WO2002099347A1

WO2002099347A1 - Corps de caisson isole, refrigerateur comprenant le corps de caisson et procede de recyclage des materiaux utilises pour le corps de caisson isole

Info

Publication number: WO2002099347A1
Application number: PCT/JP2002/005398
Authority: WO
Inventors: Kazutaka Uekado; Masato Sasaki; Akira Nakano; Yoshiki Ohashi
Original assignee: Matsushita Refrigeration Company
Priority date: 2001-06-04
Filing date: 2002-05-31
Publication date: 2002-12-12
Also published as: DE60233941D1; AU2002258258B2; US7316125B2; KR100574807B1; CN1513104A; US20040174106A1; EP1400770A1; TW536612B; EP1400770A4; KR20040005984A; CN1244791C; EP1400770B1

Description

断熱箱体とそれを有する冷蔵庫及び断熱箱体用材料のリサイクル方法技術分野

本発明は、硬質ウレタンフォームと真空断熱材からなる断熱箱体を用いた冷蔵庫と断熱箱体用材料のリサイクル方法に関するものである。背景技術

近年、地球環境保護の視点から省エネルギーや省資源に対して、様々な取り組みがなされている。

省エネルギーの観点では、真空断熱材を断熱箱体の内箱と外箱の間に配設し、硬質ウレタンフォームで一体発泡して高断熱性能の箱体を形成する技術が特開昭 5 7 - 9 6 8 5 2号公報に記載されている。

また、省資源の観点では、冷蔵庫やテレビなどの廃家電製品のリサイクルが極めて重要なテーマとなっており、特に冷蔵庫では様々な取り組みがなされている。冷蔵庫の再資源化、とりわけ主要構成物である断熱箱体に対しては、鉄板などの金属材料は比較的容易にリサイクルが可能である。しかし、プラスチック類、とりわけ熱硬化性樹脂である硬質ゥレタンフォームは断熱材として大量に使用されているが、溶融して再生することが不可能であり、一般的には埋め立てや焼却、充填材として使用されることが多かった。このような中で、最近の技術として、超臨界水や亜臨界水を処理媒体に用いて高分子材料を分解処理しょうとするプロセス技術が提案されている。

例えば、特開平 1 0— 3 1 0 6 6 3号公報に示されるように、ポリウレタン樹脂の分解回収方法として、超臨界状態や亜臨界状態の水を用いて化学分解し、ポ

'樹脂の原料化合物や利用可能な原料誘導体を回収することが提案されている。

また、特許第 2 8 8 5 6 7 3号公報は、高分子材料を超臨界状態や亜臨界状態の水を用いて化学分解し、油分に分解しょうとするものである。

一方、省エネルギーの要請が高まるにつれて、真空断熱材の使用面積、すなわち外箱表面に対する真空断熱材の被覆率を大きくして断熱性能を向上させていくことが必要となってきた。

従来のように被覆率が 3 0 %から 4 0 %程度であれば問題はないが、それ以上に被覆率を高めると、構造体としての断熱箱体の強度が著しく低下するという問題があった。すなわち、硬質ウレタンフォームが外箱と内箱の接着一体化をなしているため、断熱箱体としての剛性強度は保たれている力異物の真空断熱材が断熱壁層の広い部分を占有し、かつ硬質ウレタンフォーム自身の厚みが薄くなるため、硬質ウレタンフォームだけの剛性強度では断熱箱体が歪んだり、変形するという現象が起こる。

特に、ドアの枚数が増えると、歪みによってドアしまりが悪く、ガスケット部の隙間空きによる断熱性能の低下という問が発生する。

このため、一般的には硬質ウレタンフォームの密度を大幅に高くして、剛性を表す曲げ弾性率を大きくする方法があるが、密度を大幅に高めると固体熱伝導の悪影響により、硬質ゥレタンフォームの断熱性能が極端に低下して本来の狙いである断熱箱体の高断熱性能が得られなレ、という重大な問題が起こる。

また、真空断熱材の被覆率を高めるにつれて断熱箱体の吸熱量は低減し、省ェネルギー化に繋がるが、当然その効果の度合いは飽和曲線を描いて小さくなり、投資コストと効果の費用対効果の面で合理性が損なわれる結果となる。

また、必要以上に被覆率を高めようとすると、標準を外れた大きさや形状の真空断熱材が必要となったり、製造工程上配設しにくい箇所までにも真空断熱材を配設する必要が生じて真空断熱材のコストゃ製造コストが大幅に上昇するという問題点があった。

また、硬質ウレタンフォームと真空断熱材の複層断熱部においては、硬質ウレタンフォームの充填される壁厚が十分に確保できない場合に、発泡時のウレタンの流動性が低下してフォームが不均一になったり充填不良が発生してウレタン部分の断熱性能が低下する。このため、複層断熱材としての断熱性能が設計どおりに発揮できない場合や、かえって断熱性能を低下させてしまう場合もある。特に、真空断熱材の被覆率を大幅に高める仕様では、断熱箱体の大部分が流動しにくいウレタン層となるため断熱性能を低下させる危険性が増大しゃすレ、という問題点があった。

さらに、真空断熱材自体の断熱性能が十分でない場合には、上述の複層断熱層のウレタン部分の断熱性能低下と相まって、真空断熱材の被覆率を十分に高めても大きな省エネルギー効果を得ることが困難になるという問題点もあった。

次に、省資源 ' リサイクルという観点でみると、硬質ウレタンフォームは、特開平 1 0— 3 1 0 6 6 3号公報において示される技術を活用することにより、短時間にポリウレタン樹脂の原料化合物や利用可能な原料誘導体を回収することが可能である。

しかしながら、使用済み冷蔵庫の構成物である断熱箱体の硬質ウレタンフォームを処理する場合、製品の状態で超臨界水で処理しても、外箱の鉄板や内箱の A B S樹脂で外被された硬質ウレタンフォームを化学分解することはできない。また、内装部品に使用されるポリプロピレン樹脂などの種々の高分子材料についても、超臨界水や亜臨界水での化学分解は可能であるため、部材が混合した状態で化学分解すると、生成される種々の低分子材料が不純物として原料混合物に溶解' してしまうため、硬質ウレタンフォーム原料として再利用できないという問題があった。

よって、工業的な再資源化を目的としてポリウレタン樹脂の原料化合物や利用可能な原料誘導体を回収するためには、使用済みの断熱箱体から異種材料、不純物を含まない硬質ウレタンフォームを取り出すことが何よりも重要であった。加えて、鉄も分離回収し、全体システムとして高リサイクル率で再資源化できる廃棄処理方法の構築が根幹的な課題であつた。また、もう一つの課題は、化学分解して得られるポリウレタン樹脂の原料化合物や利用可能な原料誘導体は、被分解物である硬質ゥレタンフォームの化学構造によって決定されるが、その化学構造は元々の硬質ウレタンフォーム製造時の構成原料に依存するという点である。よって、元々の硬質ウレタンフォーム製造時の構成原料に応じた原料リサイクル方法を選択することが重要である。

さらには、化学分解して得られるポリウレタン樹脂の原料ィ匕合物や利用可能な原料誘導体を再原料化し、冷蔵庫用断熱材に使用することが、再資源化の達成において重要な課題であった。

また、廃棄冷蔵庫の主要構成物である断熱箱体に使用されている硬質ウレタンフオームの原料種別が不明であると、適合する処理方法や原料製造法が選択決定できず、再資源化できないという致命的な問題を有する課題があった。

発明の開示

本発明は、上記課題を解決するために真空断熱材を多く使用しても強度と高断熱性能が確保できる断熱箱体を提供することを一つの目的とする。更に、使用済みの断熱箱体の材料リサィクル率を向上して再資源化に貢献するため、新たな再生原料の製造方法と、再生された原料を使用する断熱箱体および冷蔵庫を提供することを他の目的とするものである。

この目的を達成するため本発明の斬熱箱体は、曲げ弾性率が 8 . O M P a以上を有し、かつ、密度が 6 O K g /m3以下の硬質ウレタンフォームと、真空断熱材とから形成されるものである。硬質ウレタンフォームの曲げ弾性率が 8 . 0 M P a以上有しているため箱体として十分な強度が確保され、収納物の重量に耐え切れず箱体が変形するなどの問題はない。加えて、剛性アップのため硬質ウレタンフォームの密度を高くしているが、密度を 6 O K g /m3以下としているため、固体熱伝導が増大することによる断熱性能の低下もない。よって、真空断熱材を多量に使用しても断熱箱体の品質として問題なく、優れた断熱性能によって省エネルギー化が実現できるのである。

本発明の他の断熱箱体は硬質ウレタンフォームと真空断熱材からなるものであつて、使用する真空断熱材の被覆率を外箱の表面積に対して 4 0 %を超え、かつ 8 0 %以下とするものである。真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超えることによって省エネルギー効果を高めることができる。そして、被覆率を 8 0 %以下にとどめることによって、十分な断熱効果を維持しつつ、標準外の形態での真空断熱材の使用や作業効率の悪い部分への無理な配設作業を防止できる。本発明のリサイクル方法は、断熱箱体を破砕する破砕工程と、粉砕された部材を選別する選別処理工程と、分離された硬質ウレタンフォーム塊の粉末化処理を行う発泡断熱材処理工程と、得られた硬質ウレタンフォーム粉末を硬質ウレタンフォームの原料化合物や複数のァミン類に分解する再原料化製造工程と、粗原料群を、分留してポリウレタン原料を製造する原料製造工程とを有し、トリレンジイソシァネート糸且成物を原料とする硬質ゥレタンフォームを再度、硬質ウレタンフォーム用の原料に工業的に再資源化できるものである。特に超臨界水や亜臨界水処理で得られた粗原料群を分留し、分留成分の一つであるトリレンジァミンから合成したトリレンジイソシァネート組成物とトリレンジアミン系ポリエーテルポリオールを得るものであり、容易に硬質ウレタンフォームの製造原料として合成し、再資源化できるのである。図面の簡単な説明 '

図 1は本発明の実施の形態 1、実施の形態 3における断熱箱体の断面図。図 2は本発明の実施の形態 2における工程図。

図 3は本発明の実施の形態 4における切欠部を示す冷蔵庫の斜視図。

図 4は本発明の実施の形態 5における冷蔵庫の正面断面図。

図 5は本明の実施の形態 5における冷蔵庫の側面断面図。

図 6は本発明の実施の形態 5における冷蔵庫の真空断熱材の断面図。

図 7は本発明の実施の形態 6における冷蔵庫の真空断熱材の断面図。図 8は本発明の実施の形態 7における冷蔵庫の正面断面図。

図 9は本発明の実施の形態 7における冷蔵庫の側面断面図。

発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の断熱箱体、冷蔵庫、および材料のリサイクル方法について具体的な実施の形態により説明する。

本発明の断熱箱体は、曲げ弾性率が 8 . O MP a以上を有し、かつ、密度が 6 0 K g /m3以下の硬質ウレタンフォームと真空断熱材とからなる。また、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超えて形成するものである。真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超えても、硬質ウレタンフォームの曲げ弾性率が 8 . O MP a以上有しているため、箱体強度は問題なく、収納物の重量による歪みに耐え切れず箱体が変形するなどの問題はない。加えて、剛性アップのため硬質ウレタンフォームの密度を高くしている力密度を 6 0 K g Zm3以下としているため、固体熱伝導の増大影響による断熱性能の低下もない。よって、真空断熱材を多量に使用しても断熱箱体の品質と'して問題なく、優れた断熱性能によつて省エネルギー化が実現できるのである。

本発明の他の断熱箱体は、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超え、かつドアを 3枚以上有するものであるため、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超え、かつドア枚数が 3枚以上でも、硬質ウレタンフォームの曲げ弾性率が 8 . O M P a以上有しているため、箱体強度は問題なく、収納物の重量による歪みに耐え切れず箱体が変形するなどの問題はない。特に剛性が必要なドア枚数が 3枚以上の場合でも、変形はない。なお、強度アップのため硬質ウレタンフオームの密度を高めているが、密度を 6 O K g ZmS以下にしているため、固体熱伝導の増大影響による断熱性能の低下もない。よって、真空断熱材を多量に使用しても断熱箱体の品質として問題なく、優れた断熱性能によって省エネルギー化を実現できるのである。

また、本発明の他の断熱箱体は、硬質ウレタンフォームがトリレンジィソシァネート組成物からなるイソシァネート成分と、ポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤からなるプレミックス成分を混合反応させて得ることを特徴とするものであるため、トリレンジイソシァネートを使用により芳香環を介しての反応基が近接し弾性率の高い樹脂が得られる。このため、極端な密度アップは必要なく、 '固体熱伝導の悪影響を受けず、優れた断熱性能を保持することができる。よって、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超えて構成する断熱箱体であっても、強度と高断熱性能を併せて発揮することができるのである。

さらに真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超え、かつドアを 3枚以上有する断熱箱体であっても、強度と高断熱 '性能を併せて発揮することができるのである。

本発明の他の断熱箱体は、構成する硬質ゥレタンフォームの発泡剤が水であるため、イソシァネートとの反応により炭酸ガスを生成し発泡に供すると同時に、分子量が小さいために強固な反応結合を樹脂分子構造中に形成する。このため、極端な密度ァップは必要なく、密度ァップによる固体熱伝導の悪影響を受けず、優れた断熱性能を保持することができる。よって、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超えて構成する断熱箱体であっても、強度と高断熱性能を併せて発揮することができるのである。

また、廃棄処理時に硬質ウレタンフォームから放出される気体は、炭酸ガスだけであるため、破枠しても安全に取り扱うことができる利点も具備している。また、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超え、かつドアを 3枚以上有する断熱箱体であっても、強度と高断熱性能を併せて発揮することができるのである。

さらには、本発明の原料製造方法は、断熱箱体を破砕する破砕工程と、この破砕工程により破碎された廃棄物片が投入され、鉄、非鉄金属及び樹脂類ダスト等に選別する選別処理工程と、前記破碎工程で廃棄 |から分離された硬質ゥレタンフォーム塊を摩碎、圧縮等により粉末化処理を行う発泡断熱材処理工程と、前記発泡断熱材処理工程で得られた硬質ゥレタンフォーム粉末をァミノリシス反応操作やダリコリシス反応操作などにより液状化し、不純物となる樹脂微片ゃ金属粉砕物微片をフィルター除去した後、超臨界水または亜臨界水との反応による化学処理操作により、硬質ゥレタンフォームの原料化合物や複数のァミン類に分解する再原料化製造工程とから成る廃棄物処理方法で生成した粗原料群を、原料製造工程において分留し、分留成分の一つであるトリレンジァミンからトリレンジィソシァネート組成物やトリレンジァミン系ポリエーテルポリオールに合成するものであるため、断熱材として使用していたトリレンジイソシァネート組成物を原料とする硬質ゥレタンフォームを再度、硬質ゥレタンフォーム用の原料に工業的に再資源、化できるのである。

特に超臨界水や亜臨界水処理で得られた am料群を分留し、分留成分の一つであるトリレンジァミンから合成したトリレンジイソシァネート組成物とトリレンジァミン系ポリエーテルポリオールを得るものであり、容易に硬質ウレタンフォームの製造原料として合成し、再資源化できるのである。

また、本発明の更に他の断熱箱体は、上記の方法で得られたトリレンジィソシァネート組成物やトリレンジアミン系ポリエーテルポリオ一ポリエーテルポリオールを主原料とし、助剤に整泡剤、触媒、発泡剤などを混合して内箱と外箱間に注入し、発泡硬化させて硬質ウレタンフォームとするものであるため、トリレンジイソシァネート組成物を原料とする硬質ウレタンフォームから分解合成して得られた硬質ウレタンフォーム用原料を再度利用することにより、省資源を可能とする断熱箱体を得ることができるのである。

—方、本発明の冷蔵庫は、硬質ウレタンフォームの原料種別を表示してなるものであり、廃棄冷蔵庫に使用されている硬質ゥレタンフォームの原料種別が判定でき、適合する処理方法や原料製造法が選択決定できることにより、再資源化を容易に行えるのである。

また、本発明の他の冷蔵庫は、硬質ウレタンフォームの原料種別を記録してなるものであるため、冷蔵庫の廃棄物処理時にこの記録情報を読んで硬質' フォームの処理を決めることができる。また、本発明の他の断熱箱体は、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 4 0 %を超え、 8 0 %以下である硬質ウレタンフォームと真空断熱材からなるものであり、真空断熱材を箱体内外の通過熱勾配の大きい箇所から配設して、被覆率が外箱表面積の概ね 4 0 %を超える程度になれば断熱箱体の吸熱負荷量を効果的に抑えることができ、省エネルギー効果を高めることができる。被覆率 5 0 %であればより好ましい。

そして、被覆率を 8 0 %以下にとどめることによって、真空断熱材を多量に使用していくことによる効果が飽和せず、真空断熱材の利用価値が高い状態で吸熱負荷量を効果的に抑えることができ、省エネルギー効果を高めることができる。このため、標準外の形態の真空断熱材の使用や作業効率の悪い部分への配設作業を強レゝられて投資効果が著しく低下することなく、この断熱箱体を適用することによる製品のイニシャルコスト增加と省エネルギ一化によるランニングコストの低減とがアンバランスになること.を防止できる。

本発明の他の断熱箱体は、真空断熱材を両側面、天面、背面、底面おょぴ前面の各面に配置したものであり、断熱箱体の ¾本構成面となる 6面のす'ベてに真空断熱材が配置されるため、断熱箱体内の 6面の投影面に真空断熱材を用いることにより、効果的に被覆率を外箱表面積の 4 0 %を超え、 8 0 %以下の範囲にし、省エネルギー効果を高めることができる。

本発明の他の断熱箱体は、硬質ウレタンフォームと真空断熱材で形成されるドァを除いた断熱層厚の全てを 2 O mm〜 5 O mmとする。硬質ウレタンフォームが充填される厚みを、流動性が維持できる範囲の厚みとすることにより、ウレタンの流動性低下によってウレタンフォームの荒れや充填不良による断熱性能低下を引き起こすことがない。このため、真空断熱材との複層断熱層としての断熱効果を目減りさせることがなく、真空断熱材を適用することによる省エネルギー効果を十分に発揮させることができる。

また、ドアを除いた断熱層厚を 5 O mmを超えないようにすることで、真空断熱材の適用を断熱箱体の外容積に対する内容積の容積効率を高める効果にも活用でき、真空断熱材の利用価値をより高めることができる。

本発明の他の断熱箱体は、断熱箱体内部の温度が冷凍温度に維持される領域の硬質ウレタンフォームと真空断熱材で形成されるドアを除いた断熱層厚の全てを

2 O mm〜5 O mmとしたものであり、硬質ウレタンフォームの充填される厚みを流動性を維持できる範囲の厚みに設計でき、ウレタンの流動性低下によってゥレタンフォームの荒れや充填不良による断熱性能低下を引き起こすことがない。このため、冷凍温度領域における真空断熱材との複層断熱層としての断熱効果を目減りさせることがなく、断熱箱体内外の温度勾配が大きい冷凍温度領域において効果的に省エネルギー効果を発揮させることができる。

また、ドアを除いた冷凍温度領域の断熱層厚を 5 O mmを超えないようにすることで、真空断熱材の適用を冷凍温度領域の断熱箱体内容積を増加させる効果にも活用でき、真空断熱材の利用価値をより高めることができる。

本発明の他の断熱箱体は、断熱箱体内部の温度が冷蔵温度に維持される領域の硬質ウレタンフォームと真空断熱材で形成されるドアを除いた断熱層厚の全てを 2 0 mm〜4 O mmとしたものであり、硬 ¾ウレタンフォームの充填される厚みを流動性を維持できる範囲の厚みに設計でき、ゥレタンの流動性低下によつてゥレタンフォームの荒れや充填不良による断熱性能低下を引き起こすことがない。このため、冷蔵温度領域における真空断熱材との複層断熱層としての断熱効果を目減りさせることがなく、断熱箱体内外の温度勾配が比較的小さい冷蔵温度領域において、真空断熱材の適用による省エネルギー化と断熱箱体内外の内容積効率向上の効果のバランスがとれた断熱箱体を実現することができる。

本発明の他の断熱箱体は、真空断熱材の厚みを 1 0 mm〜2 O mmとしたものであり、壁厚が 2 0〜3 O mmの比較的薄い箇所でも硬質ウレタンフォームの充填厚みが流動性を維持できる範囲で確保できるため、複層断熱層の断熱性を損なうことなく真空断熱材を配設できる面積が広がり、被覆率を高めて省エネルギー効果を発揮することができる。

本発明の他の断熱箱体は、芯材と前記芯材を覆うガスバリア性フィルムからなる真空断熱材を有しており、前記芯材が無機繊維集合体であるものであり、無機繊維を用いていることから、真空断熱材内における経時的なガス発生が少なく、真空断熱材作製時、粉体を芯材として用いるようにまず内袋に粉体を封入するという工程も省かれ、生産効率や作業環境の向上になる。このため、被覆率を高めて真空断熱材を多量に使用しても経時信頼性に優れかつ生産性に優れた断熱箱体を提供することができる。

本発明の他の断熱箱体は、硬質ウレタンフォームの熱伝導率を 0. 0 1 5 WZ m · Kとしたときの真空断熱材の熱伝導率を 0. 0 0 1 0W/m ' K〜0. 0 0 3 O W/m · Kとして、両者の比率を 1 / 1 5〜l Z 5の比率としたものであり、硬質ウレタンフォームと真空断熱材との複層断熱層厚が薄い場合において、硬質ウレタンフォームの流動性を阻害しない厚みを確保するために真空断熱材の厚みを薄くしても複層断熱層としての断熱性能を維持でき、高被覆率化を実現するために断熱箱体の比較的壁厚の薄い箇所にも真空断熱材を配設する要求に応えて省エネルギー効果を期待通り発揮させることができる。

本発明の他の断熱箱体は、真空断熱材を外箱と内箱の中間で硬質'

ームに埋設して配置したものであり、真空断熱材の全外表面が硬質'

ームと密着するため、断熱箱体の外箱や内箱と真空断熱材を直接接触させる場合に比べて剥離による断熱箱体強度の低下がなレ、。

また、真空断熱材を外箱に貼り付ける場合に比べ、断熱箱体の外側と内側間の熱通過投影面積をより内側で効果的に覆うことができ、使用面積が同じでも実質的な被覆率を高めることできる。 .

本発明の他の断熱箱体は、真空断熱材を外箱と内箱の中間で硬質ゥレタンフォームに埋設して配置する面を少なくとも断熱箱体の側面としたものであり、外箱側面と真断熱材は直接接触しないため、外箱と真空断熱材の隙間に硬質ゥレタンフォームの発泡剤が凝集し、環境温度の変化によって膨張、収縮して外箱を変形させることがなレ、。このため、外から目立ちやすい断熱箱体の側面の外観を損ねて品位や価値が低下することを防止できる。本発明の他の冷蔵庫は、本発明の断熱箱体と、断熱箱体内に形成される冷却室と、冷却室を冷却する冷却装置とよりなるものであり、外箱表面積に対して真空断熱材の被覆率が高い断熱箱体を合理的に実現することより、省エネルギー効果の高さに加え、内容積効率が高く、省スペースにの要求にも応えた基本'機能に優れた環境にやさしい冷蔵庫を提供できる。

以下、本発明による断熱箱体、原料製造方法、および冷蔵庫の実施の形態について、図を用いてより具体的に説明する。

(実施の形態 1 )

実施の形態 1における一実施例の断熱箱体を図 1に示す。断熱箱体 1は、合成樹脂からなる内箱 2と金属からなる外箱 3を有し、これらにより形成される空間 4には硬質ウレタンフォーム 5と真空断熱材 6が複層構造で配設されている。断熱箱体 1の製造にあたっては、真空断熱材 6をあらかじめ外箱 3に接着固定し、硬質ウレタンフォーム 5の原料を注入して一体発泡を行う。なお、真空断熱材 6 の外箱 2の表面積に対する被覆率を 5 0 %¾ぴ 8 0 %とした。

硬質ウレタンフォーム 5は、水酸基価 3 8 0 111 _§ 011/^のポリェーテル1 0 0重量部に触媒 3重量部、整泡剤 3重量部、発泡剤としての水 2重量部、その他の成分として反応調整剤であるギ酸を 0 . 5重量部を添加混合したプレミックスと、トリレンジィソシァネート組成物からなるイソシァネートとを機械混合させて作成する。

実施例 1に示す断熱箱体 1の側面の硬質ゥレタンフォームの密度は 4 5 K g m3、曲げ弾性率は 8 . 5 M P aで、熱伝導率は 0 . 0 2 2 W/m · Kである。この物性値は、従来の硬質ウレタンフォームに比べて、密度で 1 . 3倍、曲げ弾性率で 1 . 5倍、熱伝導率はほぼ同等である。実施例 2では、密度を 5 5 K g /m 3まで高めており、曲げ弾性率は 1 0 . O M P a、熱伝導率は 0 . 0 2 3 W/m · Kとなる。実施例 1、 2ともに箱体強度、断熱性能ともに満足される。

比較例 1として、密度を 7 0 K g Zm3まで高めると、曲げ弾性率は 1 3 . 0 M P a , 熱伝導率は、 0 . 0 2 6 W/m · Kとなり、断熱性能が大きく劣化する。比較例 2では、反対に密度を 3 5 K _g /m3まで低くしており、この結果、箱体の強度が低下している。これらの結果を表 1に示す。表 1

(注)箱体品質は、被覆率 8 0 %の結果を示す。尚、被覆率 5 0 %でも同様の結果を得た。このあと、実施例 1およぴ実施例 2の断熱箱体 1に収納棚などの部品（図示せず）や冷却システム（図示せず）を組み込んで冷蔵庫（図示せず）を完成する。完成した冷蔵庫は、冷却テストによる箱体の歪みや収納棚に食品を収納させたときの加重、繰り返してのドア開閉テストでも、変形やドア部とフランジとの隙間は発生せず、優れた箱体品質を確保していることがわかる。 (実施の形態 2 )

図 2は、実施の形態 2における原料製造方法を示す工程図である。

最初に、廃棄物の処理手順の概略を説明する。

運搬された冷蔵庫の断熱箱体 1は、最初に破砕工程 2 0 0を通り、選別処理ェ程 3 0 0へ進む。この選別処理工程 3 0 0は、破碎工程 2 0 0で破砕された廃棄物を重い廃棄物と軽い廃棄物とに分けて、それぞれ所定の材料毎に分離回収される。ここで、軽い廃棄物の選別処理の中の発泡断熱材処理工程 4 0 0で、冷蔵庫に含まれる硬質ウレタンフォーム 5と発泡ガスを回収する。次に排出された硬質ウレタンフォーム 5は、再原料化製造工程 5 0 0へ進み、硬質ウレタンフォームの原料化合物ゃァミン類に分解生成される。

次に図 2を参照しながら、処理手順を詳細に説明する。

図 2において、廃棄物処理施設に運搬されてきた断熱箱体 1の廃棄物は、ステップ 2 1で、破砕工程 2 0 0に材料投入される。冷蔵庫の場合、材料投入する前に冷凍機内の冷媒を抜き取っておく。そして、材料投入された廃棄物をコンベアによりプレシュレッダ一へ移送する (ステップ 2 2 ) 。

ステップ 2 3の 3fi破砕で、プレシュレツダーにより破砕された廃棄物は、破砕機に投入される。ステップ 2 4では、出力 1 0 0 0馬力程度の 1軸のカーシユレッダーにより、前工程で粗破砕された廃棄物をさらに細かく破砕する。

ステップ 2 5では、カーシュレッダ一の取り出し部の下方に配置された振動コンベアにより、重い鉄や非鉄金属、ゴム類を除く軽い廃棄物を分離し、ステップ 2 6でべト式等のコンベアにより移送する。

ステップ 2 7の磁力選別機、ステップ 2 8の振動コンベア、そしてステップ 2 9の磁選ドラムにより、廃棄物を鉄系金属を含むものとそうでないものと 'に分離する。

ステップ 2 7 Αでは、ステップ 2 6とステップ 2 7において舞い上がる軽量の粉塵を収集し、ダクトを介して集塵工程（図示せず）へ移送する。

ステップ 2 9で分離された廃棄物は、コンベアにより移送され（ステップ 3 0 ) 、このコンベア上において手選別により鉄とそれ以外の部品等とに選別される（ステップ 3 1 ) 。ステップ 3 1の手選別で選別された鉄は、コンベアにより集積運搬用の台車へ移送され（ステップ 3 2 ) 、また、モーター屑やケーブルといった鉄以外の廃棄物は、手選別により分離される。

9で分離された鉄系金属を含まなレ、廃棄物は、コンベアにより移送 (ステップ 5 2、ステップ 5 4 ) される途中で、手選別により、非鉄系金属が選別され（ステップ 5 3 ) 、残ったゴム等ダストを含む廃棄物が分離集積される。以上のように、本発明の破碎工程 2 0 0は、ステップ 2 1からステップ 2 4までの各手段おょぴ工程に、そして、選別処理工程 3 0 0は、ステップ 2 5からステツプ 3 2間で、およびステップ 5 2からステップ 5 4までの各手段および工程にそれぞれ相当している。

次に、破砕工程 2 0 0で分離された硬質ウレタンフォーム 5は、ダクトを介して発泡断熱材処理工程 4 0 0のサイクロンに吸引される（ステップ 3 3 ) 。このサイクロンでは、比較的大きな塊の硬質ゥレタンフォーム 5が分離捕集される (ステップ 3 5 ) 。硬質ウレタンフォーム中の発泡剤ガスは、硬質ウレタンフォームの小片とともにサイクロンのパクフィルターに衝突 (ステップ 3 6 ) し、発泡剤ガスは通過して回収装置に送られ回収される (ステップ 3 7 ) 。発泡剤ガスが炭酸ガスの場合は、回収しない。シクロペンタンの場合は防爆システムの回収装置となっている。

サイクロン (ステップ 3 5 ) 、バグフィルター (ステップ 3 6 ) でそれぞれ分離された硬質ウレタンフォーム 5の塊、小片は、フォーム減容機へ送られる（ステツプ 4 1 ) 。フォーム減容機（ステップ 4 1 ) は、プレスやスクリュー式の圧縮機により構成され、硬質ウレタンフォーム 5の塊、小片を圧縮時のせん断力により摩砗粉石争して粉末化し、減容するものである。圧縮摩砕時には、加熱することで硬質ゥレタンフォーム中に溶解した発泡剤ガスを気化させて効率的に回収することもできる。 ― '

以上のように、発泡新熱材処理工程 4 0 0は、それぞれステップ 3 3からステップ 4 1までの各手段おょぴ工程に相当している。

次に、発泡断熱材処理工程 4 0 0で粉末化された硬質ゥレタンフォーム 5は、反応漕に送られ、エチレングリコール、モノエタノールァミン、もしくトリレンジァミンなどとの混合加熱によるグリコリシス反応操作ゃァミノリシス反応操作によって、液状化物質が生成する（ステップ 4 2 ) 。このあと、フィルター濾、過（ステップ 4 3 ) で不純物固体粒が除去され、高温高圧水と共に反応器に導入され、超臨界もしくは亜臨界状態で保持されて、分解反応が起こる（ステップ 4 4 ) 。

分解反応後の排出液は、脱水塔で水と二酸化炭素等を除去（ステップ 4 5 ) した後、硬質ウレタンフォーム 5の原料ィヒ合物ゃァミン類が得られる。

以上のように、再原料化製造工程 5 0 0は、それぞれステップ 4 2からステツプ 4 5までの各手段及ぴ工程に相当している。

この後、原料製造工程 6 0 0において、分解生成物を分留し（ステップ 4 6 ) 、分留によって得られる成分の一つであるトリレンジァミンからトリレンジイソシァネート組成物やトリレンジァミン系ポリエーテルポリオールに合成して原料製造を行う（ステップ 4 7 A、 4 7 B) 。

(実施の形態 3 )

実施の形態 3における一実施例の断熱箱体を図 1に従って説明する。

硬質ウレタンフォームは、実施の形態 2で得られたトリレンジアミンを出発原料とする水酸基価 3 8 O m g KOH/ gのトリレンジアミン系ポリエーテルポリオール 1 0 0重量部に触媒 3重量部、整泡剤 3重量部、発泡剤としての氷を 2重量部、その他の成分として反応調整剤であるギ酸を 0 . 5重量部を添加混合したプレミックスと、同様に実施の形態 2で得られたトリレンジイソシァネート組成物からなるイソシァネートとを機械混合して作成する。 ..

そして、実施の形態 1に述べた通り、内箱 2とあらかじめ真空断熱材を接着固定した外箱 3から構成され、形成される断熱層 4に沿って硬質ウレタンフォーム 5を注入充填して新熱箱体を得る。 (実施の形態 4 )

実施の形態 4における一実施例の冷蔵庫を図 3に示す。 1 2は冷蔵庫で、硬質

-ーム 5を断熱材として構成している。 3は冷蔵庫に貼り付けた表示管理板であり、硬質ゥレタンフォーム 5の原料種別を明記している。

また、表示管理板 1 3はスマートメディアやパーコード等の記録されたものでもよく、冷蔵庫を破碎するときに、記録された情報を読み取って硬質ウレタンフオームの処理方法を選択できる。

(実施の形態 5 )

実施の形態 5における断熱箱体及びこの断熱箱体を備えた冷蔵庫を図 4から図 6に従い説明する。

図 4、図 5に示す冷蔵庫本体 1 0 1は、ドア 1 0 3を含む断熱箱体 1 0 2を有し、合成樹脂からなる内箱 1 0 4と鉄板などの金属からなる外箱 1 0 5と力ゝら形成される空間 1 0 6には硬質ウレタンフォーム 1 0 7と真空断熱材 1 0 8が複層構造で配設されている。断熱箱体 1 0 2の製造にあたっては、真空断熱材 1 0 8 をあらかじめ外箱 1 0 5に接着固定し、硬質ウレタンフォーム 1 0 7の原料を注入して一体発泡を行う。

真空断熱材 1 0 8は、断熱箱体 1 0 2の両側面、天面、背面、底面おょぴドア 1 0 3の各面に配置され、外箱 1 0 5の表面積の 8 0 %を占めて配設されている。また断熱箱体 1 0 2は、冷却室として、冷凍室 1 0 9、冷蔵室 1 1 0、野菜室 1 1 1を有する。冷凍室 1 0 9は概ね、一 1 5 °C〜一 2 5 °Cの冷凍領域に、冷蔵室 1 1 0、野菜室 1 1 1は概ね 0 °C〜1 o °cの冷蔵領域に設定される。冷却装置は圧縮機 1 1 2、凝縮器 1 1 3、冷却器 1 1 4、 1 1 5とで構成される。

冷蔵庫本体 1 0 1は、冷凍室 1 0 9、冷蔵室 1 1 0、野菜室 1 1 1を備える断熱箱体 1 0 2と、これらの冷却室を冷却する圧縮機 1 1 2、凝縮器 1 1 3、冷却器 1 1 4、 1 1 5を備える冷却装置によって構成されている。

また、図 6において、真空断熱材 1 0 8は、グラスウールなどの無機繊維集合体 1 1 6を加熱乾燥後、外被材 1 1 7中に挿入し、内部を真空引きして開口部を封止することにより形成されている。

本発明の真空断熱材 1 0 8では、繊維径 0 . 1 μ π！〜 1 . 0 μ mの範囲の無機繊維集合体 1 1 6を使用し、熱伝導率を 0. 001 5WZm · Kに調整している。この時、硬質ウレタンフォーム 107の熱伝導率を 0. 01 5W/m · Kとすることで熱伝導率の比率が 1/10の熱伝導率になるように設定している。

外被材 1 1 7は、片面には、表面保護層としてポ.リエチレンテレフタ.レート (1 2 μπι厚）、中間部にはアルミ箔（6 μπι厚）、熱シール層が高密度ポリヱチレン（50μιη厚）からなるラミネートフィルム、もう一方の面には、表面保護層がポリエチレンテレフタレート（12jum厚）、中間部がエチレン一ビニルアルコール共重合体樹脂組成物（15μπι厚）の内側にアルミニウム蒸着を施したフィルム層、熱シール層が高密度ポリエチレン（50 /im厚）からなるラミネ一トフイルムである。

また、外被材 1 17には、耐傷つき性を向上させるために表面保護層にナイ口ン樹脂層を形成させている。

断熱箱体 102の断熱層厚は、. ドア 1.03を除き、開口部の壁厚の薄い部分を含めて冷凍室 1 09の冷凍領域において 25〜5 Ommの分布に、冷蔵室 1 10、野菜室 1 1 1の冷蔵領域において 25〜4. Ommの分布になっており、この断熱層厚中に厚さ 1 5 mmの真'空断熱材 108が配設され、硬質ウレタンフォーム 1 07の充填される厚みが最低 1 Omm確保されるよう配慮している。

以上のような構成において、真空断熱材 108を多量に配設し被覆率を極限まで高めようとする場合、冷蔵庫本体 101の図示しない構成部品や特別な構造がある部分（凹凸形状.や配管、排水管の設置部など）では特殊な形態の真空断熱材 108が必要となったり、真空断熱材 108の貼り付け作業性が非常に悪くなる。また、断熱箱体 102の各コーナー部や冷凍室 109と野菜室 1 1 1間の断熱仕切部など庫内側への熱透過投影面を考慮すると、真空断熱材 108を端部まで延出しても断熱効果の上積みがほとんど期待できない部分もある。

このため、概ね外箱 105の表面積の 80 %を超えて真空断熱材 108を配設しょうとしても、上述の使用効率が悪く利用価値が飽和する箇所にまで及ぶことになり、真空断熱材 108の投入に対する断熱性能の向上効果が著しく低下する。したがって、本実施の形態のように、真空断熱材 1 0 8の外箱 1 0 5の表面積に対する被覆率を 8 0 %にとどめることによって、真空断熱材 1 0 8を多量に使用していくことによる断熱性の改善効果の飽和が起こらず、利用価値が高い状態で吸熱負荷量を効果的に抑えることができ、省エネルギー効果を高めることがでさる。

また、 8 0 %の被覆率は断熱箱体 1 0 2の両側面、天面、背面、底面、および前面すなわちドア 1 0 3の各表面を概ね覆うことができる大きなサイズの真空断熱材 1 0 8を配設することで、貼り付け作業性も良く実現できる。

このため、標準外の形態の真空断熱材 1 0 8の使用や作業効率の悪い部分への配設作業を強いられて投資効果が著しく低下することなく、この断熱箱体 1 0 2 を適用することによる冷蔵庫本体 1のィニシャルコスト増加と省エネルギー化によるランニングコストの低減とのバランスが崩れることなく、ライフサイクルコストとしての価値を高めることができる。

また、本実施の形態では真空断熱材 1 0' 8の外箱 1 0 5の表面積に対する被覆率を 8 0 %としたが、各表面の周縁約 5 0 mm程度の部分や冷却室間の仕切部は断熱層厚がラップし庫内側への投影面とならないためこれらの部分を避けて配設することを配慮したり、開口部周縁の硬質ウレタンフォーム 1 0 7の充填密着性を考慮して真空断熱材 1 0 8の配設位置を若干後方に控えることなどを配慮すれば、貼り付け作業性低下などの制約は伴うが概ね被覆率 7 5 %程度でもほぼ同等の断熱効果を維持できる。なお、本実施の形態では断熱箱体 1 0 2の外寸を高さ 1 8 0 0 mm、 φ§ 6 7 5 mm、奥行き 6 5 0 mmとした。

また、断熱箱体 1 0 2内外の通過熱勾配の大きい箇所から配設して被覆率が外箱 1 0 5の表面積の概ね 4 0 %を超える程度になれば断熱箱体の吸熱負荷量を効果的に抑えることができ、省エネルギー効果を高めることができる。 5 0 %以上であれば更に好ましい。

ドア 1 0 3の部分の庫内外温度勾配は圧縮機 1 1 2、凝縮器 1 1 3の排熱が関わる断熱箱体 1 0 2の他の部分より比較的小さこと、またドア 1 0 3で支える庫内側の収納物に対する強度やドア開閉による真空断熱材 1 0 8の機械的剥離に対する強度が必要となること力ら、敢えてドア 1 0 3への真空断熱材 1 0 8の配設を控えて断熱箱体 1 0 2の他の本体部分で効率的に真空断熱材 1 0 8の適用効果を得ることも考えられる。このときの真空断熱材 1 0 8の被覆率は約 5 3 %となる。

また、冷凍領域の冷凍室 1 0 9を囲む硬質ウレタンフォーム 1 0 7と真空断熱材 1 0 8で形成される断熱箱体 1 0 2の断熱層厚は、ドア 1 0 3を除き、開口部の壁厚の薄い部分を含めて 2 5〜5 O mmの分布に、冷蔵領域の冷蔵室 1 1 0、野菜室 1 1 1を囲む硬質ウレタンフォーム 1 0 7と真空断熱材 1 0 8で形成される斷熱箱体 1 0 2の断熱層厚は、ドア 1 0 3を除き、開口部の壁厚の薄い部分を含めて 2 5〜4 O mmの分布になっており、この断熱層厚中に厚さ 1 5 mmの真空断熱材 1 0 8が配設されるので、硬質ウレタンフォーム 1 0 7の充填される厚みが最低 1 O mm確保される。このため硬質ウレタンプオーム 1 0 7の発泡時の流動性を妨げることなく、フォームの荒れや充填不良による断熱性の低下を引き起こさなレ、。

このように、真空断熱材 1 0 8の厚みを確保して断熱性を十分に発揮させながら硬質ゥレタンフォーム 1 0 7の断熱性も維持して複層断熱層としての断熱性能を効果的に高めることができる。特に、庫内外の温度勾配が大きい冷凍温度領域においては一層効果的である。

そして、冷凍室 1 0 9の断熱層厚を 5 O mmを超えないようにすることで、真空断熱材 1 0 8の適用を比較的容積比率の小さい冷凍室 1 0 9の内容積を外観レィアウトに影響を与えないで増加させることにも活用でき、真空断熱材 1 0 8の利用価値をより高めることができる。

また、冷蔵室 1 1 0、野菜室 1 1 1の断熱層厚を 4 O mmを超えないようにすることで、庫内外の温度勾配が比較的小さい冷蔵温度領域において、真空断熱材 1 0 8の適用による省エネルギー化と断熱箱体 1 0 2内外の内容積効率向上の効果のパランスをとることができる。真空断熱材 1 0 8の内容積への貢献分を内容積を据え置いて外容積のコンパクト化に転用すれば冷蔵庫本体 1 0 1の設置スペースの省スペース化に繋げることができる。

なお、ドア 1 0 3の断熱層厚をこれらの範囲内に敢えて規定しないのは、庫内の収納物を支えるドア 1 0 3の強度確保やハンドル、機能の操作部、表示部などの凹陥部の存在を考慮すベき場合があるからである。

また、真空断熱材 1 0 8の厚みは 1 0 mm程度までなら外皮材 1 1 7を介しての所謂ヒートプリッジの影響が比較的大きくならず単品の断熱性能も概ね維持できるので、複層断熱層の壁厚を最小 2 0 mmとしても硬質ウレタンフォーム 1 0 7の厚みを 1 O mm確保でき、所期の断熱効果を得ることができる。

一方、真空断熱材 1 0 8の厚みを増して一層断熱効果を高めることが可能であるが、概ね 2 O mmを超えると同一面における断熱性の向上効果が飽和に向かい、むしろ厚みを分割して他の面に展開した方が合理的である。よって、真空断熱材 1 0 8の厚みは 1 0 mm〜 2 0 mmが適当である。

また、真空断熱材 1 0 8は、芯材を無機 ΪΙ維集合体 1 1 6とし、かつ繊維径は 0 . Ι μ π！〜 1 . 0 i mの範囲のものを使用しているので、真空断熱材 1 0 8の熱伝導率は、硬質ウレタンフォーム 1 0 7の熱伝導率を 0 . 0 1 S WZm ' としたときに、同様の測定基準によって 0 . 0 0 1 5 WZm · Kと 1 Z 1 0の熱伝導率になる。このため、被覆率を 8 0 %近くまで高めると、その断熱性能は極めて高いものとなり大きな省エネルギー効果が得られる。また、無機繊維集合体 1 1 6を用いていることから、真空断熱材 1 0 8内における経時的なガス発生が少なく、真空断熱材 1 0 8の作製時、粉体を芯材として用いるようにまず内袋に粉体を封入するという工程も省かれ、生産効率や作業環境の向上になる。

このため、被覆率を高めて真空断熱材 1 0 8を多量に使用しても経時信頼性に優れかつ生産性に優れた断熱箱体 1 0 2を得ることができ、冷蔵庫本体 1 0 1の省エネノレギー効果を継続的に維持することができる。

本発明の実施の形態では、真空断熱材 1 0 8の熱伝導率を硬質' ムの熱伝導率を 0. 015W/m · Kとしたときに 0. 0015 ^ 111' 1：と 1

/ 0のものを適用したが、繊維径の異なる無機繊維集合体 116を採用するなどし、 0. 001 OW/m · K~0. 003 OW/m · Kとして、 l/l 5〜1

Z 5の比率の範囲としてもよい。

この範囲内であると、硬質ウレタンフォーム 107と真空断熱材 108との複層断熱層厚が薄い場合において、硬質ウレタンフォーム 107の流動性を阻害しない厚みを確保するために真空断熱材 108の厚みを薄くしても複層断熱層としての断熱性能を維持でき、高被覆率化を実現するために断熱箱体 102の比較的壁厚の薄い箇所にも真空断熱材 108を配設する要求に応えて省エネルギー効果を期待通り発揮させることができる。

(実施の形態 6)

実施の形態 6における断熱箱体及ぴこの断熱箱体を備えた冷蔵庫を図 7に従い説明する。なお、実施の形態 5と同じ構成についてはその説明を省略し、異なる点についてのみ説明する。 '

図 7において、 118はグラスウールなどのシート状無機繊維集合体であり、厚さ 5 mmのこれらシート状無機繊維集合体 11'8を重ねてガスパリァー性の外皮材 119に封入し、真空脱気して真空断熱材 120を構成している。

薄いシート状の芯材を用いていることから、 2層以上にして必要な厚みに調節して用いることが容易にできる。また、必要な形状に応じてあるところは 3層、あるところは 5層等、 1個の真空断熱材内でも層数は異なって異形の真空断熱材を形成でき、硬質ウレタンフォーム 107の流動部厚みを確保しながら複層断熱層の断熱性を効果的に高めることができる。

また、折り曲げ部を形成して断熱箱体の形状に沿った立体的な真空断熱材 12 0とすることができ、外箱 105の表面積に対する被覆率を合理的に高めることができる。

また、シート状であるので平面性が高く外箱との密着性がよいために、真空断熱材 1 2 0と外箱 1 0 5との隙間に硬質ゥレタンフォーム 1 0 7の発泡時の発泡剤が凝集し、環境温度変化による膨張、収縮で外箱 1 0 5の表面に変形を生じるのを抑制できる。

このように、 1種類の芯材で無数のパターンの芯材をごく簡単に作製でき、さらに、複層していることから真空排気時の排気効率も向上し、生産†生向上、材料費削減にもなる。

また層間には、各層を固定するために接着材等を用いてもよいが、ガス発生を極力抑制する、あるいは材料費 ·工数削減ということから、シートを重ねて用いるだけの方が好ましい。

(実施の形態 7 )

実施の形態 Ίにおける断熱箱体及びこの断熱箱体を備えた冷蔵庫を図 8、図 9 に従い説明する。なお、実施の形態 5と同じ構成についてはその説明を省略し、異なる点についてのみ説明する。

図 8、図 9において、真空断熱材 1 2 1は断熱箱体 1 2 2の壁厚の中間層に配置され、全周が硬質ウレタンフォーム 1 0 7によって密着している。ドア 1 0 3 および断熱箱体 1 2 2の背面のみは実施の形態 5と同様、外箱 1 0 5に接着して配設されている。

以上のような構成において、真空断熱材 I 2 1の外表面が硬質ゥレタンフォーム 1 0 7と密着するため、外箱 1 0 5や内箱 1 0 4と真空断熱材を直接接触ざせる場合などに比べて剥離による断熱箱体 1 2 2の強度の低下がない。

また、真空断熱材 1 2 1を外箱 1 0 5に貼り付ける場合に比べ、断熱箱体 1 2 2の外側と内側間の熱通過投影面積をより内側で効果的に覆うことができ、使用面積が同じでも実質的な被覆率を高めることでき合理的である。

また、断熱箱体 1 2 2の側面では、外箱 1 0 5の側面と真空断熱材 1 2 1が直接接触しないため、外箱 1 0 5と真空断熱材 1 2 1の隙間に硬質ウレタンフォーム 1 0 7の発泡剤が凝集し、環境温度の変化によって膨張、収縮して外箱 1 0 5 を変形させることがない。このため、外から目立ちやすい断熱箱体 1 2 2の側面の外観を損ねて、冷蔵庫の品位や価値が低下することを防止できる。

本実施の形態では、ドア 1 0 3および断熱箱体 1 2 2の背面、底面は外箱 1 0 5に接着して配設しているが、これは、ドア 1 0 3部分については中間層配置では表面層にウレタンが回りにくいことと、断熱箱体 1 2 2の背面、底面については中間層配置では冷却装置の配管や冷却器 1 1 4、 1 1 5の除霜水の排水管の設計が困難であることや、背面板、底面板と真空断熱材 1 2 1を一体品として組み立てる製造上の理由などからである。このような断熱層の中間層への真空断熱材 1 2 1の配置は、断熱箱体 1 2 2の全域に形成されても良いことは言うまでもない。産業上の利用可能性

本発明の断熱箱体は、硬質ウレタンフォームと真空断熱材とからり、真空断熱材の被覆率が外箱表面積の 5 0 %を超えても、硬質ウレタンフォームの曲げ弾性率が 8 . O M P a以上有しているため、箱体強度は問題なく、収納物の重量による歪みに耐え切れず箱体が変形するなどの問題はない。加えて、密度を 6 0 K g Z m3以下としているため、固体熱伝導の増大影響による断熱性能の低下もない。よって、真空断熱材を多量に使用しても断熱箱体の品質として問題なく、優れた断熱性能によつて省エネルギー化が実現できる。

また、本発明のリサイクル方法は、断熱材として使用していだトリレンジィソシァネート組成物を原料とする硬質ウレタンフォームを再度、硬質ウレタンフォーム用の原料に工業的に再資源ィ匕できるのである。

特に超臨界水や亜臨界水処理で得られた粗原料群を分留し、分留成分の一つであるトリレンジァミンから合成したトリレンジィソシァネート組成物とトリレンジァミン系ポリエーテルポリオールを得るものであり、容易に硬質ウレタンフォームの製造原料として合成し、再資源化できるのである。

本発明の冷蔵庫は、本発明の断熱箱体と、断熱箱体内に形成される冷却室と、冷却室を冷却する冷却装置とよりなるものであり、外箱表面積に対して真空断熱材の被覆率が高い断熱箱体を合理的に実現することにより、省エネルギー効果の高さに加え、内容積効率が高く、省スペースにの要求にも応えた基本機能に優れた環境にやさしい冷蔵庫を提供できる。

Claims

請求の範囲

1. 内箱と前記内箱を包囲する外箱と前記内箱と外箱の間に断熱層を有する断熱箱体であって、前記断熱層が真空断熱材と硬貲ウレタンフォームを有し、前記真空断熱材が前記外箱の表面積の 40%を越え 80%以下の被覆率を有する断熱箱体。

2. 前記断熱箱体の両側面、天面、背面、前面、底面のいずれもが前記真空断熱材を具備する請求項 1記載の断熱箱体。

3. 前記断熱箱体がドアを有し、前記箱体面の断熱層の厚さが前記ドアを除いて 20 mn！〜 50 mmである請求項 1記載の断熱箱体。

4. 前記断熱箱体のうちの冷凍温度に維持される領域を包囲する前記断熱層の厚さが、前記ドアを除いて 2 Omn！〜 50 mmである請求項 3記載の断熱箱体。

5. 前記断熱箱体のうちの冷蔵温度に維持される領域を包囲する前記断熱層の厚さが、前記ドアを除いて 2 Omn！〜 4 Ommである請求項 3記載の断熱箱体。

6. 前記真空断熱材の厚さが 20 mn！〜 40 mmである請求項 1〜 5記載の断熱箱体。 '

7. 前記硬質ウレタンフォームは、曲げ弹性率が 8. OMP a以上でありかつ密度が 60Kg/m3以下である請求項 1記載の断熱箱体。

8. 内箱と前記内箱を包囲する外箱と前記内箱と外箱の間に断熱層を有する断熱箱体であって、前記断熱層が真空断熱材と硬質ウレタンフォームを有し、前記硬質ウレタンフォームは、曲げ弾性率が 8. OMP a以上でありかつ密度が 60K g/m3以下である断熱箱体。

9. 前記真空断熱材が前記外箱の表面積の 40%を越える被覆率を有する請求項 8記載の断熱箱体。

10. 前記断熱箱体が 3つ以上のドアを有する請求項 9記載の断熱箱体。

1 1. 前記硬質ウレタンフォームが、トリレンジイソシァネート組成物を含むィソシァネート成分と、ポリオール、整泡剤、触媒と発泡剤を含むプレミックス成分との混合による反応生成物である請求項 1または 8記載の断熱箱体。

1 2 . 前記発泡剤として水を用いて作成される前記硬質ウレタンフォームを有する請求項 1 1記載の断熱箱体。

1 3 . 前記真空断熱材が無機繊維集合 { と前記集合体を覆うガスパリア性フィルムを有する請求項 1または 8記載の断熱箱体。

1 4 . 前記集合体が、複数層のシート状無機繊維集合体からなる請求項 1 3記載の断熱箱体。

1 5 . 前記硬質ウレタンフォームの熱伝導率が前記真空断熱材の熱伝導率の 5倍以上 1 5倍以下である請求項 1または 8記載の断熱箱体。

1 6 . 前記断熱層が前記真空断熱材の両面に前記硬質ウレタンフォームを有する構造の請求項 1または 8記載の断熱箱体。

1 7 . 少なくとも前記箱体の側面の前記断熱層が前記真空断熱材の両面に前記硬質ウレタンフォームを有する構造の請求項 1または 8記載の断熱箱体。

1 8 . 内箱と前記内箱を包囲する外箱との間に真空断熱材と硬質ウレタンフォームからなる断熱層を有し前記真空断熱材が前記外箱の表面積の 4 0 %を越え 8 0 %以下の被覆率である断熱箱体と、前記断熱箱体内に形成される 1または 2以上の冷却室と、冷却装置を有する冷蔵庫。

1 9 . 前記硬質ゥレタンフォームは、曲げ弾性率が 8 . O MPa以上でかつ密度が 6 0 kg/m3以下である請求項 1 8記載の冷蔵庫。

2 0 . 表面に硬質ウレタンフォームの原料種別の表示若しくは記録を有する請求項 1 8または 1 9記載の冷蔵庫。

2 1 . 硬質ウレタンフォームを有する断熱箱体を破碎する工程と、前記断熱箱体の破砕物を鉄、非鉄金属及ぴ樹脂類ダスト等に選別する選別処理工程と、前記破碑物から分離された硬質ウレタンフォームを粉末化する発泡断熱材処理工程と、前記硬質ウレタンフォームの粉末を化学反応を用いて液体化し、さらに、超臨界水または亜臨界水と反応させて、硬質ウレタンフォームの原料化合物や複数のァミン類に分解して粗原料化する再原料ィヒ製造工程と、前記粗原料をからトリレンジァミンを分留し、前記ト Vレンジァミンからトリレンジィソシァネート組成物とトリレンジアミン系ポリエーテルポリオールを合成する原料製造工程とを有する断熱箱体用材料のリサイクル方法。

2 2 . 前記原料製造工程で製造されたトリレンジィソシァネート組成物とトリレンジァミン系ポリエーテルポリオールとを用いて斬熱箱体用の硬質ゥレタンフォームを作成する工程を更に有する請求項 2 1記載の断熱箱体用材料のリサイクル方法。