WO2007032170A1 - 帯電防止防眩フィルム - Google Patents

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WO2007032170A1
WO2007032170A1 PCT/JP2006/315934 JP2006315934W WO2007032170A1 WO 2007032170 A1 WO2007032170 A1 WO 2007032170A1 JP 2006315934 W JP2006315934 W JP 2006315934W WO 2007032170 A1 WO2007032170 A1 WO 2007032170A1
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antiglare
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antistatic
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Sachiko Miyagawa
Seiji Shinohara
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Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention prevents reflection of external light and makes it easy to see an image by pasting or arranging it on the front of a display such as a liquid crystal display, a cathode ray tube display (CRT), or a plasma display panel.
  • a display such as a liquid crystal display, a cathode ray tube display (CRT), or a plasma display panel.
  • the present invention relates to an antistatic antiglare film in which antistatic properties are imparted to an antiglare film having a function of
  • This antiglare film is generally formed by coating a resin containing a filler such as silicon dioxide (silica) on the surface of a transparent substrate film.
  • a filler such as silicon dioxide (silica)
  • an organic filler having a particle size larger than the film thickness of the coating film is added to the resin, in which the surface of the antiglare layer is formed by agglomeration of particles such as agglomerated silica.
  • the surface of the antiglare layer is formed by agglomeration of particles such as agglomerated silica.
  • the above-described display or the like requires antistatic properties in order to remove a failure caused by static electricity generated on the surface.
  • metal oxides are mainly used. However, in order to achieve antistatic properties by incorporating a metal oxide in the antiglare layer, it is necessary to contain a large amount of the metal oxide, which causes a problem that the film is tinted. Metal oxides are not preferred.
  • Antistatic agents include organic antistatic agents.
  • Conventional methods using an organic antistatic agent A commonly used method is to use a low molecular weight surfactant as an organic antistatic agent, and add it to the coating composition for forming the antistatic layer to form a coating film. And forming an antistatic layer or applying the surfactant to the surface.
  • low molecular weight surfactants are: (1) antistatic agent drops off by washing with water, wiping cloth, etc., lasting antistatic effect; (2) poor heat resistance, many Easily decomposes during molding and has no persistence in antistatic effect; (3) Easy to bleed out on the surface, resulting in deterioration of surface characteristics such as blocking; (4) Concentration and coating at the coating film interface Since the adhesion of the film is impaired, peeling from the upper layer is likely to occur; (5) Since the film tends to bleed out to the surface, it becomes whitish and the transparency is impaired.
  • Patent Document 4 As organic antistatic agents used for antistatic processing, ionic polymer compounds are also disclosed (Patent Document 4).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-254573
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-277602
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-39607
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-352620
  • the present invention has been achieved in view of the above-described circumstances, and its purpose is to provide antistatic properties and transparency even when used for a long time, particularly for a long time under high temperature or high humidity.
  • An object of the present invention is to provide an antistatic antiglare film that maintains the above.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention comprises an antiglare layer containing a polymer-type antistatic agent, translucent fine particles and a binder, which is at least laminated on a transparent substrate film.
  • the binder component contained in the antiglare layer and the polymer antistatic agent are entangled to form a coating film. While the molecular antistatic agent gathers near the surface of the paint film and exhibits an antistatic effect, even when washed with water or wiped with cloth, the white anti-glare layer that does not easily fall off from the surface of the antiglare layer deteriorates the transparency. That's true. Furthermore, the polymer antistatic agent has higher heat resistance than the antistatic agent such as a low molecular weight surfactant.
  • the antiglare layer in the present invention is used for a long time, particularly at a high temperature or in a high humidity, while the antistatic agent gathers near the surface of the coating film and effectively exhibits antistatic properties.
  • the antistatic property and transparency are maintained, and the surface characteristics are hardly deteriorated.
  • the antiglare layer according to the present invention has the function of an antistatic layer as a single layer. As a result, it is not necessary to separately laminate the antiglare layer and the antistatic layer, thereby reducing the number of coating steps. This has the advantage that the cost can be reduced.
  • the antistatic agent is a polymer type quaternary ammonium salt, adhesion and long-term use under high temperature and high humidity. This is preferable from the viewpoint of maintaining good properties.
  • the polymer type quaternary ammonium salt is a polymer containing 1 to 70 mol% of a repeating unit containing a quaternary ammonium salt. And is preferable from the viewpoint of balance in which transparency is increased.
  • the antiglare layer has a surface resistivity of 10 13.
  • a low refractive index layer having a refractive index lower than that of the antiglare layer is laminated on the antiglare layer. From More preferred.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention maintains its antistatic property and transparency even when used for a long time, particularly for a long time under high temperature or high humidity.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention includes an antiglare layer having antistatic properties, improves production efficiency, and can be obtained at low cost.
  • FIG. 1 schematically shows a cross section of an example of an antistatic antiglare film according to the present invention.
  • FIG. 2 schematically shows a cross section of another example of the antistatic antiglare film according to the present invention.
  • (meth) atallylol represents attalyloyl and methacryloyl
  • (meth) attalylate represents acrylate and methacrylate.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention includes a polymer type antistatic agent, a translucent fine particle, and an antiglare layer containing a binder at least laminated on the transparent substrate film. Since such an antistatic antiglare film contains a polymer antistatic agent in the antiglare layer, the antistatic agent gathers in the vicinity of the surface of the antiglare layer and effectively exhibits antistatic properties for a long time. The antistatic property and transparency are maintained even when used for a long time, particularly under high temperature and high humidity, and the surface properties are hardly deteriorated.
  • the antiglare layer in the antistatic antiglare film according to the present invention has the function of an antistatic layer as a single layer, which eliminates the need for laminating the antiglare layer and the antistatic layer separately. It has the merit that it can reduce and cost can be reduced.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention is obtained by laminating at least an antiglare layer containing a polymer type antistatic agent on a transparent base film, and in addition, a hard coat layer, One or a plurality of functional layers such as a low refractive index layer may be further laminated.
  • FIG. 1 and FIG. 2 are diagrams showing examples of the cross-sectional structure of the antistatic antiglare film of the present invention.
  • the antistatic antiglare film 1 of the present invention is obtained by laminating an antiglare layer 3 having antistatic properties on a transparent substrate film 2, and the antiglare layer 3 is a layer 3 The fine particles for light diffusion are dispersed therein, and the upper surface of the antiglare layer 3 has irregularities 10 due to the dispersion of fine particles.
  • the antistatic antiglare film 1 of the present invention has a low refractive index layer 4 having a lower refractive index than the antiglare layer 3 laminated on the antiglare layer 3 as shown in FIG. It may be a thing.
  • the light transmission layer is composed of only the low refractive index layer, but another light transmission layer having a different refractive index may be further provided.
  • the layer structure of the antistatic antiglare film according to the present invention is not particularly limited, but specific examples include a transparent substrate film / antiglare layer, and a transparent substrate film / hard coat layer / antiglare layer. And transparent substrate film / antiglare layer / low refractive index layer, transparent substrate film / hard coat layer / antiglare layer / low refractive index layer, and the like.
  • the “antiglare layer” may be a single layer or a plurality of layers.
  • the material of the transparent substrate film is not particularly limited, and a general material used for an antiglare film can be used. Among them, those having smoothness and heat resistance and excellent in mechanical strength are preferable.
  • triacetate cellulose TAC
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET polyethylene naphthalate
  • diacetyl cellulose acetate butyl cellulose
  • polyether sulfone acrylic resin (polymethyl acrylate) , Polymethyl methacrylate, polyacrylate, polymethacrylate, etc.), polyurethane resin, polycarbonate, polysulfone, polyether, polyamide, polyimide, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylacetal
  • films formed of various resins such as polyether ketone and (meth) acrylonitrile.
  • the antiglare film of the present invention it is preferable to use triacetyl senolenose quinolem or polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) as the transparent substrate film.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention is also suitable for use as a protective film for protecting the polarizing layer of the polarizing plate.
  • an amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefm-Polymer: CP) film having an alicyclic structure can also be used.
  • This is a base material on which norbornene polymer, monocyclic cyclic olefin polymer, cyclic conjugation polymer, vinyl alicyclic hydrocarbon polymer resin, etc. are used.
  • norbornene polymer monocyclic cyclic olefin polymer, cyclic conjugation polymer, vinyl alicyclic hydrocarbon polymer resin, etc.
  • ZEONEX ZEONOR norbornene resin manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Sumilite FS_1700, JSR Co., Ltd. Arton (modified norbornene resin), Mitsui Chemicals Co., Ltd.
  • Abel cyclic olefin copolymer
  • Examples include Topas (cyclic olefin copolymer) manufactured by Ticona, and Optretz OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
  • FV series low birefringence, low photoelastic modulus film
  • Asahi Kasei Chemicals Corporation is also preferred as an alternative base material for triacetyl cellulose.
  • thermoplastic resins it is preferable to use these thermoplastic resins as a film-like body rich in thin film flexibility.
  • these thermoplastic resin plates or It is also possible to use a glass plate.
  • the substrate thickness is usually 25! ⁇ 1000 zm or so.
  • the thickness of the substrate is preferably 20 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably the upper limit is 200 ⁇ m or less, and the lower limit is 30 ⁇ m or more.
  • the thickness may exceed these thicknesses.
  • the thickness is usually about 25 to 111 to 111.
  • Preferred thickness is 30 111-90 111, especially preferred A thickness of 35 ⁇ m ⁇ 80 ⁇ m. If it is less than 25 ⁇ m, handling during film formation becomes difficult.
  • an anchor agent or primer When forming an antiglare layer on the base material, in order to improve adhesion, in addition to physical treatment such as corona discharge treatment and oxidation treatment, application of a coating called an anchor agent or primer is applied. Go ahead.
  • the antiglare layer in the present invention is a layer having a fine uneven shape on the surface and providing an antiglare function.
  • the antiglare layer in the present invention contains, as essential components, a polymer-type antistatic agent, translucent fine particles for imparting antiglare properties, and a noinder for imparting adhesion to adjacent layers. Further, if necessary, the antiglare layer is formed by containing an additive such as a leveling agent, refractive index adjustment, crosslinking shrinkage prevention, inorganic filler for imparting high indentation strength, etc. It may be a concavo-convex layer single layer, or may be composed of multiple layers. When the antiglare layer is a multilayer, it is preferable that the surface unevenness layer and the surface shape adjusting layer force provided on the surface unevenness layer are provided.
  • the surface shape adjusting layer is a layer having a function of adjusting the surface shape of the underlying uneven layer to a more appropriate uneven shape.
  • the polymer antistatic agent is more preferably contained in a layer on the viewer side of the display, and the surface shape adjustment provided on the base uneven layer.
  • it has a layer, it is preferable that it be contained in the surface shape adjusting layer installed on the viewer side of the display.
  • the underlying concavo-convex layer when the antiglare layer is a multi-layer has a concavo-convex shape on the surface, and can be obtained by substantially the same method as the antiglare layer when it is a single concavo-convex layer.
  • a polymer type antistatic agent is used to impart antistatic properties to the antiglare layer.
  • the polymer antistatic agent can form a coating film intertwined with the binder component contained in the antiglare layer, so it gathers near the surface of the coating film and has an antistatic effect. Even when washed with water, wiped with cloth, etc., the whitening that does not easily fall off the surface of the antiglare layer does not deteriorate and the transparency is not deteriorated.
  • the polymer antistatic agent has higher heat resistance than the antistatic agent such as a low molecular weight surfactant.
  • the antiglare layer in the present invention is used for a long time, particularly at a high temperature or in a high humidity, for a long time, while the antistatic agent gathers near the surface of the coating film and effectively exhibits antistatic properties.
  • the antistatic property and transparency are maintained, and the surface properties are hardly deteriorated.
  • Examples of the polymer antistatic agent used in the antiglare layer of the present invention include Japanese Patent Publication No. 49-2828, Japanese Patent Publication No. 491-123827, Japanese Patent Publication No. 47-28937;
  • Ionene type polymers having a dissociation group in the main chain as seen in JP 18175, JP 57-18176, JP 57-56059, etc .; JP-B 57-15376, JP-B 53-45231, JP-B 55-1457 83), JP-B 55-65950, JP-B 55-67746, JP-B 57-11342, JP-B JP Kokoku 57-19735, JP Kokoku 58-56858, JP Kokoku 61-27853, JP Kokoku 62-9346, JP 10-279833, JP 2000-80169 And cationic polymer compounds that can be seen.
  • a particularly preferable polymer type antistatic agent is a polymer type quaternary ammonium salt (polymer type cationic antistatic agent) containing a quaternary ammonium cation.
  • an antistatic agent consisting of a high molecular weight quaternary ammonium salt
  • good adhesion is maintained even after high temperature resistance and high humidity tests, and transparent after high temperature resistance and high humidity tests. From the point which the fall of property is most suppressed.
  • the structure S of the quaternary ammonium salt contained in the polymer type antistatic agent is as follows. The present invention is not limited to this.
  • RRRR is substituted or unsubstituted alkyl having 14 carbon atoms.
  • a nitrogen-containing heterocycle such as piperazine by combining R and R and / or R and R
  • X is an anion.
  • a B and J are each a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 10 carbon atoms, an arylene group, an alkenylene group, an arylene alkylene group, RCOR -R COOR OCOR R OCR COOR
  • R R R and R are alkylene groups, R R R R and R are respectively
  • a linking group selected from a substituted or unsubstituted alkylene group, alkenylene group, arylene group, aryleneanolylene group, and alkylenearylene group.
  • n is a positive integer of 1 4 Represents.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having 14 carbon atoms is not particularly limited, and a linear or branched alkyl group can be used. Specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, and the like can be used. Group, n_propyl group, isopropyl group, n_butyl group, isobutyl group, t-butynol group, pentyl group and the like.
  • halogen ions are preferred, especially C1
  • the polymer type quaternary ammonium salt is a polymer containing a repeating unit containing a quaternary ammonium salt, and a co-polymer containing a repeating unit containing a quaternary ammonium salt or a repeating unit containing a quaternary ammonium salt.
  • Examples of coalescence include the following. However, the present invention is not limited to these.
  • the polymer type quaternary ammonium salt is a repeating unit containing a quaternary ammonium salt (in the above chemical formula, m and X ) In an amount of 1 to 70 mol% is preferable from the viewpoint of imparting antistatic performance and increasing transparency. Antistatic performance is not exhibited if the repeating unit containing quaternary ammonium salt is less than mol%. If it is more than 70 mol%, the compatibility with the binder component may be deteriorated. Furthermore, the repeating units comprising quaternary Anmoniumu salt in a polymeric quaternary Anmoniumu salt, preferably included from 3 to 50 mole 0/0.
  • the polymer type quaternary ammonium salt contains a hydrophobic group such as a polyoxyethylene group because the solubility in a solvent or a binder described later is improved.
  • the polymeric antistatic agent has a polymerizable functional group
  • the binder is an ionizing radiation curable binder
  • a chemical bond is caused by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation.
  • the antistatic agent is more firmly fixed in the binder component, and furthermore, the antistatic agent can be prevented from falling off due to bleeding out, washing with water, wiping cloth, etc., which is preferable.
  • the polymerizable functional group include, but are not limited to, an ethylenically unsaturated bond such as an acryl group, a bur group, and a allyl group, and an epoxy group.
  • the content of the polymer antistatic agent in the antiglare layer is preferably 3 to 20% by mass of the total solid content of the antiglare layer.
  • the antiglare layer according to the present invention contains a binder from the viewpoints of film formability and film strength.
  • a binder a transparent material that transmits light when formed into a coating film is used.
  • the mechanical strength of the coating film is excellent in scratch resistance, etc. Furthermore, the polymer type antistatic agent gathered near the coating film surface does not easily move or modify even under high temperature and high humidity.
  • an ionizing radiation curable resin composition and / or a thermosetting resin composition can be preferably used. Above all, it improves the performance of the paint film such as scratch resistance and strength, and also provides the function of a hard coat layer that exhibits a hardness of “H” or higher in the pencil hardness test specified in JIS5600-5-4: 1999.
  • An ionizing radiation curable resin composition and / or a thermosetting resin composition is preferably used. The ionizing radiation curable resin composition is more preferably used because it can be cured in a short time.
  • the ionizing radiation curable resin composition undergoes a reaction that causes a large molecule such as polymerization or dimerization directly when irradiated with ionizing radiation or indirectly by the action of an initiator.
  • a large molecule such as polymerization or dimerization directly when irradiated with ionizing radiation or indirectly by the action of an initiator.
  • a radically polymerizable monomer or oligomer having an ethylenically unsaturated bond such as a (meth) atallyloyl group, biell group, or allyl group, or a cross-linking bond is generated between molecules of the binder component preferred by the oligomer.
  • a polyfunctional binder component having two or more, preferably three or more curing reactive functional groups in one molecule.
  • photoradical polymerization reaction can be caused directly or indirectly by the action of an initiator by irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams. Handling including the curing process is relatively easy.
  • ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams.
  • a (meth) atallyloyl group is preferable because of its excellent productivity.
  • other ionizing radiation curable binder components can also be used.
  • photopower thione polymerizable monomers and oligomers such as epoxy group-containing compounds may be used.
  • the ionizing radiation curable resin composition preferably has a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin having an ethylenically unsaturated bond such as an acrylate functional group.
  • oligomers or prepolymers such as (meth) acrylates of polyfunctional compounds such as urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resin, polyhydric alcohols, and reactive diluents It consists of ionizing radiation curable resin.
  • Examples of the reactive diluent include monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, 2-ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, vinylol toluene, N-vinyl pyrrolidone, and polyfunctional monomers such as trimethylol.
  • monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, 2-ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, vinylol toluene, N-vinyl pyrrolidone, and polyfunctional monomers such as trimethylol.
  • the ionizing radiation curable resin described above is used as an ultraviolet curable resin, as a photopolymerization initiator in the binder for a resin having a radical polymerizable functional group, a acetophenone or a benzophenone is used.
  • a acetophenone or a benzophenone is used as a photopolymerization initiator in the binder for a resin having a radical polymerizable functional group.
  • Michler's benzoyl benzoate, bismuth oxime ester, thixanthone, and n-butylamine, triethylamine, A mixture of n-butylphosphine and the like can be used.
  • photopolymerization initiators For resins having a cationically polymerizable functional group, aromatic diazonium salts, aromatic sulfone salts, aromatic iodine salts, meta-octene compounds, benzoin sulfonic acid esters, etc., alone or as a mixture, are used as photopolymerization initiators. Can be used as Various examples of photopolymerization initiators are also described in the latest UV curing technology (P. 159, issuer; Kazuhiro Takasawa, publisher; Technical Information Association, Inc., published in 1991). Photopolymerization initiators can also be used in the present invention.
  • photocleavable photoradical polymerization initiators include Irgacure 651 and Irgacure 184 (1-hydroxy-cyclohexylroyl 2-ketone) and Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. (Each brand name) etc. are mentioned as a preferable example.
  • the photopolymerization initiator is preferably used in the range of 0.:! To 15 parts by mass, more preferably in the range of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. is there.
  • the ionizing radiation curable resin composition may contain a solvent-drying resin.
  • a thermoplastic resin is mainly used as the solvent-drying resin.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl acetate resins, butyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, and polycarbonate resins. Examples thereof include resins, polyester resins, polyamide resins, cellulose derivatives, silicone resin, rubber, and elastomers.
  • the thermoplastic resin is preferably amorphous and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds).
  • thermoplastic resin examples include cellulose resin strength S such as nitrocellulose, acetyl cellulose, cellulose acetate propionate, ethyl hydroxyethyl cellulose, and adhesion when a triacetyl cellulose film is used as a transparent substrate film. And advantageous in terms of transparency.
  • thermosetting resin composition is a hardened resin that can be cured by heating to cause a large molecular weight reaction such as polymerization or crosslinking between the same functional group or another functional group.
  • Monomers, oligomers, and polymers having functionalized reactive functional groups can be used.
  • examples of the thermosetting resin include monomers and oligomers having an alkoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an epoxy group, a hydrogen bond forming group, and the like.
  • thermosetting resins include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, and melamine resin. Urea co-condensation resin, key resin, polysiloxane resin, etc. are used. These thermosetting resin compositions are used by adding a curing agent such as a cross-linking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, and a viscosity modifier as necessary.
  • a curing agent such as a cross-linking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, and a viscosity modifier as necessary.
  • the binder content in the antiglare layer is preferably 15 to 85 mass% of the total solid content of the antiglare layer.
  • the antiglare layer in the present invention contains translucent fine particles in order to form surface irregularities and impart antiglare properties.
  • the translucent fine particles can be used in a mixture of two or more of those having different components, different shapes, and different particle size distributions. Preferably, use:! ⁇ 3 types. However, a variety of particles can be used for purposes other than forming irregularities.
  • the one kind or two or more kinds of light-transmitting fine particles used in the present invention are more preferably spherical, for example, spherical, elliptical, or the like.
  • the average particle diameter ( ⁇ m) of one kind or two or more kinds of light-transmitting fine particles is preferably 0.5 ⁇ im / 20 to 20 ⁇ m, 0.5 ⁇ to 10 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ or less is more preferable. More preferred.
  • the thickness is less than 0.5 ⁇ m, sufficient antiglare property and light diffusion effect can be obtained unless the addition amount of the translucent fine particles to be added to the antiglare layer is very large.
  • the average particle size of the light-transmitting fine particles represents the average particle size when each contained particle is a monodisperse type particle (particle having a single shape), and has a broad particle size distribution. In the case of irregular shaped particles, the average particle size is represented by the particle size of the most abundant particles by particle size distribution measurement.
  • the particle size of the fine particles is mainly It can be measured by one counter method. In addition to this method, measurement can also be performed by laser diffraction and SEM photography.
  • the translucent fine particles may be agglomerated particles. In the case of agglomerated particles, the secondary particle diameter is preferably within the above range.
  • each of the translucent fine particles 80% or more (preferably 90% or more) of the entire translucent fine particles may be within the range of each average particle diameter ⁇ 1.0 (preferably 0.3) xm. preferable. This makes it possible to improve the uniformity of the uneven shape of the antiglare layer.
  • fine particles with an average particle size of less than 3.5 xm use fine particles that are outside the above particle size distribution range, for example, amorphous particles of 2.5 xm and 1.5 xm. Also good.
  • the translucent fine particles are not particularly limited, and inorganic and organic particles can be used.
  • a plastic bead can be cited.
  • Plastic beads include styrene beads (refractive index 1.6
  • melamine beads reffractive index 1 ⁇ 57
  • acrylic beads reffractive index 1 ⁇ 50 ⁇ :! ⁇ 53
  • attalinole styrene beads reffractive index 1 ⁇ 54 ⁇ : 1.58
  • benzoguanamine beads benzoguanamine '
  • examples include formaldehyde condensation beads, polycarbonate beads, and polyethylene beads.
  • the plastic beads preferably have a hydrophobic group on the surface, and examples thereof include styrene beads.
  • inorganic fine particles include amorphous silica force and inorganic silica beads.
  • amorphous silica it is preferable to use silica beads having a particle diameter of 0.5 to 5 ⁇ m having good dispersibility.
  • the amorphous surface is treated with an organic substance to make it hydrophobic. It is preferred to use silica.
  • the organic treatment there is a method of chemically bonding a compound to the surface of the bead, or a physical method of penetrating a void existing in a composition that forms a bead that does not chemically bond to the bead surface.
  • a chemical treatment method using an active group on a silica surface such as a hydroxyl group or a silanol group is preferably used from the viewpoint of treatment efficiency.
  • a silane-based, siloxane-based, or silazane-based material having high reactivity with the active group described above is used.
  • a linear chain such as methyltrichlorosilane
  • examples include a rualkyl monosubstituted silicone material, a branched alkyl monosubstituted silicone material, a linear alkyl polysubstituted silicone compound such as di-n-butyldichlorosilane and ethyldimethylchlorosilane, and a branched alkyl multisubstituted silicone compound.
  • mono-substituted, poly-substituted siloxane materials, and silazane materials having a linear alkyl group or a branched alkyl group can also be used effectively.
  • those having a hetero atom, an unsaturated bond group, a cyclic bond group, an aromatic functional group, etc. may be used at the terminal or intermediate part of the alkyl chain.
  • the average particle size of the first fine particles is R (zm)
  • the average particle size of the second fine particles is R (z xm)
  • R force S0.25R or more facilitates dispersion of the coating liquid and causes particles to aggregate.
  • the two or more kinds of fine particles preferably have different average particle diameters as described above, but those having the same average particle diameter are also suitable. Used for
  • the total mass ratio per unit area of the binder, the first microparticles, and the second microparticles is the total mass per unit area of the first microparticles.
  • the total mass per unit area of fine particles is M, and the total mass of binder per unit area is M
  • the content of the second fine particles is preferably 3 to 100% by mass with respect to the content of the first fine particles.
  • the content of the third fine particles is preferably 3 to 100% by mass of the second fine particles. It is preferable to follow this relationship for the content of particles after the fourth particle.
  • the antiglare layer in the present invention has internal scattering properties (a large difference in refractive index) caused by the difference in the refractive index between the matrix and the light-transmitting fine particles, which are formed only by forming irregularities on the surface and imparting antiglare properties. It is preferable that the internal scattering property is increased.
  • This internal scattering is a glare that is a problem with anti-glare films (surface irregularities act as lenses, especially in the case of high-definition displays with a small pixel size, causing variations in brightness and reducing visibility. Phenomenon to cause) It can be improved.
  • the light-transmitting fine particles imparting such a glare-improving property it is preferable to use those having a difference from the refractive index of the binder of 0.03-0.20.
  • the difference in refractive index between the binder contained in the antiglare layer and the light-transmitting fine particles is preferably 0.03 or more and 0.20 or less because the difference in refractive index is less than 0.03.
  • the difference in refractive index is too small to obtain a light diffusion effect, and if the difference in refractive index is greater than 0.20, the light diffusivity is too high and the entire film is whitened. Because.
  • the difference in refractive index between the translucent fine particles and the binder is particularly preferably 0.04 or more and 0.16 or less.
  • the refractive indexes of the translucent fine particles are respectively It can be regarded as an average value according to the refractive index and the usage ratio of the translucent fine particles, and the fine refractive index can be set by adjusting the mixing ratio of the translucent fine particles, making control easier than with one type.
  • the fine refractive index can be set by adjusting the mixing ratio of the translucent fine particles, making control easier than with one type.
  • Various designs are possible.
  • the difference in refractive index between the first translucent fine particles and the second translucent fine particles is 0.03 or more and 0.10 or less.
  • the difference in refractive index between the first light transmitting fine particles and the second light transmitting fine particles is determined. 0.03 or more and 0.10 or less are preferred because if the difference in refractive index is less than 0.03, the difference in refractive index between the two is too small, and even if both are mixed, the refractive index is controlled.
  • the refractive index difference is more preferably 0.04 or more and 0.09 or less, and particularly preferably 0.05 or more and 0.08 or less.
  • the first light-transmitting fine particles contained in the antiglare layer are preferably those in which the difference in refractive index from the binder having high transparency is the above-mentioned numerical value.
  • Specific examples of organic fine particles used for the first light-transmitting fine particles include acrylic beads (refractive index 1.49 to: 1.53 3), acrylic-styrene copolymer beads (refractive index 1.55). , Melamine beads (refractive index 1.57), polycarbonate beads (refractive index 1.57), and the like.
  • Inorganic fine particles include amorphous silica beads (refractive index: 1.45-1.50).
  • organic fine particles are suitable, and it is preferable to use a combination of those having a refractive index difference with the light-transmitting resin having high transparency in particular as described above.
  • organic fine particles used for the second light-transmitting fine particles include styrene beads (refractive index 1.60), polychlorinated bule beads (refractive index 1.60), benzoguanamine'formaldehyde condensed beads (1 ⁇ 66).
  • the particle diameter of the first translucent fine particles> second It is also preferable to set the particle size of the light-transmitting fine particles, but it is possible to freely select the ratio of the first light-transmitting fine particles and the second light-transmitting fine particles by aligning the particle sizes of the two types of fine particles. It can also be used, and in this way, light diffusibility can be easily designed.
  • organic fine particles from which monodispersed particles can be easily obtained are preferable.
  • the total content of the light-transmitting fine particles is based on the total solid mass of the antiglare layer consisting of the single layer or the underlying uneven layer. 5 quality It is preferable that the amount is not less than 40% by mass. More preferably, it is 10 mass% or more and 30 mass% or less. If it is less than 5% by mass, sufficient antiglare property and internal scattering property cannot be imparted. If it exceeds 40% by mass, the film strength is lowered, and hard coat properties cannot be imparted to the antiglare layer. Les.
  • an inorganic filler such as silica may be added to prevent sedimentation.
  • Inorganic fillers are effective in preventing sedimentation of translucent fine particles as the amount added increases, but depending on the particle size and amount used, the transparency of the coating film is adversely affected. Therefore, it is preferable that an inorganic filler having a particle size of 0.5 zm or less is contained so as not to impair the transparency of the coating film with respect to the binder.
  • the antiglare layer may contain an inorganic filler for the purpose of adjusting the refractive index.
  • the refractive index of the matrix of the antiglare layer in the portion excluding the translucent fine particles in which the translucent fine particles are diffused is set.
  • an inorganic filler may be appropriately placed in the solder.
  • the inorganic filler used in this case does not scatter because the particle size is sufficiently smaller than the wavelength of light, and the dispersion in which the inorganic filler is dispersed in the binder behaves as an optically uniform substance. Is preferable.
  • the refractive index of the bulk of the mixture of the binder, translucent fine particles and inorganic filler of the antiglare layer of the present invention is preferably 1.48 to 2.00. It is more preferably ⁇ 1.55 to 1.80, more preferably ⁇ 1.54 to 1.70. In addition, it is preferable that the refractive index of the matrix of the antiglare layer in the portion excluding the transparent tense particles is 1.50-2.00.
  • the type and amount ratio of the binder, the light-transmitting fine particles, the soot or the inorganic filler may be appropriately selected. How to select can be easily known in advance by experiments.
  • silicone-based or fluorine-based antifouling agents and slipping agents are used.
  • Etc. can be added as appropriate.
  • these additives it is preferably added in the range of 0.01 to 20% by mass of the total solid content of the antiglare layer, more preferably in the range of 0.05 to 10% by mass. It is a case where it is added, particularly preferably in the range of 0.:! To 5% by mass.
  • the antiglare layer further contains an ultraviolet blocking agent, an ultraviolet absorber, a surface conditioner (leveling agent) or other components.
  • the layer included in the anti-glare layer, or the surface shape adjusting layer is a layer having a function of adjusting the surface shape of the underlying uneven layer to a more appropriate uneven shape.
  • the surface shape adjustment layer is a scale that is 1/10 or less of the unevenness scale (the height of the unevenness and the interval between the unevennesses) in the surface roughness of the underlying unevenness layer, and carries the fine unevenness that exists along the uneven shape, Smooth the uneven surface by applying smoothing, or adjust the uneven crest pitch, crest height, and crest frequency (number).
  • the surface shape adjusting layer installed on the viewer side is further provided with functions such as refractive index adjustment, high hardness, and antifouling property. Also good.
  • the surface shape adjusting layer By making the surface shape adjusting layer a more appropriate uneven shape, for example, the original black color can be reproduced.
  • the reflection angle of light incident on the anti-glare film from a wide range is reflected, the light is reflected in all directions (diffuse reflection) according to the uneven angle of the anti-glare film surface.
  • the original black color is not reproduced and appears gray (that is, only part of the diffused light reaches the observer's eyes).
  • the incident light is concentrated and reflected in the vicinity of the regular reflection angle as a more appropriate uneven shape by the surface shape adjustment layer, the light from the light source is hardly diffusely reflected and becomes regular reflected light. Since the light other than the specularly reflected light does not reach the observer's eyes, the original wet black color is reproduced (hereinafter, this original black color is sometimes referred to as darkness in this specification).
  • the image The darkness of the display device is the black reproducibility when the image display device displays black in a bright room environment and can be evaluated by visual observation.
  • a mode in which incident light is concentrated and reflected in the vicinity of the regular reflection angle includes a gradual concavo-convex shape in which the average interval of the concavo-convex surface is relatively large. More specifically, for example, when the average interval between the concave and convex portions of the outermost layer of the antiglare layer is Sm, the average inclination angle of the concave and convex portions is ⁇ a, and the ten-point average roughness of the concave and convex portions is Rz (Definition of Sm, ⁇ a, Rz conforms to JIS B0601 1994)
  • Sm is 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less
  • 0 & is 0.3 degree or more and 1. 0 degree or less
  • Rz is 0.3 111 or more and 1. O z m or less is preferable.
  • the surface shape adjusting layer formed for such a purpose is composed of (1) a binder resin and (2) a composition containing organic fine particles and Z or inorganic fine particles and a binder resin.
  • the coating force for forming the surface shape adjusting layer comprising (1) or (2) can be applied on the underlying concavo-convex layer, and a curing reaction can be caused as required, thereby forming force S.
  • the shape of the inorganic fine particles that can be contained in the surface shape adjusting layer is not particularly limited, and may be, for example, spherical, plate-like, fibrous, amorphous, hollow, or the like.
  • the kind of the inorganic fine particles is not particularly limited, for example, Examples thereof include silica, alkali metal oxides, alkaline earth oxides, titanium oxides, zinc oxides, aluminum oxides, boron oxides, phosphorus oxides, and dinoleconium oxides.
  • the organic fine particles that can be contained in the surface shape adjusting layer have hard crosslinked fine particles that have an appropriate cross-linked structure inside the particles and are less likely to swell by active energy ray-curable resins, monomers, solvents, and the like.
  • styrene resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, silicone resin, urethane resin, melamine resin, styrene monoisoprene resin, benzoguanamine resin, etc. Can be used.
  • the organic fine particles or inorganic fine particles may have a core / shell structure.
  • the shell portion may have a polymerizable functional group introduced on the surface.
  • the shell part has a structure in which a monomer, oligomer, or polymer having a polymerizable functional group directly or having a polymerizable functional group is grafted and bonded to the core by a chemical reaction; polymerizable on the surface of the particle part (core) Examples thereof include a structure in which a monomer, oligomer, or polymer having a functional group is combined in a film form by a chemical reaction.
  • the particle portion (core) of the fine particles having the core / shell structure may be organic or inorganic component, or the shell portion may be either organic or inorganic component.
  • Examples of fine particles having a core / shell structure include those composed entirely of organic components (such as polymer latex), those composed entirely of inorganic components, and those composed entirely of organic / inorganic composite components.
  • one of the particle part (core) and the part having a polymerizable functional group attached to the surface (graft part or shell part) is an organic material, and the other is an inorganic material. Also included are fine particles and core / shell fine particles.
  • a coating liquid using a resin binder having a polymerizable functional group is prepared, and the coating liquid is used as the base. It is preferable to apply and cure on the surface of the uneven layer.
  • the polymerizable functional group on the fine particle surface and the polymerizable functional group of the binder component react with one component of the binder when the coating is cured to form a covalent bond between the binder component and the core Z shell fine particles.
  • the surface irregularity of the underlying irregularity layer is highly effective in improving the strength and adhesion of the coating film. This is preferable because the following effect on the shape is large.
  • a polyfunctional binder component having two or more polymerizable functional groups in one molecule is preferable to use as the resin binder because a cross-linking bond can be formed.
  • the binding force can be greatly improved at the contact point between the fine particles, and the surface of the underlying uneven layer can be improved. This is very preferable because it can further improve the followability to the uneven shape.
  • the fine particles used for forming the surface shape adjusting layer it is generally preferable to use particles whose primary particle diameter is in the range of 1 nm to 500 nm. If the primary particle diameter is less than lnm, it is difficult to impart sufficient hardness and strength to the coating film. On the other hand, if the primary particle diameter exceeds 500 nm, the transparency of the coating film is impaired and may not be applied depending on the application. It may be possible.
  • the particle diameters of the fine particles may be uniform or have a good distribution. In addition, two or more kinds of fine particles having different particle diameters can be mixed and used as long as the strength of the coating film is not lowered.
  • the primary particle diameter of the fine particles may be mechanically measured by a particle size distribution meter using a dynamic light scattering method or a static light scattering method. It is also possible to visually measure secondary electron emission image photographs obtained with a scanning electron microscope (SEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • the average particle diameter of the conductive metal oxide fine particles can be measured by a dynamic light scattering method or the like.
  • colloidal silica means a colloidal solution in which colloidal silica particles are dispersed in water or an organic solvent.
  • the colloidal silica preferably has a particle size (diameter) of, for example, ultrafine particles of 1 to 70 nm.
  • the particle diameter of colloidal silica in the present invention is determined by measuring the specific surface area based on the average particle diameter according to the BET method (BET (Brunauer, Emmett, Teller) Method) and converting the average particle diameter to be true spheres. To calculate).
  • the colloidal silica is a known one, and commercially available ones include, for example, “methanol silica sol”, “MA—ST—M”, “IPA—ST”, “EG—ST”, “EG” — ST—ZL ”,“ NPC—ST ”,“ DMAC—ST ”,“ MEK: ”,“ XBA—ST ”,“ MIBK—ST ”(all products from Nissan Chemical Industries, Ltd.) ), "OSCAL1132", “ ⁇ SCAL1232”, “ ⁇ SCAL1332 ”,“ ⁇ SCAL1432, ”“ OSCAL1532, ”“ ⁇ SCAL1632, ”“ ⁇ SCAL1132, ”(and above, products of Catalytic Chemical Industry Co., Ltd., all trade names) it can.
  • the amount added is a force that varies depending on the fine particles to be added S. In the case of colloidal silica, the amount of added calories is preferably 5Z100-80 / 100 force. If it exceeds 80/100, the anti-glare property will not change even if it is added more than that, so there is no point in adding it, and if it exceeds this, poor adhesion to the lower layer will occur. It is good to be.
  • the binder resin used for the surface shape adjusting layer is not particularly limited as long as it is a light-transmitting resin that transmits light when formed into a coating film.
  • the ionizing radiation curable resin composition and / or the thermosetting resin composition as described above can be used. More preferably, it is an ionizing radiation curable resin composition.
  • the binder resin used in the surface shape adjusting layer the same resin as described in the above “binder” can be used.
  • a solvent-drying resin in combination coating defects on the coated surface can be effectively prevented, and a superior darkness can be obtained.
  • a compound having a high refractive index and containing one or more curing reactive functional groups which contains a fluorine atom, a sulfur atom or a fluorene skeleton, may be used together with a compound having three or more curing reactive functional groups, or alone.
  • the surface shape adjusting layer may optionally contain other components as described in the antiglare layer.
  • the antiglare layer (including the above-described surface shape adjusting layer) composed of the above components is usually used for forming the antiglare layer by dissolving each of the above components in a solvent and performing a dispersion treatment according to a general adjustment method.
  • a coating solution is prepared, and the coating solution is applied onto the transparent base film or one or more functional layers on the transparent base film, dried, and cured as necessary. It can be formed more. Moreover, you may form an uneven
  • the method for forming the antiglare layer is not particularly limited thereto.
  • antiglare layer-forming coating liquid which preferably uses a solvent for dissolving and dispersing solid components.
  • a solvent for dissolving and dispersing solid components.
  • alcohols such as methanol, ethanol and isopropinol alcohol
  • ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate
  • Hydrogen Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
  • ketones and esters are used.
  • the amount of the solvent is such that each component can be uniformly dissolved and dispersed, and the light-transmitting fine particles do not aggregate even after being prepared, and do not become too dilute during coating. Adjust accordingly. It is preferable to prepare a high-concentration coating solution by reducing the amount of solvent added within the range where this condition is satisfied. By doing so, it can be stored without taking up any capacity, and can be used after diluting to an appropriate concentration during the coating process.
  • the solvent is preferably 50 to 99.5 parts by weight, more preferably 3 to 3 parts by weight with respect to the total solids content of 0.5 to 50 parts by weight.
  • an antiglare layer forming coating solution that is particularly excellent in dispersion stability and suitable for long-term storage can be obtained.
  • Each of the above essential components and each desired component can be mixed in any order to prepare a coating solution for forming an antiglare layer.
  • An antiglare layer-forming coating solution may be obtained by appropriately dispersing the obtained mixture with a paint brush or a bead mill.
  • the coating solution for forming an antiglare layer is applied on a transparent substrate film or one or more other functional layers, dried, and then cured by irradiation with ionizing radiation and / or heating as necessary. .
  • coating methods include spin coating, dipping, spraying, slide coating, bar coating, Miyaba coating, roll coater, gravure coating, meniscus coating, flexographic printing, and screen printing. And various methods such as a pea coater method can be used.
  • a normal curing method for the ionizing radiation curable resin composition that is, the ability to be cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet light. it can.
  • electron beam curing it is emitted from various electron beam accelerators such as faucet fulton type, bande graph type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. 50
  • An electron beam having energy of ⁇ 1000 KeV, preferably 100 to 300 KeV is used.
  • ultraviolet curing it is preferable to use ultraviolet rays having a wavelength range of 190 to 380 nm. Curing with ultraviolet rays can be carried out by using, for example, ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, metal halide lamp, black light fluorescent lamp or the like.
  • the crosslinking reaction or the polymerization reaction has an oxygen concentration of 10% by volume or less. It is preferable to carry out in an atmosphere. By forming it in an atmosphere having an oxygen concentration of 10% by volume or less, it is possible to form an antiglare layer having a hard coat property (scratch resistance) excellent in chemical strength and physical strength.
  • it is formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of an ionizing radiation curable resin composition in an atmosphere having an oxygen concentration of 3% by volume or less, more preferably an oxygen concentration of 1% by volume or less, particularly preferably an oxygen concentration.
  • the resin When the resin is cured in this way, the fine particles in the binder are fixed, and the antiglare layer is fixed. A desired uneven shape is formed on the outermost surface.
  • the coating solution for forming the antiglare layer is applied on the transparent substrate film or one or more other functional layers to form a coating layer, before drying and / or curing.
  • the surface of the film layer may be subjected to a forming process for imparting a concavo-convex shape to form the concavo-convex shape.
  • Such a method can be suitably performed by a forming process using a mold having an uneven shape opposite to the uneven shape of the antiglare layer.
  • Embossed plates, embossed rolls, and the like can be cited as molds having a reverse concavo-convex shape (hereinafter sometimes simply referred to as concavo-convex molds).
  • the coating liquid for forming the antiglare layer is supplied to the transparent substrate film, or one or a plurality of other functional layers and the uneven surface, and the coating liquid for forming the antiglare layer is formed into the uneven type. It is also possible to form a concavo-convex shape in a state where fine particles are contained by drying, curing, and the like by interposing between the substrate and the light transmissive substrate. In the present invention, a flat embossed plate can be used instead of the embossed roller.
  • the concavo-convex surface formed on the embossing roller or the flat embossing plate can be formed by various known methods such as a sand blast method or a bead shot method.
  • the anti-glare layer formed using an embossing plate (embossing roller) by sandblasting has a shape in which a large number of concave shapes are distributed on the upper side.
  • the antiglare layer formed using an embossed plate (embossing roller) by the bead shot method has a shape in which many convex shapes are distributed on the upper side.
  • the antiglare layer having a shape in which the convex portions are distributed on the upper side has a large number of concave portions on the upper side. It is said that there are few reflections of indoor lighting devices, etc., compared to those having a shape.
  • a mold material for forming the concavo-convex mold surface plastic, metal, wood or the like can be used, and a composite of these may be used. From the viewpoint of strength and wear resistance due to repeated use, as a mold material for forming the above-mentioned concavo-convex mold surface, from the viewpoint of economy and the like that metal chromium is preferred, chromium is applied to the surface of an iron embossing plate (embossing roller). The one with a crisp is preferred.
  • the particles (beads) to be sprayed when forming the concavo-convex mold by the sand blast method or the bead shot method include metal particles, silica, alumina, or inorganic particles such as glass.
  • the particle diameter (diameter) of these particles is preferably about ⁇ ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • a method of spraying these particles together with a high-speed gas can be mentioned.
  • an appropriate liquid such as water may be used in combination.
  • the concavo-convex mold formed with the concavo-convex shape is preferably used after being subjected to chrome plating or the like for the purpose of improving durability during use, and It is preferable for preventing corrosion.
  • the antiglare layer can be formed as described above, even when the antiglare layer is a multilayer, it can be formed in the same manner as described above.
  • the coating liquid for forming the antiglare layer first, the base uneven layer is formed in the same manner as in the case of a single layer using the base uneven layer forming coating liquid, and then the surface shape adjusting layer forming coating liquid. It can be formed by forming a surface shape adjusting layer on the underlying concavo-convex layer using the same method as in the case of a single layer.
  • the average film thickness of the antiglare layer formed as described above is preferably:! To 25 ⁇ , more preferably 2 to 20/1111, and particularly preferably 3 to 15. ⁇ ⁇ .
  • the reinforcement strength pencil hardness
  • the force depends on the degree of cure shrinkage of the binder. This is not preferable in terms of handling and handling.
  • said average film thickness has shown the total thickness from the coating surface of a base material to the outermost surface with an uneven
  • the thickness of the antiglare layer can be measured by cross-sectional observation with a laser microscope, SEM, or TEM.
  • a laser microscope for example, as a method of measuring the film thickness with a laser microscope, a confocal laser microscope (LeicaTCS-NT: manufactured by Leica Co., Ltd .: magnification: 200 to 1000 times) is used for transmission observation of the cross section of the antiglare layer.
  • a wet objective lens is used for the confocal laser microscope, and the air layer between the objective lens and the antiglare layer cross section is lost.
  • the average film thickness can be obtained by measuring 10 points on 5 screens and calculating the average value. Even in cross-sectional observation of SEM and TEM, as described above, 5 The average value can be obtained by observing the screen.
  • the thickness of the surface shape adjusting layer (when cured) is preferably 0.6 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably the lower limit is 3 / im or more and the upper limit is 12 ⁇ or less.
  • the thickness of the surface shape adjustment layer is the thickness of the “antiglare layer (underlying uneven layer + surface adjustment layer)” obtained by laminating the surface shape adjustment layer by cross-sectional observation using a laser microscope, SEM, or TEM as described above. This is the value calculated by measuring the thickness A of the “underlying uneven layer” and subtracting the value of A from this B.
  • the film thickness is less than 0.6 zm, the antiglare property is good. The blackness may not be improved. If the film thickness exceeds 20 zm, the darkness is very good. If the anti-glare property is not improved, it may cause problems.
  • the antiglare layer of the antistatic antiglare film according to the present invention can achieve a surface resistivity of 1.0 to 10 13 ⁇ / mouth or less, which is necessary for preventing dust adhesion.
  • 1. 0 ⁇ 10 13 ⁇ inlet to 1. oxio 12 ⁇ / port is charged, but static charge does not accumulate, so it can prevent dust adhesion on the film.
  • static charge is charged, but decays quickly 1 ⁇ 0 ⁇ 10 12 ⁇ / port to 1 ⁇ 0 ⁇ 10 1Q Q / port, more preferably non-charged range 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ / port to 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ / Mouth.
  • the antiglare layer according to the present invention has a transparency value as an antiglare layer, a haze value according to JIS 7105: 1981 "Testing method for optical properties of plastics" and is 10% or more and 70% or less. Ability to meet S is preferable.
  • the haze value as the antiglare layer is more preferably 20% or more and 60% or less, and further preferably 30% or more and 50% or less. If it is less than 10%, sufficient antiglare property and internal scattering cannot be imparted, and if it exceeds 70%, the entire film is whitened and the display image is blurred.
  • the antiglare layer according to the present invention has a haze value difference of 20% or less according to JIS K7105: 1981 before and after being left in a high-temperature and high-humidity tank at 80 ° C and 90% humidity for 500 hours, Furthermore, 10% or less, especially 5% or less, especially 3 to 1% or less, because transparency is maintained even after long-term use, especially long-term use at high temperatures and high humidity. preferable.
  • the strength of the antiglare layer according to the present invention is preferably 2H or higher, more preferably 3H or higher, most preferably 3H or higher in the pencil hardness test according to JIS K5400. I like it. Further, in the taper test according to JISK5400, the smaller the amount of wear of the test piece before and after the test, the better.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention may be one in which a low refractive index layer 4 having a refractive index lower than that of the antiglare layer 3 is laminated on the antiglare layer 3 as shown in FIG. .
  • the refractive index of the low refractive index layer used in the present invention is preferably 1.30 to 1.50, more preferably 1.30 to 1.45.
  • the refractive index is less than 30, the strength of the low refractive index layer will be insufficient, and as an antiglare film used on the outermost surface, Preferred les.
  • the low refractive index layer preferably satisfies the following formula (I) from the viewpoint of reducing the reflectance. (m / 4) ⁇ X O. 7 ⁇ n d ⁇ (m / 4) ⁇ X I. 3 Formula (I)
  • n is the refractive index of the low refractive index layer
  • d is the low refractive index
  • E is the wavelength, which is a value in the range of 380 to 680 nm. Satisfying the above formula (I) means that m (a positive odd number, usually 1) satisfying the formula (I) exists in the above wavelength range.
  • the material for forming the low refractive index layer in the present invention is not particularly limited.
  • the low refractive index layer includes, for example, 1) a resin containing low refractive index fine particles such as silica or magnesium fluoride, 2) a fluorine-based resin which is a low refractive index resin, and 3) a low refractive index such as silica or magnesium fluoride. Fluorine-based resin containing refractive index fine particles, 4) A thin film of silica or magnesium fluoride, etc.
  • the fluororesin is a polymerizable compound containing at least a fluorine atom in the molecule or a polymer thereof.
  • the polymerizable compound is not particularly limited.
  • the polymerizable compound has a curing reactive group such as a functional group that is cured by ionizing radiation (ionizing radiation curable group) and a polar group that is cured by heat (thermosetting polar group). Is preferred. Further, it may be a compound having these reactive groups at the same time.
  • fluorine-containing monomers having an ethylenically unsaturated bond can be widely used. More specifically, fluoroolefins (eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetra Fluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorobutadiene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc.).
  • fluoroolefins eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetra Fluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorobutadiene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc.
  • thermosetting polar group containing a fluorine atom examples include 4 fluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer; fluoroethylene hydrocarbon-based vinyl ether copolymer; epoxy, polyurethane, cellulose Examples thereof include fluorine-modified products of resins such as phenol and polyimide.
  • thermosetting polar group examples include hydrogen bond-forming groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group. These are excellent in affinity with inorganic ultrafine particles such as silica as well as adhesion to the coating film.
  • Polymerizable compounds having both ionizing radiation curable groups and thermosetting polar groups include acrylic or methacrylic acid moieties and fully fluorinated alkyls, alkeninoles, aryl esters, Alternatively, partially fluorinated vinyl ethers, fully or partially fluorinated butyl esters, fully or partially fluorinated vinyl ketones and the like can be exemplified.
  • Examples of the polymer of the polymerizable compound containing a fluorine atom include, for example, at least one fluorine-containing (meth) ataretoy compound of the polymerizable compound having the ionizing radiation curable group.
  • a silicone-containing vinylidene fluoride copolymer in which a silicone component is contained in these copolymers can also be used as a polymer of the polymerizable compound.
  • Silicone components in this case include (poly) dimethylenesiloxane, (poly) jetinosiloxane, (poly) diphenylsiloxane, (poly) methylphenylsiloxane, alkyl-modified (poly) dimethylolsiloxane, azo Group-containing (poly) dimethylsiloxane, dimethylsilicone, phenylmethylsilicone, alkyl'aralkyl-modified silicone, fluorosilicone, polyether-modified silicone, fatty acid ester-modified silicone, methylhydrogen silicone, silanol group-containing silicone, alkoxy group -Containing silicone, phenol group-containing silicone, methacryl-modified silicone, acrylic-modified silicone, amino-modified
  • At least a fluorine-containing compound having at least one isocyanato group in the molecule and an functional group that reacts with an isocyanato group such as an amino group, a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule Compound obtained by reacting with one compound; fluorine-containing polyether polyol, fluorine-containing alkyl polyol, fluorine-containing polyester polyol, fluorine-containing ⁇ -force Prolataton-modified polyol, etc., and isocyanato group
  • a compound obtained by reacting with a compound having it can also be used as the fluororesin.
  • fluorine resins that are crosslinked by heat or ionizing radiation having a dynamic friction coefficient of 0.05 to 0.30 and a contact angle with water of 90 to 120 ° are particularly preferable.
  • a perfluoroalkyl group-containing silane compound for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane
  • the coating amount of the inorganic fine particles is lmgz m to 100 mgZm force, preferably 5 mgZm to 80 mg / m 2 , more preferably lOmgZm 2 to 60 mg / m 2 . If it is less than lmg / m 2, the effect of improving the scratch resistance is reduced, and if it is more than 100 mg / m 2 , fine irregularities are formed on the surface of the low refractive index layer and the appearance and reflectivity deteriorate. It is not preferable.
  • the inorganic fine particles contained in the low refractive index layer are desirably low refractive index fine particles.
  • Examples thereof include fine particles of magnesium fluoride and silica.
  • silica fine particles are preferable in terms of refractive index, dispersion stability, and cost.
  • the average particle diameter of the silica fine particles is preferably 10% to 100% of the thickness of the low refractive index layer, preferably 20% to 90%, more preferably 30% to 80%. That is, when the thickness of the low refractive index layer is lOOnm, the particle diameter of the silica fine particles is preferably 10 nm or more and lOOnm or less, more preferably 20 nm or more and 90 nm or less, and further preferably 30 nm or more and 80 nm or less.
  • the silica fine particles may be either crystalline or amorphous, and may be monodispersed particles, or may be aggregated particles as long as a predetermined particle size is satisfied.
  • the shape is most preferably a spherical diameter, but it may be indefinite.
  • the average particle diameter of the inorganic fine particles is measured by a Coulter counter.
  • fine particles having voids In the low refractive index layer, it is particularly preferable to use “fine particles having voids” as the low refractive index fine particles.
  • the “fine particles having voids” can reduce the refractive index while maintaining the layer strength of the surface shape adjusting layer.
  • fine particles having voids means a structure in which fine particles are filled with gas and / or a porous structure containing gas, and the gas in the fine particles is compared with the original refractive index of the fine particles. This means fine particles whose refractive index decreases in inverse proportion to the occupation ratio.
  • the present invention also includes fine particles capable of forming a nanoporous structure at least inside and / or on the surface depending on the form, structure, aggregation state, and dispersion state of the fine particles inside the coating. It is.
  • the refractive index of the low refractive index layer using these fine particles can be adjusted from 1.30 to 1.45.
  • Examples of the inorganic fine particles having voids include silica fine particles prepared by the method described in JP-A-2001-233611. It may be silica fine particles obtained by the production methods described in JP-A-7-133105, JP-A-2002-79616, Koyuki, JP-A-2006-106714, etc.
  • Silica fine particles with voids are easy to manufacture and have high hardness themselves, so when mixed with a binder to form a low refractive index layer, the layer strength is improved and the refractive index is 1.20 to: 1 It is possible to prepare in the range of about 45.
  • the organic fine particles having voids hollow polymer fine particles prepared by using the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-80503 are preferably exemplified.
  • Fine particles capable of forming a nanoporous structure inside the coating and at least a part of Z or the surface are prepared for the purpose of enlarging the specific surface area with the silica fine particles, and are used for filling. Dispersion and aggregation of hollow particulates intended to be incorporated into column and surface release materials that adsorb various chemical substances, porous fine particles used for catalyst fixation, or heat insulating materials and low dielectric materials. A collection can be mentioned. Specifically, as a commercially available product, the product name Nipsil or Nipgel manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., aggregates of porous silica fine particles, and silica fine particles manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. are chained. From the colloidal silica UP series (trade name) having a connected structure, it is possible to use those preferred in the present invention and within the particle diameter range.
  • the average particle diameter of the “fine particles having voids” is preferably 5 nm or more and 300 nm or less, more preferably the lower limit is 8 nm or more, the upper limit is lOOnm or less, and still more preferably the lower limit is 10 nm or more. The upper limit is 80nm or less.
  • the average particle diameter in the present invention is a value measured by a dynamic light scattering method.
  • the “fine particles having voids” are usually about 0.:! To about 500 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the matrix resin in the low refractive index layer. The amount is preferably about 200 parts by mass.
  • a known silicone type or fluorine type antifouling agent, Suitable slip agent It can also be added appropriately.
  • these additives it is preferably added in the range of 0.01 to 20% by mass of the total solid content of the low refractive index layer, more preferably in the range of 0.05 to 10% by mass. And is particularly preferably in the range of 0.:! To 5% by mass.
  • a heating means it is preferable to add a thermal polymerization initiator that generates radicals and starts polymerization of the polymerizable compound by heating, for example.
  • the low refractive index layer in the present invention is prepared by preparing a coating solution for a low refractive index layer in the same manner as the antiglare layer, and applying and drying the low refractive index layer coating solution on the antiglare layer. If necessary, it can be obtained by curing with irradiation of ionizing radiation and Z or heating.
  • the viscosity of the coating solution for the low refractive index layer can provide a preferable coating property of 0.5 to 5 cps (25 ° C), preferably 0.7 to 3 cps (25 A force in the range of ° C) S is preferable.
  • An antireflection film excellent in visible light can be realized, a uniform thin film with no coating unevenness can be formed, and a low refractive index layer particularly excellent in adhesion to a substrate can be formed.
  • the film thickness of the low refractive index layer is preferably 15 to 200 nm, more preferably 30 to 150 nm.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention uses a triacetyl cell mouth one film as a transparent substrate film, and is disposed on the outermost surface of the display by providing an adhesive layer on one side, or a protective film for polarizing plate as described later.
  • an anti-glare anti-glare film is formed by laminating an anti-glare layer and a low refractive index layer on a triacetyl cellulose film, and then a hatching treatment is performed. It is preferable to implement.
  • the hatching treatment is performed by a known method, for example, by immersing the film in an alkali solution for an appropriate time. After dipping in an alkaline solution, it is preferable to sufficiently wash with water or neutralize the alkali component by dipping in a dilute acid so that the alkali component does not remain in the film.
  • the surface of the triacetyl cellulose film on the side opposite to the side having the antiglare layer is hydrophilized.
  • the hydrophilized surface is mainly composed of polybulu alcohol. This is particularly effective for improving the adhesion to the deflection film.
  • the hydrophilic surface makes it difficult for dust in the air to adhere to it, when adhering to the deflecting film, it prevents point defects caused by dust entering the gap between the deflecting film and the anti-glare film.
  • the hatching treatment that is effective for this is carried out so that the contact angle force of water on the surface of the triacetyl cellulose film on the side opposite to the side having the outermost layer such as an antiglare layer or a low refractive index layer is S40 ° or less. It is preferable. More preferably, it is 30 ° or less, particularly preferably 20 ° or less.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention is attached to the front surface of a display such as a liquid crystal display, a cathode ray tube display device (CRT), or a plasma display panel by providing an adhesive layer on one side, etc. To prevent reflection of external light and make the image easier to see.
  • a display such as a liquid crystal display, a cathode ray tube display device (CRT), or a plasma display panel
  • a cellulose silicate film without birefringence for example, a triacetyl cellulose film is used as a transparent base film of the antistatic antiglare film according to the present invention
  • two sheets sandwiching the polarizing layer of the polarizing plate Can be used as at least one of these protective films.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention is used for the protective film of the polarizing layer of the polarizing plate, the antistatic and antiglare functions can be imparted to the protective film of the polarizing plate. Low price can be realized.
  • the antistatic antiglare film according to the present invention as the outermost layer, reflection of external light and the like can be prevented, and a polarizing plate having excellent scratch resistance, antifouling property and the like can be obtained.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the above-described embodiment is an exemplification, and what has substantially the same configuration as the technical idea described in the scope of the claims of the present invention and exhibits the same function and effect is remarkable. Are also included in the technical scope of the present invention.
  • compositions for the following composition were mixed to prepare a composition for forming an antiglare layer.
  • Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 6.0 :
  • Polymer type cationic antistatic agent (quaternary ammonium salt-containing acrylic resin, trade name PQ-10, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.): 5 parts
  • Fluorine-based additive (trade name FZ2191, manufactured by Nippon Tunica Co., Ltd.): 0.04 parts
  • the antiglare layer-forming composition prepared in (1) was applied to a triacetylcellulose (TAC) film with a thickness of 80 ⁇ m by the gravure reverse coating method, dried, and then exposed to an ultraviolet irradiation device (fusion UV). System Japan Co., Ltd., light source H bulb) was used to cure by irradiation to an irradiation dose of lOOmJ / cm 2 , and an antistatic antiglare film with an antiglare layer with a thickness of 6 ⁇ m was produced.
  • TAC triacetylcellulose
  • the antiglare film was evaluated for surface resistivity and coating transparency as follows. Further, the obtained antiglare film was left in a high-temperature and high-humidity tank at 80 ° C. and 90% humidity for 500 hours to evaluate the surface resistivity and the transparency of the coating film after the high-temperature and high-humidity test. These The results are shown in Table 1 below.
  • ⁇ / port Surface resistivity ( ⁇ / port) is measured with a high resistivity meter (Hiresta UP, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the outermost surface of the antiglare film is measured at an applied voltage of 100 V for 10 seconds. Went.
  • the haze value of the outermost surface of the antiglare film was measured according to JIS K 7105: 1981 “Testing method for optical properties of plastics”.
  • compositions for the following composition were mixed to prepare a composition for forming an antiglare layer.
  • Binder with polymer cationic antistatic agent (trade name: ASC_EX9000, manufactured by Kyoeisha Chemical Industry Co., Ltd., containing quaternary ammonium salt-containing polymer, ionizing radiation curable resin, and photopolymerization initiator): 277 parts
  • Fluorine-based additive (trade name FZ2191, made by Nippon Tunica Co., Ltd.): 0.04 parts
  • An antistatic antiglare film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition obtained in (1) above was used as the antiglare layer forming composition.
  • the surface resistance value and the minimum reflectance before and after the high temperature and high humidity test were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
  • compositions for the following composition were mixed to prepare a composition for forming an antiglare layer.
  • 'Ionizing radiation curable resin penentaerythritol triatrate: 100 parts • Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 6.0 :
  • Fluorine-based additive (trade name FZ2191, manufactured by Nippon Tunica Co., Ltd.): 0.04 part
  • An antistatic antiglare film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition obtained in (1) above was used as the antiglare layer forming composition.
  • the surface resistance value and the minimum reflectance before and after the high temperature and high humidity test were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
  • An antiglare layer containing a low molecular weight antistatic agent was formed.
  • compositions for the following composition were mixed to prepare a composition for forming an antiglare layer.
  • Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 6.0 :
  • 'Low-molecular-type anionic antistatic agent (trade name: Aqualon KH-10, polyoxyethylene alkyl ether sulfate introduction type, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 5.0 parts
  • Fluorine-based additive (trade name FZ2191, manufactured by Nippon Tunica Co., Ltd.): 0.04 parts
  • An antistatic antiglare film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition obtained in (1) above was used as the antiglare layer forming composition.
  • the surface resistance value and the minimum reflectance before and after the high temperature and high humidity test were measured. The results are shown in Table 1 below.
  • Examples 1 and 2 which are anti-glare and anti-glare films using a polymer anti-static agent, have a surface resistivity of 1.0 to prevent dust adhesion even after high temperature and high humidity tests. It became clear that the transparency of 9 ⁇ / mouth or less can be realized, and the change in haze value is very low, within 1%.
  • the antiglare film of Comparative Example 1 that did not use an antistatic agent maintained its transparency, but its surface resistivity exceeded 1.0 ⁇ 10 14 ⁇ / mouth, and was antistatic. Sex is the power that we have.
  • the antiglare film of Comparative Example 2 using a low molecular weight antistatic agent the surface resistivity and haze value before and after the high temperature and high humidity test changed greatly, and the transparency deteriorated especially after the high temperature and high humidity test. It was observed.
  • An antistatic antiglare film comprising a multi-layer antiglare layer having a base irregularity layer and a surface shape adjusting layer was produced.
  • composition 1 for the uneven surface layer.
  • Pentaerythritol triatalylate (PETA) (refractive index 1 ⁇ 51): 2. 18 parts by weight
  • DPHA Dipentaerythritol hexaatalylate
  • Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals):
  • Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 907, manufactured by Ciba 'Specialty' Chemicals): 0.03 parts
  • Translucent fine particles monodisperse acrylic beads, average particle size 9.5 zm, refractive index 1.535: 0.74 parts
  • Translucent fine particles amorphous silica ink, average particle size 1.5 zm, amorphous silica dispersed in PETA, solid content 60./., Silica component is 15% of total solids, solvent is toluene: 1 46 parts
  • compositions having the following composition were sufficiently mixed to obtain a composition having a solid content of 45%.
  • the composition was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 / m to prepare a composition 1 for a surface shape adjusting layer.
  • Polyfunctional urethane acrylate (trade name UV1700B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., refractive index 1.51): 31.1 parts
  • Isocyanuric acid-modified triatalylate (trade name: ALONIX M315 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 10.4 parts
  • Photocuring initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.49 parts
  • Photocuring initiator (trade name: Irgacure 907, manufactured by Ciba 'Specialty' Chemicals): 0.41 parts • Antifouling agent (UT-3971, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.): 2. 07 parts
  • Polymeric cationic antistatic agent polymer containing quaternary ammonium salt, polyoxyethylene group of ethylene oxide adduct, trade name Nitsuka Taibo, Nippon Kasei Co., Ltd.: 2. 08 parts
  • a 100 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used as a transparent substrate film, and the composition 1 for the underlying uneven layer is coated on the film. Apply using # 10, heat dry for 30 seconds in an oven at 70 ° C, evaporate the solvent, and then irradiate with UV light to a dose of 30 mJ to cure the coating film.
  • a base uneven layer having a thickness of about 7.3 gZm 2 was formed.
  • the surface shape adjusting layer composition 1 is applied onto the base uneven layer using a coating rod (Meyer's bar) # 18, and dried by heating in a 70 ° C oven for 1 minute. After evaporation, the film is cured by irradiating with ultraviolet rays to an irradiation dose of 80 mJ under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), and a surface shape adjusting layer is laminated to form an antistatic antiglare film. Was made. The total thickness of the antiglare layer was about 16 ⁇ .
  • An antistatic antiglare film comprising a multi-layer antiglare layer having a base irregularity layer and a surface shape adjusting layer was produced.
  • Amorphous silica resin (PETA) dispersion (average particle size 2.5 zm, solid content 60%, silica component 15 /., Solvent is toluene) and UV curable resin pentaerythritol tri
  • PETA attalate
  • monodisperse acrylic beads (particle size 7.0 zm, refractive index)
  • the ratio of 1.535) is 20 parts by mass
  • the monodisperse styrene beads are 2.5 parts by mass (particle size 3.5 zm, refractive index 1.60)
  • the amorphous silica is 2.0 parts by mass. Adjusted.
  • compositions having the following composition were sufficiently mixed to obtain a composition having a solid content of 45%.
  • the composition was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 zm to prepare a composition 2 for a surface shape adjusting layer.
  • Polyfunctional urethane acrylate (trade name UV1700B (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., refractive index 1.51): 23. 20 parts
  • Isocyanuric acid-modified triatalylate Alonics M315 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 7 ⁇ 73 parts • Photo-curing initiator (trade name: Irgacure 184, Ciba Specialty Chemicals Inc.): 1. 86 ⁇
  • Photo-curing initiator (trade name: Irgacure 907, manufactured by Ciba 'Specialty' Chemikanorezu): 0.31)
  • Antifouling agent (UT-3971, solid content 30% MIBK solution, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.): 1.5 5 parts
  • Polymer type cationic antistatic agent (Acrylic resin containing quaternary ammonium salt, trade name PQ-10, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.): 2. 07 parts
  • the composition 2 for the uneven surface layer is applied onto the film using a coating rod (Meyer's bar) # 8 and heated in an oven at 70 ° C for 1 minute. After drying and evaporating the solvent, the coating was cured by irradiating with ultraviolet rays to an irradiation dose of 30 mJ to form a base uneven layer with a coating thickness of 6 g / m 2 .
  • the surface shape adjusting layer composition 2 was applied onto the underlying uneven layer using a coating rod (Meyer's bar) # 12 and dried by heating in an oven at 70 ° C for 1 minute. After evaporation, the film is cured by irradiating with ultraviolet rays so that the irradiation dose is lOOmJ under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), and a surface shape adjusting layer is laminated to prevent antistatic glare. A film was obtained. The total thickness of the antiglare layer was about 11 zm.
  • An antistatic antiglare film comprising a multi-layer antiglare layer having a base uneven layer and a surface shape adjusting layer and a low refractive index layer was produced.
  • compositions having the following composition were sufficiently mixed to obtain a composition having a solid content of 4%.
  • This composition was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 10 ⁇ m to prepare a composition for a low refractive index layer. This has a refractive index of 1.40.
  • Hollow silica slurry (isopropanol, methylisobutyl ketone dispersion, solid content 20%, particle size 50 nm): 9.57 parts by mass
  • 'Ionizing radiation curable resin penentaerythritol tritalylate: 0.981 parts by mass' Fluoropolymer (trade name: AR110; solid content 15% methylisobutyl ketone solution; manufactured by Daikin Industries): 6.53 parts by mass
  • Photocuring initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.069 mass ⁇ B
  • the above composition for the low refractive index layer is coated with a coating rod (Mayer's bar) # 2, and heated in an oven at 70 ° C for 1 minute. After drying and evaporating the solvent, the coating film is cured by irradiating ultraviolet rays to an irradiation dose of SlOOmJ under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), resulting in a low refractive index of about lOOnm. The layers were laminated to obtain a low refractive index antistatic antiglare film.
  • the surface shape of the antistatic antiglare film provided with the multilayer antiglare layer having the surface shape adjusting layer of Examples 3 to 5 was measured. According to JIS B0601 1994, Sm, ⁇ a, and Rz were measured using a surface roughness measuring instrument (model number: SE_3400 / manufactured by Kosaka Laboratory). The measurement conditions are as follows. The results are shown in Table 3.
  • Examples 3 and 4 which are antistatic antiglare films having a multilayer antiglare layer including a surface shape adjusting layer using a polymer type antistatic agent are used to prevent dust adhesion even after a high temperature and high humidity test. It is clear that the surface resistivity required for stopping the film can be 2.0 ⁇ 10 9 ⁇ / mouth or less, and the haze value changes within 1.0%, maintaining a very low transparency. I got it. Further, the antistatic antiglare film provided with a multilayer antiglare layer including a surface shape adjusting layer using a polymer type antistatic agent was excellent in the original black reproducibility.

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Abstract

 本発明は、長時間の使用、特に高温下や高湿下での長時間の使用によっても帯電防止性、及び透明性が維持される帯電防止防眩フィルムを提供することを主目的とする。  本発明は、高分子型帯電防止剤、透光性微粒子及びバインダーを含有する防眩層が、透明基材フィルム上に少なくとも積層されてなる帯電防止防眩フィルムにより、上記課題を解決した。

Description

明 細 書
帯電防止防眩フィルム
技術分野
[0001] 本発明は、液晶ディスプレイ、陰極管表示装置(CRT)、もしくはプラズマディスプレ ィパネル等のディスプレイの前面に貼り付けたり、配置したりして、外光の反射を防止 し、映像を見えやすくする働きを有する防眩フィルムに、帯電防止性を付与した、帯 電防止防眩フィルムに関するものである。
背景技術
[0002] 上記のようなディスプレイにおいては、主として内部から出射する光がディスプレイ 表面で拡散することなく直進すると、ディスプレイ表面を目視した場合眩しいため、内 部から出射する光をある程度拡散すると共に、外部から照射される光のディスプレイ 表面での反射を防止するために、微細な凹凸表面を有する防眩フィルムがディスプ レイ表面に設けられている。
この防眩フィルムは、一般的には透明基材フィルムの表面に、二酸化ケイ素(シリカ )等のフィラーを含む樹脂を塗工して形成したものである。この防眩フィルムには、凝 集性シリカ等の粒子の凝集によって防眩層の表面に凹凸形状を形成するタイプ、塗 膜の膜厚以上の粒径を有する有機フィラーを樹脂中に添加して層表面に凹凸形状 を形成するタイプ、あるいは層表面に凹凸をもったフィルムをラミネートして凹凸形状 を転写するタイプなどがある。
一方、上記のようなディスプレイ等には、表面に発生する静電気が原因で生じる障 害を取り除くために、帯電防止性が必要とされる。
[0003] 防眩性と帯電防止性の 2つの性質を同時に改善するフィルムを得るために、無機フ イラ一と導電性フィラーを混合した塗布液を用いて透明支持体に塗工することが試み られている。また、帯電防止性を有する防眩フィルムを得るために、下層に導電性微 粒子を含有した帯電防止層を形成し、その上に防眩層を形成することが試みられて いる(例えば、特許文献 1)。し力 ながら、帯電防止層と防眩層を 2層積層させるに は、製造コストがかかるという問題がある。 [0004] そこで、帯電防止層と防眩層を 1層とすることが試みられている(例えば、特許文献 2、 3)。これらの文献における帯電防止剤としては、いずれも金属酸化物が中心に用 レ、られている。しかしながら、防眩層中に金属酸化物を含有させて帯電防止性を発 現させるためには、金属酸化物を多量に含有させる必要があるため、フィルムに色味 がっくという問題が生じ、金属酸化物は好ましくない。
[0005] 帯電防止剤としては、有機系帯電防止剤もある。有機系帯電防止剤を用いた従来 一般的に行われている方法としては、有機系帯電防止剤として低分子量の界面活性 剤を用い、帯電防止層形成用のコーティング組成物に添加して塗膜を形成して帯電 防止層とするか、当該界面活性剤を表面に塗布する方法が挙げられる。しかし、低 分子量の界面活性剤は、 (1)水洗い、布拭きなどにより帯電防止剤が脱落し、帯電 防止効果に持続性がなレ、;(2)耐熱性が悪レ、ものが多ぐ成形加工時に分解しやす ぐ帯電防止効果に持続性がない;(3)表面にブリードアウトし易いため、ブロッキン グを起こすなど表面特性が悪化する;(4)塗膜の界面において集中し、塗膜の密着 性を損なうため、上層との剥離が起こりやすくなる;(5)表面にブリードアウトし易いた め白っぽくなり透明性が損なわれるというような問題を有していた。
従って、従来、耐熱性、耐湿度性試験後において、透明性や、帯電防止性能が悪 化するという問題があった。
なお、帯電防止加工に用いる有機系帯電防止剤としては、イオン性高分子化合物 も開示されてレ、る (特許文献 4)。
[0006] 特許文献 1 :特開 2002— 254573号公報
特許文献 2 :特開 2002— 277602号公報
特許文献 3 :特開 2003— 39607号公報
特許文献 4 :特開 2000— 352620号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は上記実状を鑑みて成し遂げられたものであり、その目的は、長時間の使 用、特に高温下や高湿下での長時間の使用によっても帯電防止性、及び透明性が 維持される帯電防止防眩フィルムを提供することにある。 課題を解決するための手段
[0008] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、高分子型帯電防止剤、透光性微粒子及 びバインダーを含有する防眩層が、透明基材フィルム上に少なくとも積層されてなる
[0009] 本発明によれば、防眩層に高分子型帯電防止剤を用いるため、防眩層に含まれる バインダー成分と高分子型帯電防止剤が絡み合って塗膜を形成することにより、高 分子型帯電防止剤が塗膜表面付近に集まって帯電防止効果を発揮しながら、水洗 レ、、布拭きなどによっても、防眩層表面から脱落し難ぐ白浮きして透明性を悪化させ ることもなレ、。更に、高分子型帯電防止剤は、低分子量の界面活性剤のような帯電 防止剤に比べて耐熱性が高い。従って、本発明における防眩層は、帯電防止剤が 塗膜表面付近に集まって有効に帯電防止性を発揮しつつ、長時間の使用、特に高 温下や高湿下での長時間の使用によっても帯電防止性及び透明性が維持され、更 に表面特性も悪化し難レ、ものである。更に、本発明に係る防眩層は、 1層で帯電防 止層の機能を兼ね備える結果、防眩層と帯電防止層を別々に積層する必要がなくな るので、塗工の工程数を減らすことができ、コストを低減できるというメリットを有する。
[0010] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムにおいては、前記帯電防止剤が高分子型 4級 アンモニゥム塩であることが、高温高湿下での長期の使用によっても密着性、及び、 特に透明性が良好に維持される点から好ましい。
[0011] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムにおいては、前記高分子型 4級アンモニゥム 塩が、 4級アンモニゥム塩を含む繰り返し単位を 1〜70モル%含有する高分子である こと力 帯電防止性能を付与し、且つ、透明性が高くなるバランスの点から好ましい。
[0012] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムにおいては、前記防眩層の表面抵抗率が 1013
Ω /口以下であることが、埃付着防止の点から好ましい。
[0013] また、本発明に係る帯電防止防眩フィルムにおいては、 80°C、湿度 90%の高温高 湿槽中に 500時間放置した前後の JIS K7105 : 1981に準じたヘイズ値の差力 S20
%以下であることが好ましい。
[0014] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムにおいては、前記防眩層上に、前記防眩層よ り屈折率の低い低屈折率層が積層されていることが、ディスプレイの視認性の点から より好ましい。
発明の効果
[0015] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、長時間の使用、特に高温下や高湿下での 長時間の使用によっても帯電防止性、及び透明性が維持される。
本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、帯電防止性を兼ね備えた防眩層を備え、 生産効率が向上し、低コストで得られるものである。
図面の簡単な説明
[0016] [図 1]本発明に係る帯電防止防眩フィルムの一例の断面を模式的に示したものであ る。
[図 2]本発明に係る帯電防止防眩フィルムの他の一例の断面を模式的に示したもの である。
符号の説明
[0017] 1 帯電防止防眩フィルム
2 透明基材フィルム
3 防眩層
4 低屈折率層
発明を実施するための最良の形態
[0018] 以下において本発明を詳しく説明する。なお、本明細書中において (メタ)アタリロイ ルはアタリロイル及びメタクリロイルを表し、 (メタ)アタリレートはアタリレート及びメタク リレートを表す。
[0019] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、高分子型帯電防止剤、透光性微粒子及 びバインダーを含有する防眩層が、透明基材フィルム上に少なくとも積層されてなる 本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、防眩層に高分子型帯電防止剤を含有す るため、当該帯電防止剤が防眩層の表面付近に集まって有効に帯電防止性を発揮 しつつ、長時間の使用、特に高温下や高湿下での長時間の使用によっても帯電防 止性及び透明性が維持され、更に表面特性も悪化し難いものである。更に、本発明 に係る帯電防止防眩フィルムにおける防眩層は、 1層で帯電防止層の機能を兼ね備 える結果、防眩層と帯電防止層を別々に積層する必要がなくなるので、塗工の工程 数を減らすことができ、コストを低減できるというメリットを有する。
[0020] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、透明基材フィルム上に高分子型帯電防止 剤を含んでなる防眩層が少なくとも積層されてなるものであり、その他にもハードコー ト層、低屈折率層等の一つ又は複数の機能層が更に積層されてなるものであっても 良い。
[0021] 図 1および図 2は、いずれも本発明の帯電防止防眩フィルムの断面構造の例を示 す図である。図 1に示すように、本発明の帯電防止防眩フィルム 1は透明基材フィル ム 2上に、帯電防止性を有する防眩層 3が積層したものであって、防眩層 3は層 3内 に光拡散のための微粒子が分散したものであり、防眩層 3の上面には微粒子が分散 したことによる凹凸 10を有しているものである。本発明の帯電防止防眩フィルム 1は、 上記の構造に加えて、図 2に示すように防眩層 3上に、防眩層 3よりも屈折率の低い 低屈折率層 4が積層されたものであってもよい。図 2の態様においては、光透過層が 低屈折率層のみから構成されているが、更に、屈折率の異なる別の光透過層を設け てもよい。
[0022] 本発明に係る帯電防止防眩フィルムの層構成は、特に限定されないが、具体例と しては、透明基材フィルム/防眩層、透明基材フィルム/ハードコート層/防眩層、 透明基材フィルム/防眩層/低屈折率層、透明基材フィルム/ハードコート層/防 眩層/低屈折率層等が挙げられる。なお、本発明において、 "防眩層"は、単層であ つても、複数層からなるものであってもよい。
以下、本発明において必須である透明基材フィルム、防眩層力 順に説明する。
[0023] <透明基材フィルム >
透明基材フィルムの材質は、特に限定されず、防眩フィルムに用いられる一般的な 材料を用いることができる。中でも、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたも のが好ましい。例えば、トリアセテートセルロース (TAC)、ポリエステル(ポリエチレン テレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート等)、ジァセチルセルロース、ァセテ 一トブチレートセルロース、ポリエーテルサルホン、アクリル系樹脂(ポリメチルアタリレ ート、ポリメチルメタタリレート、ポリアタリレート、ポリメタタリレート等)、ポリウレタン系榭 脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリプロピレ ン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビエル、ポリビニルァセタール、ポリエーテルケトン、 (メタ)アクリロニトリル等の各種樹脂で形成したフィルム等を例示することができる。中 でも、本発明の防眩フィルムにおいては、透明基材フィルムとして、トリァセチルセノレ ロースフイノレム、ポリエステノレ(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート) を用いることが好ましい。本発明において、透明基材フィルムとして、トリァセチルセル ロースフィルムを用いる場合には、本発明に係る帯電防止防眩フィルムを偏光板の 偏光層を保護するための保護フィルムとして用いるにも好適である。
その他に、脂環構造を有した非晶質ォレフィンポリマー(Cyclo-Olefm-Polymer: C〇 P)フィルムも使用することができる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状ォレ フィン系重合体、環状共役ジェン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体樹脂 等が用いられる基材で、例えば、 日本ゼオン (株)製のゼォネックスゃゼォノア(ノル ボルネン系樹脂)、住友ベークライト (株)製 スミライト FS_1700、 JSR (株)製 アートン (変性ノルボルネン系樹脂)、三井化学 (株)製 アベル (環状ォレフィン共重合体)、 Ticona社製の Topas (環状ォレフィン共重合体)、 日立化成 (株)製 ォプトレッツ OZ -1000シリーズ (脂環式アクリル樹脂)等が挙げられる。また、トリァセチルセルロース の代替基材として旭化成ケミカルズ (株)製の FVシリーズ (低複屈折率、低光弾性率 フィルム)も好ましい。
本発明にあっては、これらの熱可塑性樹脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体 として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱 可塑性樹脂の板又はガラス板の板状体のものも使用することも可能である。
基材の厚さは、通常 25 !〜 1000 z m程度である。中でも、基材の厚さは、 20 μ m以上 300 μ m以下であることが好ましぐより好ましくは上限が 200 μ m以下であり 、下限が 30 x m以上である。光透過性基材が板状体の場合にはこれらの厚さを越え る厚さであってもよい。
透明基材フィルムとしてトリァセチルセルロースフィルムを用いた場合、厚さは通常 2 5〃111〜100 111程度でぁる。好ましぃ厚みは30 111〜90 111でぁり、特に好ましい 厚みは 35 μ m〜80 β mである。 25 μ m未満になると、製膜時のハンドングが難しく なるため好ましくない。
基材は、その上に防眩層を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放 電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれ る塗料の塗布を予め行ってもょレ、。
[0024] ぐ防眩層 >
本発明における防眩層は、表面に微細な凹凸形状を有し、防眩機能を提供する層 である。
本発明における防眩層は、高分子型帯電防止剤、防眩性を付与するための透光 性微粒子、及び基材ゃ隣接する層に対する密着性を付与するためのノインダーを 必須成分として含有し、更に必要に応じて、レべリング剤等の添加剤、屈折率調整、 架橋収縮防止、高押し込み強度付与のための無機フイラ一等を含有して形成される 本発明において、防眩層は、凹凸層単層であってもよいが複層からなるものであつ てもよレ、。防眩層が複層の場合、下地凹凸層及びこの下地凹凸層上に設けられた表 面形状調整層力 なることが好ましい。ここで表面形状調整層は、上記下地凹凸層 の表面形状をより適切な凹凸形状に調整する機能を有する層である。防眩層が複層 の場合、高分子型帯電防止剤は、よりディスプレイの観察者側の層に含有されること が好ましぐ下地凹凸層及びこの下地凹凸層上に設けられた表面形状調整層を有す る場合には、よりディスプレイの観察者側に設置される表面形状調整層に含有される こと力 S好ましい。防眩層が複層の場合の下地凹凸層は、表面が凹凸形状を有するも のであって、凹凸層単層である場合の防眩層と実質的に同じ方法により得ることがで きる。
以下、まず防眩層に含まれる各成分について順に説明する。
[0025] [高分子型帯電防止剤]
本発明においては、防眩層に帯電防止性を付与するために高分子型帯電防止剤 を用いる。高分子型帯電防止剤は、防眩層において含有されるバインダー成分と絡 み合って塗膜を形成することが可能なため、塗膜表面付近に集まって帯電防止効果 を発揮しながら、水洗い、布拭きなどによっても、防眩層表面から脱落し難ぐ白浮き して透明性を悪化させることもない。更に、高分子型帯電防止剤は、低分子量の界 面活性剤のような帯電防止剤に比べて耐熱性が高い。従って、本発明における防眩 層は、帯電防止剤が塗膜表面付近に集まって有効に帯電防止性を発揮しつつ、長 時間の使用、特に高温下や高湿下での長時間の使用によっても帯電防止性及び透 明性が維持され、更に表面特性も悪化し難レ、ものである。
[0026] 本発明の防眩層において用いられる高分子型帯電防止剤としては、特公昭 49_ 2 3828号公報、特公昭 49一 23827号公報、特公昭 47— 28937号公報;特公昭 55
— 734号公報、特開昭 50— 54672号公報、特開昭 59— 14735号公報、特開昭 57
— 18175号公報、特開昭 57— 18176号公報、特開昭 57— 56059号公報などにみ られるような、主鎖中に解離基を持つアイォネン型ポリマー;特公昭 53— 13223号 公報、特公昭 57— 15376号公報、特公昭 53— 45231号公報、特公昭 55— 1457 83号公報)、特公昭 55— 65950号公報、特公昭 55— 67746号公報、特公昭 57— 11342号公報、特公昭 57— 19735号公報、特公昭 58— 56858号公報、特開昭 6 1— 27853号公報、特開昭 62— 9346号公報、特開平 10— 279833号公報、特開 2000— 80169号公報にみられるようなカチオン性高分子化合物を挙げることができ る。
[0027] 中でも、特に好ましい高分子型帯電防止剤としては、 4級アンモニゥムカチオンを含 有する高分子型 4級アンモニゥム塩 (高分子型カチオン系帯電防止剤)である。高分 子型 4級アンモニゥム塩からなる帯電防止剤を用いた場合には、耐高温'高湿度試 験後においても密着性が良好に維持され、且つ、耐高温'高湿度試験後においての 透明性の低下が最も抑制される点から好ましい。高分子型帯電防止剤に含まれる 4 級アンモニゥム塩の構造を次に挙げる力 S、本発明はこれに限られるものではない。
[0028] [化 1]
Figure imgf000010_0001
2
-
Figure imgf000010_0002
Figure imgf000010_0003
Figure imgf000010_0004
(上記式において、 R R R Rは炭素数 1 4の置換あるいは未置換のアルキル
1 2 3 4
基を表わし、 Rと R及び/または Rと Rが結合してピぺラジンなどの含窒素複素環
1 2 3 4
を形成してもよレ、。 X—はァニオンである。また、 A B及び Jはそれぞれ炭素数 2 10 の置換あるいは未置換のアルキレン基、ァリーレン基、アルケニレン基、ァリーレンァ ノレキレン基、 RCOR -R COOR OCOR R OCR COOR
7 8 9 10 11 12 13 14
R OR )η-, -R CONHR NHCOR R OCONHR NHCOR ま
15 16 17 18 19 20 21 22 たは一 R NHCONHR NHCONHR —を表す。 R R R R R R R R
25 24 25 7 8 9 11 12 14 15 R R R R および R はアルキレン基、 R R R R および R はそれぞ
16 17 19 20 22 25 10 13 18 21 24 れ置換または未置換のアルキレン基、アルケニレン基、ァリーレン基、ァリーレンァノレ キレン基、アルキレンァリーレン基から選ばれる連結基である。 nは 1 4の正の整数 を表す。)
[0030] 炭素数 1 4の置換あるいは未置換のアルキル基としては、特に限定されず、直鎖 状又は分岐鎖状のアルキル基を用いることができ、具体的には、例えば、メチル基、 ェチル基、 n_プロピル基、イソプロピル基、 n_ブチル基、イソブチル基、 t—ブチノレ 基、ペンチル基等が挙げられる。
また、ァニオン X—としては、 C厂、 Br I F HSO― SO 2 NO― PO 3 H
4 4 3 4
PO 2_ H P〇 _ C H _ SO _ 〇H—などが挙げられる。中でも X—としては、 4級
4 2 4 6 5 3
アンモニゥムとの結合のし易さの点から、ハロゲンイオンであることが好ましぐ特に C1
—であることが好ましい。
[0031] 前記高分子型 4級アンモニゥム塩は、 4級アンモニゥム塩を含む繰り返し単位を含 有する高分子であり、 4級アンモニゥム塩を含む繰り返し単位又は 4級アンモニゥム塩 を含む繰り返し単位を含む共重合体としては、例えば以下のものを挙げることができ る。し力しながら、本発明はこれらに限定されるものではない。
[0032] [化 2]
Figure imgf000012_0001
cccss
B)
Figure imgf000012_0002
CI CI
C)
Figure imgf000012_0003
D)
H2(CF2)2CF3
Figure imgf000012_0004
H3
Figure imgf000013_0001
F)
Figure imgf000013_0002
G)
Figure imgf000013_0003
H)
Figure imgf000013_0004
CI R5 = _Z— O十 CH2CH2CH(CH3)CH2jCOOR0 また、前記高分子型 4級アンモニゥム塩は、 4級アンモニゥム塩を含む繰り返し単位 (上記化学式においては、 m及び X)を 1〜70モル%含有する高分子であることが、 帯電防止性能を付与し、且つ、透明性が高くなるバランスの点から好ましい。 4級アン モニゥム塩を含む繰り返し単位カ^モル%以下であると帯電防止性能が発揮されな い恐れがあり、 70モル%以上であるとバインダー成分との相溶性が悪くなる恐れがあ る。更に、 4級アンモニゥム塩を含む繰り返し単位は高分子型 4級アンモニゥム塩中 に、 3〜50モル0 /0含まれることが好ましい。
また、前記高分子型 4級アンモニゥム塩に、ポリオキシエチレン基など疎水性の基 が含まれると、溶剤や、後述するバインダーへの溶解性が良好になり、好ましい。
[0035] また、高分子型帯電防止剤に重合性官能基を有するものである場合には、例えば バインダーが電離放射線硬化型バインダーである場合に、紫外線照射或いは電子 線照射により化学結合を起こすため、バインダー成分中に帯電防止剤がより強固に 固定されることになり、更に、ブリードアウトや、水洗い、布拭きなどによる帯電防止剤 の脱落が低減できるので好ましい。上記重合性官能基としては、特に限定されない 力 アクリル基、ビュル基、ァリル基等のエチレン性不飽和結合、エポキシ基等が挙 げられる。
本発明において、防眩層における高分子型帯電防止剤の含有量は、防眩層の固 形分全質量の 3〜20質量%であることが好ましレ、。
[0036] [バインダー]
本発明に係る防眩層は、成膜性や膜強度等の点から、バインダーを含有する。ノくィ ンダ一としては塗膜にした時に光が透過する透光性であるものを用いる。
バインダーとしては、中でも、塗膜の機械的強度ゃ耐擦傷性等を優れたものにし、 更に塗膜表面付近に集まった高分子型帯電防止剤を高温高湿下においても移動や 変性が起こりにくいように強固に固定化する点から、電離放射線硬化型樹脂組成物 及び/又は熱硬化型樹脂組成物を好ましく用いることができる。中でも、塗膜の耐擦 傷性、強度等の性能を向上させ、 JIS5600— 5— 4 : 1999で規定される鉛筆硬度試 験で「H」以上の硬度を示すハードコート層の機能も付与させる電離放射線硬化型樹 脂組成物及び/又は熱硬化型樹脂組成物が好ましく用いられる。電離放射線硬化 型樹脂組成物は、短時間で硬化可能な点からより好適に用いられる。
[0037] 電離放射線硬化型樹脂組成物には、電離放射線の照射を受けた時に直接、又は 開始剤の作用を受けて間接的に、重合や二量化等の大分子化を進行させる反応を 起こす硬化反応性官能基を有するモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることが できる。具体的には、(メタ)アタリロイル基、ビエル基、ァリル基等のエチレン性不飽 和結合を有するラジカル重合性のモノマー、オリゴマーが好ましぐバインダー成分 の分子間で架橋結合が生じるように、一分子内に硬化反応性官能基を 2個以上、好 ましくは 3個以上有する多官能のバインダー成分であることが望ましレ、。エチレン性不 飽和結合を有する場合には、紫外線や電子線等の電離放射線の照射により、直接 または開始剤の作用を受けて間接的に、光ラジカル重合反応を生じさせることができ るため、光硬化工程を含む取り扱いが比較的容易である。これらの中でも(メタ)アタリ ロイル基は生産性に優れるため好ましい。し力 ながら、その他の電離放射線硬化性 のバインダー成分を用いることも可能であり、例えば、エポキシ基含有化合物のような 光力チオン重合性のモノマーやオリゴマーを用いてもよい。
[0038] 電離放射線硬化型樹脂組成物は、好ましくは、アタリレート系の官能基等のェチレ ン性不飽和結合を有する、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂 、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロァセタール樹脂 、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリェン榭脂、多価アルコール等の多官能化合 物の(メタ)アタリレートなどのオリゴマー又はプレボリマー、及び反応性希釈剤として 比較的多量に含む電離放射線硬化型樹脂から構成する。上記反応性希釈剤として は、ェチル(メタ)アタリレート、 2—ェチルへキシル(メタ)アタリレート、スチレン、ビニ ノレトルエン、 N—ビニルピロリドンなどの単官能モノマー、並びに多官能モノマー、例 えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アタリレート、 1, 6—へキサンジオールジ(メタ)ァ タリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アタリレート、ジエチレングリコールジ(メタ )アタリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ (メタ)アタリレート、ネオペンチルダリコールジ (メタ)アタリレート等が挙げられる。特に 本発明では、オリゴマーとしてウレタンアタリレート、モノマーとしてジペンタエリスリト ールへキサ(メタ)アタリレート等を混合するのが好ましい。
[0039] 上記の電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用するときは、ラジカ ル重合性官能基を有する樹脂に対しては、バインダー中に光重合開始剤として、ァ セトフエノン類、ベンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 ひ一アミ口キシム エステル、チォキサントン類や、光増感剤として n—プチルァミン、トリェチルァミン、ト リ n—ブチルホスフィンなどを混合して使用することができる。カチオン重合性官能基 を有する樹脂に対しては、光重合開始剤として、芳香族ジァゾニゥム塩、芳香族スル ホニゥム塩、芳香族ョードニゥム塩、メタ口セン化合物、ベンゾインスルホン酸エステ ル等を単独又は混合物として用いることができる。光重合開始剤としては、最新 UV 硬化技術 (P. 159,発行人;高薄一弘,発行所;(株)技術情報協会, 1991年発行) にも種々の例が記載されており、これらの光重合開始剤も本発明に用いることができ る。
[0040] 市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、チバ 'スペシャルティ'ケミカル ズ(株)製のィルガキュア 651 ,ィルガキュア 184 (1—ヒドロキシ—シクロへキシルーフ ヱ二ル―ケトン),ィルガキュア 907 (各商品名)等が好ましい例として挙げられる。 なお、光重合開始剤は、電離放射線硬化型樹脂 100質量部に対して、 0.:!〜 15 質量部の範囲で使用することが好ましぐより好ましくは 1〜: 10質量部の範囲である。
[0041] また、電離放射線硬化型樹脂組成物には、溶剤乾燥型樹脂を含有してもよレ、。前 記溶剤乾燥型樹脂には、主として、熱可塑性樹脂が用いられる。上記熱可塑性樹脂 としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニ ル系樹脂、ビュルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式ォレフイン系樹脂、ポ リカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シ リコーン系榭脂及びゴム又はエラストマ一等を挙げることができる。上記熱可塑性榭 脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能 な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、製膜性、透明性ゃ耐候性という観 点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式ォレフイン系樹脂、ポリエステ ル系樹脂、セルロース誘導体 (セルロースエステル類等)等が好ましい。熱可塑性樹 脂としては、ニトロセルロース、ァセチルセルロース、セルロースアセテートプロビオネ ート、ェチルヒドロキシェチルセルロース等のセルロース系樹脂力 S、トリァセチルセル ロースフィルムを透明基材フィルムとした場合の密着性、及び透明性の点で有利であ る。
[0042] 一方、熱硬化型樹脂組成物としては、加熱によって同一の官能基又は他の官能基 との間で重合又は架橋等の大分子量化反応を進行させて硬化させることができる硬 化反応性官能基を有するモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。熱 硬化型樹脂としては、アルコキシ基、水酸基、カルボキシノレ基、アミノ基、エポキシ基 、水素結合形成基等を有するモノマー、オリゴマー等が挙げられる。熱硬化性樹脂と しては、具体的には、フエノール樹脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート樹脂、メラニン樹 脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミ ノアルキッド樹脂、メラミン一尿素共縮合樹脂、ケィ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が 使用される。これらの熱硬化性樹脂組成物には必要に応じて架橋剤、重合開始剤等 の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を加えて使用する。
[0043] 本発明において、防眩層におけるバインダーの含有量は、防眩層の固形分全質量 の 15〜85質量%であることが好ましい。
[0044] [透光性微粒子]
本発明における防眩層は、表面の凹凸を形成し防眩性を付与するために、透光性 微粒子を含む。
透光性微粒子は、 目的に応じ、 1種類だけでなぐ成分が異なるもの、形状が異な るもの、粒度分布が異なるものなどを 2種類以上混合して用いることができる。好まし くは、:!〜 3種類用いるのがよい。但し、凹凸を形成する以外の目的のために、更に 多種の粒子を用いることもできる。
本発明に用いられる 1種又は 2種以上の透光性微粒子は、球状、例えば真球状、 楕円状等のものであってよぐ真球状であることがより好ましい。 1種又は 2種以上の 透光性微粒子の各平均粒子径( μ m)は、 0· 5 /i m以上 20 μ m以下であることが好 ましく、 0. 5 μ ΐη以上 10· Ο μ ΐη以下がより好ましレヽ。より好ましい。 0. 5 μ m未満の 場合、防眩層に添加すべき前記透光性微粒子の添加量を非常に多くしないと、十分 な防眩性や光拡散効果が得に《なる。また、粒径が 20 x mを超えるときは、防眩層 の表面形状が粗くなり、面質を悪化させたり、表面ヘイズの上昇により白味が増して しまう恐れがある。なお、透光性微粒子の平均粒子径とは、含有される各々の粒子が 、単分散型の粒子 (形状が単一な粒子)であれば、その平均粒子径を表し、ブロード な粒度分布を持つ不定形型の粒子であれば、粒度分布測定により、最も多く存在す る粒子の粒径を平均粒子径として表している。上記微粒子の粒径は、主に、コールタ 一カウンタ一法により計測できる。また、この方法以外に、レーザー回折法、 SEM写 真撮影による測定によっても計測できる。また、上記透光性微粒子は、凝集粒子であ つてもよく、凝集粒子である場合は、二次粒子径が上記範囲内であることが好ましレ、
[0045] 上記各透光性微粒子は、透光性微粒子全体の 80%以上 (好ましくは 90%以上)が 、各平均粒子径 ± 1.0 (好ましくは 0. 3) x mの範囲内にあることが好ましい。これによ つて、防眩層の凹凸形状の均一性を良好なものとすることができる。但し、平均粒子 径が 3. 5 x m未満の微粒子を使用する場合には、上記の粒径分布範囲外になる微 粒子、例えば 2. 5 x m、 1. 5 x mの不定形微粒子を使用してもよい。
[0046] 上記各透光性微粒子は、特に限定されず、無機系、有機系のものが使用すること ができる。有機系材料により形成されてなる微粒子の具体例としては、プラスチックビ ーズを挙げること力 Sできる。プラスチックビーズとしては、スチレンビーズ(屈折率 1. 6
0)、メラミンビーズ (屈折率 1 · 57)、アクリルビーズ (屈折率 1 · 50〜: ! · 53)、アタリノレ スチレンビーズ(屈折率 1 · 54〜: 1. 58)、ベンゾグアナミンビーズ、ベンゾグァナミ ン 'ホルムアルデヒド縮合ビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、等が 挙げられる。上記プラスチックビーズは、その表面に疎水性基を有することが好ましく 、例えば、スチレンビーズを挙げることができる。無機系微粒子としては、不定形シリ 力、無機シリカビーズ等を挙げることができる。
[0047] 上記不定形シリカは、分散性が良好な粒径 0 . 5〜5 μ mのシリカビーズを使用す ることが好ましい。以下で詳述する防眩層形成用塗工液の粘度上昇を生じることなく 上記不定形シリカの分散性を良好なものとするために、粒子表面に有機物処理を施 して疎水化した不定形シリカを使用することが好ましい。上記有機物処理には、ビー ズ表面に化合物を化学的に結合させる方法や、ビーズ表面とは化学的に結合させる ことなぐビーズを形成する組成物に存在するボイドなどに浸透させるような物理的な 方法があり、どちらを使用してもよレ、。一般的には、水酸基またはシラノール基等のシ リカ表面の活性基を利用する化学的処理法が、処理効率の観点で好ましく用レ、られ る。処理に使用する化合物としては、上述活性基と反応性の高いシラン系、シロキサ ン系、シラザン系材料などが用いられる。例えば、メチルトリクロロシラン等の、直鎖ァ ルキル単置換シリコーン材料、分岐アルキル単置換シリコーン材料、或いはジ -n-ブ チルジクロロシラン、ェチルジメチルクロロシラン等の直鎖アルキル多置換シリコーン 化合物や、分岐鎖アルキル多置換シリコーン化合物が挙げられる。同様に、直鎖ァ ルキル基若しくは分岐アルキル基の単置換、多置換シロキサン材料、シラザン材料も 有効に使用することができる。
必要機能に応じ、アルキル鎖の末端、乃至中間部位に、ヘテロ原子、不飽和結合 基、環状結合基、芳香族官能基等を有するものを使用しても構わない。
これらの化合物は、含まれるアルキル基が疎水性を示すため、被処理材料表面を、 親水性から疎水性に容易に変換することが可能となり、未処理では親和性の乏しレ、 高分子材料とも、高い親和性を得ることができる。
[0048] 本発明において 2種類以上の透光性微粒子を混合して用いる場合には、第 1の微 粒子の平均粒子径を R ( z m)とし、第 2の微粒子の平均粒子径を R ( x m)とした場
1 2
合に、下記式 (I) :
0.25R (好ましくは 0. 50R )≤R≤1. OR (好ましくは 0. 70R ) (I)
1 1 2 1 1
を満たすものが好ましい。
R力 S0.25R以上であることにより、塗布液の分散が容易となり、粒子が凝集すること
2 1
がない。また、塗布後の乾燥工程においてフローティング時の風の影響を受けること なぐ均一な凹凸形状を形成することができる。この関係は、第 2の微粒子に対する 第 3の微粒子にも成り立つ。第 3の微粒子を Rとすると、
3
0. 25R≤R≤1. OR を満たすものが好ましい。
2 3 2
互いに異なる成分からなる 2種類以上の微粒子を混合して用いる場合には、当該 2 種類以上の微粒子は、上記のように平均粒子径が異なることも好ましいが、同じ平均 粒子径であるものも好適に用レヽられる。
[0049] また、本発明の別の態様によれば、バインダーと、第 1の微粒子と、第 2の微粒子と の単位面積当りの総質量比が、第 1の微粒子の単位面積当りの総質量を M、第 2の
1 微粒子の単位面積当りの総質量を M、バインダーの単位面積当りの総質量を Mとし
2
た場合に、下記の式 (II)及び (III):
0.08≤(M +M )/M≤0. 36 (II) 0≤M≤4.0M (III)
2 1
を満たすものが好ましい。
中でも、上記第 2の微粒子の含有量は、上記第 1の微粒子の含有量に対して、 3〜 100質量%であることが好ましい。また、 3種類以上の微粒子を含む場合、第 3の微 粒子の含有量は、第 2の微粒子の 3〜: 100質量%であることが好ましい。第 4の微粒 子以降の粒子含有量も、この関係に従うのが好ましレ、。
[0050] 本発明における防眩層は、表面の凹凸を形成し防眩性を付与するだけでなぐマト リクスと透光性微粒子との屈折率の違いにより生じる内部散乱性(屈折率差が大きい ほど、内部散乱性は大きくなる)を付与することが好ましい。
この内部散乱性は、防眩性フィルムで問題となるギラツキ (表面凹凸がレンズの働き をし、特に、画素サイズの小さい高精細ディスプレイの場合に、輝度のバラツキを生じ させ、視認性の低下を引き起こす現象)改良性を持たせることができる。
[0051] このようなギラツキ改良性を付与する透光性微粒子としては、前記バインダーの屈 折率との差が 0. 03-0. 20であるものを用いることが好ましい。防眩層に含まれるバ インダ一と透光性微粒子との屈折率の差を 0. 03以上、 0. 20以下が好ましいとした のは、屈折率差が 0. 03未満の場合は、両者の屈折率の差が小さすぎて、光拡散効 果を得られず、又、屈折率差が 0. 20よりも大きい場合は、光拡散性が高すぎて、フィ ルム全体が白化してしまうからである。なお、前記透光性微粒子と前記バインダーと の屈折率差は、 0. 04以上、 0. 16以下が特に好ましい。
[0052] 前記透光性微粒子において、 2種類以上の異なる屈折率を有する透光性微粒子を 用い、それら透光性微粒子の混合を行なう場合には、透光性微粒子の屈折率は、各 々の透光性微粒子の屈折率と使用比率とに応じた平均値として見なすことができ、 透光性微粒子の混合比率調整により細かい屈折率設定が可能となり、 1種類の場合 よりも制御が容易となり、様々な設計が可能となる。
従って、本発明においては、前記透光性微粒子として 2種類以上の異なる屈折率 を有する透光性微粒子を用いても良レ、。この場合には、第 1の透光性微粒子と第 2の 透光性微粒子との屈折率の差を 0. 03以上、 0. 10以下とすることが好ましい。前記 透光性微粒子のうち、第 1の透光性微粒子と第 2の透光性微粒子との屈折率の差を 0. 03以上、 0. 10以下が好ましいとしたのは、屈折率差が 0. 03未満の場合は、両 者の屈折率の差が小さすぎて、両者を混合しても屈折率の制御の自由度が小さく、 又、屈折率差が 0. 10よりも大きい場合は、マトリクスとの屈折率差の大きい透光性微 粒子により光拡散性が決定してしまうからである。なお、前記屈折率差は、 0. 04以上 、 0. 09以下がより好ましぐ 0. 05以上、 0. 08以下が特に好ましい。
[0053] 前記防眩層に含有させる第 1の透光性微粒子としては、特に透明度が高ぐバイン ダ一との屈折率差が前述のような数値になるものが好ましい。第 1の透光性微粒子に 用いられる有機微粒子としては、具体的には、アクリルビーズ (屈折率 1. 49〜: 1. 53 3)、アクリル—スチレン共重合体ビーズ(屈折率 1. 55)、メラミンビーズ(屈折率 1. 5 7)、ポリカーボネートビーズ (屈折率 1. 57)等が挙げられる。無機微粒子としては、 不定形シリカビーズ (屈折率 1. 45-1. 50)が挙げられる。
第 2の透光性微粒子としては、有機微粒子が好適であり、特に透明度が高ぐ透光 性樹脂との屈折率差が前述のような数値になるものを組み合わせて用いることが好ま しい。
第 2の透光性微粒子に用いられる有機微粒子としては、具体的にはスチレンビーズ (屈折率 1. 60)、ポリ塩化ビュルビーズ(屈折率 1. 60)、ベンゾグアナミン'ホルムァ ルデヒド縮合ビーズ(1 · 66)等が挙げられる。
[0054] また、前記透光性微粒子として 2種類の異なる屈折率を有する透光性微粒子を用 レ、る場合には、前述のように、第 1の透光性微粒子の粒径〉第 2の透光性微粒子の 粒径とすることも好ましいが、あえて 2種類の微粒子の粒径を揃えることにより、第 1の 透光性微粒子と第 2の透光性微粒子の比率を自由に選択し用いることもでき、このよ うにすることで、光拡散性の設計が容易になる。第 1の透光性微粒子と第 2の透光性 微粒子との粒径を揃えるためには、単分散粒子が得やすい有機微粒子が、この点で 好ましい。粒径にばらつきがないほど、防眩性や内部散乱特性にばらつきが少なくな り、防眩層の光学性能設計が容易になるので好ましい。単分散性を更に上げる手段 として、風力分級、ろ過フィルタによる湿式ろ過分級が挙げられる。
[0055] 単層からなる防眩層、または、下地凹凸層において、前記透光性微粒子の合計の 含有量は、単層からなる防眩層、または、下地凹凸層の固形分全質量に対して、 5質 量%以上 40質量%以下であることが好ましい。より好ましくは、 10質量%以上 30質 量%以下である。 5質量%未満であると、十分な防眩性や内部散乱性が付与できず 、 40質量%を超えると、膜強度が落ち、防眩層にハードコート性を付与させることが できないので好ましくなレ、。
[0056] [その他の成分]
上記のような透光性微粒子を多く添加した場合には、樹脂組成物中で透光性微粒 子が沈降し易いので、沈降防止のためにシリカ等の無機フィラーを添加してもよい。 なお、無機フイラ一は添加量が増す程、透光性微粒子の沈降防止に有効であるが、 粒径や使用量によっては、塗膜の透明性に悪影響を与える。従って、好ましくは、粒 径 0. 5 z m以下の無機フィラーを、バインダーに対して塗膜の透明性を損なわない 程度に含有させるとよい。
[0057] また、防眩層には、屈折率の調整を目的として、無機フィラーを含有させても良レ、。
すなわち、バインダーと前記透光性微粒子の屈折率差を適切に大きくできない場合 に、透光性微粒子が拡散している、透光性微粒子を除外した部分の防眩層のマトリク スの屈折率を調節するために、ノくインダ一中に適宜無機フィラーをカ卩えても良い。こ の場合に用いられる無機フイラ一は、粒径が光の波長よりも十分小さいために散乱が 生じず、バインダーに該無機フイラ一が分散した分散体は光学的に均一な物質とし て振舞うようなものが好ましい。
[0058] 本発明の防眩層のバインダー、透光性微粒子および無機フィラーの混合物のバル クの屈折率、すなわち、防眩層の屈折率は、 1. 48〜2. 00であることが好ましぐより 好ましく ίま 1. 51〜: 1. 80、更に好ましく ίま 1. 54〜: 1. 70である。なお、透光十生微粒 子を除外した部分の防眩層のマトリクスの屈折率は、 1. 50-2. 00であることが好ま しい。屈折率を上記範囲とするには、バインダー、透光性微粒子及び Ζ又は無機フ イラ一の種類及び量割合を適宜選択すればよい。どのように選択するかは、予め実 験的に容易に知ることができる。
[0059] 以上のようにすると、前記透光性微粒子と防眩層マトリクスとの適切な屈折率差の 選択により、フィルム全体が白化したりすることなぐ高い透過鮮明度を維持した状態 で、最適な防眩性を与え、フィルム内を透過した光を内部散乱効果によって、平均化 することができ、ギラツキを抑えることができる。
[0060] 本発明に係る防眩層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与す る目的で、公知のシリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加する こともできる。これらの添加剤を添加する場合には防眩層全固形分の 0. 01〜20質 量%の範囲で添加されることが好ましぐより好ましくは 0. 05〜: 10質量%の範囲で 添加される場合であり、特に好ましくは 0.:!〜 5質量%の範囲である。
[0061] 防眩層には、更に、紫外線遮断剤、紫外線吸収剤、表面調整剤(レべリング剤)ま たはその他の成分が含まれてレ、ても良レ、。
[0062] 次に、防眩層に含まれていても良い、表面形状調整層について説明する。
[表面形状調整層]
本発明におレ、て防眩層に含まれてレ、ても良レ、表面形状調整層は、下地凹凸層の 表面形状をより適切な凹凸形状に調整する機能を有する層である。表面形状調整層 は、下地凹凸層の表面粗さにおける凹凸スケール(凹凸の山高さと山間隔)の 1/10 以下のスケールで、凹凸形状に沿って存在している微細な凹凸を坦めて、スムージ ングを掛けて凹凸表面を滑らかにしたり、あるいは、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻 度 (個数)の調整する。また、より観察者側に設置される表面形状調整層に、本発明 において特徴的に付与される帯電防止機能の他、屈折率調整、高硬度化、防汚染 性等の機能をさらに付与してもよい。
[0063] 表面形状調整層によって、より適切な凹凸形状とすることにより、例えば本来の黒 色を再現することができる。
外部から防眩フィルムに入射した光が反射する際の光の反射角度が広範囲にわた る場合、光が防眩フィルム表面の凹凸角度に応じて、あらゆる方向に反射し (拡散反 射し)観測者の目に届くため、本来の黒色が再現されず、灰色のように見える(つまり 、拡散した光の一部しか観測者の目に届かない)場合がある。一方、表面形状調整 層によって、より適切な凹凸形状として、入射した光が正反射角近傍に集中して反射 される場合は、光源からの光はほとんど拡散反射せず、正反射光となり、この正反射 光以外は観測者の目に届かないので、本来の濡れたような黒色が(以下、本明細書 においては、この本来の黒色を、艷黒感と表記する場合がある。)再現される。画像 表示装置の艷黒感は、明室環境下で画像表示装置を黒色表示した際の黒色の再現 性であり、 目視観測によって評価することができる。
より適切な凹凸形状として、入射した光が正反射角近傍に集中して反射される形態 としては、表面の凹凸の平均間隔が比較的大きぐ緩やかな凹凸形状が挙げられる。 より具体的には、例えば、前記防眩層の最表面の層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹 凸部の平均傾斜角を Θ aとし、凹凸の十点平均粗さを Rzとした場合に、 (Sm、 Θ a、 R zの定義は、 JIS B0601 1994に準拠する)
Smが 50 μ m以上 200 μ m以下であり、
0 &が0. 3度以上 1. 0度以下であり、
Rzが 0. 3 111以上1. O z m以下である場合が好ましい。
[0064] 本件で Sm、 Θ a、 Rzを求めるために用いた表面粗さ測定器の測定条件は、以下の 通りである。
表面粗さ測定器 (型番: SE— 3400/ (株)小坂研究所製)
1 )表面粗さ検出部の触針:
型番/ SE2555N (2 x標準)(株)小坂研究所製
(先端曲率半径 2 μ m/頂角: 90度/材質:ダイヤモンド)
2)表面粗さ測定器の測定条件:
基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値え c) : 0. 8mm
評価長さ(基準長さ(カットオフ値 c) X 5) : 4. Omm
触針の送り速さ: 0. lmm/s
[0065] 本発明においてこのような目的で形成される表面形状調整層は、(1 )バインダー榭 脂からなる場合と(2)有機微粒子及び Z又は無機微粒子及びバインダー樹脂を含 有する組成物からなる場合がある。これら(1 )または(2)からなる表面形状調整層形 成用塗工液を下地凹凸層上に塗布し、必要に応じて硬化反応を生じさせることによ つて、形成すること力 Sできる。
[0066] 上記表面形状調整層に含有させることのできる上記無機微粒子の形状は特に制限 されるものではなぐ例えば、球状、板状、繊維状、不定形、中空等のいずれのもの でも良い。上記無機微粒子の種類についても特に制限されるものではなぐ例えば、 シリカ、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、チタン酸化物、亜鉛酸化物、アル ミニゥム酸化物、硼素酸化物、リン酸化物、ジノレコニゥム酸化物等が挙げられる。
[0067] 上記表面形状調整層に含有させることのできる上記有機微粒子としては粒子内部 に適度な架橋構造を有しており、活性エネルギー線硬化樹脂やモノマー、溶剤等に よる膨潤が少ない硬質な微粒子を用いることができる。例えば、粒子内部架橋タイプ のスチレン系樹脂、スチレン—アクリル系共重合樹脂、アクリル系樹脂、ジビュルベン ゼン樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、スチレン一イソプレン系樹 脂、ベンゾグアナミン樹脂等を主成分とするものを使用することができる。
[0068] また、上記有機微粒子又は無機微粒子は、コア/シェル構造を有するものであって もよレ、。この場合、シェル部は表面に重合性官能基が導入されたものであってもよい 。上記シェル部は、重合性官能基が直接又は重合性官能基を備えるモノマー、オリ ゴマー、ポリマーがグラフト形態となって化学反応によりコアに結合した構造;粒子部 分 (コア)の表面に重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーが被膜形態 となって化学反応により結合した構造等を挙げることができる。
[0069] 上記コア/シェル構造を有する微粒子の粒子部分 (コア)は、有機、無機成分のレ、 ずれであっても良く、上記シェル部も有機又は無機成分のいずれであっても良レ、。コ ァ /シェル構造を有する微粒子としては例えば、その全体が有機成分のみからなる もの(ポリマーラテックスなど)、その全体が無機成分のみからなるもの、その全体が有 機 無機複合成分力 なるものがあり、更には、粒子部分 (コア)とその表面に付着し た重合性官能基を有する部分 (グラフト部分又はシェル部分)のうちの一方が有機材 料であり、他方が無機材料であるようなグラフト微粒子及びコア/シェル微粒子も含 まれる。
[0070] 上記コア/シェル微粒子として、その表面に重合性官能基を有するものを使用した 場合、重合性官能基を有する樹脂バインダーを用いた塗工液を調製し、当該塗工液 を上記下地凹凸層の表面に塗布し、硬化させることが好ましい。これによつて、微粒 子表面の重合性官能基とバインダー成分の重合性官能基が塗膜硬化時にバインダ 一成分と反応し、バインダー成分とコア Zシェル微粒子との間に共有結合を形成す るので、塗膜の強度や密着性を向上させる効果が大きぐ下地凹凸層の表面凹凸形 状に対する追随性効果も大きい点で好ましい。上記樹脂バインダーとして一分子中 に重合性官能基を 2個以上有する多官能バインダー成分を使用すると、架橋結合を 形成し得るので好ましい。特に、重合性官能基を有する微粒子に比較的少量の多官 能モノマー又はオリゴマーを補助的に配合することによって、微粒子同士の接触点 で結着力を大きく向上させることができ、下地凹凸層の表面凹凸形状への追随性も より向上させることができるので非常に好ましい。
[0071] 表面形状調整層を形成するのに用レ、られる微粒子は、一般的には粒子部分の一 次粒子径が lnm〜500nmの範囲のものを用いるのが好ましレ、。一次粒子径が lnm 未満では、塗膜に充分な硬度及び強度を付与することが困難になり、一方、一次粒 子径が 500nmを超えると、塗膜の透明性が損なわれ用途によっては適用不可能と なる場合がある。微粒子の粒子径は均一に揃っていても良ぐ分布を持っていても良 レ、。また、塗膜の強度を低下させない範囲であれば、粒子径の異なる微粒子を二種 以上混合して使用することができる。微粒子の一次粒子径は、動的光散乱法や静的 光散乱法等を利用する粒度分布計等により機械計測してもよい。また、走査型電子 顕微鏡 (SEM)等により得られる二次電子放出のイメージ写真から目視計測してもよ レ、。上記導電性金属酸化物微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法等によって測定 すること力 Sできる。
[0072] 上記微粒子の中でも、本発明において好ましいのは、コロイダルシリカである。本発 明において「コロイダルシリカ」とは、コロイド状態のシリカ粒子を水又は有機溶媒に分 散させたコロイド溶液を意味する。上記コロイダルシリカの粒子径(直径)は、例えば 1 〜70nmの超微粒子のものであることが好ましい。なお、本発明におけるコロイダルシ リカの粒子径は、 BET法(BET (Brunauer、 Emmett, Teller) Method)による平均粒子 径により比表面積を測定し、粒子が真球であるとして換算して平均粒子径を算出する )である。
[0073] 上記コロイダルシリカは、公知のものであり、市販のものとしては、例えば、「メタノー ノレシリカゾル」、 「MA— ST— M」、「IPA— ST」、「EG— ST」、「EG— ST— ZL」、「 NPC— ST」、「DMAC— ST」、「MEK:」、「XBA— ST」、「MIBK— ST」(以上、 日 産化学工業(株)製品、いずれも商品名)、「OSCAL1132」、「〇SCAL1232」、「〇 SCAL1332」、「〇SCAL1432」、「OSCAL1532」、「〇SCAL1632」、「〇SCAL 1132」、(以上、触媒化成工業 (株)製品、いずれも商品名)で市販されているものを 挙げること力 Sできる。
[0074] 上記有機微粒子又は無機微粒子は、表面調整層のバインダー樹脂 100質量部に 対し、微粒子が 5〜300質量部で含まれていることが好ましい(微粒子質量/バイン ダー樹脂質量 = PZV比 = 5/100〜300/100)。 5/100未満であると、凹凸形 状への追随性が不充分となるため、艷黒感等の黒色再現性と防眩性とを両立するこ とが困難になる場合がある。 300/100を超えると、密着性ゃ耐擦傷性など物性面で 不良が起こるため、この範囲以内がよい。添加量は、添加する微粒子によって変化 する力 S、コロイダルシリカの場合には、添カロ量は 5Z100〜80/100力好ましレ、。 80 /100を超えると、それ以上添加しても防眩性が変化しない領域となるため、添加す る意味がなくなることと、これを超えると下層との密着性不良が起こるため、この範囲 以下にすることがよい。
[0075] 上記表面形状調整層に用いられるバインダー樹脂としては塗膜にした時に光が透 過する透光性であるものを用いれば、特に限定されない。例えば、上述のような電離 放射線硬化型樹脂組成物及び/又は熱硬化型樹脂組成物を挙げることができる。 より好ましくは電離放射線硬化型樹脂組成物である。上記表面形状調整層に用いら れるバインダー樹脂としては、上述の「バインダー」において説明したものと同様の樹 脂を用いることができる。表面形状調整層においては、溶剤乾燥型樹脂を併用する ことによって、塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができ、また、より優れた艷黒 感を得ること力 Sできる。
[0076] 表面形状調整層を得るために好適に使用することができるバインダー樹脂としては 、硬化反応性官能基を 3個以上有する化合物を含有するものが挙げられる。また、臭 素原子、硫黄原子、フルオレン骨格を含有する高屈折率化合物で、 1個以上の硬化 反応性官能基を有する化合物も、上記硬化反応性官能基を 3個以上有する化合物 と共に、又は単独で使用することができる。
なお、表面形状調整層には、上記防眩層で述べたような、その他の成分を適宜含 有していても良い。 [0077] [防眩層の形成方法]
上記各成分からなる防眩層(上述の表面形状調整層も含む)は、通常、溶剤に上 記の各成分を溶解させて、一般的な調整法に従って分散処理することにより防眩層 形成用塗工液を作成し、該塗工液を上記透明基材フィルム、或いは、透明基材フィ ルム上の一つ又は複数の機能層の上に、塗布、乾燥、必要に応じて硬化することに より形成できる。また、賦型処理を行うことにより凹凸形状を形成しても良い。しかしな がら、防眩層の形成方法は、これらに特に限定されない。
[0078] (溶剤)
防眩層形成用塗工液には、固形成分を溶解分散するための溶剤を用レ、ることが好 ましぐその種類は特に限定されない。例えば、メタノーノレ、エタノール、イソプロピノレ アルコール等のアルコール類;メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへ キサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類;ノ、ロゲ ン化炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。好ましく は、ケトン類、エステル類が挙げられる。
[0079] また、溶剤の量は、各成分を均一に溶解、分散することができ、調製後放置しても 透光性微粒子が凝集せず、かつ、塗工時に希薄すぎない濃度となるように適宜調節 する。この条件が満たされる範囲内で溶剤の添加量を少なくして高濃度の塗工液を 調製することが好ましい。そうすることにより、容量をとらない状態で保存でき、塗工作 業時に適度な濃度に希釈して使用することができる。固形分と溶剤の合計量を 100 重量部とした時に、好ましくは全固形分 0. 5〜50重量部に対して、溶剤を 50〜99. 5重量部、さらに好ましくは、全固形分 3〜30重量部に対して、溶剤を 70〜97重量 部の割合で用いることにより、特に分散安定性に優れ、長期保存に適した防眩層形 成用塗工液が得られる。
[0080] (塗工液の調製)
上記の各必須成分および各所望成分を任意の順序で混合して、防眩層形成用塗 ェ液を調製できる。得られた混合物を、ペイントシヱ一力一やビーズミル等で適切に 分散処理することにより、防眩層形成用塗工液を得てもよい。
[0081] (防眩層の形成) 防眩層形成用塗工液は透明基材フィルム上、或いは一つ又は複数の他の機能層 上に、塗布、乾燥した後、必要に応じて電離放射線の照射及び/又は加熱により硬 化させる。
塗布法の具体例としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法 、バーコート法、ミヤバ一コート法、ロールコーター法、グラビアコート法、メニスカスコ 一ター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の各種方法を用 レ、ることができる。
[0082] 上記のような電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法としては、前記電離放射線 硬化型樹脂組成物の通常の硬化方法、即ち、電子線又は紫外線の照射によって硬 ィ匕すること力 Sできる。
例えば、電子線硬化の場合には、コック口フワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧 器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速 器から放出される 50〜1000KeV、好ましくは 100〜300KeVのエネルギーを有す る電子線等が使用される。また、紫外線硬化の場合には 190〜380nmの波長域の 紫外線を使用することが好ましい。紫外線による硬化は、例えば、超高圧水銀灯、高 圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、ブラ ックライト蛍光灯等の光線力 発する紫外線等が利用できる。
[0083] なお、防眩層が、電離放射線硬化型樹脂組成物の架橋反応、又は、重合反応によ り形成される場合、架橋反応、又は重合反応は、酸素濃度が 10体積%以下の雰囲 気で実施することが好ましい。酸素濃度が 10体積%以下の雰囲気で形成することに より、物理強度ゃ耐薬品性に優れたハードコート性 (耐擦傷性)の防眩層を形成する こと力 Sできる。好ましくは酸素濃度が 3体積%以下の雰囲気で電離放射線硬化型樹 脂組成物の架橋反応、又は重合反応により形成することであり、更に好ましくは酸素 濃度が 1体積%以下、特に好ましくは酸素濃度が 0. 2体積%以下、最も好ましくは 0 . 1体積%以下である。酸素濃度を 10体積%以下にする手法としては、大気(窒素濃 度約 79体積%、酸素濃度約 21体積%)を別の気体で置換することが好ましぐ特に 好ましくは窒素で置換 (窒素パージ)することである。
このようにして樹脂が硬化すると、バインダー中の微粒子が固定されて、防眩層の 最表面に所望の凹凸形状が形成される。
[0084] 一方、防眩層形成用塗工液が透明基材フィルム上、或いは一つ又は複数の他の 機能層上に塗布されて被膜層が形成された後、乾燥及び/又は硬化前に、当該被 膜層表面に対して、凹凸形状を付与する賦型処理を行って凹凸形状を形成してもよ レ、。このような方法は、防眩層が有する凹凸形状と逆の凹凸形状を有する型を用い た賦型処理によって好適に行うことができる。逆の凹凸形状を有する型(以下、単に 凹凸型という場合がある。)はエンボス版、エンボスロール等が挙げられる。
[0085] 或いは、防眩層形成用塗工液を、透明基材フィルム、或いは一つ又は複数の他の 機能層と凹凸型の界面に供給し、防眩層形成用塗工液を凹凸型と光透過性基材の 間に介在させて、乾燥、硬化等を行うことにより、微粒子を含有させた状態で、凹凸 形状の形成を行ってもよレ、。本発明においては、エンボスローラーにかえて、平板状 のエンボス板を用いることもできる。
[0086] エンボスローラー又は平板状のエンボス板等に形成されている凹凸型面は、サンド ブラスト法又はビーズショット法等の公知の種々の方法により、形成することができる。 サンドブラスト法によるエンボス版 (エンボスローラー)を用いて形成された防眩層は、 その断面からみた形状は、上側に凹形状が多数分布した形状となる。ビーズショット 法によるエンボス版 (エンボスローラー)を用いて形成された防眩層は、上側に凸形 状が多数分布した形状となる。
[0087] 防眩層の表面に形成された凹凸形状の平均粗さが同じ場合に、上側に凸部が多 数分布した形状を有している防眩層は、上側に凹部が多数分布した形状を有してい るものと比較して、室内の照明装置等の写り込みが少ないとされている。このこと力 、本発明の好ましい態様によれば、ビーズショット法により防眩層の凹凸形状と同一 形状に形成された凹凸型を利用して防眩層の凹凸形状を形成することが好ましい。
[0088] 凹凸型面を形成するための型材としては、プラスチック、金属、木等を使用すること ができ、これらの複合体であってもよい。上記凹凸型面を形成するための型材として は、強度、繰返使用による耐摩耗性の観点から、金属クロムが好ましぐ経済性等の 観点から、鉄製エンボス版(エンボスローラー)の表面にクロムをメツキしたものが好ま しい。 [0089] サンドブラスト法又はビーズショット法により凹凸型を形成する際に、吹き付ける粒 子(ビーズ)の具体例としては、金属粒子、シリカ、アルミナ、又はガラス等の無機質 粒子が挙げられる。これらの粒子の粒子径(直径)としては、 ΙΟΟ μ m〜300 μ m程 度であることが好ましい。これらの粒子を型材に吹き付ける際には、これら粒子を高速 の気体と共に吹き付ける方法が挙げられる。この際、適切な液体、例えば、水等を併 用してよい。また、本発明にあっては、凹凸形状を形成した凹凸型には、使用時の耐 久性を向上させる目的で、クロムメツキ等を施してから使用することが好ましぐ硬膜 ィ匕、及び腐食防止の上で好ましい。
[0090] 以上のように防眩層を形成することができるが、防眩層が複層の場合も、上述と同 様に形成することができる。例えば防眩層形成用塗工液のうち、まず下地凹凸層形 成用塗工液を用いて単層の場合と同様に下地凹凸層を形成し、次に表面形状調整 層形成用塗工液を用いて前記下地凹凸層上に、単層の場合と同様に表面形状調整 層を形成することにより形成することができる。
[0091] 以上のようにして形成された防眩層の平均膜厚は、:!〜 25 μ ΐηであることが好ましく 、ょり好ましくは2〜20 /1 111、特に好ましくは 3〜: 15 μ ΐηである。 1 /i mよりも薄レヽと、 甲 し込み強度 (鉛筆硬度)の低下が目立つようになり、また、 25 / mよりも厚いと、バイン ダ一の硬化収縮の程度にもよる力 カールがきつくなり、ハンドリング性や取り扱い性 で好ましくない。なお、上記の平均膜厚は防眩層が複層からなる場合には、基材の 塗工面から、凹凸形状を持つ最表面までの総合厚みを示している。上記防眩層の厚 みは、レーザー顕微鏡、 SEM、 TEMによる断面観察で測定することができる。例え ば、レーザー顕微鏡での膜厚測定方法としては、共焦点レーザー顕微鏡 (LeicaTCS -NT :ライカ社製:倍率 200〜: 1000倍)を用いて、防眩層の断面を透過観察する。 例えば具体的には、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕 微鏡に湿式の対物レンズを使用し、かつ、対物レンズと防眩層断面との間の空気層 を消失させるために防眩層断面の上に屈折率 1. 518のオイルを約 2ml乗せて観察 すること力 Sできる。そして、顕微鏡の観察 1画面につき 凹凸の Max部、 Min部の膜を 1 点ずつ、計 2点測定する。 5画面分、計 10点測定値し、平均値を算出することにより、 平均膜厚を求めることができる。 SEM、TEMの断面観察においても、上記のように 5 画面分観察し、平均値を求めることができる。
[0092] そのうち、表面形状調整層の膜厚 (硬化時)は 0.6 μ m以上 20 μ m以下であること が好ましぐより好ましくは下限が 3 /im以上であり上限が 12 μΐη以下である。なお、 上記表面形状調整層の厚みは、上述のようにレーザー顕微鏡、 SEM、TEMによる 断面観察で表面形状調整層を積層した「防眩層(下地凹凸層 +表面調整層)」の厚 み Bを測定したのち、「下地凹凸層」の厚み Aを測定し、この Bから Aの値を差し引レ、 て算出した値である。上記膜厚が 0.6 zm未満であると、防眩性は良好である力 艷 黒感が改善しない場合がある。膜厚が 20 zmを超えた場合は、艷黒感は非常に優 れる力 防眩性が改善しないとレ、う問題を生じる場合がある。
[0093] [防眩層の物性]
本発明に係る帯電防止防眩フィルムの防眩層は、埃付着防止のために必要な、表 面抵抗率が 1.0Χ1013Ω /口以下を実現できる。 1. 0Χ1013ΩΖ口〜 1. oxio12 Ω /口では帯電するが静電荷が蓄積しないため、フィルムに埃付着防止性が得られ る。好ましくは、静電荷が帯電するが、すぐ減衰する範囲 1· 0Χ1012Ω /口〜 1· 0Χ 101QQ /口であり、より好ましくは帯電しない範囲 1.0Χ109Ω /口〜 1.0Χ108Ω /口である。
[0094] また、本発明に係る防眩層は、防眩層としての透明性力 JIS Κ7105:1981の「 プラスチックの光学的特性試験方法」に準じたヘイズ値で、 10%以上 70%以下であ ること力 S好ましい。防眩層としてのヘイズ値は、より好ましくは 20%以上 60%以下、更 に好ましくは 30%以上 50%以下である。 10%未満であれば、十分な防眩性や内部 散乱性を与えることができず、また 70%を越えると、フィルム全体が白化して、表示画 像もボケるため好ましくない。
[0095] 更に、本発明に係る防眩層は、 80°C、湿度 90%の高温高湿槽中に 500時間放置 した前後の JIS K7105: 1981に準じたヘイズ値の差が 20%以下、更に 10%以下、 特に 5%以下、中でも特に 3〜1%以下であることが、長時間の使用、特に高温下や 高湿下での長時間の使用によっても透明性が維持される点から好ましい。
[0096] また、本発明に係る防眩層の強度は、 JIS K5400に従う鉛筆硬度試験で、 H以上 であることが好ましぐ 2H以上であることがさらに好ましぐ 3H以上であることが最も 好ましレ、。また、 JISK5400に従うテーパー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が 少ないほど好ましい。
[0097] <低屈折率層 >
本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、図 2に示すように防眩層 3上に、防眩層 3よ りも屈折率の低い低屈折率層 4が積層されたものであってもよい。
本発明において用いられる低屈折率層の屈折率は、 1. 30〜: 1. 50が好ましぐより 好ましくは 1. 30〜: 1. 45である。屈折率が小さいほど、反射率が低くなるため好まし レ、が、 1. 30を下回ると、低屈折率層としての強度が不足するようになるため、最外面 に用いられる防眩フィルムとしては好ましくなレ、。
さらに、低屈折率層は下記数式 (I)を満たすことが低反射率化の点で好ましい。 (m/4) λ X O. 7<n d < (m/4) λ X I . 3 数式(I)
1 1
式中、 mは正の奇数であり、 nは低屈折率層の屈折率であり、そして、 dは低屈折
1 1 率層の膜厚(nm)である。また、 えは波長であり、 380〜680nmの範囲の値である。 なお、上記数式 (I)を満たすとは、上記波長の範囲において数式 (I)を満たす m (正 の奇数。通常 1である。)が存在することを意味している。
[0098] 本発明における低屈折率層を形成する材料としては特に限定されない。低屈折率 層は、例えば、 1)シリカ又はフッ化マグネシウムのような低屈折率微粒子を含有する 樹脂、 2)低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂、 3)シリカ又はフツイ匕マグネシウムのよう な低屈折率微粒子を含有するフッ素系樹脂、 4)シリカ又はフッ化マグネシウムの薄 膜等のレ、ずれかで構成されてレ、てもよレ、。
[0099] 上記フッ素系樹脂とは、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はそ の重合体である。重合性化合物は、特に限定されないが、例えば、電離放射線で硬 化する官能基 (電離放射線硬化性基)や熱で硬化する極性基 (熱硬化極性基)等の 硬化反応性の基を有するものが好ましい。また、これらの反応性の基を同時に併せ 持つ化合物でもよい。
[0100] フッ素原子を含有する電離放射線硬化性基を有する重合性化合物としては、ェチ レン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができる。より具体的 には、フルォロォレフイン類(例えばフルォロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラ フルォロエチレン、へキサフルォロプロピレン、パーフルォロブタジエン、パーフルォ 口- 2, 2-ジメチル- 1, 3-ジォキソールなど)を例示することができる。 (メタ)アタリロイ ルォキシ基を有するものとして、 2, 2, 2—トリフルォロェチル(メタ)アタリレート、 2, 2 , 3, 3, 3 _ペンタフルォロプロピル(メタ)アタリレート、 2 _ (パーフルォロブチル)ェ チル(メタ)アタリレート、 2 _ (パーフルォ口へキシル)ェチル(メタ)アタリレート、 2- ( パーフルォロォクチル)ェチル(メタ)アタリレート、 2- (パーフルォロデシル)ェチル( メタ)アタリレート、 ひ一トリフルォロメタクリル酸メチル、 ひ一トリフルォロメタクリル酸ェ チルのような、分子中にフッ素原子を有する(メタ)アタリレート化合物;分子中に、フッ 素原子を少なくとも 3個持つ炭素数 1〜14のフルォロアルキル基、フルォロシクロア ルキル基又はフルォロアルキレン基と、少なくとも 2個の(メタ)アタリロイルォキシ基と を有する含フッ素多官能 (メタ)アクリル酸エステルイ匕合物などもある。
[0101] フッ素原子を含有する熱硬化性極性基を有する重合性化合物としては、例えば、 4 フルォロエチレン パーフルォロアルキルビニルエーテル共重合体;フルォロェチ レン 炭化水素系ビニルエーテル共重合体;エポキシ、ポリウレタン、セルロース、フ ェノール、ポリイミド等の各樹脂のフッ素変性品などを例示することができる。上記熱 硬化性極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の 水素結合形成基が好ましく挙げられる。これらは、塗膜との密着性だけでなぐシリカ などの無機超微粒子との親和性にも優れている。
[0102] 電離放射線硬化性基と熱硬化性極性基とを併せ持つ重合性化合物 (フッ素系榭 脂)としては、アクリル又はメタクリル酸の部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニ ノレ、ァリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分 フッ素化ビュルエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルケトン類等を例示すること ができる。
[0103] フッ素原子を含有する上記重合性化合物の重合体としては、例えば、上記電離放 射線硬化性基を有する重合性化合物の含フッ素 (メタ)アタリレートイ匕合物を少なくと も 1種類含むモノマー又はモノマー混合物の重合体;含フッ素 (メタ)アタリレートイ匕合 物の少なくとも 1種類と、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、プロピル (メタ)アタリレート、ブチル(メタ)アタリレート、 2_ェチルへキシル(メタ)アタリレートの 如き分子中にフッ素原子を含まなレヽ (メタ)アタリレート化合物との共重合体;フルォロ エチレン、フッ化ビニリデン、トリフルォロエチレン、クロ口トリフルォロエチレン、 3, 3, 3—トリフノレオ口プロピレン、 1 , 1 , 2—トリクロ口一 3, 3, 3—トリフノレオ口プロピレン、へ キサフルォロプロピレンのような含フッ素モノマーの単独重合体又は共重合体;など が挙げられる。
[0104] また、これらの共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリ デン共重合体も、上記重合性化合物の重合体として用いることができる。この場合の シリコーン成分としては、 (ポリ)ジメチノレシロキサン、(ポリ)ジェチノレシロキサン、(ポリ )ジフヱニルシロキサン、 (ポリ)メチルフエニルシロキサン、アルキル変性(ポリ)ジメチ ノレシロキサン、ァゾ基含有(ポリ)ジメチルシロキサンや、ジメチルシリコーン、フエニル メチルシリコーン、アルキル'ァラルキル変性シリコーン、フルォロシリコーン、ポリエー テル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノ ール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フエノール基含有シリコーン、メ タクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン、カルボン酸変 性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性 シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどが例示できる。中 でもジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
[0105] 上記したほか、さらには、分子中に少なくとも 1個のイソシアナト基を有する含フッ素 化合物と、アミノ基、ヒドロキシノレ基、カルボキシル基等のイソシアナト基と反応する官 能基を分子中に少なくとも 1個有する化合物とを反応させて得られる化合物;フッ素 含有ポリエーテルポリオール、フッ素含有アルキルポリオール、フッ素含有ポリエステ ルポリオール、フッ素含有 ε—力プロラタトン変性ポリオール等のフッ素含有ポリオ一 ルと、イソシアナト基を有する化合物とを反応させて得られる化合物;なども、フッ素系 樹脂として用いることができる。
[0106] 中でも、動摩擦係数 0. 05〜0. 30、水に対する接触角 90〜120° の熱または電 離放射線により架橋するフッ素系樹脂が特に好ましい。また、硬化性のフッ素系樹脂 としては、パーフルォロアルキル基含有シラン化合物(例えば(ヘプタデカフルオロー 1 , 1 , 2, 2—テトラデシル)トリエトキシシラン)等も用いることができる。 [0107] また、本発明における低屈折率層中に、無機微粒子を含有させることは、低屈折率 層自身の強度を上げ、耐擦傷性を向上させる点から好ましい。無機微粒子の塗設量 は、 lmgz m 〜100mgZm 力、好ましく、よりタ十ましくは 5mgZm 〜80mg/ m 、 更に好ましくは lOmgZm2〜60mg/m2である。 lmg/m2より少なすぎると、耐擦 傷性の改良効果が小さくなり、 100mg/m2より多すぎると、低屈折率層表面に微細 な凹凸ができて、外観や反射率が悪化するため好ましくない。
[0108] 低屈折率層に含有させる無機微粒子は、低屈折率微粒子であることが望ましい。
例えば、フッ化マグネシウムやシリカの微粒子が挙げられる。特に、屈折率、分散安 定性、コストの点で、シリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子の平均粒径は、低屈折率 層の厚みの 10%以上 100%以下が好ましぐ 20%以上 90%以下がより好ましぐ特 に好ましくは 30%以上 80%以下である。即ち、低屈折率層の厚みが lOOnmであれ ば、シリカ微粒子の粒径は 10nm以上 lOOnm以下が好ましぐより好ましくは 20nm 以上 90nm以下、更に好ましくは、 30nm以上 80nm以下である。シリカ微粒子の平 均粒径が低屈折率層の厚みの 10%よりも小さすぎると、耐擦傷性の改良効果が小さ くなり、 100%よりも大きすぎると低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、外観、反射率 が悪化する。シリカ微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでも良ぐまた単分 散粒子でも、所定の粒径を満たすならば凝集粒子でもよい。形状は、球径が最も好 ましいが、不定形であってもよい。ここで、無機微粒子の平均粒径はコールターカウ ンターにより測定される。
[0109] 低屈折率層においては、中でも低屈折率微粒子として、「空隙を有する微粒子」を 利用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面形状調整層の層強度を保持 しつつ、その屈折率を下げることができる。本発明において、「空隙を有する微粒子」 とは、微粒子の内部に気体が充填された構造及び/又は気体を含む多孔質構造体 を形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈 折率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、 凝集状態、被膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び/又は表面の少なく とも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。この微粒子を使用し た低屈折率層は、屈折率を 1. 30〜: 1. 45に調節することが可能である。 [0110] 空隙を有する無機系の微粒子としては、例えば、特開 2001— 233611号公報に 記載された方法によって調製されたシリカ微粒子を挙げることができる。特開平 7—1 33105、特開 2002— 79616号公幸艮、特開 2006— 106714号公幸等に記載された 製法によって得られるシリカ微粒子であってよい。空隙を有するシリカ微粒子は製造 が容易でそれ自身の硬度が高いため、バインダーと混合して低屈折率層を形成した 際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を 1. 20〜: 1. 45程度の範囲内に調製す ることを可能とする。特に、空隙を有する有機系の微粒子の具体例としては、特開 20 02— 80503号公報で開示されている技術を用いて調製した中空ポリマー微粒子が 好ましく挙げられる。
[0111] 被膜の内部及び Z又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な 微粒子としては先のシリカ微粒子にカ卩え、比表面積を大きくすることを目的として製 造され、充填用のカラム及び表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材、 触媒固定用に使用される多孔質微粒子又は断熱材や低誘電材に組み込むことを目 的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的とし ては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名 Nipsilや Nipgelの中から多 孔質シリカ微粒子の集合体、 日産化学工業 (株)製のシリカ微粒子が鎖状に繋がった 構造を有するコロイダルシリカ UPシリーズ (商品名)から、本発明の好ましレ、粒子径 の範囲内のものを利用することが可能である。
[0112] 「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、 5nm以上 300nm以下が好ましぐより好 ましくは下限が 8nm以上であり上限が lOOnm以下であり、より更に好ましくは下限が 10nm以上であり上限が 80nm以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあ ることにより、表面形状調整層に優れた透明性を付与することが可能となる。なお、本 発明における平均粒子径は、動的光散乱法によって測定した値である。 「空隙を有 する微粒子」を用いる場合、「空隙を有する微粒子」は上記低屈折率層中にマトリック ス樹脂 100質量部に対して、通常 0.:!〜 500質量部程度、好ましくは 10〜200質量 部程度とするのが好ましい。
[0113] また、本発明における低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特 性を付与する目的で、公知のシリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適 宜添加することもできる。これらの添加剤を添加する場合には低屈折率層全固形分 の 0. 01〜20質量%の範囲で添加されることが好ましぐより好ましくは 0. 05〜: 10質 量%の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは 0.:!〜 5質量%の範囲である。 なお、硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカ ルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤が添加されることが好 ましい。
[0114] 本発明における低屈折率層も上記防眩層と同様に低屈折率層用塗工液を調製し 、低屈折率層用塗工液を防眩層上に、塗布、乾燥した後、必要に応じて電離放射線 の照射及び Z又は加熱により硬化させて得ることができる。
[0115] 低屈折率層の形成においては、上記低屈折率層用塗工液の粘度を好ましい塗布 性が得られる 0. 5〜5cps (25°C)、好ましくは 0. 7〜3cps (25°C)の範囲のものとす ること力 S好ましい。可視光線の優れた反射防止膜を実現でき、かつ、均一で塗布ムラ のない薄膜を形成することができ、かつ基材に対する密着性に特に優れた低屈折率 層を形成することができる。
また、低屈折率層の膜厚は 15〜200nm、更に 30〜150nmの範囲であることが好 ましい。
[0116] <鹼化処理 >
本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、透明基材フィルムとしてトリァセチルセル口 一スフイルムを用い、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置した り、後述するように偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着さ せるために、トリァセチルセルロースフィルム上に防眩層、更に低屈折率層等を積層 して帯電防止防眩フィルムを形成した後、鹼化処理を実施することが好ましい。鹼化 処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実 施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないよ うに、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ま しい。
[0117] 鹼化処理することにより、防眩層を有する側とは反対側のトリァセチルセルロースフ イルムの表面が親水化される。親水化された表面は、ポリビュルアルコールを主成分 とする偏向膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は 、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏向膜と接着させる際に偏向膜と帯電防止 防眩フィルムの間に塵埃が入りにくぐ塵埃による点欠陥を防止するのに有効である 鹼化処理は、防眩層や低屈折率層等の最外層を有する側とは反対側のトリァセチ ルセルロースフィルムの表面の水に対する接触角力 S40° 以下になるように実施する ことが好ましい。更に好ましくは 30° 以下、特に好ましくは 20° 以下である。
[0118] アルカリ鹼化処理の具体的手段としては、上記のようにトリァセチルセルロースフィ ルム上に防眩層を形成した後に、アルカリ液中に少なくとも 1回浸漬することで、該フ イルムの裏面を鹼化処理しても良いが、帯電防止防眩フィルム面まで鹼化処理され るため、表面がややダメージを受ける点、鹼化処理液が残ると汚れになる点が問題に なり得る。その場合には、トリァセチルセルロースフィルム上に防眩層等を形成する前 または後に、アルカリ液を該帯電防止防眩フィルムの防眩層を形成する面とは反対 側の面に塗布し、加熱、水洗および/または中和することで、該帯電防止防眩フィル ムの裏面だけを鹼化処理しても良い。
[0119] <用途 >
本発明に係る帯電防止防眩フィルムは、片面に更に粘着剤層を設ける等して、液 晶ディスプレイ、陰極管表示装置(CRT)、もしくはプラズマディスプレイパネル等の ディスプレイの前面に貼り付けたり、配置したりして、外光の反射を防止し、映像を見 えやすくする働きする。
本発明に係る帯電防止防眩フィルムの透明基材フィルムとして、複屈折のないセル ロースァシレートフィルム、例えば、トリァセチルセルロースフィルムを用いた場合は、 偏光板の偏光層を両面力 挟む 2枚の保護フィルムのうち少なくとも 1枚として用いる こと力 Sできる。本発明に係る帯電防止防眩フィルムを偏光板の偏光層の保護フィルム に用いる場合には、偏光板の保護フィルムに帯電防止性と防眩性の機能を付与する ことができるため、ディスプレイ全体として低価格化を実現できる。また、本発明に係 る帯電防止防眩フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止さ れ、耐擦傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。 [0120] なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示 であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成 を有し、同様な作用効果を奏するものは、レ、かなるものであっても本発明の技術的範 囲に包含される。
実施例
[0121] 以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発 明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り質量部を表す。
[0122] <実施例 1 >
(1)防眩層用形成用組成物の調製
下記組成の成分を混合して防眩層形成用組成物を調製した。
'電離放射線硬化型樹脂(ペンタエリスリトールトリアタリレート): 100部
•光重合開始剤(商品名ィルガキュア 184、チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製): 6. 0咅
•熱可塑性樹脂(プロピオン酸セルロース): 1. 25部
'透光性微粒子 (メラミンビーズ): 7. 5部
•高分子型カチオン系帯電防止剤 (4級アンモニゥム塩含有アクリル樹脂、商品名 PQ -10、総研化学 (株)製):5部
•フッ素系添加剤(商品名 FZ2191、 日本ュニカ(株)製):0. 04部
'溶剤(トルエン): 140. 3部
[0123] (2)帯電防止防眩フィルムの作製
厚さ 80 μ mのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム上に、 (1)で調製した防眩層 形成用組成物を、グラビアリバースコート法で塗布、乾燥し、その後、紫外線照射装 置(フュージョン UVシステムジャパン (株),光源 Hバルブ)を用いて照射線量 lOOmJ /cm2になるように照射して硬化させ、膜厚 6 μ mの防眩層を形成した帯電防止防眩 フィルムを作製した。
[0124] 当該防眩フィルムについて、下記のように表面抵抗率、塗膜の透明性について評 価した。更に、得られた防眩フィルムを 80°C、湿度 90%の高温高湿槽中に 500時間 放置し、高温高湿度試験後の表面抵抗率、及び塗膜の透明性を評価した。これらの 結果を下記の表 1に示す。
[0125] [評価方法]
(1)表面抵抗率
表面抵抗率(Ω /口)の測定は、高抵抗率計 (ハイレスタ 'UP、三菱化学(株)製) を用レ、、印加電圧 100V、 10秒にて防眩性フィルムの最表面の測定を行った。
[0126] (2)塗膜の透明性
JIS K 7105 : 1981「プラスチックの光学的特性試験方法」に準じて、防眩性フィ ルムの最表面のヘイズ値を測定した。
[0127] <実施例 2 >
(1)防眩層用形成用組成物の調製
下記組成の成分を混合して防眩層形成用組成物を調製した。
•高分子型カチオン系帯電防止剤入りバインダー(商品名 ASC_EX9000、共栄社 化学工業株式会社製、 4級アンモニゥム塩含有高分子、電離放射線硬化性樹脂、及 び光重合開始剤を含有): 277部
•熱可塑性樹脂(プロピオン酸セルロース): 1. 25部
'透光性微粒子 (メラミンビーズ): 7. 5部
•フッ素系添加剤(商品名 FZ2191、 日本ュニカ(株)製):0· 04部
'溶剤(トルエン): 25部
[0128] (2)帯電防止防眩フィルムの作製
防眩層用形成用組成物として、上記(1)で得られた組成物を用いた以外は、実施 例 1と同様にして帯電防止防眩フィルムを得た。該帯電防止防眩フィルムについて、 実施例 1と同様に高温高湿度試験前後の表面抵抗値、最低反射率を測定した。その 結果を下記の表 1に示す。
[0129] <比較例 1 >
帯電防止剤を含有しない防眩層を形成した。
(1)防眩層用形成用組成物の調製
下記組成の成分を混合して防眩層形成用組成物を調製した。
'電離放射線硬化型樹脂(ペンタエリスリトールトリアタリレート): 100部 •光重合開始剤(商品名ィルガキュア 184、チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製): 6. 0咅
•熱可塑性樹脂(プロピオン酸セルロース): 1. 25部
•透光性微粒子 (メラミンビーズ): 7. 5部
•フッ素系添加剤(商品名 FZ2191、 日本ュニカ(株)製):0. 04部
'溶剤(トルエン): 140. 3部
[0130] (2)帯電防止防眩フィルムの作製
防眩層用形成用組成物として、上記(1)で得られた組成物を用いた以外は、実施 例 1と同様にして帯電防止防眩フィルムを得た。該帯電防止防眩フィルムについて、 実施例 1と同様に高温高湿度試験前後の表面抵抗値、最低反射率を測定した。その 結果を下記の表 1に示す。
[0131] <比較例 2 >
低分子型帯電防止剤を含有する防眩層を形成した。
(1)防眩層用形成用組成物の調製
下記組成の成分を混合して防眩層形成用組成物を調製した。
'電離放射線硬化型樹脂(ペンタエリスリトールトリアタリレート): 100部
•光重合開始剤(商品名ィルガキュア 184、チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製): 6. 0咅
•熱可塑性樹脂(プロピオン酸セルロース): 1. 25部
'透光性微粒子 (メラミンビーズ): 7. 5部
'低分子型ァニオン系帯電防止剤(商品名:アクアロン KH-10、ポリオキシエチレンァ ルキルエーテル硫酸エステルのァリル基導入タイプ、第一工業製薬 (株)社製):5. 0 部
•フッ素系添加剤(商品名 FZ2191、 日本ュニカ(株)製):0. 04部
'溶剤(トルエン): 140. 3部
[0132] (2)帯電防止防眩フィルムの作製
防眩層用形成用組成物として、上記(1)で得られた組成物を用いた以外は、実施 例 1と同様にして帯電防止防眩フィルムを得た。該帯電防止防眩フィルムについて、 実施例 1と同様に高温高湿度試験前後の表面抵抗値、最低反射率を測定した。その 結果を下記の表 1に示す。
[表 1]
表 1 .
Figure imgf000043_0001
<結果のまとめ >
高分子型帯電防止剤を用いた帯電防止防眩フィルムである実施例 1及び 2は、高 温高湿度試験後であっても埃付着防止のために必要な表面抵抗率が 1. 0 Χ 109 Ω /口以下を実現でき、且つ、ヘイズ値の変化も 1 %以内と非常に低ぐ透明性が維持 されるものであることが明らかになった。
これに対し、帯電防止剤を用いない比較例 1の防眩フィルムでは、透明性は維持さ れたが、表面抵抗率が 1. 0 Χ 1014 Ω /口を超えてしまレ、、帯電防止性は有しな力、つた 。また、低分子型帯電防止剤を用いた比較例 2の防眩フィルムでは、高温高湿度試 験前後での表面抵抗率及びヘイズ値が大きく変化し、特に高温高湿度試験後では 透明性の悪化が見られた。
ぐ実施例 3 >
下地凹凸層と表面形状調整層とを有する複層の防眩層を備えた帯電防止防眩フィ ルムを作製した。
( 1 )防眩層用形成用組成物の調製
<下地凹凸層形成用組成物 1 >
下記組成の成分を十分混合し、固形分 40. 5%の組成物として調製した。この組成 物を孔径 30 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して下地凹凸層用組成物 1を調 製した。
•電離放射線硬化型樹脂 ペンタエリスリトールトリアタリレート(PETA) (屈折率 1· 51) :2. 18重量部
ジペンタエリスリトールへキサアタリレート(DPHA) (屈折率 1· 51) :0.98重量部 ポリメチルメタタリレート(分子量 75, 000) :0.31重量部
•光重合開始剤(商品名ィルガキュア 184、チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製):
0.20部
•光重合開始剤(商品名ィルガキュア 907、チバ'スペシャルティ'ケミカルズ (株)製): 0.03部
•透光性微粒子(単分散アクリルビーズ、平均粒子径 9.5 zm、屈折率 1.535) :0. 74部
•透光性微粒子(不定形シリカインキ、平均粒子径 1.5 zm、不定形シリカを PETA に分散したもの、固形分 60。/。、シリカ成分は全固形分の 15%、溶剤はトルエン): 1. 46部
'シリコン系レベリング斉 IJ:0.02部
'溶剤(トルエン): 5.53部
•溶剤(シクロへキサノン): 1· 55部
<表面形状調整層形成用組成物 1>
下記組成の成分を十分混合し、固形分 45%組成物とした。この組成物を孔径 10 / mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面形状調整層用組成物 1を調製した
•電離放射線硬化型樹脂
多官能ウレタンアタリレート(商品名 UV1700B、 日本合成化学工業 (株)製、屈折 率 1.51) :31.1部
イソシァヌル酸変性トリアタリレート(商品名ァロニックス M315 (東亞合成 (株)製): 10.4部
•光硬化開始剤(商品名ィルガキュア 184、チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製): 0.49部
•光硬化開始剤(商品名ィルガキュア 907、チバ'スペシャルティ'ケミカルズ (株)製): 0.41部 •防汚剤 (UT—3971、 日本合成化学工業 (株)製): 2. 07部
•高分子型カチオン系帯電防止剤(4級アンモニゥム塩含有高分子、エチレンォキサ イド付加体のポリオキシエチレン基含有、商品名ニツカタイボー、 日本化成株式会社 製): 2. 08部
'溶剤(トルエン) : 48. 76部
•溶剤(シクロへキサノン): 5. 59部
[0136] (2)帯電防止防眩フィルムの作製
100 μ mの厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム(A4300、東洋紡(株)製)を 透明基材フィルムとして用レ、、下地凹凸層用組成物 1を、フィルム上にコーティング用 卷線ロッド (メイヤーズバー) # 10を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 30秒間加 熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が 30mJになるよう照射して塗 膜を硬化させ塗工膜厚約 7. 3gZm2の下地凹凸層を形成した。
さらに前記下地凹凸層の上に、表面形状調整層用組成物 1を、コーティング用卷線 ロッド (メイヤーズバー) # 18を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥 し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照 射線量が 80mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面形状調整層を積層し、帯電 防止防眩フィルムを作製した。防眩層の総厚は、約 16 μ ΐηであった。
[0137] <実施例 4 >
下地凹凸層と表面形状調整層とを有する複層の防眩層を備えた帯電防止防眩フィ ルムを作製した。
(1)防眩層用形成用組成物の調製
<下地凹凸層形成用組成物 2 >
不定形シリカの樹脂(PETA)分散液(平均粒子径 2. 5 z m、固形分 60%、シリカ 成分は全固形分の 15。/。、溶剤はトルエン)と紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリ トールトリアタリレート(PETA) (屈折率 1. 51)を用いて、全固形量における PETAの 総量を 100質量部とした時に、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズ (粒径 7. 0 z m、屈折率 1. 535)が 20質量部であり、単分散スチレンビーズを 2. 5質量部(粒 径 3. 5 z m、屈折率 1. 60)、不定形シリカが、 2. 0質量部となるように調整した。更 にシリコン系レべリング剤を PETAの総量 100質量部に対し、 0. 04%添加し、最終 的な組成物の固形分力 5wt. %となるように、また、トルエン/シクロへキサノン = 8/2になるよう、トルエン、シクロへキサノンを適宜添加して十分混合した。得られ た組成物を孔径 30 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して下地凹凸層用組成 物 2とした。
[0138] ぐ表面形状調整層形成用組成物 2 >
下記組成の成分を十分混合し、固形分 45%組成物とした。この組成物を孔径 10 z mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面形状調整層用組成物 2を調製した
-コロイダルシリカスラリー(メチルイソブチルケトン分散);固形分 40%、平均粒径 20η m) : 26. 01質量部
•電離放射線硬化型樹脂
多官能ウレタンアタリレート(商品名 UV1700B (日本合成化学工業 (株)製、屈折 率 1. 51) : 23. 20部
イソシァヌル酸変性トリアタリレート(ァロニックス M315 (東亞合成 (株)製): 7· 73部 •光硬化開始剤(商品名ィルガキュア 184、チバ ·スペシャルティ ·ケミカノレズ (株)製): 1. 86咅
•光硬化開始剤(商品名ィルガキュア 907、チバ'スペシャルティ'ケミカノレズ (株)製): 0. 31咅
•防汚剤 (UT— 3971、固形分 30%MIBK溶液、 日本合成化学工業 (株)製): 1. 5 5部
•高分子型カチオン系帯電防止剤 (4級アンモニゥム塩含有アクリル樹脂、商品名 PQ — 10、綜研化学 (株)製): 2. 07部
'溶剤(トルエン): 19. 86部
'溶剤 (メチルイソブチルケトン): 15. 56部
•溶剤(シクロへキサノン): 3. 94部
[0139] (2)帯電防止防眩フィルムの作製
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム(TD80U、富士写真フィルム(株) 製)を透明基材フィルムとして用い、下地凹凸層用組成物 2を、フィルム上にコーティ ング用卷線ロッド (メイヤーズバー) # 8を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間 加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が 30mJになるよう照射して 塗膜を硬化させ塗工膜厚 6g/m2の下地凹凸層を形成した。下地凹凸層で、バイン ダー樹脂との屈折率差が最大 0. 09である微粒子を使用することで、内部拡散効果 を出し、ギラツキをより効果的に防止できるようにした。
さらに前記下地凹凸層の上に、表面形状調整層用組成物 2を、コーティング用卷線 ロッド (メイヤーズバー) # 12を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥 し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照 射線量が lOOmJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面形状調整層を積層し、帯 電防止防眩フィルムを得た。防眩層の総厚は、約 11 z mであった。
ぐ実施例 5 >
下地凹凸層と表面形状調整層とを有する複層の防眩層、及び低屈折率層を備え た帯電防止防眩フィルムを作製した。
(1)帯電防止防眩フィルムの作製
実施例 4と同様にして、帯電防止防眩フィルムを作製した。
(2)低屈折率層用組成物 Aの調製
下記組成の成分を十分混合し、固形分 4%の組成物とした。この組成物を孔径 10 β mのポリプロピレン製フィルターでろ過して低屈折率層用組成物 Αを調製した。こ れは、屈折率が 1. 40である。
•中空シリカスラリー (イソプロパノール、メチルイソプチルケトン分散、固形分 20%、 粒径 50nm) : 9. 57質量部
'電離放射線硬化型樹脂(ペンタエリスリトールトリアタリレート) : 0. 981質量部 'フッ素ポリマー(商品名 AR110 ;固形分 15%メチルイソプチルケトン溶液;ダイキン 工業製):6. 53質量部
•光硬化開始剤(商品名ィルガキュア 184、チバ ·スペシャルティ ·ケミカルズ (株)製): 0. 069質量咅 B
'シリコーン系レべリング剤:0. 157質量部 '溶剤(プロピレングリコールモノメチルエーテル): 28. 8質量部
'溶剤 (メチルイソブチルケトン): 53. 9質量部
(3)低屈折率帯電防止防眩フィルムの作製
上記で得られた帯電防止防眩フィルムの上に、上記低屈折率層用組成物をコーテ イング用卷線ロッド (メイヤーズバー) # 2で塗工し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱 乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外 線を照射線量力 SlOOmJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚約 lOOnmの低屈 折率層を積層し、低屈折率帯電防止防眩フィルムを得た。
[表 2]
表 2.
Figure imgf000048_0001
実施例 3〜5の表面形状調整層を有する複層の防眩層を備えた帯電防止防眩フィ ルムについて、表面形状を計測した。 JIS B0601 1994に従って、 Sm、 Θ a、 Rzを 、表面粗さ測定器 (型番: SE_ 3400/ (株)小坂研究所製)を用いて測定した。測定 条件は以下の通りである。結果を表 3に示す。
1)表面粗さ検出部の触針:
型番 ZSE2555N (2 x標準)(株)小坂研究所製
(先端曲率半径 2 μ m/頂角: 90度/材質:ダイヤモンド)
2)表面粗さ測定器の測定条件:
基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値え c) : 0. 8mm
評価長さ(基準長さ(カットオフ値 c) X 5) : 4. Omm
触針の送り速さ: 0. lmm/s
[表 3] 表 3.
Figure imgf000049_0001
各/ ラメ一タ定義、 及び測定方法、 条件は J I S B0601 1994に準拠する
<結果のまとめ >
高分子型帯電防止剤を用いた表面形状調整層を含む複層の防眩層を備えた帯電 防止防眩フィルムである実施例 3及び 4は、高温高湿度試験後であっても埃付着防 止のために必要な表面抵抗率が 2.0Χ109Ω /口以下を実現でき、且つ、ヘイズ値 の変化も 1.0%以内と非常に低ぐ透明性が維持されるものであることが明らかにな つた。また、高分子型帯電防止剤を用いた表面形状調整層を含む複層の防眩層を 備えた帯電防止防眩フィルムは、本来の黒色の再現性に優れるものであった。

Claims

請求の範囲
[1] 高分子型帯電防止剤、透光性微粒子及びバインダーを含有する防眩層が、透明 基材フィルム上に少なくとも積層されてなる帯電防止防眩フィルム。
[2] 前記高分子型帯電防止剤が高分子型 4級アンモニゥム塩である、請求の範囲第 1 項に記載の帯電防止防眩フィルム。
[3] 前記高分子型 4級アンモニゥム塩力 4級アンモニゥム塩を含む繰り返し単位を 1〜
70モル%含有する高分子である、請求の範囲第 2項に記載の帯電防止防眩フィル ム。
[4] 前記防眩層の表面抵抗率が 1013 Ω /口以下である、請求の範囲第 1項〜第 3項の いずれかに記載の帯電防止防眩フィルム。
[5] 80°C、湿度 90%の高温高湿槽中に 500時間放置した前後の JIS K7105 : 1981 に準じたヘイズ値の差が 20%以下である、請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに 記載の帯電防止防眩フィルム。
[6] 前記防眩層上に、前記防眩層より屈折率の低い低屈折率層が積層されている、請 求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載の帯電防止防眩フィルム。
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