KR101065474B1 - 비이온성 셀룰로스 에테르와 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비이온성 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르와 이러한 셀룰로스 에테르의 제조 방법에 관한 것이며,
상기 셀룰로스 에테르의 응집 온도는 70 ℃ 내지 95 ℃이고, 메틸 치환도는 0.1 내지 0.8이며, 에틸 치환도는 0.1 내지 0.7이고, 다기능성 특성을 가지며, 수성 배합물, 예컨대 수성 라텍스-함유 수성 조성물에 증점제 또는 레올로지 변형제로서 사용될 수 있는 것을 특징으로 한다.

Description

비이온성 셀룰로스 에테르와 이의 용도{A NONIONIC CELLULOSE ETHER AND ITS USE}
본 발명은 응집 온도(flocculation temperature)가 70 ℃ 내지 95 ℃인 비이온성 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르에 관한 것이다. 이러한 셀룰로스 에테르는 다기능의 특성을 가지며, 라텍스-함유 수성 페인트 조성물과 같은 수성 배합물(aqueous formulation)에서 증점제(thickening agent) 또는 레올로지 변형제(rheology modifier)로서 사용될 수 있다.
비이온성 셀룰로스 에테르는 수성 페인트 조성물, 예를 들어 라텍스-함유 페인트 조성물의 증점제로서 오랫 동안 사용되어 왔다. 또한 비이온성 셀룰로스 에테르는 수성 페인트 조성물의 안정성(stability), 일관성(consistency) 및 보수성(water retention)에 상당한 효과를 보여준다. 또한, 비이온성 셀룰로스 에테르는 페인트 조성물에서 자주 발생되는 성분들과의 배합이 용이하다.
수성 페인트 조성물에 종종 사용되는 비이온성 셀룰로스 에테르 중 1 군은 수중에서 100 ℃ 이하의 응집 온도가 결여된 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르이다. 이러한 셀룰로스 에테르는 통상적으로 수성 페인트 조성물에 사용되는 경우에 점도를 안정하게 하고, 유기 색소와 무기 색소의 응집 경향이 낮고, 안정한 거품을 형성하는 경향이 낮기 때문에 가치가 있다. 그러나, 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르는 비교적 약한 증점 효과를 가지며, 습윤력(wetting ability)이 없거나 또는 있어도 단지 약한 습윤력을 가지는 단점이 있다.
비이온성 셀룰로스 에테르 중 또 다른 군은 수중에서 100 ℃ 이하의 응집 온도를 나타내는 수용성 셀룰로스 에테르이다. 이러한 셀룰로스 에테르의 예로는 수중에서 약 50 ℃ 내지 75 ℃의 응집 온도를 갖는, 메틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르, 메틸 하이드록시프로필 셀룰로스 에테르, 메틸 셀룰로스 에테르 및 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르가 있다. 이러한 셀룰로스 에테르는 양호한 증정력과 습윤력을 가지며 표면 장력을 감소시키기 때문에 가치가 있다. 또한 상기는 100 ℃ 이상의 응집 온도를 갖는 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르와 비교하여 수성 페인트 조성물의 개선된 유동성(flowability)을 부여한다. 그러나, 알킬 셀룰로스 에테르의 단점은 종종 안정한 거품을 형성시키고 저장 중에 페인트 조성물에 점도를 증가시킬 뿐만 아니라 페이트를 제조하는 경우에 무기 색소 또는 유기 색소를 응집시킨다는 것이다.
수용성 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르도 또한 공지되어 있으며, EP 929 716 A1, PCT/SE02/02164 및 PCT/SE02/02165에 기재되어 있다. 이러한 셀룰로스 에테르는 모르타르(mortar) 또는 종이 코팅 조성물에 사용하는 것이 유리할 수 있다.
따라서, 개선된 특성을 갖는 더 새로우며 다기능인 비이온성 셀룰로스 에테르를 찾을 필요성이 명백하며, 이러한 개선된 특성으로 수성 페인트 조성물에 사용하기에 적당한 에테르가 되며, 개선된 특성을 갖는 이러한 비이온성 셀룰로스 에테르는 표면 장력을 감소(개선된 습윤력)시키지만 높은 안정성의 거품을 제조하지 않는 셀룰로스 에테르일 수 있거나; 또는 무기 색소와 유기 색소의 응집이 야기되지 않아 결과적으로 양호한 색 수용(colour acceptance)을 가지며, 수성 페인트 조성물에 높은 안정성을 부여하는 셀룰로스 에테르일 수 있다.
수성 페인트 조성물에 사용하는 경우 안정한 거품 형성을 감소시키고 안정성이 개선되었지만 유기 색소와 무기 색소의 응집 또는 저장 중에 점도가 증가하는 좋지 않은 특성이 없는 특정 형태의 수용성 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르를 현재 발견하였다. 이러한 셀룰로스 에테르는 여전히 양호한 습윤력과 높은 증점 효과와 같은 알킬 셀룰로스 에테르의 좋은 특성을 유지한다. 본 발명에 따른 셀룰로스 에테르의 응집 온도는 70 ℃ 내지 95 ℃, 적당하게는 75 ℃ 내지 90 ℃, 바람직하게는 78 ℃ 내지 85 ℃이며, 메틸의 치환도(DS)는 0.1 내지 0.8, 바람직하게는 0.2 내지 0.6이며, 에틸의 치환도는 0.1 내지 0.7, 바람직하게는 0.2 내지 0.6이다. MS-하이드록시에틸은 1.5 내지 2.8, 바람직하게는 1.7 내지 2.5가 적당하다. 본 발명에 따른 알킬 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르의 점도는 10 cP 내지 10000 cP가 일반적이고, 바람직하게는 100 cp 내지 7000 cp이며, 이러한 점도는 20 ℃와 12 rpm에서 Brookfield LV에 따라 pH 7의 1 % 수용액에서 측정한다.
메틸, 에틸 및 하이드록시에틸 치환기를 결정하기 위해서 2개의 방법을 결합하였다. 상기 두개의 방법은 동일한 원리, 즉 형성된 알킬 할라이드의 정량 가스 크로마토그래피와 할로겐 산에 의한 에테르 결합의 분해(cleavage)를 사용한다. 메틸 치환은 요오드화수소산(hydroiodic acid)과 아디프산을 사용하여 결과적으로 상응하는 알킬 요오드화물(alkyl iodide)의 형성과 에테르 결합의 분해에 의해서 결정된다. 반응 도중에 형성된 알킬 요오드화물은 연속적으로 크실렌 상(xylene phase)으로 추출되며, 가스 크로마토그래피로 분석된다. 분해 반응에서 에틸과 하이드록시에틸 치환기 둘 다는 에틸 요오드화물을 형성하며, 에틸과 하이드록시에틸 치환기는 추가로 분석할 필요가 있다. 따라서 에톡시와 하이드록시에톡시기는 또한 아세트산의 브롬화수소산에 의해 분해되며, 에틸과 하이드록시에틸기는 에틸 브로마이드와 1,2-디브로모에탄을 형성한다. 이러한 브로마이드의 양은 가스 크로마토그래피로 결정한다. 또한 Hodges, K.L.; Analytical Chemistry; Vol 51 (1979), p 2172와 Stead Hindley; J Chromatog (1969); p 470-475를 참조할 수 있다.
메틸, 에틸 및 하이드록시에틸 치환기에 더하여, 알킬 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르는 또한 기타 치환기, 예컨대 하이드록시프로필, 및 4개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기의 존재로 소수성으로 변형된 치환기를 함유할 수도 있다. 4개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소기를 함유하는 적당한 치환기는 미국 특허 4 228 227과 5 140 099, 및 특허 공보 WO 00/08058에 기재되어 있다. 하기 화학식 1로 표시되는 기를 함유하는 치환기가 특히 적당하다:
Figure 112005041478520-pct00001
(상기 화학식 1에 있어서,
R은 8개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 지방족 기이며,
n은 1 내지 7의 숫자이다)
존재한다면, MS하이드록시프로필은 0.1 내지 0.5가 통상적이며, C4-C22-탄화수소기를 함유하는 치환기에 있어서의 MS는 0.006 내지 0.1이 적당하다.
본 발명에 따른 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르는 당업에서 설정이 잘된 실험에 따라서 각각 공지되어 있는 반응 공정에 의해서 제조될 수 있다. 따라서, 알칼리 셀룰로스(활성화된 셀룰로스)는 셀룰로스를 알칼리로 머서화(mercerizing)함으로써 1회 이상의 공정으로 제조될 수 있으며, 추가로 유기 반응 매질, 예를 들어 에틸 클로라이드, 아세톤, 알킬-블록된 모노 또는 폴리(에틸렌 글리콜), 이소프로판올, tert. 부탄올 또는 디메톡시에탄 또는 이들의 혼합물의 존재하에 50 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 에틸렌 옥사이드, 메틸 클로라이드 및 에틸 클로라이드의 적당한 양과 1회 이상의 공정에서 반응할 수 있다. 사카라이드 유닛 1 몰 당 0.8 몰 내지 1.8 몰의 알칼리 총량으로 수성 알칼리와 셀룰로스는 1회 이상의 공정으로 머서화시키는 것이 적당하며; 사카라이드 유닛 1 몰 당 2.6 몰 내지 5.5 몰의 총량으로 에틸렌 옥사이드, 사카라이드 유닛 1 몰 당 0.2 몰 내지 1.5 몰의 총량으로 메틸 클로라이드, 및 사카라이드 유닛 1 몰 당 0.2 몰 내지 1.5 몰의 총량으로 에틸 클로라이드를 첨가하여, 50 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 유기 반응 매질의 존재하에 1회 이상의 공정으로 머서화된 셀룰로스와 반응시킨다. 반응 매질과 셀룰로스의 중량비는 1:1 내지 10:1, 적당하게는 4:3 내지 3:1일 수 있다. 반응 매질로서 에틸 클로라이드를 사용하는 경우에, 에틸 클로라이드의 목적하는 양은 반응 혼합물에 이미 존재하며, 추가로 에틸 클로라이드를 첨가할 필요는 없다. 에틸화는 사용하는 알칼리의 양, 반응 온도 및 반응 시간으로 조절될 수 있다. 목적한다면, 알칼리 일부를 셀룰로스를 추가로 활성화시키기 위해서 반응 도중의 마지막 공정에 첨가할 수 있다. 메틸과 에틸의 총 치환도는 대응하는 NaOH의 당량이 소비되고 염화나트륨이 형성되기 때문에 머서화 공정에 사용되는 알칼리의 양으로 조절될 수 있다. 부 반응(side reaction) 때문에 알킬 치환기의 수득율은 단지 40 % 내지 60 %이다.
본 발명의 하나의 적당한 실시양태에 따라, 알칼리로 셀룰로스를 머서화시키는 것은 방법의 초기 공정과 방법의 마지막 공정 둘 다에서 실행시킬 수 있으며, 에틸렌 옥사이드 총량의 일부, 메틸 클로라이드 총량의 일부 또는 전부, 및 에틸 클로라이드의 총량의 일부 또는 전부를 첨가하고 초기에 머서화된 셀룰로스와 반응시킨 후가 바람직하다. 상기 방법에서, 셀룰로스는 초기에 알칼리 총량의 일부로 머서화될 수 있으며; 에틸렌 옥사이드 총량의 일부, 메틸 클로라이드 총량의 일부 또는 전부 및 에틸 클로라이드의 총량의 일부 또는 전부는 에틸 클로라이드가 반응 매질로서 존재하지 않는다면 50 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 1회 이상의 공정에 첨가하고, 초기에 머서화된 셀룰로스와 반응시켜서, 부분적으로 치환된 머서화 셀룰로스는 알칼리의 남아있는 일부와 추가로 머서화되며; 남아있는 일부의 에틸렌 옥사이드와 남아있는 일부의 메틸 클로라이드 및 부분적으로 남아있는 일부의 에틸 클로라이드는 에틸 클로라이드가 반응 매질로서 존재하지 않는다면 50 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 1회 이상의 공정에 첨가되고 추가로 머서화된 셀룰로스와 반응한다. 통상적으로, 에톡실화 반응은 50 ℃ 내지 80 ℃에서 실행되며, 메틸화 반응은 65 ℃ 내지 90 ℃에서 실행되고, 에틸화 반응은 95 ℃ 내지 115 ℃에서 실행된다.
본 발명의 다기능 셀룰로스 에테르는 증점제 또는 레올로지 변형제로서 0.1 중량% 내지 2.5 중량%의 양으로 수성 배합물로 사용되는 것이 유리할 것이다. 이러한 배합물은 용액, 유화액, 분산액 또는 현탁액의 형태를 가질 수 있다. 통상적인 응용 영역은 수성 페인트 조성물, 예컨대 라텍스 페인트; 수성 유기 충진제 조성물; 수성 개인 보호 제품(aqueous personal care product), 예컨대 삼푸, 수성 컨디션너 및 화장품; 수성 세제 조성물, 예컨대 경질 표면 세척제 및 세탁용 조성물; 및 수성 종이 코팅 조성물, 예컨대 코팅 슬립(coating slip) 분야이다.
셀룰로스 에테르는 수계 플랫(waterborne flat), 반-플랫(semi-flat), 반-광택(semi-gloss) 및 광택 페인트 조성물에 사용하기에 아주 적당하다. 셀룰로스 에테르의 첨가량은 페인트 조성물의 성분과 셀룰로스 에테르의 치환과 점도 둘 다에 따라서 다양하지만, 페인트 조성물의 0.2 중량% 내지 1.5 중량%로 참가하는 것이 통상적이다. 적당한 결합제는 유화 결합제, 예컨대 알키드 수지, 및 라텍스 결합제, 예컨대 폴리비닐 아세테이트, 비닐 아세테이트와 아크릴레이트의 코폴리머, 비닐 아세테이트와 에틸렌의 코폴리머, 비닐 아세테이트, 에틸렌 및 비닐 클로라이드의 코폴리머, 및 스티렌과 아크릴레이트의 코폴리머이다. 라텍스 결합제는 종종 음이온성 계면활성제(anionic surfactant)로 안정화된다.
본 발명은 하기의 실시예로 추가 설명하였다.
실시예 1
130 리터 부피의 반응기에 8 kg의 분쇄된 코튼 린터(milled cotton linter)를 채우고, 반응기 가스상(gas phase)은 5 kPa로 비우고, 대기압에 질소를 충전하였다. 비우기(evacuation)와 질소 가스의 재충전을 1회 반복하고, 마지막에 반응기는 5 kPa로 비웠다. 이후에 NaOH 50 중량%(NaOH 1.2 몰)을 함유하는 알칼리 수용액 4.74 kg을 교반하면서 분쇄된 코튼 린터상에 분무한 후 13.6 kg 에틸 클로라이드를 첨가하였다. 반응기내의 혼합물을 15 분 동안 30 ℃에서 교반하여 분쇄된 코튼 린터를 알칼리 셀룰로스로 머서화하였다. 이후에 2.17 kg의 에틸렌 옥사이드(1.0 몰)와 1.50 kg의 메틸 클로라이드(0.6 몰)를 첨가하였다. 반응 혼합물은 20 분 동안 70 ℃로 연속적으로 가열하였다. 70 ℃에서 20 분 후에 에틸렌 옥사이드와 메틸 클로라이드의 주요 부분은 알칼리 셀룰로스와 반응시키고 5.43 kg의 에틸렌 옥사이드 추가량(2.5 몰)을 45 분 동안 점차적으로 첨가하였다. 10 분 후에 온도를 105 ℃로 추가 증가시키고 에틸 클로라이드와 셀룰로스내에 남아있는 알칼리 활성 위치 사이의 마지막 반응을 실행하였다.
상기 반응 후에 제거할 반응 매질로서 사용되는 에틸 클로라이드를 포함하는 휘발성 화합물과 남아있는 반응 혼합물을 약 95 ℃ 온도의 Na2SO4 5 중량%을 함유하는 물로 세척하여 부산물, 예컨대 NaCl과 반응 도중에 형성된 글리콜을 제거하였다. 원심분리로 고체상을 분리하고 3 중량% 이하의 수분 함량이 되도록 건조하였다.
최종적으로 셀룰로스 에테르를 1 mm 이하의 입자 크기로 분쇄하였다. 셀룰로스 에테르는 메틸과 에틸의 치환도(DS)와 하이드록시에틸의 분자 치환도(MS)를 브롬화수소산과 요오드화수소산에 의한 분해 후 가스 크로마토그래피로 분석하였다. 응집 온도는 연속적으로 온도를 증가시키면서 분광광도계를 사용하여 결정하였다. 점도는 pH 7.0와 1 % 완충 용액에서 20 ℃ 온도에서 Brookfield 점도계, 형태 LV로 측정하였으며, 반면에 투명도(clarity)는 20 ℃에서 물과 비교한 광 투과율(light transmission)로 측정하였다.
생물학적 안정성[biostability, 효소 저항성(enzymatic resistance)]은 20 ℃에서 셀룰로스로 60 분 간 분해시킨 후 잔존하는 점도로서 결정하였다.
치환값과 기타 분석 특성들은 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2
본 실시예에서 NaOH 50 중량%(1.40 몰)를 함유하는 수용액 5.53 kg이 되도록 NaOH 첨가를 증가시키는 것을 제외하고 실시예 1에 기재되어 있는 방법을 따랐다. 수득된 결과는 표 1에 나타내었다.
실시예 3
본 실시예는 NaOH 50 중량%를 함유하는 수용액의 첨가는 6.32 kg(1.60 몰 NaOH)으로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 1에 기재되어 있는 방법을 따랐다.
실시예 4
본 실시예는 NaOH 수용액과 에틸렌 옥사이드의 초기 일부양을 5.14 kg(1.3 몰)과 3.26 kg(1.5 몰)로 각각 감소시키고, 에틸 클로라이드의 양은 16 kg으로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 2의 절차를 실행하였다. 에틸 클로라이드와의 반응 후에 온도는 105 ℃에서 70 ℃로 낮추고, NaOH 50 중량%(0.2 몰)를 함유하는 수용액 0.79 kg을 교반하면서 반응 혼합물에 분무하고, 부분적으로 치환된 셀룰로스 에테르는 추가로 머서화하였다. 머서화 이후에 에틸렌 옥사이드 3.26 kg(1.5 몰)의 추가량을 도입시키고 20 분 동안 추가 머서화된 셀룰로스와 반응시켰다. 그 다음에 온도는 70 ℃에서 100 ℃로 증가시키고 거의 모든 알칼리가 반응되는 경우 약 30 분 동안 유지하였다.
실시예 5
본 실시예는 실시예 4의 절차를 실행하였지만, 에틸렌 옥사이드와의 첫번째 반응 이후에 1.75 kg(0.7 몰)의 양으로 메틸 클로라이드를 첨차적으로 첨가하였다.
실시예 6
본 실시예는 NaOH 초기량을 5.53 kg(1.4 몰)으로 증가시키고, 메틸 클로라이드는 2.24 kg(0.9 몰)로 첨가하고, 에틸렌 옥사이드의 2차 첨가는 3.69 kg(1.7 몰)으로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 5의 절차를 실행하였다.
Figure 112005041478520-pct00002
실시예 7
실시예 1 내지 6의 셀룰로스 에테르의 특성과 도안된 A 내지 D의 몇몇 비교 셀룰로스 에테르의 특성은 하기의 처방을 갖는 장식용 페인트 조성물에서 시험하였다.
성분 중량부
물 213
증점제 4
소포제(Byk 022) 2
항세균제(Canguard) 1
분산제(Dispex N 40) 4
칼슘 카르보네이트 110
이산화티탄 180
막 형성제(Texanol) 10
스티렌-아크릴레이트 라텍스 473
(Acronal S 559)
스토머 점도(Stormer viscosity, KU)와 색 수용은 즉시 결정하고 안정성을 1 주 동안 50 ℃에서 저장 후에 결정한다. 높은 스토머 점도는 증점제가 효과적이라는 것을 나타낸다. 조성물의 안정성은 1 주 동안 50 ℃에서 저장한 후에 결정한다. 스토머 점도의 증가는 규모에 따라서 판정하며, 값 1은 20 KU 이상의 증가를 나타내고, 2는 20 KU 미만, 3은 10 KU 미만, 4는 5 KU 미만, 5는 2 KU 미만을 나타낸다. 색 수용은 1 내지 7의 규모로 진행한 이후에 마모 테스트(rub-out test)에 따라 결정하였으며, 7은 시각적인 차이가 없는 것을 나타낸다(Unisperse-Schwartz CE-2).
Figure 112008080285588-pct00003
결과로부터 실시예 1 내지 6에 따른 셀룰로스 에테르는 비교 셀룰로스 에테르에서보다 안정성과 색 수용이 상당하게 개선되고 스토머 점도는 유사하다는 것을 알 수 있다.
실시예 8
실시예 7의 셀룰로스 에테르는 또한 20 ℃에서 셀룰로스 에테르 0.1 중량%를 함유하는 수용액에서 이들의 발포력(foaming ability)을 시험하였다. 발포 테스트는 실린더 축에 수직인 수평 샤프트 둘레에 분 당 40 rpm의 속도로 회전하는 500 ml 실린더에서 실행하였다. 실린더는 0 mm 내지 500 mm의 규모를 가지며, 샘플을 100 ml의 양으로 첨가하였다. 거품 높이는 즉각 측정하고, 60 분 후에 측정하였다.
Figure 112008080285588-pct00004
실시예 1 내지 6에 따른 셀룰로스 에테르는 비교 테스트에서의 셀룰로스 에테르보다 더 낮은 발포를 나타낸다.
실시예 9
하기 표에 따른 다른 셀룰로스 에테르를 함유하는 장식용 페인트 조성물을 제조하였지만, 실시예 7의 스티렌-아크릴레이트 분산 결합제를 또 다른 스티렌-아크릴레이트 분산 결합제인 Joncryl 537로 대체하였다. 다른 조성물의 색 수용과 스토머 점도를 측정하였다.
Figure 112008080285588-pct00005
수득된 결과로 실시예 7에서의 상응하는 결과를 확인하였다.

Claims (11)

  1. 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르로서,
    셀룰로스 에테르의 응집 온도(flocculation temperature)는 70 ℃ 내지 95 ℃이며, 메틸 치환도(DS-methyl)는 0.1 내지 0.8이고, 에틸 치환도(DS-ethyl)는 0.1 내지 0.7인 것을 특징으로 하는 셀룰로스 에테르.
  2. 제 1 항에 있어서,
    셀룰로스 에테르의 하이드록시에틸 분자 치환도(MS-hydroxyethyl)는 1.5 내지 2.8인 것을 특징으로 하는 셀룰로스 에테르.
  3. 제 1 항에 있어서,
    셀룰로스 에테르의 메틸 치환도는 0.2 내지 0.6이고, 에틸 치환도는 0.2 내지 0.6이며, 하이드록시에틸의 분자 치환도는 1.7 내지 2.5인 것을 특징으로 하는 셀룰로스 에테르.
  4. 제 3 항에 있어서,
    셀룰로스 에테르의 응집 온도는 78 ℃ 내지 85 ℃인 것을 특징으로 하는 셀룰로스 에테르.
  5. 제 1 항에 있어서,
    셀룰로스 에테르는 탄소 원자가 4 개 내지 22 개인 탄화수소기를 함유하는 치환기(substituent)와 하이드록시프로필로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 함유하는 것을 특징으로 하는 셀룰로스 에테르.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스 에테르를 제조하는 방법으로서,
    셀룰로스는 사카라이드 유닛(saccharide unit) 1 몰 당 알칼리 0.8 몰 내지 1.8 몰의 총량으로 수성 알칼리와 1회 이상의 공정으로 머서화(mercerization)시키며;
    사카라이드 유닛 1 몰 당 2.6 몰 내지 5.5 몰의 총량으로 에틸렌 옥사이드, 사카라이드 유닛 1 몰 당 0.2 몰 내지 1.5 몰의 총량으로 메틸 클로라이드 및 사카라이드 유닛 1 몰 당 0.2 몰 내지 1.5 몰의 총량으로 에틸 클로라이드를 첨가하여, 50 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 유기 반응 매질(organic reaction medium)의 존재하에 1회 이상의 공정으로 상기 머서화된 셀룰로스와 반응시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    반응 매질은 에틸 클로라이드인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서,
    셀룰로스는 초기에 알칼리 총량의 일부로 머서화시키고;
    반응 매질로 에틸 클로라이드가 존재하지 않으면, 에틸렌 옥사이드 총량의 일부, 메틸 클로라이드 총량의 일부 또는 전부 및 에틸 클로라이드 총량의 일부 또는 전부를 첨가하여, 50 ℃ 내지 120 ℃ 온도에서 1회 이상의 공정으로 상기 초기에 머서화된 셀룰로스와 반응시키며, 여기서 부분적으로 치환된 머서화 셀룰로스를 남아있는 일부의 알칼리로 추가 머서화시키고;
    반응 매질로 에틸 클로라이드가 존재하지 않으면, 남아있는 일부의 에틸렌 옥사이드, 남아있는 일부의 메틸 클로라이드 및 남아있는 일부의 에틸 클로라이드를 첨가하여, 50 ℃ 내지 120 ℃ 온도에서 1회 이상의 공정으로 상기 추가로 머서화된 셀룰로스와 반응시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 셀룰로스 에테르 0.1 중량% 내지 2.5 중량%을 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 페인트 조성물(waterborne paint composition).
  10. 제 9 항에 있어서,
    라텍스 결합제(latex binder)를 함유하는 것을 특징으로 하는 수계 페인트 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    수상(water-phase)에서 증점제(thickener) 또는 레올로지 변형제(rheology modifier)로서 사용되는 것을 특징으로 하는, 셀룰로스 에테르.
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