UA74042C2 - Fungicidal mixture and a method of controlling phytopathogenic fungi on basis thereof - Google Patents

Description

Опис винаходу

Винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, які містять 2 а) бензофенони формули І, в Ге) Но 70 ово а. осн, І у якій

В! позначає хлор, метил, метокси, ацетокси, півалоїлокси або гідрокси; й В? позначає хлор або метил;

ВЗ позначає водень, галоген або метил; і

В позначає С.-Свалкіл або бензил, причому фенільна частина може мати галоген або замісники метилу; і

Б) сполуки аміду формули ІІ й їх ек ї що » п о де БКЗ9У та В'/ однакові або різні та позначають галоген, нітро, ціано, С.--Св-алкіл, Со-Свалкеніл,

С.-С-алкініл, С.-Свгалогеналкіл, Со-Св-галогеналкеніл, Со-Св-галогеналкініл, С.-Св-алкокси,

С.і-Св-галогеналкокси, С.4-Св-алкілтіо, С4-Св-галогеналкілтіо, С4--Св-алкілсульфініл або С.-Св-алкілсульфоніл; с х дорівнює 1, 2, З або 4; і у дорівнює 1, 2, 3, 4 або 5; З у синергічно ефективній кількості. | «в)

Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою сумішей « сполук І та ІЇ і до кондиціонованих на дві частини засобів.

Сполуки формули І, їх одержання та їх дія проти фітопатогенних грибів відомі з літературних джерел (|див. -

ЕР-А 727141; ЕР-А 897904; ЕР-А 899255; ЕР-А 967196).

Суміші бензофенонів формули І з іншими фунгіцидними діючими речовинами відомі з ЕР-А 1023834.

Також відомі сполуки амідів формули ІІ, їхнє одержання і їх дія проти фітопатогенних грибів (ЕР-А 545099). «

З урахуванням зниження норм витрати та поліпшення спектра дії відомих сполук І і ІЇ в основу винаходу покладена задача розробки сумішей, які при зниженні загальної кількості використовуваних діючих речовин ші с забезпечують кращу дію проти фітопатогенних грибів (синергічну дію). м У відповідності з цим було розроблено вищенаведені суміші. Крім того, було встановлено те, що при я одночасному, а саме спільному або роздільному застосуванні сполук І та ІЇ або при застосуванні сполук І та ЇЇ послідовно боротися з фітопатогенними грибами краще, чим цими сполуками окремо.

Суміші згідно із винаходом діють синергічно і тому придатні для боротьби з фітопатогенними грибами і, - зокрема, із справжньою борошнистою росою на зернових, овочах, фруктах, декоративних рослинах та ї» виноградній лозі.

Наступні сполуки формули | є кращими в якості сокомпонентів суміші, причому окремі переваги варто («в») розглядати окремо або в комбінації. ї» 20 Кращими сполуками І є такі, у яких К" позначає хлор, метокси, ацетокси або гідрокси і, зокрема, сполуки, у яких ВЕ! позначає метокси, ацетокси або гідрокси. Особливо кращими є сполуки, у яких В позначає метокси. їз Відповідно до винаходу кращими є суміші, які містять сполуки формули І, у яких КЕ? позначає хлор або метил.

Переважними сполуками формули І є такі, у яких КЕ? позначає метил. 5Б Крім того, кращими сполуками формули | є такі, у яких Б З позначає водень, хлор або бром і, зокрема, водень, хлор або бром. іФ) Поряд з цим кращими сполуками І є такі, у яких КЕ 7 позначає С.-Су/-алкіл або бензил, причому фенільна ко частина бензильного залишку може мати галоген або замісники метилу. Зокрема, кращими сполуками формули І є такі, у яких В позначає С.-С,-алкіл та, переважно, метил. 60 Далі кращими сполуками формули | є такі, у яких замісники В", В, ВЗ та ВЕ" мають наступні значення:

В" позначає метокси, ацетокси або гідрокси;

В? позначає метил;

ВЗ позначає водень, хлор або бром, та дБ В позначає С.-С.-алкіл.

Поряд з цим особливо кращими сполуками формули ! є такі, у яких замісники мають приведені в нижченаведеній таблиці значення: т об нь со яз осн, І ів мех 010 фторовеномй. в мети 010 здюоогенл 2 мети 01 ометифент сч 2 о сч » їй

Ф їй й ці «

Й з с з» з - з»

Ф зо з о о ю бо бо І-БЗ сі Сі В н-пропіл -5Б-

бо метил метил НО бензил/ о свв) мети (мети| НО |аметижфеня і

Тов омели мети Вб нео 69 мети мети| ВЕ нбумт

Як компонент б) для суміші придатні наступні амідні сполуки формули ЇЇ б (АТ. Н ще р ге) п

Ге 7 : ізні | : : : : ці сч де К" та К" однакові або різні і позначають галоген, нітро, ціано, С--Св-алкіл, Со-Св-алкеніл, Со-Св-алкініл,

С.-Св-галогеналкіл, Со-Св-галогеналкеніл, Со-Св-галогеналкініл, С.-Св-алкоксі, С.-Св-галогеналкоксі, «

С.-Св-алкілтіо, С--Свд-галогеналкілтіо, С4--Св-алкілсульфініл або С.4-Свд-алкілсульфоніл; о х дорівнює 1,2,3 або 4; і у дорівнює 1, 2, 3, 4 або 5. «

Зокрема, придатними є сполуки Ії, у яких К ЗУ мається в 2-му положенні на піридиновому кільці і КЕ" у 4-му ча положенні кінцевого бензольного кільця (формули 1.1); гц «

І А ц ; - ;» ца

Особливо кращими сполуками формули 11.1 є такі, у яких комбінація замісників відповідає одному з рядків це. нижченаведеної таблиці: і ре о їв

Із пе сі во 5 о воза т ск Ве зо б5

ІМ6б) ОосНнзЗ | є

; я

Особливо кращими сполуками 1.1 є такі, у яких КЕ? позначає СЕз або галоген і К/ позначає галоген.

Кращими фунгіцидними сумішами є такі, які як компонент а) містять одну зі сполук: І-33, І-35, І-42, 1-44,

І-46, І-60, або переважно 1-18, 1-28, 1-37, і як компонент Б) одну зі сполук: 1І-7, 1-8 або переважно 11-4, 11-5.

Сполуки ЇЇ внаслідок їхнього основного характеру атомів азоту, яки містяться в них, можуть утворювати з неорганічними або органічними кислотами або з іонами металів солі або продукти приєднання.

Прикладами для неорганічних кислот є галогенводневі кислоти, такі, як фторводнева кислота, хлорводнева кислота та йодоводнева кислота, вугільна кислота, сірчана кислота, фосфорна та азотна кислоти.

Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота та алканові кислоти, такі, як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, а також гликолева кислота, молочна кислота, бурштинова, корична, щавлева кислота, п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, с п-аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота або 2-ацетоксибензойна кислота.

Як іони металу придатні, зокрема, іони елементів з першої до восьмої побічних груп, насамперед, хром, і) марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк і поряд із другою групою насамперед кальцій і магній, третьої та четвертої головних групи, зокрема, алюміній, олово і свинець. Метали можуть бути з різною, призначеною ним валентністю. Ге

Переважно для сумішей застосовують чисті діючі речовини формул | та Ії, до яких можна домішувати інші діючі речовини проти фітопатогенних грибів або проти шкідників, таких, як комахи, які утворюють павутину, або т нематоди, а також гербіцидні та рістрегулювальні діючі речовини або добрива. ав!

Суміші зі сполук формул І! та ІІ, відповідно, сполуки формул | та ІЇ застосовують одночасно, разом або роздільно, при цьому забезпечується прекрасна дія проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема, із т класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів та дейтероміцетів. Вони ефективні системічно і можуть /-|ч« застосовуватися як листяні та грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають при боротьбі з безліччю грибів на різних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові рослини, бобові культури, томати, картопля і гарбузові), « ячмінь, дернина, бананові, кава, кукурудза, плодові рослини, рис, жито, соя, виноград, пшениця, декоративні 470 рослини, цукровий очерет, а також на безлічі насінь. - с Особливо вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: Егузірне дгатіпіз (справжня ц борошниста роса) на зернових, Егузірпе сіспогасеагит та Зриаегоїпеса їШідіпеа на гарбузових культурах, "» Родозрнаега Іеисоїгісна на яблунях, Опсіпцшіа песайг на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових, види

КПіг2осіопіа на бавовнику, рисі та дернині, види О5іШадо на зернових і цукровому очереті, Мепішгіа іпаедцаїїв (парша) на яблунях, види НеїІтіпіпйозрогішт на зернових, Зеріогіа подогит на пшениці Воїгуїіз сіпега (пліснява -І сіра гнилизна) на полуниці, овочах, декоративних рослинах та виноградній лозі, Сегсозрога агаспідісоїа на земляному горісі, РзейдосегсозрогеНйа Пегроїгіспоїдез на пшениці та ячмені, Ругісціагіа огулае на рисі, т РПуїорпійога іпіезіапе она картоплі та томатах, Ріазторага міййсоїа она виноградній лозі, види («в Рзейдорегопозрога на хмелі та огірках, види АКегпагіа на овочах і фруктах, види МусозрпаєегеїЇІа на бананах, а також види Ризагішт та МегісіПит. т Крім того, вони застосовуються для захисту матеріалів (наприклад, для захисту деревини), наприклад проти

Кк» Раесіїотусез магіоції.

Сполуки формул І та ІЇ можуть наноситься одночасно, а саме разом або роздільно, або послідовно, причому послідовність при окремій обробці в загальному не впливає на успіх дії.

У сумішах сполуки формул І та ІЇ звичайно застосовують таким чином, що співвідношення у суміші сполук та ІІ складають від 20:1 до 1:20 та зокрема, від 10:1 до 1:10, переважно від 5:1 до 1:5.

ІФ) Норми витрати сумішей згідно із винаходом становлять, насамперед на сільськогосподарських культурах, у ко залежності від бажаного ефекту від 0,01 до 8кг/га, переважно, від 0,1 до 5кг/га, зокрема, від 0,1 до З,Окг/га.

Норми витрати сполук | становлять при цьому від 0,05 до Зкг/га, переважно, від 0,02 до 2,Окг/га, зокрема бо від 0,04 до 1,Окг/га.

Норми витрати для сполук ІЇ становлять від 0,005 до 5кг/га, переважно, від 0,08 до З,Окг/га, зокрема, від 0,06 до 2,Окг/га.

При обробці посівного зерна в загальному застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, переважно, від 0,01 до 100г/кг, зокрема, від 0,01 до 5Ог/кг. 65 При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах здійснюють роздільну або спільну обробку сполуками та Ії або сумішами сполук І та Ії обприскуванням або запиленням насінь, рослин або грунту перед посівом або після посіву рослин, або перед або після проростання рослин.

Фунгіцидні синергічні суміші згідно із винаходом, відповідно сполуки | та ІЇ можуть приготовлятися, наприклад, у формі призначених для безпосереднього обприскування розчинів, порошків або суспензій, або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, мілкокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Форми використання залежать від мети застосування, але у всіх випадках вони повинні забезпечувати максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей згідно із винаходом. 70 Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, добавкою розчинників та/або наповнювачів. До препаративних форм звичайно домішуються інертні добавки, такі, як емульгатори або диспергатори.

Як поверхневоактивні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лінгнін-сульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів та алкіларилсульфонатів, /5 алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів та сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- та октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот з фенолом або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксильований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксильована касторова олія, поліоксі-етиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза.

Порошок, препарат для розпилення та обпилення можна одержувати за допомогою змішування або спільного розмелу сполук І та ІЇ або сумішей зі сполук І та ІЇ із твердим наповнювачем. сч

Гранулят (наприклад покритий, просочений або гомогенний) одержують звичайно за допомогою з'єднання діючої речовини або діючих речовин із твердим наповнювачем. (8)

У якості наповнювачів, відповідно, твердих носіїв служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як с зо бульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини та рослинні продукти, такі, як наприклад борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно та борошно горіхової шкарлупи, целюлозний - порошок або інші тверді наповнювачі. о

Готові препаративні форми містять у загальному від 0,1 до У95мас.9о, переважно від 0,5 до ЗУОмас.бо сполук І або ІІ, відповідно, суміші зі сполук І та ІІ. Діючі речовини застосовуються при цьому з чистотою від 9095 до - 10095, переважно від 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або РХВТ). М

Застосування сполук І або ІІ, або сумішей відповідних препаративних форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їх простір виростання (біотоп) або рослини, які підлягають захисту від них, насіння, фунт, поверхні, матеріали або приміщення обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно сполуками І та ІІ при роздільному внесенні. «

Обробка може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами. в с Приклад застосування

Синергічну ефективність сумішей згідно із винаходом можна показати на наступних дослідах: ;» Діючу речовину підготовляють окремо або спільно як 1095-ву емульсію з бЗмас.9о циклогексанону та 27ваг.9о емульгатора та у відповідності з бажаною концентрацією розбавляють водою.

Оцінку проводять шляхом визначення уражених поверхонь листів у відсотках. Ці процентні значення -І перераховують в ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота:

МУ-(1-о/р)-100, ть у якій о са. відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 9б і р відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 905. е При ефективності, яка дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності необроблених що) рослин; при ефективності, яка дорівнює 100, оброблені рослини не є ураженими.

Очікувану ефективність сумішей діючої речовини визначають за формулою Колбі |(К.5. СоїЇру, У/еедз 15, 20-22 (1967)| та порівнюють із встановленою ефективністю. формула Колбі: о Е-хну-х-уЛ100

Е очікувана ефективність, виражена у 95 від необроблених контрольних рослин, при застосуванні суміші з їмо) діючих речовин А та Б з концентраціями а та б. х ефективність, виражена у 95 від необроблених рослин, при застосуванні діючої речовини А з концентрацією бо а. у ефективність, виражена у 95 від необроблених рослин, при застосуванні діючої речовини Б з концентрацією б.

Приклад застосування 1: Захисна дія проти викликаної Зрпаегоїпеса Шіїдіпеа борошнистої роси огірків

Листи вирощених у горщиках паростків огірків сорту Житайський змій" обприскують до утворення крапель 65 водним розчином діючої речовини, приготовленим з основного розчину, який складається з 1095 діючої речовини, 8595 циклогексанону та 595 емульгатора. Через 20 годин після сушіння наприсканого шару обпилюють водною емульсією спор борошнистої роси огірків (ЗрпиаегоїНеса ІцШідіпеа). Після цього рослини культивують у теплиці при температурі між 20 та 242С и при відносній вологості повітря від 60 до 8095 протягом 7 днів. Потім визначають візуально ступінь розвитку борошнистої роси у 95 - ураження поверхні листів.

Візуально визначені значення відсоткової частки ураження поверхні листів рослин перераховують в ефективність як 95 від необробленого контролю. Ефективність, яка становить 0, відповідає ураженню як при необробленому контролі, ефективність, яка дорівнює 100, відповідає 09о ураження. Очікувані ефективності комбінацій діючих речовин визначають за формулою Колбі |СоІру, 5.К. (СаІсцайпо зупегадівіїс апа апіадопівіїс гезропзевз ої Пегрісіде СотрБіпайопе", МУееавз, 15, стор.20-22, 1967)| і порівнюють із ефективністю, яку 70 спостерігають.

Таблиця А

Діюча речовина |Концентрація дій. Речовини у розчині для обприскування у міл. част. Ефективність у 95 від необробл. контролю 025

Таблиця В сч

Сполука І-28 ї Сполука 1І-5, 0,12540,25міл. част. 100 77 (о)

Суміш 12

Сполука І-37 к Сполука 1І-5, 0,25:40,5міл. част. 94 71

Суміш 12 Га

Сполука І-37 ї Сполука 1І-5, 0,12540,25міл. част. 100 53

Суміш 12 «

Сполука І-37 ї- Сполука 1І-5, 0,540,25міл. част. 94 65 ав!

Суміш 2:1

Сполука І-37 я Сполука 1І-5, 0,25-0,125міл. част. 88 42 «

Суміш 2:11 ч- ") розраховано за формулою Колбі

З результатів дослідів випливає, що ефективність, яка спостерігається при всіх співвідношеннях суміші « дю вище, ніж ефективність, розрахована за формулою Колбі (з Зупего 166А. ХІ 5). -о и

Claims (7)

Формула винаходу и?

1. Фунгіцидна суміш, яка містіть а) бензофенон формули І -і і З («в) ЧК» Ко) г КО Осн, З о В осн, іме) де во В" означає метокси, ацетокси або гідрокси; В? означає метил; ВЗ означає водень, хлор або бром; і В" означає С.-С,.-алкіл; та Б) амідну сполуку формули 11.1 б5

Ї і Ф ех М Н - М Ге еЕ7 де К5 означає галоген, галогенметил, метил, метокси, метилтіо, метилсульфініл або метилсульфоніл та В означає галоген або ціано у синергічно ефективній кількості.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що масове співвідношення бензофенону формули | і амідної сполуки формули 1.1 становить від 20:1 до 1:20.

3. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їх простір виростання або рослини, які підлягають захисту від них, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення обробляють бензофеноном формули | згідно із п. 1 та амідною сполукою формули 11.1 згідно із п. 1 у синергічно ефективній кількості.

4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що бензофенон формули І згідно із п. 1 та сполуку аміду формули с А згідно із п. 1 застосовують одночасно, а саме разом або роздільно, або послідовно. Ге)

5. Спосіб за п. З або 4, який відрізняється тим, що бензофенон формули І за п. 1 застосовують у кількості від 0,02 до 2,0 кг/га.

6. Спосіб за п. З або 4, який відрізняється тим, що амідну сполуку формули ІІ.1 за п. 1 застосовують у кількості від 0,08 до 3,0 кг/га. сч

7. Фунгіцидний засіб, що складається з двох частин, причому одна частина містить бензофенон формули | за «Ж п. 1 у твердому або рідкому носії та інша частина містить амідну сполуку формули 1.1 за п. 1 у твердому або рідкому носії в синергічно ефективній кількості. о « Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних Зо мікросхем", 2005, М 10, 15.10.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і - науки України. -

с . и? -І щ» («в) щ» Ко) іме) 60 б5