UA124060C2 - Гербіциди - Google Patents

Гербіциди Download PDF

Info

Publication number
UA124060C2
UA124060C2 UAA201810135A UAA201810135A UA124060C2 UA 124060 C2 UA124060 C2 UA 124060C2 UA A201810135 A UAA201810135 A UA A201810135A UA A201810135 A UAA201810135 A UA A201810135A UA 124060 C2 UA124060 C2 UA 124060C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compound
hydrogen
group
salkyl
Prior art date
Application number
UAA201810135A
Other languages
English (en)
Inventor
Нейл Брайан Картер
Емма Бріггс
Эмма Бриггс
Кеннет Лінг
Кеннет Линг
Джеймс Алан Морріс
Джэймс Алан Моррис
Меллоні Морріс
Меллони МОРРИС
Джеффрі Стівен Уейлз
Джеффри Стивен Уэйлз
Джон Уільямс
Джон УИЛЬЯМС
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA124060C2 publication Critical patent/UA124060C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується гербіцидно активних піридино-/піримідинопіридинових похідних, а також способів та проміжних сполук, застосовуваних для одержання таких похідних. Даний винахід додатково поширюється на гербіцидні композиції, які містять такі похідні, а також на застосування таких сполук та композицій у контролі росту небажаних рослин, зокрема, на застосування у контролі бур'янів у сільськогосподарських культурах корисних рослин.

Description

(54) ГЕРБІЦИДИ (57) Реферат:
Даний винахід стосується гербіцидно активних піридино-/піримідинопіридинових похідних, а також способів та проміжних сполук, застосовуваних для одержання таких похідних. Даний винахід додатково поширюється на гербіцидні композиції, які містять такі похідні, а також на застосування таких сполук та композицій у контролі росту небажаних рослин, зокрема, на застосування у контролі бур'янів у сільськогосподарських культурах корисних рослин.
Даний винахід стосується гербіцидно активних піридино-/піримідинопіридинових похідних, а також способів та проміжних сполук, застосовуваних для одержання таких похідних. Даний винахід додатково поширюється на гербіцидні композиції, які містять такі похідні, а також на застосування таких сполук та композицій у контролі росту небажаних рослин, зокрема, на застосування у контролі бур'янів у сільськогосподарських культурах корисних рослин.
Певні піридинопіридинові та піримідинопіридинові похідні відомі 3 УР 2014-208631, де вказано, що вони характеризуються активністю як інсектицидні засоби та, зокрема, як акарицидні засоби.
Даний винахід базується на відкритті того, що піридинопіридинові та піримідинопіридинові похідні формули (І), визначеної в даному документі, проявляють несподівано високу гербіцидну активність. Таким чином, у першому аспекті даного винаходу передбачається застосування сполуки формули (1): і ва; хх | Ме 5
Ї
(ох (І), або її солі, де
Х' являє собою М або СЕ;
В' вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, С.і-Свалкілу, Сз-
Свциклоалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сі-Свалкоксі, -С(0)ОС:-Свалкілу, -ХО)рС1-Свалкілу,
МАВ", Сі-Свгалогеналкоксі та Сі-Свгалогеналкілу;
В? вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Свалкілу, Сі-
Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, -С(О)ОС.1-Свалкілу, -5(О)р(С1- Свалкілу), С--Свалкоксі, С--Свгалогеналкоксі та фенілу;
ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Се2-
Сегалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіС:-Сзалкіл-, С--Свгалогеналкіл- та -(СВаВ»)аВ»;
Ва являє собою водень або С:-Сгалкіл;
В? являє собою водень або Сі-Сгалкіл;
В? являє собою водень, С:і-Свалкіл, С»-Свалкеніл, С2-Свалкініл, Сго-Свгалогеналкеніл, Счі-
СвалкоксіС1-Сзалкіл-, Сі-Свгалогеналкіл- та -(СВаВе)ан»;
АВ? являє собою -С(0)ОС1-Свалкіл, -Сз-Стоциклоалкіл, -арил або -гетероарил, де вказані арил та гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними КЗ; або КЗ та К" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичену або
Зо частково ненасичену 4-6б-ч-ленну кільцеву систему, що необов'язково містить 1 або 2 додаткові гетероатоми, незалежно вибрані з 5, О та М, де вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 ІВ8;
В? та К" незалежно вибрані з групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу та -С(0)0С.-
Свалкілу; кожен БУ незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Свалкілу та Сі- Свалкоксі-, С--Свгалогеналкілу, С/-Свгалогеналкоксі-, ціано та (О)р(С:і-Свалкілу); п дорівнює 0 або 1; р дорівнює 0, 1 або 2; та 4 дорівнює 0, 1 або 2, як гербіциду.
Певні сполуки формули (І) є новими. Відповідно, у другому аспекті даного винаходу передбачається сполука формули (1):
і ва; хх | М
Ї
(ох (), або її сіль, де
Х' являє собою М або СЕ;
В' вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, С.і-Свалкілу, Сз- 5 Сециклоалкілу, Со-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Сі-Свалкоксі, -С(О)ОС.1-Свалкілу, -(О)рС:-Свалкілу,
МАВ", Сі-Свгалогеналкоксі та Сі-Свгалогеналкілу;
В? вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Свалкілу, Сі-
Свгалогеналкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, -С(О)ОС.1-Свалкілу, -5(О)р(С1-
Свалкілу), С--Свалкоксі, Сі-Свгалогеналкоксі та фенілу;
ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Се2-
Сегалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіС:-Сзалкіл-, С--Свгалогеналкіл- та -(СВаВ»)аВ»;
Ва являє собою водень або С:-Сгалкіл;
В? являє собою водень або Сі-Сгалкіл;
В" вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Се2-
Свгалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіСі-Сзалкіл-, Сі-Свгалогеналкіл- та -(СВаВе)аВ»;
В» являє собою -С(0)ОС1-Свалкіл, -Сз-Сзоциклоалкіл, -арил та -гетероарил, де вказані арил та гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними 8; або КЗ та К" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичену або частково ненасичену 4-6б-ч-ленну кільцеву систему, що необов'язково містить 1 або 2 додаткові гетероатоми, незалежно вибрані з 5, О та М, де вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 ІВ8;
Ве та В" незалежно вибрані з групи, що складається з водню та С.і-Свалкілу; кожен БУ незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Свалкілу та Сі-
Свалкоксі-, Сі-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкоксі-, ціано та Б(О)р(С1-Свалкілу); п дорівнює 0 або 1; р дорівнює 0, 1 або 2; та 4 дорівнює 0, 1 або 2; за умови, що (а) ВЗ ї К" одночасно не являють собою Н, якщо К? являє собою метил, п дорівнює 0, і Х являє собою М або СК", якщо К' являє собою метокси, Н, фтор, ціано або метил; і
Зо (5) сполука формули (І) не являє собою (ї) 2-хлор-6-(З-піридил)піридин-3-амін, (ії) 2-фтор-6- (З-піридил)піридин-3-амін, (іїї) 2-(дифторметил)-6-(З-піридил)піридин-3-амін або (ім) трет-бутил-
М-(2-метил-6-(З-піридил)-З-піридилікарбамат.
Сполуки формули (І) можуть існувати у вигляді різних геометричних ізомерів або в різних таутомерних формах. Даний винахід охоплює застосування усіх таких ізомерів і таутомерів та їх сумішей у всіх співвідношеннях, а також ізотопних форм, таких як дейтеровані сполуки.
Припускається, що сполуки формули (І) можуть містити один або декілька асиметричних центрів, що таким чином може призводити до утворення оптичних ізомерів та діастереомерів.
Незважаючи на те, що даний винахід представлено без урахування стереохімії, він охоплює застосування всіх таких оптичних ізомерів та діастереомерів, а також рацемічних та розділених, енантіомерно чистих К- та 5-стереоізомерів, а також інших сумішей К- та 5-стереоізомерів та їхніх агрохімічно прийнятних солей.
Кожен алкільний фрагмент або окремо, або як частина більшої групи (такої як алкоксі, алкілтіо, алкоксікарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл або діалкіламінокарбоніл. тощо) може бути з прямим ланцюгом або розгалуженим ланцюгом. Зазвичай алкіл являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил або н-гексил. Алкільні групи зазвичай являють собою С.і-Свалкільні групи (за винятком тих випадків, коли вони вже визначені в більш вузькому сенсі), але переважно являють собою Сі1-Сзалкільні або Сі-Сзалкільні групи та більш переважно являють собою Сі-
Сгалкільні групи (такі як метил).
Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть перебувати у формі прямих або розгалужених ланцюгів, та алкенільні фрагменти, якщо це необхідно, можуть перебувати або в (ЄЕ)-, або в (2)- конфігурації. Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації, але переважно вони містять тільки один подвійний зв'язок (для алкенілу) або тільки один потрійний зв'язок (для алкінілу).
Алкенільні або алкінільні фрагменти зазвичай являють собою С2-Сзалкеніл або С2-Слалкініл, більш конкретно етеніл (вініл), проп-2-еніл, проп-3-еніл (аліл), етиніл, проп-З-ініл (пропаргіл) або проп-1-ініл. Термін циклоалкіл переважно стосується циклопропілу, циклобутилу, циклопентилу або циклогексилу.
У контексті даного опису термін "арил" переважно означає феніл.
Гетероарильні групи та гетероарильні кільця (або окремо, або як частина більшої групи, такої як гетероарилалкіл-) являють собою кільцеві системи, які містять щонайменше один гетероатом, та можуть перебувати в моно- або біциклічній формі. Одинарні кільця переважно будуть містити 1, 2 або 3 гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з азоту, кисню та сірки.
Зазвичай термін "гетероарил", що використовується в контексті даного винаходу, включає фурильні, тієнільні, піролільні, піразолільні, імідазолільні, триазолільні, оксоазолільні, ізоксазолільні, тіазолільні, ізотіазолільні, оксазолільні, піридильні, піримідинільні, піридазинільні, піразинільні та триазинільні кільця, які можуть бути заміщені або можуть не бути заміщені, як описано в даному документі.
Галоген (або галогенід) охоплює фтор, хлор, бром або йод. Те саме, відповідно, стосується галогену в контексті інших визначень, таких як галогеналкіл або галогенфеніл.
Галогеналкільними групами з довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю є, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2- трифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3- тетрафторетил і 2,2,2-трихлоретил, гептафтор-н-пропіл та перфтор-н-гексил.
Алкоксігрупи переважно характеризуються довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю.
Алкоксі являє собою, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси або трет-бутокси, або ізомер пентилокси або гексилокси, переважно метокси й етокси. Також слід розуміти, що два алкоксі-замісники можуть бути присутніми на одному й тому
Зо самому атомі вуглецю.
Галогеналкоксі являє собою, наприклад, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторетокси, 1,1,2,2-тетрафторетокси, 2-фторетокси, 2-хлоретокси, 2,2-дифторетокси або 2,2,2-трихлоретокси, переважно дифторметокси, 2-хлоретокси або трифторметокси.
Сі-Свалкіл-5- (алкілтіо) являє собою, наприклад, метилтіо, етилтіо, пропілтіо, ізопропілтіо, н- бутилтіо, ізобутилтіо, втор-бутилтіо або трет-бутилтіо, переважно метилтіо або етилтіо.
Сі-Свалкіл-5(0)- (алкілсульфініл) являє собою, наприклад, метилсульфініл, етилсульфініл, пропілсульфініл, ізопропілсульфініл, н-бутилсульфініл, ізобутилсульфініл, втор-бутилсульфініл або трет-бутилсульфініл, переважно метилсульфініл або етилсульфініл.
Сі-Свалкіл-5(О0)2- (алкілсульфоніл) являє собою, наприклад, метилсульфоніл, етилсульфоніл, пропілсульфоніл, ізопропілсульфоніл, н-бутилсульфоніл, ізобутилсульфоніл, втор-бутилсульфоніл або трет-бутилсульфоніл, переважно метилсульфоніл або етилсульфоніл.
Сполуки формули (І) можуть утворювати, та/або можуть застосовуватися як агрономічно прийнятні солі з амінами (наприклад, аміаком, диметиламіном і триетиламіном), основами лужних металів та лужноземельних металів або четвертинними амонієвими основами. Серед гідроксидів, оксидів, алкоксідів та гідрокарбонатів і карбонатів лужних металів та лужноземельних металів, застосовуваних у солеутворенні, особливу увагу слід приділити гідроксидам, алкоксідам, оксидам і карбонатам літію, натрію, калію, магнію та кальцію, але особливо гідроксидам, алкоксідам, оксидам і карбонатам натрію, магнію та кальцію. Також можна застосовувати відповідну триметилсульфонієву сіль.
Сполуки формули (І) також можуть утворювати (та/(або застосовуватися як) агрономічно прийнятні солі з різноманітними органічними та/або неорганічними кислотами, наприклад, оцтовою, пропіоновою, молочною, лимонною, винною, бурштиновою, фумаровою, малеїновою, малоновою, мигдалевою, яблучною, фталевою, соляною, бромистоводневою, фосфорною, азотною, сірчаною, метансульфоновою, нафталінсульфоновою, бензолсульфоновою, толуолсульфоновою, камфорсульфоновою та подібними відомими прийнятними кислотами, якщо сполука формули (І) містить основну функціональну групу.
За необхідності сполуки формули (І) також можуть перебувати у формі М- оксиду/застосовуватися як М-оксид.
Сполуки формули (І) також можуть перебувати у формі гідратів/застосовуватися як гідрати, бо які можуть бути утворені під час солеутворення.
Переважні значення Х', В', Вг, ВЗ, В", ВА», Не, В", ВВ, п, р та д викладені нижче, і сполука формули (І) відповідно до даного винаходу може містити будь-яку комбінацію вказаних значень.
Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що значення для будь-якої вказаної групи варіантів здійснення можна комбінувати зі значеннями для будь-якої іншої групи варіантів здійснення, якщо такі комбінації не є взаємовиключними.
В одному конкретному варіанті здійснення даного винаходу Х' являє собою М.
У другому варіанті здійснення даного винаходу Х' являє собою СЕ", і КК! переважно вибраний із групи, що складається з водню, ціано, фтору, хлору, метокси, дифторметокси та трифторметилу. Ще більш переважно К' вибраний із групи, що складається з водню, ціано, фтору, хлору, метокси та трифторметилу.
Переважно МК? являє собою Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, ціано, -С(О0)ОС.1-Свалкіл, С1-
Свалкоксі або феніл. Більш переважно Кг? являє собою С.і-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, ціано, -
С(О)ОСН», метокси або феніл. Ще більш переважно К? являє собою Сі-Свалкіл або С.-
Свгалогеналкіл. Ще більш переважно К:? являє собою метил або трифторметил.
Як указано вище, кожен із КЗ та Е" незалежно вибраний із групи, що складається з водню,
С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Со-Свгалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіС:-Сзалкіл-, С1-
Сегалогеналкіл- та -«СНаВе)аА».
В одній групі варіантів здійснення, якщо ЕЗ або В" являє собою -(СВ2В)4А8?, то переважно, щоб ВК? являв собою фенільне або 5- або б-членне гетероарильне кільце, необов'язково заміщене, як описано в даному документі. Більш переважно К? являє собою фенільне, фурильне, тієнільне, піролільне, піразолільне, імідазолільне, триазолільне, оксазолільне, ізоксазолільне, тіазолільне, ізотіазолільне, оксадіазолільне, піридильне, піримідинільне, піридазинільне, піразинільне або триазинільне кільце, необов'язково заміщене 1-3 8, визначеними в даному документі. Ще більш переважно К? являє собою фенільне, піридильне, пиримідинільне, піридазинільне, піразинільне або триазинільне кільце, необов'язково заміщене 1-3 ВАВ. В одній групі варіантів здійснення БК? являє собою фенільне кільце, необов'язково заміщене 1-3 НУ, зокрема, де 4 дорівнює 0 або 1.
У переважних варіантах здійснення КЗ вибраний із групи, що складається з водню, Сі-
Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сго-Свалкінілу, (СА) (зокрема, де Б: є таким, як указано нижче як
Зо переважний). Більш переважно ЕЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Се2-
Свалкенілу, Со-Свалкінілу, фенілу, бензилу, -(СНег)Сз-Сіоциклоалкілу, -СН(СНз)фенілу, -
СНгС(ООС:-Свалкілу та -СН(СНз)С(0)ОС.-Свалкілу, де вказані бензил та феніл необов'язково заміщені одним або декількома (переважно від одного до трьох, наприклад, одним, двома або трьома) незалежними К8. Ще більш переважно ЕКЗ вибраний із групи, що складається з водню, метилу, -алілу, -бут-2-инілу, -СНагСО»СНз, -«СН(СНіІЗС(ОЮснН»», -(СНг)-сРг, фенілу, бензилу та -
СН(СНз)фенілу, де бензил та феніл необов'язково заміщені одним або двома замісниками, вибраними з групи, що складається з -СЕз, Е, СІ та Мео-.
Переважно Р" являє собою водень.
Переважно Ко являє собою Сз-Свциклоалкільну, фенільну або 5-10-ч-ленну гетероарильну кільцеву систему, необов'язково заміщену, як описано в даному документі. Більш переважно В? являє собою фенільну, фурильну, тієнільну, піролільну, піразолільну, імідазолільну, триазолільну, оксазолільну, ізоксазолільну, тіазолільну, ізотіазолільну, оксадіазолільну, піридильну, піримідинільну, піридазинільну, піразинільну, піразолопіридинільну або триазинільну кільцеву систему, необов'язково заміщену 1-3 ВЗ, визначеними в даному документі. В одній групі варіантів здійснення Ко являє собою фенільне, піридильне, піримідинільне, піридазинільне, піразинільне або триазинільне кільце, необов'язково заміщене 1-3 АВ, більш переважно К? являє собою фенільне кільце, необов'язково заміщене 1-3 НВ, зокрема, де 4 дорівнює 0 або 1. У додатковій групі варіантів здійснення К? являє собою фенільну, тіазолільну, піразолільну, оксазолільну або піразолопіридинільну кільцеву систему, необов'язково заміщену 1-3 ВУ.
В одному конкретному варіанті здійснення як Ре, так і Б/ являє собою водень. В іншому варіанті здійснення КУ являє собою водень, та К/ являє собою С:-Свалкіл (наприклад, метил або етил). В іншому варіанті здійснення як К-, так і КЕ" являє собою С.:-Свалкіл.
В альтернативному варіанті здійснення даного винаходу ЕЗ та В" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичену або частково ненасичену 4-, 5- або 6б-членну кільцеву систему, переважно 5- або б-членну, більш переважно б-ч-ленну, що необов'язково містить 1 або 2 додаткові гетероатоми, незалежно вибрані з 5, О і М, де вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 незалежними К8. Приклади таких кільцевих систем включають піролінільні, піролідинільні, піразолінільні, піразолідинільні, імідазолінільні, імідазолідинільні, бо триазолільні, піперидильні, морфолінільні, тіоморфолінильні та піперазинільні кільця.
Переважно в таких варіантах здійснення КЗ і КЕ" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють піролідинільне, піперидильне, морфолінільне, тіоморфолінільне або піперазинільне кільце.
Як указано вище, кожен ВЗ незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, С1- Свалкілу та Сі-Свалкоксі-, Сі-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкоксі-, ціано та 5(О)р(С:-Свалкілу).
Переважно кожен КЗ незалежно являє собою галоген, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл або С.-
Свалкоксі. Більш переважно кожен КЗ незалежно являє собою фтор, хлор, метил, трифторметил або метокси.
У таблиці 1 нижче представлено 65 конкретних прикладів гербіцидних сполук формули (І) для застосування відповідно до даного винаходу.
Таблиця 1
Конкретні приклади сполук формули (І) для застосування відповідно до даного винаходу
Мо елемента с-осеН
С-ОСН:з
С-ОСН:з
Е
Е дІв С-Е СЕз й Е Н
СІ
А18 б-Е СЕз ФІ Нн в)
А19 б-Е СЕз А - Нн в)
СНР
Таблиця 1 (продовження)
Мо елемента
СНеСО»СН» (е) -
АгА б-Е СЕз Фі Н (Фі
А26 б-Е СЕз що Н
Е
Е
СНеСН»
Е
А2В С-Е СЕ «єс Н
Е
АЗІ1 б-Е СЕз мдф Н
Е
"СНнеСНеОСНеСН»е-
СОСНз
СНе)СНа
СНг»СНа
СНг)рСНз СНгрСНз
Таблиця 1 (продовження)
Мо елемента
СНР
СНециклобутил
СНЗРСН(СНЗ)»
СНЗ)СНа
М й "М
АББ С-Е СЕз У Н
АБб с-Е СЕз чт Н
М
М
АБ7 С-Е СЕЗ р У Н 5 чу
А59У б-Е СЕз М--м Нн
Х
6,
Або С-Е СЕЗ т У Н
М
«СНгрМонІ(СНе)о- -СНе(СЕ2)2СНе- -СНОЕз(СНе)з-
СНСН(СН»)»
СНОСЕз
Сполуки формули (І) можуть бути одержані відповідно до наступних схем, на яких замісники
Х, В, Ве, ВЗ, ВУ, В», Не, В", НУ, Ва, РЕ, п, р та д мають (якщо явно не вказано інше) визначення, 5 описані в даному документі вище, із застосуванням методик, відомих фахівцю в галузі органічної хімії. Загальні способи одержання сполук формули (І) описані нижче. Вихідні матеріали, що застосовуються для одержання сполук за даним винаходом, можна придбати у звичайних комерційних постачальників або можна одержати за допомогою відомих способів.
Вихідні матеріали, а також проміжні продукти, можна очищувати перед використанням на наступній стадії за допомогою відомих із рівня техніки методик, таких як хроматографія, кристалізація, перегонка та фільтрація.
У всьому тексті застосовуються наступні типові скорочення:
Ас - ацетил
Уяв. - уявний
ВІМАР-2 2'-бісбідифенілфосфіно)-1,1-бінафтил
Вг. або Бг - широкий "(Ви - трет-бутил
І-ВиОн - трет-бутанол а - дуплет аа - подвійний дуплет рБа « дибензиліденацетон
ОСМ - дихлорметан
ОМЕ-М, М-диметилформамід
ОМ5О - диметилсульфоксид
ОРРА - дифенілфосфорилазид
ЕзМ - триетиламін
ЕСО - дієтиловий етер
КОАс - етилацетат
ЕКОН :- етанол т - мультиплет
ТСРВА - мета-хлорпербензойна кислота
Ме - метил
Меон : метанол
М5 - мезилат
РА - феніл
О - квартет
Кк. т. 5 кімнатна температура 5 - синглет їх триплет
ТЕ - трифлат
ТЕА - трифтороцтова кислота
ТНЕ «- тетрагідрофуран
ТМ5 - тетраметилсилан її 2 час утримання
Способи одержання сполук формули (І) (які можуть перебувати у формі їхньої агрохімічно прийнятної солі), описуються далі й становлять додаткові аспекти даного винаходу. я ї ти М Основа За - л й . 5 ню - хх мед? що кт пав . | ве і. се М
М Формула А
Формула Із Формула І
Сполука формули І (де або ВЗ та/або Б" не являє/не являють собою водень) може бути
Зо одержана зі сполуки формули Іа шляхом здійснення реакції алкілування зі сполукою формули А (де С являє собою придатну групу, що відходить, таку як Вг, І або ОМ5) за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні основи включають гідрид натрію (див., наприклад, С. Ктетовзег еї аії, Віоогд. Мей. Спет. Гей (2010) 4911). Придатні розчинники включають тетрагідрофуран або ЮМЕ. Сполуки формули А є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. в в ! І зи окиенювач і анти --- 32 х М х мив і. їн» м І чо
Формула І Оо7 Формула Їс
Сполука формули Іс (сполука формули І, де п дорівнює 1) може бути одержана зі сполуки формули І (де п дорівнює 0) шляхом здійснення реакції з придатним окисником у придатному розчиннику. Придатні окисники можуть включати З3-хлорпербензойну кислоту (див., наприклад,
СВ Рпапта УМО 2012032334). Придатні розчинники можуть включати ОСМ. в м/о ї
Ше ту
МІЙ пе Зняття зн че 2 га захисту х М Кк - - - - чи 2 5. . | х Мк с І.
М Формула Т зам
Формула Ід
Сполука формули Іа (тобто сполука формули І, де КК" являє собою водень) може бути одержана зі сполуки формули Т шляхом здійснення реакції видалення захисної групи із застосуванням придатного реагенту в придатному розчиннику. Придатні реагенти можуть включати трифтороцтову кислоту. Придатні розчинники можуть включати ОСМ. в
Н М о
Мо Формула У й: в ше «Ме рМула з | Мій й ; о Основа х М То ій й сн Їх 7 т; В ц ве
М. !
Формула Х Формула ГТ
Сполука формули Т може бути одержана зі сполуки формули Х шляхом здійснення реакції зі сполукою формули У (де І б являє собою придатну групу, що відходить, таку як Вг, І або ОМ5) за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні основи можуть включати гідрид натрію. Придатні розчинники можуть включати ОМЕ або ТНЕ. Сполуки формули У є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі.
Ї ОРР М о
А зу тон зи . | - а 1 | - 20 х! 8 М в р: , ча і М т дО | ь
М Формулак М Формула Х
Сполука формули Х може бути одержана зі сполуки формули К шляхом здійснення реакції
Курціуса за наявності придатного реагенту та за наявності трет-бутанолу і в придатному розчиннику. Придатні реагенти можуть включати ОРРА. Придатні розчинники можуть включати толуол. (в;
С
Нн н - М 0) зи й ший й
З ж Формула Е й р о
А - 20 поновив Хх М Бо) у Мов Щ с
Формула Ж М Формула Х
В альтернативному підході сполука формули Х може бути одержана зі сполуки формули 27 (де Уї являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) зі сполукою формули Е (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОВ)», або -51пАз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати РА(РРІз)« (див., наприклад, Мегіех РпаптасеціїсаІв (Я. УМО 2011087776), РагСіІг(РРз)2
(див., наприклад, Аррой Іарогасогіе5 5 2012245124) або 1,7- бісідифенілфосфіно)фероценідихлорпаладій(Ії) (див., наприклад, ЮОом/ Адго Зсіепсе5 5 2013005574). Придатні основи можуть включати КгСОз або С5Р. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан та/або воду.
Сполуки формули Е є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. о н
ОРРА М. о. и тр Де ро о
Ум Ж ся і но а
Формула М Формула 4,
Сполука формули 7 може бути одержана зі сполуки формули М шляхом здійснення реакції
Курціуса за наявності придатного реагенту та за наявності трет-бутанолу і в придатному розчиннику. Придатні реагенти можуть включати ОРРА. Придатні розчинники можуть включати толуол.
З є ї і
Б НМ. де харч х ме Формула С х7 ме що пн є
М М
Формула В Формула І
В альтернативному підході сполука формули І може бути одержана зі сполуки формули В (де У2 являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції зі сполукою формули С, необов'язково за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатного ліганду та необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні системи каталізатор/ліганд включають Рагабаз/ВІМАР (див., наприклад, У-О). І опо еї аї, Ога. апа Віотої. Спет. (2012) 1239).
Придатні основи включають Мас'"Ви. Придатні розчинники включають толуол або тетрагідрофуран. Сполуки формули С є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. 0
С и : - чи за Го
Формула Е уві ин и В В ху М Кк шк зу
Формула І) Формула В
Сполука формули В може бути одержана зі сполуки формули О (де Мі являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Е (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОНВ)», або -5пНз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику.
Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРІз)« (див., наприклад, Мегех РПагтасеціїсаЇ5 (а.
МО 2011087776), РагСіІх(РРЗз)2 (див., наприклад, АрБбой І абогаюгіе5 ОЗ 2012245124) або (1,1"-
Зо бісідифенілфосфіно)фероцені|дихлорпаладій(Ії) (див., наприклад, ЮОоу/ Адго бсіепсе5 5 2013005574). Придатні основи можуть включати КгСОз або С5Р. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан та/або воду.
Сполуки формули ЮО та формули Е є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі.
о З : С й її їн й: М. де ди
Фе в Формула Е щ мч? нні ай ь чи зм щу
М
Формула Г Формула І
У додатковому альтернативному підході сполука формули І може бути одержана зі сполуки формули Е (де М: являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули
Е (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)»:, або -В(ОВ)», або -5пРз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРІз)« (див., наприклад,
Мепех РПпагтасеціїсаіє (а. МО 2011087776 або 5. М. Вготідде еї аї, У. Мед. Спет. (2000) 1123),
РагСіІг(РРз)» (див., наприклад, Аррой Ї арогафогіе5 5 2012245124), 1,7 - бісідифенілфосфіно)фероцені|дихлорпаладій(Ії) (див., наприклад, ЮОоу/ Адго бсіепсе5 5 2013005574). Придатні основи можуть включати К2гСОз або С5Р. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан та/або воду.
Сполуки формули Е є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. в
НМ. «а в -У є в Формула С ро пет я
УМ ав паль і Формула Сх Формула Е
Сполука формули ЕР може бути одержана зі сполуки формули С (де У2 являє собою придатний галоген, такий як Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції зі сполукою формули С, необов'язково за наявності придатного каталізатора та необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні системи каталізатор/ліганд включають Рагабаз/ВІМАР (див., наприклад, У-О). І опа єї аї, Ог9у. апа Віотої.
Спет. (2012) 1239). Придатні основи включають МасС'"Ви. Придатні розчинники включають сполуки формули С та формули С на основі толуолу або тетрагідрофурану, які є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі.
З ї
МН о МН ах 2 ТЕ й: хх М в Формула Н х7т МТ са І. о Білновлювальний Зм
Формула ІВ засів Формула Їй
Сполука формули Іа, де ЕЗ не являє собою водень, може бути одержана зі сполуки формули
ІБ шляхом здійснення реакції відновлювального амінування зі сполукою сполуки формули Н за наявності придатного відновника та в придатному розчиннику. Придатні відновники включають трис(ацетокси)борогідрид натрію (див., наприклад, С. Ктетовзег єї аї, Віоогд. Мед. Спет. І ей (2010) 4911), борогідрид натрію (див., наприклад, Р. Нойтапп-іа Коспе УУО 2007/090752) або
Зо ціаноборгідрид натрію (див., наприклад, 5. К. Каїатгедау еї аї, У. Мед. Спет. (2012), 10972).
Придатні розчинники включають етанол або метанол. Сполуки формули Н є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. с МО» | с мно й
Ї 7 Як; ВО ж х МеВ с
М ся
Формула / Формула Ір
Сполука формули Ір може бути одержана зі сполуки формули у шляхом здійснення реакції відновлення, необов'язково за наявності придатного каталізатора та/або із застосуванням придатного відновника в придатному розчиннику. Придатні каталізатори включають паладій на вугіллі (див., наприклад, 2. сао еї аї, Віоогд. Мей. Спет. Гей. (2013) 6269), нікель Ренея (див., наприклад, Мійепішт РПагтасешісаіє а УМО 2010/065134). Придатні відновники включають газоподібний водень, Ее/НСІ (див., наприклад, А. саподее еї аї, У. Мед. Спет. (1998) 4533), 5пСі» (див., наприклад, РІагтасіа апа Оріойп Сотрапу УМО 2004/099201). Придатні розчинники включають етанол, метанол, етилацетат або воду.
Сон МН й: о Перегрунпування | 7 ? ; Курніуса ії я - 2 т т а рос кутя - - - - жк х Я; г: і. і
М Формула К М
Формула ЇВ
В альтернативному підході сполука формули ІБ може бути одержана зі сполуки формули К шляхом здійснення реакції перегрупування Курціуса із застосуванням придатного реагенту в придатному розчиннику. Придатні реагенти включають ОРРА (див., наприклад, Такеда
РПагтасешіса! Сотрапу а УМО 2008/156757) і придатні розчинники включають ЮОМЕ або толуол. їж о
С чо зм с МО»
То Й хх Формула Е 14 ! Ко пт р М Кк 1 2 2 а щ
М Формула Ї
Формула І. ормула.
Сполука формули У може бути одержана зі сполуки формули І (де У" являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Е (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОНВ)», або -5пНз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику.
Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРз)« (див., наприклад, А. Р. доппзоп еї аї, АС5
Меа. Спет. Гей. (2011) 729) або |1,1-бісбідифенілфосфіно)фероцен|дихлорпаладій(І!) (див., наприклад, І арогаїогіов АїІптігаїї, УМО 2009021696). Придатні основи можуть включати К2СОз,
МагбОз, б520Оз, КзРОз або С5Е. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан, тетрагідрофуран та/або воду. Сполуки формули І та формули Е є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою
Зо способів, добре відомих у літературі.
Її с сок | с СОН пе хх | пе: Інн и чи "Як; в"
С ц
М й М
Формула М Формула К
Сполука формули К може бути одержана зі сполуки формули М (де К: являє собою сС.- валкіл) шляхом здійснення реакції гідролізу за наявності придатного реагенту в придатному розчиннику. Придатні реагенти включають Маон (див., наприклад, ЕР. сіогдапецно еї аї, Віоога.
Мей. Спет. І ей (2014), 2963), ГІОН (див., наприклад, Авігалепеса АВ, УМО 2006/073361) або
КОН (див., наприклад, Коул"а Со. Я ЕР 1627875). Придатні розчинники включають НО, ТНЕ,
Меон або ЕН або їх суміші. ї- в;
С сон ж 2 хе ; г бом | ІЛ, є че Формула Е й | Мт
Формула М Формула К
В альтернативному підході сполука формули К може бути одержана зі сполуки формули М (де У" являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Е (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)»:, або -В(ОВ)», або -51Вз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні каталізатори можуть включати РА(РРз)« (див., наприклад, Ріїег І ітпйеа
УМО 2009/153720) або (|1,1"-бісідифенілфосфіно)фероцен|дихлорпаладій(І!) (див., наприклад,
Азіга7епеса АВ, УМО 2009/075160). Придатні основи можуть включати Кг2СОз, МагСОз, С52СОз,
КзРОїх або С5Е. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан, тетрагідрофуран та/або воду. Сполуки формули Е є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. 12 Ге) щі ек ї й М ся сок с сожЖ
Формула Е 15 Ж, 4 ру 2 сном Х М Кк ав а: Щщ ф о) й мул ормула Формула М
Сполука формули М може бути одержана зі сполуки формули О, де Мі являє собою придатний галоген (такий як СІ, Вг або І) або придатний псевдогалоген (такий як ОТ) шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули Е (де О являє собою придатну групу для сполучення, таку як -В(ОН)», або -В(ОНВ)», або -5пНз) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику.
Придатні каталізатори можуть включати Ра(РРІз). (див., наприклад, Ріїег Гітйей УМО 2009/153720) або (|1,1"-бісідифенілфосфіно)фероценіІдихлорпаладій(Ії) (див., наприклад,
Суюкіпеїіс5 Іпсогрогаїейа УМО 2008/016643). Придатні основи можуть включати КгСОз, МагСОЗз, 052003, КзРО. або С5Е. Придатні розчинники можуть включати диметиловий етер етиленгліколю, ацетонітрил, ОМЕ, етанол, 1,4-діоксан, тетрагідрофуран та/або воду. Сполуки формули Е є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі.
петннннннттнннтннтннняо Вр моя уми о Формула О
Формула Р
Сполука формули О (де У" являє собою придатний галоген, такий як Вг або СІ) може бути одержана зі сполуки формули Р шляхом здійснення реакції галогенування із застосуванням придатного реагенту, необов'язково в придатному розчиннику. Придатні реагенти можуть включати РОСІіз (див., наприклад, ТаКеда Рпаптасешіса! Со. а. 005 2011152273). Придатні розчинники можуть включати ОСМ або ОСЕ. : со
СС С
- ен я 2 ме "М о
Формула О Формула Р
Сполука формули Р може бути одержана зі сполуки формули С шляхом здійснення реакції окиснення із застосуванням придатного окисного реагенту в придатному розчиннику. Придатні окисники можуть включати З-хлорпербензойну кислоту (див., наприклад, Тих Пегареціїсв5 Іпс. 05 2012/023875) або комплекс пероксигідрату сечовини /трифтороцтового ангідриду (див.
Такеда Рпаптасешіса! Со. а. 05 2011/152273). Придатні розчинники включають сполуки формули О на основі ОСМ або ацетонітрилу, які є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. 2 г4 с» сов 7» сов - 1-2 2 2
СГ пи
М М і Формула | Формула М
У ще одному додатковому альтернативному підході сполука формули М може бути одержана зі сполуки формули О шляхом здійснення відновлення із застосуванням придатного відновника, необов'язково в придатному розчиннику. Придатні відновники включають хлорид індію/(амонію (див., наприклад, 9. 5. Уадам еї аї, Теї. І ей (2000), 2663) або хлорид цинку/амонію.
Придатні розчинники можуть включати Меон, ТНЕ або воду, або їх комбінації. фія
І
: со фл зм й: , Формула У 12 й
Мт пня С | "о,
ІН а о м
Формула Р Формула
Сполука формули І може бути одержана зі сполуки формули Р шляхом здійснення реакції крос-сполучення зі сполукою формули М (де УЗ являє собою придатний галоген, такий як СІ, Вг або І, або придатний псевдогалоген, такий як ОТО) за наявності придатного каталізатора, необов'язково за наявності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні каталізатори включають Ра(ОАс)г/тетрафторборонат три(трет-бутил)уфосфонію (див., наприклад, БЕ. Сіоги5 еї а), ЧАС5 (2013) 12204). Придатна основа являє собою КоСОз.
Придатний розчинник являє собою толуол. Сполуки формули М є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі.
Е пн ж уедя ав аа
Формула О Формула М
Сполука формули М може бути одержана зі сполуки формули О, де К7 являє собою сС.- валкіл, шляхом здійснення реакції гідролізу за наявності придатного реагенту в придатному розчиннику. Придатні реагенти можуть включати Маон (див., наприклад, К. ЗКегі) еї аї, Віоога.
Мей. Спет. І ей. (2011), 6950), ПОН (див., наприклад, Сіахо Сгоир Я. УМО 2005/075464) або гідроксид тетра(н-бутиллуамонію (див., наприклад, Меигодеп Согрогайоп УМО 2004/043925).
Придатні розчинники можуть включати НО, ТНЕ, Меон, ЕН або їх комбінації. (о); сов о «Ко ? сов:
Формула Х я хя ро 7 ормула / ц | й : пннтеттнттттнстнсттстнстрв 14 щ | | МНаОдс рот ! ц
М Й ;
Формула У Формула М
У ще одному додатковому альтернативному підході сполуки формули М можуть бути одержані зі сполук формули М/ шляхом здійснення реакції зі сполуками формули Х за наявності ацетату амонію (див., наприклад, Е. Нойтапп-І а Коспе УМО 2008/034579). Сполуки формули Х є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі. о а а а 1-4 ОМе 1 в а
Х х7 | М нн ще щ
Формула У Формула У
Сполуки формули МУ можуть бути одержані зі сполук формули У шляхом здійснення реакції з диметилформаміддиметилацеталем (див., наприклад, б. Нойтапп-іа ВКоспе МО 2008/034579). Сполуки формули М є комерційно доступними або можуть бути одержані за допомогою способів, добре відомих у літературі.
Ся БУ й зх МВ сно З - ш-- ьо АЛ, х шо юя м я х М Кк щ І неон щ х е сх м М
Формула Ій Формула їй
У ще одному додатковому альтернативному підході сполуки формули Ід (сполуки формули
І, де К"-СНвз) можуть бути одержані зі сполук формули Іа (сполук формули І, де К"-Н) шляхом здійснення реакції з формальдегідом за наявності мурашиної кислоти, також відомої як реакція
Ешвайлера-Кларка (див., наприклад, М. К. Капда Ргабраїй еї аІї, Апдемж. Спет. пі. Еа. (2015), 8060).
Сполуки формули (І), описанні в даному документі, можна окремо застосовувати як гербіциди, але зазвичай їх складають у гербіцидні композиції із застосуванням допоміжних засобів для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні речовини (5ЕА). Таким чином, у даному винаході додатково представлена гербіцидна композиція, яка містить гербіцидну сполуку, описану в даному документі, та прийнятний з погляду сільського
Зо господарства допоміжний засіб для складання. Композиція може бути у формі концентратів, які розбавляють перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові для застосування композиції. Кінцеве розведення зазвичай здійснюють за допомогою води, але його також можна виконувати із застосуванням замість води або крім води, наприклад, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників.
Такі гербіцидні композиції здебільшого містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема від 0,1 до 9595 за вагою сполук формули (І) та від 1 до 99,995 за вагою допоміжного засобу для складання, який переважно включає від 0 до 25 95 за вагою поверхнево-активної речовини.
Композиції можуть бути вибрані з багатьох типів складів, багато з яких відомі з Посібника з розробки та застосування специфікацій ЕДО щодо препаратів для захисту рослин (Мапиаї оп
Ремеіортепі апа О5е ої ЕАО 5ресіїісайопв ог Ріапі Ргоїєсіїоп Ргодисів), 5-го видання, 1999 р.
Вони включають здатні до розпорошування порошки (ОР), розчинні порошки (5Р), розчинні у воді гранули (55), гранули, що диспергуються у воді (М/С), порошки, що змочуються (МУР), гранули (СК) (із повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (5), рідини, що змішуються з маслом (ОЇ), рідини, застосовувані в надмалому об'ємі (ШІ), концентрати, що емульгуються (ЕС), концентрати, що диспергуються (ОС), емульсії (як "масло у воді" (ЕММ), так і "вода в маслі" (ЕО)), мікроемульсії (МЕ), суспензійні концентрати (5С), аерозолі, капсульні суспензії (С5) та склади для обробки насіння. Вибраний тип складу в будь-якому випадку буде залежати від конкретного призначення, що передбачається, та фізичних, хімічних і біологічних властивостей сполуки формули (І).
Здатні до розпорошування порошки (ОР) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, оксидом алюмінію, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, діатомовими землями, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію та магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними й неорганічними твердими носіями) та механічного подрібнювання суміші до тонкодисперсного порошку.
Розчинні порошки (5Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (такими як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (такими як полісахарид) та необов'язково з одним або декількома змочувальними засобами, одним або декількома диспергувальними засобами або сумішшю вказаних засобів для поліпшення здатності до диспергування/розчинності у воді. Потім
Зо суміш подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна піддавати гранулюванню з утворенням водорозчинних гранул (55).
Порошки, що змочуються (МУР), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, одним або декількома змочувальними засобами та переважно одним або декількома диспергувальними засобами, а
З5 також необов'язково з одним або декількома суспендувальними засобами для полегшення диспергування в рідинах. Потім суміш подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна піддавати гранулюванню з утворенням гранул, що диспергуються у воді (МС).
Гранули (ОК) можуть бути утворені або гранулюванням суміші сполуки формули (І) та одного або декількох порошкових твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул шляхом абсорбування сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) у пористому гранульованому матеріалі (такому як пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, діатомові землі або подрібнені кукурудзяні початки) або шляхом адсорбування сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) на твердому зернистому матеріалі (такому як піски, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та сушіння за необхідності. Засоби, які зазвичай застосовують для полегшення абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як аліфатичні та ароматичні петролейні розчинники, спирти, етери, кетони й естери) та засоби, що сприяють прилипанню (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні масла). У гранули також можна включати одну або
БО декілька інших добавок (наприклад, емульгувальний засіб, змочувальний засіб або диспергувальний засіб).
Концентрати, що диспергуються (0С), можна одержувати шляхом розчинення сполуки формули (І) у воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або гліколевий етер. Ці розчини можуть містити поверхнево-активну речовину (наприклад, для поліпшення розведення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача).
Концентрати, що емульгуються (ЕС), або емульсії типу "масло у воді" (ЕММ) можна одержувати шляхом розчиненням сполуки формули (І) в органічному розчиннику (що необов'язково містить один або декілька змочувальних засобів, один або декілька емульгувальних засобів або суміш указаних засобів). Придатні органічні розчинники для бо застосування в ЕС включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни,
прикладами яких є БОЇ МЕЗБО 100, БОЇ МЕ55О 150 і БОЇ МЕ55О 200; причому БОЇ МЕ55О являє собою зареєстровану торговельну марку), кетони (такі як циклогексанон або метилциклогексанон) та спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол),
М-алкілпіролідони (такі як М-метилпіролідон або М-октилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід Св-Стожирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. ЕС-продукт може спонтанно емульгуватися під час додавання у воду з утворенням емульсії з достатньою стабільністю, що дає змогу здійснювати нанесення розпиленням за допомогою відповідного обладнання.
Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули (І) або у вигляді рідини (якщо вона не є рідиною за кімнатної температури, її можна розплавити за прийнятної температури, зазвичай нижчої за 70 "С), або в розчині (шляхом його розчинення у відповідному розчиннику), а потім емульгування одержаної рідини або розчину у воді, що містить одну або декілька 5ЕА, за високого зсувному зусилля з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в ЕМ/ включають рослинні масла, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які характеризуються низькою розчинністю у воді.
Мікроемульсії (МЕ) можна одержувати шляхом змішування води із сумішшю одного або декількох розчинників з однією або декількома 5ЕА зі спонтанним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука формули (І) наявна спочатку або у воді, або у суміші розчинник/5ЕА. Придатні розчинники для застосування в МЕ включають такі розчинники, що описані в даному документі вище, для застосування в ЕС або в ЕМУ. МЕ може являти собою систему або типу "масло у воді", або типу "вода у маслі" (при цьому система може бути визначена шляхом вимірювання електричної провідності) та може бути придатною для змішування водорозчинних і маслорозчинних пестицидів в одному й тому самому складі. МЕ є придатною для розведення у воді, при цьому вона або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію типу "масло у воді".
Суспензійні концентрати (50) можуть містити водні або неводні суспензії тонкоподрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки формули (І). ХС можна одержувати шляхом подрібнення на кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули (І) у придатному середовищі
Зо необов'язково з одним або декількома диспергувальними засобами з одержанням суспензії тонкодисперсної суспензії сполуки. У композицію можна включати один або декілька змочувальних засобів, а також можна включати суспендувальний засіб для зниження швидкості осідання частинок. Як альтернатива, сполуку формули (І) можна піддавати сухому подрібненню та додавати у воду, що містить засоби, описані вище в даному документі, з одержанням необхідного кінцевого продукту.
Аерозольні склади містять сполуку формули (І) та придатний газ-витискувач (наприклад, н- бутан). Сполуку формули (ІЙ також можна розчиняти або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах, що не перебувають під тиском, для обприскування з ручним керуванням.
Капсульні суспензії (С5) можна одержати подібно до одержання складів ЕМУ, але з додатковою стадією полімеризації з одержанням водної дисперсії краплин масла, в якій кожна краплина масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку формули (|Ї) і необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати або шляхом реакції міжфазної поліконденсації, або шляхом процедури коацервації. Композиції можуть забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки формули (І) та їх можна застосовувати для обробки насіння. Сполуку формули (І) також можна складати у вигляді полімерної матриці, що біорозкладається, для забезпечення повільного контрольованого вивільнення сполуки.
Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної активності композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання на поверхнях або розподілу по поверхнях; стійкості до змивання дощем з оброблених поверхонь або поглинання або рухливості сполуки формули (І). Такі добавки включають поверхнево-активні речовини (5ЕА), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деяких мінеральних масел або природних рослинних масел (як наприклад соєва та рапсова олії), та їхні суміші з іншими біопідсилювальними допоміжними засобами (інгредієнтами, які можуть сприяти дії або модифікувати дію сполуки формули (1)).
Змочувальні засоби, диспергувальні засоби й емульгувальні засоби можуть являти собою
ЗЕА катіонного, аніонного, амфотерного або неіоногенного типу.
Придатні 5ЕА катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, бромід бо цетилтриметиламонію), імідазоліни та солі амінів.
Придатні аніонні БЕА включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноестерів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталін сульфонат і суміші діїзопропіл- та триїізопропілнафталінсульфонатів натрію), етерсульфати, етерсульфати спиртів (наприклад, лаурет-З-сульфат натрію), етеркарбоксилати (наприклад, лаурет-З-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою (переважно моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, під час реакції між лауриловим спиртом і тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксильовані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати.
Придатні 5ЕА амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати та гліцинати.
Придатні З5ЕА неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їх суміші, із жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані із довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситу; продукти конденсації вказаних неповних естерів з етиленоксидом; блок- співполімери (що включають етиленоксид і пропіленоксид); алканоламіди; естери з простою структурою (наприклад, естери жирної кислоти та поліетиленгліколю); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіноксид) і лецитини.
Придатні суспендувальні засоби включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або натрій-карбоксиметилцелюлоза) та глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт).
Гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть додатково містити щонайменше один додатковий пестицид. Наприклад, сполуки формули (І) також можна застосовувати в комбінації з іншими гербіцидами або регуляторами росту рослин. У переважному варіанті здійснення додатковим пестицидом є гербіцид або антидот гербіциду. Прикладами таких сумішей, в яких "" являє собою сполуку формули (І), є І ї- ацетохлор, І - ацифлуорфен,
І - адифлуорфен-натрій, | ї аклоніфен, І 4 акролеїн, | ї- алахлор, | ї- алоксидим, | ї- аметрин,
Зо Ї -амікарбазон, І ж амідосульфурон, І - амінопіралід, І ї- амітрол, І ї- анілофос, | я асулам,
І натразин, І ї- азафенідин, І - азимсульфурон, І-ВСРС, | ї- бефлубутамід, І ї- беназолін,
Ї - бенкарбазон, І ї- бенфлуралін, І - бенфуресат, І 4 бенсульфурон, І - бенсульфурон-метил,
Ї - бенсулід, І « бентазон, І - бензфендизон, І -- бензобіциклон, І - бензофенап, І ж біциклопірон,
Ї ж біфенокс, І ї- біланафос, | ж біспірибак, І -- біспірибак-натрій, І ї- бура, І ї- бромацил,
Ї «бромобутид, І я бромоксиніл, | ї- бутахлор, І - бутаміфос, І ж бутралін, І ж бутроксидим,
Ї -бутилат, І ї- какодилова кислота, І ї- хлорат кальцію, І - кафенстрол, І ж карбетамід,
І -карфентразон, І! ж- карфентразон-етил, | ж- хлорфлуренол, І! - хлорфлуренол-метил,
І - хлоридазон, І - хлоримурон, І - хлоримурон-етил, І т хлороцтова кислота, І - хлоротолурон,
І- хлорпрофам, І ж хлорсульфурон, І ж хлортал, І ї хлортал-диметил, І -- цинідон-етил,
І - цинметилін, І - циносульфурон, І - цисанілід, І - клетодим, І - клодинафоп, І 4 клодинафоп- пропаргіл, І ж кломазон, І ї- кломепроп, І ж клопіралід, І ї- клорансулам, І 4 клорансулам-метил,
І - ціаназин, І я циклоат, І - циклосульфамурон, І ї- циклоксидим, І 4 цигалофоп, І ї- цигалофоп- бутил, І-2,4-0, І - даймурон, І як далапон, І я дазомет, І-2,4-ОВ, І-І ї- десмедифам, І -- дикамба,
І -дихлобеніл, | ї- дихлорпроп, | ї- дихлорпроп-Р, І! ж- диклофоп, І -- диклофоп-метил,
І -диклосулам, !/ ж-дифензокват, І - дифензокват метилсульфат, І! -- дифлуфенікан,
І - дифлуфензопір, І ж- димефурон, І ж димепіперат, І жї- диметахлор, І! - диметаметрин,
І - диметенамід, І «- диметенамід-Р, І ї диметипін, І - диметиларсинова кислота, І -- динітрамін,
І - динотерб, І - дифенамід, І ї дипропетрин, І ї- дикват, І ї дикват дибромід, І -- дитіопір,
І -діурон, І ж ендотал, І-ЕРТС, | жї- еспрокарб, І ї- еталфлуралін, І т етаметсульфурон,
І - етаметсульфурон-метил, І - етефон, І - етофумезат, І - етоксифен, | - етоксисульфурон,
І - етобензанід, І 4 феноксапроп-Р, І - феноксапроп-Р-етил, І - фентразамід, І - сульфат заліза,
І - флампроп-М, І ї флазасульфурон, І ї- флорасулам, І - флуазифоп, І ї- флуазифоп-бутил,
І - флуазифоп-Р, І ї- флуазифоп-Р-бутил, І - флуазолат, І - флукарбазон, | ї- флукарбазон- натрій, І - флуцетосульфурон, І ї флухлоралін, І - флуфенацет, І ї- флуфенпір, І - флуфенпір- етил, І -флуметралін, !/ ж флуметсулам, І ж- флуміклорак, !/ ж флуміклорак-пентил,
І - флуміоксазин, І 4 флуміпропін, І - флуометурон, І - флуороглікофен, І ї- флуороглікофен- етил, І - флуоксапроп, І 4 флупоксам, І - флупропацил, І 4 флупропанат, І - флупірсульфурон,
І - флупірсульфурон-метил-натрій, ! ж флуренол, | ж- флуридон, !/ ж- флурохлоридон,
І - флуроксипір, І ж флуртамон, І ж Ффлутіацет, І ж- флутіацет-метил, | ж- фомесафен, бо І - форамсульфурон, ! ж фосамін, І! «ж глуфосинат, І! -глуфосинат-амоній ! ї- гліфосат,
І - галоксифен, І ї- галосульфурон, І - галосульфурон-метил, І 4 галоксифоп, І ї- галоксифоп-Р,
ІЇ- гексазинон, | - імазаметабенз, | «ж імазаметабенз-метил, І --імазамокс, ! ж імазапік,
І - їмазапір, І ж імазаквін, | ж імазетапір, І ї- імазосульфурон, І т інданофан, І - індазифлам,
І - йодметан, І - йодосульфурон, І - йодосульфурон-метил-натрій, І «ж іоксиніл, І - ізопротурон,
І ж ізоурон, І ж ізоксабен, І ж ізоксахлортол, І ж ізоксафлутол, І т ізоксапірифоп, І - карбутилат,
ІЇ- лактофен, І ж ленацил, І ж- лінурон, І ж мекопроп, І ї- мекопроп-Р, І ї- мефенацет,
І - мефлуїдид, І ж мезосульфурон, І ї- мезосульфурон-метил, | ж мезотрион, І ж метам,
І - метаміфоп, !/- метамітрон, І! ж- метазахлор, ! - метабензтіазурон, і! «ж метазол,
Ї - метиларсинова кислота, І - метилдимрон, І ж метилізотіоціанат, І ї- метолахлор, | -5- метолахлор, ! ж- метосулам, і-метоксурон, ! - метрибузин, ! ж метсульфурон,
І - метсульфурон-метил, | я молінат, І - монолінурон, І ж- напроанілід, | їжт- напропамід,
І -напталам, І ж небурон, | «т нікосульфурон, І! - н-метилгліфосат, І ї- нонанова кислота,
І - норфлуразон, І ї- олеїнова кислота (жирні кислоти), І - орбенкарб, І ї- ортосульфамурон,
І норизалін, ! - оксадіаргіл, ! - оксадіазон, | «ж оксасульфурон, І - оксазикломефон,
І ноксифлуорфен, І ж- паракват, І ж- паракват дихлорид, | «т пебулат, І -- пендиметалін,
І -пеноксулам, | жї- пентахлорфенол, І ж пентанохлор, | я пентоксазон, | «т петоксамід,
І - фенмедифам, І! ж піклорам, І т піколінафен, І ж піноксаден, І т піперофос, І т претилахлор,
І - примісульфурон, І - примісульфурон-метил, І я продіамін, І - профоксидим, І ї- прогексадіон- кальцій, І ж- прометон, І ж- прометрин, І ж пропахлор, | жї- пропаніл, І жї- пропаквізафоп,
Ї - пропазин, І 4 профам, І ї- пропізохлор, І - пропоксикарбазон, І ї- пропоксикарбазон-натрій,
І - пропізамід, І -- просульфокарб, | ж просульфурон, !| я-- піраклоніл, | ж- пірафлуфен,
І -пірафлуфен-етил, І япірасульфотол, 1! - піразолінат, !/ яж- піразосульфурон,
І - піразосульфурон-етил, І «т піразоксифен, І - пірибензоксим, І ж пірибутикарб, І « піридафол,
ІЇ-- піридат, І ї- пірифталід, | «піримінобак, І! - піримінобак-метил, | ї- піримісульфан,
І кпіритіобак, | ї- піритіобак-натрій, ! ж піроксасульфон, ! нпіроксулам, ! ж квінклорак,
І--квінмерак, ! - квінокламін, і! - квізалофоп, !/ «- квізалофоп-Р, 1 -- римсульфурон,
І - сафлуфенацил, І ї- сетоксидим, І ж сидурон, | ї- симазин, І ї- симетрин, І ж хлорат натрію,
І -сулькотрион, !/ - сульфентразон, ! - сульфометурон, ! «ж сульфометурон-метил,
І - сульфосат, І - сульфосульфурон, І ж сірчана кислота, | ї- тебутіурон, І ї- тефурилтрион,
Зо Ї - темботрион, І - тепралоксидим, І ж тербацил, І - тербуметон, І - тербутилазин, І - тербутрин,
І - тенілхлор, І ж тіазопір, Ії - тифенсульфурон, І т тієнкарбазон, І - тифенсульфурон-метил,
І - тіобенкарб, І я топрамезон, І я тралкоксідим, І ж триалат, І - триасульфурон, І « триазифлам,
І - трибенурон, І ї- трибенурон-метил, І ї- триклопір, І ї- триетазин, | ї- трифлоксисульфурон,
І - трифлоксисульфурон-натрій, І - трифлуралін, І - трифлусульфурон, І ї- трифлусульфурон- метил, І т тригідрокситриазин, | ї тринексапак-етил, І - тритосульфурон, І т етиловий естер |3- (д-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-3- ілуфенокси|-2-піридилокси|оцтової кислоти (САЗ КМ 353292-31-6). Сполуки формули (І) та/або композиції за даним винаходом також можна комбінувати з гербіцидними сполуками, розкритими в УУМО06/024820 та/або МУО07/096576.
Компоненти, змішувані зі сполукою формули (І), також можуть перебувати у формі естерів або солей, як зазначається, наприклад, у Те Ребзіїсіде Мапиаї, біхієєпій Еайоп, Виййби Стор
Ргоїєсіоп Соишпсії, 2012.
Сполуку формули (І) також можна застосовувати в сумішах з іншими агрохімічними засобами, такими як фунгіциди, нематоциди або інсектициди, приклади яких наведені в Те
Резіїсіде Мапаиаї (вище).
Співвідношення в суміші сполуки формули (І) та змішуваного компонента переважно становить від 1: 100 до 1000:1.
Суміші переважно можна застосовувати у вказаних вище складах (у цьому випадку "активний інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули !/ зі змішуваним компонентом).
Сполуки формули (І), описані в даному документі, можна також застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Аналогічно суміші сполуки формули (І), описані у даному документі, з одним або декількома додатковими гербіцидами також можна застосовувати в комбінації з одним або декількома антидотами. Антидотами можуть бути АЮ 67 (МОМ 4660), беноксакор, клоквінтосет-мексил, ципросульфамід (САБ КМ 221667-31-8), дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол і відповідний К-ізомер, ізоксадифен- етил, мефенпір-діетил, оксабетриніл, М-ізопропіл-4-(2-метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (САБ ВАМ о 221668-34-4). Інші можливі варіанти включають сполуки-антидоти, розкриті, наприклад, у ЕРОЗ65484, наприклад, М-(2-метоксибензоїл)-4- 60 Іметиламінокарбоніл)аміно|їбензолсульфонамід. Особливо переважними є суміші сполуки формули І із ципросульфамідом, ізоксадифен-етилом, клоквінтосет-мексилом та/або М-(2- метоксибензоїл)-4-(метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамідом.
Антидоти сполуки формули (І) можуть також перебувати у формі естерів або солей, як згадується, наприклад, у Пе Резіїсіде Мапиаї! (вище). Посилання на клоквінтосет-мексил також стосується його солі літію, натрію, калію, кальцію, магнію, алюмінію, заліза, амонію, четвертинного амонію, сульфонію або фосфонію, як розкрито в УМО 02/34048, а посилання на фенхлоразол-етил також стосується фенхлоразолу тощо.
Переважно співвідношення в суміші сполуки формули (І) та антидота становить від 100:1 до 1:10, зокрема від 20:1 до 1:11.
Суміші переважно можна застосовувати у вищевказаних складах (у цьому випадку вираз "активний інгредієнт" стосується відповідної суміші сполуки формули (І) з антидотом).
Як описано вище, сполуки формули (І) та/або композиції, які містять такі сполуки, можна застосовувати у способах контролю росту небажаних рослин та, зокрема, у контролі росту небажаних рослин у сільськогосподарських культурах корисних рослин. Таким чином, даний винахід додатково передбачає спосіб селективного контролю бур'янів у місці зростання культурних рослин та бур'янів, при цьому спосіб включає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості сполуки формули (І) або композиції, описаної в даному документі. "Контроль" означає знищення, зменшення або уповільнення росту або попередження або зменшення проростання. Зазвичай рослинами, що підлягають контролю, є небажані рослини (бур'яни). "Місце зростання" означає територію, на якій рослини зростають або будуть зростати.
Норми застосування сполук формули (І) можуть варіювати в широких межах і залежать від властивостей грунту, способу застосування (до або після появи сходів; протравлювання насіння; внесення в борозну для насіння; застосування під час безорної обробки тощо), культурної рослини, бур'яну(бур'янів), що підлягає(підлягають) контролю, переважних кліматичних умов та інших факторів, згідно з якими регулюють спосіб застосування, час застосування та цільову сільськогосподарську культуру. Сполуки формули ! за даним винаходом зазвичай застосовують за норми від 10 до 2000 г/га, зокрема від 50 до 1000 г/га.
Застосування зазвичай здійснюють шляхом розпилення композиції зазвичай за допомогою
Зо встановленого на тракторі розпилювача для великих ділянок, але також можна застосовувати інші способи, такі як обпилювання (для порошків), краплинний полив або зрошення.
Корисні рослини, щодо яких можна застосовувати композицію за даним винаходом, включають сільськогосподарські культури, такі як зернові, наприклад, ячмінь і пшениця, бавовник, олійний ріпак, соняшник, маїс, рис, соя, цукровий буряк, цукрова тростина та дерновий покрив.
Культурні рослини можуть також включати дерева, такі як плодові дерева, пальмові дерева, кокосові пальми або інші горіхи. Також включені виткі рослини, такі як виноград, плодові чагарники, фруктові рослини й овочі.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають ті сільськогосподарські культури, яким надали витривалості до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, А 5-, (15-,
ЕРБР5Б-, РРО-, АСсСаза- і НРРО-інгібітори) за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генетичної інженерії. Прикладом сільськогосподарської культури, якій була надана витривалість до імідазолінонів, наприклад, до імазамоксу, за допомогою загальноприйнятих способів селекції, є капуста польова (канола) СіеагпієЇ4Ф. Приклади культур, яким надали витривалість до гербіцидів за допомогою методів генетичної інженерії, включають, наприклад, стійкі до гліфосату та глуфосинату сорти маїсу, комерційно доступні під торговими назвами
КоипапирКеадуєю та ІібрепусіпкФ, а також культурну рослину, яка сконструйована для надекспресії гомогентизатсоланезилтрансферази, як викладено, наприклад, у УМО2010/029311.
Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти такі, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генетичної інженерії, наприклад, маїс Ві (стійкий до метелика кукурудзяного), бавовник Ві (стійкий до довгоносика бавовняного), а також різновиди картоплі ВІ (стійкі до колорадського жука). Прикладами маїсу ВІ є гібриди маїсу ВІ 176 МКФ (Зупдепіа Зеейд»). Токсин Ві являє собою білок, який у природі продукується грунтовою бактерією Васійи5 (игіпдіепзі5. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, УМО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 і
ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до комах, та експресують один або декілька токсинів, є КпоскКОціо (маїс), мівїд Ссагає (маїс), МиСОТІМЗЗ3ВУ (бавовник), ВоїЇдагаФ (бавовник), Мем еайкю (різновиди картоплі),
МаїшгесСагатє та РгоїехсіафФ. Як рослинні культури, так і їхній насіннєвий матеріал можуть бути 60 стійкими до гербіцидів і водночас стійкими до поїдання комахами (трансгенні об'єкти з
"пакетованими" генами). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок СгузЗ та водночас бути витривалим до гліфосату.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури включають ті, які одержані традиційними способами селекції або генетичної інженерії та мають так звані привнесені ознаки (наприклад, поліпшену стабільність під час зберігання, вищу поживну цінність та поліпшений смак).
Інші придатні рослини включають газонну траву, наприклад на майданчиках для гольфу, галявинах, у парках і на узбіччях доріг або комерційно вирощувану для газону, та декоративні рослини, такі як квіти або чагарники.
Композиції можна застосовувати для контролю небажаних рослин (узагальнено "бур'янів").
Бур'яни, які підлягають контролю, включають як однодольні (наприклад, трав'янисті) види, наприклад, Адговііх, АІоресиги5, Амепа, Вгаспіагіа, Вготи5, Сепспги5, Суреги5, Оіодйагіа,
Еспіпосніоа, ЕІеизіпе, І оїїШт, Мопоспогіа, Нойброеїа, Задінагіа, осігрив, Зеїагла та Зогупит; так і дводольні види, наприклад, Аршцоп, Атагапіпйи5, Атрбгозіа, Спепородішт, Спгузапіпетит,
Сопуа, Саїйшт, Іротоєа, Коспіа, Мавзішпішт, Роіудопит, біда, біпаріє5, боїапит, їеїЇапгіа,
Мегопіса, Міоїа та Хапійішт. Бур'яни також можуть включати рослини, які можна вважати сільськогосподарськими культурними рослинами, але які виростають за межами посівної площі ("втікачі") або які виростають з насіння, що залишилося від попереднього посіву іншої сільськогосподарської культури ("рослини-самосіви"). Такі рослини-самосіви або втікачі можуть бути витривалими щодо певних інших гербіцидів.
Переважно бур'яни, які підлягають контролю та/або пригніченню росту, включають однодольні бур'яни, більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни, зокрема, бур'яни наступних родів: Адговіі5, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вгаспіага, Вготи5, Сепспги5, Сурегиз (рід осок), Оідйагіа, Еспіпоспіоа, ЕІеибзіпе, ЕгіоспіІса, Рітбгіє(уїїє (рід осок), ЧУипси5 (рід очеретів),
Їеріоспіоа, Гоїїшт, Мопоспогіа, ОМоспіоа, Рапісит, Реппізеїшт, РНаїагіх, Роа, Нойброеїа,
Задійагіа, Зсігри5 (рід осок), Зеїагіа та/або Зогупит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс); зокрема, АіІоресиги5 туозигоїде5 (АГОМУ, українська назва "китник мишохвостий"), Арега 5ріса-мепії, Амепа Таїца (АМЕБКГА, українська назва "дикі види вівса"), Амепа Ісдомісіапа, Амепа в5іегіїб5, Амепа заїма (українська назва "види вівса" (самосівні)),
Вгаспіапа деситрбрепвз, Вгаспіагіа ріапіадіпеа, Вгаспіага ріаїурпуПа (ВВААРР), Вготив їесіогит,
Зо Оідйанйа Погігопіаїв, Оідйага іпвшціагв, Оіднагпа взапдиіпаїйв (ОІСБЗА), ЕсПіпоспіоа сгив-даїі (українська назва "плоскуха звичайна", ЕСНСОС), Еспіпоспіоа огугоїде5, Еспіпоспіоа соїопа або соїопит, ЕІеивіпе іпаіїса, Епоспіоса міоза (українська назва "шерстяк волохатий"), І еріоспіса спіпепвзі5, Іеріоспіоа рапісоїдеб5, от регеппе (ГОЇРЕ, українська назва "райграс пасовищний"), ГоЇїйшт тийШогит (СОМИ, українська назва "райграс італійський"), Гоїїшт регзісит (українська назва "райграс перський"), Гоїїшт гідідит, Рапісит діспоїотйногит (РАМОЇ),
Рапісшт тійасешт (українська назва "дике просо звичайне"), РАаїагі5 тіпог, РНаїагі5 рагадоха,
Роа аппиа (РОААМ, українська назва "тонконіг однорічний"), Зсігри5 тагйтив, Зсігриз |ипсоідев, зеїагіа мігідіє (ЗЕТМІ, українська назва "мишій зелений"), зеїагіа Табегі (ЗЕТРЕА, українська назва "мишій великий"), 5еїапа діацса, Зеїагіа Ішщезсеп5 (українська назва "мишій сизий"), Зогапит
Бісоїог, та/лабо Зогдпит ПаіІерепзе (українська назва "сорго алепське"), та/"або Зогуапит миЇдаге; та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс).
В одному варіанті здійснення трав'янисті однодольні бур'яни, які підлягають контролю, включають бур'яни роду Адгобвії5, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вгаспіапа, Вготив5, Сепспгив,
Оідйата, Еспіпосніоа, ЕІвивіпе, Епоспіоа, І еріоспіоа, ІГоїїшт, Ойоспіоа, Рапісит, Реппіземшт,
РНаїагі5, Роа, Конбоеїа, Зеїагіа та/"або огупит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс); зокрема бур'яни роду Адговії5, Аіоресиги5, Арега, Амепа, Вгаспіагтіа,
Вготив, Сепсігив5, Оіднага, ЕсНіпосНпіоа, ЕІвивзіпе, Егпоспіоа, Іеріосніоа, ІоЇїйшт, Рапісит,
РНаїагі5, Роа, Конбоеїа, Зеїагіа, та/або 5огупит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїгс).
У додатковому варіанті здійснення трав'янисті однодольні бур'яни є трав'янистими бур'янами, "що вегетують у теплий сезон" (що вегетують у теплому кліматі); у цьому випадку вони переважно включають (наприклад, являють собою) бур'яни роду Вгаспіага, Сепснгив,
Рідйатіа, ЕспіпосНіоа, ЕІвизіпе, Епоспіса, Іеріоспіоа, ОНоспіоа, Рапісит, Реппізеїшт, Рнаїагів,
Койброеїйа, Зеїагіа та/або Зогупит, та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс). Більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або ріст яких пригнічують, є трав'янистими бур'янами, "що вегетують у теплий сезон" (що вегетують у теплому кліматі), що включають (наприклад, являють собою) бур'яни роду Вгаснпіапа, Сепсігив, Рідйапа, ЕспіпосНіоа, ЕІвивзіпе, Егіоспіоа, Рапісит, 5еїагіа та/або зЗогупит; та/або бур'яни, які являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс).
У другому конкретному варіанті здійснення трав'янисті однодольні бур'яни є трав'янистими бур'янами, "що вегетують у холодний сезон" (що вегетують у холодному кліматі); у цьому випадку вони зазвичай включають бур'яни роду Адговії5, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вготив,
Ї оїїшт та/або Роа.
Різні аспекти та варіанти здійснення даного винаходу буде проілюстровано детальніше за допомогою прикладів. Слід розуміти, що можна здійснювати модифікацію деяких подробиць без відхилення від обсягу даного винаходу.
ПРИКЛАДИ ОДЕРЖАННЯ
ІРЯПР"Х(сіп)СІ| означає каталізатор, наведений нижче - (див. Спет. Еиг. у. 2012, 18, 4517). що ій в. - ГНЕ ря но 3 сю щі жо ві км Є. КУ аа вн щи
РЕ Ра І в
Я М г до еп ав е уз
Паладацикл Хапірпо5 4-го покоління означає каталізатор, наведений нижче -- (див. Ого. І ей. 2014, 16, 4296 та УМО 13184198). т : сн. ре г М З рив й РР ВРН» нас" З і о | ше не сн.
Паладацикл Хапірпо5 3-го покоління означає каталізатор, наведений нижче - (див. Спет. збі. 2014, 5, 2383 та МО 13184198). й
Ф шен я М
ОКО тв о. свв еев
З ла 2
Ж: т й Ж в о СС у шия ва
Н
Паладацикл КиРпо5 першого покоління означає каталізатор, наведений нижче - (9). Ат.
Спет. бос. 2008, 130, 6686).
Ше о
МН ва СН» зо НІб--ОСН» і | г СНа т вт ве
РІО ух 7/5 иУ
У м,
О-еРІ
Приклад РІ. Синтез 6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗ3З) с мно
Е | Е й 4
Е хе Е в М
Стадія 1. Синтез етил-1-оксидо-2-(трифторметил)піридин-1-ій-3-карбоксилату (9) (о) сй о са о -н---кх сх | Е зх 4 Е
М М
Е І. Е
Е (в) Е
До перемішуваної суспензії свіжоподрібненої адитивної сполуки пероксигідрату сечовини (0,099 г, 1,05 ммоль) у ОСМ (10 мл) за 0"С додавали етил-2-(«трифторметил)піридин-3- карбоксилат (0,1 г, 0,46 ммоль) із наступним повільним додаванням (за приблизно 5 хвилин) розчину трифтороцтового ангідриду (0,13 мл, 0,91 ммоль) у ОСМ (5 мл). Забезпечували нагрівання реакційної суміші до температури навколишнього середовища та перемішували протягом ночі. Реакційну суміш промивали 2 М водн. розчином карбонату натрію (5 мл)і2 М водн. розчином метабісульфіту натрію (2х10 мл) і розчинник видаляли іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕІОАс/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (76 мг, 73 Ус) у вигляді густого безбарвного масла.
І"Н ЯМР (400МП2, СОС») 6 8,28 (1Н, 4), 7,44 (1Н, аа), 7,21 (1Н, а), 4,43 (2Н, а), 1,44 (ЗН, 9
Стадія 2. Синтез етил-б-хлор-2-(трифторметил)піридин-3-карбоксилату
ГІ 9) -ье со дет й Е - - З - - -»ь
М с Е
Е сі М (г) Е Е
Й
Суміш етил-1-оксидо-2-(трифторметил)піридин-1-ій-З-карбоксилату (0,2 г, 0,85 ммоль) і
РОСІ»з (2 мл, 21,24 ммоль) нагрівали до 80 "С протягом б годин, а потім охолоджували до температури навколишнього середовища. Реакцію гасили з використанням 2 М водн. розчину
Ма?бОз, а потім екстрагували за допомогою Е2О (З3х15 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над Маг50О» і попередньо абсорбували на силікагелі для очищування за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕЮАс/ізогексан як елюента з одержанням бажаного продукту (0,14 г, 61 95) у вигляді безбарвного масла.
І"Н ЯМР (400МП2, СОС») б 8,09 (а, 1Н), 7,60 (й, 1Н), 4,43 (д, 2Н), 1,43 (ї, ЗН).
Стадія 3. Синтез б-хлор-2-(трифторметил)піридин-3-карбонової кислоти о о й Ї се - | он
СІ з й сі ве еЕ
Е ЕЕ
До розчину етил-б-хлор-2-(трифторметил)піридин-3-карбоксилату (190 мг, 0,75 ммоль) у
ТНЕ (4мл) і Н2О (2 мл) додавали ГІОН.Н2О (72 мг, 1,72 ммоль) та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом З год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску та повільно додавали 2 н. НСІ із досягненням рН 3-4, потім екстрагували за допомогою ЕОАс (2х10 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над Мдб5О4 та концентрували до сухого стану за зниженого тиску з одержанням необхідного продукту (170 мг, кількісн.) у вигляді білої твердої речовини. "Н 'ЯМР (400МН2, СОС») 6 8,12 (1Н, 4), 7,62 (ІН, а)
Стадія 4. Синтез трет-бутил-М-І(Іб-хлор-2-(трифторметил)-3З-піридилікарбамату й Ї он й чн сі Зм Й хг | Е
Е СІ М
Е Е
Е
До перемішуваного розчину б-хлор-2-(трифторметил)піридин-З-карбонової кислоти (3,0 г, 13,3 ммоль) у трет-бутанолі (25 мл) додавали триетиламін (17,29 ммоль) (і дифенілфосфорилазид (ОРРА) (17,29 ммоль). Цю реакційну суміш нагрівали за 90 "С протягом 2 год., а потім забезпечували її охолодження до кімнатної температури протягом ночі. Реакційну суміш розбавляли за допомогою ЕОАсС та промивали водою (х2), потім сольовим розчином (Х1), висушували над М95О454 і випаровували до сухого стану за зниженого тиску. Неочищений продукт абсорбували на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта 5-5095 ЕОАс/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (3,24 г, 82 95) у вигляді безбарвного масла.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 8,64 (й, 1Н), 7,48 (й, 1Н), 6,89 (Бг, 5 1Н), 1,52 (5, 9Н)
Стадія 5. Синтез трет-бутил-М-(6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)-3-піридилІікарбамату
ОК ве
КК чу в зх | 7
М
До перемішуваної суспензії (5-фтор-З-піридил/боронової кислоти (1,7 г, 1 ммоль), паладациклу Хапірпо5 4-го покоління (0,2 г, 0,21 ммоль) і трет-бутил-М-Іб-хлор-2- (трифторметил)-3-піридилікарбамату (2,50 г, 8,4 ммоль) у суміші етанолу (6,8 мл) і толуолу (25 мл) додавали К»2СбОз (8,4 мл 2 М розчину у воді, 17 ммоль). Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом З год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та концентрували до сухого стану.
Зо Залишок адсорбували на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(ОАс/ізогексан 5-100 956 як елюента з одержанням необхідної сполуки (2,57 г, 85 У). 1ТН ЯМР (400Мп27, СОС») б 9,02 (да, 1Н), 8,79 (а, 1Н), 8,52 (й, 1Н), 8,12 (т, 1Н), 7,94 (9, 1Н), 7,01 (рг.5, 1Н), 1,56 (5, 9Н)
Стадія 6. Синтез 6-(5-фтор-3-піридил)-2-«(трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗЗ)
ФІ я мн и, мн;
Е с Е е. с Е с -- ДГ с еЕ с Е
М М
Трифтороцтову кислоту (1,4 мл, 18 ммоль) додавали до трет-бутил-М-І(6-(5-фтор-З-піридил)- 2-(трифторметил)-3-піридилІкарбамату (685 мг, 1,92 ммоль) в ОСМ (7 мл) та реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом З год., після чого забезпечували її охолодження до кімнатної температури. Реакційну суміш розділяли між 2 М Масон (таким чином, що показник рН водного розчину становив вище за 12) і ОСМ. Водний шар двічі екстрагували за допомогою ОСМ та об'єднані органічні екстракти висушували над Мд5оОх і в сухому вигляді його переносили на целіт. Під час очищення за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта від О до 30 95 ЕІОАс в ізогексані як елюента одержували необхідну сполуку (472 мг, 96 95) у вигляді білої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400МП27, СОС») б 8,93 (т, 1Н), 8,45 (а, 1Н), 8,12-8,00 (т, 1Н), 7,75 (а тн), 7,21 (а, 1Н), 4,38 (рг.5, 2Н)
Приклад Р2. Синтез б-піримідин-5-іл-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗ5) чн, й а Е
М М
Е і Е
М
Стадія 1. Синтез трет-бутил-М-І(б-піримідин-5-іл-2-(трифторметил)-3-піридилікарбамату в о. - Мн дл чн с | Е -- --ье зх | Е сі М Е с | М Е
Е і Е
До перемішуваної суспензії трет-бутил-М-(б-хлор-2-(трифторметил)-З-піридилікарбамату (2,0 г, 6,74 ммоль), піримідин-5-ілборонової кислоти (1,25 г, 10,1 ммоль) та (РФІРХсіп)СІ) (0,395 г, 0,34 ммоль) в етанолі (50 мл) додавали КгСОз (2,07 г, 14,8 ммоль). Потім дану суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 2 год. Реакційну суміш адсорбували безпосередньо на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕОАс/ізогексан 5-100 95 як елюента з одержанням необхідного продукту (1,98 г, 86 95) у вигляді блідо-жовтої твердої речовини. "Н ЯМР (400МН2, СОС») 6 9,33 (5, 2Н), 9,27 (5, 1Н), 8,81 (а, 1Н), 7,92 (й, 1Н), 7,02 (Бг.5, 1Н), 1,54 (5, 9Н)
Стадія 2. Синтез б-піримідин-5-іл-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗ5) ве ди р чн й | - --» я х | Е - в Й т " Е
М М Е І. Ї у щу І ч
М
До розчину трет-бутил-М-І(б-піримідин-5-іл-2--трифторметил)-З-піридилікарбамату (750 мг, 2,20 ммоль) у ОСМ (20 мл) додавали порціями ТЕА (1,70 мл, 22,04 ммоль). Реакційну суміш
Зо перемішували протягом ночі. Додавали порціями насичений розчин бікарбонату натрію до припинення виділення бульбашок газу. Два шари відокремлювали й водний шар знову екстрагували за допомогою ОСМ (х2). Органічні речовини об'єднували, промивали сольовим розчином, висушували над М9д50О54 і концентрували з одержанням жовтої твердої речовини.
Неочищений продукт адсорбували на силікагелі й очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнту від О до 10 96 МеОН в ОСМ як елюента з одержанням необхідного продукту (404 мг, 76 95) у вигляді блідо-жовтої твердої речовинин.
ІН ЯМР (400МП2, СОС») б 9,28 (5, 2Н), 9,21 (5, 1Н), 7,74 (а, 1Н), 7,23 (а, 1Н), 4,43 (рг.5, 2Н)
Приклад РЗ. Синтез 6-(5-фтор-З-піридил)-М-феніл-2-«трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗ2)
Мн о
Е р Е й М
Е
« Е
М
Стадія 1. Синтез 6-(5-фтор-3-піридил)-М-феніл-2-«трифторметил)піридин-3-аміну (сполука
АЗ2) с: Мне с Мн зе Е чек | Е Е
У ємність для мікрохвильового реактора додавали бромбензол (0,39 ммоль, 0,061 г), 6-(5- фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3-амін (0,1 г, 0,39 ммоль), паладацикл Хапірпоз 3-го покоління (0,031 ммоль, 0,033 г), карбонат цезію (0,19 г, 0,58 ммоль) і толуол (2 мл). Ємність закривали та нагрівали за допомогою мікрохвильового випромінювання протягом 40 хвилин за 130 "С. Суміш фільтрували, концентрували й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(Ас/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (18 мг, 14 95) у вигляді жовтої смоли.
І"Н ЯМР (400Мп7, СОСІ») б 8,95 (5, 1Н), 8,47 (а, 1Н), 8,09 (т, 1Н), 7,76 (а, 1Н), 7,67 (й, 1Нн), 7,44-7,36 (т, 2Н), 7,22-7,16 (т, ЗН), 6,32 (Бг.5, 1Н)
Приклад Рі. Синтез 6-(5-фтор-3-піридил)-М-метил-2-«трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗ4)
Мн
Го
Е Е до М
Е
- Е
М
Стадія 1. Синтез трет-бутил-М-(6-(5-фтор-3З-піридил)-2-(трифторметил)-З3-піридил|-М- метилкарбамату а - - - ! зл е р Е
ХХ М Е й - МЕ Е 2 Е | Е
М ве Е
Розчин трет-бутил-М-Іб-піримідин-5-іл-2-(трифторметил)-3-піридилікарбамату (422 мг, 1,240 ммоль) у М, М-диметилформаміді (4,2 мл) охолоджували до 5 "С (льодяна баня) в атмосфері азоту. Додавали однією порцією гідрид натрію (60 95 дисперсія в мінеральному маслі) (1,49 ммоль, 0,060 г). Забезпечували нагрівання цієї суміші до кімнатної температури й перемішування протягом 1 години, потім додавали йодметан (1,86 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом додаткових 2 годин. Реакційну суміш обережно розбавляли водою й екстрагували за допомогою ЕЮАс (х3). Органічні речовини об'єднували, промивали сольовим розчином, висушували над Мд5О54 та концентрували з одержанням жовтої смоли. Неочищений продукт адсорбували безпосередньо на силікагелі й очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта 5-100 96 Е(Ас/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (354 мг, 81 95) у вигляді оранжевої смоли.
І"Н ЯМР (400Мп2, СОС», основний ротамер) б 9,07 (5, 1Н), 8,57 (й, 1Н), 8,20 (Бг.а, 1Н), 8,01 (а, 1), 7,76 (а, 1Н), 3,22 (5, ЗН), 1,33 (5, 9Н)
Стадія 2. Синтез 6-(5-фтор-3-піридил)-М-метил-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (сполука
АЗа) в
М н зу - -»кьк зи
Е. - Е с | М Е У. ма й зем Е х | Е й
М
До розчину трет-бутил-М-метил-М-(б-піримідин-5-іл-2--трифторметил)-З-піридилікарбамату (453 мг, 1,28 ммоль) у ОСМ (10 мл) додавали порціями ТЕА (0,27 мл, 6,39 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 72 год. Реакційну суміш розбавляли за допомогою ОСМ і додавали порціями насичений розчин бікарбонату натрію (виділення бульбашок газу не спостерігали). Два шари відокремлювали й водний шар знову екстрагували за допомогою ЮСМ (х2). Органічні речовини об'єднували, промивали сольовим розчином, висушували над Мд50О5х і концентрували. Неочищений продукт адсорбували на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнту 0-10 95
Меон у ОСМ як елюента з одержанням необхідного продукту (317 мг, 98 95) у вигляді жовтого порошку.
І"Н ЯМР (400МП27, СОСІ») б 8,93 (5, 1Н), 8,42 (й, 1Н), 8,05 (т, 1Н), 7,82 (й, 1Н), 7,17 (а, 1Н), 4,72 (рг.5, 1Н), 2,98 (Уяв. а, ЗН)
Зо Приклад Р5. Синтез 3-аміно-6-(5-фтор-З-піридил)піридин-2-карбонітрилу (сполука АЗ) чн,
Го
Е 7 й М б ще
М
Стадія 1. Синтез З-аміно-6-(5-фтор-З-піридил)піридин-2-карбонітрилу (сполука А9) з мн, с мн.
Е. ве --375-2 й Ї мА с же
М
Нагрівали суміш З-аміно-6-хлорпіридин-2-карбонітрилу (330 мг, 2,15 ммоль), 5-фторпіридин-
З-боронової кислоти (394 мг, 2,69 ммоль), карбонату калію (633 мг, 4,73 ммоль) і (РР Х(сіп)СІ) (126 мг, 0,11 ммоль) у ЕЮН (9,9 мл) за 80 "С протягом 1 години в атмосфері М»2, а потім забезпечували її охолодження до кімнатної температури. Суміш фільтрували через целіт і концентрували іп масо. Одержану смолу оранжево-коричневого кольору адсорбували на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕОАс/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (80 мг, 17 95) у вигляді коричневої смоли.
І"Н ЯМР (400Мп7, СОзОБ) б 8,95 (а, 1Н), 8,43 (9, 1Н), 8,18-8,09 (т, 1Н), 7,93 (9, 1Н), 7,35 (а, 1Нн)
Приклад Рб. Синтез //4-(6-(5-фтор-3З-піридил)-2-«(трифторметил)-З-піридил|Іморфоліну (сполука АЗ9)
Фі чу і
Е
- Е
М
Стадія 1. Синтез З-хлор-6-(5-фтор-3-піридил)-2-«трифторметил)піридину -д СІ Сай | а сі М Ї Е
Е с Е
Й й
Суміш 3,6-дихлор-2-(трифторметил)піридину (200 мг, 0,94 ммоль) і (5-фтор-3- піридил)боронової кислоти (144 мг, 1,02 ммоль) в етанолі (0,54 мл), толуолі (2 мл) і НгО (0,93 мл) барботували за допомогою М2 протягом 30 хвилин. Додавали КгСОз (256 мг, 1,85 ммоль) і паладацикл Хапірпо5 4 (22 мг, 0,023 ммоль) і реакційну суміш нагрівали за 80 "С в атмосфері
М» протягом 2 годин. Забезпечували охолодження реакційної суміші до к. т., розбавляли за допомогою НгО (10 мл) та екстрагували за допомогою ЕАс (3 х 10 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над Ма9а5О: і випарювали до сухого стану за зниженого тиску з одержанням жовтого масла. Неочищений продукт очищали за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕІОАс/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (0,192 г, 75 95) у вигляді безбарвного масла, що твердне під час відстоювання.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 9,03 (5, 1Н), 8,58 (5, 1Н), 8,15 (й, 1Нн), 7,98 (а, 1Н), 7,92 (а, 1Н).
Стадія 2. Синтез 4-І6-(5-фтор-3-піридил)-2-«(трифторметил)-З-піридиліморфоліну (сполука
АЗ9)
Фі ди я - й й сай зм | БОМ й в Й с | в ща | г
М М
В ємність для мікрохвильового реактора завантажували З-хлор-6-(5-фтор-З-піридил)-2- (трифторметил)піридин (150 мг, 0,542 ммоль), паладацикл КиРпо5 першого покоління (11 мг, 0,014 ммоль), КиРпоз (7 мг, 0,014 ммоль), Масо"Ви (65 мг, 0,65 ммоль), морфолін (0,06 мл, 0,65 ммоль) ії ТНЕ (1 мл). Реакційну суміш нагрівали за 120 "С за допомогою мікрохвильового випромінювання протягом 1 години та забезпечували її охолодження до к. т. Реакційну суміш розбавляли за допомогою ЮОСМ (20 мл) та промивали водою (20 мл). Водну фазу екстрагували за допомогою ОСМ (2х20 мл), об'єднані органічні екстракти висушували над Мозох. і випарювали до сухого стану за зниженого тиску. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕІАс/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (117 мг, 66 95) у вигляді блідо-жовтої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 9,00 (5, 1Н), 8,51 (й, 1Н), 8,16-8,11 (т, 1Н), 7,93 (й, 1Н), 7,74 (а, 1Н), 3,92-3,86 (т, 4Н), 3,07-3,00 (т, 4Н).
Приклад Р7. Синтез М-(циклобутилметил)-6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3- аміну (сполука А5Б1)
Мн й
Е хе Е хх М
Е
- Е
М
Стадія 1. Синтез М-(циклобутилметил)-6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3- аміну (сполука А51) я. мн. - Мн й с м БО й зм Й й | й з: Е з Е
М М
До перемішуваного розчину 6-(5-фтор-3-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (130 мг, 0,50 ммоль) і циклобутанового альдегіду (73 мг, 0,85 ммоль) у ЕАс (1,6 мл) додавали трифтороцтову кислоту (0,12 мл, 1,5 ммоль), після чого додавали порціями триацетоксиборогідрид натрію (210 мг, 0,95 ммоль). Реакційну суміш перемішували за к. т. протягом 2 годин, потім гасили за допомогою 2 н. Маон (3 мл), ретельно перемішували протягом 5 хвилин й екстрагували за допомогою ЕАс (3х5 мл). Об'єднані органічні екстракти випарювали до сухого стану за зниженого тиску й очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта ЕОАс/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (102 мг, 63 95) у вигляді безбарвного масла.
ІН ЯМР (400МП27, СОСІ») б 8,92 (5, 1Н), 8,42 (а, 1Н), 8,08-8,01 (т, 1Н), 7,78 (й, 1), 7,16 (а, 1Н), 4,54 (ріг 5, 1Н), 53,23 (ай, 2Н), 2,66 (т, 1Н), 2,22-2,10 (т, 2Н), 2,04-1,87 (т, 2Н), 1,85-1,73 (т, 2Н).
Приклад Р8. Синтез 6-(5-фтор-З-піридил)-М, М-диметил-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗВ8).
М г
Е р Е й М
Е
- Е
М
Стадія 1. Синтез 6-(5-фтор-З-піридил)-М, М-диметил-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (сполука АЗ8). з З щ ек М ни; й М Й ся | Е Й | Е й
М зм
До перемішуваного розчину 6-(5-фтор-З-піридил)-2-(трифторметил)піридин-3-аміну (300 мг, 1,17 ммоль) у мурашиній кислоті (4,5 мл) за 0 "С додавали формальдегід (37 95 розчин у воді) (3,75 мл, 50,4 ммоль) та забезпечували нагрівання суміші до к. т. Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 20 годин, а потім забезпечували її охолодження до Кк. т.
Реакційну суміш розбавляли водою (40 мл), потім підлужували шляхом обережного додавання
Зо розб. водн. Маон. Потім емульсію екстрагували за допомогою Еї2О (3 х 50 мл) й об'єднані органічні екстракти висушували над Мд5О» та випарювали до сухого стану за зниженого тиску.
Неочищений продукт жовтого кольору очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта Е(Ас/ізогексан як елюента з одержанням необхідного продукту (249 мг, 75 95) у вигляді дуже блідого жовтого масла, яке з часом кристалізувалося.
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 8,97 (5, 1Н), 8,48 (5, 1Н), 8,12 (а, 1Н), 7,85 (а, 1Н), 7,61 (а, 1Н,), 2,90 (в, 6Н).
Додаткові приклади даного винаходу були проведені аналогічно із застосуванням способів, описаних вище в прикладах Р1І-РвВ щодо сполук АЗЗ3, АЗ5, АЗ2, АЗ4, АЗУ, АЗ9, А5БІ і АЗВ.
У таблиці 2 нижче показана структура таких сполук та дані фізичної характеристики, отримані із застосуванням одного або декількох із способів А-С, вказаних нижче.
Таблиця 2
Дані, що характеризують сполуки формули (І), одержані за допомогою способів; описаних вище
Дані "Н ЯМР (400 МГц, .
ІО сполуки Структура СОС», якщо не маса/заряді спосіб вказано інше) 9,31 (5,1Н), дб мн 8,81 (5,16),
М | 8,58 (5, 1Н), | Мн 279;
А Ж к Е 7т,83(9,1Н), | овбахво Є дк М 7,19 (а, тн), ' І
Е 4,80 (бг.5, 1Н), м Е 2,99 (Уява, ЗН)
Мн, дк 9,31 (5, 1Н),
Ма | 8,83 (5, 1Н), до ОХ Хе Е 8,58 (5,1Н), й М 7,77 (да, 1н),
Е 7,23 (д, їн),
Без Е 4,47 (в, 2Н) мн. й 8,99 (5, 1Н), 8,54 (в, 1Н),
СІ хе Е 8,31 (5, 1Н),
АЗ й М 772 (9, 1Н),
Е 7,21 (9, 1н),
Зам Е 4,39 (Бг.5, 2Н) дб Мньо 8,95 (в, 1Н), с 8,40 (5, 1Н),
М | м 8,08 (5, 1Н), 7,459, 1Н), ла Зх 7,00 (9, 1Н), 6,61 (1), в) Е 3,81 (Бг.5, 2Н), ва 2,49 (5, ЗН)
Е
Зо
Таблиця 2 (продовження)
Дані"Н ЯМР
ІО сполуки Структура СОС якщо не маса/заряді спосіб вказано інше) 8,93 (5, 1Н), дн 842 (9, 1Н), 8,05 (т, 1Н), х Е 7,82(9,1н), (МН 272; во М м 77(а,1Н), їгобтхв. Є
Є Е 4,72 (рг.5, 1Н), хх 2,98 (Уяв. 4, зн)
Е
Н 8,90 (5, 1Н),
М 8,39 (5, 1Н), 8 | - 8,10 (5, 1Н), 7,79 (9, 1Н),
Ав р. хх Е тла(ану (МА ИОВІ с
М ат (б :
Е І 2,94 (Уяв. 4,
ЗМ ЗН), 2,39 (в, зн чн 9,31 (5, 1Н), 47 8,71 (5, 1Н),
Е 8,50 (5, 1Н),
А ма ЗМ 7,85(4,1Н), ПМНЯ 322 с
Е 7,19(9,1Н), | їг0,78 хв.
Е 4,76 (г. 85, 1Н),
Ме: 2,98 (Уяв. 4,
Е зн)
Е Е
Мн, 7 8,91 (5, 1Н), 8,39 (а, 1Н), м Зм 8,02 (т, 1Н),
АВ | 7,А7 (9, тн), 7,01 (9, 1), хх 3,78 (бг.5, 2Н), 2,50 (в, ЗН)
Е
(СОзО0) 8,95
Е І УА-МН; (й, ТН), 8,43 (а, до -8- ІН), 8,18-8,09
Па (т, 1Н), 7,93 (4, хо СМ ІН), 7,35 (а,
М 1н)
Таблиця 2 (продовження)
ІО сполуки ІО сполуки ІО сполуки (| ІЮ сполуки І
У У У У сполуки 8,70 (а, 1Н), й МН 8,27 (9, 1Н), 7,88-7,84 (т,
АІО Ка М 1Н), 7,17 (а, мої ве (6;
Е 1Н), 4,67 (бг.5, ; ' хх Е 1Н), 3,93 (5,
ЗН), 2,97 (ЗН,
Ге Уяв.а) - 9,12 (а, 1Н), 8,58 (т, 1Н),
Мн 8,29 (т, 1Н), й | ОВТ ТА МН. 25а; дІ1 с Е 749-733 (т, | озвхв С
Кай М 1Н), 7,18 (а, '
Е 1Н), 4,67 (бг.5, хо Е 1Н), 2,97 (Уяв. а, зн)
Мн. 7 9,28 (9, 1Н), 8,79 (5, 1Н), х ак ДІ дІ2 | 5 (9, тн), 7,02 (а, 1Н),
Сх 3,80 (0г.5, 2Н),
Е 2,51 (в, ЗН)
Е Е мно 8,68 (а, 1Н), й ї 8,24 (4, 1Н),
Кк 7,82 (т, 1Н),
А1З М т 7,45 (й, 1Н), що 7,00 (а, 1Н), 3,93 (з, ЗН), о 3,73 (бг.5, 2Н), - 2,50 (в, ЗН) дб мн 9,24 (в, 2Н), 9,14 (5, 1Н), що 7,45 (9, 1Н),
Аа М М 7,02 (а, 1Н), і. | 3,81 (Бг.5, 2Н), ве 2,50 (в, ЗН)
Таблиця 2 (продовження)
ІО сполуки ІО сполуки ІО сполуки (| ІЮ сполуки І
У У У У сполуки 9,23 (5, 2Н),
МН 9,11 (5, 1Н), 7 7,53 (9, 1Н),
ІБ | 6,90 (а, їн), МНІ2О1;Ї. с 2 Зм 3,87 (Бг.5, 1Н), | їг 0,29 хв. і. 2,95 (Уяв..й,
ЗН), 2,47 (в,
Зм зн)
Е
Е Е
8,88 (5, 1Н), 8,43 (а, 1Н), 8,04 (т, 1Н), 7,64-7,58 (т,
Ів 2Н), 756-747 ІМНІН430;
НМ (т, ЗН), 6,82 (4) їг 1,64 хв. й ІН), 5,01 (бг.5,
Е | ІН), 4,62 (т, о Де 1Н), 1,62 (а,
Е | зн)
Е що
Е
8,88 (5, 1Н), 8,42 (а, 1Н), 8,06 (т, 1Н),
НК 7,589, 1Н), 17 У 7,38-7,22 (т, ІМНІ262;
Е | БН), 6,93 (9, | іг 1,57 хв. хх 1Н), 5,03 (рг.в,
Е М - Її 1Н), 4,56 (т,
Е що 1Н), 1,62 (а, зн)
Е сі 8,89 (5, 1Н), 8,48 (а, 1Н),
Н 8,04 (т, 1Н),
М 7,72(а, 1), дІВ Ж 7вв-7до (т, (МОВИ д
Е | 4Н), 7.03 (4, 734 хв. зо жи ДН), 518 (бгев,
Е | 1н), 4,48
Е р (Уяв.д, 2Н)
М
Таблиця 2 (продовження)
Тв - о 8,92 (в, 1Н), 8,44 (а, 1Н), о 8,14-7,98 (т, 1н), 7,79 (а, нм 1Н), 7,09 (а, д19 й 1Н), 5,16 (Бг. а,
Е | Е 1Н), 4,23 (т,
ХУ 1Н), 3,80 (5 ех з з з
Е М ЗН), 1,58 (4,
Е р зн)
М
8,91 (5,18), 8,42 (а, 1Н),
Н 8,03 (т, 1Н),
М 7,71(а,1н), 7 7,249, 2Н), дго Е | 7,16 (4, 2Н), пк обо; А х Е | 71 (а, н), з ХВ.
Е М й: 5,08 (бг.5, 1Н),
Е | 4,41 (Уяв 4, 4 2Н), 2,32 (5, зн 8,82 (5, 18), 8,43 (4, 1), 8,06 (т, 1Н),
НМ 7,72(а,1н), до с 7,42-7т,28(т, МНН 348;
Е | БН), 7,08 (д, | їг1,47 хв. хх 1Н), 5,18 (Бг.5,
Е М 4 Її 1Н), 4,50 (в,
Е 2н хх )
Е то 8,93 (5, 1Н), 8,44 (а, 1Н), о 8,13-8,00 (т, 1н), 7,81 (а, до? НМ. 1н),7,06(а МІХ 930; їг 0,92 хв.
Е | 1Н), 5,34 (Бг.в, х Е 1н), 4,03
М У (Уяв.4, 2Н), я | 3,85 (в, ЗН) й-
М
Таблиця 2 (продовження)
Тв) то 8,96 (5, 1Н), 8,43 (9, 1Н), 8,06 (т, 1Н), 7,709, їн), 7,33-7,28 (т, ІМНУ1378; д2г3 не 1), 711 (9, 4 46 хв А дд 1н), 6,94-6,82 ' '
Е | (т, ЗН), 5,21 х (ог.в, 1Н), 4,43,
Е М ;:Й (5, 2Н), 3,81 (5,
Е | зн) -
М с 8,88 (5, 1Н),
Н 8,44-8,31 (т,
М ІН), 8,02 (т, хх 1Н), 7,70 (4, дод Е | 1н), 741-718 ІМ зве: ху Е | (т, 4Н), 7,05 ' '
Е М й: (д, 1Н), 5119
Е | (Бг.5, 1Н), 4,47 4 (Уява, 2Н) 8,92 (9, 1Н), 8,42 (9, 1Н), 8,05 (т, 1Н),
НК 7,78(9, 1Н), доб дхЕ 716(4,1Н), ПМНІн298; р
Е | 5,99-5,88 (т, | їг 0,76 хв. хх Е 1Н), 5,37-5,23
М ху (т, 2Н), 4,85 ше | (бг.в5, 1Н), 3,97- - 3,88 (т, 2Н)
М
Е
Е
8,95 (бг.5, 1Н),
Е 8,48 (Бг.5, 1Н),
М 8,06 (9, 1Н), дй 7,729, їн), доб Е | 7,65(а,2Н), ПМНІНАТ6 хх 7,46 (9, 2Н), | їг1,57 хв.
М М 1 7,02 (д, 1Нн),
Е Е || 5,26 (ог.5, 1Н), х 4,58 (Уяв. д, 2н)
Е
Таблиця 2 (продовження)
Тв) 8,93 (а, 1Н), 8,42 (а, 1Н), нм р. тен) 7,7
Н з з МН 2 . до Е | 717 (9, 1Н), пиві лов; з с Е 4,63-4,46 (рг.5, ' :
Е | 1Нн), 3,28
Е ру (Уяв.т, 2Н),
М 1,35 (ї, ЗН)
Е Е
8,90 (5, 1Н),
Н 8,42 (а, 1Н),
М й 8,03 (т, 1Н), 7,754, 1Н), дов Е Кк | 7,37-7,24 (т, |(МНІ-- 384;
М Де 1Н),7,13(9, г 1,22 хв.
Е | 1Н), 6,88 (т,
Е хо 2Н), 5,13 (Бг.5, 1Н), 4,51 Уяв.4, 2н)
Е
8,92 (5, 1Н), 8,41 (а, 1Н), 8,05 (т, 1Н), 7,79 (а, 1Н),
НМ. 7,3 (9,1), до | 4,75 (бг.в, 13), МНН 312:
Е Кк 3,11-3,02 (т, | їг 0,83 хв.
М ОМ 2Н), 1,21-1,09 мя | (т, 1Н), 0,69- хх 0,61 (т, 2Н), 0,36-0,29 (т,
Е 2н)
Ж й: 8,94 (5, 1Н), 8,47 (5, 1Н), ьо. вон) 7, з з ч
АЗО Е | 785 (д,1н), (МН Зо хх д 4,97-4,81 (бг5, ХВ.
Е м М 1Н), 4,01 (бг.т,
Е | 2Н), 1,83 (49,
Сх зн)
Е
Таблиця 2 (продовження)
ІО сполуки ІО сполуки ІО сполуки | ІЮ сполуки цв
У У У У сполуки
Е
8,92 (8, 1Н),
Н 8,47 (а, 1Н),
М 8,08 (т, 1Н), й й | 7,72 (т, 1Н), 7,38-7,24 (т, ЦМНІ- 366;
АВ! Б дятчмо | 2Н).7/11-6,98 г 1,49 хв. А
Е Е | (т, ЗН), 5,17 (бг.5, 1Н), 4,46 хх (в, 2Н)
Е
8,95 (5, 1Н), 8,47 (а, 1Н), 8,09 (т, 1Н), 7,76 (а, 1н), дз? З кН 7,67 (9, 1Н), лов. 7,АА-7,36 (т, «1 ХВ.
Е к Е 2н), 7,22-7,16 д М (т, ЗН), 6,32
Е (бг.8, 1Н) а Е
М мно 8,93 (т, 1Н), й: 8,45 (9, 1Н),
Е | Е 8,12-8,00 (т,
АЗЗ дб 4 1н), 7,75 (а
Е 1Н), 7,21 (а, с Е 1Н), 4,38 (рг.5,
М 2н)
М
9,28 (в, 2Н),
ЗИ 9,19 (5, 1Н), 7,80 (а, 18), ЦМНІн 255;
Е
Аза а 4 7,199, 1), | г 0,69 хв.
Е 4,77 (рг.5, 1Н), іо Е 2,98 (Уяв.4, ЗН)
М мно й | 9,28 (в, 2Н), 9,21 (8, 1Н),
Е МН 279;
АЗ5 Гай зм Т.ТА (а, 1Н), є ще хв А
Е 7,23 (а, 1Н), бе ХВ. о Е 4,43 (рг.5, 2Н)
М
Таблиця 2 (продовження)
Тв 9105, 1Н), мно 8,53 (а, 1Н), 7 8,43 (т, 1), 7,А5(9, НН),
АЗб ми м 7,37-7,31 (т, 1Н), 7,00 (а, р 1Н), 3,72 (бг.5, 2Н), 2,50 (в, зн
І 8,97 (5, 1Н), а: 8,48 (5, 1Н), 8,12(автн),
АЗВ А р Е 7,85 (9, 1Н),
М Е 7,81 (а, 1Н), щ Е 2,90 (5, 6Н)
М о 9,00 (5, 1Н), 8,51 (а, НН), й 8,16-8,11 (т,
Ме: 1Н), 7,93 (4,
АЗО Е | ІН), 7,74 (д, дл 4 Е 1Н), 3,92
Е -3,86 (т, 4Н), к Е 3,07-3,00 (т,
М АН). 8,95 (5, 1Н),
М 8,43 (а, 1Н),
Б 8,13-8,08 (т, 1Н), 7,75 (а, лю Е д Е 1Н), 7,29 (а, й М 1Н), 3,50-3,45
Е Е (т, 4Н), 2,06-
ЗМ 2,01 (т, 4Н). (21 а4-
МН меон:ав- й: ? ОМ5О) 9,08 (5,
Е | 1Н), 8,51 (а, да дхпб 4 о, 1Н), 8,26-8,23 (т, 1Н), 8,00 (4, хх Ге; 1Н), 7,41 (а,
М 1Н), 3,95 (в, зн
Таблиця 2 (продовження)
Тв 8,94 (5, 1Н), 8,43 (а, 1Н), 8,09-8,03 (т,
ІН), 7,80 (а, 1Н), 7,18 (а, 1Н), 4,61 (бг. 8, аг МН 1н), 326-319
М: (т, 2Н), 1,75- 1,66 (т, 2Н), -Ф, МЕ Е 1,49-1,32 (т,
Е 6Н), 0,96-0,89 з Е (т, ЗН)
М мно 9,0 (5, 1Н), 8,35 7 (5, 1Н), 8,00
Е | (аа, 1Н), 7,25
АдЗ дй зм от (5, 1Н), 6,90 (а, 1), 4.10 (з, хо ЗН), 4,00 (Бг. 5,
М 2н)
МН й: ? (СОзО0) 9,24 (5, 2Н), 9,19 (в, да м М 1Н), 7,73 (а,
М 1Н), 7,26 (а, і. 1н)
М
9,00 (5, 1Н), 8,48 (а, 1Н), 8,30-8,27 (т, 1Н), 7,79 (а, 1Н), 7,19 (а,
МН 1Н), 4,61 (бг. 8, дБ ж ІН), 3,55-3,29
Е | (т, 1Н), 2,08- р Е 2,01 (т, 2Н), й М 1,85-1,76 (т, і Е 2Н), 1,73-1,64 з (т, 1Н), 1,50- 1,25 (т, 5Н). 8,99 (5, 1Н), 8,47 (9, 1Н), 8,21-8,16 (т,
ІН), 7,85 (а, ж ИН 1Н), 7,65 (4, даАб | ІН), 5,08, (Б. 5,
Е - Е 1Н), 2,59-2,51 7 М (т, 1Н), 0,96-
Е 0,89 (т, 2Н), зем Р 0,68-0,61 (т, 2н
Таблиця 2 (продовження)
Тв 8,92 (в, 1Н), 8,42 (а, 1Н), 8,08-8,02 (т, 1Н), 7,78 (а,
Ат дн ІН), 717 (9, 1Н), 4,63 (бг. в,
Е к Е ІН), 3,20 (4, с М 2Н), 1,76-1,67 щ | й Е (т, 2Н), 1,05 (ї,
М зн) 8,99 (ї, 1Н), 8,49 (4, 1Н), 817-811 (т,
М 1Н), 7,87 (а, да8 й ма: 1Н), 7,71 (9,
Е | Е ІН), 3,09-3,02 дл в (т, 4Н), 1,57-
Е 1,45 (т, 4Н), х Е 0,87 (ї, 6Н)
М
8,91 (5, 1Н),
Н 8,1 (а, тн),
М 8,08-8,00 (т, дО ІН), 7,77 (а, 1Н), 7,38-7,32 дА9 Е ху Е (т, 2Н), 7,30- й М 7,22 (т, ЗН), ко Тл (в/н), в 4,69 (Бг. 5, 1Н), 3,52-3,45 (т, 2Н), 2,99 (і, 2Н 8,97 (5, 1Н), 8,1 (а, тн), д МН» 8,12-8,07 (т, 1Н), 7,79-7,75
Е хо (т, 2Н), 7,59 (4,
АБО д7 М 1Н), 7,56-7,50 (т, 2Н), 7,48-
ЗМ 7,42 (т, 1Н), 7,16(а, нн), 4,05 (Бг. 5, 2Н).
Таблиця 2 (продовження)
ІО сполуки ІО сполуки ІО сполуки | ІЮ сполуки цв
У У У У сполуки 8,92 (5, 1Н), 8,42 (9, 1Н), 8,08-8,01 (т, 1Н), 7,78 (а, 1Н), 7,16 (а,
МН 1Н), 4,54 (Б. 5,
АБІ 7 ї 1Н), 3,23 (44, 2Н), 2,66 (т, ь, зем й ІН), 222-210
Е (т, 2Н), 2,04- хх Е 1,87 (т, 2Н),
М 1,85-1,73 (т, 2н 8,92 (, 1Н), 8,42 (9, 1Н), 8,09-8,01 (т, 1Н), 7,78 (а, 1Н), 7,16 (а,
МН 1Н), 4,69 (Б. 5, дог й | 1н), 3,10-3,03 (т, 2Н), 1,8- воза: й 1,60 (т, 6Н),
Е 1,35-1,17 (т, хо Е ЗН), 1,10-0,96
М (т, 2Н) 8,93 (ї, 1Н), 8,42 (9, 1Н), 8,09-8,03 (т, 1Н), 7,79 (а,
МН 1Н), 7,17 (а,
АБЗ дп 1Н), 4,56 (Б. 5, 1Н), 3,23 (а,
Е і Е 2Н), 1,82-1,67 й М (т, 1Н), 1,60 (д,
Її он), 0,99 (а,
ЗМ вн) 8,93 1Н), 8,42 (9, 1Н),
Ч 8,08-8,02 (т, ма а 1Н), 7,79 (а, й | 1н), 717 (4, 1Н), 4,60 (Б. 5, во Ех зе й 1Н), 3,22 (сії,
Е 2Н), 1,76-1,64 хо Е (т, 2Н), 1,45-
М 1,34 (т, 4Н), 0,98-0,91 (т, зн дм
Таблиця 2 (продовження)
Тв) що 8,91 (Б 1Н),
М | 846-839 (т, 2Н), 8,10-8,00 й (т, 1Н), 7,76 (4, 1Н), 7,47 (ід, 1Н), 7,29 (а,
АББ5 й Мн 1Н), 7,12 (ада, 1Н), 6,77 (9,
Е ко Е 1Н), 6,44 (5, 7 М 1Н), 5,42 (бг. 8,
Е 1Н), 4,68 (а, хх Е 2н)
М що 8,92 (ї, 1Н),
М 8,44 (9, 1Н), 8,09-8,01 (т,
МН 1Н), 7,81-7,74
АБб а (т, 2Н), 7,33 (4, 1Н), 7,28-7,25
Е ж Е (т, 1Н), 5,58 й | М Е (ог. 8, 1Н), 4,83 щ | (а, 2Н)
М
Мах
З 8,921), с 8,86 (4, 1), 8,43 (а, 1Н),
МН 8,09-8,02 (т,
АБ7 З 1Н), 7,77 (а, 1н), 7,25-7,19
Е х Е (т, 2Н), 5,41 й | М Е (ог. 8, 1Н), 4,68 щ і (а, 2Н)
М шщ- 8,92 (ї, 1Н), - 8,42 (9, 1Н),
М 8,08-8,03 (т, 1Н), 7,77 (а,
МН 1н), 7,33 (а,
АБУ З 1Н), 7,29 (а, 1Н), 6,19 (а,
Е хх Е 1Н), 5,25 (г. в, й М Е 1Н), 445 (4, чу ! он), 390 (5;
М зн)
Таблиця 2 (продовження)
ІО сполуки ІО сполуки ІЮО сполуки ПО сполуки Іо
У У У У сполуки о 8,93 (ї, 1Н), - 8,45 (9, 1Н), 8,09-8,03 (т,
Мн 1Н), 7,88 (з, 1Н), 7,82 (4,
Або й | 1Н), 7,29-7,25
Е Е (т, 1Н), 7,05 (з,
З М ІН), 5,06 (г. 5,
Е 1Н), 4,56 (й, хо Е гн)
М
7 9,02-8,99 (т, 1Н), 8,52 (4, й 1н), 8,17-8,12 й (т, 1Н), 7,93 (4,
АбІ Е | 1н), 7,76 (4, дй М Е 1Н), 3,09 (і,
Е АН), 2,69-2,59 х Е (ог. т, 4Н), 2,40
М (5, ЗН)
ЕЕ
Е 9,01 (5, 1Н),
Е 8,55-8,51 (т,
М 1Н), 8,17-8,11
Ав? | й: (т, ТН), 7,94 (а, 1Н), 7,49 (4, о. 4 Р 1н), 3,97-3,86
Е (т, 4Н) ск Е
М
8,94 (5, 1Н),
М 8,43 (9, 1Н), х 8,11-8,05 (т, 1Н), 7,76 (4,
АбЗ Е р. ро Е 1Н), 6,92 (4,
М й 1Н), 4,18 (ї,
АН), 2,43 (т, зем й 2Н)
Таблиця 2 (продовження)
ІО сполуки ІО сполуки ІО сполуки | Ю сполуки о
У У У У сполуки 9,01 (5, 1Н),
Е 8,52 (а, тн),
Е 8,18-8,12 (т, 1Н), 7,91 (а,
Е 1Н), 7,75 (а,
Й 1Н), 4,40-4,30 (т, 1Н), 3,78- вва | й 3,70 (т, 1Н),
Е ро Е 3,21-3,13 (т, 7 М 1Н), 2,42-2,31
Е (т, 1Н), 2,25- зе й 2,08 (т, 2Н), 2,05-1,94 (т,
Ши 9,00 (5, 1Н), 8,49 (а, тн), 8,19-8,12 (т,
М 1Н), 7,89 (а,
АБ й вай Ін), 7,69 (4,
Е | я 1Н), 5,89-5,76 дй ве (т, 2Н), 5,22-
Е 5,11 (т, 4Н), хх Е 3,69 (а, 4Н)
М
8,91 (5, 1Н), 8,41 (5, 1Н), 8,04 (а, тн),
Мн 7, 77ц(а тн),
Абб | й: 7,15 (а, 1Н), 4,70 (Бг.5, 1Н), ь, м Р 3,06 (ї, 2Н),
Е 1,97 (т, 1Н), хх Е 1,03 (а, 6Нн)
М
Е
Е Е
8,96 (5, 1Н), 8,45 (5, 1Н), 8,07 (а, тн), 7,84 (а, 1),
Ав7 фа 7,20 (а, 1Н), 4,82 (Бг.5, 1Н),
Е р Е 3,58 (т, 2Н), й | М Е 2,53 (т, 2Н), пе Е
М
Фізичні характеристики
Сполуки за даним винаходом характеризували із застосуванням одного або декількох із наступних способів.
ЯМР
ЯМР-спектри, наведені у даному документі, реєстрували або на 400 МГц Вгикег АМАМСЕ ЇЇ
НО, обладнаному зондом ВгиКег БХМАКТ, або на 500 МГц ВгиКкег АМАМСЕ І, обладнаному зондом ВгикКег Ргодіду. Хімічні зсуви виражали в ррт для слабкопольного зсуву від ТМ5, або з
ТМ5, або із сигналами залишкового розчинника як внутрішнього стандарту. Наступні мультиплетності застосовують для опису піків: 5- синглет, а- дуплет, ї- триплет, да- подвійний дуплет, т- мультиплет. Додатково використовують г. для опису широкого сигналу та використовують арр. для опису уявної мультиплетності.
ІЇСМ5
Дані І СМ5, наведені у даному документі, складаються з молекулярного іона ІМНЯя)| та часу утримування (її) для піку, записаного на хроматограмі. Для одержання даних /СМ5 застосовували наступні прилади, способи та умови:
Спосіб А
Обладнання: Умаїег5 Асдийу ОРІ С-М5 із застосуванням Затріеє Огдапіег із Затріеє Мападег
ЕТМ, Н-Сіаз5 ОБМ, Соїштп Мападег, 2 х Соїштп Мападег А!йх, фотодіодною матрицею (діапазон довжини хвиль (нм): 210-400, ЕЇ5О та 500 2, обладнаний колонкою УмМаїегє Не Т3 С18 (довжина колонки 30 мм, внутрішній діаметр колонки 2,1 мм, розмір частинок 1,8 мікрон).
Спосіб іонізації: позитивне та негативне електророзпилення: напруга на капілярі (кВ) 3,00, напруга на конусі (В) 30,00, температура джерела ("С) 500, швидкість потоку газу в конусі (л/год.) 10, швидкість потоку газу десольватації (л/год.) 1000. Діапазон мас (Да): позитивний 95- 800, негативний 115-800.
Аналіз проводили із застосуванням часу хроматографування, що становив дві хвилини, відповідно до наступної таблиці градієнта за 40 "С: 71777000. 7.777950... | ..Ю.ЮюЮюЮюЮю750 71777171 07 с 2175 777171717117100 71111100 11111101 пи ЕТ и Пс КО ПО То ох НО Ж ннн"НІЕе и пи хи ПО СЯ По ПО с ло
Розчинник А: НгО з 0,05 95 ТЕА
Розчинник В: СНЗСМ з 0,05 95 ТЕА
Спосіб В (2-хвилинний спосіб)
Обладнання: або (а) система УмМаїегс5 Асдийу ШОРІС з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 5002, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254 нм, 10 од./сек., константа часу: 0,2000 сек.), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) та блок автоматичного дозатора УМаїег5 СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв. промивання ущільнювача); або (б) система Умаїег5 Асдийу ОРІ С з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 Оба, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254 нм, 10 од./сек., константа часу: 0,2000 сек.), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) та блок автоматичного дозатора УМаїег5 СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв. промивання ущільнювача).
Спосіб І С
Колонка Рпепотепех "Кіпеїех С18 100А (50 мм х 4,6 мм, розмір частинок 2,6 мікрон)
Швидкість потоку: 2 мл/хв. за 313 К (40 град. Цельсія),
Градієнт (розчинник А: НгО з 0,1 96 мурашиною кислотою; розчинник В: ацетонітрил з 0,1 Фо мурашиною кислотою).
Аналіз проводили із застосуванням часу хроматографування, що становить дві хвилини, відповідно до наступної таблиці градієнта за 40 "с. (мл/хв.) ши ти ПИ ГЕ Я ПО: Ток ПНО Те 1101707 Ї77777717117100777777Ї7771717171711190077777717717171711112000сС1щ
Спосіб С (1-хвилинний спосіб)
Обладнання: або (а) система УмМаїегс5 Асдийу ШОРІС з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 5002, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254 нм, 10 од./сек., константа часу: 0,2000 сек.), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) та блок автоматичного дозатора УмМаїег5 СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв. промивання ущільнювача); або (б) система Умаїег5 Асдийу ОРІ С з окремим квадрупольним М5- детектором Умаїег5 Оба, детектором на фотодіодній матриці (довжина хвилі поглинання: 254 нм, 10 од./сек., константа часу: 0,2000 сек.), детектор зарядженого аерозолю (Согопа) та блок автоматичного дозатора УМаїег5 СТО 2770 (об'єм проби, що вводиться: 2 мікролітри, 1 хв. промивання ущільнювача).
Спосіб І С
Колонка Рпепотепех "Кіпеїех С18 100А (50 мм х 4,6 мм, розмір частинок 2,6 мікрон)
Швидкість потоку: 2 мл/хв. за 313 К (40 град. Цельсія),
Градієнт (розчинник А: НгО з 0,1 96 мурашиною кислотою; розчинник В: ацетонітрил з 0,1 Фо мурашиною кислотою).
Аналіз проводили із застосуванням часу хроматографування, що становить одну хвилину, відповідно до наступної таблиці градієнта за 40 "с.
Початок | --/-/ 60077777 1777171717171174007777 77717171» 7777080. ...7.7р7р700 юю 11000 | юр 2 сш 7777.70952ЮЩщ | щх 00 юЮю | 1000 ЇЇ 20 су 7771007. 77771171600 77777 17771717171171400 7 | 777712 сш 10717777 60077777717717177117171111400 |Ї777171717112оюсС1ш 7125 | ...юЮюЮюЮюж600 юю... 400 | .ЮюЮюьо"ьгою 4
БІОЛОГІЧНІ ПРИКЛАДИ
ВІ Досходова гербіцидна активність
Насіння сортів наступних тестових видів висівали у стандартний грунт у горщиках: Т/йсит аевіїміит (ТВ АМУ), Амепа їаїца (АМЕГРА), АіІоресигив туозигоїдез (АГОМУ), Еспіпосніоа сгив-одаї|ї (ЕСНСС), Гоїїшт регеппе (І ОЇ РЕ), 7еа Мауз (7ЕАМХ), АрбийШоп НПеорнгавії (АВОТН), Атагапіпив геїйгопйехиз (АМАКЕ) та зеїагіа Тарегі (ЗЕТЕА). Після культивування протягом одного дня (до появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (24/162С, 14-годинний світловий період день/ніч, 6595 вологість) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), який містив 0,5 96 Тмееп 20 (поліоксиетиленсорбітанмонолаурат, СА КМ 9005-64-5). Потім рослини для
Зо тестування вирощували в теплиці за контрольованих умов (24/162С, 14-годинний світловий період день/ніч, 65 95 вологість) та поливали двічі на день. Через 13 днів здійснювали оцінку результатів тестування (5 - пошкодження всієї рослини; 0 - пошкодження рослини відсутнє).
Результати наведені в таблицях Віта та В1р.
Таблиці Віа та В15 Контроль деяких видів бур'янів за допомогою сполуки формули (І) після
З5 досходового застосування
Таблиця В'а тест 1а
Норма
АТ | лов | 1 | 4 | 0 | 11 110
А? | л1обо | 1 | 4 | 0 | 2 1 01 о 7 АЗ | 1000 | 1 | 5 | 0 | з ( 1! її о
А | лово | 1 | 2 | 0 | 1 1 01 0
АЗВ | 1000 | 0 | 5 | 0 | 5 | 2 | 0
АЗО | 1000 | 0 | з | 0 | з | 0 1 о
АЮ | лоб | 1 | 44 | 1 | 44 1 11 о
АТ | лоб | 0 | 2 | 0 | 2 | 0 1 о
Ай | 1000 | 1 | 5 | 0 | 41 21 0
ЯЗ | 1000 | 1 | 1 | 0 | 0 1 0 1 о 1 АМЄ | 1000 | 2 | 5 | 0 | з 1! 1 о
АХ | 1000 | 0 | 4 | 0 | з | 1! | нт. 1 А4Є | 1000 | 0 | 4 | 0 | 2 1 1! 1 о
АХ | 1000 | 1 | 44 | 0 | з 1! 1 о
АВ | 1000 | 0 | 4 | 0 | 4 1 0 1 о
АЮ | 1000 | 1 | 5 | 0 | з 1 1 1 о
АБО | 1000 | 0 | 1 | 0 | 1 1 01 о
АБ | 1000 | 1 | 5 | 0 | з 1! 1 о
АБЯ | 1000 | 1 | 5 | 0 | з 1! її о
АББ | 1000 | 1 | 5 | 0 | 5 1 2 | о
АБ | 1000 | 1 | 5 | 0 | 41 21 1
АБУ | 1000 | 1 | 5 | 1 | 5 | з | о
АБУ | 1000 | 1 | 5 | 0 | 41 з 1 о
АБО | 1000 | 1 | 5 | 0 | 5 1 з | о
АбІ | 1000 | 0 | 5 | 0 | 4 | 2 | о
Аб2 | 1000 | 0 | 5 | 0 | з | 1! | о
Аб6З | 1000 | 0 | 5 | 0 | 2 | 0 1 о
І Аб4 | л1000 | 0 | 1 | 0 | 1 її 0 1 о
Таблиця ВІТЬ тест 16
Норма 1 Аб | ло її 0 | 1 1 1 | 0 01 1 7 А7 | ло її 0 | 1 1 3 | 0. 01 1
АВ | лоб 7/1 | 0 1 5 | 2 ДЮ ж ксз 10 .7А8 | лою її 0 | 1 її 4 | 4 1 21 1
АЮ | ло її 0 | 1 її 2 | 0 1 1 1 7 АТ2 | ло її 0 | 0 1 ро 11 0 0 1 0
АТЗ | лою її 0 | 0 1 0 11 0 0 10
АТ | лоб її 1 | 0 1 2 | 1 1 110
АТ5 | ло її 0 | 0 1 1 | 1 1 110
АТ6 | ло її 0 | 0 її 4 | 1 1 1 10 7 АТ7 | лою її 0 | 0 1 2 | 0. БЮющ ж ф0 1 0
АВ | ло її 0 | 0 1 4 | 2 БЮД ж ю4 1 0
АТ | ло 7/2 | 1 | Дщ4 | 3 1 Щщ5 1 0
АРО | лоб її 0 | 0 1 5 | 2 .ДЮщ ж Кз | 0
АРІ | ло її 2 | 1 | ЮД.5 | 3 з | 0
АР | 1Обо | 2 | 3 | 4 | 4 1 5 1 0
АРІ | ло її 0 | 0 1 4 | 1 1 щ2 1 0
АРЯ | 1бо її 1 | 0 1 4 | 2 БЮ жфз | 0
АР | 1 її 2 | 1 | 4 | 4 1 51 0
АР | лоб її 0 | 0 1 4 | 2 .юЮщ жюю2 1 0
АРТ | ло її 2 | 0 їЮДЮД4а4 1 5 Б Б щфщ5Б | 0
АР | 1ббо її 0 | 0 1 4 | 2 1юЮщ ж юХ2 1 0
АЗО | лбо її 2 | 2 | ЩДщ5 | 4 ДЮ щ5 | 0
АЗЗ | 1/2 | 1 | 4 | 2 БЮ жфю4 | 0
АЗЯ | лсо їз | 1 | 4 | 4 1 410
АЗБ | 1Обо | 2 | 1 | 4 | 3 1 5 1 0
І АЗ6 | 1000 | 0 | 1 | 1 | 0 її 0 1 1
В2 Післясходова гербіцидна активність
Насіння сортів наступних тестових видів висівали у стандартний грунт у горщиках: Т/йсит аевіїміит (ТА2АМУ), Амепа їаїца (АМЕГРА), АіІоресигив туозигоїдез (АГОМУ), Еспіпосніоа сгив-одаїЇї (ЕСНСС), Гоїїшт регеппе (І ОЇ РЕ), 7еа Мауз (7ЕАМХ), АрбийШоп Іпеорнгавії (АВОТН), Атагапіпив гейгоїйехи5 (АМАКЕ) та зЗеїагіа Тарегі (ЗЕТЕА). Після культивації протягом 8 днів (після появи сходів) за контрольованих умов у теплиці (24/162С; 14-годинний світловий період день/ніч; 65 95 вологість) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу технічного активного інгредієнта в розчині ацетон/вода (50:50), що містив 0,595 Гмееп 20 (поліоксиетиленсорбітанмонолаурат, САБ КМ 9005-64-53. Потім рослини для тестування вирощували в теплиці за контрольованих умов (24/162С, 14-годинний світловий період день/ніч, 6595 вологість) та поливали двічі на день. Через 13 днів здійснювали оцінку результатів тестування (5 - пошкодження всієї рослини; 0 - пошкодження рослини відсутнє). Результати наведені в таблицях В2а та В2б.
Таблиці В2а та В2Б5 Контроль деяких видів бур'янів за допомогою сполуки формули (І) після післясходового застосування
Таблиця В2а тест Вг2а
Норма
АТ | лою її 2 | 5 | 0 | з | з | 2
А2 | лою 1/2 | 5 | 1 | 4 | з | 0 7 АЗ | лою Її 2 | 4 | 1 | з | з | 0
АЗУ | 1000 | 2 | 4 | 0 | 4 | 2 | 0
АЮ | лою Її 2 | 5 | 0 | 5 | з | 0
А | лою Її 0 | 2 | 0 | 2 | 1 1 0
ЯЗ | лою Її 1 | 2 | 0 | 1 | 11 0
А | лою її 1 | 4 | 0 | з | 21 0
АБ | 1000 | 1 | 4 | 0 | 2 | 210 1 А4? | лою | 2 | 5 | 0 | 4 | 2 1 2 48 | 1000 | 2 | 5 | 0 | 4 | з | 1
АЮ | 1000 | З | 5 | 0 | з | з | 0
АБО | 71000 Її 0 | 2 | 0 | 1 | 0 1 о
АБ2 | 1000 | З | 5 | 0 | з | з | 0
АБА | 1000 | 2 | 5 | 0 | з | з | 0
Аб2 | 1000 | 2 | 5 | 0 | з | з | 0
АбЗ3 | 1000 | 2 | 5 | 0 | з | з | 0
І Аб4 | лою | 0 | 4 | 0 | 2 | 1 її о
Таблиця В2Б тест В2Б
Норма 1 А6 | 1000 ї7/ 1ї17/177717107ї173 | 1 ЇЇ 1 1 0
А? | лою 17/17 17717117117 113 11 11 10
АВ | 1000 їз 17770 1 5 | 4 | 5 БЖ СЮ0
АТО | лоб її 17717717 1173 1 1 12 1 0 1 А12 | лою її 07177110 111 1 1 11 1 0
АТ | лою її 07177171711ї11 111 11 12 1 0
А | лою 17/17/1771 2 13 | 2 | 2 1 0 1 А15 | лою 17/17/1771 111212 1 1 1 0 1 А16 | лоб ї7/1ї177177171107115 | з | з щ 0 1 А17 | лою її 1ї17ї17711101114 1 4 1 4 1 0
АВ | 1000 17 21771015 | з | 5 |ДЩЖД о
Аг | 1000 1 217710 1 5 | з | 5 (ДЩЖД о
АРІ | 1000 ї7/1ї1717717117111 1115 | 1 15 БЮ фо 7 А23 | 1000 | 2 1.0 1 5 | 2 | 5 ДБ 60 1 А2А | 1000 | 2 1.0 1 5 | з | 5 (ЩщД о 1 А25 | 1000 | з 1772 | 5 | 4 | 5 ДЖ БОЮо0 7 А26 | 1000 17 2170 1 4 | 3 | 5 .щ 60
Аг | 1000 її 417710 1 5 | 4 | 5 БЖ БКЮБо0 7 А28 | 1000 1 21777115 | з | 5 щДЩЖД фо 7 АЗІ | лоб їз 1777717 115 | 4 | 5 Б КЮ 0 1 АЗА | 1000 їз 170 1 5 | 4 | 4. Ю фо і АЗ6 | 1000 | 1 | 1 | 2 | 1 |! 2 1 0

Claims (14)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Застосування сполуки формули (1) і ва; хх | са: 5 Ї (Ор (І) або її солі, де Х' являє собою М або СЕ; В' вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Свалкілу, Сз-Свциклоалкілу,
С2-Свалкенілу, С2г-Свалкінілу, Сі-Свалкокси, -С(0)ОС.-Свалкілу, -5(О)рСі-Свалкілу, МЕ9В", Сч- Свгалогеналкокси та Сі-Свгалогеналкілу; В? вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, С2-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, -С(0)ОС.1-Свалкілу, -5(О)р(С:і-Свалкілу), Сі- Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси та фенілу; ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, С2- Сегалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіС:-Сзалкіл-, С--Свгалогеналкіл- та -(СВаВ»)аВ»; Ва являє собою водень або С:-Сгалкіл; Ве являє собою водень або С:-Сгалкіл; В? являє собою водень, Сі-Свалкіл, С2-Свалкеніл, С2-Свалкініл, С2-Свгалогеналкеніл, Сч- СвалкоксіС1-Сзалкіл-, Сі-Свгалогеналкіл- та -(СВаВе)ан»; В» являє собою -0(0)0ОС1-Свалкіл, -Сз-Сіоциклоалкіл, -арил або -гетероарил, де вказані арил та гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними КЗ; або КЗ та ЕК" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичену або частково ненасичену 4-6б-ч-ленну кільцеву систему, що необов'язково містить 1 або 2 додаткові гетероатоми, незалежно вибрані із 5, О та М, де вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 Не; Ве та В" незалежно вибрані з групи, що складається з водню та С.і-Свалкілу; кожен КЕ? незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Свалкілу та Сі--Свалкокси-,
С.-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси, ціано та (О)р(С:-Свалкілу); п дорівнює 0 або 1; р дорівнює 0, 1 або 2; та а дорівнює 0, 1 або 2, за умови, що, якщо 4 дорівнює 0, то КЕ? являє собою -Сз-Сіоциклоалкіл, - арил або -гетероарил, де вказані арил та гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними ВВ; як гербіциду.
2. Сполука формули (І-ї) в? ' Кк - - | МУ во ЗМ І (Ой (І-ї) або її сіль, де В' вибраний із групи, що складається з водню, ціано, фтору, хлору, метокси-, дифторметилу та Зо трифторметилу; В? вибраний із групи, що складається з галогену, ціано, нітро, Сі-Свалкілу, С--Свгалогеналкілу, С2-Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Сз-Свциклоалкілу, -С(О)ОС.-Свалкілу, -БЩ(О)р(С:і-Свалкілу), Сі-Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси та фенілу; ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, С2- Сегалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіС:-Сзалкіл-, С--Свгалогеналкіл- та -(СВаВ»)аВ»; Ва являє собою водень або С:-Сгалкіл; Ве являє собою водень або С:-Сгалкіл; В" вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, С2- Свгалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіСі-Сзалкіл-, Сі-Свгалогеналкіл- та -(СВаВе)аВ»; В» являє собою -С(0)ОС.1-Свалкіл, -Сз-Сзоциклоалкіл, -арил та -гетероарил, де вказані арил та гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними КЗ; або ЕЗ та КЕ" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичену або частково ненасичену 4-6б-ч-ленну кільцеву систему, що необов'язково містить 1 або 2 додаткові гетероатоми, незалежно вибрані із 5, О та М, де вказане кільце необов'язково заміщене 1-
3 Не; Ве та В" незалежно вибрані з групи, що складається з водню та С.і-Свалкілу; кожен КЕ? незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Свалкілу та Сі--Свалкокси-,
С.-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси-, ціано та Б(О)р(С1-Свалкілу);
п дорівнює 0 або 1; р дорівнює 0, 1 або 2; та 4 дорівнює 0, 1 або 2; за умови, що (а) ВЗ ї Е" одночасно не являють собою Н, якщо В: являє собою метил, п дорівнює 0, і 2" являє собою метокси, Н, фтор або ціано; і (5) сполука формули (Іа) не являє собою (ї) 2-хлор-6-(З-піридил)піридин-3-амін, (ії) 2-фтор-6-(3- піридил)піридин-3-амін, (іїї) 2-(дифторметил)-6-(З-піридил)піридин-3-амін або (ім) трет-бутил-М- (г-метил-6-(З-піридил)-З-піридилІікарбамат.
З. Сполука формули (І-ї) за п. 2, де К? являє собою Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, ціано, - С(О)ОС.:-Свалкіл, С--Свалкокси або феніл.
4. Сполука формули (І-ї) В ху М. р пд М | МУ во ї її (Од (І-ї) або її сіль, де Вг являє собою С:-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, ціано, -С(О)ОС:-Свалкіл, С--Свалкокси або феніл; ВЗ вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, С2- Свгалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіСі-Сзалкіл-, Сі-Свгалогеналкіл- та -(СВаВе)аВ»; Ваг являє собою водень або С:-Сгалкіл; В? являє собою водень або Сі-Сгалкіл; В" вибраний із групи, що складається з водню, С:і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Сг-Свалкінілу, С2- Сегалогеналкенілу, Сі-СвалкоксіС:-Сзалкіл-, С--Свгалогеналкіл- та -(СВаВ»)аВ»; В? являє собою -С(0)ОС.1-Свалкіл, -Сз-Сіоциклоалкіл, -арил та -гетероарил, де вказані арил та гетероарил необов'язково заміщені 1-3 незалежними Р; або ЕЗ та К" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичену або частково ненасичену 4-6б-ч-ленну кільцеву систему, що необов'язково містить 1 або 2 додаткові гетероатоми, незалежно вибрані із 5, О та М, де вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 8; Ве та КЕ" незалежно вибрані з групи, що складається з водню та С:-Свалкілу; кожен КЗ? незалежно вибраний із групи, що складається з галогену, Сі-Свалкілу та С--Свалкокси-, Сі-Свгалогеналкілу, Сі--Свгалогеналкокси-, ціано та Б(О)р(С1-Свалкілу); п дорівнює 0 або 1; р дорівнює 0, 1 або 2; та 4 дорівнює 0, 1 або 2; за умови, що ЕЗ ї В" одночасно не являють собою Н, якщо К2? являє собою метил, і п дорівнює 0.
5. Сполука формули (І-ї) за п. 2 або п. З або сполука формули (І-ії) за п. 4, де ЕЗ вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, Се-Свалкенілу, Со-Свалкінілу та (СВ) аіВх.
6. Сполука формули (І-ї) або (І-її) за п. 5, де КЗ вибраний із групи, що складається з водню, С1- Свалкілу, С2-Свалкенілу, Сго-Свалкінілу, фенілу, бензилу, -(СНг)Сз-Сіоциклоалкілу, - СН(СНз)фенілу, -СНгОС(О0)ОС.-Свалкілу та -СН-(СНз)С(0)ОС.-Свалкілу, де вказані бензил і феніл необов'язково заміщені 1-3 незалежними КЗ.
7. Сполука формули (І-ї) за будь-яким із пп. 2, 3, 5 або п. 6 або сполука формули (І-її) за будь- яким із пп. 4-6, де ВЕ" являє собою водень.
8. Сполука формули (І) за п. 1 або сполука формули (І-ї) за будь-яким із пп. 2, 3, 5 або п. 6, або сполука формули (І-іїї) за будь-яким із пп. 4-6, де ЕЗ і ЕК" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичену або частково ненасичену 5- або б-членну кільцеву систему, що необов'язково містить 1 або 2 додаткові гетероатоми, незалежно вибрані із 5, О та М, де вказане кільце необов'язково заміщене 1-3 незалежними КЗ.
9. Сполука формули (1), (І-ї) або (І-ї) за п. 8, де КЗ ї К" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють піролінільне, піролідинільне, піразолінільне, піразолідинільне, імідазолінільне, імідазолідинільне, триазолільне, піперидильне, морфолінільне, тіоморфолінільне та піперазинільне кільця, кожне з яких необов'язково заміщене 1-3 незалежними КЗ.
10. Гербіцидна композиція, що містить гербіцидно ефективну кількість сполуки формули (Ї) за п. 1 ї прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб для складання.
11. Гербіцидна композиція за п. 10, що додатково містить щонайменше один додатковий пестицид.
12. Спосіб контролю бур'янів у місці зростання, що передбачає застосування щодо місця зростання достатньої для контролю бур'янів кількості сполуки формули (І) за п. 1 або достатньої для контролю бур'янів кількості композиції за п. 10 або п. 11.
13. Застосування сполуки формули (І-ї) за будь-яким із пп. 2, 3, 5, 6, 7, 8 або п. 9 як гербіциду.
14. Застосування сполуки формули (І-її) за будь-яким із пп. 4-9 як гербіциду.
UAA201810135A 2016-03-23 2017-03-16 Гербіциди UA124060C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1604969.4A GB201604969D0 (en) 2016-03-23 2016-03-23 Improvements in or relating to organic compounds
PCT/EP2017/056283 WO2017162521A1 (en) 2016-03-23 2017-03-16 Herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA124060C2 true UA124060C2 (uk) 2021-07-14

Family

ID=55968796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201810135A UA124060C2 (uk) 2016-03-23 2017-03-16 Гербіциди

Country Status (17)

Country Link
US (2) US10986838B2 (uk)
EP (1) EP3433244B1 (uk)
JP (1) JP6999568B2 (uk)
KR (1) KR102441427B1 (uk)
CN (1) CN108779101B (uk)
AR (1) AR107955A1 (uk)
AU (1) AU2017238999B2 (uk)
BR (1) BR112018069399B1 (uk)
CA (1) CA3016120A1 (uk)
ES (1) ES2897918T3 (uk)
GB (1) GB201604969D0 (uk)
MY (1) MY197967A (uk)
RU (1) RU2739914C2 (uk)
UA (1) UA124060C2 (uk)
UY (1) UY37164A (uk)
WO (1) WO2017162521A1 (uk)
ZA (1) ZA201805794B (uk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201604970D0 (en) * 2016-03-23 2016-05-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
US20190327969A1 (en) * 2016-03-23 2019-10-31 Syngenta Participations Ag Herbicides
GB201715318D0 (en) 2017-09-22 2017-11-08 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201715410D0 (en) 2017-09-22 2017-11-08 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
UY37950A (es) * 2017-10-27 2019-05-31 Dow Agrosciences Llc Herbicidas de carboxilato de piridina y pirimidina y métodos para su uso
WO2020025574A1 (en) 2018-08-03 2020-02-06 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 6-(haloalkyl)-2-halo-5-acylpyridines and intermediates for this process
EP3666759A1 (en) 2018-12-10 2020-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of 6-halo-2-(haloalkyl)-3-acylpyridines and intermediates therefor
GB201903000D0 (en) * 2019-03-06 2019-04-17 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5201938A (en) * 1991-07-19 1993-04-13 Dowelanco N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
GB0808664D0 (en) 2008-05-13 2008-06-18 Syngenta Ltd Chemical compounds
TW201111376A (en) * 2009-06-25 2011-04-01 Amgen Inc Heterocyclic compounds and their uses
EP2725903B1 (en) 2011-06-30 2020-04-15 Dow AgroSciences LLC 3-alkoxy, thioalkyl and amino-4-amino-6-(substituted)picolinates and their use as herbicides
HUE041698T2 (hu) 2013-03-15 2019-05-28 Dow Agrosciences Llc Új 4-aminopiridin- és 6-aminopririmidin-karboxilátok mint herbicidek
JP2014208631A (ja) * 2013-03-29 2014-11-06 日産化学工業株式会社 ピリジン誘導体および有害生物防除剤
UA118035C2 (uk) * 2013-10-07 2018-11-12 Сінгента Партісіпейшнс Аг Гербіцидні сполуки

Also Published As

Publication number Publication date
UY37164A (es) 2017-10-31
CA3016120A1 (en) 2017-09-28
MY197967A (en) 2023-07-25
GB201604969D0 (en) 2016-05-04
RU2018136239A3 (uk) 2020-04-30
KR20180128428A (ko) 2018-12-03
ES2897918T3 (es) 2022-03-03
BR112018069399B1 (pt) 2023-02-23
JP6999568B2 (ja) 2022-02-10
JP2019514849A (ja) 2019-06-06
CN108779101A (zh) 2018-11-09
WO2017162521A1 (en) 2017-09-28
US20210204546A1 (en) 2021-07-08
AU2017238999A1 (en) 2018-09-13
US10986838B2 (en) 2021-04-27
BR112018069399A2 (pt) 2019-01-22
KR102441427B1 (ko) 2022-09-06
AR107955A1 (es) 2018-07-04
US20190327972A1 (en) 2019-10-31
EP3433244B1 (en) 2021-08-25
ZA201805794B (en) 2019-06-26
RU2739914C2 (ru) 2020-12-29
CN108779101B (zh) 2021-06-22
EP3433244A1 (en) 2019-01-30
AU2017238999B2 (en) 2021-06-03
RU2018136239A (ru) 2020-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA124060C2 (uk) Гербіциди
JP6524207B2 (ja) 除草性ピリダジノン誘導体
UA112890C2 (uk) Гербіцидні сполуки піридазинону
CN107250127B (zh) 除草化合物
NO323777B1 (no) 4-Aminopikolinater og anvendelse av dem som herbicider
UA121522C2 (uk) Бензамідні сполуки і їх застосування як гербіцидів
CN111886229B (zh) 除草化合物
RU2762575C2 (ru) Гербициды
KR20170095873A (ko) 제초제로서의 티아졸로피리디논
JP2023061950A (ja) 除草剤
CA3238322A1 (en) Herbicidal pyrazole pyrimidine compounds
EP4058438B1 (en) Herbicidal compounds
AU2017294391B2 (en) Plant growth regulator compounds
CN111315732A (zh) 作为除草剂的吡嗪-4-氨基甲酸酯或-脲衍生物
JP2020534338A (ja) 除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピリミジン誘導体
CN111372455B (zh) 除草活性的吡啶基-/嘧啶基-嘧啶衍生物
WO2024046890A1 (en) Herbicidal pyrazole compounds
CA3240908A1 (en) Herbicidal pyridone derivatives
JP2020534343A (ja) 除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピラジン誘導体
JP2020534340A (ja) 除草剤としてのピラジン−４−カルバメート又は尿素誘導体