WO2006040873A1 - 難燃性合成繊維、難燃繊維複合体及びそれを用いた布張り家具製品 - Google Patents

難燃性合成繊維、難燃繊維複合体及びそれを用いた布張り家具製品 Download PDF

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WO2006040873A1
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WO
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weight
parts
fiber
flame
compound
Prior art date
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PCT/JP2005/014692
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English (en)
French (fr)
Inventor
Toshiaki Ebisu
Masanobu Tamura
Masahiko Mihoichi
Wataru Mio
Yoshitomo Matsumoto
Shigeru Maruyama
Original Assignee
Kaneka Corporation
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Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/48—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of halogenated hydrocarbons

Definitions

  • the present invention relates to a textile product used for bedding such as a bed mattress and chairs, sofas, and other furniture that require a high level of flame retardancy, and has a very high carbonization ability that has been made highly flame retardant with a flame retardant.
  • the present invention relates to a flame retardant synthetic fiber having a high flame retardancy that can be suitably used, a flame retardant fiber composite, a nonwoven fabric composed of the flame retardant fiber composite, and upholstered furniture products using them.
  • flammable materials such as cotton polyester and urethane foam are often used on the inside and the surface for comfort and design at the time of use.
  • the use of appropriate flame retardant materials in these products ensures that they have a high level of flame retardancy that prevents flames from flammable materials for a long period of time. is important.
  • the flame retardant material must be one that does not impair the comfort and design of these bedding and furniture products.
  • flammable materials such as cotton, urethane foam, polyester, etc. are used for comfort during use. It is important to prevent interference for a long time.
  • the flameproof material must not impair the comfort and design of bedding such as mattresses and furniture such as chairs and sofas.
  • polyester which is an inexpensive material
  • polyester cannot become a carbonizing component, so when forcedly burned, it melts and has a hole, and the structure cannot be maintained.
  • the cotton and urethane foam used for the bedding and furniture described above flared, and the performance was completely inadequate.
  • a flame retardant fiber composite (Patent Document 1) that combines a highly flame retardant halogen-containing fiber to which a large amount of a flame retardant is added and another fiber that has not been flame retardant is used ,Proposed.
  • Patent Document 2 is a highly flame-retardant fiber composite that can be used for work clothes by mixing a small amount of organic heat-resistant fiber. It has excellent texture and moisture absorption and has high flame resistance.
  • the organic heat resistant fiber is generally colored, so the whiteness of the fabric is insufficient, and there is also a problem in coloring due to dyeing, and it is a flame retardant fiber composite having a design problem.
  • a flame-retardant nonwoven fabric Patent Document 3 that is inherently flame-retardant and a halogen-containing fiber having a high bulk strength. If they are not used in combination, high flame retardancy cannot be obtained, the production process of the product becomes complicated, and organic heat-resistant fibers and fibers that are inherently flame retardant are generally expensive. There was a problem that it was disadvantageous in terms of cost.
  • Patent Document 1 JP-A-61-89339
  • Patent Document 2 JP-A-8-218259
  • Patent Document 3 WO03Z023108
  • the present invention is a problem that has been difficult to solve with conventional flame retardant materials, that is, a flame retardant compound that is suitably used for upholstered furniture products that have good workability, texture, and feel, and have good design properties
  • the present invention was made in order to obtain synthetic fibers, flame retardant fiber composites, nonwoven fabrics comprising the flame retardant fiber composites, and upholstered furniture products using them.
  • the inventors of the present invention include a flame retardant synthetic fiber containing 17 wt% or more of halogen in combination with a zinc compound, an antimony compound, and other inorganic compounds.
  • a flame retardant synthetic fiber capable of obtaining a fiber product used for furniture, bedding, etc. that has flame retardancy that can withstand a long flame without compromising designability and has self-extinguishing properties. It was found that it can be obtained at low cost.
  • the present inventors have found that the problems of workability and price, which were problems when using a heat-resistant fiber alone, can be improved, and have completed the present invention.
  • a fiber that contains 17% by weight or more of a halogen-containing flame retardant synthetic fiber and a zinc compound, an antimony compound, and other inorganic compounds has good workability, texture, and touch, and has a good design. Furniture that requires a high level of flame retardancy as a result of the combination of high flame retardancy that maintains the fiber form after combustion by exhibiting extremely high carbonization and self-extinguishing properties during combustion without compromising
  • a flame retardant synthetic fiber (A) capable of obtaining a textile product used for bedding, etc. and a flame retardant fiber composite comprising this and at least one kind of natural fiber and / or chemical fiber (B) are combined. It was found that it can be obtained.
  • the present inventors have found that processability and price problems, which were problems when using heat-resistant fibers alone, can be improved, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to 3 to 50 parts by weight of a zinc compound, 0 to 30 parts by weight of an antimony compound, and other inorganic compounds 3 per 100 parts by weight of a polymer containing 17% by weight or more of a halogen atom.
  • the polymerization strength acrylonitrile containing a halogen atom 17 wt% or more 30 to 70 weight 0/0, a halogen-containing Bulle and Z or halogen It is a flame retardant synthetic fiber (A) comprising 70 to 30% by weight of a contained vinylidene monomer and 0 to 10% by weight of a bure monomer copolymerizable therewith.
  • the zinc compound contained in the flame retardant synthetic fiber (A) is selected from zinc, zinc oxide, zinc borate, zinc stannate, zinc carbonate, and the inorganic compound is kaolin, zeolite, montmorillonite, talc.
  • Natural or synthetic mineral compounds such as perlite, bentonite, vermiculite, diatomaceous earth, graphite, aluminum compounds such as aluminum hydroxide, aluminum sulfate, aluminum silicate, magnesium hydroxide, magnesium oxide
  • the present invention relates to a flame retardant fiber composite using 0 to 40 parts by weight of a polyester fiber as a flame retardant synthetic fiber (A), natural fiber, and Z or chemical fiber fiber (B), particularly a low melting point binder fiber.
  • Sarasuko relates to these flame retardant fiber composite nonwoven fabrics, in particular flame retardant barrier nonwoven fabrics, and moreover, upholstered furniture using these flame retardant fiber composites, nonwoven fabrics, and flame shield barrier nonwoven fabrics.
  • the fiber (A) used for the flame-retardant fiber composite means the above-described flame-retardant synthetic fiber.
  • the flame-retardant synthetic fiber composite of the present invention and the interior fiber product obtained therefrom are excellent in design, such as texture, touch, and visual feeling, and processability, and maintain the fiber form even for a long flame. By doing so, it is possible to have high flame retardancy.
  • the lower limit of the preferred halogen content in the polymer containing 17% or more of the halogen atom of the present invention is 20%, more preferably 26%, the upper limit is 86%, more preferably 73%, particularly preferably 48%. It is. When the halogen content is less than 17%, it is difficult to make the fiber flame retardant, which is not preferable.
  • the upper limit of the halogen content is 86%, which is the halogen content of the vinylidene bromide homopolymer, and this value is the upper limit of the halogen content. In order to obtain a higher halogen content, it is necessary to increase the number of halogen atoms in the monomer, which is not technically practical.
  • Examples of the polymer containing 17% or more of halogen atoms as described above include halogen atoms.
  • Polymer containing monomer, containing halogen atom and monomer containing halogen atom, copolymer with monomer, polymer containing halogen atom and containing no halogen atom The ability to produce a mixture of a polymer, a monomer that does not contain a halogen atom, or a polymer that contains a halogen atom during or after the polymerization of the monomer or polymer, but is not limited thereto. .
  • halogen atoms include, for example, chloride butyl, vinylidene chloride, butyl chloride, vinylidene bromide, butyl fluoride, vinyl fluoride.
  • Homopolymers or copolymer of two or more halogen-containing bur or vinylidene monomers such as redene; acrylonitrile-butene chloride, acrylonitrile-vinylidene chloride, acrylonitrile-butene bromide, acrylonitrile-fluoride Bulle, acrylonitrile-salts Bulle-salts-biurydene, acrylonitrile-salts-bule-bulls, bromides, triaryl monochlorides-biurydene monobromides, acrylonitrile monosalts-biurydene monofluoride -Copolymers of halogen-containing bule or vinylidene monomers such as -redene and acrylonitrile; Chloro-tolyl and copolymerizable with one or more halogen-containing buyl or bismuthene monomers such as chlorobromide, bromobromide, vinylidene
  • Copolymers with various bulle monomers Polymers obtained by adding and polymerizing halogen-containing compounds to Atari mouth-tolyl homopolymers; Halogen-containing polyesters; Copolymers of butyl alcohol and butyl chloride A polymer obtained by chlorination treatment of polyethylene, polychlorinated butyl, and the like, but is not limited thereto. Moreover, you may use the said homopolymer and copolymer suitably mixing.
  • the polymer containing 17% by weight or more of the halogen atom is 30 to 70 parts by weight of acrylonitrile, 70 to 30 parts by weight of a halogen-containing bull and Z or halogen-containing vinylidene monomer, and a burr copolymerizable therewith.
  • the resulting fiber has the desired performance (strength, flame retardancy, dyeability, etc.) and has a texture of acrylic fiber. Particularly preferred.
  • bure monomers copolymerizable with them include acrylic acid and its esthesia. Tellurium, methacrylic acid, its ester, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, beyl sulfonic acid, its salt, methallyl sulfonic acid, its salt, styrene sulfonic acid, its salt, 2 acrylamide-2-methylsulfonic acid, its salt One or more of them are used. Further, it is preferable that at least one of them is a sulfonic acid group-containing bulle monomer because dyeability is improved.
  • Examples of the bure monomers copolymerizable therewith include acrylic acid, its ester, methacrylic acid, its ester, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinyl sulfonic acid, its salt, and methallyl.
  • Examples thereof include sulfonic acid, a salt thereof, styrene sulfonic acid, a salt thereof, 2 acrylamide-2-methylsulfonic acid, a salt thereof, and the like, and one or more of them are used. Further, it is preferable that at least one of them is a sulfonic acid group-containing bulle monomer because dyeability is improved.
  • copolymer containing the halogen-containing bur monomer, the Z- or halogen-containing vinylidene monomer, and the unit of acrylonitrile force include, for example, 50 parts of vinyl chloride, acrylonitrile. Copolymer consisting of 49 parts, 1 part of sodium styrenesulfonate, 47 parts of vinylidene chloride, 51.5 parts of acrylonitrile, 1.5 part of copolymer of sodium styrenesulfonate, 41 parts of vinylidene salt Parts, acrylonitrile 56 parts, 2-acrylamide-2-sodium methyl sulfonate 3 parts. This can be obtained by known polymerization methods.
  • Examples of zinc compounds used in the present invention include, but are not limited to, zinc, zinc oxide, zinc borate, zinc stannate, and zinc carbonate. There is no problem even if they are used in combination.
  • the amount thereof used is 3 to 50 parts by weight, preferably 4 to 40 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer containing 17% or more of halogen atoms. If it is less than 3 parts by weight, the effect of carbonizing a polymer containing 17% or more of halogen atoms during combustion (carbonization effect) tends to decrease, and the necessary carbonization effect to obtain the desired high flame retardancy is obtained. I can't.
  • the average particle size of the zinc compound is 3 m or less, which is a nozzle in the fiber production process in which the zinc compound component is added to the halogen-containing polymer. Preference is also given to avoiding problems such as clogging, improving the strength of the fiber, and dispersing the zinc compound component particles in the fiber. Furthermore, the zinc compound component can be used even if the particle surface is chemically modified to improve blocking properties.
  • antimony compound examples include antimony oxide compounds such as antimony trioxide, antimony tetramonide, and antimony pentoxide, inorganic antimony compounds such as antimonic acid and salts thereof, and antimony oxychloride. Examples include, but are not limited to, compounds. Moreover, there is no problem even if these are used in combination.
  • the amount is 0 to 30 parts by weight, preferably 0 to 25 parts by weight, and more preferably 0 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer containing 17% or more of halogen atoms. If the amount exceeds 30 parts by weight, the effect is saturated and the cost increases.
  • the desired flame retardant performance may be achieved, but since the self-extinguishing effect is small, it is 3 parts by weight when used for applications that require a higher level of self-extinguishing effect. It is preferable to add more.
  • Examples of the inorganic compound include kaolin, zeolite, montmorillonite, talc, perlite, bentonite, vermiculite, diatomaceous earth, graphite, and other natural or synthetic mineral compounds, hydroxyaluminum aluminum, aluminum sulfate, and aluminum silicate.
  • examples thereof include, but are not limited to, aluminum compounds such as magnesium compounds, magnesium compounds such as magnesium hydroxide and magnesium oxide, and key compounds such as silicate and glass.
  • the amount is 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, more preferably 7 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer containing 17% or more of halogen atoms.
  • the amount is less than 3 parts by weight, the amount of carbide remaining at the time of combustion is small so that a sufficient shape retention effect cannot be obtained. If the amount exceeds 30 parts by weight, the effect is saturated and the cost increases and the fiber manufacturing process This is not preferable because it may cause troubles such as nozzle clogging.
  • the total amount of these zinc compounds, antimony compounds and other inorganic compounds is 15 to 110 parts by weight, preferably 17 parts by weight per 100 parts by weight of a polymer containing 17% or more of halogen atoms. Part to 70 parts by weight, more preferably 20 parts to 50 parts by weight. If it is less than 15 parts by weight, the amount of these additives is so small that it is difficult and desirable to obtain the intended high level of flame retardancy.
  • the flame retardant synthetic fiber of the present invention may contain other additives such as an antistatic agent, a thermal coloring inhibitor, a light resistance improver, a whiteness improver, a devitrification agent, a colorant, and a flame retardant as necessary. An agent may be included.
  • the flame-retardant synthetic fiber of the present invention is produced by a known production method such as a wet spinning method, a dry spinning method, a semi-dry semi-wet method, etc., using a polymer containing a halogen atom of 17% by weight or more.
  • a solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetone, or a rhodan salt aqueous solution, and then coagulated by being extruded into a coagulation bath through a nozzle. Washed with water, dried, stretched, heat treated, and if necessary, crimped and cut to obtain the product.
  • the flame-retardant synthetic fiber of the present invention can be appropriately selected in the method of use, whether it is a short fiber or a long fiber. For example, to process it in combination with other natural fibers and organic fibers. Short fibers with a length of about 1.7 to 12 dtex and a cut length of about 38 to 128 mm are preferred in accordance with other natural fibers and chemical fibers used for fiber products, which are preferably similar to the fibers to be combined.
  • the reason why the flame-retardant synthetic fiber of the present invention exhibits a highly excellent flame retardancy is considered as follows. Fibers containing 3 to 50 parts by weight of zinc compound, 0 to 30 parts by weight of antimony compound, and 3 to 30 parts by weight of other inorganic compounds with respect to 100 parts by weight of a polymer containing 17% or more of halogen atoms ( When A) is burned by another flame source, it can be easily combined with the halogen nuclear energy in the polymer released by the combustion of the polymer, the zinc compounds and antimony compounds contained in the fiber (A). Reacts to produce salty zinc and salty antimony compound, and hydrogen chloride when no antimony compound is contained.
  • salt-antimony compound or hydrogen chloride is a low-boiling compound, and its gas is nonflammable. Therefore, it shuts off oxygen at the combustion site, suppresses combustion, and extinguishes fire (self-extinguishing effect).
  • other inorganic compounds are not completely burned off during combustion, when the above-mentioned strong carbides are generated, the strength of the carbides is strengthened by staying in the carbides (form retention effect). .
  • the fiber (A) has a carbonization effect, a self-extinguishing effect, and a shape retention effect, so that it burns. After that, it retains its shape in the form of carbide without collapsing the fiber shape, and also has a self-extinguishing effect, so the flame is cut off and further flame spread is suppressed, resulting in a highly superior flame retardancy. Show.
  • the natural fiber and Z or chemical fiber (B) used in the present invention are for imparting excellent texture, touch, design, product strength, washing resistance and durability to the flame retardant fabric of the present invention.
  • it is a component that improves workability when using a flame-retardant nonwoven fabric for bedding and furniture.
  • the natural fiber include plant fibers such as cotton and hemp, animal fibers such as wool, raft, goat wool, and silk, and specific examples of biological fibers.
  • recycled fiber such as viscose rayon fiber and cupra fiber, recycled fiber such as acetate fiber, or synthetic fiber such as nylon fiber, polyester fiber, polyester-based low melting point binder fiber, acrylic fiber, etc. It is not limited.
  • These natural fibers and organic fibers can be used alone as flame retardant synthetic fiber (A), or more than two types can be used as flame retardant synthetic fiber (A).
  • the polyester-based fiber generates a melt upon combustion, and the carbonized layer formed by the flame-retardant nonwoven fabric is strengthened by covering the flame-retardant nonwoven fabric, and is thus resistant to intense flames.
  • a polyester-based low-melting point Inder fiber is used, a simple hot-melt bonding method can be employed when forming a nonwoven fabric.
  • Polyester-based low-melting point binder fibers may be low-melting point polyester single-type fibers, polyester Z low-melting point polypropylene, low-melting point polyethylene, parallel-type or core-sheath type composite fibers that have low-melting point polyester strength!
  • the melting point of low-melting polyester is approximately 110-200 ° C
  • the melting point of low-melting polypropylene is approximately 140-160 ° C
  • the melting point of low-melting polyethylene is approximately 95-130 ° C, approximately 110-200 °.
  • the flame retardant synthetic fiber (A) is 10 parts by weight or more, and the natural fiber and Z or chemical fiber (B) is 90 parts by weight or less.
  • the mixing ratio is determined by the water absorption, texture, moisture absorption, touch, design, product strength, resistance to flame resistance required for the final product manufactured from the flame retardant nonwoven fabric obtained. It is determined according to the quality such as washability and durability.
  • synthetic fibers 95-10 parts by weight, preferably 60-20 parts by weight, natural fibers and Z or chemical fibers
  • B 5-90 parts by weight, preferably 80-40 parts by weight. Combined to be 100 parts by weight.
  • the hot melt bonding method it is preferable that at least 10 parts by weight of polyester-based low-melting-point noder fibers are used as natural fibers and Z or chemical fibers (B).
  • the amount of the flame retardant synthetic fiber (A) is less than 10 parts by weight, in order to prevent flames from being applied to cotton or urethane foam used for bedding or furniture when exposed to intense U flame for a long time. Therefore, it is difficult to obtain the desired high flame retardancy because the formation of the carbonized layer is insufficient and the self-extinguishing property is poor.
  • the flame retardant fiber composite of the present invention is a composite of the fibers (A) and (B) as described above, a fabric knitted fabric, a fabric such as a nonwoven fabric, a collection of fibers such as a sliver and a web, and spinning. It is of a form such as a string or a string such as a yarn or a mixed yarn'twisted yarn, a braided string, a braided string or the like
  • the term "combined” refers to obtaining a fabric containing fibers (A) and (B) by various methods to obtain a predetermined ratio, and the stages of blending, spinning, twisting, weaving and knitting It means to combine each fiber and thread.
  • the flame retardant fiber composite of the present invention is suitably used as a nonwoven fabric for a flame shielding barrier.
  • the flame-shielding barrier here means that when the flame-retardant nonwoven fabric is exposed to flame, the flame-retardant nonwoven fabric is carbonized while maintaining the fiber form to shield the flame, and the flame moves to the opposite side.
  • a fire is prevented.
  • flames can be prevented from igniting the internal structure and damage can be minimized.
  • Non-woven fabric production methods such as the jet method, needle punch method, stitch bond method, etc. can be used. After blending a plurality of types of fibers, the fibers are opened with a card, and the web is produced. It is created by. From the viewpoint of simplicity of the apparatus, it is preferable to use a one-punch punch method or a polyester-based low-melting-point binder fiber because it is generally manufactured by a hot melt bonding method and has high productivity, but is not limited thereto.
  • the flame retardant fiber composite of the present invention may contain an antistatic agent, a thermal coloring inhibitor, a light fastness improver, a whiteness improver, a devitrification preventive agent, and the like as necessary. There is no problem with coloring or dyeing with dyes or pigments.
  • the flame retardant fiber composite of the present invention thus obtained has desired flame retardancy, and has excellent characteristics such as texture, touch, moisture absorption, and design.
  • the upholstered furniture of the present invention relates to bedding such as a bed mattress, a chair, a sofa, a vehicle seat, and the like upholstered by the above-described flame-retardant fiber composite.
  • the bed mattress for example, a pocket coil mattress in which a metal coil is used, a box coil mattress, or a mattress in which an insulator in which styrene or urethane resin is foamed is used is used. is there. Since the flame retardancy by the flame retardant composite used in the present invention is exhibited, it is possible to prevent the spread of the fire to the structure inside the mattress. A mattress with excellent texture and feel can be obtained.
  • the surface fabric may be used in the form of woven fabric or knit, or the surface fabric and the internal structure such as urethane foam. Or it may be sandwiched between stuffed cotton in the form of woven fabric, knit, or nonwoven fabric.
  • the fabric made of the flame retardant fiber composite of the present invention may be used instead of the conventional surface fabric.
  • the surface fabric may be sandwiched in a manner that two sheets are stacked, or the internal structure is woven of the flame-retardant fiber composite of the present invention. It may be covered with cloth or knit.
  • the flame retardant fiber of the present invention When the fabric is sandwiched between the surface fabric and the internal structure as a flame shielding barrier cloth, the flame retardant fiber of the present invention must be disposed on the entire internal structure, and at least the portion in contact with the surface fabric outside the internal structure. A non-woven fabric made of a composite is covered, and the surface fabric is stretched over it.
  • the flame retardant fiber composite of the present invention has excellent characteristics, that is, highly excellent flame retardancy, texture, and touch. Upholstered furniture products having excellent properties such as hygroscopicity and design can be obtained.
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.
  • the flame retardance of the fiber in an Example was measured and judged as follows. Comprehensive judgment is based on the flame retardancy evaluation test (LOI value, flame retardancy of nonwoven fabric, potato fire extinguishing time), residual rate during heating, and the results of these four methods. did.
  • the fiber prepared according to the following production example was opened using a roller card, and then a nonwoven fabric having a basis weight of 300 gZm2, length 20 cm ⁇ width 20 cm was formed by a needle punch method.
  • thermogravimetric apparatus (TGZDTA220 manufactured by Seiko Inn Sturmen Co., Ltd., used gas: air, gas flow rate: 200 mlZmin, heating rate: 3 ° CZmin).
  • the initial weight was 100%, and the weight of the residue (carbide) at 500 ° C was expressed as a ratio. The larger the number, the greater the amount of residue (carbide). (Measurement method of halogen content in fiber)
  • the resulting copolymer was subjected to elemental analysis on C, H, and N elements using an elemental analyzer (CHN coder MT-5 manufactured by Yanaco Co., Ltd.), and N atoms derived from acrylonitrile.
  • the acrylonitrile component content in the polymer was determined from the N atom content. Furthermore, assuming that the total amount of p-sodium styrenesulfonate was copolymerized, the remainder was determined as a component derived from a halogen monomer, and the halogen content in the halogen-containing copolymer obtained by calculation was determined.
  • Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) and antimony compound trioxide
  • kaolin Kaolin ASP170 manufactured by Engelnode
  • aluminum hydroxide was added to prepare a spinning dope.
  • This spinning stock solution was extruded into a 50% aqueous solution of dimethylformamide using a nozzle with a nozzle hole diameter of 0.10 mm and a hole number of 1000 holes, washed with water, dried at 120 ° C, stretched 3 times, and then further 150 A halogen-containing fiber was obtained by heat treatment at ° C for 5 minutes and further cutting.
  • the obtained fiber was a fine fiber having a fineness of 5.6 dtex and a cut length of 5 lmm.
  • Copolymer consisting of 49% acrylonitrile, 50.5% salt butyl, and 0.5% sodium p-styrene sulfonate (halogen atom ratio: 34%) in dimethylformamide so that the concentration of the resin is 30%
  • Zinc oxide 3 types of zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.
  • antimony compound are added as zinc compounds in the amounts shown in Tables 3 and 4 with respect to the weight of the fat in the obtained solution.
  • As an inorganic compound kaolin (Kaolin ASP170 manufactured by Engelnode Co.) or aluminum hydroxide was added to prepare a spinning dope.
  • This spinning dope was extruded into a 50% dimethylformamide aqueous solution using a nozzle with a nozzle hole diameter of 0.10 mm and a hole number of 1000 holes, washed with water, dried at 120 ° C, then stretched 3 times, and further 130 ° Heat treated with C for 5 minutes, further cut to contain halogen Fiber was obtained.
  • the obtained fiber was a fine fiber with a fineness of 5.6 dtex and a cut length of 5 lmm.
  • a halogen-containing fiber was prepared by adding zinc oxide as the zinc compound, antimony trioxide as the antimony compound, and kaolin as the other inorganic compound in the amounts shown in Table 1.
  • the residual rate at the time of combustion was evaluated and evaluated by thermogravimetry. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 also has a high degree of flame retardancy, but Example 3 has the same amount of zinc oxide and kaolin as Example 4. It can be seen that the fire time is shorter and the flame retardancy is higher.
  • Comparative Example 1 has the same amount of antimony trimonide and antimony and the same amount as Example 1. Since there is no kaolin, a good carbonized layer cannot be formed, and holes are not formed in the nonwoven fabric. In addition, the LOI value and the residual rate at the time of heating were low, so the comprehensive judgment was rejected.
  • Comparative Example 2 the amount of antimony trioxide and the total amount of additives was the same as in Example 1, but since there was no acid zinc, a good carbonized layer could not be formed, and the nonwoven fabric had holes. In addition, since the LOI value and the residual rate during heating were low, the comprehensive judgment was rejected.
  • Example 8 also has a high degree of flame retardancy, but Example 7 contains the same amount of acid, zinc, and aluminum hydroxide as in Example 8 and contains antimony trimonate and antimony. Therefore, it can be seen that the fire extinguishing time is shorter and it has higher flame retardancy.
  • Comparative Example 4 the amount of antimony trioxide and the total amount of additives is the same as in Example 4. Since there is no zinc oxide and zinc, a good carbonized layer cannot be formed, and there are no holes in the nonwoven fabric. As a result, the overall rate at the time of combustion was low and the overall judgment failed.
  • Comparative Example 5 since the total amount of zinc oxide and hydroxide and aluminum content is small, a good carbonized layer cannot be formed, and a hole is formed in the nonwoven fabric, which has a high flame retardancy. The overall judgment was rejected.
  • Table 2 shows the flame retardancy evaluation test results of Examples 5 to 9 and Comparative Examples 4 and 5.
  • Comparative Example 6 has the same amounts of antimony trimonide and antimony and kaolin as in Examples 9 and 10, but because there was no acid zinc, a good carbonized layer could not be formed. Since the non-woven fabric had holes and the residual rate during heating was low, the overall judgment failed. Table 3 shows the results of the flame retardancy evaluation tests of Examples 10 and 11 and Comparative Example 6.
  • Comparative Example 7 had the same amount of antimony trimonate and kaolin as Examples 11 and 12, but because there was no acid zinc, a good carbonized layer could not be formed. Since the non-woven fabric had holes and the residual rate during heating was low, the overall judgment failed. Table 4 shows the flame retardancy evaluation test results of Examples 12 and 13 and Comparative Example 7.
  • the flame retardance of the fiber in an Example was measured as follows using the nonwoven fabric.
  • For flame retardant synthetic fibers use flame retardant evaluation method 1; for flame retardant fiber composites, use flame retardant evaluation method 2; for fabric products and furniture products, use flame retardant evaluation method 3 . And evaluated. These include surface fabrics such as bed mattresses, chairs, and sofas, and interior structures. This is a simple evaluation method based on the image of preventing the ignition of the internal structure in the event of a fire by sandwiching the flame retardant nonwoven fabric of the present invention between urethane foam, stuffed cotton or the like, which is a structure. In the case of Flame Retardancy Evaluation Method 2, comprehensive evaluation was performed considering flame retardant evaluation and workability evaluation. ⁇ for pass, X for fail.
  • a nonwoven fabric having a basis weight of 200 g / m 2 and a basis weight of 20 cm ⁇ width 20 cm was prepared by a needle punching method and used as a nonwoven fabric for flame retardancy evaluation test.
  • the evaluation was carried out with ⁇ , when there was no hole penetrating the carbonized film, or when there was no crack, and X when there was a hole or crack.
  • ⁇ or ⁇ is a pass.
  • a nonwoven fabric having a basis weight of 200 gZm 2 , a weight of 45 cm ⁇ width of 30 cm was prepared by a needle punch method.
  • urethane foam length 45cm X width 30cm, thickness 53mm
  • polyester nonwoven fabric of the same size mesh weight 300g / m 2
  • polyester fabric mesh weight 120g / m 2
  • Stapler registered trademark
  • T 603 The combustion test method for a bed in California, USA In Technical Bulletin 603 (hereinafter referred to as T 603), the test was performed in accordance with the bed top surface test method. That is, a horizontal scissors-shaped burner was set 39 mm from the upper surface of the sample, and an indirect flame was burned for 70 seconds under conditions of gas pressure 101 KPa and gas flow rate 12.9 LZ using propane gas as the combustion gas.
  • ⁇ when there is no hole through the carbonized film, or when there is no crack, ⁇ , there is a hole or crack and the bottom Evaluation was made with X when the urethane foam was exposed. ⁇ or ⁇ is a pass.
  • Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), Antimony As a compound, antimony trioxide and kaolin (Kaolin ASP170 manufactured by Engelhard Inc.) or aluminum hydroxide as an inorganic compound were added to prepare a spinning dope.
  • This spinning dope was extruded and coagulated in a 50% dimethylformamide aqueous solution using a nozzle with a nozzle hole diameter of 0.10 mm and a hole number of 1000 holes, then washed with water, dried at 120 ° C, and then stretched 3 times. Then, a halogen-containing fiber was obtained by further heat treatment at 150 ° C. for 5 minutes and further cutting. The obtained fiber had a fineness of 5.6 dtex and was a short fiber having a cut length of 51 mm.
  • Copolymer consisting of 49% acrylonitrile, 50.5% salt butyl, and 0.5% sodium p-styrene sulfonate (halogen atom ratio: 34%) in dimethylformamide so that the concentration of the resin is 30% Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), antimolybdenum was added as a zinc compound in the addition amount shown in Tables 3 and 4 with respect to the weight of the resin in the obtained resin solution.
  • An antimony trioxide as a phosphine compound and kaolin (Kaolin ASP170 manufactured by Engelnode Co.) or an aluminum hydroxide as an inorganic compound were added to prepare a spinning dope.
  • This spinning dope was extruded into a 50% dimethylformamide aqueous solution using a nozzle with a nozzle hole diameter of 0.10 mm and a hole number of 1000 holes, washed with water, dried at 120 ° C, then stretched 3 times, and further 130 ° A halogen-containing fiber was obtained by heat treatment with C for 5 minutes and further cutting.
  • the obtained fiber was a fine fiber with a fineness of 5.6 dtex and a cut length of 5 lmm.
  • a halogen-containing fiber was prepared by adding zinc oxide as the zinc compound, antimony trioxide as the antimony compound, and kaolin as the other inorganic compound in the amounts shown in Table 5, and the resulting halogen-containing fiber and polyester fiber. (6.6 dtex, cut length 51 mm) and rayon fiber (1.5 dtex, cut length 38 mm) were prepared in accordance with the flame retardant evaluation method 1 and a non-woven fabric with a specified percentage force was prepared. The results are shown in Table 5.
  • Comparative Example 12 the flame-retardant property is good because the proportion of the halogen-containing fiber is 100%, but because it does not contain natural fiber and Z or chemical fiber, there is a problem in the processability during the production of the nonwoven fabric. It was observed.
  • Table 5 shows the flame retardancy evaluation test results of Examples 14 to 19 and Comparative Examples 8 to 11.
  • Example 1 4 2 0 1 0 2 0 5 0 8 0 0 2 0 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • a norogen-containing fiber was prepared by adding zinc oxide as a zinc compound, antimony trioxide as an antimony compound, and aluminum hydroxide as an inorganic compound in amounts shown in Table 6.
  • a non-woven fabric with a predetermined proportion of halogen-containing fiber, polyester fiber (6.6 dtex, cut length 51 mm), rayon fiber (1.5 dtex, cut length 38 mm), and cotton fiber was prepared. Carried out. The results are shown in Table 6.
  • Comparative Examples 12 to 14 the total amount of the flame retardant is the same as that in Example 14, but Comparative Example 12 does not contain the zinc-containing compound acid-zinc. A good carbonized film could not be formed, and holes were formed in the nonwoven fabric.
  • Comparative Example 14 the flame-retardant property is good because the proportion of the halogen-containing fiber is 100%, but it does not contain natural fiber and Z or chemical fiber, so there is a problem in the workability at the time of making the nonwoven fabric. It was observed.
  • Table 6 shows the flame retardancy evaluation test results of Examples 20 to 27 and Comparative Examples 12 to 14.
  • a halogen-containing fiber was prepared by adding zinc oxide as the zinc compound, antimony triacid as the antimony compound, and kaolin as the other inorganic compound in the amounts shown in Table 7, and the resulting halogen-containing fiber and polyester fiber. (6.6 dtex, cut length 51 mm) and rayon fiber (1.5 dtex, cut length 38 mm) were made into non-woven fabrics with the specified percentage force, and implemented according to Flame Retardancy Evaluation Method 2. The results are shown in Table 7.
  • Comparative Example 15 the amount of antimony compound and the amount of kaolin are the same as in Examples 28 to 30. Since the zinc-containing compound acid-zinc is not included, a good carbonized film cannot be formed. There was a hole in the nonwoven fabric. Table 7 shows the flame retardancy evaluation test results of Examples 28 to 30 and Comparative Example 15.
  • Example 2 1 5 1 0 2 0 4 5 4 0 4 0 2 0 ⁇ ⁇ ⁇
  • a norogen-containing fiber was prepared by adding zinc oxide as the zinc compound, antimony trioxide as the antimony compound, and aluminum hydroxide as the other inorganic compound in the amounts shown in Table 8.
  • a non-woven fabric with a predetermined proportion of halogen-containing fiber, polyester fiber (6.6 dtex, cut length 51 mm), and rayon fiber (1.5 dtex, cut length 38 mm) was prepared and conducted according to Flame Retardancy Evaluation Method 2. The results are shown in Table 8.
  • Comparative Example 16 the amount of antimony compound and the amount of kaolin are the same as in Examples 18 to 20. Power Zinc-containing compound acid-zinc is not included, so a good carbonized film cannot be formed. There was a hole in the nonwoven fabric. Table 8 shows the results of flame retardancy evaluation tests of Examples 31 to 33 and Comparative Example 16.
  • Example 3 1 1 5 1 0 2 0 4 5 4 0 4 0 2 0 ⁇ ⁇ ⁇ 3 2 1 5 1 0 2 0 4 5 2 0 6 0 2 0 ⁇ ⁇ ⁇ 3 3 1 5 1 0 2 0 4 5 2 0 4 0 4 0 ⁇ ⁇ ⁇ Comparative example 1 6 0 1 0 2 0 3 0 4 0 4 0 2 0 X ⁇ X
  • a halogen-containing fiber was prepared by adding zinc oxide as the zinc compound, antimony triacid as the antimony compound, and kaolin as the other inorganic compound in the amounts shown in Table 9.
  • a non-woven fabric in which fiber, polyester fiber (6.6 dtex, cut length 51 mm), rayon fiber (1.5 dtex, cut length 38 mm) has a specified percentage force was prepared and carried out based on Flame Retardancy Evaluation Method 3. The results are shown in Table 9.
  • Comparative Example 17 the amount of antimony compound and the amount of kaolin are the same as in Examples 33 to 35. Since the zinc-containing compound acid-zinc is not included, a good carbonized film cannot be formed. Flaming into urethane foam. Table 9 shows the results of the flame retardancy evaluation tests of Examples 34 to 36 and Comparative Example 17.
  • a non-woven fabric in which a rayon fiber (1.5 dtex, cut length 38 mm) has a predetermined percentage force was prepared and carried out based on Flame Retardancy Evaluation Method 3. The results are shown in Table 10.
  • Comparative Example 18 the amount of antimony compound and the amount of kaolin are the same as in Examples 37 to 38. Power Zinc-containing compound acid-zinc is not included, and therefore a good carbonized film cannot be formed. Flaming into urethane foam. Table 10 shows the results of the flame retardancy evaluation tests of Examples 37 to 39 and Comparative Example 18.
  • Example 3 7 1 5 1 0 2 0 4 5 4 0 4 0 2 0 ⁇ 3 8 5 1 0 2 0 3 5 4 0 4 0 2 0 ⁇ 3 9 1 0 5 2 0 3 5 4 0 4 0 2 0 ⁇ Comparative example 1 8 0 1 0 2 0 3 0 4 0 4 0 2 0 X

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Abstract

　高度な難燃性を有する難燃性合成繊維を得ること、さらには、難燃剤で高度に難燃化した炭化能力が極めて高く、高度な難燃性の必要なマットレス等の寝具や椅子やソファー等の家具等に用いられる繊維製品に好適に使用が可能である、高度な難燃性を有する難燃繊維複合体を用いた布張り家具製品を得ることを目的とする。すなわち、本発明は、ハロゲン原子を１７重量％以上含む重合体１００重量部に対し、亜鉛化合物３～５０重量部、アンチモン化合物０～３０重量部、その他無機化合物３～３０重量部からなり、かつ前記化合物の合計が１５重量部以上である難燃性合成繊維（Ａ）１０重量部以上と、天然繊維および／または化学繊維のうち少なくとも１種の繊維（Ｂ）９０重量部以下からなることを特徴とする難燃繊維複合体および該難燃繊維複合体を用いた布張り家具製品に関する。                                                                                                                                                                      

Description

明 細 書
難燃性合成繊維、難燃繊維複合体及びそれを用いた布張り家具製品 技術分野
[0001] 本発明は、難燃剤で高度に難燃化した炭化能力が極めて高ぐ高度な難燃性の必 要なベッドマットレス等の寝具や椅子、ソファー等の家具等に用いられる繊維製品に 好適に使用可能である高度な難燃性を有する難燃性合成繊維、難燃繊維複合体、 および該難燃繊維複合体からなる不織布、更にはそれらを用いた布張り家具製品に 関する。
背景技術
[0002] 近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、防炎の観点より難燃素材の必要性が 高まってきている。そのような中で、特に発生時に人的被害が大きい就寝中の火災を 防止するため、寝具や家具等に使用される素材への難燃性付与の必要性が高まつ てきている。
[0003] これら寝具や家具等の製品においては、使用時の快適さや意匠性のために綿ゃポ リエステル、ウレタンフォームなどの易燃性素材がその内部や表面に用いられる事が 多い。それらの防炎性の確保には、適当な難燃素材をこれら製品中に使用すること で、その易燃性素材への着炎を長時間にわたり防止する高度な難燃性を具備するこ とが重要である。また、その難燃素材は、これら寝具や家具等の製品の快適さや意 匠'性を損なわな 、ものでなければならな 、。
[0004] これらの繊維製品においては、使用時の快適さのために綿やウレタンフォーム、ポ リエステルなどの易燃性素材が用いられるため、防炎にはその易燃性素材への着炎 を長時間に渉り防止することが重要である。また、その防炎素材はマットレス等の寝 具や椅子やソファー等の家具等の快適さや意匠性を損なわないものでなければなら ない。
[0005] この難燃素材に使用される繊維製品に対し、過去様々な難燃性合成繊維や防炎 薬剤が検討されてきたが、この高度な難燃性と寝具や家具等の製品に求められる快 適さや意匠性と 、つた要件を充分に兼ね合わせたものは未だ現れて 、な 、。 [0006] 例えば、綿布に防炎薬剤を塗布する、いわゆる後加工防炎という手法がある力 防 炎薬剤の付着の均一化、付着による布の硬化、洗濯による脱離、安全性などの問題 かあつた。
[0007] また、安価な素材であるポリエステルを用いた場合には、ポリエステルは炭化成分と なりえないため、強制燃焼させた場合には溶融し穴が空き、構造を維持することが出 来ず、前述の寝具や家具等に用いられる綿やウレタンフォームへ着炎してしまい、性 能としては全く不充分であった。
[0008] また、有機耐熱繊維からの布は、難燃性は優れているが極めて高価であり、さら開 繊時の加工性の問題や、吸湿性や触感の悪さ、そして染色性の悪さから意匠性の高 V、色柄を得るのが難 、と 、う問題もある。
[0009] これらの家具、寝具に使用される難燃繊維素材の欠点を改良し、一般的な特性とし て要求される優れた風合、吸湿性、触感を有し、かつ、安定した難燃性を有する素材 として、難燃剤を大量に添加した高度に難燃ィ匕した含ハロゲン繊維と、難燃ィ匕してい ない他の繊維とを組み合わせた難燃繊維複合体 (特許文献 1)が、提案されている。 また、有機耐熱性繊維を少量混ぜることで、作業服用途に使用可能な、高度難燃繊 維複合体 (特許文献 2)で、風合いや吸湿性に優れ、高度な難燃性を有するとの記 載はあるが、有機耐熱繊維は一般に着色しているため布帛の白度が不十分であり、 また染色による発色にも問題があり、意匠性に問題のある難燃繊維複合体であった。 更に、これらはまた、本質的に難燃性である繊維と含ハロゲン繊維力も嵩高さを有す る難燃性不織布 (特許文献 3)が提案されて ヽるが、これらの方法では複数の繊維を 複合ィ匕して用いなければ高度な難燃性が得られず、製品の製造工程が複雑になり、 また、有機耐熱繊維や本質的に難燃性である繊維は一般的に高価でありコスト的に 不利であると 、う問題点があった。
特許文献 1 :特開昭 61— 89339号公報
特許文献 2：特開平 8— 218259号公報
特許文献 3： WO03Z023108号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0010] 本発明は、従来の難燃性素材では解決が困難であった課題、すなわち、加工性や 風合い、触感が良好で意匠性のある布張り家具製品に好適に用いられる難燃性合 成繊維、難燃繊維複合体、および該難燃繊維複合体からなる不織布、更にはそれら を用いた布張り家具製品を得るためになされたものである。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ハロゲンを 17重 量％以上含有する難燃性合成繊維に亜鉛化合物、アンチモン化合物、その他無機 化合物を併用含有させることで、加工性や風合い、触感は良好なまま、高度な難燃 性を獲得できることを見出した。この結果、意匠性を損なうことなぐかつ長時間の炎 にも耐え得る難燃性や自己消火性を兼ね備えた家具、寝具等に用いられる繊維製 品を得ることが可能な難燃性合成繊維が安価に得られることを見出した。また、耐熱 性繊維単独で使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できること を見出し、本発明を完成するに至った。
さら〖こ詳しくは、ハロゲンを 17重量％以上含有する難燃性合成繊維に亜鉛ィ匕合物、 アンチモン化合物、その他無機化合物を併用含有した繊維により、加工性や風合い 、触感が良好で意匠性を損なうことなぐ燃焼時に極めて高い炭化性と自己消火性を 発現することで、燃焼後の繊維形態を維持する高度な難燃性を兼ね備えた結果、高 度な難燃性を要求される家具、寝具等に用いられる繊維製品を得ることが可能な難 燃性合成繊維 (A)及びこれと天然繊維及び/又は化学繊維の少なくとも 1種の繊維 ( B)を組合わせた難燃繊維複合体が得られることを見出した。また、耐熱繊維単独で 使用するときの問題であった、加工性や価格の問題も改善できることを見出し、本発 明を完成するに至った。
[0012] すなわち、本発明は、ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体 100重量部に対し 、亜鉛化合物を 3〜50重量部、アンチモンィ匕合物 0〜30重量部、その他無機化合 物 3〜30重量部含み、かつそれら化合物の合計が 15重量部以上である難燃性合成 繊維 (A) 10重量部以上と、天然繊維および Zまたは化学繊維 (B) 90重量部以下か らなる難燃繊維複合体である。好ましくは、ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合 体力 アクリロニトリル 30〜70重量0 /0、ハロゲン含有ビュルおよび Zまたはハロゲン 含有ビ-リデン単量体 70〜30重量％およびこれらと共重合可能なビュル系単量体 0〜10重量％よりなる難燃性合成繊維 (A)である。難燃性合成繊維 (A)に含まれる、 前記亜鉛化合物が、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛カゝら選ばれる 化合物、前記無機化合物が、カオリン、ゼォライト、モンモリロナイト、タルク、パーライ ト、ベントナイト、バーミキユライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合 物、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケィ酸アルミニウム等のアルミニウム系化 合物、水酸化マグネシウム、酸ィ匕マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、 ガラス等のケィ素化合物から選ばれる化合物である。難燃性合成繊維 (A)と天然繊 維および Zまたは化学繊維繊維 (B)としてポリエステル系繊維を 0〜40重量部、特 には低融点バインダー繊維を用いた難燃繊維複合体に関する。さら〖こはこれらの難 燃繊維複合体力 なる不織布、特には炎遮蔽バリア用不織布に関するものであり、さ らにはこれら難燃繊維複合体、不織布、炎遮蔽バリア用不織布を用いた布張り家具 製品に関する。
以下、難燃繊維複合体に用いる繊維 (A)は前記説明した難燃性合成繊維を意味す る。
発明の効果
[0013] 本発明の難燃性合成繊維複合体及びそれから得られるインテリア繊維製品は、風 合い、触感、視感などの意匠性や、加工性に優れ、長時間の炎にも繊維形態を維持 することで高度な難燃性を有することを可能とするものである。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 本発明のハロゲン原子を 17%以上含む重合体における好ましいハロゲン含量の 下限としては 20%、さらに好ましくは 26%、上限としては 86%、さらに好ましくは 73 %、とくに好ましくはは 48%である。前記ハロゲン含有量が 17%未満の場合、繊維を 難燃ィ匕することが困難になり、好ましくない。ハロゲン含有量の上限が 86%であるの は、臭化ビ-リデン単独重合体のハロゲン含有量であり、この値がハロゲン含有量の 上限値となる。これ以上のハロゲン含有量を得るためにはさらにモノマー中のハロゲ ン原子を増やす必要があり、技術的に現実的ではなくなる。
[0015] 前記のごときハロゲン原子を 17%以上含む重合体としては、たとえばハロゲン原子 を含有する単量体の重合体、前記ハロゲン原子を含有する単量体とハロゲン原子を 含有しな!、単量体との共重合体、ハロゲン原子を含有する重合体とハロゲン原子を 含有しない重合体とを混合したもの、ハロゲン原子を含有しない単量体もしくは重合 体を重合中〜重合後に、ハロゲン原子を導入したハロゲン原子含有重合体などがあ げられる力 これらに限定されるものではない。
[0016] このようなハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体の具体例としては、たとえば塩 化ビュル、塩化ビ-リデン、臭化ビュル、臭化ビ-リデン、フッ化ビュル、フッ化ビ-リ デンなどのハロゲン含有ビュル系またはビ-リデン系単量体の単独重合体または 2 種以上の共重合体；アクリロニトリル—塩化ビュル、アクリロニトリル—塩化ビ-リデン 、アクリロニトリル—臭化ビュル、アクリロニトリル—フッ化ビュル、アクリロニトリル—塩 化ビュル—塩ィ匕ビユリデン、アクリロニトリル—塩ィ匕ビュル—臭化ビュル、アタリ口-ト リル一塩ィ匕ビユリデン一臭化ビュル、アクリロニトリル一塩ィ匕ビユリデン一フッ化ビ-リ デンなどのハロゲン含有ビュル系またはビ-リデン系単量体とアクリロニトリルとの共 重体;塩化ビュル、塩ィ匕ビユリデン、臭化ビュル、臭化ビ-リデン、フッ化ビュル、フッ 化ビ-リデンなどのハロゲン含有ビュル系またはビ-リデン系単量体の 1種以上とァ クリロ-トリルおよびこれらと共重合可能なビュル系単量体との共重合体;アタリ口-ト リル単独重合体にハロゲン含有ィ匕合物を添加'重合させた重合体;ハロゲン含有ポリ エステル；ビュルアルコールと塩化ビュルの共重合体；ポリエチレンやポリ塩化ビュル などを塩素付加処理した重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではな い。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。
[0017] 前記ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体が、アクリロニトリル 30〜70重量部 、ハロゲン含有ビュルおよび Zまたはハロゲン含有ビ-リデン単量体 70〜30重量部 およびそれらと共重合可能なビュル系単量体 0〜： LO重量部、好ましくはアタリ口-トリ ル 40〜60重量部、ハロゲン含有ビュルおよび/またはハロゲン含有ビ-リデン単量 体 60〜40重量部およびそれらと共重合可能なビニル系単量体 0〜10重量部からな る重合体の場合には、得られる繊維が所望の性能 (強度、難燃性、染色性など)を有 しつつアクリル繊維の風合を有するため特に好ましい。
[0018] 前記それらと共重合可能なビュル系単量体としては、たとえばアクリル酸、そのエス テル、メタクリル酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビ- ルスルホン酸、その塩、メタリルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩、 2 アクリルアミドー 2—メチルスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの 1種または 2種以上が用いられる。また、そのうち少なくとも 1種がスルホン酸基含有ビュル系単 量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。
[0019] 前記それらと共重合可能なビュル系単量体としては、たとえばアクリル酸、そのエス テル、メタクリル酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビ- ルスルホン酸、その塩、メタリルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩、 2 アクリルアミドー 2—メチルスルホン酸、その塩などがあげられ、それらの 1種または 2種以上が用いられる。また、そのうち少なくとも 1種がスルホン酸基含有ビュル系単 量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。
[0020] 前記ハロゲン含有ビュル系単量体および Zまたはハロゲン含有ビ-リデン単量体、 およびアクリロニトリル力 の単位を含む共重合体の具体例としては、例えば塩ィ匕ビ -ル 50部、アクリロニトリル 49部、スチレンスルホン酸ソーダ 1部よりなる共重合体、塩 ィ匕ビ-リデン 47部、アクリロニトリル 51. 5部、スチレンスルホン酸ソーダ 1. 5部よりな る共重合体、塩ィ匕ビユリデン 41部、アクリロニトリル 56部、 2 アクリルアミド一 2—メチ ルスルホン酸ソーダ 3部などがあげられる。これは、既知の重合方法で得る事が 出来る。
[0021] 本発明に用いる亜鉛ィ匕合物は、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛 等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。またこれらを組み合わせ て使用しても何ら支障はない。その使用量は、ハロゲン原子を 17%以上含む重合体 100重量咅 こ対して 3〜50重量咅^好ましく ίま 4〜40重量咅^更【こ好ましく ίま 5〜30 重量部である。 3重量部未満だと、燃焼時にハロゲン原子を 17%以上含む重合体を 炭化させる効果 (炭化効果)が少なくなる傾向があり、所望とする高度な難燃性能を 得る必要な炭化効果を得ることが出来ない。 50重量部を超えると十分な炭化効果、 形態保持効果は得られるが繊維化時の製造工程において糸切れなどが発生するた め好ましくない。前記亜鉛化合物の平均粒子径としては、 3 m以下であることがハロ ゲン含有重合体に亜鉛化合物成分を添加してなる繊維の製造工程上におけるノズ ル詰りなどのトラブル回避、繊維の強度向上、繊維中での亜鉛化合物成分粒子の分 散などの点力も好ましい。更に前記亜鉛化合物成分は、ブロッキング性改善のため に粒子表面に化学的修飾を施しても支障な ヽ。
[0022] 前記アンチモンィ匕合物としては、三酸ィ匕アンチモン、四酸ィ匕アンチモン、五酸化ァ ンチモンなどの酸化アンチモン化合物、アンチモン酸やその塩類、ォキシ塩化アン チモンなどの無機アンチモンィ匕合物などを挙げることができるがこれらに限定される ものではない。またこれらを組み合わせて使用しても何ら支障はない。その量はハロ ゲン原子を 17%以上含む重合体 100重量部に対し 0〜30重量部、好ましくは 0〜2 5重量部、更に好ましくは 0〜20重量部である。 30重量部を超えるとその効果が飽和 しコスト高の要因となるため好ましくない。 0重量部であっても所望とする難燃性能が 達成される場合もあるが、自己消火効果が少ないため更に高度な自己消火効果を要 求される用途に使用する場合には、 3重量部以上添加することが好ま 、。
[0023] 前記無機化合物としては、カオリン、ゼォライト、モンモリロナイト、タルク、パーライト 、ベントナイト、バーミキユライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物 、水酸ィ匕アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケィ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合 物、水酸化マグネシウム、酸ィ匕マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、ガ ラス等のケィ素化合物などを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。 またこれらを組み合わせて使用しても何ら支障はない。その量はハロゲン原子を 17 %以上含む重合体 100重量部に対し 3〜30重量部、好ましくは 5〜25重量部、更に 好ましくは 7〜20重量部である。 3重量部未満では燃焼時に残存する炭化物量が少 ないため充分な形態保持効果を得ることが出来ないし、 30重量部を超えるとその効 果が飽和しコスト高の要因や繊維の製造工程上におけるノズル詰りなどのトラブル発 生の原因となるため好ましくない。
[0024] これら亜鉛化合物、アンチモンィ匕合物、その他無機化合物の合計量は、ハロゲン 原子を 17%以上含む重合体 100重量部に対し 15重量部以上 110重量部以下、好 ましくは 17重量部以上 70重量部以下、更に好ましくは 20重量部以上 50重量部以 下である。 15重量部未満では、これら添加剤の量が少ないため意図するような高度 な難燃効果を得ることが難しく好ましくな 、。 [0025] 本発明の難燃性合成繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光 性向上剤、白度向上剤、失透防止剤、着色剤、難燃剤といったその他添加剤を含有 せしめても良い。
[0026] 本発明の難燃性合成繊維は、ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体を用い、 湿式紡糸法、乾式紡糸法、半乾半湿式法等の公知の製造方法で製造される。例え ば湿式紡糸法では、上記重合体を N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァ セトアミド、アセトン、ロダン塩水溶液等の溶媒に溶解後、ノズルを通じて凝固浴に押 出すことで凝固させ、次いで水洗、乾燥、延伸、熱処理し、必要であれば捲縮を付与 し切断することで製品を得る。
本発明の難燃性合成繊維は、短繊維でも長繊維でもよぐ使用方法において適宜選 択することが可能であり、例えば他の天然繊維およびィ匕学繊維と複合させて加工す るには複合させる繊維に近似なものが好ましぐ繊維製品用途に使用される他の天 然繊維および化学繊維に合わせて、 1. 7〜12dtex程度、カット長 38〜128mm程 度の短繊維が好ましい。
[0027] 本発明の難燃性合成繊維が高度に優れた難燃性を示す理由は、以下のように考 えられる。ハロゲン原子を 17%以上含む重合体 100重量部に対し亜鉛化合物 3〜5 0重量部、アンチモンィ匕合物 0〜30重量部、その他の無機化合物 3〜30重量部を含 有させた繊維 (A)を他の火炎源により燃焼させると、まず重合体の燃焼により脱離し た重合体中のハロゲン原子力、繊維 (A)中に含有されている亜鉛ィ匕合物およびアン チモン化合物と容易に反応し、塩ィ匕亜鉛および塩ィ匕アンチモンィ匕合物を、アンチモ ン化合物が含有されていない場合は塩化水素を発生する。塩化亜鉛は、重合体中 の分子鎖間架橋反応の触媒として作用するため、重合体中の分子鎖は燃焼中に架 橋することで強固な炭化物を形成する (炭化効果)。また塩ィ匕アンチモンィ匕合物また は塩化水素は、低沸点化合物でありそのガスは不燃性のため、燃焼個所の酸素を遮 断し燃焼を抑制し消火する（自己消火効果)。更に、その他無機化合物は、燃焼時に も完全に焼失することは無いため、上記の強固な炭化物が生成した場合、炭化物内 にとどまることで炭化物の強度をより強固なものとする (形態保持効果)。これらの結果 、繊維 (A)は、炭化効果、自己消火効果、形態保持効果を兼ね備えることで、燃焼 後も繊維形状が崩壊することなく炭化物の状態で形態を保持し、その上自己消火効 果を有するので、火炎は遮断されそれ以上の延焼が抑制されることで高度に優れた 難燃性を示す。
[0028] 本発明に用いる天然繊維および Zまたは化学繊維 (B)は、本発明の難燃性布帛 に優れた風合、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、耐久性を与えるための、また、 寝具や家具に難燃性不織布を用いる際の加工性を良好にする成分である。
[0029] 前記天然繊維の具体例としては、例えば綿、麻、などの植物性繊維や、羊毛、らく だ毛、山羊毛、絹などの動物繊維など、またィ匕学繊維の具体例としては、たとえばビ スコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などの再生繊維、アセテート繊維などの再生繊 維、あるいはナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエステル系低融点バインダー繊維 、アクリル繊維などの合成繊維などがあげられる力 これらに限定されるものではない 。これら天然繊維やィ匕学繊維は単独で難燃性合成繊維 (A)と用いてもよぐ 2種類以 上で難燃性合成繊維 (A)と用いてもょ ヽ。
[0030] 本発明にお ヽて、ポリエステル系繊維は燃焼時に溶融物が生じ、難燃性不織布を 覆うことで難燃性不織布により形成される炭化層がより強固なものとなり、激しい炎に 長時間晒されても寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐ炎 遮蔽バリア性能を付与することが出来ること、不織布に加工した際の嵩高性が得や すいこと、開繊機 (カード）においてハロゲン現有合成繊維の強度の問題カゝら繊維が 破損することを緩和することから、（A+B)全体 100重量部の内 Bとして 15〜25重量 部のポリエステルを含むことが好まし ヽ。ポリエステル系低融点ノインダー繊維を用 いると、不織布とする際に簡便な熱溶融接着法が採用できる。ポリエステル系低融点 バインダー繊維としては、低融点ポリエステル単一型繊維でもよくポリエステル Z低 融点ポリプロピレン、低融点ポリエチレン、低融点ポリエステル力もなる並列型もしく は芯鞘型複合型繊維でも良!、。一般的に低融点ポリエステルの融点は概ね 110〜2 00° C、低融点ポリプロピレンの融点は概ね 140〜 160° C、低融点ポリエチレン の融点は概ね 95〜130° Cであり、概ね 110〜200° C程度で融解接着能力を有 するものであれば特に限定はな 、。また低融点でな 、ポリエステル系繊維を使用し た場合、不織布とする際簡便な-一ドルパンチ法が採用できる。 [0031] 本発明にお ヽては難燃性合成繊維 (A) 10重量部以上と天然繊維および Zまたは 化学繊維 (B) 90重量部以下とから、本発明の難燃性布帛 100重量部が製造される 力 それらの混合割合は、得られる難燃性不織布から製造される最終製品に要求さ れる難燃性とともに、吸水性、風合、吸湿性、触感、意匠性、製品強力、耐洗濯性、 耐久性などの品質に応じて決定される。一般に、合成繊維 (A) 95〜10重量部、好ま しくは 60〜20重量部、天然繊維および Zまたは化学繊維 (B) 5〜90重量部、好まし くは 80〜40重量部の合計が 100重量部になるように複合せしめられる。不織布製造 の際に熱溶融接着法を選択する場合には、天然繊維および Zまたは化学繊維 (B) として、ポリエステル系低融点ノインダー繊維を少なくとも 10重量部含むことが好まし い。
[0032] 難燃性合成繊維 (A)の量が 10重量部未満の場合、激 Uヽ炎に長時間晒されたと きに寝具や家具に用いられる綿やウレタンフォームへの着炎を防ぐための炭化層形 成が不充分で自己消火性にも乏しいため所望とする高度な難燃性能を得ることが難 しい。
[0033] 本発明の難燃繊維複合体は、前述のごとき繊維 (A)、 (B)が複合したものであり、 織物編物、不織布などの布帛、スライバーやウェブなどの繊維の集合体、紡績糸や 合糸'撚糸などの糸状物、編み紐、組み紐などのヒモ状物のごとき形態のものである
[0034] 前記複合したとは、繊維 (A)、 (B)をさまざまな方法で混ぜ合わせて所定の比率で 含有する布帛などを得ることをいい、混綿、紡績、撚糸、織り、編みの段階でそれぞ れの繊維や糸を組み合わせることを意味する。
[0035] 本発明の難燃繊維複合体は炎遮蔽バリア用不織布として好適に用いられる。ここ でいう炎遮蔽バリアとは、難燃性不織布が炎に晒された際に難燃性不織布が繊維の 形態を維持したまま炭化することで炎を遮蔽し、反対側に炎が移るのを防ぐことであり 、具体的にはマットレスや布張り家具等の表面生地と内部構造体であるウレタンフォ ームゃ詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむことで、火災の際に内部構 造物への炎の着火を防ぎ、被害を最小限に食い止めることができるものである。難燃 性不織布の製造方法としては一般的な熱溶融接着法、ケミカルボンド法、ウォーター ジェット法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法等の不織布作成方法が用いることが 可能であり、複数の種類の繊維を混綿した後にカードにより開繊、ウェブ作成を行い 、このウェブを不織布製造装置にかけることにより作成される。装置の簡便さからは- 一ドルパンチ方式、ポリエステル系低融点バインダー繊維を用れば熱溶融接着方式 による製造が一般的で生産性が高いため好ましいがこれらに限定されるものではな い。
[0036] 本発明の難燃繊維複合体には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光 性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよいし、染料や顔料な どによる着色や染色を行っても何ら支障ない。
[0037] このようにして得られる本発明の難燃繊維複合体は、所望の難燃性を有し、風合 ヽ 、触感、吸湿性、意匠性などに優れた特性を有する。
[0038] 本発明の布張り家具は、前述の難燃繊維複合体によって布張りされた、ベッドマツ トレス等の寝具、椅子、ソファー、車両用座席等に関する。
[0039] ベッドマットレスとしては、例えば、金属製のコイルが内部に用いられたポケットコィ ルマットレス、ボックスコイルマットレス、あるいはスチレンやウレタン榭脂などを発泡さ せたインシュレーターが内部に使用されたマットレス等がある。本発明に使用される 難燃複合体による防炎性が発揮されることにより、前記マットレス内部の構造体への 延焼が防止出来るため、何れの構造のマットレスおいても、難燃性と同時に優れた風 合いや触感に優れたマットレスを得ることができる。
[0040] 一方、椅子としては、屋内にて使用される、ストウール、ベンチ、サイドチェア、ァー ムチェア、ラウンジチェア'ソファー、シートユニット（セクショナルチェア、セパレートチ エア）、ロッキングチェア、フォールディングチェア、スタツキングチェア、スイーブルチ ア、あるいは屋外で車両用座席等に使用される、自動車シート、船舶用座席、航空 機用座席、列車用座席などが挙げられるが、これらにおいても通常の家具として要求 される外観や触感と同時に内部の延焼を防止する機能を有する布張り製品を得るこ とがでさる。
[0041] また、テンビュール素材（テンビュールワールド社製、 Tempur World, Inc.)に代 表される圧力分散機能を有する低反発ウレタンフォームを使用したマットレスや椅子 にお ヽては通常のスチレンやウレタン榭脂を発泡させたフォーム材料を用いたマット レスや椅子に比べて極めて易燃性であるが、本発明に使用される難燃繊維複合体 による防炎性が発揮されることにより、マットレスや椅子の内部構造体である低反発ゥ レタンフォームへの延焼が防止出来る。
[0042] 布張り家具製品に対する本発明の難燃繊維複合体の用い方としては、表面の布地 に織布やニットの形態で用いてもよいし、表面の布地と内部構造物、例えばウレタン フォームや詰め綿の間に織布やニット、不織布の形態で挟み込んでも良い。表面の 布地に用いる場合には従来の表面の布地に替えて本発明の難燃繊維複合体よりな る布地を用いればよい。また、表面生地と内部構造物の間に織布やニットを挟む場 合には、表面生地を 2枚重ねる要領で挟み込んでも良いし、内部構造物を本発明の 難燃繊維複合体よりなる織布やニットで覆っても良い。表面生地と内部構造物の間 に炎遮蔽バリア用布織布として挟む場合には、内部構造物全体に、少なくとも表面の 布地と接する部分については必ず内部構造物の外側に本発明の難燃繊維複合体よ りなる不織布をかぶせ、その上から表面の布地を張ることになる。
[0043] 本発明の難燃繊維複合体を用いて布張り家具を製造すると、本発明の難燃繊維複 合体が有する優れた特性、すなわち高度に優れた難燃性を有し、風合い、触感、吸 湿性、意匠性などにも優れた特性を有する布張り家具製品が得られる。
実施例
[0044] 以下、実施をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみ に限定されるものではない。なお実施例における繊維の難燃性は、下記のようにして 測定、判断した。なお総合判定は、難燃性評価試験 (LOI値、不織布の難燃性、コョ リ消火時間）、加熱時の残存率、これら四方法の結果を総合して、合格〇、不合格 X と判定した。
(難燃性評価法 1)
(LOI値による難燃性評価）
以下の製造例に従って作成した繊維を 2g取り、これを 8等分して約 6cmのコヨリを 8 本作成し酸素指数測定器 (スガ試験機 (SUGA TEST INSTRUMENT Co.,LTD.)製 O N—l型、）のホルダーに直立させ、この試料が 5cm燃え続けるのに必要な最小酸素 濃度を測定し、これを LOI値とした。 LOI値が大きいほど燃えにくぐ難燃性が高いこ とを示す。
(不織布による難燃性評価）
1)難燃性評価試験用不織布の作成
以下の製造例に従って作成した繊維をローラーカードにより開繊した後、ニードル パンチ法により、 目付け 300gZm2、縦 20cm X横 20cmの不織布を作成した。
2)難燃性評価試験方法
縦 200mm X横 200mm X厚さ 10mmのパーライト板の中心に直径 15cmの穴をあ けたものを準備し、その上に難燃性評価試験用不織布を置き、加熱時に難燃性評価 試験用不織布が収縮しな ヽよう 4辺をクリップで固定した。この試料を難燃性評価試 験用不織布の面を上にして、ガスコンロ（ (株)パロマ工業製 PA— 10H- 2)にバー ナ一面より 40mmの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットした。燃料 ガスは純度 99%以上のプロパンを用い、炎の高さは 25mmとし、接炎時間は 180秒 とした。
この時に難燃性評価試験用不織布の炭化層に貫通した穴があいておらずひびもな い場合を〇、穴もひびもある場合を Xとし、〇を合格とした。
(コヨリ消火時間測定による難燃性評価）
以下の製造例に従って作成した繊維を 2g取り、これを 8等分して約 6cmのコヨリを 8 本作成した。コヨリの一端にメンデイングテープ (住友スリーェム (株)製スコッチメンデ イングテープ）を幅 13mmで 2回卷きつけた後、水平に保持した状態で本末端に 2 秒間接炎した。その状態で放置し、 自然消火するまでの時間 (消火時間)を測定した 。消火時間が短いほど、自己消火効果が高ぐ難燃性が高いことを示す。
(加熱時の残存率 (炭化物重量)の測定方法）
以下の製造例に従って作成した繊維を約 5mgとり、熱重量測定装置 (セイコーイン スツルメンッ (株）製 TGZDTA220 使用ガス：空気 ガス流量： 200mlZmin、昇 温速度： 3°CZmin)にて測定した。初期重量を 100%とし、 500°Cにおける残存物（ 炭化物)重量を比率で表した。数字が大きいほど残存物 (炭化物)量が大きぐ優れ ている事を示す。 (繊維中のハロゲン含有量の測定方法）
得られた共重合体を元素分析測定器 ( (株)ャナコ製 CHNコーダ一 MT— 5)によ り C元素、 H元素、 N元素に関する元素分析を行い、 N原子をアクリロニトリル由来の ものとし、 N原子含有量より重合体中のアクリロニトリル成分含有量を求めた。さらに p スチレンスルホン酸ソーダは全量共重合したと仮定し、残りをノヽロゲンモノマー由 来成分とし、計算により得られたハロゲン含有共重合体中のハロゲン含有量を求めた
(製造例 1)
アクリロニトリル 51%、塩化ビ-リデン 48%および p—スチレンスルホン酸ソーダ 1% よりなる共重合体 (ハロゲン原子割合： 35%)をジメチルホルムアミドに榭脂濃度が 30 %になるように溶解させ、得られた榭脂溶液の榭脂重量に対して表 1、 2に示す添カロ 量にお!、て亜鉛化合物として酸化亜鉛 (堺化学 (株)製 酸化亜鉛 3種)、アンチモン 化合物として三酸ィ匕アンチモン、その他無機化合物としてカオリン (エンゲルノヽード 社製 カオリン ASP170)または、水酸ィ匕アルミニウムを添加し、紡糸原液とした。この 紡糸原液をノズル孔径 0. 10mmおよび孔数 1000ホールのノズルを用い、 50%ジメ チルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち 120°Cで乾燥し、ついで 3倍に 延伸してから、さらに 150°Cで 5分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有繊維 を得た。得られた繊維は繊度 5. 6dtexであり、カット長 5 lmmの短繊維であった。 (製造例 2)
アクリロニトリル 49%、塩ィ匕ビュル 50. 5%および p—スチレンスルホン酸ソーダ 0. 5 %よりなる共重合体 (ハロゲン原子割合： 34%)をジメチルホルムアミドに榭脂濃度が 30%になるように溶解させ、得られた榭脂溶液の榭脂重量に対して表 3、 4に示す添 加量にお 、て亜鉛化合物として酸化亜鉛 (堺化学 (株)製 酸化亜鉛 3種)、アンチモ ン化合物として三酸ィ匕アンチモン、その他無機化合物としてカオリン (エンゲルノヽード 社製 カオリン ASP170)または、水酸ィ匕アルミニウムを添加し、紡糸原液とした。 この紡糸原液をノズル孔径 0. 10mmおよび孔数 1000ホールのノズルを用い、 50% ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち 120°Cで乾燥し、ついで 3 倍に延伸してから、さらに 130°Cで 5分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有 繊維を得た。得られた繊維は繊度 5. 6dtexであり、カット長 5 lmmの短繊維であった
(実施例 1〜4、比較例 1〜3)
製造例 1に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物としてカオリンを表 1の量で添加したハロゲン含有繊維を 作成し、 LOI値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時の残存率 測定を実施した。結果を表 1に示す。
[0045] 実施例 1〜4の燃焼試験結果は良好であった。 LOI値も高ぐ不織布試験において はガスコン口による加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合 格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判定 には合格した。実施例 4も高度な難燃性を有しているが、実施例3は実施例4と酸ィ匕 亜鉛及びカオリン量は同量である力 三酸ィ匕アンチモンを含有しているためコヨリ消 火時間がより短ぐより高度な難燃性を有していることが判る。
[0046] これに対して比較例 1は、三酸ィ匕アンチモン量および添加剤の合計量は実施例 1と 同量である力 カオリンがないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ 、また LOI値や加熱時の残存率も低 ヽことから総合判定が不合格となった。
[0047] 比較例 2は三酸ィ匕アンチモン量および添加剤の合計量は実施例 1と同量であるが 、酸ィ匕亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、また LOI値 や加熱時の残存率も低いことから総合判定が不合格となった。
[0048] 比較例 3は、酸化亜鉛量、カオリン量の合計が少ないため、良好な炭化層が形成で きずに不織布に穴が生じ、高度な難燃性を有しているとは判断できず総合判定が不 合格となった。実施例 1〜4、および比較例 1〜3の難燃性評価試験結果を表 1に示 す。
[0049] [表 1]
Figure imgf000017_0001
(実施例 5 9、比較例 4 5)
製造例 1に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物として水酸ィ匕アルミニウムを表 2の量で添カ卩したノヽロゲン 含有繊維を作成し、 LOI値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時 の残存率測定を実施した。結果を表 2に示す。
[0050] 実施例 5〜9の燃焼試験結果は良好であった。 LOI値も高ぐ不織布試験において はガスコン口による加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく合 格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判定 には合格した。実施例 8も高度な難燃性を有しているが、実施例 7は実施例 8と酸ィ匕 亜鉛及び水酸ィ匕アルミニウム量は同量である力 三酸ィ匕アンチモンを含有しているた めコヨリ消火時間がより短ぐより高度な難燃性を有していることが判る。
[0051] 比較例 4は、三酸ィ匕アンチモン量および添加剤の合計量は実施例 4と同量である 力 酸ィ匕亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生じ、燃焼時 の残存率も低 ヽため総合判定が不合格となった。
[0052] 比較例 5は、酸化亜鉛量、水酸ィ匕アルミニウム量の合計が少な 、ため、良好な炭化 層が形成できずに不織布に穴が生じ、高度な難燃性を有しているとは判断できず総 合判定が不合格となった。実施例 5〜9、および比較例 4、 5の難燃性評価試験結果 を表 2に示す。
[0053] [表 2]
Figure imgf000019_0001
(実施例 10 1 1、比較例 6)
製造例 2に従い、亜鉛ィ匕合物として酸ィ匕亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物としてカオリンを表 3の量で添加したハロゲン含有繊維を 作成し、 LOI値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時の残存率 測定を実施した。結果を表 3に示す。
[0054] 実施例 10、 11の燃焼試験結果は良好であった。 LOI値も高ぐ不織布試験にお!ヽ てはガスコン口による加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく 合格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判 定には合格した。
[0055] これに対して比較例 6は、三酸ィ匕アンチモン量およびカオリン量は実施例 9、 10と 同量であるが、酸ィ匕亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生 じ、また加熱時の残存率も低いことから総合判定が不合格となった。実施例 10、 11、 および比較例 6の難燃性評価試験結果を表 3に示す。
[0056] [表 3]
Figure imgf000021_0001
(実施例 12、 13、比較例 7)
製造例 2に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物として水酸ィ匕アルミニウムを表 4の量で添カ卩したノヽロゲン 含有繊維を作成し、 LOI値、不織布での難燃性評価、及び熱重量測定による燃焼時 の残存率測定を実施した。結果を表 3に示す。
[0057] 実施例 12、 13の燃焼試験結果は良好であった。 LOI値も高ぐ不織布試験におい てはガスコン口による加熱後、良好な炭化層を形成し穴明きやひび割れの発生もなく 合格し、加熱時の残存率も高いことから、高度な難燃性を有していると判断し総合判 定には合格した。
[0058] これに対して比較例 7は、三酸ィ匕アンチモン量およびカオリン量は実施例 11、 12と 同量であるが、酸ィ匕亜鉛がないため良好な炭化層が形成できずに不織布に穴が生 じ、また加熱時の残存率も低いことから総合判定が不合格となった。実施例 12、 13、 および比較例 7の難燃性評価試験結果を表 4に示す。
[0059] [表 4]
Figure imgf000023_0001
なお実施例における繊維の難燃性は、不織布を用いて下記のようにして測定した。 難燃性合成繊維につ ヽては前記難燃性評価法 1にて、難燃繊維複合体に関しては 難燃性評価法 2にて、布張り製品家具製品に関しては難燃性評価法3にて評価した 。これらは、ベッドマットレス、椅子、ソファー等の布張り家具等の表面生地と内部構 造体であるウレタンフォームや詰め綿等との間に本発明の難燃性不織布をはさむこと で、火災の際に内部構造物への炎の着火を防ぐことをイメージした簡易評価方法で ある。なお難燃性評価法 2の場合、難燃性評価及び加工性評価を考慮し、総合評価 を行った。合格の場合〇、不合格の場合 Xとした。
(難燃性評価法 2)
1)難燃性評価試験用不織布の作成
所定の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、ニードルパンチ法により、 目 付け 200g/m2、縦 20cm X横 20cmの不織布を作成し、難燃性評価試験用不織布 とした。
2)難燃性評価試験方法
縦 200mm X横 200mm X厚さ 10mmのパーライト板の中心に直径 15cmの穴をあ けたものを準備し、その上に難燃性評価試験用不織布をセットし、加熱時に難燃性 評価試験用不織布が収縮しな ヽよう 4辺をクリップで固定した。この試料を難燃性評 価試験用不織布の面を上にして、株式会社パロマ工業製ガスコンロ（PA— 10H- 2 )にバーナー面より 40mmの所に試料の中心とバーナーの中心が合うようにセットし た。燃料ガスは純度 99%以上のプロパンを用い、炎の高さは 25mmとし、着炎時間 は 180秒とした。この時に難燃性評価試験用不織布の炭化膜の厚み斑がなく全く穴 やひびもない場合
を◎、炭化膜に貫通した穴があいていない場合、またはひびがない場合を〇、穴や ひびがある場合を Xとして評価を実施した。◎または〇が合格である。
(難燃性評価法 3)
1)難燃性評価試験用試料の作成
所定の割合で混合した繊維をカードにより開繊した後、ニードルパンチ法により、 目 付け 200gZm2、縦 45cm X横 30cmの不織布を作成した。該不織布の下にウレタン フォーム（縦 45cm X横 30cm、厚み 53mm)を、該不織布の上に同サイズのポリエス テル製不織布 (目付け 300g/m2)、更にポリエステル製布帛（目付け 120g/m2)を 重ね、この 4者をずれないようにホッチキス (登録商標)で固定し、難燃性評価試験用 試料とした。 2)難燃性評価試験方法
米国カリフォルニア州のベッドの燃焼試験方法 Technical Bulletin 603 (以下 T Β603)のうち、ベッド上面試験方法に準じて実施した。すなわち試料の上面から 39 mmの所に水平に Τ字型のバーナーをセットし、プロパンガスを燃焼ガスとして、ガス 圧力 101KPa、ガス流量 12. 9LZ分の条件にて、 70秒間接炎した。この時に不織 布の炭化膜に厚み斑がなく全く穴やひびもない場合を◎、炭化膜に貫通した穴があ いていない場合、またはひびがない場合を〇、穴やひびがあり下部のウレタンフォー ムに着炎した場合を Xとして評価を実施した。◎または〇が合格である。
(加工性評価）
該不織布作成時のカード通過性 (加工の容易性)が良好な場合◎、可能な場合〇 、落綿等が発生し困難な場合 Xとした。◎または〇が合格である。
(製造例 3)
アクリロニトリル 51%、塩化ビ-リデン 48%および p—スチレンスルホン酸ソーダ 1% よりなる共重合体 (ハロゲン原子割合： 35%)をジメチルホルムアミドに榭脂濃度が 30 %になるように溶解させ、得られた榭脂溶液の榭脂重量に対して表 1、 2、 5、 6に示 す添加量にお!、て亜鉛化合物として酸化亜鉛 (堺化学 (株)製 酸化亜鉛 3種)、アン チモンィ匕合物として三酸ィ匕アンチモン、その他無機化合物としてカオリン (エンゲル ハード社製 カオリン ASP170)または、水酸ィ匕アルミニウムを添加し、紡糸原液とし た。この紡糸原液をノズル孔径 0. 10mmおよび孔数 1000ホールのノズルを用い、 50%ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し凝固させ、次 、で水洗したのち 120°C で乾燥し、ついで 3倍に延伸してから、さらに 150°Cで 5分間熱処理、さらに切断する ことでハロゲン含有繊維を得た。得られた繊維は繊度 5. 6dtexであり、カット長 51m mの短繊維であった。
(製造例 4)
アクリロニトリル 49%、塩ィ匕ビュル 50. 5%および p—スチレンスルホン酸ソーダ 0. 5 %よりなる共重合体 (ハロゲン原子割合： 34%)をジメチルホルムアミドに榭脂濃度が 30%になるように溶解させ、得られた榭脂溶液の榭脂重量に対して表 3、 4に示す添 加量にお 、て亜鉛化合物として酸化亜鉛 (堺化学 (株)製 酸化亜鉛 3種)、アンチモ ン化合物として三酸ィ匕アンチモン、その他無機化合物としてカオリン (エンゲルノヽード 社製 カオリン ASP170)または、水酸ィ匕アルミニウムを添加し、紡糸原液とした。 この紡糸原液をノズル孔径 0. 10mmおよび孔数 1000ホールのノズルを用い、 50% ジメチルホルムアミド水溶液中へ押し出し、水洗したのち 120°Cで乾燥し、ついで 3 倍に延伸してから、さらに 130°Cで 5分間熱処理、さらに切断することでハロゲン含有 繊維を得た。得られた繊維は繊度 5. 6dtexであり、カット長 5 lmmの短繊維であった
(実施例 14〜19、比較例 8〜： L 1)
製造例 3に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物としてカオリンを表 5の量で添加したハロゲン含有繊維を 作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（6. 6dtex、カット長 51mm) 、レーヨン繊維（1. 5dtex、カット長 38mm)が所定の割合力もなる不織布を作成し、 難燃性評価法 1に基づき実施した。結果を表 5に示す。
[0060] 実施例 14〜19の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコ ン口による加熱後も亀裂や穴明きの発生がなぐ良好な炭化膜を形成した。
[0061] これに対して比較例 8〜9では、難燃剤の合計量は実施例 14と同量であるが、比較 例 8ではその他無機化合物のカオリンカ、比較例 9では亜鉛ィ匕合物の酸ィ匕亜鉛がそ れぞれ含まれて ヽな ヽため良好な炭化膜が形成できず、不織布に穴が生じた。
[0062] 比較例 11では、ハロゲン含有繊維の量が少なく良好な炭化膜が形成されな力つた
[0063] 比較例 12では、ハロゲン含有繊維の割合が 100%であるために難燃性は良好で あるが、天然繊維および Zまたは化学繊維を含まな 、ために不織布作成時の加工 性に問題が見られた。実施例 14〜19、および比較例 8〜11の難燃性評価試験結 果を表 5に示す。
[0064] [表 5] ハロゲン含有繊維中の添加量 （重量部） 不織布を構成する繊維比率 （重量部） 難燃性 加工性 総合 評価結果 評価 評価 酸化亜 三酸化 力オリン 添加剤 ハロゲン レーヨン ポリエステル 不織布の
アンチモン αき。 +Τ 含有繊維 繊維 繊維 状態
実施例 1 4 2 0 1 0 2 0 5 0 8 0 0 2 0 〇 〇 〇
1 5 2 0 1 0 2 0 5 0 4 0 4 0 2 0
1 6 2 0 1 0 2 0 5 0 2 0 6 0 2 0 〇 ◎
1 7 2 0 1 0 2 0 5 0 2 0 4 0 4 0 © © 〇
1 8 5 1 0 2 0 3 5 4 0 4 0 2 0 〇 © 〇
1 9 1 0 5 2 0 3 5 4 0 4 0 2 0 〇 ◎ 〇 比較例 8 4 0 1 0 0 5 0 8 0 0 2 0 X 〇 X
9 0 1 0 4 0 5 0 8 0 0 2 0 X 〇 X
1 0 2 0 1 0 2 0 5 0 5 7 5 2 0 X ◎ X
1 1 2 0 1 0 2 0 5 0 1 0 0 0 0 〇 X X
〇 (実施例 20〜27、比較例 12〜14)
製造例 3に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物として水酸ィ匕アルミニウムを表 6の量で添カ卩したノヽロゲン 含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（6. 6dtex、カット 長 51mm)、レーヨン繊維（1. 5dtex、カット長 38mm)及び木綿繊維が所定の割合 からなる不織布を作成し、難燃性評価法 2に基づき実施した。結果を表 6に示す。
[0065] 実施例 20〜27の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコ ン口による加熱後も亀裂や穴明きの発生がなぐ良好な炭化膜を形成した。
[0066] これに対して比較例 12〜14では、難燃剤の合計量は実施例 14と同量であるが、 比較例 12では亜鉛ィ匕合物の酸ィ匕亜鉛が含まれていないため良好な炭化膜が形成 できず、不織布に穴が生じた。
[0067] 比較例 13では、ハロゲン含有繊維の量が少なく良好な炭化膜が形成されな力つた
[0068] 比較例 14では、ハロゲン含有繊維の割合が 100%であるために難燃性は良好で あるが、天然繊維および Zまたは化学繊維を含まな 、ために不織布作成時の加工 性に問題が見られた。実施例 20〜27、および比較例 12〜 14の難燃性評価試験結 果を表 6に示す。
[0069] [表 6]
ハロゲン含有繊維中の添加量 （重量部) 不織布を構成する繊維比率 （重量部) 難燃性 加工性 評価結果 評価 酸亜
化鉛 三酸化 水酸化 添加剤 ハロゲン レーョン ポリエステル 不織布の
アンチモ アルミニウム 合計 含有繊維 繊維 繊維 状態
ン
実施例 2 0 2 0 1 0 2 0 5 0 8 0 0 0 2 0
2 1 2 0 1 0 2 0 5 0 4 0 4 0 0 2 0
2 2 2 0 1 0 2 0 5 0 2 0 6 0 0 2 0
2 3 2 0 1 0 2 0 5 0 2 0 4 0 0 4 0
2 4 5 1 0 2 0 3 5 4 0 4 0 0 2 0
2 5 1 0 5 2 0 3 5 4 0 4 0 0 2 0
2 6 1 5 1 0 1 0 3 5 4 0 4 0 0 2 0
2 7 1 5 1 0 1 0 3 5 4 0 0 4 0 2 0
比較例 1 2 0 1 0 4 0 5 0 8 0 0 0 2 0
1 3 2 0 1 0 2 0 5 0 5 7 5 0 2 0
1 4 2 0 1 0 2 0 5 0 1 0 0 0 0 0 X
木繊
綿維
〇©〇 ◎◎〇 X X
〇©◎ (実施例 28〜30、比較例 15)
製造例 4に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物としてカオリンを表 7の量で添加したハロゲン含有繊維を 作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（6. 6dtex、カット長 51mm) 、レーヨン繊維（1. 5dtex、カット長 38mm)が所定の割合力もなる不織布を作成し、 難燃性評価法 2に基づき実施した。結果を表 7に示す。
[0070] 実施例 28〜30の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコ ン口による加熱後も亀裂や穴明きの発生がなぐ良好な炭化膜を形成した。
[0071] 比較例 15では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例 28〜30と同量だ 力 亜鉛ィ匕合物の酸ィ匕亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、不 織布に穴が生じた。実施例 28〜30、および比較例 15の難燃性評価試験結果を表 7 に示す。
[0072] [表 7]
ハロゲン含有繊維中の添加量 （重量部） 不織布を構成する繊維比率 （重量部） 難燃性 加工性 総合 評価結果 評価 評価 酸化亜 三酸化 力オリン 添加剤 ハロゲン レーヨン ポリエステル 不織布の
鉛 アンチモ α ΡΤ 含有繊維 繊維 繊維 状態
ン
実施例 2 8 1 5 1 0 2 0 4 5 4 0 4 0 2 0 ◎ ◎ 〇
2 9 1 5 1 0 2 0 4 5 2 0 6 0 2 0 〇 ◎ 〇
3 0 1 5 1 0 2 0 4 5 2 0 4 0 4 0 〇 〇 比較例 1 5 0 1 0 2 0 3 0 4 0 4 0 2 0 X 〇 X
(実施例 31〜33、比較例 16)
製造例 4に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物として水酸ィ匕アルミニウムを表 8の量で添カ卩したノヽロゲン 含有繊維を作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（6. 6dtex、カット 長 51mm)、レーヨン繊維（1. 5dtex、カット長 38mm)が所定の割合からなる不織布 を作成し、難燃性評価法 2に基づき実施した。結果を表 8に示す。
[0073] 実施例 31〜33の燃焼試験結果は良好であり、難燃性評価試験用不織布はガスコ ン口による加熱後も亀裂や穴明きの発生がなぐ良好な炭化膜を形成した。
[0074] 比較例 16では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例 18〜20と同量だ 力 亜鉛ィ匕合物の酸ィ匕亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、不 織布に穴が生じた。実施例 31〜33、および比較例 16の難燃性評価試験結果を表 8 に示す。
[0075] [表 8]
ハロゲン含有繊維中の添加量 （重量部） 不織布を構成する繊維比率 （重量部） 難燃性 加工性 総合 評価結果 評価 評価 酸化亜 三酸化 水酸化 添加剤 ハロゲン レーヨン ポリエステル 不織布の
鉛 アンチモ アルミニウム 卦
含有繊維 繊維 繊維
ン
実施例 3 1 1 5 1 0 2 0 4 5 4 0 4 0 2 0 ◎ © 〇 3 2 1 5 1 0 2 0 4 5 2 0 6 0 2 0 ◎ ◎ 〇 3 3 1 5 1 0 2 0 4 5 2 0 4 0 4 0 ◎ ◎ 〇 比較例 1 6 0 1 0 2 0 3 0 4 0 4 0 2 0 X 〇 X
(実施例 34〜36、比較例 17)
製造例 3に従い、亜鉛化合物として酸化亜鉛、アンチモンィ匕合物として三酸ィ匕アンチ モン、その他無機化合物としてカオリンを表 9の量で添加したハロゲン含有繊維を作 成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（6. 6dtex、カット長 51mm)、レ 一ヨン繊維（1. 5dtex、カット長 38mm)が所定の割合力もなる不織布を作成し、難 燃性評価法 3に基づき実施した。結果を表 9に示す。
[0076] 実施例 34〜36の燃焼試験結果は良好であり、良好な炭化膜を形成しウレタンフォ ームへの着炎は見られな力つた。
[0077] 比較例 17では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例 33〜35と同量だ 力 亜鉛ィ匕合物の酸ィ匕亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、ゥ レタンフォームへ着炎した。実施例 34〜36、および比較例 17の難燃性評価試験結 果を表 9に示す。
[0078] [表 9]
Figure imgf000035_0001
(実施例 37〜39、比較例 18)
製造例 3に従い、亜鉛化合物として酸ィヒ亜鉛、アンチモン化合物として三酸ィ匕アン チモン、その他無機化合物としてカオリンを表 9の量で添加したハロゲン含有繊維を 作成し、得られたハロゲン含有繊維、ポリエステル繊維（6. 6dtex、カット長 51mm)
、レーヨン繊維（1. 5dtex、カット長 38mm)が所定の割合力もなる不織布を作成し、 難燃性評価法 3に基づき実施した。結果を表 10に示す。
[0079] 実施例 37〜39の燃焼試験結果は良好であり、良好な炭化膜を形成しウレタンフォ ームへの着炎は見られな力つた。
[0080] 比較例 18では、アンチモン化合物量およびカオリン量は実施例 37〜38と同量だ 力 亜鉛ィ匕合物の酸ィ匕亜鉛が含まれていないため、良好な炭化膜が形成できず、ゥ レタンフォームへ着炎した。実施例 37〜39、および比較例 18の難燃性評価試験結 果を表 10に示す。
[0081] [表 10]
ハロゲン含有繊維中の添加量 （重量部） 不織布を ΐ 成する繊糸自比率 （重量部） 難燃性 酸化亜 三酸化 水酸化 添加剤 ハロゲン レーヨン ポリエステル 評価結果 鉛 アルミニウム Aき +
Q π 1 含有繊維 繊維 繊維
実施例 3 7 1 5 1 0 2 0 4 5 4 0 4 0 2 0 © 3 8 5 1 0 2 0 3 5 4 0 4 0 2 0 ◎ 3 9 1 0 5 2 0 3 5 4 0 4 0 2 0 〇 比較例 1 8 0 1 0 2 0 3 0 4 0 4 0 2 0 X

Claims

請求の範囲
[1] ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体 100重量部に対し、亜鉛化合物 3〜50 重量部、アンチモンィ匕合物 0〜30重量部、および他の無機化合物 3〜30重量部か らなり、かつ前記亜鉛ィヒ合物とアンチモンィヒ合物および他の無機化合物の合計が 1 5重量部以上である難燃性合成繊維。
[2] ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体力 アクリロニトリル 30〜70重量部、ハロ ゲン含有ビニルおよび Zまたはハロゲン含有ビ-リデン単量体 70〜30重量部、およ びこれらと共重合可能なビュル系単量体 0〜10重量部力もなる請求項 1の難燃性合 成繊維。
[3] 亜鉛化合物が、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛から選ばれる化 合であることを特徴とする請求項 1または 2いずれかに記載の難燃性合成繊維。
[4] 前記他の無機化合物が、カオリン、ゼォライト、モンモリロナイト、タルク、パーライト、 ベントナイト、バーミキユライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合物、 水酸ィ匕アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケィ酸アルミニウム等のアルミニウム系化合 物、水酸化マグネシウム、酸ィ匕マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、ガ ラス等のケィ素化合物力 選ばれる化合物であることを特徴とする請求項 3に記載の 難燃性合成繊維。
[5] ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体 100重量部に対し、亜鉛化合物 3〜30 重量部、アンチモンィ匕合物 0〜30重量部、および他の無機化合物としてカオリンある いは水酸化アルミニウム 3〜30重量部からなり、かつ亜鉛化合物とアンチモン化合物 および前記無機化合物の合計が 20〜50重量部である請求項 3に記載の難燃性合 成繊維。
[6] ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体 100重量部に対し、亜鉛化合物を 3〜5 0重量部、アンチモンィ匕合物 0〜30重量部、他の無機化合物 3〜30重量部を含み、 かつ亜鉛ィ匕合物とアンチモンィ匕合物および他の無機化合物の合計量が 15重量部 以上である繊維 (A) 10重量部以上と、天然繊維および Zまたは化学繊維のうち少な くとも 1種の繊維 (B) 90重量部以下カゝらなる難燃繊維複合体。
[7] ハロゲン原子を 17重量％以上含む重合体力 アクリロニトリル 30〜70重量％、ハロ ゲン含有ビニルおよび Zまたはハロゲン含有ビ-リデン単量体 70〜30重量％およ びこれらと共重合可能なビニル系単量体 0〜10重量％よりなる共重合体である請求 項 6に記載の難燃繊維複合体。
[8] 亜鉛化合物が、亜鉛、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、炭酸亜鉛から選ばれる化合 物であることを特徴とする請求項 7に記載の難燃繊維複合体。
[9] 前記その他無機化合物が、カオリン、ゼォライト、モンモリロナイト、タルク、パーライ ト、ベントナイト、バーミキユライト、珪藻土、黒鉛等の天然もしくは合成鉱産物系化合 物、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ケィ酸アルミニウム等のアルミニウム系化 合物、水酸化マグネシウム、酸ィ匕マグネシウム等のマグネシウム化合物、シリケート、 ガラス等のケィ素化合物から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項 6、 7また は請求項 8記載の難燃繊維複合体。
[10] 天然繊維および Zまたは化学繊維のうち少なくとも 1種の繊維 (B)の化学繊維とし てポリエステル系繊維を 40重量部以下含む請求項 9に記載の難燃繊維複合体。
[11] ポリエステル系繊維が低融点バインダー繊維であることを特徴とする請求項 10に記 載の難燃繊維複合体。
[12] 請求項 6、 7または請求項 8のいずれかに記載の難燃繊維複合体からなる不織布。
[13] 請求項 12に記載の炎遮蔽バリア用不織布。
[14] 請求項 6、 7または請求項 8のいずれかに記載の難燃繊維複合体を用いた布張り 家具製品。
[15] 請求項 12に記載の不織布を用いた布張り家具製品。
[16] 請求項 13に記載の炎遮蔽バリア用不織布を用いた布張り家具製品。
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JP2006540842A JPWO2006040873A1 (ja) 2004-10-08 2005-08-10 難燃性合成繊維、難燃繊維複合体及びそれを用いた布張り家具製品
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009093562A1 (ja) * 2008-01-21 2009-07-30 Kaneka Corporation 難燃性繊維、難燃性繊維シート及びそれらの製造方法
CN105113286A (zh) * 2015-07-28 2015-12-02 太仓市宝明化纤有限公司 一种高固色高阻燃的涤纶织物的染整工艺

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10400356B2 (en) 2009-10-13 2019-09-03 Lenzing Aktiengesellschaft Flame-retardant lyocell fibers and use thereof in flame barriers
WO2011137213A2 (en) 2010-04-30 2011-11-03 Drifire, Llc Fiber blends for garments with high thermal, abrasion resistance, and moisture management properties
EP2896634B1 (en) * 2014-01-16 2016-05-04 Formosa Plastics Corporation Method for preparing a flame retardant modified acrylonitrile-based copolymer and a flame retardant fibrous material

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4962731A (ja) * 1972-10-18 1974-06-18
JPS5024531A (ja) * 1973-07-06 1975-03-15
JPS5328728A (en) * 1976-08-24 1978-03-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Acrylic fibers having good flame retardancy
JPS6189339A (ja) * 1984-10-05 1986-05-07 鐘淵化学工業株式会社 複合難燃繊維
JPH101821A (ja) * 1996-06-12 1998-01-06 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ハロゲン含有繊維およびそれを用いた難燃繊維複合体
JP2003096619A (ja) * 2001-09-25 2003-04-03 Kanebo Ltd アクリル系合成繊維及びその繊維複合体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983290A (en) * 1974-09-03 1976-09-28 Stauffer Chemical Company Fire retardant polyvinyl chloride containing compositions
US3985706A (en) * 1975-03-24 1976-10-12 The Firestone Tire & Rubber Company Smoke-retardant for chlorinated polyethylene and vinyl chloride polymers
US5342874A (en) * 1989-07-21 1994-08-30 Alcan International Limited Flame retardant polymer formulation
JP3004107B2 (ja) * 1991-11-26 2000-01-31 鐘淵化学工業株式会社 難燃繊維複合体
WO2001032968A1 (fr) * 1999-11-04 2001-05-10 Kaneka Corporation Tissu allie ignifuge

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4962731A (ja) * 1972-10-18 1974-06-18
JPS5024531A (ja) * 1973-07-06 1975-03-15
JPS5328728A (en) * 1976-08-24 1978-03-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Acrylic fibers having good flame retardancy
JPS6189339A (ja) * 1984-10-05 1986-05-07 鐘淵化学工業株式会社 複合難燃繊維
JPH101821A (ja) * 1996-06-12 1998-01-06 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ハロゲン含有繊維およびそれを用いた難燃繊維複合体
JP2003096619A (ja) * 2001-09-25 2003-04-03 Kanebo Ltd アクリル系合成繊維及びその繊維複合体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009093562A1 (ja) * 2008-01-21 2009-07-30 Kaneka Corporation 難燃性繊維、難燃性繊維シート及びそれらの製造方法
CN105113286A (zh) * 2015-07-28 2015-12-02 太仓市宝明化纤有限公司 一种高固色高阻燃的涤纶织物的染整工艺

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DE602005024423D1 (de) 2010-12-09

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