WO2005089544A1 - 徐放性農園芸用粒剤組成物 - Google Patents

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WO2005089544A1
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pesticidal
multilayer
granular composition
wax
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PCT/JP2005/005089
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Inventor
Tetsuo Kubota
Yoshihisa Endo
Original Assignee
Nippon Soda Co., Ltd.
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer-coated agricultural chemical granule composition having excellent sustained-release properties.
  • nursery box application method methods to control pests and insects in this field for a long time. Also, in the nursery box application method, various mixed preparations have been devised and used for the purpose of labor saving and resource saving in which only a single agent is used.
  • the preparations for which such a method can be used are limited to two or more pesticidal active ingredients with similar release characteristics, consist of two or more pesticide active ingredients with different release characteristics, and A formulation that satisfies the user's requirements, such as controlling the release of the drug separately, has not been known.
  • the microcapsule pill is an ideal release control method because the release characteristics can be changed by controlling its film thickness, but the pesticidal active ingredient which can be applied is limited due to the high reactivity of the film forming component used. In addition, the production cost of the film-forming process, etc., is high, and chemicals (reactive monomers, curing agents, etc.) that are problematic in terms of toxicity are used and have problems such as release to the environment. .
  • As a coating method a method of forming a film or a matrix by using a natural resin, a polymer compound, or the like has been devised, and the release controllability can be easily imparted. In particular, proposals have been made until the release of a mixture containing pesticidal active ingredients that requires different release characteristics can be controlled.
  • the water-eluting insecticide acetamiprid and similarly the water-eluting fungicide probenazole, are pesticidal active ingredients that have been proposed for application to nursery boxes in vegetables, and are to be transplanted to the field.
  • a controlled release mixture is required for the purpose of maintaining efficacy afterwards.
  • a mixture of granules that can satisfy the user's requirements in terms of maintaining efficacy and avoiding phytotoxicity No agent was proposed.
  • Patent Document 1 JP-A-07-165505
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-279799
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-186004
  • Patent Document 4 JP 2002-029903 A
  • Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-179505
  • Patent Document 6 JP-A-2000-0444404
  • the purpose of the present invention is to control the release of nuclear granules at a high degree (the duration of potency is controlled to be at least 10 times that of the granules that are not applied or controlled for release, the same applies hereinafter). And its outer layer is mild (the duration of the effect is controlled to be equal to or less than 10 times that of the granules without application of the drug substance or release control, the same applies hereinafter) Inexpensive sustained-release agricultural and horticultural granule compositions containing one or more different pesticide active ingredients, characterized by being composed of pesticide active ingredients that require controlled release of To provide.
  • the present inventors have made intensive efforts to solve these problems, and as a result, the granules containing the pesticidal active ingredient to be highly sustained-released should be mildly sustained-released into granules impregnated with wax.
  • the powder containing the pesticidal active ingredient is applied using a wax emulsion containing a sizing agent to form an outer layer, which cannot be obtained by simple mixing and sustained release.
  • the present inventors have found that mixed granules having controlled and different release characteristics can be obtained and completed the present invention.
  • a multilayer pesticidal granule characterized by having a first pesticidal active ingredient-containing layer and a core granule in which a wax layer is layered from the center, and a second pesticide active ingredient-containing layer in the outermost shell layer.
  • the first pesticide active ingredient-containing layer is impregnated with a porous mineral impregnated with the molten pesticide active ingredient, or an aqueous suspension of the pesticide active ingredient or a solution in which the pesticide active ingredient is dissolved in a solvent. And then dried to obtain a porous mineral substance, wherein the multilayer pesticidal particulate composition according to (1) or (2) is
  • Wax layer strength S a layer formed from an aqueous solution of wax emulsion is provided in the outermost shell layer of the wax layer.
  • the water-soluble polymer paste is at least one selected from the group consisting of alpha-starch, dextrin, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, polybutyl alcohol, polybutylpyrrolidone, and methylcellulose.
  • the second pesticidal active ingredient-containing layer is formed by adhering or coating the powdery pesticide active ingredient or the powdery pesticide active ingredient-containing composition to the core granules having a wet surface.
  • the nuclear granules having a wet surface are coated with a solution containing a water-soluble polymer paste on the substance having the first pesticidal active ingredient-containing layer, and are core granules before drying.
  • the first pesticidal active ingredient is a neonicotinoid insecticide, (1) the multilayer pesticidal granular composition according to any one of (11),
  • the second pesticidal active ingredient is probenazole, wherein (1) one of (13) Multi-layer pesticidal granular composition according to any one,
  • a mixed granule containing components to be controlled for different release is provided at a low cost, and is required in the usage scene without depending on physical properties such as water solubility inherent to the drug substance.
  • a sustained-release agricultural / horticultural mixed granule composition capable of imparting dissolution characteristics according to the sustained-release property.
  • the multilayer pesticidal granular composition of the present invention comprises a first pesticidal active ingredient-containing layer, a core granule in which a wax layer is layered from the center, and a second pesticidal active ingredient-containing layer in the outermost layer. It is characterized by having.
  • the granular composition of the present invention has a structure in which the first pesticidal active ingredient-containing layer and the wax layer are laminated in a layered structure and the outermost shell has the second pesticidal active ingredient-containing layer.
  • a carrier for immobilizing the first pesticidal active ingredient-containing layer is provided on the central core, the first pesticide active ingredient-containing layer and the wax layer or the wax layer and the second
  • the layer containing another component may be provided in the layer containing the pesticidal active ingredient, or a plurality of layers having different component contents may be provided in each layer. It is preferable to have a structure in which a wax layer is provided thereon and / or a second pesticidal active ingredient layer is provided above the wax layer.
  • the shape of the granular composition is not particularly limited, but may be a true sphere, a rugby ball, a column, or the like. There is no particular limitation.
  • the pesticidal active ingredient contained in the first pesticidal active ingredient-containing layer is not particularly limited, but it is preferable to use one having higher solubility in water than the second pesticide active ingredient.
  • acetamipiride, Neonicotinoid insecticides such as imidacloprid, fipronil, etofenprox, ditenviram, benfracarb, and carbosulfan can be exemplified.
  • the pesticidal active ingredient contained in the outer layer portion needs to have an amount capable of retaining the coating, but can be diluted with an organic / inorganic inactive ingredient which can be usually used for pesticides.
  • the content is preferably less than 50% of the whole preparation, particularly preferably less than 30%.
  • the content of the first pesticidal active ingredient is preferably less than 10% by weight of the whole granular composition, and more preferably less than 5% by weight, so that the release controllability of the wax coating and the like is constant.
  • Mashed grease is preferably in the range of 0.05 to 10% by weight, and more preferably in the range of 0.05 to 5% by weight.
  • the first pesticidal active ingredient-containing layer is not particularly limited as long as it contains the pesticidal active ingredient, and is not particularly limited as long as it can form a layered structure.
  • a porous mineral substance as a carrier.
  • examples of such minerals include pumice, molded calcined diatomaceous earth, granular vermiculite, and granular activated carbon.
  • pumice or shaped calcined diatomaceous earth particles are preferred.
  • the particle size of the porous mineral is not particularly limited, but is preferably from 300 ⁇ m to 3 mm, more preferably from 500 x m to 2 mm. That is, pumice is used, and stone is used.) Brands containing particles with a particle size of about 1 mm, such as 11 light No. 3 (stone; manufactured by 11 light industry), are preferred. These particle sizes are also preferred when used for granules.
  • the thickness is less than 500 microns
  • some particles cannot be formed into core granules and adhere to other particles. If it exceeds 2 mm, it will become a force and poor soil coverage when spraying. This is because
  • the method for supporting the first pesticidal active ingredient on the porous mineral substance is not particularly limited, but specific examples include the following methods.
  • a method of melting and impregnating a porous mineral substance with an agricultural chemical active ingredient 1.
  • the pesticidal active ingredient impregnated in the core granules preferably has a melting point of 50 ° C to 150 ° C, preferably 60 ° C to 120 ° C.
  • a method of drying a porous mineral impregnated with an aqueous suspension of a pesticidal active ingredient 1.
  • the aqueous solid suspension used is preferably an aqueous solution in which the pesticidally active ingredient has been ground to less than 20 microns, preferably less than 10 microns.
  • a method for drying porous minerals impregnated with a liquid in which a pesticide active ingredient is dissolved in a solvent As a solvent for dissolving a pesticide active ingredient, it has a boiling point of 100 ° C or less, preferably 50-85 ° C. Organic solvents such as acetone, hexane, methanol, and ethanol, or water can be used.
  • the solid wax used in the wax layer of the present invention is particularly limited as long as it is a wax having a low melting point lower than the melting point of the solid pesticidal active ingredient or a low compatibility with the liquid pesticidal active ingredient. It is not specified, but it can be any one of petroleum paraffin, wood wax, carnauba wax, or a mixed melt of two or more.
  • the softening point is 60 ° C or more and less than 100 ° C. Things are desirable.
  • a layer formed using an aqueous solution of wax emulsion is provided as the outermost shell layer of the wax layer.
  • Aqueous emulsion solution is sold as a commercially available floor protector. Water-based wax emulsion paints can be used. The affinity with the lower wax layer makes it possible to use paraffin-based emulsion (Nippon Seimitsu: EMUSTAR-0471, etc.). This is better.
  • the method of forming the wax layer is not particularly limited. Specifically, a solid carrier impregnated with or containing the pesticidal active ingredient is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the wax, and if necessary, other adjuvants are added together. Put wax into a tumbling granulator, add wax, perform melt coating and impregnation, further cool to around the wax melting point, remove the wax remaining on the surface, For example, a method of absorbing by adding carbon or the like, suppressing aggregation of core granules, and cooling the mixture to room temperature with stirring can be exemplified.
  • a conventionally known method for producing pesticide granules specifically, a stirring granulation method, a fluidized bed granulation method, or the like can be used. Since the unevenness of the wax coating of the core granules loses the release controllability, it is preferable to use a wax amount that is at least the oil-absorbing capacity of the porous mineral used (the maximum amount that absorbs the liquid substance as it is apparently solid). .
  • the method for forming the wax layer with the aqueous wax emulsion solution is not particularly limited. Specifically, similarly to the method described above, the first pesticide active ingredient-containing layer covered with the wax layer is used. A method of forming a substance having the following formula in a tumbling granulator by using an appropriate amount of an aqueous solution of wax emulsion to wet the surface.
  • the wax emulsion can contain an appropriate amount of a water-soluble polymer paste to maintain the fixation of the second pesticidal active ingredient layer, if necessary.
  • a water-soluble polymer paste to maintain the fixation of the second pesticidal active ingredient layer, if necessary.
  • the second pesticide active ingredient and its ability to form a film which affects the release control of the second pesticide ingredient.
  • it imparts a sustained release property of each granular composition and a property of reducing water repellency appearing in a wax layer.
  • water-soluble polymer paste examples include one or a combination of two or more of alpha-monostarch, dextrin, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, polybutyl alcohol, polybutylpyrrolidone, and methylcellulose. be able to.
  • the paraffin wax solid content contained in the aqueous wax emulsion solution may be at least an amount capable of wetting the core granules, but if used excessively, the release controllability of the outer layer portion is excessively suppressed. It is more preferably below 0.1% by weight, more preferably in the range of 0.1-10% by weight, more preferably in the range of 0.1-2% by weight. It is more preferably in the range of 11 to 12% by weight.
  • the pesticidal active ingredient in the second pesticidal active ingredient-containing layer of the present invention is not particularly limited, but a component having higher solubility in water than the first pesticide active ingredient is preferred.
  • the fungicide to be used is preferred Specifically, probenazole, triflumizonole, thiophanate methyl and the like can be exemplified.
  • the first pesticide active ingredient and the second pesticide active ingredient may be the same or different.
  • the content of the pesticidal active ingredient is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 50% by weight of the whole granular composition, and more preferably in the range of 0.1 to 30% by weight. Is preferred.
  • Other components are not particularly limited as long as they do not inhibit pesticide activity, and are not particularly limited, clay, bentonite, talc, zeolite, acid clay, activated clay, atapargas clay, diatomaceous earth, baking soda, calcium carbonate, Magnesium carbonate, aluminum oxide, amorphous silicon dioxide, glucose, sugar, lactose, gum arabic, dextrin, polyethylene glycol, polyvinylinoleanol, carboxymethylcellulose, sodium alginate, pectin, activated carbon, wood flour, cork, rice bran , Bran, rice husk, sodium sulfate, ammonium sulfate, potassium chloride, ammonium phosphate, urea, citric acid, sodium citrate, sodium lig
  • the method for forming the second pesticidal active ingredient-containing layer is not particularly limited, and specific examples thereof include a normal tumbling granulation method, and more specifically, nuclear granules. It is possible to exemplify a method of coating or adhering the second pesticidal active ingredient-containing composition in a wet state of the surface. In order to obtain particles having a target particle size distribution, tumbling granulation is further performed, followed by drying to obtain a target granule.
  • the method for bringing the surface of the core granules into a wet state is not particularly limited, and specific examples thereof include a method of contacting or adhering an aqueous wax emulsion solution to the surface.
  • the nuclear granules may be disintegrated, wet the nuclear granules with a wax emulsion in a rotating container, and then add the second pesticidal active ingredient-containing composition and adhere or coat the same. It is preferable to use a rotating stir bar or coat Is preferred.
  • the second pesticidal active ingredient-containing composition may be used as it is if the pesticidal active ingredient is solid, or may be pulverized to an appropriate particle size with a pin mill or the like together with an appropriate bulking ingredient, an auxiliary agent, etc.
  • a solid powder carrier which has been adsorbed on a suitable solid powder carrier having oil absorbing ability and then powdered can be used.
  • the particle size of the second pesticidal active ingredient-containing composition is smaller than the preferred particle size of the core granules, preferably 500 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or more and 100 am or less.
  • the second pesticidal active ingredient-containing composition may appropriately contain a water-soluble polymer, a water-soluble salt, and the like for controlling the release characteristics of the drug substance.
  • the core granules and the outer layer have different release control mechanisms, that is, the sustained release of the core granules has a wax amount, and the second pesticide active ingredient-containing layer has a wax layer. It is controlled by the amounts and ratios of Marjion and polymeric paste and the individual release controllability, and the dissolution rate of the pesticidal active ingredient is determined in consideration of the concentration at which the target pesticide has a controlling effect and the period during which the concentration is maintained. Therefore, it can be adjusted by adjusting the amount of the pesticidal active ingredient to be contained and the ability of sustained release.
  • the multilayer pesticidal granular composition of the present invention is the most suitable composition when it is used for a crop or the like grown by the nursery box application method.
  • the remaining powder 1Z3 was added and stirred to complete a second pesticidal active ingredient-containing layer.
  • the resulting multilayered product was blow-dried at 45 ° C for 3 hours to obtain the desired multilayered granules.
  • Nuclear granules 1 (610 g) produced in the same manner as in Example 1 were stirred and mixed with paraffin wax emulsion (EMUSTAR-0471: solid content 30%) and 10% PVA (Gohsenol NL-05G (Nihon Gosei). 100 g of an aqueous solution obtained by mixing 1: 1 aqueous solution was added, and when the whole was uniformly wetted, 260 g of probenazole and 11 Og of clay were mixed and pulverized to form a second pesticide active ingredient-containing layer-forming powder. First, 2/3 of the powder was added and stirred, and the powder was completely coated.
  • the coated core granules became moist, the remaining powder was added and stirred to form the second pesticide active ingredient-containing layer. Was completed.
  • the resulting multilayer formed product was blow-dried at 45 ° C for 3 hours to obtain the desired multilayer granule.
  • Core granules 1 made in the same manner as in Example 1 were subjected to a wax-free emulsion coating process.
  • PVA paraffin wax emulsion
  • Example 1 Example 2, Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2 and commercially available acetamipride granules (mospiran granules), probenazole granules and probenazole sustained-release granules (Dr. olise) Using
  • FIG. 1 is a diagram of a probenazole elution curve of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph of an acetamiprid elution curve of the present invention.

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Abstract

　【課題】異なった放出制御を行うべき成分を含有する安価な混合粒剤の提供。 　【解決手段】安価な多孔性鉱物質と高度な放出制御を行うべき農薬成分を含む 　　核顆粒をワックスで含浸し、周囲をワックスエマルジョンで均一に濡らした 　　上で、弱い放出制御を行うべき農薬成分を含む粉粒体を付着させて外層部を 　　形成した構造を有する徐放性農園芸用混合粒剤組成物。 　

Description

明 細 書
徐放性農園芸用粒剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は優れた徐放性を有する多層被覆型農薬粒剤組成物に関する。
背景技術
[0002] 近年、蔬菜栽培時に主に省力および省資源化を目的として、育苗箱での育成後期 に徐放化された農薬を施用し、施用された農薬と共に育苗された苗を本畑に移植す ることにより、本畑で長期間にわたり病害虫を防除する方法 (以下育苗箱施用法と略 す)が考案され使用されるようになってきている。また、育苗箱施用法において単剤の みでなぐ省力および省資源を目的に各種の混合製剤も考案され使用されるように なってきている。
[0003] しかし、このような施用上の要求に対し、現在の市販農薬は必ずしも満足できるよう な放出特性を持つ製剤を提供できていない。たとえば、農薬活性成分表面での溶出 特性を変化させることで放出制御する試みとしては、短残効または薬害の発生する 様々な農薬活性成分で種々検討されている。たとえば、マイクロカプセルィヒ及びその 放出制御を用いる方法 (たとえば特許文献 1一 2参照）、農薬活性成分を担体と混練 り成型する際に各種ポリマー、ワックス、ホワイトカーボン等を添加することで、農薬活 性成分の溶出を妨げる方法や、粒子表面を樹脂で被覆する方法 (特許文献 3— 5参 照）等が挙げられている。しかし、そのような方法を用いることができる製剤は、放出 特性の類似した二種類以上の農薬活性成分に限られ、放出特性の異なる二種類以 上の農薬活性成分からなり、かつ、それぞれの成分の放出制御を別々に行うような、 使用者の要求を満足させるような製剤はレ、ままで知られていなかった。
[0004] マイクロカプセルィ匕剤はその膜厚制御により放出特性を変え得るため理想的な放 出制御法であるが、用いる造膜成分の反応性が高いため適用できる農薬活性成分 が限られてしまう上に、造膜工程等の製造コストがかかり、また毒性面でも問題の多 い薬品（反応性モノマーや硬化剤等）が使用され、環境に放出されるなどの問題点を 有していた。 [0005] 被覆法は天然樹脂、高分子化合物等を用い、被膜やマトリックスを形成する方法が 考案されており、簡便に放出制御性を付与できるが、放出特性を制御するまでの機 能性、特に異なる放出特性を要求される農薬活性成分を含む混合剤の放出制御が できるまでの提案はなされてレ、なレ、。
[0006] 被覆法にパラフィンワックスを用いることにより、安価な徐放化製剤を作ることができ るが、従来の方法では被覆されたパラフィン層の上に別の製剤を貼り付けても剥がれ 落ちてしまい、再度加熱してより低温の溶融物を含む外層部を被覆させる方法 (たと えば特許文献 3— 5参照）では、部分過熱による内核表面を溶融、すなわち内核の 徐放性の劣化等を防止できないため、市販に耐えうる製剤を作ることは困難であった
[0007] 水溶出性の高い殺虫剤ァセタミプリド、および同様に水溶出性の高い殺菌剤プロ べナゾールは、蔬菜類での育苗箱施用が提唱されている農薬活性成分であり、本畑 への移植後の効力持続を目的として放出制御された混合剤が要求されているが、従 来の方法を用いた混合製剤では、効力の持続及び薬害回避の点で使用者の要求を 満足し得る混合粒剤の提案はなされていなかった。
[0008] 即ち、現在市販されてレ、るァセタミプリド単剤の徐放化製剤（モスピラン粒剤：登録 商標）技術、すなわちワックスマトリックス処方をプロべナゾールとの混用製剤に用い た場合は、プロべナゾールは粒剤中に閉じ込められてしまい、その効力が十分に発 揮される溶出性を得ることは困難である。また、プロべナゾールの徐放ィ匕をもたらす 事を提案されてレ、る樹脂被覆処方 (たとえば特許文献 6参照）では、ァセタミプリドは 徐放性を示さずに初期にほとんどが溶出し、効力の持続性を得ることは困難である。 さらに、この樹脂被覆処方は水田での使用を目途しているため、畑地での使用ので は、プロべナゾールは徐放化しすぎてしまうという問題が生じる。
[0009] 特許文献 1 :特開平 07— 165505号公報
特許文献 2：特開 2000 - 279799号公報
特許文献 3：特開 2000 - 186004号公報
特許文献 4 :特開 2002— 029903号公報
特許文献 5：特開 2002 - 179505号公報 特許文献 6：特開 2000 - 044404号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 本発明の目的は、核顆粒が高度 (効力の持続期間がその原体施用または放出制 御を施さない粒剤の 10倍以上に放出制御される、以下同じ）の放出制御を必要とさ れる農薬活性成分から構成され、さらにその外層部が軽度 (効力の持続期間がその 原体施用または放出制御を施さない粒剤と同等若しくは 10倍未満の放出制御がさ れる、以下同じ)の放出制御を必要とされる農薬活性成分から構成されることを特徴 とする、一種類または 2種類以上の異なる農薬活性成分を含む徐放性農園芸用粒 剤組成物およびその製造法を安価に提供することにある。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明者らはこれらの課題を解決するために鋭意努力した結果、高度に徐放化す べき農薬活性成分を含む顆粒をワックスで含浸被覆させた顆粒物に、軽度に徐放化 すべき農薬活性成分を含む粉粒体を、糊剤を含むワックスェマルジヨンを用いて付 着させて外層部を形成することにより、単純に混合して徐放化させたのでは得られな レ、、制御された異なった放出特性を持つ混合粒剤が得られることを見出し本発明を 完成した。
[0012] すなわち、本発明は
(1)第 1の農薬活性成分含有層、及びワックス層が中心から層状をなした核顆粒、並 びに最外殻層に第 2の農薬活性成分含有層を有することを特徴とする多層農薬粒状 組成物に関し、
(2)第 1の農薬活性成分含有層が、農薬活性成分を含浸させた多孔性鉱物質からな ることを特徴とする（1)に記載の多層農薬粒状組成物、
(3)第 1の農薬活性成分含有層が、溶融した農薬活性成分を含浸させた多孔性鉱 物質、または、農薬活性成分の水懸濁液もしくは農薬活性成分を溶剤に溶解させた 溶液を含浸し後乾燥させた多孔性鉱物質であることを特徴とする（1)または（2)に記 載の多層農薬粒状組成物、
(4)ワックス層が、溶融したワックスに第 1の農薬活性成分含有層を含む物質を含浸 させて形成した層であることを特徴とする（1)一（3)のレ、ずれかに記載の多層農薬粒 状組成物、
(5)ワックス層力 S、ワックスェマルジヨン水溶液から形成された層をワックス層の最外殻 層に有することを特徴とする（1)一（4)のレ、ずれかに記載の多層農薬粒状組成物、 に記載の多層農薬粒状組成物、
(7)ワックスェマルジヨン水溶液に水溶性高分子糊剤を含むことを特徴とする（1)一（ 6)のいずれかに記載の多層農薬粒状組成物、
(8)水溶性高分子糊剤が、アルファ一化澱粉、デキストリン、ヒドロキシプロピルセル ロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、及 びメチルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする（7
)に記載の多層農薬粒状組成物、
(9)第 2の農薬活性成分含有層が、表面が濡れた状態の核顆粒に、粉状の農薬活 性成分または粉状の農薬活性成分含有組成物を付着またはコーティングさせて形 成させた層であることを特徴とする（1)一（8)のレ、ずれかに記載の多層農薬粒状組 成物、
(10)表面が濡れた状態の核顆粒が、第 1の農薬活性成分含有層を有する物質上に 水溶性高分子糊剤を含む溶液をコーティングさせ、乾燥前の状態の核顆粒であるこ とを特徴とする（9)に記載の多層農薬粒状組成物、
(11)第 1の農薬活性成分の量が、多層農薬粒状組成物全体に対して 0. 1— 3重量 %の範囲であることを特徴とする（1)一 (10)のいずれかに記載の多層農薬粒状組 成物、
(12)第 1の農薬活性成分がネオニコチノイド系殺虫剤であることを特徴とする（1)一 (11)のいずれかに記載の多層農薬粒状組成物、
(13)第 2の農薬活性成分の量が、多層農薬粒状組成物全体に対して 8— 30重量％ の範囲であることを特徴とする（1)一 (12)のいずれかに記載の多層農薬粒状組成 物、
(14)第 2の農薬活性成分が、プロべナゾールであることを特徴とする（1)一（13)の いずれかに記載の多層農薬粒状組成物、
(15)多層農薬粒状組成物が育苗箱施用法に用いられる組成物であることを特徴と する（1)一（14)に記載の多層農薬粒状組成物、
に関する。
発明の効果
[0013] 本発明により、異なった放出制御を行うべき成分を含有する混合粒剤が安価に提 供されると共に、原体固有の水溶性等の物性に依存せず、使用場面で要求される徐 放性に合わせた溶出特性を付与することができる徐放性農園芸用混合粒剤組成物 が提供される。
[0014] 特に、ワックスェマルジヨンを用いることにより、軽石等多孔質鉱物質を用いた場合 安価なワックス使用により問題となる、単に核顆粒表面のワックスを濡らす界面活性 剤の使用ではワックス被覆による放出制御性を損なわずには得られない、外層部付 着時の被覆のむら、製剤からの外層部の剥がれ、施用後の散水による粒の流亡を生 ずる原因となるワックスによる撥水を、放出制御性を損なわずに抑える効果が得られ た。
発明を実施するための最良の形態
[0015] 本発明の多層農薬粒状組成物は、第 1の農薬活性成分含有層、及びワックス層が 中心から層状をなした核顆粒、並びに最外殻層に第 2の農薬活性成分含有層を有 することを特徴とする。
本発明の粒状組成物は、第 1の農薬活性成分含有層、ワックス層が層状構造で積 層し、最外殻に第 2の農薬活性成分含有層を有する構造であれば、その他の構造は 特に制限されず、中心核に第 1の農薬活性成分含有層を固定化するための坦持体 を有していても、第 1の農薬活性成分含有層とワックス層間、もしくはワックス層と第 2 の農薬活性成分含有層に別の成分を有する層を設けても、また、各層内に成分含有 量の異なる複数層を設けても構わないが、中心核に第 1の農薬活性成分含有層を有 し、その上層にワックス層、及び/またはワックス層の上層に第 2の農薬活性成分層 を設けた構造が好ましい。
[0016] 粒状組成物の形状は特に限定されないが、真球状、ラグビーボール上、円柱状等 特に制限されない。
第 1の農薬活性成分含有層に含まれる農薬活性成分は、特に制限されないが、第 2の農薬活性成分より、水に対する溶解性が高いものを用いるのが好ましぐ具体的 には、ァセタミピリド、イミダクロプリド、フィプロニル、エトフェンプロックス、二テンビラ ム、ベンフラカルブ、カルボスルファン等のネオニコチノイド系殺虫剤を例示すること ができる。
[0017] また、外層部に含まれる農薬活性成分は、被覆を保持しうる量が必要であるが、 通常農薬に用レ、ることの出来る有機無機の不活性成分で希釈することは可能で、軽 度の放出制御性を保っためには製剤全体の 50%未満が好ましぐ特に 30%未満が 好ましい。
第 1の農薬活性成分含有量は、ワックスの被覆等の放出制御性に恒常性を持たせ るため、粒状組成物全体の 10重量％未満が好ましぐさらに 5重量％未満であること が好ましぐ 0. 05— 10重量％の範囲が好ましぐさらに 0. 05— 5重量％の範囲であ るのが好ましい。
[0018] 第 1の農薬活性成分含有層は、農薬活性成分が含まれていれば、その他の成分は 特に限定されず、層状構造を形成することのできる形状であれば特に限定されない。 農薬活性成分をより効率的に坦持するために、担体として多孔性鉱物質を用いるの が好ましぐそのような鉱物としては軽石、成形焼成珪藻土、顆粒バーミキユライト、顆 粒活性炭等を例示することができ、特に、軽石または成形焼成珪藻土粒が好ましく例 示すること力 Sできる。
[0019] 多孔性鉱物質の粒径は特に限定されなレ、が、 300 μ mから 3mmまでの粒径が好 ましぐさらに好ましくは 500 x m以上 2mm以下の粒径である。すなわち、軽石を用 レ、る場合は石) 11ライト 3号 (石; 11ライト工業製)等の 1mm前後の粒径物を含む銘柄が 好ましぐ市販されている徐放化粒剤を核顆粒に用いる場合にもこれらの粒径が好ま しい。
すなわち、 500ミクロン以下では第 2の農薬活性成分含有層の形成時に、核顆粒に なりきれず他粒子に付着するものが現れ、 2mm以上では第 2の農薬活性成分含有 層の形成時に粒径が 2mmを越えるものば力 となり、散布時の土壌被覆性が劣るこ ととなるからである。
[0020] 第 1の農薬活性成分を上記多孔性鉱物質に坦持させる方法としては、特に限定さ れないが、具体的には、下記に示す方法を例示することができる。
1.多孔性鉱物質に農薬活性成分を溶融含浸させる方法。
核顆粒に含浸される農薬活性成分は、融点が 50°C以上 150°C以下、好ましくは 60 °C以上 120°C以下であるものを用いるのが好ましい。
2.農薬活性成分の水懸濁液を含浸した多孔質鉱物質を乾燥させる方法。
用いる固形物水懸濁液は、農薬活性成分が 20ミクロン以下、好ましくは 10ミクロン 未満まで粉砕されたものを懸濁させた水溶液であるのが好ましい。
3.農薬活性成分を溶剤に溶解させた液を含浸した多孔質鉱物質を乾燥させる方法 農薬活性成分を溶解させる溶剤として、 100°C以下の沸点、好ましくは 50— 85°C の沸点を持つアセトン、へキサン、メタノーノレ、エタノール等の有機溶剤、または水を 用いることができる。
[0021] 本発明のワックス層に用いられる固形ワックスは、固体の農薬活性成分の融点より 低レヽ軟ィヒ点、または液状の農薬活性成分との相溶性が低レ、ワックスであれば特に限 定されるものではなレ、が、石油パラフィン、木ロウ、カルナバウロウのいずれか一種、 または、 2種類以上の混融物等が挙げることができる力 軟化点が 60°C以上 100°C 未満のものが望ましい。
[0022] また、第 2の農薬活性成分層をより効率よく形成させるために、ワックスェマルジヨン 水溶液を用いて形成された層をワックス層の最外殻層に有するのが好ましい。ヮック スェマルジヨン水溶液は、市販の床用保護剤として販売されてレ、る水性ワックスエマ ルジョン塗料が使用可能である力 下層のワックス層とのなじみから、パラフィンヮック スェマルジヨン（日本精蠟： EMUSTAR—0471等）がこのましレヽ。
[0023] ワックス層を形成する方法は特に限定されないが、具体的には、農薬活性成分を 含浸または含有した固体状担体をワックス融点以上に加温し、必要ならばその他の 補助剤を一緒に転動造粒機に入れワックスを添加して、溶融被覆及び含浸をさせ、 更にワックス融点前後まで冷却し、表面に残留するワックス分を、吸油能を持つホワイ トカーボン等の添加で吸収し、核顆粒同士の団粒化を抑えた後室温まで撹拌放冷す る方法を例示することができる。転動造粒法以外でも、農薬粒剤を製造する従来から 知られた方法、具体的には、撹拌造粒法、流動層造粒法等を使用することができる。 核顆粒のワックス被覆のムラは放出制御性を失わせるので、必ず用いる多孔性鉱 物質の吸油能（見かけ上固体のままで、液状物を吸収する最大量)以上のワックス量 を用いるのが好ましい。
[0024] ワックスェマルジヨン水溶液によりワックス層を形成する方法は、特に限定されない 、具体的には、先に記載した方法と同様に、ワックス層で被覆された第 1の農薬活 性成分含有層を有する物質を転動造粒機中で、ワックスェマルジヨン水溶液を適量 用いて表面を湿潤させることにより形成させる方法を例示することができる。
ワックスェマルジヨンは、必要に応じて第 2の農薬活性成分層の固着性を保持する ため水溶性高分子糊剤を適当量含むことができる、この糊剤は、その分子量'鹼化 度等により、固着性や'皮膜形成能が異なり、第 2の農薬成分の放出制御に影響を 与えるが、更に用いるワックスェマルジヨンにより、第 2の農薬活性成分含有層と核顆 粒との親和性、個々の粒状組成物の徐放性、ワックス層に現れる撥水性を軽減させ る性質が付与される。
[0025] 水溶性高分子糊剤の具体例としては、アルファ一化澱粉、デキストリン、ヒドロキシ プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビュルアルコール、ポリビュル ピロリドン、または、メチルセルロースの一種または 2種以上の組合せを例示すること ができる。
[0026] ワックスェマルジヨン水溶液に含まれるパラフィンワックス固形分は核顆粒を湿潤し 得る量以上あれば良いが、過剰に用いると外層部の放出制御性を抑制しすぎるので 、組成物全体の 10重量％未満であるのが好ましぐさらに 0. 1 10重量％の範囲が 好ましぐさらに 0. 1— 2重量％の範囲が好ましい。さらに 1一 2重量％の範囲である のが好ましい。
[0027] 本発明の第 2の農薬活性成分含有層中の農薬活性成分は特に限定されないが、 第 1の農薬活性成分よりも水に対する溶解度が高い成分が好ましぐまた上記種子- 育苗処理を行う目的として用レ、られる殺菌剤が好ましぐまた常温で固体の殺菌成分 が好ましぐ具体的にはプロべナゾール、トリフルミゾーノレ、チオファネートメチル等を 例示することができる。第 1の農薬活性成分と第 2の農薬活性成分は、同一であって も、異なっていてもよい。
[0028] 農薬活性成分含有量は、特に限定されないが、粒状組成物全体の 0. 05— 50重 量％の範囲であるのが好ましぐさらに 0. 1— 30重量％の範囲であるのが好ましい。 その他の成分としては農薬活性を阻害しなレ、ものであれば、特に限定されず、クレー 、ベントナイト、タルク、ゼォライト、酸性白土、活性白土、ァタパルガスクレー、珪藻土 、重曹、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、非晶質二酸化珪素、 グルコース、砂糖、乳糖、アラビアガム、デキストリン、ポリエチレングリコール、ポリビ ニノレアノレコーノレ、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ぺクチン、活性 炭、木粉、コルク、米糠、ふすま、籾殻、硫酸ナトリウム、硫安、塩化カリウム、リン酸ァ ンモニゥム、尿素、クェン酸、クェン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、アル キルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジォクチルスルホコハク 酸ナトリウム、ショ糖脂肪酸エステル等、ソルビタン脂肪酸エステル， POEソルビタン 脂肪酸エステル，ショ糖脂肪酸エステル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン 、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン 酢酸ビュル共重合体、尿素 アルデビ ド樹脂の一種または 2種以上の組合せを例示することができる。
[0029] 第 2の農薬活性成分含有層の形成方法は、特に限定されないが、具体的には、通 常の転動造粒方法等を例示することができ、より具体的には、核顆粒の表面が濡れ た状態で、第 2の農薬活性成分含有組成物をコーティングまたは付着させる方法を 例示すること力できる。 目標の粒度分布をもつ粒子とするためには、さらに転動造粒 を行い、その後乾燥させて目的とする粒剤を得ることができる。
核顆粒の表面を濡れた状態にする方法としては、特に限定されないが、具体的に は、ワックスェマルジヨン水溶液を表面に接触、または付着させる方法等を例示する こと力 Sできる。
[0030] 核顆粒の崩壊が懸念される場合は回転容器内で、ワックスェマルジヨンにより核顆 粒を湿潤した後、第 2の農薬活性成分含有組成物を投入して付着またはコーティン グすることが好ましぐ強く固着させるためには回転撹拌棒による付着またはコーティ ングが好ましい。
第 2の農薬活性成分含有組成物は、農薬活性成分が固体ならばそのまま、若しく は適当な増量成分、補助剤等と共にピンミル等で適当な粒径に粉碎したものを、農 薬活性成分が半固体または液状の場合は、吸油能を持つ適当な固形粉末担体に吸 着後粉体化したもの等を用いることができる。
[0031] 第 2の農薬活性成分含有組成物の粒径は 500 μ以下が好ましぐ核顆粒の粒径よ りも小さく、 5 μ m以上 100 a m以下がさらに好ましい。
第 2の農薬活性成分含有組成物中には、原体の放出特性を制御するための水溶 性高分子、水溶性塩類等を適宜含めることができる。
[0032] このように本発明の農薬粒剤組成物では、核顆粒と外層部は異なった放出制御機 構、すなわち核顆粒の徐放化はワックス量、第 2の農薬活性成分含有層はワックスェ マルジヨンと高分子糊剤の量及び量比と個々の放出制御性により制御され、農薬活 性成分の溶出速度は、標的とする病害虫への防除効果発現濃度及び濃度を維持す る期間を考慮して、含有させる農薬活性成分量、徐放化能力を調整することで調整 可能となった。尚、本発明の多層農薬粒状組成物は、育苗箱施用法により育てられ た作物等に使用する場合に最適な組成物であるといえる。
[0033] 以下に本発明の実施例を示し、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定される ものではない。
実施例 1
[0034] 農業用顆粒軽石 (力ガライト 3号 (力ガライト工業製)） 450g、ァセタミプリド 21gを撹 拌しながら、ァセタミプリドの融点以上の 120°Cまでカ卩温し、同温で 20分間保ち、溶 融したァセタミプリドを吸着させた後撹拌しながら放冷し、この未被覆核顆粒を、次ェ 程に提供した。
100°Cまで放冷したところで、パラフィン系ワックス (ルバックス 2191 (日本精蠟製）） 120gを添加溶融させた。融解熱を奪われ 70°C台になった混合物を、撹拌しながら ノレバックス 2191の融点以上の 90°Cに加温し全体が被覆されるまで保温した後、撹 拌しながら放冷した。
ワックスが冷え、顆粒同士が団粒を作る直前の温度（75— 78°C)で、ホワイトカーボ ン (カープレックス # 80 (塩野義製薬製) ) 19gを撹拌しながら投入し、団粒化を防ぎ つつ室温まで冷却し、核顆粒 1を得た。得られた核顆粒 1 (610g)を次工程に用いた
[0035] 撹拌しながらパラフィンワックスェマルジヨン（EMUSTAR—0471：固形分 30% (日 本精蠟製） )と、 10%PVA (ゴーセノール GL - 05S (日本合成製） )水溶液を 1： 1で混 合した水溶液 100gを添加し、全体が均一に濡れたところで、プロべナゾーノレ 260g、 クレー 110gを混合解砕した第 2の農薬活性含有層形成粉体を、まず 2Z3量添加し 撹拌しながら、該粉体が残らず被覆し、被覆された核顆粒が湿り気を持ったところで 、残りの粉体 1Z3を添加撹拌し第 2の農薬活性成分含有層を完成させた。できた多 層形成物を 45°Cで 3時間送風乾燥し、 目的とする多層粒剤を得た。
実施例 2
[0036] 実施例 1と同じ方法で作られた核顆粒 1 (610g)を、撹拌しながらパラフィンワックス ェマルジヨン（EMUSTAR—0471：固形分 30%)と、 10%PVA (ゴーセノール NL— 05G (日本合成製） )水溶液を 1： 1で混合した水溶液 100gを添加し、全体が均一に 濡れたところで、プロべナゾール 260g、クレー 11 Ogを混合解砕した第 2の農薬活性 成分含有層形成粉体を、まず 2/3量添加し撹拌しながら、該粉体が残らず被覆し、 被覆された核顆粒が湿り気を持ったところで、残りの粉体を添加撹拌し第 2の農薬活 性成分含有層を完成させた。できた多層形成物を 45°Cで 3時間送風乾燥し、 目的と する多層粒剤を得た。
[0037] (比較例 1)
実施例 1と同じ方法で作られた核顆粒 1 (610g)を、ワックス分を含まないェマルジョ ンのコーティング工程に進めた。
撹拌しながら遠心分離でパラフィンワックスェマルジヨン (EMUSTAR—0471：固 形分 30%)のワックス分を除去した水溶性区と、 10%PVA (ゴーセノール NL—05G) 水溶液を 1 : 1で混合した水溶液 100gを添カ卩し、全体が均一に濡れたところで、プロ ペナゾール 260g、クレー 110gを混合解砕した第 2の農薬活性成分含有層形成粉 体を、まず 2/3量添加し撹拌しながら、該粉体が残らず被覆し、被覆された核顆粒 が湿り気を持ったところで、残りの粉体を添加撹拌し第 2の農薬活性成分含有層を完 成させた。できた多層形成物を 45°Cで 3時間送風乾燥し、 目的とする多層粒剤を得 た。
[0038] (比較例 2)
下記処方組成物をニーダ一にて十分に混合しながら、品温を 90°Cまで加温し、 85°C以上で、 目開き lmmのスクリーンを通して押し出し、放冷して均一な ワックス被覆混合粒剤を調合した。
ァセタミプリド 21g
プロべナゾーノレ 260g
ゴーセノール GL— 05S 20g
カープレックス # 80 45g
WAX - 150 (日本精蠟製品） 60g
カルバナワックス 2号 160g
炭酸カルシウム微粉 440g
[0039] 次に上記のように製造した粒剤の試験例を示す。
(試験例）
宮本理研式溶出試験器 (PJ— 6N :パドル式）を用い、 日本薬局方溶出試験に準拠 し、 30°C、パドル回転数 60rpmで農薬活性成分の溶出性を測定した。実施例 1、実 施例 2及ぴ、比較例 1，比較例 2と市販のァセタミプリド粒剤（モスピラン粒剤）、プロべ ナゾール粒剤及びプロべナゾール徐放性粒剤 (Dr.ォリゼ）を用いた
[0040] [表 1]
Figure imgf000013_0001
図面の簡単な説明 [図 1]本発明のプロべナゾール溶出曲線の図である。
[図 2]本発明のァセタミプリド溶出曲線の図である。

Claims

請求の範囲
[1] 第 1の農薬活性成分含有層、及びワックス層が中心から層状をなした核顆粒、並び に最外殻層に第 2の農薬活性成分含有層を有することを特徴とする多層農薬粒状組 成物。
[2] 第 1の農薬活性成分含有層が、農薬活性成分を含浸させた多孔性鉱物質からなるこ とを特徴とする請求項 1に記載の多層農薬粒状組成物。
[3] 第 1の農薬活性成分含有層が、溶融した農薬活性成分を含浸させた多孔性鉱物質
、または、農薬活性成分の水懸濁液もしくは農薬活性成分を溶剤に溶解させた溶液 を含浸し後乾燥させた多孔性鉱物質であることを特徴とする請求項 1または 2に記載 の多層農薬粒状組成物。
[4] ワックス層が、溶融したワックスに第 1の農薬活性成分含有層を含む物質を含浸させ て形成した層であることを特徴とする請求項 1一 3のいずれかに記載の多層農薬粒 状組成物。
[5] ワックス層力 ワックスェマルジヨン水溶液から形成された層をワックス層の最外殻層 に有することを特徴とする請求項 1一 4いずれかに記載の多層農薬粒状組成物。
[6] ワックスェマルジヨンがパラフィンワックスェマルジヨンであることを特徴とする請求項 5 に記載の多層農薬粒状組成物。
[7] ワックスェマルジヨン水溶液に水溶性高分子糊剤を含むことを特徴とする請求項 1一 6のいずれかに記載の多層農薬粒状組成物。
[8] 水溶性高分子糊剤が、アルファ一化澱粉、デキストリン、ヒドロキシプロピルセルロー ス、カルボキシメチルセルロース、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、及びメ チルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 7に記載の多層農薬粒状組成物。
[9] 第 2の農薬活性成分含有層が、表面が濡れた状態の核顆粒に、粉状の農薬活性成 分または粉状の農薬活性成分含有組成物を付着またはコーティングさせて形成させ た層であることを特徴とする請求項 1一 8のいずれかに記載の多層農薬粒状組成物
[10] 表面が濡れた状態の核顆粒が、第 1の農薬活性成分含有層を有する物質上に水溶 性高分子糊剤を含む溶液をコーティングさせ、乾燥前の状態の核顆粒であることを 特徴とする請求項 9に記載の多層農薬粒状組成物。
[11] 第 1の農薬活性成分の量が、多層農薬粒状組成物全体に対して 0. 1— 3重量％の 範囲であることを特徴とする請求項 1一 10のいずれかに記載の多層農薬粒状組成 物。
[12] 第 1の農薬活性成分がネオニコチノイド系殺虫剤であることを特徴とする請求項 1一 1
1のいずれかに記載の多層農薬粒状組成物。
[13] 第 2の農薬活性成分の量が、多層農薬粒状組成物全体に対して 8— 30重量％の範 囲であることを特徴とする請求項 1一 12のいずれかに記載の多層農薬粒状組成物。
[14] 第 2の農薬活性成分が、プロべナゾールであることを特徴とする請求項 1一 13のいず れかに記載の多層農薬粒状組成物。
[15] 多層農薬粒状組成物が育苗箱施用法に用いられる組成物であることを特徴とする請 求項 1一 14に記載の多層農薬粒状組成物。
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