WO2007077794A1 - レーザー溶着における透過側部材用難燃性樹脂組成物 - Google Patents

レーザー溶着における透過側部材用難燃性樹脂組成物 Download PDF

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WO2007077794A1
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acid
laser light
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Jun Haruhara
Takakazu Hirakawa
Kazuhito Hanabusa
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Wintech Polymer Ltd.
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    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component

Definitions

  • the present invention relates to a laser welding composition (for a transmission-side member in laser welding) having a high laser beam permeability and excellent flame retardancy, and the resin composition.
  • the present invention relates to a molded article for laser welding that is useful as a transmission side member for laser light. Background art
  • Polyester-based resins such as polybutylene terephthalate (PBT) -based resins
  • PBT polybutylene terephthalate
  • properties such as heat resistance, chemical resistance, electrical properties, mechanical properties, and moldability
  • It is used for Specific applications include various automotive electrical parts (various control units, various sensors, idling coils, etc.), a class of connectors mounted on automobiles and electrical products, switch parts, relay parts, coil parts, transformer parts, lamps, etc. Examples include parts. In many cases, these parts are provided with a conductive part. In recent years, the risk of ignition due to the influence of failure such as abnormal overheating or short circuit has increased, and improvement in flame retardancy has been demanded.
  • Patent Document 1 discloses a flame retardant mainly composed of PBT-based resin, brominated epoxy-based flame retardant, triacid-antimony and Z, or pentaacid-antimony.
  • a flame-retardant resin composition containing an auxiliary agent and polytetrafluoroethylene resin by an emulsion polymerization method is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a flame-retardant polyester resin composition composed of a specific aromatic polyester, brominated epoxy compound, brominated polyacrylate, and antimony trioxide.
  • JP-A-5-70671 Patent Document 3 describes polyalkylene terephthalate having a specific intrinsic viscosity, reinforcing filler, melamine's cyanuric acid adduct, and a phosphorus flame retardant having a specific structure.
  • a constructed flame retardant resin composition is shown.
  • Patent Document 4 discloses a plastic part having transparency suitable for use in the field of laser welding, wherein the plastic part contains a polyester.
  • a plastic part having a transmittance of 10% or more per 1 mm thickness measured with a molded article made from the composition at a wavelength of 800 to 1200 nm is disclosed.
  • Patent Document 5 JP 2001-26656 (Patent Document 5) describes a PBT copolymer having a melting point of 170 to 220 ° C, a polyethylene terephthalate copolymer having a melting point of 200 to 250 ° C, and a melting point of 210 to 260 ° C.
  • a molded product (A) composed of at least one polyester copolymer (a), which is also selected from the polyethylene naphthalate copolymer strength of C, and the other molded product (B) are integrated by welding.
  • a method for producing a molded body is disclosed.
  • Patent Document 5 describes that flame retardants such as halides and phosphorus compounds, and flame retardant aids can be added within a range that does not impair the effects of the invention.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 5-230348 (Claim 1)
  • Patent Document 2 JP 2000-256545 A (Claim 1)
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 5-70671 (Claim 1)
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-136601 (Claim 2)
  • Patent Document 5 JP 2001-26656 A (Claim 1 and paragraph number [0027]) Disclosure of the Invention
  • an object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition for a transmission side member that can achieve both laser weldability (laser permeability) and flame retardancy at a high level, and a molded product thereof (laser light transmission property).
  • the overside member ).
  • Another object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition for a transmission side member that is excellent in laser transmission and can maintain high flame resistance even when thin-walled, and a molded article thereof (laser light transmission).
  • the overside member ).
  • Still another object of the present invention is to provide a composite molded product in which a molded product having high flame retardancy is bonded to a resin molded product capable of absorbing laser light by laser welding. is there.
  • Another object of the present invention is to provide a laser welding method capable of being bonded to a resin molded article capable of absorbing laser light with high welding strength.
  • the present inventors completed the present invention by finding that, when combined with a salt of phosphinic acid, it is possible to achieve both high-level laser weldability and flame retardancy without impairing laser transmission.
  • the laser-welded flame retardant resin composition of the present invention comprises (A) a polyester-based resin, (B) a phosphinate, a diphosphinate, and a polymer selected from these. Both are composed of a kind of phosphinic acid and are used for transmission side members in laser welding.
  • the polyester-based resin (A) is a polybutylene terephthalate-based resin (for example, a polybutylene resin). Tylene terephthalate or polybutylene terephthalate copolymer)
  • the phosphinic acid salt may be a metal salt represented by the following formula (1), or the diphosphinic acid salt may be a metal salt represented by the following formula (2).
  • RRR 3 and R 4 are the same or different and each represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group, and R 5 represents an alkylene group, an alicyclic divalent group, or an aromatic divalent group.
  • R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring with an adjacent phosphorus atom, M m + represents a metal having a valence m, and m is an integer of 2 to 4.
  • M n + represents a metal of valence n, and n is an integer of 2 to 4)
  • the ratio of the phosphinic acids (B) may be about 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester-based resin (A).
  • the said resin composition may contain fluorine-containing resin (C) further.
  • the ratio of the fluorine-containing resin (C) to 100 parts by weight of the polyester-based resin (A) may be about 0 to 1 part by weight (for example, 0.01 to 1 part by weight).
  • the rosin composition may further contain a nitrogen-containing flame retardant (D).
  • the nitrogen-containing flame retardant (D) may be a salt of triazine compound with at least one selected from cyanuric acid and isocyanuric acid power.
  • the ratio of the nitrogen-containing flame retardant (D) may be about 0.5 to about L0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester-based resin (A).
  • the resin composition may further contain a filler (eg, a glassy filler) (E).
  • a filler eg, a glassy filler
  • the proportion of filler (E) is about 5 to 70 parts by weight for 100 parts by weight of polyester-based resin (A). It may be.
  • the resin composition may have a laser light transmittance of 15% or more when a molded product formed of the resin composition has a thickness of 2 mm.
  • a thickness of 0.8 to: Lmm for example, 0.8 mm
  • flame retardant evaluation V-0 based on UL94 standard is obtained.
  • a rosin composition as shown may be used.
  • the present invention is capable of contacting (especially surface contact) with a resin molded product (second resin molded product) capable of absorbing laser light, and transmitting the laser light to the resin molded resin.
  • a laser-permeable resin molded product to be bonded to a product, formed of the resin composition, and formed of the laser-permeable resin molded product (first resin molded product) and the resin composition.
  • the transmission side member in the laser welding performed is also included.
  • the first resin molded product formed of the resin composition and the second resin molded product capable of absorbing laser light are joined by laser welding.
  • the first resin molded product may have a portion having a thickness of 0.1 to 2 mm, and may be joined to the second resin molded product at this site.
  • the first resin molded product formed of the resin composition and the second resin molded product capable of absorbing laser light are brought into contact with each other, Laser light is irradiated in the direction from the first molded resin product to the second molded resin product to join the first molded resin product and the second molded resin product.
  • the first resin molded product may be colored with a colorant that is non-absorbable with respect to laser light.
  • the second resin molded product may contain an absorber or colorant with respect to laser light. You may form with the thermoplastic resin composition containing.
  • the first resin molded product may have a laser light transmitting portion having a thickness of 0.1 to 2 mm and a laser light transmittance of 15% or more.
  • the first resin molded product and the second resin molded product may be brought into surface contact at least at the laser light transmitting portion, and the laser beam may be irradiated in the direction of the second resin molded product.
  • polyester-based resin such as polybutylene terephthalate-based resin
  • specific phosphinic acids such as polybutylene terephthalate-based resin
  • Etc. while maintaining the laser transmission characteristics.
  • the one weldability and flame retardancy can be achieved at a high level.
  • high flame retardancy can be maintained even when thin-walled. Therefore, a resin molded product having high flame retardancy can be easily joined to a resin molded product capable of absorbing laser light by laser welding. Further, in the laser welding method of the present invention, it is possible to join to a resin molded product capable of absorbing laser light with high welding strength.
  • FIG. 1 is a schematic side view for explaining laser welding in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining laser welding in Examples and Comparative Examples. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG.
  • the polyester-based resin which is a base resin, is a homopolyester or copolyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, polyoxycondensation of oxycarboxylic acid or rataton, or polycondensation of these components.
  • the polyester-based resin usually includes a saturated polyester-based resin, particularly an aromatic saturated polyester-based resin, and is usually a polybutylene terephthalate (PBT) -based resin (polybutylene terephthalate or polybutylene terephthalate-based resin).
  • Polyester resins can be used alone or in combination of two or more. Of the polyester-based resin, a low crystalline or amorphous aromatic polyester-based resin is preferred from the viewpoint of the laser-welding property.
  • dicarboxylic acid examples include aliphatic dicarboxylic acids (for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, unde C aliphatic dicarboxylic acids such as candicarboxylic acid, dodecane dicarboxylic acid, hexadecane dicarboxylic acid and dimer acid, preferably C aliphatic dicarboxylic acid), cycloaliphatic dica
  • Rubonic acid eg C cycloaliphatic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hymic acid
  • aromatics except terephthalic acid
  • Dicarboxylic acids eg, phthalic acid, isophthalic acid; naphthalenedicarboxylic acids such as 2, 6 naphthalenedicarboxylic acid; 4, 4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4, 4'-diphenyl diterdicarboxylic acid, 4, 4'-diphenol -L-methane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ketone dicarboxylic acid and other C aromatic dicarboxylic acids), or reactive derivatives thereof [
  • lower alkyl esters phthalic acid such as dimethylphthalic acid, dimethylisophthalic acid (DMI) or C alkyl ester of isophthalic acid
  • DMI dimethylphthalic acid
  • C alkyl ester of isophthalic acid acid chlorides
  • acid anhydrides acid anhydrides
  • a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid may be used in combination.
  • diol examples include aliphatic alkanediols other than 1,4 butanediol (for example, C such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol, octanediol, and decanediol).
  • C such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol, octanediol, and decanediol.
  • Glycols having a number of oxy C alkylene units for example diethylene glycol,
  • a polyol such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane or pentaerythritol may be used in combination.
  • bisphenols examples include bis (4-hydroxyphenol) methane (bisphenol F), 1,1 bis (4-hydroxyphenol) ethane (bisphenol AD), 1,1 bis (4 hydroxyphenol).
  • Bisphenol F bis (4-hydroxyphenol) methane
  • bisphenol AD 1,1 bis (4 hydroxyphenol
  • Propane 2,2 bis (4 hydroxyphenol) propane (bisphenol A), 2,2 bis (4 hydroxy-1-methylphenol) propane, 2,2 bis (4 —Hydroxyphenol) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenol) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenol) hexane, 2,2-bis (4— Hydroxyphenol) —Bis (hydroxyaryl) C alkanes such as 4-methylpentane; 1, 1-bis (4-(-hydroxyphenol) methane (bisphenol F), 1,1 bis (4-hydroxyphenol) ethane (bisphenol AD), 1,1 bis (4 hydroxyphenol).
  • Propane 2,2 bis (4 hydroxyphenol) propane (bisphenol A), 2,2 bis (4 hydroxy-1-methylphenol)
  • Examples include ether; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone; 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, and alkylene oxide adducts thereof.
  • Alkylene oxide adducts include bisphenols (eg, bisphenol A, bisphenol AD, bisphenol F, etc.)
  • oxycarboxylic acid examples include oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid, hydroxyphenol acetic acid, glycolic acid, and oxycaproic acid, or derivatives thereof.
  • Rataton includes C ratatones such as propiolatatanes, butyrolatatanes, valerolatatanes, force prolatatanes (eg ⁇ — force prolatatanes).
  • examples of the copolymerizable monomer used in the polyalkylene arylate-based copolymer include diols [C alkylene glycol (ethylene
  • a linear or branched alkylene glycol such as lenglycol, trimethylene glycol, propylene glycol, hexanediol, etc.
  • a poly C alkylene glycol such as diethylene glycol having an oxyalkylene unit of about 2 to 4 repetitions
  • Dicarboxylic acids [C aliphatic dicarboxylic acids (adipic acid, pimelic acid, suberic acid,
  • proportion of the copolymerizable monomer is, with respect to polyester ⁇ (or the total amount of monomers), 30 mol% or less (0 to 30 mole 0/0), for example, 0.01 to 30 range force of about mole percent can be selected, usually 1 to 30 mol 0/0, preferably from 3 to 25 mol 0/0, more preferably 5 to 2 0 mole 0/0 (for example, 5 to 15 mole 0/0 ) Degree.
  • the polyester-based resin is PBT-based resin.
  • the PBT-based resin can be used alone or in combination of two or more, and a combination of PBT and a PBT copolymer (modified PBT) is particularly preferable. Further, from the viewpoint of flame retardancy, PBT-based resin and PET-based resin (for example, PET, modified PET (PET-based copolymer)) may be used in combination.
  • the melting point of PBT-based resin is, for example, 190 ° C or higher (eg, about 190 to 270 ° C), preferably 200 to 260 ° C, more preferably 210 to 250 °. About C.
  • the intrinsic viscosity (IV) of the PBT-based resin can be selected from a range of, for example, about 0.5 to 1.3 dlZg, and is preferably 0.6 from the viewpoint of moldability and Z or mechanical properties. ⁇ 1.2 dlZg, more preferably 0.65 ⁇ : about L dlzZg. If the intrinsic viscosity is too low, the mechanical strength may be reduced, and if it is too high, the fluidity and thus the moldability may be reduced.
  • the polyester-based resin can be produced by a conventional method such as transesterification or direct esterification.
  • PBT-based resin can be produced by copolymerizing terephthalic acid or a reactive derivative thereof and 1,4 butanediol and, if necessary, a copolymerizable monomer by the conventional method.
  • phosphinic acids examples include salts such as phosphinic acid, diphosphinic acid, or polymers thereof (or condensates such as polyphosphinic acid) [in addition to metal salts; boron, ammonia and basic nitrogen. At least one salt-forming component selected from the containing compounds; Salts (such as metal salts, boron salts (borori compounds, etc.), ammonium salts, salts with amino group-containing nitrogen-containing compounds, etc.). Phosphinic acids can be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphinic acids may have a chain structure or a cyclic structure.
  • the phosphinic acid, diphosphinic acid or a polymer thereof forming a salt may be a phosphinic acid having no organic group, diphosphinic acid, etc., but usually an organic phosphinic acid, an organic diphosphinic acid, an organic diphosphine. It is often an acid polymer (or condensate).
  • the salt may contain one kind of these phosphinic acids or a combination of two or more kinds.
  • metal salts are particularly preferred.
  • Metals that form salts include alkali metals (potassium, sodium, etc.), alkaline earth metals (magnesium, calcium, etc.), transition metals (iron, cobalt, nickel, copper, etc.), periodic table Group 12 metals (zinc, etc.) ), Group 13 metals (aluminum, etc.).
  • the metal salt may contain one kind of these metals or a combination of two or more kinds.
  • alkaline earth metals such as calcium
  • Group 13 metals such as aluminum
  • the valence of the metal is not particularly limited, and may be, for example, about 1 to 4 valences, preferably 2 to 4 valences, more preferably 2 or 3 valences.
  • phosphinic acid metal salt examples include a compound represented by the following formula (1), and examples of the diphosphinic acid metal salt include a compound represented by the following formula (2). It is done.
  • R ⁇ R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrocarbon group
  • R ! Represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring together with the adjacent phosphorus atom.
  • M m + represents the metal having a valence m, and m is an integer of 2 to 4.
  • M n + represents the metal having a valence of n, and n is an integer of 2 to 4)
  • Examples of the hydrocarbon group represented by I ⁇ to R 4 include an alkyl group (for example, a linear or branched C alkyl group such as methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, or t-butyl group),
  • a cycloalkyl group (such as a C cycloalkyl group such as a cyclohexyl group), an aryl group (
  • C aryl such as phenyl
  • aralkyl such as benzyl
  • aryl groups such as a phenyl group
  • alkyl group Preferably the same as an alkyl group
  • aryl groups such as a phenyl group
  • the ring formed by combining R 1 and R 2 together with the adjacent phosphorus atom is a heterocycle having the phosphorus atom as a hetero atom constituting the ring (phosphorus atom-containing heterocycle), A 4- to 20-membered heterocycle, preferably a 5- to 16-membered heterocycle is mentioned.
  • the phosphorus atom-containing heterocycle may be a bicyclo ring.
  • the phosphorus atom-containing heterocycle may have a substituent.
  • the divalent hydrocarbon group represented by R 5 includes an alkylene group (or alkylidene group such as methylene, ethylene, phenylene ethylene, propylene, trimethylene, 1, 4 butanediyl, 1, 3 It may have a substituent such as C aryl group such as butane diyl group
  • Linear or branched c alkylene group Linear or branched c alkylene group), alicyclic divalent group (cyclohexylene group,
  • C group which may have a substituent such as a C alkyl group such as an alkylene group or a tolylene group
  • 1-4 6-10 Lenic group It has a C alkyl group such as a methyl group in an arene ring such as a xylylene group.
  • Biaryl groups which may have a kill group (for example, biphenylene group; linear or branched C alkane di C arylene group such as methanediphenylene group; diphenyl group)
  • a kill group for example, biphenylene group; linear or branched C alkane di C arylene group such as methanediphenylene group; diphenyl group
  • Divalent groups corresponding to di-C aryl ethers such as diter; diphenyl ketones and other divalent groups
  • Divalent groups corresponding to C aryl ketones Di C aryls such as diphenyl sulfide
  • the metal salts (1) and (2) are polyvalent metal salts each having a valence (m and n) force of metal M of 2 to 3.
  • metal salts of phosphinic acid (1) include, for example, dialkylphosphinic acid Ca salts such as dimethylphosphinic acid Ca, methylethylphosphinic acid Ca, and jetylphosphinic acid Ca (di-C alkylphosphinic acid Ca salts, etc. ); Phenolphosphinic acid
  • Alkyl arylphosphinic acid Ca salt such as methylphenol phosphinic acid Ca (C alkyl-C aryl-phosphinic acid Ca salt, etc.);
  • Ca salt of alkylene phosphinic acid (C alkylene phosphinic acid) which may have a substituent such as droxy 1H-phosphorane 1-oxide Ca salt, 2-carboxy 1-hydroxy 1 1H phosphorane mono 1-oxide Ca salt Corresponding to these Ca salts
  • metal salt of diphosphinic acid (2) include, for example, ethane-1,1,2 bis (phosphinic acid) Ca salt and the like anolecan bisphosphinic acid Ca salt [C arnolecan bis (phosphinic acid)
  • Ethane 1,2-bis (methinorephosphinic acid) Anolecan bis (anole phosphinic acid) Ca salt such as Ca salt [C Alkanebis (C alkylphosphinic acid) Ca salt etc.];
  • the metal salts (B) of phosphinic acids also include polymers or condensates of these phosphinic acid polyvalent metal salts and polyvalent metal salts of Z or diphosphinic acid.
  • Examples of the phosphinic acids include polyvalent metal salts of phosphinic acid and polyvalent metal salts of diphosphinic acid.
  • polyvalent metal salt power of a polymer (or condensate) of diphosphinic acid is preferably at least one selected.
  • the phosphinic acids include, among the metal salts represented by the above formula (1) or (2), in particular, dialkylphosphinic acid metal salts (Ca salt, A1 salt etc.), alkanebisphosphinic acid. Metal salts (Ca salt, A1 salt, etc.).
  • the particle diameter of the phosphinic acids can be selected from a range of, for example, about 0.1 to 200 ⁇ m, preferably 1 to 200 ⁇ m, as measured by a laser diffraction Z-scattering particle size distribution analyzer. It may be about 100 ⁇ m, more preferably about 40 to 80 ⁇ m. If the particle size is too small, the transmittance of the laser beam will decrease, and if it is too large, the molded product (small molded product etc.) will be processed. In some cases, flame retardancy, mechanical properties, etc. may decrease due to decrease in dispersibility or decrease in dispersibility.
  • the ratio of the phosphinic acids can be selected, for example, from the range of about 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 12 to 100 parts by weight of the polyester-based resin (A). About 45 parts by weight (for example, 15 to 40 parts by weight). If the ratio of the metal salt is too small, the flame retardant improvement effect may be insufficient, and if it is too large, the laser beam permeability may be reduced and the laser weldability may be impaired.
  • the resin composition of the present invention may further contain a fluorine-containing resin.
  • fluorine-containing resins include homopolymers or copolymers of fluorine-containing monomers, such as fluorine-containing monomers (tetrafluoroethylene, black trifluoroethylene, vinylidene fluoride, and the like).
  • fluorine-containing monomers tetrafluoroethylene, black trifluoroethylene, vinylidene fluoride, and the like.
  • fluorine-containing resins include homopolymers such as polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride; tetrafluoroethylene monohexafluoro Copolymer such as fluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene perfluoroalkyl butyl ether copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene-chlorofluoroethylene copolymer, etc. It can be illustrated. Fluorine-containing resin can be used alone or in combination of two or more. Preferred examples of the fluorine-containing resin include tetrafluoroethylene homopolymers or copolymers, and copolymers of tetrafluoroethylene and (meth) acrylate.
  • the fluorine-containing resin (C) may have a dripping prevention effect (that is, an effect of preventing dripping of molten resin accompanying combustion). Fluorine-containing resin that has been subjected to radiation treatment or heat treatment at 200 ° C or higher has a poor anti-dripping effect, so such treatment has been done! / Fluorine-containing resin can also be used. .
  • the proportion of the fluorine-containing resin (C) is 0 to 1 with respect to 100 parts by weight of the polyester resin (A). Part by weight (for example, 0.01 to 1 part by weight), preferably 0.05 to 0.7 part by weight, and more preferably about 0.1 to 0.5 part by weight. If the ratio is too large, the viscosity of the rosin composition will increase, the moldability will decrease, white spots will appear on the molded product, the appearance will be impaired, and the laser light transmittance will be locally increased. May decrease, and the laser welding strength may decrease.
  • the rosin composition of the present invention may further contain a nitrogen-containing flame retardant (D).
  • Nitrogen-containing flame retardants include nitrogen-containing cyclic compounds such as triazole compounds and triazine compounds (amino group-containing nitrogen compounds such as amino group-containing triazole compounds and amino group-containing triazine compounds). And a salt of a nitrogen-containing cyclic compound.
  • a triazine compound such as an amino group-containing triazine compound
  • a salt thereof is preferable.
  • the triazole compounds include 1, 2, 3 triazoles (1H-1, 2, 3, triazoles; 2 H-1, 2, 1, 3 triazoles, etc.), 1, 2, 4 triazoles (1 H-1, 2, 4 triazoles such as guanazole; 4H-1, 2, 4 triazoles such as guanazine, etc.).
  • the amino group is substituted with an appropriate atom (particularly a carbon atom) constituting the triazole ring, and the number of the amino group is, for example, about 1 to 3, preferably about 1 to 2.
  • Examples of the triazine compound include amino group-containing 1, 3, 5 triazines, amide-containing 1, 2, 3 triazines (5-position, 4, 5-position, 4, 5, 6-position) 1, 2, 3, triazines substituted with amino groups such as 1, 4-amino 1-benzo 1, 2, 3 triazines, etc., amino group-containing 1, 2, 4-triazines (3-position, 5-position, 3, And various triazines such as 1,2,4 triazine and the like substituted at the 5-position with an amino group.
  • Examples of amino group-containing 1, 3, 5 triazines include, for example, melamine [melamine, substituted melamine (C-alkyl such as 2-methylmelamine).
  • melamine condensates (melam, melem, melon, etc.), melamine co-condensed resin (melamine-formaldehyde resin, phenol-melamine resin, benzoguanamine-melamine resin) , Aromatic polyamines and melamines), cyanuramides (ammeline, ammelide, etc.), guanamines [guanamine; methyldaanamin, etc.
  • Alkyl guanamines such as acetoguanamine; benzoguanamines, -Aromatic guanamines such as lucacetoguanamine and phthaloguanamine; Alicyclic guanamines such as cyclohexaneguanamine; Aliphatic guanamines such as succinodiguanamine and adibodiguanamine; CTU guanamine Spiro (5.5) undecane 1, 9, 9-bis (2-ethylidanamine));
  • the amino group is substituted with an appropriate atom (particularly a carbon atom) constituting the triazine ring, and the number of amino groups is, for example, about 1 to 4, preferably about 1 to 3, and more preferably 2 to About three.
  • Examples of the salt of the nitrogen-containing cyclic compound include the nitrogen-containing cyclic compound (amino group-containing triazole compound, amino group-containing triazine compound, etc.), nitrogen-containing cyclic compound having a hydroxyl group, and oxygen acid (for example, And salts with at least one selected from phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, nitric acid, boric acid and the like.
  • a salt of a triazine compound with a nitrogen-containing cyclic compound having a hydroxyl group a triazine compound having a hydroxyl group such as cyanuric acid or a derivative thereof (isocyanuric acid, ammelin, ammelide, etc.)).
  • Triazine compounds and phosphoric acid are preferred.
  • Non-condensed phosphoric acid such as orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid; hypophosphate, pyrophosphate, polyphosphate, polymetaphosphate, phosphoric anhydride Salts with condensed phosphoric acid such as salts
  • non-condensed phosphoric acid such as orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid
  • a salt of a triazine compound (such as an amino group-containing triazine compound) with cyanuric acid and Z or isocyanuric acid is particularly preferable.
  • these salts include melamine salt of cyanuric acid such as melamine cyanurate, melem salt corresponding to melamine salt, melam salt, melon salt, guanamine salt, etc., as well as these cyanuric acid salts. And isocyanurate. From the viewpoints of flame retardancy, stability and economy, melamine cyanurate is often used as the flame retardant (D).
  • the nitrogen-containing flame retardant (D) can be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the nitrogen-containing flame retardant (D) can be selected from a range of 0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester-based resin (A), for example, 0.5 to: LO parts by weight, preferably Is 1 to 6 parts by weight, more preferably about 2 to 5 parts by weight. If the proportion of the nitrogen-containing flame retardant (D) is too large, the laser light transmittance may be lowered, and sufficient laser welding strength may not be obtained.
  • the ratio (weight ratio) between the nitrogen-containing flame retardant (D) and the metal salt of phosphinic acid (B) is phosphine.
  • Metal salts of acids (B) Z nitrogen-containing flame retardant (D) lZl ⁇ : LOZl, preferably 2Zl ⁇ 8Zl, more preferably about 3Zl ⁇ 6Zl.
  • the resin composition may contain a filler or a reinforcing material (E) as long as it does not adversely affect the laser beam transmission.
  • a filler or a reinforcing material (E) include fibrous fillers [for example, inorganic fibers (eg, glass fibers, silica fibers, alumina fibers, silica'alumina fibers, aluminum silicate fibers, zirconia fibers, titanic acid).
  • Potassium fiber whisker (whiskers such as carbon carbide, alumina, boron nitride), wollastonite, etc., organic fiber (eg aliphatic or aromatic polyamide, aromatic polyester, fluorine resin, polyacrylonitrile, etc.) Acrylic fiber, fibers made of rayon, carbon fiber, etc.)], plate-like fillers (eg talc, my strength, glass flakes etc.), granular fillers (eg glass beads, glass powders, etc.) , Milled fiber (such as milled glass fiber), clay, organic clay, kaolin clay, titanate Um, calcium carbonate, Sani ⁇ titanium, feldspar minerals, such as graphite] and the like.
  • organic fiber eg aliphatic or aromatic polyamide, aromatic polyester, fluorine resin, polyacrylonitrile, etc.
  • Acrylic fiber fibers made of rayon, carbon fiber, etc.
  • plate-like fillers eg talc, my strength, glass flakes etc.
  • granular fillers
  • the average diameter of the fibrous filler is, for example, about 1 to 50 m (preferably 3 to 30 / zm), and the average length is, for example, about 100 m to 3 mm (preferably 300 m to lmm). May be. Further, the average particle diameter of the plate-like or powder-like filler may be, for example, about 0.1 to: LOO / zm, preferably about 0.1 to 50 / ⁇ ⁇ . These fillers can be used alone or in combination of two or more.
  • fillers capable of transmitting laser light are preferable.
  • Such a filler can be selected according to the wavelength of the laser beam, and examples thereof include a glassy filler or a reinforcing material (glass fiber, glass flake, glass bead, etc.), and glass fiber is particularly preferable. Yes.
  • the cross-sectional shape of the glass fiber is not particularly limited, and is circular, oval (or including deformed ellipses such as oval and eyebrows), semicircle, arc, polygon (triangle, square (rectangular) , Trapezoids, etc.)), or similar forms thereof.
  • the cross-sectional shape of the glass fiber is preferably rectangular or substantially rectangular (in particular, rectangular).
  • the major axis (longest straight line distance of the cross section) and minor axis (longest axis and the longest perpendicular direction) For example, it may be about 1.3 to 10, preferably about 1.5 to 5, and more preferably about 2 to 4.
  • the cross-sectional area of the glass fiber is, for example, 50-500 ⁇ m from the viewpoint of strength and flame retardancy. Preferred properly is 100 ⁇ 300 ⁇ m 2, and more preferably'll be about 140 ⁇ 300 ⁇ m 2! / ⁇ .
  • the average fiber length of the glass fibers is preferably shorter (for example, 30 m or more) from the viewpoint of mechanical properties that are preferably shorter from the viewpoint of preventing deformation of the molded product. Therefore, the average fiber length can be appropriately selected according to the performance required depending on the application, etc., in consideration of the mechanical properties and deformation.
  • the average fiber length may be, for example, about 20 to 1500 / ⁇ ⁇ , preferably 50 to: LOOO ⁇ m, and more preferably about 70 to 800 ⁇ m.
  • the glass fibers may be used alone or in combination with a plurality of different types of glass fibers.
  • glass fibers may be combined with other fillers (particularly, inorganic fillers).
  • Other fillers can be used alone or in combination of two or more.
  • the glass fiber has an appropriate pushing shape (that is, a pushing shape for discharging molten glass (hole shape)) according to the above-described cross-sectional shape, for example, a circle, an oval, an ellipse, It can be prepared by spinning molten glass using a nozzle having a rectangular shape or a slit shape. Glass fibers have various cross-sectional shapes (including a circular cross section), and molten glass is spun from a plurality of nozzle caps provided in close proximity, and the spun molten glass is bonded together. You can prepare it by making it into a single filament.
  • a pushing shape for discharging molten glass (hole shape) for example, a circle, an oval, an ellipse
  • the filler (E) such as glass fiber may be treated with a conventional sizing agent or surface treatment agent, if necessary.
  • the sizing agent or the surface treatment agent include functional compounds such as an epoxy compound, an isocyanate compound, a silane compound, and a titanate compound.
  • the filler Prior to mixing with other components (such as components (A), (B), (C) and Z or (D)), the filler is pretreated with the above-mentioned sizing agent or surface treatment agent. However, the treatment may be performed by adding a sizing agent or a surface treatment agent with the mixing of the filler and other components.
  • the ratio of the sizing agent or the surface treatment agent is 0 to 10 parts by weight (for example, 0.01 to 10 parts by weight), preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the filler (glass fiber or the like). About the amount part.
  • the ratio of the filler (E) can be selected from, for example, a range force of 0 to about 0 part by weight of LO based on 100 parts by weight of the polyester-based resin (A), preferably 5 to 70 parts by weight, More preferably, it is about 10 to 65 parts by weight (for example, 15 to 65 parts by weight). If the proportion of the filler (E) is too large, depending on the type of the filler, the laser beam transmittance may be impaired and sufficient welding strength may not be obtained.
  • various additives such as stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers) may be used depending on the application within a range not impairing the effects of the present invention.
  • Heat stabilizers, etc. nucleating agents (crystallization nucleating agents), other flame retardants (for example, sulfur-containing flame retardants, silicon-containing flame retardants, alcohol-based flame retardants, halogen-based flame retardants), flame retardant aids , Lubricants, mold release agents, antistatic agents, colorants (such as organic or inorganic dyes and pigments), plasticizers, dispersants, other thermoplastic resins (such as amorphous or low-crystalline resins), etc.
  • a nucleating agent is used in order to suppress variations in laser light transmittance that may be caused by using amorphous or low crystalline resin, in order to improve laser light transmittance. May be used. You can also use a heat-resistant point oxidizer, or use a release agent for point power such as releasability and moldability.
  • Examples of the amorphous or low crystalline resin include polycarbonate resin and styrene resin.
  • thermoplastic elastomers These rosins can be used alone or in combination of two or more.
  • these resins polycarbonates that are preferred for polycarbonate and the like, and styrene-based resins and Z or thermoplastic elastomers (especially styrene-based resins) are preferred because of their low flame retardant loss in the resin composition. You can combine them.
  • the nucleating agent may be an organic nucleating agent such as rosin! / Soot is an inorganic nucleating agent such as a metal oxide (silica, alumina, zircoure, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide). ), Metal carbonates (calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, etc.), silicates (caustic acid lucium, aluminum silicate, talc, etc.), metal carbides (carbide, etc.), metal nitrides (nitride cage) Element, boron nitride, tantalum nitride, etc.) can be used. These nucleating agents can be used alone or in combination of two or more. The nucleating agent may be granular or plate-like.
  • the average particle diameter of the nucleating agent is, for example, 0.01-10 ⁇ m, preferably It may be about 0.02 to 5 / ⁇ ⁇ .
  • the ratio of the nucleating agent is, for example, about 0.001 to 5 parts by weight, preferably about 0.01 to 3 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polyester-based resin.
  • antioxidants examples include conventional antioxidants such as hindered phenol antioxidants, hindered amine antioxidants, phosphorus antioxidants, hydroquinone antioxidants, and the like. It is done. Antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus-based antioxidants that are preferred are phosphorus-based antioxidants, specifically, tris (2,4-di-t-butylphenol) phosphite, bis (2-t-).
  • Phosphite bis (2,6di-t-butyl-4-methylphenol) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenol) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4 di-t- (Butyl phenol) 4,4'-biphenol-diethyl phosphate aliphatic polyhydric alcohol (branched C alkyl aryl) phosphite;
  • Triphenyl phosphate-based compounds such as squirrel (2,4-di-tert-butylphenol) phosphate; metal phosphates such as alkali calcium or alkaline earth such as monobasic calcium phosphate and monobasic sodium phosphate monohydrate Metal phosphates (or hydrates thereof).
  • metal phosphates such as alkali calcium or alkaline earth such as monobasic calcium phosphate and monobasic sodium phosphate monohydrate Metal phosphates (or hydrates thereof).
  • aliphatic polyhydric alcohols branched C alkyls
  • Aryl phosphites, metal phosphates and the like Phosphorous antioxidants and other antioxidants such as hindered phenolic antioxidants [eg glycerin tris [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate] Bis-tetrakis [3— (3,5-di-branched C-alkane) of aliphatic polyhydric alcohols such as pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate]
  • hindered phenolic antioxidants eg glycerin tris [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate]
  • Bis-tetrakis 3— (3,5-di-branched C-alkane) of aliphatic polyhydric alcohols such as pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-d
  • the ratio of the anti-oxidation agent is, for example, 0.005-3 parts by weight, preferably 0.01-: L 5 parts by weight (for example, 100 parts by weight of the polyester-based resin (A) 0.02 to 1 part by weight), more preferably 0.05 to 0.5 part by weight. If the proportion of the antioxidant is too large, the dispersibility in rosin may decrease, or the antioxidant may ooze out on the surface of the molded product. At the same time, the appearance of the molded product may deteriorate with the seepage.
  • the mold release agent examples include higher fatty acids (for example, C saturated or unsaturated fatty acids such as stearic acid, montanic acid, and oleic acid) and polyhydric alcohols (for example, ethyl acetate).
  • higher fatty acids for example, C saturated or unsaturated fatty acids such as stearic acid, montanic acid, and oleic acid
  • polyhydric alcohols for example, ethyl acetate
  • poly alkylene glycols such as polyethylene glycols, polyethylene glycols, aliphatic polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitan, etc. (including partial esters), waxes (for example, paraffin, Tas, polyolefin wax (poly C such as polyethylene wax and polypropylene wax)
  • Olefin wax preferably low
  • ester examples include, for example, (poly) alkylene glycol fatty acid esters (mono or diesters such as ethylene glycol distearic acid ester and polyethylene glycol monolauric acid ester), glycerin fatty acid esters (mono to triesters such as Glycerin monostearate, glycerin tripalmitate, etc.), trimethylolpropane fatty acid ester (mono to triester, such as trimethylolpropane monopalmitate), pentaerythritol fatty acid ester
  • the release agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the release agent is, for example, about 0.005 to 3 parts by weight, preferably about 0.01 to about 5 parts by weight of L based on 100 parts by weight of the polyester-based resin (A). Good. If the ratio of the mold release agent is too large, the dispersibility in coconut resin may be reduced, or the mold release agent may ooze out on the surface of the molded product, and the appearance of the molded product will deteriorate with the oozing out. There is a case.
  • the resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy, and when the molded product formed of the resin composition has a thickness of lmm, it is based on UL94 standard (Subject 94 of Underwriters Laboratories). Flame retardant evaluation V-0 is shown.
  • the resin composition has high flame retardancy even when molded into a thin wall, and the thickness of the molded product is 1 mm or less, for example, 0.6 to: Lmm (for example, 0.8 ⁇ : Lmm), preferably about 0.7-0.9mm (especially 0.8mm) Achieves flame retardant evaluation V-0 based on 94 standards.
  • the resin composition is used as a member (transmission side member) on the side that transmits laser light in laser welding with high laser beam transmission.
  • the laser light transmittance of the resin composition is, for example, 10% or more (for example, about 10 to 100%) when the thickness is 2 mm, preferably 12% or more (for example, 12 to 80%), and more preferably Is 15% or more (for example, 15 to 50%), usually about 16 to 40% (for example, 17 to 30%).
  • the greave composition is used for the wavelength of laser light used for laser welding (for example, any wavelength within the wavelength range of laser light described later (for example, wavelength 940 nm)). Have a laser light transmittance in the range.
  • the resin composition of the present invention has a high level of flame retardancy and laser light transmission despite the fact that the base resin is a polyester resin (such as a PBT resin). Therefore, it is useful as a resin composition for laser welding, and particularly useful for forming a transparent member in laser welding. In addition, the resin composition is excellent in properties such as moldability, mechanical strength, heat resistance, and chemical resistance.
  • the resin composition has a colorant (for example, JP-A-2000-309694 and JP-A-2001-71384 within a range that does not significantly impair the laser beam used for welding. And the like (for example, a colorant described in the Japanese Patent Publication No.).
  • a colorant for example, JP-A-2000-309694 and JP-A-2001-71384 within a range that does not significantly impair the laser beam used for welding. And the like (for example, a colorant described in the Japanese Patent Publication No.).
  • the colorant include non-absorptive colorants (inorganic or organic dyes and pigments) for laser light, such as yellow dyes (inorganic pigments such as cadmium yellow, organic pigments such as benzidine yellow), and orange dyes and pigments. (E.g.
  • red pigments inorganic pigments such as red pigments, organic pigments such as lake red
  • blue pigments inorganic pigments such as cobalt blue, organic pigments such as phthalocyanine blue
  • green dyed pigments chrome green
  • Inorganic pigments such as, organic pigments such as phthalocyanine green
  • purple dyed pigments Such a colorant may be adjusted to a desired color tone using a combination of a plurality of colorants which may be used alone.
  • the resin composition may be prepared using subtractive color mixing (a combination of a plurality of dyes and pigments, for example, a combination of a yellow dye and a purple dye, a combination of a yellow dye, a red dye, and a blue dye). It can also be colored (gray or black).
  • the amount of such a colorant to be used is not particularly limited.
  • 100 parts by weight of PBT-based resin The amount may be about 0.001 to 5 parts by weight, preferably about 0.01 to 2 parts by weight.
  • the resin composition of the present invention comprises a polyester-based resin (A), a metal salt of a phosphinic acid (B), and, if necessary, other components mixed or kneaded by a conventional method (melt kneading).
  • It can be manufactured by directly charging 1 or 2 or more.
  • Molded products such as pellets may be prepared by, for example, an extruder that is prepared by melting and mixing components excluding brittle components (such as glass-based reinforcing materials) and then mixing the brittle components (glass-based reinforcing materials). Side feeds of loca feeds.
  • brittle components such as glass-based reinforcing materials
  • Side feeds of loca feeds in order to mix each component uniformly, after finely pulverizing a part of the resin component (polyester-based resin, etc.), the obtained powder and other components may be mixed.
  • the molded product (resin molded product) of the present invention is formed of the above-described resin composition and is used to form a transmission side member in laser welding.
  • the resin molded product can be contacted (particularly surface contact) with a resin molded product or other resin molded product that can absorb laser light, and transmits the laser light to the counterpart material. This is a laser-transmitting resin-molded product to be joined to the resin-molded product.
  • Such a molded article is obtained by melt-kneading the resin composition and molding by a conventional method such as extrusion molding, injection molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, rotational molding, gas injection molding, and the like. However, it is usually formed by injection molding.
  • the conditions for injection molding can be appropriately selected according to the type of polyester-based resin.
  • the resin composition is melt-kneaded at about 200 to 300 ° C, preferably about 250 to 280 ° C, and if necessary, pellets And may be injection-molded under a condition of a cylinder temperature of about 200 to 300 ° C. (for example, 250 to 280 ° C.) using an injection molding machine.
  • the mold temperature can be selected in the range of about 40 to 90 ° C, and the mold temperature is 40 to 80 ° C (for example, 45 to 80 ° C) from the standpoint of maintaining the laser light transmittance. Further, it is preferably about 46 to 80 ° C.
  • the shape of the molded product is not particularly limited. However, since the molded product is used by being joined to a counterpart material (other resin molded product) by laser welding, it usually has a shape having at least a contact surface (such as a flat surface) (for example, , Plate-like). Further, the molded article of the present invention has at least a portion through which laser light is transmitted (portion where laser welding is performed).
  • the thickness of such a portion is, for example, 0 l to 3 mm, preferably 0.1 to 2 mm (for example, 0.2 to 2 mm), more preferably about 0.5 to 1.5 mm.
  • the molded product may have such a laser welding portion in the region of the contact surface, for example.
  • the laser light transmittance at the laser light transmitting portion is, for example, about 12 to 100%, preferably about 15 to 80%, and more preferably about 16 to 50% (for example, 17 to 40%).
  • the molded product is excellent in laser weldability, it can be easily joined to the other resin molded product by laser welding. If necessary, laser welding and other welding methods (for example, vibration welding method, ultrasonic welding method, hot plate welding method, etc.) may be combined.
  • laser welding and other welding methods for example, vibration welding method, ultrasonic welding method, hot plate welding method, etc.
  • the composite molded product includes a first resin molded product formed of the resin composition and a resin molded product (second resin molded product or adherend) of a counterpart material capable of absorbing laser light.
  • the first resin molded product and the second resin molded product are joined by laser welding.
  • the first resin molded product has at least a portion through which laser light is transmitted (laser single welding portion) as described above. In a composite molded product, such a laser light transmitting portion is Bonded to the second resin molded product.
  • the first resin molded product and the second resin molded product are usually at least partially integrated by bonding.
  • the resin constituting the second resin molded product is not particularly limited, and various thermoplastic resins such as olefin-based resin, bulle-based resin, styrene-based resin, acrylic resin, etc.
  • resins include polyester-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, and polycarbonate-based resins.
  • the same type or the same type of resin as the base resin constituting the first resin molded product (the resin composition) for example, PBT resin, PET resin, etc.
  • a second resin molded product may be formed from the polyester resin (aromatic polyester resin) or a composition thereof. In order to further enhance the flame retardancy of the composite molded product, the second resin molded product is a flame retardant.
  • both the first and second resin molded products may be formed of the flame retardant resin composition.
  • the composite resin molded product is not particularly required to be flame retardant with a flame retardant or the like. In addition, practically sufficient flame retardancy can be imparted.
  • the second resin molded article may contain an absorber or a colorant for laser light.
  • the colorant can be selected according to the wavelength of the laser beam, and black pigments such as inorganic pigments [carbon black (for example, acetylene black, lamp black, thermal black, furnace black, channel black, ketchin black, etc.) Red pigments such as iron oxide red, orange pigments such as molybdate orange, white pigments such as titanium oxide, and organic pigments (yellow pigment, orange pigment, red pigment, blue pigment, green pigment, etc.) It is done.
  • black pigments or colorants can be used alone or in combination of two or more.
  • black pigments or dyes particularly carbon black can be used.
  • the average particle size of the carbon black is usually about 10 to LOOOnm, preferably about 10 to LOONm.
  • the ratio of the colorant is about 0.1 to 10% by weight, preferably about 0.5 to 5% by weight (for example, 1 to 3% by weight) based on the entire second resin molded product.
  • a resin sheet (such as a PBT-based resin sheet) containing a laser light absorber or a colorant such as carbon black is sandwiched between the first and second resin products, or After applying a laser light absorbent and bringing the two molded bodies into close contact, bonding may be performed by laser light irradiation.
  • Japanese Patent No. 1829720 can be referred to.
  • the composite molded product can be manufactured by joining the first and second resin molded products.
  • the first resin molded product and the second resin molded product can be joined.
  • Contact with the molded product especially at least the laser light transmitting part is in surface contact
  • the flame retardant resin composition having excellent laser light transmittance is formed with a transmission side member, that is, a first resin molded product
  • the second resin molded product is formed. Efficiently against laser It can be welded together and high flame retardancy can be imparted to the composite molded product.
  • a lens system (such as a condensing lens) is used to condense the contact interface by condensing the laser light at the interface between the first resin molded product and the second resin molded product.
  • the type of laser light is not particularly limited, and for example, laser light having a wavelength of about 600 to 2000 nm, preferably 700 to 1500 nm, and more preferably about 800 to 1 lOOnm can be used.
  • Laser light sources that can be used for laser welding of molded products include, for example, dye lasers, gas lasers (excimer lasers, argon lasers, krypton lasers, helium neon lasers, etc.), solid-state lasers (YAG lasers, etc.), semiconductors, etc. Lasers can be used. As the laser beam, a pulse laser is usually used.
  • the laser scanning speed in laser welding (the speed at which the laser irradiation position moves on the sample) is not particularly limited, and can be arbitrarily selected. In order to prevent poor welding and increase the welding strength, the laser scanning speed is preferably about 0 to 150 mmZ seconds, preferably about 1 to 1 OO mmZ seconds, and more preferably about 2 to 50 mmZ seconds.
  • the laser-welded flame retardant resin composition and molded product (transmission side member) of the present invention are excellent in laser light transmittance and high flame retardancy.
  • it can be applied to electrical-electronic parts, office automation (OA) equipment parts, home appliance parts, mechanical mechanism parts, automotive mechanism parts, and the like.
  • Molded products and composite molded products in particular, automotive electrical parts (various control units, idling coil parts, etc.), motor parts, various sensor parts, connector parts, switch parts, relay parts, coil parts, transformer parts, lamp parts, etc. Can be suitably used.
  • Polybutylene terephthalate (PBT) resin shown in Table 1 and phosphinic acids shown in Table 1 ( Bl), (B-2), nitrogen-containing flame retardant (Dl), and Z or inorganic fillers ( ⁇ -1), ( ⁇ -2) are blended in the proportions shown in Table 1.
  • Bl Polybutylene terephthalate
  • Dl nitrogen-containing flame retardant
  • Z or inorganic fillers ⁇ -1), ( ⁇ -2)
  • MODULAS welding system C type manufactured by Leista
  • the light transmittance of the resin product A was measured at a wavelength of 940 nm.
  • the fine particles having an average particle diameter of 55 m obtained in (B-1) above were passed through a 400-mesh sieve, and only the remaining particles that did not pass through the sieve were collected. As a result of measuring the particle size of the fine particles by the same method as in (B-1), the average particle size was 72 m.
  • Fine particles having an average particle diameter of 25 ⁇ m obtained according to the above (B-1) were dry-ground with a jet mill. As a result of measuring the particle size of the obtained fine particles by the same method as in (B-1), the average particle size was 4 ⁇ m to to.

Abstract

　レーザー溶着用（透過側部材用）難燃性樹脂組成物を、(A)ポリエステル系樹脂と、(B)ホスフィン酸塩、ジホスフィン酸塩、及びこれらの重合物から選択された少なくとも一種のホスフィン酸類（好ましくは金属塩など）とで構成する。前記樹脂組成物の成形品のレーザー光透過率は厚み２ｍｍのとき１５％以上であってもよい。樹脂組成物は、さらにフッ素含有樹脂、窒素含有難燃剤（トリアジン化合物とシアヌール酸及び／又はイソシアヌール酸と塩など）、及び／又は充填材（ガラス繊維など）などを含有してもよい。このような樹脂組成物では、レーザー溶着性（レーザー透過性）と難燃性とを高いレベルで両立できる。

Description

明 細 書
レーザー溶着における透過側部材用難燃性樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、レーザー光の透過性が高ぐし力ゝも難燃性に優れたレーザー溶着用（レ 一ザ一溶着における透過側部材用）榭脂組成物、及びこの榭脂組成物で形成され、 レーザー光に対する透過側部材として有用なレーザー溶着用成形品に関する。 背景技術
[0002] ポリエステル系榭脂、例えば、ポリブチレンテレフタレート（PBT)系榭脂は、耐熱性 、耐薬品性、電気特性、機械的特性、及び成形加工性などの種々の特性に優れるた め、多くの用途に利用されている。具体的な用途としては、各種自動車用電装部品（ 各種コントロールユニット、各種センサー、イダ-ッシヨンコイルなど）、自動車や電気 製品に搭載されるコネクタ一類、スィッチ部品、リレー部品、コイル部品、トランス部品 、ランプ部品などが挙げられる。これらの部品は、導電部を備える場合が多ぐこのよ うな部品では、近年、異常過熱や短絡などの故障影響により発火する危険性が増え 、難燃性の改善が求められている。
[0003] PBT系榭脂における難燃性の改善については、以前力も検討されている。例えば 、特開平 5— 230348号公報 (特許文献 1)には、 PBT系榭脂に、臭素化エポキシ系 難燃剤、三酸ィ匕アンチモン及び Z又は五酸ィ匕アンチモンを主成分とする難燃助剤、 並びに乳化重合法によるポリテトラフルォロエチレン榭脂を配合した難燃性榭脂組成 物が開示されている。また、特開 2000— 256545号公報 (特許文献 2)には、特定の 芳香族ポリエステル、臭素化エポキシ化合物、臭素化ポリアタリレート、及び三酸化ァ ンチモンで構成された難燃性ポリエステル榭脂組成物が開示されている。なお、最近 では、臭素系難燃剤などのハロゲン系難燃剤による環境への影響 (廃棄に伴う影響 など)が懸念されるため、非ハロゲン系難燃剤による難燃化も提案されている。例え ば、特開平 5— 70671号公報 (特許文献 3)には、特定の固有粘度を有するポリアル キレンテレフタレート、強化充填剤、メラミン'シァヌル酸付加物、及び特定の構造のリ ン系難燃剤で構成された難燃性樹脂組成物が示されている。 [0004] 一方、上記のような部品は、複数の部材 (又はパーツ)の接合などにより作製したり 、部品を形成した後、他の部品と接合させる場合が多い。そして、各パーツや部品の 接合には、接着剤、ネジ止め、スナップフィット、各種溶着方法 (熱板溶着、超音波溶 着、振動溶着、レーザ溶着など)などが利用されている。しかし、接着剤を用いると、 接着剤が硬化するまでの工程的な時間のロスや環境への負荷が問題となる。また、 ネジ止めでは、締結の手間やコストが増大する。溶着方法のうち、熱板溶着、超音波 溶着、振動溶着では、熱や振動などによる製品の損傷が懸念される。それに対し、レ 一ザ一溶着による接合方法は、溶着に伴う熱や振動による製品のダメージが無ぐ溶 着工程も非常に簡易である。そのため、最近、レーザー溶着法は、広く利用されるよ うになつてきており、各種榭脂部品の溶着手法として着目されている。
[0005] しかし、 PBT系榭脂をレーザー溶着で接合する場合、レーザー光の透過性が低!ヽ ため、溶着し難いという問題があり、様々な提案がなされている。例えば、特開 2003 — 136601号公報 (特許文献 4)には、レーザー溶接の適用分野において使用する のに適した透過性を有するプラスチック部品であって、前記プラスチック部品がポリエ ステルを含む組成物を含み、 800〜1200nmの波長において、前記組成物から作 製した成形品で測定した厚さ lmm当たりの透過率が 10%以上であるプラスチック部 品が開示されている。特開 2001— 26656号公報 (特許文献 5)には、融点が 170〜 220°Cの PBT系共重合体、融点が 200〜250°Cのポリエチレンテレフタレート系共 重合体及び融点が 210〜260°Cのポリエチレンナフタレート系共重合体力も選ばれ た少なくとも 1種のポリエステル系共重合体 (a)からなる成形品 (A)と、他の成形品（B )とを溶着加工により一体化させて成形体を製造する方法が開示されている。また、 特許文献 5には、発明の効果を損なわない範囲で、ハロゲン化物やリンィ匕合物等の 難燃剤、難燃助剤を添加できることが記載されている。
[0006] しかし、従来の難燃性ポリエステル系榭脂組成物を用いて、レーザー溶着を行って も、レーザー光に対する透過性に乏しぐレーザー溶着が困難である。また、レーザ 一溶着性 (レーザー透過性)を損なわな!/ヽ範囲で、難燃剤及び難燃助剤を添加した 榭脂組成物では、溶着は可能であるものの、実用上十分な難燃性を得ることができ ない。このように、従来の方法では、レーザー溶着性と難燃性とを高いレベルで両立 することは困難である。
特許文献 1：特開平 5— 230348号公報 (請求項 1)
特許文献 2：特開 2000— 256545号公報 (請求項 1)
特許文献 3：特開平 5— 70671号公報 (請求項 1)
特許文献 4:特開 2003— 136601号公報 (請求項 2)
特許文献 5：特開 2001— 26656号公報 (請求項 1及び段落番号 [0027]) 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 従って、本発明の目的は、レーザー溶着性 (レーザー透過性）と難燃性とを高いレ ベルで両立できる透過側部材用難燃性榭脂組成物及びその成形品（レーザー光透 過側部材)を提供することにある。
[0008] 本発明の他の目的は、レーザー透過性に優れるとともに、薄肉成形しても、高い難 燃性を維持できる透過側部材用難燃性榭脂組成物及びその成形品 (レーザー光透 過側部材)を提供することにある。
[0009] 本発明のさらに他の目的は、高い難燃性を有する成形品が、レーザー光を吸収可 能な榭脂成形品に対してレーザー溶着により接合された複合成形品を提供すること にある。
[0010] 本発明の別の目的は、高い溶着強度でレーザー光を吸収可能な榭脂成形品と接 合することができるレーザー溶着方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリエステル系榭脂と
、ホスフィン酸類の塩とを組み合わせると、レーザー透過性を損なうことなぐレーザ 一溶着性と難燃性とを高 ヽレベルで両立できることを見 ヽだし、本発明を完成した。
[0012] すなわち、本発明のレーザー溶着用難燃性榭脂組成物は、（A)ポリエステル系榭脂 と、（B)ホスフィン酸塩、ジホスフィン酸塩、及びこれらの重合物から選択された少なく とも一種のホスフィン酸類とで構成されており、レーザー溶着における透過側部材に 使用される。
[0013] 前記ポリエステル系榭脂 (A)は、ポリブチレンテレフタレート系榭脂（例えば、ポリブ チレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレート系共重合体など）であってもよい
。前記ホスフィン酸類において、前記ホスフィン酸塩は、下記式 (1)で表される金属塩 であってもよぐ前記ジホスフィン酸塩は、下記式 (2)で表される金属塩であってもよい
[0014] [化 1]
Figure imgf000006_0001
(式中、 R R R3及び R4は、それぞれ同一又は異なって、アルキル基、シクロアル キル基、ァリール基又はァラルキル基を示し、 R5はアルキレン基、脂環族二価基、又 は芳香族二価基を示す。 R1及び R2は互いに結合して隣接するリン原子とともに環を 形成してもよい。 Mm+は、価数 mの金属を示し、 mは 2〜4の整数である。 Mn+は、価 数 nの金属を示し、 nは 2〜4の整数である）
ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して、前記ホスフィン酸類 (B)の割合は 10〜 50重量部程度であってもよい。また、前記榭脂組成物は、さらにフッ素含有榭脂 (C) を含有してもよい。ポリエステル系榭脂 (A) 100重量部に対して、フッ素含有榭脂 (C) の割合は 0〜1重量部（例えば、 0. 01〜1重量部)程度であってもよい。前記榭脂組 成物は、さらに窒素含有難燃剤 (D)を含有してもよい。前記窒素含有難燃剤 (D)は、ト リアジンィ匕合物と、シァヌール酸及びイソシァヌール酸力 選択された少なくとも一種 との塩であってもよい。窒素含有難燃剤 (D)の割合は、ポリエステル系榭脂 (A)100重 量部に対して 0. 5〜： L0重量部程度であってもよい。
[0015] 前記榭脂組成物は、さらに充填材 (例えば、ガラス質充填材) (E)を含有してもよい。
充填材 (E)の割合は、ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して 5〜70重量部程度 であってもよい。
[0016] 前記榭脂組成物は、この榭脂組成物で形成された成形品のレーザー光透過率が、 厚み 2mmのとき 15%以上であってもよい。また、前記榭脂組成物は、この榭脂組成 物で形成された成形品が、厚み 0. 8〜： Lmm (例えば、 0. 8mm)のとき UL94規格に 基づく難燃性評価 V—0を示すような榭脂組成物であってもよい。
[0017] 本発明には、レーザー光を吸収可能な榭脂成形品 (第 2の榭脂成形品）と接触 (特 に面接触)可能であり、レーザー光を透過して、前記榭脂成形品と接合するレーザー 透過性榭脂成形品であって、前記榭脂組成物で形成されて 、るレーザー透過性榭 脂成形品 (第 1の榭脂成形品)及び前記榭脂組成物で形成されたレーザー溶着にお ける透過側部材も含まれる。
[0018] 本発明の複合成形品は、前記榭脂組成物で形成された第 1の榭脂成形品と、レー ザ一光を吸収可能な第 2の榭脂成形品とがレーザー溶着により接合されている。この 複合成形品では、第 1の榭脂成形品は、厚み 0. l〜2mmの部位を有していてもよく 、この部位で、第 2の榭脂成形品に接合されていてもよい。
[0019] また、本発明のレーザー溶着方法では、前記榭脂組成物で形成された第 1の榭脂 成形品と、レーザー光を吸収可能な第 2の榭脂成形品とを接触させ、第 1の榭脂成 形品から第 2の榭脂成形品の方向にレーザー光を照射し、第 1の榭脂成形品と第 2 の榭脂成形品とを接合する。前記第 1の榭脂成形品は、レーザー光に対して非吸収 性の着色剤で着色されていてもよぐ前記第 2の榭脂成形品は、レーザー光に対す る吸収剤又は着色剤を含有する熱可塑性榭脂組成物で形成してもよい。また、レー ザ一溶着方法において、第 1の榭脂成形品は、厚みが 0. l〜2mmで、かつレーザ 一光透過率が 15%以上であるレーザー光透過部位を有していてもよぐ少なくともこ のレーザー光透過部位において、第 1の樹脂成形品と第 2の榭脂成形品とを面接触 させ、かつレーザー光を第 2の榭脂成形品の方向に照射してもよい。
発明の効果
[0020] 本発明では、ポリエステル系榭脂（ポリブチレンテレフタレート系榭脂など）と、特定 のホスフィン酸類とを組み合わせるので、ポリエステル系榭脂の優れた性質 (機械特 性、耐熱性、耐薬品性など)を保持しつつも、レーザー透過性を損なうことなぐレー ザ一溶着性と難燃性とを高いレベルで両立できる。また、レーザー透過性に優れると ともに、薄肉成形しても、高い難燃性を維持できる。そのため、高い難燃性を備えた 榭脂成形品を、レーザー光を吸収可能な榭脂成形品に対してレーザー溶着により容 易に接合できる。また、本発明のレーザー溶着方法では、高い溶着強度でレーザー 光を吸収可能な榭脂成形品に対して接合することができる。
図面の簡単な説明
[0021] [図 1]図 1は実施例及び比較例でのレーザ溶着を説明するための概略側面図である [図 2]図 2は実施例及び比較例でのレーザ溶着を説明するための概略上面図である 発明の詳細な説明
[0022] [レーザー溶着用 (透過側部材用)難燃性樹脂組成物]
(A)ポリエステル系榭脂
ベース榭脂であるポリエステル系榭脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重 縮合、ォキシカルボン酸又はラタトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などに より得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好まし 、ポリエステル系榭脂 には、通常、飽和ポリエステル系榭脂、特に芳香族飽和ポリエステル系榭脂が含ま れ、通常、ポリブチレンテレフタレート (PBT)系榭脂（ポリブチレンテレフタレート又は ポリブチレンテレフタレート系共重合体など）、ポリブチレンナフタレート（PBN)系榭 脂（PBN又は PBN系共重合体など）、ポリエチレンテレフタレート（PET)系榭脂（PE T又は PET系共重合体）、ポリエチレンナフタレート（PEN)系榭脂（PEN又は PEN 系共重合体など）などのポリアルキレンァリレート系榭脂（ポリアルキレンァリレート又 はポリアルキレンァリレート系共重合体など）を用いる場合が多い。ポリエステル系榭 脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリエステル系榭脂のうち、レ 一ザ一溶着性の点から、低結晶性又は非晶性芳香族ポリエステル系榭脂が好まし 、
[0023] なお、前記ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸 (例えば、コハク酸 、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデ カンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、へキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸な どの C 脂肪族ジカルボン酸、好ましくは C 脂肪族ジカルボン酸）、脂環式ジカ
4-40 4-14
ルボン酸（例えば、へキサヒドロフタル酸、へキサヒドロイソフタル酸、へキサヒドロテレ フタル酸、ハイミック酸などの C 脂環式ジカルボン酸）、テレフタル酸を除く芳香族
8-12
ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸； 2, 6 ナフタレンジカルボン酸などの ナフタレンジカルボン酸； 4, 4' ージフエ-ルジカルボン酸、 4, 4' ージフエ-ルェ 一テルジカルボン酸、 4, 4' ージフエ-ルメタンジカルボン酸、 4, 4' ージフエ-ル ケトンジカルボン酸などの C 芳香族ジカルボン酸）、又はこれらの反応性誘導体 [
8-16
例えば、低級アルキルエステル（ジメチルフタル酸、ジメチルイソフタル酸（DMI)など のフタル酸又はイソフタル酸の C アルキルエステルなど）、酸クロライド、酸無水物
1-4
などのエステル形成可能な誘導体]などが挙げられる。さらに、必要に応じて、トリメリ ット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよ 、。
[0024] ジオールには、例えば、 1, 4 ブタンジオールを除く脂肪族アルカンジオール（例 えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチ ルグリコール、へキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどの C ァ
2- 12 ルカンジオール、好ましくは C アルカンジオール）、ポリアルキレングリコール [複
2-10
数のォキシ C アルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、
2-4
ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロ ピレンダリコール、ポリテトラメチレングリコールなど]、脂環族ジオール (例えば、 1, 4 ーシクロへキサンジオール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、水素化ビスフエノー ル Aなど）、芳香族ジオール [例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ナフタレンジ オールなどの C 芳香族ジオール；ビフエノール；ビスフエノール類；キシリレングリコ
6- 14
ールなど]などが挙げられる。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパ ン、トリメチロールェタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。
[0025] 前記ビスフエノール類としては、ビス（4ーヒドロキシフエ-ル)メタン（ビスフエノール F )、 1, 1 ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）ェタン（ビスフエノール AD)、 1, 1 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン（ビスフエ ノール A)、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシ一 3—メチルフエ-ル）プロパン、 2, 2 ビス（4 —ヒドロキシフエ-ル）ブタン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）一 3—メチルブタン 、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）へキサン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ-ル） —4—メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシァリール） C アルカン； 1, 1—ビス（4—
1- 6
ヒドロキシフエ-ル）シクロペンタン、 1, 1—ビス（4 -ヒドロキシフエ-ル）シクロへキサ ンなどのビス（ヒドロキシァリール） C シクロアルカン；ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）
4-10
エーテル； 4, 4'ージヒドロキシジフエニルスルホン； 4, 4'ージヒドロキシジフエニルス ルフイド； 4, 4'ージヒドロキシジフエ-ルケトン、及びこれらのアルキレンオキサイド付 加体が例示できる。アルキレンオキサイド付加体としては、ビスフエノール類 (例えば、 ビスフエノール A、ビスフエノール AD、ビスフエノール Fなど）の C アルキレン才キサ
2-3
イド付カ卩体、例えば、 2, 2—ビス一 [4— (2—ヒドロキシエトキシ）フエ-ル]プロパン、 ジエトキシ化ビスフエノール A(EBPA)、 2, 2—ビス一 [4— (2—ヒドロキシプロポキシ )フエ-ル]プロパン、ジプロポキシ化ビスフエノール Aなどが挙げられる。アルキレン オキサイド付加体において、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンォ キサイドなどの C アルキレンオキサイド）の付加モル数は、各ヒドロキシル基に対し
2-3
て 1〜10モル、好ましくは 1〜5モル程度である。
[0026] ォキシカルボン酸には、例えば、ォキシ安息香酸、ォキシナフトェ酸、ヒドロキシフエ -ル酢酸、グリコール酸、ォキシカプロン酸などのォキシカルボン酸又はこれらの誘 導体などが含まれる。ラタトンには、プロピオラタトン、ブチロラタトン、バレロラタトン、 力プロラタトン (例えば、 ε—力プロラタトンなど)などの C ラタトンなどが含まれる。
3-12
[0027] 前記好ましいポリエステル系榭脂のうち、ポリアルキレンァリレート系共重合体にお いて用いる共重合性モノマーとしては、ジオール類 [C アルキレングリコール（ェチ
2- 6
レングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、へキサンジオールなど の直鎖状又は分岐鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が 2〜4程度のォキシ アルキレン単位を有するポリ C アルキレングリコール（ジエチレングリコールなど）、
2-4
ビスフエノール類（ビスフエノール類又はそのアルキレンオキサイド付加体など）など]
、ジカルボン酸類 [C 脂肪族ジカルボン酸 (アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァ
6-12
ゼライン酸、セバシン酸など）、カルボキシル基がアレーン環の非対称位置に置換し た非対称芳香族ジカルボン酸、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールなど]などが挙げら れる。これらの化合物のうち、芳香族化合物、例えば、ビスフ ノール類 (特にビスフ ェノール A)のアルキレンオキサイド付加体、及び非対称芳香族ジカルボン酸 [フタル 酸、イソフタル酸、及びその反応性誘導体 (ジメチルイソフタル酸 (DMI)などの低級 アルキルエステル）など]などが好まし 、。
[0028] 共重合性モノマーの割合 (変性量）は、ポリエステル系榭脂（又はモノマーの総量） に対して、 30モル％以下（0〜30モル0 /0)、例えば、 0. 01〜30モル％程度の範囲 力も選択でき、通常、 1〜30モル0 /0、好ましくは 3〜25モル0 /0、さらに好ましくは 5〜2 0モル0 /0 (例えば、 5〜15モル0 /0)程度である。
[0029] 特に好ま 、ポリエステル系榭脂は、 PBT系榭脂である。 PBT系榭脂は、単独で 又は二種以上組み合わせて使用でき、特に PBTと PBT系共重合体 (変性 PBT)との 組合せが好ましい。また、難燃性の観点から、 PBT系榭脂と PET系榭脂 (例えば、 P ET、変性 PET (PET系共重合体)）とを併用してもよい。
[0030] PBT系榭脂の融点は、レーザー溶着性の観点から、例えば、 190°C以上 (例えば、 190〜270°C程度）、好ましくは 200〜260°C、さらに好ましくは 210〜250°C程度で ある。
[0031] また、 PBT系榭脂の固有粘度 (IV)は、例えば、 0. 5〜1. 3dlZg程度の範囲から 選択でき、成形性及び Z又は機械的特性の観点から、好ましくは 0. 6〜1. 2dlZg、 さらに好ましくは 0. 65〜： L ldlZg程度であってもよい。なお、固有粘度が低すぎる と、機械強度が低下する虞があり、高すぎると流動性、ひいては成形性が低下する虞 がある。
[0032] ポリエステル系榭脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法な どにより製造できる。例えば、 PBT系榭脂は、テレフタル酸又はその反応性誘導体と 1, 4 ブタンジオールと必要により共重合可能なモノマーとを、上記慣用の方法にて 共重合することにより製造できる。
[0033] (B)ホスフィン酸類
ホスフィン酸類としては、例えば、ホスフィン酸、ジホスフィン酸、又はこれらの重合 物（又は縮合物、例えば、ポリホスフィン酸など）などの塩 [金属塩の他；ホウ素、アン モ-ゥム及び塩基性窒素含有化合物から選択された少なくとも一種の塩形成成分と の塩 (金属塩、ホウ素塩 (ボリルイ匕合物など）、アンモ-ゥム塩、アミノ基含有窒素含有 化合物との塩など)など]が挙げられる。ホスフィン酸類は、単独で又は二種以上組み 合わせて使用できる。なお、ホスフィン酸類は、鎖状及び環状のいずれの構造を有し ていてもよい。
[0034] 塩を形成するホスフィン酸、ジホスフィン酸又はこれらの重合物としては、有機基を 有しないホスフィン酸、ジホスフィン酸などであってもよいが、通常、有機ホスフィン酸 、有機ジホスフィン酸、有機ジホスフィン酸の重合物（又は縮合物）などである場合が 多い。前記塩は、これらのホスフィン酸を一種含有してもよぐ二種以上組み合わせ て含有してもよい。
[0035] 上記ホスフィン酸類のうち、特に、金属塩が好ま U、。塩を形成する金属としては、 アルカリ金属（カリウム、ナトリウムなど）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム など)、遷移金属 (鉄、コバルト、ニッケル、銅など)、周期表第 12族金属 (亜鉛など)、 第 13族金属 (アルミニウムなど)などが挙げられる。前記金属塩は、これらの金属を一 種含有してもよぐ二種以上組み合わせて含有してもよい。前記金属のうち、アルカリ 土類金属 (カルシウムなど)及び周期表第 13族金属 (アルミニウムなど）が好まし 、。
[0036] 金属の価数は、特に制限されず、例えば、 1〜4価程度であってもよいが、好ましく は 2〜4価、さらに好ましくは 2又は 3価である。
[0037] 前記ホスフィン酸金属塩としては、具体的に、下記式 (1)で表される化合物が挙げら れ、前記ジホスフィン酸金属塩としては、下記式 (2)で表される化合物が挙げられる。
[0038] [化 2]
Figure imgf000012_0001
0 0 o- R。― P一 0
Figure imgf000012_0002
R'
(式中、 R\ R2、 R3及び R4は、それぞれ同一又は異なって、炭化水素基を示し、 R! は二価の炭化水素基を示す。 R1及び R2は互いに結合して隣接するリン原子とともに 環を形成してもよい。 Mm+は、価数 mの前記金属を示し、 mは 2〜4の整数である。 M n+は、価数 nの前記金属を示し、 nは 2〜4の整数である）
I^〜R4で表される炭化水素基としては、アルキル基 (例えば、メチル、ェチル、イソ プロピル、 n プチル、 t ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状 C アルキル基）、
1-6
シクロアルキル基（シクロへキシル基などの C シクロアルキル基など）、ァリール基（
5-8
フエニル基などの C ァリール基など）、ァラルキル基 (ベンジル基などの C ァリ
6-10 6-10 一ルー C アルキル基など）などが挙げられる。これらの基のうち、通常、アルキル基
1 -4
(好ましくはじ アルキル基など）、ァリール基 (フエ-ル基など）などが好まし 、。
1-4
[0039] R1及び R2が結合して隣接するリン原子と共に形成する環は、環を構成するへテロ 原子として前記リン原子を有するヘテロ環（リン原子含有へテロ環)であり、通常、 4〜 20員へテロ環、好ましくは 5〜16員へテロ環が挙げられる。また、前記リン原子含有 ヘテロ環は、ビシクロ環であってもよい。前記リン原子含有へテロ環は、置換基を有し ていてもよい。
[0040] R5で表される二価の炭化水素基としては、アルキレン基 (又はアルキリデン基、例え ば、メチレン、エチレン、フエ-ルエチレン、プロピレン、トリメチレン、 1, 4 ブタンジ ィル、 1, 3 ブタンジィル基などの C ァリール基などの置換基を有していてもよい
6-10
直鎖状又は分岐鎖状 c アルキレン基など）、脂環族二価基 (シクロへキシレン基、
1-10
シクロへキサンジメチレン基などの c 脂環族二価基など）、芳香族二価基 [フエ-レ
5-8
ン基、トリレン基などの C アルキル基などの置換基を有していてもよい C ァリー
1-4 6- 10 レン基；キシリレン基などのアレーン環にメチル基などの C アルキル基を有してい
1-4
てもよ!/、C アレーンジ C アルキレン基；ァレーン環にメチル基などの C アル
6- 10 1-4 1-4 キル基を有していてもよいビスァリール基（例えば、ビフエ二レン基;メタンジフエニレ ン基などの直鎖状又は分岐鎖状 C アルカンージ C ァリーレン基；ジフヱニルェ
1-4 6-10
一テルなどのジ C ァリールエーテルに対応する二価基；ジフエ二ルケトンなどのジ
6-10
C ァリールケトンに対応する二価基；ジフエニルスルフイドなどのジ C ァリール
6-10 6- 10 スルフイドに対応する二価基など)など]などが挙げられる。これらの二価炭化水素基 のうち、アルキレン基 (特に、 C アルキレン基など）が好ましい。 [0041] 好まし 、金属塩 (1)及び (2)は、金属 Mの価数 (m及び n)力 それぞれ 2〜3である多 価金属塩である。ホスフィン酸の金属塩 (1)の具体例としては、例えば、ジメチルホス フィン酸 Ca、メチルェチルホスフィン酸 Ca、ジェチルホスフィン酸 Caなどのジアルキ ルホスフィン酸 Ca塩（ジ C アルキルホスフィン酸 Ca塩など）；フエ-ルホスフィン酸
1 - 10
Ca、ジフエ-ルホスフィン酸 Caなどのァリールホスフィン酸 Ca塩（モノ又はジ C ァ
6- 10 リールホスフィン酸 Ca塩など）；メチルフヱ-ルホスフィン酸 Caなどのアルキルァリー ルホスフィン酸 Ca塩（C アルキル— C ァリール—ホスフィン酸 Ca塩など）； 1—ヒ
1 -4 6- 10
ドロキシ一 1H—ホスホラン 1—ォキシド Ca塩、 2 -カルボキシ 1—ヒドロキシ一 1 H ホスホラン一 1—ォキシド Ca塩などの置換基を有していてもよいアルキレンホス フィン酸の Ca塩（C アルキレンホスフィン酸 Ca塩など）；これらの Ca塩に対応する
3-8
A1塩の他、他の金属塩などが挙げられる。
[0042] ジホスフィン酸の金属塩 (2)の具体例としては、例えば、ェタン一 1, 2 ビス（ホスフ イン酸） Ca塩などのァノレカンビスホスフィン酸 Ca塩 [C ァノレカンビス（ホスフィン酸）
1 - 10
Ca塩など]；ェタン 1, 2—ビス（メチノレホスフィン酸） Ca塩などのァノレカンビス（ァノレ キルホスフィン酸） Ca塩 [C アルカンビス (C アルキルホスフィン酸） Ca塩など]；
1 - 10 1 -6
これらの Ca塩に対応する A1塩の他、他の金属塩などが挙げられる。
[0043] ホスフィン酸類の金属塩 (B)には、これらのホスフィン酸の多価金属塩及び Z又はジ ホスフィン酸の多価金属塩の重合物又は縮合物も含まれる。
[0044] ホスフィン酸類としては、ホスフィン酸の多価金属塩、ジホスフィン酸の多価金属塩
、及びジホスフィン酸の重合物（又は縮合物）の多価金属塩力 選択された少なくとも 一種が好ましい。
[0045] 好まし 、ホスフィン酸類は、上記式 (1)又は (2)で表される金属塩のうち、特に、ジァ ルキルホスフィン酸金属塩（Ca塩、 A1塩など）、アルカンビスホスフィン酸金属塩（Ca 塩、 A1塩など）などである。
[0046] ホスフィン酸類の粒径は、レーザー回折 Z散乱式粒度分布測定装置で測定したと きの平均粒子径が、例えば、 0. 1-200 μ m程度の範囲から選択でき、好ましくは 1 〜100 μ m、さらに好ましくは 40〜80 μ m程度であってもよい。粒径が小さすぎると、 レーザー光の透過率が低下し、大きすぎると成形品（小型成形品など）の成形加工 性が低下したり、分散性の低下により難燃性、機械的特性などが低下する場合があ る。
[0047] ホスフィン酸類の割合は、ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して、例えば、 5 〜60重量部程度の範囲から選択でき、好ましくは 10〜50重量部、さらに好ましくは 1 2〜45重量部（例えば、 15〜40重量部)程度である。前記金属塩の割合が、少なす ぎると、難燃性の改善効果が不十分となる虞があり、多すぎると、レーザー光の透過 性が低下し、レーザー溶着性が損なわれる虞がある。
[0048] (C)フッ素含有榭脂
本発明の榭脂組成物は、さらにフッ素含有榭脂を含有してもよい。このようなフッ素 含有榭脂としては、フッ素含有単量体の単独又は共重合体、例えば、フッ素含有単 量体（テトラフルォロエチレン、クロ口トリフルォロエチレン、ビ-リデンフルオライド、へ キサフルォロプロピレン、パーフルォロアルキルビュルエーテルなど）の単独又は共 重合体や、前記フッ素含有単量体と他の共重合性単量体 (エチレン、プロピレンなど のォレフイン系単量体、（メタ）アタリレートなどのアクリル系単量体など）との共重合体 などが含まれる。
[0049] このようなフッ素含有榭脂としては、具体的には、ポリテトラフルォロエチレン、ポリク ロロトリフルォロエチレン、ポリビ-リデンフルオライドなどの単独重合体;テトラフルォ 口エチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体、テトラフルォロエチレン パーフル ォロアルキルビュルエーテル共重合体、エチレンーテトラフルォロエチレン共重合体 、エチレン—クロ口トリフルォロエチレン共重合体などの共重合体が例示できる。フッ 素含有榭脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいフッ素含有 榭脂としては、テトラフルォロエチレンの単独又は共重合体、テトラフルォロエチレン と (メタ）アタリレートとの共重合体などが挙げられる。
[0050] フッ素含有榭脂 (C)は、ドリツビング防止効果 (すなわち、燃焼に伴って、溶融した榭 脂の滴下を防止する効果)を有していてもよい。なお、放射線処理又は 200°C以上 での熱処理を行ったフッ素含有榭脂では、ドリツビング防止効果が劣るため、このよう な処理がなされて!/、な 、フッ素含有榭脂を用いてもょ 、。
[0051] フッ素含有榭脂 (C)の割合は、ポリエステル系榭脂 (A) 100重量部に対して、 0〜1 重量部（例えば、 0. 01〜1重量部）、好ましくは 0. 05-0. 7重量部、さらに好ましく は 0. 1〜0. 5重量部程度である。なお、前記割合が、多すぎると、榭脂組成物の粘 度が上昇し、成形性が低下したり、成形品に白い斑点が生じて、外観を損なったり、 局所的にレーザー光の透過率が低下し、レーザー溶着強度が低下する虞がある。
[0052] (D)窒素含有難燃剤
本発明の榭脂組成物は、さらに窒素含有難燃剤 (D)を含有してもよい。窒素含有難 燃剤としては、トリァゾール化合物、トリアジンィ匕合物などの窒素含有環状ィ匕合物（ァ ミノ基含有トリァゾールイ匕合物、アミノ基含有トリアジンィ匕合物などのアミノ基含有窒素 含有環状ィ匕合物など)、窒素含有環状ィ匕合物の塩などが例示できる。難燃剤 (D)のう ち、トリァジン化合物（ァミノ基含有トリアジンィ匕合物など）又はその塩が好ましい。
[0053] 前記窒素含有環状化合物のうち、アミノ基含有トリァゾールイ匕合物において、トリア ゾール化合物としては、 1, 2, 3 トリァゾール類（1H— 1, 2, 3 トリアゾール類； 2 H- 1, 2, 3 トリアゾール類など）、 1, 2, 4 トリァゾール類（グアナゾールなどの 1 H- 1, 2, 4 トリァゾール類；グアナジンなどの 4H—1, 2, 4 トリァゾール類など） などが例示できる。アミノ基はトリァゾール環を構成する適当な原子 (特に、炭素原子 )に置換しており、ァミノ基の数は、例えば、 1〜3個程度、好ましくは 1〜2個程度であ る。
[0054] 前記トリアジンィ匕合物としては、アミノ基含有 1, 3, 5 トリアジン類ゃァミノ基含有 1 , 2, 3 トリアジン類（5—位、 4, 5—位、 4, 5, 6—位などのアミノ基が置換した 1, 2 , 3 トリァジン、 4 ァミノ一ベンゾ一 1, 2, 3 トリァジンなど）、アミノ基含有 1, 2, 4 —トリアジン類（3—位、 5—位、 3, 5—位などにアミノ基が置換した 1, 2, 4 トリアジ ンなど)などの各種トリァジン類が挙げられる。アミノ基含有 1, 3, 5 トリアジン類とし ては、例えば、メラミン類 [メラミン、置換メラミン（2—メチルメラミンなどの C アルキ
1-4 ルメラミン、グァ-ルメラミンなど） ]、メラミン縮合物 (メラム、メレム、メロンなど）、メラミ ンの共縮合榭脂 (メラミン一ホルムアルデヒド榭脂、フエノール一メラミン榭脂、ベンゾ グアナミン一メラミン榭脂、芳香族ポリアミン一メラミン榭脂など）、シァヌール酸アミド 類 (アンメリン、アンメリドなど）、グアナミン類 [グアナミン;メチルダアナミンなどの C
1 -4 アルキルグアナミン；ァセトグアナミンなどのァシルグアナミン；ベンゾグアナミン、フエ -ルァセトグアナミン、フタログアナミンなどの芳香族グアナミン；シクロへキサングァ ナミンなどの脂環式グアナミン；サクシノジグアナミン、アジボジグアナミンなどの脂肪 族グアナミン； CTUグアナミン（2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ（5. 5)ゥンデカン一 3, 9—ビス（2—ェチルダアナミン)）；アタリログアナミンなど]などが挙げられる。ァミノ 基はトリアジン環を構成する適当な原子 (特に、炭素原子）に置換しており、アミノ基 の数は、例えば、 1〜4個程度、好ましくは 1〜3個程度、さらに好ましくは 2〜3個程 度である。
[0055] 窒素含有環状化合物の塩としては、前記窒素含有環状化合物 (ァミノ基含有トリア ゾール化合物、アミノ基含有トリアジンィ匕合物など）と、ヒドロキシル基を有する窒素含 有環状化合物及び酸素酸 (例えば、リン酸、硫酸、スルホン酸、硝酸、ホウ酸など)か ら選択された少なくとも一種との塩などが挙げられる。これらの塩のうち、トリアジンィ匕 合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物 (ヒドロキシル基を有するトリアジ ン化合物、例えば、シァヌール酸又はその誘導体 (イソシァヌール酸、アンメリン、ァ ンメリドなど）など）との塩、トリアジンィ匕合物とリン酸 (オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸 、次亜リン酸などの非縮合リン酸;次リン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ポリメタリン 酸塩、無水リン酸塩類などの縮合リン酸など）との塩などが好ましい。
[0056] 窒素含有難燃剤 (D)のうち、特に、トリアジンィ匕合物 (ァミノ基含有トリアジンィ匕合物 など）と、シァヌール酸及び Z又はイソシァヌール酸との塩が好ましい。これらの塩の 具体例としては、メラミンシァヌレートなどのシァヌール酸のメラミン塩、メラミン塩に対 応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩などの他、これらのシァヌ一ル酸塩 に対応するイソシァヌール酸塩などが挙げられる。難燃性、安定性及び経済的な観 点から、難燃剤 (D)として、メラミンシァヌレートを用いる場合が多い。窒素含有難燃剤 (D)は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0057] 窒素含有難燃剤 (D)の割合は、ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して 0〜10 重量部の範囲力も選択でき、例えば、 0. 5〜： LO重量部、好ましくは 1〜6重量部、さ らに好ましくは 2〜5重量部程度である。窒素含有難燃剤 (D)の割合が多すぎると、レ 一ザ一光透過性が低下し、十分なレーザー溶着強度が得られな 、虞がある。
[0058] 窒素含有難燃剤 (D)とホスフィン酸類の金属塩 (B)との割合 (重量比）は、ホスフィン 酸類の金属塩 (B)Z窒素含有難燃剤 (D)= lZl〜： LOZl、好ましくは 2Zl〜8Zl、 さらに好ましくは 3Zl〜6Zl程度である。
[0059] (E)充填材 (又は補強材）
レーザ光の透過性に悪影響を及ぼさない範囲で、榭脂組成物は、充填材又は補 強材 (E)を含んでいてもよい。このような充填材又は補強材 (E)には、繊維状充填材[ 例えば、無機質繊維 (例えば、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカ'アルミ ナ繊維、アルミニウムシリケート繊維、ジルコユア繊維、チタン酸カリウム繊維、ゥイス カー (炭化ケィ素、アルミナ、窒化ホウ素などのウイスカー）、ウォラストナイトなど）、有 機質繊維 (例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素榭脂、 ポリアクリロニトリルなどのアクリル榭脂、レーヨンなどで形成された繊維、炭素繊維な ど)など]、板状充填材 [例えば、タルク、マイ力、ガラスフレークなど]、粉粒状充填材 [例えば、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーな ど）、クレー、有機化クレー、カオリンクレー、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、酸ィ匕 チタン、長石系鉱物、グラフアイトなど]などが含まれる。
[0060] 繊維状充填材の平均径は、例えば、 1〜50 m (好ましくは 3〜30 /z m)程度、平 均長は、例えば、 100 m〜3mm (好ましくは 300 m〜 lmm)程度であってもよい 。また、板状又は粉粒状充填材の平均粒径は、例えば、 0. 1〜： LOO /z m、好ましくは 0. 1〜50 /ζ πι程度であってもよい。これらの充填材は単独で又は二種以上組み合 わせて使用できる。
[0061] これらの充填材 (Ε)のうち、レーザ光が透過可能な充填材が好ましい。このような充 填材はレーザ光の波長に応じて選択でき、例えば、ガラス質充填材又は補強材 (ガ ラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズなど)などが例示でき、特に、ガラス繊維が好 ましい。
[0062] なお、ガラス繊維の断面形状は、特に制限されず、円形、楕円形 (又は長円形、ま ゆ形などの変形楕円も含む)、半円、円弧、多角形 (三角形、方形 (矩形、台形など） など）、又はこれらの類似形などが挙げられる。強度及び難燃性の点力もは、ガラス 繊維の断面形状は、矩形又は略矩形 (特に、長方形)であるのが好ましい。このような ガラス繊維において、長径 (断面の最長の直線距離)と短径 (長径と直角方向の最長 の直線距離）との比は、例えば、 1. 3〜10、好ましくは 1. 5〜5、さらに好ましくは 2〜 4程度であってもよい。
[0063] ガラス繊維の断面積は、強度及び難燃性の点から、例えば、 50-500 μ
Figure imgf000019_0001
好ま しくは 100〜300 μ m2、さらに好ましくは 140〜300 μ m2程度であってもよ!/ヽ。
[0064] ガラス繊維の平均繊維長は、成形品の変形防止の点からは、短い方が好ましぐ機 械的性質の点からは長い方 (例えば、 30 m以上）が好ましい。そのため、前記平均 繊維長は、機械的性質と変形との兼ね合いにより、用途などに依存して要求される性 能に応じて適宜選択できる。平均繊維長は、例えば、 20〜1500 /ζ πι程度、好ましく は 50〜： LOOO μ m、さらに好ましくは 70〜800 μ m程度であってもよい。
[0065] 前記ガラス繊維は一種で用いてもよぐ種類の異なる複数のガラス繊維を組み合わ せて使用してもよい。また、前記充填材のうち、ガラス繊維と、他の充填材 (特に、無 機充填材など）とを組み合わせてもよい。他の充填材は、単独で又は二種以上組み 合わせて使用できる。
[0066] なお、前記ガラス繊維は、上記の断面形状に応じた適当なプッシング形状 (すなわ ち、溶融ガラスを吐出するためのプッシング形状 (孔形状)、例えば、円形、長円形、 楕円形、矩形、スリット状など）を有するノズルを用いて、溶融ガラスを紡糸することに より調製できる。また、ガラス繊維は、各種の断面形状（円形断面を含む)を有し、か つ近接して設けられた複数のノズルカゝら溶融ガラスを紡出し、紡出された溶融ガラス を互 ヽに接合して単一のフィラメントとすることにより調製してもよ 、。
[0067] ガラス繊維などの充填材 (E)は、必要により、慣用の収束剤又は表面処理剤により 処理してもよい。収束剤又は表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソ シァネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物などの官能性ィ匕合物など が挙げられる。なお、充填材には、他の成分 (成分 (A)、（B)、（C)及び Z又は (D)など） との混合に先立って、予め上記収束剤又は表面処理剤による処理を施してもよぐ充 填材と他の成分との混合に伴って収束剤又は表面処理剤を添加することにより処理 を施してもよい。収束剤又は表面処理剤の割合は、充填材 (ガラス繊維など） 100重 量部に対して、 0〜10重量部（例えば、 0. 01〜10重量部）、好ましくは 0. 05〜5重 量部程度である。 [0068] 充填材 (E)の割合は、ポリエステル系榭脂 (A) 100重量部に対して、例えば、 0〜： LO 0重量部程度の範囲力も選択でき、好ましくは 5〜70重量部、さらに好ましくは 10〜6 5重量部（例えば、 15〜65重量部)程度である。充填材 (E)の割合が、多すぎると、充 填材の種類によっては、レーザー光透過性を損ない、十分な溶着強度が得られない 場合がある。
[0069] 本発明の榭脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、用途などに応じて 、種々の添加剤、例えば、安定剤 (酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定 剤など)、核剤 (結晶化核剤)、他の難燃剤 (例えば、硫黄含有難燃剤、ケィ素含有難 燃剤、アルコール系難燃剤、ハロゲン系難燃剤など)、難燃助剤、滑剤、離型剤、帯 電防止剤、着色剤 (有機又は無機染顔料など)、可塑剤、分散剤、他の熱可塑性榭 脂 (非晶性又は低結晶性榭脂など)などを添加してもよ!ヽ。
[0070] これらの添加剤のうち、例えば、レーザー光透過率を向上させる点から、非晶性又 は低結晶性榭脂を用いてもよぐレーザー光透過率のバラツキを抑制するため核剤 を用いてもよい。また、耐熱性の点カゝら酸ィ匕防止剤を用いたり、離型性及び成形性な どの点力も離型剤を用いてもょ 、。
[0071] 前記非晶性又は低結晶性榭脂としては、ポリカーボネート系榭脂、スチレン系榭脂
、熱可塑性エラストマ一などが挙げられる。これらの榭脂は単独で又は二種以上組み 合わせて使用できる。これらの榭脂のうち、榭脂組成物における難燃性損失が小さい 点から、ポリカーボネートなどが好ましぐポリカーボネートとスチレン系榭脂及び Z又 は熱可塑性エラストマ一（特にスチレン系榭脂）とを組み合わせてもよ 、。
[0072] 前記核剤としては、ロジンなどの有機核剤であってもよ!/ヽが、無機核剤、例えば、金 属酸化物（シリカ、アルミナ、ジルコユア、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛など）、金属 炭酸塩 (炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなど）、ケィ酸塩 (ケィ酸力 ルシゥム、ケィ酸アルミニウム、タルクなど）、金属炭化物 (炭化ケィ素など）、金属窒 化物（窒化ケィ素、窒化ホウ素、窒化タンタルなど)などが使用できる。これらの核剤 は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。核剤は、粉粒状又は板状であつ てもよい。
[0073] なお、核剤（無機核剤など）の平均粒子径は、例えば、 0. 01-10 μ m、好ましくは 0. 02〜5 /ζ πι程度であってもよい。核剤の割合は、ポリエステル系榭脂 (Α)100重量 部に対して、例えば、 0. 001〜5重量部、好ましくは 0. 01〜3重量部程度であって ちょい。
[0074] 前記酸化防止剤としては、慣用の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフエノール系酸 化防止剤、ヒンダードアミン系酸ィ匕防止剤、リン系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防 止剤などが挙げられる。酸ィ匕防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用で きる。酸化防止剤のうち、リン系酸ィ匕防止剤が好ましぐリン系酸化防止剤としては、 具体的に、トリス（2, 4 ジー t—ブチルフエ-ル）ホスファイト、ビス（2— t—ブチルフ ェ -ル）フエ-ルホスフアイトなどのモノ乃至トリス（分岐鎖状 C アルキル—フエ-ル
3-6
)ホスファイト；ビス（ 2, 6 ジー t ブチル 4 メチルフエ-ル）ペンタエリスリトール ジフォスファイト、ビス（2, 4 ジ一 t ブチルフエ-ル）ペンタエリスリトールジフォスフ アイト、テトラキス（2, 4 ジ一 t—ブチルフエ-ル） 4, 4'—ビフエ-レンジホスフアイ トなどの脂肪族多価アルコールの（分岐鎖状 C アルキルーァリール)ホスファイト；ト
3-6
リス（2, 4 ジー t—ブチルフエ-ル）ホスフェートなどのトリフエ-ルホスフェート系化 合物；リン酸金属塩、例えば、第一リン酸カルシウム、第一リン酸ナトリウム一水和物 などのアルカリ又はアルカリ土類金属リン酸塩 (又はその水和物）が挙げられる。これ らのリン系酸ィ匕防止剤のうち、脂肪族多価アルコールの（分岐鎖状 C アルキル
3-6
ァリール)ホスファイト、リン酸金属塩などが好ましい。リン系酸化防止剤と、他の酸ィ匕 防止剤、例えば、ヒンダードフエノール系酸ィ匕防止剤 [例えば、グリセリントリス [3— (3 , 5—ジ—tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]、ペンタエリスリトール テトラキス [3— (3, 5—ジ tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]など の脂肪族多価アルコールのビス乃至テトラキス [3—（3, 5—ジー分岐鎖状 C アル
3-6 キルー4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]など]などとを組み合わせて用いてもよ い。
[0075] 酸ィ匕防止剤の割合は、ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して、例えば、 0. 00 5〜3重量部、好ましくは 0. 01〜： L 5重量部（例えば、 0. 02〜1重量部）、さらに好 ましくは 0. 05〜0. 5重量部程度であってもよい。なお、酸化防止剤の割合が多すぎ ると、榭脂への分散性が低下したり、成形品表面に酸ィヒ防止剤が染み出す虞がある とともに、染み出しに伴って成形品の外観が低下する場合がある。
[0076] 前記離型剤としては、例えば、高級脂肪酸 (例えば、ステアリン酸、モンタン酸、ォレ イン酸などの C 飽和又は不飽和脂肪酸など）と多価アルコール (例えば、ェチレ
10-30
ングリコール、ポリエチレングリコールなどの（ポリ）アルキレングリコール、グリセリン、ト リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどの脂肪族多価アルコール など）とのエステル (部分エステルも含む）、ワックス [例えば、パラフィン、マイクロヮッ タス、ポリオレフイン系ワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリ C
2 ォレフィン系ワックス（好ましくは低
-4 分子量ポリエチレンワックスなど）、エチレン共重 合体ワックスなどのォレフィン共重合体ワックスなど）など]などが使用できる。前記ェ ステルの具体例としては、例えば、（ポリ）アルキレングリコール脂肪酸エステル (モノ 又はジエステル、例えば、エチレングリコールジステアリン酸エステル、ポリエチレング リコールモノラウリン酸エステルなど）、グリセリン脂肪酸エステル (モノ乃至トリエステ ル、例えば、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリントリパルミチン酸エステル など）、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル (モノ乃至トリエステル、例えば、トリメチ ロールプロパンモノパルミチン酸エステルなど）、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル
(モノ乃至テトラエステル、ペンタエリスリトールステアリン酸エステルなど）、ソルビタン 脂肪酸エステル (モノ乃至テトラエステル、例えば、ソルビタンモノステアリン酸エステ ルなど)などが挙げられる。離型剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用でき る。
[0077] 離型剤の割合は、ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して、例えば、 0. 005〜 3重量部、好ましくは 0. 01〜： L 5重量部程度であってもよい。なお、離型剤の割合 が多すぎると、榭脂への分散性が低下したり、成形品表面に離型剤が染み出す虞が あるとともに、染み出しに伴って成形品の外観が低下する場合がある。
[0078] 本発明の榭脂組成物は、難燃性に優れており、榭脂組成物で形成された成形品が 、厚み lmmのとき UL94規格（アンダーライターズ.ラボラトリーズのサブジェクト 94) に基づく難燃性評価 V—0を示す。そして、前記榭脂組成物は、薄肉に成形しても高 い難燃性を有しており、前記成形品の厚みが lmm以下、例えば、 0. 6〜： Lmm (例 えば、 0. 8〜： Lmm)、好ましくは 0. 7〜0. 9mm (特に 0. 8mm)程度であっても、 UL 94規格に基づく難燃性評価 V—0を達成できる。
[0079] また、前記榭脂組成物は、レーザー光の透過性が高ぐレーザー溶着におけるレ 一ザ一光を透過する側の部材 (透過側部材）として使用される。前記榭脂組成物のレ 一ザ一光透過率は、例えば、厚み 2mmのとき 10%以上（例えば、 10〜100%程度） 、好ましくは 12%以上 (例えば、 12〜80%)、さらに好ましくは 15%以上 (例えば、 1 5〜50%)、通常、 16〜40% (例えば、 17〜30%)程度である。
[0080] なお、榭脂組成物は、レーザー溶着に用いるレーザー光の波長（例えば、後述のレ 一ザ一光の波長範囲うちのいずれかの波長（例えば、波長 940nm) )に対して、上記 範囲のレーザー光透過率を有して 、ればよ 、。
[0081] このように、本発明の榭脂組成物は、ベース榭脂がポリエステル系榭脂（PBT系榭 脂など)であるにも拘わらず、難燃性とレーザー光透過性とを高いレベルで有するた め、レーザー溶着用榭脂組成物として有用であり、特に、レーザー溶着における透 過側部材を形成するのに有用である。また、榭脂組成物は、成形性、機械的強度、 耐熱性、耐薬品性などの性質にも優れている。
[0082] なお、前記榭脂組成物は、溶着に利用するレーザー光に対して透過性を大きく損 なわない範囲で、着色剤（例えば、特開 2000— 309694号公報ゃ特開 2001— 713 84号公報に記載の着色剤など）を含んでいてもよい。着色剤としては、レーザ光に対 して非吸収性の着色剤 (無機又は有機染顔料)、例えば、黄色染顔料 (カドミウムエロ 一などの無機顔料、ベンジジンイェローなどの有機顔料)、橙色染顔料 (ハンザイエ ローなど)、赤色顔料 (赤色顔料などの無機顔料、レーキレッドなどの有機顔料)、青 色顔料 (コバルトブルーなどの無機顔料、フタロシアニンブルーなどの有機顔料）、緑 色染顔料 (クロムグリーンなどの無機顔料、フタロシアニングリーンなどの有機顔料）、 紫色染顔料などが挙げられる。このような着色剤は、単独で用いてもよぐ複数の着 色剤を組み合わせて用いて所望の色調に調整してもよい。例えば、減色混合 (複数 の染顔料、例えば、黄色染顔料と紫色染顔料との組み合わせ、黄色染顔料と赤色染 顔料と青色染顔料との組み合わせなど)を利用して前記榭脂組成物を無彩色 (灰色 や黒色）〖こ着色することもできる。
[0083] このような着色剤の使用量は、特に制限されず、例えば、 PBT系榭脂 100重量部 に対して、 0. 001〜5重量部、好ましくは 0. 01〜2重量部程度であってもよい。
[0084] 本発明の榭脂組成物は、ポリエステル系榭脂 (A)と、ホスフィン酸類の金属塩 (B)と、 必要により他の成分とを、慣用の方法により混合又は混練 (溶融混練)することにより 製造できる。榭脂組成物は、例えば、（1)各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機 により混練し押出してペレットを調製し、必要によりさらに成形する方法、（2)—旦、組 成の異なるペレット (マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合 (希釈）して 、成形に供し、所定の組成の成形品（ペレットなど)を得る方法、（3)成形機に各成分 の 1又は 2以上を直接仕込む方法などにより製造できる。なお、ペレットなどの成形品 は、例えば、脆性成分 (ガラス系補強材など)を除く成分を溶融混合した後に、脆性 成分 (ガラス系補強材)を混合することにより調製してもよぐ押出機のサイドフィード ロカ フィードしてもよい。なお、各成分を均一に配合するため、榭脂成分 (ポリエス テル系榭脂など)の一部を微粉ィ匕した後、得られる粉体と他の成分とを混合してもよ い。
[0085] [成形品 (榭脂成形品) ]
本発明の成形品 (榭脂成形品）は、前記榭脂組成物で形成されており、レーザー溶 着における透過側部材を形成するために使用される。前記榭脂成形品は、レーザー 光を吸収可能な榭脂成形品湘手材又は他の榭脂成形品）と接触 (特に、面接触） 可能であり、レーザー光を透過して、前記相手材の榭脂成形品と接合するレーザー 透過性榭脂成形品である。
[0086] このような成形品は、前記榭脂組成物を溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成 形、ブロー成形、真空成形、回転成形、ガスインジェクションモールディングなどの慣 用の方法で成形してもよいが、通常、射出成形により成形される。射出成形の条件は ポリエステル系榭脂の種類に応じて適当に選択でき、例えば、 200〜300°C、好まし くは 250〜280°C程度で榭脂組成物を溶融混練し、必要によりペレットを調製し、射 出成形機により、シリンダー温度 200〜300°C (例えば、 250〜280°C)程度の条件 で射出成形してもよい。なお、金型温度は 40〜90°C程度の範囲力も選択でき、レー ザ一光透過性を維持する点から、金型温度は 40〜80°C (例えば、 45〜80°C)、特 に、 46〜80°C程度であるのが好ましい。 [0087] 成形品の形状は特に制限されないが、成形品をレーザ溶着により相手材 (他の榭 脂成形品）と接合して用いるため、通常、少なくとも接触面 (平面など)を有する形状（ 例えば、板状)である。また、本発明の成形品は、少なくともレーザ光が透過する部位 (レーザ溶着される部位)を有しており、このような部位の厚み（レーザ光が透過する 方向の厚み）は、例えば、 0. l〜3mm、好ましくは 0. l〜2mm (例えば、 0. 2〜2m m)、さらに好ましくは 0. 5〜1. 5mm程度であってもよい。成形品は、例えば、前記 接触面の領域において、このようなレーザー溶着部位を有していてもよい。レーザー 光透過部位におけるレーザー光透過率は、例えば、 12〜100%、好ましくは 15〜8 0%、さらに好ましくは 16〜50% (例えば、 17〜40%)程度である。
[0088] 前記成形品は、レーザ溶着性に優れているため、通常、レーザ溶着により相手材 の榭脂成形品に対して容易に接合できる。なお、必要であれば、レーザ溶着と他の 溶着法 (例えば、振動溶着法、超音波溶着法、熱板溶着法など)とを組み合わせても よい。
[0089] [複合成形品]
複合成形品は、前記榭脂組成物で形成された第 1の榭脂成形品と、レーザー光を 吸収可能な相手材の榭脂成形品 (第 2の榭脂成形品又は被着体)とで構成されてお り、第 1の榭脂成形品と第 2の榭脂成形品とがレーザー溶着により接合されている。な お、第 1の榭脂成形品は、前記のように少なくともレーザ光が透過する部位 (レーザ 一溶着部位)を有しており、複合成形品においては、このようなレーザー光透過部位 で、第 2の榭脂成形品に対して接合している。第 1の榭脂成形品と第 2の榭脂成形品 とは、通常、接合により少なくとも部分的に一体化されている。
[0090] 前記第 2の榭脂成形品を構成する榭脂としては、特に制限されず、種々の熱可塑 性榭脂、例えば、ォレフィン系榭脂、ビュル系榭脂、スチレン系榭脂、アクリル系榭脂 、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリカーボネート系榭脂などが挙げられる。 これらの榭脂のうち、前記第 1の榭脂成形品 (前記榭脂組成物)を構成するベース榭 脂と同種類又は同系統の榭脂、例えば、 PBT系榭脂、 PET系榭脂などのポリエステ ル系榭脂 (芳香族ポリエステル系榭脂）、又はその組成物で第 2の榭脂成形品を形 成してもよい。複合成形品の難燃性をさらに高めるため、第 2の榭脂成形品は難燃剤 などにより難燃化されていてもよい。また、第 1の榭脂成形品及び第 2の榭脂成形品 の双方を、前記難燃性榭脂組成物で形成してもよい。なお、本発明では、第 1の榭脂 成形品が、難燃性に優れるため、特に、第 2の榭脂成形品を難燃剤などにより難燃 ィ匕しなくても、複合成形品には、実用上十分な難燃性を付与することもできる。
[0091] 第 2の榭脂成形品は、レーザ光に対する吸収剤又は着色剤を含有してもよい。前 記着色剤は、レーザ光の波長に応じて選択でき、無機顔料 [カーボンブラック (例え ば、アセチレンブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャン ネルブラック、ケッチ ンブラックなど)などの黒色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、 モリブデートオレンジなどの橙色顔料、酸ィ匕チタンなどの白色顔料など]、有機顔料（ 黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料など)などが挙げられる。これ らの吸収剤又は着色剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。吸収剤と しては、通常、黒色顔料又は染料、特にカーボンブラックが使用できる。カーボンブラ ックの平均粒子径は、通常、 10〜： LOOOnm、好ましくは 10〜： LOOnm程度であっても よい。着色剤の割合は、第 2の榭脂成形品全体に対して 0. 1〜10重量％、好ましく は 0. 5〜5重量％(例えば、 1〜3重量％)程度である。また、第 1及び第 2の榭脂成 形品の間に、カーボンブラックなどのレーザ光吸収剤又は着色剤を含有する榭脂シ ート（PBT系榭脂シートなど）を挟持させたり、又はレーザ光吸収剤を塗布して、両成 形体を密着させた後、レーザ光照射により接合を行ってもよい。なお、前記着色剤を 含有する榭脂シートの詳細については、例えば、特許第 1829720号公報などを参 照できる。
[0092] 複合成形品は、第 1の榭脂成形品と第 2の榭脂成形品とを接合することにより製造 でき、接合は、例えば、第 1の榭脂成形品と第 2の榭脂成形品とを接触 (特に少なくと もレーザー光透過部位を面接触)させ、第 1の榭脂成形品側 (透過部材側)から第 2 の榭脂成形品の方向にレーザ光を照射することにより、第 1の榭脂成形品と第 2の榭 脂成形品との界面を少なくとも部分的に溶融させ、両成形品を少なくとも溶融部分に おいて密着させた (融着した)状態で冷却することにより行うことができる。本発明では 、前記レーザー光の透過性に優れる前記難燃性榭脂組成物で、透過側部材、すな わち、第 1の榭脂成形品を形成するので、第 2の榭脂成形品に対して効率よくレーザ 一溶着でき、高い難燃性を複合成形品に付与できる。なお、必要により、レンズ系（ 集光レンズなど)を利用して、第 1の榭脂成形品と第 2の榭脂成形品との界面にレー ザ光を集光させ接触界面を融着してもょ ヽ。
[0093] レーザー光の種類は、特に制限されず、例えば、 600〜2000nm、好ましくは 700 〜 1500nm、さらに好ましくは 800〜 1 lOOnm程度の波長を有するレーザー光が使 用できる。
[0094] 成形品のレーザー溶着に利用可能なレーザ光源としては、例えば、色素レーザ、 気体レーザ（エキシマレーザ、アルゴンレーザ、クリプトンレーザ、ヘリウム ネオンレ 一ザなど）、固体レーザ (YAGレーザなど）、半導体レーザなどが利用できる。レーザ 光としては、通常、パルスレーザが利用される。
[0095] なお、レーザー溶着におけるレーザー走査速度（サンプル上をレーザー照射位置 が移動する速度）は、特に制限されず、任意に選択できる。溶着不良を防止して、溶 着強度を高めるには、前記レーザー走査速度は、 0〜150mmZ秒、好ましくは 1〜1 OOmmZ秒、さらに好ましくは 2〜50mmZ秒程度であるのが好ましい。
産業上の利用可能性
[0096] 本発明のレーザー溶着用難燃性榭脂組成物及びその成形品 (透過側部材)は、レ 一ザ一光の透過性に優れ、高い難燃性を有するため、種々の用途、例えば、電気- 電子部品、オフィスオートメーション (OA)機器部品、家電機器部品、機械機構部品 、自動車機構部品などに適用できる。成形品及び複合成形品は、特に、自動車電装 部品（各種コントロールユニット、イダ-ッシヨンコイル部品など）、モーター部品、各種 センサー部品、コネクター部品、スィッチ部品、リレー部品、コイル部品、トランス部品 、ランプ部品などに好適に用いることができる。
実施例
[0097] 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実 施例によって限定されるものではない。
[0098] 実施例 1〜13及び比較例 1〜6
(0ペレットの調製
表 1に示すポリブチレンテレフタレート (PBT)系榭脂に、表 1に示すホスフィン酸類 ( B-l),(B-2)、窒素含有難燃剤 (D-l)、及び Z又は無機充填剤 (Ε-1),(Ε-2)を表 1に示 す割合で配合し、 Vプレンダ一にて均一に混合した。この得られた混合物を 30mm Φの 2軸押出機を用いて、表 1に示す割合のフッ素榭脂 (C-l), (C- 2)を、メインフィー ドロ又はサイドフィードロカもフィードしつつ、バレル温度 260°Cにて溶融混合し、ダ イスから吐出されるストランドを冷却後切断して、ペレットを得た。なお、このペレットは 、フエノール系酸ィ匕防止剤と離型剤とを含んでいる。
[0099] なお、比較例では、ホスフィン酸類を用いな 、例（比較例 6)、ホスフィン酸類に代え て、他の難燃剤 (F-l)〜(F-5)を用いた例（比較例 1〜5)についても、上記の方法に 準じて操作を行った。
[0100] GO成形品の作製及びレーザー溶着
上記 (0で得られたペレットを用いて射出成形機（(株)東芝製）により、シリンダー温 度 260°C及び金型温度 80°Cの条件で榭脂成形品 A (縦 8cm X横 lcm X厚さ 2mm )を成形した。また、榭脂成形品 Aに溶着するための榭脂成形品 (被着体) Bとして、 前記ペレット 100重量部及び黒色着色用カーボンブラック（ウィンテックポリマー (株） 製，商品名「2020B」）3重量部を用いる以外、榭脂成形品 Aと同様にして、着色した 榭脂成形品 Bを作製した。なお、榭脂成形品 Bはレーザー光による発熱体として作用 する。
[0101] 図 1及び図 2に示すように、榭脂成形品 B (4)に対して榭脂成形品 A (3)を、一部を 重ねて接触させた状態で、石英ガラス板 (5)と金属板 (6)とで挟んで固定し、ライスタ 一社製レーザー溶着機（MODULAS溶着システム Cタイプ）を用い、波長 940nm のレーザー光で、光源（1)からレーザー光 (2)を榭脂成形品 Aと榭脂成形品 Bとの接 触面に線幅 W (2mm)で集光させ、榭脂成形品 A(3)側から、レーザー出力 40W及 び走査速度 lOmmZ秒の条件でレーザー光を照射して溶着を行った。
[0102] なお、実施例及び比較例では、下記の測定方法に従って、各特性を評価した。
[0103] (1)燃焼性テスト (UL— 94)
アンダーライターズ 'ラボラトリーズのサブジェクト 94 (UL94)の方法に準じて、実施 例及び比較例の榭脂組成物で作製した 5本の試験片 (厚み ;0. 8mm)を用いて難 燃性及び樹脂の燃焼時の滴下特性にっ 、て試験した。難燃性は UL94に記載の評 価方法に従って V— 0, V- l, V- 2,及びこれらの Vランクに該当しないもの（notV )に分類した。
[0104] (2)レーザー光線透過率
分光光度計（日本分光 (株)製， V570)を用いて、波長 940nmにおいて、榭脂成 形品 Aの光線透過率を測定した。
[0105] (3)溶着強度の測定
引張試験機 (オリエンテック社製， RTC— 1325)を用いて、レーザー溶着した榭脂 成形品 Aと榭脂成形品 Bとを 5mmZ分で引張せん断し、溶着強度を測定した。
[0106] また、実施例及び比較例では、下記の成分を用いた。
[0107] (A)PBT系榭脂
(A-1)ウィンテックポリマー (株)製，ポリブチレンテレフタレート (IV=0. 8) (A- 2)ウィンテックポリマー (株)製，ポリブチレンテレフタレート (IV= 1. 0) (A-3)ウィンテックポリマー (株)製，イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレート (A-4)帝人ファイバー (株)製，イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート。
[0108] (B)ホスフィン酸類
(B-1)下記の方法により調製した 1, 2—ジェチルホスフィン酸アルミニウム塩 2106g (19. 5モル）の 1, 2 ジェチルホスフィン酸を、 6. 5リットルの水に溶解し、 この溶液を激しく撹拌しながら、 507g (6. 5モル)の水酸ィ匕アルミニウムをカロえ、得ら れた混合物を 85°Cに加熱した。混合物を 80〜90°Cで合計 65時間撹拌し、次に 60 °Cに冷却し、吸引濾過した。質量が一定となるまで 120°Cの真空乾燥キャビネット中 で乾燥した後、 300°C以下では溶融しない微粒子粉末 2140gが得られた。収率は 理論値の 95%であった。得られた微粒子の粒径を、レーザー回折 Z散乱式粒度分 布測定装置 (HORIBA (株)製、装置名 LA920)を用いて測定した結果、平均粒子 径は 55 μ mであった。
[0109] (B-2)l, 3 ェタン 1, 2 ビスメチノレホスフィン酸カノレシゥム塩
325. 5g (l. 75モル）のェタン一 1, 2 ビスメチルホスフィン酸を 500mlの水に溶 解し、この溶液を激しく撹拌しながら、 129. 5g (l. 75モル)の水酸ィ匕カルシウムを数 回に分割して 1時間かけて添加した。次に、混合物を 90〜95°Cで数時間撹拌し、冷 却し、吸引濾過した。 150°Cの真空乾燥キャビネット中で乾燥した後、 335gの生成 物が得られた。これは 380°C以下では溶融しないものであった。収率は理論値の 85 %であった。
[0110] (B-3)下記の方法により調製した 1, 2—ジェチルホスフィン酸アルミニウム塩
上記 (B-1)で得られた平均粒子径 55 mの微粒子を、 400メッシュの篩にかけ、篩 を通過せずに残った粒子だけを収集した。この微粒子の粒径を (B-1)と同様の方法で 測定した結果、平均粒子径は、 72 mであった。
[0111] (B-4)下記の方法により調製した 1, 2—ジェチルホスフィン酸アルミニウム塩
上記 (B-1)に準じて得られた平均粒子径 25 μ mの微粒子を、ジェットミルで乾式粉 砕した。得られた微粒子の粒径を (B-1)と同様の方法で測定した結果、平均粒子径は 、 4 μ mで toつに。
[0112] (C)フッ素榭脂
(C- 1)フッ素榭脂（三菱レイヨン (株)製，メタプレン A3800)
(C- 2)フッ素榭脂（旭ガラスフルォロポリマーズ (株)製，ァフロン CD076)
(D)窒素含有難燃剤
(D-1)メラミンシァヌレート（チノく'スペシャルティケミカルズ (株）製 MC50)
(E)無機充填剤
(E-1)ガラス繊維（日東紡績 (株)製， CSG3PA830,断面矩形状）
(E-2)ガラス繊維（日東紡績 (株)製， CS3PE941,断面円形状）
(E-3)ガラス繊維（日東紡績 (株)製， CSH3PA860S,断面まゆ形状）
(F)他の難燃剤
(F- 1)臭素化エポキシ (坂本薬品工業 (株)製， SRT5000)
(F- 2)ペンタブロモポリベンジルアタリレート（デッド'シ^ ~ ·ブロマイングループ（Dead Sea Bromine Group)製， FR1025)
(F- 3)エチレンビステトラブロモフタルイミド（アルべマール社製， SYTEX BT-93) (F-4)三酸ィ匕アンチモン（日本精鉱 (株)製， PATOX-M)
(F-5)縮合リン酸エステル (大八化学 (株)製， PX200)
実施例及び比較例の結果を表 1及び表 2に示す。 表 1
Figure imgf000031_0001
[表 2]
「i
Figure imgf000032_0001

Claims

請求の範囲
[1] (A)ポリエステル系榭脂と、（B)ホスフィン酸塩、ジホスフィン酸塩、及びこれらの重合 物から選択された少なくとも一種のホスフィン酸類とで構成されたレーザー溶着にお ける透過側部材用難燃性樹脂組成物。
[2] ホスフィン酸類 (B)の割合力 ポリエステル系榭脂 (A) 100重量部に対して、 10〜50 重量部である請求項 1記載の榭脂組成物。
[3] ポリエステル系榭脂 (A)力 ポリブチレンテレフタレート系榭脂である請求項 1記載の 榭脂組成物。
[4] ホスフィン酸類 (B)において、ホスフィン酸塩が、下記式 (1)で表され、ジホスフィン酸 塩が下記式 (2)で表される請求項 1記載の榭脂組成物。
[化 1]
Figure imgf000033_0001
(式中、
Figure imgf000033_0002
R2、 R3及び R4は、それぞれ同一又は異なって、アルキル基、シクロアル キル基、ァリール基又はァラルキル基を示し、 R5はアルキレン基、脂環族二価基、又 は芳香族二価基を示す。 R1及び R2は互いに結合して隣接するリン原子とともに環を 形成してもよい。 Mm+は、価数 mの金属を示し、 mは 2〜4の整数である。 Mn+は、価 数 nの金属を示し、 nは 2〜4の整数である）
[5] 成形品のレーザー光透過率が厚み 2mmのとき 15%以上である請求項 1記載の榭 脂組成物。
[6] さらに、ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して、 0. 01〜1重量部の割合のフ ッ素含有榭脂 (C)を含む請求項 2記載の榭脂組成物。
[7] さらに、ポリエステル系榭脂 (A)IOO重量部に対して 0. 5〜： L0重量部の割合の窒素 含有難燃剤 (D)を含む請求項 2記載の榭脂組成物。
[8] 窒素含有難燃剤 (D)が、トリアジンィ匕合物と、シァヌール酸及びイソシァヌ一ル酸か ら選択された少なくとも一種との塩である請求項 7記載の榭脂組成物。
[9] さらに、ポリエステル系榭脂 (A)100重量部に対して 5〜70重量部の割合のガラス 質充填材 (E)を含有する請求項 2記載の榭脂組成物。
[10] レーザー光を吸収可能な榭脂成形品と接触可能であり、レーザー光を透過して、 前記榭脂成形品と接合するレーザー透過性榭脂成形品であって、請求項 1記載の 榭脂組成物で形成されているレーザー透過性榭脂成形品。
[11] 請求項 1記載の榭脂組成物で形成されたレーザー溶着における透過側部材。
[12] 請求項 1記載の榭脂組成物で形成された第 1の榭脂成形品と、レーザー光を吸収 可能な第 2の榭脂成形品とがレーザー溶着により接合されている複合成形品。
[13] 第 1の榭脂成形品が、厚み 0. l〜2mmの部位を有しており、この部位で、第 2の榭 脂成形品に接合されて！ヽる請求項 12記載の複合成形品。
[14] 第 1の榭脂成形品と、レーザー光を吸収可能な第 2の榭脂成形品とを接触させ、第
1の榭脂成形品力 第 2の榭脂成形品の方向にレーザー光を照射し、第 1の榭脂成 形品と第 2の榭脂成形品とを接合するレーザー溶着方法であって、前記第 1の榭脂 成形品が、（A)ポリエステル系榭脂と、（B)ホスフィン酸塩、ジホスフィン酸塩、及びこれ らの重合物カゝら選択された少なくとも一種のホスフィン酸類とで構成された難燃性榭 脂組成物で形成され、厚み 2mmのときのレーザー光透過率が 15%以上であるレー ザ一溶着方法。
[15] レーザー光に対して非吸収性の着色剤で着色されていてもよい第 1の榭脂成形品 と、レーザー光に対する吸収剤又は着色剤を含有する熱可塑性榭脂組成物で形成 された第 2の榭脂成形品とを面接触させ、レーザー光の照射により両榭脂成形品を 接合する請求項 14記載の溶着方法。
[16] 第 1の榭脂成形品が、厚みが 0. l〜2mmで、かつレーザー光透過率が 15%以上 であるレーザー光透過部位を有しており、少なくともこのレーザー光透過部位にお!ヽ て、第 1の榭脂成形品と第 2の榭脂成形品とを面接触させ、かつレーザー光を第 2の 榭脂成形品の方向に照射する請求項 14記載の溶着方法。
[17] 第 1の榭脂成形品が、（0ポリブチレンテレフタレート系榭脂 (A)、並びに下記式 (1)で 表されるホスフィン酸塩及び下記式 (2)で表されるジホスフィン酸塩カゝら選択された少 なくとも一種のホスフィン酸類 (B)を少なくとも含有し、フッ素含有榭脂 (C)を含有しても ょ ヽ榭脂組成物で形成されて!、る請求項 14記載の溶着方法。
[化 2]
0
- R1
tirt-
P一 0 M (1)
2
- R'
し j 」 m
Figure imgf000035_0001
(式中、 R R2、 R3及び R4は、それぞれ同一又は異なって、アルキル基、シクロアル キル基、ァリール基又はァラルキル基を示し、 R5はアルキレン基、脂環族二価基、又 は芳香族二価基を示す。 R1及び R2は互いに結合して隣接するリン原子とともに環を 形成してもよい。 Mm+は、価数 mの金属を示し、 mは 2〜4の整数である。 Mn+は、価 数 nの金属を示し、 nは 2〜4の整数である）
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