WO2005068210A1

WO2005068210A1 - 熱転写シート

Info

Publication number: WO2005068210A1
Application number: PCT/JP2005/000700
Authority: WO
Inventors: Tsuaki Odaka; Munenori Ieshige; Mitsuru Maeda; Kenichi Hirota; Masahiro Yuki
Original assignee: Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date: 2004-01-20
Filing date: 2005-01-20
Publication date: 2005-07-28
Also published as: EP1714793B1; US7642219B2; EP1714793A1; US20100003429A1; EP1714793A4; US20080069982A1

Abstract

　熱転写の印画速度の高速化、熱転写画像の高濃度化、高品質化の要求に対応した熱転写シートを開示する。基材の少なくとも一方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂とその吸湿性を抑制する組成物を含んでなる熱転写シートにより達成される。

Description

明細書

熱転写シート

関連出願

[0001] 本願は、特願 2004— 011610号（曰本国）、特願 2004— 055681号（曰本国）、特願 2004— 055682号（曰本国）、特願 2004— 070969号（曰本国）、特願 2004— 08 9716号（日本国）に基づいてなされた出願であり、これら出願内容は本明細書の内容を成す。

技術分野

[0002] 本発明は、基材と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートに関する。

背景技術

[0003] 従来、種々の熱転写記録方法が知られており、その中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートを用いて、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この方法は、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱を採用し、 3色または 4色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。

[0004] このような昇華転写による熱転写記録方式では、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないことが指摘されていた。このため、熱転写による画像が形成される印画物に対しては、高濃度、かつ高鮮明性が要求されていることから、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像を形成する熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。例えば、熱転写シートの薄膜ィ匕により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれている。し力しながら、この様な例にあっては、熱転写シートの製造時に、熱または圧力等の付与からシヮが発生することが希にあり、また、熱転写記録の際に印刷物にシヮが発生しまたは熱転写シートが破断することが希にあった。

[0005] また、熱転写シートの染料層における染料/樹脂（Dye/Binder)の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、卷き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層に染料が移行し、その移行した染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し (キックバック）、この汚染された染料層が受像シートへ熱転写されると、指定された色と異なる色が印刷され、いわゆる地汚れが生じることがある。さらに、熱転写シート側ではなぐ熱転写プリンターにおいて、画像形成時の熱転写の際、高工ネルギーを付加すると、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容層に多量の離型剤を添加することが可能である力多量の離型剤の添加は、画像のにじみと地汚れ等を生じさせることが見受けられた。

[0006] 他方、特許文献 1 (特公平 7— 102746号）によれば、ポリビュルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高める成分として、ポリビニルアルコールを混合した親水性バリヤー Z下塗り層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートが提案されている。ポリビュルピロリドンは異常転写を防止し、印画時の粘着を防止するためのものであり、またポリビュルアルコールは転写感度を向上させる機能を有するものであるが、特許文献 1には、ポリビュルピロリドンが転写感度を向上させることについての具体的な教示は一切なされていない。

[0007] また、特許文献 2 (特開 2003—312151号）は、ポリビュルピロリドンを含有する染料層プライマー層を用いることで、熱転写における高感度化と、異常転写を抑制する熱転写シートが提案されている。し力ながら、本発明者らが確認したところ、この熱転写シートは、ポリビュルピロリドンによる吸湿性により、特に高温高湿下で、プライマー層の接着性が低下し、熱転写時に染料層が受像シートの受容層に層ごと剥離してしまうこと、またはプライマー層と染料層との混合が原因とされる染料層側に受容層が層ごと剥離してしまうことが生じた。

[0008] 他方、特許文献 3 (特開 2003— 312151号）において、本発明者らが開発した、ポリビュルピロリドン樹脂からなる接着層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートを提案している。この熱転写シートは、接着層が、受像シートへの染料転写効率を高めて印画物の濃度を向上させることができ、かつ、印画時の受像シートとの融着と異常転写をも抑制するとの長所を有するものである。しかし、この接着層からなる熱転写シートを 40°C90%などの高湿環境下に長期間保管した後に、高湿および離型性の低レ、受像シートを用いる等の過酷な環境下におレ、て印刷を行った場合、熱転写シートと受像シートの融着および転写不具合が若干見受けられた。

[0009] 従って、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応して、熱転写プリンター側の調節や熱転写シート及び熱転写受像シートの熱転写記録材料の調節を行なったとしても、十分な印字濃度が得られず、また熱転写の際に異常転写が生じ、十分に満足できる品質の印画物が得られないのが現状であった。そのため、現在、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応し、かつ、十分に満足できる品質の印画物が得られる熱転写シートの開発が要求されている。

特許文献 1：特公平 7-102746号公報

特許文献 2 :特開 2003—312151号公報

特許文献 3 :特開 2003—312151号公報

発明の概要

[0010] 本発明者等は、本発明時において、接着層が、変性ポリビュルピロリドン樹脂またはポリビニルピロリドン樹脂および添加剤を含んでなる熱転写シートによれば、熱転写の印字速度の高速化、熱転写画像の高濃度化および高品質化等の要求に十分対応し、印画における転写感度の向上と、高温高湿下におけるような過酷な印刷環境下であっても、異常転写およびシヮ等の発生を有効に防止することができるとの知見を得た。本発明は力かる知見に基づいて成されたものである。

[0011] 従って、本発明は、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応し、かつ、良好な品質の印画物が得られる熱転写シートを提供することを目的とする。

よって、本発明の第 1一第 5の態様は、これら目的を達成する為に成されたものである。

[0012] 本発明の第 1の態様

本発明の第 1の態様による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなり、

前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層が変性ポリビニルピロリドン樹脂を含んでなるものである。

[0013] 本発明の第 1の態様による熱転写シートによれば、接着層が、変性ポリビニルピロリドン樹脂を含んでなることから、高温高湿下におけるような環境下でも染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できるとともに、熱転写の際に、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーの印加がなくても、高濃度の熱転写画像が得られるとの効果を有する。

[0014] 本発明の第 2の熊様

本発明の第 2の態様による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなり、

前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂と、糖又は糖アルコールとを含んでなるものである。

[0015] 本発明の第 2の態様による熱転写シートによれば、接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂と、糖又は糖アルコールを含んでなることから、糖又は糖アルコールがポリビニルピロリドン樹脂の吸湿性を抑制することができる。その結果、本発明の熱転写シートは高温高湿下におけるような環境下でも染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できるとともに、熱転写の際に、転写感度が大幅に向上し、高工ネルギ一の印加がなくても、高濃度の熱転写画像が得られるとの効果を有する。

[0016] 本発明の第 3の熊様本発明の第 3の態様による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなり、

前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層がポリビュルピロリドン樹脂と、錯体形成剤とを含んでなるものである。

[0017] 本発明の第 3の態様による熱転写シートによれば、接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂と錯体形成剤を含んでなり、ポリビニルピロリドン樹脂と錯体形成剤とが結合してポリビュルピロリドンの錯体 (複合体)を形成し、その錯体が水に対して溶解性を示さず、吸湿性を有さなくなる。その結果、本発明による熱転写シートは、高温高湿下の環境下であっても染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できるとともに、熱転写の際に、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーの印加がなくても、高濃度の熱転写画像が得られるとの効果を有する。

[0018] 本発明の第 4の熊様

本発明の第 4の態様による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなり、

前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層がポリビニルピロリドン樹脂と、該樹脂を変性する変性剤とを含んでなるものである。

[0019] 本発明の第 4の態様による熱転写シートによれば、接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂と、該樹脂を変性する変性剤とを含んでなることから、ポリビュルピロリドン樹脂の吸湿性を抑制することができる。その結果、本発明の熱転写シートは高温高湿下におけるような環境下でも染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できるとともに、熱転写の際に、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーの印加がなくても、高濃度の熱転写画像が得られるとの効果を有する。

本発明の第 5の態様

本発明の第 5の態様による熱転写シートは、基材の少なくとも一方の面に、接着層と、染料層とをこれらの順で形成させてなり、前記接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂と、

(A)メチルェチルケトン Zイソプロピルアルコールを重量比で 1： 1とする混合溶媒に対して溶解性があり、固形分が 5重量％となる状態にまで希釈してもゲル化することのない、ポリウレタン樹脂およびアクリルポリオール樹脂の群から選択される少なくとも一つの成分と、

(B)メチルェチルケトン/イソプロピルアルコールを重量比で 1： 1とする混合溶媒に対して溶解性があり、固形分力重量％となる状態にまで希釈してもゲルィヒすることのない、イソシァネート、ブロックイソシァネート、およびアルミキレート剤の群力選択される少なくとも一つの成分とを含んでなるものである。

[0020] 本発明の第 5の態様による熱転写シートによれば、接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂と、（A)群と（B)群からそれぞれ選択される少なくとも一つの成分とを含んでなることから、ポリビニルピロリドン樹脂の吸湿性を抑制することができる。その結果、本発明の熱転写シートは高温高湿下におけるような環境下でも染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写と熱融着等を防止できるとともに、熱転写の際に、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーの印加がなくても、高濃度の熱転写画像が得られるとの効果を有する。

図面の簡単な説明

[0021] [図 1]図 1は、本発明の第 1乃至第 5の態様による熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。

[図 2]図 2は、本発明の第 1乃至第 5の態様による熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。

発明を実施するための最良の形態

[0022] 熱転写シート

本発明の第 1乃至第 4の態様による熱転写シートを図 1により説明する。図 1は本発明による熱転写シートの概略断面図を示す。図 1によれば、本発明による熱転写シートは、基材 1の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつステイツキングを防止するための耐熱滑性層 4が形成されてなり、基材 1の他方の面に直鎖状重合体の特定の組成物を含有する接着層 2と、染料層 3とがこれらの順で形成されてなる。本発明の第 5の態様による熱転写シートにあっては、耐熱滑性層 4は存在しなくともよい力別の態様によれば、本発明の第 1の態様と同様に耐熱滑性層 4が形成されてなるものであってもよい。

[0023] 本発明の第 1乃至第 5の態様による熱転写シートの別の態様を図 2により説明する。図 2は本発明による熱転写シートの概略断面図を示す。図 2によれば、本発明による熱転写シートは、基材 1の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止するための耐熱滑性層 4が形成されてなり、基材 1の他方の面に直鎖状重合体の特定の組成物を含有するプライマー層 5と、接着層 2と、染料層 3とがこれらの順で形成されてなる。

[0024] 本発明の第 1の熊様本発明の第 1の態様による接着層は、変性ポリビュルピロリドン樹脂を含有するものである。変性ポリビュルピロリドン樹脂はそれ自体が耐吸湿性を有するため、高湿度下において使用される熱転写シートの吸湿性を顕著に抑制することを可能とする。このため、ポリビニルピロリドン樹脂単独で含有する接着層と比較して、高温高湿下における染料層と基材との接着性が向上される。

[0025] 接着層は、変性ポリビニルピロリドン樹脂を含有する。変性ポリビュルピロリドン樹脂は、 N—ビュルピロリドン系モノマーと他のモノマーとの共重合体である。 N—ビュルピ口リドン系モノマーとは、 N—ビュルピロリドン（N—ビュル— 2—ピロリドン、 N—ビュル— 4 —ピロリドン等）及びこの誘導体を主としていう。当該誘導体の具体例としては、 N—ビニル— 3_メチルピロリドン、 N—ビュル _5_メチルピロリドン、 N—ビュル— 3, 3， 5—トリメチルピロリドン、 N—ビュル一 3_ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するもの力 S挙げられる。共重合は、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等であってよく、特に限定されるものではない。

[0026] N_ビュルピロリドン系モノマーと共重合するモノマー成分は、ビュル重合性モノマ一が挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ )アタリレート、イソプロピル（メタ）アタリレート等の（メタ）アクリル系モノマー、フマル酸、マレイン酸、ィタコン酸等の不飽和カルボン酸、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビュル、ビュルアルコール、スチレン、ビュルトルエン、ジビュルベンゼン、塩化ビニリデン、四フッ化工チレン、フッ化ビニリデン等が挙げられる。本発明にあっては、酢酸ビュルまたはスチレンのモノマーと、 N—ビュルピロリドン系モノマーとの共重合体は耐湿性を有することから、高温高湿下においても、染料層と基材との接着性を向上させることができるので好ましい。変性ポリビュルピロリドン樹脂は、 N—ビュルピロリドン系モノマー成分と、共重合する他のモノマー成分との割合力モル比で 10%— 8 0% (N_ビュルピロリドン系モノマー成分 ZN—ビュルピロリドン系モノマー成分 +共重合する他のモノマー成分)程度で合成されてよレ、。

[0027] 変性ポリビュルピロリドン樹脂は接着層を形成する成分の全固形分に対して 10重量％— 50重量％で添加されてなるのが好ましい。添加量が、上記範囲内にあることにより、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂を単独で含んでなる接着層と比較して、高温高湿下での染料層と基材との接着性を強固にすることが可能となり、熱転写シートの熱転写時における異常転写等を顕著に防止することが可能となる。

[0028] 接着層は、その他の樹脂をさらに含んで良ぐその他の樹脂の具体例としては、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体等が挙げられる

。ポリビエルピロリドン樹脂の具体例としては、 N—ビニルー 2_ピロリドン、 N—ビュル一 4 —ピロリドン等によるビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。特に直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂は印画における転写感度の向上に効果が高かつ染料層と基材との接着性があるので好ましい。ポリビュルピロリドン樹脂は、フィッケンチヤーの公式における K値で、 60以上のものを使用することが好ましぐ特に K—60— K—120のグレードのものが好ましレ、。 K値が 60 以上のポリビュルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度を向上させるので好ましレヽ。ポリビニノレピロリドン樹月旨 ίま、数平均分子量力 30， 000— 280, 000程度のものであってよい。

[0029] 接着層の形成

接着層は、変性ポリビュルピロリドン樹脂（好ましくは直鎖状重合体のポリビュルピロリドン樹脂を混合）に、必要に応じて添加剤を加えたものを、水、アルコール類の水系溶媒または有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて基材に形成することができる。接着層を形成する成分 (塗工液）の塗工量は、接着層の乾燥時において 0. 01 -0. 3g/m²程度であり、好ましくは 0. 05-0. 15gZm²である。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を埋めることができ、未塗布部分が生じることがなぐ熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止することができる。

[0030] 2.某材

基材は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものも使用することができる。そのような基材の具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、 1 , 4一ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフイノレム、ポリフエ二レンサルフイドフイルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、ァラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルァルコールフィルム、セロノヽン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフイルム等が挙げられる。基材の厚さは、 0. 5— 50 x m、好ましくは 1一 lO x m程度である。

[0031] 本発明にあっては、本発明の基材の上に接着層を形成する際、接着層が基材に対して十分な接着性がある場合には、基材の接着処理を行わずに、基材上に直接、接着層を設けることが可能である。例えば、接着層に接着成分を添加して基材との接着性を高める場合などが挙げられる。

[0032] し力ながら、本発明にあっては、接着層、染料層を形成する基材面に対して、接着処理を施すことを行っても良い。この接着処理は、特に、基材がプラスチックフィノレムである場合、その上に接着層を塗布して形成する際に、塗布液の濡れ性、接着性等を向上させることができるので好ましい。接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を適用することができ、また、これらの二種以上の併用も可能である。プライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。

[0033] プライマー層

接着処理は、基材と接着層との間にプライマー層を塗工することによって行ってもよレ、。プライマー層は、樹脂を用いて形成されてよぐ例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビュル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンァタリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩ィ匕ビニル樹脂やポリビュルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルァセトァセタールゃポリビュルプチラール等のポリビニルァセタール系樹脂等が挙げられる。

[0034] 3.染料層

染料層は 1色の単一層または色相の異なる染料を含む複数層として形成されてよく、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層であってよい。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料が挙げられ、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料はいずれも使用可能である。染料は、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して適宜選択してよい。

[0035] 染料の具体例としては、ジァリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドア二リン、ァセトフエノンァゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルァゾメチン、イミダゾァゾメチン、ピリドンァゾメチンに代表されるァゾメチン系、キサンテン系、ォキサジン系、ジシァノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシァノメチレン系、チアジン系、アジン系、アタリジン系、ベンゼンァゾ系、ピリドンァゾ、チォフェンァゾ、イソチアゾールァゾ、ピロールァゾ、ビラールァゾ、イミダゾーノレァゾ、チアジアゾーノレァゾ、トリァゾーノレァゾ、ジズァゾ等のァゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラタタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。 [0036] 染料層を形成する際に染料層形成用組成物 (塗工液）にバインダーを添加してよく、例えば従来公知の樹脂バインダーが使用可能である。ノインダー (樹脂）の好ましい具体例としては、ェチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ェチルヒドロキシセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、メチノレセノレロース、酢酸セノレロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビュルアルコール、ポリ酢酸ビュル、ポリビニルブチラール、ポリビュルァセタール、ポリビュルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フエノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、ァセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフエノキシ樹脂等が特に好ましい。

[0037] 本発明にあっては、上記の樹脂（バインダー）に代えて、離型性グラフトコポリマーをノインダーまたは離型剤として用いることができる。離型性グラフトコポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも 1種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。離型性グラフトコポリマーのうち、特に好ましいのはポリビニルァセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。

[0038] 染料層は、上記染料、ノくインダ一と、その他必要に応じて各種の添加剤を加えてもよい。添加剤の具体例としては、受像シートとの離型性またはインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子または無機微粒子が挙げられる。

染料層の形成

染料層は、通常、適切な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤をカロえて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。染料層を形成する成分 (塗工液）の塗工量は、染料層の乾燥時において 0. 2—6. Og/m²、好ましくは 0. 3—3. OgZm²程度である。

[0039] 4.耐熱滑性層耐熱滑性層は、本発明における熱転写シートにおいて、サーマルヘッドの熱によるステッキングゃ印字皺等の悪影響を防止することを主目的として形成される。

耐熱滑性層は、樹脂を用いて形成されてよぐ樹脂の具体例としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビュルァセトァセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビュル一酢酸ビュル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン一ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアタリレート、ポリエステルアタリレート、ポリエーテルアタリレート、エポキシアタリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、二トロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート榭脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジェンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドィミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフイン樹脂等が挙げられる。

[0040] 耐熱滑性層はまた、樹脂に滑性付与剤を添加して形成されてよぐまたは樹脂により形成された耐熱滑性層に滑性付与剤を上塗りしても良い。滑性付与剤の具体例としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラフアイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、ァリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられ、好ましくは、ポリオ一ル、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシァネートイヒ合物及びリン酸エステル系化合物からなるものが挙げられる。本発明にあっては、充填剤をさらに添加することがより好ましい。

[0041] 耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層組成液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ一ティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、 0. lg/m²— 3. Og/m²が好ましい。

[0042] 本発明の第 2の態様

本発明の第 2の態様の熱転写シートは、本発明の第 1の態様の熱転写シートと、下記する接着層が相違するのみであって、それ以外の構成、例えば基材、プライマー層、耐熱滑性層、染料層は本発明の第 1の態様で説明したのと同様であってよい。 [0043] 接着層

本発明の第 2の態様による接着層は、ポリビュルピロリドン樹脂と、糖又は糖アルコ一ルとを含有するものである。糖又は糖アルコールは高い吸湿性を有していることから、糖又は糖アルコールの方が吸湿し、ポリビュルピロリドン樹脂の吸湿を顕著に抑制することを可能とする。このため、ポリビュルピロリドン樹脂単独で含有する接着層と比較して、高温高湿下における染料層と基材との接着性が向上され、転写異常を顕著に抑制する。

[0044] 1)ポリビュルピロリドン樹脂

ポリビニルビ口リドン樹脂の具体例としては、 N—ビニルー 2_ピロリドン、 N—ビュル 4 —ピロリドン等によるビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。特に直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂は印画における転写感度の向上に効果が高ぐかつ染料層と基材との接着性があるので好ましい。ポリビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチヤーの公式における K値で、 60以上のものを使用することが好ましぐ特に K—60— K 120のグレードのものが好ましレ、。 K値が 60 以上のポリビニルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度を向上させるので好ましい。ポリビュルピロリドン樹脂は、数平均分子量が 30, 000— 280, 000程度のものであってよい。

[0045] ポリビュルピロリドン樹脂は、 N—ビュル— 2—ピロリドン、 N—ビュル— 4—ピロリドンのモノマーだけではなぐ N—ビュル _3_メチルピロリドン、 N—ビュル _5_メチルピロリドン、 N—ビュル— 3, 3， 5—トリメチルピロリドン、 N—ビュル— 3—ベンジルピロリドン等のピ口リドン環に置換基を有するような誘導体を含むポリマーであってもよい。接着層は、その他の樹脂 (バインダー）をさらに含んで良ぐその他の樹脂の具体例としては、ポリビュルアルコール樹脂、セルロース誘導体等が挙げられる。

ポリビュルピロリドン樹脂は接着層を形成する成分の全固形分に対して 95重量％一 85重量％程度で添加されてなるのが好ましい。

[0046] 2)糖又は糖アルコール

[0047] 糖の具体例としては、ショ糖、乳糖、果糖、麦芽糖、イソマルトース、マルトース、マルトオリゴ糖、マルトデキストリン、フラタトオリゴ糖、異性化糖、カップリングシュガー、ガラタトオリゴ糖、ポリデキストロース等が挙げられる。また、糖アルコールの具体例としては、キシリトーノレ、エリスリトーノレ、ソルビトール、マンニトール、ラタチトール、イソマルチトール、水素化グルコースシロップ、キシロオリゴ糖アルコール、ポリデキストロース還元物等が挙げられる。糖又は糖アルコールは二種以上を組み合わせて使用してもよレ、。本発明にあっては、糖又は糖アルコールの中でも、キシリトールが好ましレ、。キシリトールを含んでなる接着層は、常温または高湿下においても、基材と染料層との接着性を有効に向上させる。

[0048] 糖又は糖アルコールは、接着層全固形分に対して 5重量％— 10重量％で添加されることが好ましい。添カ卩量がこの範囲にあることにより、高温高湿下での染料層と基材との接着性が強固となり異常転写等を予防することができる。

[0049] 接着層の形成

接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂と、糖又は糖アルコールと、必要に応じて添カロ剤とを、水、アルコール類の水系溶媒や有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて基材に形成することができる。接着層を形成する成分 (塗工液）の塗工量は、接着層の乾燥時において 0· 05-0. 3g/m²程度である。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を坦めることができ、未塗布部分が生じることがな熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止することができる。

[0050] 本発明の第 3の態様

本発明の第 3の態様の熱転写シートは、本発明の第 1の態様の熱転写シートと、下記する接着層が相違するのみであって、それ以外の構成、例えば基材、プライマー層、耐熱滑性層、染料層は本発明の第 1の態様で説明したのと同様であってよい。

[0051] 接着層

本発明の第 3の態様による接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂と、錯体形成剤とを含有するものである。錯体形成剤がポリビエルピロリドン樹脂に添加されることにより、両者が結合してポリビニルピロリドンの錯体 (複合体)を形成する。この錯体 (複合体）は水に対する溶解性がなくなり、吸湿性を失うこととなる。このため、ポリビニルピロリドン樹脂の吸湿性を抑制することを可能とし、高湿度下におレ、て使用される熱転写シートの吸湿性を顕著に抑制することを可能とする。このため、ポリビュルピロリドン樹脂単独で含有する接着層と比較して、高温高湿下における染料層と基材との接着性が向上され、転写異常を顕著に抑制する。

[0052] 1)ポリビニルピロリドン榭脂

ポリビュルピロリドン樹脂の内容は本発明の第 2の態様で述べたのと同様であってよい。ポリビュルピロリドン樹脂は接着層を形成する成分の全固形分に対して 99. 5 重量％— 85重量％で添加されてなるのが好ましい。

[0053] 2) H本吝 II

錯体形成剤、ポリビニルピロリドンの末端に分子として付加して、錯体を形成させるものであり、その得られる錯体は、ポリビニルピロリドン樹脂の有する吸水性を無くし、水に対して不溶性の物質となる。錯体形成剤の具体例としては、ポリアクリル酸、タンニン酸や、レゾルシン、ピロガロール等のフエノール類が挙げられる。「タンニン酸」とは、通例五倍子又は没食子から得たタンニンのことである。タンニンは加水分解型タンニンと縮合型タンニンの 2群に分けられる。加水分解型タンニンは、酸、アルカリ又は酵素（タンナーゼ）によってアルコール (通常グノレコース）と酸（通常没食子酸）に分解されるピロガロールタンニン群である。代表的なものとしては、五倍子タンニン、没食子タンニンが挙げられ、好ましくはその加水分解型タンニンが好ましく用いられる。

「ピロガローノレ」は、それだけでなぐピロガロールエーテル、ピロガロールエステル、没食子酸エステル等のピロガロール誘導体も利用できる。また、錯体形成剤は、相互作用の影響がない限り、上記の二種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明にあっては、上記の錯体形成剤の中でも、加水分解型タンニン、ピロガロール誘導体が好ましく用いられる。

[0054] 基材と染料層との接着性において、常温及び高湿度下の両方で良好な接着性が得られる。本発明では、接着層の中で、ポリビュルピロリドン樹脂が吸湿して、基材との接着性が低下してしまうことを防止するために、ポリビニルピロリドン樹脂と錯体形成剤とが結合してポリビニルピロリドンの錯体 (複合体）を形成し、その錯体が水に対して溶解性がなぐ吸湿性を有さなくなる。したがって、結果として接着層にはポリビニルピロリドン樹脂とその錯体が混在することにより、高温高湿下におけるような環境下でも染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できた。

[0055] 錯体形成剤は、接着層を形成する成分の全固形分に対して 0. 5重量％— 10重量 %で添加されてなるのが好ましレ、。添加量がこの範囲にあることにより、高温高湿下での染料層と基材との接着性が向上する。

[0056] 接着層の形成

接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂と、錯体形成剤とを混合し、必要に応じて添カロ剤を加えたものを、水、アルコール類の水系溶媒や有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成される接着層は、乾燥時の塗工量が 0. 05-0. 3g/m²である。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を埋めることができ、未塗布部分が生じることがなぐ熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止することができる。

[0057] 本発明の第 4の態様

本発明の第 4の態様の熱転写シートは、本発明の第 1の態様の熱転写シートと、下記する接着層が相違するのみであって、それ以外の構成、例えば基材、プライマー層、耐熱滑性層、染料層は本発明の第 1の態様で説明したのと同様であってよい。

[0058] 接着層

本発明の第 4の態様による接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂と、該樹脂を変性する変性剤とを含有するものである。この変性剤がポリビュルピロリドン樹脂に添加されることにより、ポリビュルピロリドン樹脂の吸湿性を抑制することを可能とし、高湿度下において使用される熱転写シートの吸湿性を顕著に抑制することを可能とする。このため、ポリビュルピロリドン樹脂単独で含有する接着層と比較して、高温高湿下における染料層と基材との接着性が向上され、転写異常を顕著に抑制する。

[0059] 1)ポリビニルピロリドン榭脂

[0060] 2)変性剤

変性剤は、ポリビニルピロリドン樹脂それ自体を変性させるものである。変性剤が添カロされることにより、ポリビュルピロリドン樹脂自体の吸湿性を抑制し、基材との接着性を顕著に向上させることができる。変性剤の具体例としては、カルボキシルメチルセノレロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、酒石酸ジブチル

、フタル酸ジメチル、シェラック樹脂等の樹脂が挙げられ、好ましくはセルロースァセテートプロピオネート、シェラック樹脂が好ましく用いられる。本発明にあっては、上記の変性剤の二種以上を組み合わせて使用してもよい。

[0061] 変性剤は、接着層を形成する成分の全固形分に対して 0. 5重量％— 10重量％で添加されてなるのが好ましレ、。添加量がこの範囲にあることにより、高温高湿下での染料層と基材との接着性が向上し、転写異常を顕著に抑制する。

[0062] 接着層の形成

接着層は、ポリビュルピロリドン樹脂と、変性剤とを混合し、必要に応じて添加剤をカロえたものを、水、アルコール類の水系溶媒や有機溶剤に溶解または分散させた塗ェ液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成される接着層は、乾燥時の塗工量が 0. 05-0. 3g/m²のである。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を埋めることができ、未塗布部分が生じることがなぐ熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止することができる。

[0063] 本発明の第 5の熊様本発明の第 5の態様の熱転写シートは、本発明の第 1の態様の熱転写シートと、下記する接着層が相違するのみであって、それ以外の構成、例えば基材、プライマー層染料層は本発明の第 1の態様で説明したのと同様であってよい。また、本発明の第 5の態様として、本発明の第 1の態様と同様にして耐熱滑性層を形成してもよい。この場合、耐熱滑性層の構成およびその形成は本発明の第 1の態様と同様であってよレ、。

[0064] 接着層

本発明の第 5の態様による接着層は、ポリビュルピロリドン樹脂と、（A)群と（B)群からそれぞれ選択される少なくとも一つの成分とを含んでなる。 (A)群と (B)群からそれぞれ選択される少なくとも一つの成分がポリビュルピロリドン樹脂に添加されることにより、ポリビニルピロリドン樹脂の吸湿性を抑制することを可能とし、高湿度下において使用される熱転写シートの吸湿性を顕著に抑制することを可能とする。このため、ポリビュルピロリドン樹脂単独で含有する接着層と比較して、高温高湿下における染料層と基材との接着性が向上され転写異常を顕著に抑制する。特に、（A)群のポリウレタン樹脂、および/またはアクリルポリオール樹脂と、（B)群のイソシァネート、ブロックイソシァネート、および/またはアルミキレート剤と混合添加することにより、 (A) 群のポリウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂が硬化するため、熱転写シートに対して接着力と耐水性を高い次元で向上させることができ、高エネルギー印画時の異常転写を抑制することができる。

[0065] 1)ポリビニルピロリドン榭脂

ポリビュルピロリドン樹脂としては、 N—ビュル— 2—ピロリドン、 N—ビュル— 4—ピロリドン等のビュルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。好適に使用される分子量範囲は GPC測定にて 1000— 3500 ( X 10³)、フィッケンチヤ一の公式の K値では 80— 130の範囲である。

[0066] 本発明にあっては、ポリビュルピロリドン樹脂以外に、ポリビュルピロリドン樹脂の変性体を含んでなる態様であってもよレ、。ポリビュルピロリドンの変性体の 1つはビュルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合である。このように変性体を含有させるのは、ポリビニルピロリドンからなる塗膜の吸水性を低下させ、高温高湿度環境下での接着力低下を抑制するためである。共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビュル、アクリル酸エステル、アタリロニトリノレ、無水マレイン酸、塩化（フッ化）ビニル、塩化（フッ化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビュルモノマーとビュルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ェポキシ樹脂、ァセタール樹脂、プチラール樹脂、ホルマール樹脂、フヱノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビュルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用できる。また別の変性体として、ポリビニルピロリドンの性質を変化させるために、ポリビュルピロリドンの一部分を架橋した材料も使用することができる。好適に使用される変性体の分子量範囲は GPC測定にて 100— 3000 ( X 10³)である。

ポリビュルピロリドン樹脂は、接着層を形成する成分の全固形分に対して 98重量％一 60重量％、好ましくは、 98重量％— 85重量％で添加されてなるのが好ましい。

[0067] ポリビュルピロリドン樹脂の変性体を含有させる場合、その添加量はポリビニルピロリドン樹脂に対して、 20— 80重量％、好ましくは 30— 70重量％である。添加量が上記の範囲内にあることにより、ポリビュルピロリドン樹脂の吸水性を抑制し、常温下での接着性を向上させることが可能となる。

[0068] (A)群

ポリウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂は、固形、有機溶剤希釈型等の公知の材料を使用できるが、メチルェチルケトン（MEK)とイソプロピルアルコール（IPA)の MEK/IPA= 1/1 (重量比）の混合溶媒に対して溶解性があり、固形分が 5重量％となる状態にまで希釈してもゲルイ匕の生じないものを使用する。これらのポリウレタン樹脂またはアクリルポリオール樹脂が添加されることにより、優れた塗工適性を得ることがでさる。

[0069] 本発明にあっては、ポリウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂力（B)群:イソシァネート、ブロックイソシァネートまたはアルミキレート剤で架橋もしくは硬化可能なものが好ましい。ポリビュルピロリドン樹脂またはポリビュルピロリドン樹脂とポリビュルピロリドン樹脂の変性体との混合溶液として、本発明の効果を達成することができる。本発明に使用できるポリウレタン樹脂は、市販品を使用することが可能であり、サンプレン IB—114B (三洋化学 (株)製)等、アクリルポリオール樹脂は、アタリディック A—801 _p (大日本インキ化学工業 (株)製)等が挙げられる。アクリルポリオール樹脂は、ポリ (ヒドロキシェチルメタタリレート）等のように、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル系モノマー単位を含む重合体を表し、ソリッドでの酸価が 1一 15程度であるのに対して、ソリッドでの水酸基価が 20— 150程度となるものを示している。

[0070] ポリウレタン樹脂およびアクリルポリオール樹脂の群から選択される少なくとも一つの成分の添加量は、接着層を形成する成分の全固形分に対して 1一 30重量％、好ましくは 1一 10重量％である。添加量が上記範囲内にあることにより、接着成分としての機能が充分に発揮でき、また、ポリビュルピロリドン樹脂単独による接着層と比較して印画濃度を向上させることができる。

[0071] (B)群

イソシァネート、ブロックイソシァネート、アルミキレート剤は、固形、有機溶剤希釈型等の公知の材料を使用できるが、メチルェチルケトン (MEK)とイソプロピルアルコール (IPA)の MEK/IPA= 1/1 (重量比）の混合溶媒に対して溶解性があり、固形分が 5重量％となる状態にまで希釈してもゲル化の生じないものを使用する。これらのイソシァネート、ブロックイソシァネート、またはアルミキレート剤が添加されることにより、優れた塗工適性を得ることができる。

[0072] イソシァネートの具体例としては、へキサメチレンジイソシァネート（HDI)、キシレンジイソシァネート（XDI)、メチレンジイソシァネート（MDI)、イソホロンジイソシァネート（IPDI)、水添キシレンジイソシァネート（H XDI)、およびこれらイソシァネートモノ

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マーの 2— 3量体、例えばイソシァヌレート体、ァダクト体、ビュウレット体等が挙げられる。ブロックイソシァネートの具体例としては、ォキシムまたはラタタム等でイソシァネート基をマスクしたもの等が挙げられる。アルミキレート剤の具体例としては、ェチレンジァミン四酢酸（EDTA)、ヒドロキシェチルエチレンジァミン三酢酸（HEDTA)、ジヒドロキシェチルエチレンジァミン二酢酸（DHEDDA)等のアルミニウム塩）等が挙げられる。（B)群の成分としては、市販品を使用することができ、例えば、タケネート A —14 (三井武田ケミカル (株）製）（イソシァネート）、 NKアシスト IS—80D (日華化学（株)製）（ブロックイソシァネート）、ディックネート AL500 (大日本インキ化学工業 (株）製）（アルミキレート剤）等が挙げられる。

[0073] イソシァネート、ブロックイソシァネート、およびアルミキレート剤の群から選択される少なくとも一つの成分の添加量は、接着層を形成する成分の全固形分に対して 1一 10重量％、好ましくは 1一 5重量％である。添カ卩量が上記範囲内にあることにより、ポリウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂を硬化させる機能が充分に発揮することができ、塗工液の安定性が好ましい。

[0074] 任意の成分

接着層には、接着層としての機能を向上させるために、上記成分以外に、任意の成分を添加して良レ、。任意の成分の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアタリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩ィヒビニル樹脂または塩ィヒビ二ルー酢酸ビュル共重合体樹脂、エチレン一酢酸ビュル共重合体樹脂等のビニル系樹脂、ポリビュルァセトァセタールやポリビュルプチラール等のポリビニルァセタール樹脂等が挙げられ、好ましくはポリエステル樹脂、アクリル樹脂は接着性向上の観点から好ましレ、。

[0075] 任意の成分は、接着層を形成する成分の全固形分に対して 1一 10重量％の割合で添加して使用することが好ましい。添加量が上記の範囲内にあることにより、ポリビニルピロリドン樹脂による印画濃度を向上させることができ、またコロナ放電処理等の接着処理を施していない基材にも使用することが可能となる。

[0076] その他の任意成分として、例えば、濡れ性改善剤、蛍光増白剤、各種フイラ一等が挙げられる。

[0077] 接着層の形成

接着層は、ポリビュルピロリドン樹脂（必要に応じてポリビュルピロリドン樹脂の変性体)、（A)群の成分と、（B)群の成分と、任意成分とを混合添加し、有機溶剤または水系溶媒に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成すること力 Sできる。中でも MEKと IPAの混合溶媒は上記材料をよく溶解し、塗工に際した粘度管理が容易であるという利点を有するため、好適に利用されている。塗ェ液調製に際しては、全固形分が 3— 7重量％とすることで良好な塗工適性を得ることができる。全固形分が上記範囲内にあることにより、塗工適性が向上し、適正な粘度を保つことができ、その結果、グラビア印刷における塗工適性が大幅に向上する。よって、ポリウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂も MEKと IPAの混合溶媒に対して固形分が 5重量％程度にまでゲル化等が起こらないような材料を選択することが好ましレ、。また、イソシァネート、ブロックイソシァネート、アルミキレート剤についても MEK と IPAの混合溶媒に対して固形分が 5重量％程度にまでゲルィヒ等が起こらないような材料を選択する必要がある。

[0078] 接着層は基材の染料層塗工側の全面にベタ塗工してもよぐ基材と染料層の間のみにパターン加工してもよぐ形成される接着層の乾燥時の塗工量は、 0. 01-3. 0 g/m²であり、好ましくは 0. 05-0. 3g/m²である。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を埋めることができ、未塗布部分が生じることがなぐ熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止すること力 Sできる。

実施例

[0079] 本発明の第 1乃至第 5の態様の内容を下記実施例により詳細に説明するが、本発明の内容はこれら実施例の内容に限定して解釈されるものではなレ、。実施例（比較例）中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。

[0080] 本発明の第 1の熊様基材して、厚さ 4· 5 μ ηιの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (三菱化学ポリエステルフィルム (株)製、ダイヤホイル K880)上に、下記組成の接着層塗ェ液 A1をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0· 03g/m²になるように塗布し、 110°Cで 1分間乾燥して接着層を形成した。次に、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液 Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 8g/m²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例 A1の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液 Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 1. Og/m²になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。

[0081] <接着層塗工液 Al >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9部

酢酸ビュル変性ポリビュルピロリドン樹脂 2部

(1-335, ISP Ltd.製、固形分 50%)

メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 82部

[0082] <染料層塗工液 A >

C. I.ソルベントブルー 22 5. 5

ポリビュルァセタール樹脂 3. 0咅

(エスレック KS— 5 積水化学工業 (株)製）

メチルェチルケトン 22. 5咅

トノレェン 68. 2

[0083] <耐熱滑性層塗工液 A >

ポリビュルプチラール樹脂 13. 6U

(エスレック BX—1 積水化学工業 (株)製）

ポリイソシァネート硬化剤 0. 6部

(タケネート D218 武田薬品工業 (株)製）

リン酸エステノレ 0. 8部

(プライサーフ A208S 第一工業製薬 (株)製）

メチノレエチノレケトン 42. 5部

卜ノレェン 42. 5部

[0084] 実施例 A2

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A1で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 05g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A2の熱転写シートを作製した。

[0085] 実施例 A3

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A1で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. lg/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A3の熱転写シートを作製した。

[0086] 実施例 A4

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A1で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A4の熱転写シートを作製した。

[0087] 実施例 A5

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A1で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 25g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A5の熱転写シートを作製した。

[0088] 実施例 A6

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A1で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 35g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A6の熱転写シートを作製した。

[0089] 実施例 A7

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A2をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A7の熱転写シートを作製した。

[0090] <接着層塗工液 A2 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 5部

酢酸ビニル変性ポリビュルピロリドン樹脂 10部

(1-335, ISP Ltd.製、固形

メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 78部

[0091] 実施例 A8

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A3をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 03gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A8の熱転写シートを作製した。

[0092] <接着層塗工液 A3 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9部

酢酸ビュル変性ポリビュルピロリドン樹脂（S_630、 ISP Ltd.製） 1部

83部

コーノレ 83部 [0093] 実施例 A9

実施例 Alと同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A8で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 05g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A9の熱転写シートを作製した。

[0094] 実施例 A10

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A8で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A10の熱転写シートを作製した。

[0095] 実施例 Al l

実施例 Alと同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A8で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 35g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 Al lの熱転写シートを作製した。

[0096] 実施例 A12

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A4をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A12の熱転写シートを作製した。 [0097] <接着層塗工液 A4 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 7部

酢酸ビュル変性ポリビュルピロリドン樹脂（S_630、 ISP Ltd.製） 3部

83部

コーノレ 83部

[0098] 実施例 A13

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A5をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A13の熱転写シートを作製した。

[0099] <接着層塗工液 A5 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 5部

酢酸ビニル変性ポリビュルピロリドン樹脂（S— 630、 ISP Ltd.製） 5部メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0100] 実施例 A14

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A6をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 03gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A14の熱転写シートを作製した。

[0101] <接着層塗工液 A6 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9部

スチレン変性ポリビュルピロリドン樹脂 2. 5部

(ANTARA430, ISP Ltd.製、固形水 81. 5部

イソプロピルアルコール 83部

[0102] 実施例 A15

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A14で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 05g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A15の熱転写シートを作製した。

[0103] 実施例 A16

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A14で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A16の熱転写シートを作製した。

[0104] 実施例 A17

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 A14で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 35g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A17の熱転写シートを作製した。

[0105] 実施例 A18

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A7をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A18の熱転写シトを作製した。

[0106] <接着層塗工液 A7 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 5部

スチレン変性ポリビュルピロリドン樹脂 12. 5¾ (ANTARA430、 ISP Ltd.製、固形分 40%)

水 75. 5部

イソプロピルアルコール 83部

[0107] 実施例 A19

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A8をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A19の熱転写シートを作製した。

[0108] <接着層塗工液 A8 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

酢酸ビュル変性ポリビュルピロリドン樹脂

(1-335, ISP Ltd.製、固形分 50%)

83部

/ —ノレ 82. 5¾

実施例 Α20

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A9をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A20の熱転写シートを作製した。 [0110] <接着層塗工液 A9 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製) 2. 5部

酢酸ビュル変性ポリビュルピロリドン樹脂 15部

(1-335, ISP Ltd.製、固形分 50%)

83部

イソプロピノレアノレコーノレ 75. 5¾

[0111] 実施例 A21

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A10をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A21の熱転写シートを作製した。

[0112] <接着層塗工液 A10 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

酢酸ビニル変性ポリビュルピロリドン樹脂（S-630、 ISP Ltd.製）

0. 5咅

83部

イソプロピノレアノレコーノレ 83部

[0113] 実施例 A22

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 Al lをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A22の熱転写シートを作製した。

[0114] <接着層塗工液 Al l >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 2. 5部酢酸ビュル変性ポリビュルピロリドン樹脂（S_630、 ISP Ltd.製）

7. 5部

83部

コーノレ 83部

[0115] 実施例 A23

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A12をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A23の熱転写シートを作製した。

[0116] <接着層塗工液 A12 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

スチレン変性ポリビュルピロリドン樹脂 1. 25部

(ANTARA430, ISP Ltd.製、固形分 40%)

水 82. 25¾

イソプロピルアルコール 83部

[0117] 実施例 A24

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A13をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、実施例 A24の熱転写シートを作製した。

[0118] <接着層塗工液 A13 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 2. 5部

スチレン変性ポリビュルピロリドン樹脂（ANTARA430、 ISP Ltd.製）

18. 75¾ 水 71. 75部

イソプロピルアルコール 83部

[0119] (比較例 A1)

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 A14をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 A1と同様に染料層を形成し、比較例 A1の熱転写シートを作製した。

[0120] <接着層塗工液 A14 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 10部

メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0121] (比較例 A2)

実施例 A1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 A1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、接着層を設けずに、直接に実施例 A1と同様に染料層を形成し、比較例 A2の熱転写シートを作製した。

[0122] 評価試験 A

上記に作製した各実施例 A及び比較例 Aの熱転写シートを用いて、常温及び高温高湿下における耐熱接着性、受像シートとの接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。

[0123] (評価 1 :耐熱接着性 1)

実施例 A及び比較例 Aの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 1 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K230Eの易接着処理 PETフィルムに直接、染料層を設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料と基準リボン 1の各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。但し、実施例 A及び比較例 Aの試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、 40°C90%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた。

[0124] 評価某準

〇：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも大きい。

△：試料側に残った染料層の面積と、基準リボン側に残った面積が同等である。

X：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも小さい。

[0125] (評価 2 :耐熱接着性 2)

実施例 A及び比較例 Aの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 2 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイル K880の PETフィルムの表面に、ポリビエルピロリドン樹脂（K一 9 0、 ISP Ltd.製)から成る接着層（比較例 A1の接着層の条件と同等）を乾燥時 0. 0 6gZm²になるように設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貝占り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料と基準リボン 2の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視にて調べ、上記の耐熱接着性 1と同じ基準にて、評価した。但し、実施例 A及び比較例 Aの試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、 40°C9 0%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた

[0126] (受像シートとの接着性）

上記の得られた実施例 A及び比較例 Aの各熱転写シートの染料層面と、ォリンパス (株)製、デジタルカラープリンタ P—200専用スタンダードセットの受像シートの受像面とが接するように重ね合わせ、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料の染料層と受像シートの受像層の剥離状態を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。この場合は熱転写シートと受像シートは常温下放置した状態で、上記ヒートシールを行った。

[0127] 評価某準

〇：染料層側に受像層が剥ぎ取られることなぐ異常なし。

X：染料層側に受像層が剥ぎ取られている。

[0128] 各評価結果を、下記の表 1に示す。

1]

変性ポリビ塗工量耐熱接着性耐熱接着性受像シ一ニルピロリ (g/m²) 1 2 卜とのドン樹脂の常温常温接着性添加量 * 1 fk)湿高湿

実施例 Al 10% 0. 03 〇〇 Δ 〇〇実施例 A 2 10% 0. 05 〇〇〇〇〇実施例 A 3 10% 0. 1 〇〇〇〇〇実施例 A 4 1 0% 0. 2 〇〇〇〇〇実施例 A 5 1 0% 0. 2 5 〇〇〇〇〇実施例 A 6 1 0% 0. 3 5 〇〇〇〇 X 実施例 A 7 50% 0. 06 〇〇〇〇〇実施例 A 8 1 0% 0. 03 〇〇 Δ 〇〇実施例 A 9 1 0% 0. 05 〇〇〇〇〇実施例 A 10 1 0% 0. 2 〇〇〇〇〇実施例 A 1 1 10% 0. 35 〇〇〇〇 X 実施例 A 12 30% 0. 2 〇〇〇〇〇実施例 A 13 50% 0. 06 〇〇〇〇〇実施例 A 14 1 0% 0. 03 〇〇 △ 〇〇実施例 A 15 10% 0. 0 5 〇〇〇〇〇実施例 A 16 1 0% 0. 2 〇〇〇〇〇実施例 A 17 10% 0. 3 5 〇〇〇〇 X 実施例 A 18 50% 0. 06 〇〇〇〇〇実施例 A 19 5% 0. 06 〇 X Δ 〇〇実施例 A 20 75% 0. 06 〇〇 X 〇〇実施例 A 21 5% 0. 06 〇 X Δ 〇〇実施例 A 22 75% 0. 06 〇〇 X 〇〇実施例 A 23 5% 0. 06 〇 X Δ 〇〇実施例 A 24 75% 0. 06 〇〇 X 〇〇比較例 A 1 0% 0. 06 〇 X ― 〇比較例 A 2 一 ― X X X X 〇

* 1；変性 PVP添加量は、ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製）と合わせた全体に対する添加量の割合である。但し、固形分基準での割合である。

[0129] 本発明の第 2の熊様

[0130] 実施例 B1

基材として、厚さ 4.5 zmの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K880)上に、下記組成の接着層塗工液 B1をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0.06g/m²になるように塗布し、 110°Cで 1分間乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液 Bをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 8gZm²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例 B1の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液 Bをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 1. Og/m²になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。

[0131] <接着層塗工液 Bl >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

Dマンニトール (マリンクリスタル、東和化成工業 (株)製） 0· 5部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0132] <染料層塗工液 B >

C. I.ソルベントブルー 22 5. 5咅

ポリビュルァセタール樹脂 3. 0咅 (エスレック KS— 5 積水化学工業 (株)製）

メチルェチルケトン 22. 5咅

トノレェン 68. 2

[0133] <耐熱滑性層塗工液 B >

ポリビュルプチラール樹脂 13. 6部 (エスレック BX—1 積水化学工業 (株)製）

ポリイソシァネート硬化剤 0. 6部

(タケネート D218 武田薬品工業 (株)製）

リン酸エステノレ 0. 8部

(プライサーフ A208S 第一工業製薬 (株)製）

メチノレエチノレケトン 42. 5部

卜ノレェン 42. 5部

[0134] 実施例 B2

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B2をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B2の熱転写シートを作製した。

[0135] <接着層塗工液 B2 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 0部

Dマンニトール (マリンクリスタル、東和化成工業 (株)製） 1. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0136] 実施例 B3

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B3をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B3の熱転写シートを作製した。

[0137] <接着層塗工液 B3 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

還元麦芽糖水飴 (Amalty MR50、東和化成工業 (株)製） 0. 5部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0138] 実施例 B4

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B4をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B4の熱転写シートを作製した。

[0139] <接着層塗工液 B4 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 0部

還元麦芽糖水飴 (Amalty MR50、東和化成工業 (株)製） 1. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0140] 実施例 B5

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B5をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B5の熱転写シートを作製した。

[0141] <接着層塗工液 B5 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

Dソルビトール（LTS— P50M、東和化成工業（株）製） 0. 5部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0142] 実施例 B6

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B6をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B6の熱転写シートを作製した。

[0143] <接着層塗工液 B6 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 0部

Dソルビトール (LTS— P50M、東和化成工業 (株)製） 1. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0144] 実施例 B7

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B7をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 05g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B7の熱転写シートを作製した。

[0145] <接着層塗工液 B7 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

キシリトール (キシリット XC、東和化成工業 (株)製） 0. 5部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0146] 実施例 B8

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B8の熱転写シートを作製した。

[0147] 実施例 B9

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B8をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B9の熱転写シートを作製した。 [0148] <接着層塗工液 B8 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 0部

キシリトール (キシリット XC、東和化成工業 (株)製） 1. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0149] 実施例 B 10

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B9をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B10の熱転写シートを作製した。

[0150] <接着層塗工液 B9 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 9部

Dマンニトール (マリンクリスタル、東和化成工業 (株)製） 0· 1部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0151] 実施例 B 11

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B10をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B11の熱転写シートを作製した。

[0152] <接着層塗工液 B10 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 8. 0部

Dマンニトール (マリンクリスタル、東和化成工業 (株)製） 2. 0部水 83部コーノレ 83部

[0153] 実施例 B 12

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B11をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B12の熱転写シートを作製した。

[0154] <接着層塗工液 Bl l >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 9部

還元麦芽糖水飴 (Amalty MR50、東和化成工業 (株)製） 0· 1部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0155] 実施例 B 13

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B12をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B13の熱転写シートを作製した。

[0156] <接着層塗工液 B12 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 8. 0部

還元麦芽糖水飴 (Amalty MR50、東和化成工業 (株)製） 2. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0157] 実施例 B 14

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B13をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B14の熱転写シートを作製した。

[0158] <接着層塗工液 B13 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 9部

Dソルビトール（LTS_P50M、東和化成工業（株）製） 0. 1部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0159] 実施例 B 15

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B14をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B15の熱転写シートを作製した。

[0160] <接着層塗工液 B14 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 8. 0¾

Dソルビトール（LTS_P50M、東和化成工業（株）製） 2. 0¾ 水 83部

イソプロピノレアノレコーノレ 83部

[0161] 実施例 B 16

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B15をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B16の熱転写シートを作製した。 [0162] <接着層塗工液 B15 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 9部

キシリトール (キシリット XC、東和化成工業 (株)製） 0. 1部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0163] 実施例 B 17

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 B7で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 03g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B17の熱転写シートを作製した。

[0164] 実施例 B 18

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 B7で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 35g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、比較例 B18の熱転写シートを作製した。

[0165] 実施例 B 19

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B16をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、実施例 B19の熱転写シートを作製した。

[0166] <接着層塗工液 B16 >

ポリビエルピロリドン樹脂（K一 90、 ISP Ltd.製） 8. 0部キシリトール (キシリット XC、東和化成工業 (株)製） 2. 0部

水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0167] (比較例 B1)

実施例 B1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 B 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 B17をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 B1と同様に染料層を形成し、比較例 B1の熱転写シートを作製した。

[0168] <接着層塗工液 B17 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 10部

水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0169] 評価試験 B

上記に作製した各実施例 B及び比較例 Bの熱転写シートを用いて、常温及び高温高湿下における耐熱接着性、受像シートとの接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。

[0170] (耐熱接着性 1)

実施例 B及び比較例 Bの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 1 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K230Eの易接着処理 PETフィルムに直接、染料層を設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料と基準リボン 1の各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。但し、実施例 B及び比較例 Bの試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、 40°C90%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた。

[0171] 評価某準

[0172] (耐熱接着性 2)

実施例 B及び比較例 Bの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 2 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイル K880の PETフィルムの表面に、ポリビエルピロリドン樹脂（K一 9 0、 ISP Ltd.製)から成る接着層（比較例 B1の接着層の条件と同等）を乾燥時 0· 0 6g/m²になるように設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貝占り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボン 2の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視にて調べ、上記の耐熱接着性 1と同じ基準にて、評価した。但し、実施例 B及び比較例 Bの試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、 40°C9 0%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた

[0173] (受像シートとの接着性）

上記の得られた実施例 B及び比較例 Bの各熱転写シートの染料層面と、ォリンパス (株)製、デジタルカラープリンタ P—200専用スタンダードセットの受像シートの受像面とが接するように重ね合わせ、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料の染料層と受像シートの受像層の剥離状態を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。この場合は熱転写シートと受像シートは常温下放置した状態で、上記ヒートシールを行った。

[0174] 評価某準

〇：染料層側に受像層が剥ぎ取られることなぐ異常なし。

X：染料層側に受像層が剥ぎ取られている。

[0175] 各評価結果を、下記の表 2に示す。

[表 2]

* 1；糖又は糖アルコール添加量は、ポリビエルピロリドン樹脂（Κ一 90、 ISP Ltd. 製）と合わせた全体に対する添カ卩量の割合である。

[0176] 本発明の第 3の熊様

基材して、厚さ 4· 5 μ ηιの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K880)上に、下記組成の接着層塗ェ液 C1をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布し、 110°Cで 1分間乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液 Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 8g/m²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例 C1の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液 Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 1. OgZm²になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。

[0177] <接着層塗工液 Cl >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 9部

加水分解型タンニン酸（大日本製薬 (株）、特製タンニン酸） 0. 水 83部

一ノレ 83部

[0178] 染料層塗工液 C >

C. I.ソルベントブルー 22 5. 5咅

ポリビュルァセタール樹脂 3. 0咅

(エスレック KS— 5 積水化学工業 (株)製)

22. 5¾

トルエン 68. 2部

<耐熱滑性層塗工液 C >

ポリビュルプチラール樹脂 13. 6部

(エスレック BX—1 積水化学工業 (株)製）

ポリイソシァネート硬化剤 0. 6部

(タケネート D218 武田薬品工業 (株)製）

リン酸エステノレ 0. 8部

(プライサーフ A208S 第一工業製薬 (株)製)

42. 5¾

トノレェン 42. 5¾ [0180] 実施例 C2

実施例 CIと同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 C 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C2をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C2の熱転写シートを作製した。

[0181] <接着層塗工液 C2 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

加水分解型タンニン酸（大日本製薬 (株）、特製タンニン酸） 0. 5部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0182] 実施例 C3

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 C1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C3をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C3の熱転写シートを作製した。

[0183] <接着層塗工液 C3 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 0部

加水分解型タンニン酸 (大日本製薬 (株）、特製タンニン酸） 1. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0184] 実施例 C4

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 C 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C4をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C4の熱転写シートを作製した。

[0185] <接着層塗工液 C4 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 9. 9部

ピロガロール誘導体（大日本製薬 (株)製、商品名ピロガロール N) 0. 1部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0186] 実施例 C5

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 C1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C5をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 05g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C5の熱転写シートを作製した。

[0187] <接着層塗工液 C5 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP Ltd.製） 9. 5部

ピロガロール誘導体（大日本製薬 (株)製、商品名ピロガロール N) 0. 5部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0188] 実施例 C6

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 C 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 C5で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C6の熱転写シートを作製した。

[0189] 実施例 C7 実施例 CIと同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 C 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C6をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C7の熱転写シートを作製した。

[0190] <接着層塗工液 C6 >

ポリビエルピロリドン樹脂（K一 90、 ISP Ltd.製） 9. 0部

ピロガロール誘導体（大日本製薬 (株)製、商品名ピロガロール N) 1. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0191] 実施例 C8

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 C1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C7をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C8の熱転写シートを作製した。

[0192] <接着層塗工液 C7 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 8. 0部

加水分解型タンニン酸（大日本製薬 (株）、特製タンニン酸） 2. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0193] 実施例 C9

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 C 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 C5で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 03g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C9の熱転写シートを作製した。

[0194] 実施例 C 10

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 C 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例 C5で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 35g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C10の熱転写シートを作製した。

[0195] 実施例 C 11

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 C1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C8をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、実施例 C11の熱転写シートを作製した。

[0196] <接着層塗工液 C8 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 8. 0部

ピロガロール誘導体（大日本製薬 (株)製、商品名ピロガロール N) 2. 0部水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0197] (比較例 C1)

実施例 C1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 C 1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 C9をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 C1と同様に染料層を形成し、比較例 C1の熱転写シートを作製した。 [0198] <接着層塗工液 C9 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP Ltd.製） 10部

水 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0199] 評価試験 C

上記に作製した各実施例 C及び比較例 Cの熱転写シートを用いて、常温及び高温高湿下における耐熱接着性、受像シートとの接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。

[0200] (耐熱接着性 1)

実施例 C及び比較例 Cの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 1 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K230Eの易接着処理 PETフィルムに直接、染料層を設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料と基準リボン 1の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。但し、実施例 C及び比較例 Cの試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、 40°C90%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた。

[0201] 評価某準

[0202] (耐熱接着性 2)

実施例 C及び比較例 Cの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 2 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイル K880の PETフィルムの表面に、ポリビュルピロリドン樹脂（K_9 0, ISP Ltd.製）から成る接着層（比較例 CIの接着層の条件と同等）を乾燥時 0. 0 6gZm²になるように設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貝占り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料と基準リボン 2の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視にて調べ、上記の耐熱接着性 1と同じ基準にて、評価した。但し、実施例 C及び比較例 Cの試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、 40°C9 0%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた

[0203] (受像シートとの接着性）

上記の得られた実施例 C及び比較例 Cの各熱転写シートの染料層面と、ォリンパス (株)製、デジタルカラープリンタ P—200専用スタンダードセットの受像シートの受像面とが接するように重ね合わせ、温度 100— 130°C、圧力 34· 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料の染料層と受像シートの受像層の剥離状態を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。この場合は熱転写シートと受像シートは常温下放置した状態で、上記ヒートシールを行った。

[0204] 評価某準

〇：染料層側に受像層が剥ぎ取られることなぐ異常なし。

X：染料層側に受像層が剥ぎ取られている。

[0205] 各評価結果を、下記の表 3に示す。

[表 3] 錯体形成剤塗丄里耐熱接着性耐熱接着性受像シーの添加量 (g/m²) 1 2 トとの * 1 吊皿高温常温 iki温接着性

高湿高湿

実施例 C 1 1% 0. 06 〇〇 △ 〇〇実施例 C 2 5% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 C 3 1 0% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 C4 1% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 C 5 5% 0. 0 5 〇〇 Δ 〇〇実施例 C 6 5% 0. 2 〇〇〇〇〇実施例 C 7 1 0% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 C 8 20% 0. 06 〇〇 X 〇〇実施例 C 9 5% 0. 03 〇 X Δ 〇〇実施例 C 10 5% 0. 3 5 〇〇〇〇 X 実施例 C 1 1 20% 0. 06 〇〇 X 〇〇比較例 C 1 0% 0. 06 〇 X ― ― 〇

* 1；錯体形成剤の添加量は、ポリビュルピロリドン樹脂 (K一 90、 ISP Ltd.製）と合わせた全体に対する添加量の割合である。

[0206] 本発明の第 4の態様

実施例 D1

基材として、厚さ 4.5 zmの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（PET) (三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K880)上に、下記組成の接着層塗工液 D1をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0.06g/m²になるように塗布し、 110°Cで 1分間乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液 Dをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0.8g/m²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例 D1の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液 Dをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 1. Og/m²になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。

[0207] <接着層塗工液 Dl>

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP LtD.製） 9.9部

シヱラック樹脂（ラックコート 50、日本シヱラック (株)製） 0· 1部 83部

/コール 83部

[0208] <染料層塗工液 D >

C. I.ソルベントブルー 22 5. 5¾

ポリビュルァセタール樹脂 3. 0¾ (エスレック _KS_5 積水化学工業 (株)製)

22. 5¾

トノレェン 68. 2

[0209] <耐熱滑性層塗工液 D >

ポリビュルプチラール樹脂 13. 6¾

(エスレック BX— 1 積水化学工業 (株)製)

ポリイソシァネート硬化剤 0. 6¾

(タケネート D218 武田薬品工業 (株)製）

リン酸エステノレ 0. 8咅

(プライサーフ A208S 第一工業製薬 (株)製）

メチルェチルケトン 42. 5咅

トノレェン 42. 5¾

[0210] 実施例 D2

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D2をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D2の熱転写シートを作製した。

[0211] <接着層塗工液 D2 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP LtD.製） 9. 5部

シヱラック樹脂（ラックコート 50、日本シヱラック (株)製） 0. 5部メチルェチルケトン 83部コーノレ 83部

[0212] 実施例 D3

実施例 Dlと同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D3をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D3の熱転写シートを作製した。

[0213] <接着層塗工液 D3 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP LtD.製） 9. 0咅

シェラック樹脂（ラックコート 50、日本シヱラック (株)製） 1. 0部メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0214] 実施例 D4

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D4をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D4の熱転写シートを作製した。

[0215] <接着層塗工液 D4 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP LtD.製） 9. 9部

セルロースアセテートプロピオネート樹脂 0.

(CAP 482-0. 5、 E. KoDak Co.製）

83部

コーノレ 83部

[0216] 実施例 D5

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 Dlと同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D5をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 05gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D5の熱転写シートを作製した。

[0217] <接着層塗工液 D5 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP LtD.製） 9. 5部

セルロースアセテートプロピオネート樹脂 0. 5部

(CAP 482-0. 5、 E. KoDak Co. )

メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0218] 実施例 D6

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、実施例 D5で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D6の熱転写シートを作製した。

[0219] 実施例 D7

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D6をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D7の熱転写シートを作製した。

[0220] <接着層塗工液 D6 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP LtD.製） 9. 0部

セルロースアセテートプロピオネート樹脂 1. 0部 (CAP 482-0. 5、 E. KoDak Co.製）

メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0221] 実施例 D8

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D7をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D8の熱転写シートを作製した。

[0222] <接着層塗工液 D7 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP LtD.製） 8. 0部

シヱラック樹脂（ラックコート 50、日本シヱラック (株)製） 2· 0部メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0223] 実施例 D9

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、実施例 D5で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 03g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D9の熱転写シートを作製した。

[0224] 実施例 D 10

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、実施例 D5で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 35g/m²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D10の熱転写シートを作製した。

[0225] 実施例 D 11

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用レ、、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成してぉレ、た。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D8をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、実施例 D11の熱転写シートを作製した。

[0226] <接着層塗工液 D8 >

ポリビニノレピロリドン樹脂（K— 90、 ISP LtD.製） 8. 0部

セルロースアセテートプロピオネート樹脂 2. 0部

(CAP 482-0. 5、 E. KoDak Co. )

メチルェチルケトン 83部

イソプロピルアルコール 83部

[0227] (比較例 D1)

実施例 D1と同条件の PETフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例 D1と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられてレ、る面と反対面に、下記組成の接着層塗工液 D9をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 06gZm²になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例 D1と同様に染料層を形成し、比較例 D1の熱転写シートを作製した。

[0228] <接着層塗工液 D9 >

ポリビュルピロリドン樹脂（K_90、 ISP LtD.製） 10部

83部

コーノレ 83部

[0229] 評価試験 D

上記に作製した各実施例 D及び比較例 Dの熱転写シートを用いて、常温及び高温高湿下における耐熱接着性、受像シートとの接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。

[0230] (耐熱接着性 1)

実施例 D及び比較例 Dの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 1 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K230Eの易接着処理 PETフィルムに直接、染料層を設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行なレ、、両者を剥離して、試料と基準リボン 1の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。但し、実施例 D及び比較例 Dの試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 1の双方を、 40°C90%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた。

[0231] 評価某準

[0232] (耐熱接着性 2)

実施例 D及び比較例 Dの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン 2 (染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイル K880の PETフィルムの表面に、ポリビュルピロリドン樹脂（K_9 0, ISP LtD.製)から成る接着層（比較例 D1の接着層の条件と同等）を乾燥時 0. 06gZm²になるように設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貝占り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度 100— 130°C、圧力 34. 3 X 10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボン 2の各染料層の残存状態 (取られた状態)を目視にて調べ、上記の耐熱接着性 1と同じ基準にて、評価した。但し、実施例 D及び比較例 Dの試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン 2の双方を、 40°C9 0%RHの環境下に 16時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の 2通りで調べた

[0233] (受像シートとの接着性）

上記の得られた実施例 D及び比較例 Dの各熱転写シートの染料層面と、ォリンパス (株)製、デジタルカラープリンタ P—200専用スタンダードセットの受像シートの受像面とが接するように重ね合わせ、温度 100— 130°C、圧力 34.3X10⁴Pa、加圧時間 2secでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料の染料層と受像シートの受像層の剥離状態を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。この場合は熱転写シートと受像シートは常温下放置した状態で、上記ヒートシールを行った。

[0234] 評価某準

〇：染料層側に受像層が剥ぎ取られることな異常なし。

X：染料層側に受像層が剥ぎ取られている。

[0235] 各評価結果を、下記の表 4に示す。

[表 4] 変性剤の塗工量耐熱接着性耐熱接着性受像シ一添加量 * 1 (g/m²) 1 2 卜との常温 f¾温 '吊温温接着性

高湿高湿

実施例 D 1 1 % 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 D 2 5% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 D 3 1 0% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 D 4 1% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 D 5 5% 0. 05 〇〇 Δ 〇〇実施例 D 6 5% 0. 2 〇〇〇〇〇実施例 D 7 1 0% 0. 06 〇〇 Δ 〇〇実施例 D 8 20% 0. 06 〇〇 X 〇〇実施例 D 9 5% 0. 0 3 〇 X Δ 〇〇実施例 D 10 5% 0. 3 5 〇〇〇〇 X 実施例 D 1 1 20% 0. 06 〇〇 X 〇〇比較例 D 1 0% 0. 06 〇 X ― ― 〇 * 1；変性剤添加量は、ポリビュルピロリドン樹脂（K一 90、 ISP LtD.製）と合わせた全体に対する添加量の割合である。

[0236] 本発明の第 5の態様

実施例 E1

基材として、厚さ 6 μ mの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（PET ) (三菱化学ポリエステルフィルム（株)製、ダイヤホイル K203E)の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液 Eをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 2g/m² になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液 E (i)をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 0. 8g/m²になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例 E1の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液 Eをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が 1. Og/m²になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。

[0237] <接着層塗工液 E >

ポリビュルピロリドン樹脂 (K一 90、 ISP (株)製） 5部

ポリウレタン樹脂（サンプレン IB— 114B、三洋化成 (株)製） 0. 5咅イソシァネート（タケネート A— 14、三井武田ケミカル (株)製） 0. 15¾

47. 3¾

/ —ノレ 47. 3¾

[0238] <染料層塗工液 E (i) >

C. I.デイスパースィエロー 201 5. 0部

ポリビュルァセタール樹脂 3. 0¾

(エスレック _KS_5 積水化学工業 (株)製)

23. 0¾

トノレェン 69. 0部

[0239] く染料層塗工液 E (ii) >

C. I.デイスパースバイオレット 26 3. 0部

ポリビュルァセタール樹脂 3. om (エスレック _KS_₅ 積水化学工業 (株)製)

23. 5¾

トノレェン 70. 5部

[0240] <染料層塗工液 E (iii) >

C. I.ソルベントブルー 22 5. 0¾

ポリビュルァセタール樹脂 3. 0¾

(エスレック _KS_5 積水化学工業 (株)製）

メチルェチルケトン 23. 0咅

トノレェン 69. 0¾

[0241] <耐熱滑性層塗工液 E >

ポリビュルプチラール樹脂 13. 6U

(エスレック BX— 1 積水化学工業 (株)製）

ポリイソシァネート硬化剤 0. 6U

(タケネート D218 武田薬品工業 (株)製）

リン酸エステノレ 0. 8

(プライサーフ A208S 第一工業製薬 (株)製）

メチルェチルケトン 42. 5咅

トノレェン 42. 5部

[0242] 実施例 E 2— 6および比較例 E 1— 3

接着層塗工液 Eとして下記表 5に示した成分、配合割合を使用した以外、実施例 E 1と同様にして熱転写シートを作製した。

[0243] 評価試験 E

(転写濃度評価）

実施例 E及び比較例 Eで作製した熱転写シートと受像シート (KL36-IP；キャノン（株)製）を、キャノン (株）製カードフオトプリンター CP— ²〇0を用いて印画し、マクベス濃度計 RD— 918 (サカタインクス (株)製）にて、印画部の最高濃度（シアン)を測定した。尚、熱転写シートは純正メディアのシアンパネル部に切り貼りし、シアンのベタ（階調値 255/255：濃度マックス）の印画パターンで印画した。印画は 30°C50%環境下で行った。評価は、基準 (接着層を挟んでいなレ、リボン (比較例 E1) )と最高濃度を比較して以下のようにランク付けした。

挪

◎:濃度が 110%以上

〇：濃度が 105。/。以上 110%未満

[0244] (印画適性）

以下の条件にて、印画を行ない、印画適性を評価した。

転写濃度評価の際と同様の熱転写シート、受像シートを用い、熱転写シートは純正メディアのそれぞれイェロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りし、ブラックのベタ (階調値 255/255：濃度マックス）の印画パターンで印画し、以下の基準で評価しランク付けした。尚、 40°C90%環境下に 2週間保管した熱転写シート、受像シートを用レ、、 30°C50%環境下、 40°C90%環境下の 2環境にて印画を行った。

[0245] (印画適性評価基準）

〇：イェロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りした熱転写シートのすべてにおいて異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がなかった。

△〇：切り貼りした 3枚の熱転写シートのうち 1枚（シアンパネル部に切り貼りした熱転写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられた。

△:切り貼りした 3枚の熱転写シートのうち 2枚（マゼンタパネル部とシアンパネル部に切り貼りした熱転写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられた。

X：切り貼りした 3枚の熱転写シートのうちに全てにおいて異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられた。

[0246] 各評価結果を、下記の表 5に示した。

[表 5]

難例 E 1：瞧 E 配合材科メーカーグド

1 2 3 4 5 6 1 2 3 ポリビニノレピロリドン IPSジャパン K-90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ポリウレタン棚旨三 b¾ 業サンプレン IB-114B 10 10 10 10 アクリルポリ;^ル樹脂大日^ fンキ化学工業ァクリディック A-801-P 10 10 10 10 ィソシァネート三井武田ケミカルタケネート A- 14 3 3

ブロックイソシァネ一ト日靴学 Kアシスト IS-80D 3 3

アルミキ 1·^ト大日ンキ化学工業ディックネート AL500 1 1

◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 籠印纖止〇〇〇〇〇〇 X 〇△ Δ

Claims

請求の範囲

[1] 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層が変性ポリビニルピロリドン樹脂を含んでなる、熱転写シート。

[2] 前記変性ポリビュルピロリドン樹脂が、接着層を形成する成分の全固形分に対して

10重量％— 50重量％で添加されてなる、請求項 1に記載の熱転写シート。

[3] 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において 0. 01— 0

. 3g/m²である、請求項 1または 2に記載の熱転写シート。

[4] 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂と、糖又は糖アルコールとを含んでなる、熱転写シート。

[5] 前記糖又は糖アルコールが、接着層を形成する成分の全固形分に対して 5重量％一 10重量％で添加されてなる、請求項 4に記載の熱転写シート。

[6] 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において 0. 05— 0

. 3gZm²である、請求項 4または 5に記載の熱転写シート。

[7] 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層がポリビニルピロリドン樹脂と、錯体形成剤とを含んでなる、熱転写シー卜。

[8] 前記錯体形成剤が、接着層を形成する成分の全固形分に対して 0. 5重量％— 10 重量％で添加されてなる、請求項 7に記載の熱転写シート。

[9] 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において 0. 05— 0

. 3g/m²である、請求項 7または 8に記載の熱転写シート。

[10] 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、前記基材の一方の面に耐熱滑性層が形成されてなり、

前記基材の他方の面に接着層と、染料層とがこれらの順で形成されてなり、前記接着層がポリビニルピロリドン樹脂と、該樹脂を変性する変性剤とを含んでなる、熱転写シート。

[11] 前記錯体形成剤が、接着層を形成する成分の全固形分に対して 0. 5重量％— 10

%の量で添加されてなる、請求項 10に記載の熱転写シート。

[12] 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において 0. 05— 0

. 3g/m²である、請求項 10または 11に記載の熱転写シート。

[13] 基材の少なくとも一方の面に、接着層と、染料層とをこれらの順で形成させてなる熱転写シートであって、

前記接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂と、

(A)メチルェチルケトン/イソプロピルアルコールを重量比で 1： 1とする混合溶媒に対して溶解性があり、固形分が 5重量％となる状態にまで希釈してもゲル化することのない、ポリウレタン樹脂およびアクリルポリオール樹脂の群から選択される少なくとも一つの成分と、

(B)メチルェチルケトン/イソプロピルアルコールを重量比で 1： 1とする混合溶媒に対して溶解性があり、固形分力 ¾重量％となる状態にまで希釈してもゲルィヒすることのない、イソシァネート、ブロックイソシァネート、およびアルミキレート剤の群力選択される少なくとも一つの成分とを含んでなる、熱転写シート。

[14] 前記接着層が、ポリビュルピロリドン樹脂の変性体をさらに含んでなる、請求項 13 に記載の熱転写シート。

[15] 前記 (A)の群から選択されてなる少なくとも一つの成分が、前記接着層を形成する成分の全固形分に対して 1重量％— 30重量％で添加されてなり、

前記（B)の群から選択されてなる少なくとも一つの成分が、前記接着層を形成する成分の全固形分に対して 1重量％— 10重量％で添加されてなる、請求項 13に記載の熱転写シート。

[16] 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において 0. 01— 3 . Og/m²である、請求項 13— 15のいずれか一項に記載の熱転写シート。