UA73294C2 - A method for producing low-viscuous water-soluble cellulose ether - Google Patents
A method for producing low-viscuous water-soluble cellulose ether Download PDFInfo
- Publication number
- UA73294C2 UA73294C2 UA2001064446A UA2001064446A UA73294C2 UA 73294 C2 UA73294 C2 UA 73294C2 UA 2001064446 A UA2001064446 A UA 2001064446A UA 2001064446 A UA2001064446 A UA 2001064446A UA 73294 C2 UA73294 C2 UA 73294C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- cellulose
- cellulose ether
- aqueous solution
- ether
- Prior art date
Links
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- -1 methyl hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 6
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/08—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with hydroxylated hydrocarbon radicals; Esters, ethers, or acetals thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Опис винаходу
Технологічні якості етерів целюлози значною мірою залежать від в'язкості їх розчинів. Хоча головним чином 2 розробці підлягають етери целюлози з середньою в'язкістю, тобто такі з середньою молекулярною вагою; набувають значення також етери целюлози з високою або низькою в'язкістю.
Етери целюлози з низькою в'язкістю, які порівняно з етерами целюлози з середньою та високою в'язкістю мають також низьку молекулярну вагу, в принципі виготовляють двома різними шляхами. Або за основу беруть низькомолекулярну лужну целюлозу і етерифікують її, або ж готовий етер целюлози розщеплюють до отримання 70 бажаної молекулярної ваги.
Якщо за основу беруть низькомолекулярну лужну целюлозу і виготовляють із неї етер целюлози шляхом етерифікації, то це ускладнює наступний процес очищення. Етер целюлози містить значну коротколанцюгову частку, яка у миючих засобах швидко бубнявіє або вимивається.
Другий із вказаних можливих методів, тобто розщеплення високомолекулярних етерів целюлози на 79 низькомолекулярні етери целюлози з низькою в'язкістю може бути супроводжений впливом окислювачів, наприклад гіпохлориту або пероксиду водню. Окислювальне розщеплення високомолекулярних етерів целюлози може бути проведене після процесу очищення. Таким чином можна запобігти втратам внаслідок вимивання та труднощам під час прання.
Вказані нижче документи дають огляд сучасних способів розщеплення етерів целюлози з високою в'язкістю 20 після етерифікації та миття:
ОРЕ 2 016 203, що належить Те бом Спетіса! Со, захищає спосіб зниження в'язкості етерів целюлози за допомогою пероксиду водню. При цьому способі переважно сухий етер целюлози з вмістом води менш ніж 5905 у вільному потоці змішують 10-5095-им розчином пероксиду водню, і отриману суміш нагрівають до 50-15020.. ОЄЕ 1 543 116, що належить Каїе Ас, захищає спосіб виготовлення етерів целюлози з низькою в'язкістю шляхом с 25 окислювального розщеплення етерів целюлози з високою в'язкістю за допомогою пероксиду водню. Цей спосіб (3 відзначається тим, що змішують етер целюлози, що має високу в'язкість, з пероксидом водню, причому вміст води в суміші не перевищує 75ваг.9о., відносно загальної кількості. Потім суміш при температурах 100-25020 висушують до зникнення пероксиду водню. Втрати вологості та пероксиду водню при цьому протікають майже паралельно зниженню в'язкості. Для цих способів є спільним, що безпосередньо із реакції розщеплення виникає З 3о етер целюлози із низькою в'язкістю у формі сухого порошку або гранул. Потрібно або проводити сушіння перед (о) реакцією розщеплення і працювати при незначному вмістові вологості, або ж працювати з вологим продуктом, досягаючи більш низьких показників вологості. При цьому втрати в'язкості протікають майже паралельно з см втратами вологості. Ге)
Задача полягає у створенні способу, який дозволяє регулювати в'язкість безпосередньо після вимивання 35 етеру целюлози таким чином, щоб не впливати на наступне сушіння, надання форми (подрібнення, ге гранулювання) та змішування, і щоб на реакцію розщеплення не впливали наступні операції сушіння, надання форми (подрібнення, гранулювання) та змішування.
Поставлена задача вирішується в способі одержання водорозчинного етеру целюлози з групи, що включає « дю метилцелюлозу, метилгідроксиетилцелюлозу, гідрофобно модифіковану метилгідроксиетилцелюлозу, -о метилгідроксипропілцелюлозу, гідроксипропілделюлозу и їх суміші, шляхом окислювального розщеплення с відповідного етеру целюлози пероксидом водню при нагріванні, причому пероксид водню використовують у :з» вигляді водного розчину, за рахунок того, що використовують високов'язкий етер целюлози у формі фільтровального осаду, що містить воду, із вмістом твердої речовини, що дорівнює 35-8095 від ваги етеру целюлози і води, одержуваного після промивання і відділення, і який інтенсивно перемішують з водним розчином -1 пероксиду водню при температурі 65-1259С і одержану суміш підтримують у рухливому стані при вказаній температурі до використання, принаймні, 9096 пероксиду водню, причому співвідношення водного розчину (95) пероксиду водню і вологого фільтровального осаду вибирають таким чином, що вміст пероксиду водню 7 становить 0,1-1095 від ваги сухого етеру целюлози.
За таким способом отримують водорозчинний етер целюлози з низькою в'язкістю. Неочікувано виявилось, Що се) на наступні операції процесу виготовлення готового для продажу етеру целюлози, такі як сушіння, надання
Т» форми (подрібнення, гранулювання) та змішування реакція розщеплення не впливає. Ступінь вологості та подрібнення може бути регульований незалежно від зниження в'язкості.
Під етерами целюлози з низькою в'язкістю тут потрібно розуміти етери целюлози, у яких 2905-ні водні розчини ов при температурі 202С та напрузі зсуву 2,55с7! мають в'язкість від 2 до 400, зокрема 2-100мПа/с (Нааке
Коіюомізко). Під етерами целюлози з високою в'язкістю треба розуміти такий етер целюлози, у якого 290-ні водні іФ) розчини при температурі 202С та напрузі зсуву 2,55с7! мають в'язкість 100-100000, краще 400-20000 Па/с. При ко цьому зниження в'язкості у кінцевому продукті, викликане способом згідно з винаходом, становить порівняно з початковим продуктом переважно не менше 5095, зокрема не менше 7095, а найкраще 98905. во Як початковий матеріал можуть бути застосовані іонні або неійонні етери целюлози, як наприклад карбоксилметилцелюлоза, гідрофобно модифікована карбоксилметилцелюлоза, гідроксиетилкарбоксиметілцелюлоза, сульфоетилцелюлоза, гідрофобне модифікована сульфоетилцелюлоза, гідроксиетилсульфоетилцелюлоза, гідрофобно модифікована гідроксиетилсульфоетилцелюлоза, гідроксиетилцелюлоза, гідрофобно модифікован гідроксиетилцелюлоза, метилцелюлоза, б5 метилгідроксиетилцелюлоза, метилгідроксиетилсульфоетилцелюлоза, гідрофобно модифікована метилгідроксиетилцелюлоза, метилгідроксипропилцелюлоза, гідроксіпропилцелюлоза а також їх суміші або похідні. Особливо придатними як початковий продукт є метилгідроксиетилцелюлоза або метилгідроксипропилцелюлоза.
Вигідним є застосування насиченого водою коржа цих етерів целюлози, який залишається після вимивання та сепарації.
Запропонований спосіб можна зручно включати у виробничий процес виготовлення етеру целюлози.
Початковий матеріал з високою в'язкістю після вимивання центрифугують до отримання твердої речовини 35-8Оваг.9о, переважно 40-55ваг.9о відносно загальної ваги.
Одержаний вологий фільтрований осад обробляють вказаним вище чином, при цьому переважно 7/0 підтримують суміш в рухливому стані при температурі 75-1009С до використання, принаймні, 9090 використовуваного пероксиду водню. Особливо вигідно, коли суміш перемішують до повного використання пероксиду водню. Наступні операції, такі як адитивне сполучення, зрошування діальдегідами, ущільнення, сушіння та подрібнення можуть бути виконані звичним способом.
Для розщеплення етерів целюлози з високою в'язкістю переважно застосовують 0,2-2,5ваг.9о пероксиду 75 ВОДНЮ, найбільш переважно 0,5-1,8ваг.95 пероксиду водню, відносно сухого етеру целюлози. В залежності від початкового матеріалу після реакції розщеплення отримують продукти, у яких 2905-ні водні розчини мають значення рН від З до 5. Доцільним виявилося, щоб перед реакцією розщеплення, під час або після неї, але у будь-якому випадку перед кожною наступною операцією - сушінням або наданням форми - проводили регулювання значення рН продукту. Особливо добрі результати були досягнуті, коли регулювання значення рн здійснювали після реакції розщеплення. Регулювання значення рН проводять за допомогою водних розчинів солей, що мають значення рН від 5 до 12 і бажано містять повністю або частково необхідний пероксид водню. Ці розчини додають до реакційної суміші у таких кількостях, щоб значення рН суміші після такого додавання досягло 4,5, а краще 6 або 7. Краще застосовувати водні розчини дигідрофосфату натрію, гідрофосфату натрію, фосфату натрію, карбонату натрію та гідрокарбонату натрію, або водні розчини сумішей цих солей. Також можна с
Застосовувати лужні солі слабких кислот, особливо лимонної кислоти або бурштинової кислоти у формі водних буферних розчинів. Перевагою заявленого способу є те, що тут безпосереднє зниження молекулярної ваги о зовсім не пов'язане із наступним сушінням. Завдяки цьому можна застосовувати будь-які сушильні агрегати з різними термінами обробки часток целюлози, що підлягають сушінню, причому це не впливає на реакцію розщеплення. Крім того, лише один агрегат, змішувач, у якому проводять реакцію розщеплення, може відчути «І 3о Вплив корозійних властивостей застосованого пероксиду водню. Зокрема, можна аддитиви та модифікатори додавати зразу після реакції розщеплення, однак перед сушінням змоченого розчинником (напр., водою) етеру іа целюлози. Тут потрібно окремо назвати групу діальдегідів (таких, як гліоксаль). Ці сполуки застосовують для Га виготовлення етерів целюлози з уповільненою розчинністю, їх застосування разом з пероксидом водню, необхідним для реакції розщеплення, обумовлене їх чутливістю до окислення. Можливим є також додавання і,
Зз5 Після реакції розщеплення і перед сушінням олігомерних або полімерних чутливих до окислення субстанцій ї- (напр., полісахаридів, етеру полісахариду, полівінілового спирту, поліетеру, поліамідів). Наступні приклади повинні більш детально пояснити винахід.
Приклади 1-4 5кг метилгідроксиетилцелюлози зі вмістом метоксигруп 24,2-30,595 та вмістом гідроксиетоксигруп 7,5-14,890 « 470 та з вологістю 50-53ваг.7о від загальної кількості і з вказаною у подальшій таблиці в'язкістю, виміряною у шщ с 2ваг.95-их водних розчинах при 202С та при напрузі зсуву 2,55с7! (Нааке Коїомізко). Обприскують 800мл водного ц розчину пероксиду водню. Отриману таким чином суміш перемішують протягом 6 годин при температурі 759С і ,» потім сушать. Застосована кількість пероксиду водню, початкова в'язкість та кінцева в'язкість показані у таблиці 1. Показники кількості стосуються сухої метилгідроксиетилцелюлози. - о ю сю яю 116 «з»
В прикладах 1-3 вміст твердої речовини в реакційній суміші складає приблизно 41ваг.У5, а в прикладі 4 приблизно 4Зваг.9р.
Приклади 5-7 5кг метилгідроксиетилцелюлози зі вмістом метоксигруп 21,4-26,190 та вмістом гідроксиетоксигруп 5,9-9,895 та
ІФ) з вологістю 52ваг.9о від загальної кількості і з вказаною у подальшій таблиці в'язкістю, виміряною у 2ваг.9Ув-их їмо) водних розчинах при 202С та при напрузі зсуву 2,55с7" (Нааке Роїохмізко), обприскують 500мл водного розчину пероксиду водню. Застосована кількість пероксиду водню становить Зваг.ою від сухої 60 метилгідроксиетилцелюлози. Отриману таким чином суміш перемішують до повного використання пероксиду водню, а потім сушать. Температура, тривалість реакції, початкова та кінцева в'язкість показані у таблиці 2. 65 порядковий 5 6.000 40 75 6
5-2 5001171ж400017863001 5
В прикладах 5-7 вміст твердої речовини в реакційній суміші складає приблизно 44ваг.95.
Приклади 8-10 5кг метилгідроксиетилцелюлози зі вмістом метоксигруп 21,4-26,190 та вмістом гідроксиетоксигруп 5,9-9,895 та з вологістю 52ваг.9о від загальної кількості і з вказаною у подальшій таблиці в'язкістю, виміряною у 2ваг.9Ув-их водних розчинах при 202С та при напрузі зсуву 2,55с7" (Нааке Роїохмізко), обприскують 500мл водного розчину /о пероксиду водню. Отриману суміш перемішують протягом З годин при 9523 до повного використання пероксиду водню і потім обприскують 250мл водного розчину гідрофосфату натрію та карбонату натрію, після чого протягом 60 хвилин розмішують. Потім здійснюють сушіння. Початкова в'язкість та кінцева в'язкість, застосована кількість гідрофосфату натрію та карбонат натрію, а також значення рН у 295-их розчинів продукту та кількість застосованого пероксиду водню показані в таблиці 3. Показники кількості стосуються сухої 7/5 метилгідроксиетилцелюлози. (мПа/с) (мПа/с) (вагою) (вагою) розчинів (вагою) 8 в 010801009ж5010925516 2 зв 0110090000100о501о301581о
В прикладах 8-10 вміст твердої речовини в реакційній суміші складає приблизно 44ваг.9р.
Приклади 11-12 с окг метилгідроксиетилцелюлози зі вмістом метоксигруп 24,2-30,59о та вмістом гідроксиетоксигруп 7,5-14,995.. (У та з вологістю 50-53ваг.9о від загальної кількості і з вказаною у подальшій таблиці в'язкістю, виміряною у 2ваг.95-их водних розчинах при 202С та при напрузі зсуву 2,55с7! (Нааке Роїомізко), обприскують 800мл водного розчину пероксиду водню. Кількість застосованого пероксиду водню становить 1,5ваг.9о від сухої метилгідроксиетилцелюлози. Додатково розчин пероксиду водню отримує 0,5ваг.бо (відносно сухої З метилгідроксиетилцелюлози) тринатріумцитрату. Отриману суміш перемішують протягом 5 годин при 9092С до (с) повного використання пероксиду водню, після чого сушать. Початкова в'язкість та кінцева в'язкість, а також значення рН у 295-их розчинів продукту показані в таблиці 4. с со щі - петлю 111
В прикладі 11 вміст твердої речовини в реакційній суміші складає приблизно 4Зваг.9У5, а в прикладі 12 ч с 40 приблизно 41ваг.оБ. в
Claims (1)
- . "» Формула винаходу 45 1.Спосіб одержання водорозчинного етеру целюлози, вибраного з групи, що включає метилцелюлозу, і метилгідроксіетгилцелюлозу, гідрофобно модифіковану метилгідроксіетгилцелюлозу, с метилгідроксипропілцелюлозу, гідроксипропілцелюлозу та їх суміші шляхом окислювального розщеплення відповідного високов'язкого етеру целюлози пероксидом водню при нагріванні, причому пероксид водню де використовують у вигляді водного розчину, який відрізняється тим, що високов'язкий етер целюлози со 50 використовують у формі фільтрованого осаду, одержуваного після промивання і відділення, який містить воду, та вміст твердої речовини в якому дорівнює 35-80 95 від маси етеру целюлози і води, який інтенсивно їз» перемішують з водним розчином пероксиду водню при температурі 65-125 С і одержану суміш підтримують у рухливому стані при вказаній температурі до використання принаймні 9095 пероксиду водню, причому співвідношення водного розчину пероксиду водню і вологого фільтрованого осаду вибирають таким чином, що вміст пероксиду водню становить 0,1-10 95 від маси сухого етеру целюлози. ГФ) 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що змішування з водним розчином пероксиду водню здійснюють ступінчасто. де З. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що суміш підтримують у рухливому стані при температурі 75-100 26. 60 4. Спосіб за одним із пп. 1 або 3, який відрізняється тим, що застосовують 0,2-2 мас.9о, переважно 0,5-1,8 мас.бо відносно сухого етеру целюлози, пероксиду водню.5. Спосіб за одним із пп. 1-4, який відрізняється тим, що застосовують вологий фільтрований осад із вмістом твердої речовини 40-55 95 від маси етеру целюлози та води.6. Спосіб за одним із пп. 1-5, який відрізняється тим, що перед реакцією розщеплення, під час або після неї бо здійснюють регулювання значення рН суміші до рівня вище 4,5, переважно 6 або 7 шляхом змішування з водним розчином, який має значення рН від 5 до 12 та може містити необхідний для реакції розщеплення розчинений пероксид водню. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 7, 15.07.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с (8) « (22) с со і - -с . и? -І (95) іме) о 50 с» Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19854770A DE19854770A1 (de) | 1998-11-27 | 1998-11-27 | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wasserlöslicher Celluloseether |
| PCT/EP1999/008779 WO2000032636A1 (de) | 1998-11-27 | 1999-11-15 | Verfahren zur herstellung niedrigviskoser wasserlöslicher celluloseether |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA73294C2 true UA73294C2 (en) | 2005-07-15 |
Family
ID=7889225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2001064446A UA73294C2 (en) | 1998-11-27 | 1999-11-15 | A method for producing low-viscuous water-soluble cellulose ether |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6939961B1 (uk) |
| EP (1) | EP1153040B1 (uk) |
| JP (1) | JP2002531593A (uk) |
| KR (1) | KR20010080592A (uk) |
| CN (1) | CN1269841C (uk) |
| AT (1) | ATE297411T1 (uk) |
| AU (1) | AU1506100A (uk) |
| BR (1) | BR9915690A (uk) |
| CA (1) | CA2352186C (uk) |
| DE (2) | DE19854770A1 (uk) |
| ES (1) | ES2242432T3 (uk) |
| HK (1) | HK1044005B (uk) |
| NO (1) | NO20012577L (uk) |
| PL (1) | PL349790A1 (uk) |
| TR (1) | TR200101448T2 (uk) |
| UA (1) | UA73294C2 (uk) |
| WO (1) | WO2000032636A1 (uk) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006507373A (ja) * | 2002-07-10 | 2006-03-02 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 水溶性ポリサッカライドの脱重合 |
| JP3905833B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2007-04-18 | 伊那食品工業株式会社 | 増粘用添加物 |
| EP1689787A2 (en) | 2003-11-28 | 2006-08-16 | Eastman Chemical Company | Cellulose interpolymers and method of oxidation |
| MX2010004931A (es) * | 2007-11-09 | 2010-06-11 | Union Carbide Chem Plastic | Metodo para preparar eter de celulosa de muy baja viscosidad y producto. |
| MX357819B (es) | 2009-05-28 | 2018-07-25 | Gp Cellulose Gmbh Star | Celulosa modificada a partir de fibra kraft química y métodos para elaborarla y su uso. |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| ES2487639T3 (es) * | 2011-04-01 | 2014-08-22 | Omya International Ag | Híbrido de pigmentos autoaglutinantes |
| RS53929B1 (en) * | 2012-05-11 | 2015-08-31 | Omya International Ag | SUSTAINABLE ADSORPTIVE POLYMERS |
| KR101971738B1 (ko) | 2012-12-11 | 2019-04-23 | 롯데정밀화학 주식회사 | 부분 중화법을 통한 초저점도 히드록시알킬 셀룰로오스의 제조방법 |
| KR102033179B1 (ko) * | 2012-12-28 | 2019-10-16 | 롯데정밀화학 주식회사 | 스킴코트 모르타르용 첨가제 및 이를 포함하는 스킴코트 모르타르 조성물 |
| KR101586136B1 (ko) * | 2013-01-09 | 2016-01-15 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 저중합도 셀룰로오스에테르의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 셀룰로오스에테르 |
| MX357604B (es) | 2013-03-15 | 2018-07-16 | Gp Cellulose Gmbh | Una fibra kraft de baja viscosidad que tiene un contenido de carboxilo mejorado, y metodos para fabricar y usar la misma. |
| CN104558203B (zh) * | 2015-01-22 | 2016-08-24 | 湖州展望药业股份有限公司 | 一种特低粘度高取代羟丙基纤维素醚的制备方法及其制品 |
| KR102373750B1 (ko) * | 2016-10-06 | 2022-03-15 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법 |
| DE102017223690A1 (de) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Se Tylose Gmbh & Co. Kg | Oxidativer Abbau von Celluloseethern |
| CN109336983B (zh) * | 2018-11-15 | 2020-12-29 | 泸州北方纤维素有限公司 | 用于特低粘羟乙基纤维素的制备方法 |
| CN109627346A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-04-16 | 泸州北方纤维素有限公司 | 稳定性良好的超低粘度乙基纤维素及其制备方法 |
| CN113683470A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-23 | 姚鲁 | 一种改善射钉装药制造的安全和环保方法 |
| CN115572107B (zh) * | 2022-11-11 | 2024-01-19 | 亚士创能新材料(滁州)有限公司 | 耐温变施工的真石漆及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB953944A (en) * | 1962-02-16 | 1964-04-02 | Ici Ltd | Reduction of viscosity of water-soluble non-ionic cellulose ethers |
| DE1543116A1 (de) * | 1965-05-29 | 1969-07-31 | Kalle Ag | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wasserloeslicher Celluloseaether |
| US3728331A (en) * | 1969-04-04 | 1973-04-17 | Dow Chemical Co | Process for reducing the viscosity of a cellulose ether with hydrogen peroxide |
| JPS5941643B2 (ja) * | 1979-02-15 | 1984-10-08 | 株式会社興人 | 低粘度カルボキシメチルエチルセルロ−スの製造法 |
| JPS5928321B2 (ja) * | 1979-02-16 | 1984-07-12 | 株式会社興人 | カルボキシメチルセルロ−スのマ−セル化方法 |
| DE3009149A1 (de) * | 1980-03-10 | 1981-09-24 | Kohjin Co., Ltd., Tokyo | Verfahren zum veraethern von cellulosen |
| JPS6051481B2 (ja) * | 1981-04-30 | 1985-11-14 | 株式会社興人 | 低粘度セルロ−スエ−テル類の製造方法 |
| DE3839831A1 (de) * | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Hoechst Ag | Verfahren und vorrichtung zur produktschonenden mahlung und gleichzeitigen trocknung von feuchten celluloseethern |
| JP2800061B2 (ja) * | 1990-05-21 | 1998-09-21 | ダイセル化学工業株式会社 | 低粘度カルボキシメチルセルロースナトリウムの製造法 |
| JP2800062B2 (ja) * | 1990-05-21 | 1998-09-21 | ダイセル化学工業株式会社 | 超低粘度カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 |
| DE69129608T2 (de) * | 1990-07-02 | 1998-10-15 | Aqualon Co | Niedrigviskose-Polysaccharidzusammensetzung mit hohem Festkörpergehalt |
| JPH0681761B2 (ja) * | 1991-07-12 | 1994-10-19 | 三洋化成工業株式会社 | セルロース誘導体の低分子化方法および低分子量セルロース誘導体のエーテル化方法 |
| GB2262527A (en) * | 1992-07-02 | 1993-06-23 | Dow Deutschland Inc | Process for grinding cellulose compounds |
| DE4411681A1 (de) * | 1994-04-05 | 1995-10-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung niedermolekularer Polysaccharidether |
-
1998
- 1998-11-27 DE DE19854770A patent/DE19854770A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-11-15 US US09/856,545 patent/US6939961B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-15 JP JP2000585276A patent/JP2002531593A/ja active Pending
- 1999-11-15 UA UA2001064446A patent/UA73294C2/uk unknown
- 1999-11-15 TR TR2001/01448T patent/TR200101448T2/xx unknown
- 1999-11-15 CN CNB998137154A patent/CN1269841C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-15 AT AT99957311T patent/ATE297411T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-15 DE DE59912164T patent/DE59912164D1/de not_active Revoked
- 1999-11-15 KR KR1020017006602A patent/KR20010080592A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-11-15 BR BR9915690-3A patent/BR9915690A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-11-15 ES ES99957311T patent/ES2242432T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-15 CA CA002352186A patent/CA2352186C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-15 WO PCT/EP1999/008779 patent/WO2000032636A1/de not_active Application Discontinuation
- 1999-11-15 EP EP99957311A patent/EP1153040B1/de not_active Revoked
- 1999-11-15 PL PL99349790A patent/PL349790A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-11-15 AU AU15061/00A patent/AU1506100A/en not_active Abandoned
-
2001
- 2001-05-25 NO NO20012577A patent/NO20012577L/no not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-07-23 HK HK02105446.7A patent/HK1044005B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9915690A (pt) | 2001-11-13 |
| US6939961B1 (en) | 2005-09-06 |
| PL349790A1 (en) | 2002-09-09 |
| DE19854770A1 (de) | 2000-05-31 |
| JP2002531593A (ja) | 2002-09-24 |
| CN1334822A (zh) | 2002-02-06 |
| HK1044005B (zh) | 2007-03-30 |
| ATE297411T1 (de) | 2005-06-15 |
| DE59912164D1 (de) | 2005-07-14 |
| CN1269841C (zh) | 2006-08-16 |
| KR20010080592A (ko) | 2001-08-22 |
| WO2000032636A1 (de) | 2000-06-08 |
| ES2242432T3 (es) | 2005-11-01 |
| CA2352186A1 (en) | 2000-06-08 |
| NO20012577D0 (no) | 2001-05-25 |
| AU1506100A (en) | 2000-06-19 |
| EP1153040B1 (de) | 2005-06-08 |
| EP1153040A1 (de) | 2001-11-14 |
| NO20012577L (no) | 2001-05-25 |
| CA2352186C (en) | 2008-12-30 |
| HK1044005A1 (en) | 2002-10-04 |
| TR200101448T2 (tr) | 2002-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA73294C2 (en) | A method for producing low-viscuous water-soluble cellulose ether | |
| US4451649A (en) | Process for the production of hydroxypropyl starch | |
| CN101365725B (zh) | 淀粉改性的方法 | |
| JP2004530016A (ja) | デンプンの架橋 | |
| JP4950434B2 (ja) | メチルヒドロキシアルキルセルロースの製造方法 | |
| TW500728B (en) | Hydrophobically modified cellulose ethers, preparation process thereof, and composition containing the same | |
| EP0573852B1 (de) | Sulfoalkylgruppenhaltige Alkylhydroxyalkylcelluloseether | |
| FI73226C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av i vattenmedia dispergerbara cellulosaetrar. | |
| KR101065474B1 (ko) | 비이온성 셀룰로스 에테르와 이의 용도 | |
| JP2008507602A (ja) | アミノ酸含有セルロース誘導体の製造方法及び化粧品配合物、水処理及び製紙でのそれらの使用 | |
| JP2003171401A (ja) | ヒドロキシアルキルセルロースの製造方法 | |
| MXPA05002252A (es) | Metodo para producir eteres de celulosa entrelazados temporalmente. | |
| JPS5975903A (ja) | 水溶性ナトリウムカルボキシメチルセルロ−スの製造方法 | |
| JP5237518B2 (ja) | 良好に湿潤し得る、少なくともアルキル化された水溶性で粉末状の非イオン性セルロースエーテルを製造する方法 | |
| AU2004226986A1 (en) | Storage-stable particle composition of polysaccharides and/or polysaccharide derivatives and at least one synthetic polymer, a process for production thereof and use in thereof in construction material mixtures | |
| EP2714746B1 (en) | Hydroxypropyl guar | |
| US4438264A (en) | Process for the production of hydroxyethyl methyl cellulose | |
| MXPA01005297A (en) | Method for the production of low-viscous water-soluble cellulose ethers | |
| KR950013773B1 (ko) | 고구마 전분박의 카르복시메틸에테르염의 제조방법 | |
| RU2155191C1 (ru) | Способ получения карбоксиметилцеллюлозы | |
| JPH0140841B2 (uk) | ||
| RU2739258C2 (ru) | Способ получения простого эфира целлюлозы, полученный этим способом простой эфир целлюлозы и отделочные материалы для строительства, содержащие простой эфир целлюлозы | |
| JPH0140842B2 (uk) | ||
| JPS5996103A (ja) | 水溶液が透明性に優れたガラクトマンナンのヒドロキシアルキルエ−テルの製法 | |
| JPH0616701A (ja) | 環状エーテルを沈殿防止剤として用いてセルロースエーテルを製造する方法 |