JP6068320B2 - 防眩性光学積層体 - Google Patents
防眩性光学積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6068320B2 JP6068320B2 JP2013249544A JP2013249544A JP6068320B2 JP 6068320 B2 JP6068320 B2 JP 6068320B2 JP 2013249544 A JP2013249544 A JP 2013249544A JP 2013249544 A JP2013249544 A JP 2013249544A JP 6068320 B2 JP6068320 B2 JP 6068320B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- antiglare layer
- layer
- composition
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24372—Particulate matter
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
- Y10T428/24521—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness with component conforming to contour of nonplanar surface
- Y10T428/24537—Parallel ribs and/or grooves
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
- Y10T428/2457—Parallel ribs and/or grooves
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
本願は、日本国特許出願2005−98619号を基礎とするパリ条約の優先権を伴うものである。従って、本願はこれら特許出願の出願内容の全てを包含するものである。
従って、本発明は極めて低い表面へイズ値(Hs)であっても優れた防眩性機能と100ppiの程度の解像度以上におけるギラツキ防止性を持ち、更に、視認性の高い画像表示を同時に実現することができる光学積層体の提供を目的とする。
よって、本発明による光学積層体は、
光透過性基材と、該光透過性基材上に、凹凸形状を有する防眩層を備えてなるものであって、
光源からの光を解像度100ppiのマトリックスフィルタ(ブラックマトリックス)を介して前記光学積層体へ入射させ、
該光学積層体からの透過光を認識し、該透過光を、取り込み画像の平均輝度が145cd/m2である画像データとして取り込み、
前記取り込んだ画像データにおける輝度分布のバラツキの標準偏差を測定し、
前記光学積層体表面の解像度100ppiにおける標準偏差値を面ギラ値(G100)とし、前記光学積層体の表面ヘイズ値をHsとし、前記防眩層の凹凸形状の平均粗さをRzとした場合に、下記式(I)〜(III):
0≦G100≦15 (I)
0.1≦Hs≦5.0 (II)
0.3≦Rz≦1.8 (III)
を同時に満たすものである。
本明細書において使用される用語は下記の通り定義される。
樹脂
本明細書においては、特別な記載がない限り、モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどの硬化性樹脂前駆体を、「樹脂」と定義する。
ヘイズ値
本発明にあっては、ヘイズ値は、以下に定義される。
表面ヘイズ(Hs)、内部ヘイズ(Hi)、全体ヘイズ(Ha)
本発明で使用している「表面ヘイズ(Hs)」は、以下のように求められる。防眩層の凹凸上にペンタエリスリトールトリアクリレートなどのアクリルモノマーとその他オリゴマーやポリマーを適宜混合したものをトルエンなどで希釈し、固形分60%としたものをワイヤーバーで乾燥膜厚が8μmとなるように塗布する。これによって、防眩層の表面凹凸がつぶれ、平坦な層となる。ただし、この防眩層を形成する組成物中にレベリング剤などが入っていることで、リコート剤がはじきやすく濡れにくいような場合は、あらかじめ防眩フィルムをケン化処理(2mol/l、55度のNaOH(またはKOH)溶液に3分浸したのち、水洗し、キムワイプで水滴を完全に除去した後、50度オーブンで1分乾燥)により、親水処理を施すとよい。この表面を平坦にしたフィルムは、表面凹凸によるヘイズをもたない、内部ヘイズだけを持つ状態となっている。このヘイズを、内部ヘイズ(Hi)として求めることができる。そして、内部ヘイズ(Hi)を、元のフィルムのヘイズ(全体ヘイズ(Ha))から差し引いた値が、表面凹凸だけに起因するヘイズ=表面ヘイズ(Hs)として求められる。
ヘイズ値は、JIS K−7136に従って測定することができる。測定に使用する機器としては、反射・透過率計HR−100(村上色彩技術研究所)が挙げられる。防眩性積層体の全光線透過率は、JIS K−7361に従って、ヘイズ値と同じ測定器で測定できる。なお、ヘイズ、全光線透過率は、塗工面を光源に向けて測定する。60度グロスは、JIS Z8741により、精密光沢計((株)村上色彩研究所製 GM−26D)を用いて測定可能である。測定は、サンプルの裏面反射の影響を除去するため、サンプルの裏面と測定器の黒蓋を両面テープ(寺岡製作所製)で貼り付けた状態で行う。透過鮮明度は、写像性測定器(スガ試験機(株)、品番;「ICM−1DP」)を用いて、JIS K7105に準拠し、4種類の光学櫛(0.125mm、0.5mm、1mm、および2mm)で測定した数値の合計をもって表す。
本発明においては、大きなうねりを持つ表面凹凸形状を視覚的にとらえるため、二次元または三次元のプロファイルとしてAFMなどで測定した。曲線そのものを客観的に比較するのは一般には困難なため、そのプロファイル曲線データから色々な粗さ指数を計算する。例えば、10点平均粗さは、平均値からもとめた偏差値のうち、最大のものから上位5つの偏差値の平均と、最小のものから下位5つの偏差値の絶対値の平均値の和として表される。本発明においては、例えば、防眩層上に表面調整層を設けた場合に、調整層を積層したものとしないものを比較し、防眩層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール(凹凸の山高さと山間隔)の1/10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している微細な凹凸を目止めして、スムージングを掛けて滑らかな凹凸を形成させることができることを確認した。
本発明による光学積層体を構成する防眩層は凹凸形状を有する。Sm(μm)とは、この防眩層の凹凸の平均間隔を表し、θa(度)は凹凸部の平均傾斜角を表す。これらは、表面粗さ測定器(型番:SE−3400/(株)小坂研究所製)の取り扱い説明書(1995,07,20改訂)に記載されたものとして定義することができる。θa(度)は角度単位であり、傾斜を縦横比率で表したものがΔaである場合、Δa=tanθa=(各凹凸の極小部と極大部の差(各凸部の高さに相当)の総和/基準長さ)で求められる。ここで、「基準長さ」とは、下記の測定条件1と同じである。Rz(μm)平均粗さは、本発明にあっては、上記表面粗さ測定器を用いて、平均粗さ(Rz)を算出する。例えば、10点平均粗さ(Rz10)とは、平均値からもとめた偏差値のうち、最大のものから上位5つの偏差値の平均と、最小のものから下位5つの偏差値の絶対値の平均値の和として表される。
本発明による光学積層体の表面粗さを表すパラメーター(Sm、θa、Rz)を測定する場合、例えば、上記表面粗さ測定器を用いて、下記の測定条件A,Bのいずれかにより測定を行うことができ、この測定は本発明にあっては好ましいものである。なお、本発明の防眩積層体は、凹凸のうねりが大きなものなので、測定条件Aにて測定するのが好ましい。(実施例は測定条件Aで測定した)
1.表面粗さ検出部の触針:
型番/SE2555N(2μ標準)(株)小坂研究所製
(先端曲率半径2μm/頂角:90度/材質:ダイヤモンド)
2.表面粗さ測定器の測定条件:
基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):2.5mm
評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):12.5mm
触針の送り速さ:0.5mm/s
測定条件B
1)基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):
10点平均粗さ(Rz)、平均傾斜角θa測定条件:0.25mm
凹凸の平均間隔Sm測定条件:0.80mm
2)評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):
10点平均粗さ(Rz)、平均傾斜角をθa測定条件:1.25mm
凹凸の平均間隔Sm測定条件:4.0mm
3)触針の送り速さ:0.1mm/s
防眩層の層厚は、基材の表示面側界面から空気と接する防眩性凹凸最表面までをいう。基材界面から最表面までには、防眩層が一層である場合と、下地凹凸層の上に積層された表面調整層、その他光学機能層などが積層され、多層になっている場合がある。
層厚の測定方法
共焦点レーザー顕微鏡(LeicaTCS-NT:ライカ社製:倍率「500〜1000倍」)にて、光学積層体の断面を透過観察し、界面の有無を判断し下記の評価基準で判断した。具体的には、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕微鏡に、湿式の対物レンズを使用し、かつ、光学積層体の上に屈折率1.518のオイルを約2ml乗せて観察し判断した。オイルの使用は、対物レンズと光学積層体との間の空気層を消失させるために用いた。
測定手順
1:レーザー顕微鏡観察により平均層厚を測定した。
2:測定条件は、上記の通りであった。
3:1画面につき 凹凸の最大凸部、最小凹部の基材からの膜厚を1点ずつ計2点測定し、それを5画面分、計10点測定し、平均値を算出した。
艶黒感は明室環境下で黒色表示したパネルに光学積層体を形成したものを目視観測することにより評価する。光学積層体に入射した光の反射角度が広範囲に渡る場合(従来の凹凸を有する防眩層の場合)、光が光学積層体表面の凹凸角度により、あらゆる方向に反射し(拡散反射し)観測者の目に届くため、本来の黒色が再現されない。(つまり、拡散した光の一部しか観測者の目に届かない。)一方、入射した光が正反射角近傍に集中して反射される場合(本案件でのゆるやかな凹凸形状を有する防眩層の場合)は、光源からの光は、ほとんど拡散反射せず、正反射光となり、この正反射光以外は観測者の目に届かないので、本来の濡れたような黒色が再現される。この、本来の黒色を、艶黒感として表記している。
本発明による光学積層体は、防眩性特性と優れたコントラストとを兼ね備えたものである。また、本発明による光学積層体は、従来のクリアーハードコート(グレア)層を備えた光学積層体(AR)に非常に特性が近似したアンチグレア光学積層体(AG)と云うことができる。
Hs/Rz
本発明による光学積層体は、その表面ヘイズHsの値が、0.1以上5.0%以下であり、好ましくは、上限が3.0%以下、より好ましくは、2.0%以下であり、好ましくは下限が1.0%未満、より好ましくは0.3%以上である。また、本発明による光学積層体は、平均粗さRzの値が、0.3以上1.8%以下であり、好ましくは、上限が1.6%以下、より好ましくは、1.4%以下であり、好ましくは下限が0.4%以上、より好ましくは0.6%以上である。
本発明にあっては、光学積層体表面の解像度100ppiにおける標準偏差値を面ギラ値(G100)として定義する。本発明の面ギラ値(G100)の測定方法を図1を用いて説明する。図1は、本発明による 面ギラ値(G100)を測定する装置の概略図である。(白色)光源1と、加工面を光源側に向けた解像度100ppiのマトリックスフィルタ(ブラックマトリックス)2とが間隙を設けて配置され、光源1の反対側のマトリックスフィルタ2の面に、本発明による光学積層体3が凹凸形状を有する面において密着される。
光源1からの光をマトリックスフィルタ2を介して光学積層体3へ入射する。入射光は光学積層体3から透過光として出光する。透過光は認識装置(CCDカメラ)6等で認識される。次に、認識された透過光は画像データとしてコンピュータ7に取り込まれる。取り込まれた画像データは数値化する上で適切な値を得るために画像処理が施されて良い。画像処理はローパスフィルタリング、シェーディング補正、コントラスト強調等を組み合わせたものとなっている。コントラストの強調では、例えばコントラスト93、ガンマ30、ブライトネス48に設定して行った良い。本発明にあっては、取り込み画像の平均輝度が145cd/m2として、画像データを取り込み処理する。取り込んだ画像データにおける輝度分布のバラツキの標準偏差を測定し、前記光学積層体表面の解像度100ppiにおける標準偏差値を面ギラ値(G100)として算出する。これらの測定方法は、特開2000−304648号に詳細に記載されており、この出願内容は本願明細書の内容の一部を成す。
光学写像性評価装置:型式MJーRTS((株)溝尻光学工業所)における透過測定モードCCD受光部CCDカメラ(KP−M1)
Cマウントアダプタ(ニコン)
接写リング:(PKー11A ニコン)
カメラレンズ:(50mm,F1.4s NIKKOR)
光源: LIGHTBOX45 または ライトビュアー7000PRO 相当品
(HAKUBA)
マトリックスフィルタ: ピッチ140μm×170μm、ガラス厚さ1mm
画像処理ソフト: Windows95版 Image−Pro Plus3.0(Media Cybemetics)
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材と防眩層の界面が存在しない光学積層体が提案される。本発明による光学積層体は、光透過性基材と防眩層との界面が実質的に存在しないものとされてなるものである。本発明において、「界面が(実質的に)存在しない」とは、二つの層面が重なり合ってはいるが実際に界面が存在しないこと、および屈折率からみて両者の面に界面が存在していないと判断される場合をも含むものをいう。「界面が(実質的に)存在しない」との具体的な基準としては、例えば、光学積層体の断面を、レーザー顕微鏡により観察し、干渉縞が目視される積層体断面には界面が存在し、干渉縞が目視されない積層体断面には界面が存在しないことを測定することにより行うことができる。レーザー顕微鏡は屈折率に違いのあるものを非破壊にて断面観察できるものであることから、屈折率に大きな違いのない素材同士において界面が存在しないとの測定結果が生じる。このことから、屈折率からみても基材とハードコート層の間に界面が存在しないと判断することができる。
本発明にあって、防眩層が有する凹凸形状における凸部の個数は防眩層の単位面積当たり、40個/mm2以上30000個/mm2以下であり、好ましくは下限が50個/μm2以上であり、より好ましくは80個/μm2以上であり、好ましくは上限が20000個/mm2以下であり、好ましくは10000個/mm2以下である。凹凸形状の凸部の個数は、光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形状を光学顕微鏡(商品名OLYMPUS製BX60−F3;100倍)にて写真撮影し、写真上の100mm×100mmの範囲での凹凸形状の凸部の個数を計算して行う。
本発明にあっては、光透過性基材の上に、防眩層を形成する。本発明にあっては、光学積層体の表面に、予め調製した防眩層を形成させてよい。また、これ以外に、光学積層体の表面に、1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて凹凸形状を有した防眩層を形成する方法、2)微粒子を添加しないで、樹脂等のみを含んだ防眩性用組成物を用いて凹凸形状を有した防眩層を形成する方法、3)凹凸形状を付与する処理を用いて防眩層を形成する方法等が挙げられる。本発明にあっては、予め防眩層を調製する場合、上記1)〜3)の方法によって別途調製された防眩層であってよい。防眩層の厚さは、0.5μm以上12(17)μm以下であり、好ましくは下限が1μm以上であり上限7μm以下である。
微粒子は球状、例えば真球状、楕円状等のものであってよく、好ましくは真球状のものが挙げられる。本発明にあっては、微粒子の平均粒子径R(μm)が1.0μm以上20μm以下であり、好ましくは上限が15.0μmであり下限が、3.5μmであるものが好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、微粒子の中でも凝集型微粒子を用いることもできる。凝集型微粒子は、同一の微粒子であっても、または平均粒径が異なる複数の微粒子で構成されてよい。本発明の好ましい態様によれば、凝集型微粒子は、第一微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒子を含んでなるものが好ましくは挙げられる。また、本発明で凝集型微粒子を使用する場合には、第二微粒子の単体自体またはその凝集部自体のみでは、前記防眩層において防眩性を発揮しないものが好ましい。
0.25R(好ましくは0.50)≦r≦1.0R(好ましくは0.70)
を満たすものが好ましい。第三微粒子や、その他微粒子については、第二微粒子と同じ条件を満たすものでよい。以下、第二微粒子に関する記載は、全て、第三微粒子以降の全ての粒子の好ましい条件となる。
0.08≦(M1+M2)/M≦0.36
0≦M2≦4.0M1
を満たすものが好ましい。
Δn=|n1−n3|<0.15および/またはΔn=|n2−n3|<0.18
を満たすものが好ましい。
本発明による防眩層は(硬化型)樹脂により形成することができる。硬化型樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂など、塗工時に固形分を調整するための溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がトリアセチルセルロース「TAC」等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹脂を用いことにより、光透過性基材と帯電防止層(必要に応じて)との密着性と透明性とを向上させることができる。
本発明の好ましい態様によれば、防眩層用組成物に、フッ素系またはシリコーン系等のレベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤を添加した防眩層用組成物は、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果を付与することを可能とする。レベリング剤は、耐熱性が要求されるフィルム状光透過性基材(例えばトリアセチルセルロース)に好ましくは利用される。
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材と防眩層との界面が存在しないものとするために、防眩層が光透過性基材に対して浸透性を有する溶剤(光透過性基材の成分とハードコート層の成分とを溶解および/または湿潤しうる溶剤)を使用した防眩層用組成物を用いて形成されてなることが好ましい。本発明にあっては、浸透性溶剤を使用することにより、光透過性基材と防眩層との間に生じるとされていた界面を完全に解消しうることが可能となり、界面がないことによって、防眩層塗膜表面に、油膜のような干渉色と干渉縞を解消することが可能となる。
防眩層用組成物に浸透性を付与するために用いられる浸透性溶剤は、光透過性基材に対して浸透性のあるものである。よって、本発明にあっては、浸透性溶剤の「浸透性」とは、光透過性基材に対して浸透性、膨潤性、湿潤性等のすべての概念を包含する意である。浸透性溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素;またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、エステル類が挙げられる。
本発明で用いられる好ましい浸透性溶剤としては、ケトン類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、エステル類;蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、含窒素化合物;ニトロメタン、アセトニトリル、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、グリコール類;メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、エーテル類;テトラヒドロフラン、1,4―ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテル、ハロゲン化炭化水素;塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロルエタン、グリコールエーテル類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、その他、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレンが挙げられ、またはこれらの混合物が挙げられ、より好ましくは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトンなどが挙げられる。これらの溶剤とともに、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコールなどのアルコール類や、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類を混合して用いることも好ましい。
防眩層は、微粒子または凝集型微粒子(好ましくは第一微粒子と第二微粒子)と樹脂とを、必要に応じて浸透性溶剤、適切な溶剤、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、MEK、MIBKに混合して得た防眩層用組成物を光透過性基材に塗布することにより形成されてよい。
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材上に付与して形成することができる。
ポリマーは、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー、例えば、セルロース誘導体と、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂等、またはこれらの組合せが挙げられる。硬化性樹脂前駆体は、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも1つのポリマーが、硬化性樹脂前駆体の硬化反応に関与する官能基、例えば、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有していてもよい。ポリマー成分としては、通常、熱可塑性樹脂が使用される。
硬化性樹脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線(紫外線や電子線等)等により反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線等により硬化又は架橋して樹脂(特に硬化又は架橋樹脂)を形成可能な種々の硬化性化合物が使用できる。前記樹脂前駆体としては、例えば、熱硬化性化合物又は樹脂[エポキシ基、重合性基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、シラノール基等を有する低分子量化合物(例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂)]、活性光線(紫外線等)により硬化可能な光硬化性化合物(例えば、光硬化性モノマー、オリゴマーの紫外線硬化性化合物)等が例示でき、光硬化性化合物は、EB(電子線)硬化性化合物等であってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい光硬化性樹脂等の光硬化性化合物を、単に「光硬化性樹脂」という場合がある。
少なくとも1つのポリマー及び少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体のうち、少なくとも2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離する組み合わせとしては、例えば、(a)複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ、(b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する組み合わせや、(c)複数の硬化性樹脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ等が挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、(a)複数のポリマー同士の組み合わせや、(b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体との組み合わせであり、特に(a)複数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が低い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。
溶媒は、前記ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよく、湿式スピノーダル分解において使用することができる。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材と防眩層との界面が存在しないものとするために、防眩層が光透過性基材に対して浸透性を有する防眩層用組成物を用いて形成されてなることが好ましい。浸透性溶剤の内容は、上記1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べたのと同様であってよい。
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材に付与し、その後、溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることができる。相分離工程は、通常、ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む混合液(特に均一溶液等の液状組成物)を光透過性基材の表面に塗布又は流延する工程と、塗布層又は流延層から溶媒を蒸発させて規則的又は周期的な平均相間距離を有する相分離構造を形成する工程とで構成されており、硬化性樹脂前駆体を硬化させることにより防眩層を得ることができる。
3−1)本発明による防眩層は、防眩層を形成し、その後に、防眩層の表面に対して、凹凸形状を付与する賦型処理を行って凹凸形状を有する防眩層を形成してよい。例えば、光透過性基材上に、防眩層を形成し、該防眩層の表面に凹凸形状を形成することが挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、防眩層が有する凹凸形状と逆の凹凸形状を有する型を用いた賦型処理で行われることが好ましい。逆の凹凸形状を有する型はエンボス版、エンボスロール等が挙げられ、これらの内容は後記する3−2)と同じであってよい。
本発明の好ましい態様によれば、透過性基材と防眩層との間に、薄層を備えてなり、この薄層の存在により、光透過性基材と防眩層の界面が存在しないものとされてなる光学積層体が提案される。この薄層は、重量平均分子量が200以上1000以下であり、かつ、一または二つの官能基を有する樹脂と、浸透性溶剤とを含んでなる組成物により形成されてなるものである。本発明にあっては、この「薄層」は薄膜、薄い塗膜等の概念を包含するものである。本発明の好ましい態様によれば、薄層の層厚は、0.001μm以上、50μm以下であり、好ましくは下限が0.01μm以上であり、上限が20μm以下である。
薄層形成に使用する樹脂は、その重量平均分子量が200以上1000以下であり、好ましくは下限が220以上であり、上限が900以下のものである。このような樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエーテル樹脂、多価アルコール、エチレングリコール(メタ)アクリレート、およびペンタエリスリトール(メタ)アクリレートモノステアレート等の(メタ)アクリレート樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の混合物が挙げられ、好ましくは、ウレタン樹脂が挙げられる。
薄層を形成する際に、樹脂は浸透性溶剤と混合して使用することができる。本発明にあって、浸透性溶剤とは、光透過性基材を膨潤(溶解)させることのできる溶剤を主として意味するが、この浸透性溶剤はハードコート層に対して浸透性を有するものであってもよい。浸透性溶剤は、光学積層体の干渉縞を有効に防止する効果を有する。
本発明の光学積層体は、光透過性基材と、防眩層と、必要に応じて薄層とを備えてなるものとして形成されてなるが、光学積層体の光学特性を向上させる目的で下記の層を形成させてなるものであってよい。
1)表面調整層
本発明にあっては、防眩層の凹凸表面を調整するために、表面調整層を形成してもよい。この場合、表面調整層は防眩層と一体となって防眩性機能を発揮するものである。従って、表面調整層を形成する場合、表面の凹凸形状の値であるSm、θa、Rz等の光学特性値は本願発明の範囲内にある。付言すれば、防眩層の上に表面調整層が付与される場合、表面調整層の表面凹凸形状が、本発明における防眩層の表面凹凸形状の光学特性値と当然に一致する。以上のことは、表面調整層の下記内容及び実施例からも理解される。表面調整層は、防眩層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール(凹凸の山高さと山間隔)の1/10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している微細な凹凸を目止めして、スムージングを掛けて滑らかな凹凸を形成させること、または、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻度(個数)の調整することが可能となる。さらには、帯電防止、屈折率調整、高硬度化、防汚染性等を付与することを目的として形成されるものである。
表面調整剤としては、帯電防止剤、屈折率調整剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、指紋付着防止剤、高硬度化剤および硬度調整剤等からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
帯電防止剤(導電剤)
表面調整層中に、帯電防止剤を含んでなることにより、光学積層体の表面における塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤の具体例としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜第3アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性化合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物およびそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等が挙げられ、さらに上記に列記した化合物を高分子量化した化合物が挙げられる。また、第3級アミノ基、第4級アンモニウム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有機金属化合物等の重合性化合物もまた帯電防止剤として使用できる。また、帯電防止剤として、導電性ポリマーが挙げられ、その具体例としては、脂肪族共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ(パラフェニレン)、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン、混合型共役系のポリ(フェニレンビニレン)が挙げられ、これら以外に、分子中に複数の共役鎖を持つ共役系である複鎖型共役系、前述の共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブロック共重した高分子である導電性複合体等を挙げられる。
表面調整層に、屈折率調整剤を添加し、光学積層体の光学特性を調整することが可能となる。屈折率調整剤には、低屈折率剤、中屈折率剤、高屈折率剤等が挙げられる。
低屈折率剤は、その屈折率が防眩層より低いものである。本発明の好ましい態様によれば、防眩層の屈折率が1.5以上であり、低屈折率剤の屈折率が1.5未満であり、好ましくは1.45以下で構成されてなるものが好ましい。
高屈折率剤、中屈折率剤は、反射防止性をさらに向上させるために表面調整層に添加されてよい。高屈折率剤、中屈折率剤の屈折率は1.46〜2.00の範囲内で設定されてよく、中屈折率剤は、その屈折率が1.46〜1.80の範囲内のものを意味し、高屈折率剤は、その屈折率が1.65〜2.00の範囲内のものを意味する。
表面調整層は、レベリング剤を添加することができる。レベリング剤の好ましいものとしては、フッ素系またはシリコーン系等が挙げられる。レベリング剤を添加した表面調整層は、塗工面を良好にし、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果を付与することが可能となる。
防汚染剤
表面調整層は防汚染剤を添加することができる。防汚染剤は、光学積層体の最表面の汚れ防止を主目的とし、さらに光学積層体の耐擦傷性を付与することが可能となる。防汚染剤の具体例としては、光学積層体の光学特性を損なわないものであれば特に限定されず、例えば、フッ素系化合物、ケイ素系化合物、またはこれらの混合化合物が挙げられる。より具体的には、2−パーフロロオクチルエチルトリアミノシラン等のフロロアルキル基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、特に、アミノ基を有するものが好ましくは使用することができる。
表面調整層は、表面調整剤と、樹脂とにより少なくとも調整されてよい。表面調整剤を含まない場合には、樹脂が防眩層の微細な凹凸を目止めし、滑らかにしかつ硬化性を図る役割を担う。樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂など、塗工時に固形分を調整するための溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
また、電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤または光重合促進剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物100重量部に対し、0.1〜10重量部である。
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がTAC等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
表面調整層を形成する際に、紫外線硬化型樹脂に使用される光重合開始剤等を用いることができ、その具体例としては、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが挙げられる。この化合物は市場入手可能であり、例えば商品名イルガキュア184(チバスペシャリティーケミカルズ社製)が挙げられる。
表面調整層を形成するには、上記成分を溶剤ともに混合した表面調整層用組成物を利用する。溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ハロゲン化炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。好ましい溶媒は、ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
表面調整層は、表面調整層用組成物を防眩層に付与することにより形成されてよい。表面調整層用組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。表面調整層用組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
本発明による光学積層体は、光透過性基材と、防眩層と、必要に応じて表面調整層とにより構成されてなるが、さらに任意の層として帯電防止層、低屈折率層、防汚染層等を備えてなるものであってよい。低屈折率層は、防眩層または表面調整層の屈折率よりも低い屈折率を有するものが好ましい。帯電防止層、低屈折率層、防汚染層等は表面調整層において説明した、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤等に、樹脂等を添加した組成物を調整し、それぞれの層を形成してよい。従って、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤、樹脂等の内容も表面調整層で説明したのと同様であってよい。
光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテートが挙げられる。また、他の光透過性基材として、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)フィルムもあり、これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体樹脂などが用いられる基材で、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア(ノルボルネン系樹脂)、住友ベークライト社製 スミライトFS-1700、JSR社製 アートン(変性ノルボルネン系樹脂)、三井化学社製 アペル(環状オレフィン共重合体)、Ticona社製の Topas(環状オレフィン共重合体)、日立化成社製 オプトレッツOZ-1000シリーズ(脂環式アクリル樹脂)などが挙げられる。また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のFVシリーズ(低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好ましい。
本発明による製造方法によって製造される光学積層体は下記の用途を有する。
偏光板
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板を提供することができる。
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、この画像表示装置は、透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなり、この透過性表示体の表面に、本発明による光学積層体または本発明による偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、基本的には光源装置(バックライト)と表示素子と本発明による光学積層体とにより構成されてよい。画像表示装置は、透過型表示装置に利用され、特に、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサ等のディスプレイ表示に使用される。とりわけ、CRT、液晶パネル、PDP、ELD等の高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。
防眩層用組成物1
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を20.28質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを8.62質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量75,000)を3.03質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.86質量部(チバガイギー(株)製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.31質量部(チバガイギー(株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを6.39質量部((株)日本触媒製、粒径5.0μm、屈折率1.53)、シリコーン系レベリング剤10−28(ザ・インクテック(株)製)を0.013質量部、トルエンを47.60質量部、及び、シクロヘキサノン11.90質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物1を調製した。
防眩層用組成物1に対し、透光性微粒子として粒子径が9.5μmの単分散アクリルビーズ((株)日本触媒製、屈折率1.53)に変えた以外は、防眩層用組成物1と全く同じく調製したものを防眩層用組成物2とした。
防眩層用組成物1に対し、透光性微粒子として粒子径が13.5μmの単分散アクリルビーズ((株)日本触媒製、屈折率1.53)に変えた以外は、防眩層用組成物1と全く同じく調製したものを防眩層用組成物3とした。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を21.08質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを10.33質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量75,000)を3.24質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア184を2.02質量部(チバガイギー(株)製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.34質量部(チバガイギー(株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを3.47質量部((株)日本触媒製、粒径13.5μm、屈折率1.53)、シリコーン系レベリング剤10−28(ザ・インクテック(株)製)を0.014質量部、トルエンを47.60質量部、及び、シクロヘキサノン11.90質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物4を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を21.88質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを12.03質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量75,000)を3.46質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア184を2.19質量部(チバガイギー(株)製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.37質量部(チバガイギー(株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを6.39質量部((株)日本触媒製、粒径9.5μm、屈折率1.53)、シリコーン系レベリング剤10−28(ザ・インクテック(株)製)を0.015質量部、トルエンを47.60質量部、及び、シクロヘキサノン11.90質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物5を調製した。
防眩層用組成物1に対し、透光性微粒子として粒子径が5.0μmの粒度分布を持つアクリルビーズ((株)日本触媒製、屈折率1.53)に変えた以外は、防眩層用組成物1と全く同じく調製したものを防眩層用組成物6とした。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を20.28質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを8.62質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量75,000)を3.03質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.86質量部(チバガイギー(株)製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.31質量部(チバガイギー(株)製)、第1透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを4.80質量部((株)日本触媒製、粒径9.5μm、屈折率1.53)第2透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを1.59質量部((株)日本触媒製、粒径9.5μm、屈折率1.53)、シリコーン系レベリング剤10−28(ザ・インクテック(株)製)を0.013質量部、トルエンを47.60質量部、及び、シクロヘキサノンを11.90質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物7を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレートを21.61質量部(「PETA」;日本化薬社製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを9.28質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマーを2.61質量部(三菱レイヨン製、分子量75,000)、スチレン・アクリルポリマーを0.65質量部(ザ・インクテック社製、分子量65,000)、光硬化開始剤であるイルガキュア184を2.02質量部(チバガイギー社製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.34質量部(チバガイギー社製)、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを5.47質量部(日本触媒社製、粒径1.9μm、屈折率1.53)、透光性第二微粒子は、未添加とした。シリコーン系レベリング剤10−28を0.014質量部(ザ・インクテック社製)、トルエンを46.40質量部、及び、シクロヘキサノン11.60質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物8を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を20.82質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを7.72質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量75,000)を3.06質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.86質量部(チバガイギー社製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.31質量部(チバガイギー社製)、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを8.21質量部(日本触媒社製、粒径4.6μm、屈折率1.52)、透光性第二微粒子は、未添加とした。シリコーン系レベリング剤10−28を0.013質量部(ザ・インクテック社製)、トルエンを46.40質量部、及び、シクロヘキサノン11.60質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物9を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を21.28質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを8.63質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマーを3.18質量部(三菱レイヨン製、分子量75,000)、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.96質量部(チバガイギー社製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.33質量部(チバガイギー社製)、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを4.96質量部(日本触媒社製、粒径4.6μm、屈折率1.53)、透光性第二微粒子としてのアクリルビーズを1.65質量部(社日本触媒製、粒径3.5μm、屈折率1.53)、シリコーン系レベリング剤10−28を0.013質量部(ザ・インクテック社製)、トルエンを46.40質量部、及び、シクロヘキサノン11.60質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物10を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を21.28質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを8.63質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマーを3.02質量部(三菱レイヨン製、分子量75,000)、スチレン・アクリルポリマーを0.16質量部(ザ・インクテック社製、分子量65,000)、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.96質量部(チバガイギー社製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.33質量部(チバガイギー社製)、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを5.62質量部(社日本触媒製、粒径3.5μm、屈折率1.53)、透光性第二微粒子としてのアクリルビーズを0.99質量部(社日本触媒製、粒径3.5μm、屈折率1.52)、シリコーン系レベリング剤10−28を0.013質量部(ザ・インクテック社製)、トルエンを46.40質量部、及び、シクロヘキサノン11.60質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物11を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を20.96質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂であるDPHAを8.02質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマーを3.10質量部(三菱レイヨン製、分子量75,000)、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.89質量部(チバガイギー社製)、光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.32質量部(チバガイギー社製)、透光性第一微粒子としてのスチレンビーズを4.81質量部(綜研化学社製、粒径5.0μm、屈折率1.53)、透光性第二微粒子としてのメラミンビーズを2.89質量部(日本触媒社製、粒径1.8μm、屈折率1.68)、シリコーン系レベリング剤10−28を0.013質量部(ザ・インクテック社製)、トルエンを46.40質量部、及び、シクロヘキサノン11.60質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物12を調製した。
ジルコニア含有塗料組成物(JSR(株)製、商品名;「KZ7973」、屈折率:1.69の樹脂マトリックス)を用い、樹脂マトリックスの屈折率が、1.63となるように、下記の組成の防眩層用組成物6を作製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を17.76質量部(日本化薬社製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂に含有させて樹脂マトリックスを発現させるためのジルコニア19.62質量部(JSR(株)製、商品名;「KZ7973」に含有されているジルコニア、平均粒子径40〜60nm、屈折率2.0)、ジルコニア分散剤1.40質量部(同じくJSR(株)製、商品名;「KZ7973」に含有されているジルコニア分散安定剤)、アクリル系ポリマーを0.94質量部(三菱レイヨン製、分子量40,000)、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.21質量部(チバガイギー社製)、同じく光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.20質量部(チバガイギー社製)、透光性第一微粒子としてのスチレンビーズを1.81質量部(綜研化学社製、粒径3.5μm、屈折率1.60)、透光性第二微粒子としてのアクリルビーズを2.02質量部(綜研化学社製、粒径1.5μm、屈折率1.49)、シリコーン系レベリング剤10−28を0.030質量部(ザ・インクテック社製)、トルエンを41.76質量部、及び、シクロヘキサノンを10.44質量部、MEK2.80質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物13を調製した。
防眩層用組成物10に対し、導電材料(通電粒子)のブライトGNR4.6−EH(金‐ニッケルコート樹脂ビーズ:日本化学工業製)を防眩層の全体量の0.1%添加したものを用いて、防眩層用組成物14とした。
防眩層用組成物4に対し、不定形シリカマット剤分散インキ:EXG40−77(Z−15M)(平均粒子径2.5μmの不定形シリカの樹脂(PETE)分散液:大日精化製)を用いて、全固形量における樹脂の総量を100質量部とした時に、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズ((株)日本触媒製、粒径13.5μm、屈折率1.53)が10質量部であり、不定形シリカが、7.5質量部となるように調整して、防眩層用組成物15とした。
不定形シリカ含有塗料組成物(大日精化(株)製、商品名;「EXG40−77(Z−15M)」(不定形シリカの平均粒子径:2.5μm))を3.3g、紫外線硬化樹脂組成物(大日精化(株)製、商品名;「EXG40−77(S−2)」)を1.5g、シリコーン系レベリング剤10−28を0.03g(ザ・インクテック社製)、トルエン4.4gを十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径80μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物16を調製した。
不定形シリカ含有塗料組成物(大日精化(株)製、商品名;「EXG40−77(D−30M)」(不定形シリカの平均粒子径:1.5μm))を3.5g、紫外線硬化樹脂組成物(大日精化(株)製、商品名;「EXG40−77(S−2)」)を1.6g、シリコーン系レベリング剤10−28を0.03g(ザ・インクテック社製)、トルエン4.5gを十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径80μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物17を調製した。
表面調整層用組成物1
紫外線硬化型樹脂であるPETAを42.43質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、光硬化開始剤であるイルガキュア184を2.55質量部(チバガイギー(株)製)、シリコーン系レベリング剤10−28(ザ・インクテック(株)製)を0.19質量部、トルエンを49.35質量部、及び、シクロヘキサノン5.48質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径10μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物1を調製した。
紫外線硬化型樹脂であるDPHAを39.30質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量40,000)を3.13質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア184を2.12質量部(チバガイギー(株)製)、同じく光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.43質量部(チバガイギー(株)製)、シリコーン系レベリング剤10−28(ザ・インクテック(株)製)を0.19質量部、トルエンを49.35質量部、及び、シクロヘキサノン5.48質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径10μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物2を調製した。
帯電防止層の材料であるC-4456 S-7(ATO含有導電インキ、ATOの平均粒径300〜400nm、固形分濃度45% 日本ペルノックス(株)製)21.6g、および紫外線硬化型樹脂であるDPHAを28.69g(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.56g(チバガイギー(株)製)、MIBK(メチルイソブチルケトン)を33.7g及び、シクロヘキサノン14.4gを十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物3を調製した。
ジルコニア含有塗料組成物(JSR(株)製、商品名;「KZ7973」、屈折率:1.69の樹脂マトリックス、固形分50%)を用い、樹脂マトリックスの屈折率が、1.60となるように、下記の組成の滑性層用組成物4を調製した。紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)を18.59質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)、紫外線硬化型樹脂に含有させて樹脂マトリックスを発現させるためのジルコニア17.18質量部(JSR(株)製、商品名;「KZ7973」に含有されているジルコニア、平均粒子径40〜60nm、屈折率2.0)、ジルコニア分散剤1.22質量部(同じくJSR(株)製、商品名;「KZ7973」に含有されているジルコニア分散安定剤)、アクリル系ポリマー(三菱レイヨン製、分子量40,000)を0.94質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア184を1.56質量部(チバガイギー(株)製)、同じく光硬化開始剤であるイルガキュア907を0.26質量部(チバガイギー(株)製)、シリコーン系レベリング剤10−28(ザ・インクテック(株)製)を0.039質量部、トルエンを14.34質量部、及び、シクロヘキサノンを15.76質量部、MEK2.80質量部を十分混合して組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物4を調製した。
フッ素樹脂系低反射層形成用塗料組成物34.14g(JSR(株)製、商品名;「TM086」)に対し、光重合開始剤(JSR(株)製、商品名;「JUA701」)0.85g、MIBK65gを添加、攪拌の後、孔径10μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用組成物を調製した。
帯電防止層の材料はC-4456 S-7(ATO含有導電インキ、ATOの平均粒径300〜400nm、固形分濃度45% 日本ペルノックス(株)製)2.0g、およびメチルイソブチルケトン2.84g、シクロヘキサノン1.22gを添加、攪拌の後、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過し、帯電防止層用組成物を調製した。
下記組成に従って混合し濾過し薄層用組成物を調製した。
薄層用組成物1
ポリエチレングリコールジアクリレート 10重量部
(重量平均分子量302;「M240」;東亜合成社製)
重合開始剤 0.4重量部
(イルガキュアー184)
酢酸メチル 15重量部
薄層用組成物2
イソシアヌル酸変性EO変性トリアクリレート 10重量部
(重量平均分子量300;M315;東亞合成社製)
重合開始剤 0.4重量部
(イルガキュアー184)
メチルエチルケトン 15重量部
薄層用組成物3
ポリエステルアクリレート
(分子量418;M9050;東亞合成社製) 10重量部
実施例1
本発明による光学積層体を下記の通りにして調整した。
防眩層の調製
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フィルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、70°のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が30mJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が5μmの防眩性ハードコート層を形成した。尚、透光性微粒子は、粒子径が、5.0μmの単分散アクリルビーズを使用した。
表面調整層の調製
調製した防眩層を透明基材として用い、表面調整層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が3μmの表面調整層を形成した。
防眩層用組成物2を用いた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。防眩層用組成物2中の透光性微粒子には、9.5μmの単分散アクリルビーズを使用し、表面調整層の膜厚は、4.0μmとなるようにした。
防眩層用組成物3を用いた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。防眩層用組成物3には、13.5μmの単分散アクリルビーズを使用した。
防眩層用組成物4を用いた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。防眩層用組成物4の透光性微粒子には、13.5μmの単分散アクリルビーズを使用し、固形分の総重量における透光性微粒子の比率が、実施例3の1/2となるようにした。
防眩層用組成物5を用いた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。防眩層用組成物5中の透光性微粒子には、9.5μmの単分散アクリルビーズを使用し、固形分の総重量における透光性微粒子の比率が、実施例2の75/1000となるようにした。
薄層の形成
薄層用組成物1を該基材にセルローストリアセテートフィルム(厚み80μm)の片面
に、WET重量15g/m2(乾燥重量6g/m2)を塗布し、50℃にて30秒乾燥し、紫
外線100mJ/cm2を照射した硬化させた。その後、防眩層用組成物6を用いた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。防眩層用組成物6中の透光性微粒子には、5.0μmの粒度分布を持つアクリルビーズを使用した。
薄層用組成物2と防眩層用組成物7を用いた以外は、実施例6と同様にして光学積層体を得た。防眩層用組成物7中の第1透光性微粒子には、9.5μmの単分散アクリルビーズを使用し、第2透光性微粒子には、5.0μmの単分散アクリルビーズを使用した。
薄層用組成物3と防眩層用組成物4、表面調整層用組成物2を使用した以外は、実施例6と同様にして、光学積層体を得た。表面調整層用組成物2には、導電性を持つ表面調整層を形成する為に、ATO含有した組成物を使用した。
帯電防止層の調製
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フィルム(株)製)を透明基材として用い、帯電防止用組成物を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、50℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が30mJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が1μmの帯電防止層を形成した。
防眩層の調製
調製した帯電防止層の上に、防眩層用組成物4を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が30mJになるようハーフキュアで照射して塗膜を硬化させ、膜厚が3μmの防眩層を形成した。
表面調整層の調製
防眩層の上に、表面調整層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が3μmの滑性層を形成して、光学積層体を得た。
防眩層および表面調整層の調整
防眩層用組成物4を用いた以外は、実施例1と同様にして、防眩層を調製した。更に、表面調整層は、紫外線を照射線量が30mJになるようハーフキュアで照射し塗膜を硬化させた以外は、実施例1と同様にして調整した。
低屈折率層の調製
表面調整層の上に、低屈折率層用組成物を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、50℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が150mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が98nmの表面調整層を形成して、光学積層体を得た。
表面調整層用組成物3を使用した以外は、実施例10と同様に調製して、光学積層体を得た。表面調整層用組成物3は、ジルコニア含有の樹脂マトリックスを用い、表面調整層の屈折率が1.60となるように調整した。
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フィルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物8を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が6μmの光学積層体を得た。尚、透光性第一微粒子は、粒子径の小さいアクリルビーズであり、且つ、粒子の表面は親水性であるため、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、疎水性のスチレン・アクリルポリマー(分子量:65,000)を添加した。
防眩層用組成物9を用いた以外は、参考例1と同様にして、光学積層体を得た。防眩層用組成物9は、透光性第一微粒子において、表面状態が疎水性(トルエンに分散性を示し、メタノールで凝集を示す)粒子径が4.6μmのアクリルビーズを使用した。
防眩層用組成物10を用いた以外は、参考例1と同様にして、光学積層体を得た。防眩層用組成物10は、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、透光性第一微粒子と透光性第二微粒子との粒子径が異なるものを使用し、混合粒子系となるようにした。
防眩層用組成物11を用いた以外は、参考例1と同様にして、光学積層体を得た。防眩層用組成物11は、参考例3と同様に、透光性第一微粒子と透光性第二微粒子の混合粒子系となるようにした。透光性第一微粒子と透光性第二微粒子は、粒子径の同じ3.5μmの粒子を使用した。但し、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、透光性第一微粒子は、実施例2と同一の疎水性のアクリルビーズを使用し、透光性第二微粒子は、親水性(トルエンに凝集、メタノールに分散傾向を示す)のアクリルビーズを使用した。
防眩層用組成物12を用いた以外は、参考例1と同様にして、光学積層体を得た。防眩層用組成物12は、アクリルビーズ以外の材質の粒子において所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、透光性第一微粒子としてスチレンビーズを使用し、透光性第二微粒子としてメラミンビーズを使用した。
防眩層用組成物13を用いた以外は、参考例1と同様にして、光学積層体を得た。防眩層用組成物13は、樹脂マトリックスの中で、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、ジルコニア含有の樹脂マトリックス(屈折率:1.63)の中に、透光性第一微粒子として、スチレンビーズを使用し、透光性第二微粒子として、アクリルビーズを使用した。透光性第一微粒子と透光性第二微粒子とは、粒子径の異なる混合粒子系となるようにした。
参考例7は、透明基材上に、帯電防止層(AS層)を下記条件にて塗設し、その上に、参考例3と同条件にて、防眩層用組成物13を塗布して、光学積層体を得た。
帯電防止層付き防眩性積層体の調製
帯電防止層用組成物をトリアセチルセルロース上に膜厚1.2μmとなるようにコーティングし、70℃で1分間乾燥後、窒素パージ下でUV(紫外)光54mjを照射してハーフキュアする。次に、帯電防止層の上に防眩層用組成物7を膜厚6μmとなるようにコーティングし、70℃で1分乾燥後、窒素パージ下でUV光100mjを照射して硬化させる。
参考例7の帯電防止付き防眩層の上に、低屈折率層を下記条件にて塗布したものである。
低反射帯電防止層付き防眩性積層体の調製
参考例7の帯電防止付き防眩性積層体の防眩層のUV硬化条件を窒素パージ下でUV(紫外)光14mjを照射してハーフキュアにした以外は、参考例7と同様にして、帯電防止付き防眩性積層体を得た。更に、この防眩層の上に、低屈折率層用組成物を用いて、前記の低屈折率層の塗布と同様にして低屈折率層を調製して、光学積層体を得た。
防眩層用組成物15を用いた以外は、実施例1と同様にして、光学積層体を得た。防眩層用組成物15中の透光性微粒子には、実施例4と同様に、13.5μmの単分散アクリルビーズを同じ比率で添加し、更に、平均粒子径2.5μmの不定形シリカを単分散アクリルビーズの全重量の0.75倍添加した。
防眩性をもたない平滑なクリアーな光学積層体を下記の通りにして調整し、光学積層体とした。80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フィルム(株)製)を透明基材として用い、透光性微粒子を使用していないクリアー用組成物として、表面調整層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるように照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が7μmのクリアーハードコート層を形成した。
従来の防眩性光学積層体(AG)を下記の通りにして調整し、光学積層体とした。80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フィルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物16を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるように照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が3μmの防眩性ハードコート層を形成した。透光性微粒子として平均粒子径が、2.5μmの不定形シリカを用いた防眩性光学積層体(AG)である。
従来の防眩性光学積層体(AG)を下記の通りにして調整し、試料23の光学積層体とした。防眩層用組成物17を用いて、平均粒子径が1.5μmの不定形シリカを使用した以外は、比較例2と同様に、調製した。比較例3も不定形シリカを用いた防眩性光学積層体(AG)である。この場合は、シリカの添加量が多いため、表面凹凸によるヘイズが高いものとなり、面ギラ値と艶黒感が悪化する。この例のように表面ヘイズ値が高い凹凸形状を持っている場合は、外光が表面凹凸に反射し、光散乱が起こり、そのために基材と防眩層界面の干渉縞は観察面側からは見えない。しかし、レーザー顕微鏡で観察すると、基材/防眩性光学積層体間には界面が存在し、干渉縞は起こっている。
評価1:光学特性試験
実施例と参考例と比較例の光学積層体について、表面ヘイズ値(Hs)(%)、Rz、面ギラ値(G100)、単位面積当たりの凸部個数(個/mm2)を測定し、その結果を表1に記載した。光学積層体の表面粗さを表すパラメーター(Sm、θa、Rz)は、実施例と参考例においては測定条件Aにて測定した。
実施例と参考例と比較例の光学積層体のフィルム面と反対側にクロスニコルの偏光板に張り合わせた後、三波長蛍光下で官能評価を行って、艶黒感(濡れたような艶のある黒色の再現性)を下記基準によって詳細に評価した。
評価基準
評価○:黒色を再現することができた。
評価△:黒色を若干再現できたが、製品としては十分ではなかった。
評価×:黒色を再現することができなかった。
実施例と参考例と比較例の光学積層体のフィルム面と反対側にクロスニコルの偏光板に張り合わせた後、三波長蛍光下で官能評価を行って、干渉縞の発生の有無を下記基準によって詳細に評価した。
評価基準
評価○:全方位での目視観察にて干渉縞が発生していない。
評価×:全方位での目視観察にて干渉縞を確認することができる。
基材/(防眩性)光学積層体界面の有無をレーザー顕微鏡により観察した。
本発明による光学積層体は、光透過性基材とその上に積層した光学積層体との界面が実質的に存在しないものとされてなるものである。「界面が(実質的に)存在しない」との具体的な基準として、光学積層体の断面を、レーザー顕微鏡により観察し、干渉縞が目視される積層体断面には界面が存在し、干渉縞が目視されない積層体断面には界面が存在しないことを観察し、下記評価基準にて評価した。具体的な測定は、共焦点レーザー顕微鏡(LeicaTCS-NT:ライカ社製:倍率 500〜1000倍 )にて、光学積層体の断面を透過観察し、界面の有無を判断した。レーザー顕微鏡の具体的な観測条件としては、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕微鏡に、湿式の対物レンズを使用し、かつ、光学積層体の上に屈折率1.518のオイルを約2ml乗せて観察し判断した。オイルの使用は、対物レンズと光学積層体との間の空気層を消失させるために用いた。
評価基準
評価○:界面が観察されなかった。
評価×:界面が観察された。
Claims (4)
- 光透過性基材と、該光透過性基材上に設けられた、凹凸形状を有する防眩層と、前記防眩層の前記凹凸形状上に設けられた表面調整層とを備えてなる光学積層体であって、
前記防眩層が、透光性微粒子および樹脂を含み、
前記防眩層の前記凹凸形状が、前記透光性微粒子により形成され、
前記表面調整層の膜厚が、3μm以上20μm以下であり、
光源からの光を解像度100ppiのマトリックスフィルタを介して前記光学積層体へ入射させ、
該光学積層体からの透過光を認識し、該透過光を、取り込み画像の平均輝度が145cd/m2である画像データとして取り込み、
前記取り込んだ画像データにおける輝度分布のバラツキの標準偏差を測定し、
前記光学積層体表面の解像度100ppiにおける標準偏差値を面ギラ値(G100)とし、前記光学積層体の表面ヘイズ値をHsとし、前記光学積層体の表面の凹凸形状の平均粗さをRzとし、基準長さを2.5mmとし、評価長さを12.5mmとしてRzを測定した場合に、下記式(I)〜(III):
0≦G100≦7 (I)
0.1%≦Hs≦2.0% (II)
0.3μm≦Rz≦1.040μm (III)
を同時に満たす、光学積層体。 - 前記表面調整層が、帯電防止剤、屈折率調整剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、指紋付着防止剤、高硬度化剤および硬度調整剤からなる群から選択される一種または二種以上の混合物を含んでなる組成物により形成されてなる、請求項1に記載の光学積層体。
- 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光素子の表面に、請求項1または2に記載の光学積層体を該光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板。 - 透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる画像表示装置であって、
前記透過性表示体の表面に、請求項1または2に記載の光学積層体、または請求項3に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013249544A JP6068320B2 (ja) | 2005-03-30 | 2013-12-02 | 防眩性光学積層体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005098619 | 2005-03-30 | ||
JP2005098619 | 2005-03-30 | ||
JP2013249544A JP6068320B2 (ja) | 2005-03-30 | 2013-12-02 | 防眩性光学積層体 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011245943A Division JP5694125B2 (ja) | 2005-03-30 | 2011-11-09 | 防眩性光学積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014112223A JP2014112223A (ja) | 2014-06-19 |
JP6068320B2 true JP6068320B2 (ja) | 2017-01-25 |
Family
ID=37073320
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007512805A Active JP5340592B2 (ja) | 2005-03-30 | 2006-03-29 | 防眩性光学積層体 |
JP2011245943A Active JP5694125B2 (ja) | 2005-03-30 | 2011-11-09 | 防眩性光学積層体 |
JP2013249544A Active JP6068320B2 (ja) | 2005-03-30 | 2013-12-02 | 防眩性光学積層体 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007512805A Active JP5340592B2 (ja) | 2005-03-30 | 2006-03-29 | 防眩性光学積層体 |
JP2011245943A Active JP5694125B2 (ja) | 2005-03-30 | 2011-11-09 | 防眩性光学積層体 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8999463B2 (ja) |
JP (3) | JP5340592B2 (ja) |
KR (2) | KR101408637B1 (ja) |
CN (1) | CN101156089B (ja) |
TW (1) | TW200702179A (ja) |
WO (1) | WO2006106757A1 (ja) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI406770B (zh) * | 2005-02-21 | 2013-09-01 | Dainippon Printing Co Ltd | Anti-glare optical laminate |
US7567383B2 (en) | 2007-02-14 | 2009-07-28 | Sony Corporation | Anti-glare film, method for manufacturing the same, and display device using the same |
JP4155337B1 (ja) | 2007-02-21 | 2008-09-24 | ソニー株式会社 | 防眩性フィルムおよびその製造方法、ならびに表示装置 |
JP4997147B2 (ja) * | 2007-03-08 | 2012-08-08 | 富士フイルム株式会社 | 反射防止積層体、偏光板及び画像表示装置 |
JP4961238B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2012-06-27 | 富士フイルム株式会社 | 光学フィルム、偏光板及び画像表示装置 |
US8778489B2 (en) | 2007-03-31 | 2014-07-15 | Tomoegawa Co., Ltd. | Optical layered product |
JP2009020288A (ja) | 2007-07-11 | 2009-01-29 | Sony Corp | 防眩性フィルムおよびその製造方法、偏光子ならびに表示装置 |
JP5098571B2 (ja) * | 2007-10-25 | 2012-12-12 | 大日本印刷株式会社 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
JP4510124B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2010-07-21 | 日東電工株式会社 | 画像表示装置用防眩性ハードコートフィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置 |
JP5242445B2 (ja) * | 2009-02-26 | 2013-07-24 | リンテック株式会社 | 防眩性コートフィルム |
WO2010113827A1 (ja) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | 日本製紙ケミカル株式会社 | 防眩ハードコートフィルム |
KR101689912B1 (ko) * | 2009-06-22 | 2016-12-26 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 편광판 및 액정 표시 장치 |
JP2011081219A (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | Nitto Denko Corp | 防眩性ハードコートフィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置 |
CN102162864B (zh) * | 2010-02-17 | 2014-06-04 | 日油株式会社 | 防反射膜 |
KR101251720B1 (ko) * | 2010-02-18 | 2013-04-05 | 주식회사 엘지화학 | 눈부심 방지 필름 및 이를 제조하기 위한 눈부심 방지 조성물 |
JP5008734B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2012-08-22 | 大日本印刷株式会社 | 防眩性フィルム、防眩性フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
JP2011221197A (ja) | 2010-04-08 | 2011-11-04 | Suntechopt Co Ltd | アンチグレア拡散フィルム |
JP5672806B2 (ja) * | 2010-07-15 | 2015-02-18 | 大日本印刷株式会社 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
KR101266545B1 (ko) * | 2010-11-26 | 2013-05-24 | 제일모직주식회사 | 광확산 필름 및 이를 이용한 백라이트 유닛 |
JP2012234164A (ja) | 2011-04-22 | 2012-11-29 | Nitto Denko Corp | 光学積層体 |
JP6128576B2 (ja) * | 2011-04-22 | 2017-05-17 | 日東電工株式会社 | 光学積層体 |
KR101501682B1 (ko) * | 2011-07-18 | 2015-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 우수한 내지문성을 갖는 눈부심 방지 코팅 조성물, 이를 이용하여 제조된 눈부심 방지 필름 |
JP6476582B2 (ja) * | 2014-04-23 | 2019-03-06 | 大日本印刷株式会社 | 積層体の製造方法、積層体、偏光板及び画像表示装置 |
CN106461502B (zh) * | 2014-05-14 | 2020-01-24 | Agc株式会社 | 评价透明基体的光学特性的方法及透明基体 |
JP2016012021A (ja) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板保護フィルム、偏光板、画像表示装置、及び偏光板保護フィルムの製造方法 |
KR101888223B1 (ko) * | 2014-08-26 | 2018-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 비산 방지 필름 및 이의 제조방법 |
KR20160104248A (ko) * | 2015-02-26 | 2016-09-05 | 동우 화인켐 주식회사 | 방현 필름, 이를 이용한 편광판 및 표시장치 |
KR102018287B1 (ko) | 2015-09-11 | 2019-09-05 | 주식회사 엘지화학 | 반사 방지 필름 및 디스플레이 장치 |
KR101988549B1 (ko) | 2016-12-12 | 2019-06-12 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름 및 이를 포함하는 화상 표시 장치 |
KR101988548B1 (ko) | 2016-12-12 | 2019-06-12 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름 및 이를 포함하는 화상 표시 장치 |
KR102090810B1 (ko) | 2016-12-16 | 2020-03-18 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름 형성용 조성물, 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판 |
TW201837499A (zh) * | 2017-02-14 | 2018-10-16 | 日商日本電氣硝子股份有限公司 | 具有抗眩光面的物品 |
JP6486412B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2019-03-20 | 株式会社ダイセル | 転写用離型フィルム及びマット状成形体の製造方法 |
JP6721794B2 (ja) * | 2017-08-04 | 2020-07-15 | 株式会社ダイセル | 防眩フィルム |
KR102282255B1 (ko) * | 2017-08-04 | 2021-07-28 | 주식회사 다이셀 | 방현 필름 |
CN114167530A (zh) * | 2017-08-04 | 2022-03-11 | 株式会社大赛璐 | 防眩膜 |
KR102417948B1 (ko) | 2017-08-04 | 2022-07-06 | 주식회사 다이셀 | 방현 필름 |
US11650357B2 (en) | 2017-08-04 | 2023-05-16 | Daicel Corporation | Anti-glare film |
JP6837018B2 (ja) | 2018-01-29 | 2021-03-03 | 株式会社ダイセル | 樹脂成形品の製造方法 |
JP7040234B2 (ja) * | 2018-04-04 | 2022-03-23 | 日本電気硝子株式会社 | 物品 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5759643A (en) * | 1987-01-16 | 1998-06-02 | Seiko Epson Corporation | Polarizing plate and method of production |
JPH0618706A (ja) | 1992-01-24 | 1994-01-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 耐擦傷性防眩フィルム、偏光板及びその製造方法 |
JP2005047283A (ja) | 1994-05-18 | 2005-02-24 | Dainippon Printing Co Ltd | 防眩性フィルム |
JPH10325901A (ja) | 1997-05-26 | 1998-12-08 | Toppan Printing Co Ltd | 防眩性ハードコートフィルムもしくはシートおよびその製造方法 |
JP4484177B2 (ja) * | 1999-02-19 | 2010-06-16 | 大日本印刷株式会社 | 面ぎらの定量的評価方法及び防眩性フィルムの製造方法 |
JP3515426B2 (ja) * | 1999-05-28 | 2004-04-05 | 大日本印刷株式会社 | 防眩フィルムおよびその製造方法 |
US6559915B1 (en) * | 1999-07-19 | 2003-05-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical films having matt property, films having a high transmittance, polarizing plates and liquid crystal display devices |
JP2002022952A (ja) | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Nitto Denko Corp | 反射防止機能付き偏光板 |
JP3862941B2 (ja) * | 2000-07-21 | 2006-12-27 | リンテック株式会社 | 高精細防眩性ハードコートフィルム |
JP2002189106A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-05 | Dainippon Printing Co Ltd | 防眩性フィルムおよびその製造方法、ならびに防眩性フィルムを用いた表示装置 |
JP2002196111A (ja) | 2000-12-25 | 2002-07-10 | Nitto Denko Corp | 光拡散性シート及び光学素子 |
JP2002196117A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | Nitto Denko Corp | 光拡散層、光拡散性シート及び光学素子 |
US7212341B2 (en) * | 2001-03-21 | 2007-05-01 | Fujifilm Corporation | Antireflection film, and image display device |
JP2003114304A (ja) | 2001-08-02 | 2003-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP3979814B2 (ja) | 2001-10-04 | 2007-09-19 | オリンパス株式会社 | 光学薄膜の製造方法 |
JP4135364B2 (ja) | 2002-01-16 | 2008-08-20 | 凸版印刷株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
JP2003302506A (ja) | 2002-02-08 | 2003-10-24 | Dainippon Printing Co Ltd | 防眩性フィルムおよび画像表示装置 |
AU2003244349A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-09-02 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Antiglare film and image display |
KR20040104598A (ko) * | 2002-04-25 | 2004-12-10 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 광확산성 시트, 광학소자 및 화상 표시장치 |
JP2004004644A (ja) | 2002-04-25 | 2004-01-08 | Nitto Denko Corp | 光拡散性シート、光学素子および画像表示装置 |
JP2004029240A (ja) * | 2002-06-24 | 2004-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 防眩性反射防止フィルムの製造方法 |
JP4187477B2 (ja) | 2002-08-05 | 2008-11-26 | 大日本印刷株式会社 | 低反射フィルム |
JP4393042B2 (ja) * | 2002-08-05 | 2010-01-06 | 大日本印刷株式会社 | 防眩性反射防止部材、及び光学部材 |
JP2004198606A (ja) * | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Koninkl Philips Electronics Nv | 光拡散反射層を有する液晶表示装置及びその製造方法 |
JP2004263082A (ja) | 2003-03-03 | 2004-09-24 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 塗工フィルム及びこれを用いた反射防止フィルム |
JP4419407B2 (ja) | 2003-03-13 | 2010-02-24 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 防眩性反射防止層の形成方法及び防眩性反射防止フィルムの製造方法 |
JP2004341070A (ja) | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 防眩性フィルム及びその製造方法、反射防止フィルム、偏光板、画像表示装置 |
JP2005070744A (ja) * | 2003-08-05 | 2005-03-17 | Konica Minolta Opto Inc | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板及び表示装置 |
JP2005077860A (ja) | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止フィルム、偏光板、及びそれを用いた画像表示装置 |
-
2006
- 2006-03-29 TW TW095111015A patent/TW200702179A/zh unknown
- 2006-03-29 JP JP2007512805A patent/JP5340592B2/ja active Active
- 2006-03-29 WO PCT/JP2006/306512 patent/WO2006106757A1/ja active Application Filing
- 2006-03-29 CN CN2006800110700A patent/CN101156089B/zh active Active
- 2006-03-29 KR KR1020137025155A patent/KR101408637B1/ko active IP Right Grant
- 2006-03-29 US US11/817,818 patent/US8999463B2/en active Active
-
2007
- 2007-10-15 KR KR1020077023636A patent/KR101344622B1/ko active IP Right Grant
-
2011
- 2011-11-09 JP JP2011245943A patent/JP5694125B2/ja active Active
-
2013
- 2013-12-02 JP JP2013249544A patent/JP6068320B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20090002831A1 (en) | 2009-01-01 |
KR20130114276A (ko) | 2013-10-16 |
CN101156089B (zh) | 2010-05-19 |
US8999463B2 (en) | 2015-04-07 |
JPWO2006106757A1 (ja) | 2008-09-11 |
JP2012098734A (ja) | 2012-05-24 |
JP5694125B2 (ja) | 2015-04-01 |
JP2014112223A (ja) | 2014-06-19 |
KR20070120534A (ko) | 2007-12-24 |
CN101156089A (zh) | 2008-04-02 |
JP5340592B2 (ja) | 2013-11-13 |
TWI343873B (ja) | 2011-06-21 |
WO2006106757A1 (ja) | 2006-10-12 |
KR101344622B1 (ko) | 2013-12-26 |
TW200702179A (en) | 2007-01-16 |
KR101408637B1 (ko) | 2014-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6068320B2 (ja) | 防眩性光学積層体 | |
JP5846243B2 (ja) | 防眩性光学積層体 | |
JP5170635B2 (ja) | 光学積層体の製造方法および製造装置 | |
JP5170634B2 (ja) | 光学積層体、それを用いた偏光板及び画像表示装置 | |
JP5534468B2 (ja) | 光学積層体 | |
JP5103824B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
JP5509594B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
JP5170636B2 (ja) | 防眩性光学積層体 | |
JPWO2008020587A1 (ja) | 防眩性光学積層体 | |
JP2008262190A (ja) | 防眩性光学積層体 | |
US20100097705A1 (en) | Method for producing optical layered body, production apparatus of optical layered body, optical layered body, polarizer and image display device | |
JPWO2008020610A1 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141027 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141107 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150512 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150803 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150810 |
|
A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20150904 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160825 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161222 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6068320 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |