WO2006046464A1 - 紫外線硬化型インク梱包体 - Google Patents

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WO2006046464A1
WO2006046464A1 PCT/JP2005/019297 JP2005019297W WO2006046464A1 WO 2006046464 A1 WO2006046464 A1 WO 2006046464A1 JP 2005019297 W JP2005019297 W JP 2005019297W WO 2006046464 A1 WO2006046464 A1 WO 2006046464A1
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ink
layer
ultraviolet curable
curable ink
polyethylene
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PCT/JP2005/019297
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Inventor
Atsushi Nakajima
Original Assignee
Konica Minolta Medical & Graphic, Inc.
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/17Ink jet characterised by ink handling
    • B41J2/175Ink supply systems ; Circuit parts therefor
    • B41J2/17503Ink cartridges
    • B41J2/17513Inner structure

Definitions

  • the present invention relates to an ink packing body and an ink bag body used in an ultraviolet curable ink jet recording method.
  • Ink jet recording methods include methods using various inks such as water-based inks, oil-based inks, solvent inks, and ultraviolet curable inks.
  • active energy ray-curable inkjet recording methods such as ultraviolet rays and EBs have attracted attention as methods for forming images even on substrates having poor ink absorbability.
  • solvent types in which reactive monomers are diluted with water, aqueous solvents, and various organic solvents, and solvent-free types in which no solvent remains after curing.
  • solvent-free inks have attracted attention because of the desire for VOC-free.
  • Active energy ray-curable inks that cure ink with active energy rays include radically polymerizable inks mainly composed of acrylate monomers and cationic polymerizable materials mainly composed of epoxy monomers and oxetane monomers. Ink is known.
  • acrylate monomers, epoxy monomers, oxetane monomers, and the like used in active energy ray-curable inks are largely different from conventional dilution solvents used in water-based inks, oil-based inks, and solvent inks. It exhibited different properties, and had many problems with regard to ink storage, especially for long-term durability and storage stability. Monomers have properties similar to plasticizers used as additives for plastics, and are easily compatible with many plastics. For this reason, if a member that has been used in the past is used as a member that comes into contact with these inks, ink resistance is not obtained. Therefore, the member is altered by the active energy ray-curable ink and cannot function.
  • the ink bag body is required to have a light shielding property.
  • An ink bag body using a metal such as SUS (Stainless Used Steel) can be considered as a member having ink resistance and light shielding properties, but it is expensive and not practical. Also, depending on the type of overlap, as ink is consumed, storage stability may deteriorate due to the amount of air in the ink bag. For example, in the case of a radically polymerizable ink, hydrolysis of an acrylic ester or the like as a main component proceeds due to moisture brought in from mixed air.
  • a soft packaging material that can reduce the volume of the ink bag body as the ink is consumed is preferable.
  • it is an ink bag body that uses a sheet that is a combination of a flexible film-shaped light-shielding member and an ink-resistant member and is packed and heat-sealed while the pressure is reduced when ink is loaded.
  • a soft wrapping material By using a soft wrapping material, various functions can be imparted, the cost of the ink bag body can be reduced, and the number of waste members can be reduced.
  • the manufactured ink bag body is stored in the outer box in a state of being mounted on the mounting table,
  • the ink outlet is fixed by the mounting table and the side wall of the outer box, and the movement of the width is restricted by the side wall of the mounting table.
  • the ink storage portion of the ink bag body moves back and forth.
  • the ink storage portion moves to the ink outlet portion side, the ink storage portion is contracted, so that the ink storage portion is likely to be stained.
  • Patent Document 1 has a proposal in which a film that attenuates ultraviolet light is closely attached to an ink tank that transmits ultraviolet rays, considering the light shielding properties and the visibility of the remaining amount of ink. Some of them are UV permeable, so they are not sufficient for long-term storage.
  • Patent Document 2 is a power that aims at obtaining the mechanical strength of the ink tank member and suppressing the influence of the melted material from the ink tank member on the ink. It was insufficient to satisfy the tolerance. In particular, during long-term storage or high-temperature storage, the ink slightly reaches the light-shielding member, causing problems such as deterioration of the light-shielding member and a decrease in adhesive strength between the light-shielding member and the ink-resistant member.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-182111
  • Patent Document 2 JP 2004-188903 A
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a long-term light-shielding property and ink resistance against external factors such as vibration and bending at a low cost. It is an object of the present invention to provide an ink bag body and an ink package body used for the ultraviolet curable ink jet recording method.
  • An ultraviolet curable ink package (1) a bag formed of a multilayer film; and (2) in the bag.
  • the multilayer film includes: (a) a light shielding layer; and (b) an ink-resistant layer having a mass change rate of 1% or less in an immersion test using the ultraviolet curable ink to be stored.
  • the ultraviolet curable ink package according to any one of configurations 1 to 5, wherein the ink-resistant layer is nylon or polyester.
  • the ultraviolet curable ink package according to any one of configurations 2 to 7, wherein the heat seal layer is polyethylene.
  • FIG. 1 is a perspective view of an ink bag body.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the ink bag body shown in FIG.
  • FIG. 3 is an enlarged schematic cross-sectional view of a portion indicated by P in FIG.
  • the present inventor is an ink bag used for an ultraviolet curable ink jet recording method, and has a mass change rate of 1% in an immersion test using at least a light shielding layer and an ultraviolet curable ink jet ink from the inside.
  • Ink bags used in an ultraviolet curable ink jet recording method that have long-term light-shielding properties and ink resistance against external factors such as vibration and bending at low cost by using an ink bag having the following ink-resistant layer. And found that an ink package can be obtained.
  • Configuration 1 is an ultraviolet curable ink package including a bag formed of a multilayer film, and an ultraviolet curable ink stored in the bag.
  • the multilayer film includes a light shielding layer, And an ink-resistant layer having a mass change rate of 1% or less in an immersion test using the ultraviolet curable ink to be stored.
  • vibration and bending are suppressed by suppressing swelling of the ink-resistant layer during long-term storage. Even if a mechanical deformation occurs, it is possible to prevent pinholes from occurring in the light shielding layer.
  • the immersion test performed in the present invention is performed by putting a member in the ink to be used and immersing it at 60 ° C for one week. Measure the rate of mass change before and after immersion.
  • the ultraviolet curable ink package described above is defined as a package having a bag formed of a multilayer film and an ultraviolet curable ink stored in the bag.
  • Configuration 2 can be sealed after filling with ink by providing a heat-seal layer in this configuration.
  • Configuration 3 is an ink bag body characterized in that the light shielding layer is composed of two or more layers. It is very difficult and costly to make the pinhole of the light shielding layer zero. By using two or more light shielding layers, light shielding can be achieved by providing another light shielding layer even if there is a pinhole in one light shielding layer.
  • Configuration 4 is an ink bag body in which the light shielding layer is an aluminum layer. Of the light shielding layers, at least one layer is preferably provided with a light shielding layer made of aluminum. Aluminum is particularly preferable because it has not only good light-shielding properties but also water vapor and gas noria properties.
  • Aluminum can be provided by vapor deposition, but it is preferable to use aluminum foil because vapor deposition tends to generate pinholes.
  • the thickness of the aluminum foil is 1 to 30 ⁇ m, preferably 5 to 25 ⁇ m.
  • the type of aluminum has high toughness during refraction, and iron-based aluminum alloys are preferred.
  • the ink bag used in the present invention is light-shielding, has low air permeability or moisture permeability, and has a material strength.
  • the light-shielding property it is preferable to use a bag body having a light transmittance of 0 to 8%, preferably 5% or less in the wavelength range of 250 to 440 nm, from the viewpoint of suppressing ink thickening U, .
  • the bag body into which the ink is put can be further put into another bag body.
  • corrugated cardboard, a plastic bag, a plastic bag, etc. are mentioned, It is more preferable that the light transmittance in 250-440 nm is made into these bag bodies at 8% or less.
  • the light transmittance in the wavelength range exceeding 440 nm is preferably 8% or less, and more preferably 5% or less.
  • Such a bag may be a bag that completely blocks light in the wavelength range of 250 to 440 nm (transmittance is 0%).
  • a plastic bag such as polyethylene used as an ink bag is not necessarily small in air permeability or moisture permeability, and therefore, when it is stored for a long period of time, it is exposed to a high temperature environment.
  • the air or moisture contained in the ink changes through the storage bag, affecting the ink storage stability.
  • a cationically polymerizable ink using an acid as a catalyst when the water content is reduced, polymerization is accelerated by a small amount of acid generated in the system, and as a result, viscosity variation such as increase in viscosity, gelation, or conversely decrease in viscosity occurs. Result.
  • Moisture permeability is low!
  • berylend mouth polymer nylon 11 Nylon 12, polychlorotrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyethylene ketone, polyphenylene sulfide, polypropylene, low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene and the like.
  • LDPE low density polyethylene
  • the moisture permeability of the storage bag used in the present invention is preferably such that the water vapor permeability measured according to JIS K7129 B method is not more than lgZm 2 Zday, more preferably less than 0. lgZm 2 Zday. It is.
  • This water vapor transmission rate can be measured, for example, using a water vapor transmission rate measuring device PERMATRAN-W1A manufactured by Modern Control, under the conditions of 37 ° C. and 90% RH.
  • the moisture permeability can be determined by measurement by a method defined in JIS Z 0208 or ASTM E96. In these methods, a test piece with a thickness of 25 m is fixed in a cup containing a desiccant, left in a specified temperature and humidity device for a specified time, and the mass change before and after being absorbed by the desiccant is measured. To do.
  • the water permeability (moisture permeability) in the thickness of 25 111 at 40 ° C, 90% RH, and normal pressure is 20 8 7111 2 '24111: Plastic material strength that is less than Composed and prefer to be! /.
  • the plastic material preferably has a moisture permeability of 0.01 to 20 gZm 2 '24 hr, more preferably 0.01 to: LOg / m 2 '24 hr.
  • the oxygen permeability as an index of air permeability is preferably 1. OmlZm 2 Zd or less, more preferably 0.5 mlZm 2 Zd.
  • the oxygen permeability can be measured, for example, using a modern control oxygen permeability measuring device OX-TRAN100 under the conditions of 23 ° C. and 0% RH.
  • Configuration 5 is an ink bag body characterized in that the light shielding layer includes two types of an aluminum layer and a resin layer containing a light shielding material.
  • the light shielding layer is composed of two layers, it is preferable in terms of light shielding properties, productivity, and cost that one is aluminum and the other is a resin kneaded with a light shielding material.
  • the resin kneaded with a light shielding material include polyethylene containing carbon black.
  • Configuration 6 is an ink bag characterized by having a protective layer made of nylon or polyester on the outside of the light shielding layer.
  • a protective layer made of nylon or polyester on the outside of the light shielding layer.
  • the film thickness is preferably 5 to: LOO ⁇ m, more preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • Configuration 7 is an ink bag body in which the ink-resistant layer is nylon or polyester.
  • the ink-resistant layer is nylon or polyester.
  • polyester is preferable because of its impact resistance and mechanical strength. Since the mechanical strength of the light shielding layer can be supplemented, it is preferable to use an ink-resistant layer having a polyester strength adjacent to the light shielding layer.
  • Nylon is preferable because of its high oil resistance.
  • Configuration 8 is an ink bag body characterized in that the heat seal layer is polyethylene.
  • Polyethylene is preferable as a material having an appropriate resistance to ultraviolet curable ink and excellent heat sealability.
  • the film thickness is 10 to 100 ⁇ m, preferably 12 to 75 ⁇ m.
  • the polyethylene used for the heat seal layer preferably has 3% by mass or less of a low molecular weight component having a molecular weight of 30,000 or less as measured by Gel Permeation Chromatograph (G.P.C) method.
  • the mass change rate is preferably 5% or less in the immersion test.
  • a heat-shielding material such as carbon black is contained in the heat-seal layer to serve as a light-shielding layer.
  • a low-density polyethylene which is a polymer film (for example, a polymer film described in Toray Research Center, Inc., a new development of functional packaging materials) used as a general packaging material for a heat seal layer , High density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene, unstretched polypropylene (CPP), OPP, ONy, PET, cellophane, polybulal alcohol (PVA), stretched vinylon (OV), Ethylene vinegar Acid bur copolymer (EVA), vinylidene chloride (PVDC), etc.
  • HDPE High density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • CPP unstretched polypropylene
  • OPP OPP
  • ONy PET, cellophane, polybulal alcohol (PVA), stretched vinylon (OV), Ethylene vinegar Acid bur copolymer (EVA), vinylidene chloride (PVDC), etc.
  • HDPE High density polyethylene
  • LLDPE linear low density poly
  • thermoplastic films a multilayer film made by coextrusion with a different film, a multilayer film made by laminating at different stretching angles, and the like can be used as necessary.
  • thermoplastic film on the side of the heat seal layer that comes into contact with the ink LDPE, LLDPE, and LDPE produced by using a metal mouth catalyst, or a film using a mixture of these films and HDPE film is preferred.
  • U the density and molecular weight distribution of the film used to obtain the required physical properties of the packaging material.
  • Configuration 9 is an ink bag characterized in that it is polyethylene manufactured using a polyethylene catalyst used in the heat seal layer. Polyethylene produced using a meta-octane catalyst is preferred because of its high heat seal strength.
  • LL DPE produced using a meta-orthene catalyst from the viewpoint of melting temperature and strength is preferable if it is generally commercially available.
  • Metaguchisen is a compound with a transition metal sandwiched between unsaturated cyclic compounds, and a combination of Zr complex and methyl aluminoxane (MAO) is known! /.
  • This catalyst is also called Kaminsky catalyst or Kaminsky-sinn catalyst.
  • Commercially available products include, for example, Umeru Corporation's Umerit, Dow's Chemical Japan-made AFFINITY, Elite, Nippon Polyolefin Co., Ltd.
  • Harmolex LL Nippon Polychem Corporation's Kernel 57L, Mitsui Chemicals, Inc. Evolu, Sekisui Film West Japan Co., Ltd. Ramilon Super Co., Ltd., Tamapoli Co., Ltd. SE Series, East Cerro Co., Ltd. Tosero Co., Ltd. TU X—FCS, TU X—TCS Examples include Taisho FL, Mitsubishi Kogyo Kojin Packs Co., Ltd. Metaguchi Ace, Wada Chemical Co., Ltd. WMX, Sumitomo Igaku Co., Ltd. FV202, and the like.
  • Materials used for each layer include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), biaxially stretched nylon 6, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polyimide, polyether styrene (PES), thin film node book p879-901 (Japan Society for the Promotion of Science), vacuum technology node book p502-50 9, p612, p810 (Nikkan Kogyo Shimbun), vacuum handbook revised edition pl32 to 134 (ULVA C Nippon Vacuum Technology K. K). Further, a plastic sheet having a multilayer structure formed by bonding a plurality of plastic sheets can be used.
  • multilayer plastic sheets include polyethylene terephthalate Z polybulal alcohol 'ethylene copolymer Z polyethylene three-layer configuration, stretched polypropylene Z polybulal alcohol' ethylene copolymer Z polyethylene three-layer configuration, unstretched polypropylene Z Polybutyl alcohol 'Ethylene copolymer Z Polyethylene 3-layer construction, nylon Z aluminum foil Z polyethylene 3-layer construction, polyethylene terephthalate Z aluminum foil Z polyethylene 3-layer construction, cellophane Z polyethylene Z aluminum foil Z polyethylene 4 Layer structure, aluminum foil Z paper 3 layers of polyethylene Z, polyethylene terephthalate Z polyethylene Z aluminum foil 4 layers of polyethylene Z, nylon Z polyethylene Z aluminum foil 4 layers of polyethylene Z, z Polyethylene z Aluminum foil Z Polyethylene 4-layer construction, polyethylene terephthalate z Aluminum foil Z Polyethylene terephthalate Z Polypropylene 4-layer construction, Polyethylene terephthalate Z Aluminum foil Z Polyethylene terephthalate Z High-density polyethylene 4-layer construction, polyethylene
  • an undercoat treatment with an adhesive, a plasma treatment, a corona treatment or the like.
  • the adhesive include Seika Bond A-158WZC-90 manufactured by Dainichi Seiki Kogyo Co., Ltd.
  • the ultraviolet curable ink filled in the ink bag of the present invention contains a polymerizable compound and a polymerization initiator, and a coloring material, a polymerization inhibitor, a surfactant, a resin, a solvent, and the like are appropriately disposed as necessary. Combined.
  • Examples of the radically polymerizable ink include ink compositions described in JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, JP-A-10-863.
  • Various known ink compositions can be used as the cationic polymerizable ink.
  • FIG. 1 is a perspective view of the ink bag body.
  • the ink bag body 3 has two members, an ink storage portion 301 and an ink outlet portion 302.
  • 301a indicates the upper surface of the ink storage portion 301
  • 301b indicates the lower surface of the ink storage portion 301.
  • Reference numerals 301 c and 301 d denote seal portions for making the ink storage portion 301.
  • the seal portion 301c is a seal portion when the ink storage portion 301 is manufactured by the center seal method.
  • the shape of the ink storage portion 301 is not limited because it varies depending on the manufacturing method. For example, two materials may be overlapped, and three sides may be sealed to form a bag, or a single material may be used. Fold the two sides together to make a bag.
  • Reference numeral 302 a denotes a base material of the ink outlet 302.
  • Reference numeral 302b denotes a joint portion with the ink storage portion 301 provided on the base material 302a.
  • the method for joining the ink storage portion 301 to the joint portion 302b is as follows. After the joining portion 302b is inserted into the ink storage portion 301, the joining can be performed by bonding with heat welding, an adhesive, or the like.
  • Reference numeral 301e denotes a seal portion in which the ink storage portion 301 is joined to the joint portion 302b.
  • Reference numeral 302c denotes a mounting portion to an ink supply portion (not shown) of the ink jet recording apparatus.
  • Reference numeral 302d denotes a cylindrical ink extraction portion provided in 302c.
  • the ink storage unit 301 has a front side on which the ink outlet 302 is attached and a rear side on the opposite side. In the ink lead-out part 302, the side to which the joint part 302b is attached is the back side, and the opposite side is the front side.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the ink bag body shown in FIG.
  • reference numeral 204 denotes a connection between the ink outlet 302d of the ink bag body and the ink supply member (not shown) of the ink jet recording apparatus when the ink bag body is attached to the ink supply section (not shown) of the ink jet recording apparatus. This shows the notch provided for this purpose.
  • the other symbols have the same meaning as in FIG.
  • FIG. 3 shows a protective layer 501, an adhesive layer 502, a first light shielding layer 503, an adhesive layer 504, an ink-resistant layer 505, an anchor coat layer 506, a cushion layer 507, and a portion indicated by P in FIG.
  • FIG. 5 is an enlarged schematic cross-sectional view of a multilayer film composed of a heat seal layer 508 that also serves as two light shielding layers.
  • a multilayer ink film shown in FIG. 3 is used to form a cylindrical ink storage portion, and a lead-out portion is attached to one of the open ports, and then from the other open port side.
  • An ink bag filled with ink can be manufactured by filling the ink under reduced pressure and bonding the opening with heat welding or an adhesive.
  • Examples of a method for producing a cylindrical ink storage portion include: (1) a method in which the long sides of the two rectangular thermoplastic films are bonded by heat welding or an adhesive; A method of half-folding a single sheet of the multilayer thermoplastic film by half-folding and bonding both long sides with heat welding or an adhesive, (3) From the center of the width of one sheet of the multilayer thermoplastic film A method of folding and bonding the long side with heat welding or an adhesive can be considered, but it is possible to select the method that is most easy to make as appropriate.
  • the ink bag body 1 of the present invention was produced using the materials shown below.
  • PET # 12ZDLZAL12 (T-120) ZDLZONY # 15ZACZPE30Z Black PE50 A composite film for an ink bag body with a soft PE50 force was prepared. Details of each material used are shown below.
  • Film thickness 12; ⁇ ⁇ PET film whose mass change rate is 1% or less in the ink immersion test, and serves as a protective layer.
  • the mass is measured.
  • immerse the member in the ink placed in the bag and seal it store it at 60 ° C for 1 week, remove the member, wash it with acetone, and then keep it under normal temperature and humidity of 23 ° C and 50% RH for 24 hours.
  • the mass was measured, and the mass force before and after immersion was calculated.
  • Bonding was performed using a dry laminate (adhesive manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Seika Bond, A-158W / C-90).
  • AL12 aluminum foil
  • a composite film with T-120 was used. This becomes the first light shielding layer.
  • Biaxially stretched nylon fill with a film thickness of 15 m and a mass change rate of 1% or less in the ink immersion test It is oil resistant and blocks oily substances and has a corrosion resistance effect. This becomes an ink-resistant layer.
  • a surface treatment (anchor coating) was performed to obtain adhesion.
  • a 30m-thick polyethylene film that prevents the ink bag from rupturing when dropped due to a cushioning effect against impact.
  • This polyethylene is a linear low-density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., linear low-density polyethylene F V202) polymerized using a metallocene catalyst, and has a constant molecular weight distribution and high strength.
  • Density Ink bag 1 was prepared by providing a polyethylene ink supply port.
  • a composite film for an ink bag body made of AL12 ( ⁇ -120) ZDLZ black ⁇ 50 was prepared, and an ink bag body 2 of a comparative example was prepared in the same manner as the ink bag body 1 using this composite film.
  • the ink bag body 2 does not use an ink-resistant layer having a mass change rate of 1% or less.
  • the prepared ink bag body with a volume of 4L was filled with 3L of cationic polymerization type UV curable ink of the following composition, heat sealed at 110 ° C under reduced pressure and sealed, and the ink bag body filled with ink 1 And 2 were produced. Packing under reduced pressure allowed the dry air to be kept below 5 mL.
  • Celoxide 2021P (Daicel UCB) 30 parts by mass
  • the ink bag filled with the ink was stored at 70 ° C. for 2 weeks, and the viscosity and the change in the average particle size (variation rate) of the pigment particles before the storage were measured by a conventional method, and evaluated according to the following criteria.
  • Viscosity and average particle size variation rate is less than 3%
  • the ink bag filled with ink was stored at 70 ° C for 2 weeks, dropped from a height of 70 cm, and visually confirmed whether the heat seal layer was broken.
  • the ink bag body of the present invention has a light-shielding property for a long period of time when pinholes are not generated in the light-shielding member with respect to external factors such as vibration with higher sealing strength than the comparative example. It became a force to become an ink bag body having ink resistance.
  • an ink packaging body and an ink bag body used in an ultraviolet curable ink jet recording method having a light-shielding property and ink resistance for a long period against external factors such as vibration and bending at low cost. Can be provided.

Landscapes

  • Bag Frames (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

低コストで振動や曲げ等の外的要因に対して、長期に渡って遮光性とインク耐性を有する紫外線硬化型インクジェット記録方法に用いるインク袋体およびインク梱包体を提供することにある。又、紫外線硬化型インク梱包体であって、多層膜で形成された袋体と、 前記袋体内に収納された紫外線硬化型インクとを有し、前記多層膜は 遮光層と、収納すべき前記紫外線硬化型インクによる浸漬テストで質量変化率が1%以下の耐インク層とを有するものである。

Description

明 細 書
紫外線硬化型インク梱包体
技術分野
[0001] 本発明は、紫外線硬化型インクジェット記録方法で用いられるインク梱包体及びィ ンク袋体に関する。
背景技術
[0002] インクジェット記録方式には、水性インク、油性インク、溶剤インク、紫外線硬化型ィ ンク等、さまざまなインクを用いる方法がある。
[0003] 近年、紫外線や EB等の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録方式は、インク 吸収性の乏しい基材に対しても画像形成する方法として注目 ^^めている。これらに は、水、水性溶剤、各種有機溶剤にて反応性のモノマーを希釈した溶剤タイプと、硬 化後溶剤が残らない無溶剤タイプとがある。近年は、 VOCフリーが望まれる背景もあ つて、無溶剤型のインクが注目されて 、る。
[0004] 活性エネルギー線によりインクを硬化する、活性エネルギー線硬化型のインクとして は、アタリレートモノマーを主体としたラジカル重合性のインクと、エポキシモノマーや ォキセタンモノマーを主体としたカチオン重合性のインクが知られている。
[0005] 水性インク、油性インク、溶剤インクに関しては、多くのインク袋体が実用化されて おり、これらのインクを用いた場合でも、十分な耐久性、保存性を持った構成が知ら れている。
[0006] しかしながら、活性エネルギー線硬化型のインクに用いるアタリレートモノマー、ェ ポキシモノマー、ォキセタンモノマー等は、従来の水性インク、油性インク、溶剤イン クに用いられてきた希釈溶剤とは大きく異なる性質を示し、インクの貯蔵等に関して、 特に長期の耐久性、保存性には多くの問題を抱えていた。モノマーはプラスチックの 添加剤として用いる可塑剤に近い性質を持っており、多くのプラスチックと相溶しや すい。そのため、これらのインクと接触する部材として、従来力も用いられているような 部材を用いると耐インク性がな 、ため、活性エネルギー線硬化型のインクによって変 質し、その機能を発揮できない。 [0007] これらのモノマー成分は従来の希釈溶剤に比べて、インク袋体に用いる構成部材 を著しく溶解、膨潤させやすいために、インク袋体の変形等の問題が生じていた。ま た、溶出成分によっては、インクジェットノズルの詰まりを生じさせる、活性エネルギー 線による硬化感度が低下するといつた問題も生じることが分力つた。特に、エポキシ モノマー、ォキセタンモノマー、ビュルエーテルモノマー等を用いたカチオン重合性 のインクは、ラジカル重合性のインクに比べて臭気、感度、基材への密着性等の点で 利点があるものの、さまざまなプラスチック部材に対する侵食性、膨潤性が大きぐ部 材の寸法'硬度等が変化する等の問題があった。
[0008] また、活性エネルギー線硬化型のインクは紫外線等の活性エネルギー線により硬 化するため、インク袋体には遮光性が求められる。
[0009] これらの耐インク性と遮光性とを備えた部材として SUS (Stainless Used Steel) 等の金属を用いたインク袋体が考えられるが、コストが高く実用的ではない。また、重 合タイプによってはインクが消費されるに従い、インク袋体内の空気量の影響で保存 性が劣化する場合がある。例えば、ラジカル重合性インクの場合、混入空気から持ち 込まれる水分により、主成分であるアクリル酸エステル等の加水分解が進行する。ま た、酸を活性種とするカチオン重合性インクの場合、インク中に微量含まれる水分が 暗反応を抑制する働きがあり、乾燥空気の混入により脱水現象が起こり、わずかに発 生した酸成分による暗反応が促進される。
[0010] 混入空気による影響をなくすには、インクの消費に伴いインク袋体の容積が減少可 能な軟包材が好適である。具体的には、フレキシブルなフィルム状の遮光部材、耐ィ ンク部材を組み合わせたシートを用い、インク装填時に減圧しながらパッキング 'ヒー トシールしたインク袋体である。軟包材とすることにより、さまざまな機能を付与するこ とができ、かつインク袋体のコストを低減することができ、廃棄部材の軽減をすること ができる。
[0011] そこで、遮光性の大きい金属膜の遮光部材と耐インク部材カもなる、多層の複合フ イルムを用いた軟包材のインク袋体を検討した力 このような単純な組み合わせでは 、十分な保存性、耐久性を持たせることができなカゝつた。
[0012] また、製造されたインク袋体は載置台に載置された状態で外箱に収納されており、 インク袋体はインク導出部が載置台と外箱の側壁により固定され、幅は載置台の側 壁で動きが規制されている。このため、インク袋体が輸送、取り扱い等で動力されたり 、振動が与えられたとき、インク袋体のインク収納部は前後に移動するようになる。特 にインク収納部がインク導出部側に移動した場合、インク収納部は縮んだ状態になる ため、インク収納部にシヮが発生しやすくなる。
[0013] ー且、シヮが発生すると同じ場所にシヮが発生しやすくなり、何回も繰り返されること で外箱の内側と擦れ、シヮの発生箇所にピンホールが発生しやすくなる。特にインク 収納部をアルミニウム箔層を有する多層フィルムで作製してある場合は、折れ曲がり やすいため、折れ曲がった部分が外箱の内側と擦れピンホールが入り、遮光性を低 下させるという問題があった。
[0014] 遮光性に関しては、特許文献 1に、紫外線を透過するインクタンクに紫外光を減光 する膜を密着させ、遮光性とインク残量の視認性を考えた提案があるが、わずかでは あるもの紫外線透過性があるため、長期保存には不十分であった。
[0015] 特許文献 2は、インクタンク部材の機械的強度を得ること、インクタンク部材からの溶 出物によるインクへの影響を抑えることを目的としたものである力 低コストで遮光性と インク耐性を満足させるには不十分であった。特に、長期保存または高温保存ではィ ンクがわずかに遮光部材まで到達し、遮光部材の劣化、遮光部材と耐インク部材と の接着強度の低下等の問題が生じる。
特許文献 1:特開 2003— 182111号公報
特許文献 2 :特開 2004— 188903号公報
発明の開示
[0016] 本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、低コストで振 動や曲げ等の外的要因に対して、長期に渡って遮光性とインク耐性を有する紫外線 硬化型インクジェット記録方法に用いるインク袋体及びインク梱包体を提供することに ある。
[0017] 本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
[構成 1]
紫外線硬化型インク梱包体で、 (1)多層膜で形成された袋体と、 (2)前記袋体内に 収納された紫外線硬化型インクとを有し、前記多層膜は (a)遮光層と、 (b)収納すべき 前記紫外線硬化型インクによる浸漬テストで質量変化率が 1%以下の耐インク層とを 有す。
[構成 2]
前記耐インク層の内側にヒートシール層を有する構成 1に記載の紫外線硬化型イン ク梱包体。
[構成 3]
前記遮光層が 2層以上で構成される構成 1又は 2に記載の紫外線硬化型インク梱 包体。
[構成 4]
前記遮光層がアルミ層である構成 1〜3の何れか 1項に記載の紫外線硬化型インク 梱包体。
[構成 5]
前記遮光層がアルミ層と遮光性素材を含有する榭脂層の 2種類である構成 3に記 載の紫外線硬化型インク梱包体。
[構成 6]
前記遮光層の外側にナイロンまたはポリエステルカゝらなる保護層を有する構成 1〜 5の何れか 1項に記載の紫外線硬化型インク梱包体。
[構成 7]
前記耐インク層がナイロンまたはポリエステルである構成 1〜5の何れか 1項に記載 の紫外線硬化型インク梱包体。
[構成 8]
前記ヒートシール層がポリエチレンである構成 2〜7の何れか 1項に記載の紫外線 硬化型インク梱包体。
[構成 9]
前記ポリエチレン力 Sメタ口セン触媒を使用して製造されたポリエチレンである構成 8 に記載の紫外線硬化型インク梱包体。
図面の簡単な説明 [0018] [図 1]インク袋体の斜視図である。
[図 2]図 1に示すインク袋体の概略断面図である。
[図 3]図 2の Pで示される部分の拡大概略断面図である。
発明を実施するための最良の形態
[0019] 本発明者は鋭意研究の結果、紫外線硬化型インクジェット記録方法に用いるインク 袋体であって、内側から、少なくとも遮光層、紫外線硬化型インクジェットインクによる 浸責試験で質量変化率が 1%以下の耐インク層を有するインク袋体により、低コスト で振動や曲げ等の外的要因に対して、長期に渡って遮光性とインク耐性を有する紫 外線硬化型インクジェット記録方法に用いるインク袋体とインク梱包体が得られること を見出した。
[0020] 以下本発明を詳細に説明する。
[0021] 構成 1は、紫外線硬化型インク梱包体であって、多層膜で形成された袋体と、 前記 袋体内に収納された紫外線硬化型インクとを有し、前記多層膜は遮光層と、収納す べき前記紫外線硬化型インクによる浸漬テストで質量変化率が 1%以下の耐インク層 とを有するものである。遮光層と、浸責試験で質量変化率が 1%以下の耐インク層と を貼り合わせた層構成とすることによって、長期保存時に耐インク層の膨潤を抑える ことで振動や曲げと 、つた機械的変形が生じても、遮光層のピンホール発生を防ぐこ とができる。また、耐インク層がインクにより膨潤することがほとんどないため、機械的 変形が起こっても遮光層との密着性が損なわれない。本発明で行う浸責試験は、使 用するインクに部材を入れ、 60°Cにて 1週間浸漬して行う。浸漬前後の質量変化率 を測定する。尚、上記記載の紫外線硬化型インク梱包体は多層膜で形成された袋体 とその袋体内に収納された紫外線硬化型インクを有する梱包体と定義される。
[0022] 構成 2は、この構成にヒートシール層を設けることでインクを充填後、封印することが できる。
[0023] 構成 3は、遮光層が 2層以上で構成されることを特徴とするインク袋体である。遮光 層のピンホールをゼロにすることは非常に難しぐまたコストが高くなつてしまう。遮光 層を 2層以上とすることによって、一つの遮光層にピンホールがあっても他の遮光層 を設けることで遮光することができる。 [0024] 構成 4は、遮光層がアルミ層であることを特徴とするインク袋体である。遮光層のうち 、少なくとも 1層はアルミからなる遮光層を設けることが好ましい。アルミは良好な遮光 性を示すだけではなぐ水蒸気ノリア性やガスノリア性が大きぐ特に好ましい。アル ミは蒸着によって設けることができるが、蒸着はピンホールが発生しやいため、アルミ 箔を用いることが好ましい。アルミ箔の厚さは 1〜30 μ m、好ましくは 5〜25 μ mであ る。アルミの種類は屈折時の靱性の高!、鉄系のアルミ合金が好ま 、。
[0025] 本発明に用いられるインク袋体は、遮光性であり、かつ空気透過性または水分透過 性が低 、素材力も構成されることが好ま 、。
[0026] 遮光性としては、光の透過率が 250〜440nmの波長範囲で 0〜8%、好ましくは 5 %以下の袋体とすることがよりインクの増粘を抑制できる点で好ま U、。本発明のイン ク袋体にインクを入れた後、インクを入れた袋体をさらに別の袋体に入れておくことも できる。例えば、ダンボール、ポリ袋、プラスチック袋体等が挙げられ、これら袋体を 2 50〜440nmにおける光透過率が 8%以下にしておくことがより好ましい。 440nmを 超える波長範囲での光の透過率は 8%以下であることが好ましぐさらに好ましくは 5 %以下である。かかる袋体は、 250〜440nmの波長範囲の光を完全に遮断する袋 体 (透過率は 0%)であってもよ ヽ。
[0027] 一般に、インク袋体として用いられるポリエチレン等のプラスチック袋体は、空気透 過性または水分透過性が必ずしも小さくないため、長期保存されている間、温度の高 い環境下に晒されると、保存袋体を通してインクが含有している空気または水分が変 動し、インク保存性に影響を与える。特に酸を触媒とするカチオン重合性インクでは 含水率が低下すると、系内に発生した微量の酸により重合が促進され、その結果、粘 度上昇、ゲル化、あるいは逆に粘度低下といった粘度変動を招く結果となる。
[0028] このように重合性インクの長期保存性、特にォキセタンを用いたカチオン重合性ィ ンクの場合、水分透過性が低い素材力 構成される袋体とすることが好ましぐ保存 時に環境温度が上昇しても、保存袋体内の水分が外部に放出されることが抑制され るため、酸発生剤を用いた系であって、微量の酸が発生したとしても、存在する水分 の抑制効果により、保存性が改善される。
[0029] 水分透過性が低!、素材としては、例えば、ビ-リデンク口ライドポリマー、ナイロン 11 、ナイロン 12、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリテトラフルォロエチレン、ポリエーテ ルケトン、ポリフエ-レンサルファイドや、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン(LDPE) 、高密度ポリエチレン等を挙げることができる。
[0030] 本発明に用いられる保存袋体の水分透過性としては、 JIS K7129 B法に従って 測定した水蒸気透過度が、 lgZm2Zday以下であることが好ましぐさらに好ましくは 0. lgZm2Zday未満である。この水蒸気透過度は、例えば、モダンコントロール社 製水蒸気透過率測定装置 PERMATRAN— W1Aを用いて、 37°C、 90%RHの条 件で測定することができる。
[0031] または、水分透過性は、 JIS Z 0208、あるいは ASTM E96に規定される方法 により測定して求めることができる。これらの方法は、乾燥剤の入ったカップ中に厚さ 25 mの試験片を固定し、規定の恒温恒湿装置の中に所定時間放置し、乾燥剤に 吸収される前後の質量変化を測定するものである。この方法では、 40°C、 90%RH、 常圧下で、 25 111の厚さにぉける水分透過性(透湿度)が20871112' 24111:以下でぁ るプラスチック素材力 選ばれる材料力も構成されて 、ることが好まし!/、。プラスチック 素材としては、透湿度として好ましくは 0. 01〜20gZm2' 24hrであり、より好ましくは 0. 01〜: LOg/m2' 24hrである。
[0032] 同様に、空気透過性の指標として酸素透過率は 1. OmlZm2Zd以下であることが 好ましぐさらに好ましくは 0. 5mlZm2Zdである。酸素透過率は例えば、モダンコン トロール社製酸素透過率測定装置 OX— TRAN100を用いて、 23°C、 0%RHの条 件で測定することができる。
[0033] 構成 5は、遮光層がアルミ層と遮光性素材を含有する榭脂層の 2種類であることを 特徴とするインク袋体である。遮光層を 2層とする場合、一方はアルミ、他方は遮光性 素材を練り込んだ榭脂とすることが遮光性、生産性、コストの点で好ましい。遮光性素 材を練り込んだ榭脂としては、カーボンブラックを含有するポリエチレン等が挙げられ る。
[0034] 遮光用のカーボンブラックの市販品としては、 # 45、 # 950 (以上、三菱化成社)、 バルカン P (キャボット社)、デンカブラック(デン力社)、 PEX9860 20 (東京インキ 社)等が挙げられる。 [0035] 添カ卩量としてはフィルムの物性、遮光性の観点で 0. 3〜0. 6質量%が好ましぐよ り好ましくは 0. 35-0. 40質量0 /0である。
[0036] 構成 6は、遮光層の外側にナイロンまたはポリエステル力 なる保護層を有すること を特徴とするインク袋体である。遮光層を保護するため、外側に保護層を設けること が好ましぐその材質は、ナイロンまたはポリエステルが好ましぐポリエステルとして はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。膜厚は 5〜: LOO μ mが好ましぐさらに好ましくは 5〜50 μ mである。
[0037] 構成 7は、耐インク層がナイロンまたはポリエステルであることを特徴とするインク袋 体である。特に、ポリエステルは耐衝撃性があり、機械的強度があり好ましい。遮光層 の機械的強度を補うことができるため、ポリエステル力もなる耐インク層は遮光層と隣 接して用いることが好ましい。また、ナイロンは耐油性が高く好ましい。
[0038] 構成 8は、ヒートシール層がポリエチレンであることを特徴とするインク袋体である。
紫外線硬化型インクに対して適度な耐性を持ち、かつ、ヒートシール性が優れる素材 としてポリエチレンが好ましい。膜厚は 10〜100 μ m、好ましくは 12〜75 μ mである 。また、ヒートシール層に用いるポリエチレンは、 Gel Permeation Chromatograr phy(G. P. C)法により測定した分子量が 3万以下の低分子量成分が 3質量%以下 であることが好ましい。
[0039] ヒートシール層はインクと接触することから、浸責試験で質量変化率が 5%以下であ ることが好ましい。
[0040] ヒートシール層にカーボンブラック等の遮光性素材を含有させて遮光層を兼ねるこ とちでさる。
[0041] 衝撃に対するクッション性を持たせるため、ヒートシール層と遮光層との間に 10〜5 0 μ mの厚さのポリエチレン層を設けることが好ましい。
[0042] ヒートシール層には、一般の包装材料として使用されて 、る高分子フィルム (例えば 機能性包装材料の新展開株式会社東レリサーチセンター記載の高分子フィルム)で ある低密度ポリエチレン (LDPE)、高密度ポリエチレン (HDPE)、線状低密度ポリエ チレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン、未延伸ポリプロピレン(CPP)、 OPP、 ONy 、 PET、セロハン、ポリビュルアルコール(PVA)、延伸ビニロン(OV)、エチレン 酢 酸ビュル共重合体 (EVA)、塩化ビ-リデン (PVDC)等が使用できる。
[0043] また、これら熱可塑性フィルムは、必要に応じて異種フィルムと共押し出しで作った 多層フィルム、延伸角度を変えて張り合わせて作った多層フィルム等も使用できる。ヒ ートシール層のインクと接触する側の熱可塑性フィルムとしては、 LDPE、 LLDPE及 びメタ口セン触媒を使用して製造した LDPE、 LLDPE,また、これらフィルムと HDP Eフィルムを混合使用したフィルムが好ま U、。さらに必要とする包装材料の物性を得 るために使用するフィルムの密度、分子量分布を組み合わせて作ることも当然可能 である。
[0044] 構成 9は、ヒートシール層に用いられるポリエチレンカ^タ口セン触媒を使用して製 造されたポリエチレンであることを特徴とするインク袋体である。メタ口セン触媒を使用 して製造されたポリエチレンはヒートシール強度が高く好ましい。
[0045] 特にこれらの中でも溶融温度、強度の点からメタ口セン触媒を使用して製造した LL DPEが好ましぐ一般に市販されているものであれば充分に使用できる。メタ口センと は、遷移金属を不飽和環状ィ匕合物で挟んだ構造の化合物をいい、 Zr錯体とメチル アルミノキサン(MAO)の組み合わせが知られて!/、る。この触媒は Kaminsky触媒も しくは Kaminsky—sinn触媒とも言われる。市販品としては、例えば宇部興産 (株)製 のュメリット、ダウ'ケミカル日本製の AFFINITY,エリート、 日本ポリオレフイン(株) 製のハーモレックス LL、 日本ポリケム (株)製のカーネル 57L、三井化学 (株)製ェボ リュー、積水フィルム西日本 (株)製ラミロンスーパー、タマポリ (株)製 SEシリーズ、東 セロ (株)製トーセロ T. U. X— FCS、 T. U. X— TCS、二村ィ匕学工業 (株)製太閤 F L、三菱ィ匕学興人パックス (株)製メタ口エース、和田化学工業 (株)製 WMX、住友ィ匕 学 (株)製 FV202等が挙げられる。
[0046] 各層に用いられる材料としては、ポリエチレン (PE)、ポリプロピレン (PP)、ポリスチ レン(PS)、ポリメチルメタタリレート(PMMA)、 2軸延伸ナイロン 6、ポリエチレンテレ フタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド、ポリエーテルスチレン(PES)、 薄膜ノヽンドブック p879〜901 (日本学術振興会)、真空技術ノヽンドブック p502〜50 9、 p612、 p810 (日刊工業新聞社)、真空ハンドブック増訂版 pl32〜134 (ULVA C 日本真空技術 K. K)に記載されて ヽるような無機膜が挙げられる。 さらに、複数のプラスチックシートを貼り合わせてなる多層構成のプラスチックシート を用いることもできる。多層構成のプラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレン テレフタレート Zポリビュルアルコール 'エチレン共重合体 Zポリエチレンの 3層構成 、延伸ポリプロピレン Zポリビュルアルコール 'エチレン共重合体 Zポリエチレンの 3 層構成、未延伸ポリプロピレン Zポリビュルアルコール 'エチレン共重合体 Zポリェチ レンの 3層構成、ナイロン Zアルミニウム箔 Zポリエチレンの 3層構成、ポリエチレンテ レフタレート Zアルミニウム箔 Zポリエチレンの 3層構成、セロファン Zポリエチレン Z アルミニウム箔 Zポリエチレンの 4層構成、アルミニウム箔 Z紙 Zポリエチレンの 3層 構成、ポリエチレンテレフタレート Zポリエチレン Zアルミニウム箔 Zポリエチレンの 4 層構成、ナイロン Zポリエチレン Zアルミニウム箔 Zポリエチレンの 4層構成、紙 zポ リエチレン zアルミニウム箔 Zポリエチレンの 4層構成、ポリエチレンテレフタレート z アルミニウム箔 Zポリエチレンテレフタレート Zポリプロピレンの 4層構成、ポリエチレ ンテレフタレート Zアルミニウム箔 Zポリエチレンテレフタレート Z高密度ポリエチレン の 4層構成、ポリエチレンテレフタレート zアルミニウム箔 Zポリエチレン Z低密度ポリ エチレンの 4層構成、ポリビュルアルコール 'エチレン共重合体 Zポリプロピレンの 2 層構成、ポリエチレンテレフタレート Zアルミニウム箔 Zポリプロピレンの 3槽構成、紙 zアルミニウム箔 Zポリエチレンの 3層構成、特に好ましくは、ポリエチレン zポリ塩ィ匕 ビ-リデン被覆ナイロン zポリエチレン zェチルビ-ルアセテート .ポリエチレン縮合 物の 4層構成、ポリエチレン Zポリ塩ィ匕ビユリデン被覆ナイロン Zポリエチレンの 3層 構成、ェチルビ-ルアセテート ·ポリエチレン縮合物 zポリエチレン Zアルミニウム蒸 着ナイロン Zポリエチレン Zェチルビニルアセテート 'ポリエチレン縮合物の 5層構成 、アルミニウム蒸着ナイロン zナイロン Zポリエチレン Zェチルビ-ルアセテート ·ポリ エチレン縮合物の 4層構成、延伸ポリプロピレン Zポリ塩ィ匕ビユリデン被覆ナイロン Z ポリエチレンの 3層構成、ポリエチレン Zポリ塩ィ匕ビユリデン被覆ナイロン Zポリエチレ ン Zポリ塩ィ匕ビユリデン被覆ナイロン Zポリエチレンの 5層構成、延伸ポリプロピレン Zポリビニルアルコール 'エチレン共重合体 Z低密度ポリエチレンの 3層構成、延伸 ポリプロピレン Zポリビュルアルコール 'エチレン共重合体 Z未延伸ポリプロピレンの 3層構成、ポリエチレンテレフタレート Zポリビュルアルコール 'エチレン共重合体 Z 低密度ポリエチレンの 3層構成、延伸ナイロン Zポリビュルアルコール 'エチレン共重 合体 Z低密度ポリエチレンの 3層構成、未延伸ナイロン Zポリビュルアルコール'ェ チレン共重合体 Z低密度ポリエチレンの 3層構成等を挙げることができる。
[0048] それぞれの層間の接着性を向上するため、接着剤によるアンダーコート処理、ブラ ズマ処理、コロナ処理等を行うことが好ましい。接着剤としては、大日精ィ匕工業 (株) 製のセイカボンド A— 158WZC— 90等が挙げられる。
[0049] (紫外線硬化型インク)
本発明のインク袋体に充填される紫外線硬化型インクは、重合性化合物、重合開 始剤を含み、必要に応じて色材、重合禁止剤、界面活性剤、榭脂、溶剤等が適宜配 合される。
[0050] ラジカル重合性インクとしては、例えば、特開平 7— 159983号公報、特公平 7— 3 1399号公報、特開平 8— 224982号公報、同 10— 863号公報に記載のインク組成 を挙げることができ、カチオン重合性インクとしては、各種公知のインク組成が使用で きる。例えば、特開平 6— 9714号公報、特開 2001— 31892号公報、同 2001— 40 068号公報、同 2001— 55507号公報、同 2001— 310938号公報、同 2001— 31 0937号公報、同 2001— 220526号公報、同 2004— 131588号公報力挙げられる
[0051] (インク袋体の構造)
図 1はインク袋体の斜視図である。インク袋体 3はインク収納部 301とインク導出部 3 02の 2つの部材とを有している。 301aはインク収納部 301の上面を示し、 301bはィ ンク収納部 301の下面を示す。 301c、 301dはインク収納部 301を作るためのシー ル部を示す。シール部 301cはインク収納部 301をセンターシール方式で作製した場 合のシール部を示す。
[0052] なお、インク収納部 301の形状は作製方法により変わるため限定されるものではな ぐ例えば、 2枚の材料を重ね合わせ 3方をシールし袋状としてもよいし、 1枚の材料 を折り重ね合わせ 2方をシールして袋状としてもょ 、。
[0053] 302aはインク導出部 302の基材を示す。 302bは基材 302aに設けられたインク収 納部 301との接合部を示す。インク収納部 301を接合部 302bに接合する方法は、接 合部 302bをインク収納部 301に挿入した後、熱溶着、接着剤等で接着することで接 合することができる。 301eは接合部 302bにインク収納部 301を接合したシール部を 示す。
[0054] 302cはインクジェット記録装置のインク供給部(不図示)への装着部を示す。 302d は 302cに設けられた筒状のインク取り出し部を示す。なお、インク収納部 301はイン ク導出部 302を取り付けてある側を前部とし、反対側を後部とする。インク導出部 302 は接合部 302bを取り付けてある側を裏面とし、反対側を表面とする。
[0055] 図 2は図 1にインク袋体の概略断面図である。図中、 204はインク袋体をインクジェ ット記録装置のインク供給部 (不図示)へ装着したとき、インク袋体のインク取り出し部 302dとインクジェット記録装置のインク供給部材 (不図示)とを接合するために設けら れた切り欠け部を示す。他の符号は図 1と同義である。
[0056] 図 3は図 2の Pで示される部分の、保護層 501、接着層 502、第一遮光層 503、接 着層 504、耐インク層 505、アンカーコート層 506、クッション層 507、第二遮光層を 兼ねたヒートシール層 508からなる多層フィルムの拡大概略断面図である。
[0057] (インク袋体の製造)
図 1に示すインク袋体を作る方法としては、先ず図 3に示す多層フィルムを使用し筒 状のインク収納部を作り、開放口の一方に導出部を取り付けた後、他の開放口側より 減圧条件下でインクを充填し、熱溶着または接着剤で開放口を接着することでインク を充填したインク袋体を製造することができる。
[0058] 筒状のインク収納部を作る方法としては例えば、(1)長方形の 2枚の前記多層熱可 塑性フィルムの長辺側を熱溶着または接着剤で接着する方法、 (2)長方形の 1枚の 前記多層熱可塑性フィルムの長手中央カゝら半折し両長辺側を熱溶着または接着剤 で接着する方法、(3)長方形の 1枚の前記多層熱可塑性フィルムの幅手中央から半 折し長辺側を熱溶着または接着剤で接着する方法が考えられるが一番作りやすい 方法を適宜選択して作ることが可能である。
[0059] インク導出部を取り付ける方法としては、インク導出部の基材に取り付けられている 接合部をインク収納部に挿入した後、熱溶着または接着剤で接着することで可能で ある。 実施例
[0060] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも のではない。
[0061] 実施例 1
〔インク袋体の作製〕
(インク袋体 1)
以下に示す材料を使用して本発明のインク袋体 1を作製した。
[0062] PET# 12ZDLZAL12 (T— 120) ZDLZONY# 15ZACZPE30Z黒 PE50 力もなる軟包材インク袋体用の複合フィルムを作製した。用いた各材料の詳細を下記 に示す。
[0063] く PET # 12〉
膜厚 12 ;ζ ΐη、インク浸漬テストで質量変化率が 1%以下の PETフィルムで、保護層 となる。
[0064] 質量変化率の測定は下記のように行った。
[0065] 部材を 23°C50%RHの常温常湿下に 24時間保存後、質量を測定する。次に袋体 に入れたインクに部材を浸漬し密閉して、 60°Cで 1週間保存後、部材を取り出しァセ トンで洗浄した後、 23°C50%RHの常温常湿下に 24時間保存後、質量を測定し、浸 漬前後の質量力 質量変化率を算出した。
[0066] <DL>
ドライラミネート (大日精化工業 (株)製接着剤、セイカボンド、 A- 158W/C - 90) を用い接着した。
[0067] <AL12 (T- 120) >
水分透過性をなくすために膜厚 12 mの AL12 (アルミ箔)を使用した。また、アル ミ箔は破断しやすく 3〜4Lのインク袋体では振動等による外箱内面とのこすれ、折れ 等によるピンホールができやすい懸念があり、強度が高く折り曲げ性に優れる鉄系合 金の T— 120との複合フィルムを使用した。これは第一遮光層となる。
[0068] 〈ONY# 15〉
膜厚 15 m、インク浸漬テストで質量変化率が 1%以下の 2軸延伸ナイロンフィル ムで、耐油性で油性物質を遮断し、腐食耐性効果がある。これは耐インク層となる。
[0069] <AC>
接着力を得るための表面処理 (アンカーコート)を行った。
[0070] <PE30>
膜厚 30 mのポリエチレンフィルムで、衝撃に対するクッション効果により落下時の インク袋体の破裂を防止する。
[0071] 〈黒 PE50〉
膜厚 50 /ζ πι、インク浸漬テストで質量変化率が 1%以上、 5%未満で、カーボンブラ ックを練り込んだポリエチレンフィルムである。このポリエチレンはメタ口セン触媒を用 V、て重合した線状低密度ポリエチレン (住友化学 (株)製、線状低密度ポリエチレン F V202)で、分子量分布が一定で強度が高い。これは第二遮光層を兼ねたヒートシ一 ル層となる。
[0072] 上記複合フィルムを使用し、黒 ΡΕ50を内側とし、図 1に示すインク収納部 (4L用) を熱溶着方式でスパゥト状に加工した後、射出成形で作製した図 1の形状の低密度 ポリエチレン製インク供給口を設けてインク袋体 1を作製した。
[0073] (インク袋体 2)
AL12 (Τ— 120) ZDLZ黒 ΡΕ50からなる軟包材インク袋体用の複合フィルムを 作製し、これを用いて、インク袋体 1と同様にして比較例のインク袋体 2を作製した。 尚、この場合、インク袋体 2において、質量変化率 1%以下の耐インク層は使用して いない。
[0074] 〔インク袋体の評価〕
作製した内容積 4Lのインク袋体に下記組成のカチオン重合型の紫外線硬化型ィ ンク 3Lを充填し、減圧しながら 110°Cでヒートシールして密封し、インクを充填したィ ンク袋体 1及び 2を作製した。減圧パッキングしたので乾燥空気は 5mL以下に抑える ことができた。
[0075] (紫外線硬化型インクの調製)
〈シアン顔料分散物〉
PB15 : 3 15質量部 分散剤 2質量部
ァロンォキセタン OXT— 221 (東亜合成) 83質量部
次いで、以下の配合を行い、 0. 8 mのメンブレンフィルターにてろ過、 50°Cにカロ 熱しながら減圧によって脱水し、紫外線硬化型インク (シアン)を得た。
[0076] 〈インク配合〉
シアン顔料分散物 17質量部
ァロンォキセタン OXT— 221 (東亜合成) 70質量部
セロキサイド 2021P (ダイセル UCB) 30質量部
UVI— 6990 (ダウケミカル製、光酸発生剤) 5質量部
このインク入りインク袋体を用い下記評価を行った。
[0077] (インク保存性)
インクを充填したインク袋体を 70°C、 2週間保存し、保存前のインクに対する粘度及 び顔料粒子の平均粒径の変化 (変動率)を定法により測定し、下記基準で評価した。
[0078] 〇:粘度及び平均粒径の変動率が 3%未満である
X:粘度及び平均粒径の変動率が 3%以上である
(強度試験)
インクを充填したインク袋体を 70°C、 2週間保存後、高さ 70cmより落下させ、ヒート シール層の破れの有無を目視で確認した。
[0079] 〇:破れは認められな!、
X:破れが認められる
(振動試験)
インクを充填したインク袋体を IDEX社製、振動試験器 BF— UAを使い、 5〜64Hz の変化を 5分間で 1回行うのを 1サイクルとし 6サイクル行った後、 目視にて外観を観 察し、アルミニウム箔層にピンホールが生じたと推定されるインクが染みだした跡を下 記基準で評価した。
[0080] 〇:インクが染みだした跡は認められな!/ヽ
X:インクが染みだした跡が認められる
(振動試験後のインク保存性) インクを充填したインク袋体を IDEX社製、振動試験器 BF— UAを使い、 5〜64Hz の変化を 5分間で 1回行うのを 1サイクルとし 6サイクル行った後、 7日間放置し、コ- 力 (株)製インクジェット記録装置 LF— 1044SDに装着し、 AOサイズの大きさで 10分 間連続記録をし、インク抜けの有無を目視にて観察し、下記基準で評価した。
[0081] 〇:インク抜けは認められない
X: 1箇所以上のインク抜けが認められる
以上の評価の結果を表 1に示す。
[0082] [表 1]
Figure imgf000017_0001
[0083] 表 1から、本発明のインク袋体は、比較例に比べ、シール強度が高ぐ振動等の外 的要因に対して遮光部材にピンホールの発生がなぐ長期に渡って遮光性とインク 耐性を有するインク袋体となることが分力つた。
産業上の利用可能性
[0084] 本発明により、低コストで振動や曲げ等の外的要因に対して、長期に渡って遮光性 とインク耐性を有する紫外線硬化型インクジェット記録方法に用いるインク梱包体お よびインク袋体を提供することができる。

Claims

請求の範囲 [1] 紫外線硬化型インク梱包体で、
(1) 多層膜で形成された袋体と、
(2) 前記袋体内に収納された紫外線硬化型インクとを有し、
前記多層膜は
(a) 遮光層と、
(b) 収納すべき前記紫外線硬化型インクによる浸漬テストで質量変化率 力 Sl%以下の耐インク層とを有す。
[2] 前記耐インク層の内側にヒートシール層を有することを特徴とする請求の範囲第 1 項に記載の紫外線硬化型インク梱包体。
[3] 前記遮光層が 2層以上で構成されることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の 紫外線硬化型インク梱包体。
[4] 前記遮光層がアルミ層であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の紫外線 硬化型インク梱包体。
[5] 前記遮光層がアルミ層と遮光性素材を含有する榭脂層の 2種類であることを特徴と する請求の範囲第 3項に記載の紫外線硬化型インク梱包体。
[6] 前記遮光層の外側にナイロンまたはポリエステル力もなる保護層を有することを特 徴とする請求の範囲第 1項に記載の紫外線硬化型インク梱包体。
[7] 前記耐インク層がナイロンまたはポリエステルであることを特徴とする請求の範囲第
1項に記載の紫外線硬化型インク梱包体。
[8] 前記ヒートシール層がポリエチレンであることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載 の紫外線硬化型インク梱包体。
[9] 前記ポリエチレン力 タ口セン触媒を使用して製造されたポリエチレンであることを 特徴とする請求の範囲第 8項に記載の紫外線硬化型インク梱包体。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009101708A1 (ja) * 2008-02-13 2009-08-20 Konica Minolta Ij Technologies, Inc. 非水系インクジェットインク包装体及びインクジェット記録方法
JP2009214316A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Mimaki Engineering Co Ltd インクパック
JP2011126211A (ja) * 2009-12-19 2011-06-30 Roland Dg Corp インク収容容器
JP2014047305A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Fujifilm Corp インクパック
JP2014046969A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Fujifilm Corp 収容体、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2014097620A (ja) * 2012-11-14 2014-05-29 Mimaki Engineering Co Ltd インクパック
CN107458735A (zh) * 2017-08-21 2017-12-12 中山市富日印刷材料有限公司 一种油墨用软包装袋
JP2018083951A (ja) * 2017-12-26 2018-05-31 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット組成物、収容体及びインクジェット方法
JP2019147955A (ja) * 2019-04-08 2019-09-05 セイコーエプソン株式会社 収容体およびインクジェット方法
JP2019155661A (ja) * 2018-03-09 2019-09-19 大日本印刷株式会社 積層体および包装袋
JP2019209630A (ja) * 2018-06-07 2019-12-12 関西チューブ株式会社 遮光性ラミネートチューブ用原反、当該原反を使用した胴部並びに容器及び前記胴部の製造方法
JP2020019198A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 理想科学工業株式会社 インク収納容器及びインクカートリッジ
JP2021014585A (ja) * 2020-10-22 2021-02-12 セイコーエプソン株式会社 インクジェット組成物及びインクジェット方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8474655B2 (en) * 2008-05-12 2013-07-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Bag-in-box container including a pre-positioned, secured dispensing spout
CN102026889B (zh) * 2008-05-12 2012-07-04 惠普开发有限公司 包括预先定位的固定分配喷口的盒中袋式容器
US9108422B2 (en) * 2011-09-30 2015-08-18 Ccl Label, Inc. Accumulator bag and carrier sheet for use in manufacturing printer cartridges and methods of making same
JP5866269B2 (ja) * 2012-06-29 2016-02-17 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 インクジェット式画像形成装置及びインクコンテナ
KR101493035B1 (ko) * 2014-07-24 2015-02-17 주식회사 우심시스템 사용자가 스스로 잉크 충전 가능한 잉크젯 프린터용 잉크 카트리지
JP6008153B2 (ja) * 2015-06-01 2016-10-19 セイコーエプソン株式会社 光硬化型インク用容器
CN105383134B (zh) * 2015-12-30 2017-10-20 桑春龙 用于紫外线固化型油墨的可回收包装物
CN107054855A (zh) * 2016-12-19 2017-08-18 杭华油墨股份有限公司 一种用于包装紫外光固化反应干燥型平版油墨的可回收再利用的软包装袋
CN106742612A (zh) * 2016-12-19 2017-05-31 杭华油墨股份有限公司 一种用于包装氧化结膜干燥型胶印油墨的可回收再利用的软包装袋
KR102161333B1 (ko) * 2016-12-28 2020-09-29 주식회사 엘지화학 양이온성 중합성 조성물의 포장 용기 및 이를 사용한 포장 방법
CN108792171A (zh) * 2017-04-27 2018-11-13 南京光谷数据处理有限公司 用于紫外线uv固化型油墨的硬纸筒包装容器
TWM562771U (zh) * 2017-11-15 2018-07-01 泓瀚科技股份有限公司 用於光固化墨水之墨匣
US11390089B2 (en) 2018-07-13 2022-07-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pliable print liquid supply reservoirs with offset spout
US11597209B2 (en) 2018-07-13 2023-03-07 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Clamp plates with wedge-shaped fork ends for a print liquid supply
CN110436039A (zh) * 2019-08-13 2019-11-12 广州市精合致新材料科技有限公司 一种led-uv喷墨打印墨水的包装袋

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08218017A (ja) * 1995-02-09 1996-08-27 Canon Inc インクジェット用インク、これを用いたインクジェット記録方法および記録装置
JP2001058674A (ja) * 1999-08-23 2001-03-06 Seiko Epson Corp インクジェット記録装置用インク袋の包装材
WO2003064280A1 (fr) * 2002-01-29 2003-08-07 Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Emballage d'une composition de polymerisation de radicaux
JP2004170759A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Konica Minolta Holdings Inc トレー形状の保護部材およびこれを用いたシート状の熱現像感光材料用包装体
JP2004188903A (ja) * 2002-12-13 2004-07-08 Konica Minolta Holdings Inc キャッピング部材、クリーニング部材、配管部材、インクタンク部材、およびこれらを備えたuv硬化型インクジェット記録装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5849380A (en) * 1995-12-27 1998-12-15 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Deoxidizing multi-layer material and packaging container using same
US6464106B1 (en) * 1996-12-31 2002-10-15 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stress crack resistant bottle
JPH10193630A (ja) * 1997-01-08 1998-07-28 Brother Ind Ltd 液体インク供給装置
JP3893262B2 (ja) * 2000-09-14 2007-03-14 キヤノン株式会社 水性光硬化型樹脂組成物、水性インク、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08218017A (ja) * 1995-02-09 1996-08-27 Canon Inc インクジェット用インク、これを用いたインクジェット記録方法および記録装置
JP2001058674A (ja) * 1999-08-23 2001-03-06 Seiko Epson Corp インクジェット記録装置用インク袋の包装材
WO2003064280A1 (fr) * 2002-01-29 2003-08-07 Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Emballage d'une composition de polymerisation de radicaux
JP2004170759A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Konica Minolta Holdings Inc トレー形状の保護部材およびこれを用いたシート状の熱現像感光材料用包装体
JP2004188903A (ja) * 2002-12-13 2004-07-08 Konica Minolta Holdings Inc キャッピング部材、クリーニング部材、配管部材、インクタンク部材、およびこれらを備えたuv硬化型インクジェット記録装置

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009101708A1 (ja) * 2008-02-13 2009-08-20 Konica Minolta Ij Technologies, Inc. 非水系インクジェットインク包装体及びインクジェット記録方法
JP5077359B2 (ja) * 2008-02-13 2012-11-21 コニカミノルタIj株式会社 非水系インクジェットインク包装体及びインクジェット記録方法
JP2009214316A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Mimaki Engineering Co Ltd インクパック
JP2011126211A (ja) * 2009-12-19 2011-06-30 Roland Dg Corp インク収容容器
JP2014047305A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Fujifilm Corp インクパック
JP2014046969A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Fujifilm Corp 収容体、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2014097620A (ja) * 2012-11-14 2014-05-29 Mimaki Engineering Co Ltd インクパック
CN107458735A (zh) * 2017-08-21 2017-12-12 中山市富日印刷材料有限公司 一种油墨用软包装袋
JP2018083951A (ja) * 2017-12-26 2018-05-31 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット組成物、収容体及びインクジェット方法
JP2019155661A (ja) * 2018-03-09 2019-09-19 大日本印刷株式会社 積層体および包装袋
JP7047481B2 (ja) 2018-03-09 2022-04-05 大日本印刷株式会社 積層体および包装袋
JP2019209630A (ja) * 2018-06-07 2019-12-12 関西チューブ株式会社 遮光性ラミネートチューブ用原反、当該原反を使用した胴部並びに容器及び前記胴部の製造方法
JP7101050B2 (ja) 2018-06-07 2022-07-14 関西チューブ株式会社 遮光性ラミネートチューブ用原反、当該原反を使用した胴部並びに容器及び前記胴部の製造方法
JP2020019198A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 理想科学工業株式会社 インク収納容器及びインクカートリッジ
JP7128051B2 (ja) 2018-07-31 2022-08-30 理想科学工業株式会社 インク収納容器及びインクカートリッジ
JP2019147955A (ja) * 2019-04-08 2019-09-05 セイコーエプソン株式会社 収容体およびインクジェット方法
JP2021014585A (ja) * 2020-10-22 2021-02-12 セイコーエプソン株式会社 インクジェット組成物及びインクジェット方法
JP6992866B2 (ja) 2020-10-22 2022-01-13 セイコーエプソン株式会社 インクジェット組成物及びインクジェット方法

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