WO2007102272A1 - 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体 Download PDF

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Makoto Nakamura
Hiroshi Nakano
Kiyoji Takagi
Kouji Iwaki
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Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation
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    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a resin molded body.
  • the resin component containing an aromatic polycarbonate resin contains a specific granular talc, thermal stability, impact resistance, rigidity.
  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition with improved extrudability and flame retardancy and excellent physical property balance, and a resin molded article comprising the thermoplastic resin composition.
  • Aromatic poly-strength resin is a general-purpose engineering plastic with excellent transparency, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, etc. It is used in a wide range of fields such as machine parts and vehicle parts.
  • a polymer alloy composed of an aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic polyester resin takes advantage of the above-mentioned excellent features of an aromatic polyresin-one resin, while maintaining the chemical resistance and composition that are the disadvantages of an aromatic polycarbonate resin.
  • This material has improved formability and is used in a wide range of fields such as vehicle interiors, exteriors, outer panel parts, various housing parts, and so on.
  • an inorganic fiber such as glass fiber or talc can be used.
  • glass fiber In general, it is common to include la la.
  • the inclusion of glass fiber has the problem that the surface appearance of molded products deteriorates, and there are restrictions on the use in fields that require a good appearance such as vehicle exterior and outer plate parts.
  • a resin composition containing talc can provide a good surface appearance of a molded product, but talc has a strong basicity. Therefore, decomposition of an aromatic polycarbonate resin can be achieved. Transesterification reaction between resin and thermoplastic polyester resin There was a problem that the reaction progressed excessively and the thermal stability was poor.
  • Patent Documents 5 and 6 a resin composition using talc with prescribed electrical conductivity
  • Patent Document 7 has a form in which talc is compressed and granulated. And that it can be granulated using a binder.
  • Patent Document 8 proposes a talc technique that is granulated using a binder, and can be used for polycarbonate resin, polyester resin, and rubber-based resin, and describes that a plurality of resins may be used. ing.
  • the technology in the above-mentioned patent document does not have any description or suggestion about the above-mentioned problems when talc is blended with an aromatic polycarbonate resin, and merely blends granular talc with an aromatic polycarbonate resin.
  • thermal stability was not satisfactory in terms of impact resistance.
  • aromatic polycarbonate resins are used in a wide range of fields, and in particular, electrical, electronic, and office automation equipment parts are strongly demanded to be flame retardant, and are made flame retardant by containing various flame retardants.
  • Technology is widely used in general.
  • a flame retardant a resin composition containing a halogen-based flame retardant such as a bromine compound has been used for a long time, but it has a high flame retardancy, but there is a problem of environmental burden.
  • Many resin compositions containing non-halogen flame retardants have been proposed.
  • aromatic polycarbonate resin is inferior in fluidity
  • aromatic polycarbonate resin and styrene resin such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) and the like.
  • Resin compositions containing an organophosphate ester flame retardant in polymer alloy are widely used mainly for OA equipment housings such as PC printers.
  • thermoplastic resin composition containing a small particle size talc and a non-halogen flame retardant in an aromatic polycarbonate resin, extrusion processability, rigidity, flame retardancy, impact resistance, thermal stability There was a strong demand for technology with superior properties.
  • Patent Document 5 A resin composition using talc (see, for example, Patent Document 5) and a resin composition using talc that defines electrical conductivity (see, for example, Patent Document 7) have been proposed.
  • Patent Document 7 describes that a talc compressed and granulated form is preferred and describes that it can be granulated using a binder, but no specific example is found, and further extrusion processing is performed. It was not satisfactory in terms of heat resistance, flame retardancy, impact resistance, and thermal stability.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 0 0 1 — 2 9 4 7 4 1
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 5_2 2 2 2 8 3
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 6_4 9 3 4 3
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-1 2 7 7 1 1
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 8 _ 1 7 6 3 3 9
  • Patent Document 6 Japanese Patent Laid-Open No. 10-0 1 0 1 9 1 4
  • Patent Document 7 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 2 _ 6 0 6 3 7
  • Patent Document 8 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 2 _ 2 2 0 5 4 9
  • Patent Document 9 Japanese Patent Application No. 2 0 0 3 _ 1 3 4 3 0 4
  • Patent Document 10 Japanese Patent Laid-Open No. 10-3 8 8 0 5
  • Patent Document 1 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 5-4 8 0 72
  • Patent Document 12 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 0 0 5 _ 2 2 0 2 1 6
  • Patent Document 13 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 6 — 7 7 1 7 6
  • the object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art, and to compose a thermoplastic resin excellent in extrudability, rigidity, flame retardancy, impact resistance, thermal stability and physical property balance. And a resin molded product comprising the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin other than an aromatic polystrength resin and an aromatic polycarbonate resin mainly from a thermoplastic resin other than an aromatic polystrength resin and an aromatic polycarbonate resin.
  • a thermoplastic resin composition containing condylar granular talc having a specific bulk density and particle size in a specific resin composition improves thermal stability, impact resistance, and rigidity, and has an excellent balance of physical properties.
  • a specific amount of a rubbery polymer is contained in a resin composition mainly composed of an aromatic polycarbonate resin and a granular torque having a specific bulk density and particle size.
  • thermoplastic resin composition becomes a resin composition excellent in thermal stability, impact resistance, and rigidity, and (3) Specific granular talc and specific in resin component containing aromatic polycarbonate resin Heat containing a flame retardant Found that the resin composition has improved all of extrudability, rigidity, flame retardancy, impact resistance, and thermal stability and has a good balance of physical properties, thereby completing the present invention. It was.
  • the first gist of the present invention is that aromatic polycarbonate resin (A 1 component) 10 to 90% by weight and thermoplastic resin other than aromatic polycarbonate resin (A 2 component) 90 to 10% by weight
  • Resin component consisting of a total of 100% by weight (component A) 40 to 99 parts by weight, talc with an average particle size of 0.1 to 10 m, bulk density of 0.4 to 1.5 g Zm Granular talc (component B) 1 to 60 parts by weight and a rubbery polymer (component C) 0 to 35 parts by weight
  • the ratio on the mesh opening 50 O jU m sieve is 55% by weight or more.
  • the second gist of the present invention resides in a resin molded product obtained by molding the thermoplastic resin composition described in the first gist.
  • the third gist of the present invention is an aromatic polycarbonate resin (component A) 4 0 to 9 9 parts by weight of granulated talc (component B) granulated with talc having an average particle size of 0.1 to 1 O m and a bulk density of 0.4 to 1.5 gZm I
  • the thermoplastic resin composition is characterized in that the proportion on the sieve is 55% by weight or more.
  • a fourth aspect of the present invention is a resin molded article obtained by molding the thermoplastic resin composition according to the third aspect.
  • the fifth aspect of the present invention is an aromatic polycarbonate resin (A 1 component) 50 ⁇
  • thermoplastic resin other than aromatic polycarbonate resin A2 component 50 to 0% by weight
  • Total resin component A component 40 to 99 parts by weight, with an average particle size of 0 1 to 1 O m of talc granulated talc granulated to a bulk density of 0.4 to 1.5 gZm I (component B) 1 to 60 parts by weight
  • At least one flame retardant selected from the group consisting of organic alkali metal salts and / or organic alkaline earth metal salts (E 1 component), organophosphorous flame retardants (E 2 components), and silicone resins (E3 components) (E component) 0.01 to 40 parts by weight and fluorinated polyolefin (F component)
  • a thermoplastic fat composition containing 0.01 to 5 parts by weight in the granular size of granular talc (B component) In the thermoplastic resin composition, the proportion on the sieve having a mesh opening of 500 m is 55% by weight or more. That.
  • the sixth aspect of the present invention resides in a resin molded product obtained by molding the thermoplastic resin composition described in the fifth aspect.
  • thermoplastic resin composition described in the first aspect of the present invention is characterized in that all of thermal stability, impact resistance and rigidity are improved and the balance of physical properties is excellent.
  • the thermoplastic resin composition described in the first aspect of the present invention having such features can be used in a wide range of fields. Specifically, for example, electrical and electronic equipment Parts, OA equipment, machine parts, vehicle parts, building components, various containers, leisure goods ⁇ Useful for various applications such as miscellaneous goods, various housings for mobile phones, etc. Excellent balance of thermal stability, impact resistance, and rigidity, and also excellent chemical resistance and appearance, so it is particularly suitable for vehicle exterior and exterior parts and vehicle interior parts.
  • thermoplastic resin composition described in the second aspect of the present invention is characterized by excellent thermal stability, impact resistance, and rigidity.
  • the thermoplastic resin composition described in the second gist of the present invention having such features can be used in a wide range of fields. Electric / electronic devices and parts thereof, OA equipment, information terminal equipment, machinery Parts, home appliances, vehicle parts, building materials, various containers, leisure goods ⁇ Useful for various applications such as miscellaneous goods, lighting equipment, etc.Electric ⁇ Electronic equipment, OA equipment, housing parts for information terminal equipment, vehicle exterior ⁇ Application to outer panel parts and vehicle interior parts can be expected.
  • thermoplastic resin composition according to the third aspect of the present invention is improved in all of extrudability, rigidity, flame retardancy, impact resistance, and thermal stability, and has an excellent balance of physical properties.
  • the thermoplastic resin composition according to the third aspect of the present invention having such features can be used in a wide range of fields, including electrical / electronic equipment parts, OA equipment, machine parts, vehicle parts, Building materials, various containers, leisure goods ⁇ Useful for various applications such as miscellaneous goods, mobile phone and other information terminal equipment parts, especially suitable for electrical ⁇ electronic equipment parts, OA equipment parts, information terminal equipment parts.
  • Electric ⁇ Electronic equipment, OA equipment, housing components and parts of information terminal equipment include PCs, game consoles, television display devices, printers, copiers, scanners, fax machines, electronic notebooks and PDAs, batteries Housing parts such as packs, cameras, video cameras, mobile phones, recording media drives and readers are internal components.
  • Vehicle exterior Outer door handles, bumpers, fenders, door panels, trunk lids, front panels, rear panels, roof panels, bonnets, villas, side moldings, gannishes, wheel covers , Food bulge, Fuyu el lid, Various spoilers, Motor bike No cowl.
  • Vehicle interior parts include inner door handles, center panels, instrument panels, console boxes, luggage floor pads, and display housings such as force navigation.
  • thermoplastic resin composition may be simply referred to as “resin composition”.
  • group of various compounds indicates that it may have a substituent without departing from the spirit of the present invention.
  • thermoplastic resin composition described in the first aspect of the present invention is composed of an aromatic polycarbonate resin (A 1 component) 10 to 90% by weight and a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin (A 2 component).
  • Resin component consisting of 100 to 100% by weight (component A) 40 to 9 9 parts by weight, talc with an average particle size of 0.1 to 10 m 4 ⁇ 1.5 g
  • Granular talc granulated to give Zm I (component B) 1-60 parts by weight, rubber polymer (component C) 0-3 5 parts by weight thermoplastic fat a composition, in the particle size of the granular talc (component (B)), is the ratio of the mesh opening 5 0 O JU m sieve 5 5 weight 0/0 above.
  • the aromatic polycarbonate resin (hereinafter sometimes abbreviated as “A 1 component”) which is the A 1 component is, for example, an aromatic dihydroxy compound.
  • a linear or branched thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting a carbonate precursor with a small amount of a polyhydroxy compound or the like together with the carbonate precursor.
  • the aromatic polycarbonate resin (A 1 component) in the present invention is not particularly limited. Can be produced by known methods, such as interfacial polymerization, melt transesterification, pyridine, ring-opening polymerization of cyclic carbonate compounds, solid-phase transesterification of prepolymers, etc. it can.
  • aromatic dihydroxy compounds used as raw materials 2, 2_bis
  • These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • force-one precursor to be reacted with the aromatic dihydroxy compound force sulfonyl chloride, force-one ester, haloformate, etc. are used. Specifically, phosgene; diphenyl-one Dialkylol Pone, such as Dimethylol Pone, Dialkylol Pone, Dimethylol Pone, Dihaloform of Divalent Phenol, etc. And so on.
  • force-one-pone precursors may also be used alone or in combination of two or more.
  • the aromatic polycarbonate resin (A1 component) may be a branched aromatic polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound.
  • Trifunctional and higher polyfunctional aromatic compounds include phloroglucin, 4, 6-dimethyl _2, 4, 6_tri (4-hydroxyphenyl) heptene_2, 4, 6-dimethyl _2, 4, 6_tri ( 4-hydroxyphenyl) to butane, 2, 6-dimethyl _2, 4, 6_tri (4-hydroxyphenyl) heptene _3, 1, 3, 5_tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1 , 1, 1_tri (4-hydroxyphenyl) ethane, etc., or 3,3_bis (4-hydroxyaryl) oxyindole (nisatin bisphenol), 5_chloroisatin 5,7-dichloroisatin, 5_bromisatin and the like, among which 1,1,1_tri (4-hydroxyphenyl) ethane is
  • the interfacial polymerization method will be described among the production methods of the one component.
  • the polymerization reaction is usually carried out in the presence of an organic solvent inert to the reaction and an aqueous alkaline solution, and the pH is usually kept at 9 or more, and the aromatic dihydroxy compound and, if necessary, the molecular weight modifier (terminal) Stopper) and an antioxidant for preventing the oxidation of aromatic dihydroxy compounds.
  • a polymerization catalyst such as tertiary amine or quaternary ammonium salt is added to perform interfacial polymerization.
  • the addition of the molecular weight regulator is not particularly limited as long as it is from the time of phosgenation to the start of the polymerization reaction.
  • the reaction temperature is, for example, 0 to 40 ° C.
  • the reaction time is, for example, several minutes (for example, 10 minutes) to several hours (for example, 6 hours).
  • the organic solvent inert to the reaction includes chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, black mouth form, monochrome mouth benzene and dichlorobenzene, and aromatics such as benzene, toluene and xylene.
  • chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, black mouth form, monochrome mouth benzene and dichlorobenzene
  • aromatics such as benzene, toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons examples of the alkali compound used in the aqueous alkali solution include hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and lithium hydroxide.
  • Examples of the molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group.
  • Examples of the compound having a monovalent phenolic hydroxyl group include m-methylphenol, p_methylphenol, m-propylphenol, p-propyl. Examples include phenol, p_tert_butylphenol, and p-long chain alkyl-substituted phenol.
  • the amount of the molecular weight regulator used is preferably 50 to 0.5 mol, more preferably 30 to 1 mol, per 100 mol of the aromatic dihydroxy compound.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, triptylamine, tripropylamine, trihexylamine, pyridine and the like: trimethylbenzyl ammonium chloride, ⁇ tramethyl ammonium chloride And quaternary ammonium salts such as triethylbenzyl ammonium chloride.
  • the polymerization reaction in this production method is, for example, an ester exchange reaction between a carbonic acid diester and an aromatic dihydroxy compound.
  • carbonic acid diesters include dimethyl carbonate, jetyl strength, di-tert-butyl carbonate, diphenyl carbonate compounds, diphenyl carbonate, and ditolyl strength.
  • substituted diphenyl carbonates such as The carbonic acid diester is preferably a diphenyl force or a substituted diphenyl pone, more preferably a diphenyl pone.
  • the aromatic polycarbonate resin in the aromatic polycarbonate resin, the amount of terminal hydroxyl groups greatly affects the thermal stability, hydrolysis stability, color tone, etc. of the product polycarbonate. Therefore, the aromatic polycarbonate resin is appropriately adjusted by any conventionally known method. Also good. In the melt transesterification reaction, the aromatic poly force is usually adjusted by adjusting the mixing ratio of the carbonic diester and the aromatic dihydroxy compound and the degree of pressure reduction during the transesterification reaction to adjust the desired molecular weight and the amount of terminal hydroxyl groups. -Bonate can be obtained.
  • the carbonic acid diester is used in an equimolar amount or more with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound, and it is preferably used in an amount of 1.01 to 1.30 mol. .
  • a terminal terminator is added separately at the time of reaction. Examples of the terminal terminator in this case include monovalent phenols, monovalent carboxylic acids, and carbonic acid diesters. I can get lost.
  • an ester exchange catalyst is usually used.
  • the transesterification catalyst is not particularly limited, but is preferably an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound.
  • a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound may be used in combination.
  • the reaction is carried out at a temperature of 100 to 320 ° C., and finally it is melted while removing by-products such as aromatic hydroxy compounds under a reduced pressure of 2 mm Hg or less.
  • a polycondensation reaction may be performed.
  • the melt polycondensation can be carried out by either a batch method or a continuous method. Among these, in consideration of the stability of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention and the resin composition of the present invention, it is preferable to carry out the process continuously.
  • the catalyst deactivator used in the melt transesterification method it is preferable to use a compound that neutralizes the transesterification reaction catalyst, such as a xio-containing acidic compound or a derivative formed therefrom.
  • the compound that neutralizes such a catalyst is preferably added in an amount of 0.5 to 10 equivalents, more preferably 1 to 5 equivalents, relative to the alkali metal contained in the catalyst.
  • the compound that neutralizes such a catalyst is preferably added to the polycarbonate in the range of “! To 100 ppm, more preferably 1 to 20 ppm.
  • the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A 1 component) used in the present invention is arbitrary, and may be appropriately selected and determined.
  • the viscosity average molecular weight [Mv] converted from the solution viscosity is 1 0000 Those in the range of ⁇ 50000 are preferred.
  • the mechanical strength tends to be further improved, and it is more preferable when used for applications requiring high mechanical strength.
  • by setting the viscosity average molecular weight to less than 50000 it tends to be possible to further improve the decrease in fluidity, which is more preferable from the viewpoint of easy molding processability.
  • the viscosity average molecular weight is more preferably 12000-40000, It is preferably 14,000 to 30000.
  • two or more types of aromatic polyphenol resins having different viscosity average molecular weights may be mixed. Of course, you may mix the aromatic polycarbonate resin whose viscosity average molecular weight is outside the said suitable range.
  • the intrinsic viscosity [] is a value calculated from the following equation by measuring the specific viscosity [77 sp ] at each solution concentration [C] (g / d I).
  • Equation 1 lim ⁇ 3 ⁇ / ⁇
  • the terminal hydroxyl group concentration of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention is usually 1 O 2 O O ppm or less, preferably 800 ppm or less, and more preferably 600 ppm or less. Further, the lower limit thereof is preferably 10 ppm or more, particularly 30 ppm or more, and more preferably 40 ppm or more in the case of an aromatic polycarbonate resin produced by a transesterification method.
  • terminal hydroxyl group concentration By setting the terminal hydroxyl group concentration to 10 ppm or more, a decrease in molecular weight can be suppressed, and the mechanical properties of the resin composition tend to be further improved. Further, it is preferable that the terminal group hydroxyl group concentration is 1 000 ppm or less because the residence heat stability and color tone of the resin composition tend to be further improved.
  • the terminal hydroxyl group unit is the weight of the terminal hydroxyl group expressed in ppm relative to the weight of the aromatic polycarbonate resin, and the measurement method is the colorimetric determination (Macromo I. C) by the titanium tetrachloride acetic acid method. he m. 8 8. 2 1 5 (method described in 1 9 65)).
  • the aromatic polycarbonate resin (A 1 component) used in the present invention may contain an aromatic polycarbonate oligomer.
  • the viscosity average of this aromatic polycarbonate oligomer The average molecular weight [M v] is preferably 1 5 0 0 to 9 5 0 0, more preferably 2 0 0 0 to 9 0 0 0.
  • the aromatic polycarbonate oligomer is preferably used in the range of 30% by weight or less of the A 1 component.
  • the aromatic polycarbonate resin (A 1 component) used in the present invention is not only a virgin raw material but also an aromatic polycarbonate resin regenerated from a used product, a so-called material-recycled aromatic resin.
  • Polycarbonate resin may be used.
  • Used products include optical recording media such as optical discs, light guide plates, automotive window glass ⁇ automotive headlamp lenses ⁇ vehicle light-shielding members such as windshields, containers such as water bottles, eyeglass lenses, sound barriers ⁇ glass windows ⁇
  • a construction member such as a corrugated sheet is preferred. It is also possible to use non-conforming products, sprue, pulverized products obtained from the first runner, etc., or pellets obtained by melting them.
  • the regenerated aromatic polycarbonate resin is preferably 80% by weight or less, more preferably 50% by weight or less of one component.
  • thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin which is the A2 component of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “A2 component”)
  • various known arbitrary thermoplastic resins can be used.
  • thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate resin; polystyrene resin, high-impact polystyrene resin (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer ( AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer (AES resin), etc.
  • HIPS high-impact polystyrene resin
  • AS resin acrylonitrile-styrene copolymer
  • ABS resin acrylonitrile-styrene
  • Polystyrene resins such as polyethylene resins and polypropylene resins; Polyamide resins; Polyimide resins; Polyether resins; Polyurethane resins; Polyphenylene ether resins; Polyphenylene sulfide resins; Examples include resulfone resins; polymethacrylate resins, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, special Furthermore, a thermoplastic polyester resin is preferable from the viewpoints of thermal stability and rigidity.
  • thermoplastic polyester resin that can be particularly preferably used as the A2 component of the present invention is a condensation product of a dicarboxylic acid component comprising a dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof and a diol component comprising a diol or an ester derivative thereof.
  • the polymer or copolymer obtained by reaction is shown.
  • thermoplastic polyester resin (component A2) of the present invention is optional.
  • the dicarboxylic acid component is heated in the presence of a polycondensation catalyst containing titanium, germanium, antimony, and the like. It is carried out by reacting the diol component with water and discharging by-product water or lower alcohol out of the system.
  • this condensation reaction may be carried out by either a batch type or continuous type polymerization method, and the degree of polymerization may be increased by solid phase polymerization.
  • the dicarboxylic acids may be either aromatic dicarboxylic acids or aliphatic dicarboxylic acids, but aromatic dicarboxylic acids are preferred from the standpoint of heat resistance, dimensional stability, and the like.
  • Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5 _naphthalenedicarboxylic acid, 2,6 _naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4 ' — Biphenyl terdicarboxylic acid, 4, 4 '— Biphenyl methane dicarboxylic acid, 4, 4'-Biphenyl sulfone dicarboxylic acid, 4, 4 '— Biphenyl isopropylidene dicarboxylic acid, 1, 2 _bis ( Phenoxy) ethane 1,4'-dicarboxylic acid, 2,5_anthracene dicarboxylic acid, 2,6
  • substituents for example, alkyl group-substituted ones such as 5_methylisophthalic acid
  • reactive derivatives for example, dimethyl dimethyl phthalate, Alkyl ester derivatives such as jetyl talate
  • aromatic dicarboxylic acids are It may be used alone or in combination of two or more, and together with the aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid or dodecanedioic acid, or an alicyclic ring such as cyclohexanedicarboxylic acid It is also possible to use one or more of a group dicarboxylic acid.
  • the diols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6- Aliphatic diols such as hexanediol, decamethylene glycol, 2,2-dimethyl _ 1,3_propanediol; 1,4-cyclohexane dimethanol, 1,3-dimethyl hexane Alicyclic diols such as methanol, cyclohexanediol, trans- or cis-2,2,4,4-tetramethyl _1,3-cyclobutanediol; p-xylenediol, bisphenol A, ⁇ And aromatic diols such as tetrabromobisphenol 8, tetrabromobisphenol A-bis (2-hydroxyethyl ether) and the like.
  • the body can be
  • ethylene glycol, 1,3_propanediol, 1,4_butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are used in terms of thermal stability, impact resistance, rigidity, and the like.
  • Preferred are ethylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol, and particularly preferred is ethylene glycol.
  • these may be used alone or in combination of two or more.
  • the diol component one or more long chain diols having a molecular weight of 400 to 6,000, that is, polyethylene glycol, poly 1,3_propylene glycol, poly tramethylene glycol, etc. And may be used in combination.
  • thermoplastic polyester resin used in the present invention include polyethylene terephthalate resin (PET), polypropylene terephthalate resin (PPT), polybutylene terephthalate resin. (PBT), Polyhexylene phthalate resin, Polyethylene naphthalate resin (P EN) Polypropylene naphthalate resin (PBN), poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) resin (PCT), polycyclohexylcyclohexylate (PCC), and the like.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • PPT polypropylene terephthalate resin
  • PBT polybutylene terephthalate resin
  • P EN Polyethylene naphthalate resin
  • PBN Polypropylene naphthalate resin
  • PCT poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) resin
  • PCC polycyclohexylcyclohexylate
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • P PT polypropylene terephthalate resin
  • PBT polybutylene terephthalate resin
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • PBT polybutylene terephthalate resin
  • PET is contained in 100 parts by weight of the A2 component in an amount of 10 parts by weight or more.
  • thermoplastic polyester resins include, for example, polypivalolactone resins obtained by ring-opening polymerization of lactones, poly (power prolactone) resins, and the like, and liquid crystal polymers that form liquid crystals in a molten state.
  • polypivalolactone resins obtained by ring-opening polymerization of lactones, poly (power prolactone) resins, and the like
  • liquid crystal polymers that form liquid crystals in a molten state.
  • T LCP her mo tropic Liquid Crystal PoI ymer
  • commercially available liquid crystal polyester resins include X7 G manufactured by Eastman Kodak Co., Xyday manufactured by Dartco, Econor manufactured by Sumitomo Chemical Co., and Vectra manufactured by Celanese.
  • thermoplastic polyester resin of the present invention can also be branched by introducing a small amount of a branching agent.
  • the type of branching agent is not limited, but examples include trimesic acid, trimellitic acid, trimethylol ethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
  • the polyethylene terephthalate resin particularly preferably used as the A 2 component used in the present invention is mainly composed of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a diol component as a main component.
  • a thermoplastic polyester resin which is a saturated polyester polymer or copolymer obtained by a reaction, and preferably contains 70% by mole or more, more preferably 80% by mole or more of ethylene phthalate units as repeating units.
  • the polyethylene-phthalate resin contains diethylene glycol, which is a side reaction product during polymerization, as a copolymerization component.
  • the amount of diethylene glycol is the total amount of diol components used in the polymerization reaction 1 In 00 mol%, it is preferably 0.5 mol 0 / o or more, usually 6 mol 0 / o or less, especially 5 mol 0 / o The following is preferable.
  • the intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester resin (component A2) used in the present invention is preferably 0.4 to 1.5 dI, more preferably 0.5 to 1.3 dI Zg. is there.
  • the amount of the terminal carboxyl group of the thermoplastic polyester resin is preferably
  • thermoplastic polyester resin (A2 component) which is the A 2 component used in the present invention
  • material recycled Thermoplastic polyester resin can also be used.
  • Used products mainly include containers, fillets, sheets, fibers, etc., but more preferable are containers such as PET pots.
  • recycled thermoplastic polyester resin non-conforming products, pulverized products obtained from sprue, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used.
  • the condylar granular talc (hereinafter, may be abbreviated as “B component”) which is the B component in the thermoplastic resin composition according to the first aspect of the present invention has an average particle size of 0.1 to 10 m. 4-1 of talc bulk density 0.5. 5 a which was granulated as a GZm l, the particle size, the proportion of the mesh 50 OjUm sieve is 55 weight 0/0 or more Features.
  • the granular talc used in the present invention is a hydrous magnesium silicate having a layered structure, the chemical formula is represented by 4 S i 0 2 ⁇ 3MgO ⁇ H 2 0, and usually S i 0 2 is 5 It contains 8-66 weight 0 / o, MgO 28-35 weight 0 / o, and H 2 O about 5 weight 0 / o.
  • the granular talc used in the present invention is obtained by granulating talc having an average particle size of 0.1 to 10 jum (hereinafter sometimes referred to as "raw material talc").
  • the average particle size is preferably 0.3 to 8 jum, and more preferably 0.7 to 5 jUm.
  • the average particle size is 0.1 jUm or more, the thermal stability of the resin composition tends to be further improved.
  • the average particle size is less than 10 m, the resin composition is molded. Product appearance and rigidity tend to be further improved.
  • the average particle diameter is D 50 measured by a liquid phase precipitation method by X-ray transmission. S edigraph is a device that can make such measurements. (“Model 5 1 00” manufactured by Microsoft Corp. Instrume nts).
  • the granular talc used in the present invention is preferably subjected to a surface treatment in order to increase the affinity of the (component A) with the resin.
  • a surface treatment agent include, for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythryl alcohol, alkanolamines such as triethylamine, higher fatty acids such as stearic acid, calcium stearate and stearic acid.
  • Fatty acid metal salts such as magnesium, hydrocarbon lubricants such as polyethylene wax and liquid paraffin, basic amino acids such as lysine and arginine, polyglycerin and their derivatives, silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum And at least one selected from force coupling agents such as system coupling agents.
  • the bulk density of the granular talc used in the present invention is 0.4 to 1.5 gZm l, more preferably 0.5 to 1.3 gZm I, and particularly preferably 0.6 to 1. 1 gZm I.
  • Resin composition with a bulk density of 0.4 gZm I or higher There is a tendency for the extrudability, flame retardancy, impact resistance, and thermal stability of the product to improve.-On the other hand, when the bulk density is less than 1.5 g / m I, the appearance of the resin composition molded product And impact resistance tends to be further improved.
  • the bulk density is a value obtained by the following method.
  • Granular talc particle size for use in the present invention the ratio of the mesh opening 500 m sieve is of 5 5 weight 0/0 or more, more preferably 60 weight 0/0 or more, rather more preferably is 70% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more.
  • the flame retardancy and thermal stability of the resin composition of the present invention tend to be further improved when the proportion on the 50 Om sieve is 55% by weight or more.
  • the particle size of the granular talc is a value obtained by the following method in accordance with JI S Z 8801.
  • the binder used in producing the granular talc used in the present invention the granulated property with the raw material talc is high, it is a colorless or nearly white, inert and stable substance, and the physical properties of the resin molded product It is desirable if it does not lower.
  • Specific examples include clay minerals such as bentonite that exhibit high caking properties under wet conditions, colloidal silica, gypsum, water-soluble polymers, waxes, higher fatty acids, and resin powders.
  • clay minerals and water-soluble polymers are preferable from the viewpoint of thermal stability, impact resistance, and rigidity of the resin composition, and water-soluble polymers are more preferable.
  • water-soluble polymer examples include water-soluble polyester resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, sodium alginate, agar, polysaccharides (methylcellulose, ethylcellulose, hydroxye And cellulose derivatives such as chilled cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethylcellulose sodium, starch, etc.) and proteins (gelatin, glue, etc.).
  • water-soluble polyester resins polysaccharides, and proteins having high caking property and high adsorptivity to talc are more preferable.
  • the flame retardancy of the resin composition is water-soluble in terms of impact resistance.
  • Preferred is a water-soluble polyester resin, sodium carboxymethylcellulose (hereinafter sometimes abbreviated as “CMC”), and gelatin, particularly CMC and a water-soluble polyester resin.
  • the water-soluble polyester resin preferably used as a binder includes a dicarboxylic acid component comprising a dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof, a diol component comprising a diol or an ester derivative thereof, and a water-solubilizing component.
  • a dicarboxylic acid component comprising a dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof
  • a diol component comprising a diol or an ester derivative thereof
  • a water-solubilizing component Is a copolymer obtained by subjecting these to a condensation reaction and having solubility in water. Dissolution in water The degree of solution may be determined by appropriately selecting and can be adjusted by the content of the water-solubilizing component.
  • the dicarboxylic acid as a raw material for the water-soluble polyester resin may be either an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid, but an aromatic dicarboxylic acid is preferred from the viewpoint of the heat resistance of the resin composition.
  • aromatic dicarboxylic acids include ⁇ phthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5 _naphthalenedicarboxylic acid, 2, 6 _naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid 4, 4 '— biphenyl terdicarboxylic acid, 4, 4' — biphenylmethane dicarboxylic acid, 4, 4 '— biphenyl sulfonyl dicarboxylic acid, 4, 4' — biphenyl isopropylidenedicarboxylic acid, 1, 2 _Bis (phenoxy) ethane 1,4'-dicarboxylic acid, 2,5-anthracene dicarboxylic acid, 2,6 _anthracene dicarboxylic acid, 4,4 '_p _diphenyl dicarboxylic acid, 2 , 5_pyridinedicarboxylic acid, etc., and substitution products thereof (for example,
  • terephthalic acid isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and alkyl ester derivatives thereof are more preferable.
  • aromatic dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more, and together with the aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, etc.
  • One or more alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid may be used in combination.
  • Diols that are raw materials for water-soluble polyester resins include ethylene glycol, 1,2_propylene glycol, 1,3_propanediol, 1,4_butanediol, neopentyl glycol, 1,5_pentane.
  • Aliphatic diols such as diol, 1,6-hexanehexane, decamethylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol; 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohex Sandimethanol, cyclohexanedi All, trans- or cis _ 2, 2, 4, 4-tetramethyl _ 1, 3_ cycloaliphatic diols such as cyclobutanediol; p-xylene diol, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, tetrabromobis Aromatic diols such as phenol A-bis (2-hydroxyethyl ether) can be listed, and these substitution products can also be used.
  • ethylene glycol, 1,3-propylpandiol, 1,4_butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol are preferred from the viewpoint of heat resistance of the resin composition, and ethylene glycol, 1,3_propanediol and 1,4_butanediol are preferred, and ethylene glycol is particularly preferred.
  • ethylene glycol is particularly preferred.
  • diol component one or more kinds of long chain diols having a molecular weight of 400 to 600, that is, polyethylene glycol, poly_1,3_propylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. May be copolymerized in combination with diols.
  • Examples of the water-solubilizing component that is a raw material of the water-soluble polyester resin include dicarboxylic acids having a metal sulfonate group, polyethylene glycol, and the like. Among them, dicarboxylic acids having a metal sulfonate group are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance. preferable.
  • dicarboxylic acids having a metal sulfonate group examples include sodium sulfite such as 5_sulfoisophthalic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, and 4_sulfonaphthalene-1,6-dicarboxylic acid.
  • metal salts include salt and lime, and ester-forming derivatives thereof, and 5-sodiumsulfoisophthalic acid or ester derivatives thereof are preferred from the viewpoint of water solubility.
  • the content of the dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is too small, the water solubility of the resulting polyester resin will be insufficient, and conversely if too large, the heat resistance of the water soluble polyester resin will be insufficient. since it is, the content, referred to the best carboxylic acid component as a raw material of the water-soluble polyester resin is preferably from 1 to 4 0 mol 0 / o, by among others 5 to 3 5 mole 0 / o Prefer to be That's right.
  • Preferable specific examples of the water-soluble polyester resin that is a binder for the granular inorganic filler (component B) used in the present invention include a copolymer of terephthalic acid, ethylene glycol, and 5_sodium sulfoisophthalic acid. Examples include “Plus Coat Z- 22 1”, “Plus Coat Z— 56 1”, “Plus Coat Z_446”, etc., manufactured by Mutoh Chemical Industry Co., Ltd.
  • CMC preferably used as a binder is, for example, natural pulp made from sodium hydroxide as alkali cellulose and etherified with monochloroacetic acid. Production methods include solvent method and water medium method.
  • the properties of CMC vary depending on the degree of polymerization and degree of etherification based on anhydrous glycol.
  • the preferred CMC used in the present invention is an average polymerization degree of 100 to 500, an etherification degree of 0.5 to 1.7, and a 1% aqueous solution viscosity (25 ° C) from the viewpoint of solubility in water and viscosity of the aqueous solution.
  • B-type viscometer 1 0 to 500 mPa ⁇ If it is in the range of s, those outside these ranges may cause problems in terms of granulation o
  • the binder content in the granular talc used in the present invention is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3.5%, in 100% by weight of the granular talc.
  • the weight is 0 / o, particularly preferably 0.1 to 3 weight 0 / o.
  • the method for producing the granular talc used in the present invention is arbitrary and is not particularly limited. However, the kneadability between talc and the binder is enhanced, and the kneaded product at the time of granule production is given plasticity to facilitate production. It is preferable to add a wetting agent to reduce the wear of the granulator and to further adjust the hardness of the granule. Usually, lubricant is added to talc and binder, and if necessary, dispersant and other Add the additives and make a mixture while stirring with a mixer such as a henschel mixer or super mixer.
  • a mixer such as a henschel mixer or super mixer.
  • This mixture is kneaded with a uniaxial or biaxial screw extruder, etc., extruded into strands, cut and granulated, dried using a fluid dryer, band heater, etc., and granulated. Manufacture talc. Classification can also be performed after drying.
  • the size and shape of the granular talc are not particularly limited, such as a rod shape, a columnar shape, a needle shape, a spherical shape, a granular shape, a flake shape, and an indeterminate shape, and may vary depending on molding conditions and sizing conditions. Can make things.
  • the shaft diameter can be set appropriately by changing the size of the screen opening of the screen-type extruder, and after shaping, the particles are sized and cut to the desired shaft length. be able to.
  • the size is not particularly limited as long as it is within the above-mentioned bulk density and particle size ranges, but the smaller one than the resin pellets used for melt-kneading and molding is dispersed in the melt-kneader and molding machine.
  • the average shaft diameter is 0.2 to 6 mm and the average shaft length is 2 to 6 mm, and the ratio of the average shaft diameter to the average shaft length is 1: 0. More preferably in the range of 5 to 2
  • the lubricant used in the present invention includes water, an organic solvent, etc., but water is preferable from the viewpoint of cost and workability, and alcohols may be mixed with water. It is also possible to dissolve or suspend the binder in water, which is a wetting agent, and other additives that are necessary for condylar granules, such as dispersants, surfactants, and additives for various synthetic resins. The uniformity can be further improved by dissolving or suspending dyes and pigments. In addition, when water is used as the lubricant, it is preferable to dry the moisture contained using a fluid-type dryer or the like so that the water content is 1% or less, more preferably 0.3% or less. . The drying temperature is appropriately from 80 to 1550 ° C, and preferably from 80 to 110 ° C.
  • the blending ratio of the lubricant is 10 to 1550 parts by weight, preferably 15 to 100 parts by weight, particularly preferably 20 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of talc and binder. 0 parts by weight. If the blending ratio of the lubricant is less than 10 parts by weight, the effect is small, and if it exceeds 150 parts by weight, it takes too much time and energy to remove the lubricant.
  • a dispersant is added to granular talc in an amount of 0.5 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, the resin composition molded product of granular talc This is preferable because the dispersibility is improved.
  • Dispersants used are generally known, such as alcohols, alkanolamines, organic silicone compounds, higher fatty acids, fatty acid metal salts, hydrocarbon lubricants, basic amino acids, polyglycerin and the like as described above. And derivatives thereof. In the present invention, one kind or two or more kinds selected from these can be used, and talc subjected to the surface treatment described above may be used, and a dispersant may be further added for granulation.
  • the granular talc used in the present invention may contain various additives in addition to the dispersant, as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • additives include various antioxidants such as hindered phenols, various thermal stabilizers such as phosphites, various ultraviolet absorbers such as benzotriazoles, benzophenones, and triazines, phosphoric acid
  • Various flame retardants such as esters, silicones, metal salts, etc., various release agents such as olefin waxes, fatty acid esters, etc., antibacterials such as phenols, anti-fungal agents, anions, cationics, nonionics, etc.
  • these additives can be used in combination.
  • thermoplastic resin composition described in the first aspect of the present invention is further abbreviated as a rubber polymer (hereinafter referred to as “c component”) as the C component for the purpose of improving the impact resistance of the resin composition. It is preferable to contain).
  • the rubbery polymer used in the present invention has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, particularly 120 ° C. or lower.
  • the component c used in the present invention is generally an aromatic polycarbonate resin composition. Any conventionally known compound that can be added to the above and improve its mechanical properties can be used.
  • Examples of the rubber polymer include polybutadiene, polyisoprene, and a gen-based copolymer (styrene butadiene copolymer, acrylonitrile butadiene copolymer, acrylic butadiene rubber, etc.), and ethylene.
  • Copolymer with ethylene ethylene propylene copolymer, ethylene butene copolymer, ethylene octene copolymer, etc.
  • copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid ester ethylene methacrylate copolymer, Ethylene / polypropylene copolymer
  • copolymers of ethylene and aliphatic vinyl compounds terpolymers of ethylene, propylene and non-conjugated gens, acrylic rubber (polybutyl acrylate, poly (2-ethyl) Xylyl acrylate), petityl acrylate ⁇ 2 _ethyl hexylua Acrylate copolymer), silicone rubber (polyorganosiloxane rubber; IPN type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl (meth) acrylate rubber), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • (Meth) acrylic acid” means “acryl
  • the monomer component copolymerized with the rubbery polymer as necessary includes aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, (meth) acrylic acid compounds, and the like.
  • Other monomer components include epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester compounds such as glycidyl (meth) acrylate; maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide; maleic acid , S-unsaturated carboxylic acid compounds such as phthalic acid and itaconic acid and their anhydrides such as maleic anhydride.
  • epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester compounds such as glycidyl (meth) acrylate
  • maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide
  • maleic acid S-unsaturated carboxylic acid compounds such as phthalic acid and itaconic acid and their anhydrides such as maleic anhydride.
  • a rubbery polymer of component C is used. It is preferable to use a core-shell type graft copolymer type. Among them, a core layer of at least one rubber polymer selected from butadiene-containing rubber, butyl acrylate-containing rubber, 2_ethyl hexyl acrylate-containing rubber, and silicone rubber is used. A core-shell type graft copolymer comprising a shell layer formed by copolymerizing at least one monomer component selected from a crylate ester and an aromatic vinyl compound is particularly preferred.
  • methyl methacrylate monobutaene monostyrene polymer MMS
  • methyl methacrylate monoacrylonitrile-butadiene monostyrene polymer MABS
  • methyl methacrylate monobutadiene polymer MB
  • methyl methacrylate monoacrylic rubber heavy Copolymer MA
  • Methyl methacrylate / acrylic butadiene rubber copolymer Methyl methacrylate / acrylic copolymer
  • Butadiene rubber / styrene copolymer Methyl methacrylate / Silicone IPN (interpenetratingpol ymernet wo rk) 3 ⁇ 4r.
  • Such rubbery polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • Such core-shell type graft copolymers include, for example, EXL series such as Paraloy EX L 23 1 5, EX L 2602, EX L 2603, KM330, manufactured by Rohm 'And Haas Japan KM series such as KM336 P, KCZ series such as KCZ 201, Metablene S-200 1, S RK-200 manufactured by Mitsubishi Rayon.
  • EXL series such as Paraloy EX L 23 1 5, EX L 2602, EX L 2603, KM330, manufactured by Rohm 'And Haas Japan KM series such as KM336 P
  • KCZ series such as KCZ 201, Metablene S-200 1, S RK-200 manufactured by Mitsubishi Rayon.
  • the rubbery polymer obtained by copolymerizing a rubbery polymer with a monomer component copolymerizable therewith include polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene 1 butadiene 1 styrene block copolymer (S BS), styrene 1 ethylene butylene 1 styrene block copolymer (SE BS), styrene 1 ethylene propylene 1 styrene block copolymer (SEPS), ethylene 1 ethyl acrylate Examples thereof include a polymer (E EA) and an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA).
  • SBR styrene-butadiene copolymer
  • S BS styrene 1 butadiene 1 styrene block copolymer
  • SE BS styrene 1 ethylene butylene 1 styrene
  • the content ratio of the component A to the component C constituting the aromatic polycarbonate resin (A component 1) is 10 to 90% by weight, Thermoplastic resins other than aromatic polyborate (A 2 component) 90 to 10% by weight of total resin component (A component) 4 0 to 9 9 parts by weight, granular talc (B Component) 1 to 60 parts by weight, and rubber polymer (component C) 0 to 35 parts by weight.
  • the content ratio of the A 1 component and the A 2 component is such that the total content of the A 1 component and the A 2 component is 100% by weight, and the A 1 component is 10 to 90% by weight, preferably 25 to 90% by weight, more preferably 50 to 85% by weight, particularly preferably 61 to 80% by weight, and the A2 component is 90 to 10% by weight, preferably 75 to 10% by weight. More preferably, it is 50 to 15% by weight, particularly preferably 39 to 20% by weight. If the A component is less than 10% by weight, the impact resistance is insufficient, and if it exceeds 90% by weight, the thermal stability, fluidity and chemical resistance are poor.
  • the component B is 1 to 60 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 3 parts in 100 parts by weight of the total of the components A, B and C. 5 parts by weight. If the B component is less than 1 part by weight, the rigidity is not sufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the impact resistance and thermal stability are poor.
  • the component C is 0 to 35 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 3 to 25 parts by weight.
  • impact resistance tends to be good, and when it exceeds 35 parts by weight, thermal stability and rigidity may be inferior.
  • the thermoplastic resin composition described in the first aspect of the present invention is a phosphorous compound (hereinafter referred to as D component) in order to improve thermal stability and heat resistance within a range not impairing the effects of the present invention. It is sometimes abbreviated as “component D.” It is preferable to contain).
  • D component a phosphorous compound
  • component D it is preferable to contain
  • the phosphorus compound any conventionally known compound can be used. Specific examples include phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid, and polyphosphoric acid. Which phosphorus oxoacid, acid pyrophosphate sodium salt, acid pyrophosphate potassium, acid pyrophosphate metal salt such as calcium acid pyrophosphate, potassium phosphate
  • Examples thereof include phosphates of Group 1 or Group 2B metals such as sodium phosphate, cesium phosphate, and zinc phosphate, organic phosphate compounds, organic phosphate compounds, and organic phosphonate compounds.
  • phosphates of Group 1 or Group 2B metals such as sodium phosphate, cesium phosphate, and zinc phosphate
  • organic phosphate compounds organic phosphate compounds
  • organic phosphonate compounds organic phosphate compounds represented by the following general formula (I)
  • the organic phosphate compound represented by the following general formula (I I) are preferable.
  • R is an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.
  • m is an integer of 0-2.
  • R ' represents an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.
  • R is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 25 carbon atoms. It is an alkyl group.
  • M is preferably 1 and 2
  • R ' is preferably an alkyl group having a carbon number of "! -30" or an aryl group having 6-30 carbon atoms.
  • Preferred examples of the phosphite ester represented are: distearyl pentaerythri! ⁇ L-didiphosphite, bis (2,4_di-tert-butylphenyl) pentaerythritol! ⁇ -L-diphosphite, bis (2,6_di-i tert_Butyl_4_Methylphenyl) Pentaerythri I ⁇ Ludiphosphate.
  • the content of these phosphorus-based compounds is a total of 100 components of component A, component B and component C.
  • the amount is preferably from 0.001 to 1 part by weight, more preferably from 0.01 to 0.7 part by weight, particularly preferably from 0.03 to 0.5 part by weight.
  • thermoplastic resin composition of the present invention may contain various resin additives as long as the purpose of the present invention is not impaired.
  • Various resin additives include antioxidants, mold release agents, inorganic fillers other than talc, UV absorbers, dyes and pigments, flame retardants, anti-dripping agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants ⁇ Anti-blocking agents And fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like. Two or more of these may be used in combination.
  • an additive suitable for the thermoplastic resin composition of the present invention will be specifically described.
  • antioxidants examples include hindered phenolic antioxidants.
  • These two phenolic antioxidants are marketed under the names “Ilganox 10 10” and “Ilganox 1 076” by Ciba Specialty Chemicals.
  • the content of the antioxidant is usually 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. Department.
  • the antioxidant content is less than 0.001 part by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and when it exceeds 1 part by weight, the effect reaches its peak and is not economical.
  • the release agent is at least one selected from the group consisting of aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and polysiloxane-based silicone oils. A species of compound.
  • aliphatic carboxylic acid saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or
  • the aliphatic carboxylic acid includes an alicyclic carboxylic acid.
  • preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable.
  • Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, cabronic acid, strong puric acid, lauric acid, araquinic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melicic acid, ⁇ -triaria contanoic acid, montan Examples include acids, adipic acid, and azelaic acid.
  • Aliphatic carboxylic acid in ester of aliphatic carboxylic acid and alcohol can be used.
  • examples of alcohols include saturated or unsaturated mono- or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol or polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms is more preferable.
  • the aliphatic includes an alicyclic compound.
  • alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol! ⁇ 1, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythri
  • octanol decanol
  • dodecanol stearyl alcohol
  • behenyl alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol! ⁇ 1, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythri
  • neopentylene glycol ditrimethylolpropane
  • the above ester compound may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.
  • esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin Monopalmitate, Glycerin Monostearate, Glycerine Distearate, Glycerol Tristearate, Pentaerythritol I ⁇ Monolepalmitate, Pentaerythri I ⁇ One Monomonostearate, Pentaerythri I ⁇ One Rudistearate, Pentaerythris I ⁇ One Tristearate Rate, Pentaerythri I ⁇ 1 ⁇ stearate, etc.
  • Aliphatic hydrocarbons having a number average molecular weight of 20 0 to 1 5 0 0 0 include fluidized paraffin wax, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fitzia-Tropsch wax, and one of 3 to 12 carbon atoms. And olefin oligomers.
  • the aliphatic hydrocarbon includes alicyclic hydrocarbons. Further, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized. This Among them, paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.
  • the number average molecular weight is preferably 200 to 500.
  • These aliphatic hydrocarbons may be a single substance or a mixture of various constituent components and molecular weights as long as the main component is within the above range.
  • polysiloxane silicone oil examples include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. Two or more of these may be used in combination.
  • the content of the release agent is usually 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. It is. If the content of the mold release agent is less than 0.01 part by weight, the effect of mold release may not be sufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, the hydrolysis resistance will decrease, and the gold during injection molding There are problems such as mold contamination.
  • inorganic fillers other than talc include glass fibers such as glass fibers (chopped strands), short glass fibers (milled fibers), glass flakes, and glass beads; carbon fibers, carbon short fibers, Carbon nanotubes such as carbon nanotubes and graphite; whiskers such as potassium titanate and aluminum borate; my strength, wollastonite, strength orientation, zonolite, sepiolite, datalite, montmorillonite, bentonite Silicate compounds such as smectite; silica, alumina, calcium carbonate and the like. Of these, My Power, Wollastonite and Kaolinite are preferred. Two or more of these may be used in combination.
  • the content of the inorganic filler is usually 1 to 60 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. 5 to 30 parts by weight. If the content of the inorganic filler is less than 1 part by weight, the reinforcing effect may not be sufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the appearance may be inferior in impact resistance and fluidity may not be sufficient.
  • Specific examples of the ultraviolet absorber include organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds in addition to inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide. Of these, organic ultraviolet absorbers are preferred.
  • benzotriazole compounds 2_ (4, 6_diphenyl _ 1, 3, 5-triazine _2_yl) _5_ [(hexyl) oxy] — phenol, 2_ [4, 6_bis (2, 4—Dimethylphenyl) _ 1, 3, 5—Triazine 2_yl] _5_ (octyloxy) phenol, 2, 2 '-(1, 4 _phenylene) Bis [4 H— 3, 1 _Benzoxazine _4 —one], [(4-methoxyphenyl) monomethylene] —At least one selected from the group of propanedioic acid dimethyl ester is preferable.
  • benzotriazole compounds include methyl _3_ [3-ter
  • the content of the ultraviolet absorber is usually 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C.
  • the content of the ultraviolet absorber is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving weather resistance may be insufficient, and when it exceeds 3 parts by weight, problems such as mold deposits may occur.
  • Examples of the dye / pigment include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
  • examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc Ferrous brown, Titanium Cobalt green, Cobalt green, Cobalt blue, Copper-chromium black, Oxide pigments such as copper-ferrous black; Chromic acid pigments such as yellow lead, molybdate orange; Bitumen And ferrocyan pigments.
  • organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine and copper phthalocyanine; azo dyes such as Neckel azoero; thioindigo, perinone, perylene, Examples thereof include condensed polycyclic dyes such as quinacridone, dioxazine, isoindolinone, and quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes. Two or more of these may be used in combination. Among these, from the viewpoint of thermal stability, titanium oxide, carbon black, cyanine, quinoline, anthraquinone, lid mouth A cyanine compound is preferred.
  • the content of the dye / pigment is usually 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. . If the dye / pigment content exceeds 5 parts by weight, the impact resistance may not be sufficient.
  • flame retardants include halogenated bisphenol A polycarbonate, promated bisphenol-based epoxy resins, brominated bisphenol-based phenoxy resins, halogenated flame retardants such as brominated polystyrene, phosphate ester-based flame retardants, Diphenylsulfone _ 3, 3 '— Dipotassium disulfonate, diphenylsulfone _ 3-sulfuric acid, lithium perfluorobutane sulfonic acid, flame retardant, polyorganosiloxane
  • the flame retardant include phosphoric acid ester flame retardants.
  • phosphate ester flame retardants include triphenyl phosphate, resorcinol bis (dixylenyl phosphate), hydroquinone bis (dixylenyl phosphate), 4,4'-biphenol bis (dixylenyl) Phosphate), bisphenol A bis (dixylenyl phosphate), resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate), 4, 4'-biphenol bis (diphenyl phosphate), bis And phenol A bis (diphenyl phosphate). Two or more of these may be used in combination. Of these, resorcinol bis (dixylenyl phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) are preferable.
  • the content of the flame retardant is usually 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 25 parts by weight, and more preferably 5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. 20 parts by weight. If the flame retardant content is less than 1 part by weight, the flame retardancy may not be sufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the heat resistance may decrease.
  • Examples of the anti-dripping agent include fluorinated polyolefins such as polyfluoroethylene, and in particular, polytetrafluoroe having fibril-forming ability. Tylene is preferred. This indicates a tendency to easily disperse in the polymer and to bond the polymers together to form a fibrous material.
  • Polytetrafluoroethylene with fibril-forming ability is classified as Type 3 in the AS TM standard. Polytetrafluoroethylene can be used in the form of an aqueous dispersion in addition to a solid form.
  • poly (tetrafluoroethylene) having fibril-forming ability examples include “Teflon (registered trademark) 6 J” or “Teflon (registered trademark) 30 J” from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. (Product name) ".
  • the content of the anti-dripping agent is usually 0.02 to 4 parts by weight, preferably 0.03 to 3 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. If the amount of anti-dripping agent exceeds 5 parts by weight, the appearance of the molded product may deteriorate.
  • thermoplastic resin composition described in the second aspect of the present invention comprises a bulk density of 40 to 99 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (component A) and an average particle size of 0.1 to 10 m.
  • Granular talc (component B) granulated to give 0.4 to 1.5 gZm I, 1 to 60 parts by weight in total, 100 parts by weight of rubber polymer (C component) 3 to 35 It is a thermoplastic fat composition containing parts by weight, and the proportion of the granular talc (component B) on the sieve with a mesh size of 500 m is 55% by weight or more.
  • Aromatic polycarbonate resin (component A):
  • the aromatic polycarbonate resin (hereinafter may be abbreviated as “A component”) which is the component A in the thermoplastic resin composition described in the second summary of the present invention is the heat described in the first summary. This is equivalent to the aromatic polycarbonate resin (A 1 component) in the plastic resin composition, and the description of the above A 1 component can be adopted as it is.
  • Granular talc (hereinafter, sometimes abbreviated as “B component”) is equivalent to the granular talc (B component) in the thermoplastic resin composition described in the first gist.
  • the content can be adopted as it is.
  • the rubber polymer (hereinafter, may be abbreviated as “C component”) which is the C component in the thermoplastic resin composition described in the second aspect of the present invention is the heat described in the first aspect. It is equivalent to the rubbery polymer (C component) in the plastic resin composition, and the description of the above C component can be adopted as it is.
  • the content ratio of the A component to the C component constituting this is 40 to 99 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (A component), granular talc ( B component)
  • the rubber polymer (C component) is 3 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of 1 to 60 parts by weight.
  • the content ratio of component A and component B is 100 to 100 parts by weight of the total of component A and component B, component A is 40 to 99 parts by weight, preferably 50 to 97 parts by weight, particularly preferably 60 to 95 parts by weight.
  • B component is 1 to 60 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, particularly preferably 5 to 40 parts by weight. If the B component is less than 1 part by weight, the rigidity is not sufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the impact resistance and thermal stability are poor.
  • the C component is 3 to 35 parts by weight, preferably 4 to 30 parts by weight, particularly preferably 5 to 25 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Part. If the C component is less than 3 parts by weight, the thermal stability is not sufficient, and if it exceeds 35 parts by weight, the thermal stability and rigidity are poor.
  • thermoplastic resin composition described in the second aspect of the present invention is further provided with a phosphorus compound (hereinafter referred to as “D component”) in order to improve thermal stability within a range not impairing the effects of the present invention. It may be abbreviated as “D component”).
  • D component a phosphorus compound
  • the phosphorus compound is equivalent to the phosphorus compound (D component) in the thermoplastic resin composition described in the first aspect, and the description of the D component is the same as the phosphorus compound. Can be used as is.
  • the content of the phosphorus compound is 0 with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B.
  • the amount is preferably 0.03 to 0.6 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition described in the second gist of the present invention may contain other resins and various resin additives as long as they do not impair the object of the present invention.
  • the other resin is equivalent to the thermoplastic resin (component A2) other than the aromatic polycarbonate resin in the thermoplastic resin composition described in the first aspect, and the description of the component A2 above is used. Can be used as is.
  • the various resin additives are equivalent to the various resin additives in the other components of the thermoplastic resin composition described in the first gist, and the description contents of the above various resin additives are adopted as they are. it can.
  • the compounding amounts of various resin additives are as follows.
  • the content of the antioxidant is usually 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. is there .
  • the antioxidant content is less than 0.001 part by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and when it exceeds 1 part by weight, the effect reaches its peak and is not economical.
  • the content of the release agent is usually 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. If the content of the release agent is less than 0.001 part by weight, the effect of release properties may not be sufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, the hydrolysis resistance will be reduced, and mold contamination during injection molding will be reduced. There are problems such as dyeing.
  • the content of the inorganic filler other than talc is usually 1 to 60 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. ⁇ 30 parts by weight.
  • the content of inorganic filler is less than 1 part by weight In some cases, the reinforcing effect may not be sufficient, and when it exceeds 60 parts by weight, the appearance may be inferior in impact resistance and the fluidity may not be sufficient.
  • the content of the ultraviolet absorber is usually 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. If the UV absorber content is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, problems such as mold deposit may occur.
  • the content of the dye / pigment is usually 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. If the dye / pigment content exceeds 5 parts by weight, the impact resistance may not be sufficient.
  • the content of the flame retardant is usually 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C. It is. If the flame retardant content is less than 1 part by weight, the flame retardancy may not be sufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the heat resistance may decrease.
  • the content of the anti-dripping agent is usually 0.04 to 4 parts by weight, preferably 0.03 to 3 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A, component B and component C.
  • the amount of the anti-dripping agent exceeds 5 parts by weight, the appearance of the molded product may be deteriorated.
  • thermoplastic resin composition described in the third aspect of the present invention
  • the thermoplastic resin composition according to the third aspect of the present invention is composed of an aromatic polycarbonate resin (A 1 component) 50 to 100% by weight and a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin (A 2 component) 50 Resin component consisting of 100% by weight of total of ⁇ 0% by weight (component A) 40-99 parts by weight and talc with an average particle diameter of 0.1 to 10 m and bulk density of 0.4 to 1.5 Granulated tar granulated to gZm I (component B) 1 to 60 parts by weight in total 100 parts by weight of organic alkali metal salt or organic alkaline earth metal salt (E 1 component ) Selected from the group consisting of organic phosphorus flame retardant (E 2 component) and silicone resin (E 3 component)
  • a thermoplastic fat composition comprising at least one flame retardant (component E) 0.01 to 40 parts by weight and fluorinated polyolefin (component) 0.01 to 5 parts
  • the aromatic polycarbonate resin (hereinafter, may be abbreviated as “A1 component”) which is the A1 component in the thermoplastic resin composition described in the third aspect of the present invention is the same as described in the first aspect. This is equivalent to the aromatic polycarbonate resin (A 1 component) in the thermoplastic resin composition, and the description of the above A 1 component can be adopted as it is.
  • thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin that is the A 2 component in the thermoplastic resin composition described in the third gist of the present invention (hereinafter, may be abbreviated as “A2 component”). This is the same as the aromatic polycarbonate resin (A2 component) in the thermoplastic resin composition described in 1 above, and the above description of the A2 component can be adopted as it is.
  • the condylar granular talc (hereinafter, sometimes abbreviated as “B component”) which is the B component is the thermoplastic as described in the first point.
  • B component the condylar granular talc
  • component B the thermoplastic as described in the first point.
  • the flame retardant which is an E component used in the present invention is an organic alkali metal salt and / or an organic alkaline earth metal salt (E 1 component), an organic phosphorus flame retardant (E 2 component) and at least one flame retardant selected from the group consisting of silicone resins (E3 component).
  • the organic alkaline metal salt and / or organic alkaline earth metal salt (hereinafter sometimes abbreviated as "E 1 component"), which is the E 1 component used in the present invention, is an aromatic polymer.
  • E 1 component organic alkaline metal salt and / or organic alkaline earth metal salt
  • an aromatic polymer Various known materials that are used for flame retarding recarbonate resins can be used, and particularly, an alkali metal salt and / or an alkaline metal salt of an organic sulfonic acid can be preferably used.
  • As the organic sulfonic acid of the present invention various known ones can be used. In particular, perfluoroalkylsulfonic acid and / or aromatic sulfonic acid are preferable from the viewpoint of flame retardancy.
  • perfluoroalkyl sulfonic acid examples include trifluoromethane sulfonic acid, perfluorobutane sulfonic acid, perfluoro hexane sulfonic acid, perfluorooctane sulfonic acid, and the like. Can be used alone or in combination of two or more. Among these, the number of carbon atoms of the perfluoroalkyl group is more preferably in the range of 1 to 10, and still more preferably in the range of 1 to 8. Of these, perfluorobutane sulfonic acid is particularly preferable.
  • aromatic sulfonic acid examples include, for example, diphenylsulfide 1,4'-disulfonic acid, 5-sulfoisophthalic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, naphthalene-1,6_disulfone Acid, biphenyl-1,3'-disulfonic acid, diphenylsulfone-1,3-sulfonic acid, diphenylsulfone-1,3'-disulfonic acid, diphenylsulfoxide-4, potassium sulfonate, naphthalenesulfonic acid
  • diphenyl sulfide 1,4′-disulfonic acid, benzenesulfonic acid, and dodecylbenzenesulfonic acid are preferred.
  • alkali metal examples include lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium
  • examples of the alkaline earth metal include beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium. Of these, lithium, sodium, potassium and cesium are preferred.
  • organic alkaline metal salt and / or the organic alkaline earth metal salt include potassium perfluorobutane sulfonate, cesium perfluorobutane sulfonate, diphenyl sulfide 4 , 4 '— Potassium disulfonate Examples thereof include sodium, sodium dodecylbenzenesulfonate, and lithium dodecylbenzenesulfonate. Among these, perfluorobutane sulfonate is particularly preferable.
  • the organophosphorus flame retardant (hereinafter sometimes abbreviated as "E2 component"), which is the E2 component used in the present invention, is an organic compound containing phosphorus in the molecule, and is an aromatic polycarbonate resin.
  • E2 component organic phosphate compounds represented by the following general formula (1) and / or general formula (2).
  • R 1 R 2 and R 3 each independently represent a C 6-20 alkyl optionally substituted with an alkyl group or alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a hyl group, h, i and j each independently represents 0 or 1;
  • the organophosphate compound represented by the general formula (1) can be produced from phosphorus oxychloride or the like by a known method.
  • Specific examples of the phosphorus compound represented by the general formula (1) include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenyl 2-ethylcresyl phosphate, tri (isopropyl phenyl) phosphate, diphenyl ester of methylphosphonate, phenylphosphone. Examples include acid jetyl ester, diphenyl lucresyl phosphate, and tributyl phosphate.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently an alkyl group having 6 to 6 carbon atoms or an optionally substituted carbon group having 6 carbon atoms.
  • ⁇ 20 Ali P, q, r and s are each independently 0 or 1, t is an integer of 1 to 5, and X represents an arylene group.
  • the organophosphate compound represented by the above general formula (2) is a condensed phosphate ester in which t is 1 to 5, but in the case of a mixture of a plurality of types of condensed phosphate esters having different t. T is calculated as the average value of the mixture.
  • X represents an arylene group, and is a divalent group derived from a dihydroxy compound such as resorcinol, hydroquinone, bisphenol A and the like.
  • organic phosphate compound represented by the general formula (2) include, when the dihydroxy compound uses resorcinol, vinyl resorcinol ⁇ polyphosphate, cresyl'resorcinol ⁇ polyphosphate, Phenyl ⁇ Cresyl ⁇ Resorcin ⁇ Polyphosphate, xylyl ⁇ Resorcin ⁇ Polyphosphate, Phenyl p _ t _ butylphenyl ⁇ Resorcin ⁇ Polyphosphate, Phenyl ⁇ Isopropyl phenyl ⁇ Resorcinol polyphosphate, Cresil 'xylyl ⁇ Resorcin ⁇ Polyphosphates, vinyl 'isopropyl pilferyl' 'diisopropyl phenyl' resorcinol polyphosphate, etc.
  • organophosphorus flame retardant used in the present invention examples include phosphazene compounds in addition to organophosphate compounds, specifically cyclic phenoxyphosphazene compounds, chain phenoxyphosphazene compounds, and cross-linked phosphazene compounds. Examples thereof include at least one compound selected from nonoxyphosphazene compounds.
  • an organic phosphate compound represented by the general formula (2) is preferable, and an acid value of 0.5 mg KOH g or less, particularly 0.2 mg KOH g or less is preferable.
  • the acid value is a value obtained by dissolving an organophosphorus flame retardant in alcohol monoether and titrating with 0.5 N potassium hydroxide using phenolphthalein as an indicator.
  • the silicone resin (hereinafter sometimes abbreviated as "E3 component"), which is the E3 component used in the present invention, is usually a flame retardant product of an aromatic polycarbonate resin. Any conventionally known one can be used. Generally, it is a silicone resin in which a substituent bonded to a silicon atom is an aromatic hydrocarbon group and an aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms.
  • the aromatic group in the substituent bonded to silicon is Is a silicone resin with a proportion of aromatic hydrocarbon of 40 mol% or more
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group, and a phenyl group is preferable.
  • An epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a vinyl group or the like may be bonded to the aromatic hydrocarbon group as a substituent.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms include unsubstituted alkyl groups such as an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group, and an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, and a vinyl as a substituent. And substituted alkyl groups to which groups are bonded.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group is preferably 2 to 12.
  • Silicone resin is mainly composed of bifunctional type (Ra 2 S i O) when each silicon atom in the molecule is made into 1-4 functional types depending on the number of oxygen atoms directly bonded to silicon atoms. It is a silicone resin composed of a trifunctional type (Ra S i 0 3/2 ) and can include a monofunctional type (Ra 3 S i 0 1/2 ) or a tetrafunctional type (S i 0 2 ).
  • the substituent R a directly bonded to the silicon atom is an aromatic hydrocarbon group and / or an aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms. Therefore, the ratio of the aromatic hydrocarbon group in the substituent Ra bonded to the silicon atom is preferably 40 mol% or more from the viewpoint of flame retardancy of the resin composition.
  • the silicone-based resin can be produced by various known methods. For example, hydrolyze alkyltrialkoxysilane, aryltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane, alkylaryldiakoxysilane, trialkylalkoxysilane, dialkylarylalkoxysilane, alkyldiarylalkoxysilane, trakoxyalkoxysilane, etc. It can be manufactured by decomposing. The molecular structure (crosslinking degree) and molecular weight can be controlled by adjusting the molar ratio of these silane compound raw materials, the hydrolysis rate, and the like. Furthermore, depending on the production conditions, alkoxysilane may remain, but resin Since remaining alkoxysilane in the composition may lead to a decrease in hydrolysis resistance of the resin composition, it is preferable that the remaining alkoxysilane is small or absent.
  • fluorinated polyolefin which is the F component in the thermoplastic resin composition described in the third aspect of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “component”) include, for example, polyfluoroethylene, etc. Fluorinated polyolefins are particularly preferable, and poly (tetrafluoroethylene) having a fibril forming ability is particularly preferable. This indicates a tendency to easily disperse in the polymer and to bond the polymers together to form a fibrous material.
  • Poly (tetrafluoroethylene) capable of forming fibrils is classified as Type 3 in the ASTM standard.
  • Poly (tetrafluoroethylene) can be used in solid form or in the form of an aqueous dispersion.
  • Polytetrafluoroethylene with ability to form fibrils Mitsui ⁇ “Teflon (registered trademark) 6 J” manufactured by DuPont Fluorochemicals, “Teflon (registered trademark) 30 J” and “Polyflon (trade name) manufactured by Daikin Industries Can be mentioned.
  • the thermoplastic resin composition described in the third aspect of the present invention is further abbreviated as a rubber polymer (hereinafter referred to as “C component”) for the purpose of improving the impact resistance of the resin composition. It is preferable to contain).
  • the C component is the same as the rubber polymer (C component) in the thermoplastic resin composition described in the first gist, and the description of the C component can be employed as it is.
  • thermoplastic resin composition described in the third aspect of the present invention is further improved by adding a phosphorus compound (hereinafter referred to as “D component”) in order to improve thermal stability within a range not impairing the effects of the present invention. It may be abbreviated as “D component”).
  • D component a phosphorus compound
  • the phosphorus compound is equivalent to the phosphorus compound (D component) in the thermoplastic resin composition described in the first aspect, and the description of the D component is the same as the phosphorus compound. Can be used as is.
  • the content ratio of the components A, B, E, and F constituting the aromatic polycarbonate resin (A 1 component) is 50 to 100% by weight.
  • Thermoplastic resin other than aromatic poly-bonate (A2 component) Resin component (A component) 40 to 99 parts by weight, total 50 to 0% by weight, Granular talc (B component) Flame retardant (component E) 0.01 to 40 parts by weight, fluorinated polyolefin (“component”) 0.01 to 5 parts by weight with respect to a total of 1 to 60 parts by weight.
  • the content ratio of the A 1 component and the A 2 component is 100 to 100% by weight of the total of the A 1 and A 2 components, and the A 1 component is preferably 50 to 95% by weight. , more preferably 55 to 90 wt%, particularly Ri preferably 60 to 85 wt% der, A 2 component is preferably 50 to 5 wt%, more preferably from 45 to 1 0 weight 0/0, and particularly preferably 40 - 1 5 weight 0/0.
  • Tend to A 1 component is improved flame retardancy Ya impact resistance by 50 wt 0/0 above, there is a tendency to increase the fluidity by reversed in less than 95% by weight.
  • the component B is 1 to 60 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight, in 100 parts by weight of the total of the components A and B. . If the B component is less than 1 part by weight, the rigidity is insufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the impact resistance and thermal stability are poor.
  • the E 1 component is preferably 0.02 to 1 part by weight, more preferably 0.03 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Part, particularly preferably 0.05 to 0.3 part by weight.
  • flame retardancy tends to be improved, and when it is less than 1 part by weight, flame retardancy and thermal stability tend to be improved.
  • E 2 component is preferably "! To 35 parts by weight, more preferably 3 to 30 parts by weight, particularly preferably 5 to 25 parts per 100 parts by weight of the total of component A and component B.
  • E Flame retardance is improved by setting E 2 component to 1 part by weight or more. When the amount is less than 35 parts by weight, heat resistance and thermal stability tend to be improved.
  • the E3 component is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 4 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Is 0.3 to 3 parts by weight.
  • the flame retardancy tends to be improved, and when it is less than 5 parts by weight, the flame resistance tends to be improved.
  • the component F is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3.5 parts by weight, and particularly preferably 0. 0 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. 1 to 2 parts by weight. If the F component is less than 0.01 parts by weight, the flame retardancy may not be sufficient, and if it is 5 parts by weight or more, the appearance of the molded product may deteriorate.
  • the content of the rubbery polymer (component C) is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. Particularly preferred is 5 to 20 parts by weight. Addition of 1 part by weight or more of component C tends to improve impact resistance, and if it is less than 30 parts by weight, rigidity and thermal stability tend to improve.
  • the content of the phosphorus compound (component D) is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of granular talc (component B).
  • the amount is preferably 4 parts by weight, particularly 0.5 to 3 parts by weight.
  • the thermoplastic resin composition described in the third aspect of the present invention may contain various resin additives as long as it does not impair the object of the present invention.
  • the various resin additives are the same as the various resin additives in the other components of the thermoplastic resin composition described in the first gist, and the contents described in the various resin additives can be employed as they are.
  • the compounding amounts of various resin additives are as follows ⁇ ⁇ [0203]
  • the content of the antioxidant is usually 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. When the antioxidant content is less than 0.001 part by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and when it exceeds 1 part by weight, the effect reaches its peak and is not economical.
  • the content of the release agent is usually 0 with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B.
  • the content of the release agent is less than 0.001 part by weight, the effect of the release property may not be sufficient, and when it exceeds 2 parts by weight, the hydrolysis resistance is deteriorated, and the mold is contaminated during injection molding. There are problems such as.
  • the content of the ultraviolet absorber is usually 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. If the UV absorber content is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, problems such as mold deposits may occur.
  • the content of the dye / pigment is usually 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. Impact resistance may not be sufficient when the content of dyes and pigments exceeds 5 parts by weight
  • the content of the inorganic filler other than talc is usually 1 to 60 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of component A and component B. Part. If the content of the inorganic filler is less than 1 part by weight, the reinforcing effect may not be sufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the appearance may be inferior in impact resistance and fluidity may not be sufficient.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly defined as long as it contains a specified amount of the essential components in each of the thermoplastic resin compositions described in the first to third aspects. It can be determined as appropriate according to the composition. For example, known methods for producing thermoplastic resin compositions can be widely adopted.
  • the essential components and optional components to be blended as necessary are mixed in advance using various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer, and then a Banbury mixer, roll, brabender, uniaxial
  • a resin composition can be produced by melt-kneading with a kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, a double screw, or the like.
  • thermoplastic resin composition when the E component is liquid at room temperature, all components other than the E component are added to the upstream portion, and the E component is added after the middle stream to add the resin component.
  • a melt kneading method may also be preferable from the viewpoint of flame retardancy of the obtained resin composition.
  • the method for producing a resin molded product from each thermoplastic resin composition described in the first to third aspects of the present invention is not particularly limited, and is a molding method generally used for thermoplastic resins, that is, a general method.
  • a molding method using a hot runner method can also be adopted.
  • Recycled raw materials such as used products can be mixed with virgin materials for recycling (so-called material recycling).
  • material recycling it is preferable to use the recycled raw material because it can be used after being pulverized, since it can reduce defects in manufacturing a molded product.
  • the content ratio of the recycled material is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less based on the total amount of the recycled material and the virgin material.
  • Examples 1 _ 1 to 1 _ 16 and Comparative Examples 1 _ 1 to 1 _ 14 are used in the thermoplastic resin composition described in the first gist.
  • ⁇ 2-9 and Comparative Examples 2-1 to 2_5 are the thermoplastic resin compositions described in the second aspect
  • Examples 3 _ 1 to 3-9 and Comparative Examples 3 _ 1 to 3 _9 are Each corresponds to the thermoplastic resin composition described in the gist of 3.
  • the blending amount means parts by weight.
  • Polyethylene terephthalate resin "Novapex GG 50" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • Polybutylene phthalate resin (1) “Novaduran 5020” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., intrinsic viscosity 1.20 d I
  • Polybutylene phthalate resin (2) “Novaduran 5008” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., intrinsic viscosity 0.85 d I
  • ABS resin (1) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, “Santac AT_08” manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., butadiene rubber content
  • ABS resin (2) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, “DP_61 1” manufactured by Technopolymer Co., Ltd., butadiene rubber content 40% by weight
  • Granular talc (1) “MTB_ 1 2” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., talc average particle size of 1.8 ⁇ , bulk density of 0.74 gZm I, particle size Opening 50 O m 98% by weight on sieve Shape Cylindrical shape, average shaft diameter 1.2 mm, average shaft length 1.5 mm, binder type CMC (Dell Daiichi Seiyaku Co., Ltd., Serogen 7 A), binder 1 content 0.3 wt%, lubricant water, water content Rate 0.1 1 1%
  • Granular talc (2) “MTB_ 1 1” produced by Matsumura Sangyo Co., Ltd., average particle size of talc
  • Granular talc (3) “MTB_5” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., talc average particle size 1.8 m, bulk density 0.69 gZm I, particle size Opening 50 OjUm 92% by weight on sieve, particles Shape Cylindrical shape, average shaft diameter 1.2 mm, average shaft length 1.5 mm, Binder type Bentonite, Binder content 0.5 wt%, Lubricant Water, moisture content 0.1 5%
  • Granular talc (4) talc with an average particle diameter of 1.8 m (Matsumura Sangyo Co., Ltd., Hyfila # 5000 PJ) 4992. While stirring at a high speed of 500 rpm, an aqueous solution in which 7.5 g of CMC (Delogen Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Celogen 7 A) was dissolved in 2000 g of water was added in 2 minutes. Further, after addition of the aqueous solution, the mixture was stirred for 3 minutes to obtain a clay-like kneaded product.
  • CMC Delogen Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Celogen 7 A
  • the kneaded product was extruded and granulated with a roll basket type granulator equipped with a 1 mm screen and dried for about 60 minutes in a fluidized bed dryer with a hot air temperature of 100 ° C.
  • Talc was obtained.
  • the particles were aligned with a granulator to obtain cylindrical granules (hereinafter abbreviated as granular talc (4)) having an average axial diameter of 1.2 mm and an average axial length of 1.5 mm.
  • the obtained granular talc had a bulk density 0. 68 gZm I, the proportion of the 500 m sieve-out size eyes open is 68 weight 0 / Q, was water content 0.3%.
  • Powdered talc “High filler # 5000 PJ” manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., average particle size of 1.8 ⁇ , bulk density of 0.1 2 gZm I, particle size of 50 O m
  • Compression talc “U PN HS-TO. 8” manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., degassed compressed product, average particle size 2 m, bulk density 0.8 gZm l, particle size 500 m % By weight
  • Granular talc (5) “HITaIC cHT Pu” manufactured by IMI_FABI
  • Rubber polymer (1) Alkyl polyacrylate (core) Alkyl acrylate alkyl core copolymer made of alkyl methacrylate (shell), Rohm and Haas Japan made EX L 231 5 J [0231] Rubber polymer (2): Polybutadiene (core) Alkyl acrylate ⁇ Methyl methacrylate copolymer (seal) core-seal type graft copolymer, Kuchiichi and And Hearth Japan "EXL 2603"
  • Organic Al metal salt Perfluorobutane sulfonic acid potassium, “K F BS” manufactured by Mitsubishi Materials Corporation
  • Organophosphorus flame retardant Organic condensed phosphate ester compound (in the general formula (2))
  • Silicone-based resin Organosiloxane polymer that is solid at room temperature with propyl and phenyl substituents bonded to silicon atoms, manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Fluorinated polyolefin Polytetrafluoroethylene, manufactured by Daikin Industries, Ltd. “Polyflon F— 20 1 L”
  • Phosphorus compound (2) Bis (2,4_di-tert-butylphenyl) Pentaerythritol diphosphite, “Adeka Stub P E P, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
  • Carbon black Oil furnace carbon black, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • Titanium oxide Titanium dioxide surface-treated with methylhydridopolysiloxane, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. “Taipeke P C— 3J
  • Antioxidant Pentaerythritol nitrile [3— (3,5-Didi-tert-butyl_4-hydroxyphenyl) propionate] (Cibaspecia “Ilganox 1 01 0” manufactured by Riti Chemicals
  • Mold release agent Pentaerythritol tetrastearate ("Yunister H 476" manufactured by NOF Corporation)
  • a flexural modulus (unit: MPa) was measured at 23 ° C. using a specimen having a thickness of 6.4 mm.
  • Izod impact strength (unit: JZm) was measured at 23 ° C using a 3.2 mm thick notched specimen.
  • a tensile test (speed: 1 OmmZm in) was performed at 23 ° C. using a specimen having a thickness of 3.2 mm, and the tensile elongation at break (unit:%) was measured.
  • thermoplastic resin composition described in the first aspect The thermoplastic resin composition described in the first aspect:
  • a pellet of the resin composition was prepared by supplying it from the barrel 1 to the extruder at a cylinder temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm and melt-kneading.
  • Example 1 of the present invention The resin composition described in 1-1 to 1_3 is excellent in thermal stability, impact resistance and rigidity.
  • the resin composition according to Comparative Example 1-1 which does not contain the A2 component
  • the resin composition according to Comparative Example 1-12 in which the content of the A2 component is outside the scope of the provisions of this patent.
  • the product is inferior in thermal stability and impact resistance.
  • the B component is outside the range specified in this patent, and is inferior in thermal stability and impact resistance.
  • Example 1-1 One The resin composition described in 4 to 1 _ 1 1 has thermal stability, impact resistance, rigidity Excellent in properties. In contrast, in the resin compositions described in Comparative Examples 1_6 to 1_8, the B component is outside the range specified in this patent, and is inferior in thermal stability and impact resistance.
  • the resin composition described in Example 1 1 1 2 to 1_15 is excellent in thermal stability, impact resistance, and rigidity.
  • the resin composition described in Comparative Examples 1_9 to 1_11 is inferior in thermal stability and impact resistance because the B component is outside the range specified in this patent.
  • Example 1 1 1 6 The resin composition described in Example 1 1 1 6 is excellent in thermal stability, impact resistance, and rigidity. On the other hand, the resin composition described in Comparative Examples 1 — 1 2 to 1 — 14 is inferior in thermal stability and impact resistance because the B component is outside the scope of this patent.
  • thermoplastic resin composition described in the second aspect The thermoplastic resin composition described in the second aspect:
  • thermoplastic resin composition described in the third aspect The thermoplastic resin composition described in the third aspect:
  • a pellet of the resin composition was prepared by supplying the extruder from the barrel 1 to the extruder at a cylinder temperature of 260 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm, and melt-kneading.
  • the pellets of the resin composition were prepared by supplying the mixture from the barrel 1 to the extruder at a cylinder temperature of 250 ° C. and a screw speed of 300 rpm and melting and kneading.
  • Example 3 The resin composition described in 5-3 to 7_7 has extrusion processability, rigidity, and flame retardancy. Excellent in impact resistance and thermal stability.
  • the resin composition described in Comparative Examples 3_4 to 3_6 in which the B component is outside the scope of this patent provision is inferior in flame retardancy, impact resistance, and thermal stability.

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Abstract

 本発明は、芳香族ポリカ-ボネ-ト樹脂(芳香族ポリカ-ボネ-ト樹脂(A1成分)と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂(A2成分)から成っていてもよい)(A成分)と、平均粒子径が0.1~10μmのタルクを嵩密度が0.4~1.5g/mlとなるように造粒した顆粒状タルク(B成分)と、ゴム性重合体(C成分、任意成分)と、難燃剤(E成分、任意成分)とフッ素化ポリオレフィン(F成分、任意成分)とから成る熱可塑性脂組成物であって、顆粒状タルク(B成分)の粒度において、目開き500μm篩上の割合が55重量%以上である熱可塑性樹脂組成物および当該熱可塑性樹脂組成物を成形して成る樹脂成形体に関する。上記熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体は、押出加工性、剛性、難燃性、耐衝撃性、熱安定性に優れ、物性バランスに優れる。

Description

明 細 書
熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体
技術分野
[0001 ] 本発明は、 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形体に関し、 詳しくは、 芳香 族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂成分に特定の顆粒状タルクを含有し てなる熱安定性、 耐衝撃性、 剛性、 押出加工性、 難燃性が向上し、 物性バラ ンスに優れた熱可塑性樹脂組成物および当該熱可塑性樹脂組成物から成る樹 脂成形体に関する。
背景技術
[0002] 芳香族ポリ力一ポネ一ト樹脂は、 汎用エンジニアリングプラスチックとし て透明性、 耐衝撃性、 耐熱性、 寸法安定性などに優れ、 その優れた特性から 、 電気■電子■ O A機器部品、 機械部品、 車輛用部品等の幅広い分野で使用 されている。 また、 芳香族ポリカーボネート樹脂と熱可塑性ポリエステル樹 脂からなるポリマーァロイは、 芳香族ポリ力一ポネ一ト樹脂の上記の優れた 特長を活かしつつ、 芳香族ポリカーボネート樹脂の欠点である耐薬品性や成 形加工性が改良された材料であり、 車輛内装■外装■外板部品や各種ハウジ ング部材やその他幅広い分野で使用されている。
[0003] 芳香族ポリカーボネート樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂などの芳香族ポ リカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有するポリマーァロイの剛性、 寸法安定性を向上させる方法としては、 ガラス繊維やタルクなどの無機フィ ラ一を含有させることが広く一般に行われている。 しかしながら、 ガラス繊 維を含有することで、 成形品の表面外観が悪化するという問題があり、 車輛 外装■外板部品など良外観が要求される分野においては使用に制限があった
[0004] 他方、 タルクを配合した樹脂組成物は、 良好な成形品表面外観が得られる 反面、 タルクの塩基性が強いため、 芳香族ポリカーボネート樹脂の分解ゃ芳 香族ポリ力一ポネ一ト樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂とのエステル交換反 応を過度に進行させ、 熱安定性に劣るという問題があった。
[0005] 特に近年、 車輛外装■外板部品では、 成形品の大型化や高剛性化が必要と され、 熱安定性ゃ耐衝撃性に優れた材料が強く求められている。 また、 耐衝 撃性に関しては、 歪速度との関係でアイゾッド衝撃強度よりも破断伸度や面 衝撃強度といつた耐衝撃性が重視され、 タルクを配合してこれらの耐衝撃性 をより向上させ材料が必要とされている。
[0006] この様なタルクを配合した際の熱安定性の問題を解決する手段としては、 例えば、 特定のゴム性重合体を含有する樹脂組成物 (例えば特許文献 1参照 ) 、 特定のリン系安定剤を配合した樹脂組成物 (例えば特許文献 2、 3参照 ) や表面処理タルクを用いた樹脂組成物 (例えば特許文献 4参照) が提案さ れている。 しかしこれらの技術では、 熱安定性ゃ耐衝撃性は満足できるもの ではなく、 これらを改善することが強く求められていた。
[0007] —方で、 機械的に圧縮して嵩比重を大きくしたタルクを用いた樹脂組成物
(例えば特許文献 5、 6参照) や電気伝導率を規定したタルクを用いた樹脂 組成物 (例えば特許文献 7参照) が提案され、 特許文献 7にはタルクが圧縮 、 造粒された形態のものが好ましい旨記載され、 バインダーを用いて造粒で きる旨が記載されている。
[0008] しかしこれらの特許文献に具体的に例示されている技術では、 熱安定性や 耐衝撃性は満足できるものではなかった。 更に、 特許文献 8には、 バインダ 一を用いて顆粒状にしたタルクの技術が提案され、 ポリカーボネート樹脂、 ポリエステル樹脂、 ゴム系樹脂に使用でき、 複数の樹脂を使用しても良い旨 が記載されている。 しかしながら、 上記特許文献の技術には、 芳香族ポリ力 ーボネート樹脂にタルクを配合した際の上述の問題点については何ら記載も 示唆も無く、 単に芳香族ポリカーボネート樹脂に顆粒状タルクを配合しただ けでは熱安定性ゃ耐衝撃性において満足できるものではなかった。
[0009] また、 芳香族ポリカーボネート樹脂は、 幅広い分野で使用され、 中でも電 気■電子■ O A機器部品においては、 特に難燃化の要求が強く、 各種難燃剤 を含有させることで難燃化させる技術が広く一般に行われている。 [0010] 難燃剤としては、 臭素化合物などのハロゲン系難燃剤を含有させた樹脂組 成物が古くから使用されているが、 高い難燃性を有する反面、 環境への負荷 の問題があり、 非ハロゲン系難燃剤を含有させた樹脂組成物が数多く提案さ れている。
[001 1 ] 更に、 芳香族ポリカーボネート樹脂は流動性に劣るという問題があり、 芳 香族ポリ力一ボネ一ト樹脂とァクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重 合体 (A B S樹脂) 等のスチレン系樹脂とのポリマーァロイに有機リン酸ェ ステル系難燃剤を含有させた樹脂組成物が、 パソコン■ プリンターなどの O A機器ハウジングを中心に幅広く使用されている。
[0012] 近年、 電気■電子■ O A機器部品においては、 薄肉化が進み、 良外観で高 剛性の材料が必要とされており、 タルクなどの小粒子径の無機フィラーを含 有させた難燃性樹脂組成物が提案されている (例えば特許文献 9参照) 。 し かしながら、 芳香族ポリカーボネート樹脂にタルクを含有させた樹脂組成物 は、 良好な成形品表面外観が得られる反面、 タルクの塩基性が強いため、 芳 香族ポリカーボネート樹脂の分解が生じ、 熱安定性ゃ耐衝撃性に劣るという 問題があった。 更に、 非ハロゲン系難燃剤を含有する樹脂組成物においては 、 タルク含有量が多くなると難燃性が悪化するという問題もあった。
[0013] これらの問題を解決する手段として、 表面処理された無機フィラーを含有 させた難燃性樹脂組成物が提案されている (例えば、 特許文献 1 0 ~ 1 2参 照) 。 しかし上記特許文献に開示されている技術では、 難燃性や熱安定性に おいて必ずしも満足できるものではなかった。 更に、 小粒子径のタルクを多 く含有させた場合、 ホッパーでの詰まり、 押出機への食い込み不良等の押出 加工性の低下やタルクの分散不良による耐衝撃性の低下などの問題があつた
[0014] 以上の如く、 芳香族ポリカーボネート樹脂に小粒子径のタルク及び非ハロ ゲン系難燃剤を含有する熱可塑性樹脂組成物において、 押出加工性、 剛性、 難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性に優れた技術が強く求められていた。
[0015] 上記問題を解決する手段としては、 機械的に圧縮して嵩比重を大きくした タルクを用いた樹脂組成物 (例えば特許文献 5参照) や電気伝導率を規定し たタルクを用いた樹脂組成物 (例えば特許文献 7参照) が提案されている。 特に特許文献 7にはタルクが圧縮、 造粒された形態のものが好ましい旨記載 され、 バインダーを用いて造粒できる旨が記載されているものの、 具体的例 示は見受けられず、 更に押出加工性や難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性において 満足できるものではなかつた。
[0016] —方で、 バインダーを用いて顆粒状にした無機フィラーの技術 (例えば特 許文献 8参照) や、 芳香族ポリカーボネート樹脂に特定量のベントナイ トを 用いた造粒された顆粒状タルクを含有してなる熱可塑性樹脂組成物が提案さ れている (例えば特許文献 1 3参照) 。 しかしこれら特許文献には難燃剤を 配合できる旨が記載されているに過ぎず、 芳香族ポリカーボネート樹脂に顆 粒状タルクと非ハロゲン系難燃剤を含有する難燃性、 熱安定性に優れた樹脂 組成物を開示するものではなかった。
[0017] 特許文献 1 :特開 2 0 0 1 _ 2 9 4 7 4 1号公報
特許文献 2:特開平 5 _ 2 2 2 2 8 3号公報
特許文献 3:特開平 6 _ 4 9 3 4 3号公報
特許文献 4:特開平 8— 1 2 7 7 1 1号公報
特許文献 5:特開平 8 _ 1 7 6 3 3 9号公報
特許文献 6:特開平 1 0— 1 0 1 9 1 4号公報
特許文献 7:特開 2 0 0 2 _ 6 0 6 3 7号公報
特許文献 8:特開 2 0 0 2 _ 2 2 0 5 4 9号公報
特許文献 9:特願 2 0 0 3 _ 1 3 4 3 0 4号公報
特許文献 10:特開平 1 0— 3 3 8 8 0 5号公報
特許文献 1 1 :特開 2 0 0 5— 4 8 0 7 2号公報
特許文献 12:特開 2 0 0 5 _ 2 2 0 2 1 6号公報
特許文献 13:特開 2 0 0 6 _ 7 7 1 7 6号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [001 8] 本発明の目的は、 上述した従来技術の欠点を解消し、 押出加工性、 剛性、 難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性に優れ、 物性バランスに優れた熱可塑性樹脂組 成物および当該熱可塑性樹脂組成物から成る樹脂成形品を提供することにあ る。
課題を解決するための手段
[0019] 上記課題を解決するために、 本発明者らは鋭意検討した結果、 (1 ) 主と して芳香族ポリ力一ポネ一ト樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可 塑性樹脂から成る、 特定の樹脂組成物に、 特定の嵩密度及び粒度を有する顆 粒状タルクを含有させた熱可塑性樹脂組成物が、 熱安定性、 耐衝撃性、 剛性 の全てが向上し、 物性バランスに優れた樹脂組成物となること、 (2 ) 主と して芳香族ポリカーボネート樹脂と、 特定の嵩密度と粒度を有する顆粒状タ ルクからなる樹脂組成物に、 ゴム性重合体を特定量含有させた熱可塑性樹脂 組成物が、 熱安定性、 耐衝撃性、 剛性に優れた樹脂組成物となること、 及び 、 ( 3 ) 芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂成分に、 特定の顆粒状 タルクと、 特定の難燃剤を含有させた熱可塑性樹脂組成物が、 押出加工性、 剛性、 難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性の全てが向上し、 物性バランスに優れた 樹脂組成物となることを見出し、 本発明を完成させるに至った。
[0020] 本発明の第 1の要旨は、 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) 1 0〜 9 0重量%と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 (A 2成分) 9 0〜 1 0重量%との合計 1 0 0重量%より成る樹脂成分 (A成分) 4 0〜 9 9重量部、 平均粒子径が 0 . 1〜 1 0 mのタルクを嵩密度が 0 . 4〜 1 . 5 g Zm I となるように造粒した顆粒状タルク (B成分) 1〜6 0重量部 、 ゴム性重合体 (C成分) 0〜3 5重量部から成る熱可塑性脂組成物であつ て、 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目開き 5 0 O jU m篩上の割合 が 5 5重量%以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存する。
[0021 ] 本発明の第 2の要旨は、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形し て成ることを特徴とする樹脂成形体に存する。
[0022] 本発明の第 3の要旨は、 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A成分) 4 0 ~ 9 9重量部、 平均粒子径が 0. 1 ~ 1 O mのタルクを嵩密度が 0. 4~1. 5 gZm I となるように造粒した顆粒状タルク (B成分) 1 ~60重量部の 合計 1 00重量部に対し、 ゴム性重合体 (C成分) 3~35重量部を含有す る熱可塑性脂組成物であって、 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目 開き 50 O m篩上の割合が 55重量%以上であることを特徴とする熱可塑 性樹脂組成物に存する。
[0023] 本発明の第 4の要旨は、 第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形し て成ることを特徴とする樹脂成形体
に存する。
[0024] 本発明の第 5の要旨は、 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) 50〜
1 00重量%及び芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 (A2成 分) 50〜 0重量%の合計 1 00重量%より成る樹脂成分 ( A成分) 40〜 99重量部と、 平均粒子径が 0. 1 ~ 1 O mのタルクを嵩密度が 0. 4~ 1. 5 gZm I となるように造粒した顆粒状タルク (B成分) 1 ~60重量 部との合計 1 00重量部に対し、 有機アルカリ金属塩および または有機ァ ルカリ土類金属塩 (E 1成分) 、 有機リン系難燃剤 (E 2成分) 、 シリコー ン系樹脂 (E3成分) から成る群より選ばれた少なくとも一種の難燃剤 (E 成分) 0. 01 ~40重量部、 および、 フッ素化ポリオレフイン (F成分) 0. 01 ~5重量部を含有する熱可塑性脂組成物であって、 顆粒状タルク ( B成分) の粒度において、 目開き 500 m篩上の割合が 55重量%以上で あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存する。
[0025] 本発明の第 6の要旨は、 第 5の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形し て成ることを特徴とする樹脂成形品に存する。
発明の効果
[0026] 本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝撃性 、 剛性の全てが向上し、 物性バランスが優れているという特長がある。 この ような特長を有する本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 幅 広い分野に使用することが可能である。 具体的には例えば、 電気■電子機器 部品、 O A機器、 機械部品、 車輛部品、 建築部材、 各種容器、 レジャー用品 ■雑貨類、 携帯電話などの各種ハウジングなどの各種用途に有用である。 熱 安定性、 耐衝撃性、 剛性のバランスに優れ、 更には耐薬品性、 外観に優れて いるため、 特に車輛外装■外板部品、 車輛内装部品に適している。
[0027] 本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝撃性 、 剛性に優れているという特長がある。 このような特長を有する本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 幅広い分野に使用することが可能 であり、 電気■電子機器やその部品、 O A機器、 情報端末機器、 機械部品、 家電製品、 車輛部品、 建築部材、 各種容器、 レジャー用品■雑貨類、 照明機 器などの各種用途に有用であり、 特に電気■電子機器や O A機器、 情報端末 機器のハウジング部材、 車輛外装■外板部品、 車輛内装部品への適用が期待 できる。
[0028] 本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 押出加工性、 剛性、 難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性の全てが向上し、 物性バランスが優れていると いう特長がある。 この様な特長を有する本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑 性樹脂組成物は、 幅広い分野に使用することが可能であり、 電気■電子機器 部品、 O A機器、 機械部品、 車輛部品、 建築部材、 各種容器、 レジャー用品 ■雑貨類、 携帯電話などの情報端末機器部品などの各種用途に有用であり、 特に電気■電子機器部品、 O A機器部品、 情報端末機器部品に適している。
[0029] 電気■電子機器や O A機器、 情報端末機器のハウジング部材および部品と しては、 パソコン、 ゲーム機、 テレビなどのディスプレイ装置、 プリンター 、 コピー機、 スキャナー、 ファックス、 電子手帳や P D A、 バッテリーパッ ク、 カメラ、 ビデオカメラ、 携帯電話、 記録媒体のドライブや読み取り装置 などのハウジング部材ゃ内部部品が挙げられる。
[0030] 車輛外装■外板部品としては、 アウタードアハンドル、 バンバ一、 フェン ダ一、 ドアパネル、 トランクリツド、 フロントパネル、 リアパネル、 ルーフ パネル、 ボンネット、 ビラ一、 サイ ドモール、 ガ一ニッシュ、 ホイールキヤ ップ、 フードバルジ、 フユ一エルリッド、 各種スポイラ一、 モータ一バイク のカウルなどが挙げられる。 車輛内装部品としては、 インナ一ドアハンドル 、 センタ一パネル、 インストルメンタルパネル、 コンソールボックス、 ラゲ ッジフロアポ一ド、 力一ナビゲ一シヨンなどのディスプレイハウジングなど が挙げられる。
発明を実施するための最良の形態
[0031 ] 以下、 本発明を詳細に説明するが、 以下に記載する構成要件の説明は、 本 発明の実施態様の代表例であり、 これらの内容に本発明は限定されるもので はない。 以下の説明において、 熱可塑性樹脂組成物を単に 「樹脂組成物」 と いうことがある。 尚、 本明細書では、 各種化合物が有する 「基」 は、 本発明 の趣旨を逸脱しない範囲内において、 置換基を有していてもよいことを示す
[0032] 先ず、 本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物について説明する 。 本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 芳香族ポリカーボネ -ト樹脂 (A 1成分) 1 0 ~ 9 0重量%と芳香族ポリカーボネート樹脂以外 の熱可塑性樹脂 ( A 2成分) 9 0 ~ 1 0重量%との合計 1 0 0重量%より成 る樹脂成分 ( A成分) 4 0〜 9 9重量部、 平均粒子径が 0 . 1〜 1 0 mの タルクを嵩密度が 0 . 4〜 1 . 5 g Zm I となるように造粒した顆粒状タル ク (B成分) 1〜6 0重量部、 ゴム性重合体 (C成分) 0〜 3 5重量部から 成る熱可塑性脂組成物であって、 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目開き 5 0 O jU m篩上の割合が 5 5重量0 /0以上である。
[0033] ポリカーボネー M封旨 C A 1 :
本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における A 1成分である 芳香族ポリカーボネート樹脂 (以下、 「A 1成分」 と略記することがある。 ) は、 例えば、 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを、 また は、 これらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物等を反応させてなる、 直鎖 または分岐の熱可塑性の芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体であ る。
[0034] 本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) は、 特に限定さ れるものではなく、 公知の方法によって製造することができ、 例えば、 界面 重合法、 溶融エステル交換法、 ピリジン法、 環状カーボネート化合物の開環 重合法、 プレボリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。 原料として使用される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、 2, 2_ビス
(4—ヒドロキシフエニル) プロパン (=ビスフエノール A) 、 2, 2—ビ ス (3, 5_ジブロモ _4—ヒドロキシフエニル) プロパン (=亍トラブロ モビスフエノール A) 、 ビス (4—ヒドロキシフエニル) メタン、 1, 1 _ ビス (4—ヒドロキシフエニル) ェタン、 2, 2_ビス (4—ヒドロキシフ ェニル) ブタン、 2, 2_ビス (4—ヒドロキシフエニル) オクタン、 2, 2_ビス (4—ヒドロキシ一 3_メチルフエニル) プロパン、 1, 1 _ビス
(3_ t e r t _ブチル _4—ヒドロキシフエニル) プロパン、 2, 2—ビ ス (4—ヒドロキシ _3, 5—ジメチルフエニル) プロパン、 2, 2_ビス
(3—ブロモ _4—ヒドロキシフエニル) プロパン、 2, 2_ビス (3, 5 —ジクロ口 _4—ヒドロキシフエニル) プロパン、 2, 2_ビス (3—フエ ニル _4—ヒドロキシフエニル) プロパン、 2, 2_ビス (3—シクロへキ シル _4—ヒドロキシフエニル) プロパン、 1, 1 _ビス (4—ヒドロキシ フエニル) _ 1 _フエニルェタン、 ビス (4—ヒドロキシフエニル) ジフエ ニルメタン、 2, 2_ビス (4—ヒドロキシフエニル) _ 1, 1, 1 _トリ クロ口プロパン、 2, 2_ビス (4—ヒドロキシフエニル) _ 1, 1, 1, 3, 3, 3 _へキサクロ口プロパン、 2, 2_ビス (4—ヒドロキシフエ二 ル) 一 1, 1, 1, 3, 3, 3 _へキサフルォロプロパン等で例示されるビ ス (ヒドロキシァリール) アルカン類; 1, 1 _ビス (4—ヒドロキシフエ ニル) シクロペンタン、 1, 1 _ビス (4—ヒドロキシフエニル) シクロへ キサン、 1, 1 _ビス (4—ヒドロキシフエニル) _3, 3, 5_トリメチ ルシクロへキサン等で例示されるビス (ヒドロキシァリール) シクロアルカ ン類; 9, 9_ビス (4—ヒドロキシフエニル) フルオレン、 9, 9_ビス
(4—ヒドロキシ一 3_メチルフエニル) フルオレン等で例示される力ルド 構造含有ビスフエノール類; 4, 4' —ジヒドロキシジフエ二ルェ一テル、 4, 4' —ジヒドロキシ _3, 3' —ジメチルジフエニルェ一テル等で例示 されるジヒドロキシジァリールエーテル類; 4, 4' —ジヒドロキシジフエ ニルスルフイ ド、 4, 4' —ジヒドロキシ _3, 3' —ジメチルジフエニル スルフィ ド等で例示されるジヒドロキシジァリ一ルスルフィ ド類; 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホキシド、 4, 4' —ジヒドロキシ一 3, 3 ' —ジメチルジフエニルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジァリ一 ルスルホキシド類; 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4, 4' —ジヒドロキシ _3, 3' —ジメチルジフエニルスルホン等で例示されるジ ヒドロキシジァリ一ルスルホン類;ハイ ドロキノン、 レゾルシン、 4, 4' —ジヒドロキシジフエニル等が挙げられる。
[0036] これらの中で好ましくは、 ビス (4—ヒドロキシフエニル) アルカン類で あり、 特に耐衝撃性の点から好ましくは、 2, 2_ビス (4—ヒドロキシフ ェニル) プロパン [=ビスフエノール A] である。 これらの芳香族ジヒドロ キシ化合物は、 1種類単独でも 2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
[0037] 芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させる力一ポネ一ト前駆体としては、 力 ルポニルハライ ド、 力一ポネートエステル、 ハロホルメート等が使用され、 具体的にはホスゲン; ジフエ二ルカ一ポネ一ト、 ジトリル力一ポネ一ト等の ジァリ一ルカ一ポネ一ト類; ジメチルカ一ポネ一ト、 ジェチルカ一ポネ一ト 等のジアルキル力一ポネ一ト類;二価フエノールのジハロホルメ一ト等が挙 げられる。 これらの力一ポネ一ト前駆体もまた 1種類単独でも 2種類以上を 組み合わせて用いてもよい。
[0038] また、 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) は、 三官能以上の多官能 性芳香族化合物を共重合した、 分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂であつ てもよい。 三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、 フロログルシン、 4, 6—ジメチル _2, 4, 6_トリ (4—ヒドロキシフエニル) ヘプテン _2、 4, 6—ジメチル _2, 4, 6_トリ (4—ヒドロキシフエニル) へ ブタン、 2, 6—ジメチル _2, 4, 6_トリ (4—ヒドロキシフエニル) ヘプテン _3、 1, 3, 5_トリ (4—ヒドロキシフエニル) ベンゼン、 1 , 1 , 1 _トリ (4—ヒドロキシフエニル) ェタン等で例示されるポリヒド ロキシ化合物類、 または、 3, 3 _ビス (4—ヒドロキシァリール) ォキシ インドール (ニイサチンビスフエノール) 、 5 _クロロイサチン、 5, 7 - ジクロロイサチン、 5 _ブロムィサチン等が挙げられ、 これらの中でも 1 , 1 , 1 _トリ (4—ヒドロキシフエニル) ェタンが好ましい。 多官能性芳香 族化合物は、 前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用すること ができ、 その使用量は芳香族ジヒドロキシ化合物に対して 0 . 0 1 〜 1 0モ ル%の範囲が好ましく、 0 . 1 〜 2モル%の範囲がより好ましい。
[0039] 次に本発明に用いる A 1成分の製造方法について説明する。 A 1成分の製 造方法のうち、 まず界面重合法について説明する。 この製造方法における重 合反応は、 反応に不活性な有機溶媒、 アルカリ水溶液の存在下で、 通常 p H を 9以上に保ち、 芳香族ジヒドロキシ化合物、 ならびに、 必要に応じて分子 量調整剤 (末端停止剤) および芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止のため の酸化防止剤を用い、 ホスゲンと反応させた後、 第三級ァミンまたは第四級 アンモニゥ厶塩等の重合触媒を添加し、 界面重合を行うことによってポリ力 ーポネートを得る。 分子量調節剤の添加はホスゲン化時から重合反応開始時 までの間であれば特に限定されない。 なお、 反応温度は、 例えば、 0 ~ 4 0 °Cで、 反応時間は、 例えば、 数分 (例えば、 1 0分) 〜数時間 (例えば、 6 時間) である。
[0040] ここで、 反応に不活性な有機溶媒としては、 ジクロロメタン、 1 , 2—ジ クロロェタン、 クロ口ホルム、 モノクロ口ベンゼン、 ジクロロベンゼン等の 塩素化炭化水素、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素などが 挙げられる。 また、 アルカリ水溶液に用いられるアルカリ化合物としては、 水酸化ナトリゥム、 水酸化力リゥム等のアル力リ金属の水酸化物が挙げられ る。
[0041 ] 分子量調節剤としては、 一価のフエノール性水酸基を有する化合物が挙げ られる。 一価のフヱノール性水酸基を有する化合物としては、 m—メチルフ エノ一ル、 p _メチルフエノール、 m—プロピルフエノール、 p—プロピル フエノール、 p _ t e r t _ブチルフエノールおよび p—長鎖アルキル置換 フエノールなどが挙げられる。 分子量調節剤の使用量は、 芳香族ジヒドロキ シ化合物 1 0 0モルに対して、 好ましくは 5 0 ~ 0 . 5モル、 より好ましく は 3 0〜 1モルである。
[0042] 重合触媒としては、 トリメチルァミン、 トリェチルァミン、 トリプチルァ ミン、 トリプロピルァミン、 トリへキシルァミン、 ピリジン等の第三級アミ ン類: トリメチルベンジルアンモニゥムクロライ ド、 亍トラメチルアンモニ ゥムクロライ ド、 トリェチルベンジルアンモニゥムクロライ ド等の第四級ァ ンモニゥム塩などが挙げられる。
[0043] 次に溶融エステル交換法について説明する。 この製造方法における重合反 応は、 例えば、 炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交 換反応である。 炭酸ジエステルとしては、 ジメチルカ一ボネート、 ジェチル 力一ポネ一ト、 ジ _ t e r t—プチルカ一ポネ一ト等の炭酸ジアルキル化合 物、 ジフエ二ルカ一ポネ一トおよびジトリル力一ポネ一ト等の置換ジフエ二 ルカ一ポネート等が例示される。 炭酸ジエステルは、 好ましくはジフエニル 力一ポネ一トまたは置換ジフエ二ルカ一ポネ一トであり、 より好ましくはジ フエ二ルカ一ポネ一トである。
[0044] また芳香族ポリカーボネート樹脂においては、 その末端水酸基量が製品ポ リカーポネートの熱安定性、 加水分解安定性、 色調等に大きな影響を及ぼす ので、 従来公知の任意の方法によって、 適宜調整してもよい。 溶融エステル 交換反応においては、 通常、 炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物と の混合比率や、 エステル交換反応時の減圧度を調整して、 所望の分子量およ び末端水酸基量を調整した芳香族ポリ力ーボネートを得ることができる。
[0045] 通常、 溶融エステル交換反応においては、 芳香族ジヒドロキシ化合物 1モ ルに対して、 炭酸ジエステルを等モル量以上用い、 中でも 1 . 0 1〜 1 . 3 0モルの量で用いることが好ましい。 また、 より積極的な調整方法としては 、 反応時に別途、 末端停止剤を添加する方法が挙げられ、 この際の末端停止 剤としては、 一価フヱノール類、 一価カルボン酸類、 炭酸ジエステル類が挙 げられる。
[0046] 溶融エステル交換法によりポリカーボネートを製造する際には、 通常、 ェ ステル交換触媒が使用される。 エステル交換触媒は、 特に制限はないが、 ァ ルカリ金属化合物おょび またはアル力リ土類金属化合物が好ましい。 また 補助的に、 塩基性ホウ素化合物、 塩基性リン化合物、 塩基性アンモニゥム化 合物またはアミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。 上記原料 を用いたエステル交換反応としては、 1 00〜320°Cの温度で反応を行い 、 最終的には 2mm H g以下の減圧下、 芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成 物を除去しながら溶融重縮合反応を行えばよい。
[0047] 溶融重縮合は、 バッチ式、 連続式の何れの方法でも行うことができる。 中 でも、 本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂や、 本発明の樹脂組成物 の安定性等を考慮すると、 連続式で行うことが好ましい。 溶融エステル交換 法に用いる触媒失活剤としては、 該エステル交換反応触媒を中和する化合物 、 例えばィォゥ含有酸性化合物またはそれより形成される誘導体を使用する ことが好ましい。 このような触媒を中和する化合物は、 該触媒が含有するァ ルカリ金属に対して、 好ましくは 0. 5~ 1 0当量、 より好ましくは 1 ~5 当量の範囲で添加する。 さらに加えて、 このような触媒を中和する化合物は 、 ポリカーボネートに対して、 好ましくは"!〜 1 00 p pm、 より好ましく は 1 ~ 20 p p mの範囲で添加する。
[0048] 本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) の分子量は任意 であり、 適宜選択して決定すればよいが、 溶液粘度から換算した粘度平均分 子量 [Mv] で、 1 0000〜50000の範囲のものが好ましい。 芳香族 ポリカーボネートの粘度平均分子量を 1 0000以上とすることにより、 機 械的強度がより向上する傾向にあり、 機械的強度の要求の高い用途に用いる 場合により好ましいものとなる。 一方、 粘度平均分子量を、 50000より 以下とすることにより、 流動性が低下するのをより改善できる傾向にあり、 成形加工性容易の観点からより好ましい。
[0049] 粘度平均分子量は、 より好ましくは 1 2000〜 40000であり、 さら に好ましくは 1 4000~30000である。 また、 粘度平均分子量の異な る 2種類以上の芳香族ポリ力ーポネート樹脂を混合してもよい。 もちろん、 粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合 してもよい。
[0050] ここで粘度平均分子量 [M v] とは、 溶媒としてメチレンクロライ ドを使 用し、 ウベローデ粘度計を用いて温度 20°Cでの極限粘度 [ 77 ] (単位 d I Z g) を求め、 S c h n e I Iの粘度式、 すなわち、 η = 1 · 23 x 1 0_4 M。 s3、 から算出される値を意味する。 ここで極限粘度 [ ] とは各溶液濃 度 [C] (g/d I ) での比粘度 [ 77 s p] を測定し、 下記式により算出した 値である。
[0051] [数 1] = lim η/ο
c→0
[0052] 本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は、 通常 1 O O O p p m以下であり、 中でも 800 p p m以下、 更には 600 p p m以 下であることが好ましい。 またその下限は、 特にエステル交換法で製造する 芳香族ポリカーボネート樹脂では、 1 0 p p m以上、 中でも 30 p p m以上 、 更には 40 p p m以上であることが好ましい。
[0053] 末端水酸基濃度を 1 0 p p m以上とすることで、 分子量の低下が抑制でき 、 樹脂組成物の機械的特性がより向上する傾向にある。 また末端基水酸基濃 度を 1 000 p p m以下にすることで、 樹脂組成物の滞留熱安定性や色調が より向上する傾向にあるので好ましい。 尚、 末端水酸基濃度の単位は、 芳香 族ポリカーボネート樹脂重量に対する、 末端水酸基の重量を p p mで表示し たものであり、 測定方法は、 四塩化チタン 酢酸法による比色定量 (M a c r o mo I . C h e m. 8 8. 2 1 5 ( 1 9 65) に記載の方法) である。
[0054] また、 成形品外観の向上や流動性の向上を図るため、 本発明に用いる芳香 族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) は、 芳香族ポリカーボネートオリゴマ 一を含有していてもよい。 この芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平 均分子量 [M v ] は、 好ましくは 1 5 0 0 ~ 9 5 0 0であり、 より好ましく は 2 0 0 0 ~ 9 0 0 0である。 芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、 A 1 成分の 3 0重量%以下の範囲で使用するのが好ましい。
[0055] さらに、 本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) は、 バ 一ジン原料だけでなく、 使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネ 一ト樹脂、 いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹 脂を使用してもよい。 使用済みの製品としては、 光学ディスク等の光記録媒 体、 導光板、 自動車窓ガラス■ 自動車へッドランプレンズ■風防等の車両透 明部材、 水ボトル等の容器、 メガネレンズ、 防音壁■ガラス窓■波板等の建 築部材等が好ましく挙げられる。 また、 製品の不適合品、 スプルー、 ランナ 一等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレツト等も使用可能 である。 再生された芳香族ポリカーボネート樹脂は、 1成分の8 0重量% 以下であることが好ましく、 より好ましくは 5 0重量%以下である。
[0056] 芳香族ポリカーボネート樹脂^外の熱可塑性樹脂 (Α 2成分) :
本発明の A 2成分である芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 (以下、 「A 2成分」 と略記することがある。 ) としては、 各種公知の任意 の熱可塑性樹脂が使用できる。 具体的には、 例えば、 ポリエチレンテレフタ レート樹脂、 ポリ トリメチレンテレフタレート、 ポリブチレンテレフタレー ト樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂;ポリスチレン樹脂、 高衝撃ポリス チレン樹脂 (H I P S ) 、 アクリロニトリル一スチレン共重合体 (A S樹脂 ) 、 アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体 (A B S樹脂) 、 ァ クリロニトリル一スチレン一アクリルゴム共重合体 (A S A樹脂) 、 ァクリ ロニトリル一エチレンプロピレン系ゴム一スチレン共重合体 (A E S樹脂) などのスチレン系樹脂;ポリエチレン樹脂、 ポリプロピレン樹脂等のポリオ レフィン樹脂;ポリアミ ド樹脂;ポリイミ ド樹脂;ポリエーテルィミ ド樹脂 ;ポリゥレタン樹脂;ポリフヱ二レンエーテル樹脂;ポリフヱ二レンサルフ アイ ド樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリメタクリレート樹脂等が挙げられ、 こ れらは 1種を単独で用いても 2種以上を併用してもよい。 これらの中で、 特 に、 熱可塑性ポリエステル樹脂が熱安定性、 剛性の点から好ましい。
[0057] 本発明の A 2成分として特に好ましく用いることができる熱可塑性ポリェ ステル樹脂は、 ジカルボン酸類またはその反応性誘導体からなるジカルボン 酸成分と、 ジオール類またはそのエステル誘導体からなるジオール成分とを 縮合反応して得られる重合体または共重合体を示す。
[0058] 本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂 (A 2成分) の製造方法は任意である 力 一般的にはチタン、 ゲルマニウム、 アンチモン等を含有する重縮合触媒 の存在下に、 加熱しながらジカルボン酸成分とジオール成分とを反応させ、 副生する水または低級アルコ一ルを系外に排出することにより行われる。 こ こで、 この縮合反応はバッチ式、 連続式のいずれの重合方法で行ってもよく 、 固相重合により重合度を上げてもよい。
[0059] ジカルボン酸類としては、 芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸 のいずれでもよいが、 耐熱性、 寸法安定性等の点から芳香族ジカルボン酸が 好ましい。 芳香族ジカルボン酸としては、 テレフタル酸、 イソフタル酸、 ォ ルトフタル酸、 1 , 5 _ナフタレンジカルボン酸、 2, 6 _ナフタレンジ力 ルボン酸、 4, 4 ' —ビフヱニルジカルボン酸、 4, 4 ' —ビフヱ二ルェ一 テルジカルボン酸、 4, 4 ' —ビフヱニルメタンジカルボン酸、 4, 4 ' - ビフエニルスルホンジカルボン酸、 4, 4 ' —ビフエニルイソプロピリデン ジカルボン酸、 1 , 2 _ビス (フエノキシ) ェタン一 4, 4 ' —ジカルボン 酸、 2, 5 _アントラセンジカルボン酸、 2, 6 _アントラセンジカルボン 酸、 4, 4 ' _ p—ターフェ二レンジカルボン酸、 2, 5 _ピリジンジカル ボン酸等が挙げられ、 これらの置換体 (例えば、 5 _メチルイソフタル酸な どのアルキル基置換体など) や反応性誘導体 (例えば亍レフタル酸ジメチル 、 亍レフタル酸ジェチルなどのアルキルエステル誘導体など) 等を用いるこ ともできる。
[0060] これらのうち、 亍レフタル酸、 2, 6 _ナフタレンジカルボン酸及びそれ らのアルキルエステル誘導体がより好ましく、 亍レフタル酸およびそのアル キルエステル誘導体が特に好ましい。 これら芳香族ジカルボン酸は、 1種を 単独で用いても 2種以上を併用してもよく、 該芳香族ジカルボン酸と共にァ ジピン酸、 ァゼライン酸、 セバシン酸、 ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン 酸、 シクロへキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等の 1種以上併用 することも可能である。
[0061] また、 ジオール類としては、 エチレングリコール、 1, 2_プロピレング リコール、 1, 3_プロパンジオール、 1, 4_ブタンジオール、 ネオペン チルグリコール、 1, 5 _ペンタンジオール、 1, 6—へキサンジオール、 デカメチレングリコール、 2, 2—ジメチル _ 1, 3_プロパンジォ一ル等 の脂肪族ジォ一ル類; 1, 4—シクロへキサンジメタノール、 1, 3—シク 口へキサンジメタノール、 シクロへキサンジオール、 トランス一またはシス -2, 2, 4, 4—亍トラメチル _ 1, 3—シクロブタンジオール等の脂環 族ジォ一ル類; p—キシレンジオール、 ビスフエノール A、 亍トラブロモビ スフエノ一ル八、 テトラブロモビスフエノール A—ビス (2—ヒドロキシェ チルエーテル) 等の芳香族ジオール類等を挙げることができ、 これらの置換 体も使用することができる。
[0062] これらのうち、 熱安定性、 耐衝撃性、 剛性等の点から、 エチレングリコ一 ル、 1, 3 _プロパンジオール、 1, 4 _ブタンジオール、 1, 4—シクロ へキサンジメタノールが好ましく、 エチレングリコール、 1, 3_プロパン ジオール、 1, 4_ブタンジオールがより好ましく、 エチレングリコールが 特に好ましい。 これらは 1種を単独で用いても 2種以上を併用してもよい。 また、 ジオール成分として、 分子量 400~6, 000の長鎖ジォ一ル類、 すなわちポリエチレングリコール、 ポリ一 1, 3 _プロピレングリコール、 ポリ亍トラメチレングリコ一ル等の 1種以上を上記ジオール類と併用して共 重合させてもよい。
[0063] 本発明に用いる A 2成分の熱可塑性ポリエステル樹脂の好適な具体例とし て、 ポリエチレン亍レフタレ一ト樹脂 (P ET) 、 ポリプロピレン亍レフタ レート樹脂 (P PT) 、 ポリブチレン亍レフタレ一ト樹脂 (PBT) 、 ポリ へキシレン亍レフタレ一ト樹脂、 ポリエチレンナフタレート樹脂 (P EN) 、 ポリプチレンナフタレート樹脂 (PBN) 、 ポリ (1, 4—シクロへキサ ンジメチレンテレフタレ一ト) 樹脂 (PCT) 、 ポリシクロへキシルシクロ へキシレート (PCC) 等が挙げられる。 中でもポリエチレンテレフタレ一 ト樹脂 (P ET) 、 ポリプロピレン亍レフタレ一ト樹脂 (P PT) 、 ポリブ チレン亍レフタレート樹脂 (PBT) が流動性、 耐衝撃性の点から好ましく 、 特にポリエチレン亍レフタレ一ト樹脂 (P ET) が A2成分 1 00重量部 中に 1 0重量部以上含有していることが熱安定性の点から好ましい。
[0064] 他の熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、 例えば、 ラクトンの開 環重合によるポリピバロラクトン樹脂、 ポリ (£_力プロラクトン) 樹脂等 や、 溶融状態で液晶を形成する液晶ポリマ一 (T h e r mo t r o p i c L i q u i d C r y s t a l P o I yme r ; T LCP) 等力《挙げられ る。 具体的には、 市販の液晶ポリエステル樹脂としてイーストマンコダック 社製 X7 G、 ダ—トコ社製 X y d a y (ザイダ—) 、 住友化学社製 ェコ ノール、 セラニーズ社製 ベクトラ等が挙げられる。
[0065] また、 本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂は、 少量の分岐剤を導入するこ とにより分岐させることもできる。 分岐剤の種類に制限はないがトリメシン 酸、 トリメリチン酸、 トリメチロ一ルェタン、 トリメチロールプロパン、 ぺ ンタエリスリ トール等が挙げられる。
[0066] 本発明に用いる A 2成分として特に好適に用いられるポリエチレンテレフ タレ一ト樹脂は、 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主成分とし、 且つ 、 ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とし、 これらの縮合反応 によって得られる飽和ポリエステル重合体または共重合体であり、 繰り返し 単位としてエチレン亍レフタレ一ト単位を好ましくは 70モル%以上、 より 好ましくは 80モル%以上含む熱可塑性ポリエステル樹脂である。
[0067] またポリエチレン亍レフタレ一ト樹脂中には、 重合時の副反応生成物であ るジエチレングリコールが共重合成分として含まれるが、 このジエチレング リコールの量は、 重合反応に用いるジオール成分の全量 1 00モル%中、 0 . 5モル0 /o以上であることが好ましく、 通常 6モル0 /o以下、 中でも 5モル0 /o 以下であることが好ましい。
[0068] 本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂 (A2成分) の固有粘度は、 好 ましくは 0. 4~1. 5 d I であり、 より好ましくは 0. 5~1. 3 d I Zgである。 ここで固有粘度は、 フエノール 亍トラクロロェタン =50 50 (重量比) の溶媒中 30°Cで測定される。 固有粘度が 0. 4未満であ ると得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下しやすく、 1. 5を超えると流動 性が低下しやすい。
[0069] また、 熱可塑性ポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量は、 好ましくは
5〜50〃 e qZgであり、 より好ましくは 1 0〜 30〃 e qZgである。 末端カルボキシル基量が 5 e qZg未満の場合は得られる樹脂組成物の耐 衝撃性が低下しやすく、 50 jU e qZgを超える場合には耐湿熱性、 熱安定 性が不十分となりやすい。
[0070] 更に、 本発明に用いる A 2成分である熱可塑性ポリエステル樹脂 (A2成 分) としては、 バージン原料だけでなく、 使用済みの製品から再生された熱 可塑性ポリエステル樹脂、 いわゆるマテリアルリサイクルされた熱可塑性ポ リエステル樹脂の使用も可能である。 使用済みの製品としては、 容器、 フィ ル厶、 シート、 繊維等が主として挙げられるが、 より好適なものは P ETポ トル等の容器である。 また、 再生熱可塑性ポリエステル樹脂としては、 製品 の不適合品、 スプル一、 ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融 して得たペレツト等も使用可能である。
[0071] 顆来立状タルク (B成分) :
本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における B成分である顆 粒状タルク (以下、 「B成分」 と略記することがある) は、 平均粒子径が 0 . 1〜 1 0 mのタルクを嵩密度が 0. 4〜1. 5 gZm l となる様に造粒 したものであって、 その粒度が、 目開き 50 OjUm篩上の割合が 55重量0 /0 以上であることを特徴とする。
[0072] 本発明に用いる顆粒状タルクは、 層状構造を持つ含水ケィ酸マグネシウム であって、 化学式は 4 S i 02■ 3MgO■ H20で表され、 通常 S i 02を 5 8~66重量0 /o、 MgOを 28~35重量0 /o、 H 2 Oを約 5重量0 /o含んでいる 。 その他少量成分として F e 203が 0. 03~ 1. 2重量0 /o、 A I 203が 0 . 05~ 1. 5重量0 /o、 〇3〇が0. 05~ 1. 2重量0 /o、 K20力《0. 2重 量%以下、 N a 20が 0. 2重量%以下等を含有しており、 比重は約 2. 7で あ 。
[0073] 本発明に用いる顆粒状タルクは、 平均粒子径 0. 1〜1 0jumのタルク ( 以下、 「原料タルク」 と言うことがある。 ) を造粒したものであり、 この原 料タルクの平均粒子径は、 中でも 0. 3〜8 jumであることが好ましく、 さ らに好ましくは 0. 7〜5 jUmである。 この平均粒子径を 0. 1 jU m以上と することで樹脂組成物の熱安定性がより向上する傾向にあり、 一方、 平均粒 子径を 1 0 m未満とすることで樹脂組成物の成形品外観や剛性がより向上 する傾向にある。 ここで平均粒子径とは、 X線透過による液相沈降方式で測 定された D50をいう。 このような測定ができる装置としては、 S e d i g r a p h
Figure imgf000021_0001
(M i c r ome r ι t ι c s I n s t r ume n t s社製 「モデル 5 1 00」 ) が挙げられる。
[0074] また、 本発明に用いる顆粒状タルクは、 (A成分) の樹脂との親和性を高 めるために、 表面処理が施されていることが好ましい。 表面処理剤としては 、 具体的には例えばトリメチロールェタン、 トリメチロールプロパン、 ペン タエリスリ | ^一ル等のアルコール類、 トリェチルァミン等のアルカノールァ ミン、 ステアリン酸等の高級脂肪酸、 ステアリン酸カルシウムゃステアリン 酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、 ポリエチレンワックス、 流動パラフィン 等の炭化水素系滑剤、 リジン、 アルギニン等の塩基性アミノ酸、 ポリグリセ リン及びそれらの誘導体、 シラン系カップリング剤、 チタネート系カツプリ ング剤、 アルミ二ユウム系カツプリング剤等の力ップリング剤から選ばれる 少なくとも一種が挙げられる。
[0075] 次に、 本発明に用いる顆粒状タルクの嵩密度は、 0. 4〜1. 5 gZm l であり、 より好ましくは 0. 5〜1. 3 gZm I、 特に好ましくは 0. 6〜 1. 1 gZm Iである。 嵩密度を 0. 4 gZm I以上とすることで樹脂組成 物の押出加工性、 難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性がより向上する傾向にあり、 —方、 嵩密度を 1. 5 g/m I未満とすることで樹脂組成物の成形品外観や 耐衝撃性がより向上する傾向にある。
[0076] ここで嵩密度とは、 以下の方法により求めた値である。
(1 ) 顆粒状タルクを目開きが 1. 4 mmの篩上に乗せ、 ハケで均等に軽 く掃きながら篩を通す。
(2) 篩に通した顆粒状タルクを J I S K51 01に規定された嵩密度 測定装置に付属する受器に山盛りになるまで投入する。
( 3 ) 受器の投入口から上部の山盛りになった顆粒状タルクをヘラで削り 取り、 受器内の顆粒状タルクの重量を測定し、 下式にて嵩密度を算出する。
[0077] 嵩密度 (gZm I ) =受器内の顆粒状タルクの重量 (g) 受器の容量
(m I )
[0078] 本発明に用いる顆粒状タルクの粒度は、 目開き 500 m篩上の割合が 5 5重量0 /0以上のものであり、 より好ましくは 60重量0 /0以上、 さらに好まし くは 70重量%以上、 特に好ましくは 90重量%以上である。 顆粒状タルク の粒度において、 目開き 50 O m篩上の割合が 55重量%以上とすること で、 本発明の樹脂組成物の難燃性や熱安定性が、 より向上する傾向にある。
[0079] ここで顆粒状タルクの粒度は、 J I S Z 8801に準拠して、 以下の方 法により求めた値である。
(1 ) 顆粒状タルクを目開きが 2mmの篩上に乗せ、 ハケで均等に軽く掃 きながら篩を通す。
(2) 篩に通した上記顆粒状タルクを 20 Om Iのビーカ一一杯に入れ、 吉田製作所製試料縮分器 「 1 305 6号」 (溝幅 6mm) を用いて、 30 m I程度になるまで縮分を行った。
(3) 目開き 500jUmの篩を用いて、 縮分した上記顆粒状タルクの篩分 けを行い、 50 OjUmの篩を通過しないもの (篩上) の重量を求め、 全体量 からの割合を求めた。 なお、 篩分けは、 筒井理化学器機製 「電磁式振動篩い 器 M— 1 00形」 を用い、 振動数 1 20回 秒で 1 0分間行った。 [0080] 原料タルクを用いた、 本発明に用いる顆粒状タルクの製造方法 (造粒方法 ) は任意であり、 従来公知の任意の造粒方法を使用できる。 具体的には例え ば、 バインダーを用いて造粒したものが樹脂組成物の難燃性、 熱安定性、 耐 衝撃性、 剛性の点から好ましい。
[0081 ] 本発明に用いる顆粒状タルクを製造する際に用いるバインダーとしては、 原料タルクとの造粒性が高く、 無色または白色に近く、 不活性で安定な物質 であり、 樹脂成形体の物性を低下させないものであれば望ましい。 具体的に は例えば、 ベントナイ トなど湿潤状態下で高い粘結性を示す粘土鉱物、 コロ ィダルシリカ、 石膏、 水溶性高分子、 ワックス、 高級脂肪酸、 樹脂粉末など が挙げられる。 これらの中で、 樹脂組成物の熱安定性、 耐衝撃性、 剛性の点 から粘土鉱物、 水溶性高分子が好ましく、 より好ましくは水溶性高分子であ る。
[0082] 水溶性高分子としては、 例えば、 水溶性ポリエステル樹脂、 ポリビニルァ ルコール、 ポリビニルピロリ ドン、 ポリエチレンォキサイ ド、 ポリアクリル 酸ナトリウム、 アルギン酸ナトリウム、 寒天、 多糖類 (メチルセルロース、 ェチルセルロース、 ヒドロキシェチルセルロース、 ヒドロキシプロプルセル ロース、 カルボキシメチルセルロースナトリゥ厶等のセルロース系誘導体や 澱粉等) 、 タンパク質 (ゼラチン、 膠等) 等が挙げられる。
[0083] これらの中でも、 粘結性が高く、 タルクとの吸着性の高い水溶性ポリエス テル樹脂、 多糖類、 タンパク質がより好ましく、 中でも樹脂組成物の難燃性 ゃ耐衝撃性の点から水溶性ポリエステル樹脂、 カルボキシメチルセルロース ナトリウム (以下、 「C M C」 と略記することがある。 ) 、 ゼラチンが好ま しく、 特に C M C、 水溶性ポリエステル樹脂が好ましい。
[0084] 本発明において、 バインダーとして好ましく用いられる水溶性ポリエステ ル樹脂とは、 ジカルボン酸類またはその反応性誘導体からなるジカルボン酸 成分と、 ジオール類またはそのエステル誘導体からなるジオール成分と、 水 溶性付与成分とを原料主成分とし、 これらを縮合反応させることにより得ら れる共重合体であり、 水に対する溶解度を有するものを言う。 水に対する溶 解度は、 適宜選択して決定すれば良く、 水溶性付与成分の含有量で調整する ことができる。
[0085] 水溶性ポリエステル樹脂の原料であるジカルボン酸類としては、 芳香族ジ カルボン酸および脂肪族ジカルボン酸のいずれでもよいが、 樹脂組成物の耐 熱性等の点から、 芳香族ジカルボン酸が好ましい。 芳香族ジカルボン酸とし ては、 具体的には例えば、 亍レフタル酸、 イソフタル酸、 オルトフタル酸、 1 , 5 _ナフタレンジカルボン酸、 2, 6 _ナフタレンジカルボン酸、 4, 4 ' —ビフヱニルジカルボン酸、 4, 4 ' —ビフヱ二ルェ一テルジカルボン 酸、 4, 4 ' —ビフエニルメタンジカルボン酸、 4, 4 ' —ビフエニルスル ホンジカルボン酸、 4, 4 ' —ビフエニルイソプロピリデンジカルボン酸、 1 , 2 _ビス (フエノキシ) ェタン一 4, 4 ' —ジカルボン酸、 2, 5—ァ ントラセンジカルボン酸、 2, 6 _アントラセンジカルボン酸、 4, 4 ' _ p _タ一フヱ二レンジカルボン酸、 2, 5 _ピリジンジカルボン酸等が挙げ られ、 これらの置換体 (例えば、 5—メチルイソフタル酸などのアルキル基 置換体など) や反応性誘導体 (例えばテレフタル酸ジメチル、 テレフタル酸 ジェチルなどのアルキルエステル誘導体など) 等を用いることもできる。
[0086] 中でも、 テレフタル酸、 イソフタル酸、 2, 6 _ナフタレンジカルボン酸 、 及びこれらのアルキルエステル誘導体が、 より好ましい。 これら芳香族ジ カルボン酸は 1種を単独で用いても、 2種以上を併用してもよく、 該芳香族 ジカルボン酸と共にアジピン酸、 ァゼライン酸、 セバシン酸、 ドデカン二酸 等の脂肪族ジカルボン酸、 シクロへキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボ ン酸等の 1種以上併用してもよい。
[0087] 水溶性ポリエステル樹脂の原料であるジオール類としては、 エチレングリ コール、 1 , 2 _プロピレングリコール、 1 , 3 _プロパンジオール、 1 , 4 _ブタンジオール、 ネオペンチルグリコール、 1 , 5 _ペンタンジオール 、 1 , 6—へキサンジオール、 デカメチレングリコール、 2, 2—ジメチル - 1 , 3 _プロパンジオール等の脂肪族ジオール類; 1 , 4—シクロへキサ ンジメタノール、 1 , 3—シクロへキサンジメタノール、 シクロへキサンジ オール、 トランス一またはシス _ 2, 2, 4, 4—テトラメチル _ 1 , 3 _ シクロブタンジオール等の脂環族ジオール類; p—キシレンジオール、 ビス フエノール A、 テトラブロモビスフエノール A、 テトラブロモビスフエノ一 ル A—ビス (2—ヒドロキシェチルエーテル) 等の芳香族ジオール類等を挙 げることができ、 これらの置換体も使用することができる。
[0088] 中でも、 樹脂組成物の耐熱性の点から、 エチレングリコール、 1 , 3—プ 口パンジオール、 1 , 4 _ブタンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタ ノールが好ましく、 更にはエチレングリコール、 1 , 3 _プロパンジオール 、 1 , 4 _ブタンジオールが好ましく、 特にエチレングリコールが好ましい 。 これらは 1種を単独で用いても、 2種以上を併用してもよい。 またジォ一 ル成分として、 分子量 4 0 0〜6 0 0 0の長鎖ジォ一ル類、 つまりポリェチ レングリコール、 ポリ _ 1 , 3 _プロピレングリコール、 ポリ亍トラメチレ ングリコール等の 1種以上をジオール類と併用して共重合させてもよい。
[0089] 水溶性ポリエステル樹脂の原料である水溶性付与成分としては、 例えば金 属スルホネート基を有するジカルボン酸類、 ポリエチレングリコール等が挙 げられ、 中でも耐熱性の点から金属スルホネート基を有するジカルボン酸類 が好ましい。
[0090] 金属スルホネート基を有するジカルボン酸類としては、 例えば 5 _スルホ イソフタル酸、 2—スルホイソフタル酸、 4—スルホイソフタル酸、 スルホ テレフタル酸、 4 _スルホナフタレン一 2, 6—ジカルボン酸等のナトリウ 厶、 力リゥ厶などのアル力リ金属塩又はこれらのエステル形成性誘導体が挙 げられ、 水溶性の点から 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸又はそのエステ ル誘導体が好ましい。
[0091 ] 金属スルホネート基を有するジカルボン類の含有量としては、 少なすぎる と得られるポリエステル樹脂の水溶性が不十分となり、 逆に多すぎても、 水 溶性ポリエステル樹脂の耐熱性が不十分となることがあるので、 この含有量 は、 水溶性ポリエステル樹脂の原料である全力ルボン酸成分に対して、 1 〜 4 0モル0 /oであることが好ましく、 中でも 5〜3 5モル0 /oであることが好ま しい。
[0092] 本発明に用いる顆粒状無機フィラー (B成分) のバインダーである水溶性 ポリエステル樹脂の好適な具体例としては、 テレフタル酸、 エチレングリコ ール、 5 _ナトリウムスルホイソフタル酸からなる共重合体が挙げられ、 互 応化学工業社製 「プラスコート Z— 22 1」 「プラスコート Z— 56 1」 「 プラスコート Z_446」 等が挙げられる。
[0093] 次に、 本発明において、 バインダーとして好ましく用いられる CMCとは 、 例えば、 天然パルプを原料として水酸化ナトリウムでアルカリセルロース とし、 モノクロル酢酸でエーテル化したものである。 製法は溶媒法、 水媒法 がある。 CMCの性質は、 無水グリコールを単位とした重合度及びエーテル 化度により変化する。 本発明で用いる好ましい CMCは、 水への溶解性、 水 溶液の粘性の点から、 平均重合度 1 00〜500、 エーテル化度 0. 5〜1 . 7、 1 %水溶液の粘度 (25°C、 B型粘度計) 1 0~500mP a ■ sの 範囲のものであり、 これらの範囲を外れるものは、 造粒性の点から問題を生 しるしともめる o
[0094] 本発明に用いる、 顆粒状タルクにおけるバインダー含有量は、 顆粒状タル ク 1 00重量%中、 好ましくは 0. 0 1 ~ 5重量%であり、 より好ましくは 0. 05~3. 5重量0 /o、 特に好ましくは 0. 1 ~3重量0 /oである。 バイン ダー含有量を 0. 0 1重量%以上とすることで、 顆粒状タルクが崩れ難くな り、 樹脂組成物の難燃性や熱安定性、 耐衝撃性がより向上する傾向にあり、
—方、 バインダー含有量を 5重量%未満とすることで顆粒状タルクの樹脂組 成中への分散がより良好になり、 樹脂組成物の成形品外観ゃ耐衝撃性がより 向上する傾向にある。
[0095] 本発明で用いる顆粒状タルクの製造方法は任意であり、 特に制限はないが 、 タルクとバインダーとの混練性を高めるとともに、 顆粒製造時における混 練物に可塑性を与え、 製造を容易にし、 かつ、 造粒機の摩耗を低減し、 さら に顆粒状物の硬さを調製するために湿潤剤を加えることが好ましい。 通常、 タルクとバインダーとに潤滑剤を加え、 また、 必要に応じて分散剤やその他 の添加剤を加えて、 ヘンシヱルミキサー、 スーパーミキサー等の混合機で撹 拌しながら混合物とする。
[0096] この混合物を一軸や二軸等のスクリユー式押出機等で混練後、 ストランド 状に押出し、 カッティングして造粒し、 流動式乾燥機やバンドヒーター等を 用いて乾燥して、 顆粒状タルクを製造する。 乾燥した後に分級を行うことも できる。
[0097] 顆粒状タルクの大きさや形状は、 棒状、 円柱状、 針状、 球状、 粒状、 フレ ーク状、 不定形等特に制限はなく、 用途に応じて成形条件や整粒条件により 種々のものを製造できる。 例えば、 棒状又は円柱状粒子を製造する場合、 ス クリーン式押出成形機のスクリーン目開きの大きさを変えることで軸径を適 宜設定でき、 成形後整粒して所望の軸長に裁断することができる。
[0098] 上記の嵩密度および粒度の範囲内であれば、 その大きさにも特に制限はな いが、 溶融混練や成形に用いる樹脂ペレツ卜より小さい方が溶融混練機や成 形機で分散する際に有利である。 例えば、 棒状や円柱状の顆粒状タルクでは 、 平均軸径が 0 . 2 ~ 6 m m、 平均軸長が 2 ~ 6 m mにするのが好ましく、 平均軸径:平均軸長の比が 1 : 0 . 5 ~ 2の範囲内のものがさらに好ましい
[0099] 本発明で用いる潤滑剤としては、 水や有機溶媒等があるが、 価格や作業性 の点から水が好ましく、 水にアルコール類を混合してもよい。 湿潤剤である 水に、 予めバインダーを溶解させたり、 懸濁させることも可能で、 他にも顆 粒状物に必要とする添加剤等、 例えば分散剤、 界面活性剤、 各種合成樹脂用 添加剤、 染顔料等を溶解又は懸濁させて用いることにより、 より均一性を高 めることができる。 また、 潤滑剤として水を用いた場合、 流動式乾燥機等を 用いて含まれた水分を乾燥し、 含水率を 1 %以下にするのが好ましく、 さら に好ましくは 0 . 3 %以下である。 乾燥温度は、 8 0〜 1 5 0 °Cが適切であ り、 好ましくは 8 0〜 1 1 0 °Cである。
[0100] 潤滑剤の配合率は、 タルクとバインダーの合計 1 0 0重量部に対し、 1 0 〜 1 5 0重量部、 好ましくは 1 5〜 1 0 0重量部、 特に好ましくは 2 0〜 6 0重量部である。 潤滑剤の配合率が 1 0重量部未満では効果が小さく、 1 5 0重量部を超えると潤滑剤の除去に時間とエネルギーがかかり過ぎるので好 ましくない。
[0101 ] 本発明では、 顆粒状タルクに分散剤を 0 . 0 5〜2 . 0重量%、 好ましく は 0 . 1〜0 . 5重量%配合すれば、 顆粒状タルクの樹脂組成物成形品中で の分散性が向上するので好ましい。 用いる分散剤は一般に知られるもので良 く、 例えば前述のようなアルコール類、 アルカノールァミン、 有機シリコー ン系化合物、 高級脂肪酸、 脂肪酸金属塩、 炭化水素系滑剤、 塩基性アミノ酸 、 ポリグリセリン及びそれらの誘導体が挙げられる。 本発明においては、 こ れらから選ばれる一種又は二種以上を用いることができ、 前述の表面処理を 行ったタルクを用い、 さらに分散剤を加えて造粒してもよい。
[0102] さらに、 本発明で用いる顆粒状タルクには、 必要に応じて本発明の特徴を 損なわない範囲で、 分散剤の他に種々の添加剤を配合してもよい。 そのよう な添加剤として具体的には、 ヒンダ一ドフエノール系等の各種酸化防止剤、 ホスファイ ト系等の各種熱安定剤、 ベンゾトリアゾール系、 ベンゾフヱノン 系、 トリアジン系等の各種紫外線吸収剤、 リン酸エステル系、 シリコーン系 、 金属塩系等の各種難燃剤、 ォレフィンワックス系、 脂肪酸エステル系等の 各種離型剤、 フエノール系等の抗菌■抗カビ剤、 ァニオン系、 カチオン系、 非イオン系等の帯電防止剤、 着色剤、 タルク以外の充填剤、 光安定剤、 可塑 剤、 発泡剤等が挙げられる。 もちろん、 これらの添加剤は複数種配合するこ とも可能である。
[0103] ゴム i c c ^) :
本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 該樹脂組成物の耐衝 撃性を改良する目的で、 更に C成分としてゴム性重合体 (以下、 「c成分」 と略記することがある。 ) を含有することが好ましい。 本発明に用いるゴム 性重合体は、 ガラス転移温度が 0 °C以下、 中でも一 2 0 °C以下のものを示し
、 ゴム性重合体にこれと共重合可能な単量体成分とを共重合した重合体をも 含む。 本発明に用いる c成分は、 一般に芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 等に配合されて、 その機械的特性を改良し得る、 従来公知の任意のものを使 用できる。
[0104] ゴム性重合体としては、 例えば、 ポリブタジェン、 ポリイソプレン、 ジェ ン系共重合体 (スチレン■ ブタジエン共重合体、 アクリロニトリル■ ブタジ ェン共重合体、 アクリル■ ブタジエンゴム等) 、 エチレンと 一ォレフィン との共重合体 (エチレン■ プロピレン共重合体、 エチレン . ブテン共重合体 、 エチレン■ォクテン共重合体等) 、 エチレンと不飽和カルボン酸エステル との共重合体 (エチレン■メタクリレート共重合体、 エチレン■ プチルァク リレート共重合体等) 、 エチレンと脂肪族ビニル化合物との共重合体、 ェチ レンとプロピレンと非共役ジェンとのタ一ポリマ一、 アクリルゴム (ポリブ チルァクリレート、 ポリ (2—ェチルへキシルァクリレート) 、 プチルァク リレート■ 2 _ェチルへキシルァクリレート共重合体等) 、 シリコーン系ゴ 厶 (ポリオルガノシロキサンゴム;ポリオルガノシロキサンゴムとポリアル キル (メタ) ァクリレートゴムとからなる I P N型複合ゴム等) 等が挙げら れる。 これらは 1種を単独で用いても 2種以上を併用してもよい。 なお、 「 (メタ) ァクリレ一ト」 は 「ァクリレ一ト」 と 「メタクリレ一ト」 を意味し 、 後述の 「 (メタ) アクリル酸」 は 「アクリル酸」 と 「メタクリル酸」 を意 味する。
[0105] かかるゴム性重合体に必要に応じ共重合される単量体成分としては、 芳香 族ビニル化合物、 シアン化ビニル化合物、 (メタ) アクリル酸エステル化合 物、 (メタ) アクリル酸化合物等が好適に挙げられる。 その他の単量体成分 としては、 グリシジル (メタ) ァクリレート等のエポキシ基含有 (メタ) ァ クリル酸エステル化合物; マレイミ ド、 N—メチルマレイミ ド、 N—フエ二 ルマレイミ ド等のマレイミ ド化合物; マレイン酸、 フタル酸、 イタコン酸等 の , S—不飽和カルボン酸化合物およびそれらの無水物、 例えば無水マレ イン酸等を挙げることができる。 これらの単量体成分についても、 1種を単 独で用いても 2種以上を併用してもよい。
[0106] 本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性改良には、 C成分のゴム性重合体 としてコア シェル型グラフト共重合体タイプのものを用いることが好まし し、。 中でもブタジエン含有ゴム、 ブチルァクリレート含有ゴム、 2_ェチル へキシルァクリレ一ト含有ゴム、 シリコーン系ゴムから選ばれる少なくとも 1種のゴム性重合体のコア層とし、 その周囲に、 アクリル酸エステル、 メタ クリル酸エステル、 芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも 1種の単量 体成分を共重合して形成されたシェル層からなるコァ シェル型グラフト共 重合体が特に好ましい。 より具体的には、 メチルメタクリレート一ブタジェ ン一スチレン重合体 (MBS) 、 メチルメタクリレート一アクリロニトリル —ブタジエン一スチレン重合体 (MABS) 、 メチルメタクリレート一ブタ ジェン重合体 (MB) 、 メチルメタクリレート一アクリルゴム重合体 (MA ) 、 メチルメタクリレート一アクリル■ ブタジエンゴム共重合体、 メチルメ タクリレート一ァクリル■ ブタジエンゴム一スチレン共重合体、 メチルメタ クリレート一 (ァクリル■シリコーン I P N ( i n t e r p e n e t r a t i n g p o l yme r n e t wo r k) コ厶) 皇合体等 ¾r挙けること力《 できる。 このようなゴム性重合体は、 1種を単独で用いても 2種以上を併用 してもよい。
[0107] この様なコア シェル型グラフト共重合体としては例えば、 ローム 'アン ド■ハース■ジャパン社製のパラロイ ド EX L 23 1 5、 EX L 2602、 EX L 2603などの E X Lシリーズ、 KM330、 KM336 Pなどの K Mシリーズ、 K C Z 20 1などの K C Zシリーズ、 三菱レイョン社製のメタ ブレン S— 200 1、 S RK—200などが挙げられる。
[0108] ゴム性重合体にこれと共重合可能な単量体成分とを共重合したゴム性重合 体のその他の具体例としては、 ポリブタジエンゴム、 スチレン一ブタジエン 共重合体 (S BR) 、 スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体 ( S BS) 、 スチレン一エチレン ブチレン一スチレンブロック共重合体 (S E BS) 、 スチレン一エチレン ブロピレン一スチレンブロック共重合体 ( S E P S) 、 エチレン一ェチルァクリレート共重合体 (E EA) 、 エチレン —メチルァクリレート共重合体 (EMA) 等が挙げられる。 [0109] 含有比率:
本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物においては、 これを構成 する A成分〜 C成分の含有比率は、 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分 ) 1 0〜 9 0重量%と、 芳香族ポリ力ーボネート以外の熱可塑性樹脂 ( A 2 成分) 9 0〜 1 0重量%の合計 1 0 0重量%よりなる樹脂成分 (A成分) 4 0〜9 9重量部、 顆粒状タルク (B成分) 1〜6 0重量部、 及びゴム性重合 体 (C成分) 0〜3 5重量部である。
[01 10] A 1成分と A 2成分の含有比率は、 A 1成分及び A 2成分の合計 1 0 0重 量%中、 A 1成分は 1 0〜 9 0重量%、 好ましくは 2 5〜9 0重量%、 より 好ましくは 5 0〜 8 5重量%、 特に好ましくは 6 1〜 8 0重量%であり、 A 2成分は 9 0〜 1 0重量%、 好ましくは 7 5〜 1 0重量%、 より好ましくは 5 0〜 1 5重量%、 特に好ましくは 3 9〜2 0重量%である。 A 1成分が 1 0重量%未満では耐衝撃性が十分ではなく、 9 0重量%を超えると熱安定性 や流動性、 耐薬品性に劣る。
[01 1 1 ] B成分は、 A、 B、 C成分の合計 1 0 0重量部中、 1 ~ 6 0重量部であり 、 好ましくは 3 ~ 5 0重量部であり、 より好ましくは 5 ~ 3 5重量部である 。 B成分が 1重量部未満では剛性が十分でなく、 6 0重量部を超えると耐衝 撃性や熱安定性に劣る。
また、 C成分は、 0 ~ 3 5重量部であり、 好ましくは 1 ~ 3 0重量部であ り、 より好ましくは 3 ~ 2 5重量部である。 C成分が 1重量部以上配合する ことで耐衝撃性が良好になる傾向にあり、 3 5重量部を超えると熱安定性や 剛性に劣る場合がある。
[01 12] リン ィ匕 C D ^) :
本発明の第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 本発明の効果を損な わない範囲において熱安定性や耐熱性を向上するために、 更に D成分として リン系化合物 (以下、 「D成分」 と略記することがある。 ) を含有させるこ とが好ましい。 リン系化合物としては、 従来公知の任意のものを使用できる 。 具体的には、 リン酸、 ホスホン酸、 亜燐酸、 ホスフィン酸、 ポリリン酸な どのリンのォキソ酸、 酸性ピロリン酸ナトリゥ厶、 酸性ピロリン酸カリゥ厶 、 酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピ口リン酸金属塩、 リン酸カリウム
、 リン酸ナトリウム、 リン酸セシウム、 リン酸亜鉛など第 1族または第 2 B 族金属のリン酸塩、 有機ホスフェート化合物、 有機ホスフアイ ト化合物、 有 機ホスホナイ ト化合物などを挙げることができる。 これらの中で、 下記一 般式 ( I ) で表される有機ホスフェート化合物及び 又は下記一般式 ( I I ) で表される有機ホスファイ ト化合物が好ましい。
[0113] 0=P (OH) m (OR) ■ ■ ■ ( I )
[0114] —般式 ( I ) 中、 Rはアルキル基またはァリール基であり、 それぞれ同一 であっても異なっていてもよい。 mは 0〜2の整数である。
[0115] [化 1]
Figure imgf000032_0001
[0116] 式中、 R' はアルキル基またはァリール基であり、 それぞれ同一でも異な つていてもよい。
[0117] 上記一般式 ( I ) 中、 Rは、 好ましくは、 炭素原子数 1 ~30のアルキル 基または炭素原子数 6 ~ 30のァリール基であり、 より好ましくは、 炭素原 子数 2〜 25のアルキル基である。 また mは、 好ましくは 1及び 又は 2で あ^
[0118] また、 上記一般式 ( I I ) 中、 R' は、 好ましくは、 炭素原子数"!〜 30 のアルキル基または炭素原子数 6〜30のァリール基である。 上記一般式 ( I I ) で表される亜リン酸エステルの好ましい具体例としては、 ジステアリ ルペンタエリスリ ! ^一ルジホスファイ ト、 ビス (2, 4_ジ一 t e r t—ブ チルフエニル) ペンタエリスリ ! ^一ルジホスファイ ト、 ビス (2, 6_ジ一 t e r t _ブチル _4_メチルフエニル) ペンタエリスリ I ^一ルジホスファ ィ トを挙げることできる。
[0119] これらリン系化合物の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重 量部に対して 0. 00 1 ~ 1重量部であることが好ましく、 中でも 0. 0 1 ~0. 7重量部、 特に 0. 03~0. 5重量部であることが好ましい。
[0120] その他の成分:
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、 必要に応じ、 本発明の目的を損なわない 範囲において、 各種樹脂添加剤を含有していてもよい。 各種樹脂添加剤とし ては、 酸化防止剤、 離型剤、 タルク以外の無機フィラー、 紫外線吸収剤、 染 顔料、 難燃剤、 滴下防止剤、 帯電防止剤、 防曇剤、 滑剤■アンチブロッキン グ剤、 流動性改良剤、 可塑剤、 分散剤、 防菌剤などが挙げられる。 これらは 2種以上を併用してもよい。 以下、 本発明の熱可塑性樹脂組成物に好適な添 加剤の一例について具体的に説明する。
[0121] 酸化防止剤としては、 ヒンダ一ドフエノール系酸化防止剤が挙げられる。
その具体例としては、 ペンタエリスリ ! ^一ル亍トラキス [3— (3, 5—ジ - t e r t—プチル _4—ヒドロキシフエニル) プロピオネート] 、 ォクタ デシル _3_ (3, 5_ジ一 t e r t _ブチル _4—ヒドロキシフエニル) プロピオネート、 チオジェチレンビス [3— (3, 5_ジ一 t e r t—プチ ル一 4—ヒドロキシフエニル) プロピオネート] 、 Ν, Ν' —へキサン一 1 , 6 _ジィルビス [3— (3, 5_ジ一 t e r t _ブチル _4—ヒドロキシ フエニルプロピオナミ ド) 、 2, 4—ジメチル一 6 _ ( 1—メチルペンタデ シル) フエノール、 ジェチル [ [3, 5_ビス (1, 1—ジメチルェチル) _4—ヒドロキシフエニル] メチル] ホスフォエート、 3, 3' , 3' ' , 5, 5' , 5' ' —へキサ一 t e r t—ブチル一 a, a' , a' ' _ (メシ チレン一 2, 4, 6_トリィル) トリ一 p_クレゾール、 4, 6_ビス (ォ クチルチオメチル) _o_クレゾール、 エチレンビス (ォキシエチレン) ビ ス [3— (5- t e r t—プチル _4—ヒドロキシ一 m_トリル) プロピオ ネート] 、 へキサメチレンビス [3— (3, 5_ジ一 t e r t—プチル _4 —ヒドロキシフエニル) プロピオネート] 、 1, 3, 5—トリス (3, 5- ジ一 t e r t _ブチル _4—ヒドロキシベンジル) _ 1, 3, 5_トリアジ ン一 2, 4, 6 ( 1 H, 3 H, 5 H) —トリオン, 2, 6_ジ一 t e r t— ブチル _4_ (4, 6_ビス (ォクチルチオ) _ 1, 3, 5—トリアジン一 2 _ィルァミノ) フエノール等が挙げられる。 これらは 2種以上を併用して もよい。
[0122] 上記の中では、 ペンタエリスリ ! ^一ル亍トラキス [3— (3, 5_ジ_ 1 e r t _ブチル _4—ヒドロキシフエニル) プロピオネート] 、 ォクタデシ ル _3_ (3, 5_ジ一 t e r t—プチル _4—ヒドロキシフエニル) プロ ピオネートが好ましい。 これら 2つのフエノール系酸化防止剤は, チバ 'ス ぺシャルティ ■ケミカルズ社より、 「ィルガノックス 1 0 1 0」 及び 「ィル ガノックス 1 076」 の名称で市販されている。
[0123] 酸化防止剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対 し、 通常 0. 00 1〜 1重量部、 好ましくは 0. 0 1〜0. 5重量部である 。 酸化防止剤の含有量が 0. 00 1重量部未満の場合は抗酸化剤としての効 果が不十分であり、 1重量部を超える場合は効果が頭打ちとなり経済的では ない。
[0124] 離型剤としては、 脂肪族カルボン酸、 脂肪族カルボン酸とアルコールとの エステル、 数平均分子量 200~ 1 5000の脂肪族炭化水素化合物、 ポリ シロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも 1種の化合物が 挙げられる。
[0125] 脂肪族カルボン酸としては、 飽和または不飽和の脂肪族 1価、 2価または
3価カルボン酸を挙げることが出来る。 ここで脂肪族カルボン酸とは、 脂環 式のカルボン酸も包含する。 これらの中では、 好ましい脂肪族カルボン酸は 、 炭素数 6〜 36の 1価または 2価カルボン酸であり、 炭素数 6〜 36の脂 肪族飽和 1価カルボン酸が更に好ましい。 斯かる脂肪族カルボン酸の具体例 としては、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 カブロン酸、 力プリン酸、 ラウリ ン酸、 ァラキン酸、 ベヘン酸、 リグノセリン酸、 セロチン酸、 メリシン酸、 亍トラリアコンタン酸、 モンタン酸、 アジピン酸、 ァゼライン酸などが挙げ られる。
[0126] 脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸と しては、 前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。 一方、 アルコール としては、 飽和または不飽和の 1価または多価アルコールを挙げることが出 来る。 これらのアルコールは、 フッ素原子、 ァリール基などの置換基を有し ていてもよい。 これらの中では、 炭素数 3 0以下の 1価または多価の飽和ァ ルコールが好ましく、 炭素数 3 0以下の脂肪族飽和 1価アルコール又は多価 アルコールが更に好ましい。
[0127] ここで脂肪族とは、 脂環式化合物も含有する。 斯かるアルコールの具体例 としては、 ォクタノール、 デカノール、 ドデカノール、 ステアリルアルコー ル、 ベへニルアルコール、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 グ リセリン、 ペンタエリスリ ! ^一ル、 2, 2—ジヒドロキシペルフルォロプロ パノール、 ネオペンチレングリコール、 ジトリメチロールプロパン、 ジペン タエリスリ | ^一ル等が挙げられる。
[0128] なお、 上記のエステル化合物は、 不純物として脂肪族カルボン酸及び 又 はアルコールを含有していてもよく、 複数の化合物の混合物であってもよい
[0129] 脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、 蜜ロウ ( ミリシルパルミテートを主成分とする混合物) 、 ステアリン酸ステアリル、 ベヘン酸べへニル、 ベへン酸ステアリル、 グリセリンモノパルミテート、 グ リセリンモノステアレート、 グリセリンジステアレート、 グリセリントリス テアレート、 ペンタエリスリ I ^一ルモノパルミテート、 ペンタエリスリ I ^一 ルモノステアレート、 ペンタエリスリ I ^一ルジステアレート、 ペンタエリス リ I ^一ルトリステアレート、 ペンタエリスリ I ^一ル亍トラステアレート等が 挙げられる。
[0130] 数平均分子量 2 0 0〜 1 5 0 0 0の脂肪族炭化水素としては、 流動バラフ イン、 パラフィンワックス、 マイクロワックス、 ポリエチレンワックス、 フ イツシャ一トロプシュワックス、 炭素数 3〜 1 2の 一ォレフィンオリゴマ 一等が挙げられる。 ここで、 脂肪族炭化水素としては、 脂環式炭化水素も含 まれる。 また、 これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。 これ らの中では、 パラフィンワックス、 ポリエチレンワックス又はポリエチレン ワックスの部分酸化物が好ましく、 パラフィンワックス、 ポリエチレンヮッ クスが更に好ましい。 数平均分子量は、 好ましくは 2 0 0 ~ 5 0 0 0である 。 これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、 構成成分や分子量が様々 なものの混合物であっても、 主成分が上記の範囲内であればよい。
[0131 ] ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、 例えば、 ジメチルシリコー ンオイル、 フエニルメチルシリコーンオイル、 ジフエニルシリコーンオイル 、 フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。 これらは 2種類以上を併用 してもよい。
[0132] 離型剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 0 0重量部に対し、 通常 0 . 0 0 1〜2重量部、 好ましくは 0 . 0 1〜 1重量部である。 離型剤 の含有量が 0 . 0 0 1重量部未満の場合は離型性の効果が十分でない場合が あり、 2重量部を超える場合は、 耐加水分解性の低下、 射出成形時の金型汚 染などの問題がある。
[0133] タルク以外の無機フイラ一の具体例としては、 ガラス繊維 (チョップドス トランド) 、 ガラス短繊維 (ミルドファイバ一) 、 ガラスフレーク、 ガラス ビーズ等のガラス系フイラ一;炭素繊維、 炭素短繊維、 カーボンナノチュー ブ、 黒鉛などの炭素系フイラ一; チタン酸カリウム、 ホウ酸アルミニウム等 のウイスカ一; マイ力、 ウォラストナイ ト、 力オリナイ ト、 ゾノ トライ ト、 セピオライ ト、 ァタバルジャィ ト、 モンモリロナイ ト、 ベントナイ ト、 スメ クタイ トなどの珪酸塩化合物; シリカ、 アルミナ、 炭酸カルシウム等が挙げ られる。 これらの中では、 マイ力、 ウォラストナイ ト、 カオリナイ トが好ま しい。 これらは 2種以上を併用してもよい。
[0134] 上記無機フイラ一の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 0 0重量 部に対し、 通常 1〜6 0重量部、 好ましくは 3〜 5 0重量部、 更に好ましく は 5〜3 0重量部である。 無機フイラ一の含有量が 1重量部未満の場合は補 強効果が十分でない場合があり、 6 0重量部を超える場合は、 外観ゃ耐衝撃 性が劣り、 流動性が十分でない場合がある。 [0135] 紫外線吸収剤の具体例としては、 酸化セリゥ厶、 酸化亜鉛などの無機紫外 線吸収剤の他、 ベンゾトリアゾール化合物、 ベンゾフヱノン化合物、 トリァ ジン化合物などの有機紫外線吸収剤が挙げられる。 これらの中では有機紫外 線吸収剤が好ましい。 特に、 ベンゾトリアゾール化合物、 2_ (4, 6_ジ フエニル _ 1, 3, 5—トリアジン _2_ィル) _5_ [ (へキシル) ォキ シ] —フエノール、 2_ [4, 6_ビス (2, 4—ジメチルフエニル) _ 1 , 3, 5—トリアジン一 2_ィル] _5_ (ォクチ口キシ) フエノール、 2 , 2' - ( 1, 4 _フエ二レン) ビス [4 H— 3, 1 _ベンゾキサジン _4 —オン] 、 [ (4—メ トキシフエ二ル) 一メチレン] —プロパンジォイツク ァシッドージメチルエステルの群から選ばれる少なくとも 1種が好ましい。
[0136] ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、 メチル _3_ [3- t e r
1 _ブチル_5_ (2 H—ベンゾトリアゾール _ 2 _ィル) _4—ヒドロキ シフエニル〕 プロピオネート一ポリエチレングリコールとの縮合物が挙げら れる。 また、 その他のベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、 2—ビ ス (5—メチル _ 2—ヒドロキシフエニル) ベンゾトリァゾール、 2_ (3 , 5_ジ一 t e r t _ブチル _2—ヒドロキシフエニル) ベンゾトリァゾー ル、 2_ (3' , 5' —ジ一 t e r t _ブチル _ 2' —ヒドロキシフエニル ) _5_クロ口べンゾトリァゾール、 2_ (3 - t e r t—プチル _5—メ チル _ 2—ヒドロキシフエニル) _ 5 _クロ口べンゾトリァゾール、 2_ ( 2' —ヒドロキシ一5' _ t e r t—ォクチルフエ二ル) ベンゾトリァゾー ル、 2_ (3, 5_ジ一 t e r t—ァミル _2—ヒドロキシフエニル) ベン ゾトリアゾール、 2_ [2—ヒドロキシ _ 3, 5_ビス ( , 一ジメチル ベンジル) フエニル] _ 2 H—ベンゾトリアゾール、 2, 2' —メチレン一 ビス 〔4_ ( 1, 1, 3, 3—亍トラメチルブチル) _6_ (2 N—ベンゾ トリァゾール 2 _ィル) フエノール〕 [メチル _3_ 〔3_ t e r t—プチ ル _5_ (2 H—ベンゾトリアゾール _ 2 _ィル) _4—ヒドロキシフエ二 ル〕 プロピオネー ト一ポリエチレングリコール] 縮合物などが挙げられる。 これらは 2種以上を併用してもよい。 [0137] 上記の中では、 好ましくは、 2_ (2' —ヒドロキシ一5' - t e r t - ォクチルフエ二ル) ベンゾトリァゾール、 2_ [2—ヒドロキシ _ 3, 5- ビス (ひ, ひ一ジメチルベンジル) フエニル] _ 2 H—ベンゾトリアゾール 、 2 - (4, 6—ジフエニル _ 1, 3, 5—トリアジン一 2_ィル) _5_ [ (へキシル) ォキシ] —フエノール、 2_ [4, 6_ビス (2, 4—ジメ チルフエニル) _ 1, 3, 5—トリアジン一 2_ィル] _5_ (ォクチロキ シ) フエノール、 2, 2' —メチレン一ビス 〔4_ (1, 1, 3, 3—亍ト ラメチルブチル) _6_ (2 N—ベンゾトリアゾール 2 _ィル) フエノール 〕 である。
[0138] 紫外線吸収剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に 対し、 通常 0. 01〜3重量部、 好ましくは 0. 1〜1重量部である。 紫外 線吸収剤の含有量が 0. 01重量部未満の場合は耐候性の改良効果が不十分 の場合があり、 3重量部を超える場合はモールドデポジット等の問題が生じ る場合がある。
[0139] 染顔料としては、 無機顔料、 有機顔料、 有機染料などが挙げられる。 無機 顔料としては、 例えば、 カーボンブラック、 カドミウムレッド、 カドミウム イエロー等の硫化物系顔料;群青などの珪酸塩系顔料;酸化チタン、 亜鉛華 、 弁柄、 酸化クロム、 鉄黒、 チタンイエロ一、 亜鉛一鉄系ブラウン、 チタン コバルト系グリーン、 コバルトグリーン、 コバルトブル一、 銅一クロム系ブ ラック、 銅一鉄系ブラック等の酸化物系顔料;黄鉛、 モリブデートオレンジ 等のクロム酸系顔料;紺青などのフエロシアン系顔料が挙げられる。 有機顔 料および有機染料としては、 銅フタロシアニンブル一、 銅フタロシアニング リ一ン等のフタ口シァニン系染顔料; 二ッケルァゾィエロ一等のァゾ系染顔 料; チォインジゴ系、 ペリノン系、 ペリレン系、 キナクリ ドン系、 ジォキサ ジン系、 イソインドリノン系、 キノフタロン系などの縮合多環染顔料; アン スラキノン系、 複素環系、 メチル系の染顔料などが挙げられる。 これらは 2 種以上を併用してもよい。 これらの中では、 熱安定性の点から、 酸化チタン 、 カーボンブラック、 シァニン系、 キノリン系、 アンスラキノン系、 フタ口 シァニン系化合物などが好ましい。
[0140] 染顔料の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 0 0重量部に対し、 通常 5重量部以下、 好ましくは 3重量部以下、 更に好ましくは 2重量部以下 である。 染顔料の含有量が 5重量部を超える場合は耐衝撃性が十分でない場 合がある。
[0141 ] 難燃剤としては、 ハロゲン化ビスフエノール Aのポリカーボネート、 プロ ム化ビスフエノール系エポキシ樹脂、 ブロム化ビスフエノール系フエノキシ 樹脂、 ブロム化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃剤、 リン酸エステル系難 燃剤、 ジフエニルスルホン _ 3, 3 ' —ジスルホン酸ジカリウム、 ジフエ二 ルスルホン _ 3—スルホン酸力リウム、 パ一フルォロブタンスルホン酸力リ ゥム等の有機金属塩系難燃剤、 ポリオルガノシロキサン系難燃剤などが挙げ られるが、 リン酸エステル系難燃剤が特に好ましい。
[0142] リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、 トリフエニルホスフエ一ト、 レゾルシノールビス (ジキシレニルホスフェート) 、 ハイ ドロキノンビス ( ジキシレニルホスフェート) 、 4, 4 ' —ビフエノールビス (ジキシレニル ホスフェート) 、 ビスフエノール Aビス (ジキシレニルホスフェート) 、 レ ゾルシノールビス (ジフエニルホスフェート) 、 ハイ ドロキノンビス (ジフ ェニルホスフェート) 、 4, 4 ' —ビフエノールビス (ジフエニルホスフエ —ト) 、 ビスフエノール Aビス (ジフエニルホスフェート) 等が挙げられる 。 これらは 2種以上を併用してもよい。 これらの中では、 レゾルシノールビ ス (ジキシレニルホスフェート) 、 ビスフエノール Aビス (ジフエニルホス フェート) が好ましい。
[0143] 難燃剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 0 0重量部に対し、 通常 1 〜 3 0重量部、 好ましくは 3〜 2 5重量部、 更に好ましくは 5〜 2 0 重量部である。 難燃剤の含有量が 1重量部未満の場合は難燃性が十分でない 場合があり、 3 0重量部を超える場合は耐熱性が低下する場合がある。
[0144] 滴下防止剤としては、 例えば、 ポリフルォロエチレン等のフッ素化ポリオ レフインが挙げられ、 特にフィブリル形成能を有するポリ亍トラフルォロェ チレンが好ましい。 これは、 重合体中に容易に分散し、 且つ、 重合体同士を 結合して繊維状材料を作る傾向を示す。 フィブリル形成能を有するポリテト ラフルォロエチレンは AS TM規格でタイプ 3に分類される。 ポリテトラフ ルォロエチレンは、 固体形状の他、 水性分散液形態のものも使用可能である 。 フィブリル形成能を有するポリ亍トラフルォロエチレンとしては、 例えば 三井■デュポンフロロケミカル社より、 「テフロン (登録商標) 6 J」 又は 「テフロン (登録商標) 30 J」 として、 ダイキン工業社より 「ポリフロン (商品名) 」 として市販されている。
[0145] 滴下防止剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対 し、 通常 0. 02〜4重量部、 好ましくは 0. 03〜3重量部である。 滴下 防止剤の配合量が 5重量部を超える場合は成形品外観の低下が生じる場合が あ^ ο
[0146] 次に、 本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物について説明する 。 本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 芳香族ポリカーボネ —ト樹脂 (A成分) 40~ 99重量部、 平均粒子径が 0. 1 ~1 0 mのタ ルクを嵩密度が 0. 4~1. 5 gZm I となるように造粒した顆粒状タルク (B成分) 1 ~60重量部の合計 1 00重量部に対し、 ゴム性重合体 (C成 分) 3~35重量部を含有する熱可塑性脂組成物であって、 顆粒状タルク ( B成分) の粒度において、 目開き 500 m篩上の割合が 55重量%以上で める。
[0147] 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A成分) :
本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における A成分である芳 香族ポリカーボネート樹脂 (以下、 「A成分」 と略記することがある。 ) は 、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における芳香族ポリカーボネート 樹脂 (A 1成分) と同等であり、 上記の A 1成分の記載内容をそのまま採用 できる。
[0148] 里画来 ύ タルク (Blj£ ) :
本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における B成分である顆 粒状タルク (以下、 「B成分」 と略記することがある。 ) は、 第 1の要旨に 記載の熱可塑性樹脂組成物における顆粒状タルク (B成分) と同等であり、 上記の B成分の記載内容をそのまま採用できる。
[0149] ゴム i cc^) :
本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における C成分であるゴ ム性重合体 (以下、 「C成分」 と略記することがある。 ) は、 第 1の要旨に 記載の熱可塑性樹脂組成物におけるゴム性重合体 (C成分) と同等であり、 上記の C成分の記載内容をそのまま採用できる。
[0150] 含有比率:
本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物においては、 これを構成 する A成分〜 C成分の含有比率は、 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A成分) 40〜 99重量部、 顆粒状タルク (B成分) 1〜60重量部の合計 1 00重 量部に対し、 ゴム性重合体 (C成分) 3~35重量部である。
[0151] A成分と B成分の含有比率は、 A成分及び B成分の合計 1 00重量部中、 A成分は 40~ 99重量部、 好ましくは 50~ 97重量部、 特に好ましくは 60~ 95重量部であり、 B成分は 1 ~60重量部、 好ましくは 3 ~ 50重 量部、 特に好ましくは 5~40重量部である。 B成分が 1重量部未満では剛 性が十分でなく、 60重量部を超えると耐衝撃性や熱安定性に劣る。
[0152] また、 C成分は、 A成分、 B成分の合計 1 00重量部に対し、 3~35重 量部であり、 好ましくは 4 ~ 30重量部であり、 特に好ましくは 5~25重 量部である。 C成分が 3重量部未満では熱安定性ゃ耐衝撃性が十分でなく、 35重量部を超えると熱安定性や剛性に劣る。
[0153] リン ィ匕 CD^) :
本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 本発明の効果を損な わない範囲において熱安定性を向上するために、 更に D成分としてリン系化 合物 (以下、 「D成分」 と略記することがある。 ) を含有させることが好ま しい。 リン系化合物としては、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物にお けるリン系化合物 (D成分) と同等であり、 上記の D成分の記載内容をその まま採用できる。
[0154] リン系化合物の含有量は、 A成分、 B成分の合計 1 00重量部に対して 0
. 001 ~1重量部であることが好ましく、 中でも 0. 01 ~0. 8重量部
、 特に 0. 03〜0. 6重量部であることが好ましい。
[0155] その仙.の成分:
本発明の第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 必要に応じ、 本発明 の目的を損なわない範囲において、 他の樹脂や各種樹脂添加剤を含有してい てもよい。
[0156] 他の樹脂としては、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における芳香 族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 (A2成分) と同等であり、 上 記の A 2成分の記載内容をそのまま採用できる。
[0157] また、 各種樹脂添加剤としては、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物 のその他の成分における各種樹脂添加剤と同等であり、 上記の各種樹脂添加 剤の記載内容をそのまま採用できる。 なお、 各種樹脂添加剤の配合量は以下 の通りである。
[0158] 酸化防止剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対 し、 通常 0. 001 ~ 1重量部、 好ましくは 0. 01 ~0. 5重量部である 。 酸化防止剤の含有量が 0. 001重量部未満の場合は抗酸化剤としての効 果が不十分であり、 1重量部を超える場合は効果が頭打ちとなり経済的では ない。
[0159] 離型剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対し、 通常 0. 001〜2重量部、 好ましくは 0. 01〜 1重量部である。 離型剤 の含有量が 0. 001重量部未満の場合は離型性の効果が十分でない場合が あり、 2重量部を超える場合は、 耐加水分解性の低下、 射出成形時の金型汚 染などの問題がある。
[0160] タルク以外の無機フイラ一の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対し、 通常 1〜60重量部、 好ましくは 3〜 50重量部、 更に 好ましくは 5〜 30重量部である。 無機フイラ一の含有量が 1重量部未満の 場合は補強効果が十分でない場合があり、 60重量部を超える場合は、 外観 ゃ耐衝撃性が劣り、 流動性が十分でない場合がある。
[0161] 紫外線吸収剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に 対し、 通常 0. 01〜3重量部、 好ましくは 0. 1〜1重量部である。 紫外 線吸収剤の含有量が 0. 01重量部未満の場合は耐候性の改良効果が不十分 の場合があり、 3重量部を超える場合はモールドデボジット等の問題が生じ る場合がある。
[0162] 染顔料の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対し、 通常 5重量部以下、 好ましくは 3重量部以下、 更に好ましくは 2重量部以下 である。 染顔料の含有量が 5重量部を超える場合は耐衝撃性が十分でない場 合がある。
[0163] 難燃剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対し、 通常 1 ~ 30重量部、 好ましくは 3 ~ 25重量部、 更に好ましくは 5 ~ 20 重量部である。 難燃剤の含有量が 1重量部未満の場合は難燃性が十分でない 場合があり、 30重量部を超える場合は耐熱性が低下する場合がある。
[0164] 滴下防止剤の含有量は、 A成分、 B成分、 C成分の合計 1 00重量部に対 し、 通常 0. 02~4重量部、 好ましくは 0. 03~3重量部である。 滴下 防止剤の配合量が 5重量部を超える場合は成形品外観の低下が生じる場合が める。
[0165] 次に、 本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物について説明する 。 本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 芳香族ポリカーボネ -ト樹脂 (A 1成分) 50〜 1 00重量%及び芳香族ポリカーボネート樹脂 以外の熱可塑性樹脂 ( A 2成分) 50〜 0重量%の合計 1 00重量%より成 る樹脂成分 (A成分) 40〜99重量部と、 平均粒子径が 0. 1〜1 0 m のタルクを嵩密度が 0. 4〜1. 5 gZm I となるように造粒した顆粒状タ ルク (B成分) 1〜60重量部との合計 1 00重量部に対し、 有機アルカリ 金属塩おょび または有機アルカリ土類金属塩 (E 1成分) 、 有機リン系難 燃剤 (E 2成分) 、 シリコーン系樹脂 (E3成分) から成る群より選ばれた 少なくとも一種の難燃剤 (E成分) 0. 01 ~40重量部、 および、 フッ素 化ポリオレフイン (「成分) 0. 01 ~5重量部を含有する熱可塑性脂組成 物であって、 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目開き 500 m篩 上の割合が 55重量0 /0以上である。
[0166] ポリカーボネー M封旨 CA 1 :
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における A 1成分である 芳香族ポリカーボネート樹脂 (以下、 「A 1成分」 と略記することがある。 ) は、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における芳香族ポリカーボネ ート樹脂 (A 1成分) と同等であり、 上記の A 1成分の記載内容をそのまま 採用できる。
[0167] ポリカーボネー M封旨ユタ の 旨 CA2^) :
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における A 2成分である 芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 (以下、 「A2成分」 と略 記することがある。 ) としては、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物に おける芳香族ポリカーボネート樹脂 (A2成分) と同等であり、 上記の A2 成分の記載内容をそのまま採用できる。
[0168] 顆来立状タルク (B成分) :
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における B成分である顆 粒状タルク (以下、 「B成分」 と略記することがある) としては、 第 1の要 旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における顆粒状タルク (B成分) と同等であ り、 上記の B成分の記載内容をそのまま採用できる。
[0169] 匪吝 II C E :
本発明に用いる E成分である難燃剤 (以下、 「E成分」 と略記することが ある。 ) は、 有機アルカリ金属塩及び 又は有機アルカリ土類金属塩 (E 1 成分) 、 有機リン系難燃剤 (E 2成分) 、 シリコーン系樹脂 (E3成分) か らなる群より選ばれた少なくとも一種の難燃剤である。
[0170] 本発明に用いる E 1成分である有機アル力リ金属塩及び 又は有機アル力 リ土類金属塩 (以下、 「E 1成分」 と略記することがある。 ) は、 芳香族ポ リカーポネート樹脂を難燃化するのに使用されている各種公知のものが使用 可能であるが、 特に有機スルホン酸のアル力リ金属塩及び 又はアル力リ土 類金属塩が好ましく使用できる。 本発明の有機スルホン酸としては、 各種 公知のものが使用可能であるが、 特にパーフルォロアルキルスルホン酸及び 又は芳香族スルホン酸が特に難燃性の点から好ましい。
[0171 ] パーフルォロアルキルスルホン酸の具体例としては、 トリフルォロメタン スルホン酸、 パーフルォロブタンスルホン酸、 パーフルォ口へキサンスルホ ン酸、 パーフルォロオクタンスルホン酸等が挙げられ、 これらは 1種もしく は 2種以上を併用して使用することができる。 これらの中で、 パーフルォロ アルキル基の炭素数は、 1 〜 1 0の範囲がより好ましく、 更に好ましくは 1 〜 8の範囲である。 中でも、 特にパーフルォロブタンスルホン酸が好ましい
[0172] 芳香族スルホン酸の具体例としては、 例えばジフエ二ルサルファイ ド一 4 , 4 ' —ジスルホン酸、 5—スルホイソフタル酸、 ベンゼンスルホン酸、 ド デシルベンゼンスルホン酸、 ナフタレン一 2, 6 _ジスルホン酸、 ビフエ二 ル一 3, 3 ' —ジスルホン酸、 ジフエニルスルホン一 3—スルホン酸、 ジフ ェニルスルホン一 3, 3 ' —ジスルホン酸、 ジフエニルスルホキサイ ド一 4 —スルホン酸カリウム、 ナフタレンスルホン酸などが挙げられ、 これらは 1 種もしくは 2種以上を併用して使用することができる。 これらの中で、 ジフ ェニルサルファイ ド一 4, 4 ' —ジスルホン酸、 ベンゼンスルホン酸、 ドデ シルベンゼンスルホン酸が好ましい。
[0173] アルカリ金属としては、 リチウム、 ナトリウム、 カリウム、 ルビジウム、 セシウムが挙げられ、 アルカリ土類金属としては、 ベリリウム、 マグネシゥ ム、 カルシウム、 ストロンチウム、 バリウムが挙げられる。 これらの中で、 好ましくはリチウム、 ナトリウム、 カリウム、 セシウムである。
[0174] 有機アル力リ金属塩及び 又は有機アル力リ土類金属塩の好ましい具体例 としては、 パーフルォロブタンスルホン酸カリウム、 パーフルォロブタンス ルホン酸セシウム、 ジフエ二ルサルファイ ド一 4, 4 ' —ジスルホン酸カリ ゥ厶、 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 ドデシルベンゼンスルホン 酸力リゥ厶等が挙げられ、 これらの中で特に好ましくはパーフルォロブタン スルホン酸力リゥ厶である。
[0175] 本発明に用いる E 2成分である有機リン系難燃剤 (以下、 「E 2成分」 と 略記することがある。 ) は、 分子中にリンを含む有機化合物であり、 芳香族 ポリカーボネート樹脂を難燃化するのに使用されている各種公知のものが使 用可能であるが、 好ましくは下記一般式 (1 ) 及び 又は一般式 (2) で表 される有機リン酸エステル化合物である。
[0176] [化 2]
Figure imgf000046_0001
[0177] —般式 (1 ) 中、 R1 R 2及び R 3は、 各々独立に、 炭素数 1〜6のアルキ ル基又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数 6 ~ 20のァリ一ル基を 示し、 h、 i及び jは、 各々独立に 0又は 1を示す。
[0178] 上記一般式 (1 ) で表される有機リン酸エステル化合物は、 公知の方法で 、 ォキシ塩化リン等から製造することができる。 一般式 (1 ) で表されるリ ン系化合物の具体例としては、 リン酸トリフヱニル、 リン酸トリクレジル、 リン酸ジフエニル 2—ェチルクレジル、 リン酸トリ (イソプロピルフエニル ) 、 メチルホスホン酸ジフエニルエステル、 フエニルホスホン酸ジェチルェ ステル、 リン酸ジフヱ二ルクレジル、 リン酸トリブチル等が挙げられる。
[0179] [化 3]
R4(0)
Figure imgf000046_0002
[0180] —般式 (2) 中、 R4、 R5、 R 6及び R7は、 各々独立に、 炭素数"!〜 6の アルキル基又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数 6〜 20のァリー ル基を示し、 p、 q、 r及び sは、 各々独立に 0又は 1であり、 tは 1 ~5 の整数であり、 Xは、 ァリーレン基を示す。
[0181] 上記一般式 (2) で表される有機リン酸エステル化合物は、 tが 1 ~5の 縮合リン酸エステルであるが、 tが異なる複数種類の縮合リン酸エステル混 合物の場合には、 tはそれらの混合物の平均値として算出する。 Xは、 ァリ 一レン基を示し、 例えばレゾルシノール、 ハイ ドロキノン、 ビスフエノール A等のジヒドロキシ化合物から誘導される 2価の基である。
[0182] —般式 (2) で表される有機リン酸エステル化合物の具体例としては、 ジ ヒドロキシ化合物がレゾルシノールを使用した場合は、 フヱ二ルレゾルシン ■ポリホスフェート、 クレジル ' レゾルシン■ポリホスフェート、 フエニル ■クレジル■ レゾルシン■ポリホスフエ一ト、 キシリル■ レゾルシン■ポリ ホスフェート、 フエニル一 p _ t _ブチルフエ二ル■ レゾルシン■ポリホス フェート、 フエ二ル■イソプロピルフエ二ル■ レゾルシンポリホスフェート 、 クレジル 'キシリル■ レゾルシン■ポリホスフェート、 フエ二ル 'イソプ 口ピルフエ二ル 'ジイソプロピルフエ二ル ' レゾルシンポリホスフェート等 が挙げられる。
[0183] 本発明に用いる有機リン系難燃剤として、 有機リン酸エステル化合物以外 にホスファゼン化合物が挙げられ、 具体的には環状フエノキシホスファゼン 化合物、 鎖状フヱノキシホスファゼン化合物及び架橋フヱノキシホスファゼ ン化合物から選ばれる少なくとも 1種の化合物が挙げられる。
[0184] 上記有機リン系難燃剤の中でも、 本発明においては、 一般式 (2) で表さ れる有機リン酸エステル化合物が好ましく、 更には酸価が 0. 5mg KOH g以下のもの、 特には 0. 2mg KOH g以下のものが好ましい。 ここ で酸価は、 有機リン系難燃剤をアルコール一エーテルに溶かし、 これにフエ ノールフタレインを指示薬として、 0. 5 N水酸化カリウムで滴定し求めた 値である。
[0185] 本発明に用いる E 3成分であるシリコーン系樹脂 (以下、 「E3成分」 と 略記することがある。 ) は、 通常、 芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃化目 的に使用されている、 従来公知の任意のものを使用できる。 一般的には、 珪 素原子と結合する置換基が芳香族炭化水素基と炭素数 2以上の脂肪族炭化水 素基からなるシリコーン系樹脂であり、 好ましくは、 珪素に結合する置換基 における芳香族炭化水素の割合が 40モル%以上のシリコーン系樹脂である
[0186] 芳香族炭化水素基としては、 フエニル基、 ナフチル基等が挙げられ、 好ま しくはフエニル基である。 芳香族炭化水素基には、 エポキシ基、 アミノ基、 ヒドロキシル基、 ビニル基等が置換基として結合していてもよい。 炭素数 2 以上の脂肪族炭化水素基としては、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 ペン チル基、 へキシル基等の非置換アルキル基、 置換基としてエポキシ基、 アミ ノ基、 ヒドロキシル基、 ビニル基等が結合している置換アルキル基等が挙げ られる。 脂肪族炭化水素基の炭素数としては、 好ましくは 2〜1 2である。
[0187] シリコーン系樹脂は、 分子中の各珪素原子について、 珪素原子と直接結合 している酸素原子の数により 1 ~4官能型とした場合、 主として 2官能型 ( Ra2S i O) と 3官能型 (Ra S i 03/2) からなるシリコーン樹脂であり 、 1官能型 (Ra3S i 01/2) 又は 4官能型 (S i 02) を含むことができる 。 ここで、 珪素原子に直接結合する置換基 R aは、 芳香族炭化水素基及び 又は炭素数 2以上の脂肪族炭化水素基である。 しかして、 これら珪素原子に 結合する置換基 R aにおける芳香族炭化水素基の割合が 40モル%以上であ ると、 樹脂組成物の難燃性の点で好ましい。
[0188] シリコーン系樹脂は、 各種公知の方法で製造することができる。 例えば、 アルキルトリアルコキシシラン、 ァリールトリアルコキシシラン、 ジアルキ ルジアルコキシシラン、 アルキルァリールジアコキシシラン、 トリアルキル アルコキシシラン、 ジアルキルァリールアルコキシシラン、 アルキルジァリ ールアルコキシシラン、 亍トラアルコキシシラン等を加水分解することによ り製造することができる。 これらシラン化合物原料のモル比、 加水分解速度 等を調整することにより分子の構造 (架橋度) 及び分子量のコントロールが できる。 さらに、 製造条件によってはアルコキシシランが残存するが、 樹脂 組成物中にアルコキシシランが残存すると樹脂組成物の耐加水分解性の低下 を招く場合があるので、 残存アルコキシシランは少ないこと又は無いことが 好ましい。
[0189] フッ素化ポリオレフイン (「成分) :
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物における F成分であるフ ッ素化ポリオレフイン (以下、 「「成分」 と略記することがある。 ) として は、 例えば、 ポリフルォロエチレン等のフッ素化ポリオレフインが挙げられ 、 特にフィプリル形成能を有するポリ亍トラフルォロェチレンが好ましい。 これは、 重合体中に容易に分散し、 且つ、 重合体同士を結合して繊維状材料 を作る傾向を示すものである。
[0190] フィブリル形成能を有するポリ亍トラフルォロエチレンは A S T M規格で タイプ 3に分類される。 ポリ亍トラフルォロエチレンは、 固体形状の他、 水 性分散液形態のものも使用可能である。 フィブリル形成能を有するポリテト ラフルォロエチレンとして、 三井■デュポンフロロケミカル社製 「テフロン (登録商標) 6 J」 、 「テフロン (登録商標) 3 0 J」 やダイキン工業社製 「ポリフロン (商品名) 」 を挙げることができる。
[0191 ] ゴム性重合休 (C成分) :
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 該樹脂組成物の耐衝 撃性を改良する目的で、 更に C成分としてゴム性重合体 (以下、 「C成分」 と略記することがある。 ) を含有することが好ましい。 C成分としてとして は、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物におけるゴム性重合体 (C成分 ) と同等であり、 上記の C成分の記載内容をそのまま採用できる。
[0192] リン ィ匕 C D ^)
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 本発明の効果を損な わない範囲において熱安定性を向上するために、 更に D成分としてリン系化 合物 (以下、 「D成分」 と略記することがある。 ) を含有させることが好ま しい。 リン系化合物としては、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物にお けるリン系化合物 (D成分) と同等であり、 上記の D成分の記載内容をその まま採用できる。
[0193] 含有比率:
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物においては、 これを構成 する A、 B、 E及び F成分の含有比率は、 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) 50〜 1 00重量%と、 芳香族ポリ力ーボネート以外の熱可塑性樹 脂 (A2成分) 50〜0重量%の合計1 00重量%よりなる樹脂成分 (A成 分) 40〜 99重量部、 顆粒状タルク (B成分) 1〜60重量部の合計 1 0 0重量部に対し、 難燃剤 (E成分) 0. 01〜40重量部、 フッ素化ポリオ レフイン (「成分) 0. 01〜5重量部である。
[0194] A 2成分を含有する場合、 A 1成分と A 2成分の含有比率は、 A 1成分及 び A 2成分の合計 1 00重量%中、 A 1成分は好ましくは 50〜95重量% 、 より好ましくは 55〜 90重量%、 特に好ましくは 60〜85重量%であ り、 A 2成分は好ましくは 50 ~ 5重量%、 より好ましくは 45 ~ 1 0重量 0/0、 特に好ましくは 40~1 5重量0 /0である。 A 1成分が 50重量0 /0以上と することで難燃性ゃ耐衝撃性が向上する傾向にあり、 逆に 95重量%未満と することで流動性が向上する傾向にある。
[0195] また、 B成分は、 A成分と B成分の合計 1 00重量部中、 1 ~60重量部 であり、 好ましくは 3 ~ 50重量部であり、 より好ましくは 5 ~ 40重量部 である。 B成分が 1重量部未満では剛性が十分でなく、 60重量部を超える と耐衝撃性や熱安定性に劣る。
[0196] E成分として、 E 1成分は、 A成分と B成分の合計 1 00重量部に対し、 好ましくは 0. 02〜1重量部であり、 より好ましくは 0. 03〜0. 5重 量部、 特に好ましくは 0. 05〜0. 3重量部である。 E 1成分を 0. 02 重量部以上とすることで難燃性が向上する傾向にあり、 1重量部未満とする ことで難燃性や熱安定性が向上する傾向にある。
[0197] また、 E 2成分は、 A成分と B成分の合計 1 00重量部に対し、 好ましく は"!〜 35重量部であり、 より好ましくは 3〜 30重量部、 特に好ましくは 5〜25重量部である。 E 2成分が 1重量部以上とすることで難燃性が向上 する傾向にあり、 35重量部未満とすることで耐熱性や熱安定性が向上する 傾向にある。
[0198] 更に、 E3成分は、 A成分と B成分の合計 1 00重量部に対し、 好ましく は 0. 1〜 5重量部であり、 より好ましくは 0. 2〜 4重量部、 特に好まし くは 0. 3〜3重量部である。 E3成分が 0. 1重量部以上とすることで難 燃性が向上する傾向にあり、 5重量部未満とすることで難燃性ゃ耐衝撃性が 向上する傾向にある。
[0199] F成分は、 A成分と B成分の合計 1 00重量部に対し、 0. 01〜 5重量 部であり、 好ましくは 0. 05〜3. 5重量部であり、 特に好ましくは 0. 1〜2重量部である。 F成分が 0. 01重量部未満では難燃性が十分でない 場合があり、 5重量部以上では成形品外観が低下する場合がある。
[0200] 次に、 ゴム性重合体 (C成分) の含有量は、 A成分と B成分の合計 1 00 重量部に対し、 好ましくは 1 ~30重量部、 より好ましくは 3 ~ 25重量部 、 特に好ましくは 5 ~ 20重量部である。 C成分を 1重量部以上配合するこ とで耐衝撃性が良好になる傾向にあり、 30重量部未満とすることで剛性や 熱安定性が良好になる傾向にある。
[0201] また、 リン系化合物 (D成分) の含有量は、 顆粒状タルク (B成分) 1 0 0重量部に対して 0. 1 ~5重量部であることが好ましく、 中でも 0. 3~ 4重量部、 特に 0. 5~3重量部であることが好ましい。 D成分を 0. 1重 量部以上配合することで耐衝撃性や熱安定性、 色相が良好になる傾向にあり 、 5重量部を超えると熱安定性に劣る場合がある。
[0202] その仙.の成分:
本発明の第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物は、 必要に応じ、 本発明 の目的を損なわない範囲において、 各種樹脂添加剤を含有していてもよい。 各種樹脂添加剤としては、 第 1の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物のその他 の成分における各種樹脂添加剤と同等であり、 上記の各種樹脂添加剤の記載 内容をそのまま採用できる。 なお、 各種樹脂添加剤の配合量は以下の通りで あ^ ο [0203] 酸化防止剤の含有量は、 A成分、 B成分の合計 1 00重量部に対し、 通常 0. 001 ~ 1重量部、 好ましくは 0. 01 ~0. 5重量部である。 酸化防 止剤の含有量が 0. 001重量部未満の場合は抗酸化剤としての効果が不十 分であり、 1重量部を超える場合は効果が頭打ちとなり経済的ではない。
[0204] 離型剤の含有量は、 A成分、 B成分の合計 1 00重量部に対し、 通常 0.
001〜2重量部、 好ましくは 0. 01〜1重量部である。 離型剤の含有量 が 0. 001重量部未満の場合は離型性の効果が十分でない場合があり、 2 重量部を超える場合は、 耐加水分解性の低下、 射出成形時の金型汚染などの 問題がある。
[0205] 紫外線吸収剤の含有量は、 A成分、 B成分の合計 1 00重量部に対し、 通 常 0. 01〜 3重量部、 好ましくは 0. 1〜 1重量部である。 紫外線吸収剤 の含有量が 0. 01重量部未満の場合は耐候性の改良効果が不十分の場合が あり、 3重量部を超える場合はモールドデポジット等の問題が生じる場合が める。
[0206] 染顔料の含有量は、 A成分、 B成分の合計 1 00重量部に対し、 通常 5重 量部以下、 好ましくは 3重量部以下、 更に好ましくは 2重量部以下である。 染顔料の含有量が 5重量部を超える場合は耐衝撃性が十分でない場合がある
[0207] タルク以外の無機フイラ一の含有量は、 A成分、 B成分の合計 1 00重量 部に対し、 通常 1 ~60重量部、 好ましくは 3 ~ 50重量部、 更に好ましく は 5~30重量部である。 無機フイラ一の含有量が 1重量部未満の場合は補 強効果が十分でない場合があり、 60重量部を超える場合は、 外観ゃ耐衝撃 性が劣り、 流動性が十分でない場合がある。
[0208] 次に、 上記の第 1〜 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法につ いて説明する。 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、 第 1〜3の要旨に記載の各 熱可塑性樹脂組成物における必須成分を規定量含んでいる限り特に定めるも のではないため、 その製造方法も、 各樹脂組成物に応じて適宜定めることが できる。 例えば、 公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。 具体的には、 前記必須成分および必要に応じて配合される任意成分を、 タン ブラ一やヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、 バン バリ一ミキサー、 ロール、 ブラベンダ一、 単軸混練押出機、 二軸混練押出機 、 二 _ダ_などで溶融混練することによって樹脂組成物を製造することがで さる。
[0209] また、 各成分を予め混合せずに、 または、 一部の成分のみ予め混合してフ ィーダ一を用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造すること もでき、 B成分を他の成分を混合せずにフィーダ一を用いて押出機に供給し て溶融混練して樹脂組成物を製造する方が顆粒状タルクの飛散■粉塵の発生 による作業環境の悪化を低減できるので押出作業性からは好ましい方法であ る。 さらに、 第 3の要旨に記載の各熱可塑性樹脂組成物の製造において E成 分が常温で液体状の場合、 E成分以外を上流部分に一括投入し、 中流以降で E成分を添加し樹脂成分と溶融混練する方法も、 得られる樹脂組成物の難燃 性の点から好ましい場合もある。
[0210] 樹脂成形品の製 i告:
本発明の第 1 ~ 3の要旨に記載の各熱可塑性樹脂組成物から樹脂成形品を 製造する方法は、 特に限定されず、 熱可塑性樹脂について一般に採用されて いる成形法、 すなわち、 一般的な射出成形法、 超高速射出成形法、 射出圧縮 成形法、 二色成形法、 ガスアシスト等の中空成形法、 断熱金型を使用した成 形法、 急速加熱金型を使用した成形法、 発泡成形 (超臨界流体も含む) 、 ィ ンサ一ト成形、 I M C (インモールドコ一ティング成形) 成形法、 押出成形 法、 シート成形法、 熱成形法、 回転成形法、 積層成形法、 プレス成形法など を採用することが出来る。 また、 ホットランナー方式を使用した成形法を採 用することも出来る。
[021 1 ] また、 本発明においては、 廃棄物低減などの環境負荷低減やコスト低減の 観点から、 樹脂組成物から樹脂成形品を製造する際に、 製品の不適合品、 ス プル一、 ランナー、 使用済みの製品などのリサイクル原料をバージン材料と 混合してリサイクル化 (所謂マテリアルリサイクル化) することが出来る。 この際、 リサイクル原料は、 粉砕して使用することが成形品を製造する際に 不具合を少なく出来るので好ましい。 リサイクル原料の含有比率は、 リサイ クル原料とバージン原料の合計量に対し、 通常 7 0重量%以下、 好ましくは 5 0重量%以下、 更に好ましくは 3 0重量%以下である。
実施例
[0212] 以下、 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、 本発明は、 その要旨 を超えない限り、 以下の実施例に限定されるものではない。 なお、 以下の諸 例において、 実施例 1 _ 1 ~ 1 _ 1 6及び比較例 1 _ 1 ~ 1 _ 1 4は第 1の 要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物に、 実施例 2— "!〜 2— 9及び比較例 2 - 1 ~ 2 _ 5は第 2の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物に、 実施例 3 _ 1 ~ 3 - 9及び比較例 3 _ 1 ~ 3 _ 9は第 3の要旨に記載の熱可塑性樹脂組成物に 夫々対応する。 また、 以下の実施例および比較例において、 配合量は重量部 を意味する。
[0213] 実施例および比較例の各樹脂組成物を得るに当たり、 次に示す原料を準備 した。
[0214] <芳香族ポリカーボネート樹脂 >
芳香族ポリカーボネート樹脂 (1 ) :界面重合法で製造されたビスフエノ ール A型芳香族ポリカーボネート (三菱エンジニアリングプラスチックス社 製 「ユーピロン S— 3 0 0 0 F N」 、 粘度平均分子量 2 2 5 0 0、 末端水酸 基濃度 = 1 5 0 p p m)
[0215] 芳香族ポリカーボネート樹脂 (2 ) :界面重合法で製造されたビスフエノ ール A型芳香族ポリカーボネート (三菱エンジニアリングプラスチックス社 製 「ユーピロン H— 4 0 0 0 F N」 、 粘度平均分子量 1 5 5 0 0、 末端水酸 基濃度 = 1 5 0 p p m)
[021 6] 芳香族ポリカーボネート樹脂 (3 ) :界面重合法で製造されたビスフエノ ール A型芳香族ポリカーボネート (三菱エンジニアリングプラスチックス社 製 「ユーピロン E _ 2 0 0 0 F N」 、 粘度平均分子量 2 8 0 0 0、 末端水酸 基濃度 = 1 5 0 p p m) [0217] ぐ芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 >
ポリエチレンテレフタレ一ト樹脂:三菱化学社製 「ノバペックス GG 50
0」 、 固有粘度 0. 76 d I / .
[0218] ポリブチレン亍レフタレ一ト樹脂 (1 ) :三菱エンジニアリングプラスチ ックス社製 「ノバデュラン 5020」 、 固有粘度 1. 20 d I
[0219] ポリブチレン亍レフタレ一ト樹脂 (2) :三菱エンジニアリングプラスチ ックス社製 「ノバデュラン 5008」 、 固有粘度 0. 85 d I
[0220] ABS樹脂 (1 ) :アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体、 日本エイアンドエル社製 「サンタック AT_08」 、 ブタジエンゴム含有量
1 8重量%
[0221] ABS樹脂 (2) :アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体、 テクノポリマー社製 「DP_61 1」 、 ブタジエンゴム含有量 40重量%
[0222] ぐ顆粒状タルク >
顆粒状タルク (1 ) :松村産業社製 「MTB_ 1 2」 、 タルク平均粒子径 1. 8^ 、 嵩密度0. 74 gZm I、 粒度 目開き 50 O m篩上の割合 が 98重量%、 粒子形状 円柱状、 平均軸径 1. 2mm、 平均軸長 1. 5m m、 バインダー種 CMC (第一工業製薬社製、 セロゲン 7 A) 、 バインダ 一含有量 0. 3重量%、 潤滑剤 水、 含水率 0. 1 1 %
[0223] 顆粒状タルク (2) :松村産業社製 「MTB_ 1 1」 、 タルク平均粒子径
1. 8^ 、 嵩密度0. 72 gZm I、 粒度 目開き 50 O m篩上の割合 が 97重量%、 粒子形状 円柱状、 平均軸径 1. 2 mm、 平均軸長 1. 5m m、 バインダー種 にかわ 2種 (J I S K6503, AGX-51 95 B 新田ゼラチン社製) 、 バインダー含有量 0. 5重量%、 潤滑剤 水、 含水 率 0. 1 2%
[0224] 顆粒状タルク (3) :松村産業社製 「MTB_5」 、 タルク平均粒子径 1 . 8 m、 嵩密度0. 69 gZm I、 粒度 目開き 50 OjUm篩上の割合が 92重量%、 粒子形状 円柱状、 平均軸径 1. 2mm、 平均軸長 1. 5mm 、 バインダー種 ベントナイ ト、 バインダー含有量 0. 5重量%、 潤滑剤 水、 含水率 0. 1 5%
[0225] 顆粒状タルク (4) :平均粒子径 1. 8 mのタルク (松村産業社製、 ハ ィフイラ一 #5000 P J) 4992. 5 gを 20リットルヘンシェルミキ サ一に入れ、 攪拌羽根を 1 500 r pmの高速回転で攪拌しながら、 CMC (第一工業製薬社製、 セロゲン 7 A) 7. 5 gを上水 2000 gに予め溶解 させた水溶液を 2分間で添加した。 更に、 水溶液添加後 3分間攪拌し、 粘土 状の混練物を得た。
[0226] 次に、 混練物を目開き 1. 2mmのスクリーンを装着したロールバスケッ ト型造粒機で押出し造粒化し、 熱風温度 1 00°Cの流動層乾燥機で約 60分 乾燥し顆粒状タルクを得た。 更に、 整粒機で粒子を揃え、 平均軸径 1. 2m m、 平均軸長 1. 5mmの円柱状顆粒物 (以下、 顆粒状タルク (4) と略す ) を得た。 得られた顆粒状タルクは、 嵩密度 0. 68 gZm I、 粒度 目開 き 500 m篩上の割合が 68重量0 /Q、 含水率 0. 3%であった。
[0227] ぐ比較例用タルク >
粉末状タルク :松村産業社製 「ハイフィラー #5000 P J」 、 平均粒子 径 1. 8^ 、 嵩密度0. 1 2 gZm I、 粒度 目開き 50 O m篩上の割 合が 0重量%
[0228] 圧縮タルク :林化成社製 「U PN HS-TO. 8」 、 脱気圧縮品、 平均 粒子径 2 m、 嵩密度 0. 8 gZm l、 粒度 目開き 500 m篩上の割合 が 32重量%
[0229] 顆粒状タルク (5) : I M I _ F A B I社製 「H i T a I c HT P u
I t r a 5 C」 、 平均粒子径 0. 5 m、 嵩密度0. 9 gZm l、 粒度 目 開き 500 m篩上の割合が 48重量0 /0
[0230] <ゴム性重合体 >
ゴム性重合体 (1 ) :ポリアクリル酸アルキル (コア) ノアクリル酸アル キル■メタクリル酸アルキル共重合物 (シェル) からなるコァ シェル型グ ラフト共重合体、 ローム■アンド■ハース■ジャパン社製 「EX L 231 5 J [0231] ゴム性重合体 (2) :ポリブタジエン (コア) ノアクリル酸アルキル■メ タクリル酸アルキル共重合物 (シヱル) からなるコア シヱル型グラフト共 重合体、 口一厶■アンド■ハース■ジャパン社製 「E X L 2603」
[0232] <難燃剤>
有機アル力リ金属塩:パーフルォロブタンスルホン酸力リウム、 三菱マテ リアル社製 「K F BS」
[0233] 有機リン系難燃剤:有機縮合リン酸エステル化合物 (前記一般式 (2) 中
、 X= 1, 3 _フエ二レン、 R4〜R7= 2, 6—キシリル、 酸価: 0. 1 2 mg KO H/g) 、 旭電化工業社製 「アデカスタブ F P— 500J
[0234] シリコーン系樹脂:珪素原子と結合する置換基がプロピル基とフエニル基 の常温で固体状のオルガノシロキサン重合体、 東レ 'ダウコーニング社製 「
S H 60 1 8」
[0235] <フッ素化ポリオレフイン >
フッ素化ポリオレフイン:ポリテトラフルォロエチレン、 ダイキン工業社 製 「ポリフロン F— 20 1 L」
[0236] ぐリン系化合物 >
リン系化合物 (1 ) :化学式 0=P (OH) n. (OC18H37) 3-n. (η' が 1 と 2の混合物) 、 旭電化工業社製 「アデカスタブ ΑΧ— 7 1」
[0237] リン系化合物 (2) : ビス (2, 4_ジ一 t e r t _ブチルフエニル) ぺ ンタエリスリ トールジホスフアイ ト、 旭電化工業社製 「アデカスタブ P E P
_ 24 G」
[0238] <その他成分 >
カーボンブラック :オイルファーネスカーボンブラック、 三菱化学社製 「
# 1 000」
[0239] 酸化チタン: メチルハイ ドロジヱンポリシロキサンで表面処理された二酸 化チタン、 石原産業社製 「タイぺーク P C— 3J
[0240] 酸化防止剤:ペンタエリスリ ト一ル亍トラキス [3— (3, 5—ジ _ t e r t _ブチル _4—ヒドロキシフエニル) プロピオネート] (チバスぺシャ リティーケミカルズ社製 「ィルガノックス 1 01 0」 )
[0241] 離型剤:ペンタエリスリ トールテトラステアレート (日本油脂社製 「ュニ スター H 476」 )
[0242] <評価方法 >
以下の各諸例における評価方法を以下に示す。 なお、 試験片の作成方法は 各諸例において述べる。
[0243] (1 ) 流動性 (Q値) :
高荷式フローテスタ一を用いて、 280°C、 荷重 1 60 k g f Zcm2の条 件下で樹脂組成物の単位時間あたりの流出量 Q値 (単位: c cZs) を測定 し、 流動性を評価した。 なお、 オリフィスは直径 1 mm X長さ 1 Ommのも のを使用した。
[0244] (2) 剛性 (曲げ弾性率) :
ASTM D 790に準拠して、 厚さ 6. 4mmの試験片を用いて、 23 °Cにおいて曲げ弾性率 (単位: MP a) を測定した。
[0245] ( 3 ) 耐衝撃性:
a . I z o d衝撃強度:
ASTM D 256に準拠して、 厚み 3. 2 mmのノッチ付き試験片を用 いて、 23°Cにおいて I z o d衝撃強度 (単位: JZm) を測定した。
[0246] b. 引張破断伸度:
ASTM D 638に準拠して、 厚み 3. 2mmの試験片を用いて、 23 °Cにおいて引張試験 (速度 1 OmmZm i n. ) を行い、 引張破断伸度 (単 位:%) を測定した。
[0247] c . 面衝撃強度:
上記円盤状成形品 (通常成形品) について、 ハイレート衝撃試験機 (島津 製作所製) を用いて、 ボンチ径 1 2インチ、 サポート径 3インチ、 打ち抜 き速度 1 mZsにて打ち抜き衝撃試験を行った。 面衝撃強度 (破壊エネルギ 一、 単位: J) が大きい程、 耐衝撃性に優れている。
[0248] (4) 滞留熱安定性: a . 表面外観:
上記円盤状成形品 (滞留成形品) の表面外観を目視にて観察し、 シルバー ストリ一クによる肌荒れの全くないものを◎、 シルバーストリ一クによる肌 荒れのほとんどないものを〇、 シルバーストリ一クによる肌荒れのあるもの を Xとして評価した。
[0249] b . 面衝撃強度:
上記円盤状成形品 (滞留成形品) について、 ハイレート衝撃試験機 (島津 製作所製) を用いて、 ボンチ径 1 2インチ、 サポート径 3インチ、 打ち抜 き速度 1 mZsにて打ち抜き衝撃試験を行った。 面衝撃強度 (破壊エネルギ 一、 単位: J) が大きい程、 耐衝撃性に優れている。
[0250] (5) 押出加工性:
前記樹脂組成物の調整に際し、 ホッパーでの詰まり、 押出機への食い込み 不良等の問題がなく、 吐出量 40 kZh以上で容易にストランド化■ペレツ ト化できるものを〇、 吐出量 40 kZhではホッパーでの詰まり、 押出機へ の食い込み不良等の問題が生じ、 吐出量を落として何とかストランド化■ぺ レツト化できるものを Xとして評価した。
[0251] (6) 難燃性 (U L 94規格垂直燃焼試験) :
上記で作製した 1. 6mm厚、 1. 2 mm厚の燃焼試験片を用い、 U L9 4規格に準拠して垂直燃焼試験を行い、 燃焼性を評価した。
[0252] 実施例 1 _ 1 ~ 1 _ 1 6及び比較例 1 _ 1 ~ 1 _ 1 4 (第 1の要旨に記載 の熱可塑性樹脂組成物) :
[0253] <樹脂組成物の調製 >
実施例 1 _ 1〜 1 _ 1 5及び比較例 1 _ 1〜 1 _ 1 1 :
表 1〜表 4に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ一ミキサーで均一 に混合した後、 二軸押出機 (日本製鋼所製 「T EX30XCT」 、 LZD = 42、 バレル数 1 2) を使用し、 シリンダー温度 270°C、 スクリュー回転 数 250 r pmにてバレル 1より押出機に供給して溶融混練することにより 、 樹脂組成物のペレツトを作製した。 [0254] 実施例 1 _ 1 6及び比較例 1 _ 1 2 ~ 1 _ 1 4 :
表 5に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ一ミキサーで均一に混合 した後、 二軸押出機 (日本製鋼所製 「T EX30XCT」 、 LZD = 42、 バレル数 1 2) を使用し、 シリンダー温度 250°C、 スクリュー回転数 25 0 r pmにてバレル 1より押出機に供給して溶融混練することにより、 樹脂 組成物のペレツトを作製した。
[0255] <試験片の作製 >
実施例 1 _ 1〜 1 _ 3及び比較例 1 _ 1〜 1 _ 5 :
上記樹脂組成物の調整で得られたペレツトを 1 1 0°Cで 6時間以上乾燥し た後、 名機製作所製 M 1 50A I I _S J型射出成形機を使用し、 シリンダ —温度 280°C、 金型温度 80°C、 成形サイクル 55秒の条件で、 ASTM 試験片及び 1 0 Omm0の円盤状成形品 (厚さ 3mm t ) を作成した。 また 、 滞留成形を 1サイクル 2. 5分で行い、 5ショット目以降の円板状成形品 について評価を行った。
[0256] 実施例 1 _ 4 ~ 1 _ 1 5及び比較例 1 _ 6 ~ 1 _ 1 1 :
上記樹脂組成物の調整で得られたペレツトを 1 1 0°Cで 6時間以上乾燥し た後、 名機製作所製 M 1 50A I I _S J型射出成形機を使用し、 シリンダ —温度 280°C、 金型温度 80°C、 成形サイクル 55秒の条件で、 ASTM 試験片及び 1 0 Omm0の円盤状成形品 (厚さ 3mm t ) を作成した。 また 、 滞留成形を 1サイクル 5分で行い、 5ショット目以降の円板状成形品につ いて評価を行った。
[0257] 実施例 1 _ 1 6及び比較例 1 _ 1 2〜 1 _ 1 4 :
上記樹脂組成物の調整で得られたペレツトを 1 20°Cで 6時間以上乾燥し た後、 名機製作所製 M 1 50A I I _S J型射出成形機を使用し、 シリンダ —温度 260°C、 金型温度 80°C、 成形サイクル 55秒の条件で、 ASTM 試験片及び 1 0 Omm0の円盤状成形品 (厚さ 3mm t ) を作成した。 また 、 滞留成形を 1サイクル 5分で行い、 5ショット目以降の円板状成形品につ いて評価を行った。 [0258] <実施例 1 _ 1 ~ 1 _ 1 6及び比較例 1 _ 1 ~ 1 _ 1 4 >
表 1〜表 5に記載の各々の樹脂組成物を製造し、 上述の方法により評価し た。 結果を表 1〜表 5に示す。
[0259] [表 1 ]
Figure imgf000061_0001
ほ 2]
Figure imgf000062_0001
ほ 3]
Figure imgf000063_0001
ほ 4]
Figure imgf000064_0001
ほ 5]
Figure imgf000065_0001
[0264] 表 1〜表 5に示した実施例および比較例の結果から以下のことがわかる。
本発明の実施例 1一 1〜 1 _ 3に記載の樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝撃性 、 剛性に優れている。 これに対し、 A 2成分を含有していない比較例 1 _ 1 に記載の樹脂組成物および A 2成分の含有量が本特許規定の範囲外である比 較例 1一 2に記載の樹脂組成物は熱安定性、 耐衝撃性に劣る。 そして、 比較 例 1一 3 ~ 1 _ 5に記載の樹脂組成物は、 B成分が本特許規定の範囲外であ り、 熱安定性、 耐衝撃性に劣る。
[0265] 実施例 1一 4 ~ 1 _ 1 1に記載の樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝撃性、 剛 性に優れている。 これに対し、 比較例 1 _ 6 ~ 1 _ 8に記載の樹脂組成物は 、 B成分が本特許規定の範囲外であり、 熱安定性、 耐衝撃性に劣る。
[0266] 実施例 1一 1 2~ 1 _ 1 5に記載の樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝撃性、 剛性に優れている。 これに対し、 比較例 1 _9〜1 _ 1 1に記載の樹脂組成 物は、 B成分が本特許規定の範囲外であり、 熱安定性、 耐衝撃性に劣る。
[0267] 実施例 1一 1 6に記載の樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝撃性、 剛性に優れ ている。 これに対し、 比較例 1 _ 1 2〜1 _ 1 4に記載の樹脂組成物は、 B 成分が本特許規定の範囲外であり、 熱安定性、 耐衝撃性に劣る。
[0268] 実施例 2_ 1〜2_9及び比較例 2_ 1〜2_5 (第 2の要旨に記載の熱 可塑性樹脂組成物) :
[0269] <樹脂組成物の調製 >
表 6及び表 7に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラーミキサ一で均 —に混合した後、 二軸押出機 (日本製鋼所製 「T EX30XCT」 、 LZD = 42、 バレル数 1 2) を使用し、 シリンダー温度 270°C、 スクリュー回 転数 250 r pmにてバレル 1より押出機に供給して溶融混練することによ り、 樹脂組成物のペレツトを作製した。
[0270] <試験片の作製 >
上記樹脂組成物の調整で得られたペレツトを 1 20°Cで 6時間以上乾燥し た後、 名機製作所製 M 1 50A I I _S J型射出成形機を使用し、 シリンダ —温度 280°C、 金型温度 80°C、 成形サイクル 55秒の条件で、 ASTM 試験片及び 1 0 Omm0の円盤状成形品 (厚さ 3mm t ) を作成した。 また 、 滞留成形を 1サイクル 4分で行い、 5ショット目以降の円板状成形品につ いて評価を行った。
[0271] <実施例 2 _ 1〜 2 _ 9及び比較例 2 _ 1〜 2 _ 5 >
表 6及び表 7に記載の各々の樹脂組成物を製造し、 上述の方法により評価 した。 結果を表 6及び表 7に示す。
[0272] ほ 6]
Figure imgf000067_0001
ほ 7]
Figure imgf000068_0001
[0274] 表 6および表 7に示した実施例および比較例の結果から以下のことがわか る。 本発明の実施例 2— "!〜 2— 9に記載の樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝 撃性、 剛性に優れている。 これに対し、 C成分を含有していない比較例 2 _ 1に記載の樹脂組成物および C成分の含有量が本特許規定の範囲外である比 較例 2— 2に記載の樹脂組成物は、 熱安定性、 耐衝撃性に劣る。 そして、 比 較例 2— 3〜 2 _ 5に記載の樹脂組成物は、 B成分が本特許規定の範囲外で あり、 熱安定性、 耐衝撃性に劣る。
[0275] 実施例 3 _ 1〜 3 _ 9及び比較例 3 _ 1〜3 _ 9 (第 3の要旨に記載の熱 可塑性樹脂組成物) :
[0276] <樹脂組成物の調製および試験片の作製 >
実施例 3 _ 1〜 3 _ 4及び比較例 3 _ 1〜 3 _ 3 : 表 8に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ一ミキサーで均一に混合 した後、 二軸押出機 (日本製鋼所製 「T EX30XCT」 、 LZD = 42、 バレル数 1 2) を使用し、 シリンダー温度 270°C、 スクリュー回転数 30 0 r pmにてバレル 1より押出機に供給して溶融混練することにより、 樹脂 組成物のペレツトを作製した。
[0277] 上記で得られた樹脂組成物のペレツトを 1 20°Cで 6時間以上乾燥した後 、 名機製作所製 M 1 50A I I _S J型射出成形機を使用し、 シリンダー温 度 280 °C、 金型温度 80 °C、 成形サイクル 55秒の条件で、 AST M試験 片及び 1 0 Omm0の円盤状成形品 (厚さ 3mm t ) を作成した。 また、 日 本製鋼所製 J 50型射出成形機を使用し、 シリンダー温度 280°C、 金型温 度 80°C、 成形サイクル 50秒の条件で、 長さ 1 27mmX幅 1 2. 7 mm X 1. 6 mm厚及び 1. 2 mm厚の U L 94規格垂直燃焼試験片を作成した
[0278] 実施例 3_5~3_7及び比較例 3_4~3_6 :
表 9に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ一ミキサーで均一に混合 した後、 二軸押出機 (日本製鋼所製 「T EX30XCT」 、 LZD = 42、 バレル数 1 2) を使用し、 シリンダー温度 260°C、 スクリュー回転数 30 0 r pmにてバレル 1より押出機に供給して溶融混練することにより、 樹脂 組成物のペレツトを作製した。
[0279] 上記で得られた樹脂組成物のペレツトを 1 00°Cで 6時間以上乾燥した後 、 名機製作所製 M 1 50A I I _S J型射出成形機を使用し、 シリンダー温 度 270 °C、 金型温度 80 °C、 成形サイクル 55秒の条件で、 AST M試験 片及び 1 0 Omm 0の円盤状成形品 (厚さ 3 mm t ) を作成した。 更に、 滞 留成形を 1サイクル 5分で行い、 5ショット目以降の円板状成形品について 評価を行った。 また、 日本製鋼所製 J 50型射出成形機を使用し、 シリンダ 一温度 270°C、 金型温度 80°C、 成形サイクル 50秒の条件で、 長さ 1 2 7mmx幅 1 2. 7mm 1. 2 mm厚の U L 94規格垂直燃焼試験片を作 成した。 [0280] 実施例 3 _ 8、 3_9及び比較例3_7~3_9 :
表 1 0に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ一ミキサーで均一に混 合した後、 二軸押出機 (日本製鋼所製 「T EX30XCT」 、 LZD = 42 、 バレル数 1 2) を使用し、 シリンダー温度 250°C、 スクリュー回転数 3 00 r pmにてバレル 1より押出機に供給して溶融混練することにより、 樹 脂組成物のペレツトを作製した。
[0281] 上記で得られた樹脂組成物のペレツトを 80°Cで 6時間以上乾燥した後、 名機製作所製 M 1 50A I I _S J型射出成形機を使用し、 シリンダー温度 250°C、 金型温度 60°C、 成形サイクル 55秒の条件で、 ASTM試験片 及び 1 0 Omm 0の円盤状成形品 (厚さ 3 mm t ) を作成した。 更に、 滞留 成形を 1サイクル 5分で行い、 5ショット目以降の円板状成形品について評 価を行った。 また、 日本製鋼所製 J 50型射出成形機を使用し、 シリンダー 温度 250°C、 金型温度 60°C、 成形サイクル 50秒の条件で、 長さ 1 27 mmX幅 1 2. 7 mm 1. 2 m m厚の U L 94規格垂直燃焼試験片を作成 した。
[0282] <実施例 3 _ 1 ~ 3 _ 9及び比較例 3 _ 1 ~ 3 _ 9 >
表 8〜表 1 0に記載の各々の樹脂組成物を製造し、 上述の方法により評価 した。 結果を表 8〜表 1 0に示す。
[0283]
ほ 8]
Figure imgf000071_0001
ほ 9]
Figure imgf000072_0001
[表 1 0]
Figure imgf000073_0001
[0286] 表 8〜表 1 0に示した実施例および比較例の結果から以下のことがわかる 。 本発明の実施例 3 _ 1〜3 _ 4に記載の樹脂組成物は、 押出加工性、 剛性 、 難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性に優れている。 これに対し、 B成分が本特許 規定の範囲外である比較例 3 _ 1〜 3 _ 3に記載の樹脂組成物は、 押出加工 性、 難燃性、 耐衝撃性、 熱安定性に劣る。
[0287] 実施例 3— 5〜3 _ 7に記載の樹脂組成物は、 押出加工性、 剛性、 難燃性 、 耐衝撃性、 熱安定性に優れている。 これに対し、 B成分が本特許規定の範 囲外である比較例 3 _ 4 ~ 3 _ 6に記載の樹脂組成物は、 難燃性、 耐衝撃性 、 熱安定性に劣る。
[0288] 実施例 3— 8、 3— 9に記載の樹脂組成物は、 押出加工性、 剛性、 難燃性 、 耐衝撃性、 熱安定性に優れている。 これに対し、 B成分が本特許規定の範 囲外である比較例 3— 7〜3 _ 9に記載の樹脂組成物は、 押出加工性、 難燃 性、 耐衝撃性、 熱安定性に劣る。
[0289] 以上、 現時点において、 最も実践的であり、 且つ、 好ましいと思われる実 施形態に関連して本発明を説明したが、 本発明は、 本願明細書中に開示され た実施形態に限定されるものではなく、 請求の範囲および明細書全体から読 みとれる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、 その 様な変更を伴う場合も本発明の技術的範囲であると理解されなければならな し、。 なお、 本出願は、 2 0 0 6年 3月 6日付で出願された日本特許出願 (特 願 2 0 0 6— 6 0 3 0 3号) 、 2 0 0 6年 3月 6日付で出願された日本特許 出願 (特願 2 0 0 6— 6 0 3 0 4号) 及び 2 0 0 6年 4月 2 4日付で出願さ れた日本特許出願 (特願 2 0 0 6— 1 1 8 9 8 0号) に基づいており、 その 全体が引用により援用される。

Claims

請求の範囲
[1] 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) 1 0〜90重量%と芳香族ポリ カーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 (A2成分) 90〜1 0重量%との合 計 1 00重量%より成る樹脂成分 (A成分) 40〜99重量部、 平均粒子径 が 0. 1〜 1 0〃 mのタルクを嵩密度が 0. 4〜1. 5 gZm l となるよう に造粒した顆粒状タルク (B成分) 1〜60重量部、 ゴム性重合体 (C成分 ) 0~35重量部から成る熱可塑性脂組成物であって、 顆粒状タルク (B成 分) の粒度において、 目開き 500 m篩上の割合が 55重量%以上である ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
[2] 顆粒状タルク (B成分) がバインダーを用いて造粒されたものである請求 項 1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[3] 顆粒状タルク (B成分) 中のバインダー含有量が 0. 01 ~5重量%であ る請求項 2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[4] 顆粒状タルク (B成分) 中のバインダーが水溶性高分子である請求項 2又 は 3に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[5] 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目開き 500 jum篩上の割合が
75重量%以上でぁる請求項1〜 4の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
[6] A 2成分が熱可塑性ポリエステル樹脂である請求項 1〜 5の何れかに記載 の熱可塑性樹脂組成物。
[7] 樹脂成分 (A成分) 力 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) 50〜
85重量%と、 熱可塑性ポリエステル樹脂 (A2成分) 50〜1 5重量%と の合計 1 00重量%より成る請求項 6に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[8] A2成分 1 00重量部中、 ポリエチレン亍レフタレ一ト樹脂を少なくとも
1 0重量部以上含有する請求項 7に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[9] A~C成分の合計 1 00重量部中におけるゴム性重合体 (C成分) の含有 量が 1 ~ 30重量部である請求項 1 ~ 8の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成 物。
[10] ゴム性重合体 (C成分) がコア シェル型グラフト共重合体である請求項 1 ~ 9の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
[11] 更に、 A、 B及び C成分の合計 1 00重量部に対してリン系化合物 (D成 分) 0. 005~ 1重量部を含有する請求項 1 ~ 1 0の何れかに記載の熱可 塑性樹脂組成物。
[12] 請求項 1〜 1 1の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して成ること を特徴とする樹脂成形体。
[13] 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A成分) 40〜99重量部、 平均粒子径が 0. 1〜 1 0〃 mのタルクを嵩密度が 0. 4〜1. 5 gZm l となるように 造粒した顆粒状タルク (B成分) 1〜60重量部の合計 1 00重量部に対し 、 ゴム性重合体 (C成分) 3〜35重量部を含有する熱可塑性脂組成物であ つて、 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目開き 50 OjUm篩上の割 合が 55重量%以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
[14] 顆粒状タルク (B成分) がバインダーを用いて造粒されたものである請求 項 1 3に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[15] 顆粒状タルク (B成分) 中のバインダー含有量が 0. 01 ~5重量%であ る請求項 1 4に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[16] 顆粒状タルク (B成分) 中のバインダーが水溶性高分子である請求項 1 4 又は 1 5に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[17] 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目開き 500 m篩上の割合が
75重量%以上である請求項 1 3~1 6の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成 物。
[18] A成分および B成分の合計 1 00重量部に対し、 ゴム性重合体 (C成分) の含有量が 5〜 25重量部である請求項 1 3〜1 7の何れかに記載の熱可塑 性樹脂組成物。
[19] ゴム性重合体 (C成分) がコァ シェル型グラフト共重合体である請求項
1 3〜1 8の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
[20] 請求項 1 3〜1 9の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して成るこ とを特徴とする樹脂成形体。
[21] 芳香族ポリカーボネート樹脂 (A 1成分) 50~1 00重量%及び芳香族 ポリ力ーポネート樹脂以外の熱可塑性樹脂 ( A 2成分) 50 ~ 0重量%の合 計 1 00重量%より成る樹脂成分 (A成分) 40~99重量部と、 平均粒子 径が 0. 1〜 1 0〃 mのタルクを嵩密度が 0. 4〜1. 5 gZm l となるよ うに造粒した顆粒状タルク (B成分) 1〜60重量部との合計 1 00重量部 に対し、 有機アルカリ金属塩おょび または有機アルカリ土類金属塩 (E 1 成分) 、 有機リン系難燃剤 (E 2成分) 、 シリコーン系樹脂 (E3成分) か ら成る群より選ばれた少なくとも一種の難燃剤 (E成分) 0. 01〜40重 量部、 および、 フッ素化ポリオレフイン (F成分) 0. 01〜5重量部を含 有する熱可塑性脂組成物であって、 顆粒状タルク (B成分) の粒度において 、 目開き 50 OjUm篩上の割合が 55重量%以上であることを特徴とする熱 可塑性樹脂組成物。
[22] 顆粒状タルク (B成分) がバインダーを用いて造粒されたものである請求 項 21に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[23] 顆粒状タルク (B成分) 中のバインダー含有量が 0. 01 ~5重量%であ る請求項 22に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[24] 顆粒状タルク (B成分) 中のバインダーが水溶性高分子である請求項 22 又は 23に記載の熱可塑性樹脂組成物。
[25] 顆粒状タルク (B成分) の粒度において、 目開き 500 m篩上の割合が
75重量%以上である請求項 21 ~ 24の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成 物。
[26] A 2成分が、 スチレン系樹脂である請求項 21〜 25の何れかに記載の熱 可塑性樹脂組成物。
[27] 更に、 A成分と B成分の合計 1 00重量部に対してゴム性重合体 (C成分 ) 1〜 30重量部を含有する請求項 21〜 26の何れかに記載の熱可塑性樹 脂組成物。
[28] ゴム性重合体 (C成分) がコァ シェル型グラフト共重合体である請求項 27に記載の熱可塑性樹脂組成物。 請求項 2 1 ~ 2 8の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して成るこ とを特徴とする樹脂成形品。
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