JP2002029903A - 溶出制御された農薬粒剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】農薬活性成分の溶出を制御した農薬粒剤を提供
する。 【解決手段】農薬活性成分を含有した粒子の表面を、合
成樹脂および水溶性高分子で被覆してなることを特徴と
する、農薬活性成分の溶出が制御された農薬粒剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、農薬活性成分の溶
出を制御した農薬粒剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農薬粒剤を土壌処理した場合には、土壌
中の水分や雨などの影響により、粒子が崩壊して農薬活
性成分が徐々に放出され、所期の活性を示すようにな
る。しかしながら、農薬活性成分の放出速度が速すぎる
と植物に影響を与えたり、残効性がなくなるなどの問題
が生じる。また、農薬活性成分の放出があまり遅くなる
と効き目がなくなってしまうなどの問題があった。この
ようなことから、従来より、農薬活性成分の薬効の持続
性の維持または薬害の軽減などを目的として農薬活性成
分の溶出を制御する方法が種々検討されてきた。例え
ば、農薬活性成分を含有した粒子の表面を被覆すること
により、溶出制御した粒剤として、（１）水溶性又は蒸
散性農薬成分を含む農薬粒子を熱可塑性被膜で被覆した
粒状徐放性農薬（特公昭６４−５００２号公報）、
（２）農薬活性成分及び担体を含有する粒状組成物にイ
ソシアネート化合物及び流動パラフィンよりなる被膜層
を設けた徐放性粒剤（特公昭６４−４４８３号公報）、
（３）農薬含有粒状物１００重量部に対し、０．５〜１
５重量部の熱硬化性樹脂で被覆された粒状農薬組成物
（特開平１０−１６７９０４号公報）、（４）農薬有効
成分、水溶性高分子および固体担体を含有する内核と被
覆層より構成される粒子において、該内核の吸油率が２
０以下であり、内核の吸油率に対する被覆率の割合が
０．１〜１０であることを特徴とする粒状農薬組成物
（特開２０００−１２８７０５号公報）、（５）難水溶
性農薬活性成分と水膨潤性物質とからなる農薬粒剤の表
面が合成樹脂で被覆されており、その被覆内または表面
に界面活性剤が配合されていることを特徴とする被覆農
薬粒剤（特開平９−２６８１０３号公報、特開平９−７
７６０８号公報、特開平１０−６７６０４号公報）、
（６）難水溶性の農薬活性成分を含む農薬粒剤が、熱硬
化性樹脂被膜とろう状物質からなる被膜の二層以上で被
覆された農薬粒剤（特開平１１−５７０４号公報）、
（７）農薬成分を含む粒状担体の表面に、高吸水膨潤性
物質からなる第一被膜層が形成され、該第一被膜層の表
面に、オレフィン重合体または縮合系重合体からなる第
二被膜層が形成されてなる重層被覆粒状農薬（特開平６
−９３０３号公報、特開平６−８０５１４号公報）、
（８）水溶性農薬成分、水膨潤性物質からなる農薬粒剤
を、生分解性高分子とオレフィンの重合体により被覆し
た時限崩壊型農薬粒剤（特開平９−３１５９０４号公
報）、（９）農薬活性成分を含む農薬粒子の表面を、水
不溶又は水難溶性粉体と熱可塑性樹脂により被覆した時
限放出制御型被覆粒剤（特開平１０−２１２２０５号公
報）などが挙げられる。

【０００３】また、粒状担体の表面に、造膜性物質と農
薬活性成分の混合物などからなる被膜を形成することに
より溶出制御した粒剤としては、例えば、（１０）吸水
性物質からなる粒の表面に、低温造膜性の疎水性高分子
と農薬活性成分とからなる被膜を形成させてなる農薬製
剤組成物（特開平１１−５７０３号公報）、（１１）被
膜中に農薬活性成分を分散させたポリウレタンと水溶性
高分子化合物との複合被膜が、粒状担体を被覆している
ことを特徴とする被覆型農園芸用粒剤（特公平８−１８
９２５号公報）、（１２）水膨潤性物質あるいは、鉱物
質を主成分とする粒状担体の表面を、農薬活性成分と熱
可塑性樹脂からなる組成物で被覆した被覆農薬粒剤を用
い、この被覆粒剤の表面を、更に、樹脂で被覆すること
を特徴とした時限放出型被覆農薬粒剤（特開平９−１４
３００５号公報、特開平９−２１６８０２号公報）、
（１３）農薬活性成分とベントナイトを必須成分として
混合粉砕した原末を、糖類、ポリビニルアルコール、酢
酸ビニル樹脂、アクリル系樹脂などから選ばれたものと
水との混合物を用い、非崩壊性担体に被覆した粒剤（特
開平５−９０６号公報）などが挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の溶出制御技術が施された農薬粒剤においても、溶出
性、薬効、薬害などの観点からみて、まだ満足できるも
のではない。例えば前述の（１）〜（４）、（１０）、
（１１）、（１３）の方法では、目的とした薬効を持続
させるためには多量の樹脂を必要としたり、その反面農
薬活性成分の放出に時間がかかり、生物効果が悪くな
る。また、（５）〜（９）、（１２）の方法では、ある
一定時間が過ぎてから薬剤が放出されるため、薬害は回
避できるが、放出されはじめると速やかに薬剤が放出さ
れてしまい、薬効の持続性が少ない。したがって、溶出
制御された農薬粒剤に関して更なる製剤の改良技術の開
発が望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、農薬活
性成分を含有した固体粒子の表面を、合成樹脂および水
溶性高分子で被覆した粒剤が好ましいとの知見を得た。
さらに研究の結果、合成樹脂としてポリウレタン樹脂、
アクリル酸エステル樹脂、スチレン・アクリル酸エステ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂の
１種又は２種以上を併用して、これと水溶性高分子とと
もに被覆することにより、生物効果の低下をきたすこと
がないレベルに溶出量がほどよく制御され、従来よりも
長期に亘って溶出制御効果が発揮される。その結果、こ
の溶出制御された粒剤を施用すると、薬効の持続性が長
くなり、かつ薬害の軽減効果がもたらされることを見出
し、本発明を完成させた。

【０００６】したがって、本発明は、農薬活性成分を含
有した粒子の表面を、合成樹脂、特に、ポリウレタン樹
脂、アクリル酸エステル樹脂、スチレン・アクリル酸エ
ステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹
脂の１種又は２種以上と水溶性高分子で同時に被覆して
なることを特徴とする農薬粒剤に関する。そして、この
ような農薬活性成分の溶出が制御された農薬粒剤の製造
方法に関するものである。

【０００７】本発明では、後述するような方法で、農薬
活性成分を含有した粒子を調製し、この表面を、合成樹
脂および水溶性高分子で被覆すればよいが、その方法と
しては、次のいずれの方法によってもよい。すなわち、
（１）合成樹脂と、水に溶解した水溶性高分子を混合し
て添加する方法、（２）合成樹脂を粒子の表面に添加し
た後、水に溶解した水溶性高分子を添加する方法、
（３）水に溶解した水溶性高分子を粒子の表面に添加し
た後に合成樹脂を添加する方法。ただし、溶出の持続性
を長期的なものにするためには、合成樹脂または水溶性
高分子が粒子の表面で混じり合うことが重要である。

【０００８】本発明で使用できる農薬活性成分は、殺虫
剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調整剤など一般に農薬と
して使用されるものであればよく、また、これらの１種
または２種以上とを併用してもかまわない。

【０００９】このような農薬活性成分としては、例え
ば、殺虫剤としては、有機リン系、カーバメート系、ピ
レスロイド系、クロロニコチル系、フェニルピラゾール
系、ネライストキシン系、ベンゾイルフェニル尿素系、
天然殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤などの化合物が挙げら
れる。

【００１０】殺菌剤としては、例えば、無機銅剤、有機
銅剤、無機硫黄剤、有機硫黄剤、有機リン系、ベンゾイ
ミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、ト
リアゾール系、イミダゾール系、メトキシアクリレート
系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチオ
ラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェニ
ルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド系、
グアニジン系、抗生物質、天然物殺菌剤などの化合物が
挙げられる。

【００１１】除草剤としては、例えば、フェノキシ酸
系、カーバメート系、酸アミド系、アセトアニリド系、
尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息香酸
系、トリアジン系、ダイアジン系、ダイアゾール系、ピ
ピリジリウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン
酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、アミ
ノ酸系、ジフェニルエーテル系、ニトリル系などの化合
物が挙げられる。

【００１２】植物成長調整剤としては、例えば、エチレ
ン、インドール酢酸、ジベレリンなどが挙げられる。

【００１３】これらに含まれる個々の具体的な農薬活性
成分は、例えば、「農薬ハンドブック １９９８年版」
（財団法人 日本植物防疫協会 平成１０年１２月１５
日発行）、「シブヤ インデックス 第８版」［「ＳＨ
ＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ：８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」
（平成１０年１２月１５日発行）］、「ザ ペスティサ
イド マニュアル １１版」［「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃ
ｉｄｅ ＭａｎｕａｌＥｌｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ」（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏ
ｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ発行）］などに記載されている。

【００１４】なお、本発明において使用される農薬活性
成分としては、これらの例示のみに限定されることはな
く、農薬有効成分の溶出を制御する必要のあるものなら
適用することができる。また、上記以外の他の種々の殺
虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調整剤なども使用する
ことができる。また、これらの農薬活性成分の製剤中へ
の添加量は、一般的に製剤全量の０．０１〜９０重量
％、好ましくは０．１〜８０重量％である。

【００１５】本発明に使用できる合成樹脂は、特定のも
ののみの使用に限定されるものではないが、好ましい合
成樹脂としては、ポリウレタン樹脂、アクリル酸エステ
ル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂である。ポリウレタ
ン樹脂の例としては、スーパーフレックス１２６、スー
パーフレックス１５０、スーパーフレックス１６０（以
上、第一工業製薬株式会社製の商品名）、ハイドランＡ
Ｐ−４０（大日本インキ化学工業株式会社製の商品名）
などが挙げられる。アクリル酸エステル樹脂の例として
は、モビニール７４５（ヘキスト合成株式会社製の商品
名）、ポリゾールＡＰ−４６９０、ポリゾールＡＰ−６
０９Ｌ、ポリゾールＡＰ−４７７０（以上、昭和高分子
株式会社製の商品名）、アクアブリッド４１７３（ダイ
セル化学工業株式会社製の商品名）などが挙げられる。
スチレン・アクリル酸エステル樹脂の例としては、モビ
ニール８６０（ヘキスト合成株式会社製の商品名）、ポ
リゾールＡＰ−４７１０、ポリゾールＡＰ−４７５０、
ポリゾールＡＰ−５０５１（以上、昭和高分子株式会社
製の商品名）などが挙げられる。酢酸ビニル樹脂の例と
しては、モビニール１１６（ヘキスト合成株式会社製の
商品名）、ポリゾールＳＨ−５０２、ポリゾールＣＲ−
１２−４２、ポリゾールＡＸ−５００（以上、昭和高分
子株式会社製の商品名）などが挙げられる。エチレン・
酢酸ビニル樹脂の例としては、モビニール１０１Ｅ（ヘ
キスト合成株式会社製の商品名）、ポリゾールＰ−３、
ポリゾールＰ−３８（以上、昭和高分子株式会社製の商
品名）などが挙げられる。ただし、本発明で用いること
ができる合成樹脂の例としては、これらの例示のみに限
定されるものではない。

【００１６】また、これらの合成樹脂の使用については
製剤中に１種または２種以上を併用しても何ら問題な
く、その添加量は溶出制御効果、経済性より考えて、製
剤（粒剤）中に、０．１〜４０重量％、好ましくは０．
３〜３０重量％である。この添加量の幅は、使用する合
成樹脂の種類、水溶解度、溶出制御すべき期間、植物体
への薬害などを考慮して適宜決められる。

【００１７】本発明に使用できる水溶性高分子は、被膜
を形成するものであれば特に限定されないが、例えば、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、澱粉、デキストリ
ン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）、アルギン酸ナトリウム、ポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）、プルラン、キサンタンガム、ポリア
クリル酸ナトリウム、水溶性大豆多糖類などがある。こ
れらの水溶性高分子には、分子量の異なるものなど各種
の品位のものがあるが、本発明では特定のものに使用が
制限されることはない。また、これらの水溶性高分子の
使用については、製剤中に１種または２種以上を併用し
ても何ら問題はなく、その添加量は、溶出制御効果、経
済性より考えて製剤（粒剤）中に０．０１〜１０重量
％、好ましくは、０．１〜７重量％である。この添加量
の幅は、合成樹脂の添加量の幅と同様な理由を考慮し
て、好適量を適宜決めればよい。

【００１８】また、合成樹脂と水溶性高分子の使用比率
は特定のものに限定されるものではないが、１：１００
〜４０００：１であり、好ましくは３：７０〜３００：
１である。

【００１９】本発明に使用される農薬活性成分を含有す
るための粒子は、通常農薬粒剤に用いられる無機担体ま
たは有機担体が用いられる。このような無機担体として
は、例えば、クレー、ケイソウ土、ベントナイト、タル
ク、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、軽
石、ゼオライト、バーミキュライト、ホワイトカーボ
ン、シラスバルーンなどを粉砕したガラス質粉末などが
あり、有機担体の例には、鋸鉄、藁、パルプ、モミガ
ラ、デンプン、ラクトースなどがある。ただし、本発明
で用いられる農薬活性成分を含有した粒子としては、こ
れらに限定されるものではないが、使用する農薬活性成
分を分解したりするなどの悪影響を与えずに、また、水
中に農薬活性成分を徐々に放出しうる性質のものが好適
に使用されている。

【００２０】本発明で粒剤とは、広く用いられている粒
剤がそのまま用いられるほかに、粒径の小さい微粒剤や
粒径の大きなジャンボ粒剤また本粒剤をパック中に入れ
たパック剤にも適用できる。

【００２１】本発明を実施する場合、農薬活性成分を固
体粒子に含有させるための製剤化工程中に必要に応じ
て、農薬活性成分の安定化剤、粘結剤、有機溶剤、防腐
防バイ剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤などを添加すること
ができる。すなわち、農薬活性成分の安定化剤として、
酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などを、ま
た防腐防バイ剤としてソルビン酸、ソルビン酸カリウ
ム、パラクロロ−メタキシレノール、パラオキシ安息香
酸ブチルなどを必要に応じて添加してもよい。

【００２２】使用できる有機溶剤の例としては、石油
系、動物油系、植物油系などがあり、例えば、石油系と
しては、アルキルベンゼン、フェニルキシリルエタン、
パラフィンなどがあり、動物油系としては、牛脂、ラノ
リンなどがあり、植物油系としては、大豆油、ナタネ
油、ヒマシ油などがある。また、必要に応じて、ｐＨ調
整剤として、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸
化ナトリウム、リン酸、塩酸、クエン酸など一般に用い
られるものを添加してもよい。

【００２３】また、粘結剤としては、天然物由来のもの
として、デキストリン、セルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、カル
ボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウ
ム、アルギン酸アンモニウム、デキストラン、マンナ
ン、ペクチン、トラガントガム、マンニット、ソルビト
ール、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グア
ーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムあるいは
キサンタンガム等の糖質系のものや、ゼラチン、カゼイ
ン等の蛋白質系のものがあり、合成物質のものとして
は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、
ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロッ
クポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピ
ロリドン、などが挙げられる。

【００２４】本発明に使用できる界面活性剤は、非イオ
ン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤、両性界面活性剤などがあり、非イオン界面活性剤の
例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポ
リマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコー
ル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロッ
クポリマーなどがあり、陰イオン界面活性剤の例として
は、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン
酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテルサルフェート、ラウリル硫酸塩などが
ある。陽イオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩
があり、両性界面活性剤としては、アミドベタイン型、
イミダザリン型などがあるが、これらの例示に限られる
ものではない。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明の溶出制御された農薬粒剤
は、以下に例示する方法によって容易に調製できる。

【００２６】１．農薬活性成分を含有した粒子の調製方
法 農薬活性成分、増量剤、必要に応じて、界面活性剤、粘
結剤などを添加し、ハンマーミル（不二パウダル株式会
社製の商品名）で混合粉砕後、加水混練して押し出し造
粒機を用いて造粒後、流動層乾燥機で乾燥し、整粒して
調製する。また、粉体混合物に加水しながら転動造粒機
にて造粒し、乾燥、整粒してもよい。さらに粉体混合物
を水に分散させ、噴霧乾燥造粒機により製造してもよい
し、粉体混合物を流動させながら、粘結剤、水溶液ある
いは有効成分などをスプレーして造粒する流動層造粒機
によっても製造しうる。

【００２７】２．農薬活性成分を含有した粒子への合成
樹脂および水溶性高分子の被覆方法 １の方法で調製された農薬活性成分を含有する固体粒子
を、流動性造粒乾燥機に入れ、粒子の表面にスプレーノ
ズルより合成樹脂および水に溶解した水溶性高分子を下
記の（１）〜（３）のいずれかの方法により噴霧し、乾
燥させる。こうすることにより、農薬活性成分を含有す
る固体粒子の表面に合成樹脂および水溶性高分子の同時
被膜を成形させることができる。こうして本発明でいう
溶出制御された粒剤を得る。また、糖衣フィルムコーテ
ィング装置を用い、スプレーノズルより合成樹脂および
水に溶解した水溶性高分子を噴霧し、乾燥させることに
より調製するなどの方法でも製造しうる。

【００２８】なお、合成樹脂および水溶性高分子を噴霧
する際、（１）合成樹脂と、水に溶解した水溶性高分子
を混合しておき同一ノズルからスプレーする、（２）合
成樹脂を農薬活性成分を含有した粒子の表面に添加した
後、水に溶解した水溶性高分子を噴霧する、あるいは
（３）水に溶解した水溶性高分子を農薬活性成分を含有
した粒子の表面に添加した後、合成樹脂を噴霧する、の
いずれの方法でもかまわないが、溶出の持続性を長期的
なものにするためには、合成樹脂または水溶性高分子が
完全に被膜を形成する前に、合成樹脂および水溶性高分
子が粒子の表面で混じりあうことが重要である。

【００２９】

【実施例】次に実施例および比較例を示して本発明をさ
らに具体的に説明する。

【００３０】なお、各実施例、比較例に示したＮｏ．
は、表中のＮｏ．に対応する。また、部とあるのは、す
べて重量部を意味する。

【００３１】上記（１）の被覆方法は実施例１、４、７
〜９に、また（２）の被覆方法は実施例２、５、１０
に、そして（３）の被覆方法は実施例３、６、１１にそ
れぞれ示した。

【００３２】実施例１ 抗生物質殺菌剤であるカスガマイシン（塩酸塩：以下同
じ）２．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．０
部、リン酸０．２部、クレー８９．５部をハンマーミル
（不二パウダル株式会社製の商品名）にて混合する。そ
の後、この混合物に１０％ポリビニルアルコール水溶液
（ケン化度８０〜８３、重合度５００）３０．０部（ポ
リビニルアルコールとして３．０部）を添加し、双腕ニ
ーダー（不二パウダル株式会社製）で混練し、混合す
る。次に１．０ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒
機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥
機（不二パウダル株式会社製）で乾燥後、篩別し、農薬
活性成分を含有した固体粒子を得る。この粒子９６．７
部を流動造粒乾燥機に入れ、この粒子の表面にスーパー
フレックス１２６（ポリウレタン樹脂３０％、第一工業
製薬株式会社製の商品名）１０．０部（ポリウレタン樹
脂として３．０部）と５％ポリビニルアルコール水溶液
（ケン化度９８〜９９、重合度１７００）６．０部（ポ
リビニルアルコールとして０．３部）の混合液をスプレ
ーノズルを用いて均一に噴霧した。その後、乾燥させ、
本発明の粒剤を得た。

【００３３】実施例２ 実施例１に準じて調製した農薬活性成分を含有する粒子
に、実施例１に準じた装置を用い、先にスーパーフレッ
クス１２６（前述）１０．０部（ポリウレタン樹脂とし
て３．０部）を噴霧し、完全な被膜を形成する前に、５
％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８〜９９、
重合度１７００）６．０部（ポリビニルアルコールとし
て０．３部）を噴霧した。その後、乾燥させて本発明の
粒剤を得た。

【００３４】実施例３ 実施例１に準じて調製した農薬活性成分を含有した粒子
に、実施例１に準じた装置を用い、先に５％ポリビニル
アルコール水溶液（ケン化度９８〜９９、重合度１７０
０）６．０部（ポリビニルアルコールとして０．３部）
を噴霧し、完全な被膜を形成する前に、スーパーフレッ
クス１２６（前述）１０．０部（ポリウレタン樹脂とし
て３．０部）を噴霧した。その後、乾燥させて本発明の
粒剤を得た。

【００３５】実施例４ 実施例１のクレーを８７．８部とし、実施例１に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、スーパーフ
レックス１６０（ポリウレタン樹脂３０％、第一工業製
薬株式会社製の商品名）６．６７部（ポリウレタン樹脂
として２．０部）を噴霧し、完全な被膜を形成する前
に、ポリゾールＳＨ−５０２（酢酸ビニル樹脂５０％、
昭和高分子株式会社製の商品名）４．０部（酢酸ビニル
樹脂として２．０部）と５％プルラン水溶液２０．０部
（プルランとして１．０部）の混合液を噴霧した。その
後、乾燥させて本発明の粒剤を得た。

【００３６】実施例５ カスガマイシン１０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム
０．５部、クレー５０．５部をハンマーミルにて混合す
る。この混合物に１０％バレイショデンプン水溶液２
０．０部（バレイショデンプンとして２．０部）を添加
し、双腕ニーダーで混練し、混合する。次に１．０ｍｍ
径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さら
に流動層乾燥機で乾燥後篩別し、農薬活性成分を含有し
た粒子を得る。この粒子６３．０部を糖衣フィルムコー
ティング装置内に入れ、ポリゾールＳＨ−５０２（前
述）６０．０部（酢酸ビニル樹脂として３０．０部）を
噴霧し、完全な被膜が形成する前に、１０％プルラン水
溶液７０．０部（プルランとして７．０部）を噴霧し
た。その後、乾燥させて本発明の粒剤を得た。

【００３７】実施例６ 実施例５のクレーを７７．４部とし、実施例５に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例５に
準じた装置を用い、０．５％キサンタンガム水溶液２
０．０部（キサンタンガムとして０．１部）を噴霧し、
完全な被膜が形成する前に、ポリゾールＡＰ−４６９０
（アクリル酸エステル樹脂３５％、昭和高分子株式会社
製の商品名）２８．６部（アクリル酸エステル樹脂とし
て１０．０部）を噴霧した。その後乾燥させて本発明の
粒剤を得た。

【００３８】実施例７ 実施例５のクレーを７１．５部とし、実施例５に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例５に
準じた装置を用い、ポリゾールＡＰ−４７１０（スチレ
ン・アクリル酸エステル樹脂５０％、昭和高分子株式会
社製の商品名）３０．０部（スチレン・アクリル酸エス
テル樹脂として１５．０部）と１％アルギン酸ナトリウ
ム水溶液１００．０部（アルギン酸ナトリウムとして
１．０部）の混合液を噴霧し、その後、乾燥させ本発明
の粒剤を得た。

【００３９】実施例８ 実施例５のクレーを７４．４部とし、実施例５に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例５に
準じた装置を用い、ポリゾールＰ−３８（エチレン・酢
酸ビニル樹脂４８％、昭和高分子株式会社製の商品名）
２５．０部（エチレン・酢酸ビニル樹脂として１２．０
部）と５％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８
〜９９、重合度５００）２．０部（ポリビニルアルコー
ルとして０．１部）および５％プルラン水溶液２０．０
部（プルランとして１．０部）の混合液を噴霧し、その
後、乾燥させ本発明の粒剤を得た。

【００４０】実施例９ トリアジン系除草剤であるシメトリン２．５部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム１．０部、ケイソウ土１０．０部、ク
レー８１．１部、カルボキシメチルセルロース５．０部
をハンマーミルにて混合後、この混合物９９．６部に対
し、水３０．０部を添加し、双腕ニーダーで混練混合す
る。次に１．２ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造
粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、農
薬活性成分を含有した粒子を得る。この粒子９９．６部
を糖衣フィルムコーティング装置内に入れ、ハイドラン
ＡＰ−４０（前述）（ポリウレタン樹脂として０．３
部）と５％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度９８
〜９９、重合度１７００）２．０部（ポリビニルアルコ
ールとして０．１部）の混合液を噴霧し、その後、乾燥
させ本発明の粒剤を得た。

【００４１】実施例１０ 実施例９のクレーを７９．７部とし、実施例９に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例９に
準じた装置を用い、ポリゾールＡＰ−４７１０（前述）
３．０部（スチレン・アクリル酸エステル樹脂として
１．５部）を噴霧し、完全な被膜が形成する前に、０．
５％バレイショデンプン６０．０部（バレイショデンプ
ンとして０．３部）を噴霧した。その後、乾燥させて本
発明の粒剤を得た。

【００４２】実施例１１ 実施例９のクレーを７６．２部とし、実施例９に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例９に
準じた装置を用い、５％ポリビニルアルコール水溶液
（ケン化度９８〜９９、重合度１７００）６．０部（ポ
リビニルアルコールとして０．３部）を噴霧し、完全な
被膜が形成する前に、ポリゾールＳＨ−５０２（前述）
１６．７部（酢酸ビニル樹脂として５．０部）を噴霧し
た。その後、乾燥させて本発明の粒剤を得た。

【００４３】比較例１ 実施例１のクレーを８９．８部とし、実施例１に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例１に
準じた装置を用い、スーパーフレックス１２６（前述）
１０．０部（ポリウレタン樹脂として３．０部）を噴霧
し、その後、乾燥させ比較粒剤を得た。

【００４４】比較例２ 実施例１のクレーを９２．５部とし、実施例１に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例１に
準じた装置を用い、５％ポリビニルアルコール水溶液
（ケン化度９８〜９９、重合度１７００）６．０部（ポ
リビニルアルコールとして０．３部）を噴霧し、その
後、乾燥させて比較粒剤を得た。

【００４５】比較例３ 実施例１に準じて調製した農薬活性成分を含有した粒子
に、実施例１に準じた装置を用い、スーパーフレックス
１２６（前述）１０．０部（ポリウレタン樹脂として
３．０部）を噴霧した後乾燥させ、完全に被膜を形成さ
せた。その後、５％ポリビニルアルコール水溶液（ケン
化度９８〜９９、重合度１７００）６．０部（ポリビニ
ルアルコールとして０．３部）を噴霧し乾燥させ比較粒
剤を得た。

【００４６】比較例４ 実施例１に準じて調製した農薬活性成分を含有した粒子
に、実施例１に準じた装置を用い、５％ポリビニルアル
コール水溶液（ケン化度９８〜９９、重合度１７００）
６．０部（ポリビニルアルコールとして０．３部）を噴
霧した後乾燥させ、完全に被膜を形成させた。その後ス
ーパーフレックス１２６（前述）１０．０部（ポリウレ
タン樹脂として３．０部）を噴霧し乾燥させ比較粒剤を
得た。

【００４７】比較例５ 実施例５のクレーを５７．５部とし、実施例５に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例５に
準じた装置を用い、ポリゾールＳＨ−５０２（前述）６
０．０部（酢酸ビニル樹脂として３０．０部）を噴霧
し、その後、乾燥させ比較粒剤を得た。

【００４８】比較例６ 実施例５のクレーを７７．５部とし、実施例５に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例５に
準じた装置を用い、ポリゾールＡＰ−４６９０（前述）
２８．６部（アクリル酸エステル樹脂として１０．０
部）を噴霧し、その後、乾燥させ比較粒剤を得た。

【００４９】比較例７ 実施例５のクレーを７２．５部とし、実施例５に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例５に
準じた装置を用い、ポリゾールＡＰ−４７１０（前述）
３０．０部（スチレン・アクリル酸エステル樹脂として
１５．０部）を噴霧し、その後、乾燥させ比較粒剤を得
た。

【００５０】比較例８ 実施例５のクレーを７５．５部とし、実施例５に準じて
農薬活性成分を含有した粒子を調製した後、実施例５に
準じた装置を用い、ポリゾールＰ−３８（前述）２５．
０部（エチレン・酢酸ビニル樹脂として１２．０部）を
噴霧し、その後、乾燥させ比較粒剤を得た。

【００５１】比較例９ ラウリル硫酸ナトリウム１．０部、ケイソウ土１０．０
部、クレー８１．１部、カルボキシメチルセルロース
５．０部をハンマーミルにて混合後、この混合物９７．
１部に対し、水３０．０部を添加し、双腕ニーダーで混
練混合する。次に、１．２ｍｍ径のスクリーンを付けた
押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後
篩別し、粒子を得る。この粒子９７．１部を糖衣フィル
ムコーティング装置内に入れ、この粒子の表面に、次の
混合液、すなわちトリアジン系除草剤であるシメトリン
２．５部、ハイドランＡＰ−４０（前述）１．３部（ポ
リウレタン樹脂として０．３部）および５％ポリビニル
アルコール水溶液（ケン化度９８〜９９、重合度１７０
０）２．０部（ポリビニルアルコールとして０．１部）
の混合液を噴霧し、その後乾燥させ比較粒剤を得た。

【００５２】比較例１０ 実施例９のクレーを７９．７部とし、実施例９に準じて
調製した農薬活性成分を含有した粒子に、実施例９に準
じた装置を用い、０．５％バレイショデンプン６０．０
部（バレイショデンプンとして０．３部）とを噴霧した
後、乾燥させ、完全に被膜を形成させた。その後、ポリ
ゾールＡＰ−４７１０（前述）３．０部（スチレン・ア
クリル酸エステル樹脂として１．５部）を噴霧し乾燥さ
せ比較粒剤を得た。

【００５３】比較例１１ 実施例９のクレーを７９．７部とし、実施例９に準じて
調製した農薬活性成分を含有した粒子に、実施例９に準
じた装置を用い、ポリゾールＡＰ−４７１０（前述）
３．０部（スチレン・アクリル酸エステル樹脂として
１．５部）を噴霧した後、乾燥させ、完全に被膜を形成
させた。その後、０．５％バレイショデンプン６０．０
部（バレイショデンプンとして０．３部）を噴霧し乾燥
させ比較粒剤を得た。

【００５４】

【発明の効果】本発明の溶出制御された農薬粒剤は、こ
れまでの製剤に比べて農薬活性成分の溶出を長期間に亘
り制御することができる。その結果、本発明の農薬粒剤
を土壌に処理したときには、土壌中の水分や降雨などに
より、農薬活性成分の溶出が従来よりも遅く制御され、
徐々に溶出するようになる。そのため植物への薬害を回
避することができるほか、残効性も付与されるようにな
る。また、その期間も使用する合成樹脂と水溶性高分子
の使用とその量などの選択により適宜延長できる。

【００５５】このような本発明の溶出制御効果を具体的
に示すために、試験例を示す。

【００５６】試験例 ２００ｍｌ容量の大きさの共栓付き三角フラスコに３０
℃の３度硬水２００ｍｌを入れ、実施例および比較例に
より調製した農薬粒剤を１ｇ投入し、三角フラスコを３
０回倒立後、３０℃の恒温器に静置する。それから１日
後、３日後、５日後、１０日後、３０日後に、それぞれ
三角フラスコを取り出して３０回倒立し、直ちに試験液
を５ｍｌ採取する。その後ＨＰＬＣにて分析し、溶出率
（％）を次式により算出した。

【００５７】

【数１】

【００５８】その結果は表１、表２に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】農薬活性成分を含有した粒子の表面を、合
   成樹脂および水溶性高分子で被覆してなることを特徴と
   する、農薬活性成分の溶出が制御された農薬粒剤。
2. 【請求項２】農薬活性成分を含有した粒子の表面を合成
   樹脂と水溶性高分子とが混じり合うように被覆してなる
   ことを特徴とする、請求項１記載の農薬粒剤。
3. 【請求項３】合成樹脂が、ポリウレタン樹脂、アクリル
   酸エステル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル樹脂、
   酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂の１種また
   は２種以上併用されてなることを特徴とする、請求項
   １、２記載の農薬粒剤。
4. 【請求項４】農薬活性成分を粒状担体に担持させ、この
   表面を合成樹脂および水溶性高分子で被覆することを特
   徴とする、農薬活性成分の溶出が制御された農薬粒剤の
   製造方法。
5. 【請求項５】農薬活性成分を含有した粒子の表面を、合
   成樹脂と水溶性高分子により混じり合うように被覆する
   ことを特徴とする、請求項４記載の農薬粒剤の製造方
   法。
6. 【請求項６】合成樹脂と水溶性高分子による被覆する順
   序を、合成樹脂を最初に行うか、水溶性高分子を最初に
   行うか、もしくはその両者により同時に行うかのいずれ
   かによる請求項４、５記載の農薬粒剤の製造方法。
7. 【請求項７】合成樹脂が、ポリウレタン樹脂、アクリル
   酸エステル樹脂、スチレン・アクリル酸エステル樹脂、
   酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂の１種また
   は２種以上を併用することを特徴とする、請求項４〜６
   記載の農薬粒剤の製造方法。