WO2004009343A1

WO2004009343A1 - 光沢フィルム

Info

Publication number: WO2004009343A1
Application number: PCT/JP2003/009183
Authority: WO
Inventors: Tomotsugu Takahashi; Takahiko Ueda; Hiroshi Koike
Original assignee: Yupo Corporation
Priority date: 2002-07-18
Filing date: 2003-07-18
Publication date: 2004-01-29
Also published as: AU2003252665A1; EP1552918A4; US20050170124A1; EP1552918A1; CN1668455A

Description

明細書光沢フィルム

ぐ技術分野 >

本発明は、高額商品認証ラベル、開封防止ラベル、内容物詰め替え防止用ラベル、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止ラベル等のラベルの基材として有用であり、本発明のフィルムを用いたラベルは、貼付後に剥がすと光沢層にシヮが入り、明らかに剥がしたことが視認でき、貼り替え防止に有用である光沢フィルムに関する。

特に易剥離層（B ) を設けた場合はフィルム内部で容易に剥離し、修復や再貼付が不能となり、糊残りが無い配送伝票、葉書や通帳の隠蔽シール、応募シール、クーポン券等の基材として有用である。ぐ背景技術〉

剥離したラベルを貼り替えた後、これが剥離したものであることが容易に判る貼り替え防止用の粘着ラベル，あるいは貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されており、実用化されている。例えば、特開 2 0 0 0— 1 9 4 2 6 5号公報には、複数の粘着層とホログラム層との組み合わせで、接着強度を部分的に変更し、剥離時に被着体上に部分的に粘着層とともにホログラム層が残り、貼り替えを防止することが開示されている。

また、特開 2 0 0 0— 2 8 4 6 7 3号公報ではホログラム層を持つラベルの剥離時に確実にホログラム層の破壊を生じるように、ラベルの部分に切れ込みを入れることが開示されている。 '

しかしこれらの粘着ラベルは、構成が複雑で、製造コストが高いという問題があった。

特開平 8— 9 9 3 7 7号公報には、第 1の層を剥離剤にて第 2の層から剥離せしめるに要する力を aとし、接着剤層の被貼着材との接着力を bとし、剥離シートを接着剤層より剥離せしめるに要する力を cとしたとき、次式、 c < a < b、を満足する貼り替え防止用ラベルの製法であって、（a)剥離シートに接着剤層を形成するステップと、（b)第 1の層の一方主面上にワックスを含む剥離剤層を積層するステップと、（ c )前記第 1の層に積層された第 2の層の面とを重ね合わせ積層するステップとを含む、貼り替え防止用ラベルの製法、が開示されているが、この製法は複雑であると共に第 1の層の表面材にパルプ抄造紙を用いた場合は耐水性が劣るため水に触れると容易に破壌し、被貼着基材より剥がれてしまう欠点がある。

本発明はこれら従来技術の問題点を解決し、構成が単純で、優れた特性を有する貼り替え防止用のフィルムを提供することを解決すベき課題とした。即ち本発明は、貼り替え防止用ラベル等の基材として耐水性に優れ、破壌を開始するための特殊な加工を必要としないフィルムを提供する。

<発明の開示 >

本発明は、肉厚方向の 32 k g f /cm²荷重負荷時の圧縮厚さが 1 2 //m以上であり、空孔率が 10〜60%である熱可塑性樹脂を含む基層（A) と光沢層 (C) を有することを特徴とする光沢フィルムである。

その際、基層（A) の不透明度が 60〜100%であることが好ましく、基層 (A) の肉厚が 20〜50 Ο μπιであることが好ましく、基層（Α) が多層構造であることが好ましい。また、基層（Α) が少なくとも 1軸方向に延伸された層を含むことが好ましい。基層（Α) はポリオレフイン系樹脂、ポリエステル系樹脂のいずれか 1つ以上の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。

また本発明は、熱可塑性樹脂を含む基層（Α') と剥離強度が 5〜1 50 g/c m幅である易剥離層（B) とを含むフィルム（ I ) と光沢層（C) を含み、フィルム（ I ) の少なくとも片面に光沢層（C) を有することを特徴とする光沢フィノレムである。

その際、フィルム（I ) を構成する熱可塑性樹脂を含む基層（A，）は前述の基層（A) と同様の構成であることが好ましく、易剥離層（B) は無機微細粉末及ぴ有機フイラ一のうち少なくとも 1つ 1 0〜 8 0重量⁰ /₀、およぴ熱可塑性樹脂 9 0〜2 0重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物からなることが好ましく、フィルム（I ) の不透明度が 6 0〜 1 00%であることが好ましく、基層（A，）の肉厚が 20〜 5 0 0 μ ιηであり、易剥離層（B) の肉厚が 0. 1〜： L 0 μ mであることが好ましく、基層（Α') と易剥離層（Β) が積層後、少なくとも 1軸方向に延伸されていることが好ましい。また易剥離層（Β) は基層（Α') 上に塗工法により設けたものであっても良い。

また、基層（Α') が易剥離層（Β) と接する側に層（A' b)、易剥離層（B) と反対側に層（Α' ο) を有する多層構造であって、層（A' b) が無機微細粉末及ぴ有機フィラーのうち少なくとも 1つ 2〜6 0重量⁰ /₀、熱可塑性樹脂 9 8〜 40重量％を含有し、層（Α' ο)が熱可塑性樹脂 1 00〜20重量 °/₀を含有し、かつ（A' b) の無機微細粉末及び有機フィラーの含有量が易剥離層（B) のそれより 8重量％以上少ないことが好ましい。

さらに、光沢層（C) が金属直接蒸着、金属転写蒸着、金属箔転写、金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工、及び感光性樹脂に干渉縞を露光し現像する方法、のうちいずれか 1つ以上の方法により形成され、拡散反射率が 0〜 7 0 % であり、肉厚が 0. 0 2〜 1 00 であることが好ましレヽ。

さらにまた、光沢層（C) 上に直接に、または易接着層及び加工形成層のうち少なくとも 1つの層を介して、手書き、印刷、コンピュータープリント、彫刻、レーザー加工、エンボス加工、及びホログラム加工のうちいずれか 1つ以上の方法により、文字、画像、地紋のうちいずれか 1つ以上を形成することが好ましい。さらにまた、少なくとも光沢層（C) 側とは反対面側に粘着層（D) を設けることが好ましく、粘着層（D) 上に離型紙（E) を積層することが好ましく、粘着層（D) の剥離開始応力が 5 0 0 gZc m幅以下であることが好ましい。

<発明を実施するための最良の形態 >

以下に本発明の光沢フィルムについて、更に詳細に説明する。

本発明の積層フィルムは上述したように、基層（A) および光沢層（C) より構成されているか、あるいは、基層（Α') と易剥離層（Β) が積層されているフイルム（ I ) 及び光沢層（C) より構成されており、必要により粘着層（D)、離型紙（E)、または他の積層フィルムを設けても良い。

本発明の光沢フィルムが基層（A) および光沢層（C) から構成される場合、粘着加工して被着体に貼りつけた本フィルムを剥がす時に、剥離は粘着層（D) の凝集破壊及び Z又は粘着層（D) の界面剥離にて進行する。その際、基層（A) の不可逆的な圧縮変形に伴い、光沢層（C) にもシヮゃ変形が発生するので、外観の変化から貼り替えの有無を視認できる。

基層（A) および光沢層（C) より構成される光沢フィルムは、貼り替え実施の有無は視認できるが、その後も再貼付したい場合（食品の封ラベル等）に特に有用である。

[基層 (A)]

本発明の基層（A) は、肉厚方向の 32 k g f Zc m²荷重負荷時の圧縮厚さが 1 2 μπι以上、好ましくは 1 5 / m以上であることを特徴とする。圧縮厚さがこの範囲に満たないと、粘着加工して被着体に貼った本発明のフィルムを剥がす時にシヮゃ変形が発生せずに、貼り替えを可能としてしまい好ましくない。

圧縮厚さは、引張試験機オートグラフ AGS— 5 kND ((株）島津製作所製）に加圧ュニットを取り付け、 3 2 k g fZcm ²荷重負荷時の厚み変位を CCD レーザー変位センサー LK 3 1 00 ((株) キーエンス社製）にて測定した。本発明の基層（A) の空孔率は 10〜60%、好ましくは 20〜 50%であることを特徴とする。空孔率が 1 0%に満たないと、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時にシヮゃ変形が発生せずに、貼り替えを可能にしてしまい好ましくない。空孔率が 60%を超えると本光沢フィルムの通常使用時や加工時にシヮゃ変形が発生しやすくなり、取扱いが困難になり好ましくない。

空孔率は次式にて求められる。

空孔率（％) = 。— P) /P。 X 100

(上式において、 /0。は真密度であり、 pは密度である）密度および真密度は、 J I S— P 8 1 1 8にしたがって測定した。延伸前の材料が多量の空気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度にほぼ等しい。本発明の不透明度は J I S— P 8 1 3 8に準拠し、測定試料背面に、黒色および白色標準板を当て、光の反射率の比（黒色板/白色板）を百分率で示した値で表示する。基層（A) の不透明度は 6 0〜 1 0 0 %、好ましくは 8 0〜 1 0 0 % であることを特徴とする。不透明度が 6 0 %に満たないと本光沢フィルムの隠蔽性が劣り好ましくない。

本発明の基層（A) の肉厚は 2 0〜5 0 0 πι、好ましくは 2 0 ~ 4 0 0 μ ηι であることを特徴とする。肉厚がこの範囲に満たないと本光沢フィルムの強度不足を来たし好ましくない。肉厚がこの範囲を超えると本光沢フィルムの強度が高くなりすぎて粘着加工して被着体に貼った本光沢フィルムを剥がす時にシヮゃ変形が発生せずに貼り替えを可能にしてしまい好ましくない。

本発明の基層（Α) は熱可塑性樹脂組成物を含む。

本発明の光沢フィルムが基層（Α) と光沢層（C ) とからなり、易剥離層（Β ) は積層しない場合、上記熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂および無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つから構成される。

基層（Α) を構成する熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂、ポリメチル一 1一ペンテン、エチレン一環状ォレフイン共重合体等のポリオレフイン系樹脂；エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン一ァクリル酸共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等の官能基含有ポリオレフイン系樹脂；ナイロン一 6、ナイロン一 6， 6、ナイロン一 6， 1 0、ナイロン一 6， 1 2等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪酸ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ァタクティックポリスチレン、シンジォタクティックポリスチレン、ポリフエ二レンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは 2種以上混合して用いることもできる。これらの中でも、基層 (Α) がポリオレフイン系樹脂、ポリエステル系樹脂のいずれか 1つ以上の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする。

これらの中でも、加工性に優れるポリオレフイン系樹脂を用いることが好ましく、更にポリオレフイン系樹脂の中でも、コスト面、耐水性、耐薬品性の面からプロピレン系樹脂、エチレン系樹脂がより好ましい。

かかるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティックないしはシンジオタクティック及び種々の程度の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテン一 1、へキセン一 1、ヘプテン一 1、 4ーメチルペンテン一 1等の α—ォレフィンとの共重合体が使用される。この共重合体は、 2元系でも 3元系でも 4元系でもよく、またランダム共重合体でもプロック共重合体であってもよい。

無機微細粉末としては、粒径が通常 0 . 0 1〜1 5 / m、好ましくは 0 . 0 1 〜8 μ ιη、更に好ましくは 0 . 0 3〜 4 mのものを使用する。具体的には、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナなどを使用することができる。

有機フィラーとしては、主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフイン系樹脂フィルムである場合には、有機フィラーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン一 6、ナイ口ンー 6， 6、環状ォレフィンの単独重合体や環状ォレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が 1 2 0 °C〜3 0 0 °C、ないしはガラス転移温度が 1 2 0 °C〜2 8 0 °Cを有するものを挙げることができる。

上記熱可塑性樹脂組成物には更に必要により、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を配合してもよい。安定剤としては、立体障害フエノール系やリン系、アミン系等の安定剤を 0 . 0 0 1〜1重量 °/₀、光安定剤としては、立体障害アミン系やべンゾトリアゾール系、ベンゾフヱノン系などの光安定剤を 0 . 0 0 1〜1重量 °/。、無機微細粉末の分散剤としては、例えば、シランカップリング剤、ォレイン酸ゃステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹼、ポリアクリル酸、ポリメタタリル酸ないしはそれらの塩等を 0 . 0 1〜4重量％配合してもよレ、。本発明の基層（A) を形成する熱可塑性樹脂フィルムは単層構造であっても、多層構造であってもよい。多層構造の場合、 2層構造、 3層以上の構造であってもよい。単層構造の場合、フィルムは無延伸、 1軸延伸、 2軸延伸のいずれであつても構わない。 2層構造の場合、無延伸/ ^軸延伸、無延伸 Z 2軸延伸、 1軸延伸ノ1軸延伸、 1軸延伸ノ 2軸延伸、 2軸延伸 Z 2軸延伸のいずれの組み合わせであっても構わない。 3層以上の構造の場合、上記単層構造と 2層構造を組み合わせればよく、いずれの組み合わせであっても構わない。積層法は共押出しやラミネーシヨン等、公知の方法で行うことができる。

本発明の基層（A ) は多層構造であり、少なくとも 1軸方向に延伸されている層を含むことが好ましい。

基層（A) が単層のポリオレフイン系樹脂フィルムであり、無機微細粉末及び有機フイラ一のうち少なくとも 1つを含有する場合には、通常ポリォレフィン系樹脂 4 0〜 9 9 . 5重量％、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1 つ 6 0〜0 . 5重量⁰ /₀からなり、好ましくはポリオレフイン系樹脂 5 0〜9 7重量％、無機微細粉末及び有機フイラ一のうち少なくとも ].つ 5 0〜 3重量％からなる。

基層（A) が多層構造であって、構成する基材層及び表面層が無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つを含有する場合は、通常基材層がポリオレフィン系樹脂 4 0〜9 9 . 5重量％、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つ 6 0〜0 . 5重量％からなり、表面層がポリオレフイン系樹脂 2 5〜 1 0 0重量％、無機微細粉末及び有機フイラ一のうち少なくとも 1つ 7 5〜0重量％からなり、好ましくは基材層がポリオレフイン系樹脂 5 0〜9 7重量％、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つ 5 0〜 3重量％からなり、表面層がポリオレフイン系樹脂 3 0〜9 7重量％、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つ 7 0〜3重量％からなる。

本発明の光沢フィルムはまた、基層（A，）と易剥離層（B ) が積層されているフィルム（ I ) と、光沢層（C ) から構成されており、必要により粘着剤層、離型紙、またはその他の積層フィルムを設けても良い。本発明の光沢フィルムに易剥離層（B) を積層した場合、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時の剥離は、易剥離層（B) の凝集破壊にて進行する。その際、基層（Α') の不可逆的な圧縮変形に伴い、光沢層（C) にもシヮゃ変形が発生するので、外観の変化から貼り替えの有無を視認でき、修復も不可能となり貼り替えを防止できる。

[フイノレム ( I )]

本発明の光沢フィルムを構成するフィルム（ I ) は、熱可塑性樹脂を含む基層 (Α') と、剥離強度が 5〜1 50 gZ cm幅である易剥離層（B) が積層されて形成される。 '

フィルム ( I ) の不透明度は 60〜 1 00 %、好ましくは 80〜 100 %であることを特徴とする。不透明度が 60 %に満たないと本光沢フィルムの隠蔽性が劣り好ましくない。

[フィルム（ I ) を構成する基層（A，）]

フィルム（ I ) を構成する基層（Α') はそれ自体の強度が後述の易剥離層（Β) の強度よりも強く、基層（Α') を持って引き剥がしたときに、それ自体の内部では剥離しないものである。

基層（Α') は熱可塑性樹脂組成物からなる。かかる熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂単体であつても良いし、 2種類以上の熱可塑性樹脂を組み合わせたものであっても良いし、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つを含有していても良い。

基層（Α') に用いる熱可塑性樹脂組成物の好ましい形態は熱可塑性樹脂 98~ 40重量 °/₀、好ましくは 97〜50重量％、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つ 2〜 60重量％、好ましくは 3〜 50重量％を含有するものである。基層（Α') に用いる熱可塑性樹脂組成物中の無機微細粉末及び有機フイラ一のうち少なくとも 1つの含有量が 2重量％未満では基層（Α')に充分なボイドが形成できず不透明度の低いフィルムとなり情報隠蔽性が不足する。一方、 60 重量％を超えては延伸成形が困難となる。

フィルム（ I )を構成する基層（Α')を構成する熱可塑性樹脂組成物としては、易剥離層（Β) を有しない場合の基層（Α) に用いたものと同様の熱可塑性樹脂、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つを用いる事ができる。

フィルム（ I )を構成する基層（Α')は、それ自体の強度が後述の易剥離層（Β) の強度よりも強いが、基層（Α) と同様に肉厚方向の 32 k g f /c m²荷重負荷時の圧縮厚さが 1 2 / m以上であり、空孔率が 10〜60%とすることで剥離時に不可逆的な圧縮変形を生じしめ、光沢層（C) にシヮゃ変形が発生させる程度に弱くすることが好ましい。

フィルム（ I ) を構成する基層（Α') は一軸延伸あるいは二軸延伸されていても良い。基層（Α，）の肉厚は 20— 500 μπι 好ましくは 20〜3 00 mの範囲である。肉厚が 20 μπι未満では基層（Α') の破断強度が低く、基層（Α') を持って易剥離（Β) から引き剥がした時に、途中で破断してしまい本発明の所期の性能を発揮しない。又、 500 μπιを越えてしまうとフィルム（ I ) の腰が強くなり、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル等に使用する場合の加工、印刷適性が低下する。

フィルム（ I ) を構成する基層（Α') は、易剥離層（Β) を有しない場合の基層（Α) と同様に、単層構造でも多層構造でもよく、種々の性能付与ができる観点で多層構造の方が好ましい。多層構造の場合、各層の延伸軸数も前述の基層（Α) で説明した組み合わせを用いることができる。

基層（Α') は易剥離層（Β) と接する側に層（A' b)、易剥離層（B) と反対側に層（Α' ο) を有する多層構造であって、層（A' b) の無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つの含有量は易剥離層（B) のそれより 8重量。 /₀以上、好ましくは 1 0%以上少ないことが好ましい。（A' b) 層と（B) 層の無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つの含有量の差が 8重量％未満あるいは（A' b) 層の方が高い場合は、（A' b) 層の強度が弱くなり（B) 層で剥離させる所期の性能を発揮しない。特に層（A' b) は無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つの含有量が 2〜 60重量％、熱可塑性樹脂 9 8〜40重量⁰ /₀であることが好ましい。

又、基層（Α') は多層化により筆記性、印刷性、熱転写適性、耐擦過性、 2次加ェ適性等の様々な機能の付加が可能となる。特に基層（Α') の易剥離層（Β) と反対側に設ける層（Α' ο) は無機微細粉末及ぴ有機フィラーのうち少なくとも 1つの含有量が 0〜80重量％、熱可塑性樹脂 100〜20重量％であることが好ましい。

[易剥離層（Β)]

本発明の易剥離層（Β) は他の層に比べ強度が弱く、容易にそれ自体が凝集破壌する層であり、剥離強度が 5〜1 50 gZ cm幅である。

易剥離層（B) は熱可塑性樹脂組成物からなることが望ましく、かかる熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂単体であっても良いし、 2種類以上の熱可塑性樹脂を組み合わせたものであっても良いし、無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つを含有していても良い。

易剥離層（B) に無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つを含有させることにより、より安定した剥離性を得ることが可能となる。易剥離層（B) に含有される無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つの含有量は 1 0〜80重量％、好ましくは 1 5〜75重量％であり、易剥離層（B) に含有される熱可塑性樹脂の含有 *は 90〜20重量 °/₀、好ましくは 8 5〜25重量％である。

易剥離層（B) の無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つの含有量は 1 0重量％未満では充分な剥離性が得られず、 80重量％を超えては成形安定性が損なわれる。また、易剥離層（B) は延伸樹脂フィルム層であることが好ましく、延伸成形により厚みの均一性の優れた易剥離層（B) を得ることが可能となる。そのため易剥離層（B) を構成する熱可塑性樹脂は延伸成形が容易なものであることが好ましい。

熱可塑性樹脂としては、基層（Α') の形成に用いられるものと同様のものが使用できる。易剥離層（B) に含有される無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つもまた、基層（Α') に必要に応じて用いられるものと同様のものが使用できる。

易剥離層（Β) の肉厚は 0. l〜1 0 0 /i m、好ましくは 0. 2〜8 0 μ πι、更に好ましくは 0. 3〜6 0 /z mの範囲である。肉厚が 0. Ι μ ιη未満では充分な剥離性が得られず、 1 0 0 i mを超えては剥離強度には問題はないが、易剥離層（B) の透明性が低下し基層（Α') を剥離したときの情報認識性（例えば、易剥離層（Β) の下に印字、印刷された情報の認識の可否）が低下する。又、剥離面が均一とはならず凸凹となるため、あらかじめバーコ一ド等を印字した基層 (Α')を管理票等として使用する場合には、バーコードリーダーでの読み取りが困難となる。

[基層（Α；)、基層（Α')、および易剥離層（Β) の成形]

本発明の基層（Α)、基層（Α')、易剥離層（Β) を形成する方法は特に限定されず、公知の種々の方法が使用できるが、具体例としては、スクリュー型押出機に接続された単層または多層の Τダイや Iダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、円形ダイを使用し溶融樹脂をチューブ状に押し出し内部の空気圧力で膨張させるインフレーション成形、混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状に加工するカレンダー成形、圧延成形などが挙げられる。

本発明の光沢フィルムを構成する基層（Α)、基層（Α') は多数の層を積層したものであっても良く、また本発明では基層（Α') に易剥離層（Β) を積層してフィルム（ I ) を形成し得る。かかる積層方法についても公知の種々の方法が使用できるが、具体例としては、フィードブロック、マルチマ-ホールドを使用してダイス内で積層する多層ダイス方式と、複数のダイスを使用する押出しラミネーシヨン方式等がある。又、多層ダイスと押出しラミネーシヨンを組み合わせて使用することも可能である。本発明の光沢フィルムが易剥離層（B) を積層させたフィルム（I) からなる場合は、基層（Α') および易剥離層（Β) は積層後少なくとも 1軸方向に延伸されていることが好ましい。本発明の易剥離層（Β) は強度が低く、肉厚が薄いため、易剥離層（Β) 単体での延伸成形は極めて困難である。基層（Α') と易剥離層（Β) を積層後に延伸することによって、易剥離層（Β) の延伸が可能となる。

[延伸]

延伸は、通常用いられる種々の方法のいずれかによつて行うことができる。延伸の温度は、ガラス転移温度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な公知の温度範囲内で行うことができる。具体的には、熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体（融点 1 55〜 167 °C) の場合は 100〜 164 °C、高密度ポリェチレン（融点 121〜 1 34 °C) の場合は 70〜 133 °Cであり融点より 1〜 7 0°C低い温度である。また、ポリエチレンテレフタレート（融点 246〜252°C) は結晶化が急激に進まない温度を選択する。また延伸速度は 20〜35 Om/分にするのが好ましい。

延伸方法としては、キャスト成形フィルムを延伸する場合は、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオープンを使用した横延伸、圧延、テンターォーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などが挙げられる。又、インフレーションフィルムの延伸方法としては、チューブラー法による同時二軸延伸を挙げることができる。延伸倍率は特に限定されず、用いる熱可塑性樹脂の特性を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用する場合には一方向に延伸する場合は約 1. 2〜 12倍、好ましくは 2〜 10倍であり、二軸延伸の場合は面積倍率で 1. 5〜 6 0倍、好ましくは 4〜50倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用する場合には一方向に延伸する場合は約 1. 2〜10倍、好ましくは 2〜 5倍であり、ニ軸延伸の場合は面積倍率で 1. 5〜20倍、好ましくは：〜 12倍である。

このようにして得られる基層（A)の空孔率は前述の通りであり、また基層（Α') に易剥離層（Β) を積層して得られるフィルム（I) は、空孔率が 10〜60%、好ましくは 20〜45 %の微細な空孔をフィルム内部に多数有するものである。空孔の存在により、空孔が存在しない多層延伸フィルムと比較して、よりしなやかになる。又、空孔率と後述する剥離強度とは密接な関係があり、易剥離層（B) の空孔率を高くすることにより、易剥離層（B) の剥離強度を低くすることが可能である。

基層（Α') に易剥離層（Β) を積層して得られるフィルム（ I) の不透明度は 60〜： 100 %であり、好ましくは 70〜 1 00 %、より好ましくは 80〜； L O 0 %である。不透明度が 60 %未満では光沢フィルムの隠蔽性が劣り好ましくない。

[塗工法により設ける易剥離層（Β)]

本発明に於ける易剥離層（Β) は、基層（Α' ) 上に塗工法により設けることもできる。

塗工法により易剥離層（Β) を形成する手法は様々な手法があるが、構成成分であるバインダー（a) に顔料粒子（b) を含有することにより、より安定した剥離性を得ることが可能である。易剥離層（B) に含有する顔料粒子（b) の固形分含有量は、 5〜9 5重量％、好ましくは 1 5〜9 5重量 °/₀、更に好ましくは 2 5 〜95重量。/。である。易剥離層（B) の顔料粒子含有量が 5重量 °/。未満では十分な剥離性が得られず、 9 5重量％を越えては易剥離層（B) の強度が低くなりすぎ、成形安定性、二時加工安定性が損なわれる。

[バインダー (a) ]

本発明の易剥離層（B) に用いるバインダー（a) は、水溶性樹脂であっても非水溶性樹脂であってもよい。水溶性樹脂は水溶液として、非水溶性樹脂は溶剤溶液、ェマルジヨン、又は、ラテックスとして本発明の易剥離層（B) に適用することができる。

水溶性樹脂としては、例えば酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、メトキシセノレロース、カノレポキシメチノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、カゼィン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリビニルヒドリン、ポリアクリルアミド、ビニルァルコール、ポリアタリル酸などを使用することができる。また、非水溶性樹脂としては、例えばウレタン樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、エチレン一酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビ二リデン樹脂、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂、プチラール樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、スチレン一アクリル共重合樹脂、スチレン一ブタジエン共重合樹脂などを使用することができる。

これらのバインダーは、いずれか 1種を単独で使用してもよいし、 2種類以上を混合して使用してもよい。これらの樹脂の中でも、強度が湿度に影響されにくい非水溶性樹脂をもちいることが好ましい。

[顔料粒子（b ) ]

本発明の易剥離層（B ) に用いる顔料粒子（b ) は、無機顔料粒子であっても有機顔料粒子であってもよく、公知のものが使用できる。無機顔料粒子を使用する場合は例えば、炭酸カルシウム、焼成タレ一、シリカ、けいそう土、白土、タルク、酸化チタン、硫酸バリゥム、アルミナ、ゼォライト、マイ力、セリサイト、ベントナイト、セピオライト、バーミキユラィト、ドロマイト、ワラストナイト、ガラスファイバーなどが使用される。有機顔料粒子を使用する場合は通常使用される温度で強度や性状変化の少ないものが好ましい。例えば、エチレン樹脂、プロピレン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、スチレン ' アクリル共重合体、スチレン■ ブタジエン共重合体、デンプン、セルロースなどの粉末、ビーズ、中空粒子などが使用される。顔料粒子の粒径は 0 . 0 1〜 5 0 μ m、好ましくは 0 . 0 1〜3 0 mのものが使用される。

これらの顔料粒子は、いずれか 1種を単独で使用してもよいし、 2種類以上を混合して使用してもよい。 [塗工法による易剥離層（B) の形成]

顔料粒子（b) をコーレスディゾルバー、デリッター、サンドグラインダー等、適当な分散機を使用して分散させ、この分散した顔料粒子を、バインター（a) の溶液或いはバインダー（a) のェマルジヨンに均一に混合して塗工溶液を調製する。この際、必要に応じて消泡剤、導電剤、分散剤、増粘剤、潤滑剤、濡れ剤等の補助薬品を添加しても良い。

塗工法により易剥離層（B) を基層（Α' ) 上に形成するには、通常の塗工方式、すなわちメイャ一バー方式、グラビアロール方式、リバースロール方式、ブレード方式、ナイフ方式、エアーナイフ方式、スリットダイ方式、ゲートロール方式等による該塗工溶液の塗工行程、及び、乾燥固化工程を用いて達成できる。塗工法により設ける易剥離層（Β) の肉厚は、前述と同様の範囲とするのが好ましい。

[剥離強度]

本発明の光沢フィルムが易剥離層（Β) を有するフィルム（ I ) からなる場合、剥離強度は MD方向 (Machine Direction) と TD方向 (Traverse Direction) の平均値が好ましくは 5〜1 50 g/c m幅であり、より好ましくは 5〜100 g /c m幅であり、更に好ましくは 5〜75 g/ cm幅である。剥離強度が 5 gZ cm幅未満では、印刷、印字、断裁等の二次加工性に問題がある。 1 5 0 gZc m幅を超えては、基層（Α') が剥離しないか、剥離に要する応力を高くする必要があり実用的でない。また易剥離層（Β) 以外の箇所での材料破壊が起き、剥離面に毛羽立ちが発生する。

剥離強度はフィルム（ I) を恒温室（温度 20°C、相対湿度 6 5%) に 1 2時間保管した後、易剥離層（B) 面に粘着テープ（商品名：セロテープ、ニチバン (株）製）を貼着し、これを幅 1 0mm、長さ 10 Ommに切り取り、引張試験器（商品名： AUT0GRAPH、（株）島津製作所製）を使用し、引張速度 300mmZ 分にて、 1 80° の角度で基層（A) を剥離させ、剥離が安定している時の応力をロードセルにより測定した。 [光沢層（c)]

本発明の光沢層（C) は、金属直接蒸着、金属転写蒸着、金属箔転写、金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工、及び感光性樹脂に干渉縞を露光し現像する方法のうちいずれかにより形成されることが好ましい。

金属の直接蒸着による光沢層（C) の形成は、基層（A) または基層（Α') の少なくとも片面にアンカーコート剤を塗布した後、その面にアルミニウムや銀を直接蒸着し、光沢層（C) を基層（Α) または基層（Α') 上に設ける。基層（Α) または基層（Α') の被蒸着面が粗いと光沢層（C) の拡散反射率が向上し、光沢が失われる傾向にある。

金属転写蒸着による光沢層（C) の形成は、熱可塑性樹脂フィルムを離型フィルムとし、この離型フィルムの上に離型剤を塗布して離型層を形成させ、この離型層の表面に金属蒸着層を設けたものを、表面に接着層を有する基層（Α) または基層（Α') 全面にドライラミネートし、離型フィルムを剥離し、光沢層（C) を基層（Α) または基層（Α') 上に設ける。離型フィルムの被蒸着面が粗いと光沢層（C) の拡散反射率が向上し、光沢が失われる傾向にある。

金属箔転写による光沢層（C) の形成は、いわゆるホットスタンビングのことであり、金属転写蒸着と同様にして設けた金属蒸着層を持つ離型フィルムを転写箔として、熱と圧力で基層（Α)または基層（Α')の少なくとも片面上の一部分、あるいは全面に箔転写して光沢層（C) を設ける。

金属直接燕着、金属転写蒸着、金属箔転写によって形成される光沢層（C) の肉厚は 0. 02〜100 /i mであり、金属光沢を呈する。

金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工による光沢層（C) の形成は、金属粉及びノ又はパール顔料とバインダーとしての樹脂と、一般的な無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つとを溶媒にて混合希釈して用いることができる。

金属粉としては、アルミニウムフレーク、アルミニウムペースト、その他の金属粉末が用いられる。

パール顔料としては、薄板状雲母粒子を二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄等の金属酸化物で被覆したもので、平均粒径は 1〜1 5 0 mである。バインダーである樹脂としては、スチレン .無水マレイン酸共重合体、スチレン · ァクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール基を含むエチレン■ ビニルアルコール共重合体、ポリビュルピロリドン、ェチレン .酢酸ビニル共重合体、メチルェチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、力ゼイン、デンプン、ポリエチレンポリアミン、ポリエステル、ポリアクリルアミド、ビュルピロリドン '酢酸ビニル共重合体、カチオン変性ポリウレタン樹脂などを溶液樹脂またはェマルジヨンとして使用することができる。

一般的な無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つとしては次のものが使用できる。

無機微細粉末としては、 1次又は 2次粒子径が通常 0 . 0 1〜1 5 /i mのものが使用できる。例えば、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ、ゼォライトなどが使用できる。有機フィラーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン一 6、ナイ口ンー 6 , 6、ポリスチレン、ァクリル樹脂およびこれらの樹脂を用いた各種中空フィラーなどが使用できる。

塗料化に際して、上記金属粉及び Z又はパール顔料とバインダーとしての樹脂と、一般的な無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つはそれぞれ単独及び z又は併用して使用できる。

また、上記に加えて、必要に応じ紫外線吸収剤、界面活性剤等も使用できる。金属粉及び Z又はパール顔料とバインダ一樹脂との配合比率は固形分重量比で

1 0 Z l 0 0〜8 0 Z l 0 0の範囲が好ましい。

光沢層塗料の基層（Α) または基層（Α ' ) への塗工方法はロールコーター、プレードコーター、バーコ一ター、エアーナイフコーター、サイズプレスコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター等により行われ、必要によりスムージングを行い、乾燥工程を経て、余分な溶剤が除去される。塗工量は乾燥後の固形分として 0. l〜50 g/m²、好ましくは l〜30 g /m²である。

感光性樹脂に干渉縞を露光し現像することによる光沢層（C) の形成は、一般的なホログラム加工が使用できる。ホログラム層を光沢層（C) として基層（A) または基層（Α') 上に形成する方法は、基層（Α) または基層（Α') に直接感光性樹脂層を塗設し、干渉縞を露光し現像して設ける方法と、金属転写蒸着や金属箔転写と同様に離型フィルム上に塗設した感光性樹脂層に干渉縞を露光し現像した後、形成したホログラム層を基層（Α) または基層（Α') 上に転写して設ける方法とが使用できる。離型フィルムは後述する干渉縞形成の都合上、透明なことが好ましい。

ホログラム自身の加工性、基層（Α) または基層（Α，）への部分的光沢層（C) の形成が可能なことなどから転写方法が使用しゃすい。

ホログラム形成用材料は、銀塩材料、重ク口ム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等公知の材料が用いられる。一般的にバインダー樹脂、光重合可能な化合物、光重合開始剤、増感剤、溶媒の組み合わせで固形分 1 5~25%程度の塗料にして使用できる。

上記塗料は基層（Α) または基層（Α') 上に直接に、または透明離型フィルム上に塗工後、乾燥、固化し、厚さ 0. 1〜50 μπιに調整する。基層（Α) または基層（Α') 上への直接塗設の場合には、塗工層上に剥離可能な透明保護フィルムを貼っておくことができる。

上記塗工層への干渉縞の露光は、透明保護フィルムもしくは透明離型フィルム側から 2光束のレーザー光を使用して記録するか、物体光と参照光との干渉光を記録するか、ホログラム原版を塗工層に密着し、透明離型フィルム側からレーザ一光を入射し、原版からの反射光と入射した光の干渉縞を記録し、ホログラム情報を記録できる。

その後、紫外線や電子線等の照射により光重合開始剤を分解し、加熱により光重合可能な化合物を拡散移動させて、干渉縞を安定化する。

上記各手法によって形成される光沢層（C) は、着色顔料を層内に添加する、もしくは光沢層（C) 上に着色顔料を含む透明層を設けることにより着色することもできる。

本発明の光沢層（C) は、 J I S— Z 8 722に記載の方法によって測定した拡散反射率が 0〜70°/₀、好ましくは 0〜 50%であることを特徴とする。拡散反射率が 70%を超える場合、光沢感が失われ、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時に発生するシヮゃ変形が明瞭に視認されにくくなり好ましくない。

本発明の光沢層（C) は、肉厚が 0. 0 2〜 100 μπι、好ましくは 0. 0 2 〜80 z^mであることを特徴とする。肉厚が 0. 02 //m未満、若しくは 100 / mを超える場合、拡散反射率が所望の範囲とならず好ましくなく、また粘着加ェして被着体に貼った本フィルムを剥がす時にシヮや変形が発生しにくくなり好ましくない。

光沢層（C) 上に直接に、又は易接着層及び Z又は加工形成層を介して、手書き、印刷、コンピュータープリント、彫刻、レーザー加工、エンボス加工、ホログラム加工のうちいずれか 1つ以上の方法により、文字、画像、地紋のうちいずれか 1つ以上を形成することができる。これらの記録情報は、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時に発生するシヮや変形に伴い、記録情報自体の変形が顕著に視認でき好ましい。

[粘着層（D)]

本発明の光沢フィルムは、必要により光沢層（C) 側と反対面側に粘着層（D) を設けることができる。

粘着層（D) を設けたラベルを被着体に貼り付け、剥離する際の粘着層（D) の粘着強度（或いは凝集力）は、基層（A) または基層（Α') の不可逆的な圧縮変形を生じせしめる程度には強く、基層（Α) または基層（Α') が破壊しないよう該基材強度（或いは凝集力）よりは弱いものを選択することが好ましい。易剥離層（Β) を有するフィルム (I ) に粘着層（D) を設ける場合には、粘着強度は易剥離層（Β) での剥離を進行させる程度に強ければ良く、易剥離層（Β) の剥離強度（或いは凝集力）より強いものを選択することが好ましい。かかる粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤が代表的であり、ゴム系粘着剤の具体例には、ポリイソプチレンゴム、プチルゴムとこれらの混合物、あるいは、これらゴム系粘着剤にァビエチン酸ロジンェステル、テノレペン · フエノーノレ共重合体³、テノレペン ■ インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したものが挙げられる。アクリル系粘着剤の具体例としては、 2 一ェチルへキシルァクリレート ' ァクリノレ酸 n _ブチル共重合体、 2一ェチルへキシルァクリレート 'アタリル酸ェチル ' メタタリル酸メチル共重合体などのガラス転移点が一 2 0 °C以下のものが挙げられる。

これら粘着剤の形態としては、溶剤型、ェマルジヨン型、ホットメルト型等が使用され、一般的には溶剤型、ェマルジヨン型のものを塗工することにより積層される。かかる塗工は、ローノレコーター、プレードコーター、バーコ一ター、ェァーナイフコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコ一ター、スプレーコーター、コンマコーター等により行われ、必要によりスムージングを行い、乾燥工程を経て、粘着剤層（D ) が形成される。

粘着層（D ) の形成は、後述する離型紙（E ) へ粘着剤を塗工し、必要により乾燥を行い、粘着剤層を形成したものに、光沢フィルムを積層する方法が一般的であるが、場合によっては光沢フィルムに直接に粘着剤を塗工して形成することもできる。該粘着剤の塗工量は特に限定されないが、通常は固形分量で 3〜6 0 g /m ²、好ましくは 1 0〜4 0 g /m ²の範囲である。

光沢フィルムと粘着剤との接着力が小さい場合は、上記粘着剤を積層または塗ェする前に光沢フィルムの粘着剤と接する面にアンカーコート剤を塗布することが好ましい。該アンカーコート剤としては、ポリウレタン、ポリイソシァネート - ポリエーテルポリオール、ポリイソシァネート ·ポリエステルポリオール · ポリエチレンィミン、アルキルチタネートなどが使用でき、これらは一般に、メタノール、酢酸ェチル、トルエン、へキサンなどの有機溶剤、または水に溶解して使用される。アンカーコート剤の塗布量は、塗布 '乾燥後の固形分量で 0 . 0 1〜 5 g /m 好ましくは 0 . 0 2〜2 g Zm ²の範囲である。 [離型紙（E)]

更に必要により粘着層（D) 上に離型紙（E) を設けることも可能である。光沢フィルムに粘着層（D) を介し設けられる離型紙（E) は、粘着層（D) との剥離性を良好にするため、粘着層（D) に接触する面にシリコーン処理が施されるのが一般的である。離型紙（E) は、通常一般的なものが使用でき、上質紙やクラフト紙をそのまま、あるいはカレンダー処理したり、樹脂を塗工したり、フイルムラミネートしたもの、ダラシン紙、コート紙、プラスチックフィルムなどにシリコーン処理を施したものが使用できる。

本発明の光沢フィルムの光沢層（C) の反対面及び Z又は粘着層（D) 面に、必要により手書き、印刷、コンピュータープリント、彫刻、レーザー加工、ェンポス加工、ホログラム加工のうちいずれか 1つ以上の方法により、文字、画像、地紋のうちいずれか 1つ以上を形成することができる。これらの記録情報は、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がした後に、被着体上に残り、剥離されたことがより明瞭となり好ましい。この像情報'形成は光沢フィルム単体の状態で行ってもよいし、離型紙を貼着した感圧粘着ラベル構造とした後に行ってもよい。

[剥離開始応力]

粘着層（D) を設けた光沢フィルムを幅 1 Omm、長さ 100 mmに切り取り試験片を作成する。厚み 100 μ mの上質紙を試験片の端に長さ方向 3 Omm、幅方向全面に粘着剤の上から貼り、つかみしろを作成し、幅 20mm、長さ 1 1 Omm,厚み 1 mmのアルミ板に試験片がはみ出さない様に貼りつけ、恒温室（温度 20°C、相対湿度 6 5%) に 1 2時間保管した後、島津製作所製引張試験機 (AUTOGRAPH) を使用し、試験片とアルミ板を引張速度 30 OmmZ分にて、 1 8 0° の角度で剥離させ応力をロードセルにより測定し、最大応力値をもって剥離開始応力とする。本発明の剥離開始応力は 500 gZcm幅以下、好ましくは 4 00 gZcm幅以下である。剥離開始応力が 500 gZ cm幅より高いと、剥離しょうとしても粘着層を設けた光沢フィルムを張りつけた対象物の表面破壌が発生し易剥離層（B) に剥離が伝播しないか、光沢フィルムが変形するだけで実用的ではない。

<実施例 >

以下に実施例、比較例および試験例を用いて、本発明を更に具体的に説明する。以下に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により何等制限されるものではない。なお、以下に記載される％は、特記しない限り重量％である。

本発明の製造例で使用する熱可塑性樹脂およびフィラーを表 1にまとめて示す。また、本発明の実施例、比較例で使用する熱可塑性樹脂組成物を表 2にまとめて示す。表 1

内容

プロピレン単独重合体 [ノバテック PP:EA8 日本ポリケム (株)製 ]

PP1

(MFR(230°C、 2. 16kg荷重〉 =0.8gZ10分）

プロピレン単独重合体 [ノバテック PP:MA4 日本ポリケム (株)製 ]

PP2

(MFR(230°C、 2. 16kg荷重） =5g 10分）

プロピレン単独重合体 [ノバテック PP:FY4 日本ポリケム (株)製 ]

PP3

(MFR(230。C、 2. 16kg荷重） =5g 10分）

プロピレン単独重合体 [ノバテック PP:MA3 日本ポリケム (株)製 ]

PP4

(MFR(230°C、 2. 16kg荷重） =11 g/10分）

高密度ポリエチレン [ノノ《テック HD:HJ360 日本ポリケム (株)製 ]

HDPE

(MFR(190^oC、 2. 16kg荷重） =5.5gZ10分）

重質炭酸カルシウム [ソフトン 1800 備北粉化工業 (株)製 ]

灰酉カレンゥム

(平均粒径 1· 2jUm)

ルチル型二酸化チタン [タイぺーク CR— 60 石原産業 (株）製]

二酸化チタン

(平均粒径 0.2 /m) 表 2

[基層（A) の製造]

(製造例 1 )

表 2に記載の熱可塑性樹脂組成物 aを組成物（ A 1 )、熱可塑性樹脂組成物 bを組成物（ A 2 )、熱可塑性樹脂組成物 cを組成物（A3) とし、それぞれ別々の 3 台の押出機を用いて 250°Cで溶融混練した。

その後、それぞれを一台の共押出ダイに供給してダイ内で積層（A2ZA 1Z A3) した後、シート状に押し出し、冷却ロールで 60°Cまで冷却して積層フィルムを得た。

このフィルムを 145°Cに再加熱した後、多数のロール群の周速差を利用して縦方向に 5倍延伸し、再び 1 5 0°Cまで再加熱してテンターで横方向に 8. 5倍延伸した。その後、 1 6 0°Cでアニーリング処理した後、 6 0°Cまで冷却し、耳部をスリットして 3層構造（二軸延伸 Z二軸延伸 Z二軸延伸）の肉厚 5 4 m (A 2/A l/A 3 = 4 μ m/4 6 μ m/4 /im)の積層フィルムとし、空孔率 4 0 %、肉厚方向の 3 2 k g f / c m²荷重負荷時の圧縮厚さ 2 2. 4 μ m、不透明度 9 0%、密度 0. 7 8 g/ c m³の基層（A) を得た。

(製造例 2 )

熱可塑性樹脂組成物 dを組成物（A 1) とし、 2 7 0°Cの温度に設定した押出機にて混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、更に冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た。このフィルムを 1 5 0°Cの温度まで再加熱した後、縦方向に 5倍延伸し、 5倍縦延伸フィルムを得た。

表 2に記載の熱可塑性樹脂組成物 eを組成物（A 2 ) とし、別の押出機にて 2 1 0°Cで混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、これを上記工程で得られた 5倍縦延伸フィルムの両面に積層し、 3層構造の積層フィルムを得た。次いで、この 3層構造の積層フィルムを 6 0°Cの温度にまで冷却した後、再び 1 5 5°Cの温度にまで再加熱し、テンターを用いて横方向に 9倍延伸し、 1 6 5°C の温度でアニーリング処理した後、 6 0°Cの温度にまで冷却し、耳部をスリットして 3層構造（一軸延伸 Z二軸延伸 Z—軸延伸）の肉厚 Ι Ι Ο μπι (Α 2/Α 1 /A 2 = 2 5 μ m/ 6 0 μ / 2 5 μ ) の積層フィルムで、空孔率 3 2%、肉厚方向の 3 2 k g f Zc m²荷重負荷時の圧縮厚さ 24. 3 //m、不透明度 9 4%、密度 0. 7 7 gZ cm³の基層（A) を得た。

(製造例 3)

熱可塑性樹脂組成物 f を組成物（A 1) とし、 2 7 0°Cの温度に設定した押出機にて混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、更に冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た。このフィルムを 1 6 0。Cの温度まで再加熱した後、縦方向に 4倍延伸し、 4倍縦延伸フィルムを得た。表 2に記載の熱可塑性樹脂組成物 gを組成物（A 2) とし、別の押出機にて 2 30°Cで混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、これを上記工程で得られた 4倍縦延伸フィルムの両面に積層し、 3層構造の積層フィルムを得た。次いで、この 3層構造の積層フィルムを 6 0°Cの温度にまで冷却した後、再び 1 70°Cの温度にまで再加熱し、テンターを用いて横方向に 9倍延伸し、 1 7 0°C の温度でァニーリング処理した後、 6 0°Cの温度にまで冷却し、耳部をスリットして 3層構造（一軸延伸 Z二軸延伸/一軸延伸）の肉厚 6 5 /i m (A 2/A 1 / A 2 = 1 5 ix m/ 3 5 μ m/ 1 5 μ m) の積層フィルムで、空孔率 5%、肉厚方向の 3 2 k g f Zc m²荷重負荷時の圧縮厚さ 9. 6 μπι、不透明度 3 0%、密度 1. O l g/c m³の基層（A) を得た。

(製造例 4)

市販の肉厚 5 0 μ mの透明 Ρ ΕΤフィルム（商品名：ダイァホイル Τ 6 0 0 E、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）を基層（A) とした。該 P ETフィルムは、空孔率 0 %、肉厚方向の 3 2 k g f / c m²荷重負荷時の圧縮厚さ 2. 3 m、不透明度 3. 5 %、密度 1. 4 g/c m³である。

基層（A) の製造結果をまとめて表 3に記す。

[フィルム（ I ) の製造]

(製造例 5 )

表 2に記載の熱可塑性樹脂組成物 jを（B) 層、熱可塑性樹脂組成物 hを（Α' b)層、熱可塑性樹脂組成物 iを（Α' ο) 層用の組成物とし、それぞれ 2 3 0°C に設定した押出機にて混練した後、 2 5 0°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層（Β/Α' b/A' o) した後、シート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して 3層構造の無延伸フィルムを得た。

このフィルムを 1 3 0°Cに再加熱した後、縦方向に 5倍延伸した。次いで 6 0°C の温度にまで冷却した後、再び 1 50°Cまで再加熱してテンターで横方向に 8. 0倍延伸した。 1 6 2°Cでアニーリング処理し、 6 0°Cまで冷却した後、耳部をスリットして 3層構造（二軸延伸 Z二軸延伸 Z二軸延伸）の肉厚 6 (B/ A' b/A' o = l zm 4 9 μ / 1 0 μ m), 剥離強度 2 5 g / c m 不透明度 9 1 %のフィルム（ I ) を得た。

(製造例 6 )

熱可塑性樹脂組成物 jを（B) 層、熱可塑性樹脂組成物 iを（A' b) 雇用の組成物とし、それぞれ 2 3 0°Cに設定した押出機にて混練した後、 2 5 0°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層（Β/Α' b) した後、シート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して 2層構造の無延伸フィルムを得た。このフィルムを 1 3 0°Cに再加熱した後、縦方向に 4倍延伸した。熱可塑性樹脂組成物 hを（A， 0 )層用の組成物とし 2 5 0°Cに設定した押出機で混練した後、シート状に押し出し、これを上記工程で得られた 4倍縦延伸フィルムの（A' b) 層面に積層し、 3層構造の積層フィルム（Β/Α' b/A， 0 ) を得た。次いでこの 3層構造の積層フィルムを 6 0°Cの温度にまで冷却した後、再び 1 6 0°Cまで再加熱してテンターで横方向に 7. 5倍延伸した。 1 6 5°Cでアニーリング処理し、 6 0°Cまで冷却した後、耳部をスリットして 3層構造（二軸延伸 Zニ軸延伸/一軸延伸）の肉厚 8 0 //m (Β/Α' b/A， o = 1 μ m/4 9 μ / 3 0 /im)、剥離強度40 _§ ^/0；^、不透明度 8 8%のフィルム（ I ) を得た。

(製造例 7)

熱可塑性樹脂組成物 kを（B) 層、熱可塑性樹脂組成物 hを（A' b) 層、熱可塑性樹脂組成物 iを（A， 0) 雇用の組成物とし、それぞれ 240°Cに設定した押出機にて混練した後、 270°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層（Β/Α' b/A' 0) した後、シート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して 3層構造の無延伸フィルムを得た。

このフィルムを 1 2 0°Cに再加熱した後、縦方向に 5倍延伸し、 1 6 0°Cでァニ一リング処理し、コロナ放電処理し、次いで耳部をスリットして 3層構造（一軸延伸/一軸延伸/一軸延伸）の肉厚 6 0 μ πι (Β/Α' b/A' o = 4 /im 4 6 μ m/ 1 0 m)、剥離強度 9 0 g Z c m、不透明度 8 7 %のフィルム（ I ) を得た。

(製造例 8 )

熱可塑性樹脂組成物 jを（B) 層、熱可塑性樹脂組成物 hを（A' b) 層、熱可塑性樹脂組成物 iを（Α' ο) 層用の組成物とし、それぞれ 240°Cに設定した押出機にて混練した後、 2 6 0°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層（Β/Α' b/A' o) した後、シート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して 3層構造の無延伸フィルムを得た。

このフィルムを 1 4 0°Cに再加熱した後、縦方向に 4倍延伸し、 1 6 0°Cでァュ一リング処理し、コロナ放電処理し、次いで耳部をスリットして 3層構造（一軸延伸 Z—軸延伸 Z—軸延伸）の肉厚 6 0 μ πι (Β/Α' b/A' ο = 4 μ m/ 4 6 μ m/ 1 0 μ m)_N 剥離強度 2 0 0 g/c m 不透明度 6 7%のフィルム（ I ) を得た。

フィルム（ I ) の製造結果をまとめて表 4に記す。

表 3

表 4

フイルム（ I )

肉厚（jUm) 延伸軸数フイラ一濃度（％) 不透明度剥

A'層 A'層 A'層 (%) (B 全体 B層 B層 B層

A'b ΑΌ A'b ΑΌ A'b A'o (g/

5 60 1 49 10 二軸二軸二軸 40 20 30 91

6 80 1 49 30 二軸二軸一軸 40 20 20 88 例 7 60 4 46 10 —軸一軸 —軸 60 20 30 87

8 60 4 46 10 一軸 —軸一軸 60 20 30 67 2

[光沢層（C) 用の転写箔の作成]

(製造例 9 )

-金属箔

市販のアルミ蒸着した転写箔（商品名： AFU銀、膜厚 42 /iin、（株）村田金箔製）を光沢層（C) 用の転写箔とした。

(製造例 10)

-ホログラム箔

市販のホログラム転写箔（商品名：ホログラムパターンフィルム KP 3 2、膜厚 74 //m、日本コーバン（株）製）を光沢層（C) 用の転写箔とした。

[実施例 1〜 3および比較例 1〜 3 ]

[光沢層（C) の形成] ° 製造例 1で得られた基層（A) の（A2)層面上、製造例 2〜4で得た基層（A) の片面上に、アンカー剤として東洋モートン（株）製のウレタン系接着剤 "B L S— 208 OA" と硬化剤 "B L S— 2080 B" の混合物を、乾燥後の塗工量が 1 gZm²となるように塗布乾燥した。

次いで、製造例 9、 1 0で得られた転写箔をナビタス社製の箔押し機 "MP— 6 A" によって上記基層（A) のアンカー剤塗工面に転写し、光沢層（C) を形成した。さらに光沢層（C) 上に UVオフセット印刷により微細な文字を地紋として印刷し、本願発明の光沢フィルムの実施例 1〜 3、および比較例 1〜 3とした。結果を表 5に記す。

[試験例]

上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネ一トし、片面にシリコーン処理を施した肉厚 1 73 μΐη、密度 0. 9 gZ cm³の離型紙（離型紙（Ε)) のシリコーン処理面に、東洋インキ製造（株）製の感圧粘着剤 "オリバイン B P S— 1 1 09" (商品名）を固形分量で 25 g/m²となるように塗布し、乾燥して感圧粘着剤層（粘着層（D)) とし、これに実施例 1〜3および比較例 1〜3にて作成した光沢フィルムの光沢層（C) 側と反対面側を接するように積層して、光沢フ '感圧粘着剤層/離型紙よりなる積層構造のラベルを得た。

[評価]

不透明度、空孔率は前述の方法で測定おょぴ算出した。結果を表 3に記す。圧縮厚さは、引張試験器 "オートグラフ AGS— 5 kND" ( (株）島津製作所製）に加圧ユニットを取り付け、 3 2. 0 k g f Zc m²荷重負荷時の厚み変位を CCDレーザー変位センサー "LK3 1 00" ( (株）キーエンス社製）にて測定した。結果を表 3に記す。

拡散反射率は、 J I S— Z 8722に従い光トラップを用いて、波長 400〜

700 nmの範囲で測定した各波長の拡散反射率の平均値を算出することによつて求めた。

(剥離時の変形しやすさ）

上記ラベルを各々 5 c mX 5 cmの正方形に切り取り、離型紙を剥がした後、ガラス上に貼着した。貼着後、 4辺の内 1辺を手で持ち、ガラスより引き剥がし、剥離した時の光沢フィルムの変形しやすさを次のように評価した。 '

変形しやすさ

〇良好光沢面にシヮが入り、光沢ムラ、印刷文字の変形が顕著 X 不良剥離前に比べて外観変化、変形が殆ど見られない。

結果を表 5に記す。

表 5

[実施例 4〜 9および比較例 4、 5]

[光沢層（C) の形成]

製造例 5〜8で得られたフィルム（ I ) の（Α' ο) 層面上に、実施例 1~3 と同様の方法でアンカー剤を設け、次いで製造例 9、 10で得られた転写箔を実施例 1〜 3と同様の方法で転写して光沢層（C) を形成した。さらに実施例 1〜 3と同様に光沢層（C) 上に文字を地紋として印刷し、本願発明の光沢フィルムの実施例 4〜 9および比較例 4、 5とした。結果を表 6に記す。

[試験例]

前述の試験例と同様の方法で、実施例：〜 9および比較例 4、 5にて作成した光沢フィルムの光沢層（C) 側と反対面側に粘着層（D)、離型紙（E) を積層して、光沢フィルム Z感圧粘着剤層/離型紙よりなる積層構造のラベルを得た。

[評価]

不透明度、剥離強度は前述の方法で測定した。結果を表 4に記す。

拡散反射率、剥離開始応力は前述の方法で測定、算出した。結果を表 6に記す。 (剥離性）上記ラベルを各々 5 c m X 5 c mの正方形に切り取り、離型紙を剥がした後、紙カードを想定した官製ハガキ上に貼着した。貼着後、ラベルの 4辺の内 1辺を手で持ち、ハガキより引き剥がし、易剥離層（B ) における剥離が開始するまでの状態を観察し、次のように評価した。

〇良好剥離がすぐに開始する。

X 不良剥離が開始するまでに 1 O mm以上要する。

結果を表 6に記す。

なお、実施例 4〜 9および比較例 4、 5の剥離性の評価においては、いずれのサンプルにも光沢面にシヮが入り、光沢ムラ、印刷文字の変形が顕著で、剥離時の変形しゃすさは良好であった。

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとつて明らかである。

本出願は、 2002年 7月 18 0出願の日本特許出願（特願 2002— 209128)、 2002 年 12月 2ァ日出願の日本特許出願（特願 2002— 379715) に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

<産業上の利用可能性 >

本発明の光沢フィルムは、剥離を開始するための特殊な加工を必要とせず、小さな力で変形するので剥離後の外観変化より剥離の事実を視認でき、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止用ラベル等の用途に有効に利用することができる。加えて、易剥離層を設けた場合は糊残りのない配送伝票、葉書や通帳の隠蔽シール、応募シール、クーポン等の基材等、幅広い用途に有効に利用することができる。

Claims

請求の範囲

1. 肉厚方向の 3 2 k g f Zc m²荷重負荷時の圧縮厚さが 1 2 μ m以上であり、空孔率が 1 0〜60%である、熱可塑性樹脂を含む基層（A) と、光沢層（C) を有することを特徴とする光沢フィルム。

2. 基層（A) の不透明度が 60〜 1 00%であることを特徴とする請求項 1に記載の光沢フィルム。

3. 基層（A) の肉厚が 20〜500 mであることを特徴とする請求項 1または 2に記載の光沢フィルム。

4. 基層（A) が多層構造であることを特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の光沢フィルム。

5. 基層（A) が少なくとも 1軸方向に延伸されている層を含むことを特徴とする請求項 1〜4のいずれかに記載の光沢フィルム。

6. 熱可塑性樹脂を含む基層（Α') と剥離強度が 5〜1 50 gZcm幅である易剥離層（B) とを含むフィルム（ I ) と、光沢層（C) とを含有し、フィルム（I ) の少なくとも片面に光沢層（C) を有することを特徴とする光沢フィノレム。

7. 基層（Α') が肉厚方向の 32 k g f /cm ²荷重負荷時の圧縮厚さが 1 2 i m以上であり、空孔率が 1 0〜60%であることを特徴とする請求項 6に記載の光沢フィルム。

8. 易剥離層（B) 力無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つ 10〜80重量％、および熱可塑性樹脂 90〜20重量％を含有することを特徴とする請求項 6または 7に記載の光沢フィルム。

9. フィルム（ I) の不透明度が 60〜1 00%であることを特徴とする請求項 6〜 8のいずれかに記載の光沢フィルム。

10. 基層（Α') の肉厚が 20〜500 xmであり、易剥離層（B) の肉厚が 0. 1〜100 /imであることを特徴とする請求項 6〜 9のいずれかに記載の光沢フイノレム。

1 1. 易剥離層（B) が塗工法により設けられたことを特徴とする請求項 6〜10のいずれかに記載の光沢フィルム。

1 2. 基層（Α') と易剥離層（Β) が積層後、少なくとも 1軸方向に延伸されていることを特徴とする請求項 6〜 1 0のいずれかにに記載の光沢フィルム。

13. 基層（Α') が易剥離層（Β) と接する側に層（A' b)、易剥離層 (B) と反対側に層（Α' ο) を有する多層構造であって、層（A' b) が無機微細粉末及び有機フィラーのうち少なくとも 1つ 2〜60重量％、熱可塑性樹脂 98~40重量％を含有し、層（Α' ο) が熱可塑性樹脂 100〜20重量％を含有し、かつ（A' b)の無機微細粉末及び有機ブイラ一の含有量が易剥離層（B) のそれより 8重量％以上少ないことを特徴とする請求項 6〜 1 2のいずれかに記載の光沢フィルム。

14. 基層（A) または基層（Α') がポリオレフイン系樹脂及びポリエステル系樹脂のいずれか 1つ以上を含む熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする請求項 1〜 1 3のいずれかに記載の光沢フィルム。

1 5. 光沢層（C) が金属直接蒸着、金属転写蒸着、金属箔転写、金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工、及び感光性樹脂に干渉縞を露光し現像する方法のうちいずれか 1つ以上の方法により形成され、拡散反射率が 0〜 7 0%であり、肉厚が 0. 02〜100 /imであることを特徴とする請求項 1〜1 4のいずれかに記載の光沢フィルム。

1 6. 光沢層（C) 上に直接に、または易接着層及ぴ加工形成層のうち少なくとも 1つの層を介して、手書き、印刷、コンピュータープリント、彫刻、レ一ザ一加工、エンボス加工及びホログラム加'ェのうちいずれか 1つ以上の方法により、文字、画像、地紋のうちいずれか 1つ以上を形成したことを特徴とする請求項 1〜 1 5のいずれかに記載の光沢フィルム。

1 7. 請求項 1〜 1 6のいずれかに記載の光沢フィルムの光沢層（C) 側とは反対面側に粘着層（D) を有することを特徴

1 8. 粘着層（D) 上に離型紙（E) を有することを特徴とする請求項 1 7に記載のラベル。

1 9. 剥離開始応力が 500 gZc m幅以下であることを特徴とする請求項 1 7または 1 8に記載のラベル。