WO2006088202A1 - 光学積層体、それを用いた偏光板及び画像表示装置 - Google Patents

光学積層体、それを用いた偏光板及び画像表示装置 Download PDF

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WO2006088202A1
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resin
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optical laminate
refractive index
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PCT/JP2006/303057
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Yukimitsu Iwata
Koichi Mikami
Yoshihiro Nishimura
Takashi Kodama
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Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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    • G02F1/133528—Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate used for a display such as a CRT or a liquid crystal panel.
  • an antireflection laminate is generally provided on the outermost surface of the image display device for the purpose of reducing image reflection or reflectance by using the light scattering principle or the optical interference principle.
  • an antiglare laminate is used as one of the antireflection laminates in order to adjust the optical characteristics and realize excellent image display. It is known to do.
  • the antiglare laminate is used for the purpose of preventing a decrease in visibility due to reflection of external light or image reflection in the image display device.
  • the anti-glare laminate is prepared as having an anti-glare layer with various particles added to the surface of the anti-glare layer, or an anti-glare layer having a concavo-convex shape by embossing treatment. (Patent Publication 2004—341070).
  • the anti-glare laminate employing such a configuration is not suitable for use in high-definition ones with a broad uneven shape that is curved.
  • the miniaturization of the concavo-convex shape formed with the higher resolution of the panel resolution Although it is possible to meet the demand for higher resolution, the display surface is often whitened (whitened) or contrast is reduced with respect to the reflected light of the external light on the display surface. It was. In addition, when it is used on the image display surface of a notebook computer or the like, it is possible to exhibit sufficient optical characteristics to some extent.
  • anti-glare is achieved by adding surface scattering particles having a refractive index difference from that of a resin that forms an anti-glare layer and has a fine surface asperity for the purpose of enhancing sharpness.
  • a technique such as imparting an internal scattering effect to the conductive laminate has been used.
  • the technique for improving the glare of the high-definition panel is said to be the main factor for reducing the contrast such as whitening of the surface or white turbidity due to the internal scattering effect.
  • “Contrast improvement” has a trade-off relationship, and it was difficult to satisfy both.
  • the black reproducibility including the darkness (black color with wet wrinkles) on the screen display and the contrast may be inferior.
  • the black gradation expression in the bright room, especially in the low gradation the difference in black gradation was recognized 1 and the sensitivity was sometimes low.
  • black and gray color recognition there were cases where only blurring and black with the same color tone could be recognized.
  • the visibility of these laminates having an antiglare layer having a glare prevention performance is remarkably lowered.
  • Optical laminates that can be used not only in (LCD) but also in other applications such as cathode ray tube display (CRT), plasma display (PDP), fluorescent display tube, and field emission display are desired. It is.
  • the present inventors have provided an optical laminate capable of achieving a so-called darkness feeling while imparting antiglare properties and improving glare prevention properties and contrast improvement properties, particularly black reproducibility.
  • the first aspect of the present invention is based on this finding. Accordingly, the first aspect of the present invention is to provide an optical laminate having an antiglare function and excellent antiglare property, and capable of simultaneously realizing highly visible image display.
  • the optical laminate according to the first aspect of the present invention comprises a light-transmitting substrate and an antiglare layer on the light-transmitting substrate in this order,
  • the average inclination angle of the irregularities is ⁇ a (degrees)
  • the average roughness of the irregularities is Rz (m)
  • Sm is 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less
  • 0 & is 0.1 degree or more and 1. 2 degree or less
  • Rz is more than 0.2 ⁇ m and less than 1 ⁇ m.
  • the optical layered body of the present invention it is possible to achieve excellent anti-glare properties and dark black reproducibility, high sharpness, excellent anti-glare properties, contrast, It is possible to provide an optical laminate that can realize character blur prevention and can be used in various displays.
  • the optical laminate of the present invention it is possible to remarkably improve the black gradation expression (glossy black color reproducibility) that has been difficult to realize with the conventional antiglare laminate. Can do.
  • the image has a gradation similar to that of a conventional display in which a clear hard coat layer without an uneven shape and a laminate having an antireflection layer thereon are arranged.
  • optical layered body that can be expressed, and that it is possible to obtain an image in which the outline of a character is sharp and an image in which surface glare is prevented is obtained.
  • an arbitrary layer such as a slipping layer or a low refractive index layer
  • the surface of the concavo-convex shape forming the antiglare layer is spotted.
  • the desired uneven shape that is large and smooth
  • various functions such as antistatic, refractive index adjustment and contamination prevention can be imparted to the optical laminate.
  • the surface irregularity shape of the arbitrary layer such as the surface adjustment layer or the low refractive index layer is antiglare in the present invention.
  • the present inventors achieved a so-called darkness feeling while providing anti-glare properties and improving glare prevention and contrast improvement, particularly black reproducibility, and the outermost surface.
  • the inventor has obtained knowledge that an optical laminate capable of improving optical characteristics can be obtained.
  • the second aspect of the present invention is based on hard knowledge.
  • the second aspect of the present invention is to provide an optical laminate having an antiglare function and excellent antiglare property and capable of simultaneously realizing highly visible image display.
  • the outermost surface of the antiglare layer has an uneven shape
  • Sm is 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less
  • 0 & is 0.1 degree or more and 1. 2 degree or less
  • Rz is more than 0.2 ⁇ m and less than 1 ⁇ m.
  • the force of having a surface adjustment layer on the antiglare layer, the uneven surface of the antiglare layer is smoothed, and antistatic Various optical functions such as refractive index adjustment and contamination prevention can be imparted to the optical laminate.
  • a surface adjustment layer any layer such as a low refractive index layer as necessary
  • the surface of the irregular shape forming the antiglare layer can be observed. Will stop, big and smooth A desired uneven shape can be achieved, and various functions such as antistatic, refractive index adjustment, and contamination prevention can be imparted to the optical laminate.
  • the surface irregularity shape of the arbitrary layer such as the surface adjustment layer and the low refractive index layer is the present invention.
  • This corresponds to the optical characteristic value of the surface irregularity shape of the antiglare layer. That is, in the optical laminate according to the second aspect of the present invention, the uneven surface shape of the outermost surface matches the optical characteristic value of the uneven surface surface of the antiglare layer defined in the present invention.
  • the present inventors have provided an optical laminate capable of achieving a so-called darkness feeling while imparting antiglare properties and improving glare prevention properties and contrast improvement properties, particularly black reproducibility.
  • the third aspect of the present invention is based on this finding.
  • the third aspect of the present invention is to provide an optical laminate having an antiglare function and excellent antiglare property, and capable of simultaneously realizing highly visible image display.
  • the optical laminate according to the third aspect of the present invention comprises a light transmissive substrate, and a light diffusing layer on the light transmissive substrate,
  • the outermost surface of the light diffusion layer has an uneven shape
  • the average interval between the irregularities of the light diffusion layer is Sm
  • the average inclination angle of the irregularities is 0 a
  • the average roughness of the irregularities is Rz
  • Sm is 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less
  • 0 & is 0.1 degree or more and 1. 2 degree or less
  • Rz is more than 0.2 ⁇ m and less than 1 ⁇ m.
  • the optical layered body according to the third aspect of the present invention in general, even the light diffusion layer (diffusion film) used on the backlight side of the image display device is disposed on the unit side of the image display device. Similar to the antiglare layer used, the same effect as in the first aspect of the present invention can be obtained. As a result, the same effect as that of the first aspect of the present invention can be obtained. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, an irregular shape forming the light diffusion layer is formed on the light diffusion layer by providing an arbitrary layer such as a surface adjustment layer and, if necessary, a low refractive index layer.
  • the surface irregularity shape of the arbitrary layer such as the surface adjustment layer and the low refractive index layer is the present invention.
  • This corresponds to the optical characteristic value of the surface irregularity shape of the antiglare layer.
  • the concavo-convex shape of the outermost surface matches the optical characteristic value of the concavo-convex shape of the surface of the light diffusion layer defined in the present invention.
  • FIG. 1 shows the relationship between the reflection Y value and surface haze value of an optical laminate.
  • FIG. 2 shows the relationship between ⁇ a and Sm of the optical laminate.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to the present invention.
  • FIG. 4 is a photograph obtained by optical micrograph of the surface shape of the optical laminate of the present invention and the conventional antiglare optical laminate.
  • FIG. 5 is a photograph of the optical layered body of the present invention taken by three-dimensional measurement by AFM.
  • FIG. 6 is a photograph of a conventional optical layered body taken by three-dimensional measurement using AFM. Detailed Description of the Invention
  • the average roughness measurement method measures the surface shape as a 2D or 3D profile. Actually, the measurement is performed using a scanning probe microscope or an atomic force microscope. Since it is generally difficult to compare the curves themselves objectively, the profile curve data power Calculate various roughness indices. Therefore, in the present invention, the 10-point average roughness (Rz) is calculated using the measurement result. Therefore, the 10-point average roughness (Rz) is the average of the deviation values calculated from the average value from the largest to the top five deviation values and the absolute value from the smallest value to the bottom five deviation values. Expressed as the sum of the mean values.
  • the antiglare layer constituting the optical laminate according to the present invention has an uneven shape.
  • Sm m The average interval of the unevenness of the antiglare layer is represented, and ⁇ a (degree) represents the average inclination angle of the uneven portion.
  • reference length is the same as measurement condition 1 below.
  • Evaluation length (reference length (cut-off value c) X 5): 12.5 mm
  • the ratio of the average roughness Rz to the average spacing Sm ⁇ is defined as ⁇ RzZSm, and the ratio of the average roughness Rz to the average spacing Sm It can be used as an indicator.
  • the ratio ⁇ between the average roughness Rz and the average spacing Sm of the irregularities is defined as ⁇ RzZSm, and by taking the ratio of the average roughness Rz and the average spacing Sm of the irregularities, the slope angle of the irregularities It can be used as an index indicating.
  • the reflection Y value is measured with a Shimadzu MPC3100 spectrophotometer, and the 5 ° specular reflectance is measured in the wavelength range from 380 to 780 nm. It is a value indicating the luminous reflectance calculated.
  • the measurement film is used to prevent back reflection of the film that is an optical laminate. Measure with a black tape (made by Teraoka) on the opposite side of the surface.
  • the haze value can be measured according to JIS K-7136.
  • One example of equipment used for measurement is the HR-100 reflection meter (Murakami Color Research Laboratory).
  • the total light transmittance of the antiglare laminate can be measured with the same measuring device as the haze value according to JIS K-7361.
  • the haze and total light transmittance are measured with the coated surface facing the light source.
  • the 60-degree dalos can be measured using a precision gloss meter (GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) according to JIS Z8741.
  • the measurement is performed with the back of the sample and the black lid of the measuring instrument attached with double-sided tape (manufactured by Teraoka Seisakusho) in order to remove the influence of the back reflection of the sample.
  • Transmission sharpness is 4 types of optical combs (0.125mm, 0.5mm, lmm) in accordance with JIS K7105 using image clarity measuring instrument (Suga Test Instruments Co., Ltd., product number: "ICM-1DP"). And the sum of the values measured in 2mm).
  • the antiglare film must be saponified (2 molZl After soaking in NaOH (or KOH) solution at 55 ° C for 3 minutes, wash with water, remove water drops completely with Kimwipe, and then dry in a 50 ° C oven for 1 minute).
  • the flat film has no internal haze and no internal haze. This haze can be determined as an internal haze. Then, a value obtained by subtracting the internal haze from the haze (overall haze) of the original film is obtained as the haze (surface haze) caused only by the surface irregularities.
  • the layer thickness of the antiglare layer is from the display surface side interface of the base material to the outermost surface of the antiglare uneven surface in contact with air. Interfacial force of base material.
  • a confocal laser microscope (LeicaTCS-NT: manufactured by Leica Co., Ltd .: magnification “100 to 300 ⁇ ”)
  • the cross section of the optical laminate was observed through transmission, the presence or absence of an interface was judged, and the following evaluation criteria were used.
  • a wet objective lens is used for the confocal laser microscope, and about 2 ml of an oil having a refractive index of 1.518 is placed on the optical laminate.
  • the use of oil was used to eliminate the air layer between the objective lens and the optical stack.
  • the pencil hardness can be measured according to JIS K-5400.
  • An example of equipment used for the measurement is a pencil hardness tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
  • the “pencil hardness of the optical laminate” in the present invention is a pencil hardness measured by a pencil hardness test according to JIS K-5400 mm on the film of the optical laminate formed on the transparent substrate.
  • the pencil hardness test is to determine the hardness of a pencil used when the pencil hardness test is performed without any abnormal appearance such as scratches or the like in one or more pencil hardness tests. For example, if a test is performed 5 times using a 3H pencil and no appearance abnormality occurs even once, the pencil hardness of the optical laminate is at least 3H.
  • the optical laminate according to the present invention has both antiglare properties and excellent black reproducibility and contrast.
  • this optical laminate is referred to as a no-glare optical laminate (HG).
  • HG is an anti-glare optical laminate (AG) with excellent anti-glare properties and an optical laminate (AR) with a low reflectance layer on a clear hard coat (glare) layer with excellent black reproducibility and contrast.
  • AR optical laminate
  • HG can be said to have both characteristics!
  • a surface conditioning layer on the anti-glare optical laminate (AG) which can be considered as one of the methods for forming a half-glare optical laminate (HG)
  • the uneven shape of the anti-glare layer becomes smooth.
  • by providing a surface roughness parameter equivalent to that of anti-glare (AG) it is possible to produce an anti-glare laminate with an extremely dark feeling while providing sufficient anti-glare properties. . Therefore,
  • optical laminate (HG) The contents of the optical laminate (HG) according to the present invention will be described in comparison with conventional AR and AG.
  • FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the surface haze value (%) and the reflection threshold value (%) in the optical laminate.
  • the conventional AR belongs to the region where the surface haze value is less than about 0.3%, specifically, the region to the left of the ridge line of reference numeral 1.
  • the conventional AG has a surface haze value of about 4.0% to 25.0% (generally 10.0% or more) and a reflection Y value of about 1.0 to 4.5%.
  • the area surrounded by reference numeral 5 (generally, the right area surrounded by reference numeral 5) is used.
  • the optical laminate (HG) according to the present invention has a surface haze value of about 0.2% to 3.5% (preferably 3.0 or less), and a reflection Y value of 0.5 or more. It belongs to an area of about 5 or less, and specifically refers to an area surrounded by reference numeral 3.
  • FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the average inclination angle 0 a (deg. “Degree”) of the uneven portion of the antiglare layer in the optical laminate and the average interval Sm (m) of the uneven portion.
  • the conventional AG has a 0 a value of 1.5 degrees or more and 2.5 degrees or less, and an Sm value of over 30 m 200 / zm
  • the following is the range (region 9), and those included in the region 11 were used as preferred.
  • the optical laminate (HG) according to the present invention has a ⁇ a value of more than 0.1 degree and less than 1.2 degree, preferably a lower limit value of 0.3 degree or more and an upper limit value of 0.6.
  • the Sm value is about 100 ⁇ m or more and 600 ⁇ m or less, preferably the lower limit is 120 ⁇ m or more, and the upper limit is 400 ⁇ m or less. Those belonging to the domain are used. Further, the Rz value of the optical laminate according to the present invention is more than 0.3 (preferably 0.35 m or more) and 1.2 m or less (1 m or less, preferably 0.9 m or less).
  • FIG. 3 shows a cross-sectional view of an optical laminate according to the present invention.
  • An anti-glare layer 4 is formed on the upper surface of the light-transmitting substrate 2, and the anti-glare layer 4 contains rosin and fine particles.
  • the slip layer 6 is formed on the antiglare layer 4.
  • an optical system is obtained in which a low refractive index layer 8 having a refractive index lower than that of the antiglare layer 4 or the slipping layer 6 is formed on the surface of the slipping layer 6.
  • a laminate is preferred U ⁇ .
  • the antiglare layer is formed on the light transmissive substrate.
  • a previously prepared antiglare layer may be formed on the surface of the optical laminate.
  • the antiglare layer when the antiglare layer is prepared in advance, it may be an antiglare layer separately prepared by the above methods 1) to 3).
  • the thickness of the antiglare layer is 0.5 m or more and 27 m or less (preferably 12 m or less), preferably the lower limit is 1 ⁇ m or more, and the upper limit is 23 ⁇ m or less (preferably 7 ⁇ m or less )
  • the antiglare layer composition When the antiglare layer composition is provided to form the antiglare layer, the antiglare layer composition has a gel fraction of 30% to 80%, preferably the lower limit is 35% or more. , More preferably 40% Thus, the lower limit is preferably 70% or less, more preferably 60% or less.
  • the fine particles may be spherical, for example, spherical or elliptical, and may be preferably spherical.
  • the average particle diameter R i / zm of the fine particles is 1.0 m or more and 20 ⁇ m or less, preferably the upper limit is 15.0 ⁇ m and the lower limit is 3.5 m. Is preferred.
  • the average particle size distribution of the fine particles is in the range of R ⁇ 1.0 (preferably 0.3) m. preferable.
  • R ⁇ 1.0 preferably 0.3
  • it may have a fine particle and a second fine particle having a different average particle diameter, a third fine particle, or a particle further comprising a plurality of fine particles.
  • the average particle diameter R m) of the fine particles is lower than the lower limit. With a small particle size of about 3.5 m, it is possible to efficiently form a concavo-convex layer with fine particles having a particle size distribution with an average particle size of 3.5 ⁇ m, which is not the case with monodispersed fine particles.
  • the present invention there may be preferably mentioned those further comprising first fine particles and second fine particles having different average particle diameters.
  • first fine particles and second fine particles having different average particle diameters it is preferable to use aggregated fine particles among the fine particles.
  • the agglomerated fine particles may be the same fine particles or a plurality of fine particles having different average particle diameters.
  • the aggregated fine particles preferably include those comprising second fine particles having a different average particle diameter from the first fine particles.
  • the second fine particle itself or its aggregated part itself is preferred so that the antiglare layer does not exhibit antiglare properties.
  • the average particle diameter of the fine particles is R m
  • the average particle diameter of the second fine particles is r ( ⁇ m)
  • r is 0.25R or more, dispersion of the coating liquid is facilitated and particles are not aggregated. In addition, a uniform concavo-convex shape can be formed without being affected by the wind during floating in the drying process after coating. Further, it is preferable that r is 0.85R or less because the roles of the fine particles and the first particles can be clearly distinguished.
  • the total weight ratio per unit area of the resin, the (first) fine particles, and the second fine particles is (1) per unit area of the fine particles.
  • the total weight per unit area of the second fine particles is M
  • the total weight per unit area of the fat is M
  • the refractive indexes of the (first) fine particles, the second fine particles, and the resin are n, n, n, respectively.
  • the fine particles include inorganic and organic particles, but those formed of an organic material are preferable.
  • the fine particles exhibit anti-glare properties and are preferably transparent.
  • Specific examples of the fine particles include plastic beads, more preferably those having transparency.
  • plastic beads include styrene beads (refractive index 1.59), melamine beads (refractive index 1.57), talyl beads (refractive index 1.49), acrylic styrene beads (refractive index 1.54), polycarbonate. Examples thereof include net beads and polyethylene beads.
  • plastic beads having a hydrophobic group on the surface thereof are preferably used, and for example, styrene beads are preferably mentioned.
  • the antiglare layer according to the present invention can be formed of (cured) resin.
  • the “wax” is a concept including wax components such as monomers and oligomers.
  • the curable resin a transparent one is preferred. Specific examples thereof include ionizing radiation curable resin, which is a resin curable by ultraviolet rays or electron beams, ionizing radiation curable resin and solvent-dried resin. Examples of the mixture include fat and a mixture of heat-curing resin, and ionizing radiation-curing resin is preferable.
  • the ionizing radiation curable resin include those having an acrylate functional group such as a polyester resin, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin having a relatively low molecular weight, Examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
  • an acrylate functional group such as a polyester resin, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin having a relatively low molecular weight
  • examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
  • monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, methyl styrene, N butyl pyrrolidone, and polyfunctional monomers such as polymethylol propane tri (meta).
  • Atalylate hexanediol (meth) atarylate, tripropylene glycol di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hex (meth) acrylate, 1, 6 hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl Examples include glycol di (meth) acrylate.
  • the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin
  • a photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, a-amixy oxime ester, tetramethylchuram monosulfide, and thixanthones.
  • Specific examples of the photosensitizers preferably used in combination include n-butylamine, triethylamine, poly n-butylphosphine, and the like.
  • Examples thereof include fin-based resins, polycarbonate-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, cellulose derivatives, silicone-based resins, and rubbers or elastomers.
  • the resin a resin that is non-crystalline and soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used.
  • moldable or film-forming, transparent, highly weatherable resin such as styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic olefin resin, polyester resin, cellulose derivative (Cellulose esters and the like) are preferred.
  • the material of the light-transmitting substrate is a cellulose-based resin such as triacetyl cellulose "TAC"
  • a cellulose-based resin is preferable as a specific example of the thermoplastic resin.
  • the resin include -trocellulose, acetyl cellulose, cellulose acetate propionate, ethyl hydroxyethyl cellulose and the like.
  • senorelose derivatives such as acetylcellulose, nitrocellulose, acetinolebutenoresenorelose, ethinoresenorelose, methinoresenorelose, vinyl acetate and copolymers thereof, vinyl chloride and Its copolymer, vinylidene chloride and its copolymer, etc., vinyl resin, polyval formal, acetal resin such as polyvinyl butyral, acrylic resin and its copolymer, methacrylic resin and its Examples thereof include acrylic resins such as copolymers, polystyrene resins, polyamide resins, and polycarbonate resins.
  • thermosetting resin examples include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin.
  • examples thereof include fat, amino alkyd resin, melamine urea co-condensed resin, key resin resin, and polysiloxane oil.
  • a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like can be further added as necessary.
  • the antiglare layer comprises fine particles or agglomerated fine particles (preferably first fine particles and second fine particles) and a resin mixed with an appropriate solvent, for example, isopropyl alcohol, methanol, ethanol or the like.
  • an appropriate solvent for example, isopropyl alcohol, methanol, ethanol or the like.
  • Lucols ketones such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; halogenated hydrocarbons; toluene, xylene, etc. Or a mixture of these aromatic hydrocarbons, or a liquid composition obtained by applying the mixture to a light-transmitting substrate.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • esters such as methyl acetate, ethyl a
  • a leveling agent such as a fluorine-based or silicone-based liquid composition to the above liquid composition.
  • a liquid composition to which a leveling agent has been added effectively prevents inhibition of curing by oxygen on the surface of the coating film during application or drying, and makes it possible to impart an effect of scratch resistance.
  • the leveling agent is preferably used for a film-like light-transmitting substrate (for example, triacetyl cellulose) that requires heat resistance.
  • Examples of the method for applying the liquid composition to the light-transmitting substrate include application methods such as a roll coating method, a Miya bar coating method, and a gravure coating method. After application of the liquid composition, drying and UV curing are performed.
  • Specific examples of ultraviolet light sources include ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, metal lamps, and light source lamps.
  • As the wavelength of the ultraviolet light a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
  • the electron beam source include various types of electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
  • the resin is cured, fine particles in the resin are fixed, and a desired uneven shape is formed on the outermost surface of the antiglare layer.
  • the antiglare layer is formed by applying a composition for an antiglare layer obtained by mixing at least one polymer and at least one curable resin precursor using an appropriate solvent onto a light-transmitting substrate. Can do.
  • the polymer is a plurality of polymers that can be phase-separated by spinodal decomposition, such as cell mouth derivatives, styrene-based resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, and polycarbonate resins. , Polyester-based resin, etc., or a combination thereof.
  • the curable resin precursor is compatible with at least one of a plurality of polymers. You may have.
  • at least one polymer force may have a functional group involved in the curing reaction of the curable resin precursor, for example, a polymerizable group such as a (meth) atallyloyl group.
  • thermoplastic rosin is usually used as the polymer component.
  • thermoplastic resin examples include styrene resin, (meth) acrylic resin, organic acid vinyl ester resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, and olefin resin (fat (Including cyclic polyolefin resins), polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, thermoplastic polyurethane resins, polysulfone resins (for example, polyethersulfone, polysulfone), polyphenylene ether systems Resin (for example, a polymer of 2,6 xylenol), cellulose derivatives (for example, cellulose esters, cellulose carbamates, cellulose ethers), silicone resin (for example, polydimethylsiloxane, polymethylphenol siloxane), Rubber or elastomer (for example, gen-based rubbers such as polybutadiene and polyisoprene) Styrene-butadiene copolymer, Atari port - tri Lou butadiene copolymer,
  • styrene-based resin examples include homopolymers or copolymers of styrene monomers (for example, polystyrene, styrene a-methylolene styrene copolymer, styrene-vininoretanolene copolymer). And copolymers of styrene monomers with other polymerizable monomers [eg, (meth) acrylic monomers, maleic anhydride, maleimide monomers, gens], and the like.
  • styrene monomers for example, polystyrene, styrene a-methylolene styrene copolymer, styrene-vininoretanolene copolymer.
  • copolymers of styrene monomers with other polymerizable monomers eg, (meth) acrylic monomers, maleic anhydride, maleimide monomers, gens], and the like.
  • styrene copolymers include styrene-acrylonitrile copolymers (AS resin), copolymers of styrene and (meth) acrylic monomers [for example, styrene-methyl methacrylate copolymers. Styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, etc.], styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.
  • AS resin styrene-acrylonitrile copolymers
  • acrylic monomers for example, styrene-methyl methacrylate copolymers. Styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, etc.
  • styrene-maleic anhydride copolymer
  • Preferred styrene-based resins include polystyrene, copolymers of styrene and (meth) acrylic monomers (for example, copolymers of styrene and methyl methacrylate as main components such as styrene-methyl methacrylate copolymer).
  • Polymer AS resin, styrene butadiene copolymer and the like.
  • Examples of (meth) acrylic resin include (meth) acrylic monomers alone or copolymers, copolymers of (meth) acrylic monomers and copolymerizable monomers, and the like. Can be used.
  • (Meth) acrylic Specific examples of the monomer include (meth) acrylic acid; (meth) methyl acrylate, (meth) acrylate ethyl, (meth) acrylate butyl, (meth) acrylate t-butyl, (meth) acrylate isobutyl (Meth) acrylic acid C alkyl such as chill, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl; (meth) acrylic acid such as (meth) acrylic acid phenyl )
  • Specific examples of the copolymerizable monomer include the styrene monomer, bull ester monomer, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid and the like. These monomers may be used alone or in combination. Can be used in combination with more than one species.
  • (meth) acrylic resin examples include poly (meth) acrylates such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymers, methyl methacrylate- (meth) acrylic. Acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer (MS resin, etc.) and the like.
  • Specific examples of preferred (meth) acrylic slags include poly (meth) acrylic acid C alkyl such as poly (meth) acrylic acid methyl, especially methyl methacrylate as the main component (50
  • Methyl methacrylate-based rosin having a weight of ⁇ : LOO wt%, preferably about 70 ⁇ : LOO wt%.
  • organic acid bull ester-based resin examples include vinyl ester monomers alone or copolymers (polyacetate bull, polypropionate bull, etc.), copolymerizable with bull ester monomers. Copolymers with monomers (ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-salt-vinyl copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc.) or derivatives thereof.
  • vinyl ester-based rosin derivatives include polyvinyl alcohol, ethylene butyl alcohol copolymer, poly butylacetal rosin and the like.
  • bur ether-based rosin examples include vinyl C-alkyl such as butyl methyl ether, butyl ether ether, vinyl propyl ether, vinyl butyl ether and the like. Kill ether homo- or copolymer, vinyl C alkyl ether and copolymerizable monomer
  • halogen-containing resin examples include polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, chloride butyl acetate copolymer, vinyl chloride (meth) acrylate copolymer, salt vinylidene (meth) acrylate.
  • a copolymer etc. are mentioned.
  • olefin-based resins include, for example, homopolymers of olefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene acetate butyl copolymer, ethylene butyl alcohol copolymer, and ethylene (meth) acrylic acid copolymer. And a copolymer such as a polymer and an ethylene (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • alicyclic olefin-based rosins include cyclic olefins (eg, norbornene, dicyclopentagen) alone or copolymers (eg, sterically rigid tricyclodecane and other alicyclic hydrocarbon groups).
  • a copolymer of the cyclic olefin and a copolymerizable monomer for example, ethylene norbornene copolymer, propylene norbornene copolymer.
  • a copolymerizable monomer for example, ethylene norbornene copolymer, propylene norbornene copolymer.
  • Specific examples of the alicyclic olefin-based rosin are available under the trade name “ARTON”, the trade name “ZEONEX”, and the like.
  • polycarbonate-based resin examples include aromatic polycarbonates based on bisphenols (such as bisphenol A) and aliphatic polycarbonates such as diethylene glycol bisallyl carbonate.
  • polyester-based resin examples include aromatic polyesters using aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, for example, poly c alkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and poly C alkylene naphthalates. Etc.
  • Z or C alkylene naphthalate unit as the main component (for example, 50% by weight or more)
  • copolyesters examples thereof include copolyesters.
  • Specific examples of copolyester include Poly C
  • polyester-based resin examples include polyarylate-based resin, aliphatic polyester using an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, and a single or copolymer of ratatones such as ⁇ -strength prolatatone.
  • Preferred polyester-based resins are usually non-crystalline copolyesters (eg, C alkylene acrylate copolyesters).
  • polyamide-based resin examples include aliphatic polyamides such as nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 6 10, nylon 612, nylon 11 and nylon 12, dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid). Acid, adipic acid, etc.) and diamine (for example, hexamethylene diamine, metaxylylene diamine) and polyamides which can also obtain strength.
  • dicarboxylic acids for example, terephthalic acid, isophthalic acid). Acid, adipic acid, etc.
  • diamine for example, hexamethylene diamine, metaxylylene diamine
  • polyamide-based rosin a single or copolymer of ratata such as epsilon prolatatum may be used, and not only a homopolyamide but also a copolyamide may be used.
  • cellulose esters include, for example, aliphatic organic acid esters, for example, cellulose acetate such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, etc .; cenorelose propionate, cenorelose butyrate, C organic acid esters such as cerealose, cetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc.
  • Aromatic organic acid esters c aromatic carboxylic acid esters such as cellulose phthalate and cellulose benzoate
  • inorganic acid esters such as cellulose phosphate
  • cellulose carbamates for example, cellulose phenol carbamate and the like, cellulose ethers such as cyanoethyl cellulose; hydroxyc celluloses such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.
  • C alkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose or a salt thereof
  • Examples include roulose and acetyl acetylcellulose.
  • thermoplastic resin examples include, for example, styrene resin, (meth) acrylic -Based resin, acetate-based resin, vinyl ether-based resin, halogen-containing resin, alicyclic olefin-based resin, polycarbonate-based resin, polyester-based resin, polyamide-based resin, cellulose derivative, silicone-based resin Examples thereof include rosin and rubber or elastomer.
  • styrene resin (meth) acrylic -Based resin, acetate-based resin, vinyl ether-based resin, halogen-containing resin, alicyclic olefin-based resin, polycarbonate-based resin, polyester-based resin, polyamide-based resin, cellulose derivative, silicone-based resin Examples thereof include rosin and rubber or elastomer.
  • an organic solvent especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds
  • moldability or film-forming property, transparency and highly weatherable resin such as styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic olefin resin, polyester resin, cellulose derivatives ( Cellulose esters and the like) are preferred.
  • a polymer having a functional group involved in the curing reaction (or a functional group capable of reacting with the curable compound) can also be used.
  • This polymer may have a functional group in the main chain or in the side chain.
  • the functional group may be introduced into the main chain by copolymerization or cocondensation, but is usually introduced into the side chain.
  • Specific examples of such functional groups include condensable groups and reactive groups (for example, hydroxyl groups, acid anhydride groups, carboxyl groups, amino groups or imino groups, epoxy groups, glycidyl groups, isocyanate groups), polymerizable groups, and the like.
  • C groups such as bulle, probe, iso-probe group, butyr, allyl, etc.
  • thermoplastic resin having a functional group such as a reactive group or a condensable group and a polymerizable compound having a reactive group with the functional group can be used.
  • thermoplastic resin having a functional group a thermoplastic resin having a carboxyl group or its acid anhydride group (for example, (meth) acrylic resin, polyester resin, polyamide resin) , Thermoplastic resins having hydroxyl groups (for example, (meth) acrylic resins, polyurethane resins, cellulose derivatives, polyamide resins), thermoplastic resins having amino groups (for example, polyamide resins) ), And a thermoplastic resin having an epoxy group (for example, (meth) acrylic resin having epoxy group or polyester resin).
  • the functional groups may be copolymerized or rosin introduced by graft polymerization.
  • thermoplastic resin having a carboxyl group or its acid anhydride group an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, or the like is used. A thing etc. can be used.
  • a thermoplastic resin having a hydroxyl group a polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group or an isocyanate group thereof may be used.
  • a thermoplastic resin having an amino group a polymerizable compound having a carboxyl or its anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group, or the like can be used.
  • thermoplastic resin having an epoxy group a polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group or an amino group thereof can be used.
  • examples of the polymerizable compound having an epoxy group include epoxy cyclo C alkaryl (meth) such as epoxycyclohexyl (meth) acrylate.
  • Examples include c-alkylene glycol (meth) acrylate and the like. Has amino group
  • polymerizable compound examples include amino C (eg) aminoethyl (meth) acrylate.
  • Cylalkenylamines such as rualkyl (meth) atalylate and allylamin, 4-aminostyrene
  • aminostyrenes such as diaminostyrene.
  • polymerizable compound having an isocyanate group include (poly) urethane (meth) acrylate and burisocyanate.
  • polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and maleic anhydride, or anhydrides thereof.
  • thermoplastic resin having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof and an epoxy group-containing compound in particular, a (meth) acrylic resin ((meth) acrylic acid (meth) allylic acid).
  • An ester copolymer) and an epoxy group-containing (meth) acrylate epoxycycloalkenyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, etc.
  • a polymer in which a polymerizable unsaturated group is introduced into a part of the carboxyl group of (meth) acrylic resin for example, the power of (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid ester copolymer.
  • the amount of the functional group (particularly polymerizable group) involved in the curing reaction to thermoplastic rosin is 0.001 to 10 monolayers, preferably 0.01, with respect to 1 kg of thermoplasticity. It is about 5 monolayers, more preferably about 0.02 to 3 moles.
  • the polymer may be composed of a plurality of polymers.
  • the plurality of polymers may be phase separable by liquid phase spinodal decomposition.
  • the plurality of polymers may be incompatible with each other.
  • the combination of the first and second resins is not particularly limited, but a plurality of polymers that are incompatible with each other near the processing temperature, for example, two that are incompatible with each other.
  • the two polymers can be used in appropriate combinations.
  • the first resin is a styrene-based resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.)
  • the second resin is a cellulose derivative (eg, cellulose ester such as cellulose acetate propionate). ), (Meth) acrylic resin (polymethyl methacrylate, etc.), alicyclic olefin resin (polymers containing norbornene as a monomer), polycarbonate resin, polyester resin (poly C) Alkylene arylate copolyester etc.)
  • cellulose esters for example, cellulose cellulose such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate
  • phase separation structure produced by spinodal decomposition is finally cured by actinic rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.) or heat to form a cured resin. Therefore, the antiglare layer has scratch resistance And can improve durability.
  • both polymers are preferably polymers having functional groups in the side chain that can react with the curable resin precursor.
  • the ratio (weight ratio) between the first polymer and the second polymer is, for example, the first polymer Z, the second polymer force S, 1/99 to 99/1, preferably ⁇ or 5/95 to 95/5, more preferably ⁇ or 10/9
  • thermoplastic resin may include other polymers as the polymer for forming the phase separation structure.
  • the glass transition temperature of the polymer is, for example, 100 ° C to 250 ° C, preferably 50 ° C to 230 ° C, more preferably about 0 to 200 ° C (eg, about 50 to 180 ° C). Range power can also be selected. From the viewpoint of surface hardness, the glass transition temperature is advantageously 50 ° C or higher (for example, about 70 to 200 ° C), preferably 100 ° C or higher (for example, about 100 to 170 ° C). is there .
  • the weight average molecular weight of the polymer can be selected, for example, from 1,000,000 or less, preferably from about 1,000 to 500,000.
  • the curable resin precursor is a compound having a functional group that reacts with heat, active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.), and is cured or bridged with heat, active energy rays, etc.
  • Various curable compounds capable of forming a cured or crosslinked resin can be used.
  • the resin precursor include thermosetting compounds or resins [low molecular weight compounds having an epoxy group, a polymerizable group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group, a silanol group, etc.
  • photocurable compounds curable by actinic rays such as ultraviolet rays
  • photocurable monomers examples include an ultraviolet curable compound of an oligomer
  • the photocurable compound may be an EB (electron beam) curable compound.
  • photocurable compounds such as photocurable monomers, oligomers and low molecular weights may be used! It may be referred to as “Chemical Resin”.
  • the photocurable compound includes, for example, a monomer and an oligomer (or rosin, particularly a low molecular weight rosin), and examples of the monomer include a monofunctional monomer [(meth) (Meth) acrylic monomers such as acrylates, bullet monomers such as bulurpyrrolidone, bridged hydrocarbon groups such as isobornyl (meth) acrylate and adamantyl (meth) acrylate ( Metal) acrylate, etc.], polyfunctional monomer having at least two polymerizable unsaturated bonds [ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butane diol di (meth) acrylate Alkylene glycol di (meth) acrylates such as acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, etc .; (Poly) oxyalkylene
  • bisphenol A-alkylene oxide adduct (meth) acrylate epoxy (meth) acrylate (bisphenol A type epoxy (meth) acrylate, novolak type epoxy (meta ) Acrylate, etc.), polyester (meth) acrylate (eg, aliphatic polyester type (meth) acrylate, aromatic polyester type (meth) acrylate, etc.), (poly) urethane (meth) acrylate (eg, Examples include polyester type urethane (meth) acrylate, polyether type urethane (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. These photocurable compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the curable resin precursor may contain a curing agent depending on its type!
  • a thermosetting resin may contain a curing agent such as amines and polycarboxylic acids
  • a photocurable resin may contain a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include conventional components such as acetophenones or propiophenones, benzyls, benzoins, benzophenones, thixanthones, and acylphosphinoxides.
  • the content of a curing agent such as a photohardener is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to: L0 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight of the curable resin precursor. It is about -8 parts by weight (particularly 1-5 parts by weight), and may be about 3-8 parts by weight.
  • the curable rosin precursor contains a curing accelerator!
  • the photocurable resin may contain a photocuring accelerator such as a tertiary amine (eg, dialkylaminobenzoic acid ester), a phosphine photopolymerization accelerator, and the like.
  • At least one polymer and the at least one curable resin precursor at least two components are used in combination that phase separate from each other near the processing temperature.
  • combinations for phase separation include (a) a combination in which a plurality of polymers are incompatible with each other and (b) a combination in which a polymer and a curable resin precursor are incompatible with each other. And (c) a combination in which a plurality of curable resin precursors are incompatible with each other and phase separated.
  • (a) a combination of a plurality of polymers, or (b) a combination of a polymer and a curable resin precursor, and (a) a combination of a plurality of polymers is preferable.
  • thermoplastic resin and the curable resin precursor are usually incompatible with each other.
  • a plurality of polymers may be used. When multiple polymers are used, it is sufficient that at least one polymer is incompatible with the resin precursor (or cured resin). Other polymers may be compatible with the resin precursor. Oh ,.
  • thermoplastic resins incompatible with each other and a curable compound in particular, a monomer or oligomer having a plurality of curable functional groups
  • a curable compound in particular, a monomer or oligomer having a plurality of curable functional groups
  • one of the incompatible thermoplastic resins has a functional group involved in the curing reaction (curing of the curable resin precursor). It may be a thermoplastic resin having a functional group involved in
  • the curable resin precursor is used in the vicinity of the processing temperature with at least one of the incompatible polymers. Used in combinations that are compatible with each other. That is, when a plurality of polymers that are incompatible with each other are composed of, for example, a first resin and a second resin, the curable resin precursor is at least the first resin or the second resin. It is sufficient if it is compatible with either one of the above-mentioned rosins. Preferably, it is compatible with both polymer components. When compatible with both polymer components, a mixture composed mainly of the first and hardenable resin precursors and a mixture composed mainly of the second and hardenable resin precursors Phase separation into at least two phases.
  • the polymers are effectively phase separated in the drying process for evaporating the solvent, and the function as an antiglare layer is improved.
  • Multiple polymers Phase separation is easy by preparing a homogeneous solution using good solvents for both components and visually checking whether the remaining solids become cloudy in the process of gradually evaporating the solvent. Can be determined.
  • the refractive index of the polymer and the cured or crosslinked resin produced by curing the resin precursor differ from each other.
  • the refractive indexes of a plurality of polymers (first and second resins) are also different from each other.
  • the difference in refractive index between the polymer and the cured or cross-linked resin, and the difference in refractive index between the plurality of polymers (first and second resins) is, for example, 0.001-0.2, preferably 0. May be about 05 ⁇ 0.15.
  • the ratio (weight ratio) between the polymer and the curable resin precursor is not particularly limited.
  • the polymer Z curable resin precursor can be selected from the range of about 5Z95 to 95Z5, and the surface hardness can be selected. From this viewpoint, it is preferably about 5Z95 to 60Z40, more preferably about 10/90 to 50 ⁇ 50, particularly about 10 ⁇ 90 to 40 ⁇ 60.
  • the solvent can be selected and used according to the type and solubility of the polymer and curable resin precursor, and at least solid content (multiple polymers and curable resin precursor, reaction initiator, other additions) Any solvent can be used in the wet spinodal decomposition as long as the agent can be dissolved uniformly.
  • solvents examples include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.) , Alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.) ), Water, alcohols (ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl solvate, cetyl sorbate, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethylsulfoxide, etc.), amide
  • the concentration of the solute (polymer and curable resin precursor, reaction initiator, other additives) in the composition for the antiglare layer does not impair the range in which phase separation occurs and the castability and coating properties.
  • it is about 1 to 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight, more preferably 15 to 40% by weight (particularly 20 to 40% by weight).
  • the antiglare layer can be formed using a composition for an antiglare layer containing at least one polymer and at least one curable rosin precursor. Then, by using an antiglare layer composition in which at least one polymer and at least one curable rosin precursor are mixed with an appropriate solvent, a phase separation structure is formed by spinodal decomposition from the liquid phase, It can be produced by curing a curable resin precursor and forming at least an antiglare layer.
  • phase separation structure may be, for example, a plurality of polymers, a polymer and a curable resin precursor, a plurality of curable resin precursors, or the like.
  • a phase separation structure may be formed by spinodal decomposition from a composition containing, and an antiglare layer may be formed by light irradiation.
  • thermoplastic resin a resin incompatible with this thermoplastic resin and having a photocurable group
  • a photocurable compound a photocurable compound
  • photopolymerization initiator a resin and a photocurable resin
  • the antiglare layer may be formed by forming a phase separation structure by spinodal decomposition from a composition containing a soluble solvent and light irradiation. In these methods, it is possible to form at least one antiglare layer on the light transmissive substrate.
  • the antiglare layer is formed by applying a composition for an antiglare layer obtained by mixing at least one polymer and at least one curable resin precursor using an appropriate solvent to a light-transmitting substrate, and then dissolving the solvent. It can be obtained through a process of forming a phase-separated structure by spinodal decomposition accompanying the evaporation of and a process of curing a curable resin precursor and forming at least an antiglare layer.
  • the phase separation step is usually a step of applying or casting a mixed liquid (particularly a liquid composition such as a homogeneous solution) containing a polymer, a curable resin precursor, and a solvent to the surface of the light-transmitting substrate. And a step of evaporating the solvent from the layer or the cast layer to form a phase separation structure having a regular or periodic average interphase distance, and curing the curable resin precursor.
  • a string-proof layer can be obtained.
  • a thermoplastic resin, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, a thermoplastic resin and a photocurable compound are soluble solvents.
  • the composition for anti-glare layer containing can be used, and the anti-glare layer is formed by curing the photo-curing component of the phase separation structure formed by spinodal decomposition by light irradiation.
  • a composition for an antiglare layer comprising a plurality of incompatible polymers, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent can be used as a mixed solution.
  • the antiglare layer is formed by curing the photocuring component of the phase separation structure formed by spinodal decomposition by light irradiation.
  • phase separation structure can be fixed immediately by curing the curable resin precursor.
  • Curing of the curable rosin precursor can be performed by heating, light irradiation, or a combination of these methods, depending on the type of curable rosin precursor. As long as the heating temperature has a phase separation structure, an appropriate range, for example, a force of about 50 to 150 ° C. can be selected, and a temperature range force similar to that of the layer separation process may be selected.
  • the antiglare layer constituting a part of the optical laminate is formed by a phase separation structure of the antiglare layer and spinodal decomposition (wet spinodal decomposition) from the liquid phase. That is, using the composition for an antiglare layer according to the present invention composed of a polymer, a curable resin precursor, and a solvent, from the liquid phase of the composition for an antiglare layer (or a uniform solution and its coating layer), In the process of evaporating or removing the solvent by drying or the like, phase separation by spinodal decomposition occurs as the concentration increases, and a phase separation structure with a relatively regular interphase distance can be formed.
  • spinodal decomposition wet spinodal decomposition
  • the wet spinodal decomposition typically supports an antiglare layer composition (preferably a homogeneous solution) comprising at least one polymer, at least one curable rosin precursor and a solvent. This can be done by applying to the body and evaporating the solvent from the coating layer.
  • an antiglare layer composition preferably a homogeneous solution
  • a co-continuous phase structure is formed as the phase separation proceeds, and when the phase separation further proceeds, the continuous phase is caused by its surface tension. It becomes discontinuous and becomes a droplet phase structure (sea-island structure of independent phase such as spherical, true spherical, disk-like or ellipsoidal). Therefore, an intermediate structure between the co-continuous phase structure and the droplet phase structure (phase structure in the process of transition from the co-continuous phase to the droplet phase) can be formed depending on the degree of phase separation.
  • the phase separation structure of the antiglare layer of the present invention may be a sea-island structure (droplet phase structure or a phase structure in which one phase is independent or isolated) or a co-continuous phase structure (or network structure).
  • An intermediate structure in which a phase structure and a droplet phase structure are mixed may be used. With these phase separation structures, fine irregularities can be formed on the surface of the antiglare layer after solvent drying.
  • a droplet phase structure having at least island-like domains is advantageous from the viewpoint that irregularities are formed on the surface of the antiglare layer and the surface hardness is increased.
  • the phase separation structure composed of the polymer and the precursor (or cured resin) is a sea-island structure
  • the polymer component may form a sea phase. It is preferred that the components form island domains. The formation of island-like domains After drying, an uneven shape that exhibits desired optical properties is formed on the surface of the antiglare layer.
  • the average distance between the domains of the phase separation structure usually has substantially regularity or periodicity.
  • the average interphase distance between domains is, for example, 1 to 70 / ⁇ ⁇ (for example, 1 to 40 m), preferably 2 to 50 m (for example, 3 to 30 ⁇ m), and more preferably 5 to 20 m. (For example, about 10 to 20 / ⁇ ⁇ ).
  • the anti-glare layer according to the present invention forms an anti-glare layer, and then, after the surface of the anti-glare layer is subjected to a forming treatment for imparting an uneven shape, the anti-glare layer having an uneven shape is formed. It may be formed.
  • an antiglare layer is formed on a light-transmitting substrate, and an uneven shape is formed on the surface of the antiglare layer.
  • Embossed plates, embossed rolls, and the like can be cited as molds having a reverse concavo-convex shape, and these contents may be the same as 3-2) described later.
  • the antiglare layer according to the present invention comprises a light-transmitting base material in a mold having an uneven shape opposite to the uneven shape formed on the surface of the antiglare layer. It may be formed as an antiglare layer having a desired uneven shape.
  • This forming method has the advantage that an optical laminate having an antiglare layer having a desired concavo-convex shape can be obtained without blending fine particles. Using a concavo-convex mold in which the shape opposite to the desired concavo-convex shape is formed on the mold surface, applying a composition for antiglare layer having excellent curability on the light-transmitting substrate, followed by curing treatment and light-transmitting A base material and an antiglare layer having an uneven shape can be integrated to produce an optical laminate.
  • the composition for the antiglare layer may be applied after the application for the antiglare layer, or the composition for the antiglare layer may be supplied to the interface between the light transmissive substrate and the uneven type,
  • the composition for the antiglare layer may be interposed between the concavo-convex mold and the light-transmitting substrate to form the concavo-convex shape and form the antiglare layer at the same time.
  • a flat embossed plate can be used in addition to the embossed roller.
  • the uneven surface formed on the embossing roller or the flat embossing plate can be formed by various methods, specifically, the sand blasting method or the bead shot method. It is formed using an embossing plate (embossing roller) by the sandblast method.
  • the antiglare layer has a shape in which a large number of concave shapes (on the other hand, a convex cross-sectional shape on the lower side) are distributed on the upper side.
  • the antiglare layer formed using an embossed plate (embossing roller) by the bead shot method has a shape in which a large number of convex shapes on the upper side (on the other hand, a convex cross-sectional shape on the upper side) are distributed.
  • the antiglare layer having a shape in which the convex portions are distributed on the upper side has a large number of concave portions on the upper side. It is said that there are few reflections of indoor lighting devices, etc., compared to those having a shape. Therefore, according to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form the concavo-convex shape of the anti-glare layer using the concavo-convex mold formed in the same shape as the concavo-convex shape of the anti-glare layer by the bead shot method.
  • the concavo-convex shape formed by the concavo-convex mold is formed such that the portion having a cross-sectional shape convex on the upper side and the portion having a cross-sectional shape convex on the lower surface are larger. Further, according to another preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form the concavo-convex shape of the anti-glare layer using a concavo-convex shape formed in a shape opposite to the concavo-convex shape of the anti-glare layer by a bead shot method.
  • the concavo-convex shape formed by this concavo-convex mold is formed such that the portion of the cross-sectional shape protruding downward (that is, the concave portion) is larger than the portion of the cross-sectional shape protruding upward (that is, the convex portion).
  • the mold material for forming the concavo-convex mold surface metal, plastic, wood, or a composite thereof can be used.
  • chromium is preferred as a metal, chromium is plated on the surface of an iron embossing plate (embossing roller). These are preferably exemplified.
  • the particles (beads) to be sprayed when the concavo-convex mold is formed by the sandblasting method or the bead shot method include metal particles, inorganic particles such as silica, alumina, or glass.
  • the particle diameter (diameter) of these particles is preferably about 100 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • a method of spraying these particles together with a high-speed gas can be mentioned.
  • an appropriate liquid such as water may be used in combination.
  • the concave / convex mold having the concave / convex shape is preferably hardened with chrome plating for the purpose of improving durability during use, and it is preferably used for hardening and corrosion prevention. Preferred on.
  • a slipping layer may be formed to adjust the uneven surface of the antiglare layer.
  • the slipping layer is integrated with the antiglare layer and exhibits an antiglare function. Therefore, when the slipping layer is formed, the optical characteristic values such as Sm, ⁇ a, Rz, etc., which are the values of the surface irregularities are within the scope of the present invention.
  • the uneven surface shape of the slippery layer naturally matches the optical property value of the uneven surface shape of the antiglare layer in the present invention.
  • the slippery layer is a fine layer that exists along the concavo-convex shape on the surface roughness that forms the concavo-convex shape of the antiglare layer, with a scale of 1Z10 or less of the concavo-convex scale (concave height and interval). It is possible to make fine irregularities close to each other and form smooth irregularities by applying smoothing, or to adjust the interval, height, and frequency (number) of peaks.
  • the slipping layer is formed for the purpose of imparting antistatic properties, refractive index adjustment, increased hardness, antifouling properties, and the like.
  • the film thickness of the slipping layer (when cured) is 0.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less (preferably 12 m or less), preferably the lower limit is 3 ⁇ m or more and the upper limit is 8 ⁇ m or less
  • a transparent resin is preferable as the resin (including monomers such as monomers and oligomers). Specific examples thereof include an ionizing radiation curable resin that is a resin cured by ultraviolet rays or an electron beam. , A mixture of an ionizing radiation curable resin and a solvent-dried resin, or a thermosetting resin, preferably an ionizing radiation curable resin.
  • the ionizing radiation curable resin include those having an acrylate functional group such as a polyester resin, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin having a relatively low molecular weight, Examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
  • an acrylate functional group such as a polyester resin, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin having a relatively low molecular weight
  • examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
  • monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, methyl styrene, N-butyl pyrrolidone, and polyfunctional monomers such as polymethylolpropane tri ( (Meth) Atalylate, Hexanediol (Meth) Atalylate, Tripropylene glycol (Meth) Atari rate, diethylene glycol di (meth) Atari rate, Examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hex (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate.
  • monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, st
  • the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin
  • a photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, a-amixy oxime ester, and thixanthones.
  • Specific examples of the photosensitizers preferably used in combination include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.
  • a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator can be added.
  • the photopolymerization initiator in the case of a resin having a radically polymerizable unsaturated group, acetofenones, benzophenones, thixanthones, benzoin, benzoin methyl ether and the like are used alone or in combination.
  • an aromatic diazo-um salt, an aromatic sulfo-um salt, an aromatic iodonium salt, a metathelone compound, a benzoin sulfone Acid esters or the like are used alone or as a mixture.
  • the addition amount of the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable composition.
  • the solvent-dried resin used by mixing with the ionizing radiation-curable resin mainly includes thermoplastic resins. By adding solvent-dried resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented. What is generally illustrated is utilized for thermoplastic rosin.
  • thermoplastic resins include, for example, styrene-based resins, (meth) acrylic-based resins, butyl acetate-based resins, butyl ether-based resins, halogen-containing resins, and alicyclic olefin-based resins. Examples thereof include resin, polycarbonate-based resin, polyester-based resin, polyamide-based resin, cellulose derivative, silicone-based resin, and rubber or elastomer.
  • the resin a resin that is non-crystalline and soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used.
  • an organic solvent especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds
  • moldable or film-forming, transparent, highly weatherable resin such as styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic Olefin-based resin, polyester-based resin, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) and the like are preferable.
  • thermoplastic resin when the material of the light-transmitting substrate is a cellulose-based resin such as TAC, a preferable specific example of the thermoplastic resin is a cellulose-based resin, for example, -trocellulose.
  • cellulose-based resin for example, -trocellulose.
  • examples include acetylenoresenololose, senorelose acetate propionate, and ethinorehydroxichtyl cellulose.
  • thermosetting resins include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin.
  • examples thereof include fat, amino alkyd resin, melamine urea co-condensed resin, key resin resin, and polysiloxane oil.
  • a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like can be further added as necessary.
  • a photopolymerization initiator can be used, and specific examples thereof include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenol ketone.
  • This compound is available in the market, for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
  • the slipping layer contains an antistatic agent.
  • the slipping layer may be referred to as a surface adjustment layer.
  • antistatic agent examples include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various cationic compounds having cationic groups such as first to third amino groups, and sulfonic acids.
  • Bases sulfate ester bases, phosphate ester bases, ionic compounds having a ionic group such as phosphonate bases, amino acids, amphoteric compounds such as amino sulfates, amino alcohols,
  • Nonionic compounds such as glycerin and polyethylene glycol, organometallic compounds such as tin and titanium alkoxides, and metal chelating compounds such as acetylacetonate salts thereof, and the like. Examples include compounds obtained by increasing the molecular weight of listed compounds.
  • Polymerizable compounds such as organometallic compounds such as monomers or oligomers having a chelate moiety and polymerizable by ionizing radiation, or coupling agents having functional groups are also used as antistatic agents. it can.
  • conductive ultrafine particles may be mentioned.
  • Specific examples of the conductive fine particles include those made of a metal oxide.
  • metal oxides include ZnO (refractive index 1.90, below, the numerical value in Katsuko represents the refractive index), CeO (1.95), Sb 2 O (1.71)
  • ITO Indium tin oxide
  • the fine particles are those having a so-called submicron size of 1 micron or less, and preferably have an average particle size of 0.1 In m to 0.1 ⁇ m.
  • examples of the antistatic agent include conductive polymers.
  • Specific examples thereof include aliphatic conjugated polyacetylene, aromatic conjugated poly (baraph-lene), heterocyclic conjugated polypyrrole, Examples include polythiophene, heteroatom-containing polyarine, and mixed conjugated poly (ferene-biylene).
  • double-chain type that has multiple conjugated chains in the molecule.
  • Examples thereof include conjugated systems and conductive composites that are polymers obtained by grafting or block-copolymerizing the above-described conjugated polymer chains onto saturated polymers.
  • the specific gravity of the resin and antistatic agent contained in the slipping layer is not less than 25, preferably not more than 20, and not more than 5. It is preferable because the black luminance and the total light transmittance can be adjusted within the numerical range of the present invention by adjusting the addition amount within the above numerical range.
  • an antistatic layer composition in which the above components are mixed with a solvent is used.
  • the solvent include alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; An aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene; or a mixture thereof, preferably a ketone or an ester.
  • the slipping layer may be formed by applying to the antiglare layer a composition obtained by mixing the above-described resin (including resin components such as monomers and oligomers), a solvent, and an optional component. .
  • a leveling agent such as fluorine or silicone
  • the liquid composition to which the leveling agent is added improves the coating surface, effectively prevents the inhibition of curing by oxygen on the coating surface during coating or drying, and imparts the effect of scratch resistance. Make it possible.
  • Examples of the method for applying the composition include application methods such as a roll coating method, a Miyaba coating method, and a gravure coating method. After application of the liquid composition, drying and UV curing are performed.
  • Specific examples of the ultraviolet light source include ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc lamp, black light fluorescent lamp, and metal halide lamp light source.
  • As the wavelength of the ultraviolet light a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
  • Specific examples of electron beam sources include Cockcroft-Walt type, Bandegraft type, resonant transformer type, insulated core transformer type, or various types of electron beam accelerators such as linear type, dynamitron type, and high frequency type.
  • the low refractive index layer is not formed on the surface of the antiglare layer or the slipping layer, and the low refractive index layer has a refractive index lower than that of the antiglare layer or the slipping layer.
  • the concavo-convex shape on the outermost surface of the optical laminate according to the present invention on which it is formed naturally matches the optical characteristic value of the concavo-convex shape on the surface of the antiglare layer in the present invention. Street.
  • the refractive index of the antiglare layer is 1.5 or more, and the refractive index of the low refractive index layer is less than 1.5, preferably 1.45 or less. Those are preferred.
  • the low refractive index layer agents include silicone-containing vinylidene fluoride copolymer, examples of hydrofluoric mildew - hexa full O b propylene 5 isopropylidene 30-90 wt 0/0 and the And 100 parts by weight of a fluorine-containing copolymer having a fluorine content of 60 to 70% by weight obtained by copolymerization of a monomer composition containing ⁇ 50% by weight, and an ethylenically unsaturated group Examples thereof include a resin composition comprising 80 to 150 parts by weight of a polymerizable compound.
  • Examples of the fluorine-containing copolymer include a copolymer obtained by copolymerizing a monomer composition containing vinylidene fluoride and hexafluoropropylene.
  • This monomer composition may further contain 0 to 40% by weight of tetrafluoroethylene, preferably 0 to 35 % by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight.
  • this fluorine-containing copolymer if necessary, other copolymer components were contained in a range of, for example, 20 wt% or less, preferably 10 wt% or less. It may be a thing.
  • Specific examples of this copolymer include fluoroethylene, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 1,2-dichloro-1,2,2-diphenoloethylene, 2-bromo-3,3,3-trifluoroethylene, Fluorine such as 3-bromo-3,3-diphenolopropylene, 3,3,3-trifluoropropylene, 1,1,2-trichloro- 3,3,3-trifluoropropylene, trifluoromethacrylic acid, etc.
  • a polymerizable monomer having an atom can be listed.
  • the fluorine content of the obtained fluorine-containing copolymer is 60 to 70% by weight, more preferably 62 to 70% by weight, particularly preferably 64 to 68% by weight. It is. Addition ratio power Within such a range, it has good solubility in the solvent described below.
  • a fluorine-containing copolymer as a component, a thin film having excellent adhesion, high transparency, low refractive index, and excellent mechanical strength can be formed. It becomes possible.
  • the fluorine-containing copolymer has a molecular weight of 5,000 to 200,000, in particular 10,000 to 100,000, in terms of polystyrene number average molecular weight.
  • a fluorine-containing copolymer having such a molecular weight the viscosity of the resulting fluorinated resin composition becomes a suitable size, and therefore, the fluorinated resin having surely suitable coating properties. It can be a composition.
  • the refractive index of the fluorine-containing copolymer itself is 1.45 or less, preferably 1.42 or less, more preferably. 1 is preferably 40 or less. When the refractive index is within this range, the antireflection effect of the formed thin film is preferred.
  • Fluorine-containing copolymer and resin are polymerized by irradiating an active energy line in the presence of a photopolymerization initiator, if necessary, or by heating in the presence of a thermal polymerization initiator.
  • a coating film can be formed.
  • the resin used may be the same as described for the antiglare layer.
  • the addition amount of the resin is 30 to 150 parts by weight, preferably 35 to L00 parts by weight, particularly preferably 40 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer.
  • the fluorine content in the total amount of the polymer-forming components including the fluorine-containing copolymer and the resin is 30 to 55% by weight, preferably 35 to 50% by weight.
  • the low refractive index layer has good adhesion to the substrate, and has a low refractive index and a good antireflection effect. It becomes possible.
  • a suitable solvent can be used as necessary to obtain a preferable coating property as a resin composition with a viscosity of 0.5 to 5 cps (25 ° C), preferably 0. It is preferable to be in the range of 7 to 3 cps (25 ° C).
  • An antireflection film excellent in visible light can be realized, a thin film with uniform coating uniformity can be formed, and a low refractive index layer having particularly excellent adhesion to a substrate can be formed.
  • the resin curing means may be the same as described in the section of the antiglare layer.
  • a heating means for example, a thermal polymerization initiator that generates a radical and starts polymerization of the polymerizable compound by heating may be added to the fluorinated resin composition. preferable.
  • Film thickness of low refractive index layer (nm) d is expressed by the following formula (V):
  • n the refractive index of the low refractive index layer
  • n n ⁇ n ⁇ n ⁇ n ⁇ n ⁇ n ⁇ n ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ a wavelength, preferably a value in the range of 480 to 580 nm
  • the low refractive index layer is represented by the following formula (VI):
  • fine particles having voids can lower the refractive index while maintaining the layer strength of the surface adjustment layer.
  • fine particles having voids means a structure in which fine particles are filled with a gas and a porous structure containing Z or gas, and the amount of gas in the fine particles is smaller than the original refractive index of the fine particles. It means fine particles whose refractive index decreases in inverse proportion to the occupation ratio.
  • the present invention it is possible to form a nanoporous structure on the inside and at least a part of Z or the surface depending on the form, structure, aggregation state, and dispersion state of the fine particles inside the coating film. Fine particles are also included.
  • the refractive index of the low refractive index layer using these fine particles can be adjusted to 1.30 to L45.
  • inorganic fine particles having voids are disclosed in JP-A-2001-233611, preferably silica fine particles prepared by using the technique.
  • Silica fine particles having voids are easy to manufacture and have high hardness. Therefore, when a surface adjustment layer is formed by mixing with a solder, the layer strength is improved and the refractive index is reduced to 1 20 ⁇ : It is possible to prepare in the range of about L45.
  • organic fine particles having voids hollow polymer fine particles prepared using a technique disclosed in JP-A-2002-80503 are preferably exemplified.
  • a fine particle capable of forming a nanoporous structure in the coating film and at least a part of Z or the surface in addition to the silica fine particle, it is manufactured for the purpose of increasing the specific surface area and is a column for packing. And dispersion materials or agglomerates of hollow particulates intended to be incorporated into porous materials used for catalyst fixation, porous fine particles used for catalyst fixation, or heat insulating materials or low dielectric materials. Can be mentioned. Specifically, as a commercial product, the product names Nipsil and Nipgel manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., aggregates of porous silica particles, and silica particles manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. are linked in a chain. From the colloidal silica UP series (trade name) having the above structure, those within the preferred particle diameter range of the present invention can be used.
  • the average particle diameter of the “fine particles having voids” is 5 nm or more and 300 nm or less, preferably the lower limit is 8 nm or more and the upper limit is lOOnm or less, more preferably the lower limit is lOnm or more and the upper limit is 80 nm or less. It is. When the average particle diameter of the fine particles is within this range, excellent transparency can be imparted to the surface adjustment layer.
  • an antistatic layer may be formed as an optional layer between the layers of the optical laminate (HG) according to the present invention.
  • a method of forming a deposited film by depositing or sputtering a conductive metal or a conductive metal oxide on the upper surface of each layer of an optical laminate or a resin An example is a method of forming a coating film by applying a resin composition in which conductive fine particles are dispersed.
  • the antistatic layer is formed of a deposited film
  • a conductive metal or conductive metal oxide such as antimony-doped indium stannate (hereinafter referred to as “ATO”), indium stannic acid, or the like is used as an antistatic layer.
  • ATO antimony-doped indium stannate
  • ITO indium stannic acid
  • the thickness of the deposited film as the antistatic layer is from lOnm to 200 nm, preferably the upper limit is lOOnm and the lower limit is 50 nm.
  • the antistatic layer may be formed by a coating liquid containing an antistatic agent.
  • the antistatic agent is the same as explained in the previous slipping layer.
  • a curable resin is preferably used.
  • the curable resin may be the same as that forming the antiglare layer.
  • a coating liquid containing conductive fine particles contained in a curable resin is applied by a coating method such as a roll coating method, a Miyaba coating method, or a gravure coating method. After application, drying and UV curing are performed.
  • the ionizing radiation curable resin composition is cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays.
  • electron beam curing an electron beam having energy of 100 KeV to 300 KeV is used.
  • UV curing UV light generated by ultra high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, metal nitride lamp, etc. is used.
  • the light-transmitting substrate preferably has smoothness and heat resistance and is excellent in mechanical strength.
  • Specific examples of the material for forming the light-transmitting substrate include polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), cenorelose triacetate, cenorelose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, Examples thereof include thermoplastic resins such as lisulfone, polypropylene, polymethylpentene, polychlorinated bulu, polybulucetal, polyetherketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, or polyuretane, preferably polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate). ), Cellulose triacetate.
  • amorphous olefin polymer (Cyclo-01efin-Polymer: CO P) film with an alicyclic structure, which is a norbornene polymer, monocyclic olefin polymer, cyclic Base materials that use conjugation polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, etc., such as ZEONEX ZEONOR (Norbornene BASED) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Sumilite FS-1700, JSR Co., Ltd. Arton (modified norbornene-based resin), Mitsui Chemicals Co., Ltd.
  • Abel (cyclic olefin copolymer), Ticona Co., Ltd.
  • Topa s (cyclic olefin copolymer), Hitachi Chemical Optretz OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin) manufactured by Co., Ltd. can be mentioned.
  • the FV series low birefringence, low photoelasticity film manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation is also preferred as an alternative substrate for triacetyl cellulose.
  • thermoplastic resins it is preferable to use these thermoplastic resins as a film-like body rich in thin film flexibility. However, depending on the use mode in which curability is required, these thermoplastic resins are used. It is also possible to use a resinous plate or glass plate.
  • the thickness of the light-transmitting substrate is 20 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, preferably the upper limit is 200 ⁇ m or less, and the lower limit is 30 m or more. If the light-transmitting substrate is a plate, these thicknesses It can be thicker than that.
  • the power of physical treatment such as corona discharge treatment or acid treatment is applied, and a coating called an anchor agent or primer is applied. May be performed in advance.
  • a surface adjustment layer is formed on the uneven shape of the antiglare layer in the first aspect of the present invention. Therefore, except for the contents described below, the antiglare layer, the low refractive index layer, the optional layer, and the light-transmitting substrate in the second aspect of the present invention may be the same as those in the first aspect of the present invention. .
  • the second aspect of the present invention can be described using FIGS. 1 to 3 in the same manner as the first aspect of the present invention.
  • the “sliding layer 6” described in the first aspect of the present invention is merely replaced with the “surface adjustment layer 6” in the second aspect of the present invention, and the other configurations and contents are the same. is there.
  • the antiglare layer composition when the antiglare layer composition is provided to form the antiglare layer, the antiglare layer composition has a gel fraction of 30% to 80%, preferably a lower limit. It is preferably 35% or more, more preferably 40% or more, preferably the lower limit is 70% or less, and more preferably 60% or less.
  • a surface adjustment layer is formed in order to adjust the uneven surface of the antiglare layer.
  • the surface adjustment layer is integrated with the antiglare layer and exhibits an antiglare function. Therefore, the optical characteristic values such as Sm, ⁇ a, and Rz, which are values of the uneven shape on the surface of the surface adjustment layer, are within the scope of the present invention.
  • the surface irregularity shape of the surface adjustment layer naturally matches the optical characteristic value of the surface irregularity shape of the antiglare layer in the present invention.
  • the surface adjustment layer is formed on the uneven surface of the antiglare layer.
  • the surface conditioning layer has a surface roughness that forms the uneven shape of the anti-glare layer, and the fine unevenness that exists along the uneven shape with a scale of 1Z10 or less on the uneven surface scale (uneven height and interval). It is possible to stop and apply smoothing to form smooth irregularities, or to adjust the height of the peaks and the frequency (number) of peaks.
  • the surface conditioning layer It is formed for the purpose of imparting antistatic properties, refractive index adjustment, high hardness, antifouling properties, and the like.
  • the film thickness (when cured) of the surface adjustment layer is 0.5 m or more (preferably 1.0 m or more) 20 m or less (preferably 12 m or less), more preferably the lower limit is 3 ⁇ m or more and the upper limit Is less than 8 ⁇ m.
  • the surface conditioner is selected from the group consisting of antistatic agents, refractive index adjusters, antifouling agents, water repellents, oil repellents, fingerprint adhesion preventives, high curing agents and hardness modifiers (buffering agents). Or a mixture of two or more of them.
  • an antistatic agent in the surface adjustment layer, it is possible to effectively prevent dust from adhering to the surface of the optical laminate.
  • the antistatic agent include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various forces having cationic groups such as primary to tertiary amino groups, thionic compounds, sulfones.
  • Anionic compounds having anionic groups such as acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid ester bases, phosphonic acid bases, amphoteric compounds such as amino acids and amino amino sulfates, amino alcohols, glycerols, polyethylene glycols
  • Non-ionic compounds such as alkoxides, organometallic compounds such as tin and titanium alkoxides, and metal chelate compounds such as acetyl cetate salts thereof. Examples include compounds obtained by polymerizing the listed compounds with high molecular weight.
  • a monomer or oligomer having a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, or a metal chelate portion and capable of being polymerized by ionizing radiation, or a coupling agent having a functional group or a coupling agent having a functional group.
  • Polymeric compounds such as mechanical metal compounds can also be used as antistatic agents.
  • conductive ultrafine particles may be mentioned.
  • Specific examples of the conductive fine particles include those made of a metal oxide.
  • metal oxides include ZnO (refractive index 1.90, below, the numerical value in Katsuko represents the refractive index), CeO (1.95), Sb 2 O (1.71)
  • ITO Indium tin oxide
  • the fine particles are those having a so-called submicron size of 1 micron or less, and preferably have an average particle size of 0.1 In m to 0.1 ⁇ m.
  • examples of the antistatic agent include conductive polymers.
  • Specific examples thereof include aliphatic conjugated polyacetylene, aromatic conjugated poly (baraph-lene), heterocyclic conjugated polypyrrole, Examples include polythiophene, heteroatom-containing polyarine, and mixed conjugated poly (ferene-biylene). Besides these, double-chain type that has multiple conjugated chains in the molecule. Examples thereof include conjugated systems and conductive composites that are polymers obtained by grafting or block-copolymerizing the above-described conjugated polymer chains onto saturated polymers.
  • the addition ratio of the resin and antistatic agent contained in the surface adjustment layer is 5 or more and 25 or less, preferably the upper limit is 20 or less and the lower limit is 5 or more. is there.
  • refractive index adjusting agent examples include a low refractive index agent, a medium refractive index agent, and a high refractive index agent.
  • the low refractive index agent has a lower refractive index than that of the antiglare layer.
  • the refractive index of the antiglare layer is 1.5 or more, and the refractive index of the low refractive index agent is less than 1.5, preferably 1.45 or less. Is preferred.
  • silicone-containing vinylidene fluoride copolymer examples include et al is, examples thereof include fluoride mildew - hexa full O b propylene 5 isopropylidene 30-90 wt 0/0 and the 100 parts by weight of a fluorine-containing copolymer having a fluorine content ratio of 60 to 70% by weight obtained by copolymerization of a monomer composition containing ⁇ 50% by weight, and a polymerizable combination having an ethylenically unsaturated group And a composition comprising 80 to 150 parts by weight of the product.
  • et al examples thereof include fluoride mildew - hexa full O b propylene 5 isopropylidene 30-90 wt 0/0 and the 100 parts by weight of a fluorine-containing copolymer having a fluorine content ratio of 60 to 70% by weight obtained by copolymerization of a monomer composition containing ⁇ 50% by weight, and a
  • Examples of the fluorine-containing copolymer include a copolymer obtained by copolymerizing a monomer composition containing vinylidene fluoride and hexafluoropropylene.
  • the proportion of each component in the monomer composition, fluoride mildew - isopropylidene 30 to 90 wt%, preferred properly 40-80 weight 0/0, particularly preferably 40 to 70 wt%, or to Kisafuruoro Propylene 5-50 0/0, preferably 10 to 50 parts by weight 0/0, particularly preferably 15 to 45 wt%.
  • This monomer composition may further contain 0 to 40% by weight of tetrafluoroethylene, preferably 0 to 35 % by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight.
  • this fluorine-containing copolymer if necessary, other copolymer components were contained in a range of, for example, 20 wt% or less, preferably 10 wt% or less. It may be a thing.
  • Specific examples of this copolymer include fluoroethylene, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 1,2-dichloro-1,2,2-diphenoloethylene, 2-bromo-3,3,3-trifluoroethylene, Fluorine such as 3-bromo-3,3-diphenolopropylene, 3,3,3-trifluoropropylene, 1,1,2-trichloro- 3,3,3-trifluoropropylene, trifluoromethacrylic acid, etc.
  • a polymerizable monomer having an atom can be listed.
  • the fluorine-containing ratio of the obtained fluorine-containing copolymer is preferably 60 to 70% by weight, more preferably 62 to 70% by weight, particularly preferably 64 to 68% by weight. It is. Addition ratio power Within such a range, it has good solubility in the solvent described below.
  • a fluorine-containing copolymer as a component, an optical laminate having excellent adhesion, high transparency, low refractive index, and excellent mechanical strength is formed. It becomes possible.
  • the fluorine-containing copolymer has a molecular weight in terms of polystyrene equivalent number average molecular weight of 5000 to 200,000, in particular 10,000 to 100,000.
  • a fluorine-containing copolymer having such a molecular weight the viscosity of the resulting fluorinated resin composition becomes a suitable size, and therefore, the fluorinated resin having surely suitable coating properties. It can be a composition.
  • the refractive index of the fluorine-containing copolymer itself is 1.45 or less, preferably 1.42 or less, more preferably 1.40 or less. When the refractive index is within this range, the anti-reflection effect of the formed optical laminate is preferred.
  • the addition amount of the resin is 30 to 150 parts by weight, preferably 35 to: LOO parts by weight, particularly preferably 40 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fluorine-containing copolymer. Further, the fluorine content ratio in the total amount of the polymer-forming components including the fluorine-containing copolymer and the resin is 30 to 55. % By weight, preferably 35-50% by weight.
  • fine particles having voids can lower the refractive index while maintaining the layer strength of the surface adjustment layer.
  • fine particles having voids means a structure in which fine particles are filled with a gas and a porous structure containing Z or gas, and the amount of gas in the fine particles is smaller than the original refractive index of the fine particles. It means fine particles whose refractive index decreases in inverse proportion to the occupation ratio.
  • nanoporous structure on the inside and at least a part of Z or the surface depending on the form, structure, aggregation state, and dispersion state of the fine particles inside the coating film. Fine particles are also included.
  • inorganic fine particles having voids are disclosed in JP-A-2001-233611, preferably silica fine particles prepared by using the technique.
  • Silica fine particles with voids are easy to manufacture and have high hardness themselves, so when mixed with Noinda to form a surface conditioning layer, the layer strength is improved and the refractive index is 1. 20 ⁇ : It is possible to prepare in the range of about L45.
  • organic fine particles having voids hollow polymer fine particles prepared using a technique disclosed in JP-A-2002-80503 are preferably exemplified.
  • a fine particle capable of forming a nanoporous structure inside the coating film and at least part of Z or the surface in addition to the above-mentioned silica fine particle, it is produced for the purpose of increasing the specific surface area and is a packing column.
  • dispersion materials or agglomerates of hollow particulates intended to be incorporated into porous materials used for catalyst fixation, porous fine particles used for catalyst fixation, or heat insulating materials or low dielectric materials. can be mentioned.
  • the product names Nipsil and Nipgel manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd. aggregates of porous silica particles, and silica particles manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. are linked in a chain.
  • the average particle diameter of the “fine particles having voids” is 5 nm or more and 300 nm or less, preferably the lower limit is 8 nm or more and the upper limit is lOOnm or less, more preferably the lower limit is lOnm or more and the upper limit is 80 nm or less. It is. When the average particle diameter of the fine particles is within this range, excellent transparency can be imparted to the surface adjustment layer.
  • a high refractive index agent and a medium refractive index agent may be added to the surface adjustment layer in order to further improve the antireflection property.
  • the refractive index of the high refractive index agent and medium refractive index agent is set within the range of 1.46 to 2.00, and the refractive index of the medium refractive index agent is within the range of 1.46 to: L 80.
  • the high refractive index agent means that the refractive index is in the range of 1.65 to 2.00.
  • refractive index agents include fine particles. Specific examples thereof (indicated by the refractive index in parentheses) are zinc oxide (1.90) and titers (2.3 to 2.7). , Ceria (1.95), tin-doped indium oxide (1.95), antimony-doped tin oxide (1.80), yttria (1.87), and zirconium (2.0).
  • a leveling agent can be added to the surface adjustment layer.
  • Preferred examples of the leveling agent include fluorine-based or silicone-based agents.
  • the surface conditioning layer with the addition of a leveling agent improves the coating surface, effectively prevents the inhibition of curing due to oxygen on the coating surface during application or drying, and provides the effect of scratch resistance. Make it possible.
  • An antifouling agent can be added to the surface adjustment layer.
  • the antifouling agent is mainly intended to prevent the outermost surface of the optical laminate from being stained, and can further impart scratch resistance to the optical laminate.
  • additives that exhibit water repellency, oil repellency, and fingerprint wiping properties are effective. More specific examples include fluorine-based compounds, silicon-based compounds, and mixed compounds thereof. More specific examples include silane coupling agents having a fluoroalkyl group such as 2-perfluorooctyltriaminosilane, and those having an amino group are particularly preferably used.
  • the surface conditioning layer includes a surface conditioning agent and a resin (monomer, oligomer, etc. And may be adjusted at least from the top. When no surface conditioner is contained, this resin plays a role as a high effect agent or smoothes the unevenness of the antiglare layer.
  • Transparent resins are preferred as transparent resins. Specific examples thereof include ionizing radiation curable resins that are cured by ultraviolet rays or electron beams, ionizing radiation curable resins and solvent-dried types. A mixture with rosin or a thermosetting type rosin can be mentioned, and an ionizing radiation curable type rosin is preferable.
  • the ionizing radiation curable resin include those having an acrylate functional group such as a polyester resin, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin having a relatively low molecular weight, Examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
  • an acrylate functional group such as a polyester resin, a polyether resin, an acrylic resin, an epoxy resin having a relatively low molecular weight
  • examples include urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiolpolyene resins, oligomers or prepolymers such as (meth) alloyates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, and reactive diluents.
  • monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethyl hexyl (meth) acrylate, styrene, methyl styrene, N-butyl pyrrolidone, and polyfunctional monomers such as polymethylolpropane tri ( (Meth) Atalylate, Hexanediol (Meth) Atalylate, Tripropylene glycol (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hex (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, neo Examples include pentyl glycol di (meth) acrylate.
  • a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator can be added.
  • a photopolymerization initiator in the case of a resin having a radically polymerizable unsaturated group, acetofenones, benzophenones, thixanthones, benzoin, benzoin methyl ether, etc. are used alone or in combination. Yes.
  • an aromatic diazo-um salt, an aromatic sulfo-um salt, an aromatic iodonium salt, a metathelone compound, a benzoin sulfone Acid esters or the like are used alone or as a mixture.
  • the addition amount of the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable composition.
  • the solvent-dried resin used by being mixed with the ionizing radiation-curable resin mainly includes thermoplastic resins. By adding solvent-dried resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented. What is generally illustrated is utilized for thermoplastic rosin.
  • thermoplastic resins include, for example, styrene-based resins, (meth) acrylic-based resins, butyl acetate-based resins, butyl ether-based resins, halogen-containing resins, and alicyclic olefin-based resins. Examples thereof include resin, polycarbonate-based resin, polyester-based resin, polyamide-based resin, cellulose derivative, silicone-based resin, and rubber or elastomer.
  • the resin a resin that is non-crystalline and soluble in an organic solvent (especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used.
  • an organic solvent especially a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds
  • moldable or film-forming, transparent, highly weatherable resin such as styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic olefin resin, polyester resin, cellulose derivative (Cellulose esters and the like) are preferred.
  • thermoplastic resin when the material of the light-transmitting substrate is a cellulosic resin such as TAC, a preferred specific example of the thermoplastic resin is a cellulosic resin, for example, -trocellulose. Examples include acetylenoresenololose, senorelose acetate propionate, and ethinorehydroxichtyl cellulose.
  • thermosetting resins include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin.
  • examples thereof include fat, amino alkyd resin, melamine urea co-condensed resin, key resin resin, and polysiloxane oil.
  • a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier and the like can be further added as necessary.
  • Composite initiator In forming the surface conditioning layer, a photopolymerization initiator can be used, and specific examples thereof include 1-hydroxy monocyclohexyl monophenol monoketone. This compound is commercially available, and for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be mentioned.
  • the surface adjustment layer may be formed by applying the composition for surface adjustment layer to the antiglare layer.
  • the method for applying the surface adjustment layer composition include application methods such as a roll coating method, a Miyaba coating method, and a gravure coating method. After application of the composition for the surface adjustment layer, drying and UV curing are performed.
  • Specific examples of the ultraviolet light source include ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamp light sources.
  • the wavelength of the ultraviolet light a wavelength range of 190 to 380 nm can be used.
  • the electron beam source include various types of electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
  • electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
  • the optical layered body according to the present invention is composed of a light-transmitting substrate, an antiglare layer, and a surface adjustment layer. Further, an antistatic layer, a low refractive index layer, an antifouling layer and the like are further provided as optional layers. It may be prepared. As described above, the arbitrary surface of the optical laminate according to the present invention on which the arbitrary layer is formed naturally matches the uneven surface shape of the antiglare layer in the present invention. It is.
  • the low refractive index layer preferably has a refractive index lower than that of the antiglare layer or the surface adjustment layer.
  • Antistatic layer, low refractive index layer, antifouling The dye layer may be prepared by adjusting a composition obtained by adding a resin or the like to the antistatic agent, low refractive index agent, antifouling agent, etc. described in the surface adjustment layer. Accordingly, the same may be applied to antistatic agents, low refractive index agents, antifouling agents, and resin.
  • the (antiglare) optical laminate according to the present invention is obtained by forming a light diffusion layer on a light-transmitting substrate.
  • a light diffusion layer is formed. It is.
  • the “light diffusion layer” according to the present invention is used for a light diffusion plate or a light diffusion film, and is different from the antiglare layer used for an antiglare optical laminate (antireflection laminate). It is.
  • a light diffusing plate or a light diffusing film is generally used in various displays or lighting fixtures to uniformly spread light from a light source and enhance visibility.
  • These light diffusing plates or light diffusing films are usually installed between a light source and a display, and are used for the purpose of converting a point light source or a line light source into a uniform surface light source.
  • Examples of the light diffusing plate or the light diffusing film for the backlight of the liquid crystal display include those having irregularities formed on the surface of a light transmissive resin such as a polymethylmethalate resin and a polycarbonate resin.
  • a film is formed by dispersing a light diffusing agent in a light transmissive resin such as polymethyl meta acrylate resin or polycarbonate resin, and further blending and dispersing the light diffusing agent in the light transmissive resin. It is produced by applying on a substrate. Therefore, in the present invention, the light diffusing layer is provided, but the light diffusing plate or the light diffusing inolem on which the light diffusing layer is formed may be provided.
  • the light diffusion layer according to the third aspect of the present invention functions as an antiglare layer used on the unit side of the image display device, but according to another aspect of the present invention,
  • the optical layered body provided with the light diffusing layer according to the third aspect of the invention may generally be a light diffusing plate (diffusion film) used on the backlight side of the image display device.
  • the optical layered body according to the present invention uses a light diffusion layer in place of the antiglare layer, and is used as a material having both antiglare properties and excellent contrast. Therefore
  • the optical physical properties and the layer structure in the third aspect of the present invention can be described with reference to FIGS. 1 to 3, as in the first aspect of the present invention.
  • the “antiglare layer 4” and the “sliding layer 6” described in the first aspect of the present invention are the same as the “light diffusion layer 4” and the “surface adjustment layer 6” in the third aspect of the present invention. “,” And the rest of the configuration and contents are the same.
  • the matters relating to the surface adjustment layer, the low refractive index layer, the optional layer, and the light-transmitting substrate are the same as those described in the first or second aspect of the present invention, except for the following contents. It may be the same as in the embodiment.
  • Examples of the light diffusing agent include calcium carbonate and acrylic particles.
  • Specific examples of acrylic particles used in the light diffusing agent include methyl methacrylate polymers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and butyl methacrylate; methyl acrylate and ethyl acrylate.
  • Acrylic particles can be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle diameter of the acrylic particles is 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, preferably the lower limit is 6 ⁇ m or more, and the upper limit force S is 20 m or less.
  • the resin used for forming the light diffusion layer include polyester resin, acrylic resin, polystyrene resin, polysalt vinyl resin, polysalt vinylidene resin.
  • luganosiloxane-based resin, polyimide-based resin, polysulfone-based resin, and polyarylate-based resin are examples of these, from the viewpoint of controllability of the difference in refractive index with the light diffusing agent, wettability, adhesion to a transparent substrate, scratch resistance of the resin itself, light resistance, transparency, etc. Reester-based rosin is preferred.
  • Light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, leveling agents, and other additives may be added separately.
  • the leveling agent include fluorine-based and silicone-based leveling agents.
  • the light diffusing layer composition to which a leveling agent is added can effectively prevent the inhibition of curing by oxygen on the surface of the coating film during application or drying, and can impart an effect of scratch resistance. To do.
  • the leveling agent is preferably used for a film-like light-transmitting substrate (for example, triacetyl cellulose) that requires heat resistance.
  • the light diffusing layer is formed by using the composition for a light diffusing layer having a permeable solvent with respect to the light transmissive substrate, so that the light transmissive substrate and the light diffusing layer are formed. It is proposed that there is no interface with.
  • a thin layer is provided between the light transmissive substrate and the light diffusing layer, so that there is no interface between the light transmissive substrate and the light diffusing layer. Is done. The same can be done for the interface between the light-transmitting substrate and the antiglare layer in the first embodiment of the present invention and the second embodiment of the present invention.
  • an optical laminate in which the interface between the light transmissive substrate and the light diffusion layer does not exist.
  • the optical layered body according to the present invention has substantially no interface between the light transmissive substrate and the light diffusion layer.
  • “the interface does not exist (substantially)” means that the two layer surfaces overlap each other but the interface does not actually exist, and there is an interface on both surfaces in terms of the refractive index.
  • the light diffusing layer is permeable to the light transmissive substrate. It is preferably formed using a diffusion layer composition.
  • the permeable solvent used for imparting permeability to the light diffusion layer composition is permeable to the light transmissive substrate. Therefore, in the present invention, the “permeability” of the osmotic solvent is intended to encompass all concepts such as osmosis, swelling, and wettability with respect to the light-transmitting substrate.
  • osmotic solvents include alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; Halogenated hydrocarbons such as oral form, methylene chloride, and tetrachloroethane; or a mixture thereof, preferably esters.
  • alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol
  • ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone
  • esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate
  • Halogenated hydrocarbons such as oral form, methylene chloride, and tetrachloroethane; or a mixture thereof, preferably esters.
  • osmotic solvent examples include acetone, methyl acetate, ethyl acetate, butylacetate, black mouth form, methylene chloride, trichloroethane, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, Nitromethane, 1,4 Dioxane, Dioxolan, N Methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, Methanol, Ethanol, Isopropyl alcohol, Butanol, Isobutyl alcohol, Diisopropino ether, Methyl caffeine solve, Ethyl caffeine solve, Butyl cicule And a solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and methyl ethyl ketone.
  • a solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl
  • a thin layer is provided between the transparent base material and the light diffusion layer.
  • an optical laminate is proposed in which the thin layer does not exist so that the interface between the light-transmitting substrate and the light diffusion layer does not exist.
  • This thin layer is formed of a composition having a weight average molecular weight of 200 or more and 1000 or less, and comprising a resin having one or two functional groups and a permeable solvent.
  • the “thin layer” includes concepts such as a thin film and a thin coating film.
  • the thickness of the thin layer is 0.001 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, preferably the lower limit is 0.01 ⁇ m or more and the upper limit is 20 ⁇ m or less. It is.
  • the resin used for forming a thin layer (including resin components such as monomers and oligomers) has a weight average molecular weight of 200 or more and 1000 or less, preferably a lower limit of 220 or more and an upper limit of 900 or less. Is.
  • Such resin include acrylic resin, polyester resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyether resin, epoxy resin, urethane resin S, alkyd resin, Group consisting of (meth) acrylate resins such as spirocetal resin, polybutadiene resin, polythiol polyether resin, polyhydric alcohol, ethylene glycol (meth) acrylate, and pentaerythritol (meth) acrylate monostearate One kind or a mixture of two or more kinds may be mentioned, and urethane resin is preferable.
  • (meth) acrylate resins such as spirocetal resin, polybutadiene resin, polythiol polyether resin, polyhydric alcohol, ethylene glycol (meth) acrylate, and pentaerythritol (meth) acrylate monostearate
  • urethane resin is preferable.
  • the fats belonging to these include ethylene glycol ditalylate, triethylene glycol ditalylate, propylene glycol ditalylate, neopentyl glycol ditalylate, 1,6 hexanediol ditalylate , Compounds such as triethylene glycol diatalate, dipropylene glycol diatalylate, tripropylene glycol diatalylate, 1,4 butanediol diatalylate, isocyanuric acid EO-modified diacrylate, bisphenol FEO-modified diathalate, bisphenol AEO Modified diatalylate, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, poly 1,2 butadiene di (meth) acrylate, 3-methylpentanediol diatalate, diethylene glycol bis j8 taliloyl Oxypropionate, hydroxypivalate ester neopentyl glyco
  • Methacrylic acid esters such as hexinomethacrylate, isooctenomethacrylate, 2-hydroxyethylenomethacrylate, cyclohexylmethacrylate, nourfellmethacrylate, tetrafurfurylmethacrylate Rate, and derivatives thereof such as prolatatone modified products thereof, styrene, -methylstyrene, acrylic acid and the like, and mixtures thereof.
  • the resin can be used by mixing with a permeable solvent.
  • the penetrating solvent is a force that mainly means a solvent having penetrability with respect to the light-transmitting substrate.
  • the penetrating solvent may be penetrable with respect to the hard coat layer. Good.
  • the penetrating solvent has an effect of effectively preventing interference fringes of the optical laminate.
  • the osmotic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, methyl dallicol, methyl dallicol acetate, methyl sucrose solve, cetyl succinol solve, butyl sucrose sorb Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, etc .; esters such as methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, ethyl lactate, butyl acetate; nitromethane, N methylpyrrolidone, N, N Nitrogen-containing compounds such as dimethylformamide; ethers such as diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform,
  • the optical layered body of the present invention is formed as a light transmissive substrate, a light diffusing layer, and a thin layer as necessary. For the purpose of improving the optical properties of the optical layered body. under The layer described above may be formed.
  • a surface adjustment layer may be formed in order to adjust the uneven surface of the light diffusion layer.
  • the surface adjustment layer may be the same as that described in the second aspect of the present invention in terms of configuration and effects.
  • the optical laminate according to the present invention is composed of a light-transmitting substrate, a light diffusion layer, and, if necessary, a surface adjustment layer, and further includes an antistatic layer, a low refractive index layer, an antifouling layer as optional layers. It may be provided with a dye layer or the like.
  • the unevenness shape of the outermost surface of the optical laminate according to the present invention on which it is formed naturally matches the optical property value of the uneven surface shape of the light diffusion layer in the present invention. It is.
  • the low refractive index layer preferably has a refractive index lower than that of the light diffusion layer or the surface adjustment layer.
  • the antistatic layer, the low refractive index layer, and the antifouling layer were prepared by adding compositions such as antistatic agent, low refractive index agent, antifouling agent and the like described in the surface adjustment layer to each layer. Can be formed. Therefore, the contents of the antistatic agent, the low refractive index agent, the antifouling agent, the resin, etc. may also be the same as described in the surface adjustment layer (second aspect of the present invention).
  • optical layered body according to the first to third aspects of the present invention may be used as follows.
  • the polarizing element for example, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylen-butyl acetate copolymer type ken film formed by dyeing and stretching with iodine or a dye may be used. it can.
  • a light transmissive substrate preferably to increase adhesion or to prevent electricity
  • the triacetyl cellulose film is preferably subjected to saponification treatment.
  • an image display device can be provided, and the image display device includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back.
  • the optical laminate according to the present invention or the polarizing plate according to the present invention is formed on the surface of this transmissive display.
  • the image display device according to the present invention may basically be composed of a light source device (backlight), a display element, and an optical laminate according to the present invention.
  • the image display device is used for a transmissive display device, and is particularly used for display display of a television, a computer, a word processor, or the like. In particular, it is used on the surface of high-definition image displays such as CRTs and liquid crystal panels.
  • the image display device according to the present invention is a liquid crystal display device
  • the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the optical laminate according to the present invention.
  • a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate.
  • An adhesive layer may be provided between the respective layers of the liquid crystal display device as necessary.
  • composition of each layer which comprises an optical laminated body was prepared according to the following composition.
  • DPHA an UV curable resin, 8.62 parts by mass (Nippon Yakuyaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000) 3.03 parts by mass, Irgacure 184, a photocuring initiator, 1.86 parts by mass (manufactured by Ciba Geigy), Irgacure 907, a photocuring initiator, 0.31 parts by mass (manufactured by Ciba Geigy), translucent fine particles 6.39 parts by mass of monodispersed acrylic beads (Co., Ltd.) Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 5.
  • composition was prepared by thoroughly mixing 11.90 parts by mass of cyclohexane and 11.90 parts by mass. This composition was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 m to prepare an antiglare layer composition A1.
  • composition A2 for the antiglare layer Prepared in exactly the same way as the composition A1 for the antiglare layer, except that it was changed to monodisperse acrylic beads with a particle size of 9.5 m (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53) as translucent fine particles.
  • monodisperse acrylic beads with a particle size of 9.5 m (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53) as translucent fine particles.
  • refractive index 1.53 made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53
  • composition A3 Prepared in exactly the same way as the composition A1 for the antiglare layer, except that it was changed to monodisperse acrylic beads with a particle size of 13.5 m (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53) as translucent fine particles.
  • monodisperse acrylic beads with a particle size of 13.5 m made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53 as translucent fine particles.
  • refractive index 1.53 made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53
  • composition for anti-glare layer A1 was changed to acrylic beads with a particle size distribution of 5.0 ⁇ m as a light-transmitting fine particle (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53).
  • the exactly same preparation was designated as an antiglare layer composition A6.
  • Pentaerythritol tritalylate PETA
  • a UV curable resin 20.28 parts by mass (refractive index 1.51, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
  • DPHA a UV curable resin 8.62 1 part by mass
  • acrylic polymer Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000
  • photocuring initiator Irgacure 184 1.
  • PETA pentaerythritol triatalylate
  • UV curable resin (refractive index 1.51, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
  • 8.63 DPHA a UV curable resin.
  • 3 parts by weight made by Nippon Gyaku Co., Ltd., refractive index 1.51
  • acrylic polymer Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000
  • Irgacure 184 a photocuring initiator
  • EXG40-77 (V-15M) as an amorphous silica matte ink for anti-glare layer (Amorphous silica ink, silica average particle size 2.5 111, solid concentration 60%, manufactured by Dainippon Seisakusho) 1.77 g and 2.93 g of UV curable resin pentaerythritol tritalylate (PETA) (Nippon Gyaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, 0.37g of molecular weight 40,000), Irgacure 184, a photocuring initiator, 0.17g (Ciba Geigi Co., Ltd.), Irgacure 907, also a photocuring initiator, 0.6g, Ciba Geigy Co., Ltd.
  • PETA pentaerythritol tritalylate
  • acrylic polymer Mitsubishi Rayon, 0.37g of molecular weight 40,000
  • Irgacure 184 a photo
  • DPHA which is an ultraviolet curable resin (Nippon Gyaku Co., Ltd., refractive index 1.5 1), 3.13 parts by mass of acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, molecular weight 40,000), Ilgacure 184, a photocuring initiator, 2.12 parts by mass (Ciba Geigy Co., Ltd.), Irgacure 907, also a photocuring initiator, 0.43 parts by mass (Ciba Geigy Co., Ltd.), silicon leveling
  • Agent 10-28 manufactured by The Inktech Co., Ltd.
  • 49.35 parts by mass of toluene and 5.48 parts by mass of cyclohexanone.
  • the composition was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 ⁇ m, and the composition for slipping layer A1 Was prepared.
  • C-4456 S-7 (ATO-containing conductive ink, ATO average particle size 300 to 400 nm, solid content 45%, manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd.) 21.6 g, and UV curable resin DPHA 28.69g (Nihon Shakuyaku Co., Ltd., refractive index 1.51), photocuring initiator Ilgacure 184 1.56g (Ciba Geigy Co., Ltd.), MIBK (methyl isobutyl ketone) 33.7 g and cyclohexanone 14.4 g were mixed well to prepare a composition. The composition was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 m to prepare a composition A2 for a slipping layer.
  • composition A3 for the slipping layer having the following composition was produced.
  • Pentaerythritol tritalylate which is an ultraviolet curable resin, is contained in 18.59 parts by mass (Nippon Kayaku Co., Ltd., refractive index 1.51) in an ultraviolet curable resin. 17.18 parts by mass for expression of fat matrix (made by JSR Co., Ltd., trade name: Zirconia contained in “ ⁇ 7973”, average particle size 40-60 nm, refractive index 2.0), Powder: 1.94 parts by weight of 22 parts by weight (same SR Co., Ltd., trade name: Zirco Yourr dispersion stabilizer contained in “KZ7973”), acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, molecular weight 40,000) Irgacure 184, which is a photocuring initiator, 1.56 parts by mass (manufactured by Ciba Geigy), 0.26 parts by mass of Irgacure 907, which is also a photocuring initiator (manufactured by Ciba Geigy),
  • composition A for low refractive index layer Fluororesin-based low reflection layer forming coating composition A34. 14 g CFSR, trade name: “TM 086 "), 0.85g of photopolymerization initiator (JSR Co., Ltd., trade name:" JUA701 ”) and MIBK65g were added. After stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter with a pore size of 10 m. A composition A for refractive index layer was prepared.
  • composition A2 for a low refractive index layer.
  • the material of the antistatic layer is C-4456 S-7 (ATO-containing conductive ink, ATO average particle size 300 to 400 nm, solid content 45% made by Nippon Pernox Co., Ltd.) 2.0 g, and methyl isobutyl ketone 2.84 g, After adding 1.22 g of cyclohexanone and stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 / zm to prepare an antistatic layer composition A.
  • the optical laminate according to the present invention was prepared as follows to obtain an HG1 optical laminate.
  • TD80U triacetyl cellulose film
  • A1 using a coating rod (Meyer's bar) Apply, dry in a 70 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent, and then irradiate it with a half cure under a nitrogen purge (oxygen concentration 200 ppm or less) so that the irradiation dose is 30mi. Then, the coating film was cured to form an antiglare node coat layer having a thickness of 5 m.
  • the translucent fine particles are monodisperse acrylic beads having a particle size of 5.0. Used.
  • composition A1 for the slipping layer using a coating wire rod (Meyer's bar), heat-dry in an oven at 70 ° C for 1 minute, After evaporation, the film was cured by irradiating with UV light at a dose of lOOmJ under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less) to form a slipping layer with a thickness of 3 ⁇ m.
  • An optical laminate (HG1) was produced.
  • the anti-glare layer was formed, except that the anti-glare layer composition A2 was used, the anti-glare layer was applied in the same manner as in Example A1, and the slip layer was further applied in the same manner.
  • a laminate (HG2) was obtained.
  • As the translucent fine particles in the coating composition A for forming an antiglare layer 9.5 monodispersed acrylic beads were used, and the thickness of the slipping layer was adjusted to 4.0 m.
  • Example A3 When the anti-glare layer was formed, except that the anti-glare layer composition A3 was used, an anti-glare layer was applied in the same manner as in Example A1, and a slipping layer was further applied in the same manner. A laminate (HG3) was obtained.
  • As the translucent fine particles in the coating composition A for forming an antiglare layer 13.5 monodispersed acrylic beads were used.
  • the anti-glare layer when forming the anti-glare layer, except that the anti-glare layer composition A4 was used, the anti-glare layer was applied in the same manner as in Example A1, and the slip layer was further applied in the same manner. A laminate was obtained.
  • the light-transmitting fine particles in the coating composition A for forming the antiglare layer 13.5 monodisperse acrylic beads were used, and the ratio of the light-transmitting fine particles to the total weight of the solid content. I tried to be.
  • the anti-glare layer when forming the anti-glare layer, except that the anti-glare layer composition A5 was used, the anti-glare layer was applied in the same manner as in Example A1, and the slip layer was further applied in the same manner as in the optical anti-glare layer. A laminate was obtained.
  • the translucent fine particles in the coating composition A for forming the antiglare layer use 9.5 monodisperse acrylic beads, and the ratio of the translucent fine particles to the total weight of the solid content. It was made to become.
  • the anti-glare layer when forming the anti-glare layer, except that the anti-glare layer composition A6 was used, the anti-glare layer was applied in the same manner as in Example A1, and the slip layer was further applied in the same manner. A laminate was obtained. An acrylic bead having a particle size distribution of 5.0 was used as the light-transmitting fine particles in the coating composition A for forming an antiglare layer.
  • the anti-glare layer was formed, except that the anti-glare layer composition A7 was used, the anti-glare layer was applied in the same manner as in Example A1, and the slip layer was further applied in the same manner.
  • a laminate was obtained.
  • monodispersed acrylic beads are used for the first light-transmitting fine particles in the coating composition A for forming the antiglare layer, and 5.0 monodispersed acrylic beads are used for the second light-transmitting fine particles. used.
  • the antiglare layer was formed in the same manner as in Example A1 except that the antiglare layer composition A4 was used when forming the antiglare layer, and the slippery layer composition A2 was used when forming the slippery layer. Then, a slipping layer was similarly applied to obtain an optical laminate. In order to form an electrically conductive slipping layer, ATO-containing composition A was used as the slipping layer forming coating.
  • optical laminate according to the present invention was prepared as follows to obtain an optical laminate.
  • the antistatic composition A and a coating wire rod (Meyer's bar) on the film And then dried by heating in an oven at 50 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. Then, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), UV irradiation is performed at a half-cure so that the irradiation dose is 30 mJ. The coating was cured by irradiation to form an antistatic layer with a thickness of 1 ⁇ m.
  • the antiglare layer composition A4 was applied on the film using a coating rod (Meyer's bar), and in an oven at 70 ° C 1 After heating and drying for 5 minutes to evaporate the solvent, the film was cured by irradiating with UV light with a half cure under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less) to a dose of 30 mJ. m antiglare layer was formed.
  • the composition A1 for the slipping layer is applied onto the FINEREM using a coating rod (Meyer's bar) and heated in an oven at 70 ° C for 1 minute. After heat drying and evaporating the solvent, the film was cured by irradiating ultraviolet rays with an irradiation dose of lOOmJ under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), and the film thickness was 3 ⁇ m.
  • the optical layer was obtained by forming a property layer.
  • An antiglare layer was formed in the same manner as in Example A1, except that the antiglare layer composition A4 was used when forming the antiglare layer. Further, the slipping layer was formed in the same manner as in Example A1, except that the coating was cured by irradiating with ultraviolet curing so that the irradiation dose was 30 mJ.
  • low refractive index layer composition A was applied onto the film using a coating wire rod (Meyer's bar) and placed in an oven at 50 ° C. After heating and drying for a minute to evaporate the solvent, the film is cured by irradiating with UV radiation to a dose of 150 mJ under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less). An index layer was formed to obtain an optical laminate. If the composition A1 for the low refractive index layer can be changed to the composition A2 for the low refractive index layer, the reflection Y value is 1.8%.
  • Example 11 optical laminate An HG11 optical laminate was obtained in the same manner as in Example A10 except that the slipping layer composition A3 was used when forming the slipping layer.
  • Example All a zirconia-containing greaves matrix was used as the slipping layer, and the slipping layer had a refractive index of 1.60.
  • a conventional antiglare optical laminate was prepared as follows to obtain an AG1 optical laminate.
  • a triacetyl cellulose film (TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with a thickness of 10 mm is used as a transparent substrate, and the antiglare layer composition A8 is used for coating on the film.
  • the coating was cured by irradiating with a lOOmJ to form an antiglare node coat layer with a film thickness of 6 ⁇ m.
  • AG1 is 4.96 parts by mass of acrylic beads as the first translucent fine particles (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 4.6 ⁇ ⁇ , refractive index 1.53), second translucent 1. 65 parts by mass of acrylic beads as fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 3.5 / ⁇ ⁇ , refractive index 1.5 3) mixed particle system antiglare optical laminate (AG ).
  • a conventional antiglare optical laminate was prepared as follows to obtain an AG2 optical laminate.
  • An antiglare layer composition A9 was used in the same manner as in Comparative Example A1, except that the film thickness was 3 m.
  • Comparative Example A2 is an antiglare optical laminate (AG) using amorphous silica.
  • Example A and Comparative Example A were mounted on a panel of an image display device, and the surface shape was photographed with an optical microscope (trade name: BX60-F3; manufactured by OLYMPUS; 200 times magnification). The result was as shown in Figure 4.
  • the optical laminates HG1 to HG3 which are the optical laminates of the present invention have a smooth undulation of the concavo-convex shape and a plurality of very gradual over the entire surface where the concavo-convex shape is not sharp. It is understood that it has a hill shape.
  • AG1 which is a conventional anti-glare optical laminate, is understood to have a sharp surface with a rough surface as shown in a photograph of an enlarged human skin.
  • Example ⁇ and Comparative Example ⁇ The optical laminate of ⁇ was mounted on a panel of an image display device, and the surface shape was photographed with an AFM (trade name: scanning probe microscope). The results were as described in FIG. 5 and FIG. According to FIG. 5, the optical laminates HG1 to HG3 of the present invention have a very smooth undulation of the concavo-convex shape, and the concavo-convex shape is not sharp. It is understood that it has a hill shape. On the other hand, according to FIG. 6, AG1, which is a conventional antiglare optical laminate, has many sharp surfaces. It is understood that it is formed in a simple uneven shape.
  • Example A For the optical laminates of Example A and Comparative Example A, the haze value (%), 60 degree daros, Sm, ⁇ a, Rz, reflection Y value (5 degree reflection), and surface resistance are measured as defined in this specification. The results are shown in Table 1.
  • Evaluation X The power was not able to reproduce the black color with a flaw.
  • a black matrix pattern plate (105ppi) formed in 0.7mm thick glass is placed on HAKUBA's visual (Light visual 7000PRO) with the pattern side facing down, and the resulting optical laminate film is placed on it. Grating was visually observed and evaluated in a dark room while lightly pressing the edge of the film with a finger so that the film was not lifted with the uneven surface on the air side.
  • Evaluation X The edge was reflected and the antiglare property was inferior.
  • composition of each layer which comprises an optical laminated body was prepared according to the following composition.
  • Antiglare Layer Composition B 20.28 parts by mass of pentaerythritol tritalylate (PETA), which is an ultraviolet curable resin (refractive index 1.51) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • PETA pentaerythritol tritalylate
  • DPHA an UV curable resin, 8.62 parts by mass (Nippon Yakuyaku Co., Ltd., refractive index 1.51), acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, molecular weight 75,000) 3.03 parts by mass, Irgacure 184, a photocuring initiator, 1.86 parts by mass (Ciba Geigy Co., Ltd.), Irgacure 907, also a photocuring initiator, 0.31 parts by mass (Ciba Geigy Co., Ltd.), translucent fine particles 6.39 parts by mass of monodisperse acrylic beads (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 5.
  • the anti-glare layer is the same as the anti-glare layer composition B1, except that it is changed to monodisperse acrylic beads with a particle size of 9.5 m (refractive index: 1.53, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • Composition B2 was prepared.
  • the antiglare layer is the same as the composition B1 for the antiglare layer, except that it is changed to monodisperse acrylic beads having a particle size of 13.5 / zm (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53).
  • Composition B3 was prepared.
  • Anti-glare layer composition B1 except that it was changed to acrylic beads with a particle size distribution of 5.0 ⁇ m as a light-transmitting fine particle (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index 1.53).
  • a composition for glare layer B6 was prepared.
  • EXG40—77 (V—15M) as a matting agent ink for anti-glare layer of amorphous silica (Amorphous silica ink, average particle size of silica 2.5, 111, solid content concentration 60%, manufactured by Daiichi Seika) 1.
  • composition ⁇ 9 for an antiglare layer 77g And 2.93 g of pentaerythritol tritalylate (PETA), a UV curable resin, made by Nippon Kayaku, refractive index 1.51, and 0.37 g of acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, molecular weight 40,000) Ilgacure 184, a photocuring initiator, 0.17g (Ciba Geigy), Irgacure 907, a photocuring initiator, 0.6g (Ciba Geigy), silicone leveling agent 10-28 (The Inktec Co., Ltd.) was prepared as a composition by thoroughly mixing 0.043 g, toluene 7.8 g, and MIBK (methylisoptyl ketone) 1. Og. This composition was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 80 ⁇ m to prepare composition ⁇ 9 for an antiglare layer.
  • PETA pentaerythritol trita
  • composition B for low refractive index layer B34 14g CFSR Co., Ltd., trade name: "TMO 86") (JSR Co., Ltd., trade name: “JUA701”) 0.85 g and MIBK65 g were added, and after stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 10 m to prepare a composition B1 for a low refractive index layer.
  • composition B2 for a low refractive index layer.
  • Irgacure 907 (manufactured by Chinoku Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.1 part by weight positive tenor '
  • composition B for band prevention layer [0280]
  • the material of the antistatic layer is C 4456 S-7 (ATO-containing conductive ink, ATO average particle size 300-400 nm, solid content 45% manufactured by Nippon Pernox) 2. Og and methyl isobutyl ketone 2.84 g, cyclohexanone 1. After adding 22 g and stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 m to prepare an antistatic layer composition B.
  • An 80 ⁇ m-thick triacetyl cellulose film (TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is used as a light-transmitting substrate, and the antiglare layer composition B1 is coated on the film with a wire rod (Meyers) Bar), heat-dry in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent, and under nitrogen purge (oxygen concentration 200 ppm or less), the irradiation dose of ultraviolet rays should be 30 mJ.
  • the coating was cured by irradiation with half cure to form an antiglare layer with a thickness of 5 ⁇ m.
  • As the translucent fine particles monodispersed acrylic beads having a particle size of 5.0 were used.
  • the surface conditioning layer composition B1 was applied using a coating rod (Meyer's bar) and dried by heating in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. After that, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), the coating was cured by irradiating with ultraviolet rays so that the irradiation dose was lOOmJ to form a surface adjustment layer with a thickness of 3 m, and an optical laminate (HG1 )
  • An optical laminate (HG2) was obtained in the same manner as in Example B1, except that the antiglare layer composition B2 was used.
  • the translucent fine particles in the antiglare layer composition B2 were 9.5 monodisperse acrylic beads, and the film thickness of the surface adjustment layer was 4. O / zm.
  • An optical laminate (HG3) was obtained in the same manner as in Example B1 except that the antiglare layer composition B3 was used. 13.5 monodisperse acrylic beads were used for the light-transmitting fine particles in the antiglare layer composition B3.
  • Example B5 An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1, except that the antiglare layer composition B4 was used. 13.5 monodisperse acrylic beads were used as the light-transmitting fine particles in the composition B4 for the antiglare layer, and the specific force of the light-transmitting fine particles in the total weight of the solid content was 1Z2 in Example B3. I made it. [0287] Example B5
  • Example B1 An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1 except that the antiglare layer composition B5 was used.
  • the translucent fine particles in the antiglare layer composition B5 are 9.5 monodisperse acrylic beads, and the specific force of the translucent fine particles in the total weight of the solid content is 75Z1000 of Example B2. I got it.
  • An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1 except that the antiglare layer composition B6 was used. Acrylic beads having a particle size distribution of 5.0 were used as the light-transmitting fine particles in the composition B6 for the antiglare layer.
  • An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1, except that the antiglare layer composition B7 was used.
  • An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1, except that the antiglare layer composition B4 and the surface adjustment layer composition B2 were used.
  • An 80 ⁇ m thick triacetyl cellulose film (TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the light-transmitting substrate, and the antistatic composition B was coated on the film with a coating rod (Meyer's Bar). ), Dried in a 50 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent, and then half-expanded with ultraviolet radiation under a nitrogen purge (oxygen concentration 200 ppm or less) to 30 mJ. The coating film was cured by irradiation with curing to form an antistatic layer having a thickness of 1 ⁇ m.
  • antiglare layer composition B4 On the antistatic layer, apply antiglare layer composition B4 using a coating wire rod (Meyer's bar) and heat dry in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. Then, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), the coating was cured by irradiating with ultraviolet rays so that the irradiation dose was 30 mJ, and an antiglare layer having a thickness of 3 ⁇ m was formed.
  • a coating wire rod Moyer's bar
  • the surface conditioning layer composition B1 was applied using a coating rod (Meyer's bar) and dried by heating in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. After that, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), ultraviolet rays were irradiated so that the irradiation dose became lOOmJ to cure the coating film to form a surface adjustment layer having a thickness of 3 m, and the optical laminate was formed. Obtained.
  • An antiglare layer was produced in the same manner as in Example B1, except that the antiglare layer composition B4 was used. Further, the surface adjustment layer was formed in the same manner as in Example B1 except that the coating film was cured by irradiation with ultraviolet rays so that the irradiation dose was 30 mJ, and an optical laminate was obtained.
  • the low refractive index layer composition B1 is applied using a coating rod (Meyer's bar) and dried in a 50 ° C oven for 1 minute to evaporate the solvent. After that, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), ultraviolet rays were irradiated to a dose of 150 mi to cure the coating film to form a low refractive index layer with a film thickness of 98 nm. Got.
  • the composition B1 for the low refractive index layer may be changed to the composition B2 for the low refractive index layer. In that case, the reflection Y value is 1.8%.
  • Example B3 An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1, except that the surface adjustment layer composition B3 was used.
  • the surface adjustment layer composition B3 a zirconia-containing resin matrix was used, and the surface adjustment layer was prepared so that the refractive index thereof was 1.60.
  • Example B4 An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1, except that the surface adjustment layer composition B4 was used.
  • the surface adjustment layer composition B4 a mixed resin system of a polyfunctional urethane acrylate for realizing high hardness and a low shrinkage resin for reducing curling was added.
  • Example B 13 An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1, except that the surface adjustment layer composition B5 was used.
  • the surface adjustment layer yarn composite B5 uses a mixed resin system of polyfunctional urethane acrylate and low-shrinkage resin to relieve curl.
  • 2.0% of a reactive fluorine-based additive was added.
  • An optical laminate was obtained in the same manner as in Example B1, except that the surface adjustment layer composition B6 was used.
  • a surface adjustment layer yarn and composite B6 a polyfunctional urethane acrylate to achieve high hardness and a low-shrinkage resin mixed resin system to reduce curl are added to improve antifouling properties
  • 2.0% of a reactive fluorine additive was added, and 0.2% of a fluorine leveling agent was added to impart water repellency and surface slipperiness.
  • the antiglare layer composition B8 is coated on the film with a wire rod for coating (Meyer's Bar) Apply the sample to heat and dry in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent, then under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), so that the irradiation dose becomes lOOmJ.
  • the coating film was cured by irradiation to form an antiglare optical laminate (AG1) having a film thickness of 6 ⁇ m.
  • This antiglare optical laminate is composed of 4.96 parts by mass of acrylic beads as the first light-transmitting fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., particle size 4.6 111, refractive index 1.53), The acryl beads as 2 translucent fine particles were formed using a mixed particle system of 1.65 parts by mass (manufactured by Nippon Shokubai, particle size 3.5 / ⁇ ⁇ , refractive index 1.53).
  • a conventional antiglare optical laminate was prepared in the same manner as in Comparative Example B1, except that the composition for antiglare layer ⁇ 9 was used and the film thickness was changed to 3 m.
  • This anti-glare optical laminate (AG) was formed by using an irregular sill force.
  • Example ⁇ ⁇ and Comparative Example ⁇ The optical laminate was mounted on a panel of an image display device, and the surface shape was photographed with an optical microscope (trade name: OLYMPUS ⁇ 60-F3; 200 times magnification). The result was as shown in Figure 4.
  • the optical laminates HG1 to HG3 which are the optical laminates of the present invention have a smooth undulation of the concavo-convex shape and a plurality of very gradual over the entire surface where the concavo-convex shape is not sharp. It is understood that it has a hill shape.
  • AG1 which is a conventional anti-glare optical laminate, is understood to have a sharp surface with a rough surface as shown in a photograph of an enlarged human skin.
  • Example ⁇ and Comparative Example ⁇ The optical laminate of ⁇ was mounted on a panel of an image display device, and the surface shape was photographed with an AFM (trade name: scanning probe microscope). The results were as described in FIG. 5 and FIG. According to FIG. 5, the optical laminates HG1 to HG3 of the present invention have a very smooth undulation of the concavo-convex shape, and the concavo-convex shape is not sharp. It is understood that it has a hill shape. On the other hand, according to FIG. 6, it is understood that AG1, which is a conventional antiglare optical laminate, has a surface formed with a number of sharp irregularities.
  • haze value (%), 60 degree dalos, Sm, ⁇ a, Rz, reflection Y value (5 degree reflection), surface resistance, pencil Hardness and water contact angle were measured.
  • Example ⁇ and Comparative Example After bonding to a cross-col polarizing plate on the side opposite to the film surface of the optical laminate of ⁇ , sensory evaluation was performed under three-wavelength fluorescence, and darkness was evaluated according to the following criteria. 7
  • Example B Write the letters on the surface of the optical laminates of Example B and Comparative Example B using oil-based magic (Zebra product name “Mackichi Care”) and repeat the wipeability when the letters are wiped with a cloth. It was evaluated with. Evaluation ⁇ : Repeated 10 times, the characters were completely wiped off.
  • Evaluation X The cloth felt strong resistance and had a smooth sliding force.
  • a black matrix pattern plate (105ppi) formed in 0.7mm thick glass is placed on HAKUBA's visual (Light visual 7000PRO) with the pattern side facing down, and the resulting optical laminate film is placed on it. Grating was visually observed and evaluated in a dark room while lightly pressing the edge of the film with a finger so that the film was not lifted with the uneven surface on the air side.
  • Evaluation X The edge was reflected and the antiglare property was inferior. Examples B1 to B14 and Comparative Example Bl all showed no reflection and good anti-glare properties, but Comparative Example B2 had anti-glare properties X due to reflection of the edge of a fluorescent lamp.
  • the “gel fraction” can be determined as follows.
  • Sample 50 ⁇ m PET base material (because TAC base material does not require direct gel fraction) Ink for part of binder other than fine particles such as monomer, oligomer, polymer and other additives for antiglare layer composition And apply to a thickness of 5 ⁇ m.
  • UV irradiation conditions Samples irradiated with 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80mj were prepared,
  • a pencil hardness evaluation and a coating adhesion evaluation were performed.
  • the adhesion is excellent at 100%.
  • the pencil hardness is 2H and the hardness is not obtained.
  • the gel fraction was 88% or 96%, the pencil hardness was as good as 3H to 4H, but the adhesion decreased to 80 to 95%. Therefore, the optimum gel fraction for curing the antiglare layer when the surface adjustment layer is provided was 30 to 80%, and in each example, 30 mj having a gel fraction of about 50% was applied.
  • composition of each layer which comprises an optical laminated body was prepared according to the following composition.
  • Diluting solvent 130 parts by weight of toluene
  • DPHA which is an ultraviolet curable resin (Nippon Gyaku Co., Ltd., refractive index 1.5 1), 3.13 parts by mass of acrylic polymer (Mitsubishi Rayon, molecular weight 40,000), 2. 12 parts by mass of IlgaCure 184, a photocuring initiator (Ciba Geigy Co., Ltd.), 0.43 parts by mass of Irgacure 907, a photocuring initiator (Ciba Geigy Co., Ltd.), silicon-based leveli Prepared as a composition by thoroughly mixing 0.19 parts by weight of Lubricant 10-28 (The Inktech Co., Ltd.), 49.35 parts by weight of toluene, and 5.48 parts by weight of cyclohexanone. did. The composition was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 10 ⁇ m to prepare a surface conditioning layer composition C1.
  • the base material is a 100 ⁇ m thick Teijin Co., Ltd. HS type polyethylene terephthalate film, and the light diffusing layer composition C1 is applied to one side of the base material using a coating rod (Meyer's bar).
  • the coating was heat-dried in a C oven for 1 minute to evaporate the solvent, and the coating was thermally cured. At this time, a light diffusion layer having a dry coating amount of l lg / m 2 and a film thickness of 20 m was formed.
  • the surface conditioning layer composition C1 is applied onto the light diffusion layer using a coating rod (Meyer's bar) and dried by heating in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent. After that, under a nitrogen purge (oxygen concentration of 200 ppm or less), UV irradiation was reduced to lOOmJ. The coating film was cured by irradiation to form a surface adjustment layer having a film thickness of 4 m to obtain an optical laminate.
  • the mixture was mixed with the following composition, and it was prepared in 20 seconds with Zahn cup # 3 to obtain a light diffusion layer composition C2.
  • 100 parts by weight of resin Toyobo Co., Ltd. Byron 200 polyester
  • Diluting solvent 130 parts by weight of toluene
  • a surface adjusting layer having a film thickness m was formed in the same manner as in Example C1 except that the light diffusing layer composition C2 was used to obtain an optical laminate.
  • the mixture was mixed with the following composition, adjusted with Zahn cup # 3, to obtain a light diffusion layer composition C3.
  • Diluting solvent 130 parts by weight of toluene
  • a surface adjusting layer having a film thickness m was formed in the same manner as in Example C1 except that the light diffusing layer composition C3 was used to obtain an optical laminate.
  • the mixture was mixed with the following composition, adjusted with Zaan Cup # 3, to obtain a light diffusing layer composition C4.
  • Antistatic agent (Elegan TOF-1100 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 10 layers
  • Diluting solvent 130 parts by weight of toluene
  • a surface adjusting layer having a film thickness m was formed in the same manner as in Example C1 except that the light diffusing layer composition C4 was used to obtain an optical laminate.
  • the surface resistance was 10 12 ⁇ / mouth (measurement conditions 25 ° C., 55% RH).
  • the mixture was mixed with the following composition, adjusted with Zahn cup # 3, to obtain a light diffusion layer composition C5.
  • Diluting solvent 130 parts by weight of toluene
  • a surface adjusting layer having a film thickness m was formed in the same manner as in Example C1 except that the light diffusing layer composition C5 was used to obtain an optical laminate.
  • Amorphous silica-containing coating composition manufactured by Dainichi Seiki Co., Ltd., trade name; “EXG40-77 (Z-15 M)” (average particle diameter of amorphous silica: 2.5 / zm)
  • 3. 3g, 1.5g of UV curable resin composition (trade name; "EXG40-77 (S-2)” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 0.03g of silicone leveling agent 1 0-28 (Made by The Inktech Co., Ltd.), 3.3 g of toluene, and 1. lg of MIBK were mixed thoroughly to prepare a composition.
  • This composition was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 80 m to prepare an antiglare layer composition C1.
  • the antiglare layer composition C1 was applied using a coating rod (Meyer's bar), Heat-dry in an oven at 70 ° C for 1 minute to evaporate the solvent, and then cure the coating film by irradiating with ultraviolet rays to a dose of lOOmJ under a nitrogen purge (oxygen concentration 200 ppm or less).
  • an antiglare node coat layer having a film thickness of 3 / zm was formed to obtain an optical laminate.
  • amorphous silica-containing coating composition manufactured by Dainichi Seiki Co., Ltd., trade name; “EXG40-77 (D-30 M)” (average particle diameter of amorphous silica: 1.5 m)
  • UV curable resin composition manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: “EXG40-77 (S-2)”
  • silicone leveling agent 1 0-28 The Inktec Co., Ltd.
  • MIBK MIBK
  • An antiglare optical laminate was prepared in the same manner as in Comparative Example C1, except that the antiglare layer composition C2 and amorphous silica having an average particle size of 1.5 m were used.
  • the antiglare optical laminate of Comparative Example C2 also used amorphous silica.
  • Example C and Comparative Example C were mounted on a panel of an image display device, and the surface shape was photographed with an optical microscope (trade name: OLYMPUS ⁇ 60-F3; 200 ⁇ ). The result was as shown in Figure 4.
  • the optical laminates HG1 to HG3 which are the optical laminates of the present invention have a smooth undulation of the concavo-convex shape and a plurality of very gradual over the entire surface where the concavo-convex shape is not sharp. It is understood that it has a hill shape.
  • AG1 which is a conventional anti-glare optical laminate, is understood to have a sharp surface with a rough surface as shown in a photograph of an enlarged human skin.
  • Example C and Comparative Example C were mounted on a panel of an image display device, and the surface shape was photographed with an AFM (trade name: scanning probe microscope). The results were as described in FIG. 5 and FIG. According to FIG. 5, the optical laminates HG1 to HG3 of the present invention have a very smooth undulation of the concavo-convex shape, and the concavo-convex shape is not sharp. It is understood that it has a hill shape. On the other hand, according to FIG. 6, it is understood that AG1, which is a conventional antiglare optical laminate, has a surface formed with a number of sharp irregularities.
  • Example C For the optical laminates of Example C and Comparative Example C, the haze value (%), 60-degree dalos, Sm, ⁇ a, and Rz were measured according to the definitions in this specification, and the results are shown in Table 1.
  • Evaluation 4 Blackness test After pasting the cross-coll polarizing plate on the opposite side of the film surface of the optical laminate of Example c and Comparative Example c, sensory evaluation was performed under three-wavelength fluorescence, and the darkness was determined in detail according to the following criteria. evaluated. Evaluation ⁇ : A black with a flaw was reproducible.
  • Evaluation X The power was not able to reproduce the black color with glares.
  • An optical laminate film obtained by placing a black matrix pattern plate (105ppi) formed on glass with a thickness of 0.7mm on a HAKUBA visual (light visual 7000PRO), with the pattern side facing down. was placed with the concavo-convex surface on the air side, and the glare was visually observed and evaluated in a dark room while lightly pressing the edge of the film with a finger so that the film did not float.
  • a black matrix pattern plate 105ppi
  • HAKUBA visual light visual 7000PRO
  • Examples C1 to C6 and Comparative Example C1 were all good and good, but Comparative Example C2 was glaring and X.
  • Evaluation X The edge was reflected and the antiglare property was inferior.
  • Examples C1 to C6 and Comparative Example C2 are all without reflection and have good antiglare properties.

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Abstract

　本発明は、防眩性を有し、優れたギラツキ防止性と黒色再現性（低輝度での黒色の階調表現）を実現できる光学積層体を提供する。本発明の光学積層体は、光透過性基材と、該光透過性基材上に防眩層（又は光拡散層）とをこれらの順で備えてなるものであって、前記防眩層（又は光拡散層）の最表面が凹凸形状を有してなり、前記防眩層の凹凸の平均間隔をＳｍとし、凹凸部の平均傾斜角をθａとし、凹凸の平均粗さをＲｚとした場合に、Ｓｍが１００μｍ以上６００μｍ以下であり、θａが０．１度以上１．２度以下であり、Ｒｚが０．２μｍ超過１μｍ以下のものである。

Description

光学積層体、それを用いた偏光板及び画像表示装置 発明の背景
[0001] m^ m
本願は、日本国特許出願 2005— 44231号、同特許出願 2005— 99269号、同特 許出願 2005— 95831号、及び同特許出願 2005— 99351号を基礎とするパリ条約 の優先権を伴うものである。従って、本願はこれら特許出願の出願内容の全てを包含 するものである。
[0002] 発明の分野
本発明は、 CRT,液晶パネル等のディスプレイに用いられる光学積層体に関する。
[0003] 昔景桉術
陰極管表示装置 (CRT)、プラズマディスプレイ (PDP)、エレクト口ルミネッセンスデ イスプレイ (ELD)、または液晶ディスプレイ (LCD)のような画像表示装置にぉ 、て、 外光の反射または像の写り込みによるコントラストの低下、視認性の低下を防止する ことが要求される。このため、光の散乱原理または光学干渉の原理を用いて像の写り 込みまたは反射率を低減する目的で画像表示装置の最表面に、反射防止積層体が 設けられることが一般的である。
[0004] 従来、画像表示装置、例えば、液晶ディスプレイにあっては、光学特性を調整し優 れた画像表示を実現するために、反射防止積層体の一つとして防眩性積層体を使 用することが知られている。防眩性積層体は、画像表示装置内における外光の反射 または像の写り込みによる視認性の低下を防止することを目的として利用されるもの である。防眩性積層体は、その防眩層の表面に様々な粒子を添加した防眩層、また は、エンボス賦型処理を施すことにより凹凸形状を有した防眩層を備えたものとして 調整される（特許公開 2004— 341070)。
[0005] 近年、パネル解像度の高精細化の要求に伴い、防眩層の凹凸形状は微細なものと なってきている。従って、このような構成を採用する防眩性積層体は、ブロードで大き いカーブを描く凹凸形状のものは高精細化に不向きとされ採用されることはな力つた 。他方、パネル解像度の高精細化に伴い形成される凹凸形状の微細化は、パネル 解像度の高精細化の要求に対応することができるものの、ディスプレイ表面への外光 の反射光に対し、画像表示面が白くみえたり（白化）、コントラストが低下する等の指 摘がしばしばなされていた。また、このような防眩性積層体力 ノートパソコン等の画 像表示表面に使用された場合、ある程度十分な光学特性を発揮することが可能とな る力 ディスプレイ内部におけるバックライト背面からの透過光力 パネル最表面に形 成された防眩性積層体の凹凸形状面を透過するとき、その凹凸形状が微細なレンズ の役割をして、表示される画素等を乱してしまう状態「ギラツキ」が生じ易ぐ防眩性積 層体自体の効果を発揮し難くなつていることがあった。特に、パネル解像度の高精細 化に伴い、この「ギラツキ」が生じ易ぐこれを有効に防止することが必要とされている
[0006] この「ギラツキ」を解消する方法として、鮮明度を高める目的で表面凹凸を緻密にし 、かつ、防眩層を形成する榭脂と屈折率差のある散乱粒子を添加することにより防眩 性積層体に内部散乱効果を付与する等の手法が用いられていた。しかしながら、い ずれの手段も「ギラツキ」に対して良好な解決がなされたものの、全体の画像視認性 が低下することがあった。他方、防眩層積層体において、高精細化パネルのギラツキ を良化させる手法は、表面の白化または内部散乱効果による白濁等のコントラストを 低下させる主要因であるとされ、「ギラツキ防止」と「コントラスト向上」とはトレードオフ の関係にあり、両者を満足させることは困難であるとされていた。例えば、画面表示に おける艷黒感 (濡れたような艷のある黒色)を含む黒色再現性、コントラスト等におい て劣ることがあった。つまり、明室における黒色の階調表現、特に低階調において、 黒色のグラデーションの差が認識し 1 、感度が低いことがあった。具体的には、黒と 灰色の色認識に於いて、色ぼけ、および同一の色調の黒との認識しかできないこと があった。とりわけ、ギラツキ防止の性能を有する防眩層積層体ほど、これらの視認 性は著しく低下して 、たと 、える。
[0007] 従って、現在、画像表面のギラツキを有効に防止することができ、黒色再現性、とり わけ艷黒感を達成しうる光学積層体の開発が望まれており、特に、液晶ディスプレイ
(LCD)のみならず、陰極管表示装置 (CRT)、プラズマディスプレイ (PDP)、蛍光表 示管、電界放射型ディスプレイの他用途においても使用できる光学積層体が切望さ れている。
発明の概要
[0008] 本発明の第一の餱様
本発明者等は、本発明時において、防眩性を付与しつつ、かつ、ギラツキ防止性と コントラスト改善性、とりわけ黒色再現性を向上させていわゆる艷黒感を達成すること ができる光学積層体が得られるとの知見を得た。本発明の第一の態様はかかる知見 によるものである。従って、本発明の第一の態様は防眩性機能と優れたギラツキ防止 性を持ち、視認性の高い画像表示を同時に実現することができる光学積層体の提供 を目的とする。
[0009] よって、本発明の第一の態様による光学積層体は、光透過性基材と、該光透過性 基材上に防眩層をこれらの順に備えてなるものであって、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Sm m)とし、凹凸部の平均傾斜角を Θ a (度） とし、凹凸の平均粗さを Rz ( m)とした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下であるものである。
[0010] 本発明による光学積層体によれば、優れた防眩性と、艷黒感のある黒色再現性を 実現することができ、かつ、高い鮮明度と、優れたギラツキ防止性、コントラスト、文字 ボケ防止が実現することができ、かつ、様々なディスプレイにおいて使用可能な光学 積層体を提供することが可能となる。とりわけ、本発明による光学積層体によれば、従 来の防眩性積層体では実現することが困難であった黒の階調表現 (光沢性のある黒 色再現性)を顕著に改善することができる。具体的には、動画表示を行った際におけ る画像が従来の凹凸形状のないクリア一ハードコート層、さらにその上に反射防止層 を有する積層体を配置したディスプレイとほぼ同様の階調を表現することが可能とな り、かつ、文字の輪郭のシャープ感、面ギラを防止した画像が得られることを実現する ことが光学積層体を提供することが可能となる。また、本発明の好ましい態様によれ ば、防眩層の上に、滑性層又は低屈折率層等の任意の層を付与する場合、防眩層 を形成する凹凸形状の表面を目止めすることとなり、大きく滑らかな所望の凹凸形状 を達成することが可能となり、かつ、帯電防止、屈折率の調整、汚染防止等の様々な 機能を光学積層体に付与することが可能となる。防眩層の上に滑性層又は低屈折率 層等の任意の層が付与される場合、表面調整層又は低屈折率層等の任意の層の表 面凹凸形状が、本発明における防眩層の表面凹凸形状の光学特性値とに一致する ものである。つまり、本発明における光学積層体は、その最表面の凹凸形状が、本発 明において規定した防眩層の表面凹凸形状の光学特性値と一致するものである。
[0011] 本発明の第二の餱様
本発明者等は、本発明時において、防眩性を付与しつつ、かつ、ギラツキ防止性と コントラスト改善性、とりわけ黒色再現性を向上させていわゆる艷黒感を達成し、かつ 、最表面の光学特性を向上させることができる光学積層体を得られるとの知見を得た 。本発明の第二の態様は力かる知見によるものである。
[0012] 従って、本発明の第二の態様は防眩性機能と優れたギラツキ防止性を持ち、視認 性の高い画像表示を同時に実現することができる光学積層体の提供を目的とする。
[0013] よって、本発明の第二の態様による光学積層体は、
光透過性基材と、該光透過性基材上に防眩層と、表面調整層とをこれらの順で備 えてなるものであって、
前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下であるものである。
[0014] 本発明の第二の態様による光学積層体によれば、防眩層の上に、表面調整層を有 すること力 、防眩層の凹凸形状の表面を平滑にし、かつ、帯電防止、屈折率の調 整、汚染防止等の様々な光学機能を光学積層体に付与することが可能となる。この 結果、本発明の第一の態様と同様の効果を得ることが可能となる。より具体的には、 防眩層の上に、表面調整層（必要に応じて低屈折率層等の任意の層）を付与するこ とにより、防眩層を形成する凹凸形状の表面を目止めすることとなり、大きく滑らかな 所望の凹凸形状を達成することが可能となり、かつ、帯電防止、屈折率の調整、汚染 防止等の様々な機能を光学積層体に付与することが可能となる。防眩層の上に表面 調整層、必要に応じて低屈折率層等の任意の層が形成された場合、表面調整層、 低屈折率層等の任意の層の表面凹凸形状が、本発明における防眩層の表面凹凸 形状の光学特性値とに一致するものである。つまり、本発明の第二の態様による光学 積層体は、その最表面の凹凸形状が、本発明において規定した防眩層の表面凹凸 形状の光学特性値と一致するものである。
[0015] 本発明の第三の餱様
本発明者等は、本発明時において、防眩性を付与しつつ、かつ、ギラツキ防止性と コントラスト改善性、とりわけ黒色再現性を向上させていわゆる艷黒感を達成すること ができる光学積層体を得られるとの知見を得た。本発明の第三の態様はかかる知見 によるものである。
[0016] 従って、本発明の第三の態様は防眩性機能と優れたギラツキ防止性を持ち、視認 性の高い画像表示を同時に実現することができる光学積層体の提供を目的とする。
[0017] よって、本発明の第三の態様による光学積層体は、光透過性基材と、該光透過性 基材上に光拡散層を備えてなるものであって、
前記光拡散層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記光拡散層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸 の平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下とされてなるものである。
[0018] 本発明の第三の態様による光学積層体によれば、一般に、画像表示装置のバック ライト側に使用される光拡散層（拡散フィルム)であっても、画像表示装置のユニット 側に使用される防眩層と同様に、本発明の第一の態様と同様の効果を得ることがで きる。この結果、本発明の第一の態様と同様の効果を得ることが可能となる。また、本 発明の好ましい態様によれば、光拡散層の上に、表面調整層、必要に応じて低屈折 率層等の任意の層を付与することにより、光拡散層を形成する凹凸形状の表面を目 止めすることとなり、大きく滑らかな所望の凹凸形状を達成することが可能となり、か つ、帯電防止、屈折率の調整、汚染防止等の様々な機能を光学積層体に付与する ことが可能となる。光拡散層の上に表面調整層、必要に応じて低屈折率層等の任意 の層が形成された場合、表面調整層、低屈折率層等の任意の層の表面凹凸形状が 、本発明における防眩層の表面凹凸形状の光学特性値とに一致するものである。つ まり、本発明の第二の態様による光学積層体は、その最表面の凹凸形状が、本発明 において規定した光拡散層の表面凹凸形状の光学特性値と一致するものである。 図面の簡単な説明
[0019] [図 1]図 1は、光学積層体の反射 Y値と表面ヘイズ値の関係を表すものである。
[図 2]図 2は、光学積層体の Θ aと Smとの関係を表すものである。
[図 3]図 3は、本発明による光学積層体の概略断面図である。
[図 4]図 4は、本発明の光学積層体と従来の防眩性光学積層体との表面形状を光学 顕微撮影した写真である。
[図 5]図 5は、本発明の光学積層体を AFMにより三次元測定し撮影した写真である。
[図 6]図 6は、従来の光学積層体を AFMにより三次元測定し撮影した写真である。 発明の具体的な説明
[0020]
本明細書、実施例において使用する用語は下記の通り定義される。
[0021] 1) 10点平均 ffiさ (Rz)
平均粗さの測定方法は、表面形状を 2次元または 3次元のプロファイルとして測定 する。実際には、走査型プローブ顕微鏡または原子間力顕微鏡を用いて測定する。 曲線そのものを客観的に比較するのは一般には困難なため、そのプロファイル曲線 データ力 色々な粗さ指数を計算する。従って、本発明にあっては、上記測定結果を 用いて、 10点平均粗さ (Rz)を算出する。よって、 10点平均粗さ (Rz)とは、平均値か らもとめた偏差値のうち、最大のものから上位 5つの偏差値の平均と、最小のものから 下位 5つの偏差値の絶対値の平均値の和として表される。
[0022] 2)凹凸の平均間隔を Sm ( u m)および平均傾斜角を Θ a
本発明による光学積層体を構成する防眩層は凹凸形状を有する。 Sm m)とは、 この防眩層の凹凸の平均間隔を表し、 Θ a (度）は凹凸部の平均傾斜角を表す。これ らは、表面粗さ測定器 (型番： SE― 3400/ (株)小坂研究所製)の取り扱!/、説明書（ 1995, 07, 20改訂）に記載されたものとして定義することができる。 0 a (度）は角度 単位であり、傾斜を縦横比率で表したものが Δ aである場合、 0 a (度） = 1/tan Δ a= 1/ (各凹凸の極小部と極大部の差 (各凸部の高さに相当）の総和/基準長さ)で求め られる。ここで、「基準長さ」とは、下記の測定条件 1と同じである。
[0023] 本発明による光学積層体の表面粗さを表すパラメーター（Sm、 Θ a、 Rz)を測定す る場合、例えば、上記表面粗さ測定器を用いて、下記の測定条件により測定を行うこ とができ、この測定は本発明にあっては好まし!/、ものである。
1)表面粗さ検出部の触針：
型番 ZSE2555N (2 μ標準）（株)小坂研究所製
(先端曲率半径 2 μ mZ頂角： 90度 Z材質:ダイヤモンド）
2)表面粗さ測定器の測定条件：
基準長さ（粗さ曲線のカットオフ値え c) : 2. 5mm
評価長さ（基準長さ (カットオフ値え c) X 5) : 12. 5mm
触針の送り速さ： 0. 5mm/s
ώ≡Rz Sm
凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smとの比率 φは、 φ≡RzZSmで定義し、 凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smの比を取ることで、凹凸の傾斜の傾きを示 す指標として用いることができる。凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smとの比率 φは、 φ≡RzZSmで定義し、凹凸の平均粗さ Rzと凹凸の平均間隔 Smの比を取る ことで、凹凸の傾斜の傾き角を示す指標として用いることができる。
[0024] 3)反射 Y値
反射 Y値は、島津製作所製 MPC3100分光光度計にて、 5° 正反射率を 380〜780 nmまでの波長範囲で測定し、その後、人間が目で感じる明度として換算するソフト（ MPC3100内蔵)で算出される、視感反射率を示す値である。なお、 5° 正反射率を 測定する場合には、光学積層体であるフィルムの裏面反射を防止するため、測定膜 面とは逆側に、黒テープ (寺岡製)を貼って測定する。
[0025] 4)ヘイズ値、全光線诱渦率、 60度グロスおよびと诱渦鮮明度
ヘイズ値は、 JIS K— 7136に従って測定することができる。測定に使用する機器と しては、反射'透過率計 HR— 100 (村上色彩技術研究所)が挙げられる。防眩性積 層体の全光線透過率は、 JIS K— 7361に従って、ヘイズ値と同じ測定器で測定で きる。なお、ヘイズ、全光線透過率は、塗工面を光源に向けて測定する。 60度ダロス は、 JIS Z8741により、精密光沢計（(株)村上色彩研究所製 GM— 26D)を用い て測定可能である。測定は、サンプルの裏面反射の影響を除去するため、サンプル の裏面と測定器の黒蓋を両面テープ (寺岡製作所製)で貼り付けた状態で行う。透過 鮮明度は、写像性測定器 (スガ試験機 (株)、品番；「ICM— 1DP」）を用いて、 JIS K7105に準拠し、 4種類の光学櫛（0. 125mm, 0. 5mm、 lmm、および 2mm)で 測定した数値の合計をもって表す。
[0026] 5)表面ヘイズの定義
本発明で使用している「表面ヘイズ」は、以下のように求められる。防眩層の凹凸上 にペンタエリスリトールトリアタリレートなどの榭脂（モノマー又はオリゴマー等の榭脂 成分を包含する）をトルエンなどで希釈し、固形分 60%としたものをワイヤーバーで 乾燥膜厚が 8 mとなるように塗布する。これによつて、防眩層の表面凹凸がつぶれ 、平坦な層となる。ただし、この防眩層を形成する組成物中にレべリング剤などが入つ ていることで、リコート剤がはじきやすく濡れにくいような場合は、あらかじめ防眩フィ ルムをケン化処理（2molZl の NaOH (又は KOH)溶液 55度 3分浸したのち、 水洗し、キムワイプで水滴を完全に除去した後、 50度オーブンで 1分乾燥）により、親 水処理を施すとよい。この表面を平坦にしたフィルムは、表面凹凸によるヘイズをもた ない、内部ヘイズだけを持つ状態となっている。このヘイズを、内部ヘイズとして求め ることができる。そして、内部ヘイズを、元のフィルムのヘイズ (全体ヘイズ)から差し引 いた値が、表面凹凸だけに起因するヘイズ (表面ヘイズ)として求められる。
[0027] 6)防眩層の層厚
防眩層の層厚は、基材の表示面側界面から空気と接する防眩性凹凸最表面まで をいう。基材界面力 最表面までには、防眩層が一層である場合と、表面調整層、そ の他光学機能層などが積層され、多層になって 、る場合がある。
の沏 I
共焦点レーザー顕微鏡 (LeicaTCS-NT:ライカ社製:倍率「100〜300倍」）にて、光 学積層体の断面を透過観察し、界面の有無を判断し下記の評価基準で判断した。 具体的には、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕微鏡に 、湿式の対物レンズを使用し、かつ、光学積層体の上に屈折率 1. 518のオイルを約 2ml乗せて観察し判断した。オイルの使用は、対物レンズと光学積層体との間の空 気層を消失させるために用いた。
沏 棚
1：レーザー顕微鏡観察により平均層厚を測定した。
2 :測定条件は、上記の通りであった。
3 : 1画面につき 凹凸の最大凸部、最小凹部の基材力 の膜厚を 1点ずつ計 2点 測定し、それを 5画面分、計 10点測定し、平均値を算出した。
[0028] 7)鉛肇硬度
鉛筆硬度は、 JIS K— 5400に従って測定することができる。測定に使用する機器と しては、鉛筆硬度試験機 (東洋精機社製)が挙げられる。本発明における「光学積層 体の鉛筆硬度」とは、透明基材上に形成された光学積層体の膜を JIS K— 5400〖こ 準じた鉛筆硬度試験によって測定した鉛筆硬度である。該鉛筆硬度試験は、 5回の 鉛筆硬度試験の内、 1回以上の傷等の外観異常が認められな力つた場合に使用した 鉛筆についての硬度を求めるものである。例えば、 3Hの鉛筆を用いて、 5回の試験 を行い、 1回でも外観異常が生じなければ、その光学積層体の鉛筆硬度は少なくとも 3Hである。
[0029] 8)接触角
接触角は、協和界面化学社 CA— Xを用いて、光学積層体の純水の接触角を測定 を行うことが可能である。
[0030] 9)塗膜密着件方法
JIS K 5600に準拠。 lmmの碁盤目を 100目いれ、 -チバン製工業用セロテ一 プ (ニチバン株式会社の登録商標。以下同じである。）を用いて 5回剥離試験を実施 し、残っているマス目力 100%であれば、良好、 100%に不足であれば、不良とし た。
[0031] 本発明の第一の餱様
学穑 ί本
本発明による光学積層体は、防眩性特性と優れた黒色再現性、コントラストとを兼 ね備えたものである。本発明では、この光学積層体をノヽーフグレア光学積層体 (HG )と称する。 HGは、従来の優れた防眩性を有するアンチグレア光学積層体 (AG)と 優れた黒色再現性、コントラストを有するクリア一ハードコート (グレア)層に低反射率 層を備えた光学積層体 (AR)の両特性を兼ね備えたものと!/ヽうことができる。具体的 には、ハーフグレア光学積層体 (HG)の形成方法の一つとして考えられる表面調整 層をアンチグレア光学積層体 (AG)上に形成させることにより、防眩層の凹凸形状は 滑らかになり、更に、アンチグレア (AG)と同等の表面粗さパラメーターを持たせるこ とで、充分な防眩性を付与しつつ、極めて艷黒感の高い防眩性積層体を作製するこ とが可能となる。そこで、
本発明による光学積層体 (HG)の内容にっ 、て、従来の ARと AGとの対比にぉ ヽて 説明する。
[0032] 図 1は、光学積層体における表面ヘイズ値 (％)と反射丫値(％)との関係を表す図 である。図 1によれば、従来の ARは、その表面ヘイズ値が 0. 3%程度未満の領域、 具体的には、符号 1の鄞線より左側領域に属するものである。また、従来の AGはそ の表面ヘイズ値が 4. 0%〜25. 0%程度（一般的には 10. 0%以上）であり、反射 Y 値が 1. 0〜4. 5程度の領域に属するものであり、具体的には符号 5で囲まれた領域 (一般的には、符号 5で囲まれた右側領域)のものが利用されている。他方、本発明 による光学積層体 (HG)は、その表面ヘイズ値が 0. 2%以上 3. 5%以下 (好ましくは 3. 0以下)程度であり、反射 Y値が 0. 5以上 4. 5以下程度の領域に属するものであり 、具体的には符号 3で囲まれた領域のものをいう。
[0033] 図 2は、光学積層体における防眩層の凹凸部の平均傾斜角 0 a (deg.「度」）と、この 凹凸の平均間隔 Sm ( m)との関係を表す図である。図 2によれば、従来の AGは、 具体的には、 0 a値が 1. 5度以上 2. 5度以下であり、 Sm値が 30 m超過 200 /z m 以下程度 (符号 9の領域）となっており、符号 11の領域に含まれるものが好ましいもの として利用されていた。他方、本発明による光学積層体 (HG)は、その Θ a値が 0. 1 度超過 1. 2度以下であり、好ましくは下限値が 0. 3度以上であり、上限値が 0. 6度 以下であり、 Sm値が 100 μ m以上 600 μ m以下程度であり、好ましくは下限値が 12 0 μ m以上であり、上限値が 400 μ m以下であり、具体的には符号 7の領域に属する ものが利用される。また、本発明による光学積層体の Rzの値は、 0. 超過 (好ま しくは 0. 35 m以上）であり 1. 2 m以下（1 m以下、好ましくは 0. 9 m以下）で ある。
Figure imgf000013_0001
本発明による光学積層体 (HG)について図 3を用いて説明する。図 3は本発明によ る光学積層体の断面図を示す。光透過性基材 2の上面に防眩層 4が形成されてなり 、この防眩層 4は榭脂と微粒子とを含んでなるものである。本発明の好ましい態様に よれば、防眩層 4の上部には滑性層 6が形成されてなるものが好ましい。本発明のよ り好ましい態様によれば、滑性層 6の表面に、防眩層 4または滑性層 6の屈折率よりも 低 ヽ屈折率を有する低屈折率層 8が形成されてなる光学積層体が好ま Uヽ。
[0035] 1. ^ m
本発明にあっては、光透過性基材の上に、防眩層を形成する。本発明にあっては 、光学積層体の表面に、予め調製した防眩層を形成させてよい。また、これ以外に、 光学積層体の表面に、 1)榭脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて凹凸形 状を有した防眩層を形成する方法、 2)微粒子を添加しないで、榭脂等のみを含んだ 防眩性用組成物を用いて凹凸形状を有した防眩層を形成する方法、 3)凹凸形状を 付与する処理を用いて防眩層を形成する方法等が挙げられる。本発明にあっては、 予め防眩層を調製する場合、上記 1)〜3)の方法によって別途調製された防眩層で あってよい。防眩層の厚さは、 0. 5 m以上 27 m以下（好ましくは 12 m以下）で あり、好ましくは下限が 1 μ m以上であり、上限が 23 μ m以下 (好ましくは 7 μ m以下） である。
[0036] 防眩層用組成物を付与して防眩層を形成する場合には、防眩層用組成物をゲル 分率で 30%以上 80%以下、好ましくは下限が 35%以上であり、より好ましくは 40% 以上であり、好ましくは下限が 70%以下であり、より好ましくは 60%以下で硬化させ ることが好ましい。
[0037] 旨に微粒 を 力 Πして咖玄 且 を用いて开 される咖玄
微粒子
微粒子は球状、例えば真球状、楕円状等のものであってよぐ好ましくは真球状の ものが挙げられる。本発明にあっては、微粒子の平均粒子径 R i /z m)が 1.0 m以 上 20 μ m以下であり、好ましくは上限が 15. 0 μ mであり下限が、 3. 5 mであるも のが好ましい。
[0038] 本発明では、前記微粒子の全体の 80%以上 (好ましくは 90%以上）力 前記微粒 子の粒径平均分布が R± 1.0 (好ましくは 0. 3) mの範囲内にあるものが好ましい。 微粒子の粒径平均分布が上記の範囲とされてなることにより、防眩性積層体の凹凸 形状の均一性を良好なものとし、かつ、メンギラ等を有効に防止することが可能となる 。また、微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒子、第三微粒子、複数微粒子をさ らに含んでなるものを有するものであってもよぐ例えば、微粒子の平均粒子径 R m)が下限の 3. 5 m程度の小粒子径については、単分散微粒子ではなぐ平均粒 子径が 3. 5 μ mの粒度分布をもつ微粒子で効率良く凹凸層を形成させることが可能 となる。
[0039] (凝脚)微粒子
本発明の好ましい態様によれば、第一の微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒 子をさらに含んでなるものが好ましくは挙げられる。また、本発明の好ましい態様によ れば、微粒子の中でも凝集型微粒子を用いることが好ましい。凝集型微粒子は、同 一の微粒子であっても、または平均粒径が異なる複数の微粒子で構成されてよ 、。 本発明の好ましい態様によれば、凝集型微粒子は、第一微粒子とその平均粒径が 異なる第二微粒子を含んでなるものが好ましくは挙げられる。さらに、本発明のより好 ましい態様によれば、第二微粒子の単体自体またはその凝集部自体のみでは、前 記防眩層にお 、て防眩性を発揮しな 、ものが好ま 、。
[0040] 本発明にあっては、微粒子の平均粒子径を R m)とし、第二微粒子の平均粒子 径を r ( μ m)とした場合に、下記式 (I)： 0.25R (好ましく ίま 0. 50)≤r≤l. OR (好ましく ίま 0. 70) (I)
を満たすものが好ましい。
[0041] rが 0.25R以上であることにより、塗布液の分散が容易となり、粒子が凝集すること がない。また、塗布後の乾燥工程においてフローティング時の風の影響を受けること なぐ均一な凹凸形状を形成することができる。また、 rが 0. 85R以下であることにより 、微粒子と第一粒子との役割を明確に区別することが可能となるので好ましい。
[0042] また、本発明の別の態様によれば、榭脂と、（第一)微粒子と、第二微粒子との単位 面積当りの総重量比が、（第一)微粒子の単位面積当りの総重量を M、第二微粒子 の単位面積当りの総重量を M、榭脂の単位面積当りの総重量を Mとした場合に、下
2
記の式（Π)および（III) :
0.08≤(M +M )/M≤0. 36 (II)
1 2
0≤M≤4.0M (III)
2 1
を満たすものが好ましい。
[0043] また、本発明の別の好ましい態様によれば、（第一)微粒子と、第二微粒子と、およ び榭脂の屈折率をそれぞれ、 n、 n、 n
1 2 3とした場合に、下記の式 (IV)：
Δ η= |η— η |< 0. 15および/または Δ η= |η— η |< 0. 18 (IV)
1 3 2 3
を満たすものが好ましい。
[0044] 微粒子 (第二の微粒子）は無機系、有機系のものが挙げられるが、好ましくは有機 系材料により形成されてなるものが好ましい。微粒子は、防眩性を発揮するものであ り、好ましくは、透明性のものがよい。微粒子の具体例としては、プラスチックビーズが 挙げられ、より好ましくは透明性を有するものが挙げられる。プラスチックビーズの具 体例としては、スチレンビーズ (屈折率 1. 59)、メラミンビーズ (屈折率 1. 57)、アタリ ルビーズ（屈折率 1. 49)、アクリル スチレンビーズ（屈折率 1. 54)、ポリカーボネー トビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。本発明の好ましい態様によればその 表面に疎水性基を有したプラスチックビーズが好ましくは使用され、例えばスチレン ビーズが好ましくは挙げられる。
[0045] mm
本発明による防眩層は (硬化型)榭脂により形成することができる。本発明にお ヽて 、「榭脂」は、モノマー、オリゴマー等の榭脂成分を包含する概念である。硬化型榭脂 としては、透明性のものが好ましぐその具体例としては、紫外線または電子線により 硬化する榭脂である電離放射線硬化型榭脂、電離放射線硬化型榭脂と溶剤乾燥型 榭脂との混合物、または熱硬化型榭脂の三種類が挙げら、好ましくは電離放射線硬 化型榭脂が挙げられる。
[0046] 電離放射線硬化型榭脂の具体例としては、アタリレート系の官能基を有するもの、 例えば比較的低分子量のポリエステル榭脂、ポリエーテル榭脂、アクリル榭脂、ェポ キシ榭脂、ウレタン榭脂、アルキッド榭脂、スピロァセタール榭脂、ポリブタジエン榭脂 、ポリチオールポリェン榭脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレー ト等のオリゴマー又はプレボリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例として は、ェチル (メタ）アタリレート、ェチルへキシル (メタ）アタリレート、スチレン、メチルス チレン、 N ビュルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポ リメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、へキサンジオール (メタ）アタリレート、トリ プロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレ ート、 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ） アタリレート等が挙げられる。
[0047] 電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重合開 始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベ ンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 a—アミ口キシムエステノレ、テトラメ チルチュウラムモノサルファイド、チォキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混 合して用いることが好ましぐその具体例としては、 n—ブチルァミン、トリェチルァミン 、ポリ n—ブチルホソフィン等が挙げられる。
[0048] 電離放射線硬化型榭脂に混合して使用される溶剤乾燥型榭脂としては、主として 熱可塑性榭脂が挙げられる。熱可塑性榭脂は一般的に例示されるものが利用される 。溶剤乾燥型榭脂の添カ卩により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。 好ましい熱可塑性榭脂の具体例としては、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系 榭脂、酢酸ビュル系榭脂、ビュルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、脂環式ォレ フィン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、セル ロース誘導体、シリコーン系榭脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。榭脂と しては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合物 を溶解可能な共通溶媒)に可溶な榭脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透 明性ゃ耐候性の高い榭脂、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、脂環式 ォレフィン系榭脂、ポリエステル系榭脂、セルロース誘導体 (セルロースエステル類等 )等が好ましい。
[0049] 本発明の好まし 、態様によれば、光透過性基材の材料がトリァセチルセルロース「 TAC」等のセルロース系榭脂の場合、熱可塑性榭脂の好ましい具体例として、セル ロース系榭脂、例えば-トロセルロース、ァセチルセルロース、セルロースアセテート プロピオネート、ェチルヒドロキシェチルセルロース等が挙げられる。セルロース系榭 脂を用いことにより、光透過性基材と帯電防止層（必要に応じて)との密着性と透明 性とを向上させることができる。さらに、上記したァセチルセルロース、ニトロセルロー ス、ァセチノレブチノレセノレロース、ェチノレセノレロース、メチノレセノレロース等のセノレロー ス誘導体の他に、酢酸ビニル及びその共重合体、塩化ビニル及びその共重合体、塩 化ビ-リデン及びその共重合体等のビニル系榭脂、ポリビュルホルマール、ポリビ- ルブチラール等のァセタール榭脂、アクリル榭脂及びその共重合体、メタアクリル榭 脂及びその共重合体等のアクリル系榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリアミド榭脂、ポリ力 ーボネート榭脂等が挙げられる。
[0050] 熱硬化性榭脂の具体例としては、フエノール榭脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート榭 脂、メラミン榭脂、グアナミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、ェポ キシ榭脂、アミノアルキッド榭脂、メラミン 尿素共縮合榭脂、ケィ素榭脂、ポリシロキ サン榭脂等が挙げられる。熱硬化性榭脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重 合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用する ことができる。
[0051] 防眩層の形成
防眩層は、微粒子または凝集型微粒子 (好ましくは第一微粒子と第二微粒子)と榭 脂とを適切な溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のァ ルコール類；メチルェチルケトン（MEK)、メチルイソブチルケトン（MIBK)、シクロへ キサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類；ノヽロゲ ン化炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;またはこれらの混合物に混 合して得た液体組成物を光透過性基材に塗布することにより形成されてよい。
[0052] 本発明の好ましい態様によれば、上記の液体組成物に、フッ素系またはシリコーン 系などのレべリング剤を添加することが好まし ヽ。レべリング剤を添加した液体組成物 は、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、か つ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。レべリング剤は、耐熱性が要求さ れるフィルム状光透過性基材 (例えばトリァセチルセルロース）に好ましくは利用され る。
[0053] 液体組成物を光透過性基材に塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコ ート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。液体組成物の塗布後に、乾燥 と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低 圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルノ、ライドランプ灯の光源が 挙げられる。紫外線の波長としては、 190〜380nmの波長域を使用することができる 。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器 型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線 加速器が挙げられる。榭脂が硬化し、榭脂中の微粒子が固定されて、防眩層の最表 面に所望の凹凸形状が形成される。
[0054] 2)微粒子を含まず、榭脂等を含んだ防眩件用組成物で形成される防眩層
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性榭脂前駆体とを、適 切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材上に付与して形成する ことができる。
[0055] ポリマー
ポリマーは、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー、例えば、セル口 ース誘導体と、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、脂環式ォレフイン系榭脂、ポ リカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂等、またはこれらの組合せが挙げられる。 硬化性榭脂前駆体は、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を 有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも 1つのポリマー力 硬化性榭脂前 駆体の硬化反応に関与する官能基、例えば、（メタ)アタリロイル基等の重合性基を 有していてもよい。ポリマー成分としては、通常、熱可塑性榭脂が使用される。
[0056] 熱可塑性榭脂の具体例としては、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、有機酸 ビニルエステル系榭脂、ビニルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、ォレフィン系榭 脂 (脂環式ォレフイン系榭脂を含む)、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂 、ポリアミド系榭脂、熱可塑性ポリウレタン榭脂、ポリスルホン系榭脂（例えば、ポリエ 一テルスルホン、ポリスルホン）、ポリフエ-レンエーテル系榭脂（例えば、 2, 6 キシ レノールの重合体）、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル類、セルロース カーバメート類、セルロースエーテル類）、シリコーン榭脂（例えば、ポリジメチルシロ キサン、ポリメチルフエ-ルシロキサン）、ゴム又はエラストマ一（例えば、ポリブタジェ ン、ポリイソプレン等のジェン系ゴム、スチレン ブタジエン共重合体、アタリ口-トリ ルーブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム）等が挙げられ 、これらの単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0057] スチレン系榭脂の具体例としては、スチレン系単量体の単独又は共重合体 (例えば 、ポリスチレン、スチレン aーメチノレスチレン共重合体、スチレンービニノレトノレェン 共重合体）、スチレン系単量体と他の重合性単量体 [例えば、（メタ)アクリル系単量 体、無水マレイン酸、マレイミド系単量体、ジェン類]との共重合体等が含まれる。ス チレン系共重合体としては、例えば、スチレン—アクリロニトリル共重合体 (AS榭脂） 、スチレンと (メタ)アクリル系単量体との共重合体 [例えば、スチレンーメタクリル酸メ チル共重合体、スチレンーメタクリル酸メチルー（メタ)アクリル酸エステル共重合体、 スチレン—メタクリル酸メチル—（メタ)アクリル酸共重合体等]、スチレン—無水マレイ ン酸共重合体等が挙げられる。好ましいスチレン系榭脂としては、ポリスチレン、スチ レンと (メタ)アクリル系単量体との共重合体 [例えば、スチレンーメタクリル酸メチル共 重合体等のスチレンとメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体]、 AS榭脂、スチレ ン ブタジエン共重合体等が含まれる。
[0058] (メタ）アクリル系榭脂としては、（メタ)アクリル系単量体の単独又は共重合体、（メタ )アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体等が使用できる。 （メタ）アクリル系 単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸；（メタ)アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸 ェチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸 tーブチル、（メタ）アクリル酸イソブ チル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸ォクチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチ ルへキシル等の（メタ）アクリル酸 C アルキル；（メタ）アクリル酸フ ニル等の（メタ）
1 - 10
アクリル酸ァリール；ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ）ァク リレート等のヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート；グリシジル (メタ）アタリレート； N, N ージアルキルアミノアルキル (メタ）アタリレート；（メタ）アクリロニトリル；トリシクロデカン 等の脂環式炭化水素基を有する (メタ)アタリレート等が例示できる。共重合性単量体 の具体例としては、前記スチレン系単量体、ビュルエステル系単量体、無水マレイン 酸、マレイン酸、フマル酸等が例示でき、これらの単量体は、単独又は二種以上組み 合わせて使用できる。
[0059] (メタ）アクリル系榭脂の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ（メタ)アタリ ル酸エステル、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチルー (メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル—アクリル酸エステル—（メタ） アクリル酸共重合体、（メタ)アクリル酸エステルースチレン共重合体 (MS榭脂等)等 が挙げられる。好ましい (メタ)アクリル系榭脂の具体例としては、ポリ (メタ)アクリル酸 メチル等のポリ（メタ）アクリル酸 C アルキル、特にメタクリル酸メチルを主成分（50
1 -6
〜： LOO重量％、好ましくは 70〜： LOO重量％程度）とするメタクリル酸メチル系榭脂が 挙げられる。
[0060] 有機酸ビュルエステル系榭脂の具体例としては、ビニルエステル系単量体の単独 又は共重合体（ポリ酢酸ビュル、ポリプロピオン酸ビュル等）、ビュルエステル系単量 体と共重合性単量体との共重合体 (エチレン 酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルー 塩ィ匕ビュル共重合体、酢酸ビニルー（メタ)アクリル酸エステル共重合体等)又はそれ らの誘導体が挙げられる。ビニルエステル系榭脂の誘導体の具体例としては、ポリビ -ルアルコール、エチレン ビュルアルコール共重合体、ポリビュルァセタール榭脂 等が含まれる。
[0061] ビュルエーテル系榭脂の具体例としては、ビュルメチルエーテル、ビュルェチルェ 一テル、ビニルプロピルエーテル、ビニル t ブチルエーテル等のビニル C アル キルエーテルの単独又は共重合体、ビニル C アルキルエーテルと共重合性単量
1-10
体との共重合体 (ビニルアルキルエーテル 無水マレイン酸共重合体等）が挙げら れる。ハロゲン含有樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビ-リデン、塩 化ビュル 酢酸ビュル共重合体、塩化ビニルー（メタ)アクリル酸エステル共重合体、 塩ィ匕ビユリデンー（メタ)アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
[0062] ォレフィン系榭脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のォレ フィンの単独重合体、エチレン 酢酸ビュル共重合体、エチレン ビュルアルコー ル共重合体、エチレン （メタ)アクリル酸共重合体、エチレン （メタ)アクリル酸エス テル共重合体等の共重合体が挙げられる。脂環式ォレフイン系榭脂の具体例として は、環状ォレフィン（例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジェン）の単独又は共重 合体 (例えば、立体的に剛直なトリシクロデカン等の脂環式炭化水素基を有する重合 体）、前記環状ォレフィンと共重合性単量体との共重合体 (例えば、エチレン ノルボ ルネン共重合体、プロピレン ノルボルネン共重合体)等が例示できる。脂環式ォレ フィン系榭脂の具体例としては、商品名「アートン (ARTON)」、商品名「ゼォネックス (ZEONEX)」等として入手できる。
[0063] ポリカーボネート系榭脂の具体例としては、ビスフエノール類（ビスフエノール A等） をベースとする芳香族ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 等の脂肪族ポリカーボネート等が含まれる。
[0064] ポリエステル系榭脂の具体例としては、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を用 いた芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ レート等のポリ c アルキレンテレフタレートやポリ C アルキレンナフタレート等の
2-4 2-4
ホモポリエステル、 c アルキレンァリレート単位（C アルキレンテレフタレート及び
2-4 2-4
Z又は C アルキレンナフタレート単位)を主成分 (例えば、 50重量％以上）として
2-4
含むコポリエステル等、が例示できる。コポリエステルの具体例としては、ポリ C 了
2-4 ルキレンァリレートの構成単位のうち、 c アルキレングリコールの一部を、ポリオキ
2-4
シ C アルキレングリコール、 C アルキレングリコール、脂環式ジオール（シクロへ
2-4 6-10
キサンジメタノール、水添ビスフエノール A等）、芳香環を有するジオール（フルォレノ ン側鎖を有する 9, 9 ビス（4一（2 ヒドロキシエトキシ）フエ-ル）フルオレン、ビスフ エノール八、ビスフエノール A—アルキレンオキサイド付加体等）等で置換したコポリエ ステル、芳香族ジカルボン酸の一部を、フタル酸、イソフタル酸等の非対称芳香族ジ カルボン酸、アジピン酸等の脂肪族 C ジカルボン酸等で置換したコポリエステル
6-12
が含まれる。ポリエステル系榭脂の具体例としては、ポリアリレート系榭脂、アジピン 酸等の脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪族ポリエステル、 ε一力プロラタトン等のラ タトンの単独又は共重合体も含まれる。好ましいポリエステル系榭脂は、通常、非結 晶性コポリエステル (例えば、 C アルキレンァリレート系コポリエステル等）等のよう
2-4
に非結晶性である。
[0065] ポリアミド系榭脂の具体例としては、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 6 10、ナイロン 612、ナイロン 11、ナイロン 12等の脂肪族ポリアミド、ジカルボン酸（例 えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等）とジァミン（例えば、へキサメチレン ジァミン、メタキシリレンジァミン）と力も得られるポリアミド等が挙げられる。ポリアミド系 榭脂の具体例としては、 ε一力プロラタタム等のラタタムの単独又は共重合体であつ てもよく、ホモポリアミドに限らずコポリアミドであってもよい。
[0066] セルロース誘導体のうちセルロースエステル類の具体例としては、例えば、脂肪族 有機酸エステル、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセ ノレロースアセテート；セノレロースプロピオネート、セノレロースブチレート、セノレロースァ セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の C 有機酸エステル等
1-6
が挙げられ、芳香族有機酸エステル（セルロースフタレート、セルロースベンゾエート 等の c 芳香族カルボン酸エステル）、無機酸エステル類、例えば、リン酸セルロー
7-12
ス、硫酸セルロース等）が例示でき、酢酸 ·硝酸セルロースエステル等の混合酸エス テルであってもよい。セルロース誘導体の具体例としては、セルロースカーバメート類 (例えば、セルロースフエ-ルカーバメート等が挙げられ、セルロースエーテル類、例 えば、シァノエチルセルロース；ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル ロース等のヒドロキシ c ァノレキノレセノレロース；メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース
2-4
等の C アルキルセルロース；カルボキシメチルセルロース又はその塩、ベンジルセ
1-6
ルロース、ァセチルアルキルセルロース等が挙げられる。
[0067] 好ま 、熱可塑性榭脂の具体例としては、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル 系榭脂、酢酸ビュル系榭脂、ビニルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、脂環式ォ レフイン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、セ ルロース誘導体、シリコーン系榭脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。榭脂 としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合 物を溶解可能な共通溶媒)に可溶な榭脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、 透明性ゃ耐候性の高い榭脂、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、脂環 式ォレフイン系榭脂、ポリエステル系榭脂、セルロース誘導体（セルロースエステル類 等)等が好ましい。
[0068] ポリマー成分としては、硬化反応に関与する官能基 (又は硬化性化合物と反応可 能な官能基)を有するポリマーを用いることもできる。このポリマーは、官能基を主鎖 に有していてもよぐ側鎖に有していてもよい。前記官能基は、共重合や共縮合等に より主鎖に導入されてもよいが、通常、側鎖に導入される。このような官能基の具体例 としては、縮合性基や反応性基 (例えば、ヒドロキシル基、酸無水物基、カルボキシル 基、アミノ基又はイミノ基、エポキシ基、グリシジル基、イソシァネート基）、重合性基（ 例えば、ビュル、プロべ-ル、イソプロべ-ル基、ブテュル、ァリル等の C ァルケ-
2-6 ル基、ェチュル、プロビュル、ブチュル等の C アルキ-ル基、ビ-リデン等の C
2-6 2-6 ァルケ-リデン基、又はこれらの重合性基を有する基 (例えば、（メタ)アタリロイル基） 等が挙げられる。これらの官能基のうち、重合性基が好ましい。
[0069] 重合性基を側鎖に導入する方法としては、例えば、反応性基や縮合性基等の官能 基を有する熱可塑性榭脂と、前記官能基との反応性基を有する重合性化合物とを反 応させる方法を用いることができる。
[0070] 官能基を有する熱可塑性榭脂としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有 する熱可塑性榭脂 (例えば、（メタ)アクリル系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系 榭脂）、ヒドロキシル基を有する熱可塑性榭脂 (例えば、（メタ)アクリル系榭脂、ポリウ レタン系榭脂、セルロース誘導体、ポリアミド系榭脂）、アミノ基を有する熱可塑性榭 脂 (例えば、ポリアミド系榭脂）、エポキシ基を有する熱可塑性榭脂 (例えば、ェポキ シ基を有する (メタ)アクリル系榭脂ゃポリエステル系榭脂)等が例示できる。また、ス チレン系榭脂ゃォレフイン系榭脂、脂環式ォレフイン系榭脂等の熱可塑性榭脂に、 前記官能基を共重合ゃグラフト重合で導入した榭脂であってもよい。
[0071] 重合性ィ匕合物としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性榭 脂の場合は、エポキシ基ゃヒドロキシル基、アミノ基、イソシァネート基等を有する重 合性ィ匕合物等を用いることができる。ヒドロキシル基を有する熱可塑性榭脂の場合は 、カルボキシル基又はその酸無水物基やイソシァネート基等を有する重合性化合物 等が挙げられる。アミノ基を有する熱可塑性榭脂の場合は、カルボキシル又はその酸 無水物基やエポキシ基、イソシァネート基等を有する重合性ィ匕合物等が挙げられる。 エポキシ基を有する熱可塑性榭脂の場合は、カルボキシル基又はその酸無水物基 やアミノ基等を有する重合性化合物等が挙げられる。
[0072] 前記重合性ィ匕合物のうち、エポキシ基を有する重合性ィ匕合物としては、例えば、ェ ポキシシクロへキセ-ル (メタ）アタリレート等のエポキシシクロ C ァルケ-ル (メタ）
5-8
アタリレート、グリシジル (メタ）アタリレート、ァリルグリシジルエーテル等が例示できる 。ヒドロキシル基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレー ト等のヒドロキシ C アルキル (メタ）アタリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アタリ
1-4
レート等の c アルキレングリコール (メタ）アタリレート等が例示できる。アミノ基を有
2-6
する重合性ィ匕合物としては、例えば、アミノエチル (メタ)アタリレート等のアミノ C 了
1-4 ルキル (メタ）アタリレート、ァリルァミン等の C アルケニルァミン、 4—アミノスチレン
3-6
、ジァミノスチレン等のアミノスチレン類等が例示できる。イソシァネート基を有する重 合性化合物としては、例えば、（ポリ）ウレタン (メタ)アタリレートやビュルイソシァネー ト等が例示できる。カルボキシル基又はその酸無水物基を有する重合性化合物とし ては、例えば、（メタ）アクリル酸や無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその無 水物等が例示できる。
[0073] 代表的な例としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性榭脂 とエポキシ基含有化合物、特に (メタ)アクリル系榭脂（ (メタ)アクリル酸 （メタ)アタリ ル酸エステル共重合体等）とエポキシ基含有 (メタ）アタリレート（エポキシシクロアルケ -ル (メタ）アタリレートゃグリシジル (メタ）アタリレート等）の組み合わせが挙げられる。 具体的には、（メタ）アクリル系榭脂のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導 入したポリマー、例えば、（メタ)アクリル酸 （メタ)アクリル酸エステル共重合体の力 ルボキシル基の一部に、 3, 4—エポキシシクロへキセ-ルメチルアタリレートのェポキ シ基を反応させて、側鎖に光重合性不飽和基を導入した (メタ)アクリル系ポリマー（ サイクロマー P、ダイセル化学工業 (株)製)等が使用できる。
[0074] 熱可塑性榭脂に対する硬化反応に関与する官能基 (特に重合性基)の導入量は、 熱可塑'性榭月旨 lkgに対して、 0. 001〜10モノレ、好ましくは 0. 01〜5モノレ、さらに好 ましくは 0. 02〜3モル程度である。
[0075] これらのポリマーは適当に組み合わせて使用できる。すなわち、ポリマーは複数の ポリマーで構成されていてもよい。複数のポリマーは、液相スピノーダル分解により、 相分離可能であってもよい。また、複数のポリマーは、互いに非相溶であってもよい。 複数のポリマーを組み合わせる場合、第 1の榭脂と第 2の榭脂との組み合わせは特 に制限されないが、加工温度付近で互いに非相溶な複数のポリマー、例えば、互い に非相溶な 2つのポリマーとして適当に組み合わせて使用できる。例えば、第 1の榭 脂がスチレン系榭脂（ポリスチレン、スチレン—アクリロニトリル共重合体等)である場 合、第 2の榭脂は、セルロース誘導体 (例えば、セルロースアセテートプロピオネート 等のセルロースエステル類）、（メタ)アクリル系榭脂（ポリメタクリル酸メチル等）、脂環 式ォレフイン系榭脂（ノルボルネンを単量体とする重合体等）、ポリカーボネート系榭 脂、ポリエステル系榭脂（前記ポリ C アルキレンァリレート系コポリエステル等)等で
2-4
あってもよい。また、例えば、第 1のポリマーがセルロース誘導体（例えば、セルロース アセテートプロピオネート等のセルロースエステル類)である場合、第 2のポリマーは、 スチレン系榭脂（ポリスチレン、スチレン—アクリロニトリル共重合体等）、（メタ）アタリ ル系榭脂、脂環式ォレフイン系榭脂（ノルボルネンを単量体とする重合体等）、ポリ力 ーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂（前記ポリ C アルキレンァリレート系コポリ
2-4
エステル等）等であってもよい。複数の榭脂の組合せにおいて、少なくともセルロース エステル類（例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロース アセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース C アル
2-4 キルカルボン酸エステル類）を用いてもよ 、。
[0076] スピノーダル分解により生成された相分離構造は、活性光線 (紫外線、電子線等） や熱等により最終的に硬化し、硬化榭脂を形成する。そのため、防眩層に耐擦傷性 を付与でき、耐久性を向上できる。
[0077] 硬化後の耐擦傷性の観点から、複数のポリマーのうち、少なくとも一つのポリマー、 例えば、互いに非相溶なポリマーのうち一方のポリマー（第 1の榭脂と第 2の榭脂とを 組み合わせる場合、特に両方のポリマー）が硬化性榭脂前駆体と反応可能な官能基 を側鎖に有するポリマーであるのが好まし 、。
[0078] 第 1のポリマーと第 2のポリマーとの割合 (重量比）は、例えば、第 1のポリマー Z第 2 のポリマー力 S、 1/99〜99/1、好ましく ίま 5/95〜95/5、さらに好ましく ίま 10/9
0〜90/10程度の範囲力ら選択でき、通常、 20/80〜80/20程度、特に 30/70
〜70Ζ30程度である。
[0079] 相分離構造を形成するためのポリマーとしては、前記非相溶な 2つのポリマー以外 にも、前記熱可塑性榭脂ゃ他のポリマーが含まれて 、てもよ 、。
[0080] ポリマーのガラス転移温度は、例えば、 100°C〜250°C、好ましくは 50°C〜23 0°C、さらに好ましくは 0〜200°C程度（例えば、 50〜180°C程度）の範囲力も選択で きる。なお、表面硬度の観点から、ガラス転移温度は、 50°C以上 (例えば、 70〜200 °C程度）、好ましくは 100°C以上（例えば、 100〜170°C程度）であるのが有利である 。ポリマーの重量平均分子量は、例えば、 1, 000, 000以下、好ましくは 1, 000〜5 00, 000程度の範囲から選択できる。
[0081] H旨翻区体
硬化性榭脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線 (紫外線や電子線等)等により 反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線等により硬化又は架 橋して榭脂 (特に硬化又は架橋榭脂)を形成可能な種々の硬化性化合物が使用で きる。前記榭脂前駆体としては、例えば、熱硬化性ィ匕合物又は榭脂 [エポキシ基、重 合性基、イソシァネート基、アルコキシシリル基、シラノール基等を有する低分子量化 合物（例えば、エポキシ系榭脂、不飽和ポリエステル系榭脂、ウレタン系榭脂、シリコ 一ン系榭脂) ]、活性光線 (紫外線等）により硬化可能な光硬化性ィ匕合物 (例えば、光 硬化性モノマー、オリゴマーの紫外線硬化性ィ匕合物)等が例示でき、光硬化性化合 物は、 EB (電子線)硬化性ィ匕合物等であってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリ ゴマーや低分子量であってもよ!/、光硬化性榭脂等の光硬化性化合物を、単に「光硬 化性榭脂」という場合がある。
[0082] 光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー (又は榭脂、特に低分子量榭脂 )が含まれ、単量体としては、例えば、単官能性単量体 [ (メタ)アクリル酸エステル等 の（メタ）アクリル系単量体、ビュルピロリドン等のビュル系単量体、イソボル-ル (メタ )アタリレート、ァダマンチル (メタ)アタリレート等の橋架環式炭化水素基を有する (メ タ)アタリレート等]、少なくとも 2つの重合性不飽和結合を有する多官能性単量体 [ェ チレングリコールジ (メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ブタ ンジオールジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、へキサ ンジオールジ (メタ）アタリレート等のアルキレングリコールジ (メタ）アタリレート；ジェチ レングリコールジ（メタ）アタリレート、ジプロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリ ォキシテトラメチレングリコールジ (メタ）アタリレート等の（ポリ）ォキシアルキレングリコ ールジ（メタ）アタリレート；トリシクロデカンジメタノールジ (メタ）アタリレート、ァダマン タンジ (メタ)アタリレート等の橋架環式炭化水素基を有するジ (メタ)アタリレート；トリメ チロールプロパントリ（メタ）アタリレート、トリメチロールェタントリ（メタ）アタリレート、ぺ ンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート、 ジペンタエリスリトールペンタ (メタ)アタリレート等の 3〜6程度の重合性不飽和結合を 有する多官能性単量体]が例示できる。
[0083] オリゴマー又は榭脂としては、ビスフエノール A—アルキレンオキサイド付加体の（メ タ）アタリレート、エポキシ (メタ）アタリレート（ビスフエノール A型エポキシ (メタ）アタリレ ート、ノボラック型エポキシ (メタ)アタリレート等）、ポリエステル (メタ）アタリレート (例え ば、脂肪族ポリエステル型 (メタ)アタリレート、芳香族ポリエステル型 (メタ)アタリレート 等）、（ポリ）ウレタン (メタ)アタリレート（例えば、ポリエステル型ウレタン (メタ）アタリレ ート、ポリエーテル型ウレタン (メタ）アタリレート）、シリコーン (メタ）アタリレート等が例 示できる。これらの光硬化性ィ匕合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる
[0084] 好ま 、硬化性榭脂前駆体は、短時間で硬化できる光硬化性化合物、例えば、紫 外線硬化性化合物 (モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい樹脂等）、 EB硬 化性ィ匕合物である。特に、実用的に有利な榭脂前駆体は、紫外線硬化性榭脂であ る。さらに、耐擦傷性等の耐性を向上させるため、光硬化性榭脂は、分子中に 2以上 (好ましくは 2〜6、さらに好ましくは 2〜4程度）の重合性不飽和結合を有する化合物 であるのが好ましい。硬化性榭脂前駆体の分子量としては、ポリマーとの相溶性を考 慮して 5000以下、好ましくは 2000以下、さらに好ましくは 1000以下程度である。
[0085] 硬化性榭脂前駆体は、その種類に応じて、硬化剤を含んで!/ヽてもよ ヽ。例えば、熱 硬化性榭脂では、アミン類、多価カルボン酸類等の硬化剤を含んでいてもよぐ光硬 化性榭脂では光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、慣用の成 分、例えば、ァセトフエノン類又はプロピオフエノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベ ンゾフエノン類、チォキサントン類、ァシルホスフィンォキシド類等が例示できる。光硬 ィ匕剤等の硬化剤の含有量は、硬化性榭脂前駆体 100重量部に対して 0. 1〜20重 量部、好ましくは 0. 5〜： L0重量部、さらに好ましくは 1〜8重量部（特に 1〜5重量部） 程度であり、 3〜8重量部程度であってもよい。
[0086] 硬化性榭脂前駆体は硬化促進剤を含んで!/ヽてもよ!/ヽ。例えば、光硬化性榭脂は、 光硬化促進剤、例えば、第三級ァミン類 (例えば、ジアルキルアミノ安息香酸エステ ル）、ホスフィン系光重合促進剤等を含んでいてもよい。
[0087] ポリマー 石 ' 旨 tff馬区 ^の ： な 合せ
少なくとも 1つのポリマー及び少なくとも 1つの硬化性榭脂前駆体のうち、少なくとも 2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離 する組み合わせとしては、例えば、（a)複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分 離する組み合わせ、（b)ポリマーと硬化性榭脂前駆体とが非相溶で相分離する組み 合わせや、 (c)複数の硬化性榭脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合 わせ等が挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、（a)複数のポリマー同士の 組み合わせや、（b)ポリマーと硬化性榭脂前駆体との組み合わせであり、特に (a)複 数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が低い場合 、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離し、防眩層としての機能 が向上する。
[0088] 熱可塑性榭脂と硬化性榭脂前駆体 (又は硬化榭脂）とは、通常、互いに非相溶で ある。ポリマーと硬化性榭脂前駆体とが非相溶で相分離する場合に、ポリマーとして 複数のポリマーを用いてもよい。複数のポリマーを用いる場合、少なくとも 1つのポリ マーが榭脂前駆体 (又は硬化榭脂）に対して非相溶であればよぐ他のポリマーは前 記榭脂前駆体と相溶してもょ 、。
[0089] 互いに非相溶な 2つの熱可塑性榭脂と、硬化性化合物 (特に複数の硬化性官能基 を有するモノマー又はオリゴマー）との組み合わせであってもよい。さらに、硬化後の 耐擦傷性の観点から、前記非相溶な熱可塑性榭脂のうち一方のポリマー (特に両方 のポリマー）が硬化反応に関与する官能基 (前記硬化性榭脂前駆体の硬化に関与 する官能基)を有する熱可塑性榭脂であってもよ ヽ。
[0090] ポリマーを互いに非相溶な複数のポリマーで構成して相分離する場合、硬化性榭 脂前駆体は、非相溶な複数のポリマーのうち、少なくとも 1つのポリマーと加工温度付 近で互いに相溶する組合せで使用される。すなわち、互いに非相溶な複数のポリマ 一を、例えば、第 1の榭脂と第 2の榭脂とで構成する場合、硬化性榭脂前駆体は少な くとも第 1の榭脂又は第 2の榭脂のどちらかと相溶すればよぐ好ましくは両方のポリ マー成分と相溶してもよい。両方のポリマー成分に相溶する場合、第 1の榭脂及び硬 化性榭脂前駆体を主成分とした混合物と、第 2の榭脂及び硬化性榭脂前駆体を主 成分とした混合物との少なくとも二相に相分離する。
[0091] 選択した複数のポリマーの相溶性が低!、場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程 でポリマー同士が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。複数のポリマー 相分離性は、双方の成分に対する良溶媒を用いて均一溶液を調製し、溶媒を徐々 に蒸発させる過程で、残存固形分が白濁するか否かを目視にて確認することにより 簡便に判定できる。
[0092] 通常、ポリマーと、榭脂前駆体の硬化により生成した硬化又は架橋樹脂とは互いに 屈折率が異なる。また、複数のポリマー (第 1の榭脂と第 2の榭脂)の屈折率も互いに 異なる。ポリマーと硬化又は架橋樹脂との屈折率の差、複数のポリマー (第 1の榭脂と 第 2の榭脂）との屈折率の差は、例えば、 0. 001-0. 2、好ましくは 0. 05〜0. 15程 度であってもよい。
[0093] ポリマーと硬化性榭脂前駆体との割合 (重量比）は、特に制限されず、例えば、ポリ マー Z硬化性榭脂前駆体が、 5Z95〜95Z5程度の範囲から選択でき、表面硬度 の観点から、好ましくは 5Z95〜60Z40程度であり、さらに好ましくは 10/90〜50 Ζ50、特に 10Ζ90〜40Ζ60程度である。
[0094] 腿
溶媒は、前記ポリマー及び硬化性榭脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し 使用することができ、少なくとも固形分 (複数のポリマー及び硬化性榭脂前駆体、反 応開始剤、その他添加剤）を均一に溶解できる溶媒であればよぐ湿式スピノーダル 分解において使用することができる。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類 (ァセ トン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等）、エーテル類 (ジォキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類 (へキサン等)、脂環式炭化 水素類 (シクロへキサン等)、芳香族炭化水素類 (トルエン、キシレン等)、ハロゲンィ匕 炭素類（ジクロロメタン、ジクロロェタン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸ェチル、酢 酸ブチル等）、水、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロ へキサノール等）、セロソルブ類（メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等）、セロソル ブアセテート類、スルホキシド類 (ジメチルスルホキシド等）、アミド類 (ジメチルホルム アミド、ジメチルァセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
[0095] 防眩層用組成物中の溶質 (ポリマー及び硬化性榭脂前駆体、反応開始剤、その他 添加剤）の濃度は、相分離が生じる範囲及び流延性やコーティング性等を損なわな い範囲で選択でき、例えば、 1〜80重量％、好ましくは 5〜60重量％、さらに好ましく は 15〜40重量％ (特に 20〜40重量％)程度である。
[0096] 防眩層の形成法
防眩層は、少なくとも 1つのポリマーと少なくとも 1つの硬化性榭脂前駆体とを含む 防眩層用組成物を用いて形成することができる。そして、少なくとも 1つのポリマーと 少なくとも 1つの硬化性榭脂前駆体とを、適切な溶媒と共に混合した防眩層組成物を 用いることにより、液相からのスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、硬化性 榭脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成することにより製造できる。
[0097] 液相からのスピノーダル分解は、溶媒を蒸発させることにより行うことができる。相分 離構造を形成する組み合わせは、例えば、複数のポリマー同士、ポリマーと硬化性 榭脂前駆体、複数の硬化性榭脂前駆体同士等であってもよい。この方法において、 熱可塑性榭脂と、光硬化性ィ匕合物 (光重合性モノマーやオリゴマー等)と、光重合開 始剤と、熱可塑性榭脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒 (共通溶媒)とを含む組 成物からのスピノーダル分解により相分離構造を形成し、光照射することにより防眩 層を形成してもよい。また、熱可塑性榭脂と、この熱可塑性榭脂に非相溶で且つ光 硬化性基を有する榭脂と、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、榭脂および光硬化 性ィ匕合物を可溶な溶媒とを含む組成物からのスピノーダル分解により相分離構造を 形成し、光照射することにより防眩層を形成してもよい。これらの方法において、光透 過性基材上に少なくとも一層の防眩層を形成することが可能となる。
[0098] 体 な形)^ 法
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性榭脂前駆体とを、適 切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材に付与し、その後、溶 媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、硬化性榭脂 前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることが できる。相分離工程は、通常、ポリマーと硬化性榭脂前駆体と溶媒とを含む混合液（ 特に均一溶液等の液状組成物）を光透過性基材の表面に塗布又は流延する工程と 、塗布層又は流延層から溶媒を蒸発させて規則的又は周期的な平均相間距離を有 する相分離構造を形成する工程とで構成されており、硬化性榭脂前駆体を硬化させ ること〖こより防弦層を得ることができる。
[0099] 本発明の好ま ヽ態様によれば、混合液として、熱可塑性榭脂と、光硬化性化合 物と、光重合開始剤と、熱可塑性榭脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒とを含む 防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成された相分離構造の光硬 化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成される。また、他の好ましい態 様では、混合液として、互いに非相溶な複数のポリマーと、光硬化性化合物と、光重 合開始剤と、溶媒とを含む防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成 された相分離構造の光硬化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成さ れる。
[0100] このような溶媒の蒸発を伴うスピノーダル分解により、相分離構造のドメイン間の平 均距離に規則性又は周期性を付与できる。そして、スピノーダル分解により形成され た相分離構造は、硬化性榭脂前駆体を硬化させることにより直ちに固定ィ匕できる。硬 化性榭脂前駆体の硬化は、硬化性榭脂前駆体の種類に応じて、加熱、光照射等、 あるいはこれらの方法の組合せにより行うことができる。加熱温度は、相分離構造を 有する限り、適当な範囲、例えば、 50〜150°C程度力も選択でき、層分離工程と同 様の温度範囲力 選択してもよ 、。
[0101] 光学積層体の一部を構成する防眩層は、その防眩層の相分離構造、液相からのス ピノーダル分解 (湿式スピノーダル分解）により形成されている。すなわち、ポリマーと 硬化性榭脂前駆体と溶媒とで構成された本発明による防眩層用組成物を用い、この 防眩層用組成物の液相（又は均一溶液やその塗布層）から、溶媒を乾燥等により蒸 発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生 じ、相間距離が比較的規則的な相分離構造を形成できる。より具体的には、前記湿 式スピノーダル分解は、通常、少なくとも 1つのポリマーと少なくとも 1つの硬化性榭脂 前駆体と溶媒とを含んでなる防眩層用組成物 (好ましくは均一溶液)を支持体に塗布 し、塗布層から溶媒を蒸発させることにより行うことができる。
[0102] 本発明にあっては、このスピノーダル分解にお!、て、相分離の進行に伴って共連 続相構造を形成し、さらに相分離が進行すると、連続相が自らの表面張力により非連 続化し、液滴相構造 (球状、真球状、円盤状や楕円体状等の独立相の海島構造)と なる。従って、相分離の程度によって、共連続相構造と液滴相構造との中間的構造（ 上記共連続相から液滴相に移行する過程の相構造)も形成できる。本発明の防眩層 の相分離構造は、海島構造 (液滴相構造、又は一方の相が独立または孤立した相 構造)、共連続相構造 (又は網目構造)であってもよぐ共連続相構造と液滴相構造 とが混在した中間的構造であってもよい。これらの相分離構造により溶媒乾燥後には 防眩層の表面に微細な凹凸を形成できる。
[0103] 相分離構造において、防眩層の表面に凹凸形状が形成され、かつ表面硬度を高 める点からは、少なくとも島状ドメインを有する液滴相構造であるのが有利である。な お、ポリマーと前記前駆体 (又は硬化榭脂)とで構成された相分離構造が海島構造 である場合、ポリマー成分が海相を形成してもよいが、表面硬度の観点から、ポリマ 一成分が島状ドメインを形成するのが好ましい。なお、島状ドメインの形成により、乾 燥後には防眩層の表面に所望の光学特性を発揮する凹凸形状が形成される。
[0104] 前記相分離構造のドメイン間の平均距離は、通常、実質的に規則性又は周期性を 有している。例えば、ドメインの平均相間距離は、例えば、 1〜70 /ζ πι (例えば、 1〜4 0 m)、好ましくは 2〜50 m (例えば、 3〜30 μ m)、さらに好ましくは 5〜20 m ( 例えば、 10〜20 /ζ πι)程度であってもよい。
[0105] 3) 开^^付 する を用いて开) ^される咖玄
3— 1)本発明による防眩層は、防眩層を形成し、その後に、防眩層の表面に対して 、凹凸形状を付与する賦型処理を行って凹凸形状を有する防眩層を形成してよい。 例えば、光透過性基材上に、防眩層を形成し、該防眩層の表面に凹凸形状を形成 することが挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、防眩層が有する凹凸形状と 逆の凹凸形状を有する型を用 、た賦型処理で行われることが好ま 、。逆の凹凸形 状を有する型はエンボス版、エンボスロール等が挙げられ、これらの内容は後記する 3— 2)と同じであってよい。
[0106] 3— 2)本発明による防眩層は、光透過性基材を、防眩層の表面に形成される凹凸 形状と逆の凹凸形状を有する型に、防眩層用組成物を付与し、所望の凹凸形状を 有してなる防眩層として形成されてよい。この形成法によれば、微粒子を配合せずに 、所望の凹凸形状を有する防眩層を形成した光学積層体を得ることができるとの利 点を有する。所望の凹凸形状と逆の形状を型面に形成した凹凸型を使用し、硬化性 の優れた防眩層用組成物を光透過性基材上に付与した後に、硬化処理し、光透過 性基材と凹凸形状を有する防眩層を一体化させ、光学積層体として製造することが できる。本発明にあっては、防眩層用組成物を付与してから凹凸型で賦型してもよい し、防眩層用組成物を光透過性基材と凹凸型の界面に供給し、防眩層用組成物を 凹凸型と光透過性基材の間に介在させて、凹凸形状の形成と防眩層の形成とを同 時に行なってもよい。本発明の好ましい態様によれば、エンボスローラ以外に、平板 状のエンボス板を用いることもできる。
[0107] エンボスローラーまたは平板状のエンボス板等に形成されている凹凸型面は、種々 の方法により、具体的には、サンドブラスト法またはビーズショット法によって形成する ことができる。サンドブラスト法によるエンボス版 (エンボスローラー）を用いて形成され た防眩層は、その上側に凹形状 (他方、下側に凸な断面形状)が多数分布した形状 となる。ビーズショット法によるエンボス版 (エンボスローラー）を用いて形成された防 眩層は、上側に凸形状 (他方、上側に凸な断面形状)が多数分布した形状となる。
[0108] 防眩層の表面に形成された凹凸形状の平均粗さが同じ場合に、上側に凸部が多 数分布した形状を有している防眩層は、上側に凹部が多数分布した形状を有してい るものと比較して、室内の照明装置等の写り込みが少ないとされている。このことから 、本発明の好ましい態様によれば、ビーズショット法により防眩層の凹凸形状と同一 形状に形成された凹凸型を利用して防眩層の凹凸形状を形成することが好ましぐこ の凹凸型により形成された凹凸形状は、上側に凸な断面形状の部分が、下面に凸な 断面形状の部分がより多いものとして形成される。また、本発明の別の好ましい態様 によれば、ビーズショット法により防眩層の凹凸形状と逆形状に形成された凹凸型を 利用して防眩層の凹凸形状を形成することが好ましぐこの凹凸型により形成された 凹凸形状は、下側に凸な断面形状 (即ち凹部)の部分が、上側に凸な断面形状 (即 ち凸部）の部分よりも多 、ものとして形成される。
[0109] 凹凸型面を形成するための型材としては、金属、プラスチック、木またはこれらの複 合体を使用することができる。本発明の好ましい型材としては、強度、繰返使用による 耐摩耗性の観点から、金属としてのクロムが好ましぐ経済性等の観点から、鉄製ェ ンボス版 (エンボスローラー）の表面にクロムをメツキしたものが好ましくは例示される。
[0110] サンドブラスト法またはビーズショット法により凹凸型を形成する際に、吹き付ける粒 子 (ビーズ)の具体例としては、金属粒子、シリカ、アルミナ、またはガラス等の無機質 粒子が挙げられる。これらの粒子の粒径（直径）としては、 100 μ m〜300 μ m程度 であることが好ましい。これらの粒子を型材に吹き付ける際には、これら粒子を高速の 気体と共に吹き付ける方法が挙げられる。この際、適切な液体、例えば、水等を併用 してよい。また、本発明にあっては、凹凸形状を形成した凹凸型には、使用時の耐久 性を向上させる目的で、クロムメツキ等を施して力 使用することが好ましぐ硬膜化、 および腐食防止の上で好まし 、。
[0111] 2.滑性層
本発明にあっては、防眩層の凹凸表面を調整するために、滑性層を形成してもよ い。この場合、滑性層は防眩層と一体となって防眩性機能を発揮するものである。従 つて、滑性層を形成する場合、表面の凹凸形状の値である Sm、 Θ a、 Rz等の光学特 性値は本願発明の範囲内にある。付言すれば、防眩層の上に滑性層が付与される 場合、滑性層の表面凹凸形状が、本発明における防眩層の表面凹凸形状の光学特 性値と当然に一致する。以上のことは、滑性層の下記内容及び実施例からも理解さ れる。
[0112] 滑性層は、防眩層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール（凹 凸の山高さと山間隔）の 1Z10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している微 細な凹凸を目止めして、スムージングを掛けて滑らかな凹凸を形成させること、または 、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻度 (個数)の調整することが可能となる。また、滑性 層は、帯電防止、屈折率調整、高硬度化、防汚染性、等を付与することを目的として 形成されるものである。滑性層の膜厚 (硬化時）は 0. 5 μ m以上 20 μ m以下（12 m 以下が好ましい）であり、好ましくは下限が 3 μ m以上であり上限が 8 μ m以下である
[0113] mm
榭脂 (モノマー、オリゴマー等の榭脂成分を包含する）としては、透明性のものが好 ましぐその具体例としては、紫外線または電子線により硬化する榭脂である電離放 射線硬化型榭脂、電離放射線硬化型榭脂と溶剤乾燥型榭脂との混合物、または熱 硬化型榭脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型榭脂が挙げられる。
[0114] 電離放射線硬化型榭脂の具体例としては、アタリレート系の官能基を有するもの、 例えば比較的低分子量のポリエステル榭脂、ポリエーテル榭脂、アクリル榭脂、ェポ キシ榭脂、ウレタン榭脂、アルキッド榭脂、スピロァセタール榭脂、ポリブタジエン榭脂 、ポリチオールポリェン榭脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレー ト等のオリゴマー又はプレボリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例として は、ェチル (メタ）アタリレート、ェチルへキシル (メタ）アタリレート、スチレン、メチルス チレン、 N—ビュルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポ リメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、へキサンジオール (メタ）アタリレート、トリ プロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレ ート、 1, 6—へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ） アタリレート等が挙げられる。
[0115] 電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重合開 始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベ ンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 a—アミ口キシムエステノレ、チォキ サントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましぐその具体 例としては、 n—ブチルァミン、トリェチルァミン、ポリ— n—ブチルホスフィン等が挙げ られる。
[0116] また、電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重 合開始剤または光重合促進剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ラジ カル重合性不飽和基を有する榭脂系の場合は、ァセトフエノン類、ベンゾフエノン類、 チォキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用 いる。また、カチオン重合性官能基を有する榭脂系の場合は、光重合開始剤として、 芳香族ジァゾ -ゥム塩、芳香族スルホ -ゥム塩、芳香族ョードニゥム塩、メタセロンィ匕 合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始 剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物 100重量部に対し、 0. 1〜 10重量部であ る。
[0117] 電離放射線硬化型榭脂に混合して使用される溶剤乾燥型榭脂としては、主として 熱可塑性榭脂が挙げられる。溶剤乾燥型榭脂の添カ卩により、塗布面の塗膜欠陥を有 効に防止することができる。熱可塑性榭脂は一般的に例示されるものが利用される。 好ましい熱可塑性榭脂の具体例としては、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系 榭脂、酢酸ビュル系榭脂、ビュルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、脂環式ォレ フィン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、セル ロース誘導体、シリコーン系榭脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。榭脂と しては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合物 を溶解可能な共通溶媒)に可溶な榭脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透 明性ゃ耐候性の高い榭脂、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、脂環式 ォレフィン系榭脂、ポリエステル系榭脂、セルロース誘導体 (セルロースエステル類等 )等が好ましい。
[0118] 本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料が TAC等のセルロース系 榭脂の場合、熱可塑性榭脂の好ましい具体例として、セルロース系榭脂、例えば-ト ロセノレロース、ァセチノレセノレロース、セノレロースアセテートプロピオネート、ェチノレヒド ロキシェチルセルロース等が挙げられる。
[0119] 熱硬化性榭脂の具体例としては、フエノール榭脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート榭 脂、メラニン榭脂、グアナミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、ェポ キシ榭脂、アミノアルキッド榭脂、メラミン 尿素共縮合榭脂、ケィ素榭脂、ポリシロキ サン榭脂等が挙げられる。熱硬化性榭脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重 合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用する ことができる。
[0120] 重合開始剤
滑性層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例としては、 1 —ヒドロキシ—シクロへキシル—フエ-ルーケトンが挙げられる。この化合物は巿場入 手可能であり、例えば商品名ィルガキュア 184 (チバスぺシャリティーケミカルズ社製 )が挙げられる。
[0121] 纏方 雷剤)
本発明にあっては、滑性層中に、帯電防止剤を含んでなるものが好ましい。この様 な場合、滑性層を表面調整層と呼ぶことがある。
[0122] 帯電防止剤の具体例としては、第 4級アンモ-ゥム塩、ピリジ-ゥム塩、第 1〜第 3ァ ミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸ェ ステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのァ-オン性基を有するァ- オン性化合物、アミノ酸系、ァミノ硫酸エステル系などの両性ィ匕合物、アミノアルコー ル系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノ-オン性化合物、スズおよびチ タンのアルコキシドのような有機金属化合物およびそれらのァセチルァセトナート塩 のような金属キレートイヒ合物等が挙げられ、さらに上記に列記したィヒ合物を高分子量 化した化合物が挙げられる。また、第 3級ァミノ基、第 4級アンモ-ゥム基、または金属 キレート部を有し、かつ、電離放射線により重合可能なモノマーまたはオリゴマー、或 いは官能基を有するカップリング剤のような有機金属化合物等の重合性ィ匕合物もま た帯電防止剤として使用できる。
[0123] また、導電性超微粒子が挙げられる。導電性微粒子の具体例としては、金属酸ィ匕 物からなるのものを挙げることができる。そのような金属酸ィ匕物としては、 ZnO (屈折 率 1. 90、以下、カツコ内の数値は屈折率を表す。）、 CeO (1. 95)、 Sb O (1. 71)
2 2 2
、 SnO (1. 997)、 ITOと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫（1. 95) , In O
2 2
(2. 00)、 Al O (1. 63)、アンチモンドープ酸化錫（略称; ATO、 2. 0)、アルミ-ゥ
3 2 3
ムドープ酸ィ匕亜鉛 (略称; AZO、 2. 0)等を挙げることができる。微粒子とは、 1ミクロ ン以下の、いわゆるサブミクロンの大きさのものを指し、好ましくは、平均粒径が 0. In m〜0. 1 μ mのものである。
[0124] また、帯電防止剤として、導電性ポリマーが挙げられ、その具体例としては、脂肪族 共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ（バラフヱ-レン）、複素環式共役系の ポリピロール、ポリチォフェン、含へテロ原子共役系のポリア-リン、混合型共役系の ポリ（フエ-レンビ-レン）が挙げられ、これら以外に、分子中に複数の共役鎖を持つ 共役系である複鎖型共役系、前述の共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブ ロック共重した高分子である導電性複合体等を挙げられる。
[0125] 本発明の好ましい態様によれば、滑性層に含まれる榭脂と帯電防止剤との添加比 力 以上 25以下であり、好ましくは上限が 20以下であり下限が 5以上である。添加量 を上記数値範囲に調整することにより、黒輝度、全光線透過率を本発明の数値範囲 に調整することができるので好まし 、。
[0126] 腿
滑性層を形成するには、上記成分を溶剤ともに混合した帯電防止層用組成物を利 用する。溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等 のアルコール類；メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等の ケトン類；酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類;ノヽロゲン化炭化水 素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好ま しくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。 [0127] 滑件層の形成
滑性層は、上記した榭脂 (モノマー、オリゴマー等の榭脂成分を包含する)と溶剤と 任意成分とを混合して得た組成物を防眩層に塗布することにより形成されてよ ヽ。本 発明の好ましい態様によれば、上記の液体組成物に、フッ素系またはシリコーン系な どのレべリング剤を添加することが好まし ヽ。レべリング剤を添加した液体組成物は、 塗工面を良好にし、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有 効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。
[0128] 組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバ一コート法、グラビアコート 法等の塗布方法が挙げられる。液体組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。 紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンァ ーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の 波長としては、 190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例 としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器 型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる
[0129] 3. ^w m
本発明の好ましい態様によれば、防眩層または滑性層の表面に低屈折率層を形 成したものが好ましい。低屈折率層は、防眩層または滑性層の表面に形成されてな り、低屈折率層は、その屈折率が防眩層または滑性層のものより低いものである。低 屈折率層は、それが形成された本発明による光学積層体の最表面の凹凸形状が、 本発明における防眩層の表面凹凸形状の光学特性値と当然に一致することは先に 述べた通りである。本発明の好ましい態様によれば、防眩層の屈折率が 1. 5以上で あり、低屈折率層の屈折率が 1. 5未満であり、好ましくは 1. 45以下で構成されてな るものが好ましい。
[0130] 低屈折率層剤の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げ られ、その例としてはフッ化ビ-リデン 30〜90重量0 /0及びへキサフルォロプロピレン 5〜50重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が 60 〜70重量％であるフッ素含有共重合体 100重量部と、エチレン性不飽和基を有する 重合性ィ匕合物 80〜 150重量部とからなる榭脂組成物が挙げられる。
[0131] このフッ素含有共重合体は、フッ化ビ-リデンとへキサフルォロプロピレンとを含有 するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。この モノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビ-リデンが 30〜90重量％、好ま しくは 40〜80重量0 /0、特に好ましくは 40〜70重量％であり、またはへキサフルォロ プロピレンが 5〜50重量0 /0、好ましくは 10〜50重量0 /0、特に好ましくは 15〜45重量 %である。このモノマー組成物は、更にテトラフルォロエチレンを 0〜40重量0 /0、好ま しくは 0〜35重量％、特に好ましくは 10〜30重量％含有するものであってもよい。
[0132] このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重 合体成分が、例えば、 20重量％以下、好ましくは 10重量％以下の範囲で含有され たものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルォロエチレン、トリフルォ 口エチレン、クロロトリフノレオ口エチレン、 1, 2—ジクロロ一 1, 2—ジフノレオ口エチレン 、 2—ブロモー 3, 3, 3—トリフノレオ口エチレン、 3—ブロモー 3, 3—ジフノレオ口プロピ レン、 3, 3, 3—トリフルォロプロピレン、 1, 1, 2—トリクロ口— 3, 3, 3—トリフルォロプ ロピレン、 —トリフルォロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙 げることができる。
[0133] このようなモノマー組成物力 得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は 60 〜70重量％であることが好ましぐより好ましくは 62〜70重量％、特に好ましくは 64 〜68重量％である。添加割合力このような範囲であることにより、後述の溶剤に対し て良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有すること〖こ より、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有 する薄膜を形成することが可能となる。
[0134] フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で 5000〜2 00000、特に 10000〜100000であること力 子まし!/、。このような大きさの分子量を 有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系榭脂組成物の粘度 が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系榭脂組成物と することができる。
[0135] フッ素含有共重合体自体の屈折率は 1. 45以下、好ましくは 1. 42以下、より好まし くは 1. 40以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される 薄膜の反射防止効果が好ま U、ものとなる。
[0136] 低屈析率層の形成
フッ素含有共重合体と榭脂とを、必要に応じて光重合開始剤の存在下で活性エネ ルギ一線を照射することにより、または熱重合開始剤の存在下で加熱されることによ り重合して塗膜を形成することができる。使用する榭脂は、防眩層で説明したのと同 様であってよい。
[0137] 榭脂の添加量は、フッ素含有共重合体 100重量部に対して 30〜 150重量部、好ま しくは 35〜： L00重量部、特に好ましくは 40〜70重量部である。また、フッ素含有共 重合体と榭脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が 30〜55 重量％、好ましくは 35〜50重量％であることが好ましい。
[0138] 添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、低屈折率層は 、基材に対する密着性が良好であり、また、屈折率が低く良好な反射防止効果を得 ることが可能となる。
[0139] 低屈折率層の形成に当たっては、必要に応じて適宜な溶剤を用い、粘度を、榭脂 組成物として好ましい塗布性が得られる 0. 5〜5cps (25°C)、好ましくは 0. 7〜3cps (25°C)の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止膜を実現で き、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ基材に対する密着 性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。
[0140] 榭脂の硬化手段は、防眩層の項で説明したのと同様であってよい。硬化処理のた めに加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性 化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素系榭脂組成物に添加されることが 好ましい。
[0141] 低屈折率層の膜厚 (nm) dは、下記式 (V) :
A
d =m l / (4n ) (V)
A A
(上記式中、
nは低屈折率層の屈折率を表し、
A
mは正の奇数を表し、好ましくは 1を表し、 λは波長であり、好ましくは 480〜580nmの範囲の値である）
を満たすものが好ましい。
また、本発明にあっては、低屈折率層は下記数式 (VI)：
120<n d < 145 (VI)
A A
を満たすことが低反射率ィ匕の点で好ま U、。
[0142] 本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤として、「空隙を有する微粒子」を利 用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面調整層の層強度を保持しつつ 、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」と は、微粒子の内部に気体が充填された構造及び Z又は気体を含む多孔質構造体を 形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折 率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝 集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び Z又は表面の少なくと も一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。この微粒子を使用した 低屈折率層は、屈折率を 1. 30〜： L 45に調節することが可能である。
[0143] 空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開 2001— 233611号公報で 開示されて!、る技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。空隙を 有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高 、ため、ノ インダ一と混合 して表面調整層表面調整層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を 1. 20〜： L 45程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機 系の微粒子の具体例としては、特開 2002— 80503号公報で開示されている技術を 用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
[0144] 塗膜の内部及び Z又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な 微粒子としては先のシリカ微粒子に加え、比表面積を大きくすることを目的として製 造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材 、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むこと を目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的 としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名 Nipsilや Nipgelの中か ら多孔質シリカ微粒子の集合体、日産化学工業 (株)製のシリカ微粒子が鎖状に繋が つた構造を有するコロイダルシリカ UPシリーズ (商品名）から、本発明の好ましい粒子 径の範囲内のものを利用することが可能である。
[0145] 「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、 5nm以上 300nm以下であり、好ましくは 下限が 8nm以上であり上限が lOOnm以下であり、より好ましくは下限が lOnm以上 であり上限が 80nm以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより 、表面調整層に優れた透明性を付与することが可能となる。
[0146] 4.任意の層
本発明の別の態様によれば、本発明による光学積層体 (HG)の各層間に、任意の 層として、帯電防止層 (導電層）を形成してもよい。
帯電防止層の形成の具体例としては、光学積層体の各層の上面に導電性金属もし くは導電性金属酸化物等を蒸着またはスパッタリングすることにより蒸着膜を形成す る方法または榭脂中に導電性微粒子を分散した榭脂組成物を塗布するにより塗膜を 形成する方法が挙げられる。
[0147] 諭 I
帯電防止層を蒸着膜で形成する場合、帯電防止剤として導電性金属もしくは導電 性金属酸化物、例えばアンチモンドープのインジウム '錫酸ィ匕物（以下、「ATO」とい う）、インジウム '錫酸ィ匕物（以下、「ITO」という）が挙げられる。帯電防止層としての蒸 着膜の厚さは、 lOnm以上 200nm以下であり、好ましくは上限が lOOnm以下であり 、下限が 50nm以下である。
帯電防止層は帯電防止剤を含む塗液により形成されてもよい。帯電防止剤は先の 滑性層にお 、て説明したのと同様であってょ 、。
[0148] 硬ィ 腦
本発明にあっては、導電性微粒子を用いて塗膜する場合、好ましくは硬化型榭脂 を用いる。硬化型榭脂としては、防眩層を形成するものと同様であってよい。
[0149] 帯 防止層の形成
帯電防止層として塗膜を形成するには、導電性微粒子に硬化型榭脂に含ませた塗 液を、ロールコート法、ミヤバ一コート法、グラビアコート法等の塗布方法により塗布 する。塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。 電離放射線硬化型榭脂組成物の硬化方法としては、電子線または紫外線の照射 によって硬化する。電子線硬化の場合には、 100KeV〜300KeVのエネルギーを 有する電子線等を使用する。紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯 、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルノヽライドランプ等の光線力 発 する紫外線等を使用する。
[0150] 5.光诱渦性某材
光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものが好ましい。 光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル (ポリエチレンテレフタ レート、ポリエチレンナフタレート）、セノレローストリアセテート、セノレロースジアセテート 、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポ リスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビュル、ポリビュルァセタ ール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタ ン等の熱可塑性榭脂が挙げられ、好ましくはポリエステル (ポリエチレンテレフタレート 、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテートが挙げられる。
[0151] その他に、脂環構造を有した非晶質ォレフィンポリマー（Cyclo-01efin-Polymer: CO P)フィルムもあり、これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状ォレフィン系重合体、 環状共役ジェン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体榭脂などが用いられる 基材で、例えば、 日本ゼオン (株)製のゼォネックスゃゼォノア (ノルボルネン系榭脂） 、住友ベークライト (株)製 スミライト FS- 1700、 JSR (株)製 アートン (変性ノルボルネン 系榭脂）、三井化学 (株)製 アベル (環状ォレフィン共重合体)、 Ticona社製の Topa s (環状ォレフィン共重合体）、 日立化成 (株)製 ォプトレッツ OZ-1000シリーズ (脂環 式アクリル榭脂）などが挙げられる。また、トリァセチルセルロースの代替基材として旭 化成ケミカルズ (株)製の FVシリーズ (低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好まし 、。
[0152] 本発明にあっては、これらの熱可塑性榭脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体 として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱 可塑性榭脂の板またはガラス板の板状体のものも使用することも可能である。
[0153] 光透過性基材の厚さは、 20 μ m以上 300 μ m以下、好ましくは上限が 200 μ m以 下であり、下限が 30 m以上である。光透過性基材が板状体の場合にはこれらの厚 さを越える厚さであってもい。基材は、その上に防眩層を形成するのに際して、接着 性向上のために、コロナ放電処理、酸ィヒ処理等の物理的な処理のほ力、アンカー剤 もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。
[0154] 本発明の第二の餱様
本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様における防眩層の凹凸形状の上に 表面調整層が形成されてなるものである。よって、下記する内容以外は、本発明の第 二の態様における、防眩層、低屈折率層、任意の層、光透過性基材は、本発明の第 一の態様と同様であってよい。
[0155] 光学穑層体及びその層構成
本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様と同様に図 1乃至図 3を用いて説明 することができる。この際、本発明の第一の態様で説明した「滑性層 6」が、本発明の 第二の態様における「表面調整層 6」に置き換わるのみであり、それ以外の構成及び 内容は同様である。本発明にあっては、防眩層用組成物を付与して防眩層を形成す る場合には、防眩層用組成物をゲル分率で 30%以上 80%以下、好ましくは下限が 35%以上であり、より好ましくは 40%以上であり、好ましくは下限が 70%以下であり、 より好ましくは 60%以下で硬化させることが好ましい。
[0156] 2. m m
本発明にあっては、防眩層の凹凸表面を調整するために、表面調整層が形成され てなる。この場合、表面調整層は防眩層と一体となって防眩性機能を発揮するもので ある。従って、表面調整層の表面の凹凸形状の値である Sm、 Θ a、 Rz等の光学特性 値は本願発明の範囲内にある。付言すれば、表面調整層の表面凹凸形状が、本発 明における防眩層の表面凹凸形状の光学特性値と当然に一致する。以上のことは、 表面調整層の下記内容及び実施例からも理解される。
[0157] 本発明にあっては、防眩層の凹凸表面に表面調整層を形成する。表面調整層は、 防眩層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール（凹凸の山高さと 山間隔）の 1Z10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している微細な凹凸を目 止めして、スムージングを掛けて滑らかな凹凸を形成させること、または、凹凸の山間 隔ゃ山高さ、山の頻度 (個数)の調整することを可能としる。さらには、表面調整層は 、帯電防止、屈折率調整、高硬度化、防汚染性等を付与することを目的として形成さ れるものである。このため、（防眩性)光学積層体において帯電防止層、低屈折率層 、防汚染層等の複数の層を構成する必要がなぐ一の層（表面調整層）によりこれら の層が果たす効果を達成することが可能となる。表面調整層の膜厚 (硬化時)は 0. 5 m以上（好ましくは 1. 0 m以上） 20 m以下（好ましくは 12 m以下）であり、より 好ましくは下限が 3 μ m以上であり上限が 8 μ m以下である。
[0158] 表面調整剤
表面調整剤としては、帯電防止剤、屈折率調整剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、 指紋付着防止剤、高硬化剤および硬度調整剤 (緩衝性付与剤)からなる群から選択 される一種または二種以上の混合物が挙げられる。
[0159] 纏方 雷剤)
表面調整層中に、帯電防止剤を含んでなることにより、光学積層体の表面における 塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤の具体例としては、第 4級アン モ -ゥム塩、ピリジ-ゥム塩、第 1〜第 3アミノ基等のカチオン性基を有する各種の力 チオン性ィ匕合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホ ン酸塩基等のァニオン性基を有するァニオン性化合物、アミノ酸系、ァミノ硫酸エス テル系等の両性化合物、ァミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系 等のノ-オン性ィ匕合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物お よびそれらのァセチルァセトナート塩のような金属キレートイ匕合物等が挙げられ、さら に上記に列記した化合物を高分子量ィ匕したィ匕合物が挙げられる。また、第 3級ァミノ 基、第 4級アンモ-ゥム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重 合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有 機金属化合物等の重合性ィ匕合物もまた帯電防止剤として使用できる。
[0160] また、導電性超微粒子が挙げられる。導電性微粒子の具体例としては、金属酸ィ匕 物からなるのものを挙げることができる。そのような金属酸ィ匕物としては、 ZnO (屈折 率 1. 90、以下、カツコ内の数値は屈折率を表す。）、 CeO (1. 95)、 Sb O (1. 71)
2 2 2
、SnO (1. 997)、 ITOと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫（1. 95) , In O
2 2
(2. 00)、 Al O (1. 63)、アンチモンドープ酸化錫（略称; ATO、 2. 0)、アルミ-ゥ ムドープ酸ィ匕亜鉛 (略称; AZO、 2. 0)等を挙げることができる。微粒子とは、 1ミクロ ン以下の、いわゆるサブミクロンの大きさのものを指し、好ましくは、平均粒径が 0. In m〜0. 1 μ mのものである。
[0161] また、帯電防止剤として、導電性ポリマーが挙げられ、その具体例としては、脂肪族 共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ（バラフヱ-レン）、複素環式共役系の ポリピロール、ポリチォフェン、含へテロ原子共役系のポリア-リン、混合型共役系の ポリ（フエ-レンビ-レン）が挙げられ、これら以外に、分子中に複数の共役鎖を持つ 共役系である複鎖型共役系、前述の共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブ ロック共重した高分子である導電性複合体等を挙げられる。
[0162] 本発明の好ましい態様によれば、表面調整層に含まれる榭脂と帯電防止剤との添 加比が 5以上 25以下であり、好ましくは上限が 20以下であり下限が 5以上である。
[0163] 屈析率調整剤
表面調整層に、屈折率調整剤を添加し、光学積層体の光学特性を調整することが 可能となる。屈折率調整剤には、低屈折率剤、中屈折率剤、高屈折率剤等が挙げら れる。
[0164] ί)低鹿析率剤
低屈折率剤は、その屈折率が防眩層より低いものである。本発明の好ましい態様に よれば、防眩層の屈折率が 1. 5以上であり、低屈折率剤の屈折率が 1. 5未満であり 、好ましくは 1. 45以下で構成されてなるものが好ましい。
[0165] 低屈折率剤の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げら れ、その例としてはフッ化ビ-リデン 30〜90重量0 /0及びへキサフルォロプロピレン 5 〜50重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が 60〜 70重量％であるフッ素含有共重合体 100重量部と、エチレン性不飽和基を有する重 合性ィ匕合物 80〜 150重量部とからなる組成物が挙げられる。
[0166] このフッ素含有共重合体は、フッ化ビ-リデンとへキサフルォロプロピレンとを含有 するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。この モノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビ-リデンが 30〜90重量％、好ま しくは 40〜80重量0 /0、特に好ましくは 40〜70重量％であり、またはへキサフルォロ プロピレンが 5〜50重量0 /0、好ましくは 10〜50重量0 /0、特に好ましくは 15〜45重量 %である。このモノマー組成物は、更にテトラフルォロエチレンを 0〜40重量0 /0、好ま しくは 0〜35重量％、特に好ましくは 10〜30重量％含有するものであってもよい。
[0167] このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重 合体成分が、例えば、 20重量％以下、好ましくは 10重量％以下の範囲で含有され たものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルォロエチレン、トリフルォ 口エチレン、クロロトリフノレオ口エチレン、 1, 2—ジクロロ一 1, 2—ジフノレオ口エチレン 、 2—ブロモー 3, 3, 3—トリフノレオ口エチレン、 3—ブロモー 3, 3—ジフノレオ口プロピ レン、 3, 3, 3—トリフルォロプロピレン、 1, 1, 2—トリクロ口— 3, 3, 3—トリフルォロプ ロピレン、 —トリフルォロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙 げることができる。
[0168] このようなモノマー組成物力 得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は 60 〜70重量％であることが好ましぐより好ましくは 62〜70重量％、特に好ましくは 64 〜68重量％である。添加割合力このような範囲であることにより、後述の溶剤に対し て良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有すること〖こ より、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有 する光学積層体を形成することが可能となる。
[0169] フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で 5000〜2 00000、特に 10000〜100000であること力 子まし!/、。このような大きさの分子量を 有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系榭脂組成物の粘度 が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系榭脂組成物と することができる。
[0170] フッ素含有共重合体自体の屈折率は 1. 45以下、好ましくは 1. 42以下、より好まし くは 1. 40以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される 光学積層体の反射防止効果が好ま U、ものとなる。
[0171] 榭脂の添加量は、フッ素含有共重合体 100重量部に対して 30〜150重量部、好ま しくは 35〜： LOO重量部、特に好ましくは 40〜70重量部である。また、フッ素含有共 重合体と榭脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が 30〜55 重量％、好ましくは 35〜50重量％であることが好ましい。
[0172] 添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、表面調整層の 基材に対する密着性が良好となり、また、屈折率が低く良好な反射防止効果を得るこ とが可能となる。
[0173] 本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤として、「空隙を有する微粒子」を利 用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面調整層の層強度を保持しつつ 、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」と は、微粒子の内部に気体が充填された構造及び Z又は気体を含む多孔質構造体を 形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折 率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝 集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び Z又は表面の少なくと も一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。
[0174] 空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開 2001— 233611号公報で 開示されて!、る技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。空隙を 有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高 、ため、ノインダ一と混合 して表面調整層表面調整層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を 1. 20〜： L 45程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機 系の微粒子の具体例としては、特開 2002— 80503号公報で開示されている技術を 用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
[0175] 塗膜の内部及び Z又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な 微粒子としては先のシリカ微粒子に加え、比表面積を大きくすることを目的として製 造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材 、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むこと を目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的 としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名 Nipsilや Nipgelの中か ら多孔質シリカ微粒子の集合体、日産化学工業 (株)製のシリカ微粒子が鎖状に繋が つた構造を有するコロイダルシリカ UPシリーズ (商品名）から、本発明の好ましい粒子 径の範囲内のものを利用することが可能である。 [0176] 「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、 5nm以上 300nm以下であり、好ましくは 下限が 8nm以上であり上限が lOOnm以下であり、より好ましくは下限が lOnm以上 であり上限が 80nm以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより 、表面調整層に優れた透明性を付与することが可能となる。
[0177] 2)高屈析率剤/中屈析率剤
高屈折率剤、中屈折率剤は、反射防止性をさらに向上させるために表面調整層に 添加されてよい。高屈折率剤、中屈折率剤の屈折率は 1. 46〜2. 00の範囲内で設 定されてよぐ中屈折率剤は、その屈折率が 1. 46〜： L 80の範囲内のものを意味し 、高屈折率剤は、その屈折率が 1. 65〜2. 00の範囲内のものを意味する。
[0178] これら屈折率剤は、微粒子が挙げられ、その具体例 (かっこ内は屈折率を示す)とし ては、酸化亜鉛（1. 90)、チタ-ァ（2. 3〜2. 7)、セリア（1. 95)、スズドープ酸化ィ ンジゥム（1. 95)、アンチモンドープ酸化スズ（1. 80)、イットリア（1. 87)、ジルコ- ァ（2. 0)が挙げられる。
[0179] レべリング剤
表面調整層は、レべリング剤を添加することができる。レべリング剤の好ましいものと しては、フッ素系またはシリコーン系等が挙げられる。レべリング剤を添加した表面調 整層は、塗工面を良好にし、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化 阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。
[0180] m m
表面調整層は防汚染剤を添加することができる。防汚染剤は、光学積層体の最表 面の汚れ防止を主目的とし、さらに光学積層体の耐擦傷性を付与することが可能と なる。防汚染剤の具体例としては、撥水性、撥油性、指紋拭き取り性を発現するよう な添加剤が有効である。より具体例としては、フッ素系化合物、ケィ素系化合物、また はこれらの混合ィ匕合物が挙げられる。より具体的には、 2—パーフロロォクチルェチ ルトリアミノシラン等のフロロアルキル基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、 特に、アミノ基を有するものが好ましくは使用することができる。
[0181] 靈
表面調整層は、表面調整剤と、榭脂 (モノマー、オリゴマー等の榭脂成分を包含す る）と〖こより少なくとも調整されてよい。表面調整剤を含まない場合には、この樹脂が 高効果剤として、または防眩層の凹凸を滑面とする役割を担う。
[0182] 榭脂としては、透明性のものが好ましぐその具体例としては、紫外線または電子線 により硬化する榭脂である電離放射線硬化型榭脂、電離放射線硬化型榭脂と溶剤 乾燥型榭脂との混合物、または熱硬化型榭脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離 放射線硬化型榭脂が挙げられる。
[0183] 電離放射線硬化型榭脂の具体例としては、アタリレート系の官能基を有するもの、 例えば比較的低分子量のポリエステル榭脂、ポリエーテル榭脂、アクリル榭脂、ェポ キシ榭脂、ウレタン榭脂、アルキッド榭脂、スピロァセタール榭脂、ポリブタジエン榭脂 、ポリチオールポリェン榭脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレー ト等のオリゴマー又はプレボリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例として は、ェチル (メタ）アタリレート、ェチルへキシル (メタ）アタリレート、スチレン、メチルス チレン、 N—ビュルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポ リメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、へキサンジオール (メタ）アタリレート、トリ プロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレ ート、 1, 6—へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ） アタリレート等が挙げられる。
[0184] 電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重合開 始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、ァセトフエノン類、ベ ンゾフエノン類、ミヒラーベンゾィルベンゾエート、 a—アミ口キシムエステノレ、チォキ サントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましぐその具体 例としては、 n—ブチルァミン、トリェチルァミン、ポリ— n—ブチルホスフィン等が挙げ られる。
[0185] また、電離放射線硬化型榭脂を紫外線硬化型榭脂として使用する場合には、光重 合開始剤または光重合促進剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ラジ カル重合性不飽和基を有する榭脂系の場合は、ァセトフエノン類、ベンゾフエノン類、 チォキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用 いる。また、カチオン重合性官能基を有する榭脂系の場合は、光重合開始剤として、 芳香族ジァゾ -ゥム塩、芳香族スルホ -ゥム塩、芳香族ョードニゥム塩、メタセロンィ匕 合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始 剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物 100重量部に対し、 0. 1〜 10重量部であ る。
[0186] 電離放射線硬化型榭脂に混合して使用される溶剤乾燥型榭脂としては、主として 熱可塑性榭脂が挙げられる。溶剤乾燥型榭脂の添カ卩により、塗布面の塗膜欠陥を有 効に防止することができる。熱可塑性榭脂は一般的に例示されるものが利用される。 好ましい熱可塑性榭脂の具体例としては、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系 榭脂、酢酸ビュル系榭脂、ビュルエーテル系榭脂、ハロゲン含有榭脂、脂環式ォレ フィン系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、セル ロース誘導体、シリコーン系榭脂、及びゴム又はエラストマ一等が挙げられる。榭脂と しては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒 (特に複数のポリマーや硬化性化合物 を溶解可能な共通溶媒)に可溶な榭脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透 明性ゃ耐候性の高い榭脂、例えば、スチレン系榭脂、（メタ)アクリル系榭脂、脂環式 ォレフィン系榭脂、ポリエステル系榭脂、セルロース誘導体 (セルロースエステル類等 )等が好ましい。
[0187] 本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料が TAC等のセルロース系 榭脂の場合、熱可塑性榭脂の好ましい具体例として、セルロース系榭脂、例えば-ト ロセノレロース、ァセチノレセノレロース、セノレロースアセテートプロピオネート、ェチノレヒド ロキシェチルセルロース等が挙げられる。
[0188] 熱硬化性榭脂の具体例としては、フエノール榭脂、尿素樹脂、ジァリルフタレート榭 脂、メラニン榭脂、グアナミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、ェポ キシ榭脂、アミノアルキッド榭脂、メラミン 尿素共縮合榭脂、ケィ素榭脂、ポリシロキ サン榭脂等が挙げられる。熱硬化性榭脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重 合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用する ことができる。
[0189] ¾合開始剤 表面調整層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例として は、 1—ヒドロキシ一シクロへキシル一フエ-ル一ケトンが挙げられる。この化合物は 巿場入手可能であり、例えば商品名ィルガキュア 184 (チバスぺシャリティーケミカル ズ社製）が挙げられる。
[0190] 腿
表面調整層を形成するには、上記成分を溶剤ともに混合した表面調整層用組成物 を利用する。溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール 等のアルコール類;メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等 のケトン類；酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類；ノ、ロゲン化炭化 水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好 ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。
[0191] 表 rif調整層の形成法
表面調整層は、表面調整層用組成物を防眩層に付与することにより形成されてよ い。表面調整層用組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバ一コート 法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。表面調整層用組成物の塗布後に 、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀 灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の 光源が挙げられる。紫外線の波長としては、 190〜380nmの波長域を使用すること ができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振 変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種 電子線加速器が挙げられる。
[0192] 任意の層
本発明による光学積層体は、光透過性基材と、防眩層と、表面調整層とにより構成 されてなるが、さらに任意の層として帯電防止層、低屈折率層、防汚染層等を備えて なるものであってよい。任意の層は、それが形成された本発明による光学積層体の最 表面の凹凸形状が、本発明における防眩層の表面凹凸形状の光学特性値と当然に 一致することは先に述べた通りである。低屈折率層は、防眩層または表面調整層の 屈折率よりも低い屈折率を有するものが好ましい。帯電防止層、低屈折率層、防汚 染層は表面調整層において説明した、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤等に、 榭脂等を添加した組成物を調整し、それぞれの層を形成してよい。従って、帯電防 止剤、低屈折率剤、防汚染剤、榭脂等も同様であってよい。
[0193] 本発明の第三の餱様
学穑 ί本
本発明による（防眩性)光学積層体は、光透過性基材の上に、光拡散層を形成して なるものである。防眩性光学積層体にあっては、光透過性基材の上に、防眩層を形 成することが一般的である力 本発明にあっては、光拡散層を形成してなるものであ る。本発明による「光拡散層」とは、光拡散板または光拡散フィルムに使用されるもの であり、防眩性光学積層体 (反射防止積層体)に使用される防眩層とは相違するもの である。光拡散板または光拡散フィルムは、一般的に各種ディスプレイあるいは照明 器具において、光源の光を均一に広げ、視認性を高めるために用いられている。こ れらの光拡散板あるいは光拡散フィルムは、通常、光源とディスプレイの間に設置さ れ、点光源ないしは線光源を均一な面光源に変換することを目的として用いられるも のである。液晶表示のバックライト用の光拡散板または光拡散フィルムとしては、ポリ メチルメタタリレート榭脂、ポリカーボネート榭脂等の光透過性榭脂の表面に凹凸を 形成したりものが挙げられる。また、ポリメチルメタアタリレート榭脂、ポリカーボネート 榭脂等の光透過性榭脂に光拡散剤を分散したり、さらには光拡散剤を光透過性榭 脂中に配合分散させた組成物をフィルム基材上に塗布したりして作製される。従って 、本発明にあっては、光拡散層を備えてなるが、光拡散層が形成された光拡散板ま たは光拡散フイノレムを備えてなるものであってよ 、。
[0194] また、本発明の第三の態様による光拡散層は、画像表示装置のユニット側に使用さ れる防眩層として機能するものであるが、本発明の別の態様によれば、本発明の第 三の態様による光拡散層を備えた光学積層体は、一般に、画像表示装置のバックラ イト側に使用される光拡散板 (拡散フィルム）とされてもよ 、ものである。
[0195] び 構)^
本発明による光学積層体は、防眩層の代わりに光拡散層を用いるものであるが、防 眩性特性と優れたコントラストとを兼ね備えたものとして利用されるものである。従って 、本発明の第三の態様における光学物性及び層構成は、本発明の第一の態様と同 様に図 1乃至図 3を用いて説明することができる。この際、本発明の第一の態様で説 明した「防眩層 4」及び「滑性層 6」が、本発明の第三の態様における「光拡散層 4」及 び「表面調整層 6」にそれぞれ置き換わるのみであり、それ以外の構成及び内容は同 様である。
[0196] また、本発明の第三の態様は、下記する内容以外は、表面調整層、低屈折率層、 任意の層、光透過性基材に関する事項は、本発明の第一又は二の態様におけるも のと同様であってよい。
[0197] 1.
光 散剤
光拡散剤としては、炭酸カルシウム、アクリル系粒子等が挙げられる。光拡散剤に 使用されるアクリル系粒子の具体例としては、メチルメタタリレート、ェチルメタクリレー ト、プロピルメタタリレート、ブチルメタタリレート等のメタタリレート重合体;メチルアタリ レート、ェチルアタリレート、 n-プロピルアタリレート、イソプロピルアタリレート、ブチル アタリレート等のアタリレート重合体；スチレン、ビュルトルエン、 α -メチルスチレン、ハ ロゲン化スチレン等の芳香族ビュルモノマー；ァリルメタタリレート、トリァリルシアヌレ ート等の架橋性モノマー等を重合させることによって得られるものである。アクリル系 粒子は単独または二種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル系粒子の平 均粒子径は 1 μ m以上 50 μ m以下であり、好ましくは下限が 6 μ m以上であり、上限 力 S 20 m以下である。
[0198] 靈
光拡散層の形成に使用される榭脂の具体例としては、ポリエステル榭脂、アクリル 系榭脂、ポリスチレン系榭脂、ポリ塩ィ匕ビ二ル系榭脂、ポリ塩ィ匕ビニリデン系榭脂、ポ リエチレン系榭 S旨、ポリプロピレン系榭 S旨、ポリウレタン系榭 S旨、ポリアミド系榭 S旨、ポリ 酢酸ビュル系榭脂、ポリビニルアルコール系榭脂、エポキシ系榭脂、セルローズ系榭 脂、才ルガノシロキサン系榭脂、ポリイミド系榭脂、ポリサルホン系榭脂、ポリアリレート 系榭脂等が挙げられる。この中でも、光拡散剤との屈折率差の制御性、濡れ性や透 明基材との接着性あるいは榭脂自体の耐擦傷性、耐光性、透明性などの点から、ポ リエステル系榭脂が好まし ヽ。
[0199] 任意の添加剤
光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、レべリング剤、その他の添加剤を別に添加して もよい。レべリング剤としては、フッ素系またはシリコーン系等のレべリング剤が挙げら れる。レべリング剤を添加した光拡散層用組成物は、塗布または乾燥時に塗膜表面 に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与する ことを可能とする。レべリング剤は、耐熱性が要求されるフィルム状光透過性基材 (例 えばトリァセチルセルロース）に好ましくは利用される。
[0200] (板 はフィルム开態)
本発明による「光拡散層」は、光透過性基材に形成された板またはフィルムとして使 用されてもよい。この場合、光透過性基材の具体例としては、一般的なものを使用す ることができるが、透明性、耐光性、コーティング適性等の理由から、ポリカーボネート またはポリエチレンテレフタレートが好ましくは挙げられる。光透過性基材の厚みは 5 0 μ m以上 200 μ m以下程度である。
[0201] ましい
本発明にあっては、光拡散層が、光透過性基材に対して浸透性溶剤を有する光拡 散層用組成物を用いて形成されることにより、光透過性基材と光拡散層との界面が 存在しないものとされてなるものが提案される。また、光透過性基材と前記光拡散層 との間に、薄層を備えてなり、これにより、光透過性基材と光拡散層との界面が存在 しないものとされてなるものが提案される。本発明の第一の態様及び本発明の第二 の態様における、光透過性基材と防眩層との界面についても、同様のことを行うこと ができる。
[0202] 界 rifの実皙的な消減
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材と光拡散層の界面が存在しない光 学積層体が提案される。本発明による光学積層体は、光透過性基材と光拡散層との 界面が実質的に存在しないものとされてなるものである。本発明において、「界面が（ 実質的に）存在しない」とは、二つの層面が重なり合ってはいるが実際に界面が存在 しな 、こと、および屈折率からみて両者の面に界面が存在して 、な 、と判断される場 合をも含むものを 、う。「界面が (実質的に)存在しな 、」との具体的な基準としては、 例えば、光学積層体の断面を、レーザー顕微鏡により観察し、干渉縞が目視される 積層体断面には界面が存在し、干渉縞が目視されない積層体断面には界面が存在 しないことを測定することにより行うことができる。レーザー顕微鏡は屈折率に違いの あるものを非破壊にて断面観察できるものであることから、屈折率に大きな違 、のな い素材同士において界面が存在しないとの測定結果が生じる。このことから、屈折率 力 みても基材と光拡散層の間に界面が存在しないと判断しうる。
[0203] 件溶剤
本発明の好ま 、態様によれば、光透過性基材と光拡散層との界面が存在しな 、 ものとするために、光拡散層が光透過性基材に対して浸透性を有する光拡散層用組 成物を用いて形成されてなることが好まし 、。光拡散層用組成物に浸透性を付与す るために用いられる浸透性溶剤は、光透過性基材に対して浸透性のあるものである 。よって、本発明にあっては、浸透性溶剤の「浸透性」とは、光透過性基材に対して 浸透性、膨潤性、湿潤性等のすべての概念を包含する意である。浸透性溶剤の具 体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類;メ チルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類；酢酸メチ ル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類；クロ口ホルム、塩化メチレン、テトラクロ ルェタン等のハロゲンィ匕炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、ェ ステル類が挙げられる。
[0204] 浸透性溶剤の具体的な例としては、アセトン、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチ ル、クロ口ホルム、塩化メチレン、トリクロロェタン、テトラヒドロフラン、メチルェチルケト ン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、ニトロメタン、 1, 4 ジォキサン、ジォ キソラン、 N メチルピロリドン、 N, N—ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール 、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジイソプロピノレエーテ ル、メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ、ブチルセ口ソルブが挙げられ、好ましくは 酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル、メチルェチルケトンなどが挙げられる。
[0205] 薄層
本発明の好ましい態様によれば、透過性基材と光拡散層との間に、薄層を備えて なり、この薄層の存在により、光透過性基材と光拡散層の界面が存在しないものとさ れてなる光学積層体が提案される。この薄層は、重量平均分子量が 200以上 1000 以下であり、かつ、一または二つの官能基を有する榭脂と、浸透性溶剤とを含んでな る組成物により形成されてなるものである。本発明にあっては、この「薄層」は薄膜、 薄い塗膜等の概念を包含するものである。本発明の好ましい態様によれば、薄層の 層厚は、 0. 001 μ m以上、 50 μ m以下であり、好ましくは下限が 0. 01 μ m以上であ り、上限が 20 μ m以下である。
[0206] 1) ΜΜ
薄層形成に使用する榭脂 (モノマー、オリゴマー等の榭脂成分を包含する）は、そ の重量平均分子量が 200以上 1000以下であり、好ましくは下限が 220以上であり、 上限が 900以下のものである。このような榭脂の具体例としては、アクリル榭脂、ポリ エステル榭脂、ポリオレフイン榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリアミド榭脂、ポリエーテ ル榭脂、エポキシ榭脂、ウレタン榭 S旨、アルキッド榭脂、スピロァセタール榭脂、ポリブ タジェン榭脂、ポリチオールポリエーテル榭脂、多価アルコール、エチレングリコール (メタ）アタリレート、およびペンタエリスリトール (メタ）アタリレートモノステアレート等の (メタ)アタリレート榭脂からなる群力 選択される一種または二種以上の混合物が挙 げられ、好ましくは、ウレタン榭脂が挙げられる。
[0207] これらに属する榭脂の具体例としては、エチレングリコールジアタリレート、トリエチレ ングリコールジアタリレート、プロピレングリコールジアタリレート、ネオペンチルグリコ ールジアタリレート、 1, 6 へキサンジオールジアタリレート、トリエチレングリコールジ アタリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアタリレート、トリプロピレングリコー ルジアタリレート、 1, 4 ブタンジオールジアタリレート、イソシァヌル酸 EO変性ジァク リレート、ビスフエノール FEO変性ジアタリレート、ビスフエノール AEO変性ジアタリレ ート、 3—メチルペンタンジオールジ (メタ）アタリレート、ポリ 1, 2 ブタジエンジ (メタ） アタリレート、 3—メチルペンタンジオールジアタリレート、ジエチレングリコールビス j8 アタリロイルォキシプロピネート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコ ールジアタリレート、ビスフエノール Aジグリシジルエーテルアタリレート、 N ビニルビ 口リドン、ェチルアタリレート、プロピルアタリレート等のアクリル酸エステル類、ェチル メタタリレート、プロピルメタタリレート、イソプロピルメタタリレート、ブチルメタタリレート
、へキシノレメタタリレート、イソォクチノレメタタリレート、 2—ヒドロキシェチノレメタクリレー ト、シクロへキシルメタタリレート、ノユルフェ-ルメタタリレート等のメタクリル酸エステ ル類、テトラフルフリルメタタリレート、およびその力プロラタトン変性物などの誘導体、 スチレン、 ーメチルスチレン、アクリル酸等およびこれらの混合物が挙げられる。
[0208] 榭脂は一または二つの官能基を有するものである力 このような「官能基」の具体例 としては、（メタ）アタリレート系の官能基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミ ノ基、ビュル基、アルコキシル基等およびこれらの混合物が挙げられ、好ましくは (メタ )アタリレート系の官能基が挙げられる。
[0209] 2) 件翻
薄層を形成する際に、榭脂は浸透性溶剤と混合して使用することができる。本発明 にあって、浸透性溶剤とは、光透過性基材に対して浸透性を有する溶剤を主として 意味する力 この浸透性溶剤はハードコート層に対して浸透性を有するものであって もよい。浸透性溶剤は、光学積層体の干渉縞を有効に防止する効果を有する。
[0210] 浸透性溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブ タノール、イソブチルアルコール、メチルダリコール、メチルダリコールアセテート、メチ ルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ、ブチルセ口ソルブ等のアルコール類；アセトン、メチ ルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、ジアセトンアルコール等 のケトン類；蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸ェチル、乳酸ェチル、酢酸ブチル等のェ ステル類；ニトロメタン、 N メチルピロリドン、 N, N ジメチルホルムアミド等の含窒 素化合物；ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジォキソラン等の エーテル類；塩化メチレン、クロ口ホルム、トリクロロェタン、テトラクロルェタン等のハロ ゲン化炭化水素；ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレン等のその他の物；またはこれ らの混合物が挙げられる。より好ましい浸透性溶剤としては、酢酸メチル、酢酸ェチ ル、酢酸ブチル、メチルェチルケトン等が挙げられる。
[0211] 2.光学特性層
本発明の光学積層体は、光透過性基材と、光拡散層と、必要に応じて薄層とを備 えてなるものとして形成されてなるが、光学積層体の光学特性を向上させる目的で下 記の層を形成させてなるものであってよい。
[0212] 1)表面調整層
本発明にあっては、光拡散層の凹凸表面を調整するために、表面調整層を形成し てもよい。表面調整層は、構成及び効果等、本発明の第二の態様で説明したのと同 であって良い。
[0213] 2)任意の層
本発明による光学積層体は、光透過性基材と光拡散層と、必要に応じて表面調整 層とにより構成されてなるが、さらに任意の層として帯電防止層、低屈折率層、防汚 染層等を備えてなるものであってよい。任意の層は、それが形成された本発明による 光学積層体の最表面の凹凸形状が、本発明における光拡散層の表面凹凸形状の 光学特性値と当然に一致することは先に述べた通りである。低屈折率層は光拡散層 または表面調整層の屈折率よりも低い屈折率を有するものが好ましい。帯電防止層 、低屈折率層、防汚染層は表面調整層において説明した、帯電防止剤、低屈折率 剤、防汚染剤等に、榭脂等を添加した組成物を調整し、それぞれの層を形成してよ い。従って、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤、榭脂等の内容もまた、表面調整 層（本発明の第二の態様）において説明したの同様であってよい。
[0214] 学穑1¾ ：の禾 llffl
本発明の第一の態様乃至第三の態様による光学積層体は下記のものとして利用さ れてよい。
[0215] M^M
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる 偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学 積層体を該光学積層体における防眩層（又は光拡散層）が存在する面と反対の面に 備えてなる、偏光板を提供することができる。
[0216] 偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコ ールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルァセタールフィルム、ェチレ ン—酢酸ビュル共重合体系ケンィ匕フィルム等を用いることができる。ラミネート処理に あたって、接着性の増加のため、または電防止のために、光透過性基材 (好ましくは 、トリァセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。
[0217] 画像 示
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、この画像 表示装置は、透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを 備えてなり、この透過性表示体の表面に、本発明による光学積層体または本発明に よる偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、基本的には 光源装置 (バックライト）と表示素子と本発明による光学積層体とにより構成されてよ い。画像表示装置は、透過型表示装置に利用され、特に、テレビジョン、コンピュータ 、ワードプロセッサなどのディスプレイ表示に使用される。とりわけ、 CRT、液晶パネ ルなどの高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。
[0218] 本発明による画像表示装置が液晶表示装置の場合、光源装置の光源は本発明に よる光学積層体の下側から照射される。なお、 STN型の液晶表示装置には、液晶表 示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間 には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。
実施例
[0219] 本発明の内容を下記の実施態様により説明するが、本発明の内容はこれらの実施 態様に限定して解釈されるものではない。特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は 質量基準である。
[0220] 本発明の第 1の餱様
光学積層体を構成する各層の組成物を下記組成に従い調製した。
[0221] 防眩層用組成物 Aの調製 紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 20. 28質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 62 質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 03質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 86質量部（ チバガイギー (株)製）、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 31質量部（チバ ガイギー (株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 6. 39質量部（ (株) 日本触媒製、粒径 5. O ^ m,屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'ィ ンクテック (株）製）を 0. 013質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサノ ンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 m のポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 A1を調製した。
0222] mtmmi A2
透光性微粒子として粒子径が 9. 5 mの単分散アクリルビーズ（(株）日本触媒製、 屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 A1と全く同じく調製したものを防眩 層用組成物 A2とした。
0223] mtmmi A3
透光性微粒子として粒子径が 13. 5 mの単分散アクリルビーズ（(株）日本触媒製 、屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 A1と全く同じく調製したものを防 眩層用組成物 A3とした。
[0224] m mmi A4
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 21. 08質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 10. 33 質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 24質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 2. 02質量部（ チバガイギー (株)製）、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 34質量部（チバ ガイギー (株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 3. 47質量部（ (株) 日本触媒製、粒径 13. 5 m、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ' インクテック (株）製）を 0. 014質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサ ノンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 A4を調製した。
0225] mtmmi A5
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 21. 88質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 12. 03 質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 46質量部、、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 2. 19質量部 (チバガイギー (株)製）、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 37質量部（チバ ガイギー (株)製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 6. 39質量部（ (株） 日本触媒製、粒径 9. 5 m、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'ィ ンクテック (株）製）を 0. 015質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサノ ンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 m のポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 A5を調製した。
0226] mtmmi A6
透光性微粒子として粒子径が 5. 0 μ mの粒度分布を持つアクリルビーズ（（(株）日 本触媒製、屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 A1と全く同じく調製した ものを防眩層用組成物 A6とした。
Figure imgf000063_0001
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 20. 28質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 62 質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 03質量部、、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 86質量部 (チバガイギー (株)製）、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 31質量部（チバ ガイギー (株)製)、第 1透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 4. 80質量部（ (株）日本触媒製、粒径 9. 5 μ ι,屈折率 1. 53)第 2透光性微粒子としての単分散 アクリルビーズを 1. 59質量部（(株）日本触媒製、粒径 9. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)、シ リコン系レベリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製）を 0. 013質量部、トルエンを 4 7. 60質量部、及び、シクロへキサノンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として 調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層 用組成物 A7を調製した。
0228] mtmmi As
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 21. 28質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 63 質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 18質量部、、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 96質量部 (チバガイギー (株)製）、光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 33質量部（チバ ガイギー (株)製）、第 1の透光性微粒子としてのアクリルビーズを 4. 96質量部（ (株） 日本触媒製、粒径 4. 6 /ζ πι、屈折率 1. 53)、第 2の透光性微粒子としてのアクリルビ ーズを 1. 65質量部（(株）日本触媒製、粒径 3. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)、シリコン系レ ベリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株）製）を 0. 013質量部、トルエンを 46. 40質 量部、及び、シクロへキサノンを 11. 60質量部を十分混合して組成物として調製した 。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 A8を調製した。
0229] mtmmi A9
不定形シリカの防眩層用マット剤インキとして、 EXG40— 77 (V— 15M) (不定形 シリカインキ、シリカの平均粒径 2. 5 111、固形分濃度 60% 大日精化 (株)製） 1. 7 7g、および紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート (PETA)を 2 . 93g (日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子 量 40,000)を 0. 37g、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 0. 17g (チバガイギ 一 (株)製)、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0.お 6g (チバガイギー（ 株)製）、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製)を 0. 043g、トルェ ンを 7. 8g、及び、 MIBK (メチルイソブチルケトン）を 1. Ogを十分混合して組成物と して調製した。この組成物を孔径 80 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防 眩層用組成物 A9を調製した。
[0230] 滑件層用組成物 Aの調製
滑件層用組成物 A1
紫外線硬化型榭脂である DPHAを 39. 30質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 5 1)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、、光硬化 開始剤であるィルガキュア 184を 2. 12質量部 (チバガイギー (株)製)、同じく光硬化 開始剤であるィルガキュア 907を 0. 43質量部（チバガイギー (株)製）、シリコン系レ ベリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製）を 0. 19質量部、トルエンを 49. 35質量 部、及び、シクロへキサノンを 5. 48質量部を十分混合して組成物として調製した。こ の組成物を孔径 10 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して滑性層用組成物 A1 を調製した。
[0231] 滑件層用組成物 A2
帯電防止層の材料である C-4456 S- 7 (ATO含有導電インキ、 ATOの平均粒径 300〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス (株)製） 21. 6g、および紫外線 硬化型榭脂である DPHAを 28. 69g (日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、光硬化開 始剤であるィルガキュア 184を 1. 56g (チバガイギー（株）製）、 MIBK (メチルイソブ チルケトン）を 33. 7g及び、シクロへキサノンを 14. 4gを十分混合して組成物として 調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して滑性層 用組成物 A2を調製した。
[0232] 滑件層用 成物 A3
ジルコユア含有塗料組成物 A CFSR (株)製、商品名；「KZ7973」、屈折率： 1. 69 の榭脂マトリックス、固形分 50%)を用い、榭脂マトリックスの屈折率力 1. 60となるよ うに、下記の組成の滑性層用組成物 A3を作製した。
[0233] 紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（ΡΕΤΑ)を 18. 59質量 部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂に含有させて榭脂マトリツ タスを発現させるためのジルコユア 17. 18質量部 (JSR (株)製、商品名；「ΚΖ7973」 に含有されているジルコユア、平均粒子径 40〜60nm、屈折率 2. 0)、ジルコユア分 散剤 1. 22質量部（同じ SR (株)製、商品名；「KZ7973」に含有されているジルコ ユア分散安定剤）、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 0. 94質 量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 56質量部（チバガイギー (株)製） 、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 26質量部（チバガイギー (株)製） 、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製）を 0. 039質量部、トルエン を 14. 34質量部、及び、シクロへキサノンを 15. 76質量部、 ΜΕΚを 2. 80質量部を 十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フ ィルターでろ過して滑性層用組成物 A3を調製した。
[0234] 低屈析率層用組成物 Aの調製 フッ素榭脂系低反射層形成用塗料組成物 A34. 14g CFSR (株)製、商品名；「TM 086」）に対し、光重合開始剤 (JSR (株)製、商品名；「JUA701」）0. 85g、 MIBK65 gを添加、攪拌の後、孔径 10 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折 率層用組成物 Aを調製した。
[0235] & M m i A2
下記組成表の成分を攪拌した後、孔径 10 mのポリプロピレン製フィルターでろ過 して、低屈折率層用組成物 A2を調製した。
表面処理シリカゾル (空隙を有する微粒子） 14. 3重量部
(20%メチルイソプチルケトン溶液使用）
ペンタエリスリトールトリアタリレート
(PETA 日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51) 1. 95重量部 ィルガキュア 907 (チバスべシャリティケミカルズ社製） 0. 1重量部 ポジエーテノレ ' |4シジ ーン: ィノレ TSF4460 0. 15¾S¾
(商品名、 GE東芝シリコーン社製）
メチノレイソブチノレケトン 83. 5重量部
[0236] 方 I卜. ffl 5fe )Aの 製
帯電防止層の材料は C-4456 S- 7 (ATO含有導電インキ、 ATOの平均粒径 300 〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス (株)製） 2. 0g、およびメチルイソブ チルケトン 2. 84g、シクロへキサノン 1. 22gを添加、攪拌の後、孔径 30 /z mのポリプ ロピレン製フィルターでろ過し、帯電防止層用組成物 Aを調製した。
[0237] 実施例 A1
本発明による光学積層体を下記の通りにして調製し、 HG1光学積層体とした。
IS方 B玄 の开^^
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製)を透明基材として用い、防眩層用組成物 A1を、コーティング用卷線ロッド (メイャ ーズバー)を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発 させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が 30miに なるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 5 mの防眩性ノヽード コート層を形成した。尚、透光性微粒子は、粒子径が、 5. 0 の単分散アクリルビー ズを使用した。
[0238] 滑性層の形成
形成した防眩層を透明基材として用い、滑性層用組成物 A1を、コーティング用卷 線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、 溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射 線量が lOOmJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 μ mの滑性層を形成し、 光学積層体 (HG1)を製造した。
[0239] 実施例 A2
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A2を用いた以外は、実施例 A1と同様に して、防眩層を塗布し、更に、同様に滑性層を塗布して、光学積層体 (HG2)を得た 。防眩層形成用塗料組成物 A中の透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビー ズを使用し、滑性層の膜厚は、 4. 0 mとなるようにした。
[0240] 実飾 IA3
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A3を用いた以外は、実施例 A1と同様に して、防眩層を塗布し、更に、同様に滑性層を塗布して、光学積層体 (HG3)を得た 。防眩層形成用塗料組成物 A中の透光性微粒子には、 13. 5 の単分散アクリルビ ーズを使用した。
[0241] 実飾 IA4
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A4を用いた以外は、実施例 A1と同様に して、防眩層を塗布し、更に、同様に滑性層を塗布して、光学積層体を得た。防眩層 形成用塗料組成物 A中の透光性微粒子には、 13. 5 の単分散アクリルビーズを使 用し、固形分の総重量における透光性微粒子の比率力 実施例 A3の 1Z2となるよ うにした。
[0242] 実施例 A5
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A5を用いた以外は、実施例 A1と同様に して、防眩層を塗布し、更に、同様に滑性層を塗布して、光学積層体を得た。防眩層 形成用塗料組成物 A中の透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビーズを使 用し、固形分の総重量における透光性微粒子の比率力 実施例 A2の 75Z1000と なるようにした。
[0243] 実施例 A6
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A6を用いた以外は、実施例 A1と同様に して、防眩層を塗布し、更に、同様に滑性層を塗布して、光学積層体を得た。防眩層 形成用塗料組成物 A中の透光性微粒子には、 5. 0 の粒度分布を持つアクリルビ ーズを使用した。
[0244] 実施例 A7
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A7を用いた以外は、実施例 A1と同様に して、防眩層を塗布し、更に、同様に滑性層を塗布して、光学積層体を得た。防眩層 形成用塗料組成物 A中の第 1透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビーズを 使用し、第 2透光性微粒子には、 5. 0 の単分散アクリルビーズを使用した。
[0245] 実飾 IA8
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A4を用いて、滑性層を形成する際に滑 性層組成物 A2を使用した以外は、実施例 A1と同様にして、防眩層を塗布し、更に、 同様に滑性層を塗布して、光学積層体を得た。滑性層形成用塗料には、導電性を 持つ滑性層を形成する為に、 ATO含有した組成物 Aを使用した。
[0246] 実飾 IA9
本発明による光学積層体を下記の通りにして調製し、光学積層体とした。
IS方 I卜. の开^
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製)を透明基材として用い、帯電防止用組成物 Aを、フィルム上にコーティング用卷 線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、 溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射 線量が 30mJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 1 μ mの 帯電防止層を形成した。
[0247] 防眩層の形成
形成した帯電防止層を透明基材として用い、防眩層用組成物 A4を、フィルム上に コーティング用卷線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1 分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下） で、紫外線を照射線量が 30mJになるようハーフキュアで照射して塗膜を硬化させ、 膜厚が 3 μ mの防眩層を形成した。
[0248] 滑性層の形成
形成した防眩層を透明基材として用い、滑性層用組成物 A1を、フイノレム上にコーテ イング用卷線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加 熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫 外線を照射線量が lOOmJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 μ mの滑性 層を形成して、光学積層体を得た。
[0249] 実飾 IA10
防眩層を形成する時に、防眩層用組成物 A4を用いた以外は、実施例 A1と同様に して、防眩層を形成した。更に、滑性層は、紫外線を照射線量が 30mJになるようノヽ ーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させた以外は、実施例 A1と同様形成した。
[0250] 低屈.析率層の形成
形成した防眩層を透明基材として用い、低屈折率層用組成物 Aを、フィルム上にコ 一ティング用卷線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分 間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で 、紫外線を照射線量が 150mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 98nmの 低屈折率層を形成して、光学積層体を得た。低屈折率層用組成物 A1を低屈折率層 用組成物 A2に変更してもよぐその場合、反射 Y値は 1. 8%となる。
[0251] 実施例 All
滑性層を形成する際に、滑性層組成物 A3を使用した以外は、実施例 A10と同様 に形成して、 HG11光学積層体を得た。実施例 Al lでは、滑性層として、ジルコユア 含有の榭脂マトリックスを用い、滑性層の屈折率が 1. 60となるように調製した。
[0252] 比較例 A1
従来の防眩性光学積層体 (AG)を下記の通りにして調製し、 AG1光学積層体とし た。 の厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（ 株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物 A8を、フィルム上にコーティング用 卷線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し 、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照 射線量が lOOmJになるように照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 6 μ mの防眩性ノヽ ードコート層を形成した。 AG1は、第 1の透光性微粒子としてのアクリルビーズを 4. 9 6質量部（(株）日本触媒製、粒径 4. 6 ^ πι,屈折率 1. 53)、第 2の透光性微粒子と してのアクリルビーズを 1. 65質量部（(株）日本触媒製、粒径 3. 5 /ζ πι、屈折率 1. 5 3)の混合粒子系の防眩性光学積層体 (AG)である。
[0253] 比較例 A2
従来の防眩性光学積層体 (AG)を下記の通りにして調製し、 AG2光学積層体とし た。防眩層用組成物 A9を用いて、膜厚を 3 mとした以外は、比較例 A1と同様に、 形成した。比較例 A2は、不定形シリカを用いた防眩性光学積層体 (AG)である。
[0254] 評価試験 A
下記の評価試験を行!、その結果を表 1に記載した。
[0255] 評価 1 :平 rif形状評価試,験
実施例 Aと比較例 Aの光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形 状を光学顕微鏡 (商品名 OLYMPUS製 BX60— F3 ; 200倍）にて写真撮影した。そ の結果は図 4に表された通りであった。図 4によれば、本発明の光学積層体である H G1〜HG3のものは、凹凸形状のうねりが滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではな ぐ表面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される 。他方、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が人間の皮膚を拡大し た写真のように粗さが存在し、凹凸形状鋭利であることが理解される。
[0256] 評価 2 : 形状の三次 評価試験
実施例 Αと比較例 Αの光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形 状を AFM (商品名：走査型プローブ顕微鏡）にて写真撮影した。その結果は図 5と図 6に記載した通りであった。図 5によれば、本発明の光学積層体である HG1〜HG3 のものは、凹凸形状のうねりが非常に滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではなぐ 表面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される。他 方、図 6によれば、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が多数の鋭利 な凹凸形状で形成されていることが理解される。
[0257] 評価 3 :光学特件試,験
実施例 Aと比較例 Aの光学積層体について、本明細書に定義に従って、ヘイズ値 ( %)、 60度ダロス、 Sm、 Θ a、 Rz、反射 Y値（5度反射）、表面抵抗を測定し、その結 果を表 1に記載した。
[0258] 評価 4 : ,黒感試,験
実施例 Αと比較例 Αの光学積層体のフィルム面と反対側にクロス-コルの偏光板に 張り合わせた後、三波長蛍光下で官能評価を行って、艷黒感を下記基準によって詳 細に評価した。
龍難
評価〇：艷のある黒色を再現することができた。
評価 ：艷のある黒色を若干再現できたが、製品としては十分ではな力つた。
評価 X：艷のある黒色を再現することができな力つた。
[0259] 評価 5 :ギラツキ試験
HAKUBA製ビユア一（ライトビユア一 7000PRO)上に、 0.7mm厚みのガラスに形成さ れたブラックマトリクスパターン板（105ppi)を、パターン面を下にして置き、その上に 得られた光学積層体フィルムを凹凸面を空気側にして載せて、フィルムが浮かな 、よ うにフィルムの縁を指で軽く押さえながら、暗室にてギラツキを目視観察し、評価した
評価〇： 105ppiでギラツキがなく良好であった。
評価 X： 105ppiでギラツキがみえ不良であった。 実施例 A1から Al l、及び比較例 A2は、全て〇で良好であったが、比較例 A1は、 ギラツキがあり、 Xであった。
[0260] 評価 6 :防眩件評価試験
得られた光学積層体の裏面に、黒のアクリル板を、光学性粘着剤ではり、水平な机 にサンプルをおいて、机より 2. 5m上方にある白色蛍光灯管（32ワット X 2本）のエツ ジ部分の映りこみを目視観察し、評価した。 評価〇：エッジが映りこまず、良好な防眩性を有した。
評価 X：エッジが映りこみ、防眩性に劣った。
腿
実施例 A1から Al l、及び比較例 Alは、全て映り込みがなく〇で防眩性良好であ つたが、比較例 A2は、蛍光灯のエッジが映り込み、防眩性 Xであった。
[表 1]
Figure imgf000073_0001
[0261] 本発明の第二の餱様
光学積層体を構成する各層の組成物を下記組成に従い調製した。
[0262] 防眩層用組成物 Bの調製 紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 20. 28質 量部（日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 62 質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー (三菱レイヨン製、分子 量 75,000)を 3. 03質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 86質量部（ チバガイギー (株)製)、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 31質量部（ チバガイギー (株)製）、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 6. 39質量部（ (株）日本触媒製、粒径 5. O ^ m,屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 ( ザ'インクテック (株）製）を 0. 013質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへ キサノンを 11. 90質量部を十分混合して組成物 Bとして調製した。この組成物 Bを孔 径 30 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 B1を調製した。
Figure imgf000074_0001
透光性微粒子として粒子径が 9. 5 mの単分散アクリルビーズ（日本触媒社製、屈 折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 B1と同様にして防眩層用組成物 B2 を調製した。
[0264] m mmi 3
透光性微粒子として粒子径が 13. 5 /z mの単分散アクリルビーズ（日本触媒製、屈 折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 B1と同様にして防眩層用組成物 B3 を調製した。
0265] mtmmi B4
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 21. 08質 量部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 10. 33質量 部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 75,00 0)を 3. 24質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 2. 02質量部（チバガイ ギー製）、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 34質量部（チバガイギー 製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 3. 47質量部（日本触媒製、粒 径 13. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック製）を 0. 014質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサノンを 11. 90質量部 を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製 フィルターでろ過して防眩層用組成物 B4を調製した。
0266] mtmmi B5
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 21. 88質 量部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 12. 03質量 部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 75,00 0)を 3. 46質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 2. 19質量部（チバガイ ギー製）、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 37質量部（チバガイギー 製)、透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 6. 39質量部（日本触媒製、粒 径 9. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ ·インクテック製）を 0 . 015質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロへキサノンを 11. 90質量部を 十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フ ィルターでろ過して防眩層用組成物 B5を調製した。
[0267] m mmi e
透光性微粒子として粒子径が 5. 0 μ mの粒度分布を持つアクリルビーズ（日本触 媒製、屈折率 1. 53)に変えた以外は、防眩層用組成物 B1と同様にして防眩層用組 成物 B6を調製した。
0268] mtmmi B7
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 20. 28質 量部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 62質量 部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 75,00 0)を 3. 03質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 86質量部（チバガイ ギー製）、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 31質量部（チバガイギー 製)、第 1透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 4. 80質量部（日本触媒製、 粒径 9. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)第 2透光性微粒子としての単分散アクリルビーズを 1. 59質量部（日本触媒製、粒径 9. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10 — 28 (ザ'インクテック製）を 0. 013質量部、トルエンを 47. 60質量部、及び、シクロ へキサノンを 11. 90質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔 径 30 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 Β7を調製した。 0269] mtmmi Bs
紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 21. 28質 量部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂である DPHAを 8. 63質量 部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 75,00 0)を 3. 18質量部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 96質量部（チバガイ ギー製）、同じく光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 33質量部（チバガイギー 製）、第 1の透光性微粒子としてのアクリルビーズを 4. 96質量部（日本触媒製、粒径 4. 6 /ζ πι、屈折率 1. 53)、第 2の透光性微粒子としてのアクリルビーズを 1. 65質量 部（日本触媒製、粒径 3. 5 m、屈折率 1. 53)、シリコン系レべリング剤 10— 28 (ザ 'インクテック製）を 0. 013質量部、トルエンを 46. 40質量部、及び、シクロへキサノ ンを 11. 60質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 30 m のポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 B8を調製した。
[0270] m mmi 9
不定形シリカの防眩層用マット剤インキとして、 EXG40— 77 (V— 15M) (不定形 シリカインキ、シリカの平均粒径 2. 5 111、固形分濃度 60% 大日精化製） 1. 77g、 および紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（PETA)を 2. 93 g (日本化薬製、屈折率 1. 51)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000 )を 0. 37g、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 0. 17g (チバガイギー製）、同じ く光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0.お 6g (チバガイギー製）、シリコン系レべ リング剤 10— 28 (ザ'インクテック製）を 0. 043g、トルエンを 7. 8g、及び、 MIBK (メ チルイソプチルケトン）を 1. Ogを十分混合して組成物として調製した。この組成物を 孔径 80 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物 Β9を調製した
[0271] 表 rif調整層用組成物 Bの調製 紫外線硬化型榭脂である DPHAを 39. 30質量部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、 アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、光硬化開始 剤であるィルガキュア 184を 2. 12質量部（チバガイギー製）、同じく光硬化開始剤で あるィルガキュア 907を 0. 43質量部（チバガイギー製）、シリコン系レべリング剤 10 — 28 (ザ.インクテック製）を 0. 19質量部、トルエンを 49. 35質量部、及び、シクロへ キサノンを 5. 48質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 10 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物 B1を調製した。 0272] m mmi B2
帯電防止層の材料である C-4456 S- 7 (ATO含有導電インキ、 ATOの平均粒径 300〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス製） 21. 6g、および紫外線硬化 型榭脂である DPHAを 28. 69g (日本化薬製、屈折率 1. 51)、光硬化開始剤である ィルガキュア 184を 1. 56g (チバガイギー製）、 MIBK (メチルイソブチルケトン）を 33 . 7g及び、シクロへキサノンを 14. 4gを十分混合して組成物として調製した。この組 成物を孔径 30 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調製層用組成物 Β2 を調製した。
Figure imgf000077_0001
ジルコユア含有塗料組成物 B CiSR (株)製、商品名；「ΚΖ7973」、屈折率： 1. 69の 榭脂マトリックス、固形分 50%)を用い、榭脂マトリックスの屈折率が、 1. 60となるよう に、下記組成の表面調整層用組成物 Β3を調製した。
[0274] 紫外線硬化型榭脂であるペンタエリスリトールトリアタリレート（ΡΕΤΑ)を 18. 59質 量部（日本化薬製、屈折率 1. 51)、紫外線硬化型榭脂に含有させて榭脂マトリックス を発現させるためのジルコユア 17. 18質量部 (JSR (株)製、商品名；「ΚΖ7973」に 含有されているジルコユア、平均粒子径 40〜60nm、屈折率 2. 0)、ジルコユア分散 剤 1. 22質量部（同じ SR (株)製、商品名；「KZ7973」に含有されているジルコ- ァ分散安定剤）、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 0. 94質量 部、光硬化開始剤であるィルガキュア 184を 1. 56質量部（チバガイギー製）、同じく 光硬化開始剤であるィルガキュア 907を 0. 26質量部（チバガイギー製）、、シリコン 系レべリング剤 10— 28 (ザ'インクテック製）を 0. 039質量部、トルエンを 14. 34質量 部、及び、シクロへキサノンを 15. 76質量部、 MEKを 2. 80質量部を十分混合して 組成物として調製した。この組成物を孔径 30 mのポリプロピレン製フィルターでろ 過して表面調整層用組成物 B3を調製した。
0275] m mmi B4
紫外線硬化型榭脂である紫光 UV1700Bを 27. 51質量部（日本合成化学製、屈折 率 1. 51)、ァロニックス M315を 11. 79質量部（東亞合成製、屈折率 1. 51)アクリル 系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、、光硬化開始剤であ るィルガキュア 184を 2. 12質量部（チバガイギー製）、同じく光硬化開始剤であるィ ルガキュア 907を 0. 43質量部（チバガイギー製）、シリコン系レべリング剤 10— 28 ( ザ ·インクテック製）を 0. 19質量部、トルエンを 49. 35質量部、及び、シクロへキサノ ンを 5. 48質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 10 m のポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物 B4を調製した。
Figure imgf000078_0001
紫外線硬化型榭脂である紫光 UV1700Bを 27. 51質量部（日本合成化学製、屈折 率 1. 51)、ァロニックス M315を 11. 79質量部（東亞合成製、屈折率 1. 51)アクリル 系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、、光硬化開始剤であ るィルガキュア 184を 2. 12質量部（チバガイギー製）、同じく光硬化開始剤であるィ ルガキュア 907を 0. 43質量部（チバガイギー製）、フッ素反応性添加剤 F3001 (大日 本インキ製）を 2. 5質量部、トルエンを 49. 35質量部、及び、シクロへキサノンを 5. 4 8質量部を十分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 10 mのポリプロ ピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物 B5を調製した。
0277] m mmi B6
紫外線硬化型榭脂である紫光 UV1700Bを 27. 51質量部（日本合成化学製、屈折 率 1. 51)、ァロニックス M315を 11. 79質量部（東亞合成製、屈折率 1. 51)アクリル 系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、、光硬化開始剤であ るィルガキュア 184を 2. 12質量部（チバガイギー製）、同じく光硬化開始剤であるィ ルガキュア 907を 0. 43質量部（チバガイギー製）、フッ素反応性添加剤 F3001 (大日 本インキ製)を 2. 5質量部、フッ素系レべリング剤 F445 (大日本インキ製)を 0. 8質量 部、トルエンを 49. 35質量部、及び、シクロへキサノンを 5. 48質量部を十分混合し て組成物として調製した。この組成物を孔径 10 μ mのポリプロピレン製フィルターで ろ過して表面調整層用組成物 B6を調製した。
[0278] 低屈析率層用組成物 Bの調製 フッ素榭脂系低反射層形成用塗料組成物 B34. 14g CFSR (株)製、商品名；「TMO 86」）に対し、光重合開始剤 (JSR (株)製、商品名；「JUA701」）0. 85g、 MIBK65g を添加、攪拌の後、孔径 10 mのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率 層用組成物 B1を調製した。
[0279] 低屈.ネ斤 ffl 5fe )B2の 製
下記組成表の成分を攪拌した後、孔径 10 mのポリプロピレン製フィルターでろ過 して、低屈折率層用組成物 B2を調製した。
表面処理シリカゾル (空隙を有する微粒子） 14. 3重量部
(20%メチルイソプチルケトン溶液使用）
ペンタエリスリトールトリアタリレート
(PETA 日本化薬 (株)製、屈折率 1. 51) 1. 95重量部
ィルガキュア 907 (チノくスぺシャリティケミカルズ社製） 0. 1重量部 ポジエーテノレ ' |4シジ ーン: ィノレ TSF4460 0. 15¾S¾
(商品名、 GE東芝シリコーン社製）
メチノレイソブチノレケトン 83. 5重量部
[0280] 帯 防止層用組成物 Bの調製
帯電防止層の材料は C 4456 S— 7 (ATO含有導電インキ、 ATOの平均粒径 3 00〜400nm、固形分濃度 45% 日本ペルノックス製） 2. Og、およびメチルイソブチ ルケトン 2. 84g、シクロへキサノン 1. 22gを添加、攪拌の後、孔径 30 mのポリプロ ピレン製フィルターでろ過して、帯電防止層用組成物 Bを調製した。
[0281] 光学穑層体の調製
下記のようにして光学積層体を作成した。 [0282] 実施例 Bl
IS方 B玄 の开^^
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製)を光透過性基材として用い、防眩層用組成物 B1を、フィルム上にコーティング用 卷線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し 、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照 射線量が 30mJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 5 μ mの防眩層を形成した。尚、透光性微粒子は、粒子径が、 5. 0 の単分散アクリルビ ーズを使用した。
[0283] 表 rif調整層の形成
防眩層の上に、表面調整層用組成物 B1を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズ バー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させ た後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が lOOmJにな るよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 mの表面調整層を形成し、光学積層体（ HG1)を得た。
[0284] 実飾 IB2
防眩層用組成物 B2を用いた以外は、実施例 B1と同様にして光学積層体 (HG2) を得た。防眩層用組成物 B2中の透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビー ズを使用し、表面調整層の膜厚は、 4. O /z mとなるようにした。
[0285] 実施例 B3
防眩層用組成物 B3を用いた以外は、実施例 B1と同様にして光学積層体 (HG3) を得た。防眩層用組成物 B3中の透光性微粒子には、 13. 5 の単分散アクリルビー ズを使用した。
[0286] 実施例 B4
防眩層用組成物 B4を用いた以外は、実施例 B1と同様にして、光学積層体を得た 。防眩層用組成物 B4中の透光性微粒子には、 13. 5 の単分散アクリルビーズを使 用し、固形分の総重量における透光性微粒子の比率力 実施例 B3の 1Z2となるよう にした。 [0287] 実施例 B5
防眩層用組成物 B5を用いた以外は、実施例 B1と同様にして、光学積層体を得た 。防眩層用組成物 B5中の透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビーズを使 用し、固形分の総重量における透光性微粒子の比率力 実施例 B2の 75Z1000と なるよつにした。
[0288] 実施例 B6
防眩層用組成物 B6を用いた以外は、実施例 B1と同様にして、光学積層体を得た 。防眩層用組成物 B6中の透光性微粒子には、 5. 0 の粒度分布を持つアクリルビ ーズを使用した。
[0289] 実飾 IB7
防眩層用組成物 B7を用いた以外は、実施例 B1と同様にして光学積層体を得た。
[0290] 防眩層用組成物 B7中の第 1透光性微粒子には、 9. 5 の単分散アクリルビーズを 使用し、第 2透光性微粒子には、 5. 0 の単分散アクリルビーズを使用した。
[0291] 実飾 IB8
防眩層用組成物 B4、表面調整層組成物 B2を使用した以外は、実施例 B1と同様 にして、光学積層体を得た。表面調整層用組成物 B2には、導電性を持つ表面調整 層を形成する為に、 ATO含有した組成物 Bを使用した。
[0292] 実飾 IB9
IS方 I卜. の开^
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製)を光透過性基材として用い、帯電防止用組成物 Bを、フィルム上にコーティング 用卷線ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分間加熱乾 燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を 照射線量が 30mJになるようハーフキュアでの照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 1 μ mの帯電防止層を形成した。
[0293] 防眩層の形成
帯電防止層の上に、防眩層用組成物 B4を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズ バー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させ た後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が 30mJになる ようハーフキュアで照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 μ mの防眩層を形成した。
[0294] 表 rif調整層の形成
防眩層の上に、表面調整層用組成物 B1を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズ バー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させ た後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が lOOmJにな るよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 mの表面調整層を形成して、光学積層体 を得た。
[0295] 実施例 B 10
防眩層用組成物 B4を用いた以外は、実施例 B1と同様にして、防眩層を作製した。 更に、表面調整層は、紫外線を照射線量が 30mJになるようハーフキュアでの照射を して塗膜を硬化させた以外は、実施例 B1と同様形成し、光学積層体を得た。
[0296] 低屈.析率層の形成
表面調整層の上に、低屈折率層用組成物 B1を、コーティング用卷線ロッド (メイャ ーズバー）を用いて塗布し、 50°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発 させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が 150mi になるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 98nmの低屈折率層を形成して、光学積 層体を得た。低屈折率層用組成物 B1を低屈折率層用組成物 B2に変更してもよぐ その場合、反射 Y値は 1. 8%となる。
[0297] 実施例 B11
表面調整層用組成物 B3を使用した以外は、実施例 B1と同様にして、光学積層体 を得た。表面調整層用組成物 B3として、ジルコユア含有の榭脂マトリックスを用い、 表面調整層の屈折率が 1. 60となるように作成した。
[0298] 実施例 B 12
表面調整層組成物 B4を使用した以外は、実施例 B1と同様に作製して、光学積層 体を得た。表面調整層組成物 B4として、高硬度化を実現するための多官能ウレタン アタリレートと、カールを緩和させるための低収縮樹脂の混合樹脂系を添加した。
[0299] 実施例 B 13 表面調整層用組成物 B5を使用した以外は、実施例 B1と同様にして、光学積層体 を得た。表面調整層用糸且成物 B5として、高硬度化を実現するために、多官能ウレタ ンアタリレートとカールを緩和させるための低収縮樹脂の混合樹脂系を用い、更に、 防汚染性 (マジック拭き取り性、指紋付着防止性)を向上させるために、反応型のフッ 素系添加剤を 2. 0%添加した。
[0300] 実施例 B 14
表面調整層組成物 B6を使用した以外は、実施例 B1と同様にして光学積層体を得 た。表面調整層糸且成物 B6として、高硬度化を実現するための多官能ウレタンアタリレ ートと、カールを緩和させるための低収縮樹脂の混合榭脂系を添加し、防汚染性を 向上させるために、反応型のフッ素系添加剤を 2. 0%添加し、更に、撥水性と表面 の滑り性を付与するためにフッ素系レべリング剤を 0. 2%添加した。
[0301] 比較例 B1
80 μ mの厚さのトリァセチルセルロースフィルム（TD80U、富士写真フィルム（株） 製)を透明基材として用い、防眩層用組成物 B8を、フィルム上にコーティング用卷線 ロッド (メイヤーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶 剤分を蒸発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線 量が lOOmJになるように照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 6 μ mの防眩性光学積 層体 (AG1)を形成した。
[0302] この防眩性光学積層体は、第 1の透光性微粒子としてのアクリルビーズを 4. 96質 量部（日本触媒製、粒径 4. 6 111、屈折率 1. 53)、第 2の透光性微粒子としてのァク リルビーズを 1. 65質量部（日本触媒製、粒径 3. 5 /ζ πι、屈折率 1. 53)の混合粒子 系を用いて形成した。
[0303] 比較例 Β2
防眩層用組成物 Β9を用いて、膜厚を 3 mとした以外は、比較例 B1と同様にして 従来の防眩性光学積層体を作成した。この防眩性光学積層体 (AG)は、不定形シリ 力を用いて形成した。
[0304] 評価試験 B
下記の評価試験を行!、その結果を表 2に記載した。 [0305] 評 1 :平 rif 状評 験
実施例 Βと比較例 Βの光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形 状を光学顕微鏡 (商品名 OLYMPUS製 ΒΧ60— F3 ; 200倍）にて写真撮影した。そ の結果は図 4に表された通りであった。図 4によれば、本発明の光学積層体である H G1〜HG3のものは、凹凸形状のうねりが滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではな ぐ表面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される 。他方、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が人間の皮膚を拡大し た写真のように粗さが存在し、凹凸形状鋭利であることが理解される。
[0306] 評価 2 : 形状の三次 評価試験
実施例 Βと比較例 Βの光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形 状を AFM (商品名：走査型プローブ顕微鏡）にて写真撮影した。その結果は図 5と図 6に記載した通りであった。図 5によれば、本発明の光学積層体である HG1〜HG3 のものは、凹凸形状のうねりが非常に滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではなぐ 表面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される。他 方、図 6によれば、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が多数の鋭利 な凹凸形状で形成されていることが理解される。
[0307] 評価 3 :光学特件試,験
実施例 Bと比較例 Bの光学積層体について、本明細書に定義に従って、ヘイズ値（ %)、 60度ダロス、 Sm、 Θ a、 Rz、反射 Y値 (5度反射）、表面抵抗、鉛筆硬度、水の 接触角を測定した。
[0308] 評価 4 : ,黒感試,験
実施例 Βと比較例 Βの光学積層体のフィルム面と反対側にクロス-コルの偏光板に 張り合わせた後、三波長蛍光下で官能評価を行って、艷黒感を下記基準によって評 価し 7こ。
[0309] 評価某準
評価〇：艷のある黒色を再現することができた。
評価 ：艷のある黒色を若干再現できたが、製品としては十分ではな力つた。
評価 X：艷のある黒色を再現することができな力つた。 [0310] M5 : ^¾ M
実施例 Bと比較例 Bの光学積層体の表面に油性マジック (ゼブラ製商品名「マッキ 一ケア」）を用いて文字を書き、その文字を布で拭き取った時の繰り返し拭き取り性を 下記の基準で評価した。 評価〇： 10回繰り返し、文字を完全に拭き取ることができた。
評価△: 10回繰り返し、一部の文字を拭き取れない部分が残存した力 20回繰り 返しでは文字を完全に拭き取ることができた。
評価 X : 20回繰り返し、文字を完全に拭き取ることができな力つた。
[0311] 評 6 :表商の滑り件試験
実施例 Bと比較例 Bの光学積層体のフィルム表面を布で擦ったときの滑り性を下記 の基準で評価した。
龍難
評価〇：布は抵抗なく滑らかに滑った。
評価△：布は若干抵抗を感じるが、概ね滑らかに滑った。
評価 X：布は強く抵抗を感じて、滑らかに滑らな力つた。
[0312] 評価 7 :ギラツキ試験
HAKUBA製ビユア一（ライトビユア一 7000PRO)上に、 0.7mm厚みのガラスに形成さ れたブラックマトリクスパターン板（105ppi)を、パターン面を下にして置き、その上に 得られた光学積層体フィルムを凹凸面を空気側にして載せて、フィルムが浮かな 、よ うにフィルムの縁を指で軽く押さえながら、暗室にてギラツキを目視観察し、評価した
[0313] 評価某準
評価〇： 105ppiでギラツキがなく良好であった。
評価 X： 105ppiでギラツキがみえ不良であった。 実施例 B1から B14、及び比較例 B2は、全て〇で良好であったが、比較例 B1は、 ギラツキがあり、 Xであった。 [0314] 評 6 : β方眩件 ^ffi ,験
得られた光学積層体の裏面に、黒のアクリル板を、光学性粘着剤ではり、水平な机 にサンプルをおいて、机より 2. 5m上方にある白色蛍光灯管（32ワット X 2本）のエツ ジ部分の映りこみを目視観察し、評価した。 評価〇：エッジが映りこまず、良好な防眩性を有した。
評価 X：エッジが映りこみ、防眩性に劣った。 実施例 B1から B14、及び比較例 Blは、全て映り込みがなく〇で防眩性良好であつ たが、比較例 B2は、蛍光灯のエッジが映り込み、防眩性 Xであった。
[0315] ゲル > /、途蹲密
ゲル 7
本発明にお 、て、「ゲル分率」は以下の通りに求めることができる。
[0316] サンプル： 50 μ mPET基材 (TAC基材では直接ゲル分率を求められないため）防 眩層用組成物のモノマー、オリゴマー、ポリマー、その他添加剤など微粒子以外のバ インダ一部分のインキを作製し、 5 μ mの膜厚に塗工する。
1) UV照射条件： 5、 10、 20、 30、 40、 50、 60、 70、 80mjで照射したサンプルを作 製し、
2) 10cm角に切り、 n数を三点をとり、
3)重さ: Aを測定した。
4)モノマーが溶解すると考えられる溶剤に 12h以上漬け込み、
5)溶剤力も各サンプルを取り出して、ォーフ'、ンで十分乾燥 (60°C X 2分)し、
6)乾燥したサンプルの重さ： Bを測定した。
7)溶剤に漬け込む前の重さ： Aとの差をとり、この値を Cとした。
8)最後に、「ゲル分率％」 = 100— CZAとして算出した。
[0317] 上記から、各 UV照射条件でのゲル分率は、 5mj = 10%、 10mj = 21 %、 20mj = 3 3%、 30mj =47%、 40mj = 59%、 50mj = 65%、 60mj = 77%、 70mj = 88%、 8 0mj = 96%であった。 [0318] 各防眩層用組成物を、上記 UV照射条件で硬化し、その上に表面調整層を設けた 場合、鉛筆硬度評価ど塗膜密着性評価を実施した。
[0319] ゲル分率が、 10%、 21%のときには、密着性は 100%と優れる力 鉛筆硬度が 2H と硬度が出ない。一方、ゲル分率が、 88%、 96%のときには、鉛筆硬度が 3H〜4Hと 良好であつたが、密着性が 80〜95%と低下した。よって、表面調整層を設ける場合 の防眩層の硬化するのに最適なゲル分率は、 30〜80%とし、各実施例では、ゲル 分率がほぼ 50%程度の 30mjを適用した。
[0320] [表 2]
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000089_0001
[0321] 本発明の第三の餱様
光学積層体を構成する各層の組成物を下記組成に従い調製した。
[0322] 実施例 C1
の 下記組成で混合し、ザーンカップ # 3で 20秒に調製し光拡散層用組成物 C1とした。 榭脂 (東洋紡 (株)製バイロン 200ポリエステル） 100重量部
光拡散剤 120重量部
(積水化成品工業 (株)製 MBX- 8：平均粒子径 10 μ m)
希釈溶剤：トルエン 130重量部
：メチルェチルケトン 100重量部
(固形分 50%)
表麵周整層 且成物 C1の調製
紫外線硬化型榭脂である DPHAを 39. 30質量部（日本ィ匕薬 (株)製、屈折率 1. 5 1)、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量 40,000)を 3. 13質量部、光硬化開 始剤であるィルガキュア 184を 2. 12質量部 (チバガイギー (株)製)、同じく光硬化開 始剤であるィルガキュア 907を 0. 43質量部（チバガイギー (株)製）、シリコン系レベリ ング剤 10— 28 (ザ'インクテック (株)製)を 0. 19質量部、トルエンを 49. 35質量部、 及び、シクロへキサノンを 5. 48質量部を十分混合して組成物として調製した。この組 成物を孔径 10 μ mのポリプロピレン製フィルターでろ過して表面調整層用組成物 C1 を調製した。
[0323] 学穑 の 诰
の开^
基材は 100 μ m厚の帝人（株）製 HSタイプポリエチレンテレフタレートフィルムに、 光拡散層用組成物 C1をコーティング用卷線ロッド (メイヤーズバー）を用いて基材の 片面に塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させて塗膜を 熱硬化させた。この時乾燥時の塗工量は、 l lg/m2、膜厚は 20 mの光拡散層を 形成した。
[0324] 表 rif調整層の形成
光拡散層の上に、表面調整層用組成物 C1を、コーティング用卷線ロッド (メイヤー ズバー)を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発さ せた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が lOOmJに なるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 4 mの表面調整層を形成し、光学積層体 を得た。
[0325] 実施例 C2
光 ¾：散層用組成物 C2の調製
下記組成で混合し、ザーンカップ # 3で 20秒に調製し光拡散層用組成物 C2とした。 榭脂 (東洋紡 (株)製バイロン 200ポリエステル) 100重量部
光拡散剤
(積水化成品工業 (株)製 MBX-8：平均粒子径 10 μ m) 240重量部
希釈溶剤：トルエン 130重量部
：メチルェチルケトン 100重量部
(固形分 50%)
学穑 の ¾告
光拡散層用組成物 C2を用いた以外は、実施例 C1と同様にして膜厚力 mの表 面調整層を形成し、光学積層体を得た。
[0326] 実飾 IC3
fe ffl 5fe )C3の
下記組成で混合し、ザーンカップ # 3で調整し光拡散層用組成物 C3とした。
榭脂 (東洋紡 (株)製バイロン 200ポリエステル） 100重量部
光拡散剤 240重量部
(積水化成品工業 (株)製 MBX- 12：平均粒子径 14 μ m)
希釈溶剤：トルエン 130重量部
：メチルェチルケトン 100重量部
(固形分 50%)
学穑 ί本の 1¾告
光拡散層用組成物 C3を用いた以外は、実施例 C1と同様にして膜厚力 mの表 面調整層を形成し、光学積層体を得た。
[0327] 実施例 C4 光 散層用組成物 C4の調製
下記組成で混合し、ザーンカップ # 3で調整し光拡散層用組成物 C4とした。
榭脂 (東洋紡 (株)製バイロン 200ポリエステル) 100重量部
光拡散剤 120重量部
(積水化成品工業 (株)製 MBX- 8：平均粒子径 10 μ m)
耐電防止剤（日本油脂 (株)製エレガン TOF- 1100) 10重
希釈溶剤：トルエン 130重量部
：メチルェチルケトン 100重量部
(固形分 50%)
学穑 の ¾告
光拡散層用組成物 C4を用いた以外は、実施例 C1と同様にして膜厚力 mの表 面調整層を形成し、光学積層体を得た。表面抵抗は、 1012 Ω /口（測定条件 25°C、 55%RH)であった。
[0328] 実飾 IC5
fe ffl 5fe )C5の
下記組成で混合し、ザーンカップ # 3で調整し光拡散層用組成物 C5とした。
榭脂 (東洋紡 (株)製バイロン 200ポリエステル） 100重量部
光拡散剤 120重量部
(総研化学 (株)製 MR- 7HG (平均粒子径 6. O ^ m)
希釈溶剤：トルエン 130重量部
：メチルェチルケトン 100重量部
(固形分 50%)
学穑 ί本の 1¾告
光拡散層用組成物 C5を用いた以外は、実施例 C1と同様にして膜厚力 mの表 面調整層を形成し、光学積層体を得た。
[0329] 実施例 C6
学穑 ί本の 1¾告
120 /z m厚の (株）ッジデン製光拡散フィルム「商品名： D122」を使用した。この光 拡散フィルムの光透過性基材は、ポリエチレンテレフタレートフィルムであった。この 光拡散フィルムの上に、表面調整層用組成物 C1を、コーティング用卷線ロッド (メイ ヤーズバー）を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸 発させた後、窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が 100 mjになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が 3 mの表面調整層を形成し、光学積 層体を得た。
[0330] 比較例 C1
防眩層 且成物 C1の調製
不定形シリカ含有塗料組成物（大日精ィ匕 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (Z- 15 M)」（不定形シリカの平均粒子径: 2. 5 /z m) )を 3. 3g、紫外線硬化榭脂組成物（大 日精化 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (S— 2)」）を 1. 5g、シリコン系レべリング剤 1 0— 28を 0. 03g (ザ'インクテック社製）、トルエンを 3. 3g、及び、 MIBKを 1. lgを十 分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 80 mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 C1を調製した。
[0331] 学穑 の 诰
80 μ mの厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム（A4300、東洋紡 (株）製）を透明 基材として用い、防眩層用組成物 C1を、コーティング用卷線ロッド (メイヤーズバー） を用いて塗布し、 70°Cのオーブン中で 1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、 窒素パージ下 (酸素濃度 200ppm以下)で、紫外線を照射線量が lOOmJになるよう に照射をして塗膜を硬化させ、膜厚が 3 /z mの防眩性ノヽードコート層を形成し、光学 積層体を得た。透光性微粒子として平均粒子径が、 2. 5 mの不定形シリカを用い た防眩性光学積層体 (AG1)である。
[0332] 比較例 C2
防眩層 且成物 C2の調製
不定形シリカ含有塗料組成物（大日精ィ匕 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (D— 30 M)」（不定形シリカの平均粒子径： 1. 5 m) )を 3. 5g、紫外線硬化榭脂組成物（大 日精化 (株)製、商品名；「EXG40— 77 (S— 2)」）を 1. 6g、シリコン系レべリング剤 1 0— 28を 0. 03g (ザ'インクテック社製）、トルエンを 3. 3g、及び、 MIBKを 1. 2gを十 分混合して組成物として調製した。この組成物を孔径 80 mのポリプロピレン製フィ ルターでろ過して防眩層用組成物 C2を調製した。
[0333] 光学穑層体の製诰
防眩層用組成物 C2、平均粒子径が 1. 5 mの不定形シリカを使用した以外は、比 較例 C1と同様にして、防眩性光学積層体 (AG)を調製した。比較例 C2の防眩性光 学積層体もまた不定形シリカを用いたものであった。
[0334] 評価試験 C
下記の評価試験を行!、その結果を表 3に記載した。
[0335] 評 1 :平 rif 状評 験
実施例 Cと比較例 Cの光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形 状を光学顕微鏡 (商品名 OLYMPUS製 ΒΧ60— F3 ; 200倍）にて写真撮影した。そ の結果は図 4に表された通りであった。図 4によれば、本発明の光学積層体である H G1〜HG3のものは、凹凸形状のうねりが滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではな ぐ表面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される 。他方、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が人間の皮膚を拡大し た写真のように粗さが存在し、凹凸形状鋭利であることが理解される。
[0336] 評価 2 : 形状の三次 評価試験
実施例 Cと比較例 Cの光学積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形 状を AFM (商品名：走査型プローブ顕微鏡）にて写真撮影した。その結果は図 5と図 6に記載した通りであった。図 5によれば、本発明の光学積層体である HG1〜HG3 のものは、凹凸形状のうねりが非常に滑らかであり、また凹凸形状が鋭利ではなぐ 表面全体に亘り、非常に緩やかな複数の丘状形状を有していることが理解される。他 方、図 6によれば、従来の防眩性光学積層体である AG1は、その表面が多数の鋭利 な凹凸形状で形成されていることが理解される。
[0337] 評価 3 :光学特件試,験
実施例 Cと比較例 Cの光学積層体について、本明細書に定義に従って、ヘイズ値（ %)、 60度ダロス、 Sm、 Θ a、 Rzを測定し、その結果を表 1に記載した。
[0338] 評価 4 : ,黒感試,験 実施例 cと比較例 cの光学積層体のフィルム面と反対側にクロス-コルの偏光板に 張り合わせた後、三波長蛍光下で官能評価を行って、艷黒感を下記基準によって詳 細に評価した。 評価〇：艷のある黒色が再現することができた。
評価 ：艷のある黒色が若干再現できたが、製品としては十分ではな力つた。
評価 X：艷のある黒色が再現することができな力つた。
[0339] 評価 5 :ギラツキ試験
HAKUBA製ビユア一（ライトビユア一 7000PRO)上に、 0. 7mm厚みのガラスに 形成されたブラックマトリクスパターン板（105ppi)を、パターン面を下にして置き、そ の上に得られた光学積層体フィルムを凹凸面を空気側にして載せて、フィルムが浮 力ないようにフィルムの縁を指で軽く押さえながら、暗室にてギラツキを目視観察し、 評価した。
龍難
評価〇： 105ppiでギラツキがなく良好であった。
評価 X： 105ppiでギラツキがみえ不良であった。
腿
実施例 C1から C6、及び比較例 C1は、全て〇で良好であつたが、比較例 C2は、ギ ラツキがあり、 Xであった。
[0340] mme-.mm.mm
得られた光学積層体の裏面に、黒のアクリル板を、光学性粘着剤ではり、水平な机 にサンプルをおいて、机より 2. 5m上方にある白色蛍光灯管（32ワット X 2本）のエツ ジ部分の映りこみを目視観察し、評価した。 評価〇：エッジが映りこまず、良好な防眩性を有した。
評価 X：エッジが映りこみ、防眩性に劣った。
結果
実施例 C1から C6、及び比較例 C2は、全て映り込みがなく〇で防眩性良好であつ
Figure imgf000096_0002
Figure imgf000096_0001

Claims

請求の範囲
[1] 光透過性基材と、該光透過性基材上に防眩層を備えてなる光学積層体であって、 前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下である、光学積層体。
[2] 前記防眩層の凹凸形状の表面に滑性層を形成してなる、請求項 1に記載の光学積 層体。
[3] 前記防眩層の表面または前記滑性層の表面に、前記防眩層または前記活性層の 屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層をさらに備えてなる、請求項 1に記載の 光学積層体。
[4] 光透過性基材と、該光透過性基材上に、防眩層と、表面調整層とをこれらの順で 備えてなる光学積層体であって、
前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記防眩層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸の 平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下である、光学積層体。
[5] 前記表面調整層が、帯電防止剤、屈折率調整剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、指 紋付着防止剤、高硬化剤および硬度調整剤からなる群から選択される一種または二 種以上の混合物を含んでなる組成物により形成されてなる、請求項 4に記載の光学 積層体。
[6] 前記防眩層が、防眩層用組成物をゲル分率で 30〜80%で硬化して形成されてな る、請求項 4に記載の光学積層体。
[7] 前記防眩層の層厚が、 0. 5 m以上 12 m以下である、請求項 4に記載の光学積 層体。
[8] 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光素子の表面に、請求項 1〜7のいずれか一項に記載の光学積層体を該 光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板。
[9] 透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる 画像表示装置であって、
前記透過性表示体の表面に、請求項 1〜7のいずれか一項に記載の光学積層体、 または請求項 8に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。
[10] 光透過性基材と、該光透過性基材上に光拡散層を備えてなる光学積層体であって 前記光拡散層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記光拡散層の凹凸の平均間隔を Smとし、凹凸部の平均傾斜角を 0 aとし、凹凸 の平均粗さを Rzとした場合に、
Smが 100 μ m以上 600 μ m以下であり、
0 &が0. 1度以上 1. 2度以下であり、
Rzが 0. 2 μ m超過 1 μ m以下である、光学積層体。
[11] 前記拡散層の凹凸形状の表面に表面調整層を形成してなる、請求項 10に記載の 光学積層体。
[12] 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光素子の表面に、請求項 10または 11に記載の光学積層体を該光学積層 体における光拡散層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板。
[13] 透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる 画像表示装置であって、
前記透過性表示体の表面に、請求項 10または 11に記載の光学積層体、または請 求項 12に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。
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