KR20170095873A - 제초제로서의 티아졸로피리디논 - Google Patents

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KR20170095873A
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스테판 에드워드 샤나한
제프리 스티븐 웨일스
조나단 웨슬리 폴 달리모어
제임스 니콜라스 스커트
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신젠타 파티서페이션즈 아게
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Abstract

본 발명은 제초 활성 티아졸로피리디논, 특히 화학식 I의 벤질옥시-치환-페닐-티아졸로피리디논 유도체에 관한 것이다:
[화학식 I]
Figure pct00024

식에서, R1, R2, G, X, Y, Z 및 n은 상기 정의된 바와 같다. 본 발명은 추가로, 이의 제조 방법, 및 이러한 유도체를 포함하는 조성물을 제공하였다. 본 발명은 또한 제초제로서의, 즉 바람직하지 못한 식물 성장의 제어를 위한, 이러한 화합물 및 조성물의 용도로 연장된다. 특히 이러한 화합물 및 조성물은 유용한 식물 농작물에서 잡초, 예컨대 활엽 쌍떡잎 잡초의 제어에서 이용될 수 있다.

Description

제초제로서의 티아졸로피리디논{THIAZOLOPYRIDINONES AS HERBICIDES}
본 발명은 제초 활성 티아졸로피리디논, 특히 벤질옥시-치환-페닐-티아졸로피리디논 유도체, 이의 제조 방법, 및 이러한 유도체를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 제초제로서의, 즉 바람직하지 못한 식물 성장의 제어를 위한, 이러한 화합물 및 조성물의 용도로 연장된다. 특히 이러한 화합물 및 조성물은 유용한 식물 농작물에서 잡초, 예컨대 활엽 쌍떡잎 잡초의 제어에서 이용될 수 있다.
선행 기술에서는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 고리를 갖는 축합 고리 시스템을 형성하는 다양한 제초 활성 피리디논을 기재한다. 예를 들어 WO2011/051212는 선택된 5-원 헤테로사이클과 축합되고 아릴 및 헤테로아릴 라디칼에 의해 피리딘 고리의 3 위치에서 치환되는 피리디논을 개시한다. WO 2012/028582는 선택된 5- 및 6-원 헤테로사이클과 축합되고 아릴 라디칼에 의해 피리딘 고리의 3 위치에서 치환되는 피리디논을 개시한다. WO2013/144096은 제초 및 살충 활성 티아졸로피리디논을 기재하며, 이는 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼에 의해 피리딘 고리의 3 위치에서 치환된다.
본 발명은 티아졸로피리디논 모이어티가 피리딘 고리의 3 위치에서 벤질-옥시-치환 아릴 모이어티로 치환되는, 아래에 나타낸 화학식 I의 티아졸로피리디논이 특히 유효하고 선택적인 제초제라는 발견에 기반한다.
따라서 제1 양태에서, 하기 화학식 I의 화합물, 또는 이의 염 또는 N-산화물이 제공된다:
[화학식 I]
Figure pct00001
식에서, R1은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노이거나, 각각 선택적으로 1~3개 할로겐 원자로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 알콕시 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬-, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시-, 디-C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬, 및 C1-C6 알킬티오-C1-C6 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되며;
R2는 수소; 또는 각각 선택적으로 1~3개 할로겐 원자로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C3-C6 알키닐 C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬-, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시-, 디-C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬, C1-C6 알킬티오-C1-C6 알킬, C1-C6 알킬설피닐-C1-C6 알킬, C1-C6 알킬설포닐-C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬-C1-C6 알킬, 또는 시아노-C1-C6 알킬; 또는 할로겐, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~3개 치환체에 의해 선택적으로 치환되는 페닐; 또는 할로겐, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~3개 치환체에 의해 선택적으로 치환되는 벤질이고; G는 수소, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐 또는 아릴-C1-C4 알킬- 또는 아릴-C1-C4 알킬이고(여기서, 아릴 모이어티는 할로, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 5개 치환체에 의해 치환됨), 또는 C(O)R3이고;
R3은 C1-C10 알킬, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알킬-C1-C10 알킬-, C1-C10 할로알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐, C1-C4 알콕시-C1-C10 알킬-, C1-C4 알킬티오-C1-C4 알킬-, C1-C10 알콕시, C2-C10 알케닐옥시, C2-C10 알키닐옥시, C1-C10 알킬티오-, NR5R6, N-C1-C4 알킬-아미노-, N,N-디-(C1-C4 알킬)-아미노-, 아릴 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 아릴, 헤테로아릴 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴, 아릴-C1-C4 알킬- 또는 아릴 모이어티가 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 내지 3개 R4에 의해 치환된 아릴-C1-C4 알킬-, 헤테로아릴-C1-C4 알킬- 또는 헤테로아릴 모이어티가 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴-C1-C4 알킬-, 아릴옥시- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 아릴옥시-, 헤테로아릴옥시- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴옥시-, 아릴티오- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 아릴티오-, 또는 헤테로아릴티오- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴티오-이고;
각각의 R4는 독립적으로 할로, 시아노, 니트로, C1-C10 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C10 알콕시, C1-C4 알콕시카보닐-, C1-C4 할로알콕시, C1-C10 알킬티오-, C1-C4 할로알킬티오-, C1-C10 알킬설피닐-, C1-C4 할로알킬설피닐-, C1-C10 알킬설포닐-, C1-C4 할로알킬설포닐-, 아릴 또는 할로, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~5개 치환체로 치환된 아릴, 또는 헤테로아릴 또는 할로, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~4개 치환체로 치환된 헤테로아릴이고;
R5 및 R6은 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되거나, R5 및 R6은 함께 모르폴리닐 고리를 형성할 수 있고;
X 및 Y는 각각 독립적으로 수소, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, 또는 할로겐이고;
Z는 C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, 또는 할로겐이고;
n은 0, 1, 2, 3, 4, 또는 5의 정수이다.
화학식 I의 화합물은 비대칭 중심을 함유할 수 있고, 단일 거울상이성질체, 임의 비율의 거울상이성질체 페어로서 존재할 수 있거나, 하나를 초과하는 비대칭 중심이 존재하는 경우 모든 가능한 비로 부분입체이성질체를 함유할 수 있다. 전형적으로 거울상이성질체 중 하나는 다른 가능한 이성질체에 비해 증대된 생물학적 활성을 갖는다.
유사하게, 2치환 알켄이 존재하는 경우, 이들은 E 또는 Z 형태로 또는 둘 다의 임의 비율의 혼합물로 존재할 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 대안적인 호변이체 형태로 평형을 이루어 존재할 수 있다. 예를 들어, 화학식 I-i의 화합물, 즉 R2가 수소이고 G가 수소인 화학식 I의 화합물은 적어도 5개의 호변이체 형태로 나타날 수 있다:
Figure pct00002
모든 호변이체 형태(단일 호변이체 또는 이의 혼합물), 라세믹 혼합물 및 단일 이성질체가 본 발명의 범위 내에 포함됨이 이해되어야 한다.
단독으로 또는 더 큰 기(예컨대 알콕시, 알킬티오, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 알킬아미노카보닐, 또는 디알킬아미노카보닐 등)의 일부로서의 각각의 알킬 모이어티는 직쇄 또는 분기쇄일 수 있다. 전형적으로 알킬은, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 네오펜틸, 또는 n-헥실이다. 알킬기는 일반적으로 C1-C6 알킬기이지만(이미 더 좁게 정의된 경우 제외), 바람직하게는 C1-C4 알킬 또는 C1-C3 알킬기이고(이미 더 좁게 정의된 경우 제외), 보다 바람직하게는 C1-C2 알킬기(예컨대 메틸)이다.
알케닐 및 알키닐 모이어티는 직쇄 또는 분기쇄 형태일 수 있으며, 알케닐 모이어티는 적절한 경우 (E)- 또는 (Z)-배치일 수 있다. 알케닐 또는 알키닐은 전형적으로 C2-C4 알케닐 또는 C2-C4 알키닐, 보다 구체적으로는 비닐, 알릴, 에티닐, 프로파길 또는 프로프-1-이닐이다. 알케닐 및 알키닐 모이어티는 임의 조합으로 하나 이상의 이중 및/또는 삼중 결합을 함유할 수 있다; 그러나 바람직하게는 하나의 이중 결합만(알케닐의 경우) 또는 하나의 삼중 결합만(알키닐의 경우) 함유한다.
바람직하게는, 용어 사이클로알킬은 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 또는 사이클로헥실을 나타낸다.
본 명세서의 맥락에서, 용어 "아릴"은 바람직하게는 페닐을 의미한다. 본원에서 이용되는 "헤테로아릴"이라는 용어는 적어도 하나의 고리 헤테로원자를 함유하는 방향족 고리 시스템을 의미하며 단일 고리로 구성된다. 바람직하게는, 단일 고리는 독립적으로 질소, 산소 및 황으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 고리 헤테로원자를 함유할 것이다. 전형적으로, "헤테로아릴"은 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 1,2,5-옥사디아졸릴, 1,2,3-티아디아졸릴, 1,2,4-티아디아졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,2,5-티아디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 또는 1,3,5-트리아지닐이다.
헤테로사이클릴기 및 헤테로사이클릭 고리(단독으로 또는 더 큰 기, 예컨대 헤테로사이클릴-알킬의 일부로서)는 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 고리 시스템이며, 모노- 또는 바이-사이클릭 형태일 수 있다. 바람직하게는, 헤테로사이클릴기는 바람직하게는 질소, 산소 및 황으로부터 선택될 최대 2개의 헤테로원자를 함유할 것이다. 헤테로사이클릭기의 예에는 옥세타닐, 티에타닐, 아제티디닐 및 7-옥사-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-일이 포함된다. 헤테로원자로서 단일 산소 원자를 함유하는 헤테로사이클릴기가 가장 바람직하다. 헤테로사이클릴기는 바람직하게는 3- 내지 8-원, 보다 바람직하게는 3- 내지 6-원 고리이다.
할로겐(또는 할로)은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포괄한다. 이는 다른 정의의 맥락에서의 할로겐, 예컨대 할로알킬 또는 할로페닐에도 동일하게 적용된다.
1 내지 6개 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 할로알킬기는, 예를 들어 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸, 헵타플루오로-n-프로필 및 퍼플루오로-n-헥실이다.
알콕시기는 바람직하게는 1 내지 6개 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는다. 알콕시는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시 또는 tert-부톡시 또는 펜틸옥시 또는 헥실옥시 이성질체, 바람직하게는 메톡시 및 에톡시이다. 2개의 알콕시 치환체가 동일한 탄소 원자 상에 존재함이 또한 이해되어야 한다.
할로알콕시는, 예를 들어 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시 또는 2,2,2-트리클로로에톡시, 바람직하게는 디플루오로메톡시, 2-클로로에톡시 또는 트리플루오로메톡시이다.
C1-C6-알킬티오(C1-C6알킬-S-)는, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오 또는 tert-부틸티오, 바람직하게는 메틸티오 또는 에틸티오이다.
C1-C6-알킬설피닐(C1-C6알킬-S(O)-)은, 예를 들어 메틸설피닐, 에틸설피닐, 프로필설피닐, 이소프로필설피닐, n-부틸설피닐, 이소부틸설피닐, sec-부틸설피닐 또는 tert-부틸설피닐, 바람직하게는 메틸설피닐 또는 에틸설피닐이다.
C1-C6-알킬설포닐(C1-C6알킬-S(O)2-)은, 예를 들어 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, 이소프로필설포닐, n-부틸설포닐, 이소부틸설포닐, sec-부틸설포닐 또는 tert-부틸설포닐, 바람직하게는 메틸설포닐 또는 에틸설포닐이다.
본 발명에는 또한 화학식 I의 화합물이 아민(예를 들어, 암모니아, 디메틸아민 및 트리에틸아민), 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염기 또는 사차 암모늄 염기와 형성할 수 있는 농업적으로 허용 가능한 염이 포함된다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드록사이드, 옥사이드, 알콕사이드 및 하이드로겐 카보네이트 및 염 형성제로서 이용되는 카보네이트 중에서, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의, 특히 나트륨, 마그네슘 및 칼슘의 하이드록사이드, 알콕사이드, 옥사이드 및 카보네이트가 강조된다. 대응하는 트리메틸설포늄 염도 이용될 수 있다. 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물에는 또한 염 형성 동안 형성될 수 있는 수화물이 포함된다.
R1, R2, G, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, Z, 및 n의 바람직한 값은 아래에 나타낸 바와 같으며, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 상기 값의 임의의 조합을 포함할 수 있다. 당업자는 이러한 조합이 상호 배타적이 아닌 경우, 임의의 명시된 구현예 세트에 대한 값이 임의의 다른 구현예 세트의 값과 조합될 수 있음을 이해할 것이다.
바람직하게는 R1은 수소이거나 각각 1~3개 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환되는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시-, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 및 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬로 구성되는 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는 R1은 수소, C1-C6-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3 알콕시-C1-C3 알콕시-, C1-C3-알킬티오, C1-C3-알킬설포닐, C3-C4-사이클로알킬, C1-C3 알콕시-C1-C3-알킬 및 C1-C3-알킬티오-C1-C3-알킬로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, R1은 수소, 메틸, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시, -S-메틸, 메틸설포닐, 및 메톡시에톡시-이다. 가장 바람직하게는 R1은 수소이다.
바람직하게는 R2는 수소이거나 각각 1~3개 할로겐 원자로 선택적으로 치환되는 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬-C1-C6-알킬, 및 시아노-C1-C6-알킬; 또는 선택적으로 치환된 페닐 또는 선택적으로 치환된 벤질로 구성되는 군으로부터 선택되며, 여기서 상기 선택적 치환체는 할로겐, C1-C6 알킬, 및 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~3개 치환체이다. 보다 바람직하게는 R2는 C1-C3-알킬, 3개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C3-할로알킬, C2-C4-알케닐, C3-C4-알키닐, 시아노-C1-C3-알킬, C1-C3-알킬티오-C1-C3-알킬로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, R2는 메틸, 에틸, 이소프로필, 알릴, 프로파길, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 시아노메틸, 메톡시에틸, 또는 메틸티오에틸이다. 더욱 더 바람직하게는 R2는 메틸, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 또는 프로파길이지만, 보다 바람직하게는 R2는 메틸, 디플루오로에틸 또는 프로파길이고, 가장 바람직하게는 R2는 2,2-디플루오로에틸 또는 프로파길이다.
바람직하게는, G는 수소 또는 -C(O)-R3이고, R3은 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알킬-S-, C1-C6 알콕시, -NR5R6 및 하나 이상의 R7로 선택적으로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택된다.
본원에 정의된 바와 같이, R5 및 R6은 C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시-로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되거나; 이들은 함께 모르폴리닐 고리를 형성할 수 있다. 바람직하게는 R5 및 R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시-로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되거나; 이들은 함께 모르폴리닐 고리를 형성할 수 있다. 보다 바람직하게는 R5 및 R6은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 메톡시, 에톡시 및 프로폭시로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된다.
바람직하게는 각각의 R7은 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시 및 C1-C3 할로알콕시로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된다.
바람직하게는 R3은 C1-C4 알킬, C2-C3 알케닐, C2-C3 알키닐, -C1-C3 알콕시, 또는 -NR5R6이고, 여기서 R5 및 R6은 함께 모르폴리닐 고리를 형성한다. 보다 바람직하게는 R3은 이소프로필, t-부틸, 메틸, 에틸, 프로파길 또는 메톡시이다.
하나의 구현예 세트에서, G는 수소 또는 -C(O)-R3이며, 여기서 R3은 C1-C4 알킬, C2-C3 알케닐, C2-C3 알키닐 또는 -C1-C3 알콕시이다. 추가 구현예 세트에서, G는 수소 또는 -C(O)-R3이며, 여기서 R3은 이소프로필, t-부틸, 메틸, 에틸, 프로파길 또는 메톡시이다. 그러나 G가 수소인 것이 특히 바람직하다.
X는 바람직하게는 수소, 할로겐, 또는 C1-C3 할로알킬; 보다 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 또는 C1-C2 할로알킬이다. 더욱 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 C1 할로알킬(예컨대 트리플루오로메틸)이다.
하나의 구현예 세트에서, X가 바이-사이클릭 모이어티에 대해 오르소인 것이 바람직하다. X가 불소 또는 염소이고 티아잘로피리디논 모이어티에 대해 오르소인 것이 특히 바람직하다.
Y는 바람직하게는 수소, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, 또는 할로겐이다. 특정 구현예에서, Y는 바람직하게는 브롬 또는 염소이다.
하나의 구현예 세트에서, Y가 벤질옥시 모이어티에 대해 오르소인 것이 바람직하다. Y가 벤질옥시 모이어티에 대해 오르소이고 할로겐, 특히 염소인 것이 특히 바람직하다.
본원에 기재된 바와 같이, Z는 C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, 또는 할로겐일 수 있고, n은 0, 1, 2, 3, 4, 또는 5의 정수이다. 따라서, 화학식 I의 벤질 모이어티는 다음과 같이 나타낼 수 있고, 여기서 p는 에테르 결합을 통한 분자의 나머지에 대한 부착점을 표시한다:
Figure pct00003
바람직하게는 각각의 Z 라디칼은 할로겐(특히 염소), 메틸, 메톡시, 및 트리플루오로메톡시로부터 독립적으로 선택된다.
n이 0, 1 또는 2인 것이 바람직하다. n이 1인 경우, Z가 메톡시 링커에 대해 파라인 것이 바람직하다(즉, Z는 Z3의 위치에 있다). n이 2인 경우, 하나의 치환체는 메톡시 링커에 대해 파라이고, 다른 하나는 메타인 것이 바람직하다(즉, 하나의 Z 라디칼은 위치 Z2 또는 Z4에 있을 것이고, 다른 하나의 Z 라디칼은 위치 Z3에 있을 것이다).
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 자체가 제초제로 이용될 수 있지만, 일반적으로 제형 아쥬반트, 예컨대 담체, 용매 및 표면 활성제(SFA)를 이용해서 제초 조성물로 제형화된다. 따라서 본 발명은 임의 하나의 이전 청구항에 따른 제초 화합물 및 농업적으로 허용 가능한 제형 아쥬반트를 포함하는 제초 조성물을 추가로 제공한다. 즉시 사용 가능한 조성물도 제조될 수 있지만, 조성물은 사용 전 희석되는 농축물 형태일 수 있다. 최종 희석은 보통 물로 수행되지만, 물 대신에 또는 이에 부가하여, 예를 들어 액체 비료, 미량영양소, 생물학적 유기체, 오일 또는 용매로 수행될 수도 있다.
제초 조성물은 일반적으로 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량%의 화학식 I의 화합물 및 바람직하게는 0 내지 25 중량%의 표면 활성 물질을 포함하는 1 내지 99.9 중량%의 제형 아쥬반트를 포함한다.
조성물은 여러 제형 유형으로부터 선택될 수 있으며, 이들 중 다수는 문헌 [Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999]에 공지되어 있다. 이들에는 분진성 분말(DP), 가용성 분말(SP), 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), 수화 분말(WP), 과립(GR)(서방성 또는 속방성), 가용성 농축물(SL), 오일 혼화성 액체(OL), 초저부피 액체(UL), 유화성 농축물(EC), 분산성 농축물(DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 모두), 마이크로-에멀젼(ME), 현탁 농축물(SC), 에어로졸, 캡슐 현탁액(CS) 및 종자 처리 제형이 포함된다. 모든 경우 선택되는 제형 유형은 고려되는 특정한 목적 및 화학식 I의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 의존할 것이다.
분진성 분말(DP)은 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예를 들어 천연 점토, 카올린, 피로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬트모릴로나이트, 키젤구어, 초크, 규조코, 칼슘 포스페이트, 칼슘 및 마그네슘 카보네이트, 황, 석회, 미분, 활석 및 다른 유기 및 무기 고체 담체)와 혼합하고 혼합물을 미세 분말로 기계적으로 연마하여 제조될 수 있다.
가용성 분말(SP)은 화학식 I의 화합물을 수분산성/수용성을 개선하기 위해 하나 이상의 수용성 무기 염(예컨대 나트륨 바이카보네이트, 나트륨 카보네이트 또는 마그네슘 설페이트) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예컨대 다당류) 및 선택적으로 하나 이상의 수화제, 하나 이상의 분산제, 또는 상기 제제의 혼합물과 혼합하여 제조될 수 있다. 이어서 혼합물은 미세 분말로 연마된다. 유사한 조성물이 또한 과립화되어 수용성 과립(SG)을 형성할 수 있다.
수화성 분말(WP)은 화학식 I의 화합물을 액체 중 분산을 촉진하기 위해 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 수화제 및 바람직하게는 하나 이상의 분산제, 그리고 선택적으로 하나 이상의 현탁화제와 혼합하여 제조될 수 있다. 이어서 혼합물은 미세 분말로 연마된다. 유사한 조성물이 또한 과립화되어 수분산성 과립(WG)을 형성할 수 있다.
과립(GR)은 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 분말화된 고체 희석제 또는 담체의 혼합물의 과립화에 의해, 또는 다공성 과립 물질(예컨대 부석, 아타풀가이트 점토, 백토, 키젤구어, 규조토 또는 분쇄 옥수수 속대) 중 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이들의 용액)의 흡수에 의해 또는 경질 코어 물질(예컨대 모래, 실리케이트, 미네랄 카보네이트, 설페이트 또는 포스페이트) 상으로의 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이들의 용액)의 흡착에 의해 사전 형성된 블랭크 과립으로부터 필요 시 건조하여 형성될 수 있다. 흡수 또는 흡착을 보조하기 위해 일반적으로 이용되는 제제에는 용매(예컨대 지방족 및 방향족 석유계 용매, 알코올, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예컨대 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)가 포함된다. 하나 이상의 다른 첨가제가 또한 과립에 포함될 수 있다(예를 들어, 유화제, 수화제 또는 분산제).
분산성 농축물(DC)은 물 또는 유기 용매, 예컨대 케톤, 알코올 또는 글리콜 에테르 중 화학식 I의 화합물을 용해시켜 제조될 수 있다. 이들 용액은 표면 활성제를 함유할 수 있다(예를 들어 물 희석을 개선하거나 분무 탱크 중 결정화를 방지하기 위해).
유화성 농축물(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 유기 용매(선택적으로 하나 이상의 수화제, 하나 이상의 유화제 또는 상기 제제의 혼합물을 함유) 중 화학식 I의 화합물을 용해시켜 제조될 수 있다. EC에서 이용하기 적합한 유기 용매에는 방향족 탄화수소(예컨대 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌, 예로 SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 및 SOLVESSO 200; SOLVESSO는 등록 상표 마크임), 케톤(예컨대 사이클로헥산온 또는 메틸사이클로헥산온) 및 알코올(예컨대 벤질 알코올, 푸르푸릴 알코올 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예컨대 N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아마이드(예컨대 C8-C10 지방산 디메틸아마이드) 및 염소화된 탄화수소가 포함된다. EC 산물은 물에 첨가 시 자연 유화되어 적절한 장비를 통한 분무 적용을 허용하기 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 생성할 수 있다.
EW의 제조에는 액체로서(실온에서 액체가 아닌 경우, 합당한 온도, 전형적으로 70℃ 미만에서 용융될 수 있음) 또는 용액 중에(이를 적절한 용매 중에 용해시켜) 화학식 I의 화합물을 수득한 뒤 생성 액체 또는 용액을 고전단 하에 하나 이상의 SFA를 함유하는 수중에서 유화하여 에멀젼을 생성하는 것이 관여된다. EW에서 이용하기 적합한 용매에는 식물성 오일, 염소화된 탄화수소(예컨대 클로로벤젠), 방향족 용매(예컨대 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 수중에서 낮은 용해도를 갖는 다른 적절한 유기 용매가 포함된다.
마이크로에멀젼(ME)은 물을 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA의 배합물과 혼합하여 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형을 자연 생성하여 제조될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 처음에는 물 또는 용매/SFA 배합물 중에 존재한다. ME에서 이용하기 적합한 용매에는 EC 중 또는 EW 중 이용하기 위해 본원에 전술된 것들이 포함된다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템일 수 있고(어느 시스템이 존재하는지를 전도성 측정에 의해 결정될 수 있음) 동일한 제형에서 수용성 및 유용성 살충제를 혼합하기에 적합할 수 있다. ME는 수중 희석되어 마이크로에멀젼으로 남거나 통상적인 수중유 에멀젼을 형성하기에 적합하다.
현탁 농축물(SC)은 화학식 I의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 선택적으로 하나 이상의 분산제와 함께, 적합한 매질 중 화합물의 미세 입자 현탁액을 생성하기 위해 화학식 I의 고체 화합물의 볼 또는 비드 밀링에 의해 제조될 수 있다. 하나 이상의 수화제가 조성물에 포함될 수 있고, 입자가 침강되는 속도를 감소시키기 위해 현탁화제가 포함될 수 있다. 대안적으로, 화학식 I의 화합물은 건식 밀링되고 본원에 전술된 제제를 함유하는 물에 첨가되어 원하는 최종 산물을 생성할 수 있다.
에어로졸 제형은 화학식 I의 화합물 및 적합한 추진제(예를 들어 n-부탄)를 포함한다. 화학식 I의 화합물은 또한 적합한 매질(예를 들어 물 또는 수 혼화성 액체, 예컨대 n-프로판올) 중 용해되거나 분산되어 비가압, 수동-가동 분무 펌프에서 이용하기 위한 조성물을 제공할 수 있다.
캡슐 현탁액(CS)은 EW 제형의 제조와 유사한 방식으로 그러나 오일 액적의 수성 분산액이 수득되도록 하는 추가 중합 단계로 제조될 수 있고, 여기서 각각의 오일 액적은 중합체성 셸에 의해 캡슐화되고 화학식 I의 화합물 및 선택적으로 이를 위한 담체 또는 희석제를 함유한다. 중합체성 셸은 계면 중축합 반응에 의해 또는 코아세르베이션 절차에 의해 생성될 수 있다. 조성물은 화학식 I의 화합물의 제어 방출을 제공할 수 있고, 이들은 종자 처리를 위해 이용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 또한 생분해성 중합체 매트릭스 중에 제형화되어 화합물의 느린 제어 방출을 제공할 수 있다.
조성물에는, 예를 들어 표면 상 수화, 보유 또는 분포; 처리된 표면 상 내수성; 또는 화학식 I의 화합물의 흡수 또는 이동성을 개선함으로써 조성물의 생물학적 성능을 개선하기 위해 하나 이상의 첨가제가 포함될 수 있다. 이러한 첨가제에는 표면 활성제(SFA), 오일 기재 분무 첨가제, 예를 들어 특정 미네랄 오일 또는 천연 식물 오일(예컨대 대두유 및 평지씨유), 및 이들과 다른 생체-증강 아쥬반트(화학식 I의 화합물의 작용을 보조하거나 개질할 수 있는 성분)의 배합물이 포함된다.
수화제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 유형의 SFA일 수 있다.
양이온성 유형의 적합한 SFA에는 사차 암모늄 화합물(예를 들어 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염이 포함된다.
적합한 음이온성 SFA에는 지방산의 알칼리 금속 염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예를 들어, 나트륨 라우릴 설페이트), 설폰화된 방향족 화합물의 염(예를 들어, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트 및 나트륨 디-이소프로필- 및 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알코올 에테르 설페이트(예를 들어, 나트륨 라우레트-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예를 들어, 나트륨 라우레트-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르(하나 이상의 지방 알코올 및 인산(주로 모노-에스테르) 또는 인 펜톡사이드(주로 디-에스테르) 간 반응으로부터의 산물, 예를 들어 라우릴 알코올 및 테트라인산 간 반응으로부터의 산물; 추가적으로 이들 산물은 에톡실화될 수 있음), 설포숙시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트가 포함된다.
양쪽성 유형의 적합한 SFA에는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트가 포함된다.
비이온성 유형의 적합한 SFA에는 알킬렌 옥사이드, 예컨대 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물과 지방 알코올(예컨대 올레일 알코올 또는 세틸 알코올) 또는 알킬페놀(예컨대 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레솔)의 축합 산물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유래된 부분 에스테르; 상기 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드의 축합 산물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 포함); 알칸올아마이드; 단순 에스테르(예를 들어 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예를 들어 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴이 포함된다.
적합한 현탁화제에는 친수성 콜로이드(예컨대 다당류, 폴리비닐피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로스) 및 팽윤 점토(예컨대 벤토나이트 또는 아타풀가이트)가 포함된다.
본 발명의 조성물은 적어도 하나의 추가 살충제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 화합물은 또한 다른 제초제 또는 식물 성장 조절제와의 조합으로 이용될 수 있다. 바람직한 구현예에서, 추가 살충제는 제초제 및/또는 제초제 독성완화제이다. 이러한 혼합물의 예는 다음과 같다(여기서 'I'는 화학식 I의 화합물을 나타낸다). I + 아세토클로르, I + 아시플루오르펜, I + 아시플루오르펜-나트륨, I + 아클로니펜, I + 아크롤레인, I + 알라클로르, I + 알록시딤, I + 아메트린, I + 아미카르바존, I + 아미도설푸론, I + 아미노피랄리드, I + 아미트롤, I + 아닐로포스, I + 아설람, I + 아트라진, I + 아자페니딘, I + 아짐설푸론, I + BCPC, I + 베플루부타미드, I + 베나졸린, I + 벤카르바존, I + 벤플루랄린, I + 벤푸레세이트, I + 벤설푸론, I + 벤설푸론-메틸, I + 벤설라이드, I + 벤타존, I + 벤즈펜디존, I + 벤조바이사이클론, I + 벤조페납, I + 바이사이클로피론, I + 바이페녹스, I + 바이라나포스, I + 비스피리박, I + 비스피리박-나트륨, I + 보락스, I + 브로마실, I + 브로모부타이드, I + 브로목시닐, I + 부타클로르, I + 부타미포스, I + 부트랄린, I + 부트록시딤, I + 부틸레이트, I + 카코딜산, I + 칼슘 클로레이트, I + 카펜스트롤, I + 카르베타마이드, I + 카르펜트라존, I + 카르펜트라존-에틸, I + 클로르플루레놀, I + 클로르플루레놀-메틸, I + 클로리다존, I + 클로리무론, I + 클로리무론-에틸, I + 클로로아세트산, I + 클로로톨루론, I + 클로르프로팜, I + 클로르설푸론, I + 클로르탈, I + 클로르탈-디메틸, I + 시니돈-에틸, I + 신메틸린, I + 시노설푸론, I + 시스아닐라이드, I + 클레토딤, I + 클로디나폽, I + 클로디나폽-프로파길, I + 클로마존, I + 클로메프롭, I + 클로피랄리드, I + 클로란설람, I + 클로란설람-메틸, I + 시아나진, I + 사이클로에이트, I + 사이클로설파무론, I + 사이클록시딤, I + 사이할로폽, I + 사이할로폽-부틸, I + 2,4-D, I + 다이무론, I + 달라폰, I + 다조메트, I + 2,4-DB, I + I + 데스메디팜, I + 디캄바, I + 디클로베닐, I + 디클로르프롭, I + 디클로르프롭-P, I + 디클로폽, I + 디클로폽-메틸, I + 디클로설람, I + 디펜조콰트, I + 디펜조콰트 메틸설페이트, I + 디플루페니칸, I + 디플루펜조피르, I + 디메푸론, I + 디메피페레이트, I + 디메타클로르, I + 디메타메트린, I + 디메텐아미드, I + 디메텐아미드-P, I + 디메티핀, I + 디메틸아르신산, I + 디니트라민, I + 디노테르브, I + 디펜아미드, I + 디프로페트린, I + 디콰트, I + 디콰트 디브로마이드, I + 디티오피르, I + 디우론, I + 엔도탈, I + EPTC, I + 에스프로카르브, I + 에탈플루랄린, I + 에타메트설푸론, I + 에타메트설푸론-메틸, I + 에테폰, I + 에토푸메세이트, I + 에톡시펜, I + 에톡시설푸론, I + 에토벤즈아니드, I + 페녹사프로프-P, I + 페녹사프로프-P-에틸, I + 펜트라즈아마이드, I + 페로스 설페이트, I + 플람프로프-M, I + 플라자설푸론, I + 플로라설람, I + 플루아지폽, I + 플루아지폽-부틸, I + 플루아지폽-P, I + 플루아지폽-P-부틸, I + 플루아졸레이트, I + 플루카르바존, I + 플루카르바존-나트륨, I + 플루세토설푸론, I + 플루클로랄린, I + 플루펜아세트, I + 플루펜피르, I + 플루펜피르-에틸, I + 플루메트랄린, I + 플루메트설람, I + 플루미클로락, I + 플루미클로락-펜틸, I + 플루미옥사진, I + 플루미프로핀, I + 플루오메투론, I + 플루오로글리코펜, I + 플루오로글리코펜-에틸, I + 플루옥사프로프, I + 플루폭삼, I + 플루프로파실, I + 플루프로파네이트, I + 플루피르설푸론, I + 플루피르설푸론-메틸-나트륨, I + 플루레놀, I + 플루리돈, I + 플루오로클로리돈, I + 플루오르옥시피르, I + 플루르타몬, I + 플루티아세트, I + 플루티아세트-메틸, I + 포메사펜, I + 포람설푸론, I + 포사민, I + 글루포시네이트, I + 글루포시네이트-암모늄, I + 글리포세이트, I + 할라욱시펜, I + 할로설푸론, I + 할로설푸론-메틸, I + 할록시폽, I + 할록시폽-P, I + 헥사지논, I + 이마자메타벤즈, I + 이마자메타벤즈-메틸, I + 이마자목스, I + 이마자픽, I + 이마자피르, I + 이마자퀸, I + 이마제타피르, I + 이마조설푸론, I + 인다노판, I + 인다지플람, I + 요오도메탄, I + 요오도설푸론, I + 요오도설푸론-메틸-나트륨, I + 아이옥시닐, I + 이소프로투론, I + 이소우론, I + 이속사벤, I + 이속사클로르톨, I + 이속사플루톨, I + 이속사피리폽, I + 카르부틸레이트, I + 락토펜, I + 레나실, I + 리누론, I + 메코프롭, I + 메코프롭-P, I + 메펜아세트, I + 메플루이다이드, I + 메조설푸론, I + 메조설푸론-메틸, I + 메조트리온, I + 메탐, I + 메타미폽, I + 메타미트론, I + 메타자클로르, I + 메타벤즈티아주론, I + 메타졸, I + 메틸아르손산, I + 메틸다임론, I + 메틸 이소티오시아네이트, I + 메톨라클로르, I + S-메톨라클로르, I + 메토설람, I + 메톡수론, I + 메트리부진, I + 메트설푸론, I + 메트설푸론-메틸, I + 몰리네이트, I + 모놀리누론, I + 나프로아닐라이드, I + 나프로르아마이드, I + 납탈람, I + 네부론, I + 니코설푸론, I + n-메틸 글리포세이트, I + 노난산, I + 노르플루라존, I + 올레산(지방산), I + 오르벤카르브, I + 오르소설파무론, I + 오리잘린, I + 옥사디아르길, I + 옥사디아존, I + 옥사설푸론, I + 옥사지클로메폰, I + 옥시플루오르펜, I + 파라콰트, I + 파라콰트 디클로라이드, I + 페불레이트, I + 펜디메탈린, I + 페녹스설람, I + 펜타클로로페놀, I + 펜타노클로르, I + 펜톡사존, I + 페톡사미드, I + 펜메디팜, I + 피클로람, I + 피콜리나펜, I + 피녹사덴, I + 피페로포스, I + 프레틸라클로르, I + 프리미설푸론, I + 프리미설푸론-메틸, I + 프로디아민, I + 프로폭시딤, I + 프로헥사디온-칼슘, I + 프로메톤, I + 프로메트린, I + 프로파클로르, I + 프로파닐, I + 프로파퀴자폽, I + 프로파진, I + 프로팜, I + 프로프이소클로르, I + 프로폭시카르바존, I + 프로폭시카르바존-나트륨, I + 프로피즈아마이드, I + 프로설포카르브, I + 프로설푸론, I + 피라클로닐, I + 피라플루펜, I + 피라플루펜-에틸, I + 피라설포톨, I + 피라졸리네이트, I + 피라조설푸론, I + 피라조설푸론-에틸, I + 피라족시펜, I + 피리벤족심, I + 피리부티카르브, I + 피리다폴, I + 피리데이트, I + 피리프탈리드, I + 피리미노박, I + 피리미노박-메틸, I + 피리미설판, I + 피리티오박, I + 피리티오박-나트륨, I + 피록사설폰, I + 피록스설람, I + 퀸클로락, I + 퀸메락, I + 퀴노클라민, I + 퀴잘로폽, I + 퀴잘로폽-P, I + 림설푸론, I + 사플루페나실, I + 세톡시딤, I + 시두론, I + 시마진, I + 시메트린, I + 나트륨 클로레이트, I + 설코트리온, I + 설펜트라존, I + 설포메투론, I + 설포메투론-메틸, I + 설포세이트, I + 설포설푸론, I + 황산, I + 테부티우론, I + 테푸릴트리온, I + 템보트리온, I + 테프랄옥시딤, I + 테르바실, I + 테르부메톤, I + 테르부틸아진, I + 테르부트린, I + 테닐클로르, I + 티아조피르, I + 티펜설푸론, I + 티엔카르바존, I + 티펜설푸론-메틸, I + 티오벤카르브, I + 토프라메존, I + 트랄콕시딤, I + 트리-알레이트, I + 트리아설푸론, I + 트리아지플람, I + 트리베누론, I + 트리베누론-메틸, I + 트리클로피르, I + 트리에타진, I + 트리플록시설푸론, I + 트리플록시설푸론-나트륨, I + 트리플루랄린, I + 트리플루설푸론, I + 트리플루설푸론-메틸, I + 트리하이드록시트리아진, I + 트리넥사팍-에틸, I + 트리토설푸론, I + [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라하이드로피리미딘-2-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세트산 에틸 에스테르(CAS RN 353292-31-6). 본 발명의 화합물은 또한 WO06/024820 및/또는 WO07/096576에 개시된 제초 화합물과 조합될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 혼합 파트너는 또한, 예로 문헌[The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, British Crop Protection Council, 2006]에 언급된 바와 같이 에스테르 또는 염의 형태일 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 다른 농업화학물질, 예컨대 살진균제, 살선충제, 또는 살충제와의 혼합물로 이용될 수 있고, 그 예는 문헌[The Pesticide Manual]에 제공된다.
화학식 I의 화합물 대 혼합 파트너의 혼합 비는 바람직하게는 1: 100 내지 1000:1이다.
혼합물은 유리하게는 상기 언급된 제형에서 이용될 수 있다(이 경우, "활성 성분"은 화학식 I의 화합물과 혼합 파트너의 각각의 혼합물에 관한 것이다).
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 또한 하나 이상의 독성완화제와의 조합으로 이용될 수 있다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 추가 제초제의 혼합물은 또한 하나 이상의 독성완화제와의 조합으로 이용될 수 있다. 독성완화제는 AD 67(MON 4660), 베톡사코르, 클로퀸토세트-멕실, 사이프로설파마이드(CAS RN 221667-31-8), 디클로르미드, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플룩소페님, 푸릴라졸 및 대응하는 R 이성질체, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 옥사베트리닐, N-이소프로필-4-(2-메톡시-벤조일설파모일)벤즈아마이드(CAS RN 221668-34-4)일 수 있다. 다른 가능성에는, 예를 들어 EP0365484에 개시된 독성완화제 화합물, 예로 N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아마이드가 포함된다. 화학식 I의 화합물과 사이프로설파마이드, 이속사디펜-에틸, 클로퀸토세트-멕실 및/또는 N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸-아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아마이드의 혼합물이 특히 바람직하다.
화학식 I의 화합물의 독성 완화제는 또한 문헌[The Pesticide Manual, 14th Edition (BCPC), 2006]에 언급된 바와 같이 에스테르 또는 염의 형태일 수 있다. 클로퀸토세트-멕실에 대한 언급은 WO 02/34048에 개시된 바와 같이 이들의 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 철, 암모늄, 사차 암모늄, 설포늄 또는 포스포늄 염에도 적용될 수 있고, 펜클로르아졸-에틸에 대한 언급은 또한 펜클로르아졸 등에 적용된다.
바람직하게는 화학식 I의 화합물 대 독성완화제의 혼합 비는 100:1 내지 1:10, 특히 20:1 내지 1:1이다.
혼합물은 유리하게는 상기 언급된 제형에서 이용될 수 있다(이 경우, "활성 성분"은 화학식 I의 화합물과 독성완화제의 각각의 혼합물에 관한 것이다).
본 발명은 또한 농작 식물 및 잡초를 포함하는 위치에서 잡초를 선택적으로 제어하는 방법을 추가로 제공하며, 여기서 방법은 상기 위치에 대한 본 발명에 따른 조성물의 잡초 제어량의 적용을 포함한다. '제어'는 사멸, 성장 감소 또는 지연 또는 발아 방지 또는 감소를 의미한다. 일반적으로 제어될 식물은 원치 않는 식물(잡초)이다. '장소'는 식물이 성장 중이거나 성장할 영역을 의미한다.
화학식 I의 화합물의 적용 비는 넓은 한계 내에서 변하고, 토양의 성질, 적용 방법(출현-전 또는 -후; 종자 드레싱; 종자 고랑으로의 적용; 경작지 적용 없음 등), 농작 식물, 제어될 잡초(들), 지배적 기후 조건, 및 적용 방법에 의해 지배되는 다른 요인, 적용 시간 및 표적 농작물에 의존할 수 있다. 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 일반적으로 10 내지 2000 g/ha, 특히 50 내지 1000 g/ha의 비율로 적용된다.
적용은 일반적으로 조성물의 분무에 의해, 전형적으로 큰 영역에 대한 트랙터 실장 분무기에 의해 수행되지만, 분진화(분말의 경우), 소량 적심 또는 흠뻑 적심과 같은 다른 방법도 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물이 이용될 수 있는 유용한 식물에는 농작물, 예컨대 곡물, 예를 들어 보리 및 밀, 목화, 유채씨, 해바라기, 옥수수, 쌀, 대두, 사탕무, 사탕수수 및 잔디가 포함된다.
농작 식물에는 또한 나무, 예컨대 과실 나무, 야자 나무, 코코넛 나무 또는 다른 너트가 포함될 수 있다. 또한 덩굴나무, 예컨대 포도, 과일 관목, 과일 식물 및 야채가 포함된다.
농작물은 또한 통상적인 육종 방법에 의해 또는 유전 조작에 의해 제초제 또는 제초제 클래스(예로, ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, ACCase- 및 HPPD-저해제)에 내성이 생긴 농작물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 통상적인 육종 방법에 의해 이미다졸리논, 예로 이마자목스에 내성이 만들어진 농작물의 한 예는 Clearfield® 하절기 평지(캐놀라)이다. 유전 조작 방법에 의해 제초제에 내성이 만들어진 농작물의 예에는, 예로 상표명 RoundupReady® 및 LibertyLink® 하에 상업적으로 이용 가능한 글리포세이트- 및 글루포시네이트-내성 옥수수 품종이 포함된다. 특히 바람직한 양태에서, 농작 식물은, 예를 들어 WO2010/029311에 교시된 바와 같이 호모겐티세이트 솔라네실트랜스퍼라아제를 과발현하도록 조작되었다.
농작물은 또한 유전 조작 방법에 의해 유해 곤충에 내성이 생긴 것들, 예를 들어 Bt 옥수수(조명충 나방), Bt 목화(목화 바구미) 및 또한 Bt 감자(미국 감자 해충)인 것으로 이해되어야 한다. Bt 옥수수의 예는 NK®(Syngenta Seeds)의 Bt 176 옥수수 하이브리드이다. Bt 독소는 바실러스 튜링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 토양 박테리아에 의해 천연 형성되는 단백질이다. 독소 또는 이러한 독소를 합성할 수 있는 트랜스제닉 식물의 예는 EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 및 EP-A-427 529에 기재되어 있다. 살충 내성을 코딩하고 하나 이상의 독소를 발현하는 하나 이상의 유전자를 포함하는 트랜스제닉 식물의 예는 KnockOutβ(옥수수), Yield Gardβ(옥수수), NuCOTIN33Bβ(목화), Bollgardβ(목화), NewLeafβ(감자), NatureGardβ 및 Protexctaβ이다. 식물 농작물 또는 이들의 종자 물질은 제초제에 내성이 있는 동시에 곤충 먹이가 되는데 내성이 있을 수 있다("중첩" 트랜스제닉 이벤트). 예를 들어, 종자는 글리포세이트에 대해 내성이 있는 동시에 살충 Cry3 단백질을 발현하는 능력을 가질 수 있다.
농작물은 또한 통상적 육종 방법 또는 유전 조작에 의해 수득되며 소위 소출 형질(예로, 개선된 저장 안정성, 더 높은 영양적 가치 및 개선된 풍미)을 함유하는 것들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
다른 유용한 식물에는, 예를 들어 골프-코스, 잔디밭, 공원 및 길가에서의, 또는 떼를 입히기 위해 상업적으로 키우는 잔디 풀, 및 원예 식물, 예컨대 꽃 또는 관목이 포함된다.
조성물은 원치 않는 식물('잡초'로 총칭)을 제어하기 위해 이용될 수 있다. 제어될 잡초에는 외떡잎식물 종, 예를 들어 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 사이페루스(Cyperus), 디지타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘로이신(Eleusine), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 로트보엘리아(Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 시르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르검(Sorghum), 및 쌍떡잎식물 종, 예를 들어 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 암브로시아(Ambrosia), 케노포디움(Chenopodium), 크리산테뭄(Chrysanthemum), 코니자(Conyza), 갈리움(Galium), 이포모에아(Ipomoea), 나스투르티움(Nasturtium), 시다(Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 스텔라리아(Stellaria), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola), 및 잔티움(Xanthium)이 모두 포함된다. 잡초에는 또한 농작 식물로 간주될 수 있지만 농작 영역 외부로 자라거나('도피체') 상이한 농작물의 이전 파종에서 남은 종자로부터 자라는('자생체') 식물이 포함될 수 있다. 이러한 자생체 또는 도피체는 특정한 다른 제초제에 내성이 있을 수 있다.
본 발명의 화합물은 하기 반응식에 따라 제조될 수 있으며, 여기서 치환체 R1, R2, G, R3, X, Y, Z, 및 n은 (달리 명시적으로 나타내지 않는 한) 본원에서 전술된 정의를 갖는다. 본 발명의 특정 화합물(1a)은 반응식 1에 나타낸 바와 같이 화학식 2의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 1
Figure pct00004
화학식 1a의 화합물은 -10 내지 50℃의 온도에서 적합한 용매 중 아마이드 화합물(2)을 적합한 염기로 처리하여 제조될 수 있다. 적합한 염기의 예는 NaH 또는 LiHMDS이며, 적합한 용매는 테트라하이드로푸란[THF] 또는 N,N-디메틸포름아마이드[DMF]이다.
화학식 2의 화합물은 반응식 2에 나타낸 바와 같이 화학식 3의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 2
Figure pct00005
화학식 2의 화합물은 0 내지 100℃의 온도에서 적합한 염기 및 용매의 존재 하에, 친전자성 알킬화제를 이용한 화합물(3)의 N-알킬화에 의해 제조될 수 있다. 적합한 친전자성 시약의 예는 프로파길 브로마이드, 메틸 요오다이드, 디메틸 설페이트 또는 2,2-디플루오로에틸 트리플레이트이다. 적합한 염기의 예는 NaH, 디이소프로필에틸아민 또는 칼륨 카보네이트이며, 적합한 용매의 예는 THF 또는 아세토니트릴이다.
화학식 3의 화합물은 반응식 3에 나타낸 바와 같이 페닐아세트산(4)을 이용한 아미노-티아졸(5)의 아마이드 커플링에 의해 제조될 수 있다.
반응식 3
Figure pct00006
아미노-티아졸(5)은 반응식 4(PCT 특허 출원 WO2012/087976으로부터 공지된 방법)에 따라 제조된다. 시안이미도디티오카본산 모노메틸 에스테르 모노칼륨염은 상업적으로 쉽게 이용 가능하다.
반응식 4
Figure pct00007
화학식 4의 화합물은 반응식 5에 따라 올레핀(6)의 산화에 의해 제조될 수 있다.
반응식 5
Figure pct00008
특정한 올레핀 화합물(6), 구체적으로 하위세트(6a)는 반응식 6에 나타낸 바와 같이 벤질 할라이드 화합물을 이용한 2-알릴 페놀(7)의 O-알킬화에 의해 제조될 수 있다.
반응식 6
Figure pct00009
J = H, 할로겐, 또는 할로알킬
Q = 할로겐
반응식 6에 대해, 여러 벤질 할라이드가 상업적으로 이용 가능하다. 하나의 예는 벤질 브로마이드이다. 2-알릴-페놀(7)은 반응식 7에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다.
반응식 7
Figure pct00010
J = H, 할로겐, 또는 할로알킬
Q = 할로겐
반응식 7에 대해, 화합물(8)의 하나의 예는 문헌[J. Chem . Soc ., Perkin Trans. 2, 2001, 1824]에 따라 제조된 2-알릴옥시-1,4-디클로로-벤젠이다. 다른 화합물(8)이 반응식 8에 따라 유사하게 합성될 수 있다.
반응식 8
Figure pct00011
J = H, 할로겐, 또는 할로알킬
Q = 할로겐
반응식 8에 대해, 여러 페놀 화합물(9)이 상업적으로 이용 가능하다. 하나의 예는 2,5-디클로로페놀이다.
본 발명의 다양한 양태 및 구현예가 이제 실시예에 의해 더욱 상세히 예시될 것이다. 본 발명의 범위에서 벗어나지 않고 상세사항의 개질이 수행될 수 있음이 이해될 것이다.
제조예
실시예 1 6-(2- 벤질옥시 -3,6- 디클로로 -페닐)-7- 하이드록시 -4- 프로프 -2- 이닐 -티아졸로[4,5-b]피리딘-5-온의 제조
Figure pct00012
1.1 2-알릴-3,6-디클로로-페놀
2-알릴옥시-1,4-디클로로-벤젠(1.0 g, 4.9 mmol, 1.0 eq.) 및 DMF(0.1 mL)의 혼합물을 1시간 동안 220℃의 외부 온도에서 가열하였다. 혼합물이 실온까지 냉각되도록 두고, 진공 중 농축하여 2-알릴-3,6-디클로로-페놀을 갈색 오일로 제공하였다(0.99 g, 99%).
Figure pct00013
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δH: 7.18-7.08 (1H, m) 6.95-6.85 (1H, m) 6.02-5.84 (1H, m) 5.71 (1H, s) 5.14-4.99 (2H, m) 3.59 (2H, dt).
1.2 2-알릴-3-벤질옥시-1,4-디클로로-벤젠
벤질 브로마이드(3.2 mL, 27 mmol, 1.1 eq.)를 아세톤(49 mL) 중 2-알릴-3,6-디클로로-페놀(5.0 g, 25 mmol, 1.0 eq.) 및 칼륨 카보네이트(3.7 g, 27 mmol, 1.1 eq.)의 현탁액에 첨가하고, 혼합물을 6시간 동안 환류 하에 가열하였다. 혼합물이 실온까지 냉각되도록 두고 여과하였다. 여액을 진공 중 농축하고, 조정제 산물을 플래시 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 2-알릴-3-벤질옥시-1,4-디클로로-벤젠(4.031 g, 56%)을 무색 오일로 제공하였다.
Figure pct00014
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δH: 7.54-7.49 (2H, m), 7.45-7.35 (3H, m), 7.27-7.24 (1H, m), 7.15 (1H, d), 6.01-5.90 (1H, m), 5.10-4.97 (4H, m), 3.59 (2H, dt).
1.3 2-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)아세트산
3-목 플라스크 내 디클로로메탄(650 mL) 중 2-알릴-3-벤질옥시-1,4-디클로로-벤젠(38.1 g, 130 mmol, 1.00 eq.) 용액을 -78℃까지 냉각하였다. 하나의 측면 목을 KI 수용액(100 mL, 15% w/w)을 함유하는 Dreshel 병에 연결하였다. 2-알릴-3-벤질옥시-1,4-디클로로-벤젠이 전체 소비될 때까지(4시간) 용액을 통해 오존을 버블링하였다. 10분 동안 용액을 통해 공기를 버블링하여 과량의 오존을 제거하였다. 용액을 통한 기체 버블링을 중단하고, 디메틸 설피드(95.4 mL, 1300 mmol, 10.0 eq.)를 첨가하였다. 혼합물이 실온으로 가온되도록 두고, 12시간 동안 교반하였다. 혼합물을 염수(2 x 200 mL)로 세척하고, 유기 추출물을 소수성 프릿을 통해 통과시켰다. 혼합물을 진공 중 농축하여 황색 오일(43 g)을 제공하였다. 잔류물을 tert-부탄올(260 mL) 및 물(130 mL)의 혼합물 중에 용해시킨 뒤 0℃까지 냉각하였다. 2-메틸부트-2-엔(135 mL, 1300 mmol, 10.0 eq.), 나트륨 디하이드로겐 포스페이트(62.4 g, 520 mmol, 4.00 eq.) 및 나트륨 클로라이트(44.1 g, 390 mmol, 3.00 eq.)를 첨가하였다. 혼합물을 2시간 동안 교반한 뒤 염수(300 mL) 및 2.0 M 염화수소산(300 mL)으로 희석하였다. 혼합물을 EtOAc(3 x 200 mL)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 나트륨 메타바이설파이트 포화 수용액(200 mL)으로 세척한 뒤 소수성 프릿을 통해 통과시키고 진공 중 농축하여 담황색 고체를 제공하였다(41.4 g). 잔류물을 H2O(200 mL) 중에 현탁하고, NaOH 수용액(30 mL, 2.0 M)을 첨가하여 투명 용액을 얻었다. 혼합물을 Et2O(100 mL)로 세척하고, 수성층을 농축 HCl(20 mL)의 첨가로 산성화하여 침전물을 형성하였다. 혼합물을 여과하고 여액을 진공 중 건조하여 2-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)아세트산(29.2 g, 72%)을 백색 고체로 제공하였다.
Figure pct00015
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δH: 7.48-7.44 (2H, m), 7.42-7.31 (4H, m), 7.17 (1H, d), 5.04 (2H, s), 3.85 (2H, s).
1.4 메틸 4-[[2-(2- 벤질옥시 -3,6- 디클로로 -페닐)아세틸]아미노]티아졸-5- 카복실레이트
디클로로메탄(15 mL) 중 2-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)아세트산(1.50 g, 4.82 mmol)의 교반 용액에 DMF(0.05 mL)를 첨가하였다. 혼합물을 얼음/물 조에서 냉각하였다. 옥살릴 클로라이드(0.83 mL, 9.64 mmol)를 적가한 뒤 반응 혼합물을 1.5 h 동안 상온에서 교반하였다. GC/MS 분석(분취물의 메탄올 내로의 켄칭 후)은 원료가 소비되고 산 클로라이드가 형성됨(그 메틸 에스테르 유도체로서 검출됨)을 나타내었다. 반응 혼합물을 증발 건조하고 디클로로메탄(7.5 mL) 중 재용해시켰다.
별도로, 메틸 4-아미노티아졸-5-카복실레이트(572 mg, 3.62 mmol)를 디클로로메탄(15 mL) 및 피리딘(0.97 mL, 12.05 mmol)의 혼합물에 용해시키고 0℃까지 냉각하였다. 산 클로라이드 용액을 아미노티아졸에 적가하고, 반응을 0℃에서 유지하였다. 첨가 완료 후, 반응 혼합물을 추가 2 h 동안 상온에서 교반하였다. 이어서 디클로로메탄으로 희석하고 1N HCl, 포화 NaHCO3 용액, 물 및 염수로 순차적으로 세척하였다. 유기물을 Na2SO4 상에서 건조하고, 여과하고, 증발 건조하였다. 플래시 컬럼 크로마토그래피에 의한 정제로 조정제 표적 화합물을 얻고, 헥산 중 20% v/v 디에틸 에테르로 분쇄하여 회백색 고체로서 메틸 4-[[2-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)아세틸]아미노]티아졸-5-카복실레이트(1.1 g, 51%)를 수득하였다.
Figure pct00016
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δH: 9.8 (bs, 1H), 8.8 (s, 1H), 7.45 (d, J=6.8, 2H), 7.35-7.28 (m, 4H), 7.19 (d, J=8.4, 1H), 5.09 (s, 2H), 4.11 (s, 2H), 3.85 (s, 3H).
1.5 메틸 4-[[2-(2- 벤질옥시 -3,6- 디클로로 -페닐)아세틸] 프로프 -2- 이닐 -아미노]티아졸-5-카복실레이트
상온에서 아세토니트릴(25 mL) 중 메틸 4-[[2-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)아세틸]아미노]티아졸-5-카복실레이트(1.1 g, 2.44 mmol)의 교반 용액에 K2CO3(842 mg, 6.1 mmol)에 이어 프로파길 브로마이드(0.46 mL, 6.1 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 10 h 동안 재환류한 후 냉각하도록 방치하였다. 혼합물을 물 및 에틸 아세테이트로 희석하고, 유기층을 분리하여 유지하고, 수성층을 추가 에틸 아세테이트로 재추출하였다. 조합한 유기물을 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조하고, 여과하고 증발시켜, 조정제 잔류물을 수득하였다. 플래시 컬럼 크로마토그래피로 메틸 4-[[2-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)아세틸]프로프-2-이닐-아미노]티아졸-5-카복실레이트(650 mg, 54%)를 노란색 오일로 제공하였다.
Figure pct00017
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δH: 8.80 (s, 1H), 7.51 (d, J=7.0, 2H), 7.40-7.33 (m, 3H), 7.22 (s, 1H), 7.09 (d, J=8.6, 1H), 4.96 (s, 2H), 4.64 (s, J=2.3, 2H), 3.74 (s, 3H), 3.70 (s, 2H).
1.6 6-(2- 벤질옥시 -3,6- 디클로로 -페닐)-7- 하이드록시 -4- 프로프 -2- 이닐 - 티아졸로[4,5-b]피리딘 -5-온
0℃에서 N,N-디메틸포름아마이드(5 mL) 중 메틸 4-[[2-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)아세틸]-프로프-2-이닐-아미노]티아졸-5-카복실레이트(550 mg, 1.12 mmol)의 교반 용액에 나트륨 하이드라이드(오일 중 60% 분산물, 50 mg, 1.4 mmol)를 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 1 h 동안 상온에서 교반하였다. TLC 분석은 원료 소비를 나타내었다. 혼합물을 2N HCl로 켄칭하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 Na2SO4 상에서 건조하고, 증발 건조하고, 조정제물을 플래시 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 6-(2-벤질옥시-3,6-디클로로-페닐)-7-하이드록시-4-프로프-2-이닐-티아졸로[4,5-b]피리딘-5-온(300 mg, 58%)을 회백색 고체로 제공하였다.
Figure pct00018
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δH: 11.46 (s, 1H), 9.40 (s, 1H), 7.58 (d, J=8.8, 1H), 7.39 (d, J=8.8, 1H), 7.14-7.09 (m, 5H), 5.01 (s, 2H), 4.84-4.76 (m, 2H), 3.16 (s, 1H).
아래의 표 1은 본 발명의 화학식 I의 화합물의 30개 구체예를 제공하며, 여기서 R1은 H이고, G는 H이고, n은 0이고, R2, X 및 Y는 표에 나타낸 바와 같다. 화합물 1.001, 1.007, 1.009, 1.011, 1.017, 1.019, 1.021, 1.027 및 1.029를 상술된 일반 방법을 이용하여 제조하였다.
[표 1]
본 발명의 제초 화합물의 예.
[화학식 Ia]
Figure pct00019
R1이 H이고, G가 H이고, n이 0인 화학식 I의 화합물을 나타내는 상기 화학식 Ia에서, X 및 Y 위치를 표시하기 위해 이용되는 넘버링 시스템은 명확성을 위해 나타낸다.
Figure pct00020
Figure pct00021
생물학적 실시예
B1 출현-후 유효성
평가 종(예를 들어, 솔라넘 니그럼(Solanum nigrum(SOLNI)), 아마란투스 레토플렉서스(Amaranthus retoflexus(AMARE)), 세타리아 파베리(Setaria faberi(SETFA)), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus - galli(ECHCG)), 이포모에아 헤데라세아(Ipomoea hederacea(IPOHE)), 및 롤리움 페렌네(Lolium perenne(LOLPE)))의 품종 종자를 단지 내 표준 토양에 심는다. 온실(24/16℃, 주/야; 14시간 명시간; 65% 습도)에서 제어되는 조건 하에 8일 배양 후(출현-후), 식물에 0.5% Tween 20(폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, CAS RN 9005-64-5) 함유 아세톤/물(50:50) 용액 중 기술적 활성 성분의 제형물에서 유도된 수성 분무 용액을 분무한다. 화합물을 1000 및 62.5 g/ha로 적용한다. 이어서 평가 식물을 온실(24/16℃, 주/야; 14시간 명 처리; 65% 습도)에서 제어되는 조건 하에 키우고 하루 2회 물을 준다. 13일 후, 식물에 유도된 손상 백분율에 대해 평가하였다. 생물학적 활성을 5점 척도 상에서 평가한다(5 = 80~100%; 4 = 60~79%; 3 = 40~59%; 2 = 20~39%; 1 = 0~19%)
[표 2]
출현-후 적용 후 화학식 I의 화합물에 의한 잡초 종의 제어.
Figure pct00022

Claims (23)

  1. 하기 화학식 I의 화합물, 또는 이의 염 또는 N-산화물:
    [화학식 I]
    Figure pct00023

    식에서,
    R1은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노이거나, 각각 선택적으로 1~3개 할로겐 원자로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C6 알콕시 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, C3-C6 사이코알킬, C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬-, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시-, 디-C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬, 및 C1-C6 알킬티오-C1-C6 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되며;
    R2는 수소; 또는 각각 선택적으로 1~3개 할로겐 원자에 의해 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C3-C6 알키닐 C3-C6 사이코알킬, C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬-, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시-, 디-C1-C6 알콕시-C1-C6 알킬, C1-C6 알킬티오-C1-C6 알킬, C1-C6 알킬설피닐-C1-C6 알킬, C1-C6 알킬설포닐-C1-C6 알킬, C3-C6 사이코알킬-C1-C6 알킬, 또는 시아노-C1-C6 알킬; 또는 할로겐, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~3개 치환체에 의해 선택적으로 치환되는 페닐; 또는 할로겐, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~3개 치환체에 의해 선택적으로 치환되는 벤질이고;
    G는 수소, C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐 또는 아릴-C1-C4 알킬- 또는 아릴-C1-C4 알킬-(여기서, 아릴 모이어티는 할로, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 5개 치환체에 의해 치환됨), 또는 C(O)R3이고;
    R3은 C1-C10 알킬, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알킬-C1-C10 알킬-, C1-C10 할로알킬, C2-C10 알케닐, C2-C10 알키닐, C1-C4 알콕시-C1-C10 알킬-, C1-C4 알킬티오-C1-C4 알킬-, C1-C10 알콕시, C2-C10 알케닐옥시, C2-C10 알키닐옥시, C1-C10 알킬티오-, NR5R6, N-C1-C4 알킬-아미노-, N,N-디-(C1-C4 알킬)-아미노-, 아릴 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 아릴, 헤테로아릴 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴, 아릴-C1-C4 알킬- 또는 아릴 모이어티가 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 내지 3개 R4에 의해 치환된 아릴-C1-C4 알킬-, 헤테로아릴-C1-C4 알킬- 또는 헤테로아릴 모이어티가 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴-C1-C4 알킬-, 아릴옥시- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 아릴옥시-, 헤테로아릴옥시- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴옥시-, 아릴티오- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 아릴티오-, 또는 헤테로아릴티오- 또는 동일하거나 상이할 수 있는 1~3개 R4에 의해 치환된 헤테로아릴티오-이고;
    각각의 R4는 독립적으로 할로, 시아노, 니트로, C1-C10 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C10 알콕시, C1-C4 알콕시카보닐-, C1-C4 할로알콕시, C1-C10 알킬티오-, C1-C4 할로알킬티오-, C1-C10 알킬설피닐-, C1-C4 할로알킬설피닐-, C1-C10 알킬설포닐-, C1-C4 할로알킬설포닐-, 아릴 또는 할로, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~5개 치환체로 치환된 아릴, 또는 헤테로아릴 또는 할로, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~4개 치환체로 치환된 헤테로아릴이고;
    R5 및 R6은 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되거나, R5 및 R6은 함께 모르폴리닐 고리를 형성할 수 있고;
    X 및 Y는 각각 독립적으로 수소, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, 또는 할로겐이고;
    Z는 C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알킬, C1-C3 할로알콕시, 또는 할로겐이고; 및
    n은 0, 1, 2, 3, 4, 또는 5의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1이 수소이거나, 각각 1~3개 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환되는 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시-, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 및 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬로 구성되는 군으로부터 선택되는 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R1이 수소 C1-C6-알킬, C1-C3-알콕시, C1-C3 알콕시-C1-C3 알콕시-, C1-C3-알킬티오, C1-C3-알킬설포닐, C3-C4-사이클로알킬, C1-C3 알콕시-C1-C3-알킬 및 C1-C3-알킬티오-C1-C3-알킬로부터 선택되는 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1이 수소, 메틸, 사이클로프로필, 메톡시, 에톡시, -S-메틸, 메틸설포닐, 및 메톡시에톡시-로부터 선택되는 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1이 수소인 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2가 수소이거나 각각 1~3개 할로겐 원자로 선택적으로 치환되는 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6 알콕시-C1-C6 알콕시, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬-C1-C6-알킬, 및 시아노-C1-C6-알킬; 또는 선택적으로 치환된 페닐 또는 선택적으로 치환된 벤질로 구성되는 군으로부터 선택되며, 상기 선택적 치환체는 할로겐, C1-C6 알킬, 및 C1-C6 알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1~3개 치환체인 화합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2가 C1-C3-알킬, 3개 이하의 할로겐 원자를 포함하는 C1-C3-할로알킬, C2-C4-알케닐, C3-C4-알키닐, 시아노-C1-C3-알킬, C1-C3-알킬티오-C1-C3-알킬로부터 선택되는 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2가 메틸, 에틸, 이소프로필, 알릴, 프로파길, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 시아노메틸, 메톡시에틸, 또는 메틸티오에틸인 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2가 메틸, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 또는 프로파길인 화합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    X가 수소, 할로겐, 또는 C1-C3 할로알킬인 화합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    X가 수소, 불소, 염소, 브롬, 또는 C1-C2 할로알킬인 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    Y가 수소, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, 또는 할로겐인 화합물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    n이 0, 1, 또는 2인 화합물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 Z가 할로겐, 메틸, 메톡시, 및 트리플루오로메톡시로부터 독립적으로 선택되는 화합물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    G가 C(O)R3이고, R3이 C1-C6 알킬, C1-C6 알케닐, C1-C6 알키닐, C1-C6 알킬-S-, -NR4R5 및 하나 이상의 R7로 선택적으로 치환되는 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 화합물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    G가 C(O)NR4R5이고, R4 및 R5가 C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되거나, R4 및 R5가 함께 모르폴리닐 고리를 형성할 수 있는 화합물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 R7이 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시 및 C1-C3 할로알콕시로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 화합물.
  18. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    G가 수소인 화합물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 제초 화합물 및 농업적으로 허용 가능한 제형 아쥬반트를 포함하는 제초 조성물.
  20. 제19항에 있어서,
    적어도 하나의 추가 살충제를 추가로 포함하는 제초 조성물.
  21. 제20항에 있어서,
    추가 살충제가 제초제 또는 제초제 독성완화제인 제초 조성물.
  22. 원치않는 식물 성장의 제어 방법으로서, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 화합물, 또는 제19항 내지 제21항 중 어느 한 항에 따른 제초 조성물을 원치않는 식물 또는 이들의 장소로 적용하는 단계를 포함하는 방법.
  23. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 화합물의 제초제로서의 용도.
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