WO2007007803A1 - プラスチックフィルム用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びプラスチックラベル - Google Patents

Abstract

　本発明のプラスチックフィルム用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、オキセタン化合物、エポキシ化合物、及び、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンから選ばれた少なくとも１つのシリコーン化合物を含むことを特徴としている。該樹脂組成物は、グラビア印刷やフレキソ印刷などの印刷適性に優れ、さらに硬化速度が速く生産性に優れ、なおかつ、硬化後はプラスチックフィルム基材との密着性および強靱性に優れた、良好な重ね塗り適性を有する樹脂硬化物層を形成する。また、該樹脂組成物を用いたプラスチックラベルは表面の耐スクラッチ性、耐もみ性に優れている。このため、プラスチック容器、ボトル缶などの金属容器などに用いられるラベル用途として特に有用である。

Description

明 細 書

プラスチックフィルム用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びプラス チックラベノレ

技術分野

[0001] 本発明は、プラスチックフィルムに用いられる活性エネルギー線硬化性榭脂組成物 及びプラスチックフィルムに該榭脂組成物を塗工してなるプラスチックラベルに関す る。

背景技術

[0002] 現在、お茶や清涼飲料水等の飲料用容器として、 PETボトルなどのプラスチック製 ボトルや、ボトル缶などの金属製ボトルが広く用いられている。これらの容器には、多 くの場合、内容物を表示しかつ装飾性、耐スクラッチ性、滑り性などの各種機能性を 付与する目的で、インキなどのコーティング剤等の榭脂組成物が塗工されたプラスチ ックフィルムからなるラベル（ 、わゆるシュリンクラベルやストレッチラベル）が装着され ている。

[0003] これらの榭脂組成物には、それぞれのラベルカ卩ェ工程に適したカ卩ェ性が求められ るとともに、硬化後の榭脂層（以下、榭脂硬化物層ということがある）が商品の流通過 程で擦過して装飾性や機能性が低下することのな ヽ強靱性が求められる。また近年 、とりわけ飲料の分野では、複雑かつ高度に立体成型された容器が多用されるように なり、装着されるフィルム (特にシュリンクフィルム）の容器形状への追従性など加工性 に関わる要求性能はますます高まってきて 、る。これら高 、加工性や強靱性を両立 するためには、フィルム基材への榭脂硬化物層の高 、密着性が必須である。

[0004] ところで、これらの榭脂組成物を印刷インキ等として基材に塗工する場合、一般に グラビア印刷が用いられて 、るが、グラビアインキは通常多量の有機溶剤を含んで ヽ るため、製造工程においてこれら溶剤を蒸発処理する必要がある。近年、環境負荷 低減の観点から、力かる溶剤の回収 ·分解処理が義務付けられようとしており、そのた めの設備投資及び設備維持費がグラビア印刷業界の新たな負担となってきている。 他方、有機溶剤を用いな 、又は有機溶剤の使用量が少な!、水性インキの場合は、 溶剤型グラビアインキに比べ乾燥に時間を要するため印刷速度が遅ぐ生産性の低 下が避けられな 、と 、う事情があった。

[0005] こうした状況を踏まえて、エポキシ榭脂をベースとした実質的に溶剤を用いないコ 一ティング剤の開発が進められており、中でも、比較的脆いエポキシ榭脂に柔軟性を 付与したコーティング剤として、ォキセタンィ匕合物を混合したエポキシィ匕合物からなる エネルギー線硬化型組成物（例えば、特許文献 1参照）が知られている。しかし、特 許文献 1にお 、ては粘度および硬化物の引張強度と 、つた基礎物性にっ 、ての検 討が行われているにとどまっており、プラスチックフィルムへの実用上の塗工性（印刷 適性)、硬化性等は検討されて 、な 、。

[0006] また、インキとして検討された例としては、ォキセタン環を有する化合物、光重合開 始剤及び顔料に加え、エポキシ基を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合 物や (メタ)アタリロイル基を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インキ 用組成物が知られている（例えば、特許文献 2参照)。しかし、特許文献 2においても 、該糸且成物を高速のグラビア印刷やフレキソ印刷で用いるには硬化速度が十分でな いなど未解決の問題を有していた。また、重ね塗り適性ゃシュリンクカ卩ェ時の物性変 化等にっ 、ては検討がなされて 、な 、状況であった。

[0007] 特許文献 1 :特開平 11 140279号公報

特許文献 2：特開平 8— 143806号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 本発明の目的は、実質的に溶剤を使用しない榭脂組成物であって、グラビア印刷 などに用いる場合の印刷適性 (塗工性)や硬化性が良好であるため生産性に優れ、 また、硬化後にはプラスチックフィルムに対する密着性、強靱性、重ね塗り適性及び シユリンク加ェなどに対する追従性に優れた榭脂硬化物層を形成する、プラスチック フィルム用の活性エネルギー線硬化性榭脂組成物を提供することにある。また、ブラ スチックフィルムに該榭脂組成物を塗工してなる、表面の耐スクラッチ性、耐もみ性等 に優れたプラスチックラベルを提供することにある。

課題を解決するための手段 [0009] 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ォキセタン化合物、ェ ポキシ化合物、及び、特定のシリコーンィ匕合物の少なくとも 3成分を配合することによ り、塗工性、密着性、硬化速度が飛躍的に向上し、優れた生産性と硬化後の榭脂層 の特性 (加工性ゃ耐スクラッチ性等)を有する榭脂組成物、および、該特性を有する プラスチックラベルを得ることができることを見出し、本発明を完成した。

[0010] すなわち、本発明は、ォキセタンィ匕合物、エポキシ化合物、及び、エポキシ変性シリ コーン、フッ素変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン、 （メタ）アクリル変性シリコーン、 ポリエーテル変性シリコーン力も選ばれた少なくとも 1つのシリコーンィ匕合物を含むこ とを特徴とするプラスチックフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物を提供 する。

[0011] さらに、本発明は、ォキセタンィ匕合物とエポキシィ匕合物の重量比が 2 : 8〜8： 2であ つて、ォキセタンィ匕合物とエポキシィ匕合物の合計量 100重量部に対して、前記シリコ ーン化合物を 0. 1〜40重量部含有する前記のプラスチックフィルム用活性エネルギ 一線硬化性榭脂組成物を提供する。

[0012] さらに、本発明は、ォキセタン化合物を 10〜75重量％、エポキシ化合物を 5〜35 重量％、及び、エポキシ変性シリコーンを 0. 1〜20重量％含有する前記のプラスチ ックフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物を提供する。

[0013] さらに、本発明は、プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前記のプラスチックフィ ルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物を塗工してなるプラスチックラベルを提 供する。

[0014] さらに、本発明は、プラスチックフィルムがシュリンクフィルムである前記のシュリンク フィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物を提供する。

[0015] さらに、本発明は、プラスチックフィルムがシュリンクフィルムである前記のシュリンク ラベルを提供する。

発明の効果

[0016] 本発明のプラスチックフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物は、低粘度 であるためグラビア印刷やフレキソ印刷などによるプラスチックフィルムへの塗工性が 良好であり、また硬化速度が速いため、プラスチックラベルの生産効率が向上する。 また、プラスチックフィルムとの密着性に優れるため、硬化後の榭脂層は、シュリンク 加工時の基材フィルムの変形に対する追従性が良好であり、さらに耐スクラッチ性や 耐もみ性に優れる。加えて、耐薬品性や他のインキ組成物を重ね塗りする際の密着 性 (重ね塗り適性）にも優れる。このため、本発明の榭脂組成物はプラスチックラベル 用の印刷インキなどとして特に有用である。また、該榭脂組成物を塗工したプラスチ ックラベルは、ガラス瓶や PETボトルなどのプラスチック容器、ボトル缶などの金属容 器などに用いられるラベル用途として特に有用である。

発明を実施するための最良の形態

[0017] 以下に、本発明のプラスチックフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物（以 下、単に榭脂組成物という）について、さらに詳細に説明する。

[0018] 本発明の榭脂組成物は、可視光、紫外線、電子線などの活性エネルギー線によつ て硬化させることができる活性エネルギー線硬化性の組成物である。熱硬化性の場 合と異なり、シュリンクフィルムなどの熱により変形を起こしやすい基材にも好適に用 いられる。活性エネルギー線の中でも、特に紫外線硬化性、近紫外線硬化性である ことが好まし、。好まし 、吸収波長は 200〜460nm (より好ましくは 300〜460nm) である。

[0019] 本発明の榭脂組成物は、ォキセタンィ匕合物（以後、成分 Aという）、エポキシィ匕合物

(以後、成分 Bという）、及び、エポキシ変性シリコーン (エポキシ基を有するシリコーン )、フッ素変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン、 （メタ）アクリル変性シリコーン、ポリエ 一テル変性シリコーン力も選ばれた少なくとも 1つのシリコーンィ匕合物（以後、成分 C という）を必須の構成成分として含有する。上記 3成分を含まない場合には、本発明 の効果は得られない。なお、ここでいう「(メタ）アクリル」とは「アクリル」及び Z又は「メ タクリル」のことを表す。また、上記成分 A、成分 Bには、ォキセタニル基、エポキシ基 を有するシリコーンは含まないものとする。

[0020] 本発明の榭脂組成物には、上記 3成分の他にも、活性エネルギー線硬化性を発現 させるために重合開始剤 (以下、光重合開始剤という）を含有することが好ましい。ま た、その他の機能付与の目的で、他の榭脂成分、顔料、増感剤、分散剤、酸化防止 剤、香料、消臭剤、安定剤、滑剤、色別れ防止剤等を、本発明の効果を損なわない 程度に、添加してもよい。

[0021] 本発明の成分 Aは、分子内に少なくとも 1つのォキセタ-ル基を有する化合物であ り、モノマーまたはオリゴマーのいずれでもよい。例えば、特開平 8— 85775号公報 ゃ特開平 8— 134405号公報に記載されたォキセタンィ匕合物を用いることができ、中 でも、 1分子中にォキセタ-ル基を 1個または 2個有する化合物が好ましい。 1分子中 にォキセタ-ル基を 1個有する化合物としては、 3 ェチルー 3 [ (フエノキシ)メチ ル]ォキセタン、 3—ェチルー 3—（へキシロキシメチル）ォキセタン、 3—ェチルー 3— (2 ェチルへキシロキシメチル）ォキセタン、 3 ェチルー 3 （ヒドロキシメチル）ォ キセタン、 3—ェチル 3— (クロロメチル）ォキセタン、 3—ェチル 3— (シクロへキ シロキシメチル)ォキセタンなどが挙げられる。 1分子中にォキセタ-ル基を 2個有す る化合物としては、 1, 4 ビス [ [ (3 ェチルォキセタン一 3—ィル)メトキシ]メチル] ベンゼン、ビス [ (3—ェチルォキセタンー3—ィル)メチル]エーテルなどが挙げられる 。さらにこれらの中でも、コーティングカ卩工適性の観点や、コーティング層（榭脂層）の 硬化性の観点から、特に好ましくは、 3—ェチル—3— (ヒドロキシメチル)ォキセタン、 ビス [ (3—ェチルォキセタン 3—ィル)メチル]エーテルである。

[0022] 本発明の成分 Aは、トリメチロールプロパンとジメチルカーボネートなど力 製造され るォキセタンアルコールとハロゲン化物（例えば、キシレンジクロライド）によりの既知 の方法に従って製造することができる。なお、成分 Aとしては、既存のォキセタン化合 物を用いてもよぐ例えば、東亞合成 (株)製「ァロンォキセタン OXT— 101、 121、 211、 221、 212」などが巿販品として入手可能である。

[0023] 本発明の成分 Bは、分子内に少なくとも 1つのエポキシ基を有する公知のエポキシ 化合物を用いることができ、例えば、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシィ匕合物 や芳香族エポキシィ匕合物を用いることができる。中でも、高反応速度の観点から、グ リシジル基を有する化合物やエポキシシクロへキサン環を有する化合物が好ましぐ 2 以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物が好ましい。例えば、脂肪族エポキシィ匕 合物としては、プロピレングリコールグリシジルエーテルなどが挙げられる。また、脂環 式エポキシ化合物としては、 3, 4—エポキシシクロへキシルメチルー 3' , 4'—ェポキ シシクロへキサンカルボキシレート、ビス一（3, 4—エポキシシクロへキシル）アジぺー トなどが挙げられる。芳香族エポキシィ匕合物としては、ビスフエノール Aグリシジルェ 一テル、ビスフエノール Aのグリシジルエーテル縮合物、ノボラック榭脂ゃタレゾール 榭脂のェピクロルヒドリン変性物などが挙げられる。

[0024] 本発明のコーティング剤に用いられる成分 Bは、ェピクロルヒドリンおよびビスフエノ ール A力もの合成など、一般的な方法によって合成されるものを用いることができ、例 えば、ダイセルィ匕学工業 (株)製「セロキサイド 2021」、 「セロキサイド 2080」、「ェ ポリード GT400」やダウケミカル (株)製「UVR6110」などが市販品として入手可能 である。

[0025] 本発明の榭脂組成物中における、成分 Aと成分 Bの配合比（重量比）は、 2 : 8〜8： 2 (成分 AZ成分 Bが 0. 25〜4)が好ましぐグラビア、フレキソ印刷でコーティングす る場合は、 4:6〜8: 2(成分八7成分 が273〜4)が好ましぐより好ましくは 5: 5〜 8 : 2 (成分八7成分8が1〜4)、最も好ましくは6 :4〜8 : 2 (成分八7成分 が1. 5〜 4)である。上記範囲よりも成分 Aの量が多くなると、榭脂組成物の硬化反応の開始速 度が遅くなつて、硬化に時間が力かるため生産性が低下したり、通常の硬化工程で は未硬化となる場合がある。また、上記範囲よりも成分 Bの量が多くなると、榭脂組成 物の粘度が大きくなつてグラビア印刷やフレキソ印刷などのコーティング法で均一に 塗布することが困難となったり、硬化反応の停止反応が起こりやすぐ低分子量の硬 化物となり、硬化後の榭脂硬化物層がもろくなる場合がある。

[0026] 本発明の成分 Aと成分 Bの合計の添加量は、塗工性、硬化性等の観点から、榭脂 組成物の全量に対して、 30〜99重量％が好ましい。中でも、本発明の榭脂組成物 が透明コーティング剤である場合には、 60〜99重量％が好ましぐより好ましくは 70 〜90重量％である。また、本発明の榭脂組成物が顔料を含む印刷インキである場合 には、 30〜90重量％が好ましぐより好ましくは 40〜80重量％である。

[0027] さらに、成分 Cがエポキシ変性シリコーンの場合、本発明の成分 Aの含有量は、特 に限定はされないが、例えば、グラビア、フレキソ印刷でコーティングする場合は、榭 脂組成物（コーティング剤）全体に対して、 10〜75重量％が好ましぐより好ましくは 20〜70重量％である。特に、本発明の榭脂組成物が白色印刷インキである場合 (コ 一ティング層中に顔料、滑剤などの他の添加剤を多く含む場合）には、 20〜40重量 %が好ましぐ透明インキである場合 (コーティング層中の顔料、滑剤などの他の添カロ 剤の量が少ない場合）には 50〜70重量％が好ましい。成分 Aの含有量が 75重量％ を超える場合には、コーティング剤としての榭脂組成物の硬化開始速度が遅くなるた め、硬化が不十分となり、耐熱性ゃ耐溶剤性が低下したり、硬化を十分に行うために は製造速度が遅くなり、生産性が低下したりする場合がある。また、成分 Aの含有量 力 10重量％未満である場合には、硬化反応の停止反応が進みやすくなり、硬化物 が低分子量となったり、榭脂硬化物層（コーティング層）力 Sもろくなつたりする場合があ る。さらに、榭脂組成物の粘度が高くなり、グラビア印刷やフレキソ印刷などのコーテ イング法で均一に塗布することが困難となる場合がある。

[0028] 上記と同様に、成分 Cがエポキシ変性シリコーンの場合、本発明の成分 Bの含有量 は、グラビア、フレキソ印刷でコーティングする場合は、榭脂組成物全体に対して、 5 〜35重量％が好ましい。特に、本発明の榭脂組成物が白色印刷インキである場合 には、 5〜25重量％が好ましぐ透明インキである場合には 10〜35重量％が好まし い。成分 Bの含有量が 35重量％を超える場合には、硬化反応の停止反応が進みや すくなり、硬化物が低分子量となったり、榭脂硬化物層がもろくなつたりする場合があ る。さらに、榭脂組成物の粘度が高くなり、グラビア印刷やフレキソ印刷などのコーテ イング法で均一に塗布することが困難となる場合がある。また、成分 Bの含有量が 5重 量％未満である場合には、榭脂組成物の硬化開始速度が遅くなるため、硬化が不十 分となり、耐熱性ゃ耐溶剤性が低下したり、硬化を十分に行うためには製造速度が 遅くなり、生産性が低下したりする場合がある。

[0029] 本発明の成分 Cは、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ァミノ変性シリ コーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン力も選ばれた少な くとも 1つのシリコーン化合物である。これらは、それぞれ、エポキシ基、フッ素含有の 置換基、アミノ基含有の置換基、（メタ)アタリロイル基含有の置換基、ポリエーテル鎖 含有の置換基 (以下、これらを「導入置換基」と総称する）を有するシリコーン化合物 である。ベースとなるシリコーンは、主鎖がシロキサン結合からなるポリシロキサンであ ればよぐ例えば、全ての側鎖、末端カ チル基力もなるジメチルシリコーン、側鎖の 一部にフエ-ル基を含むメチルフエ-ルシリコーン、側鎖の一部が水素であるメチル ハイドロジェンシリコーンなどが挙げられる。中でも、好ましくは、ジメチルシリコーンで ある。導入置換基の結合位置は特に限定されず、主鎖の両末端 (両末端型：下記構 造式（ 1) )または片末端 (片末端型：下記構造式 (2) )に有して 、てもよ 、し、側鎖 (側 鎖型：下記構造式（3) )に有していてもよぐ例えば、下記の構造式で表される。さら に、側鎖および末端 (両末端、片末端）に導入置換基を有していてもよい。

[0030] [化 1]

R¹

X— Si(CH₃)₂-0- - Si― 0- - S"CH-,)₂—

R²

R¹

Si(CH3)₃-0- -Si― O- -SifCH₃)₂— X ( 2 )

R²

Si(CH3)₃ ( 3 )

[0031] なお、式中の X¹、 X²は上記導入置換基である。また、

R³は水素原子 または炭化水素基であり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい。好ま しくは水素原子、メチル基、フ ニル基であり、特に好ましくはメチル基である。さらに 、式中の m、 nは、 1以上の整数である。

[0032] 本発明の成分 Cがフッ素変性シリコーンである場合には、導入置換基は、特に限定 されないが、例えば [ R⁴CF ]等のフッ素化アルキル基が好ましぐ具体的には C

3

H CH CF , -C H CFなどが例示される。なお、 R⁴は炭化水素基であり、酸素原

2 2 3 3 6 3

子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい。

[0033] 本発明の成分 Cとして用いられるフッ素変性シリコーンの粘度（23 ± 2°C)は 10000 OmPa' s以下が好ましぐより好ましくは 50000mPa' s以下である。粘度が 100000 mPa' sを超える場合には、榭脂組成物の粘度が高くなり、塗工性が低下する場合が ある。

[0034] 本発明の成分 Cがァミノ変性シリコーンである場合には、導入置換基はアミノ基を含 む置換基であり、特に限定されないが、 [― R⁵NH ]、 [― R⁶NH— R⁷NH ]、 [― R⁸N

2 2

HC H ]などで表されるアミノアルキル基などが好ましぐ具体的には、 C H NH

6 3 6 2

、 一 C R⁸は炭化水素基であり、酸

素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい。

[0035] 本発明の成分 Cとして用いられるァミノ変性シリコーンの粘度（23 ± 2°C)は 10000 OmPa' s以下が好ましぐより好ましくは 50000mPa' s以下である。粘度が 100000 mPa' sを超える場合には、榭脂組成物の粘度が高くなり、塗工性が低下する場合が ある。

[0036] 本発明の成分 Cとして用いられるァミノ変性シリコーンの官能基当量 (単位： g/mol )は、 500以上（例えば、 500〜60000)であり、より好まし <は 700〜60000である。 官能基当量が 500未満の場合には硬化阻害が生じて硬化反応が十分に進まない場 合があり、 60000を超えて過剰である場合には成分 C添加の効果 (密着性や硬化速 度向上）が得られない場合がある。

[0037] 本発明の成分じが (メタ）アクリル変性シリコーンである場合には、導入置換基は (メ タ）アタリロイル基を含む置換基であり、特に限定されないが、 [― R⁹OCOCH = CH

2

]、 [-R¹⁰OCOC (CH ) =CH ]などが好ましぐ具体的には— C H OCOC (CH )

3 2 3 6 3

=CH 、 一 C H OCOCH = CHなどが例示される。なお、 R⁹、 R^1Qは炭化水素基で

2 3 6 2

あり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよい。

[0038] 本発明の成分 Cとして用いられる (メタ)アクリル変性シリコーンの官能基当量 (単位 ： g/mol)は、 20000以下（例えば、 50〜20000)であり、より好ましくは 100〜150 00である。官能基当量が 20000を超える場合には成分 C添カ卩の効果が得られな ヽ 場合がある。

[0039] 本発明の成分 Cがポリエーテル変性シリコーンである場合には、導入置換基はエー テル結合を含む 2以上の繰り返し単位を含む置換基であり、特に限定されないが、 [ ― R¹¹ (C H O) R¹²]、 [― R¹³ (C H O) R¹⁴]、 [一 R¹⁵ (C H O) (C H O) R¹⁶]で表さ

2 4 a 3 6 b 2 4 c 3 6 d れるエチレンォキシド、プロピレンォキシド単位を主成分とする有機基が好ましく例示 される。なお、 R^u、 R¹²、 R¹³、 R¹⁴、 R¹⁵、 R¹⁶は炭化水素基であり、 a、 bは 6〜30、 c、 d は 1〜20程度の整数である。

[0040] 本発明の成分 Cとして用いられるポリエーテル変性シリコーンの粘度（23 ± 2°C)は lOOOOOmPa' s以下力 子ましく、より好ましくは 50000mPa' s以下である。粘度が 10 OOOOmPa' sを超える場合には、榭脂組成物の粘度が高くなり、塗工性が低下する 場合がある。

[0041] 本発明の成分 Cとして用いられるポリエーテル変性シリコーンの HLB値（Hydrophi le-Lipophile Balance)は、特に限定されないが、相溶性の観点から、 0〜12が 好ましぐより好ましくは 0〜： LOである。 HLB値が 12を超えて親水性が高い場合には 、相溶性が低下する場合がある。

[0042] 本発明の成分 Cがエポキシ変性シリコーンである場合には、導入置換基は、特に限 定されないが、例えば、下記の構造式で示すように、エポキシ基の酸素原子が環状 脂肪族骨格を含まな!/、もの (左図:脂肪族エポキシ基と称する)であってもよ!、し、ェ ポキシ基の酸素原子が環状脂肪族骨格を含んで形成されたもの (右図:脂環式ェポ キシ基と称する）であってもよ!/、。

[化 2]

なお、式中の R"、 R^1Sは水素原子または炭化水素基であり、酸素原子、窒素原子、 硫黄原子を含んでいてもよい。また、例えば、特開平 10— 259239号公報に記載の エポキシ変形シリコーンィ匕合物を用いることも可能である。

[0043] また、シリコーン榭脂中の、エポキシ基の官能基当量 (単位： g/mol)は、硬化性の 観^;力ら、 300〜5000力 S好ましく、より好ましく ίま、 400〜4000である。

[0044] エポキシ変性シリコーンは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、ァルケ-ル基 を含有するエポキシィ匕合物を含有するエポキシ化合物を触媒などを用いて付加させ る方法、エポキシ基を含有する加水分解性シランを他の加水分解性シランと共加水 分解、縮重合する方法、水酸基を含有するエポキシ化合物を水酸基または加水分 解性基を有するシランまたはシロキサンと縮重合する方法など、公知の方法により得 ることがでさる。

[0045] また、成分 Cには、上記に挙げた導入置換基の他にも、アルキル基および Zまたは ァラルキル基等の有機基が含まれて 、てもよ 、。

[0046] 本発明の成分 Cとしては、市販品を用いることも可能であり、例えば、フッ素変性シ リコーンとしては、信越ィ匕学工業 (株)製「FL— 5、 FL- lOO- lOOcs, FL— 100— 450cs、 FL— 100— 1000cs、 FL— 100— 10000cs、 X— 22— 821、 X— 22— 82 2」ゃ東レ 'ダウコーユング (株)製「FS 1265」等が挙げられる。ァミノ変性シリコーンと しては、信越ィ匕学工業 (株）製「KF— 8005、 KF— 859、 KF— 8008、 X— 22— 382 籠、 KF— 857、 KF— 8001、 KF— 861」等、（メタ）アクリル変性シリコーンとしては 、信越ィ匕学工業 (株）製「X— 22- 2426, X— 22- 164A, X— 22— 164C, X— 22 - 2404、 X— 24— 8201」（以上、メタクリル変性）、信越化学工業 (株)製「X— 22— 2445、 X— 22— 1602」、デグサ（株）製「TEGO Rad 2400、 2500、 2600、 270 0」（以上、アクリル変性)等が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、信越 化学工業 (株）製「KF— 351A、 KF— 352A、 KF— 353、 KF— 354L、 KF— 355 A、 KF— 615A、 KF— 945、 KF— 640、 KF— 642、 KF— 643、 KF— 6020、 KF

— 6004、 KF— 6011、 KF— 6012、 KF— 6015、 KF— 6017、 X— 22— 6191、 X 22— 4515、 X— 22— 2516」や東レ'ダウコーユング (株）製「FZ— 2110、 FZ— 2 122、 FZ— 7006、 FZ— 2166、 FZ— 2164、 FZ— 2154、 FZ— 2191、 FZ— 7001 、 FZ— 2120、 FZ— 2130、 FZ— 720、 FZ— 7002、 FZ— 2123、 FZ— 2104、 FZ

— 77、 FZ— 2105、 FZ— 2118、 FZ— 7604、 FZ— 2161、 FZ— 2162、 FZ— 220 3、 FZ— 2207、 FZ— 2208、 SH— 8400、 SH— 8700、 SH— 3746、 SH- 3771 、 SF— 8491」等が挙げられる。エポキシ変性シリコーンとしては、信越化学工業 (株 )製「KF— 101、 KF— 102、 KF— 105、 KF— 1001、 X— 22— 163A、 X— 22— 1 63B、 X— 22— 163C、 X— 22— 169AS、 X— 22— 169B、 X— 22— 173DX、 X— 22 - 2000」等力 S挙げられる。

[0047] 本発明の成分 Cの添加量は、成分 Aと成分 Bの合計量（100重量部とする）に対し て、 0. 1〜40重量部が好ましぐより好ましくは 0. 1〜30重量部、さらに好ましくは 0 . 2〜20重量部、さらに好ましくは 0. 5〜15重量部、さらに好ましくは 1〜： L0重量部、 最も好ましくは 2〜 10重量部である。成分 Cの添加量が 0. 1重量部未満である場合 には、成分 C添加の効果が小さぐ硬化速度ゃ榭脂硬化層の密着性、強靱性が低下 する場合がある。また、 40重量部を超える場合には、成分 Aや成分 Bの添加の効果 が得られにく!、場合ゃ榭脂組成物が高粘度となって塗工性が低下し、印刷の際かす れ等が発生する場合がある。

[0048] また、特に限定されな 、が、成分 Cがエポキシ変性シリコーンであり、グラビア、フレ キソ印刷でコーティングする場合は、榭脂組成物（コーティング剤）全体に対して、 0. 1〜20重量％が好ましぐより好ましくは 0. 2〜10重量％、さらに好ましくは、 0. 3〜 5重量％である。成分 Cの含有量が 0. 1重量％未満である場合には、成分 C添加の 効果が小さぐ耐溶剤性や滑り性、撥水性などが低下する場合がある。また、 20重量 %を超える場合には、榭脂組成物の粘度が高くなりすぎて、グラビア、フレキソ印刷 で均一に塗布することが困難となる場合がある。

[0049] 本発明において、成分 Aは、硬化反応の停止反応が進みにくいため、高分子量の 強靱な榭脂硬化物層を形成する特徴を有する反面、開始反応も進みにく!ヽため硬 化工程に時間が力かり生産性が低下したり、短い硬化時間では硬化が進まず榭脂 硬化物層の強靱性が不足する欠点がある。これに対して、成分 Bは、開始反応が速く 、生産速度は速くなるものの、反応停止も起こりやすいため、硬化物は低分子量とな り榭脂硬化物層の強靱性が不足する。これらの両者を混合することによつても、ある 程度の硬化速度 (生産性)と強靱性を得ることは出来るものの、工程速度を速くした 場合には、榭脂硬化物層の十分な強靱性を得ることは不可能であった。本発明にお いては、さらに、所定量の成分 Cを添加することにより、成分 A、成分 Bのみの場合と 比較して、硬化速度が飛躍的に向上する。このため、短時間の活性エネルギー線照 射で榭脂硬化物層の硬化が進むため、工程速度の高速ィ匕が可能となり生産性が向 上する。さらに、停止反応は抑制されるため、高分子量ィ匕が可能で高強靱性を達成 できる。すなわち、生産性と強靱性を高いレベルで両立させることが可能である。な お、成分 Aまたは成分 Bのみに成分 Cを加えた 2成分系の場合には、上記のような効 果を得ることはできず、 3成分の混合系であることが必要である。

[0050] また、成分 Cを添加することによって、榭脂組成物のプラスチックフィルム基材への 密着性が飛躍的に向上する。さら〖こ、榭脂組成物と他のインキ組成物の密着性も向 上するため、印刷インキ等の重ね塗りを行う場合の重ね塗り適性が向上する。

[0051] 一般的に、シリコーンオイルを添加する場合には、硬化阻害を起こし硬化速度は低 下し、また、離型性が増して、密着性は低下する傾向にある。しかし、本発明の系に お!、て上述の特定の変性シリコーン化合物を用いる場合には、これらの傾向に反し て、硬化速度、密着性が向上する。上記、硬化速度の向上、プラスチックフィルムへ の密着性、インキ同士の重ね塗り適性が発現する詳細は不明である力 成分 A、 B、 Cの 3成分の相互作用によるものと考えられ、例えば、成分 Cが活性エネルギー線照 射により硬化する際に、成分 A、 Bを囲い込む効果により反応性が高まることが考えら れる。さらに、成分 Cがフッ素変性シリコーンの場合には、反応に関与することにより 濡れ性が変化し、結果、密着性や重ね塗り適性が向上することが考えられる。

[0052] 本発明においては、成分 A、 B、 Cの混合により、硬化速度が著しく速くなるため、生 産性が向上する。また、密着性、強靱性が向上するため、シュリンク加工を行う際の シュリンクフィルムの変形に対する榭脂硬化物層の追従性が良好となり、加工後は榭 脂硬化物層の耐スクラッチ性、耐もみ性が向上する。さらに、耐薬品性、滑り性、撥水 性、撥油性、低臭性などの効果も得られる。

[0053] 本発明の榭脂組成物には、活性エネルギー線硬化性発現のために、光重合開始 剤を添加することが好ましい。本発明の光重合開始剤としては、特に限定されないが 、光力チオン重合開始剤が好ましい。光力チオン重合開始剤としては、特に限定され ないが、例えば、ジァゾ -ゥム塩、ジァリールョードニゥム塩、トリアリールスルホ -ゥム 塩、シラノール Zアルミニウム錯体、スルホン酸エステル、イミドスルホネートなどが挙 げられる。中でも、反応性の観点から、ジァリールョードニゥム塩ゃトリアリールスルホ -ゥム塩が特に好ましい。光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、榭脂組 成物全体に対して、 0. 5〜7重量％が好ましぐより好ましくは 1〜5重量％である。

[0054] 本発明の榭脂組成物を、印刷インキとして用いる場合には、要求に応じて、顔料、 染料やその他の添加剤を添加することができる。例えば、顔料としては、有機、無機 の着色顔料が使用でき、酸ィ匕チタン (二酸ィ匕チタン)等の白顔料、銅フタロシアニン ブルー等の藍顔料、縮合ァゾ系顔料などの赤色顔料、カーボンブラック、アルミフレ ーク、雲母 (マイ力）等が用途に合わせて選択、使用できる。また、顔料として、その他 にも、光沢調製などの目的で、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、ァク リルビーズ等の体質顔料も使用できる。顔料の含有量は、顔料の種類や目的の色の 濃度等により任意に設計できるが、榭脂組成物全体 (全量）に対して、 0. 1〜70重量 %程度が好ましい。

[0055] 中でも、本発明の榭脂組成物を、白色印刷インキとして用いる場合には、顔料とし ては、酸ィ匕チタンが好ましく用いられる。酸ィ匕チタンとしては、ルチル型 (正方晶高温 型）、アナターゼ型 (正方晶低温型）、ブルッカイト型 (斜方晶）の 、ずれを用いてもよ いが、例えば、石原産業 (株)製酸化チタン粒子「タイペータ」、ティカ (株)製酸化チ タン「JRシリーズ」等が市場で入手可能である。また、酸ィ匕チタン粒子の平均粒径 (凝 集体を形成している場合には、凝集体の粒径、いわゆる 2次粒径）は、例えば 0. 01 〜1 μ m、好ましくは 0. 1〜0. 5 μ m程度である。平均粒径が 0. 01 μ m未満では分 散性が悪くなり、 1 mを超えるとラベル表面が粗くなり、外観が悪くなりやすい。また 、本発明の白色印刷インキの酸ィ匕チタンの含有量は、隠蔽性と粗大突起形成抑制の 観点から、榭脂組成物全体に対して、 20〜60重量％が好ましぐより好ましくは 30〜 55重量％である。

[0056] また、本発明の榭脂組成物には、生産効率を高める観点から、必要に応じて、増感 剤を添加することが好ましい。上記酸ィ匕チタン顔料などを用いる場合には、特に有効 である。その場合の増感剤は、用いる活性エネルギー線の種類などを勘案して、既 存の増感剤カも選択することができる。例えば、（1)脂肪族、芳香族ァミン、ピベリジ ンなど窒素を環に含むァミンなどのアミン系増感剤、（2)ァリル系、 o—トリルチオ尿素 などの尿素系増感剤、 (3)ナトリウムジェチルジチォホスフェートなどのィォゥ化合物 系増感剤、（4)アントラセン系増感剤、 (5) N, N—ジ置換— p—ァミノべンゾ-トリル 系化合物などの-トリル系増感剤、 (6)トリ— n—ブチルホスフィンなどのリンィ匕合物 系増感剤、（7) N—-トロソヒドロキシルァミン誘導体、ォキサゾリジンィ匕合物などの窒 素化合物系増感剤、 (8)四塩ィ匕炭素などの塩素化合物系増感剤などの増感剤が挙 げられる。上記の中でも、特に、アントラセン系増感剤は増感作用が強く好ましい。さ らにその中でも、チォキサントンや 9, 10—ジブトキシアントラセンなどが好ましく使用 される。また、増感剤の含有量としては、特に限定されないが、榭脂組成物全体に対 して、 0. 1〜5重量％が好ましぐ特に好ましくは 0. 3〜3重量％である。

[0057] また、本発明の榭脂組成物は、必要に応じて、滑剤を含有してもよ ヽ。ここで ヽぅ滑 剤とは、例えば、ポリエチレンワックス等のポリオレフイン系ワックス、脂肪酸アマイド、 脂肪酸エステル、パラフィンワックス、ポリテトラフルォロエチレン（PTFE)ワックス、力 ルナゥバワックス等の各種ワックス類が例示される。

[0058] 本発明の榭脂組成物中の、反応に関与せず主に分散剤として使用される溶剤の 含有量は、 5重量％以下であることが好ましぐより好ましくは 1重量％以下であり、さ らに、実質的に溶剤を含有しないことが最も好ましい。なお、ここでいう溶剤とは、例 えば、トルエン、キシレン、メチルェチルケトン、酢酸ェチル、メチルアルコール、ェチ ルアルコールなどの有機溶媒や水のことをいい、グラビア、フレキソ印刷インキ等では 、塗布加工性やコーティング剤中の各成分の相溶性や分散性を改良する目的で通 常用いられているものであって、硬化後の榭脂組成物に取り込まれる反応性希釈剤 はこれに含まれない。本発明の榭脂組成物は、無溶剤でも、優れた塗布性、成分同 士の分散性を発揮できるため、溶剤の量を極めて少なくできるため、溶媒の除去が 不要となり、高速化、コストダウンが図れるほか、環境負荷を少なくすることが可能で ある。

[0059] 本発明の榭脂組成物の粘度（23± 2°C)は、特に限定されないが、例えば、グラビ ァ印刷により塗工される場合には、 10〜2000mPa' sが好ましぐより好ましくは 20〜 lOOOmPa' sである。粘度が 2000mPa' sを超える場合には、グラビア印刷性が低下 し、「かすれ」などが生じて、加飾性が低下する場合がある。また、粘度が lOmPa' s 未満の場合には、顔料や添加剤が沈降しやすくなる等、貯蔵安定性が低下する場 合がある。榭脂組成物の粘度は、成分 A、 B、 Cの配合比、増粘剤、減粘剤等によつ て制御することが可能である。なお、本明細書中、「粘度」とは、特に限定しない限り、 B型粘度計 (単一円筒形回転粘度計)を用い、 23± 2°C、円筒の回転数 60回転の条 件下、 JIS Z 8803に準じて測定した値を意味している。 [0060] 本発明の榭脂組成物は、コストや生産性、印刷の装飾性などの観点から、グラビア 印刷、フレキソ印刷またはインクジェット印刷方式で塗工されることが好ましい。中でも 、グラビア印刷方式が特に好ましい。

[0061] 本発明の榭脂組成物は、装飾性付与のための印刷インキ、ラベル表面の滑り性を 向上させるための透明コーティング剤（滑りメジゥム）や、ラベルのつや消しのための つや消しコーティング剤（マットニス)などとして使用することができる。本発明の榭脂 組成物による榭脂硬化物層は、優れた耐スクラッチ性を有するため、表印刷、表メジ ゥムなど、榭脂硬化物層がラベルの最外層 (容器等の被着物側と反対側の最表層） に設けられる用途にも好適であるし、また、重ね塗り適性が良好であるため、複数の インキ層を積層する場合の下層としても好適である。

[0062] 本発明の榭脂組成物は、プラスチックラベル用途に用いられ、具体的には、ストレツ チラベル、シュリンクラベル、ストレッチシュリンクラベル、インモールドラベル、タツクラ ベル、ロールラベル (巻き付け方式の糊付ラベル）、感熱接着ラベル等に用いること 力 Sできる。中でも、本発明の榭脂組成物の密着性、シュリンク加工時の追従性の観点 から、シュリンクラベル用途として、特に好ましく用いられる。

[0063] 本発明の榭脂組成物をプラスチックフィルムの少なくとも一方の面に塗工、活性ェ ネルギ一線で硬化することにより、本発明の榭脂硬化物層（コーティング層ともいう） を有するプラスチックラベルが得られる。本発明の榭脂硬化物層は、ラベルの最表層 (例えば、最外層ゃ最内層）に設けられてもよいし、他のインキ層の下層として設けら れてもよい。本発明の榭脂硬化物層が最表層として用いられる場合にはラベルに耐 傷付き性、表面耐熱性、耐溶剤性、撥水性等を付与する効果が得られ、また下層と しては重ね塗りしたインキの剥離を防止する効果が得られる。特に、シュリンクラベル 用途に用いられる場合には、密着性、シュリンク加工に対する追従性の良さを反映し て、収縮白化、収縮剥離、収縮クラック (インキ割れ)を防止する効果が得られるため 好ましい。

[0064] 本発明のプラスチックラベルに用いられるプラスチックフィルムの種類は、要求物性 、用途、コストなどに応じて、適宜選択することが可能であり、特に限定されないが、 例えば、ポリエステル、ポリオレフイン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ァラ ミド、ポリイミド、ポリフエ-レンスルフイド、アクリル等の榭脂を用いることができる。中 でも好ましくは、ポリエステル系フィルム、ポリオレフイン系フィルム、ポリスチレン系フ イルム、ポリ塩化ビュルフィルムであり、さらに好ましくは、ポリエステル系フィルム、ポ リオレフイン系フィルムである。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（PE T)やポリ（エチレン一 2, 6—ナフタレンジカルボキシレート）（PEN)等を用いることが でき、ポリオレフインとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、環状ォレフィン等を用い ることが可能である。

[0065] 上記プラスチックフィルムは、単層フィルムであってもよいし、要求物性、用途などに 応じて、複数のフィルム層を積層した積層フィルムであってもよい。また、積層フィル ムの場合、異なる榭脂からなるフィルム層を積層していてもよい。例えば、中心層と表 層部（内層、外層）からなる 3層積層フィルムで、中心層がポリオレフイン系榭脂ゃポリ スチレン系榭脂からなり、表層がポリエステル系榭脂からなるフィルム等であってもよ い。また、要求物性、用途などに応じて、未延伸フィルム、 1軸配向フィルム、 2軸配 向フィルムのいずれを用いてもよい。特に、プラスチックラベルがシュリンクラベルであ る場合には、 1軸または 2軸配向フィルムが用いられることが多ぐ中でも、フィルム幅 方向（ラベル周方向となる方向）に強く配向しているフィルム（実質的に幅方向に 1軸 延伸されたフィルム）が一般的に用いられる。

[0066] 上記プラスチックフィルムは、溶融製膜または溶液製膜などの慣用の方法によって 作製することができる。また、市販のプラスチックフィルムを用いることも可能である。 プラスチックフィルムの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理やプライマー処理 等の慣用の表面処理が施されて 、てもよ 、。

[0067] 例えば、溶融製膜法を用いて、ポリエステルフィルム (PETフィルム）を作製する方 法は、以下のとおりである。フィルム原料は既知の手法を用いて重合する。例えば、 ポリエステルはテレフタル酸とエチレングリコールを原料とし、直接エステル反応によ り、低分子量のポリエチレンテレフタレートを得、さら〖こ、 3酸化アンチモンなどを触媒 に用いた重縮合反応によってポリマーを得るプロセスなどが用いられる。必要に応じ て、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールなどを共重合してもよい。このようにして得られ た原料を 1軸または 2軸押出機を用いて Tダイより押出して、未延伸フィルムを作成す る。この際、共押出法などを用いることによって、多種多層に積層された未延伸フィル ムを得ることが可能である。また、用途によって異なる力 通常、未延伸フィルムを更 に延伸することによって、プラスチックフィルムを作製する。延伸は、長手方向（縦方 向； MD方向）および幅方向（横方向； TD方向）の 2軸延伸でもよいし、長手、または 、幅方向の 1軸延伸でもよい。また、延伸方式は、ロール方式、テンター方式、チュー ブ方式の何れの方式を用いてもよい。延伸処理は、用いるポリマーの種類にもよるが 、例えば、シュリンクラベル用のプラスチックフィルムの場合は、ポリマーのガラス転移 温度 (Tg)〜Tg + 50°C程度の温度で、必要に応じて長手方向に例えば 1. 01〜3 倍、好ましくは 1. 05〜： L 5倍程度に延伸した後、幅方向に 3〜10倍、好ましくは 4〜 6倍程度延伸することにより行う場合が多い。

[0068] 上記プラスチックフィルムの熱収縮率（90°C、 10秒）は、特に限定されな!、が、例え ばシュリンクラベル用途の場合であれば、シュリンク加工性等の観点から、長手方向 が— 3〜 15%、幅方向が 20〜80%が好ま U、。

[0069] 上記プラスチックフィルムの厚みは、用途によって異なり、特に限定されないが、 10 〜200 μ mが好ましぐ例えば、シュリンクラベル用途の場合には、 20-80 μ mが好 ましく、さらに好ましくは 30〜60 /ζ πιである。

[0070] 本発明の榭脂組成物を塗工する場合の榭脂層厚みは、用途によっても異なり、特 に限定されないが、 0. 1〜15 111が好ましぐ特に好ましくは0. 5〜10 /ζ πιである。 榭脂層の厚みが 0. 1 μ m未満である場合には、榭脂層を均一に設けることが困難で ある場合があり、印刷層として用いる場合などには、部分的な「かすれ」が起こったり して、装飾性が損なわれたり、デザイン通りの印刷が困難となる場合がある。また、榭 脂層厚みが 15 /z mを超える場合には、榭脂組成物を多量に消費するため、コストが 高くなつたり、均一に塗布することが困難となったり、また、榭脂硬化物層がもろくなつ て、剥離しやすくなつたりする。中でも、本発明の榭脂硬化物層が白色インキ層であ る場合には、厚みは、隠蔽性の観点から、 3〜： LO /z mが好ましぐ透明コーティング 層である場合には、透明性の観点から、 0. 2〜3 /ζ πιが好ましい。なお、本発明の榭 脂硬化物層は、硬化前後で厚みは殆ど変化しない。

[0071] 本発明の榭脂硬化物層は、印刷インキ層の他、トップコート層、アンカーコート層な ど、様々な層として用いることができ、特に、耐傷つき性を要する表層印刷インキ層、 トップコート層や他のインキ層に対するアンカーコート層などとして優れた効果を発揮 しうる。

[0072] 本発明のプラスチックラベルの榭脂硬化物層表面の水の接触角は、特に限定され ないが、 90° 以上が好ましぐより好ましくは 100° 以上である。榭脂硬化物層表面 の水の接触角が 90° 未満である場合には、榭脂硬化物層表面が汚染されやすくな ることがある。

[0073] 本発明のプラスチックラベルには、他にも、本発明の榭脂硬化物層とは異なる印刷 層が設けられていてもよい。その場合の、他の印刷層は、グラビア印刷やフレキソ印 刷等の慣用の印刷方法により形成することができる。該印刷層の形成に用いられる 印刷インキは、例えば顔料、バインダー榭脂、溶剤からなり、前記バインダー榭脂とし ては、アクリル系、ウレタン系、ポリアミド系、塩化ビュル 酢酸ビュル共重合系、セル ロース系、ニトロセルロース系などの一般的な榭脂が使用できる。印刷層の厚みとし ては、特に制限されず、例えば 0. 1〜： LO /z m程度である。

[0074] 本発明のプラスチックラベルには、他にも、本発明の榭脂硬化物層とは異なるアン カーコート層、プライマーコート層、不織布、紙等の層を必要に応じて設けてもよい。

[0075] 本発明のプラスチックラベルは、一般的に、容器に装着し、ラベル付き容器として用 いられる。このような容器には、例えば、 PETボトルなどのソフトドリンク用ボトル、宅配 用牛乳容器、調味料などの食品用容器、アルコール飲料用ボトル、医薬品容器、洗 剤、スプレーなどの化学製品の容器、カップ麵容器などが含まれる。また容器の材質 としても、 PETなどのプラスチック製、ガラス製、金属製などが含まれる。なお、本発明 のプラスチックラベルは、容器以外の被着体に用いられてもよ 、。

[0076] 以下に、本発明の榭脂組成物及びプラスチックラベルの製造方法、及び、プラスチ ックラベルを容器に装着する加工の一例を説明する。なお、ここでは、プラスチックフ イルムとして幅方向に収縮するシュリンクフィルムを用いた筒状シュリンクラベルの例 を示すが、製造方法、加工方法はこれに限定されるものではない。

[0077] なお、下記説明において、榭脂硬化物層を設ける前のフィルム原反を「プラスチック フィルム」、これに本発明の榭脂硬化物層を設けたものを「(長尺状)プラスチックラベ ル」という。さらに容器への装着加工工程では、前記長尺状プラスチックラベルを長 尺のまま筒状に加工したものを「長尺筒状プラスチックラベル」と記載する。

[0078] [榭脂組成物の作製]

上述の成分 A、成分 B、成分 Cおよび光重合開始剤を混合して榭脂組成物を製造 する。また、顔料、増感剤等その他の添加剤を用いる場合には、同時に混合する。混 合は、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ディゾルバー、タン クミキサー、ホモミキサー、ホモデイスパーなどのミキサーや、ロールミル、サンドミル、 ボールミル、ビーズミル、ラインミルなどのミル、ニーダーなどが用いられる。混合の際 の混合時間 (滞留時間）は 10〜120分が好ましい。得られた榭脂組成物は、必要に 応じて、濾過して力 用いてもよい。

[0079] [プラスチックラベルの作製]

プラスチックフィルムに、本発明の榭脂組成物を塗工 (例えば、グラビア、フレキソ、 インクジェット印刷など）して、榭脂層（硬化前）を形成する。塗工は、プラスチックフィ ルムの製造工程中（例えば、未延伸または縦 1軸延伸後）に塗布を行うインラインコー トによって設けてもよいし、フィルム製膜後に塗布を行うオフラインコートによって設け てもよく、特に限定されないが、生産性、また、硬化処理を含めた加工性の観点から 、才フラインコートが好まし 、。

[0080] 次に、榭脂層の硬化を行う。硬化は、生産性の観点からは、塗工工程と一連の工程 で行うことが好ましい。硬化は、紫外線 (UV)ランプ、紫外線 LEDや紫外線レーザー などを用いる活性エネルギー線硬化で行い、照射する活性エネルギー線は、榭脂組 成物の組成によっても異なり、特に限定されないが、硬化性の観点から、波長が 200 〜460nm (より好ましくは 300〜460nm)の紫外線 (近紫外線）が好ましぐまた、照 射強度は 150〜1000mjZcm²、照射時間は 0. 1〜3秒が好ましい。

[0081] 上記のように得られた長尺状のプラスチックラベルは、所定の幅にスリットして、ロー ル状に卷回し、複数個のロール状物とする。

[0082] [長尺状プラスチックラベルの加工]

次に、上記ロール状物のひとつを繰り出しながら、長尺状プラスチックフィルムの幅 方向が円周方向となるように円筒状に成形する。具体的には、長尺状プラスチックラ ベルを筒状に形成し、ラベルの一方の側縁部に、長手方向に帯状に約 2〜4mm幅 で、テトラヒドロフラン (THF)などの溶剤や接着剤（以下溶剤等)を内面に塗布し、筒 状に丸めて、該溶剤等塗布部を、他方の側縁部から 5〜： LOmmの位置に重ね合わ せて外面に接着 (センターシール)し、長尺筒状のプラスチックラベル連続体とし、長 尺筒状プラスチックラベルを得る。なお、上記の溶剤などを塗工する部分及び接着す る部分には、榭脂硬化物層が設けられて 、な 、ことが好ま 、。

[0083] なお、ラベル切除用のミシン目を設ける場合は、所定の長さ及びピッチのミシン目を 長手方向に形成する。ミシン目は慣用の方法 (例えば、周囲に切断部と非切断部と が繰り返し形成された円板状の刃物を押し当てる方法やレーザーを用いる方法等） により施すことができる。ミシン目を施す工程段階は、印刷工程の後や、筒状加工ェ 程の前後など、適宜選択ことができる。

[0084] [ラベル付き容器]

最後に、上記で得られた長尺筒状プラスチックラベルを切断後、所定の容器に装 着し、加熱処理によって、ラベルを収縮、容器に追従密着させることによってラベル 付き容器を作製する。上記長尺筒状プラスチックラベルを、自動ラベル装着装置 (シ ュリンクラベラー）に供給し、必要な長さに切断した後、内容物を充填した容器に外嵌 し、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルを通過させたり、赤外線等の輻射熱 で加熱して熱収縮させ、容器に密着させて、ラベル付き容器を得る。上記加熱処理と しては、例えば、 80〜100°Cのスチームで処理する（スチームおよび湯気が充満した 加熱トンネルを通過させる）ことなどが例示される。

実施例

[0085] 以下に、実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実 施例により限定されるものではない。なお、実施例その他本発明における物性の測 定方法ならびに効果の評価方法は以下のとおりである。

[0086] [物性の測定方法ならびに効果の評価方法]

(1)グラビア印刷適性

実施例、比較例の印刷条件に従い、グラビア印刷を施した後の印刷状態を目視観 察し、版面どおりに印刷できた場合をグラビア印刷性良好 (〇）、版面どおりに印刷で きな力つた場合をグラビア印刷性不良（ X )と判断した。

[0087] (2)硬化性 (初期タック性）

実施例、比較例で、紫外線照射工程速度を 50、 70、 lOOmZ分で硬化処理を行 い、処理直後に榭脂硬化物層表面を指で触り、指にインキがつくかどうかを目視にて 観察し、以下の基準で判断した。

◎ ： 速度 lOOmZ分でインキが付かない

〇 ： 速度 70mZ分ではインキが付かないが、速度 lOOmZ分ではインキが付く。 △ ： 速度 50mZ分ではインキが付かないが、速度 70mZ分ではインキが付く。

X ： 速度 50mZ分でもインキが付く。

[0088] (3)接着性 (テープ剥離試験）

碁盤目のクロスカットを入れない以外は、 JIS K 5600に準じて、試験を行った。 実施例、比較例で得られたプラスチックラベルの榭脂層側の表面に、 -チパンテ一 プ（幅 18mm)を貼り付け、 90度方向に剥離し、 5mm X 5mmの領域において、榭脂 層の残存した面積を観察し、下記の基準で判断した。

90%以上 ： 密着性良好 (〇）

80%以上、 90%未満 ： 密着性はやや不良であるが使用可能なレベル（△) 80%未満 ： 密着性不良（X )

[0089] (4)耐もみ性

実施例、比較例で得られたプラスチックラベルから、長さ 100mm X幅 100mmのサ ンプル片を採取した。サンプル片の両端を両手でつかみ、 10回手でもむ。榭脂硬化 物層側表面の榭脂硬化物層の残存面積を目視で観察し、残存面積が 90%以上で あれば、耐もみ性良好（〇）、 90%未満であれば、耐もみ性不良（X )と判断した。

[0090] (5)耐スクラッチ性

実施例、比較例で得られたプラスチックラベルから、長さ 100mm X幅 100mmのサ ンプル片を採取した。サンプルを平滑なテーブルの上に置き、榭脂硬化物層を設け た側の表面を、手の爪の甲の部分で、 10往復 (長手方向 20mmの区間）こすった後 に表面を観察し、下記の基準で判断した。

榭脂硬化物層は全く剥離して 、な 、。 ： 耐スクラッチ性良好 (〇） 榭脂硬化物層に一部剥離がみられる。 ： 耐スクラッチ性はやや不良であるが使 用可能なレベル（△)

榭脂硬化物層が著しく剥離して 、る。 ： 耐スクラッチ性不良（ X )

[0091] (6)重ね印刷適性

実施例、比較例で得られたプラスチックラベルの榭脂硬化物層上に、各実施例お よび比較例で得られた同じ榭脂組成物を重ね塗り印刷した。印刷，硬化条件は、各 実施例および比較例の榭脂組成物の場合と同様である。

(3)と同じ方法および基準で重ね塗りしたインキ層の接着性を評価した。

[0092] (7)フィルム層厚み、榭脂硬化物層厚み

フィルム厚みは、触針式厚みゲージを用いて測定した。榭脂硬化物層厚みは、榭 脂硬化物層を設けた部分 (塗工面)と榭脂硬化物層を設けて!/、な 、部分 (非塗工面） の段差を、 3次元顕微鏡 (キーエンス (株)製 VK8510)を用いて測定した。

[0093] (8)プラスチックフィルム熱収縮率（90°C)

プラスチックフィルムから、測定方向（長手方向または幅方向）に長さ 200mm (標線 間隔 150mm)、幅 10mmの長方形のサンプル片を作製した。

サンプル片を 90°Cの温水中で、 10秒熱処理 (無荷重下）し、熱処理前後の標線間 隔の差を読み取り、以下の計算式で熱収縮率を算出した。

熱収縮率 (％) = (L -L ) /L X 100

0 1 0

L ： 熱処理前の標線間隔

0

L ： 熱処理後の標線間隔

1

[0094] (9)粘度

粘度は、東機産業 (株)製の B型粘度計 (単一円筒形回転粘度計)を用い、 23± 2 °C、円筒の回転数 60回転の条件下、 JIS Z 8803に準じて測定を行った。

[0095] 以下に、実施例を示す。

[0096] 実施例 1

成分 A (A1)として、ビス [ (3—ェチルォキセタン— 3—ィル)メチル]エーテル (東亞 合成 (株)製、商品名「ァロンォキセタン OXT— 221」）、成分 B (B1)としてエポキシ モノマー (ダウケミカル (株)製、商品名「UVR— 6110」）、成分 C (C1)としてフッ素変 性シリコーン (信越ィ匕学工業 (株)製、商品名「X— 22— 821」）、光重合開始剤 (ダウ ケミカル (株)製、商品名「UVI— 6992」）、白顔料として酸ィ匕チタン (ティカ (株)製、 商品名「JR— 809」）及び増感剤としてジブトキシアントラセン (J 11崎化成工業 (株)製) を、表 1に示した配合量 (重量部）に従い配合し、活性エネルギー線硬化性榭脂組成 物（白色インキ）を得た。なお、溶剤は使用しな力つた。

得られた榭脂組成物を、卓上グラビア印刷機（(株）日商グラビア製、商品名「GRA VO PROOF MINIJ )および 90線、版深 30 μ mのグラビア版を用いて、ポリエステ ル系シュリンクフィルム (東洋紡績 (株)製、商品名「スペースクリーン S7042」：フィ ルム厚み 45 μ m)の片面に、工程速度 50mZ分で全面グラビア印刷 (榭脂層厚み： 3. 6 m)を施し、グラビア印刷性を評価した。

続いて、上記の榭脂組成物を塗工したシュリンクフィルムを、紫外線照射装置 (フユ 一ジョン UVシステムズジャパン (株）製、商品名「LIGHT HAMMER 10」：出力 7 5%、 Dバルブ）を用いて、 240WZcmの条件で光照射を行い、硬化性を評価した。 なお、上記照射装置の照射強度 (EIT社製、商品名「UV Power ！^！^で測定） は、コンベア速度 10mZ分の場合、 50mjZcm² (UVC)、 310mjZcm² (UVB)、 5 50nj/cm² (UVA)、 370mj/cm² (UVV)であった。

得られたプラスチックラベル (コンベア速度 50mZ分で作製したもの、榭脂硬化物 層厚み： 3. 6 m)に対して、密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性を評 価し 7こ。

表 1に示すように、得られた榭脂組成物およびプラスチックラベルは、グラビア印刷 性、硬化性に優れ、密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性も良好であつ た。

[0097] 実施例 2〜8

表 1に示すように、各成分の配合量、成分 C、顔料の種類などを変更し、実施例 1と 同様にして、榭脂組成物およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物およびプラスチックラベルは、グラビア印刷性、硬化性に優れ 、密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性も良好であった。

[0098] 比較例 1 表 1に示すように、成分 Aを使用しない以外は、実施例 2と全く同様にして、榭脂組 成物およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物は粘度が高ぐグラビア印刷適性の劣るものであり、硬化性も 劣っていた。得られたプラスチックラベルは密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね 印刷適性の劣るものであった。

[0099] 比較例 2

表 1に示すように、成分 Bを使用しない以外は、実施例 2と全く同様にして、榭脂組 成物およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物は硬化速度が低下しており生産性の劣るものであった。得ら れたプラスチックラベルは密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性の劣るも のであった。

[0100] 比較例 3

表 1に示すように、成分 Cを使用しない以外は、実施例 2と全く同様にして、榭脂組 成物およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物は硬化速度が低下しており生産性の劣るものであった。得ら れたプラスチックラベルは密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性の劣るも のであった。

[0101] 実施例 9〜16

表 2に示すように、成分 Cをァミノ変性シリコーンに変更し、実施例 1〜8と同様に、 各成分量、顔料の種類などを変更して、榭脂組成物およびプラスチックラベルを得た 得られた榭脂組成物およびプラスチックラベルは、グラビア印刷性、硬化性に優れ 、密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性も良好であった。

[0102] 比較例 4、 5

表 2に示すように、それぞれ成分 A、成分 Bを使用しない以外は、実施例 10と全く 同様にして、榭脂組成物およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物は硬化速度が低下しており生産性の劣るものであった。得ら れたプラスチックラベルは密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性の劣るも のであった。また、比較例 4にお 、て得られた榭脂組成物はグラビア印刷適性も劣つ ていた。

[0103] 実施例 17〜25

表 3に示すように、成分 Cをメタクリル変性シリコーンおよびアクリル変性シリコーンに 変更し、実施例 1〜8と同様に、各成分量、顔料の種類などを変更して、榭脂組成物 およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物およびプラスチックラベルは、グラビア印刷性、硬化性に優れ 、密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性も良好であった。

[0104] 比較例 6、 7

表 3に示すように、それぞれ成分 A、成分 Bを使用しない以外は、実施例 18と全く 同様にして、榭脂組成物およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物は硬化速度が低下しており生産性の劣るものであった。得ら れたプラスチックラベルは密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性の劣るも のであった。また、比較例 6にお 、て得られた榭脂組成物はグラビア印刷適性も劣つ ていた。

[0105] 実施例 26〜32

表 4に示すように、成分 Cをポリエーテル変性シリコーンに変更し、実施例 1〜8と同 様に、各成分量、顔料の種類などを変更して、榭脂組成物およびプラスチックラベル を得た。

得られた榭脂組成物およびプラスチックラベルは、グラビア印刷性、硬化性に優れ 、密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性も良好であった。

[0106] 比較例 8、 9

表 4に示すように、それぞれ成分 A、成分 Bを使用しない以外は、実施例 27と全く 同様にして、榭脂組成物およびプラスチックラベルを得た。

得られた榭脂組成物は硬化速度が低下しており生産性の劣るものであった。得ら れたプラスチックラベルは密着性、耐もみ性、耐スクラッチ性、重ね印刷適性の劣るも のであった。また、比較例 8にお 、て得られた榭脂組成物はグラビア印刷適性も劣つ ていた。 [0107] また、上記実施例 1〜32で得られたプラスチックラベルにっ ヽては、該ラベルを用 V、てラベル付き容器を作製した。得られたプラスチックラベル (コンベア速度 50mZ 分で作製したもの）を、印刷面が内面になるように円筒状に形成し、 PETボトルの胴 部に 20%熱収縮されて装着されるように周方向の長さを調整した後、両端を溶着し、 筒状プラスチックラベルを得た。さらに、 500mlPETボトルに装着し、雰囲気温度 90 °Cのスチームトンネルでラベルを収縮させ、ラベル付き容器を得た。得られたラベル 付き容器は優れた仕上がりであった。

[0108] [表 1]

表^

s〔〕^0110w

〈f-An<l

糊 ¾| 囊

CI 信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「X— 22— 821」（フッ素変性）

C2信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「FL- — 100— 450cs」（フッ素変性）

C3 信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「FL- - 100— 1000cs」（フッ素変性)

C4信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「KF — 8005」（ァミノ変性）

C5 信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「KF 859」（ァミノ変性）

C6 信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「KF — 8008」（ア 変性）

C7信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「X— 24— 8201」（メタクリル変性）

C8 信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「X— 22— 164C」（メタクリル変性）

C9 信越化学工業 (株)製、商口 ¾名「X— 22— 2445」（アクリル変性）

C10 :信越化学工業 (株)製、商品名「X— 22— 1602」（アクリル変性） C11 :信越化学工業 (株)製、商品名「X— 22— 6191」（ポリエーテル変性） C12 :信越化学工業 (株)製、商品名「KF— 6015」（ポリエーテル変性） C13 :信越化学工業 (株)製、商品名「X— 22— 2516」（ポリエーテル変性） 光重合開始剤:ダウケミカル (株)製、商品名「UVI— 6992」

増感剤:川崎ィ匕成工業 (株)製、ジブトキシアントラセン

顔料（白）：ティカ (株)製、商品名「JR-809」（酸化チタン）

顔料（赤）：チノく'スペシャルティ ·ケミカルズ (株）製、商品名「CROMOPHTAL RE D 2030 (SA)」（ジケトビロロピロール）

顔料（青）：チノく'スペシャルティ ·ケミカルズ (株）製、商品名「IRGALITE BLUE

BLPO」（銅フタロシア-ンブルー）

[0113] さらに、エポキシ変性シリコーンを成分 Cとして用い、成分 A、 Bや添加剤を変更した 実施例を示す。なお、以下の実施例 33〜40、比較例 10〜 13においては、グラビア 印刷適性、硬化性、耐薬品性、撥水性、シュリンク適性は以下の方法に従い評価し た。それ以外の評価は前述の方法に従い評価した。

[0114] [効果の評価方法 (実施例 33〜40、比較例 10〜13) ]

(10)グラビア印刷性

実施例、比較例のそれぞれの榭脂組成物とプラスチックフィルムを用いて、下記の 印刷条件で、グラビア印刷を施した後の印刷状態を観察した。 装置：（株）日商グラビア製卓上グラビア印刷機「GRAVO PROOF MINIJ グラビア版 ：60線、版深 40 m

工程速度 ：80mZ分、 50mZ分

工程速度が高速 (80mZ分)、低速 (50mZ分)の場合の印刷状態力 下記の基 準で判断した。

高速 (80mZ分）においても版面どおりに印刷できた ： グラビア印刷性良好 (〇） 高速 (80mZ分)ではかすれなどが生じるが、低速（50mZ分)では版面どおりに印 刷できた ： 使用可能なグラビア印刷性 (△)

低速（50mZ分)でも版面どおりに印刷できな力つた ： グラビア印刷性不良（X )

[0115] (11)硬化性 (初期タック性）

実施例、比較例で硬化処理を施した直後に、榭脂硬化物層（コーティング層）を指 で触り、指にインキがつくかどうかを目視にて観察し、指にインキが付力ない場合は 硬化性良好 (〇）、指にインキが付く場合には硬化性不良（ X )と判断した。

[0116] (12)耐薬品性 (耐溶剤性）

プラスチックラベルの榭脂硬化物層（コーティング層）の表面を、メチルェチルケトン をしみこませた綿棒でこすり、往復 10回こすった後、表面の状態を目視観察し、イン キが剥がれていない場合は耐薬品'性良好 (〇）、インキが剥がれている場合には耐 薬品性不良（X )と判断した。

[0117] (13)撥水性 (接触角測定）

プラスチックラベルの榭脂硬化物層（コーティング層）表面の水の接触角を、 JIS R

3257— 6に準拠して測定し、接触角が 90° 以上の場合は撥水性良好（〇）、 90° 未満の場合には撥水性不良（ X )と判断した。

[0118] (14)シュリンク適性

実施例、比較例で得られたラベル付き容器カゝらプラスチックラベルを外して、容器 胴部に装着されていた部分の榭脂硬化物層（コーティング層）のインキの剥離、割れ (大きな割れ)、透明インキの場合には白化 (微細なひび割れ）、また、容器側へのコ 一ティング層の転移の有無を観察した。それぞれ容器 10本分について観察し、上記 の割れなどが観察されな力つた場合はシュリンク適性良好 (〇）、 1本でも割れなどが 観察された場合はシュリンク適性不良（ X )と判断した。

[0119] 以下に実施例を示す。

[0120] 実施例 33

成分 A (A2)として、 3 -ェチル 3 ヒドロキシメチルォキセタン (東亞合成 (株)製 、商品名「ァロンォキセタン 0 丁—101」）34重量部、成分 B (B2)として 3, 4 ェ ポキシシクロへキシノレメチノレー 3' , 4' エポキシシクロへキサン力ノレボキシレート（ダ ィセル化学工業 (株)製、商品名「セロキサイド 2021」） 15重量部、成分 C (C14)とし て両末端エポキシ変性シリコーン (信越ィ匕学工業 (株)製、商品名「X— 22— 169BJ： 脂環式エポキシ基、エポキシ当量 1700) 3重量部、光重合開始剤 (旭電化 (株)製、 商品名「アデカオブトマー SP— 150」 ) 3重量部、光増感剤 (日本ィ匕薬 (株)製、商 品名「KAYACURE— DETX— S」） 1重量部、白顔料として酸化チタン (石原産業（ 株)製、商品名「タイペータ PF— 736」）40重量部、滑剤としてシリカ（東ソ一シリカ（ 株）製、商品名「NIPGEL AY— 401」 1重量部、酸化ポリエチレンワックス（三井化 学 (株)製、商品名「三井ハイワックス 220MP」3重量部を分散機にて 30分間分散 混合して、榭脂組成物（白色インキ)を得た。なお、溶剤は使用しな力つた。

得られた榭脂組成物を、卓上グラビア印刷機（(株）日商グラビア製、商品名「GRA VO PROOF MINIJ )および 60線、版深 40 μ mのグラビア版を用いて、版を 5回 転させインキをなじませた後、矩形状に切り取ったポリエステル系シュリンクフィルム（ 東洋紡績 (株）製、商品名「スペースクリーン（S7042)」：フィルム厚み 50 m)に、 5 OmZ分の工程速度で、グラビア印刷を施した。

その後、有電極ランプ型紫外線照射装置 (GSュアサライティング (株)製、商品名「 41^^ 1灯コンべァじ30丁ー40」）を用ぃて、工程速度 30mZ分、照射距離 8cm、 出力 3kWの条件で UV硬化を行 、、プラスチックラベルを得た。

続いて、得られたプラスチックラベルを、印刷面が内面になるように円筒状に形成し 、 PETボトルの胴部に 20%熱収縮されて装着されるように周方向の長さを調整した 後、両端を溶着し、筒状プラスチックラベルを得た。さらに、 500mlPETボトルに装着 し、 90°Cの熱水に 20秒浸漬してフィルムを収縮させ、ラベル付き容器を得た。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、グラビア印刷性、硬化性などの加工性 が良好であった。また、得られたプラスチックラベルも耐傷つき性、耐薬品性、重ね印 刷適性などの点で優れた特性を有していた。

[0121] 実施例 34

表 5に示すように、成分 C (C15)として側鎖エポキシ変性シリコーン (信越ィ匕学工業 (株)製、商品名「KF— 102」：脂環式エポキシ基、エポキシ当量 3600)を用いた以 外は、実施例 33と全く同様にして、榭脂組成物、プラスチックラベル、及び、ラベル 付き容器を得た。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、グラビア印刷性、硬化性などの加工性 が良好であった。また、得られたプラスチックラベルも耐傷つき性、耐薬品性、重ね印 刷適性などの点で優れた特性を有していた。

[0122] 実施例 35

表 5に示すように、成分 C (C16)として両末端エポキシ変性シリコーン (信越ィ匕学ェ 業 (株)製、商品名「X— 22— 163B」：脂肪族エポキシ基 (グリシジル型）、エポキシ当 量 1750)を用いた以外は、実施例 33と全く同様にして、榭脂組成物、プラスチックラ ベル、及び、ラベル付き容器を得た。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、グラビア印刷性、硬化性などの加工性 が良好であった。また、得られたプラスチックラベルも耐傷つき性、耐薬品性、重ね印 刷適性などの点で優れた特性を有していた。

[0123] 実施例 36

表 5に示すように、成分 Aおよび成分 Cの配合量を変更した以外は、実施例 33と全 く同様にして、榭脂組成物、プラスチックラベル、及び、ラベル付き容器を得た。 表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、グラビア印刷性、硬化性などの加工性 が良好であった。また、得られたプラスチックラベルも耐傷つき性、耐薬品性、重ね印 刷適性などの点で優れた特性を有していた。

[0124] 実施例 37

表 5に示すように、成分 Cの配合量を変更した以外は、実施例 33と全く同様にして 、榭脂組成物、プラスチックラベル、及び、ラベル付き容器を得た。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、粘度が高ぐ実施例 33と比較して、高 速でのグラビア印刷性がやや劣って 、た。得られたプラスチックラベルの耐傷つき性 、耐薬品性、重ね印刷適性等は優れた特性であった。

[0125] 実施例 38

表 5に示すように、成分 A、成分 Bの配合量を変更し、また、酸化チタンを用いずに 、実施例 33と同様にして、榭脂組成物 (透明コーティング剤)を得た。また、実施例 3 3と同様にして、プラスチックラベル、及び、ラベル付き容器を得た。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、グラビア印刷性、硬化性などの加工性 が良好であった。また、得られたプラスチックラベルも耐傷つき性、耐薬品性、重ね印 刷適性などの点で優れた特性を有していた。

[0126] 実施例 39

実施例 33の榭脂組成物を用い、紫外線照射の代わりに、電子線照射により硬化を 行って、プラスチックラベル、及び、ラベル付き容器を得た。電子線照射は、 EB照射 装置 (岩崎電気 (株)製、商品名「CB250Z30Z20mA」を用い、加速電圧 150kV 、ビーム電流 3. 5mA、搬送速度 20mZ分、線量 15kGy、酸素濃度 500ppm、パス 回数 1回で行った。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、グラビア印刷性、硬化性などの加工性 が良好であった。また、得られたプラスチックラベルも耐傷つき性、耐薬品性、重ね印 刷適性などの点で優れた特性を有していた。

[0127] 実施例 40

プラスチックフィルムとして、ポリオレフイン系シュリンクフィルム (ダンゼ包装システム (株)製「FL2」：フィルム厚み 50 m)を用いること以外は、実施例 33と全く同様にし て、プラスチックラベル、及び、ラベル付き容器を得た。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は、グラビア印刷性、硬化性などの加工性 が良好であった。また、得られたプラスチックラベルも耐傷つき性、耐薬品性、重ね印 刷適性などの点で優れた特性を有していた。

[0128] 比較例 10

表 5に示すとおり、成分 Cを用いず、成分 Aの配合量を変更した以外は、実施例 33 と全く同様にして、榭脂組成物、プラスチックラベル、及び、ラベル付き容器を得た。 表 5に示すように、得られた榭脂硬化物層は強靱性、耐薬品性、撥水性に劣り、得 られたプラスチックラベルおよびラベル付き容器も、インキ割れを起こしやす ヽ特性の 劣るものであった。また、重ね印刷適性も劣っていた。

[0129] 比較例 11

表 5に示すとおり、成分 Bを用いず、成分 Aの配合量を変更した以外は、実施例 33 と全く同様にして、榭脂組成物を得た。

表 5に示すように、本比較例のコーティング層は紫外線照射により十分に硬化せず 、粘着性を示したため、プラスチックラベルおよびラベル付き容器は得られなカゝつた。

[0130] 比較例 12

成分 C (C17)として、エポキシ変性シリコーンを用いずに、通常のストレートシリコー ン (信越化学工業 (株)製、商品名「KF— 96— 50CS」）を用いた以外は、実施例 33 と全く同様にして、榭脂組成物、プラスチックラベル、及び、ラベル付き容器を得た。 表 5に示すように、得られた榭脂硬化物層は強靱性、耐薬品性に劣り、得られたプ ラスチックラベルおよびラベル付き容器も、インキ割れを起こしやす 、特性の劣るもの であった。また、重ね印刷適性も劣っていた。

[0131] 比較例 13

特開平 11— 140279号公報の実施例 2に準拠して、 3—ェチル—3— [ (フエノキシ )メチル]ォキセタン (東亞合成 (株)製、商品名「ァロンォキセタン OXT— 211」） (A 3) 75重量部、ビスフエノール A型エポキシィ匕合物 (東都化成 (株)製、商品名「YD— 128」）（B3) 25重量部、光重合開始剤 (ダウケミカル (株)製、商品名「CYRACURE

UVI— 6992」） 2重量部を用いて、榭脂組成物を得た。

表 5に示すように、得られた榭脂組成物は粘度が高ぐグラビア印刷によるコーティ ング層の形成は不可能であった。

[0132] [表 5]

産業上の利用可能性

本発明のプラスチックフィルム用活性ェ レギ 化性' '組成物は、低粘度 であるためグラビア印刷やフレキソ印刷などによるプラスチックフィルムへの塗工性が 良好であり、また硬化速度が速いため、プラスチックラベルの生産効率が向上する。 また、プラスチックフィルムとの密着性に優れるため、硬化後の榭脂層は、シュリンク 加工時の基材フィルムの変形に対する追従性が良好であり、さらに耐スクラッチ性や 耐もみ性に優れる。加えて、耐薬品性や他のインキ組成物を重ね塗りする際の密着 性 (重ね塗り適性）にも優れる。このため、本発明の榭脂組成物はプラスチックラベル 用の印刷インキなどとして特に有用である。また、該榭脂組成物を塗工したプラスチ ックラベルは、ガラス瓶や PETボトルなどのプラスチック容器、ボトル缶などの金属容 器などに用いられるラベル用途として特に有用である。

Claims

請求の範囲

[1] ォキセタンィ匕合物、エポキシィ匕合物、及び、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シ リコーン、ァミノ変性シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリ コーン力 選ばれた少なくとも 1つのシリコーン化合物を含むことを特徴とするプラス チックフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物。

[2] ォキセタン化合物とエポキシ化合物の重量比が 2： 8〜8： 2であって、ォキセタン化 合物とエポキシィ匕合物の合計量 100重量部に対して、前記シリコーンィ匕合物を 0. 1 〜40重量部含有する請求項 1に記載のプラスチックフィルム用活性エネルギー線硬 化性榭脂組成物。

[3] ォキセタン化合物を 10〜75重量％、エポキシ化合物を 5〜35重量％、及び、ェポ キシ変性シリコーンを 0. 1〜20重量％含有する請求項 1または 2に記載のプラスチッ クフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物。

[4] プラスチックフィルムの少なくとも片面に、請求項 1〜3のいずれかに記載のプラス チックフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物を塗工してなるプラスチックラ ベノレ。

[5] プラスチックフィルムがシュリンクフィルムである請求項 1〜3の!、ずれかに記載のシ ュリンクフィルム用活性エネルギー線硬化性榭脂組成物。

[6] プラスチックフィルムがシュリンクフィルムである請求項 4に記載のシュリンクラベル。