WO2006088205A1 - 防眩性光学積層体 - Google Patents

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WO2006088205A1
WO2006088205A1 PCT/JP2006/303061 JP2006303061W WO2006088205A1 WO 2006088205 A1 WO2006088205 A1 WO 2006088205A1 JP 2006303061 W JP2006303061 W JP 2006303061W WO 2006088205 A1 WO2006088205 A1 WO 2006088205A1
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resin
layer
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refractive index
mass
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PCT/JP2006/303061
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Yukimitsu Iwata
Koichi Mikami
Yoshihiro Nishimura
Takashi Kodama
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Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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Publication date
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    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133502—Antiglare, refractive index matching layers

Definitions

  • the present invention relates to an antiglare optical laminate used for displays such as CRTs and liquid crystal panels.
  • Reflection or image of external light is applied to an image display device such as a cathode ray tube display (CRT), plasma display (PDP), electoric luminescence display (ELD), or liquid crystal display (LCD).
  • an image display device such as a cathode ray tube display (CRT), plasma display (PDP), electoric luminescence display (ELD), or liquid crystal display (LCD).
  • Power S is required to prevent degradation of contrast and visibility due to reflection of images.
  • the antireflection laminate is provided on the outermost surface of the image display device for the purpose of reducing the image reflection or reflectance by using the principle of light scattering or optical interference.
  • an antiglare laminate is used as one of the antireflection laminates in order to adjust the optical characteristics and realize excellent image display. It is known to do.
  • the antiglare laminate is used for the purpose of preventing a decrease in visibility due to reflection of external light or image reflection in the image display device.
  • the antiglare laminate is generally realized by forming an antiglare layer having a concavo-convex shape on a base material.
  • an image display device for example, a liquid crystal display
  • the optical characteristics are adjusted.
  • an antiglare laminate as one of the antireflection laminates.
  • the antiglare laminate is used for the purpose of preventing a decrease in visibility due to reflection of external light or image reflection in the image display device.
  • Antiglare laminate cures composition with various particles added It is adjusted as a concavo-convex shape or a concavo-convex shape by embossing treatment (Patent Publication 2004-341070).
  • the anti-glare laminate employing such a configuration is not suitable for high-definition ones that are broad and large and have a concave-convex shape that curves.
  • miniaturization of the uneven shape formed with higher definition of the panel resolution can meet the demand for higher definition of the panel resolution, but image display against reflected light of external light on the display surface. Fingers were often made such as the surface appearing white (whitening) and the contrast decreased.
  • anti-glare properties are obtained by adding surface scattering particles having a refractive index difference from that of a resin that forms an anti-glare layer, and the surface irregularities are made dense for the purpose of enhancing the sharpness.
  • Techniques such as imparting an internal scattering effect to the laminate have been used. However, although all of these methods have successfully resolved “glare”, the overall image visibility may be reduced.
  • the technique for improving the glare of the high-definition panel is said to be the main factor for reducing the contrast such as whitening of the surface or white turbidity due to the internal scattering effect.
  • “Contrast improvement” has a trade-off relationship, and it was difficult to satisfy both. For example, black reproducibility including blackness (black color like black) on screen display, contrast, etc. may be inferior. In other words, black gradation expression in a bright room, especially in low gradation, the sensitivity that makes it difficult to recognize the difference in black gradation may be low. Specifically, in the color recognition of black and gray, there was a case where only color blur and black with the same color tone could be recognized. . In particular, it can be said that the visibility of such an antiglare laminate having a glare-preventing performance was significantly reduced.
  • optical laminate that can effectively prevent glare on the image surface and can achieve black reproducibility, particularly jet blackness.
  • optical laminates that can be used not only for LCDs, but also for other applications such as cathode ray tube display (CRT), plasma display (PDP), fluorescent display tube, and field emission display.
  • the present inventors have improved the antiglare property and contrast improvement property, particularly the black reproducibility while imparting antiglare properties, so-called jet black feeling (black-like mattness). It was found that an optical laminate capable of achieving (black) was obtained.
  • the present invention is based on strong knowledge.
  • an object of the present invention is to provide an optical laminate having an antiglare function and excellent antiglare property and capable of simultaneously realizing highly visible image display.
  • the optical laminate according to the present invention comprises a light-transmitting substrate and an antiglare layer on the light-transmitting substrate,
  • the outermost surface of the antiglare layer has an uneven shape
  • the internal haze value of the optical laminate is 0% or more and 50% or less
  • the optical laminate has a surface haze value of 0.5% to 4.5%.
  • the optical layered body of the present invention excellent anti-glare properties and black reproducibility with jet blackness can be realized, and high sharpness, excellent anti-glare properties, contrast, and characters are achieved. It is possible to provide an optical laminate that can realize blur prevention and can be used in various displays. In particular, according to the optical laminate according to the present invention, It is possible to provide an optical laminate in which the black gradation expression that has been difficult to realize with the conventional antiglare laminate is remarkably improved. Specifically, when displaying a moving image, the image represents a gradation similar to that of a conventional display in which only a clear hard coat layer without an uneven shape and a laminate having an antireflection layer thereon are arranged.
  • an optical layered body that achieves an image in which the outline of a character is sharp and an image in which surface glare is prevented can be obtained.
  • an arbitrary layer such as a surface adjustment layer or a low refractive index layer is provided on the antiglare layer
  • the surface of the concavo-convex shape that forms the antiglare layer is spotted.
  • various functions such as antistatic, refractive index adjustment, and contamination prevention to the optical laminate.
  • the surface irregularity shape of the surface adjustment layer or arbitrary layer matches the optical characteristic value of the surface irregularity shape of the antiglare layer in the present invention. Is. That is, in the optical layered body of the present invention, the concavo-convex shape of the outermost surface matches the optical characteristic value of the concavo-convex shape of the surface of the antiglare layer defined in the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of an optical laminate according to the present invention.
  • the average roughness is measured by measuring the surface shape as a two-dimensional or three-dimensional profile. Actually, the measurement is performed using a scanning probe microscope or an atomic force microscope. Since it is generally difficult to objectively compare the curves themselves, various roughness indices are calculated from the profile curve data. Therefore, in the present invention, the 10-point average roughness (Rz) is calculated using the above measurement results. Therefore, the 10-point average roughness (Rz) is the average of the deviation values calculated from the average value force, the average of the five largest deviation values from the largest, and the absolute value of the five smallest deviation values from the smallest. Expressed as the sum of the mean values.
  • Sm (um) is the average spacing of the irregularities and ⁇ a is the average inclination angle
  • the antiglare layer constituting the optical laminate according to the present invention has an uneven shape.
  • Sm m) represents the average spacing of the irregularities of this antiglare layer, and ⁇ a (degrees) represents the average inclination angle of the irregularities.
  • reference length is the same as measurement condition 1 below.
  • the measurement may be performed under the following measurement conditions using the surface roughness measuring instrument. This measurement is preferable in the present invention.
  • the ratio ⁇ between the average roughness Rz and the average spacing Sm is defined as ⁇ Rz / Sm, and the ratio of the average roughness Rz to the average spacing Sm It can be used as an indicator of slope.
  • the ratio ⁇ between the average roughness Rz and the average spacing Sm of the irregularities is defined as ⁇ Rz / Sm, and by taking the ratio of the average roughness Rz and the average spacing Sm of the irregularities, the slope of the irregularities It can be used as an index indicating the tilt angle.
  • the reflection Y value is measured with a Shimadzu MPC3100 spectrophotometer, with 5 ° specular reflectance measured in the wavelength range from 380 to 780 nm, and then converted to brightness that humans can perceive with the eyes (built-in MPC3100) It is a value indicating the luminous reflectance calculated. In addition, 5. Specular reflectance When measuring, in order to prevent back reflection of the film, which is an optical laminate, measure with black tape (manufactured by Teraoka) on the opposite side of the measurement film surface.
  • the haze value can be measured according to JIS K-7136.
  • the instrument used for the measurement is a reflection / transmittance meter HR_100 (Murakami Color Research Laboratory).
  • the total light transmittance of the antiglare laminate can be measured with the same measuring device as the haze value according to JIS K-7361.
  • the haze and total light transmittance are measured with the coated surface facing the light source.
  • the 60-degree dalos can be measured using a precision gloss meter (GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) according to JIS Z8741.
  • the measurement is performed with the back of the sample and the black lid of the measuring instrument attached with double-sided tape (manufactured by Teraoka Seisakusho) in order to remove the influence of the back reflection of the sample.
  • Transmission sharpness was measured using four types of optical combs (0.125 mm, 0.5 mm, lmm, and JIS K7105) using a image clarity measuring instrument (Suga Test Instruments Co., Ltd., product number: “ICM_ 1DP”). And the total of the values measured in 2mm).
  • the “surface haze” used in the present invention is determined as follows.
  • a resin such as pentaerythritol tritalylate (including resin components such as monomers or oligomers) is diluted with toluene on the unevenness of the antiglare layer to give a solid content of 60%. Apply to ⁇ ⁇ . As a result, the surface unevenness of the antiglare layer is crushed and a flat layer is formed.
  • the antiglare film is preliminarily saponified (2 mol / After immersing in a solution of l in NaOH (or KOH) at 55 ° C for 3 minutes, wash it with water, completely remove water droplets with Kimwipe, and dry it in an oven at 50 ° C for 1 minute).
  • This film with a flat surface has only a haze due to surface irregularities and an internal haze. This haze can be obtained as internal haze. Then, a value obtained by subtracting the internal haze from the haze (overall haze) of the original film is obtained as the haze (surface haze) caused only by the surface irregularities.
  • the layer thickness of the antiglare layer is from the display side interface of the substrate to the outermost surface of the antiglare uneven surface in contact with air. Say. From the substrate interface to the outermost surface, there may be a case where the antiglare layer is a single layer, or a surface adjustment layer, other optical functional layers, etc. are laminated to form a multilayer.
  • a confocal laser microscope (LeicaTCS-NT: manufactured by Leica Co., Ltd .: magnification “100 to 300 times”)
  • the cross section of the optical laminate was observed through transmission, the presence or absence of an interface was judged, and the following evaluation criteria were used.
  • a wet objective lens is used for the confocal laser microscope, and about 2 ml of an oil having a refractive index of 1.518 is placed on the optical laminate.
  • the use of oil was used to eliminate the air layer between the objective lens and the optical stack.
  • the optical laminate according to the present invention has both antiglare properties and excellent black reproducibility and contrast. Specifically, by forming a surface adjustment layer on the anti-glare optical laminate (AG), which is considered as one of the methods for forming an optical laminate, the uneven shape of the antiglare layer becomes smooth and optimal. By imparting an appropriate surface roughness parameter, it is possible to produce an antiglare laminate having a very jet black feeling while providing sufficient antiglare properties.
  • AG anti-glare optical laminate
  • the average inclination angle of the uneven portions of the antiglare layer is ⁇ a
  • the average roughness of the uneven portions is Rz
  • the average interval Sm of the uneven portions is the ratio ⁇ 3
  • RzZSm the following formulas (I) and (II):
  • the internal haze value of the optical laminate according to the present invention is 0% or more and 50% or less (may be 55% or less), preferably the lower limit is 0% or more, more preferably 0.1% or more, and the upper limit is It is 45% or less, more preferably 35% or less.
  • the surface haze value of the optical laminate according to the present invention is 0.5% or more 4.5. / 0 or less, preferably the lower limit is 1.0% or more, more preferably 1.5. / Is 0 or more, the upper limit is 4. not more than 0 ° / o, more preferably 3. 8% or less.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional view of an optical laminate according to the present invention.
  • An antiglare layer 4 is formed on the upper surface of the light-transmitting substrate 2, and the antiglare layer 4 includes a resin and fine particles.
  • the surface adjustment layer 6 is formed on the antiglare layer 4.
  • an optical laminate in which a low refractive index layer 8 having a refractive index lower than the refractive index of the antiglare layer 4 or the surface adjustment layer 6 is formed on the surface of the surface adjustment layer 6. I like the body.
  • the antiglare layer is formed on the light transmissive substrate.
  • a previously prepared antiglare layer may be formed on the surface of the optical laminate.
  • 1) a method for forming an antiglare layer having an irregular shape by using an antiglare composition obtained by adding fine particles to a resin 2) fine particles
  • a method for forming an antiglare layer having a concavo-convex shape using an antiglare composition containing only a resin or the like without addition 3) a method for forming an antiglare layer using a treatment for imparting a concavo-convex shape Etc.
  • the antiglare layer when the antiglare layer is prepared in advance, it may be an antiglare layer separately prepared by the methods 1) to 3) above.
  • the thickness of the antiglare layer is 0. or more (12 x m or less is preferred), preferably the lower limit is 1 ⁇ m or more and the upper limit is 7 ⁇ m or less.
  • the fine particles may be spherical, for example, spherical or elliptical, and may be preferably spherical.
  • the average particle diameter R ( ⁇ ) of the fine particles is lO / im or more and 20 zm or less, preferably the upper limit is 15. O xm and the lower limit is 3.5 ⁇ m. Is preferred.
  • the average particle size distribution of the fine particles is R ⁇ 1.0 xm, preferably R ⁇ 0.5 xm, more preferably R Those within the range of ⁇ 0.3 ⁇ m are preferred.
  • R (xm) of the fine particles may be lower than the lower limit. 3.
  • the agglomerated fine particles may be the same fine particles or may be composed of a plurality of fine particles having different average particle diameters.
  • the aggregated fine particles preferably include those comprising second fine particles having a different average particle diameter from the first fine particles. Further, according to a more preferable embodiment of the present invention, it is preferable that the second fine particle itself or the aggregated portion itself does not exhibit antiglare property in the antiglare layer.
  • r is 0.25R or more
  • the coating liquid is easily dispersed and the particles are not aggregated.
  • a uniform concavo-convex shape can be formed without being affected by the wind during floating in the drying process after coating.
  • r is 0.85R or less It is preferable because the roles of the fine particles and the first particles can be clearly distinguished.
  • the total weight ratio per unit area of the resin, the fine particles, and the second fine particles is M, and the total weight per unit area of the fine particles is M. Per unit area
  • the fine particles include inorganic and organic particles, but those formed of an organic material are preferable.
  • the fine particles exhibit anti-glare properties and are preferably transparent.
  • Specific examples of the fine particles include plastic beads, more preferably those having transparency.
  • plastic beads include styrene beads (refractive index 1 ⁇ 59), melamine beads (refractive index 1 ⁇ 57), talyl beads (refractive index 1.49), acrylic styrene beads (refractive index 1.54), polycarbonate. Examples thereof include net beads and polyethylene beads.
  • plastic beads having a hydrophobic group on the surface thereof are preferably used, and for example, styrene beads are preferably mentioned.
  • the antiglare layer according to the present invention can be formed of a (curable) resin.
  • resin is a concept including resin components such as monomers and oligomers.
  • curable resins that are transparent are preferred: ionizing radiation curable resins that are cured by ultraviolet rays or electron beams, mixtures of ionizing radiation curable resins and solvent-drying resins, Or, there are three types of thermosetting resins, preferably ionizing radiation curable resins.
  • the ionizing radiation curable resin include those having an acrylate functional group, For example, relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol-polyene resins, polyfunctional compounds (meth) Examples include oligomers or prepolymers such as arylates, and reactive diluents. Specific examples thereof include ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, methyl styrene, N_bululpyrrolidone, etc.
  • Monofunctional monomers as well as polyfunctional monomers such as polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol Ritorutori (meth) Atari rate, hexa to dipentaerythritol (meth) Atarire over preparative, 1, hexanediol di (meth) Atari rate to 6, neopentyl glycol di (meth) Atari rate, and the like.
  • the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin
  • a photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, a amyl oxime ester, tetramethylchuram monosulfide, and thixanthones.
  • Specific examples of the photosensitizers preferably used in combination include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.
  • the solvent-drying resin used by being mixed with the ionizing radiation curable resin mainly includes a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin those generally exemplified are used. By adding a solvent-drying type resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented.
  • the material of the light-transmitting substrate is a cellulose resin such as triacetyl cellulose “TAC”
  • preferred specific examples of the thermoplastic resin include cellulose resins such as nitrocellulose, Examples include cetyl cellulose, cellulose acetate propionate, and ethyl hydroxyethyl cellulose.
  • thermoplastic resins include, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, polycarbonate resins, and polyester resins. Resin, polyamide resin, cellulose derivative, silicone resin, rubber or elastomer. As the resin, a resin that is amorphous and is soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used.
  • resins with high moldability or film-forming properties, transparency and high weather resistance such as styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters) Etc) is preferred.
  • thermosetting resin examples include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine. -Urea co-condensation resin, key resin, polysiloxane resin and the like.
  • a curing agent such as a cross-linking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like as necessary.
  • a leveling agent such as fluorine or silicone
  • the composition for the antiglare layer to which the leveling agent is added can effectively prevent the inhibition of curing due to oxygen on the surface of the coating film during application or drying, and can impart an effect of scratch resistance.
  • the leveling agent is preferably used for a film-like light-transmitting substrate (for example, triacetyl cellulose) that requires heat resistance.
  • the antiglare layer comprises fine particles or agglomerated fine particles (preferably first fine particles and second fine particles) and a resin, and an appropriate solvent, for example, an alcoholic compound such as isopropyl alcohol, methanol, ethanol, or the like; MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK :), ketones such as cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene; Or you may form by apply
  • an alcoholic compound such as isopropyl alcohol, methanol, ethanol, or the like
  • MEK methyl isobutyl ketone
  • ketones such as cyclohexanone
  • esters such as methyl acetate,
  • Examples of the method for applying the antiglare layer composition to the light-transmitting substrate include application methods such as a roll coating method, a Miyaba coating method, and a gravure coating method. After application of the antiglare layer composition Next, drying and UV curing are performed.
  • Specific examples of the ultraviolet light source include ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc lamp, black light fluorescent lamp, and metal halide lamp light source.
  • As the wavelength of ultraviolet light a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
  • the electron beam source include various types of electron beam accelerators such as cockcroft ⁇ norret type, bande graft type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. .
  • the resin is cured, fine particles in the resin are fixed, and a desired uneven shape is formed on the outermost surface of the antiglare layer.
  • the antiglare layer is formed by applying a composition for an antiglare layer obtained by mixing at least one polymer and at least one curable resin precursor using an appropriate solvent onto a light-transmitting substrate. S can.
  • the polymer is a plurality of polymers that can be phase-separated by spinodal decomposition, for example, a cell mouth derivative, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, and a polyester resin. Etc., or combinations thereof.
  • the curable resin precursor may have compatibility with at least one polymer among a plurality of polymers.
  • at least one polymer force may have a functional group involved in the curing reaction of the curable resin precursor, for example, a polymerizable group such as a (meth) ataryloyl group.
  • a thermoplastic resin is usually used as the polymer component.
  • thermoplastic resin examples include styrene resin, (meth) acrylic resin, organic acid ester resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, and olefin resin (alicyclic olefin resin).
  • olefin resin alicyclic olefin resin.
  • polycarbonate resin polyester resin, polyamide resin, thermoplastic polyurethane resin, polysulfone resin (for example, polyethersulfone, polysulfone), polyphenylene ether resin (for example, 2,6-xy-lenenole) Coalesce), cenorelose derivatives (eg, cenololose esterols, cellulose carbamates, cellulose ethers), silicone resins (eg, polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane), rubbers or elastomers (eg, polybutadiene, Polyisoprene Zhen rubber, styrene one butadiene copolymer, Atarironitori
  • styrene resin examples include a styrene monomer alone or a copolymer (for example, polystyrene, styrene monomethyl styrene copolymer, styrene monobutylene copolymer), styrene monomer And copolymers with other polymerizable monomers [for example, (meth) acrylic monomer, maleic anhydride, maleimide monomer, gens] and the like.
  • styrene copolymer examples include styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), copolymer of styrene and (meth) acrylic monomer [for example, styrene-methyl methacrylate copolymer, Styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, etc.], styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.
  • AS resin styrene-acrylonitrile copolymer
  • acrylic monomer for example, styrene-methyl methacrylate copolymer, Styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, etc.
  • Preferred styrenic resins include polystyrene, copolymers of styrene and (meth) acrylic monomers [for example, copolymers of styrene and methyl methacrylate as main components such as styrene-methyl methacrylate copolymer. Coalesced], AS resin, styrene-butadiene copolymer and the like.
  • the (meth) acrylic resin a (meth) acrylic monomer alone or a copolymer, a copolymer of a (meth) acrylic monomer and a copolymerizable monomer, or the like is used. it can.
  • (meth) acrylic monomers include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid C alkyl such as (meth) acrylic acid isobutyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid octyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, etc .; (meth) acrylic acid phenyl Etc. (meta)
  • Specific examples of the copolymerizable monomer include the styrene monomer, bull ester monomer, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid and the like. These monomers may be used alone or in combination. Can be used in combination with more than one species.
  • the (meth) acrylic resin include poly (meth) atari such as polymethyl methacrylate. Luric acid ester, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid Examples include ester-styrene copolymers (MS resin, etc.). Specific examples of preferred (meth) acrylic resins include poly (meth) acrylic acid C alkyl such as poly (meth) acrylic acid methyl, particularly methyl methacrylate as the main component (50
  • organic acid vinyl ester resins include vinyl ester monomers alone or copolymers (polyacetate butyl, polypropionate butyl, etc.), butyl ester monomers and copolymerizable monomers. And copolymers thereof with ethylene (vinyl vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylate copolymer, etc.) or derivatives thereof.
  • the derivatives of the bull ester resin include polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyvinyl acetal resin, and the like.
  • butyl ether resin examples include vinyl C ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ether ether, bi-propyl ether, bi-butyl ether and the like.
  • halogen-containing resins include polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, chlorinated butyl acetate, butyl acetate copolymer, butyl (meth) acrylate copolymer, vinylidene chloride (meth) acrylate copolymer. Examples include coalescence.
  • olefin-based resin examples include, for example, olefin homopolymers such as polyethylene and polypropylene, ethylene-butyl acetate copolymer, ethylene-butyl alcohol copolymer, and ethylene- (meth) acrylic.
  • the copolymer examples include an acid copolymer and an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • the alicyclic olefin-based resin include cyclic olefins (for example, norbornene, dicyclopentagen) alone or a copolymer (for example, alicyclic hydrocarbon groups such as sterically rigid tricyclodecane).
  • a copolymer of the cyclic olefin and a copolymerizable monomer for example, ethylene
  • a copolymerizable monomer for example, ethylene
  • examples thereof include a runnene copolymer and a propylene norbornene copolymer.
  • Specific examples of the alicyclic olefin-based resin are available under the trade name “ARTON” and the trade name “ZEONEX”.
  • polycarbonate-based resin examples include aromatic polycarbonates based on bisphenols (such as bisphenol A) and aliphatic polycarbonates such as diethylene glycol bisallyl carbonate.
  • polyester resins include aromatic polyesters using aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, such as poly C alkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and poly C alkylene naphthalates.
  • aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, such as poly C alkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and poly C alkylene naphthalates.
  • copolyesters examples include poly C
  • polyester-based resin examples include polyarylate-based resin, aliphatic polyester using an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, and a single or copolymer of rataton such as ⁇ -force prolatatone.
  • Preferred polyester resins are usually non-crystalline copolyesters (eg, C alkylene acrylate copolyesters).
  • polyamide resin examples include aliphatic polyamides such as nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 6 10, nylon 612, nylon 11 and nylon 12, dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid and isophthalic acid). , Adipic acid, etc.) and polyamides (for example, hexamethylene diamine, metaxylylene diamine).
  • Polyamide A specific example of the resin may be a ratatam homopolymer or copolymer such as ⁇ - one-prolactam, and may be a copolyamide as well as a homopolyamide.
  • cellulose esters include, for example, aliphatic organic acid esters, for example, cellulose acetate such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; senorelose propionate, senorelose butyrate, C organic acid esters such as cerealose, cetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc.
  • Aromatic organic acid esters C aromatic carboxylic acid esters such as cellulose phthalate and cellulose benzoate
  • inorganic acid esters such as cellulose phosphate
  • mixed acid ester such as acetic acid 'cellulose nitrate ester.
  • cellulose derivative include cellulose carbamates (for example, cellulose vinyl carbamate and the like, cellulose ethers such as cyano etinoresenorelose; hydroxyethinoresenorelose, hydroxypropinoresenorelose). Hydroxy C canolequinolesenorelose, etc .; methinoresenorelose, ethinoresenorelose
  • C alkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose or a salt thereof
  • Examples include norerose and acetyl acetylcellulose.
  • thermoplastic resins include, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, butyl acetate resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, and polycarbonate resins. , Polyester resins, polyamide resins, cellulose derivatives, silicone resins, rubbers or elastomers.
  • a resin that is non-crystalline and is soluble in an organic solvent especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds is usually used.
  • resins with high moldability or film-forming property, transparency and high weather resistance such as styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) Etc. are preferred.
  • a polymer having a functional group involved in the curing reaction (or a functional group capable of reacting with the curable compound) can also be used.
  • This polymer may have a functional group in the main chain or in the side chain.
  • the functional group may be introduced into the main chain by copolymerization or cocondensation, but is usually introduced into the side chain.
  • Specific examples of such functional groups include condensable groups and reactive groups (for example, hydroxyl groups, acid anhydride groups, carboxyl groups, amino groups or imino groups, epoxy groups, glycidyl groups, isocyanate groups), polymerizable groups (for example, biels, propellants).
  • C Alkeni such as nyl, isopropenyl group, butenyl, allyl, etc.
  • Examples of a method for introducing a polymerizable group into a side chain include a thermoplastic resin having a functional group such as a reactive group or a condensable group, and a polymerizable compound having a reactive group with the functional group. The method of reacting can be used.
  • thermoplastic resin having a functional group examples include a thermoplastic resin having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof (for example, (meth) acrylic resin, polyester resin, polyamide resin), and a hydroxyl group.
  • Thermoplastic resins for example, (meth) acrylic resins, polyurethane resins, cellulose derivatives, polyamide resins), thermoplastic resins having amino groups (for example, polyamide resins), thermoplastic resins having epoxy groups (For example, (meth) acrylic resin or polyester resin having epoxy group) can be exemplified.
  • a resin in which the functional group is copolymerized or graft polymerized into a thermoplastic resin such as a styrene-based resin, a olefinic resin, or an alicyclic olefinic resin may be used.
  • thermoplastic resin having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof a polymerizable compound having an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, or the like is used.
  • examples thereof include a polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group or an isocyanate group thereof.
  • thermoplastic resin having an amino group examples thereof include a polymerizable compound having a carboxyl group or its anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group or the like.
  • thermoplastic resin having an epoxy group a carboxylate group or a polymerizable compound having an acid anhydride group or an amino group thereof can be used.
  • examples of the polymerizable compound having an epoxy group include epoxycyclo C alkenyl (meth) such as epoxycyclohexenyl (meth) acrylate.
  • Examples include attalylate, glycidyl (meth) atalylate, allylglycidyl ether, and the like.
  • Examples of the compound having a hydroxyl group include hydroxy c alkyl (meth) acrylates such as hydroxypropyl (meth) acrylate and ethylene glycol mono (meth) acrylate.
  • Examples include c-alkylene glycol (meth) acrylate and the like. Has amino group
  • polymerizable compound to be used examples include amino amino acids such as aminoethyl (meth) acrylate.
  • aminostyrenes such as diaminostyrene.
  • polymerizable compound having an isocyanate group include (poly) urethane (meth) acrylate and burisocyanate.
  • polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and maleic anhydride, or anhydrides thereof.
  • thermoplastic resin having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof and an epoxy group-containing compound, particularly a (meth) acrylic resin ((meth) acrylic acid mono (meth) acrylate)
  • an epoxy group-containing (meth) acrylate epoxycycloalkenyl (meth) acrylate or glycidyl (meth) acrylate
  • a polymer in which a polymerizable unsaturated group is introduced into a part of a carboxyl group of a (meth) acrylic resin for example, a force of a (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid ester copolymer A (meth) acrylic polymer (Cyclomer P, Daicel) in which a photopolymerizable unsaturated group was introduced into the side chain by reacting an epoxy group of 3, 4-epoxycyclohexenoremethinorea talylate with some Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • the introduction amount of the functional group (particularly polymerizable group) involved in the curing reaction to the thermoplastic resin is from 0.001 to 10 monolayers, preferably 0.01, with respect to 1 kg of the heat-resistant ten-lived effect. It is about 5 monolayers, more preferably about 0.02 to 3 moles.
  • the polymer may be composed of a plurality of polymers. Multiple polymers may be phase-separated by liquid phase spinodal decomposition. The plurality of polymers may be incompatible with each other.
  • the combination of the first resin and the second resin is not particularly limited, but multiple polymers that are incompatible with each other near the processing temperature, for example, two polymers that are incompatible with each other Can be used in appropriate combinations.
  • the first tree When the fat is a styrene resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.), the second resin is a cellulose derivative (eg, cellulose esters such as cellulose acetate propionate), a (meth) acrylic resin. (Polymethyl methacrylate, etc.), alicyclic olefin resins (polymers containing norbornene as a monomer), polycarbonate resins, polyester resins (poly C alkylene acrylate copolyesters, etc.)
  • a styrene resin polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.
  • the second resin is a cellulose derivative (eg, cellulose esters such as cellulose acetate propionate), a (meth) acrylic resin. (Polymethyl methacrylate, etc.), alicyclic olefin resins (polymers containing norborn
  • the second polymer is a styrene resin (polystyrene, styrene monoacrylonitrile copolymer, etc.), (Meth) aryl resins, alicyclic olefin resins (polymers containing norbornene as a monomer, etc.), polycarbonate resins, polyester resins (the aforementioned poly C alkylene acrylate copolymers)
  • esters etc. In a combination of a plurality of resins, at least cellulose esteroles can be used.
  • cellulose alcohol such as cenololose diacetate, cenololose triacetate, cenololose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
  • phase separation structure generated by spinodal decomposition is finally cured by actinic rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.) or heat to form a cured resin. Therefore, scratch resistance can be imparted to the antiglare layer, and durability can be improved.
  • At least one of a plurality of polymers for example, one of the incompatible polymers (combination of the first resin and the second resin)
  • both polymers are polymers having functional groups in the side chain capable of reacting with the curable resin precursor.
  • the ratio (weight ratio) of the first polymer to the second polymer is, for example, 1/99 to 99/1, preferably 5/95 to 95Z5 for the first polymer / second polymer, More preferably, it can be selected from the range of about 10/90 to 90/10, and is usually about 20/80 to 80Z20, particularly about 30/70 to 70/30.
  • thermoplastic resin and other polymers may be included.
  • the glass transition temperature of the polymer is, for example, one hundred. C-250. C, preferably _50. C ⁇ 23 It can be selected from the range of 0 ° C., more preferably about 0 to 200 ° C. (for example, about 50 to about 180 ° C.). From the viewpoint of surface hardness, it is advantageous that the glass transition temperature is 50 ° C or higher (for example, about 70-200 ° C), preferably 100 ° C or higher (for example, about 100 to 170 ° C). is there .
  • the weight average molecular weight of the polymer can be selected, for example, from 1,000,000 or less, preferably from about 1,000 to 500,000.
  • the curable resin precursor is a compound having a functional group that reacts with heat or active energy rays (such as ultraviolet rays or electron beams), and is cured or bridged with heat or active energy rays or the like (particularly cured or cured).
  • heat or active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams
  • Various curable compounds capable of forming a crosslinked resin can be used.
  • the resin precursor include a thermosetting compound or a resin [low molecular weight compound having an epoxy group, a polymerizable group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group, a silanol group, etc. (for example, an epoxy resin, an unsaturated resin).
  • the photocurable compound may be an EB (electron beam) curable compound or the like.
  • a photocurable compound such as a photocurable monomer, oligomer, or photocurable resin that may have a low molecular weight may be simply referred to as “photocurable resin”.
  • the photocurable compound includes, for example, a monomer, an oligomer (or a resin, particularly a low molecular weight resin), and examples of the monomer include a monofunctional monomer [(meth) acrylic acid.
  • (Meth) acrylic monomers such as esters, vinyl monomers such as bull pyrrolidone, and (meth) atalyses having bridged cyclic hydrocarbon groups such as isobornyl (meth) acrylate and adamantyl (meth) acrylate.
  • a polyfunctional monomer having at least two polymerizable unsaturated bonds [ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butane diol di (meth) acrylate, neopentyl]
  • Alkylene glycol di (meth) acrylate such as glycol di (meth) acrylate and hexanediol di (meth) acrylate
  • Jet length (Poly) oxyalkylene glycol di (meth) acrylate such as cold di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate
  • bisphenol A-alkylene oxide adduct (meth) acrylate epoxy (meth) acrylate (bisphenol A type epoxy (meth) acrylate, novolak type epoxy (meth) acrylate) Rate), polyester (meth) acrylate (eg, aliphatic polyester type (meth) acrylate, aromatic polyester type (meth) acrylate), (poly) urethane (meth) acrylate (eg, polyester type) Examples include urethane (meth) acrylate, polyether type urethane (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. These photocurable compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the curable resin precursor is a photocurable compound that can be cured in a short time, for example, an ultraviolet curable compound (such as a monomer, an oligomer, or a resin having a low molecular weight), EB curing, and the like. It is a sex compound.
  • a practically advantageous resin precursor is an ultraviolet curable resin.
  • the photocurable resin is a compound having 2 or more (preferably about 2 to 6, more preferably about 2 to 4) polymerizable unsaturated bonds in the molecule. Is preferred.
  • the molecular weight of the curable resin precursor is about 5000 or less, preferably about 2000 or less, more preferably about 1000 or less in consideration of compatibility with the polymer.
  • the curable resin precursor may contain a curing agent depending on the type thereof.
  • the thermosetting resin may contain a curing agent such as amines and polyvalent carboxylic acids
  • the photocurable resin may contain a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include conventional components such as acetophenones or propiophenones, benzyls, benzoins, benzophenones, thixanthones, and acylolephosphine oxides.
  • the content of a curing agent such as a photo-curing agent is from 0.5 to 20 parts by weight, preferably from 0.5 to 10 parts by weight, more preferably from 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the curable resin precursor. It is about 8 parts by weight (particularly 1 to 5 parts by weight), and may be about 3 to 8 parts by weight.
  • the curable resin precursor may contain a curing accelerator.
  • the photocurable resin may contain a photocuring accelerator, for example, a tertiary amine (eg, dialkylaminobenzoic ester), a phosphine photopolymerization accelerator, and the like.
  • At least one polymer and at least one curable resin precursor at least two components are used in a combination that phase separates from each other near the processing temperature.
  • combinations for phase separation include (a) a combination in which a plurality of polymers are incompatible with each other and (b) a combination in which a polymer and a curable resin precursor are incompatible and phase separated.
  • C A combination in which a plurality of curable resin precursors are incompatible with each other and phase-separated.
  • (a) a combination of a plurality of polymers and (b) a combination of a polymer and a curable resin precursor are generally preferable, and (a) a combination of a plurality of polymers is particularly preferable.
  • thermoplastic resin and the curable resin precursor are usually incompatible with each other.
  • a plurality of polymers may be used as the polymer.
  • multiple polymers it is sufficient if at least one polymer is incompatible with the resin precursor (or cured resin), other polymers may be compatible with the resin precursor, .
  • thermoplastic resins that are incompatible with each other and a curable compound (in particular, a monomer or oligomer having a plurality of curable functional groups) may be used. Furthermore, from the viewpoint of scratch resistance after curing, one of the incompatible thermoplastic resins (especially both polymers) is involved in the curing reaction (functionally involved in the curing of the curable resin precursor). A thermoplastic resin having a functional group).
  • the curable resin precursor has a processing temperature close to at least one of the incompatible polymers. Used in combinations that are compatible with each other. That is, when a plurality of incompatible polymers are composed of, for example, the first resin and the second resin, there are few curable resin precursors. As long as it is compatible with either the first resin or the second resin, it may be compatible with both polymer components. When compatible with both polymer components, at least two phases of a mixture mainly composed of the first resin and the curable resin precursor and a mixture mainly composed of the second resin and the curable resin precursor. Phase separate.
  • the refractive index of the polymer and the cured or crosslinked resin produced by curing the resin precursor are different from each other.
  • the refractive indexes of a plurality of polymers are also different from each other.
  • the difference in refractive index between the polymer and the cured or cross-linked resin, and the difference in refractive index between the plurality of polymers (the first resin and the second Kitsuki) are 0.001 to 0.2. Preferably, it may be about 0.05 to 0.15.
  • the ratio (weight ratio) between the polymer and the curable resin precursor is not particularly limited.
  • the polymer / curable resin precursor can be selected from the range of about 5/95 to 95/5, From the viewpoint of surface hardness, it is preferably about 5/95 to 60/40, more preferably about 10/90 to 50/50, particularly about 10/90 to 40/60.
  • the solvent can be selected and used according to the type and solubility of the polymer and curable resin precursor, and at least solids (multiple polymers and curable resin precursors, reaction initiators, other additives) Any solvent that can dissolve uniformly can be used in wet spinodal decomposition.
  • Such solvents include, for example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.) , Alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.) ), Water, alcohols (ethanol, isopropanol, butanol, cyclo Hexanol, etc.), cellosolves (methyl cetosolve, ethylcetosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethyl sul
  • the concentration of the solute (polymer and curable resin precursor, reaction initiator, other additives) in the composition for the antiglare layer is within a range where phase separation occurs and does not impair castability and coating properties. For example, it is about:! To 80 wt%, preferably 5 to 60 wt%, more preferably 15 to 40 wt% (especially 20 to 40 wt%).
  • the antiglare layer can be formed using an antiglare layer composition comprising at least one polymer and at least one curable resin precursor. Then, by using an anti-glare layer composition in which at least one polymer and at least one curable resin precursor are mixed together with an appropriate solvent, a phase separation structure is formed by spinodal decomposition from the liquid phase and cured. It can be produced by curing the resin precursor and forming at least an antiglare layer.
  • the combination forming the phase separation structure may be, for example, a plurality of polymers, a polymer and a curable resin precursor, a plurality of curable resin precursors, or the like.
  • a thermoplastic resin, a photocurable compound (such as a photopolymerizable monomer or oligomer), a photopolymerization initiator, and a solvent (common solvent) in which the thermoplastic resin and the photocurable compound are soluble are used.
  • the anti-glare layer may be formed by forming a phase separation structure by spinodal decomposition from the containing composition and irradiating with light.
  • thermoplastic resin a resin incompatible with the thermoplastic resin and having a photocurable group
  • a photocurable compound a photopolymerization initiator
  • resin and a photocurable compound and a soluble solvent may be formed by forming a phase separation structure by spinodal decomposition from a composition containing, and irradiating with light. In these methods, it is possible to form at least one antiglare layer on the light transmissive substrate.
  • the antiglare layer is formed by applying a composition for an antiglare layer obtained by mixing at least one polymer and at least one curable resin precursor using an appropriate solvent to a light-transmitting substrate, and then using a solvent.
  • a process of forming a phase separation structure by spinodal decomposition accompanying evaporation, and a curable resin It can be obtained by curing the precursor and at least undergoing a step of forming an antiglare layer.
  • the phase separation step is usually a step of applying or casting a liquid mixture (particularly a liquid composition such as a uniform solution) containing a polymer, a curable resin precursor, and a solvent to the surface of the light-transmitting substrate, and a coating layer. Or a step of evaporating the solvent from the casting layer to form a phase separation structure having a regular or periodic average interphase distance.
  • the mixed solution includes a thermoplastic resin, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent in which the thermoplastic resin and the photocurable compound are soluble.
  • a composition for an antiglare layer can be used, and an antiglare layer is formed by curing a photocurable component having a phase separation structure formed by spinodal decomposition by light irradiation.
  • a composition for an antiglare layer comprising a plurality of incompatible polymers, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent can be used as a mixed solution.
  • the antiglare layer is formed by curing the photocuring component of the phase separation structure formed by spinodal decomposition by light irradiation.
  • phase separation structure formed by spinodal decomposition can be immediately fixed by curing the curable resin precursor.
  • Curing of the curable resin precursor can be performed by heating, light irradiation, or a combination of these methods, depending on the type of curable resin precursor.
  • the heating temperature can be selected from an appropriate range, for example, about 50 to 150 ° C, and can be selected from the same temperature range as the layer separation step.
  • the antiglare layer constituting a part of the optical laminate is formed by a phase separation structure of the antiglare layer and spinodal decomposition (wet spinodal decomposition) from the liquid phase. That is, using the composition for an antiglare layer according to the present invention composed of a polymer, a curable resin precursor, and a solvent, from the liquid phase (or a uniform solution or a coating layer thereof) of the composition for an antiglare layer, In the process of evaporation or removal by drying, etc., phase separation by spinodal decomposition occurs as the concentration increases, and a phase separation structure with a relatively regular interphase distance can be formed.
  • spinodal decomposition wet spinodal decomposition
  • the wet spinodal degradation typically involves at least one polymer and at least one curable resin.
  • An antiglare layer composition comprising a precursor and a solvent (preferably a homogeneous solution) is applied to a support, and the coating layer force can be evaporated by evaporating the solvent.
  • a co-continuous phase structure is formed as the phase separation proceeds, and when the phase separation further proceeds, the continuous phase becomes discontinuous by its surface tension. It becomes a droplet phase structure (sea-island structure of independent phase such as spherical, true spherical, disk-like or ellipsoidal). Therefore, an intermediate structure between the co-continuous phase structure and the droplet phase structure (phase structure in the process of transition from the co-continuous phase to the droplet phase) can be formed depending on the degree of phase separation.
  • the phase separation structure of the antiglare layer of the present invention may be a sea-island structure (droplet phase structure, or a phase structure in which one phase is independent or isolated) or a co-continuous phase structure (or network structure).
  • An intermediate structure in which a phase structure and a droplet phase structure are mixed may be used. With these phase separation structures, fine irregularities can be formed on the surface of the antiglare layer after solvent drying.
  • a droplet phase structure having at least island-like domains is advantageous from the viewpoint that irregularities are formed on the surface of the antiglare layer and the surface hardness is increased.
  • the phase separation structure composed of the polymer and the precursor (or cured resin) is a sea-island structure
  • the polymer component may form a sea phase, but from the viewpoint of surface hardness, one polymer component Preferably form island-like domains.
  • island-like domains an uneven shape that exhibits desired optical characteristics is formed on the surface of the antiglare layer after drying.
  • the average distance between the domains of the phase separation structure is usually substantially regular or periodic.
  • the average interphase distance between domains is, for example::! To 70 ⁇ ⁇ (eg: !! to 40/1111), preferably 2 to 50 111 (column, 3 to 30 111), more preferably It may be about 5-20 111 (for example, 10-20 / im).
  • the anti-glare layer according to the present invention forms an anti-glare layer, and then, after the surface of the anti-glare layer is subjected to a forming treatment to give the uneven shape, the anti-glare layer having the uneven shape is formed. You can do it.
  • an antiglare layer is formed on a light-transmitting substrate, and an uneven shape is formed on the surface of the antiglare layer.
  • Embossed plates, embossed rolls, etc. are listed as the molds with the reverse concavo-convex shape. 3—Same as 2).
  • the antiglare layer according to the present invention comprises a light-transmitting substrate in a mold having a concavo-convex shape opposite to the concavo-convex shape formed on the surface of the antiglare layer. It may be formed as an antiglare layer having a desired uneven shape.
  • This forming method has the advantage that an optical laminate having an antiglare layer having a desired concavo-convex shape can be obtained without blending fine particles.
  • a concavo-convex mold in which the shape opposite to the desired concavo-convex shape is formed on the mold surface, applying a composition for antiglare layer having excellent curability on the light-transmitting substrate, followed by curing treatment and light-transmitting
  • a base material and an antiglare layer having an uneven shape can be integrated to produce an optical laminate.
  • the composition for the antiglare layer may be applied after the application for the antiglare layer, or the composition for the antiglare layer may be supplied to the interface between the light transmissive substrate and the uneven type,
  • the composition for the antiglare layer may be interposed between the concavo-convex mold and the light-transmitting substrate to form the concavo-convex shape and form the antiglare layer at the same time.
  • a flat embossed plate can be used in addition to the embossed roller.
  • the concave-convex surface formed on the embossing roller or the flat embossing plate can be formed by various methods, specifically, the sand blasting method or the bead shot method.
  • the antiglare layer formed by using an embossing plate (embossing roller) by sandblasting has a shape in which a large number of concave shapes (on the other hand, convex cross-sectional shapes on the lower side) are distributed.
  • An antiglare layer formed using an embossed plate (embossing roller) by the bead shot method has a shape in which a large number of convex shapes on the upper side (on the other hand, a convex sectional shape on the upper side) are distributed.
  • the antiglare layer having a shape in which the convex portions are distributed on the upper side has a large number of concave portions on the upper side. It is said that there are few reflections of indoor lighting devices, etc., compared with those having a shape. Therefore, according to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form the concavo-convex shape of the antiglare layer using a concavo-convex mold formed in the same shape as the concavo-convex shape of the antiglare layer by the bead shot method.
  • the concave / convex shape formed by the concave / convex mold is formed such that a portion having a cross-sectional shape convex on the upper side and a portion having a cross-sectional shape convex on the lower surface are more.
  • the uneven shape of the antiglare layer can be formed by using a concave / convex shape formed in a shape opposite to the uneven shape of the antiglare layer by a bead shot method. Formed by this uneven type The uneven shape thus formed is such that the portion of the cross-sectional shape that protrudes downward (ie, the concave portion) is larger than the portion of the cross-sectional shape that protrudes upward (ie, the convex portion).
  • the mold material for forming the concavo-convex mold surface metal, plastic, wood, or a composite thereof can be used.
  • chromium is preferred as a metal, chromium is plated on the surface of an iron embossing plate (embossing roller). These are preferably exemplified.
  • the particles (beads) to be sprayed when forming the concavo-convex mold by the sandblasting method or the bead shot method include metal particles, inorganic particles such as silica, alumina, or glass.
  • the particle diameter (diameter) of these particles is preferably about 100 x m to 300 zm.
  • a method of spraying these particles together with a high-speed gas can be mentioned.
  • use an appropriate liquid such as water.
  • a surface adjustment layer may be formed in order to adjust the uneven surface of the antiglare layer.
  • the surface adjustment layer is integrated with the antiglare layer and exhibits an antiglare function. Therefore, when the surface adjustment layer is formed, the optical property values such as Sm, ⁇ a, Rz, etc., which are the values of the surface irregularities, are within the scope of the present invention. In other words, when the surface adjustment layer is provided on the antiglare layer, the surface irregularity shape of the surface adjustment layer naturally matches the optical characteristic value of the surface irregularity shape of the antiglare layer in the present invention. The above can be understood from the following contents and examples of the surface adjustment layer.
  • the surface adjustment layer forms an uneven shape of the antiglare layer, and has an uneven scale in the surface roughness.
  • the surface adjustment layer is intended to impart antistatic properties, refractive index adjustment, increased hardness, antifouling properties, etc. It is formed as a target.
  • the film thickness of the surface adjustment layer (when cured) is 0.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less (preferably 12 / im or less), preferably the lower limit is 3 ⁇ m or more and the upper limit is 8 ⁇ m or less C, is there.
  • the surface conditioner is selected from the group consisting of antistatic agents, refractive index adjusters, antifouling agents, water repellents, oil repellents, fingerprint adhesion preventives, high curing agents and hardness modifiers (buffering agents). Or a mixture of two or more of them.
  • an antistatic agent in the surface adjustment layer, it is possible to effectively prevent dust from adhering to the surface of the optical laminate.
  • the antistatic agent include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various powers having cationic groups such as primary to tertiary amino groups, thione compounds, sulfonate groups, sulfate ester bases, and phosphates.
  • Anionic compounds having anionic groups such as ester bases, phosphonic acid bases, amphoteric compounds such as amino acids and aminoaminoesters, nonionic compounds such as aminoanolecols, glycerols, and polyethylene glycols, tin and Examples thereof include organometallic compounds such as titanium alkoxides and metal chelate compounds such as acetylacetonate salts thereof, and further compounds obtained by polymerizing the compounds listed above.
  • Organic metal compounds such as coupling agents having a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, or a monomer or oligomer that has a metal chelate moiety and can be polymerized by ionizing radiation, or a functional group
  • Polymeric compounds such as can also be used as antistatic agents.
  • conductive ultrafine particles can be mentioned.
  • Specific examples of the conductive fine particles include those made of a metal oxide.
  • metal oxides include ZnO (refractive index of 1.90, the numerical value in Katsuko represents the refractive index), CeO (1.95), SbO (1.71).
  • the fine particles are those having a so-called submicron size of 1 micron or less, and preferably those having an average particle size of 0. In m to 0.
  • the antistatic agent include conductive polymers, and specific examples thereof include aliphatic conjugated polyacetylene, aromatic conjugated poly (paraphenylene), heterocyclic conjugated polypyrrole, Other examples include polythiophene, heteroatom-containing polyalyrin, and mixed conjugated poly (phenylene vinylene). Besides these, double-chain conjugated systems that have multiple conjugated chains in the molecule And a conductive composite that is a polymer obtained by grafting or block-copolymerizing the conjugated polymer chain with a saturated polymer.
  • the addition ratio of the resin and antistatic agent contained in the surface adjustment layer is 5 or more and 25 or less, preferably the upper limit is 20 or less, and the lower limit is 5 or more. .
  • refractive index adjusting agent examples include a low refractive index agent, a medium refractive index agent, and a high refractive index agent.
  • the low refractive index agent has a refractive index lower than that of the antiglare layer.
  • the refractive index of the antiglare layer is 1.5 or more, and the refractive index of the low refractive index agent is less than 1.5, preferably 1.45 or less. Is preferred.
  • silicone-containing vinylidene fluoride copolymer examples include et al is, hexa full O b propylene 5-50 as an example to 30 to 90 weight 0/0 and vinylidene fluoride 100 parts by weight of a fluorine-containing copolymer having a fluorine content ratio of 60 to 70% by weight obtained by copolymerization of a monomer composition containing 50% by weight, and a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group 80 to 150% by weight The composition which consists of a part is mentioned.
  • Examples of the fluorine-containing copolymer include a copolymer obtained by copolymerizing a monomer composition containing vinylidene fluoride and hexafluoropropylene.
  • the proportion of each component in the monomer composition is 30 to 90% by weight of vinylidene fluoride, preferably 40 to 80% by weight, particularly preferably 40 to 70% by weight, or 5 to 50% by weight of hexafluoropropylene. %, Preferably 10 to 50% by weight, particularly preferably 15 to 45% by weight.
  • the monomer composition may further contain 0 to 40% by weight, preferably 0 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight of tetrafluoroethylene.
  • this copolymer examples include fluoroethylene, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 1,2-dichloroethylene 1,2_difluoroethylene, 2-bromo-3,3,3_trifluoro Ethylene, 3-bromo-3,3-difluoropropylene, 3, 3, 3_ It is possible to enumerate polymerizable monomers having fluorine atoms, such as Len, 1, 1, 2_Lichloro-1,3,3_3 Lifnore, propylene, and trifluoromethacrylic acid.
  • the fluorine content of the fluorine-containing copolymer obtained from such a monomer composition is preferably 60 to 70 wt%, more preferably 62 to 70 wt%, particularly preferably 64 to 68 wt%. %. When the addition ratio is in such a range, it has good solubility in the solvent described later.
  • a fluorine-containing copolymer as a component, an optical laminate having excellent adhesion, high transparency, low refractive index, and excellent mechanical strength is formed. Is possible.
  • the fluorine-containing copolymer has a molecular weight of 5,000 to 200,000, in particular 10,000 to 100,000, in terms of polystyrene number average molecular weight.
  • a fluorine-containing copolymer having a molecular weight of such a size the viscosity of the resulting fluorine-based resin composition becomes a suitable size, and accordingly, a fluorine-based resin composition having surely suitable coating properties. The ability to do S.
  • the refractive index of the fluorine-containing copolymer itself is 1.45 or less, preferably 1.42 or less, more preferably 1.40 or less. When the refractive index is in this range, the antireflection effect of the formed optical laminate is preferable.
  • the amount of the resin added is 30 to 150 parts by weight, preferably 35 to 100 parts by weight, particularly preferably 40 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer.
  • the fluorine content in the total amount of the polymer-forming components including the fluorine-containing copolymer and the resin is preferably 30 to 55% by weight, and preferably 35 to 50% by weight.
  • fine particles having voids can lower the refractive index while maintaining the layer strength of the surface adjustment layer.
  • fine particles having voids refers to a structure in which fine particles are filled with gas and / or a porous structure containing gas, and the amount of gas in the fine particles is smaller than the original refractive index of the fine particles. It means fine particles whose refractive index decreases in inverse proportion to the occupation ratio.
  • a nanoporous structure can be formed on at least a part of the inside and / or the surface depending on the form, structure, aggregation state, and dispersion state of the fine particles inside the coating film. Fine particles are also included.
  • silica fine particles prepared by using the technique disclosed in JP-A-2001-233611 are preferably exemplified. Since silica fine particles with voids are easy to manufacture and have high hardness themselves, when mixed with a binder to form a surface conditioning layer, the layer strength is improved and the refractive index is 1.20 to :! ⁇ It is possible to prepare within the range of about 45.
  • hollow polymer fine particles prepared using a technique disclosed in JP-A-2002-80503 are preferably exemplified.
  • the fine particles capable of forming a nanoporous structure inside and / or at least part of the surface of the coating film are manufactured for the purpose of increasing the specific surface area by using the silica fine particles as a cover.
  • Column and surface release material that adsorbs various chemical substances, porous fine particles used for catalyst fixation, or dispersions of hollow fine particles intended to be incorporated into heat insulating materials and low dielectric materials There may be mentioned aggregates.
  • an aggregate of porous silica fine particles from the product names Nipsil and Nipgel manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., and silica fine particles manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. are linked in a chain. From the colloidal silica UP series (trade name) having the above structure, those within the preferred particle diameter range of the present invention can be used.
  • the average particle size of the “fine particles having voids” is 5 nm or more and 300 nm or less, preferably the lower limit is 8 nm or more and the upper limit is lOOnm or less, more preferably the lower limit is 10 nm or more and the upper limit is 80 nm or less. It is. By the average particle size of the fine particles being within this range It is possible to impart excellent transparency to the surface adjustment layer.
  • a high refractive index agent and a medium refractive index agent may be added to the surface adjustment layer in order to further improve the antireflection property.
  • the refractive index of the high refractive index agent and medium refractive index agent is set within the range of 1.46-2.00, and the refractive index of the medium refractive index agent is within the range of 1.46-1.80.
  • refractive index agents include fine particles, and specific examples (indicated by the refractive index in parentheses) include zinc oxide (1.90), titania (2.3 to 2.7), ceria. (1.95), tin-doped indium oxide (1.95), antimony-doped tin oxide (1.80), yttria (1.87), and zirconia (2.0).
  • the surface adjustment layer can be supplemented with a leveling agent.
  • a leveling agent include fluorine-based or silicone-based agents.
  • the surface conditioning layer with the addition of a leveling agent improves the coating surface, effectively prevents the inhibition of curing due to oxygen on the coating surface during application or drying, and provides the effect of scratch resistance. Make it possible.
  • An antifouling agent can be added to the surface adjustment layer.
  • the antifouling agent is mainly intended to prevent the outermost surface of the optical laminate from being stained, and can further impart scratch resistance to the optical laminate.
  • additives that exhibit water repellency, oil repellency, and fingerprint wiping properties are effective. More specific examples include fluorine compounds, silicon compounds, and mixed compounds thereof. More specific examples include silane coupling agents having a fluoroalkyl group such as 2-perfluorooctyltriaminosilane, and those having an amino group are particularly preferably used.
  • the surface conditioning layer may be adjusted at least by a surface conditioning agent and a resin (including resin components such as monomers and oligomers). When no surface conditioner is contained, this resin plays a role as a high effect agent or smoothes the unevenness of the antiglare layer.
  • the resin is preferably transparent, and specific examples thereof include ultraviolet rays or electrons.
  • ionizing radiation curable resins that are resins curable by wire, a mixture of ionizing radiation curable resins and solvent-drying resins, or thermosetting resins, preferably ionizing radiation curable resins. It is done.
  • ionizing radiation curable resin examples include those having an acrylate functional group, for example, relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin. , Oligomers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, prepolymers, reactive diluents, and reactive diluents.
  • ethyl (meta ) Monofunctional monomers such as acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, methyl styrene, N_butylpyrrolidone and polyfunctional monomers such as polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meta ) Atarylate, tripropylene glycol (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hex (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, neo Examples include pentyl glycol di (meth) acrylate.
  • an ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin
  • a photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, a amyl oxime ester, and thixanthone.
  • Specific examples of the photosensitizers preferably used in combination include n-butylamine, triethylamine, and poly n-butylphosphine.
  • a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator can be added.
  • the photopolymerization initiator in the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenone, benzophenone, thixanthone, benzoin, benzoin methyl ether or the like is used alone or in combination.
  • an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic odonium salt, a metathelone compound, a benzoin sulfonic acid ester, etc. alone or as a photopolymerization initiator Used as Photopolymerization started
  • the addition amount of the agent is 0.:! To 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable composition.
  • the solvent-drying resin used by mixing with the ionizing radiation curable resin mainly includes a thermoplastic resin.
  • a thermoplastic resin those generally exemplified are used.
  • a solvent-drying type resin By adding a solvent-drying type resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented.
  • preferable thermoplastic resins include, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, polycarbonate resins, and polyesters. Resin, polyamide resin, cellulose derivative, silicone resin, rubber or elastomer.
  • the resin a resin that is amorphous and is soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used.
  • resins with high moldability or film-forming properties, transparency and high weather resistance such as styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc. Etc.) are preferred.
  • the material of the light-transmitting substrate is a cellulose resin such as TAC
  • preferred specific examples of the thermoplastic resin include cellulose resins such as nitrocenorelose and acetinorescenole. Examples thereof include sucrose, sennellose acetate propionate, and ethinorehydroxy cellulose.
  • cellulose derivatives such as acetyl cellulose, nitrocellulose, acetyl butyl cellulose, ethyl senolose, methino cellulose, vinylinole acetate and its copolymer, butyl chloride and its copolymer, chloride Vinyl resins such as vinylidene and copolymers thereof, acetal resins such as polybul formal and polybutyl butyral, acrylic resins and copolymers thereof, acrylic resins such as methacryl resins and copolymers thereof, polystyrene resins , Polyamide resin, polycarbonate resin, etc.
  • thermosetting resin examples include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin.
  • examples thereof include xy resin, amino alkyd resin, melamine urea co-condensation resin, key resin, and polysiloxane resin.
  • a curing agent such as a cross-linking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like as necessary.
  • a photopolymerization initiator When forming the surface conditioning layer, a photopolymerization initiator can be used, and specific examples thereof include 1-hydroxy monocyclohexyl monophenyl monoketone. This compound is commercially available, for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
  • a surface conditioning layer composition in which the above components are mixed with a solvent is used.
  • the solvent include alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; Hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; or a mixture thereof, and ketones and esters are preferable.
  • the surface adjustment layer may be formed by applying the surface adjustment layer composition to the antiglare layer.
  • the method for applying the surface adjustment layer composition include application methods such as a roll coating method, a Miyaba coating method, and a gravure coating method. After application of the composition for the surface adjustment layer, drying and UV curing are performed.
  • Specific examples of the ultraviolet light source include ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamp light sources.
  • the wavelength of the ultraviolet light a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
  • the electron beam source include various types of electron beam accelerators such as a cockcroft / norret type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
  • electron beam accelerators such as a cockcroft / norret type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
  • the optical laminate according to the present invention comprises a light-transmitting substrate, an antiglare layer, and surface adjustment as necessary.
  • the layer may further comprise an antistatic layer, a low refractive index layer, an antifouling layer and the like as optional layers.
  • the arbitrary surface of the optical laminate according to the present invention on which an arbitrary layer is formed naturally matches the optical surface property of the surface uneven surface of the antiglare layer in the present invention. Street.
  • the low refractive index layer preferably has a refractive index lower than that of the antiglare layer or the surface adjustment layer.
  • the antistatic layer, the low refractive index layer, and the antifouling layer were prepared by adding a resin or the like to the antistatic agent, low refractive index agent, antifouling agent, etc. described in the surface adjustment layer. It may be formed. Accordingly, antistatic agents, low refractive index agents, antifouling agents, resins and the like may be the same.
  • the light-transmitting substrate preferably has smoothness and heat resistance and is excellent in mechanical strength.
  • the material for forming the light-transmitting substrate include polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), cenololose triacetate, cenololose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polyester.
  • thermoplastic resins such as lisulfone, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylacetal, polyether ketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyurethane, and preferably polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate).
  • Phthalate and cellulose triacetate.
  • an amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) film with an alicyclic structure, which is a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated gen heavy polymer.
  • amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) film with an alicyclic structure, which is a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated gen heavy polymer.
  • ZEONEX ZEONOR norbornene resin manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • Sumilite FS_1700, JSR manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
  • Arton modified norbornene resin
  • Apell (cyclic olefin copolymer), Ticona Co. Topas (cyclic olefin copolymer), Hitachi Chemical Co., Ltd. Opttrez OZ-1000 series (Alicyclic acrylic resin).
  • the FV series low birefringence, low photoelasticity film manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation is also preferred as an alternative base material for triacetyl cellulose.
  • thermoplastic resins it is preferable to use these thermoplastic resins as a film-like body rich in thin film flexibility. However, depending on the use mode in which curability is required, these thermoplastic resins are used. It is also possible to use a plate of a plastic resin plate or a glass plate.
  • the thickness of the light-transmitting substrate is 20 / im to 300 ⁇ , preferably the upper limit is 200 / im or less and the lower limit is 30 / m or more. If the light-transmitting substrate is a plate-like body, the thickness exceeds these thicknesses.
  • a physical treatment such as corona discharge treatment or oxidation treatment is applied, and a coating called an anchor agent or primer is applied. It may be performed in advance.
  • optical laminate produced by the production method according to the present invention has the following uses. ⁇
  • a polarizing plate comprising a polarizing element and the optical laminate according to the present invention can be provided. Specifically, it is possible to provide a polarizing plate provided on the surface of the polarizing element, the optical laminate according to the present invention on the surface opposite to the surface on which the antiglare layer is present in the optical laminate.
  • the polarizing element for example, a polybulal alcohol film, a polyvinyl formal film, a polybulassal film, a saponified film of ethylene-vinyl acetate copolymer, or the like, which is dyed with iodine or a dye and stretched, is used. Can do. In the laminating process, it is preferable to saponify the light-transmitting substrate (preferably, triacetyl cellulose film) in order to increase adhesion or prevent electricity.
  • the light-transmitting substrate preferably, triacetyl cellulose film
  • an image display device can be provided, and the image display device includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back.
  • the optical laminate according to the present invention or the polarizing plate according to the present invention is formed on the surface of this transmissive display.
  • the image display device according to the present invention basically comprises a light source device (backlight), a display element, and the optical laminate according to the present invention.
  • the image display device is used for a transmissive display device, and is particularly used for display display of a television, a computer, a word processor, or the like. In particular, it is used on the surface of high-definition image displays such as CRTs and liquid crystal panels.
  • the image display device according to the present invention is a liquid crystal display device
  • the light source of the light source device is included in the present invention. Irradiation is performed from the lower side of the optical laminate.
  • a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate.
  • An adhesive layer may be provided between the respective layers of the liquid crystal display device as necessary.
  • composition of each layer constituting the optical laminate was prepared according to the following composition.
  • the outline of the composition was as shown in Table 1.
  • composition for antiglare layer Silica-containing coating composition (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40-77 (D-30M)” (average particle size of amorphous silica: 1.5 / m) ) ”, 100 parts by mass of resin (binder), 7.5 parts by mass of amorphous silica (average particle size: 1.5 / m), and 30 parts by mass of monodisperse acrylic beads (Corporation)
  • the composition 1 for an antiglare layer having the following composition was prepared so as to have a particle size of 5.0 ⁇ and a refractive index of 1.53), manufactured by Nippon Shokubai.
  • UV curable resin pentaerythritol tritalylate ( ⁇ ) (refractive index 1.51) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. 7.34 parts by mass of DPHA (UV curable resin) Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), 2.10 parts by mass of acrylic polymer (The Inktec, trade name: “HRAG acrylic” molecular weight 75,000), cellulose polymer (cellulose propionate) ) 0.90 parts by mass (trade name: “CAP_10V”), Irgacure 184, which is a photocuring initiator, 1.82 parts by mass (manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.), which is also a photocuring initiator.
  • UV-curable resin (Daiichi Seika ( ), Trade name: EXG40-77 (D-30M) contains an irregular sill force, average particle size 1 ⁇ 5 ⁇ , refractive index 1 ⁇ 46), silicone leveling agent 0.09 parts by mass of 10-28 (made by The Inktech), 0.07 parts by mass of silicon leveling agent 10-301 Seisei Co., Ltd.), 45.25 parts by mass of toluene, and 9.72 parts by mass of cyclohexanone were sufficiently mixed to prepare a coating solution. It was prepared antiglare layer composition 1 The coating liquid was filtered through a polypropylene filters having a pore size of 80 beta m.
  • Silica-containing paint composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40_77 (D_30M)” (average particle diameter of amorphous silica: 1.5 ⁇ m))
  • resin binder
  • amorphous silica average particle size: 1.5 zm
  • monodisperse acrylic beads are 20 parts by mass (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 5.0)
  • An antiglare layer composition 2 having the following composition was prepared so as to have xm and a refractive index of 1.53).
  • UV curable resin pentaerythritol tritalylate PETA
  • UV curable resin Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51
  • acrylic polymer 2.25 parts by mass The Inktec, trade name: “HRAG acrylic” molecular weight 75,000
  • cellulose polymer cellulose propionate
  • CAP-10V CAP-10V
  • Silica-containing coating composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40_77 (ZZ_15M)” (average particle size of amorphous silica: 2.5 zm))
  • resin binder
  • the composition 3 for an antiglare layer having the following composition was prepared so as to have 30 parts by mass (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 7.0 ⁇ , refractive index 1.53).
  • UV-curing resin pentaerythritol tritalylate ( ⁇ ) (refractive index 1.51) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. 5.13 parts by weight of DPHA, UV-curing resin ( Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer 1.47 parts by mass (The Ink Tech, trade name: “HRAG acrylic” molecular weight 75,000), cellulose polymer (cellulose propionate) 2.
  • Silica-containing coating composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40-77 (ZZ-15M)” (average particle diameter of amorphous silica: 2.5 / m)) ”and resin (binder )
  • resin binder
  • 100 parts by mass 7.5 parts by mass of amorphous silica (average particle size: 2.5 / m) and 20 parts by mass of monodisperse acrylic beads (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 7.
  • An antiglare layer composition 4 having the following composition was prepared so as to have 0 xm and a refractive index of 1.53).
  • UV curable resin pentaerythritol triatalylate PETA
  • Refractive index 1.51 made by Nippon Kayaku Co., Ltd. 5.50 parts by mass of UV curable resin DPHA ( Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer 1.57 parts by mass (The Inc.
  • Ilgacure 184 which is a polymerization initiator, 2.15 parts by mass (manufactured by Ciba Geigy), 0.17 parts by mass of Irgacure 907, which is also a photocuring initiator (manufactured by Ciba Geigy), monodisperse as translucent fine particles 6.01 parts by mass of acrylic beads (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 7.0 / m, refractive index 1.53), 3.33 parts by mass of inorganic amorphous silica contained in UV curable resin (Product name; manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .; EXG40_77 (Z-15M)), unshaped silica force, average particle size 2.5 xm, refractive index 1.
  • Anti-glare layer composition 3 except that it was changed to monodisperse acrylic beads with a particle size of 9.5 zm (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53) as translucent fine particles.
  • a composition 5 for glare layer was prepared.
  • Silica-containing coating composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40-77 (ZZ-15M)” (average particle diameter of amorphous silica: 2.5 / m)) ”and resin (binder ) 10 parts by mass of amorphous silica (average particle size: 2.5 / im) and 40 parts by mass of monodisperse acrylic beads (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 9.5 ⁇ )
  • a composition 6 for an antiglare layer having the following composition was prepared so that ⁇ and refractive index 1.53).
  • UV curable resin pentaerythritol tritalylate ( ⁇ ) (refractive index 1.51) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. 3.58 parts by mass of DPHA, UV curable resin ( Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer 1.02 parts by mass (The Ink Tech, trade name: “HRAG acrylic” molecular weight 75,000), cellulose polymer (cellulose propionate) ) 2.64 parts by mass (trade name: “CAP_10V” manufactured by Dainichi Seika), 1.94 parts by weight (manufactured by Ciba-Gaigi Co., Ltd.) of Irgacure 184, a photocuring initiator, 0.111 parts by weight of certain Irgacure 907 (manufactured by Ciba Gaigi Co., Ltd.) and 10.37 parts by weight of monodisperse acrylic beads as translucent fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • UV curable resin pentaerythritol tritalylate PETA
  • UV curable resin DPHA Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51
  • acrylic polymer Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000
  • photocuring initiator Irgacure 184 1.55 1 part by mass (Ciba Geigy Co., Ltd.)
  • 0.26 parts by mass of Irgacure 907 a photocuring initiator
  • a Geigy Co., Ltd. a Geigy Co., Ltd.
  • 9.03 mass of monodisperse acrylic beads as the first translucent fine particles Part manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 7.
  • Silica-containing coating composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40_77 (ZZ_15M)” (average particle size of amorphous silica: 2.5 zm))
  • resin binder
  • amorphous silica average particle size: 2.5 zm
  • monodisperse acrylic beads are 30 parts by mass (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 9.5 xm) , Refractive index 1.53), and 10 parts by mass of melamine formaldehyde condensate fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 1.8 xm, refractive index 1.68)
  • An antiglare layer composition 8 was prepared.
  • Pentaerythritol triatalylate (PETA), a UV curable resin, is 25. 03 quality Parts (Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), UV curable resin DPHA 4.80 parts by mass (Nihon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer 1. 37 parts by mass (The Inc.
  • Amorphous silica-containing coating composition manufactured by Dainichi Seiki Co., Ltd., trade name: “EXG40-77 (Z—15 M)” (average particle diameter of amorphous silica: 2.5 / m)
  • 3. 3g, 1.5g of UV curable resin composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: "£ 040-77 (3-2)"
  • 0.03g of silicon leveling agent 1 0-28 Manufactured by The Inktech Co., Ltd.
  • 3.3 g of toluene, and 1 lg of MIBK were mixed thoroughly to prepare a coating solution.
  • This coating solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 80 ⁇ m to prepare composition 9 for an antiglare layer.
  • amorphous silica-containing coating composition (trade name; “EXG40 _ 77 (D _ 30 M)” (average particle diameter of amorphous silica: 1.5 zm) manufactured by Dainichi Seiki Co., Ltd.)
  • UV curing resin composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40_ 77 (S _ 2)”
  • silicone leveling agent 1 0—28 0.03 g
  • Tonoleen 3.3g the Manufactured by Inktec Co., Ltd.
  • MIBK 1.2g The mixture was mixed to prepare a coating solution. It was prepared antiglare layer composition 10
  • the coating liquid was filtered through a polypropylene filters having a pore size of 80 beta m.
  • composition 11 for an antiglare layer.
  • UV curable resin pentaerythritol triatalylate PETA
  • PETA pentaerythritol triatalylate
  • DPHA DPHA UV curable resin
  • acrylic polymer Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000
  • photopolymerization initiator Irgacure 184 2.10 parts by weight
  • Ciba Geigy Co., Ltd. photopolymerization initiator Irgacure 907, 0 ⁇ 251 parts by mass
  • Caba Geigy Co., Ltd. 5.66 parts by mass of monodisperse acrylic beads as translucent fine particles (Corporation) Made by Nippon Shokubai, particle size 3.5 xm, refractive index 1.535), monodisperse styrene beads 4.19 parts by mass (Soken Chemicals SX350H, particle size 3.5
  • Amorphous silica matte dispersion ink EXG40—77 (D—30M) (Amorphous silica resin (PETE) dispersion with average particle size of 1.5 / im: manufactured by Dainichi Seika)
  • PETE polymer tyrene resin
  • the total amount of resin is 100 parts by mass
  • 40 parts by mass of monodisperse acrylic beads made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size: 5.
  • ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ , refractive index: 1.535 as translucent fine particles
  • the composition for antiglare layer 15 was prepared by adjusting the amorphous silica to 8.0 parts by mass.
  • Amorphous silica matte dispersion ink EXG40—77 (D—30M) (Amorphous silica resin (PETE) dispersion with average particle size of 1.5 / im: manufactured by Dainichi Seika)
  • PETE poly(ethylene glycol)
  • monodisperse acrylic beads made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 5.0 xm, refractive index 1.535
  • the composition for antiglare layer 15 was prepared so that the amorphous silica was 8.0 parts by mass.
  • amorphous silica matting agent dispersion sink £ 040_ 77 (0_ 301 ⁇ ) (average particle size of 1.5 ⁇ m amorphous silica resin (PETE) dispersion: manufactured by Dainichi Seika) resin
  • PETE amorphous silica resin
  • monodisperse acrylic beads made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 5.
  • ⁇ ⁇ ⁇ , refractive index 1.535 as translucent fine particles are 4 parts by mass.
  • An antiglare layer composition 16 was prepared by adjusting the regular silica to be in parts by mass.
  • C-4456 S-7 (ATO-containing conductive ink, ATO average particle size 300 to 400 nm, solid content 45% made by Nippon Pernox Co., Ltd.) 21 ⁇ 6g, and UV curable resin DPHA 28.69g (Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51), photocuring initiator Irgacure 184 1 ⁇ 56g (Ciba Geigy Co., Ltd.), MIBK (methyl isobutyl ketone) 33 ⁇ 7 g and 14.4 g of cyclohexanone were mixed thoroughly to prepare a coating solution. It was prepared surface adjustment advice service composition II This coating liquid was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 beta m.
  • Fluorine resin-based low-reflective coating composition 34 14g CFSR Co., Ltd., trade name: ⁇ 08 6 "), photopolymerization initiator QSR Co., Ltd. (Trade name; “JUA701”) 0 ⁇ 85 g and MIBK65 g were added, and after stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 ⁇ to prepare a composition for a low refractive index layer. After stirring the components in the composition table below, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 ⁇ m to prepare composition 2 for a low refractive index layer.
  • Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.1 parts by weight Polyether-modified silicone oil TSF4460 0.15 parts by weight
  • the material of the antistatic layer is C-4456 S_7 (conducting ink containing AT ⁇ , average particle size of ATO 300 ⁇ 400nm, solid content 45% Nippon Pernox Co., Ltd.) 2 ⁇ 0g, methyl isobutino ketone 2 ⁇ 84g, cyclohexanone 1 ⁇ 22g with calories, after holding?
  • the mixture was filtered through a polypropylene filter having a diameter of 30 / im to prepare an antistatic layer composition.
  • Each optical laminate was manufactured as follows. The formation of feJ,
  • the surface conditioning layer composition I After applying the surface conditioning layer composition I on the antiglare layer using a coating wire rod (Meyer's bar), heat drying in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. Under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), the coating was cured by irradiating with ultraviolet rays at an irradiation dose of lOOmJ to form a surface adjustment layer having a thickness of 3 ⁇ m.
  • the anti-glare layer When forming the anti-glare layer, except that the anti-glare layer composition 2 was used, the anti-glare layer was applied in the same manner as in Example 1, and the surface adjustment layer I was further applied in the same manner. A laminate was obtained.
  • the translucent fine particles in the coating composition for forming an antiglare layer are composed of monodisperse acrylic beads having an average particle diameter of 5. 5. ⁇ and amorphous silica (average particle diameter of 1.5 zm) as in Example 1.
  • a mixed particle system was used, and the amount of the first light-transmitting fine particles added was 2Z3 in Example 1.
  • the thickness of the surface adjustment layer was adjusted to 3. O zm.
  • Example 1 Except for using the antiglare layer composition 3 when forming the antiglare layer, it was the same as in Example 1. Then, an antiglare layer was applied, and surface adjustment layer I was applied in the same manner to obtain an optical laminate.
  • the first light-transmitting fine particles in the coating composition for forming an antiglare layer 7.0 / m monodisperse acrylic beads were used, and in the second light-transmitting fine particles, the average particle diameter was 2.5 ⁇ . It was prepared to be the same as the coating composition for forming the antiglare layer in Example 1 except that the regular silica was used, and the film thickness of the surface adjustment layer was 4. Ozm.
  • the antiglare layer was formed, except that the antiglare layer composition 4 was used, the antiglare layer was applied in the same manner as in Example 1, and the surface adjustment layer I was further applied in the same manner.
  • a laminate was obtained.
  • the first light-transmitting fine particles in the coating composition for forming an antiglare layer 7.
  • Ozm monodisperse acrylic beads are used, and in the second light-transmitting fine particles, an amorphous silica having an average particle size of 2.5 xm.
  • the coating composition for antiglare layer formation in Example 2 was prepared except that was used, and the film thickness of the surface adjustment layer was 4. Ozm.
  • the antiglare layer was formed, except that the antiglare layer composition 5 was used, the antiglare layer was applied in the same manner as in Example 1, and the surface adjustment layer I was further applied in the same manner. A laminate was obtained.
  • the first light-transmitting fine particles in the coating composition for forming an antiglare layer 9.5 / m monodisperse acrylic beads were used, and in the second light-transmitting fine particles, the average particle diameter was 2.5 ⁇ . Except for using regular silica, it was prepared to be the same as the antiglare layer-forming coating composition of Example 1, and the film thickness of the surface adjustment layer was 4.0 / m.
  • the translucent fine particles in the coating composition for forming an antiglare layer are composed of monodisperse acrylic beads having an average particle diameter of 9.5 ⁇ and amorphous silica (average particle diameter of 2.5 zm) as in Example 5.
  • the first translucent fine particles and the second translucent fine particles were prepared so that the addition amount would be 4/3 of the weight ratio of Example 1, and the thickness of the surface adjustment layer was 4. O xm.
  • the antiglare layer composition 7 when forming the antiglare layer was the same as in Example 1. Then, an antiglare layer was applied, and a surface adjustment layer was similarly applied to obtain an optical laminate.
  • the first light-transmitting fine particles in the coating composition for forming the antiglare layer use monodisperse acrylic beads of ⁇ , and the second light-transmitting fine particles have a monodisperse of 2.0 / m. Acrylic beads were used.
  • the antiglare layer When forming the antiglare layer, the antiglare layer was used in the same manner as in Example 1 except that the surface adjustment layer composition ⁇ was used when producing the surface adjustment layer using the antiglare layer composition 3. In addition, a surface adjustment layer was similarly applied to obtain an optical laminate. As the coating material for forming the surface adjustment layer, an ATO-containing composition was used in order to form a conductive surface adjustment layer.
  • the anti-glare layer composition 3 was applied onto the antistatic layer using a coating rod (Meyer's bar) and dried in a 70 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent. Then, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), the coating was cured by irradiating with ultraviolet rays so that the irradiation dose was 30 mJ, and an antiglare layer was formed.
  • the surface conditioning layer composition I was applied using a coating wire rod (Meyer's bar) and dried in a 70 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent. Then, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), ultraviolet rays were irradiated so that the irradiation dose was lOOmJ to cure the coating film, and a surface adjustment layer with a thickness of 3 zm was formed to obtain an optical laminate. It was.
  • Example 10 An antiglare layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 3 was used when forming the antiglare layer. Further, the surface adjustment layer composition I was used in the same manner as in Example 1 except that the coating film was cured by irradiating with ultraviolet rays so that the irradiation dose was 3 OmJ. An adjustment layer was formed.
  • composition for low refractive index layer on the anti-glare layer using a coating rod (Meyer's bar) for coating, heat drying in an oven at 50 ° C for 1 minute to evaporate the solvent.
  • a nitrogen purge oxygen concentration of 200 ppm or less
  • ultraviolet rays were irradiated to a dose of 150 mJ to cure the coating film, and a low refractive index layer having a thickness of 98 nm was formed to obtain an optical laminate. .
  • a surface adjustment layer composition was prepared in the same manner as in Example 10 except that a surface adjustment layer was formed, and a low refractive index layer was formed thereon to obtain an optical laminate.
  • Example 11 a zirconia-containing resin matrix was used as the surface adjustment layer, and the surface adjustment layer was prepared so that the refractive index was 1.60.
  • the reflection Y value was lower than that of the optical laminate of Example 10, and a good antireflection optical laminate could be obtained.
  • An anti-glare layer was applied in the same manner as in Example 1 except that the anti-glare layer composition 8 was used, and then the surface adjustment layer I was similarly applied to obtain an optical laminate.
  • the first light-transmitting fine particles in the coating composition for forming an antiglare layer 7.0 / m monodisperse acrylic beads are used, and in the second light-transmitting fine particles, the average particle diameter is 2.5 ⁇ .
  • amorphous silica the same as the composition for the antiglare layer in Example 1 except that the melamine 'formaldehyde condensate of 1.8 zm was used in the third translucent fine particles.
  • the thickness of the surface adjustment layer was adjusted to 4. Ozm.
  • An anti-glare layer was applied in the same manner as in Example 1 except that the anti-glare layer composition 11 was used, and further, the surface adjustment layer I was similarly applied to obtain an optical laminate.
  • the translucent fine particles the same monodisperse acrylic beads as in Example 1 are used, and the second translucent fine particles are used.
  • monodisperse styrene acrylic beads with a refractive index difference of 0.44 from the binder resin, an optical layered body that produces internal scattering and prevents mengilla even in high-definition panels was obtained.
  • An anti-glare layer was applied in the same manner as in Example 1 except that the anti-glare layer composition 12 was used, and further, the surface adjustment layer I was similarly applied to obtain an optical laminate.
  • monodisperse styrene acrylic beads having a refractive index difference of 0.09 from the binder resin are used.
  • An anti-glare layer was applied in the same manner as in Example 1 except that the anti-glare layer composition 13 was used, and then the surface adjustment layer I was applied in the same manner to obtain an optical laminate.
  • monodisperse styrene acrylic beads having a refractive index difference of 0.055 from the binder resin are used.
  • antiglare layer composition 16 using a coating rod (Meyer's bar) Apply, dry in a 70 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent, and then irradiate with UV light at an oxygen dose of lOOmJ under a nitrogen purge (oxygen concentration 200 ppm or less). The film was cured to form an antiglare hard coat layer with a thickness of 3 ⁇ m, and an AG1 optical laminate was obtained.
  • Comparative Example 2 is also an antiglare optical product using amorphous silica. It is a layered body (AG).
  • An optical laminate was obtained by applying the antiglare layer in the same manner as in Example 1 except that the composition 14 for antiglare layer was used, and further applying the surface adjustment layer I in the same manner.
  • the resulting anti-glare optical laminate was inferior in jet blackness and anti-glare properties, both ⁇ & and ⁇ being small.
  • An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 15 was used, and an antiglare layer was applied, and in addition, the surface adjustment layer I was similarly applied.
  • the resulting anti-glare optical laminate had a large display screen with both ⁇ & and ⁇ appearing whitened, lacking jetness, and had no effect on preventing mengilla.
  • An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer composition 16 was used, and an antiglare layer was applied, and in addition, the surface adjustment layer I was applied in the same manner.
  • the resulting antiglare optical layered product was inferior in jet blackness and antiglare properties in both 6a and ⁇ .
  • Evaluation ⁇ Although black like black could be reproduced slightly, it was not sufficient as a product.
  • Evaluation X The power that cannot reproduce black like black.
  • Evaluation 3 Glitter test A black matrix pattern plate (105ppi, 140ppi) formed on a 0.7mm-thick glass is placed on a HAKUBA visual (light visual 7000PRO) with the pattern side down, and the resulting optical stack is obtained. The body film was placed with the concavo-convex surface on the air side, and the glare was visually observed and evaluated in a dark room while lightly pressing the edge of the film with a finger so that the film did not float.
  • HAKUBA visual light visual 7000PRO
  • Evaluation A Good at 140ppi with no glare.
  • Evaluation X The edge was reflected and the antiglare property was poor.

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Abstract

　本発明は、防眩性を持ちつつ、優れたギラツキ防止性と黒色再現性（低輝度での黒色の階調表現）を実現できる防眩性積層体を開示する。本発明は、光透過性基材と、該光透過性基材上に防眩層を備えてなる光学積層体であって、前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、凹凸部の平均傾斜角をθａとし、凹凸の平均粗さをＲｚとし、凹凸の平均間隔Ｓｍとし、ＲｚとＳｍの比率ψを比率ψ≡Ｒｚ／Ｓｍと定義した場合に、下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：１．２≦θａ≦２．５（Ｉ）；０．００４≦ψ≦０．１８（ＩＩ）を同時に満たし、前記光学積層体の内部ヘイズ値が０％以上５０％以下であり、前記光学積層体の表面ヘイズ値が０.５％以上４．５％以下のものである。

Description

明 細 書
防眩性光学積層体
発明の背景
[0001] 斷車麵
本願は、 日本国特許出願 2005— 44231号及び同特許出願 2005— 99229号を 基礎とするパリ条約の優先権を伴うものである。従って、本願はこれら特許出願の出 願内容の全てを包含するものである。
技術分野
[0002] 本発明は、 CRT,液晶パネル等のディスプレイに用いられる防眩性光学積層体に 関する。
背景技術
[0003] 陰極管表示装置（CRT)、プラズマディスプレイ（PDP)、エレクト口ルミネッセンスデ イスプレイ (ELD)、または液晶ディスプレイ (LCD)のような画像表示装置にぉレ、て、 外光の反射または像の写り込みによるコントラストの低下、視認性の低下を防止する こと力 S要求される。このため、反射防止積層体が、光の散乱原理または光学干渉の 原理を用いて像の写り込みまたは反射率を低減する目的で画像表示装置の最表面 に設けられることが一般的である。
[0004] 従来、画像表示装置、例えば、液晶ディスプレイにあっては、光学特性を調整し優 れた画像表示を実現するために、反射防止積層体の一つとして防眩性積層体を使 用することが知られている。防眩性積層体は、画像表示装置内における外光の反射 または像の写り込みによる視認性の低下を防止することを目的として利用されるもの である。防眩性積層体は、一般に基材の上に、凹凸形状を有した防眩層を形成する ことにより実現される 従来、画像表示装置、例えば、液晶ディスプレイにあっては、 光学特性を調整し優れた画像表示を実現するために、反射防止積層体の一つとし て防眩性積層体を使用することが知られている。防眩性積層体は、画像表示装置内 における外光の反射または像の写り込みによる視認性の低下を防止することを目的 として利用されるものである。防眩性積層体は、様々な粒子を添加した組成物を硬化 して凹凸形状としたもの、または、エンボス賦型処理を施すことにより凹凸形状とした もの、として調整される（特許公開 2004— 341070)。
[0005] 近年、パネル解像度の高精細化の要求に伴い、防眩層の凹凸形状は微細なものと なってきている。従って、このような構成を採用する防眩性積層体は、ブロードで大き レ、カーブを描く凹凸形状のものは高精細化に不向きとされ採用されることはなかった 。他方、パネル解像度の高精細化に伴い形成される凹凸形状の微細化は、パネル 解像度の高精細化の要求に対応することができるものの、ディスプレイ表面への外光 の反射光に対し、画像表示面が白くみえたり（白化）、コントラストが低下する等の指 摘がしばしばなされてレ、た。
また、このような防眩性積層体が、ノートパソコン等の画像表示表面に使用された場 合、ある程度十分な光学特性を発揮することが可能となるが、ディスプレイ内部にお けるバックライト背面からの透過光が、パネル最表面に形成された防眩性積層体の 凹凸形状面を透過するとき、その凹凸形状が微細なレンズの役割をして、表示される 画素等を舌ししてしまう状態「ギラツキ」が生じ易ぐ防眩性積層体自体の効果を発揮し 難くなつていることがあった。特に、パネル解像度の高精細化に伴レ、、この「ギラツキ」 が生じ易ぐこれをを有効に防止することが必要とされている。
[0006] この「ギラツキ」を解消する方法として、鮮明度を高める目的で表面凹凸を緻密にし 、かつ、防眩層を形成する樹脂と屈折率差のある散乱粒子を添加することにより防眩 性積層体に内部散乱効果を付与する等の手法が用いられていた。し力 ながら、い ずれの手段も「ギラツキ」に対して良好な解決がなされたものの、全体の画像視認性 が低下することがあった。他方、防眩層積層体において、高精細化パネルのギラツキ を良化させる手法は、表面の白化または内部散乱効果による白濁等のコントラストを 低下させる主要因であるとされ、「ギラツキ防止」と「コントラスト向上」とはトレードオフ の関係にあり、両者を満足させることは困難であるとされていた。例えば、画面表示に おける漆黒感（墨のような艷消し黒色）を含む黒色再現性、コントラスト等において劣 ることがあった。つまり、明室における黒色の階調表現、特に低階調において、黒色 のグラデーションの差が認識し難ぐ感度が低いことがあった。具体的には、黒と灰色 の色認識に於いて、色ぼけ、および同一の色調の黒としか認識できないことがあった 。とりわけ、ギラツキ防止の性能を有する防眩性積層体ほど、これらの視認性は著しく 低下していたといえる。
[0007] 従って、現在、画像表面のギラツキを有効に防止することができ、かつ、黒色再現 性、とりわけ漆黒感を達成しうる光学積層体の開発が望まれており、特に、液晶ディス プレイ (LCD)のみならず、陰極管表示装置（CRT)、プラズマディスプレイ（PDP)、 蛍光表示管、電界放射型ディスプレイの他用途においても使用できる光学積層体が 切望されている。
発明の開示
[0008] 本発明者等は、本発明時において、防眩性を付与しつつ、かつ、ギラツキ防止性と コントラスト改善性、とりわけ黒色再現性を向上させていわゆる漆黒感（墨のような艷 消し黒色）を達成することができる光学積層体を得られるとの知見を得た。本発明は 力かる知見によるものである。
従って、本発明は防眩性機能と優れたギラツキ防止性を持ち、視認性の高い画像 表示を同時に実現することができる光学積層体の提供を目的とする。
よって、本発明による光学積層体は、光透過性基材と、該光透過性基材上に防眩 層を備えてなるものであって、
前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
凹凸部の平均傾斜角を Θ aとし、凹凸の平均粗さを Rzとし、凹凸の平均間隔 Smと し、 Rzと Smの比率 φを比率 φ 三 Rz/Smと定義した場合に、下記式（I)および（II)：
1. 2≤ Θ a≤2. 5 (1)
0. 016≤ φ≤0. 18 (11)
を同時に満たし、
前記光学積層体の内部ヘイズ値が 0%以上 50%以下であり、
前記光学積層体の表面ヘイズ値が 0.5%以上 4. 5%以下とされてなるものである。
[0009] 本発明による光学積層体によれば、優れた防眩性と、漆黒感のある黒色再現性を 実現することができ、かつ、高い鮮明度と、優れたギラツキ防止性、コントラスト、文字 ボケ防止が実現することができ、かつ、様々なディスプレイにおいて使用可能な光学 積層体を提供することが可能となる。とりわけ、本発明による光学積層体によれば、従 来の防眩性積層体では実現することが困難であった黒の階調表現を顕著に改善し た光学積層体を提供することができる。具体的には、動画表示を行った際における 画像が従来の凹凸形状のないクリア一ハードコート層、さらにその上に反射防止層を 有する積層体のみを配置したディスプレイとほぼ同様の階調を表現することが可能と なり、かつ、文字の輪郭のシャープ感、面ギラを防止した画像が得られることを実現 することが光学積層体を提供することが可能となる。また、本発明の好ましい態様によ れば、防眩層の上に、表面調整層、低屈折率層等の任意の層を付与する場合、防 眩層を形成する凹凸形状の表面を目止めすることとなり、大きく滑らかな所望の凹凸 形状を達成することが可能となり、かつ、帯電防止、屈折率の調整、汚染防止等の様 々な機能を光学積層体に付与することが可能となる。防眩層の上に表面調整層又は 任意の層が付与される場合、表面調整層又は任意の層の表面凹凸形状が、本発明 における防眩層の表面凹凸形状の光学特性値とに一致するものである。つまり、本 発明における光学積層体は、その最表面の凹凸形状が、本発明において規定した 防眩層の表面凹凸形状の光学特性値と一致するものである。
図面の簡単な説明
[0010] [図 1]図 1は本発明による光学積層体の概略断面図を表すものである。
発明を実施するための最良の形態
[0011] 錢
本明細書 (実施例等）において使用する用語は下記の通り定義される。
1) 10点 fflさ (Rz)
平均粗さの測定方法は、表面形状を二次元または三次元のプロファイルとして測 定する。実際には、走査型プローブ顕微鏡または原子間力顕微鏡を用いて測定する 。曲線そのものを客観的に比較するのは一般には困難なため、そのプロファイル曲 線データから色々な粗さ指数を計算する。従って、本発明にあっては、上記測定結 果を用いて、 10点平均粗さ（Rz)を算出する。よって、 10点平均粗さ（Rz)とは、平均 値力 もとめた偏差値のうち、最大のものから上位 5つの偏差値の平均と、最小のも のから下位 5つの偏差値の絶対値の平均値の和として表される。
[0012] 2)凹凸の平均間隔を Sm ( u m)および平均傾斜角を Θ a 本発明による光学積層体を構成する防眩層は凹凸形状を有する。 Sm m)とは、 この防眩層の凹凸の平均間隔を表し、 Θ a (度）は凹凸部の平均傾斜角を表す。これ らは、表面粗さ測定器 (型番： SE— 3400/ (株)小坂研究所製）の取り扱レ、説明書（ 1995, 07, 20改訂）に記載されたものとして定義することができる。 0 a (度）は角度 単位であり、傾斜を縦横比率で表したものが Δ aである場合、 Θ a (度） = 1/tan Δ a = 1/ (各凹凸の極小部と極大部の差 (各凸部の高さに相当）の総和/基準長さ）で求め られる。ここで、「基準長さ」とは、下記の測定条件 1と同じである。
本発明による光学積層体の表面粗さを表すパラメーター（Sm、 Θ a、 Rz)を測定す る場合、例えば、上記表面粗さ測定器を用いて、下記の測定条件により測定を行うこ とができ、この測定は本発明にあっては好ましいものである。
沏 ィ牛
1：基準長さ（粗さ曲線のカットオフ値 λ c)：
10点平均粗さ（Rz)、平均傾斜角 Θ a測定条件： 0. 25mm
凹凸の平均間隔 Sm測定条件： 0. 80mm
2：評価長さ（基準長さ (カットオフ値え c) X 5) :
10点平均粗さ（Rz)、平均傾斜角 Θ a測定条件： 1. 25mm
凹凸の平均間隔 Sm測定条件： 4. Omm
3 :触針の送り速さ： 0. lmm/s
Φ≡RzZ Sm
凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smとの比率 φは、 φ≡Rz/Smで定義し、 凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smの比を取ることで、凹凸の傾斜の傾きを示 す指標として用いることができる。凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smとの比率 φは、 φ≡Rz/Smで定義し、凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smの比を取る ことで、凹凸の傾斜の傾き角を示す指標として用いることができる。 反射 Y値は、島津製作所製 MPC3100分光光度計にて、 5° 正反射率を 380〜780 nmまでの波長範囲で測定し、その後、人間が目で感じる明度として換算するソフト（ MPC3100内蔵）で算出される、視感反射率を示す値である。なお、 5。 正反射率を 測定する場合には、光学積層体であるフィルムの裏面反射を防止するため、測定膜 面とは逆側に、黒テープ (寺岡製)を貼って測定する。
[0014] 4)ヘイズ値、全光線诱渦率、 60度グロスおよびと诱渦鮮明度
ヘイズ値は、 JIS K— 7136に従って測定することができる。測定に使用する機器と しては、反射 ·透過率計 HR_ 100 (村上色彩技術研究所)が挙げられる。防眩性積 層体の全光線透過率は、 JIS K— 7361に従って、ヘイズ値と同じ測定器で測定で きる。なお、ヘイズ、全光線透過率は、塗工面を光源に向けて測定する。 60度ダロス は、 JIS Z8741により、精密光沢計（(株)村上色彩研究所製 GM— 26D)を用い て測定可能である。測定は、サンプルの裏面反射の影響を除去するため、サンプノレ の裏面と測定器の黒蓋を両面テープ (寺岡製作所製)で貼り付けた状態で行う。透過 鮮明度は、写像性測定器 (スガ試験機 (株)、品番；「ICM_ 1DP」）を用いて、 JIS K7105に準拠し、 4種類の光学櫛（0. 125mm, 0. 5mm, lmm、および 2mm)で 測定した数値の合計をもって表す。
[0015] 5)表面ヘイズの定義
本発明で使用している「表面ヘイズ」は、以下のように求められる。防眩層の凹凸上 にペンタエリスリトールトリアタリレートなどの樹脂（モノマー又はオリゴマー等の樹脂 成分を包含する）をトルエンなどで希釈し、固形分 60%としたものをワイヤーバーで 乾燥膜厚が 8 μ ΐηとなるように塗布する。これによつて、防眩層の表面凹凸がつぶれ 、平坦な層となる。ただし、この防眩層を形成する組成物中にレべリング剤などが入つ ていることで、リコート剤がはじきやすく濡れにくいような場合は、あらかじめ防眩フィ ルムをケン化処理（2mol/l の NaOH (又は KOH)溶液 55度 3分浸したのち、 水洗し、キムワイプで水滴を完全に除去した後、 50度オーブンで 1分乾燥）により、親 水処理を施すとよい。この表面を平坦にしたフィルムは、表面凹凸によるヘイズをもた なレ、、内部ヘイズだけを持つ状態となっている。このヘイズを、内部ヘイズとして求め ること力 Sできる。そして、内部ヘイズを、元のフィルムのヘイズ (全体ヘイズ)から差し引 いた値が、表面凹凸だけに起因するヘイズ (表面ヘイズ)として求められる。
[0016] 6)防眩層の層厚
防眩層の層厚は、基材の表示面側界面から空気と接する防眩性凹凸最表面まで をいう。基材界面から最表面までには、防眩層が一層である場合と、表面調整層、そ の他光学機能層などが積層され、多層になっている場合がある。
層厚の沏 I定方法
共焦点レーザー顕微鏡 (LeicaTCS-NT :ライカ社製:倍率「100〜300倍」）にて、光 学積層体の断面を透過観察し、界面の有無を判断し下記の評価基準で判断した。 具体的には、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕微鏡に 、湿式の対物レンズを使用し、かつ、光学積層体の上に屈折率 1. 518のオイルを約 2ml乗せて観察し判断した。オイルの使用は、対物レンズと光学積層体との間の空 気層を消失させるために用いた。
沏
1：レーザー顕微鏡観察により平均層厚を測定した。
2 :測定条件は、上記の通りであった。
3 : 1画面につき 凹凸の最大凸部、最小凹部の基材からの膜厚を 1点ずつ計 2点 測定し、それを 5画面分、計 10点測定し、平均値を算出した。
[0017] 光学積層体
本発明による光学積層体は、防眩性特性と、優れた黒色再現性及びコントラストと を兼ね備えたものである。具体的には、光学積層体の形成方法の一つとして考えら れる表面調整層をアンチグレア光学積層体 (AG)上に形成させることにより、防眩層 の凹凸形状は滑らかになり、かつ、最適な表面粗さパラメーターを持たせることで、充 分な防眩性を付与しつつ、極めて漆黒感の高い防眩性積層体を作製することが可 能となる。
[0018] 光学特 '卜牛
O a / ώ
本発明による光学積層体は、防眩層の凹凸部の平均傾斜角を Θ aとし、凹凸の平 均粗さを Rzとし、凹凸の平均間隔 Smとし、 Rzと Smの比率 φを比率 φ 三 RzZSmと 定義した場合に、下記式 (I)および (II)：
1. 2 (好ましくま1. 5)≤ Θ a≤2. 5 (好ましく fま 2. 0)
(I) 0. 016 (好ましく ίま 0. 018)≤ φ≤0. 18好ましく ίま 0. 16)
(II)
を同時に満たすものである。
[0019] 内き βヘイズ HiZ表面ヘイズ Hs
本発明による光学積層体の内部ヘイズ値が 0%以上 50%以下（55%以下であって よい）であり、好ましくは下限が 0%以上、より好ましくは 0. 1 %以上であり、上限が 45 %以下であり、より好ましくは 35%以下である。本発明による光学積層体の表面ヘイ ズ値が 0.5%以上 4. 5。/0以下であり、好ましくは下限が 1. 0%以上、より好ましくは 1 . 5。/0以上であり、上限が 4. 0°/o以下であり、より好ましくは 3. 8%以下である。
[0020] 固成'
本発明による光学積層体について図 1を用いて説明する。図 1は本発明による光学 積層体の断面図を示す。光透過性基材 2の上面に防眩層 4が形成されてなり、この 防眩層 4は樹脂と微粒子とを含んでなるものである。本発明の好ましい態様によれば 、防眩層 4の上部には表面調整層 6が形成されてなるものが好ましい。本発明のより 好ましい態様によれば、表面調整層 6の表面に、防眩層 4または表面調整層 6の屈 折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層 8が形成されてなる光学積層体が好まし レ、。
[0021] 1.防眩層
本発明にあっては、光透過性基材の上に、防眩層を形成する。本発明にあっては 、光学積層体の表面に、予め調製した防眩層を形成させてよい。また、これ以外に、 光学積層体の表面に、 1 )樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用レ、て凹凸形 状を有した防眩層を形成する方法、 2)微粒子を添加しないで、樹脂等のみを含んだ 防眩性用組成物を用いて凹凸形状を有した防眩層を形成する方法、 3)凹凸形状を 付与する処理を用いて防眩層を形成する方法等が挙げられる。本発明にあっては、 予め防眩層を調製する場合、上記 1)〜3)の方法によって別途調製された防眩層で あってよレ、。防眩層の厚さは、 0. 以上 以下（12 x m以下が好ましレ、）で あり、好ましくは下限が 1 μ m以上であり上限 7 μ m以下である。
[0022] 1)綱旨に 粒^^ 加した咖 牛 ffl 成 用いて开成 れる咖女 チ
微粒子は球状、例えば真球状、楕円状等のものであってよぐ好ましくは真球状の ものが挙げられる。本発明にあっては、微粒子の平均粒子径 R ( μ ΐη)が l.O /i m以 上 20 z m以下であり、好ましくは上限が 15. O x mであり下限が、 3. 5 μ mであるも のが好ましい。
[0023] 本発明では、前記微粒子の全体の 80%以上 (好ましくは 90%以上）力 前記微粒 子の粒径平均分布が R± 1.0 x m、好ましくは R± 0. 5 x m、さらに好ましくは R± 0. 3 μ mの範囲内にあるものが好ましレ、。微粒子の粒径平均分布が上記の範囲とされ てなることにより、防眩性積層体の凹凸形状の均一性を良好なものとし、かつ、メンギ ラ等を有効に防止することが可能となる。また、微粒子とその平均粒径が異なる第二 微粒子、第三粒子、複数粒子をさらに含んでなるものを有するものであってもよぐ例 えば、微粒子の平均粒子径 R ( x m)が下限の 3. 5 μ m程度の小粒子径については 、単分散微粒子ではなぐ平均粒子径が 3. 5 μ ΐηの粒度分布をもつ微粒子であって よぐこれにより効率良く凹凸層を形成させることが可能となる。
[0024] 凝集 微粒子
本発明の好ましい態様によれば、微粒子の中でも凝集型微粒子を用いることが好 ましい。凝集型微粒子は、同一の微粒子であっても、または平均粒径が異なる複数 の微粒子で構成されてよい。本発明の好ましい態様によれば、凝集型微粒子は、第 一微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒子を含んでなるものが好ましくは挙げら れる。また、本発明のより好ましい態様によれば、第二微粒子の単体自体またはその 凝集部自体のみでは、前記防眩層において防眩性を発揮しなレ、ものが好ましい。
[0025] 本発明にあっては、微粒子の平均粒子径を R ( μ m)とし、第二微粒子の平均粒子 径を! "（ 111)とした場合に、下記式：
0.25R (好ましく fま 0. 50)≤r≤l . OR (好ましく ίま 0. 70)
を満たすものが好ましい。
[0026] rが 0.25R以上であることにより、塗布液の分散が容易となり、粒子が凝集すること がない。また、塗布後の乾燥工程においてフローティング時の風の影響を受けること なぐ均一な凹凸形状を形成することができる。また、 rが 0. 85R以下であることにより 、微粒子と第一粒子との役割を明確に区別することが可能となるので好ましい。
[0027] また、本発明の別の態様によれば、樹脂と、微粒子と、第二微粒子との単位面積当 りの総重量比が、微粒子の単位面積当りの総重量を M、第二微粒子の単位面積当
1
りの総重量を M、樹脂の単位面積当りの総重量を Mとした場合に、下記の式：
2
0.08≤(M +M )/Μ≤0· 36
1 2
0≤Μ≤4.0Μ
2 1
を満たすものが好ましい。
[0028] また、本発明の別の好ましい態様によれば、微粒子と、第二微粒子と、および樹脂 の屈折率をそれぞれ、 η、 η、 ηとした場合に、下記の式：
1 2 3
Δ η= |η— η |く 0· 15および/または Δ η= |η— η |く 0· 18
1 3 2 3
を満たすものが好ましい。
[0029] 微粒子（第二の微粒子）は無機系、有機系のものが挙げられるが、好ましくは有機 系材料により形成されてなるものが好ましい。微粒子は、防眩性を発揮するものであ り、好ましくは、透明性のものがよい。微粒子の具体例としては、プラスチックビーズが 挙げられ、より好ましくは透明性を有するものが挙げられる。プラスチックビーズの具 体例としては、スチレンビーズ (屈折率 1 · 59)、メラミンビーズ (屈折率 1 · 57)、アタリ ルビーズ（屈折率 1. 49)、アクリル スチレンビーズ（屈折率 1. 54)、ポリカーボネー トビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。本発明の好ましい態様によればその 表面に疎水性基を有したプラスチックビーズが好ましくは使用され、例えばスチレン ビーズが好ましくは挙げられる。
[0030] 腦
本発明による防眩層は (硬化型)樹脂により形成することができる。本発明において 、「樹脂」は、モノマー、オリゴマー等の樹脂成分を包含する概念である。硬化型樹脂 としては、透明性のものが好ましぐその具体例としては、紫外線または電子線により 硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型 樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げら、好ましくは電離放射線硬 化型樹脂が挙げられる。
[0031] 電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アタリレート系の官能基を有するもの、 例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ェポ キシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロァセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂 、ポリチオールポリェン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレー ト等のオリゴマー又はプレボリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例として は、ェチル（メタ）アタリレート、ェチルへキシル（メタ）アタリレート、スチレン、メチルス チレン、 N_ビュルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポ リメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、へキサンジオール（メタ）アタリレート、トリ プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレ ート、 1， 6—へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ） アタリレート等が挙げられる。
[0032] 電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開 始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベ ンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 a アミ口キシムエステル、テトラメ チルチュウラムモノサルファイド、チォキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混 合して用いることが好ましぐその具体例としては、 n—ブチルァミン、トリェチルァミン 、ポリ一 n—プチルホソフィン等が挙げられる。
[0033] 電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として 熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される 。溶剤乾燥型樹脂の添カ卩により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。 本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がトリァセチルセルロース「 TAC」等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セル ロース系樹脂、例えばニトロセルロース、ァセチルセルロース、セルロースアセテート プロピオネート、ェチルヒドロキシェチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹 脂を用いことにより、光透過性基材と帯電防止層（必要に応じて)との密着性と透明 性とを向上させることができる。好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ス チレン系樹脂、（メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、 ハロゲン含有樹脂、脂環式ォレフイン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステノレ 系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、及びゴム又はエラ ストマー等が挙げられる。樹脂としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に 複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒）に可溶な樹脂が使用され る。特に、成形性又は製膜性、透明性ゃ耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹 脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式ォレフイン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロー ス誘導体（セルロースエステル類等）等が好ましレ、。
[0034] 熱硬化性樹脂の具体例としては、フエノール樹脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート樹 脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ェポ キシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン—尿素共縮合樹脂、ケィ素樹脂、ポリシロキ サン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重 合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用する こと力 Sできる。
[0035] レべリング剤
本発明の好ましい態様によれば、防眩層用組成物に、フッ素系またはシリコーン系 等のレべリング剤を添加することが好ましい。レべリング剤を添加した防眩層用組成 物は、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、 かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。レべリング剤は、耐熱性が要 求されるフィルム状光透過性基材 (例えばトリァセチルセルロース）に好ましくは利用 される。
[0036] 防眩層の形成法
防眩層は、微粒子または凝集型微粒子 (好ましくは第一微粒子と第二微粒子）と樹 脂とを、適切な溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、メタノーノレ、エタノール等のァ ノレコール類；メチルェチルケトン（MEK)、メチルイソブチルケトン（MIBK：)、シクロへ キサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類；ノ、ロゲ ン化炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；またはこれらの混合物に混 合して得た防眩層用組成物を光透過性基材に塗布することにより形成されてよい。
[0037] 防眩層用組成物を光透過性基材に塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバ 一コート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。防眩層用組成物の塗布後 に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水 銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯 の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、 190〜380nmの波長域を使用するこ とができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトヮノレト型、バンデグラフト型、共 振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各 種電子線加速器が挙げられる。樹脂が硬化し、樹脂中の微粒子が固定されて、防眩 層の最表面に所望の凹凸形状が形成される。
[0038] 2) ¾¾fe » まず、 含んだ方 †牛 ffl 成, で 成,される feH
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適 切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材上に付与して形成する こと力 Sできる。
[0039] ポリマー
ポリマーは、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー、例えば、セル口 ース誘導体と、スチレン系樹脂、（メタ)アクリル系樹脂、脂環式ォレフイン系樹脂、ポ リカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂等、またはこれらの組合せが挙げられる。 硬化性樹脂前駆体は、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を 有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも 1つのポリマー力 硬化性樹脂前 駆体の硬化反応に関与する官能基、例えば、（メタ）アタリロイル基等の重合性基を 有していてもよい。ポリマー成分としては、通常、熱可塑性樹脂が使用される。
[0040] 熱可塑性樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、有機酸 ビュルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、ォレフィン系榭 脂 (脂環式ォレフイン系樹脂を含む）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂 、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリスルホン系樹脂（例えば、ポリエ 一テルスルホン、ポリスルホン）、ポリフエ二レンエーテル系樹脂（例えば、 2， 6—キシ レノーノレの重合体）、セノレロース誘導体（例えば、セノレロースエステノレ類、セルロース カーバメート類、セルロースエーテル類）、シリコーン樹脂（例えば、ポリジメチルシロ キサン、ポリメチルフエニルシロキサン）、ゴム又はエラストマ一（例えば、ポリブタジェ ン、ポリイソプレン等のジェン系ゴム、スチレン一ブタジエン共重合体、アタリロニトリ ルーブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム）等が挙げられ 、これらの単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0041] スチレン系樹脂の具体例としては、スチレン系単量体の単独又は共重合体 (例えば 、ポリスチレン、スチレン一ひ一メチルスチレン共重合体、スチレン一ビュルトノレェン 共重合体）、スチレン系単量体と他の重合性単量体 [例えば、（メタ）アクリル系単量 体、無水マレイン酸、マレイミド系単量体、ジェン類]との共重合体等が含まれる。ス チレン系共重合体としては、例えば、スチレン—アクリロニトリル共重合体 (AS樹脂） 、スチレンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体 [例えば、スチレン一メタクリル酸メ チル共重合体、スチレン—メタクリル酸メチル—（メタ）アクリル酸エステル共重合体、 スチレン—メタクリル酸メチル—（メタ）アクリル酸共重合体等]、スチレン—無水マレイ ン酸共重合体等が挙げられる。好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、スチ レンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体 [例えば、スチレン一メタクリル酸メチル共 重合体等のスチレンとメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体]、 AS樹脂、スチレ ンーブタジエン共重合体等が含まれる。
[0042] (メタ）アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、（メタ )アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体等が使用できる。 （メタ）アクリル系 単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸 ェチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸 tーブチル、（メタ）アクリル酸イソブ チル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸ォクチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチ ルへキシル等の（メタ）アクリル酸 C アルキル；（メタ）アクリル酸フエニル等の（メタ）
1 - 10
アタリノレ酸ァリーノレ；ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ァク リレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アタリレート；グリシジル（メタ）アタリレート； N， N —ジアルキルアミノアルキル (メタ）アタリレート；（メタ）アクリロニトリル；トリシクロデカン 等の脂環式炭化水素基を有する (メタ）アタリレート等が例示できる。共重合性単量体 の具体例としては、前記スチレン系単量体、ビュルエステル系単量体、無水マレイン 酸、マレイン酸、フマル酸等が例示でき、これらの単量体は、単独又は二種以上組み 合わせて使用できる。
[0043] (メタ）アクリル系樹脂の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ（メタ）アタリ ル酸エステル、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチルー (メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチルーアクリル酸エステル （メタ） アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステルースチレン共重合体 (MS樹脂等）等 が挙げられる。好ましい（メタ）アクリル系樹脂の具体例としては、ポリ（メタ）アクリル酸 メチル等のポリ（メタ）アクリル酸 C アルキル、特にメタクリル酸メチルを主成分（50
1 - 6
〜100重量％、好ましくは 70〜： 100重量％程度）とするメタクリル酸メチル系樹脂が 挙げられる。
[0044] 有機酸ビニルエステル系樹脂の具体例としては、ビニルエステル系単量体の単独 又は共重合体（ポリ酢酸ビュル、ポリプロピオン酸ビュル等）、ビュルエステル系単量 体と共重合性単量体との共重合体（エチレン一酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルー 塩化ビニル共重合体、酢酸ビニルー（メタ）アクリル酸エステル共重合体等）又はそれ らの誘導体が挙げられる。ビュルエステル系樹脂の誘導体の具体例としては、ポリビ ニルアルコール、エチレン ビニルアルコール共重合体、ポリビニルァセタール樹脂 等が含まれる。
[0045] ビュルエーテル系樹脂の具体例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルェチルェ 一テル、ビエルプロピルエーテル、ビエル t ブチルエーテル等のビニル C アル
1 - 10 キルエーテルの単独又は共重合体、ビニル C アルキルエーテルと共重合性単量
1 - 10
体との共重合体（ビニルアルキルエーテル 無水マレイン酸共重合体等）が挙げら れる。ハロゲン含有樹脂の具体例としては、ポリ塩ィ匕ビニル、ポリフッ化ビニリデン、塩 化ビュル 酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル （メタ）アクリル酸エステル共重合体、 塩化ビニリデンー（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
[0046] ォレフィン系樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のォレ フィンの単独重合体、エチレン—酢酸ビュル共重合体、エチレン—ビュルアルコー ル共重合体、エチレン—（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン—（メタ）アクリル酸エス テル共重合体等の共重合体が挙げられる。脂環式ォレフイン系樹脂の具体例として は、環状ォレフィン（例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジェン）の単独又は共重 合体 (例えば、立体的に剛直なトリシクロデカン等の脂環式炭化水素基を有する重合 体）、前記環状ォレフィンと共重合性単量体との共重合体 (例えば、エチレン一ノルボ ルネン共重合体、プロピレン ノルボルネン共重合体)等が例示できる。脂環式ォレ フィン系樹脂の具体例としては、商品名「アートン (ARTON)」、商品名「ゼォネックス (ZEONEX)」等として入手できる。
[0047] ポリカーボネート系樹脂の具体例としては、ビスフエノール類（ビスフエノール A等） をベースとする芳香族ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 等の脂肪族ポリカーボネート等が含まれる。
ポリエステル系樹脂の具体例としては、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を用 いた芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ レート等のポリ C アルキレンテレフタレートやポリ C アルキレンナフタレート等の
2-4 2-4
ホモポリエステル、 C アルキレンァリレート単位（C アルキレンテレフタレート及び
2-4 2-4
/又は C アルキレンナフタレート単位）を主成分 (例えば、 50重量％以上）として
2-4
含むコポリエステル等、が例示できる。コポリエステルの具体例としては、ポリ C ァ
2-4 ノレキレンァリレートの構成単位のうち、 c アルキレングリコールの一部を、ポリオキ
2-4
シ C アルキレングリコール、 C アルキレングリコール、脂環式ジオール（シクロへ
2-4 6- 10
キサンジメタノール、水添ビスフエノール A等）、芳香環を有するジオール（フルォレノ ン側鎖を有する 9, 9 ビス（4— (2 ヒドロキシエトキシ）フエニル）フルオレン、ビスフ エノール八、ビスフエノール A—アルキレンオキサイド付加体等）等で置換したコポリエ ステル、芳香族ジカルボン酸の一部を、フタル酸、イソフタル酸等の非対称芳香族ジ カルボン酸、アジピン酸等の脂肪族 C ジカルボン酸等で置換したコポリエステル
6- 12
が含まれる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリアリレート系榭脂、アジピン 酸等の脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪族ポリエステル、 ε—力プロラタトン等のラ タトンの単独又は共重合体も含まれる。好ましいポリエステル系樹脂は、通常、非結 晶性コポリエステル（例えば、 C アルキレンァリレート系コポリエステル等）等のよう
2-4
に非結晶性である。
[0048] ポリアミド系樹脂の具体例としては、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 6 10、ナイロン 612、ナイロン 11、ナイロン 12等の脂肪族ポリアミド、ジカルボン酸（例 えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等）とジァミン（例えば、へキサメチレン ジァミン、メタキシリレンジァミン）とから得られるポリアミド等が挙げられる。ポリアミド系 樹脂の具体例としては、 ε一力プロラタタム等のラタタムの単独又は共重合体であつ てもよく、ホモポリアミドに限らずコポリアミドであってもよい。
[0049] セルロース誘導体のうちセルロースエステル類の具体例としては、例えば、脂肪族 有機酸エステル、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセ ノレロースアセテート；セノレロースプロピオネート、セノレロースブチレート、セノレロースァ セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の C 有機酸エステル等
1 -6
が挙げられ、芳香族有機酸エステル（セルロースフタレート、セルロースベンゾエート 等の C 芳香族カルボン酸エステル）、無機酸エステル類、例えば、リン酸セルロー
7- 12
ス、硫酸セルロース等）が例示でき、酢酸'硝酸セルロースエステル等の混合酸エス テルであってもよレ、。セルロース誘導体の具体例としては、セルロースカーバメート類 (例えば、セルロースフエ二ルカーバメート等が挙げられ、セルロースエーテル類、例 えば、シァノエチノレセノレロース；ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレ ロース等のヒドロキシ C ァノレキノレセノレロース；メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース
2-4
等の C アルキルセルロース；カルボキシメチルセルロース又はその塩、ベンジルセ
1 -6
ノレロース、ァセチルアルキルセルロース等が挙げられる。
[0050] 好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル 系樹脂、酢酸ビュル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式ォ レフイン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セ ルロース誘導体、シリコーン系樹脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。樹脂 としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合 物を溶解可能な共通溶媒）に可溶な樹脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、 透明性ゃ耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環 式ォレフイン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体（セルロースエステル類 等）等が好ましい。
[0051] ポリマー成分としては、硬化反応に関与する官能基 (又は硬化性化合物と反応可 能な官能基）を有するポリマーを用いることもできる。このポリマーは、官能基を主鎖 に有していてもよぐ側鎖に有していてもよい。前記官能基は、共重合や共縮合等に より主鎖に導入されてもよいが、通常、側鎖に導入される。このような官能基の具体例 としては、縮合性基や反応性基 (例えば、ヒドロキシル基、酸無水物基、カルボキシル 基、アミノ基又はイミノ基、エポキシ基、グリシジル基、イソシァネート基）、重合性基（ 例えば、ビエル、プロぺニル、イソプロぺニル基、ブテニル、ァリル等の c アルケニ
2-6 ノレ基、ェチュル、プロビュル、ブチュル等の c アルキニル基、ビニリデン等の C
2-6 2-6 アルケニリデン基、又はこれらの重合性基を有する基 (例えば、（メタ）アタリロイル基） 等が挙げられる。これらの官能基のうち、重合性基が好ましい。
[0052] 重合性基を側鎖に導入する方法としては、例えば、反応性基や縮合性基等の官能 基を有する熱可塑性樹脂と、前記官能基との反応性基を有する重合性化合物とを反 応させる方法を用いることができる。
[0053] 官能基を有する熱可塑性樹脂としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有 する熱可塑性樹脂（例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系 樹脂）、ヒドロキシノレ基を有する熱可塑性樹脂（例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウ レタン系樹脂、セルロース誘導体、ポリアミド系樹脂）、アミノ基を有する熱可塑性榭 脂（例えば、ポリアミド系樹脂）、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（例えば、ェポキ シ基を有する (メタ）アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂）等が例示できる。また、ス チレン系樹脂ゃォレフイン系樹脂、脂環式ォレフイン系樹脂等の熱可塑性樹脂に、 前記官能基を共重合ゃグラフト重合で導入した樹脂であってもよい。
[0054] 重合性化合物としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹 脂の場合は、エポキシ基ゃヒドロキシノレ基、アミノ基、イソシァネート基等を有する重 合性化合物等を用いることができる。ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂の場合は 、カルボキシル基又はその酸無水物基やイソシァネート基等を有する重合性化合物 等が挙げられる。アミノ基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシル又はその酸 無水物基やエポキシ基、イソシァネート基等を有する重合性化合物等が挙げられる。 エポキシ基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシノレ基又はその酸無水物基 やアミノ基等を有する重合性化合物等が挙げられる。
[0055] 前記重合性化合物のうち、エポキシ基を有する重合性化合物としては、例えば、ェ ポキシシクロへキセニル（メタ）アタリレート等のエポキシシクロ C アルケニル（メタ）
5- 8
アタリレート、グリシジル (メタ）アタリレート、ァリルグリシジルエーテル等が例示できる 。ヒドロキシル基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレー ト等のヒドロキシ c アルキル（メタ）アタリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アタリ
1 -4
レート等の c アルキレングリコール (メタ）アタリレート等が例示できる。アミノ基を有
2-6
する重合性化合物としては、例えば、アミノエチル (メタ）アタリレート等のアミノ C ァ
1 -4 ルキル（メタ）アタリレート、ァリルァミン等の C アルケニルァミン、 4—アミノスチレン
3 -6
、ジァミノスチレン等のアミノスチレン類等が例示できる。イソシァネート基を有する重 合性化合物としては、例えば、（ポリ）ウレタン (メタ）アタリレートやビュルイソシァネー ト等が例示できる。カルボキシル基又はその酸無水物基を有する重合性化合物とし ては、例えば、（メタ）アクリル酸や無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその無 水物等が例示できる。
[0056] 代表的な例としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂 とエポキシ基含有化合物、特に (メタ）アクリル系樹脂（ (メタ）アクリル酸一（メタ）アタリ ル酸エステル共重合体等）とエポキシ基含有 (メタ）アタリレート（エポキシシクロアルケ ニル (メタ）アタリレートゃグリシジル (メタ）アタリレート等）の組み合わせが挙げられる。 具体的には、 （メタ）アクリル系樹脂のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導 入したポリマー、例えば、（メタ）アクリル酸 （メタ）アクリル酸エステル共重合体の力 ノレボキシノレ基の一部に、 3, 4—エポキシシクロへキセニノレメチノレアタリレートのェポキ シ基を反応させて、側鎖に光重合性不飽和基を導入した (メタ）アクリル系ポリマー（ サイクロマー P、ダイセル化学工業 (株)製)等が使用できる。
[0057] 熱可塑性樹脂に対する硬化反応に関与する官能基 (特に重合性基)の導入量は、 熱可證十生榭旨 1kgに対して、 0. 001〜： 10モノレ、好ましくは 0. 01〜5モノレ、さらに好 ましくは 0. 02〜3モル程度である。
[0058] これらのポリマーは適当に組み合わせて使用できる。すなわち、ポリマーは複数の ポリマーで構成されていてもよい。複数のポリマーは、液相スピノーダル分解により、 相分離可能であってもよレ、。また、複数のポリマーは、互いに非相溶であってもよい。 複数のポリマーを組み合わせる場合、第 1の樹脂と第 2の樹脂との組み合わせは特 に制限されないが、加工温度付近で互いに非相溶な複数のポリマー、例えば、互い に非相溶な 2つのポリマーとして適当に組み合わせて使用できる。例えば、第 1の樹 脂がスチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン—アクリロニトリル共重合体等）である場 合、第 2の樹脂は、セルロース誘導体 (例えば、セルロースアセテートプロピオネート 等のセルロースエステル類）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル等）、脂環 式ォレフイン系樹脂（ノルボルネンを単量体とする重合体等）、ポリカーボネート系樹 脂、ポリエステル系樹脂（前記ポリ C アルキレンァリレート系コポリエステル等）等で
2-4
あってもよレ、。また、例えば、第 1のポリマーがセルロース誘導体（例えば、セルロース アセテートプロピオネート等のセルロースエステル類）である場合、第 2のポリマーは、 スチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン一アクリロニトリル共重合体等）、 （メタ）アタリ ル系樹脂、脂環式ォレフイン系樹脂（ノルボルネンを単量体とする重合体等）、ポリ力 ーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂（前記ポリ C アルキレンァリレート系コポリ
2-4
エステル等）等であってもよレ、。複数の樹脂の組合せにおいて、少なくともセルロース エステノレ類 列えば、セノレロースジアセテート、セノレローストリアセテート、セノレロース アセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース C アル
2-4 キルカルボン酸エステル類）を用レ、てもよレ、。
[0059] スピノーダル分解により生成された相分離構造は、活性光線 (紫外線、電子線等） や熱等により最終的に硬化し、硬化樹脂を形成する。そのため、防眩層に耐擦傷性 を付与でき、耐久性を向上できる。
[0060] 硬化後の耐擦傷性の観点から、複数のポリマーのうち、少なくとも一つのポリマー、 例えば、互いに非相溶なポリマーのうち一方のポリマー（第 1の樹脂と第 2の樹脂とを 組み合わせる場合、特に両方のポリマー）が硬化性樹脂前駆体と反応可能な官能基 を側鎖に有するポリマーであるのが好ましい。
[0061] 第 1のポリマーと第 2のポリマーとの割合 (重量比）は、例えば、第 1のポリマー/第 2 のポリマーが、 1/99〜99/1、好ましくは 5/95〜95Z5、さらに好ましくは 10/9 0〜90/10程度の範囲から選択でき、通常、 20/80〜80Z20程度、特に 30/70 〜 70/30程度である。
[0062] 相分離構造を形成するためのポリマーとしては、前記非相溶な 2つのポリマー以外 にも、前記熱可塑性樹脂や他のポリマーが含まれてレ、てもよレ、。
[0063] ポリマーのガラス転移温度は、例えば、一 100。C〜250。C、好ましくは _ 50。C〜23 0°C、さらに好ましくは 0〜200°C程度（例えば、 50〜： 180°C程度）の範囲から選択で きる。なお、表面硬度の観点から、ガラス転移温度は、 50°C以上（例えば、 70-200 °C程度）、好ましくは 100°C以上（例えば、 100〜170°C程度）であるのが有利である 。ポリマーの重量平均分子量は、例えば、 1, 000， 000以下、好ましくは 1， 000〜5 00, 000程度の範囲から選択できる。
[0064] 硬ィ 牛撒脂前駆体
硬化性樹脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線 (紫外線や電子線等）等により 反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線等により硬化又は架 橋して樹脂 (特に硬化又は架橋樹脂)を形成可能な種々の硬化性化合物が使用で きる。前記樹脂前駆体としては、例えば、熱硬化性化合物又は樹脂 [エポキシ基、重 合性基、イソシァネート基、アルコキシシリル基、シラノール基等を有する低分子量化 合物（例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコ ーン系樹脂) ]、活性光線 (紫外線等）により硬化可能な光硬化性化合物 (例えば、光 硬化性モノマー、オリゴマーの紫外線硬化性化合物）等が例示でき、光硬化性化合 物は、 EB (電子線)硬化性化合物等であってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリ ゴマーや低分子量であってもよい光硬化性樹脂等の光硬化性化合物を、単に「光硬 化性樹脂」という場合がある。
[0065] 光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー（又は樹脂、特に低分子量樹脂 )が含まれ、単量体としては、例えば、単官能性単量体 [ (メタ）アクリル酸エステル等 の（メタ）アクリル系単量体、ビュルピロリドン等のビニル系単量体、イソボルニル（メタ )アタリレート、ァダマンチル (メタ）アタリレート等の橋架環式炭化水素基を有する (メ タ）アタリレート等]、少なくとも 2つの重合性不飽和結合を有する多官能性単量体 [ェ チレングリコールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ブタ ンジオールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、へキサ ンジオールジ（メタ）アタリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アタリレート；ジェチ レングリコールジ（メタ）アタリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ポリ ォキシテトラメチレングリコールジ (メタ）アタリレート等の（ポリ）ォキシアルキレングリコ ールジ（メタ）アタリレート；トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アタリレート、ァダマン タンジ (メタ）アタリレート等の橋架環式炭化水素基を有するジ (メタ）アタリレート；トリメ チロールプロパントリ（メタ）アタリレート、トリメチロールェタントリ（メタ）アタリレート、ぺ ンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、 ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アタリレート等の 3〜6程度の重合性不飽和結合を 有する多官能性単量体]が例示できる。
[0066] オリゴマー又は樹脂としては、ビスフエノール A—アルキレンオキサイド付加体の（メ タ）アタリレート、エポキシ (メタ）アタリレート（ビスフヱノール A型エポキシ (メタ）アタリレ ート、ノボラック型エポキシ (メタ）アタリレート等）、ポリエステル (メタ）アタリレート（例え ば、脂肪族ポリエステル型 (メタ）アタリレート、芳香族ポリエステル型 (メタ）アタリレート 等）、 （ポリ）ウレタン (メタ）アタリレート（例えば、ポリエステル型ウレタン (メタ）アタリレ ート、ポリエーテル型ウレタン (メタ）アタリレート）、シリコーン (メタ）アタリレート等が例 示できる。これらの光硬化性化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる
[0067] 好ましレ、硬化性樹脂前駆体は、短時間で硬化できる光硬化性化合物、例えば、紫 外線硬化性化合物（モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい樹脂等）、 EB硬 化性化合物である。特に、実用的に有利な樹脂前駆体は、紫外線硬化性樹脂であ る。さらに、耐擦傷性等の耐性を向上させるため、光硬化性樹脂は、分子中に 2以上 (好ましくは 2〜6、さらに好ましくは 2〜4程度）の重合性不飽和結合を有する化合物 であるのが好ましい。硬化性樹脂前駆体の分子量としては、ポリマーとの相溶性を考 慮して 5000以下、好ましくは 2000以下、さらに好ましくは 1000以下程度である。
[0068] 硬化性樹脂前駆体は、その種類に応じて、硬化剤を含んでいてもよい。例えば、熱 硬化性樹脂では、アミン類、多価カルボン酸類等の硬化剤を含んでいてもよぐ光硬 化性樹脂では光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、慣用の成 分、例えば、ァセトフヱノン類又はプロピオフエノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベ ンゾフヱノン類、チォキサントン類、アシノレホスフィンォキシド類等が例示できる。光硬 化剤等の硬化剤の含有量は、硬化性樹脂前駆体 100重量部に対して 0.：!〜 20重 量部、好ましくは 0. 5〜： 10重量部、さらに好ましくは 1〜8重量部（特に 1〜5重量部） 程度であり、 3〜8重量部程度であってもよい。 [0069] 硬化性樹脂前駆体は硬化促進剤を含んでレ、てもよレ、。例えば、光硬化性樹脂は、 光硬化促進剤、例えば、第三級ァミン類 (例えば、ジアルキルアミノ安息香酸エステ ノレ）、ホスフィン系光重合促進剤等を含んでいてもよい。
[0070] ポリマー Hfgィ 牛 ^旨 tft,駆 {本 の i本 な せ
少なくとも 1つのポリマー及び少なくとも 1つの硬化性樹脂前駆体のうち、少なくとも 2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離 する組み合わせとしては、例えば、 （a)複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分 離する組み合わせ、（b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する組み 合わせや、（c)複数の硬化性樹脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合 わせ等が挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、（a)複数のポリマー同士の 組み合わせや、（b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体との組み合わせであり、特に（a)複 数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が低い場合 、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離し、防眩層としての機能 が向上する。
[0071] 熱可塑性樹脂と硬化性樹脂前駆体 (又は硬化樹脂）とは、通常、互いに非相溶で ある。ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する場合に、ポリマーとして 複数のポリマーを用いてもよい。複数のポリマーを用いる場合、少なくとも 1つのポリ マーが樹脂前駆体 (又は硬化樹脂）に対して非相溶であればよぐ他のポリマーは前 記樹脂前駆体と相溶してもょレ、。
[0072] 互いに非相溶な 2つの熱可塑性樹脂と、硬化性化合物 (特に複数の硬化性官能基 を有するモノマー又はオリゴマー）との組み合わせであってもよい。さらに、硬化後の 耐擦傷性の観点から、前記非相溶な熱可塑性樹脂のうち一方のポリマー（特に両方 のポリマー）が硬化反応に関与する官能基 (前記硬化性樹脂前駆体の硬化に関与 する官能基)を有する熱可塑性樹脂であってもよい。
[0073] ポリマーを互いに非相溶な複数のポリマーで構成して相分離する場合、硬化性樹 脂前駆体は、非相溶な複数のポリマーのうち、少なくとも 1つのポリマーと加工温度付 近で互いに相溶する組合せで使用される。すなわち、互いに非相溶な複数のポリマ 一を、例えば、第 1の樹脂と第 2の樹脂とで構成する場合、硬化性樹脂前駆体は少な くとも第 1の樹脂又は第 2の樹脂のどちらかと相溶すればよぐ好ましくは両方のポリ マー成分と相溶してもよい。両方のポリマー成分に相溶する場合、第 1の樹脂及び硬 化性樹脂前駆体を主成分とした混合物と、第 2の樹脂及び硬化性樹脂前駆体を主 成分とした混合物との少なくとも二相に相分離する。
[0074] 選択した複数のポリマーの相溶性が低い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程 でポリマー同士が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。複数のポリマー 相分離性は、双方の成分に対する良溶媒を用いて均一溶液を調製し、溶媒を徐々 に蒸発させる過程で、残存固形分が白濁するか否かを目視にて確認することにより 簡便に判定できる。
[0075] 通常、ポリマーと、樹脂前駆体の硬化により生成した硬化又は架橋樹脂とは互いに 屈折率が異なる。また、複数のポリマー（第 1の樹脂と第 2の樹脂）の屈折率も互いに 異なる。ポリマーと硬化又は架橋樹脂との屈折率の差、複数のポリマー（第 1の樹脂と 第 2の樹月旨）との屈折率の差は、 f列えば、、 0. 001〜0. 2、好ましくは 0. 05〜0. 15程 度であってもよい。
[0076] ポリマーと硬化性樹脂前駆体との割合 (重量比）は、特に制限されず、例えば、ポリ マー/硬化性樹脂前駆体が、 5/95〜95/5程度の範囲から選択でき、表面硬度 の観点力ら、好ましくは 5/95〜60/40程度であり、さらに好ましくは 10/90〜50 /50、特に 10/90〜40/60程度である。
[0077]
溶媒は、前記ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し 使用することができ、少なくとも固形分 (複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反 応開始剤、その他添加剤）を均一に溶解できる溶媒であればよぐ湿式スピノーダル 分解において使用することができる。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類（ァセ トン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等）、エーテル類 (ジォキサン、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類 (へキサン等）、脂環式炭化 水素類 (シクロへキサン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、ハロゲンィ匕 炭素類（ジクロロメタン、ジクロロェタン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸ェチル、酢 酸ブチル等）、水、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロ へキサノール等）、セロソルブ類（メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等）、セロソル ブアセテート類、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、アミド類（ジメチルホルム アミド、ジメチルァセトアミド等）等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
[0078] 防眩層用組成物中の溶質 (ポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他 添加剤）の濃度は、相分離が生じる範囲及び流延性やコーティング性等を損なわな い範囲で選択でき、例えば、：!〜 80重量％、好ましくは 5〜60重量％、さらに好ましく は 15〜40重量％ (特に 20〜40重量％)程度である。
[0079] 3¾ の 成,法
防眩層は、少なくとも 1つのポリマーと少なくとも 1つの硬化性樹脂前駆体とを含む 防眩層用組成物を用いて形成することができる。そして、少なくとも 1つのポリマーと 少なくとも 1つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒と共に混合した防眩層組成物を 用いることにより、液相からのスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、硬化性 樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成することにより製造できる。
[0080] 液相からのスピノーダル分解は、溶媒を蒸発させることにより行うことができる。相分 離構造を形成する組み合わせは、例えば、複数のポリマー同士、ポリマーと硬化性 樹脂前駆体、複数の硬化性樹脂前駆体同士等であってもよい。この方法において、 熱可塑性樹脂と、光硬化性化合物 (光重合性モノマーやオリゴマー等）と、光重合開 始剤と、熱可塑性樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒 (共通溶媒)とを含む組 成物からのスピノーダル分解により相分離構造を形成し、光照射することにより防眩 層を形成してもよい。また、熱可塑性樹脂と、この熱可塑性樹脂に非相溶で且つ光 硬化性基を有する樹脂と、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、樹脂および光硬化 性化合物を可溶な溶媒とを含む組成物からのスピノーダル分解により相分離構造を 形成し、光照射することにより防眩層を形成してもよい。これらの方法において、光透 過性基材上に少なくとも一層の防眩層を形成することが可能となる。
[0081] i本 な开成,
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適 切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材に付与し、その後、溶 媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、硬化性樹脂 前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることが できる。相分離工程は、通常、ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む混合液（ 特に均一溶液等の液状組成物）を光透過性基材の表面に塗布又は流延する工程と 、塗布層又は流延層から溶媒を蒸発させて規則的又は周期的な平均相間距離を有 する相分離構造を形成する工程とで構成されており、硬化性樹脂前駆体を硬化させ ることにより防目玄層を得ること力できる。
[0082] 本発明の好ましい態様によれば、混合液として、熱可塑性樹脂と、光硬化性化合 物と、光重合開始剤と、熱可塑性樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒とを含む 防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成された相分離構造の光硬 化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成される。また、他の好ましい態 様では、混合液として、互いに非相溶な複数のポリマーと、光硬化性化合物と、光重 合開始剤と、溶媒とを含む防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成 された相分離構造の光硬化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成さ れる。
[0083] このような溶媒の蒸発を伴うスピノーダル分解により、相分離構造のドメイン間の平 均距離に規則性又は周期性を付与できる。そして、スピノーダル分解により形成され た相分離構造は、硬化性樹脂前駆体を硬化させることにより直ちに固定化できる。硬 化性樹脂前駆体の硬化は、硬化性樹脂前駆体の種類に応じて、加熱、光照射等、 あるいはこれらの方法の組合せにより行うことができる。加熱温度は、相分離構造を 有する限り、適当な範囲、例えば、 50〜150°C程度から選択でき、層分離工程と同 様の温度範囲から選択してもよレ、。
[0084] 光学積層体の一部を構成する防眩層は、その防眩層の相分離構造、液相からのス ピノーダル分解 (湿式スピノーダル分解）により形成されている。すなわち、ポリマーと 硬化性樹脂前駆体と溶媒とで構成された本発明による防眩層用組成物を用い、この 防眩層用組成物の液相（又は均一溶液やその塗布層）から、溶媒を乾燥等により蒸 発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生 じ、相間距離が比較的規則的な相分離構造を形成できる。より具体的には、前記湿 式スピノーダル分解は、通常、少なくとも 1つのポリマーと少なくとも 1つの硬化性樹脂 前駆体と溶媒とを含んでなる防眩層用組成物 (好ましくは均一溶液)を支持体に塗布 し、塗布層力 溶媒を蒸発させることにより行うことができる。
[0085] 本発明にあっては、このスピノーダル分解において、相分離の進行に伴って共連 続相構造を形成し、さらに相分離が進行すると、連続相が自らの表面張力により非連 続化し、液滴相構造 (球状、真球状、円盤状や楕円体状等の独立相の海島構造)と なる。従って、相分離の程度によって、共連続相構造と液滴相構造との中間的構造（ 上記共連続相から液滴相に移行する過程の相構造)も形成できる。本発明の防眩層 の相分離構造は、海島構造 (液滴相構造、又は一方の相が独立または孤立した相 構造）、共連続相構造 (又は網目構造)であってもよぐ共連続相構造と液滴相構造 とが混在した中間的構造であってもよい。これらの相分離構造により溶媒乾燥後には 防眩層の表面に微細な凹凸を形成できる。
[0086] 相分離構造において、防眩層の表面に凹凸形状が形成され、かつ表面硬度を高 める点からは、少なくとも島状ドメインを有する液滴相構造であるのが有利である。な お、ポリマーと前記前駆体 (又は硬化樹脂）とで構成された相分離構造が海島構造 である場合、ポリマー成分が海相を形成してもよいが、表面硬度の観点から、ポリマ 一成分が島状ドメインを形成するのが好ましい。なお、島状ドメインの形成により、乾 燥後には防眩層の表面に所望の光学特性を発揮する凹凸形状が形成される。
[0087] 前記相分離構造のドメイン間の平均距離は、通常、実質的に規則性又は周期性を 有している。例えば、ドメインの平均相間距離は、例えば、：!〜 70 μ ΐη (例えば、：!〜 4 0 /1 111)、好ましくは2〜50 111 (列ぇば、 3〜30 111)、さらに好ましくは5〜20 111 ( 例えば、 10〜20 /i m)程度であってもよレヽ。
[0088] 3) を する 3¾ いて开 される
3_ 1)本発明による防眩層は、防眩層を形成し、その後に、防眩層の表面に対して 、凹凸形状を付与する賦型処理を行って凹凸形状を有する防眩層を形成してよい。 例えば、光透過性基材上に、防眩層を形成し、該防眩層の表面に凹凸形状を形成 することが挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、防眩層が有する凹凸形状と 逆の凹凸形状を有する型を用いた賦型処理で行われることが好ましい。逆の凹凸形 状を有する型はエンボス版、エンボスロール等が挙げられ、これらの内容は後記する 3— 2)と同じであってよい。
[0089] 3— 2)本発明による防眩層は、光透過性基材を、防眩層の表面に形成される凹凸 形状と逆の凹凸形状を有する型に、防眩層用組成物を付与し、所望の凹凸形状を 有してなる防眩層として形成されてよい。この形成法によれば、微粒子を配合せずに 、所望の凹凸形状を有する防眩層を形成した光学積層体を得ることができるとの利 点を有する。所望の凹凸形状と逆の形状を型面に形成した凹凸型を使用し、硬化性 の優れた防眩層用組成物を光透過性基材上に付与した後に、硬化処理し、光透過 性基材と凹凸形状を有する防眩層を一体化させ、光学積層体として製造することが できる。本発明にあっては、防眩層用組成物を付与してから凹凸型で賦型してもよい し、防眩層用組成物を光透過性基材と凹凸型の界面に供給し、防眩層用組成物を 凹凸型と光透過性基材の間に介在させて、凹凸形状の形成と防眩層の形成とを同 時に行なってもよい。本発明の好ましい態様によれば、エンボスローラ以外に、平板 状のエンボス板を用いることもできる。
[0090] エンボスローラーまたは平板状のエンボス板等に形成されている凹凸型面は、種々 の方法により、具体的には、サンドブラスト法またはビーズショット法によって形成する こと力 Sできる。サンドブラスト法によるエンボス版（エンボスローラー）を用いて形成され た防眩層は、その上側に凹形状 (他方、下側に凸な断面形状）が多数分布した形状 となる。ビーズショット法によるエンボス版（エンボスローラー）を用いて形成された防 眩層は、上側に凸形状 (他方、上側に凸な断面形状)が多数分布した形状となる。
[0091] 防眩層の表面に形成された凹凸形状の平均粗さが同じ場合に、上側に凸部が多 数分布した形状を有している防眩層は、上側に凹部が多数分布した形状を有してい るものと比較して、かつ、室内の照明装置等の写り込みが少ないとされている。このこ とから、本発明の好ましい態様によれば、ビーズショット法により防眩層の凹凸形状と 同一形状に形成された凹凸型を利用して防眩層の凹凸形状を形成することが好まし ぐこの凹凸型により形成された凹凸形状は、上側に凸な断面形状の部分が、下面 に凸な断面形状の部分がより多レ、ものとして形成される。また、本発明の別の好まし い態様によれば、ビーズショット法により防眩層の凹凸形状と逆形状に形成された凹 凸型を利用して防眩層の凹凸形状を形成することが好ましぐこの凹凸型により形成 された凹凸形状は、下側に凸な断面形状 (即ち凹部）の部分が、上側に凸な断面形 状 (即ち凸部）の部分よりも多レ、ものとして形成される。
[0092] 凹凸型面を形成するための型材としては、金属、プラスチック、木またはこれらの複 合体を使用することができる。本発明の好ましい型材としては、強度、繰返使用による 耐摩耗性の観点から、金属としてのクロムが好ましぐ経済性等の観点から、鉄製ェ ンボス版（エンボスローラー）の表面にクロムをメツキしたものが好ましくは例示される。
[0093] サンドブラスト法またはビーズショット法により凹凸型を形成する際に、吹き付ける粒 子（ビーズ)の具体例としては、金属粒子、シリカ、アルミナ、またはガラス等の無機質 粒子が挙げられる。これらの粒子の粒径（直径）としては、 100 x m〜300 z m程度 であることが好ましい。これらの粒子を型材に吹き付ける際には、これら粒子を高速の 気体と共に吹き付ける方法が挙げられる。この際、適切な液体、例えば、水等を併用 してよレ、。また、本発明にあっては、凹凸形状を形成した凹凸型には、使用時の耐久 性を向上させる目的で、クロムメツキ等を施してから使用することが好ましぐ硬膜化、 および腐食防止の上で好ましレ、。
[0094] 2.表面調整層
本発明にあっては、防眩層の凹凸表面を調整するために、表面調整層を形成して もよい
。この場合、表面調整層は防眩層と一体となって防眩性機能を発揮するものである。 従って、表面調整層を形成する場合、表面の凹凸形状の値である Sm、 Θ a、 Rz等の 光学特性値は本願発明の範囲内にある。付言すれば、防眩層の上に表面調整層が 付与される場合、表面調整層の表面凹凸形状が、本発明における防眩層の表面凹 凸形状の光学特性値と当然に一致する。以上のことは、表面調整層の下記内容及 び実施例からも理解される。
[0095] 表面調整層は、防眩層の凹凸形状を形成してレ、る表面粗さにおいて凹凸スケ一ノレ
(凹凸の山高さと山間隔）の 1Z10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している 微細な凹凸を目止めして、スムージングを掛けて滑らかな凹凸を形成させること、また は、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻度 (個数)の調整することが可能となる。また、表 面調整層は、帯電防止、屈折率調整、高硬度化、防汚染性、等を付与することを目 的として形成されるものである。表面調整層の膜厚 (硬化時）は 0. 5 β m以上 20 μ m 以下（12 /i m以下が好ましい）であり、好ましくは下限が 3 μ m以上であり上限が 8 μ m以下 C、ある。
[0096] 表面調整剤
表面調整剤としては、帯電防止剤、屈折率調整剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、 指紋付着防止剤、高硬化剤および硬度調整剤 (緩衝性付与剤)からなる群から選択 される一種または二種以上の混合物が挙げられる。
[0097] 讓方 Ih吝 II ( 雷剤)
表面調整層中に、帯電防止剤を含んでなることにより、光学積層体の表面における 塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤の具体例としては、第 4級アン モニゥム塩、ピリジニゥム塩、第 1〜第 3アミノ基等のカチオン性基を有する各種の力 チオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホ ン酸塩基等のァニオン性基を有するァニオン性化合物、アミノ酸系、ァミノ硫酸エス テル系等の両性化合物、アミノアノレコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系 等のノニオン性化合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物お よびそれらのァセチルァセトナート塩のような金属キレートイヒ合物等が挙げられ、さら に上記に列記した化合物を高分子量ィ匕した化合物が挙げられる。また、第 3級ァミノ 基、第 4級アンモニゥム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重 合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有 機金属化合物等の重合性化合物もまた帯電防止剤として使用できる。
[0098] また、導電性超微粒子が挙げられる。導電性微粒子の具体例としては、金属酸化 物からなるのものを挙げることができる。そのような金属酸化物としては、 Zn〇（屈折 率 1. 90、以下、カツコ内の数値は屈折率を表す。）、 CeO ( 1. 95)、 Sb O ( 1. 71 )
2 2 2
、 SnO ( 1. 997)、 ITOと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫（1. 95)、 In O
2 2
(2. 00)、 Al O ( 1. 63)、アンチモンドープ酸化錫（略称； AT〇、 2. 0)、アルミユウ
3 2 3
ムドープ酸化亜鉛（略称; AZ〇、 2. 0)等を挙げることができる。微粒子とは、 1ミクロ ン以下の、いわゆるサブミクロンの大きさのものを指し、好ましくは、平均粒径が 0. In m〜0. のものである。 [0099] また、帯電防止剤として、導電性ポリマーが挙げられ、その具体例としては、脂肪族 共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ（パラフエ二レン）、複素環式共役系の ポリピロール、ポリチォフェン、含へテロ原子共役系のポリア二リン、混合型共役系の ポリ（フエ二レンビニレン）が挙げられ、これら以外に、分子中に複数の共役鎖を持つ 共役系である複鎖型共役系、前述の共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブ ロック共重した高分子である導電性複合体等を挙げられる。
[0100] 本発明の好ましい態様によれば、表面調整層に含まれる樹脂と帯電防止剤との添 加比が 5以上 25以下であり、好ましくは上限が 20以下であり下限が 5以上である。
[0101] 麻輔儲 I
表面調整層に、屈折率調整剤を添加し、光学積層体の光学特性を調整することが 可能となる。屈折率調整剤には、低屈折率剤、中屈折率剤、高屈折率剤等が挙げら れる。
[0102] 1)低屈折率吝 II
低屈折率剤は、その屈折率が防眩層より低レ、ものである。本発明の好ましい態様に よれば、防眩層の屈折率が 1. 5以上であり、低屈折率剤の屈折率が 1. 5未満であり 、好ましくは 1. 45以下で構成されてなるものが好ましい。
[0103] 低屈折率剤の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げら れ、その例としてはフッ化ビニリデン 30〜90重量0 /0及びへキサフルォロプロピレン 5 〜50重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が 60〜 70重量％であるフッ素含有共重合体 100重量部と、エチレン性不飽和基を有する重 合性化合物 80〜 150重量部とからなる組成物が挙げられる。
[0104] このフッ素含有共重合体は、フッ化ビニリデンとへキサフルォロプロピレンとを含有 するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。この モノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビニリデンが 30〜90重量％、好ま しくは 40〜80重量％、特に好ましくは 40〜70重量％であり、またはへキサフルォロ プロピレンが 5〜50重量％、好ましくは 10〜50重量％、特に好ましくは 15〜45重量 %である。このモノマー組成物は、更にテトラフルォロエチレンを 0〜40重量％、好ま しくは 0〜35重量％、特に好ましくは 10〜30重量％含有するものであってもよい。 [0105] このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重 合体成分が、例えば、 20重量％以下、好ましくは 10重量％以下の範囲で含有され たものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルォロエチレン、トリフルォ 口エチレン、クロロトリフノレオ口エチレン、 1， 2—ジクロ口一 1 , 2 _ジフノレオ口エチレン 、 2—ブロモー 3， 3, 3 _トリフルォロエチレン、 3—ブロモー 3， 3—ジフルォロプロピ レン、 3, 3, 3 _トリフノレ才ロプロヒ。レン、 1， 1， 2 _卜リクロロ一 3， 3, 3 _卜リフノレ才ロプ ロピレン、 ひ一トリフルォロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙 げ'ること力 Sできる。
[0106] このようなモノマー組成物から得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は 60 〜70重量％であることが好ましぐより好ましくは 62〜70重量％、特に好ましくは 64 〜68重量％である。添加割合がこのような範囲であることにより、後述の溶剤に対し て良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有することに より、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有 する光学積層体を形成することが可能となる。
[0107] フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で 5000〜2 00000、特に 10000〜100000であること力 S好ましレ、。このような大きさの分子量を 有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物の粘度 が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系樹脂組成物と すること力 Sできる。
[0108] フッ素含有共重合体自体の屈折率は 1. 45以下、好ましくは 1. 42以下、より好まし くは 1. 40以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される 光学積層体の反射防止効果が好ましいものとなる。
[0109] 樹脂の添加量は、フッ素含有共重合体 100重量部に対して 30〜： 150重量部、好ま しくは 35〜100重量部、特に好ましくは 40〜70重量部である。また、フッ素含有共 重合体と樹脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が 30〜55 重量％、好ましくは 35〜 50重量％であることが好ましい。
[0110] 添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、表面調整層の 基材に対する密着性が良好となり、また、屈折率が低い良好な反射防止効果を得る ことが可能となる。
[0111] 本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤として、「空隙を有する微粒子」を利 用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面調整層の層強度を保持しつつ 、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」と は、微粒子の内部に気体が充填された構造及び/又は気体を含む多孔質構造体を 形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折 率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝 集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び/又は表面の少なくと も一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。
[0112] 空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開 2001— 233611号公報で 開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。空隙を 有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、バインダーと混合 して表面調整層表面調整層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を 1. 20〜： ! · 45程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機 系の微粒子の具体例としては、特開 2002— 80503号公報で開示されている技術を 用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
[0113] 塗膜の内部及び/又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な 微粒子としては先のシリカ微粒子にカ卩え、比表面積を大きくすることを目的として製 造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材 、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むこと を目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的 としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名 Nipsilや Nipgelの中か ら多孔質シリカ微粒子の集合体、 日産化学工業 (株)製のシリカ微粒子が鎖状に繋が つた構造を有するコロイダルシリカ UPシリーズ (商品名）から、本発明の好ましい粒子 径の範囲内のものを利用することが可能である。
[0114] 「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、 5nm以上 300nm以下であり、好ましくは 下限が 8nm以上であり上限が lOOnm以下であり、より好ましくは下限が 10nm以上 であり上限が 80nm以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより 、表面調整層に優れた透明性を付与することが可能となる。
[0115] 2) 屈, 吝 屈, 吝 II
高屈折率剤、中屈折率剤は、反射防止性をさらに向上させるために表面調整層に 添加されてよい。高屈折率剤、中屈折率剤の屈折率は 1. 46-2. 00の範囲内で設 定されてよぐ中屈折率剤は、その屈折率が 1. 46-1. 80の範囲内のものを意味し 、高屈折率剤は、その屈折率が 1. 65-2. 00の範囲内のものを意味する。
[0116] これら屈折率剤は、微粒子が挙げられ、その具体例（かっこ内は屈折率を示す）とし ては、酸化亜鉛（1. 90)、チタニア（2. 3〜2. 7)、セリア（1. 95)、スズドープ酸化ィ ンジゥム（1. 95)、アンチモンドープ酸化スズ（1. 80)、イットリア（1. 87)、ジルコ二 ァ（2. 0)が挙げられる。
[0117] レべリング剤
表面調整層は、レべリング剤を添カ卩することができる。レべリング剤の好ましいものと しては、フッ素系またはシリコーン系等が挙げられる。レべリング剤を添加した表面調 整層は、塗工面を良好にし、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化 阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。
[0118]
表面調整層は防汚染剤を添加することができる。防汚染剤は、光学積層体の最表 面の汚れ防止を主目的とし、さらに光学積層体の耐擦傷性を付与することが可能と なる。防汚染剤の具体例としては、撥水性、撥油性、指紋拭き取り性を発現するよう な添加剤が有効である。より具体例としては、フッ素系化合物、ケィ素系化合物、また はこれらの混合化合物が挙げられる。より具体的には、 2—パーフロロォクチルェチ ルトリアミノシラン等のフロロアルキル基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、 特に、アミノ基を有するものが好ましくは使用することができる。
[0119] 腦
表面調整層は、表面調整剤と、樹脂 (モノマー、オリゴマー等の樹脂成分を包含す る）とにより少なくとも調整されてよい。表面調整剤を含まない場合には、この樹脂が 高効果剤として、または防眩層の凹凸を滑面とする役割を担う。
樹脂としてては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子 線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶 剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電 離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
[0120] 電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アタリレート系の官能基を有するもの、 例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ェポ キシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロァセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂 、ポリチオールポリェン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレー ト等のオリゴマー又はプレボリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例として は、ェチル（メタ）アタリレート、ェチルへキシル（メタ）アタリレート、スチレン、メチルス チレン、 N_ビュルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポ リメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、へキサンジオール（メタ）アタリレート、トリ プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレ ート、 1, 6—へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ） アタリレート等が挙げられる。
[0121] 電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開 始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベ ンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 a アミ口キシムエステル、チォキ サントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましぐその具体 例としては、 n—ブチルァミン、トリェチルァミン、ポリ n—ブチルホスフィン等が挙げ られる。
また、電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重 合開始剤または光重合促進剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ラジ カル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、ァセトフヱノン類、ベンゾフヱノン類、 チォキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用 いる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、 芳香族ジァゾニゥム塩、芳香族スルホニゥム塩、芳香族ョードニゥム塩、メタセロンィ匕 合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始 剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物 100重量部に対し、 0.：!〜 10重量部であ る。
[0122] 電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として 熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される 。溶剤乾燥型樹脂の添カ卩により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。 好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン系樹脂、 （メタ）アクリル系 樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式ォレ フィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セル ロース誘導体、シリコーン系樹脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。樹脂と しては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合物 を溶解可能な共通溶媒）に可溶な樹脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透 明性ゃ耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式 ォレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体 (セルロースエステル類等 )等が好ましい。
[0123] 本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料が TAC等のセルロース系 樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニト ロセノレロース、ァセチノレセノレロース、セノレロースアセテートプロピオネート、ェチノレヒド ロキシェチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹脂を用いことにより、光透過 性基材と帯電防止層（必要に応じて)との密着性と透明性とを向上させることができる 。さらに、上記したァセチルセルロース、ニトロセルロース、ァセチルブチルセルロー ス、ェチルセノレロース、メチノレセルロース等のセルロース誘導体の他に、酢酸ビニノレ 及びその共重合体、塩化ビュル及びその共重合体、塩化ビニリデン及びその共重合 体等のビュル系樹脂、ポリビュルホルマール、ポリビュルブチラール等のァセタール 樹脂、アクリル樹脂及びその共重合体、メタアクリル樹脂及びその共重合体等のァク リル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる
[0124] 熱硬化性樹脂の具体例としては、フエノール樹脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート樹 脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ェポ キシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン 尿素共縮合樹脂、ケィ素樹脂、ポリシロキ サン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重 合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用する こと力 Sできる。
[0125] 重合開始剤
表面調整層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例として は、 1—ヒドロキシ一シクロへキシル一フエ二ル一ケトンが挙げられる。この化合物は 巿場入手可能であり、例えば商品名ィルガキュア 184 (チバスべシャリティーケミカル ズ社製）が挙げられる。
[0126] 藤
表面調整層を形成するには、上記成分を溶剤ともに混合した表面調整層用組成物 を利用する。溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノーノレ、エタノーノレ 等のアルコール類；メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等 のケトン類；酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類；ノヽロゲン化炭化 水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好 ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。
表而調整層の形成法
表面調整層は、表面調整層用組成物を防眩層に付与することにより形成されてよ レ、。表面調整層用組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバ一コート 法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。表面調整層用組成物の塗布後に 、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀 灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の 光源が挙げられる。紫外線の波長としては、 190〜380nmの波長域を使用すること ができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトヮノレト型、バンデグラフト型、共振 変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種 電子線加速器が挙げられる。
[0127] 4.仵意の層
本発明による光学積層体は、光透過性基材と、防眩層と、必要に応じて表面調整 層とにより構成されてなるが、さらに任意の層として帯電防止層、低屈折率層、防汚 染層等を備えてなるものであってよい。任意の層は、それが形成された本発明による 光学積層体の最表面の凹凸形状が、本発明における防眩層の表面凹凸形状の光 学特性値と当然に一致することは先に述べた通りである。低屈折率層は、防眩層ま たは表面調整層の屈折率よりも低い屈折率を有するものが好ましい。帯電防止層、 低屈折率層、防汚染層は表面調整層において説明した、帯電防止剤、低屈折率剤 、防汚染剤等に、樹脂等を添加した組成物を調整し、それぞれの層を形成してよい。 従って、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤、樹脂等も同様であってよい。
[0128] 5. 光诱渦件某材
光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものが好ましい。 光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル（ポリエチレンテレフタ レート、ポリエチレンナフタレート）、セノレローストリアセテート、セノレロースジアセテート 、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポ リスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビエル、ポリビニルァセタ ール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタ ン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル（ポリエチレンテレフタレート 、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテートが挙げられる。その他に、脂環 構造を有した非晶質ォレフィンポリマー（Cyclo-Olefin-Polymer: COP)フィルムもあり 、これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状ォレフィン系重合体、環状共役ジェン 系重合体、ビュル脂環式炭化水素系重合体樹脂などが用いられる基材で、例えば、 日本ゼオン (株)製のゼォネックスゃゼォノア（ノルボルネン系樹脂）、住友ベークライト (株)製 スミライト FS_1700、 JSR (株)製 アートン (変性ノルボルネン系樹脂）、三井化 学 (株)製 ァペル (環状ォレフィン共重合体）、 Ticona社製の Topas (環状ォレフィン 共重合体）、 日立化成 (株)製 ォプトレッツ OZ-1000シリーズ (脂環式アクリル樹脂）な どが挙げられる。また、トリァセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ (株 )製の FVシリーズ (低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好ましレ、。
[0129] 本発明にあっては、これらの熱可塑性樹脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体 として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱 可塑性樹脂の板またはガラス板の板状体のものも使用することも可能である。
[0130] 光透過性基材の厚さは、 20 /i m以上 300 μ ΐη以下、好ましくは上限が 200 /i m以 下であり、下限が 30 / m以上である。光透過性基材が板状体の場合にはこれらの厚 さを越える厚さであってもレ、。基材は、その上に防眩層を形成するのに際して、接着 性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほ力、、アンカー剤 もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。
[0131] 学穑 Hi本の利用
本発明による製造方法によって製造される光学積層体は下記の用途を有する。 ィ扁
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる 偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学 積層体を該光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏 光板を提供することができる。
[0132] 偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビュルアルコ ールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビュルァセタールフィルム、ェチレ ンー酢酸ビエル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。ラミネート処理に あたって、接着性の増加のため、または電防止のために、光透過性基材 (好ましくは 、トリァセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。
[0133] m ^m.
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、この画像 表示装置は、透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを 備えてなり、この透過性表示体の表面に、本発明による光学積層体または本発明に よる偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、基本的には 光源装置 (バックライト）と表示素子と本発明による光学積層体とにより構成されてよ レ、。画像表示装置は、透過型表示装置に利用され、特に、テレビジョン、コンピュータ 、ワードプロセッサ等のディスプレイ表示に使用される。とりわけ、 CRT、液晶パネル 等の高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。
[0134] 本発明による画像表示装置が液晶表示装置の場合、光源装置の光源は本発明に よる光学積層体の下側から照射される。なお、 STN型の液晶表示装置には、液晶表 示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間 には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。
実施例
[0135] 本発明の内容を下記の実施態様により説明するが、本発明の内容はこれらの実施 態様に限定して解釈されるものではない。特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は 質量基準である。
[0136] 光学積層体を構成する各層の組成物を下記の組成に従って調製した。組成の概 要は表 1に記載した通りであった。
防眩層用組成物の調製 シリカ含有塗料組成物（大日精化 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (D— 30M)」（ 不定形シリカの平均粒子径： 1. 5 / m) )」を用い、樹脂 (バインダー） 100質量部に対 して、不定形シリカ（平均粒子径： 1. 5 / m)が 7. 5質量部、単分散アクリルビーズを 30質量部（(株）日本触媒製、粒径 5· 0 μ ΐη、屈折率 1. 53)となるように、下記の組 成の防眩層用組成物 1を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（ΡΕΤΑ)を 20. 83質 量部（日本化薬社製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 7. 34質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマーを 2. 10質量部（ザ'イン クテック製、商品名；「HRAGアクリル」分子量 75,000)、セルロース系ポリマー（プロ ピオン酸セルロース）を 0. 90質量部（大日精化製、商品名；「CAP_ 10V」 )、光硬 化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 82質量部（チバガイギ一社製）、同じく光硬化 開始剤であるィルガキュア 907を 0. 23質量部（チバガイギ一社製）、透光性微粒子 としての単分散アクリルビーズを 8. 39質量部（（株）日本触媒製、粒径 5. O z m、屈 折率 1. 53)、紫外線硬化型樹脂に含有させる無機の不定形シリカを 3. 13質量部（ 大日精化 (株)製、商品名；「EXG40 - 77 (D- 30M)」に含有されてレ、る不定形シリ 力、平均粒子径 1 · 5 μ ΐη、屈折率 1 · 46)、シリコン系レべリング剤 10— 28を 0. 09質 量部（ザ'インクテック社製）、シリコン系レべリング剤 10— 301を 0. 07質量部（大日 精化社製）、トルエンを 45. 25質量部、及び、シクロへキサノンを 9. 72質量部、を十 分混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 80 β mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 1を調製した。
[0137]
シリカ含有塗料組成物（大日精化 (株)製、商品名；「EXG40_ 77 (D_ 30M)」（ 不定形シリカの平均粒子径： 1. 5 μ m) )」を用レ、、樹脂 (バインダー） 100質量部に対 して、不定形シリカ（平均粒子径： 1. 5 z m)が 7. 5質量部、単分散アクリルビーズを 20質量部（(株）日本触媒製、粒径 5. 0 x m、屈折率 1. 53)となるように、下記の組 成の防眩層用組成物 2を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 22. 39質 量部（日本化薬社製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 7. 87質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマーを 2. 25質量部（ザ'イン クテック製、商品名；「HRAGアクリル」分子量 75,000)、セルロース系ポリマー（プロ ピオン酸セルロース）を 0· 97質量部（大日精化製、商品名；「CAP— 10V」 )、光硬 化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 95質量部（チバガイギ一社製）、同じく光硬化 開始剤であるィルガキュア 907を 0. 25質量部（チバガイギ一社製）、透光性微粒子 としての単分散アクリルビーズを 6. 00質量部（(株）日本触媒製、粒径 5. 0 / m、屈 折率 1. 53)、紫外線硬化型樹脂に含有させる無機の不定形シリカを 3. 37質量部（ 大日精化 (株)製、商品名；「EXG40 - 77 (D- 30M)」に含有されてレ、る不定形シリ 力、平均粒子径 1 · 5 μ ΐη、屈折率 1 · 46)、シリコン系レべリング剤 10— 28を 0. 09質 量部（ザ'インクテック社製）、シリコン系レべリング剤 10— 301を 0. 08質量部（大日 精化社製）、トルエンを 45. 07質量部、及び、シクロへキサノンを 9. 55質量部、を十 分混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 80 μ mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 2を調製した。
[0138]
シリカ含有塗料組成物（大日精化 (株)製、商品名；「EXG40_ 77 (ZZ_ 15M)」（ 不定形シリカの平均粒子径： 2. 5 z m) )」を用レ、、樹脂 (バインダー） 100質量部に対 して、不定形シリカ（平均粒子径： 2. 5 z m)が 7. 5質量部、単分散アクリルビーズを 30質量部（(株）日本触媒製、粒径 7· 0 μ ΐη、屈折率 1. 53)となるように、下記の組 成の防眩層用組成物 3を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（ΡΕΤΑ)を 26· 80質 量部（日本化薬社製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 5. 13質 量部 (日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマーを 1.47質量部（ザ'インク テック製、商品名；「HRAGアクリル」分子量 75,000)、セルロース系ポリマー（プロピ オン酸セルロース）を 2. 16質量部（大日精化製、商品名；「CAP_ 10V」）、光硬化 開始剤であるィルガキュア 184を 2. 00質量部（チバガイギ一社製）、同じく光硬化開 始剤であるィルガキュア 907を 0. 16質量部（チバガイギ一社製）、透光性微粒子とし ての単分散アクリルビーズを 8. 41質量部（(株）日本触媒製、粒径 7. 0 z m、屈折率 1. 53)、紫外線硬化型樹脂に含有させる無機の不定形シリカを 3. 09質量部（大日 精化 (株)製、商品名；「EXG40_ 77 (Z- 15M)」に含有されている不定形シリカ、 平均粒子径 2. 5 /i m、屈折率 1. 46)、シリコン系レべリング剤 10— 28を 0. 06質量 部（ザ'インクテック社製）、シリコン系レべリング剤 10— 301を 0· 17質量部（大日精 化社製）、トルエンを 42. 66質量部、及び、シクロへキサノンを 7. 54質量部、を十分 混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 80 β mのポリプロピレン製フィル ターでろ過して防眩層用組成物 3を調製した。
m mi
シリカ含有塗料組成物（大日精化 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (ZZ— 15M)」（ 不定形シリカの平均粒子径： 2. 5 / m) )」を用い、樹脂 (バインダー） 100質量部に対 して、不定形シリカ（平均粒子径： 2. 5 / m)が 7. 5質量部、単分散アクリルビーズを 20質量部（(株）日本触媒製、粒径 7. 0 x m、屈折率 1. 53)となるように、下記の組 成の防眩層用組成物 4を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 28. 83質 量部（日本化薬社製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 5. 50質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマーを 1. 57質量部（ザ'イン クテック製、商品名；「HRAGアクリル」分子量 75,000)、セルロース系ポリマー（プロ ピオン酸セルロース）を 2. 33質量部（大日精化製、商品名；「CAP_ 10V」 )、光硬 化開始剤であるィルガキュア 184を 2. 15質量部（チバガイギ一社製）、同じく光硬化 開始剤であるィルガキュア 907を 0. 17質量部（チバガイギ一社製）、透光性微粒子 としての単分散アクリルビーズを 6. 01質量部（(株）日本触媒製、粒径 7. 0 / m、屈 折率 1. 53)、紫外線硬化型樹脂に含有させる無機の不定形シリカを 3. 33質量部（ 大日精化 (株)製、商品名；「EXG40_ 77 (Z- 15M)」に含有されてレ、る不定形シリ 力、平均粒子径 2. 5 x m、屈折率 1. 46)、シリコン系レべリング剤 10— 28を 0. 06質 量部（ザ'インクテック社製）、シリコン系レべリング剤 10— 301を 0. 17質量部（大日 精化社製）、トルエンを 42. 28質量部、及び、シクロへキサノンを 7. 20質量部、を十 分混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 80 μ mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 4を調製した。
[OHO]
透光性微粒子として粒子径が 9. 5 z mの単分散アクリルビーズ（（(株）日本触媒製 、屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 3と同様にして防眩層用組成物 5 を調製した。
[owl] m ^
シリカ含有塗料組成物（大日精化 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (ZZ— 15M)」（ 不定形シリカの平均粒子径： 2. 5 / m) )」を用い、樹脂 (バインダー） 100質量部に対 して、不定形シリカ（平均粒子径： 2. 5 /i m)が 10質量部、単分散アクリルビーズを 40 質量部（(株）日本触媒製、粒径 9. 5 μ ΐη、屈折率 1. 53)となるように、下記の組成の 防眩層用組成物 6を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（ΡΕΤΑ)を 27· 72質 量部（日本化薬社製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 3. 58質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマーを 1. 02質量部（ザ'イン クテック製、商品名；「HRAGアクリル」分子量 75,000)、セルロース系ポリマー（プロ ピオン酸セルロース）を 2. 64質量部（大日精化製、商品名；「CAP_ 10V」 )、光硬 化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 94質量部（チバガイギ一社製）、同じく光硬化 開始剤であるィルガキュア 907を 0. 11質量部（チバガイギ一社製）、透光性微粒子 としての単分散アクリルビーズを 10. 37質量部（（株）日本触媒製、粒径 9. 、屈 折率 1. 53)、紫外線硬化型樹脂に含有させる無機の不定形シリカを 3. 77質量部（ 大日精化 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (Z- 15M)」に含有されてレ、る不定形シリ 力、平均粒子径 2· 5 μ ΐη、屈折率 1 · 46)、シリコン系レべリング剤 10— 28を 0. 04質 量部（ザ'インクテック社製）、シリコン系レべリング剤 10— 301を 0. 21質量部（大日 精化社製）、トルエンを 41. 60質量部、及び、シクロへキサノンを 6. 58質量部、を十 分混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 80 μ mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 6を調製した。
[0142]
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 15. 24質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 8. 21 質量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子 量 75，000)を 2. 34質量部、、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 55質量部 (チバガイギー (株)製）、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0· 26質量部（チバ ガイギー (株)製）、第 1透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 9. 03質量部（ (株）日本触媒製、粒径 7. Ο μ ΐη、屈折率 1. 53)第 2透光性微粒子としての単分散 アクリルビーズを 3· 87質量部（(株）日本触媒製、粒径 2· Ο μ ΐη、屈折率 1 · 53)、シ リコン系レベリング剤 10— 28 (ザ'インクテック（株）製）を 0· 01質量部、トルエンを 47 . 51質量部、及び、シクロへキサノンを 11. 90質量部を十分混合して塗布液として 調製した。この塗布液を孔径 30 β mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層 用組成物 7を調製した。
[0143] m mi s
シリカ含有塗料組成物（大日精化 (株)製、商品名；「EXG40_ 77 (ZZ_ 15M)」（ 不定形シリカの平均粒子径： 2. 5 z m) )」を用レ、、樹脂 (バインダー） 100質量部に対 して、不定形シリカ（平均粒子径： 2. 5 z m)が 7. 5質量部、単分散アクリルビーズを 30質量部（(株）日本触媒製、粒径 9. 5 x m,屈折率 1. 53)、メラミン'ホルムアルデ ヒド縮合物微粒子を 10質量部（(株）日本触媒製、粒径 1. 8 x m、屈折率 1. 68)とな るように、下記の組成の防眩層用組成物 8を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 25. 03質 量部（日本化薬社製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 4. 80質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマーを 1. 37質量部（ザ'イン クテック製、商品名；「HRAGアクリル」分子量 75,000)、セルロース系ポリマー（プロ ピオン酸セルロース）を 2. 01質量部（大日精化製、商品名；「CAP_ 10V」 )、光硬 化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 87質量部（チバガイギ一社製）、同じく光硬化 開始剤であるィルガキュア 907を 0. 15質量部（チバガイギ一社製）、第 1透光性微粒 子としての単分散アクリルビーズを 7. 35質量部（(株）日本触媒製、粒径 7. 0 z m、 屈折率 1. 53)、第 2透光性微粒子としてのメラミン 'ホルムアルデヒド縮合物微粒子を 3. 15質量部（(株）日本触媒製、粒径 1. 8 m、屈折率 1. 68)、紫外線硬化型樹脂 に含有させる無機の不定形シリカを 2. 88質量部（大日精化 (株)製、商品名；「EXG 40_ 77 (Z_ 15M)」に含有されている不定形シリカ、平均粒子径 2. 5 μ m、屈折率 1. 46)、シリコン系レべリング剤 10— 28を 0. 06質量部（ザ'インクテック社製）、シリ コン系レべリング剤 10— 301を 0. 16質量部（大日精化社製）、トノレェンを 43. 00質 量部、及び、シクロへキサノンを 7. 84質量部、を十分混合して塗布液として調製した 。この塗布液を孔径 80 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 8を調製した。
[0144] m ^
不定形シリカ含有塗料組成物（大日精ィ匕 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (Z— 15 M)」（不定形シリカの平均粒子径： 2. 5 / m) )を 3. 3g、紫外線硬化樹脂組成物（大 日精化 (株)製、商品名；「£ 040— 77 (3— 2)」）を1. 5g、シリコン系レべリング剤 1 0— 28を 0. 03g (ザ'インクテック社製）、トルエンを 3· 3g、及び、 MIBKを 1 · lgを十 分混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 80 μ mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 9を調製した。
Figure imgf000047_0001
不定形シリカ含有塗料組成物（大日精ィ匕 (株)製、商品名；「EXG40 _ 77 (D _ 30 M)」（不定形シリカの平均粒子径： 1. 5 z m) )を 3. 5g、紫外線硬化樹脂組成物（大 日精化 (株)製、商品名；「EXG40_ 77 (S _ 2)」）を 1. 6g、シリコン系レべリング剤 1 0— 28を 0. 03g (ザ'インクテック社製）、トノレェンを 3. 3g、及び、 MIBKを 1. 2gを十 分混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 80 β mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 10を調製した。
[owe] m mi ii
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 18. 29質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 9. 11 質量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 2. 46質量部、光重合開始剤であるィルガキュア 184を 2. 01質量部（ チバガイギー (株)製）、光重合開始剤であるィルガキュア 907を 0. 28質量部（チバ ガイギー (株)製）、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 5. 97質量部（(株) 日本触媒製、粒径 3. 5 x m、屈折率 1. 535)、単分散スチレン =アクリルビーズを 2 . 36質量部 (積水化成品工業 (株)製 XX42C、粒径 3. 5 z m、屈折率 1. 555)、シリ コン系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック（株）製）を 0. 012質量部、トルエンを 47 . 10質量部、及び、シクロへキサノンを 12. 29質量部を十分混合して組成物として 調製した。この組成物を孔径 30 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層 用組成物 11を調製した。
[0147] m mi i2
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 18· 03質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 8. 07 質量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 2. 19質量部、光重合開始剤であるィルガキュア 184を 2. 10質量部（ チバガイギー (株)製）、光重合開始剤であるィルガキュア 907を 0· 251質量部（チバ ガイギー (株)製）、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 5. 66質量部（(株) 日本触媒製、粒径 3. 5 x m、屈折率 1. 535)、単分散スチレンビーズを 4. 19質量 部（綜研化学 (株）製 SX350H、粒径 3. 5 x m、屈折率 1. 60)、シリコン系レべリング 剤 10_ 28 (ザ'インクテック（株)製）を 0. 108質量部、トルエンを 48. 32質量部、及 び、シクロへキサノンを 11. 08質量部を十分混合して組成物として調製した。この組 成物を孔径 30 a mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 12を調 製した。 [oi48] t m i3
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 17· 96質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂である DPHAを 8. 14 質量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 2. 25質量部、光重合開始剤であるィルガキュア 184を 1. 98質量部（ チバガイギー (株)製）、光重合開始剤であるィルガキュア 907を 0. 264質量部（チバ ガイギー (株)製）、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 7. 11質量部（(株) 日本触媒製、粒径 5. 0 x m、屈折率 1. 535)、単分散スチレンビーズを 7. 11質量 部（綜研化学 (株）製 SX150HLR、粒径 1. 5 z m、屈折率 1. 565)、シリコン系レベリ ング剤 10_ 28 (ザ'インクテック（株）製）を 0. 112質量部、トルエンを 47. 456質量 部、及び、シクロへキサノンを 11. 94質量部を十分混合して組成物として調製した。 この組成物を孔径 30 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 1 3を調製した。
[0149] m mi i
不定形シリカマット剤分散インキ： EXG40— 77 (D— 30M) (平均粒子径 1. 5 /i m の不定形シリカの樹脂 (PETE)分散液:大日精化製）を用いて、全固形量における樹 脂の総量を 100質量部とした時に、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズ（（ 株）日本触媒製、粒径 5. Ο μ ΐη、屈折率 1. 535)が 40質量部であり、不定形シリカが 8. 0質量部となるように調製して、防眩層用組成物 15とした。
[0150] m mi i5
不定形シリカマット剤分散インキ： EXG40— 77 (D— 30M) (平均粒子径 1. 5 /i m の不定形シリカの樹脂 (PETE)分散液:大日精化製）を用いて、全固形量における樹 脂の総量を 100質量部とした時に、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズ（（ 株）日本触媒製、粒径 5. 0 x m、屈折率 1. 535)が 70質量部であり、不定形シリカが 8. 0質量部となるように調製して、防眩層用組成物 15とした。
Figure imgf000049_0001
不定形シリカマット剤分散ィンキ：£ 040_ 77 (0_ 301^) (平均粒子径 1. 5 μ mの 不定形シリカの樹脂 (PETE)分散液：大日精化製)を用いて、全固形量における樹脂 の総量を 100質量部とした時に、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズ（(株） 日本触媒製、粒径 5. Ο μ ΐη、屈折率 1. 535)が 4質量部であり、不定形シリカが質量 部となるように調製して、防眩層用組成物 16とした。
[0152] 表 ia^J ffl 成, )の言周製 紫外線硬化型樹脂である DPHAを 39. 30質量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 5 1)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、、光硬化 開始剤であるィルガキュア 184を 2. 12質量部（チバガイギー (株)製）、同じく光硬化 開始剤であるィルガキュア 907を 0. 43質量部（チバガイギー（株)製）、シリコン系レ ベリング剤 10_ 28 (ザ'インクテック（株）製）を 0. 19質量部、トルエンを 49. 35質量 部、及び、シクロへキサノンを 5. 48質量部を十分混合して塗布液として調製した。こ の塗布液を孔径 10 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成 物 Iを調製した。
[0153] 表而調 層用組成物 II
帯電防止層の材料である C-4456 S-7 (ATO含有導電インキ、 ATOの平均粒径 300〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス (株）製） 21 · 6g、および紫外線 硬化型樹脂である DPHAを 28. 69g (日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、光硬化開 始剤であるィルガキュア 184を 1 · 56g (チバガイギー（株）製）、 MIBK (メチルイソブ チルケトン）を 33· 7g及び、シクロへキサノンを 14· 4gを十分混合して塗布液として 調製した。この塗布液を孔径 30 β mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調 整層用組成物 IIを調製した。
[0154] mm .^ n
ジルコニァ含有塗料組成物 ClSR (株)製、商品名；「ΚΖ7973」、屈折率： 1. 69の 樹脂マトリックス、固形分 50%)を用レ、、樹脂マトリックスの屈折率が、 1. 60となるよう に、下記の組成の滑性層用塗布液 3を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（ΡΕΤΑ)を 18. 59質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型樹脂に含有させて樹脂マトリ ックスを発現させるためのジルコユア 17. 18質量部 (JSR (株）製、商品名；「ΚΖ797 3」に含有されているジルコユア、平均粒子径 40〜60nm、屈折率 2. 0)、ジルコユア 分散剤 1. 22質量部（同じく JSR (株)製、商品名；「KZ7973」に含有されているジノレ コニァ分散安定剤）、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 0. 94 質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 56質量部（チバガイギー (株)製 )、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 26質量部（チバガイギー（株)製 )、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株）製）を 0. 039質量部、トルェ ンを 14. 34質量部、及び、シクロへキサノンを 15. 76質量部、 ΜΕΚを 2. 80質量部 を十分混合して塗布液として調製した。この塗布液を孔径 30 μ mのポリプロピレン製 フィルターでろ過して表面調整層用組成物 IIIを調製した。
ィ氏 キ斤 J ffl 成, )の言周 フッ素樹脂系低反射層形成用塗料組成物 34. 14g CFSR (株)製、商品名； ΓΤΜ08 6」 )に対し、光重合開始剤 QSR (株)製、商品名；「JUA701」） 0· 85g、 MIBK65g を添加、攪拌の後、孔径 10 μ ΐηのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率 層用組成物を調製した。 下記組成表の成分を攪拌した後、孔径 10 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過 して、低屈折率層用組成物 2を調製した。
表面処理シリカゾル (空隙を有する微粒子） 14. 3重量部
(20%メチルイソプチルケトン溶液使用）
ペンタエリスリトールトリアタリレート
(PETA 日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)
ィルガキュア 907 (チバスべシャリティケミカルズ社製） 0. 1重量部 ポリエーテル変性シリコーンオイル TSF4460 0. 15重量部
(商品名、 GE東芝シリコーン社製）
83. 5重量部
ihJi ffl 成, )の言周
帯電防止層の材料は C-4456 S_7 (AT〇含有導電インキ、 ATOの平均粒径 300 〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス（株）製） 2· 0g、およびメチルイソブ チノレケトン 2· 84g、シクロへキサノン 1 · 22gを添カロ、 持の後、？し径 30 /i mのポリプ ロピレン製フィルターでろ過し、帯電防止層用組成物を調製した。
[0158] 学穑 Hi本の 诰
各光学積層体を下記の通りにして製造した。 feJ の 成，
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製）を透明基材として用レ、、防眩層用組成物 1をコーティング用卷線ロッド (メイヤーズ バー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させ た後、窒素パージ下（酸素濃度 200ppm以下）で、紫外線を照射線量が 30mJになる ようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 5 μ mの防眩性ノヽードコート 層を形成した。尚、透光性微粒子は、粒子径が、 5. Ο μ ΐηの単分散アクリルビーズと 不定形シリカ（平均粒子径 1. 5 μ τη)の混合粒子系を使用した。
表而調整層の形成
防眩層の上に、表面調整層用組成物 Iをコーティング用卷線ロッド (メイヤーズバー )を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、 窒素パージ下（酸素濃度 200ppm以下）で、紫外線を照射線量が l OOmJになるよう 照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 μ mの表面調整層を形成した。
[0159] 実施例 2
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 2を用いた以外は、実施例 1と同様にして 、防眩層を塗布し、更に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。防眩 層形成用塗料組成物中の透光性微粒子は、実施例 1と同様に粒子径が、 5. Ο μ τη の単分散アクリルビーズと不定形シリカ（平均粒子径 1. 5 z m)の混合粒子系を使用 し、第 1透光性微粒子の添加量が実施例 1の 2Z3となるようにした。表面調整層の膜 厚は、 3. O z mとなるように調製した。
[0160] 実施例 3
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 3を用いた以外は、実施例 1と同様にして 、防眩層を塗布し、更に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。防眩 層形成用塗料組成物中の第 1透光性微粒子において、 7. 0 / mの単分散アクリルビ ーズを用い、第 2透光性微粒子において、平均粒子径 2. 5 μ ΐηの不定形シリカを用 いた以外は、実施例 1の防眩層形成用塗料組成物と同じになるように調製し、表面 調整層の膜厚は、 4. O z mとなるようにした。
[0161] 実施例 4
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 4を用いた以外は、実施例 1と同様にして 、防眩層を塗布し、更に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。防眩 層形成用塗料組成物中の第 1透光性微粒子において、 7. O z mの単分散アクリルビ ーズを用い、第 2透光性微粒子において、平均粒子径 2. 5 x mの不定形シリカを用 いた以外は、実施例 2の防眩層形成用塗料組成物と同じになるように調製し、表面 調整層の膜厚は、 4. O z mとなるようにした。
[0162] 実施例 5
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 5を用いた以外は、実施例 1と同様にして 、防眩層を塗布し、更に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。防眩 層形成用塗料組成物中の第 1透光性微粒子において、 9. 5 / mの単分散アクリルビ ーズを用い、第 2透光性微粒子において、平均粒子径 2. 5 μ ΐηの不定形シリカを用 いた以外は、実施例 1の防眩層形成用塗料組成物と同じになるように調製し、表面 調整層の膜厚は、 4. 0 / mとなるようにした。
[0163] 実施例 6
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 6を用いた以外は、実施例 1と同様にして 、防眩層を塗布し、更に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。防眩 層形成用塗料組成物中の透光性微粒子は、実施例 5と同様に粒子径が、 9. 5 μ τη の単分散アクリルビーズと不定形シリカ（平均粒子径 2. 5 z m)の混合粒子系を使用 し、第 1透光性微粒子、第 2透光性微粒子ともに、添加量が実施例 1の重量比の 4/ 3となるように調製し、また、表面調整層の膜厚は、 4. O x mとなるようにした。
[0164] 実施例 7
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 7を用いた以外は、実施例 1と同様にして 、防眩層を塗布し、更に、同様に表面調整層を塗布して、光学積層体を得た。防眩 層形成用塗料組成物中の第 1透光性微粒子には、 7. Ο μ ΐηの単分散アクリルビーズ を使用し、第 2透光性微粒子には、 2. 0 / mの単分散アクリルビーズを使用した。
[0165] 実施例 8
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 3を用いて、表面調整層を作製する際に 表面調整層組成物 Πを使用した以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更 に、同様に表面調整層を塗布して、光学積層体を得た。表面調整層形成用塗料に は、導電性を持つ表面調整層を形成する為に、 AT〇含有した組成物を使用した。
[0166] 実施例 9
ihJiの 成'
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製）を透明基材として用レ、、帯電防止用組成物を、コーティング用卷線ロッド (メイャ ーズバー）を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発 させた後、窒素パージ下（酸素濃度 200ppm以下）で、紫外線を照射線量が 30mJに なるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 1 μ mの帯電防止層を 形成した。
防眩層の形成
帯電防止層の上に、防眩層用組成物 3を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズバ 一）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた 後、窒素パージ下（酸素濃度 200ppm以下）で、紫外線を照射線量が 30mJになるよ うハーフキュアで照射して塗膜を硬化させ、防眩層を形成した。
ia Jiの 成'
防眩層の上に、表面調整層用組成物 Iを、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズバ 一）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた 後、窒素パージ下（酸素濃度 200ppm以下）で、紫外線を照射線量が lOOmJになる よう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 z mの表面調整層を形成して、光学積層体を 得た。
[0167] 実施例 10 防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 3を用いた以外は、実施例 1と同様にして 、防眩層を調製した。更に、表面調整層用組成物 Iを用いて、紫外線を照射線量が 3 OmJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させた以外は、実施例 1と同 様にして、表面調整層を形成した。
ィ氏 キ斤 J の 成，
防眩層の上に、低屈折率層用組成物をコーティング用卷線ロッド (メイヤーズバー） を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、 窒素パージ下（酸素濃度 200ppm以下）で、紫外線を照射線量が 150mJになるよう 照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 98nmの低屈折率層を形成して、光学積層体を得 た。
[0168] 実施例 11
表面調整層組成物 ΠΙを使用した以外は、実施例 10と同様に作製して、表面調整層 を形成し、その上に、低屈折率層を形成し、光学積層体を得た。実施例 11では、表 面調整層として、ジルコニァ含有の樹脂マトリックスを用い、表面調整層の屈折率が 1 . 60となるように調製した。実施例 10の光学積層体よりも反射 Y値が下がり、良好な 反射防止光学積層体を得ることができた。
[0169] 実施例 12
防眩層用組成物 8を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更に 、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。防眩層形成用塗料組成物中 の第 1透光性微粒子において、 7. 0 / mの単分散アクリルビーズを用レ、、第 2透光性 微粒子において、平均粒子径 2. 5 μ ΐηの不定形シリカを用レ、、第 3透光性微粒子に おいて、 1. 8 z mのメラミン 'ホルムアルデヒド縮合物を用いたた以外は、実施例 1の 防眩層用組成物と同じになるように調製し、表面調整層の膜厚は、 4. O z mとなるよ うにした。
[0170] 実施例 13
防眩層用組成物 11を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更 に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。透光性微粒子において、 実施例 1と同様な単分散アクリルビーズを用いるとともに、第 2透光性微粒子におい て、バインダー樹脂との屈折率差が 0· 04ある単分散スチレン =アクリルビーズを使 用することで、内部散乱性を出し、高精細なパネルでもメンギラが防止できる光学積 層体となった。
[0171] 実施例 14
防眩層用組成物 12を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更 に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。透光性微粒子において、 実施例 1と同様な単分散アクリルビーズを用いるとともに、第 2透光性微粒子におい て、バインダー樹脂との屈折率差が 0. 09ある単分散スチレン =アクリルビーズを使 用することで、内部散乱性を出し、高精細なパネルでもメンギラが防止できる光学積 層体となった。
[0172] 実施例 15
防眩層用組成物 13を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更に 、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。透光性微粒子において、実 施例 1と同様な単分散アクリルビーズを用いるとともに、第 2透光性微粒子において、 バインダー樹脂との屈折率差が 0. 055ある単分散スチレン =アクリルビーズを使用 することで、内部散乱性を出し、高精細なパネルでもメンギラが防止できる光学積層 体となった。
[0173] 比較例 1
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製）を透明基材として用い、防眩層用組成物 16を、コーティング用卷線ロッド (メイャ ーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発 させた後、窒素パージ下（酸素濃度 200ppm以下）で、紫外線を照射線量が lOOmJ になるように照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 3 μ mの防眩性ハードコート層を形 成し、 AG1の光学積層体を得た。透光性微粒子として平均粒子径が、 2. の不 定形シリカを用いた防眩性光学積層体 (AG)である。
[0174] 比較例 2
防眩層用組成物 17を用いて、平均粒子径が 1. 5 x mの不定形シリカを使用した以 外は、比較例 1と同様に、調製した。比較例 2も不定形シリカを用いた防眩性光学積 層体 (AG)である。
[0175] 比較例 3
防眩層用組成物 14を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更 に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。できあがった防眩性光学積 層体は、 θ &、 φともに小さぐ漆黒感、防眩性に劣るものだった。
[0176] 比較例 4
防眩層用組成物 15を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更 に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。できあがった防眩性光学積 層体は、 θ &、 φともに大きぐディスプレイ画面が白化してみえ、漆黒感がなぐまた 、メンギラ防止効果もなかった。
[0177] 比較例 5
防眩層用組成物 16を用いた以外は、実施例 1と同様にして、防眩層を塗布し、更 に、同様に表面調整層 Iを塗布して、光学積層体を得た。できあがった防眩性光学積 層体は、 6 a、 φともに小さぐ漆黒感、防眩性に劣るものだった。
[0178] 評価試験
実施例と比較例の光学積層体について、下記評価試験を行い、その結果を下記 表 2に示した。 本明細書に定義に従って、ヘイズ値（％)、 60度ダロス、 Sm、 φ (=Rz/Sm)、反射 Y値 (5度反射）、表面抵抗を測定した。
[0179] 評価 2 :漆黒烕試験
各光学積層体のフィルム面と反対側にクロスニコルの偏光板に張り合わせた後、三 波長蛍光下で官能評価を行って、漆黒感を下記基準によって詳細に評価した。
龍娜
評価〇：墨のような黒色を再現することができた。
評価△：墨のような黒色を若干再現できたが、製品としては十分ではなかった。 評価 X：墨のような黒色を再現することができな力、つた。
[0180] 評価 3 :ギラツキ試験 HAKUBA製ビユア一（ライトビユア一 7000PRO)上に、 0.7mm厚みのガラスに形成さ れたブラックマトリクスパターン板（105ppi、 140ppi)を、パターン面を下にして置き、そ の上に得られた光学積層体のフィルムを凹凸面を空気側にして載せて、フィルムが 浮かないようにフィルムの縁を指で軽く押さえながら、暗室にてギラツキを目視観察し 、評価した。
龍娜
評価◎： 140ppiでギラツキがなく良好であった。
評価〇： 105ppiでギラツキがなく良好であった。
評価 X： 105ppiでギラツキがみえ不良であった。
[0181] i -. m Mim
得られた光学積層体の裏面に、黒のアクリル板を、光学性粘着剤ではり、水平な机 にサンプルをおいて、机より 2. 5m上方にある白色蛍光灯管（32ワット X 2本）のエツ ジ部分の映りこみを目視観察し、評価した。
娜
評価〇：エッジが映り込まず、良好な防眩性を有した。
評価 X：エッジが映り込み、防眩性に劣った。
[0182] [表 1]
Figure imgf000059_0001
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Claims

請求の範囲 [1] 光透過性基材と、該光透過性基材上に防眩層を備えてなる光学積層体であって、 前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、 凹凸部の平均傾斜角を Θ aとし、凹凸の平均粗さを Rzとし、凹凸の平均間隔 Smと し、 Rzと Smの比率 φを比率 φ 三 Rz/Smと定義した場合に、下記式（I)および（II)：
1. 2≤ Θ a≤2. 5 (1)
0. 016≤ φ≤0. 18 (11)
を同時に満たし、
前記光学積層体の内部ヘイズ値が 0%以上 50%以下であり、
前記光学積層体の表面ヘイズ値が 0.5%以上 4. 5%以下である、光学積層体。
[2] 前記防眩層の凹凸形状の表面に表面調整層を形成してなる、請求項 1に記載の光 学積層体。
[3] 前記防眩層の表面または前記表面調整層の表面に、前記防眩層または前記表面 調整層の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層をさらに備えてなる、請求項 1 に記載の光学積層体。
[4] 前記光学積層体の内部ヘイズ値が 0。 /。以上 55。/。以下である、請求項 1に記載の光 学積層体。
[5] 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光素子の表面に、請求項 1〜4のいずれか一項に記載の光学積層体を該 光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板。
[6] 透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる 画像表示装置であって、
前記透過性表示体の表面に、請求項:!〜 4のいずれか一項に記載の光学積層体、 または請求項 5に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。
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