0. m)を特開平 5— 216261 号公報の実施例 4記載と同様の方法で乾式ホーユング処理を行なった。
この基体を、ブラシ材を、径 φ 0. 3mm、粒度 # 1000 (平均粒径 16 μ m)のアルミ ナ砥粒入りナイロン材 (旭化成 (株)社製「サングリット」）とし、粗面化加工条件を、基 体回転数 250rpm、ブラシ回転数 750rpm、当て代 6mm、引き上げ速度 lOmmZ 秒、振り掛け水量 1LZ分の条件とした以外は実施例 1と同様にし、基体表面に図 3 に示すような、曲線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 5を得た。
[0257] このようにして形成した基体 5の一部は表面粗さおよび溝幅測定用として取り置き、 別の洗浄の終了した管に実施例 1と同様に感光層を形成し、感光体 P5を得た。 このようにして得られた感光体 P5を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
また、実施例 2と同様にして、取り置いていた基体 5の面内算術平均粗さ Ra、最大 高さ粗さ Rz、及び、クルトシス Rkuをそれぞれ測定した。さらに、基体 5の表面に形成 された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、それぞれ測 定した。その結果も表 3に示す。
[0258] [実施例 6]
外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製のしごき管を用い、ブラシ材を、径 φ 0. 3mm,粒度 # 1000 (平均粒径 16 m)のアルミナ砥粒入りナイロン材 (旭化成 (株)社製「サングリット」 )とし、粗面化 加工条件を、基体回転数 300rpm、ブラシ回転数 100rpm、当て代 4mm、引き上げ 速度 ImmZ秒、振り掛け水量 1LZ分の条件とした以外は実施例 1と同様にし、基体 表面に図 2に示すような、曲線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 6を得た。
[0259] この基体 6を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 6 の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 6の表面に 形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、それぞ れ測定した。その結果を表 3に示す。
[0260] ウルトラァペックスミルで分散する際の分散メディアとして、直径約 50 μ mのジルコ 二ァビーズ (株式会社ニツカトー製 YTZ)を用いた以外は、実施例 1と同様にして下 引き層形成用塗布液 Bを作製し、実施例 1と同様にして物性を測定した。結果を表 2 に示す。
[0261] 下引き層形成用塗布液 Bを、前記基体 6上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 2 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査型 電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物は殆ど観察されな力つた。
この下引き層 94. 2cm2を、メタノール 70g、 1—プロパノール 30gの混合溶液に浸 漬し、出力 600Wの超音波発振器により 5分間超音波処理して下引き層分散液を得 て、該分散液中の金属酸ィ匕物粒子の粒度分布を実施例 1と同様に UPAで測定した ところ、体積平均粒子径は 0. 09 μ m、累積 90%粒子径は 0. 14 μ mであった。
[0262] 前記下引き層上に、実施例 1と同様に電荷発生層及び電荷輸送層を形成し、感光 体 P6を得た。
この感光体 P6の感光層 94. 2cm2を、テトラヒドロフラン 100cm3に浸漬し、出力 60 OWの超音波発振器により 5分間超音波処理して溶解除去した後、同部分をメタノー ル 70g、 1—プロパノール 30gの混合溶液に浸漬し、出力 600Wの超音波発振器に より 5分間超音波処理して下引き層分散液を得て、該分散液中の金属酸ィ匕物粒子の 粒度分布を実施例 1と同様の UPAで測定したところ、体積平均粒子径は 0. 09 m 、累積 90%粒子径は 0. 14 μ mであった。
[0263] このようにして得られた感光体 P6を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0264] [実施例 7]
ウルトラァペックスミルで分散する際のロータ周速を 12mZ秒とした以外は、実施例 6と同様にして下引き層形成用塗布液 Cを作製し、実施例 1と同様にして物性を測定 した。結果を表 2に示す。 [0265] 下引き層形成用塗布液 Cを、前記基体 3上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 2 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査型 電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物は殆ど観察されな力つた。
[0266] 前記下引き層上に実施例 1と同様に電荷発生層及び電荷輸送層を形成し、感光 体 P7を得た。
このようにして得られた感光体 P7を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0267] [実施例 8]
外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製のしごき管を用い、ブラシ材を、径 φ 0. 4mm、粒度 # 800 (平均粒径 2 O ^ m)のアルミナ砥粒入りナイロン材 (東レモノフィラメント (株)社製「トレグリット」 )と し、粗面化加工条件を、基体回転数 250rpm、ブラシ回転数 750rpm、当て代 6mm 、引き上げ速度 8mmZ秒、振り掛け水量 1LZ分の条件とした以外は実施例 1と同様 にし、基体表面に図 3に示すような、曲線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 7 を得た。
[0268] この基体 7を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 7 の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 7の表面に 形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、それぞ れ測定した。その結果を表 3に示す。
[0269] ウルトラァペックスミルで分散する際の分散メディアとして、直径約 30 μ mのジルコ 二ァビーズ (株式会社ニツカトー製 YTZ)を用いた以外は、実施例 7と同様にして下 引き層形成用塗布液 Dを作製し、実施例 1と同様にして物性を測定した。結果を表 2 に示す。
[0270] 下引き層形成用塗布液 Dを、前記基体 7上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 2 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査型 電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物は殆ど観察されな力つた。
前記下引き層上に、実施例 1と同様に電荷発生層及び電荷輸送層を形成し、感光 体 P8を得た。 このようにして得られた感光体 P8を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0271] [実施例 9]
外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製のしごき管を用い、ブラシ材を、径 φ 0. 45mm,粒度 # 500 (平均粒径 340 μ m)のアルミナ砥粒入りナイロン材 (旭化成 (株)社製「サングリット」 )とし、粗面 ィ匕加工条件を、基体回転数 250rpm、ブラシ回転数 750rpm、当て代 6mm、引き上 げ速度 lOmmZ秒、振り掛け水量 1LZ分の条件とした以外は実施例 1と同様にし、 基体表面に図 3に示すような、曲線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 8を得た
[0272] この基体 8を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 8 の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 8の表面に 形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、それぞ れ測定した。その結果を表 3に示す。
[0273] 下引き層形成用塗布液 Dを、前記基体 8上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 2 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査型 電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物は殆ど観察されな力つた。
前記下引き層上に、実施例 1と同様に電荷発生層及び電荷輸送層を形成し、感光 体 P9を得た。
このようにして得られた感光体 P9を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目視 により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0274] [実施例 10]
外径 φ 30mm X長さ 346mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製の基体を用いて実施例 2と同様に粗面化を行な 、、基体 9を得た。 この基体 9を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 9 の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 9の表面に 形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、それぞ れ測定した。その結果を表 3に示す。 [0275] 下引き層形成用塗布液 Dを、前記基体 9上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 2 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査型 電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物は殆ど観察されな力つた。
[0276] 次に、この電荷発生層の上に、電荷輸送物質として下記式に示す構造を主体とす る、特開 2002— 080432公報の実施例 1に記載の製造方法により製造された組成 物 (A)を 60部と、
[化 8]
Figure imgf000076_0001
[0277] 下記繰り返し構造を有するポリカーボネート榭脂 100部 (粘度平均分子量 約 3万）と
[化 9]
Figure imgf000076_0002
(m:n=7:3)
[0278] シリコーンオイル 0. 05重量部とを、テトラヒドロフラン Zトルエン（8Z2)混合溶媒 64 0重量部に溶解させた塗布液を、乾燥後の膜厚が 10 mとなるように塗布し、乾燥し て電荷輸送層を設け、電子写真感光体 P10を作製した。
[0279] 作製した感光体 P10を、パナソニックコミュニケーション株式会社製複写機 (製品名 ： Workio DP1820)のカートリッジ（一体型カートリッジとして、 2成分トナー、スコロト ロン帯電部材、及びブレードクリーニング部材を有する）に装着し、画像を形成したと ころ、良好な画像を得ることができた。
[0280] [実施例 11]
引き上げ速度 1. 3mmZ秒とした以外は実施例 10と同様にして基体 10を得た。 この基体 10を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 10の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 10の表 面に形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、そ れぞれ測定した。その結果を表 3に示す。
[0281] 基体 10に、実施例 10と同様にして感光層を形成し、感光体 P11を得た。
作製した感光体 P11を、パナソニックコミュニケーション株式会社製複写機 (製品名 ： Workio DP1820)のカートリッジに装着し、画像を形成したところ、良好な画像を 得ることができた。
[0282] [実施例 12]
外径 φ 30mm X長さ 388mm X厚さ 0. 75mmの JIS H4040に規定される A300 3アルミ合金製のしごき管を用い、実施例 2と同様に粗面化処理を行ない、基体表面 に図 3に示すような、曲線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 11を得た。
この基体 11を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 11の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 11の表 面に形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、そ れぞれ測定した。その結果を表 3に示す。
[0283] 表面処理酸化チタン Z共重合ポリアミドの重量比を 2Z1とした以外は、実施例 2と 同様にして下引き層形成用塗布液 Eを作製した。この下引き層形成用塗布液 Eにつ いて、実施例 1と同様にして物性を測定した。結果を表 2に示す。
[0284] 下引き層形成用塗布液 Eを、前記基体 11上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 2 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査型 電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物は殆ど観察されな力つた。
[0285] 前記下引き層上に実施例 10と同様に電荷発生層及び電荷輸送層を形成し、感光 体 P 12を得た。
作製した感光体を、パナソニックコミュニケーション株式会社製複写機 (製品名： Wo rkio C262)のカートリッジ (一体型カートリッジとして、 2成分トナー、接触帯電ローラ 部材及びブレードクリーニング部材を有する）に装着し、画像を形成したところ、良好 な画像を得ることができた。
[0286] [実施例 13] 外径 φ 30mm X長さ 388mm X厚さ 0. 75mmの JIS H4040に規定される A300 3アルミ合金製のしごき管を用い、実施例 11と同様に粗面化処理を行ない、基体表 面に図 3に示すような、曲線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 12を得た。 この基体 12を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 12の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 12の表 面に形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、そ れぞれ測定した。その結果を表 3に示す。
[0287] 前記基体 12上に実施例 12と同様に電荷発生層及び電荷輸送層を形成し、感光 体 P 13を得た。
作製した感光体を、パナソニックコミュニケーション株式会社製複写機 (製品名： Wo rkio C262)のカートリッジに装着し、画像を形成したところ、良好な画像を得ること ができた。
[0288] [比較例 1]
表面の最大高さ粗さ Rzが 0. となるように、多結晶ダイヤモンドバイトを用いた 切削加工により外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定 される A6063アルミ合金製製の基体 13を作製した。
この基体 13を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 1と同様にして、基体 13の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz及びクルトシス Rkuを、それぞれ測定し た。その結果を表 3に示す。
[0289] 基体 13に、実施例 1と同様にして感光層を形成し、感光体 P14を得た。
このようにして得られた感光体 P14を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目 視により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0290] [比較例 2]
表面処理酸化チタン 50部と、メタノール 120部とを混合し、直径約 5mmのアルミナ ボール (株式会社ニツカトー製 HD)を用いてボールミルで 5時間分散して得た分散 スラリー液をそのまま用いて、ウルトラァペックスミルを用いて分散しな力つた以外は、 実施例 1と同様にして下引き層形成用塗布液 Fを作製した。
この下引き層形成用塗布液 Fについて、実施例 1と同様にして物性を測定した。結 果を表 2に示す。
[0291] 下引き層形成用塗布液 前記基体 1上に、浸漬塗布により、乾燥後の膜厚が 1 . 5 mとなるように塗布し、乾燥させて下引き層を形成した。下引き層の表面を走査 型電子顕微鏡により観察をしたところ、凝集物が観察された。
[0292] この上に実施例 1と同様にして電荷発生層および電荷輸送層を形成し、感光体 P1 5を得た。
このようにして得られた感光体 P15を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目 視により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0293] [比較例 3]
外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製のしごき管を用い、ブラシ材を、径 φ 0. 3mm,粒度 # 1000 (平均粒径 16 m)のアルミナ砥粒入りナイロン材 (旭化成 (株)社製「サングリット」 )とし、粗面化 加工条件を、基体回転数 200rpm、ブラシ回転数 750rpm、当て代 10mm、引き上 げ速度 5mmZ秒、振り掛け水量 1LZ分の条件とした以外は実施例 2と同様にし、曲 線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 14を得た。
[0294] この基体 14を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 14の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 14の表 面に形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、そ れぞれ測定した。その結果を表 3に示す。
[0295] 基体 14に、実施例 1と同様にして感光層を形成し、感光体 P16を得た。
このようにして得られた感光体 P16を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目 視により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0296] [比較例 4]
基体 3に、比較例 2と同様にして感光層を形成し、感光体 P17を得た。
このようにして得られた感光体 P17を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目 視により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0297] [比較例 5]
外径 φ 30mm X長さ 346mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製の基体を用いて実施例 8と同様に粗面化を行い、基体 15を得た。
この基体 15を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体
15の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 15の表 面に形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、そ れぞれ測定した。その結果を表 3に示す。
[0298] 基体 15に、実施例 10と同様にして感光層を形成し、感光体 P18を得た。
作製した感光体を、パナソニックコミュニケーション株式会社製複写機 (製品名： Wo rkio DP1820)のカートリッジに装着し、画像を形成したところ、良好な画像を得るこ とができた。
[0299] [比較例 6]
外径 φ 30mm X長さ 388mm X厚さ 0. 75mmの JIS H4040に規定される A300 3アルミ合金製のしごき管を用い、実施例 8と同様に粗面化処理を行ない、基体 16を 得た。
この基体 16を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 16の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 16の表 面に形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、そ れぞれ測定した。その結果を表 3に示す。
[0300] 基体 16に、実施例 12と同様にして感光層を形成し、感光体 P19を得た。
作製した感光体 P19を、パナソニックコミュニケーション株式会社製複写機 (製品名 ： Workio C262)のカートリッジに装着し、画像を形成したところ、良好な画像を得る ことができた。
[0301] [比較例 7]
表面の最大高さ粗さ Rzが 1. 4 mとなるように多結晶ダイヤモンドバイトを用いた 切削加工により外径 φ 30πιπι Χ長さ 357mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定 される A6063アルミ合金製の基体 17を作製した。
この基体 17を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 1と同様にして、基体 17の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz及びクルトシス Rkuを、それぞれ測定し た。その結果を表 3に示す。 [0302] 基体 17に、実施例 1と同様にして感光層を形成し、感光体 P20を得た。
このようにして得られた感光体 P20を用いて、実施例 1と同様に画像を形成して目 視により画像評価を実施した。その結果を表 3に示す。
[0303] [比較例 8]
外径 φ 30mm X長さ 346mm X厚さ 1. Ommの JIS H4040に規定される A3003 アルミ合金製のしごき管を用いて、ブラシ材を、径 φ 0. 55mm,粒度 # 500 (平均粒 径 34 μ m)のアルミナ砥粒入りナイロン材 (デュポン社製「タイネックス八」）とし、粗面 ィ匕加工条件を、基体回転数 250rpm、ブラシ回転数 750rpm、当て代 6mm、引き上 げ速度 1. 3mmZ秒、振り掛け水量 1LZ分の条件とした以外は実施例 2と同様にし 、基体表面に曲線且つ不連続で、斜めの溝を形成し、基体 18を得た。
[0304] この基体 18を一部取り置き、取り置いたものを用いて、実施例 2と同様にして、基体 18の面内算術平均粗さ Ra、最大高さ粗さ Rz、クルトシス Rku、並びに、基体 18の表 面に形成された溝の溝幅 Lの最大値 (横溝最大値)及び最小値 (横溝最小値)を、そ れぞれ測定した。その結果を表 3に示す。
[0305] 基体 18に、実施例 10と同様にして感光層を形成し、感光体 P21を得た。
作製した感光体 P21を、パナソニックコミュニケーション株式会社製複写機 (製品名 ： Workio DP1820)のカートリッジに装着し、画像を形成したところ、良好な画像を 得ることができた。
[0306] [表 2]
[表 2 ：下引き層形成用塗布液の物性]
Figure imgf000081_0001
：該当無し、 または未測定
[0307] [表 3] [表 3 ]
Figure imgf000082_0001
産業上の利用可能性
[0308] 本発明は産業上の任意の分野において用いることができ、特に、電子写真方式の プリンター、ファクシミリ、複写機などに好適に用いることができる。
[0309] 以上、本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離 れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
なお本出願は、 2006年 5月 18日付で出願された日本特許出願 (特願 2006— 13 9528)に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims

請求の範囲
[1] 表面の最大高さ粗さ Rzが 0. 8 /ζ πι≤Κζ≤2 /ζ πιである導電性基体上に、金属酸 化物粒子及びバインダー榭脂を含有する下引き層と、該下引き層上に形成された感 光層とを有する電子写真感光体において、
該下引き層をメタノールと 1 プロパノールとを 7： 3の重量比で混合した溶媒に分 散した液中の該金属酸化物粒子の動的光散乱法により測定される、体積平均粒子 径が 0. 1 μ m以下であって、且つ、累積 90%粒子径が 0. 3 μ m以下である ことを特徴とする、電子写真感光体。
[2] 該導電性基体表面形状が切削加工により形成されて ヽる
ことを特徴とする、請求項 1に記載の電子写真感光体。
[3] 該導電性基体表面に微細な溝が形成され、
該溝の形状が、該導電性基体表面を平面上に展開した場合に、曲線且つ不連続 である
ことを特徴とする、請求項 1記載の電子写真感光体。
[4] 該導電性基体表面に形成された溝が、格子状である
ことを特徴とする、請求項 3に記載の電子写真感光体。
[5] 該導電性基体の表面のクルトシス Rkuが 3. 5≤Rku≤25であり、且つ、
該導電性基体の表面に形成された溝幅 Lが 0. 5 /ζ πι≤]^≤6. である ことを特徴とする、請求項 3又は請求項 4記載の電子写真感光体。
[6] 請求項 1及び請求項 3〜5の 、ずれか 1項に記載の電子写真感光体が備える導電 性基体の製造方法であって、
可撓性材料を前記導電性基体表面に接触させ、前記導電性基体表面に対して相 対的に移動させる
ことを特徴とする、導電性基体の製造方法。
[7] 前記導電性基体の表面が、予め切削加工されている
ことを特徴とする、請求項 6記載の導電性基体の製造方法。
[8] 前記導電性基体の表面が、予めしごき加工されている
ことを特徴とする、請求項 6又は請求項 7記載の導電性基体の製造方法。
[9] 前記導電性基体の表面が、予め研削加工されている
ことを特徴とする、請求項 6〜8のいずれか 1項に記載の導電性基体の製造方法。
[10] 前記導電性基体の表面が、予めホーニング加工されている
ことを特徴とする、請求項 6〜9の ヽずれか 1項に記載の導電性基体の製造方法。
[11] 前記可撓性材料としてブラシを用いる
ことを特徴とする、請求項 6〜10のいずれか 1項に記載の導電性基体の製造方法。
[12] 前記ブラシが、砥粒を練り込んだ榭脂により形成されている
ことを特徴とする、請求項 11に記載の導電性基体の製造方法。
[13] 請求項 1〜5のいずれか 1項に記載の電子写真感光体と、
該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電した該電子写真感光体に対し像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手 段と、
前記静電潜像をトナーで現像する現像手段と、
前記トナーを被転写体に転写する転写手段とを備える
ことを特徴とする、画像形成装置。
[14] 請求項 1〜5のいずれか 1項に記載の電子写真感光体と、
該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した該電子写真感光体に対し像 露光を行な!ヽ静電潜像を形成する像露光手段、前記静電潜像をトナーで現像する 現像手段、前記トナーを被転写体に転写する転写手段、被転写体に転写されたトナ 一を定着させる定着手段、及び、該電子写真感光体に付着した前記トナーを回収す るクリーニング手段の少なくとも一つとを備える
ことを特徴とする、電子写真カートリッジ。
PCT/JP2007/060219 2006-05-18 2007-05-18 電子写真感光体及び導電性基体の製造方法、並びに、画像形成装置及び電子写真カートリッジ WO2007135984A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007800179984A CN101449210B (zh) 2006-05-18 2007-05-18 电子照相感光体和导电性基体的制造方法以及成像装置和电子照相盒
US12/300,943 US20100158561A1 (en) 2006-05-18 2007-05-18 Electrophotographic photosensitive body, method for producing conductive base, image forming device, and electrophotographic cartridge
EP07743654.1A EP2019339B1 (en) 2006-05-18 2007-05-18 Electrophotographic photosensitive body, method for producing conductive base, image forming device, and electrophotographic cartridge

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006-139528 2006-05-18
JP2006139528 2006-05-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007135984A1 true WO2007135984A1 (ja) 2007-11-29

Family

ID=38723296

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2007/060219 WO2007135984A1 (ja) 2006-05-18 2007-05-18 電子写真感光体及び導電性基体の製造方法、並びに、画像形成装置及び電子写真カートリッジ

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20100158561A1 (ja)
EP (1) EP2019339B1 (ja)
KR (1) KR20080104066A (ja)
CN (1) CN101449210B (ja)
TW (1) TWI452449B (ja)
WO (1) WO2007135984A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020507550A (ja) * 2017-02-17 2020-03-12 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 酸化アルミニウムおよび二酸化チタンで被覆されたリチウム混合酸化物粒子およびその製造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8015725B2 (en) * 2004-09-21 2011-09-13 Dos-I Solutions, S.L. Method and machine for the sintering and/or drying of powder materials using infrared radiation
US20090291379A1 (en) * 2006-03-30 2009-11-26 Mitsubishi Chemical Corporation Toner for electrostatic charge image development
CN101449211B (zh) * 2006-05-18 2012-03-07 三菱化学株式会社 电子照相感光体、成像装置和电子照相盒
US8518616B2 (en) 2010-03-08 2013-08-27 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrophotographic photoreceptor and image forming method
JP5857827B2 (ja) * 2012-03-22 2016-02-10 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017159357A (ja) * 2016-03-11 2017-09-14 富士ゼロックス株式会社 金属筒状体の製造方法、電子写真感光体用基材の製造方法、電子写真感光体の製造方法及びインパクトプレス加工用金属塊
US11084001B2 (en) * 2016-09-04 2021-08-10 Ariel Scientific Innovations Ltd. Selectively-permeable membrane
JP2018054707A (ja) * 2016-09-26 2018-04-05 富士ゼロックス株式会社 画像形成装置及びプロセスカートリッジ
CN110573351B (zh) * 2017-04-27 2021-08-10 京瓷株式会社 装饰部件
JP2020046452A (ja) * 2018-09-14 2020-03-26 富士ゼロックス株式会社 浸漬塗布用支持体、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JPWO2020262129A1 (ja) * 2019-06-24 2020-12-30
US11619907B2 (en) * 2021-03-10 2023-04-04 Canon Kabushiki Kaisha Process cartridge
US20220291600A1 (en) * 2021-03-10 2022-09-15 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus
JP2023061679A (ja) * 2021-10-20 2023-05-02 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および電子写真装置

Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52119651A (en) 1976-04-02 1977-10-07 Konishiroku Photo Ind Painting method
JPH01123246A (ja) 1987-11-09 1989-05-16 Minolta Camera Co Ltd 感光体用基体
JPH01231966A (ja) 1987-10-15 1989-09-18 Canon Inc 電子写真感光体の製造方法
JPH03193161A (ja) 1989-12-25 1991-08-22 Mitsubishi Kasei Corp 円筒状塗布体の製造方法
JPH0515697B2 (ja) 1987-03-31 1993-03-02 Nitsuko Kyoseki Kk
JPH05216261A (ja) 1992-02-05 1993-08-27 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体用導電性基体の表面処理方法
JPH05224437A (ja) 1992-02-14 1993-09-03 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体用基体およびその表面処理方法
JPH06138683A (ja) 1983-11-22 1994-05-20 Shindengen Electric Mfg Co Ltd 電子写真用感光体の製造方法
JPH06273962A (ja) 1993-03-24 1994-09-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd 電子写真感光体の製造方法
JPH0743922A (ja) 1993-07-30 1995-02-14 Shindengen Electric Mfg Co Ltd 電子写真感光体用アルミニウム管の製造方法
JPH08248660A (ja) 1995-03-09 1996-09-27 Shindengen Electric Mfg Co Ltd 電子写真感光体用支持体及びその製造方法
JPH09114118A (ja) 1995-10-24 1997-05-02 Sharp Corp 電子写真感光体の製造方法
JPH1048859A (ja) 1996-05-17 1998-02-20 Eastman Kodak Co 電子写真要素
JPH11202519A (ja) 1998-01-16 1999-07-30 Mitsubishi Chemical Corp 電子写真感光体の製造方法
JP2000105481A (ja) 1998-09-30 2000-04-11 Konica Corp 電子写真感光体用支持体とその製造方法及び電子写真感光体とそれを用いた電子写真画像形成プロセス
JP2001296679A (ja) 2000-04-17 2001-10-26 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体基材の表面粗面化方法及び装置、電子写真感光体及びその製造方法
JP2002080432A (ja) 2000-06-29 2002-03-19 Mitsubishi Chemicals Corp アリールアミン化合物、その製造方法、及びそれを用いた電子写真感光体
JP2003029441A (ja) * 2001-07-17 2003-01-29 Konica Corp 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP3400836B2 (ja) 1993-11-30 2003-04-28 株式会社ニッカトー 顔料分散方法
JP2004287419A (ja) * 2003-03-04 2004-10-14 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体用基体、該基体の製造方法および該基体を用いた電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置
JP2005017471A (ja) * 2003-06-24 2005-01-20 Konica Minolta Business Technologies Inc 電子写真感光体、画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2006139528A (ja) 2004-11-12 2006-06-01 Mitsuba Corp シーケンサ用の分岐ユニット

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2299682B (en) * 1995-03-31 1998-10-28 Fuji Electric Co Ltd Electrophotographic photoconductor and process for producing the same
DE69722128T2 (de) * 1996-10-23 2004-04-08 Mitsubishi Chemical Corp. Elektrophotographisches Kopierverfahren und elektrophotographisches Gerät für dieses Verfahren
WO2004079455A1 (ja) * 2003-03-04 2004-09-16 Mitsubishi Chemical Corporation 電子写真感光体用基体、該基体の製造方法および該基体を用いた電子写真感光体
EP1542082B1 (en) * 2003-12-05 2009-07-29 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, undercoat layer coating liquid therefor, method of preparing the photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge using the photoreceptor
EP2196859B1 (en) * 2004-11-19 2014-01-22 Mitsubishi Chemical Corporation Coating fluid for forming undercoat layer and electrographic photoreceptor having undercoat layer formed by applying said coating fluid

Patent Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52119651A (en) 1976-04-02 1977-10-07 Konishiroku Photo Ind Painting method
JPH06138683A (ja) 1983-11-22 1994-05-20 Shindengen Electric Mfg Co Ltd 電子写真用感光体の製造方法
JPH0515697B2 (ja) 1987-03-31 1993-03-02 Nitsuko Kyoseki Kk
JPH01231966A (ja) 1987-10-15 1989-09-18 Canon Inc 電子写真感光体の製造方法
JPH01123246A (ja) 1987-11-09 1989-05-16 Minolta Camera Co Ltd 感光体用基体
JPH03193161A (ja) 1989-12-25 1991-08-22 Mitsubishi Kasei Corp 円筒状塗布体の製造方法
JPH05216261A (ja) 1992-02-05 1993-08-27 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体用導電性基体の表面処理方法
JPH05224437A (ja) 1992-02-14 1993-09-03 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体用基体およびその表面処理方法
JPH06273962A (ja) 1993-03-24 1994-09-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd 電子写真感光体の製造方法
JPH0743922A (ja) 1993-07-30 1995-02-14 Shindengen Electric Mfg Co Ltd 電子写真感光体用アルミニウム管の製造方法
JP3400836B2 (ja) 1993-11-30 2003-04-28 株式会社ニッカトー 顔料分散方法
JPH08248660A (ja) 1995-03-09 1996-09-27 Shindengen Electric Mfg Co Ltd 電子写真感光体用支持体及びその製造方法
JPH09114118A (ja) 1995-10-24 1997-05-02 Sharp Corp 電子写真感光体の製造方法
JPH1048859A (ja) 1996-05-17 1998-02-20 Eastman Kodak Co 電子写真要素
JPH11202519A (ja) 1998-01-16 1999-07-30 Mitsubishi Chemical Corp 電子写真感光体の製造方法
JP2000105481A (ja) 1998-09-30 2000-04-11 Konica Corp 電子写真感光体用支持体とその製造方法及び電子写真感光体とそれを用いた電子写真画像形成プロセス
JP2001296679A (ja) 2000-04-17 2001-10-26 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体基材の表面粗面化方法及び装置、電子写真感光体及びその製造方法
JP2002080432A (ja) 2000-06-29 2002-03-19 Mitsubishi Chemicals Corp アリールアミン化合物、その製造方法、及びそれを用いた電子写真感光体
JP2003029441A (ja) * 2001-07-17 2003-01-29 Konica Corp 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP2004287419A (ja) * 2003-03-04 2004-10-14 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体用基体、該基体の製造方法および該基体を用いた電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置
JP2005017471A (ja) * 2003-06-24 2005-01-20 Konica Minolta Business Technologies Inc 電子写真感光体、画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2006139528A (ja) 2004-11-12 2006-06-01 Mitsuba Corp シーケンサ用の分岐ユニット

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2019339A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020507550A (ja) * 2017-02-17 2020-03-12 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 酸化アルミニウムおよび二酸化チタンで被覆されたリチウム混合酸化物粒子およびその製造方法
JP7287892B2 (ja) 2017-02-17 2023-06-06 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 酸化アルミニウムおよび二酸化チタンで被覆されたリチウム混合酸化物粒子およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW200807188A (en) 2008-02-01
CN101449210B (zh) 2011-12-21
US20100158561A1 (en) 2010-06-24
EP2019339B1 (en) 2015-08-12
EP2019339A4 (en) 2009-12-30
TWI452449B (zh) 2014-09-11
CN101449210A (zh) 2009-06-03
KR20080104066A (ko) 2008-11-28
EP2019339A1 (en) 2009-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5041023B2 (ja) 下引き層形成用塗布液、該塗布液の製造方法、該塗布液を塗布してなる下引き層を有する感光体、該感光体を用いる画像形成装置、および該感光体を用いる電子写真カートリッジ
WO2007135984A1 (ja) 電子写真感光体及び導電性基体の製造方法、並びに、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP4517996B2 (ja) 下引き層形成用塗布液、該塗布液の製造方法、該塗布液を塗布してなる下引き層を有する感光体、該感光体を用いる画像形成装置、および該感光体を用いる電子写真カートリッジ
WO2007135985A1 (ja) 下引き層形成用塗布液、該塗布液を塗布してなる下引き層を有する感光体、該感光体を用いる画像形成装置、および該感光体を用いる電子写真カートリッジ
WO2007135989A1 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP5239212B2 (ja) 下引き層形成用塗布液、下引き層形成用塗布液の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
KR101029224B1 (ko) 하인층 형성용 도포액, 하인층 형성용 도포액의 제조 방법,전자 사진 감광체, 화상 형성 장치 및 전자 사진 카트리지
JP5194555B2 (ja) 電子写真感光体及び導電性基体の製造方法、並びに、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP5194552B2 (ja) 電子写真感光体の下引き層形成用塗布液
WO2007136012A1 (ja) 電子写真感光体の下引き層形成用塗布液及び下引き層形成用塗布液の製造方法
JP5067012B2 (ja) 下引き層を形成するための塗布液の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP5070933B2 (ja) 下引き層形成用塗布液、下引き層形成用塗布液の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP4985093B2 (ja) 電子写真感光体の下引き層形成用塗布液の製造方法及びそれを使用して製造された下引き層形成用塗布液
JP5181529B2 (ja) 下引き層形成用塗布液、下引き層形成用塗布液の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP2007334341A (ja) 下引き層形成用塗布液、該塗布液を塗布してなる下引き層を有する感光体、該感光体を用いる画像形成装置、および該感光体を用いる電子写真カートリッジ
JP5067013B2 (ja) 下引き層を形成するための塗布液、下引き層を形成するための塗布液の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP5181530B2 (ja) 下引き層形成用塗布液、下引き層形成用塗布液の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及び電子写真カートリッジ
JP2007334339A (ja) 画像形成装置

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200780017998.4

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07743654

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020087025208

Country of ref document: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007743654

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12300943

Country of ref document: US