JPH07110097A

JPH07110097A - 断熱材

Info

Publication number: JPH07110097A
Application number: JP6188782A
Authority: JP
Inventors: Hiroto Riyoushi; 弘人漁士; Masanori Okamura; 正紀岡村
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1993-07-19
Filing date: 1994-07-18
Publication date: 1995-04-25

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の断熱材は、熱成形された連続気泡硬
質ポリウレタンフォームの芯材がガスバリアー性のある
容器内に減圧密閉されている。本発明は、連続気泡硬質
ポリウレタンフォームをその貯蔵弾性率が低下する温度
以上に加熱して熱成形し、得られたポリウレタンフォー
ムをガスバリアー性を有する材料で被い、その内部を減
圧密閉することを特徴とする断熱材の製造法である。【効果】本発明の断熱材は連続気泡硬質ポリウレタン
フォームを芯材とし断熱性が高く、しかも凹凸の多い装
着場所にも自由に適用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、連続気泡を有する硬質
ポリウレタンフォームを芯材とした断熱材およびその製
造法に関する。本発明の断熱材は冷蔵庫、冷凍庫等の保
冷材として、また給湯器、パイプカバーなどの保温材と
して用いられる。

【０００２】

【従来の技術】一般に、硬質ポリウレタンフォームは、
独立気泡を有しており、その独立気泡の内部には、主と
して、トリクロロフルオロメタン(以下、Ｒ−１１とい
う)のようなハロゲン化炭化水素や二酸化炭素等のガス
が封入されている。このようなガスは熱伝導率が低く、
このため独立気泡ポリウレタンフォームは高い断熱性を
有する。また、硬質ポリウレタンフォームは、断熱性に
加えて優れた成形性をも有し各種の断熱材や構造材とし
て広く用いられている。

【０００３】しかしながら、Ｒ−１１に代表される従来
のフロンは、化学的に安定で成層圏にまで拡散し、オゾ
ン層を破壊するなど重大な環境破壊の原因であるとし
て、近年、その使用が規制、あるいは禁止の方向にあ
る。そこで、このようなフロンに代わる発泡剤について
様々な研究が行われており、例えば１,１−ジクロロ−
１−フルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−１４１ｂとい
う)やメチレンクロライド等がＲ−１１の代替物として
候補に挙げられている。

【０００４】しかしながら、独立気泡硬質ポリウレタン
フォーム断熱材の熱伝導率は、独立気泡内に封入された
発泡剤ガス自体の熱伝導率に依存する。このため、ガス
熱伝導率がＲ−１１よりも大きいＨＣＦＣ−１４１ｂの
ような代替物を用いて、熱伝導率の低い断熱材を得るこ
とは極めて困難である。さらに、独立気泡ポリウレタン
フォームは温度変化の激しい条件下では寸法変化、変
形、反りなどが大きく用途が限定される。

【０００５】このような観点から芯材を気密性を有する
材料で被い、その内部を減圧にして密封した真空断熱材
と称する断熱材が提案されている。このような断熱材に
用いられる芯材としては、粉末、ハニカム状のパーライ
ト等の無機質材料が知られている。しかしながら、パー
ライトなどの無機質材料を用いた断熱材は、製造時の作
業性が悪く、高密度でコスト高となる等の欠点がある。

【０００６】また、芯材として連続気泡の硬質ポリウレ
タンフォーム等の有機質材料を用いた断熱材も提案され
ている(特開昭５７−１３３８７０号、特公平１−４１
１２号公報)。このような断熱材は連続気泡を有する硬
質ポリウレタンフォームを気密性の包装材料で被い、そ
の内部を減圧し密閉する。しかしながら、このような芯
材は、その気泡径が３００〜１０００μｍを有するの
で、断熱材として十分な断熱性能を得るためには、０.
００１ｍｍＨｇ程度まで減圧にしなければならず非常に
長い排気時間を有し、その生産効率が低く量産に適さな
い。また、このようなポリウレタンフォームの芯材を用
いた場合は、内部構造に凹凸の多い電気冷蔵庫などには
断熱材の形状が充分に適合せず、平面など装着できる場
所が限定されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
断熱性を有し、しかも凹凸の多い装着場所にも自由に適
用できる連続気泡硬質ポリウレタンフォームを芯材とし
た断熱材を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題について鋭意検討を行った。その結果、連続気泡硬質
ポリウレタンフォームを特定の条件にて熱成形して所望
の形状とした後、減圧密閉することにより所期の目的が
達せられるとの知見を得て本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は熱成形された連続気泡
硬質ポリウレタンフォームの芯材をガスバリアー性を有
する材料またはこれから形成された容器内に減圧密閉し
てなる断熱材を提供するものである。芯材として用いら
れる連続気泡硬質ポリウレタンフォームは、発泡剤とし
て実質上水のみを用いて得られたポリウレタンフォーム
であるのが好ましい。また、本発明は、連続気泡硬質ポ
リウレタンフォームをその貯蔵弾性率が低下する温度以
上に加熱して熱成形し、得られたポリウレタンフォーム
をガスバリアー性を有する材料で被い、その内部を減圧
密閉することを特徴とする断熱材の製造法を提供するも
のである。

【００１０】本発明の断熱材は、連続気泡硬質ポリウレ
タンフォームを芯材として用いる。連続気泡硬質ポリウ
レタンフォームを製造するにあたって発泡剤としては、
化学的発泡剤である水、及び揮発性発泡剤であるハロゲ
ン化炭化水素および炭化水素のうち少なくとも１種を使
用するのが好ましい。

【００１１】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数が１
〜５で、少なくとも１つの水素がハロゲン、例えば塩
素、フッ素等で置換されている化合物が用いられる。こ
のようなハロゲン化炭化水素の具体例としては、クロロ
フルオロカーボン類としてＣＦＣ−１１等、ハイドロク
ロロカーボン類としてクロロホルム等、ハイドロクロロ
フルオロカーボン類としてＨＣＦＣ−２２、ＨＣＦＣ−
１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ等、パーフルオロカーボン
類としてパーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン
等が挙げられる。

【００１２】また、炭化水素としては炭素数が５〜６の
鎖状、環状等の化合物が用いられる。このような炭化水
素の具体例として、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シク
ロペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキ
サン等を挙げることができる。

【００１３】発泡剤として水を使用する場合は、ポリオ
ール１００重量部に対して、０.５〜１２重量部の範囲
であり、好ましくは、１〜１０重量部である。揮発性発
泡剤であるハロゲン化炭化水素および炭化水素の使用量
は、ポリオール１００重量部に対して、３〜１５０重量
部の範囲であり、好ましくは、５〜１２０重量部であ
る。これら発泡剤の使用量が少ないときは、目的とする
低密度フォームを得ることができず、一方、多すぎると
良好な強度を有するフォームが得られない。

【００１４】真空断熱材の芯材として用いられる連続気
泡硬質ポリウレタンフォームを製造するには、ポリオー
ルと有機ポリイソシアネート又はそのプレポリマーと
を、発泡剤、触媒、整泡剤等の存在下に反応させること
によって得られる。

【００１５】このようなポリオールとしては、通常の硬
質ポリウレタンフォームの製造に用いられるポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール等、および反応
性のメチロール基を有するフェノール樹脂等が挙げられ
る。

【００１６】該ポリエーテルポリオールとしては、官能
基数２〜８、水酸基価３００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇの
活性水素含有化合物を開始剤とするポリオキシアルキレ
ンポリオールが挙げられる。活性水素含有化合物として
は、多価アルコール及び多価アミン等が挙げられる。該
多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン等の３価アルコール、ペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、メチルグルコシド、ソル
ビトール、ショ糖等の３価以上の多価アルコールが挙げ
られる。該多価アミンとしては、分子内に、アミノ基に
由来する少なくとも２つの活性水素と水酸基に由来する
少なくとも１つの活性水素とを有するか、又はアミノ基
に由来する少なくとも３つの活性水素を有する有機化合
物をいい、具体例としては、例えば、（ポリ）アルキレ
ンポリアミン、アルカノールアミン又は芳香族多価アミ
ンを挙げることができる。（ポリ）アルキレンポリアミ
ンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン等を挙げることができる。アルカノールアミン
としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールア
ミン等を挙げることができる。また、芳香族多価アミン
としては、例えば、トリレンジアミン類（２，４／２，
６−トリレンジアミンや２，３／３，４−トリレンジア
ミン等）、ジアミノジフェニルメタン類、ポリメチレン
ポリフェニルポリアミン類を挙げることができる。これ
ら以外にも、有機多価アミン化合物として、例えば、ア
ミノエチルピペラジン等の脂環式アミン類も用いること
ができる。しかし、これらの有機多価アミン化合物のな
かでは、特に、エチレンジアミン又はトリレンジアミン
類が好ましく用いられる。

【００１７】かかるポリエーテルポリオールは下記ポリ
オール（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなるような混合
物として用いることができる。

【００１８】つぎにポリエステルポリオールとしては、
官能基数２〜４、水酸基価２５０〜５００ｍｇＫＯＨ／
ｇの多価アルコールと多塩基酸の重縮合より得られるも
のが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等が挙げられ、また、多塩基酸としては、アジピン酸、
コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸等が挙げられる。

【００１９】特に発泡剤として水を主体に用いて発泡を
行い、所望のフォームを得るには、例えば下記(ａ)、
(ｂ)および(ｃ)からなるポリオール混合物を用いるのが
好ましい。

【００２０】（ａ）官能基数２〜３.５、水酸基価２
６〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびポリオキシエチレン単位
含有量が５重量％以下であるポリオキシアルキレンポリ
オールであって、その水酸基のうち、末端基１級水酸基
量が１５％以下であるポリオキシアルキレンポリオール
１０〜６０重量％、（ｂ）官能基数３〜６、水酸基価
１５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびポリオキシエチレ
ン単位含有量が５重量％以下であるポリオキシアルキレ
ンポリオールであって、その水酸基のうち、末端基１級
水酸基量が１５％以下であるポリオキシアルキレンポリ
オール２０〜８０重量％、（ｃ）官能基数２〜３、か
つ水酸基価が６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超え８４０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であるポリオキシアルキレンポリオール０
〜２５重量％からなり、且つ、その水酸基価が１６０〜
５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール混合物である。

【００２１】連続気泡硬質ポリウレタンフォーム製造に
おいて、前記通常の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオ
ールを使用する時は、ハロゲン化炭化水素やペンタン等
の炭化水素の揮発性発泡剤を水と共に発泡剤として用い
ることが好ましいが、ハロゲン化炭化水素や炭化水素の
揮発性発泡剤のみを発泡剤として用いても良い。

【００２２】一方、前記のポリオール混合物[(ａ)、
(ｂ)及び(ｃ)]を使用する時は、水のみを発泡剤として
用いて反応させることが好ましいが、必要に応じて、ハ
ロゲン化炭化水素やペンタン等の低沸点液体を水と共に
発泡剤として併用してもよい。

【００２３】次に整泡剤としては、一般に、軟質スラ
ブ、ホットモールド用や硬質フォーム用とされている有
機ポリシロキサン共重合体が好ましい。このような整泡
剤としては、例えば、ゴールド・シュミット社製のＢ−
８４０４、Ｂ−８０１７、日本ユニカー社製のＬ−５４
１０、ＳＺ−１１２７、Ｌ−５８２、東レダウコーニン
グ社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、
信越化学社製のＦ−３４５、Ｆ−３４１、Ｆ−２４２Ｔ
等を挙げることができる。整泡剤の使用量は、通常、ポ
リオール１００重量部について、０.５〜３重量部の範
囲である。

【００２４】触媒としては、既によく知られているアミ
ン系、スズ系、鉛系等の触媒、および、カルボン酸アル
カリ金属塩系、水酸化カルシウム等の強塩基性金属塩系
等イソアシヌレート化触媒が用いられる。一般的には、
アミン系触媒がよく用いられ、特に、第３級アミンが好
ましい。このような第３級アミンとしては、例えば、テ
トラメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＤＡ）、ペ
ンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）等を
挙げることができる。これらの触媒は、単独、又は２種
類以上を併用して用いてよい。

【００２５】ポリイソシアネートとしては、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート(クルードＭＤＩ、
Ｃ−ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩとも呼ばれている)、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートのプレポ
リマー、およびその併用が好ましい。ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートのプレポリマーは、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネートを水酸基含有化
合物等と反応させて得られるもので、そのアミン当量
は、１４０〜２００の範囲であることが好ましい。該水
酸基含有化合物としてはメタノール、エタノール、ｎ−
ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のモノアル
コール類；フェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール等
のフェノール類；エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサグリコール等のジオール類；グリセ
リン、トリメチロールプロパン等のトリオール類の他、
２〜３官能のポリエーテルポリオールおよびポリエステ
ルポリオール類などを挙げることができる。更に、必要
に応じて、その他のポリイソシアネートやそのプレポリ
マー、例えば、トリレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネートのプレポリマー、キシレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート（ＨＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＨＤＩ）等を用いてもよい。

【００２６】本発明の断熱材に用いられる連続気泡硬質
ポリウレタンフォーム製造において、ポリオールとし
て、上記硬質ポリウレタンフォーム用ポリオールを使用
した場合は、連続気泡化剤の添加が必要である。このよ
うな連続気泡化剤としては、飽和高級脂肪酸のアルカリ
土類金属塩、亜鉛塩、または、熱可塑性樹脂の粉末が好
ましい。

【００２７】上記飽和高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩
や亜鉛塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウ
ム、ステアリン酸亜鉛、シリスチン酸カルシウム等を挙
げることができる。また、熱可塑性樹脂の粉末として
は、例えば、ポリエチレン等の粉末を挙げることができ
る。このような連続気泡化剤は、通常、ポリオールに対
して、０.１〜５０重量％の範囲で用いられ、好ましく
は、０.１〜２０重量部の範囲で用いられる。

【００２８】更に、本発明においては、必要に応じて、
難燃剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を用いることが
できる。難燃剤としては、トリスクロロプロピルホスフ
ェート(ＴＣＰＰ)が好ましく用いられる。

【００２９】真空断熱材の芯材として用いられる連続気
泡硬質ポリウレタンフォームの製造にあたっては、公知
の方法を使用することができる。スラブフォームとして
得ても、又モールドフォームで得てもよい。通常スラブ
フォームとして得るのが好ましい。例えば、上記原料を
均一に混合し、高圧発泡機等を用いて発泡させてもよ
い。

【００３０】次いで得られた連続気泡硬質ポリウレタン
フォームを少なくとも一部の気泡径に異方性を与えるよ
うに熱成形し、ガスバリアー性を有する材料、またはこ
れから形成された容器中に収容し、内部を０.１〜０.０
１ｍｍＨｇ程度の工業的に取り扱いやすい減圧下で密閉
することにより断熱材を得ることができる。

【００３１】用いられる連続気泡硬質ポリウレタンフォ
ームの密度は、自由発泡によるフォームでは、１５〜１
５０ｋｇ／ｍ³の範囲であることが好ましい。密度が１
５ｋｇ／ｍ³よりも小さいと強度が十分でなく、他方、
１５０ｋｇ／ｍ³を越えるときは、特に、連続気泡とす
る意味がない。真空断熱材の芯材として用いられるフォ
ームでは、採算性を考慮すると１５〜１５０ｋｇ／ｍ³
の範囲であることが好ましい。

【００３２】本発明において、熱成形は、連続気泡硬質
ポリウレタンフォームを加熱軟化させ、気泡径に異方性
を与えるよう強制的な加圧を行うか、あるいは、真空吸
引等によりポリウレタンフォームの軟らかい間に型の形
状に成形する。通常、ここで得られる異方性(長径／短
径)の程度は、３〜５が好ましい。このように、気泡径
に異方性を与えるとポリウレタンフォーム材料自体が形
成する伝熱経路の抵抗が高くなり断熱性能が向上する。
次いで、脱型したフォームを乾燥し吸着水や未反応物を
除去して、ガスバリアー性を有する容器に収容し、内部
を減圧し、密封して、所定の形状に熱成形された断熱材
を得る。

【００３３】上記硬質ポリウレタンフォームの加熱軟化
温度は、そのフォームの貯蔵弾性率が低下しはじめる温
度以上で、かつ２５０℃以下が用いられ、好ましくは、
そのフォームのガラス転移温度以上で、かつ２５０℃以
下が望ましい。硬質ポリウレタンフォームを２５０℃よ
り高温に加熱すると硬質ポリウレタンフォームの熱によ
る劣化が生じ断熱材の芯材としての要求物性を失う。

【００３４】本発明に用いられるガスバリアー性のある
材料は、柔軟で、且つ、熱成形された連続気泡硬質ポリ
ウレタンフォームに密着できる材料が好ましい。このよ
うな材料としては、ガスバリアー性を有する種々の包装
材料が用いられ、特にヒートシール性を有するラミネー
トフィルムが好ましい。このようなフィルムとしては、
ガスバリアー性フィルムと熱可塑性フィルムを二層また
は、多層に張り合わせた複合フィルムが用いられる。

【００３５】ガスバリアー層に用いられるフィルムとし
てはアルミニウム蒸着した各種フィルムやアルミニウム
箔等のような金属層を含有するフィルム、塩化ビニリデ
ンでコートされたフィルム及びエチレンビニルアルコー
ル共重合体フィルム（エバール：(株)クラレ製、ソワノ
ール：日本合成(株)製)等が挙げられる。

【００３６】熱可塑性層に用いられるフィルムとしては
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム及びエ
チレンビニルアルコール共重合体フィルム（エバール：
(株)クラレ製，ソワノール：日本合成(株)製)等が挙げ
られる。

【００３７】ラミネートフィルムの具体例としては、ア
ルミニウム蒸着ポリエステルフィルム／ポリエチレンフ
ィルム、ポリエステルフィルム／アルミニウム箔／ポリ
プロピレンフィルム、塩化ビニリデンコートポリエステ
ルフィルム／ポリエチレンフィルム等が挙げられる。こ
れらのうち、ラミネートフィルムとしては、アルミニウ
ム蒸着ポリエステルフィルム／ポリエチレンフィルムの
構成を有するのが好ましい。このようにして得られた断
熱材は、さらに熱を加えて変形し、その使用場所に応じ
た形状としてもよい。

【００３８】本発明の方法によれば、芯材として用いる
連続気泡硬質ポリウレタンフォームを一軸方向に変形を
与えるように熱成形した後、ガスバリアー性のある材料
で被覆し、０.１〜０.０１ｍｍＨｇ程度の工業的に取り
扱いやすい減圧下に密封することによって、凹凸の多い
部位にも装着でき、更に、すぐれた断熱性能を有する断
熱材を得ることができる。このようにして得られた断熱
材は熱伝導率が低く、また、平坦でない面にも装着でき
るので、冷蔵庫、冷凍庫等の保冷材、給湯器、パイプカ
バー等の保温材として用いることができる。

【００３９】

【実施例】つぎに本発明を実施例、比較例によりさらに
具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定さ
れるものではない。なお、部は重量部を示す。

【００４０】実施例および比較例において用いたポリオ
ールは下記のとおりである。ポリオールＡ：グリセリン系ポリエーテルポリオール
で、水酸基価３４ポリオールＢ：芳香族系ポリエーテルポリオールで、水
酸基価４５０ポリオールＣ：シュガーグリセリン系ポリエーテルポリ
オール、水酸基価４５０ポリオールＤ：エチレンジアミン系ポリエーテルポリオ
ール、水酸基価４００

【００４１】また、以下において、略号は次を意味す
る。ＣＴ：反応液を混合し始めてから、反応混合物がクリー
ム状に立ち上がり始めるまでの時間(秒)をいう。ＧＴ：反応液を混合し始めてから、増粘が起こり、ゲル
強度が出始めるまでの時間(秒)をいう。ＤＰＧ：ジプロピレングリコールＢ−８０１７：ゴールド・シュミット社製シリコン系整
泡剤ＳＨ−１９３：東レダウコーニング社製シリコン系整泡
剤ＴＥ−３０：テトラメチルヘキサンジアミン(ＴＭＨＤ
Ａ)／ビス(２−ジメチルアミン)エチル)エーテル(７０
／３０)混合触媒Ｎｏ．１：テトラメチルヘキサンジアミン(ＴＭＨＤ
Ａ、カオライザーＮｏ.１、トヨキャットＭＲ) ミリオネートＭＲ−２００：日本ポリウレタン社製ポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネートスミジュール４４Ｖ−１０：住友バイエルウレタン社製
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート

【００４２】つぎのフォーム物性は、下記のようにして
測定した。熱成形性：フォームを約２００℃に加熱し、コールドプ
レスで５０％圧縮後、冷却、脱型したフォームの寸法変
化を測定し、１％以下を良好とした。気泡径：自由発泡した翌日、裁断し、フォームの長径方
向及び短径方向を平均したものを平均気泡径として、電
子顕微鏡写真から求めた。圧縮強度：フォームの立ち上がり方向（Ｐ）及びフォー
ムの立ち上がりと垂直方向（Ｖ）の１０％圧縮時の強度
を測定した。また、自由発泡密度３０ｋｇ／ｍ³以下の
フォームに関しては、熱成形して、５０％圧縮したフォ
ームでの圧縮強度を測定した。寸法安定性：熱成形前後のフォームでの、−３０℃×２
４時間及び８０℃×２４時間後の寸法変化を測定し、１
％以下を良好とした。ガラス転移温度：高分子材料の温度分散の粘弾性チャー
トにおいて、tanδ（＝Ｅ”／Ｅ’）が極大を示すとき
の温度で示す。但し、Ｅ’は貯蔵弾性率であり、Ｅ”は
損失弾性率である。

【００４３】断熱材の成形性：自由発泡した翌日、発泡
方向と平行に裁断し、約２００℃に加熱後、コールドプ
レスで５０％圧縮し、冷却後、脱型したフォームのそれ
ぞれを１２０℃で約２時間加熱し、吸着水分や未反応物
を除去して、アルミニウム蒸着ポリエステルフィルムと
ポリエチレンフィルムのラミネート構成による金属−プ
ラスチックラミネートフィルムからなる容器に収容し、
内部を０.０５ｍｍＨｇまで減圧し、密封して、真空断
熱材を得た。そして、５０％圧縮したフォーム寸法＋金
属−プラスチックラミネートフィルムの厚みを基準寸法
とし、真空断熱材成形後の寸法変化率を測定し、０〜１
％を良好とした。熱伝導率：この真空断熱材について、真空理工(株)製
Ｋ−Maticにて平均温度２４℃にて測定した。また、比
較例については、熱成形をせずに、上記方法にて得られ
た真空断熱にて、熱伝導率を測定した。

【００４４】［実施例１］表１に示す発泡処方に従っ
て、これらの原料を２５±１℃にした後、ウレタン高圧
発泡機にて自由発泡させ連続発泡硬質ポリウレタンフォ
ームを得た。１日放置後、フォームの立ち上がり方向と
平行に裁断し、約２００℃に加熱後、コールドプレスで
５０％圧縮し、冷却後、脱型したフォームを１２０℃で
約２時間加熱し、吸着水分や未反応物を除去して、アル
ミニウム蒸着ポリエステルフィルムとポリエチレンフィ
ルムのラミネート構成による金属−プラスチックラミネ
ートフィルムからなる容器に収容し、内部を０.０５ｍ
ｍＨｇまで減圧し、密封して、真空断熱材を得た。

【００４５】実施例２〜７および比較例１〜５実施例１と同様の方法で、表１に示す発泡処方に従っ
て、ウレタン高圧発泡機にて自由発泡させ、熱成形後、
真空断熱材を得た。比較例１〜５も表２に示す処方に従
って、実施例と同様にして、自由発泡フォームを製造し
た。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】比較例１は、独立気泡率が高く、所定の形
状に熱成形ができない。比較例２〜５は、連続気泡硬質
ポリウレタンフォームを熱成形せずに真空断熱材にした
ため、その熱伝導率が８０×１０^-4〜９０×１０^-4Kcal
/mhr℃まで低下しているものの、実用的には未だ十分と
はいい難い。

【００４９】

【発明の効果】本発明の断熱材は連続気泡硬質ポリウレ
タンフォームを芯材とし断熱性が高く、しかも凹凸の多
い装着場所にも自由に適用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｋ 105:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】連続気泡硬質ポリウレタンフォームを熱
成形し、得られたポリウレタンフォームをガスバリアー
性を有する材料で被い、その内部を減圧密閉する断熱材
の製造法。
【請求項２】ポリウレタンフォームの気泡の少なくと
も一部が異方性を有する請求項１の製造法。
【請求項３】ポリウレタンフォームをその貯蔵弾性率
が低下しはじめる温度より高い温度にて熱変形させる請
求項１又は２の製造法。
【請求項４】熱変形温度の上限が２５０℃である請求
項３の製造法。
【請求項５】ポリウレタンフォームが発泡剤として実
質上水のみを用いて形成された請求項１または２の製造
法。
【請求項６】ポリウレタンフォームがポリオール混合
物と有機ポリイソシアネートとの反応により得られる請
求項１または２の製造法。
【請求項７】ポリオール混合物が、（ａ）官能基数２〜３.５、水酸基価２６〜９０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇおよびポリオキシエチレン単位含有量が５重
量％以下であるポリオキシアルキレンポリオールであっ
て、その水酸基のうち、末端基１級水酸基量が１５％以
下であるポリオキシアルキレンポリオール１０〜６０重
量％、（ｂ）官能基数３〜６、水酸基価１５０〜６００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇおよびポリオキシエチレン単位含有量が５重
量％以下であるポリオキシアルキレンポリオールであっ
て、その水酸基のうち、末端基１級水酸基量が１５％以
下であるポリオキシアルキレンポリオール２０〜８０重
量％、並びに（ｃ）官能基数２〜３、かつ水酸基価が６００ｍｇＫ
ＯＨを超え８４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるポリオキシ
アルキレンポリオール０〜２５重量％からなり、且つ、
その水酸基価が１６０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである請
求項６の製造法。
【請求項８】有機ポリイソシアネートがポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート、そのプレポリマーま
たはこれらの混合物である請求項６の製造法。
【請求項９】ガスバリアー性を有する材料が、ガスバ
リアー層および熱可塑性フィルムを含むラミネートフィ
ルムからなる請求項１の製造法。
【請求項１０】熱成形された連続気泡硬質ポリウレタ
ンフォームの芯材をガスバリアー性を有する材料に減圧
密閉してなる断熱材。