UA122043C2 - Поліпропіленова композиція, посилена довгим карбоновим волокном - Google Patents
Поліпропіленова композиція, посилена довгим карбоновим волокном Download PDFInfo
- Publication number
- UA122043C2 UA122043C2 UAA201911088A UAA201911088A UA122043C2 UA 122043 C2 UA122043 C2 UA 122043C2 UA A201911088 A UAA201911088 A UA A201911088A UA A201911088 A UAA201911088 A UA A201911088A UA 122043 C2 UA122043 C2 UA 122043C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- polypropylene
- carbon fiber
- composition
- base material
- adhesion promoter
- Prior art date
Links
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 210
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 200
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 199
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 165
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 82
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims abstract description 121
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 113
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 301
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 301
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 249
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 91
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 86
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 44
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 36
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 19
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 16
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 15
- 241000215040 Neso Species 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 6
- 239000006146 Roswell Park Memorial Institute medium Substances 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical class C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical class [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 11
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 101100361283 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) RPM2 gene Proteins 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100023266 Dual specificity mitogen-activated protein kinase kinase 2 Human genes 0.000 description 2
- 101710146529 Dual specificity mitogen-activated protein kinase kinase 2 Proteins 0.000 description 2
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229940124647 MEK inhibitor Drugs 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002591 computed tomography Methods 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 1
- 206010024453 Ligament sprain Diseases 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150085390 RPM1 gene Proteins 0.000 description 1
- 208000010040 Sprains and Strains Diseases 0.000 description 1
- 241001128391 Taia Species 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 210000004197 pelvis Anatomy 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/003—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised by the matrix material, e.g. material composition or physical properties
- B29C70/0035—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised by the matrix material, e.g. material composition or physical properties comprising two or more matrix materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/06—Fibrous reinforcements only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
- B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
- B29C70/52—Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/004—Additives being defined by their length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Винахід стосується поліпропіленової композиції, що містить поліпропіленовий основний матеріал, карбонового волокна та промотору адгезії, з відмінним балансом ударна сила/жорсткість, її одержання, виробів, які містять композицію та застосування композиції.
Description
ПОЛІПРОПІЛЕНОВА КОМПОЗИЦІЯ, ПОСИЛЕНА ДОВГИМ КАРБОНОВИМ ВОЛОКНОМ
Винахід стосується нової поліпропіленової композиції, посиленої карбоновим волокном, з відмінним балансом ударна сила/жорсткість, а також її отримання, виробів, що містять композицію та застосування композиції.
Посилені поліпропіленові композити є добре відомими та досить часто застосовуються в автомобільній промисловості, в якій висуваються високі вимоги щодо легкої ваги та, в той же час, гарних механічних властивостей. Різні волокна випробовувались та застосовувались в даних композитах, але особливо поліпропілени, посилені карбоновими волокнами, забезпечують як низьку щільність, так і гарну жорсткість та міцність, та, таким чином, часто є матеріалом, який вибирають. В порівнянні з альтернативними матеріалами, такими як, наприклад, посилені скляними волокнами поліпропілени, перевага, в основному, надається карбоново-волокнистим матеріалам, які мають відмінне співвідношення міцності-до-ваги.
Однак, загальною проблемою відомих посилених карбоновим волокном композицій, є те, що під час будь-якого утворення з розплаву, такого як, наприклад, операція лиття під тиском, що застосовується для отримання кінцевого, наприклад, автотранспортного виробу, в певній мірі, не може контролюватися та не може уникатися стирання волокна. Як наслідок цього, відомі матеріали демонструють дуже складні кореляції структура - властивість - обробка, та, головним чином, низьку міцність при ударі, яка обмежує сфери їх застосування. Відомий варіант підвищення міцності при ударі посилених волокнами поліпропіленів полягає в додаванні значних кількостей еластомерів, але, в той же час, погіршуються жорсткість та міцність.
ЕР 3095819 розкриває посилену карбоновим волокном, полімерну композицію низької щільності, що містить поліпропілен, карбонові волокна та полярний модифікований поліпропілен як зв'язуючий агент. Для виготовлення композицій карбонові волокна використовуються у вигляді нетканого волокна з довжиною карбонових волокон, використовуваних для отримання посиленої волокном, полімерної композиції, яка знаходиться в діапазоні від 1,5 до 200 мм. Однак у документі повністю замовчується про довжину карбонових волокон в кінцевій поліпропіленовій композиції. Як міцність, так і ударні характеристики розкритих матеріалів є незадовільними.
ЕР 3095818 розкриває поліпропіленові композити з карбоновим волокном, що містить
Зо поліпропілен, карбонові волокна, полярний модифікований поліпропілен, як зв'язуючий агент, та додатково еластомерний співполімер (ЕСР), що містить одиниці, отримані з етилену, та С4-С8 а-олефіни. Механічні властивості при розтягуванні поліпропіленових композитів з карбоновим волокном, що містять 10 мас. 95 еластомеру є помірними, та значення щодо міцності при ударі (ненадрізаний) не розкриваються. Довжина карбонових волокон в поліпропіленових композитах не розкрита.
З ЕР 3095820 відомими є посилені волокном полімерні композиції, що містять поліпропілен, карбонові волокна, полярний модифікований поліпропілен, як зв'язуючий агент, та волокна інші, ніж карбонові волокна. Документ не розкриває довжини карбонових волокон в посиленій полімерній композиції, а тільки розкриває довжину карбонових волокон, використовуваних для отримання композиції, яка знаходиться в діапазоні від 1,5 до 200 мм. Жорсткісні властивості пропіленової полімерної композиції, що містять 20,17 мас. 95 карбонових волокон та 10,2 мас. 95 скляних волокон, є гарними, але удароміцність є низькою.
З МО2016057734 відомим є гібридний термопластичний матеріал з довгими волокнами, який включає в себе гібридний ассемблований ровінг, просочений термопластичним основним матеріалом. Гібридний ассемблований ровінг включає безліч армуючих волокон, таких як скляні волокна, та безліч карбонових волокон, що поставляються разом з армуючими волокнами в присутності агента для покращення сумісності. Для того, щоб забезпечити відмінне змочування та адгезію між волокнами та матричною смолою, потрібним є агент для покращення сумісності.
Кінцевий термопластичний матеріал поєднує в собі бажані властивості як скляних, так і карбонових волокон Однак оскільки скляні волокна мають більшу щільність, ніж карбонові волокна, кінцеві вироби є більш важкими за масою, ніж вироби, що містять тільки карбонові волокна, як армуючий матеріал.
Відповідно, хоча багато розробок було зроблено у галузі поліпропіленових композицій, посилених карбоновими волокнами, все ще залишається потреба у легких матеріалах, які забезпечують чудову жорсткість та міцність і в той же час підвищують енергопоглинання, тобто міцність при ударі та енергію проколу.
Відкриття винаходу полягає у застосуванні твердої поліпропіленової композиції, посиленої карбоновим волокном, що містить довгі карбонові волокна, причому середнє значення довжини волокна дорівнює довжині частинок композиції. 60 Відповідно, винахід стосується поліпропіленової композиції, що містить:
а. від 37,0 до 95,0 мас. 956, в перерахунку на загальну масу композиції, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), де поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) є і. пропіленовий гомополімер (ПРР) та/або і. пропіленовий співполімер (СРР); та
Б. від 4,5 до 50,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, карбонового волокна (СЕ); та с. від 0,5 до 13,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, промотору адгезії (АР), де карбонове волокно (СЕ), що входить до складу композиції, знаходиться у вигляді ровінгу та має середню довжину волокна в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм, при цьому композиція є представленою у вигляді частинок з компонентами а) та с), утворюючи полімерну матрицю (РМ), що має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), виміряну відповідно до ІЗО 1133, в діапазоні від 12,0 до 250,0 г/10 хв., та де середня довжина частинок композиції відповідає середній довжині волокна карбонового волокна (СЕ).
Оскільки визначена поліпропіленова композиція забезпечує гарну жорсткість, міцність, а також відмінну міцність при ударі та енергію проколу, та, крім того, має низьку щільність, то можливим є використовувати її для різноманітних застосувань, наприклад, в автомобільній галузі.
Винахід зараз визначено більш докладно.
Поліпропіленова композиція
Заявлена поліпропіленова композиція повинна містити поліпропіленовий основний матеріал (РВМ), карбонове волокно (СЕ) та промотор адгезії (АР). Відповідно до винаходу пропіленовим основним матеріалом (РВМ) є пропіленовий гомополімер (ПРР) або пропіленовий співполімер (СРР), або містить як поліпропіленовий гомополімер (ПРР), так і пропіленовий співполімер (СРР).
В світлі винаходу термін "пропіленовий співполімер- охоплює пропіленові статистичні співполімери, гетерофазні співполімери та їх суміші. Поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) та промотор адгезії (АР) утворюють полімерну матрицю (РМ), тобто суцільну полімерну фазу, в якій дисперговані карбонові волокна (СЕ).
Переважно поліпропіленова композиція за винаходом містить від 45,0 до 90,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), від 9,5
Зо до 45 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, карбонового волокна (СЕ) та від 0,5 до 10,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, промотору адгезії (АР).
Можливим є те, що як пропіленовий гомополімер (ПРР), так і пропіленовий співполімер (СРР) є присутніми в поліпропіленовому основному матеріалі (РВМ).
Варіант здійснення, в якому пропіленовий основний матеріал (РВМ) містить тільки пропіленовий гомополімер (ПРР), але не містить пропіленовий співполімер (СРР) є переважним.
Не менш переважним є варіант здійснення, в якому пропіленовим гомополімером (ПРР) є тільки полімер поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), та в якому пропіленовий гомополімер (ПРР) має температуру плавлення, виміряну відповідно до І5О 11357-3, щонайменше 150 "С, переважно в діапазоні від 160 "С до 170 "С та/або вміст розчинної в холодному ксилолі фази (ХО5) х 4,0 мас. 95, переважно в діапазоні від 0,1 до 4,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу пропіленового гомополімеру (ПРР), та, де полімерна матриця (РМ), утворена з компонентів а) та с), має швидкість потоку розплаву МЕРЕ» (230 "С, 2,16 кг) в діапазоні від 12,0 до 250,0 г/10 хв., переважно в діапазоні від 12,0 до 200,0 г/10 хв., та ще більш переважно в діапазоні від 14,0 до 150 г/10 хв.
Варіант здійснення, в якому гетерофазним пропіленовим співполімером (НЕСО) є тільки полімер з пропіленового основного матеріалу (РВМ), та в якому гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) має вміст розчинної в холодному ксилолі фази (ХС5) » 5,0 мас. 95, переважно в діапазоні від 15,0 до 50,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), та/або вміст співмономеру х 30,0 мольн. 95, в перерахунку на загальну масу гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), та де полімерна матриця (РМ), утворена з компонентів а) та с), має швидкість потоку розплаву МЕЕ» (230 "С, 2,16 кг) в діапазоні від 12,0 до 250,0 г/10 хв., переважно в діапазоні від 12,0 до 200г/10 хв. та ще більш переважно в діапазоні від 14,0 до 150 г/10 хв. є також переважним.
Аналогічно, переважним є варіант здійснення, в якому як пропіленовий гомополімер (ПРР), так і гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) входять до складу поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), та в якому пропіленовий гомополімер (ПРР) та гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) відповідають вищевказаним характеристикам щодо температури плавлення та/або вмісту розчинної в холодному ксилолі фази (ХСО5) та значенню
МЕН» (230 "С, 2,16 кг) відповідно вмісту розчинної в холодному ксилолі фази (ХС5) та/або 60 вмісту співмономеру та значенню МЕРЕ» (230 "С, 2,16 кг).
Особливо переважним є варіант здійснення, в якому масове співвідношення пропіленового гомополімеру (ПРР) до гетерофазного пропіленового співполімера (НЕСО) в поліпропіленовому основному матеріалі (РВМ) знаходиться в діапазоні від 1:5 до 1:25, ще більш переважний в діапазоні від 1:7 до 1:20.
В ще іншому варіанті здійснення поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) є пропіленовим гомополімером (ПРР) та вміст карбонового волокна (СЕ), в перерахунку на загальну масу композиції, знаходиться в діапазоні від 4,5 до 25,0 мас. 95, переважно в діапазоні від 10 до 20 мас. 95.
Для поліпропіленової композиції відповідно до винаходу переважним є те, що поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) та промотор адгезії (АР) є тільки полімерними сполуками в композиції. Зокрема, поліпропіленова композиція за винаходом не містить еластомери, такі як, наприклад, еластомерні співполімери (ЕСР), що містять одиниці, отримані з етилену та С4-С8 а-олефінів крім тих, що в кінцевому підсумку є присутніми в поліпропіленовому основному матеріалі (РВМ).
Переважно карбонове волокно (СЕ) є єдиним волокном, що міститься в поліпропіленовій композиції за винаходом. Особливо переважним є те, що поліпропіленова композиція не мітить волокна, які є вибраними з групи, що містить скловолокна, металеві волокна, мінеральні волокна, керамічні волокна та їх суміші.
Поліпропіленова композиція додатково до поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), карбонового волокна (СЕ) та промотора адгезії (АР) може містити типові добавки, та/або барвники та/або, альфа нуклеюючі агенти. Добавки, та/або барвники, та/або альфа нуклеюючі агенти можуть використовуватись в кількостях, звичайних в даній галузі, таких як, наприклад, аж до 20 мас.95, в перерахунку на загальну масу поліпропіленової композиції. Оцінено, що загальна сума компонентів (а) поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), (Б) карбонового волокна (СЕ), (с) промотора адгезії (АР) та добавок, та/або барвників, талабо альфа нуклеюючих агентів становить 100,0 мас. 9.
Як пояснюється вище, поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) та промотор адгезії (АР), що містяться в поліпропіленовій композиції відповідно до винаходу утворюють полімерну матрицю (РМ), тобто суцільну полімерну фазу, в якій карбонове волокно (СЕ) є диспергованим.
Зо Оскільки карбонове волокно (СЕ) в композиції знаходиться у вигляді ровінгу, то окремі волокна (які містяться в ровінгу) розташовуються паралельно частинкам в композиції та переважно всі волокна мають однакову довжину.
Частинки композиції переважно є подовженими частинками, тобто розмір частинок у поздовжньому напрямку є більшим за розмір частинок у поперечному напрямку. Зазвичай частинки мають циліндричну форму. Однак, також можливою є будь-яка інша форма, ніж циліндрична або видовжена форма частинок.
Оскільки карбонові волокна (СЕ) є присутніми у вигляді ровінгу, окремі волокна є паралельними один одному. У випадку видовженої форми, такої як, наприклад, циліндрична форма частинок слід розуміти, що волокна є паралельними поздовжній осі, наприклад, до циліндричних поверхневих частинок композиції, та переважним є те, що - в поперечному перерізі - композиція має двошарову структуру, таку як структура оболонки серцевини з карбоновим волокном (СЕ), причому ровінг утворює внутрішню серцевину, яка є покритою зовнішнім шаром, що містить щонайменше чатину поліпропіленового основного матеріалу (РВМ). Зазначена вище полімерна матриця (РМ) є суцільною полімерною фазою, що містить поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) та промотор адгезії (АР). Полімерна матриця (РМ) може, таким чином, бути присутньою як у внутрішньому карбоновому волокні (СЕ), що містить серцевину, між окремими волокнами, які утворюють ровінг, так і у зовнішній оболонці навколо карбонового волокна (СЕ), що містить серцевину. Концентрація промотора адгезії (АР) в полімерній матриці (РМ) може змінюватися в діаметрі частинки поліпропіленової композиції.
Таку структуру оболонки серцевини отримують, наприклад, шляхом пультруційного процесу, коли нескінченний ровінг карбонового волокна (СЕ) поєднується з поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) та промотором адгезії (АР) після чого отримані, таким чином, нитки поліпропіленової композиції розрізають до певної довжини для того, щоб отримати частинки композиції. Спосіб отримання поліпропіленової композиції за винаходом буде більш докладно пояснений нижче.
Відповідно до винаходу карбонове волокно (СЕ), яке міститься в поліпропіленовій композиції має середню довжину волокна в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм, та середня довжина частинок композиції відповідає середній довжині волокна карбонового волокна (СЕ). Відповідно середня довжина частинок композиції знаходиться в тому ж діапазоні, який визначено вище. Карбонові бо волокна (СЕ) у винаході є довгими карбоновими волокнами (СЕ) на відміну від коротких карбонових волокон (СЕ) у відомих поліпропіленових матеріалах, наповнених карбоновим волокном, де волокна зазвичай мають довжину в діапазоні аж до 30 мкм.
Було встановлено, що механічні властивості, такі як, зокрема, міцність при ударі виробу, отриманого шляхом піддавання поліпропіленової композиції операції лиття під тиском у заздалегідь визначених умовах, покращуються, коли довжина карбонового волокна (СЕ) в композиції знаходиться в діапазоні, визначеному у винаході.
Представлена посилена волокном поліпропіленова композиція дозволяє виготовляти вироби з винятковими механічними властивостями, такими як підвищена жорсткість та міцність, та ударна поведінка при низькій щільності, особливо в порівнянні з матеріалами, наповненими карбоновим волокном, як буде показано нижче в розділі прикладів.
Поліпропіленовий основний матеріал (РВМ)
Відповідно до винаходу поліпропіленова композиція повинна містити поліпропіленовий основний матеріал (РВМ), яким є пропіленовий гомополімер (ПРР) або пропіленовий співполімер (СРР). Можливим також є те, що як пропіленовий гомополімер (ПРР), так і пропіленовий співполімер (СРР) є присутніми в поліпропіленовому основному матеріалі (РВМ).
В світлі винаходу термін "пропіленовий співполімер- охоплює пропіленові статистичні співполімери, гетерофазні співполімери та їх суміші.
Переважним є те, що поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), виміряну відповідно до І5О 1133, в діапазоні від 12,0 до 250
Г/10 хв. та переважно в діапазоні від 14,0 до 150 г/10 хв.
Крім того, можливим є те, що тільки один тип з пропіленового гомополімера (РР) та/або пропіленового співполімера (СРР) є присутнім, або що різні типи пропіленових гомополімерів (пРР) та/або пропіленових співполімерів (СРР) є присутніми в поліпропіленовому основному матеріалі (РВМ). Таким чином, основний матеріал може містити більше, ніж один компонент (Її) та/або більше, ніж один компонент (ії). В таких випадках, коли різні типи пропіленових гомополімерів (ПРР) та/або пропіленових співполімерів (СРР) є присутніми, кількість в мас. 95 поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) стосується загальної кількості всіх типів пропіленових гомополімерів (ПРР) та/або пропіленових співполімерів (СРР).
В одному варіанті здійснення, пропіленовий гомополімер (ПРР) має температуру плавлення, виміряну відповідно до ІЗО 11357-3, щонайменше 150 "С, переважно в діапазоні від 160 "С до 170 С та/або вміст розчинної в холодному ксилолі фази (ХС5) х 4,0 мас. 96, переважно в діапазоні від 0,1 до 4,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу пропіленового гомополімеру (пРР), та де полімерна матриця (РМ), утворена з компонентів а) та с), має швидкість потоку розплаву МЕР» (230 "С, 2,16 кг) в діапазоні від 12,0 до 250 г/10 хв., та переважно в діапазоні від 14,0 до 150 г/10 хв. У випадку, коли більше ніж один тип пропіленового гомополімера (РР) є присутнім, всі різні типи відповідають вищевказаним характеристикам, але в той же час відрізняються від інших типів гомополімерів (ПРР) щодо щонайменше однієї з цих характеристик.
В іншому варіанті здійснення, пропіленовим співполімером (СРР) є гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО), що має вміст розчинної в холодному ксилолі фази (ХСО5) » 5,0 мас. 95, переважно в діапазоні від 15,0 до 50,0 мас. 956, в перерахунку на загальну масу гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), та/або вміст співмономеру х 30,0 мольн. 9, в перерахунку на загальну масу гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), та де полімерна матриця (РМ), утворена з компонентів а) та с), має швидкість потоку розплаву МЕК»2 (230 "С, 2,16 кг) в діапазоні від 12,0 до 250 г/10 хв., та переважно в діапазоні від 14,0 до 150 г//10 хв. У випадку, коли більше ніж один тип гетерофазного пропіленового співполімера (НЕСО) є присутнім, всі різні типи відповідають вищевказаним характеристикам, але в той же час відрізняються від інших типів гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) щодо щонайменше однієї з цих характеристик.
Термін "пропіленовий гомополімер" (ПРР) за винаходом стосується поліпропілену, який складається, по суті, з, тобто більше, ніж 99,5 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 99,7 мас. 96, наприклад, щонайменше 99,8 мас. 95, пропіленових одиниць. В переважному варіанті здійснення, тільки пропіленові одиниці можуть бути виявлені в пропіленовому гомополімері (пРР).
В світлі винаходу терміни пропіленовий гомополімер, ПРР та РР гомо- (використовуваний у розділі прикладів) позначають одне і теж, тобто є взаємозамінними.
Пропіленовий гомополімер (ПРЕ) переважно демонструє низьку кількість розчинних в холодному ксилолі речовин (ХСОС5), тобто х 4,0 мас. 96, переважно в діапазоні від 0,1 до 4,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 0,1 до 3,0 мас. 95 та найбільш переважно в діапазоні від бо 0,1 до 2,5 мас. 95.
Пропіленовий гомополімер (ПРР) є найбільш сучасним та комерційно доступним.
Додатково або альтернативно, поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) може містити пропіленовий співполімер (СРР). Термін "пропіленовий співполімер (СРР)" охоплює статистичні пропіленові співполімери, а також складні структури, такі як гетерофазні системи.
Термін "статистичні пропіленовий співполімер"' позначає співполімер з пропіленових мономерних одиниць та співмономерних одиниць, в якому співмономерні одиниці є статистично розподіленими в полімерному ланцюзі. Таким чином, статистичний співполімер відрізняється від гетерофазного співполімера, що містить матричну фазу та еластомерну фазу дисперговану в ній, як детально описано нижче. Відповідно, статистичний пропіленовий співполімер не містить еластомерну полімерну фазу, дисперговану в ньому, тобто, є монофазним та має тільки одну температуру склування. Однак, статистичний пропіленовий співполімер може бути матричною фазою гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО). Присутність другої фази або так званих включень є, наприклад, видимими з використанням мікроскопії з високою роздільною здатністю, такої як електронна мікроскопія або атомно-силова мікроскопія, або з використанням динамічного механічного термічного аналізу (ОМТА). Зокрема, в ОМТА присутність багатофазної структури може ідентифікуватися за наявністю щонайменше двох різних температур склування.
Таким чином, статистичний пропіленовий співполімер переважно містить, переважно складається з, одиниць, отриманих з: (і) пропілену та (ії) етилену та/або щонайменше одного С4-С20 а-олефіну, переважно щонайменше одного а-олефіну, вибраного з групи, яка складається з етилену, 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену та 1- октену, більш переважно етилену та/або 1-бутену, ще більш переважно - етилену.
Додатково, мається на увазі, що статистичніий пропіленовий співполімер має температуру плавлення Тт щонайменше 130 "С, переважно в діапазоні від 130 до 160 "С, більш переважно в діапазоні від 135 до 158 "С, наприклад, в діапазоні від 140 до 155 "С.
Як відомо фахівцю в цій галузі, статистичний пропіленовий співполімер відрізняється від гетерофазного пропіленового співполімера (НЕСО), яким є пропіленовий співполімер, що містить матричний компонент з пропіленового гомо- або статистичного співполімера та
Зо еластомерного компонента співполімера з пропілену з одним або декількома з етилену та С4-
С8 альфа-олефінових співполімерів, де еластомерний (аморфний) компонент співполімеру є диспергованим в зазначеному матричному полімері пропіленового гомо- або статистичного співполімеру.
Термін "гетерофазний" вказує на те, що еластомерний співполімер є переважно (тонко) диспергованим щонайменше в поліпропіленовій матриці гетерофазного пропіленового співполімеру. Іншими словами еластомерний співполімер утворює включення в поліпропіленовій матриці. Таким чином, поліпропіленова матриця містить (тонко) дисперговані включення, які не є частиною матриці, та зазначені включення містять еластомерний співполімер. Термін "включення" відповідно до даного винаходу буде переважно вказувати, що матриця та включення утворюють різні фази в межах гетерофазного пропіленового співполімера, зазначені включення є, наприклад, видимими з використанням мікроскопії з високою роздільною здатністю, такої як електронна мікроскопія або скануюча силова мікроскопія.
В світлі винаходу, терміни гетерофазний пропіленовий співполімер, НЕСО та РР Несо (які використовуються в розділі прикладів) позначають одне і те ж, тобто є взаємозамінними.
Крім того, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) переважно містить, як полімерні компоненти, тільки поліпропіленову матрицю та еластомерний співполімер. Іншими словами гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) може містити додаткові добавки, але жодного іншого полімеру в кількості, що перевищує 5 мас. 95, більш переважно, що перевищує З мас. 95, наприклад, що перевищує 1 мас. 9565, в перерахунку на загальний гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО). Один додатковий полімер, який може бути присутнім в таких низьких кількостях, є поліетиленом, який є продуктом реакції який одержують при отриманні гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО).
Еластомерний співполімер переважно є еластомерним пропіленовим співполімером.
Поліпропіленова матриця може бути пропіленовим гомополімером (ПРР) або статистичним пропіленовим співполімером. Однак, переважним є те, що пропіленова матриця є пропіленовим гомополімером.
Поліпропіленова матриця, якою є пропіленовий гомополімер, має досить низький вміст розчинної в холодному ксилолі фазі (ХС5), тобто не більше, ніж 3,5 мас. 95, переважно не 60 більше, ніж 3,0 мас. 95, наприклад, не більше, ніж 2,6 мас. 95, в перерахунку на загальну масу поліпропіленової матриці. Таким чином, переважний діапазон становить від 0,5 до 3,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу пропіленового гомополімеру (ПРР).
Другий компонент гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) є еластомерним співполімером. Як було зазначено вище, еластомерний співполімер переважно є еластомерним пропіленовим співполімером.
Переважно еластомерний пропіленовий співполімер містить одиниці, отримані з (Її) пропілену та (ії) етилену та/або С4-С20 а-олефінів, переважно з (ї) пропілену та (ії) вибраного з групи, яка складається з етилену, 1-бутену, 1-гексену, та 1-октену. Переважно вміст пропілену в еластомерному пропіленовому співполімері становить щонайменше 40 мас. 95, більш переважно щонайменше 45 мас. 905. Таким чином, в одному переважному варіанті здійснення, еластомерний пропіленовий співполімер містить від 40,0 до 85,0 мас. 95, більш переважно від 45,0 до 80 мас. 95, одиниць, що можуть бути отримані з пропілену. Співмономери, присутні в еластомерному пропіленовому співполімері, переважно є етиленом та/або С4-С20 а- олефінами, наприклад, етиленом, 1-бутеном, 1-гексеном та 1-октеном. В одному конкретному варіанті здійснення, еластомерним пропіленовим співполімером є пропілен-етиленовий полімер. В одному варіанті здійснення винаходу, еластомерний пропіленовий співполімер є етилен-пропіленовою гумою (ЕРК) з кількостями, наведеними в даному параграфі.
Особливо переважним є те, що гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) містить пропіленовий гомополімер (ПРР), як поліпропіленову матрицю, та етилен-пропіленову гуму (ЕРК), як еластомерний пропіленовий співполімер.
Частка дисперсної фази, яка містить еластомерний пропіленовий співполімер, в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО) також позначається як вміст розчинної в холодному ксилолі фазі (ХС5) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО). Іншими словами, терміни "диспергована фаза", "вміст розчинної в холодному ксилолі фазі (ХО5) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО)", "еластомерний пропіленовий співполімер" та "етилен-пропіленова гума (ЕРК)" означають одне і теж, тобто є взаємозамінними.
Переважно вміст розчинного в холодному ксилолі (ХС5) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) становить » 5,0 мас. 95, більш переважно знаходиться в діапазоні від 15 до 50 мас. 95, ще більш переважно знаходиться в діапазоні від 20 до 40 мас. 95, наприклад, в діапазоні від 25 до 35 мас. 95.
Власна в'язкість (ІМ) розчинної в холодному ксилолі фракції (ХС5) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) переважно є помірною. Відповідно, мається на увазі, що власна в'язкість розчинної в холодному ксилолі фракції (ХО5) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) становить нижче 3,3 дл/г, більш переважно нижче 3,1 дл/г, та найбільш переважно нижче 3,0 дл/г. Ще більш переважним є те, що власна в'язкість розчинної в холодному ксилолі фракції (ХС5) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО) знаходиться в діапазоні від 1,5 до 3,3 дл/г, більш переважно в діапазоні від 2,0 до 3,1 дл/г, ще більш переважно в діапазоні від 2,2 до 3,0 дл/г.
Поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) може містити нуклеюючий агент, більш переважно альфа-нуклеюючий агент, в кількостях, наприклад, аж до 20,0 мас. 9о, в перерахунку на загальну масу поліпропіленової композиції.
Карбонове волокно (СЕ)
Одним з важливих компонентів поліпропіленової композиції відповідно до винаходу є карбонове волокно (СЕ). Мається на увазі, що карбонове волокно (СЕ) надає покращену міцність при ударі композиції за винаходом.
Карбонове волокно (СЕ) у винаході є присутнім в вигляді ровінгу та має середню довжину волокна в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм, та середня довжина частинок композиції відповідає середній довжині волокна карбонового волокна (СЕ).
Як загально відомо в даній галузі техніки ровінг є в'язкою волокон. Ровінги є, як правило, доступними в нескінченному вигляді, та тому їх застосовують для отримання представленої поліпропіленової композиції. Композиція в поперечному перерізі має двошарову серцевину - оболонкова структура з ровінгом з карбонового волокна (СЕ), що містяться у внутрішній серцевині, яка оточена зовнішнім шаром поліпропіленового основного матеріалу (РВМ). В кінці процесу отримання представленої композиції отримані нитки поліпропіленової композиції розрізаються на певну довжину, як і внутрішню серцевину карбонового волокна. Таким чином, отримують частинки композиції, що містять карбонові волокна (СЕ) такої ж довжини, що і частинки, як такі.
В переважному варіанті здійснення винаходу середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ) знаходиться в діапазоні від 7,0 до 16,0 мм, та значить це є середня довжина бо частинок. В ще більш переважному варіанті здійснення, середня довжина волокна карбонового (с;
волокна (СЕ) (та, таким чином, є середня довжина частинок) знаходиться в діапазоні від 10,0 15,0 мм.
В переважному варіанті здійснення середній діаметр волокна карбонового волокна (СЕ) знаходиться в діапазоні від 5 до 30 мкм. Більш переважно, карбонове волокно (СЕ) має середній діаметр волокна в діапазоні від 5 до 25 мкм та найбільш переважно в діапазоні від 5 до 20 мкм.
Ровінг карбонового волокна (СЕ), що використовується у винаході, може містити проклеюючий агент для того, щоб покращити його змочування та приєднання до поліпропіленового основного матеріалу (РВМ). Переважно, карбонові волокна (СЕ) містять проклеюючі агенти на поверхні волокон.
В одному особливо переважному варіанті здійснення, карбонові волокна (СЕ) містять епоксидну смолу, більш переважно поліеєтерну модифіковану епоксидну смолу, як проклеюючий агент. Прийнятним проклеюючим агентом є, наприклад, ЮОигоху ЗЕЕ 968м/у, що постачається
Субес. Плівкоутворювачі, лубриканти, стабілізатори та антистатичні агенти також можуть міститися в проклеюючому агенті.
Зазвичай кількість такого проклеюючого агента становить 15 мас. 95 або менше, більш переважно 10 мас. 95 або менше, та найбільш переважно 7,5 мас. 95 або менше, в перерахунку на загальну масу карбонових волокон (СЕ). Поверхнева обробка карбонового волокна (СЕ) проклеюючим агентом може бути здійснена за відомими способами, такими як, наприклад, занурення волокна у ємність, яка заповнена проклеюючим агентом, відрізання та потім висушування в канальній сушильній печі, або застосовуючи вальцовщик стана гарячої прокатки, або гарячу плиту. В одному варіанті здійснення, карбонове волокно (СЕ) обробляють окисленням та/або карбонізацією, переважно окисленням та карбонізацією, перед нанесенням проклеюючого агента.
Промотор адгезії (АР)
Одним з важливих компонентів поліпропіленової композиції за винаходом є промотор адгезії (АР). Промотор адгезії покращує сумісність між поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) та карбоновим волокном (СЕ).
В переважному варіанті здійснення поліпропіленова композиція за винаходом містить від 1,0 до 8,0 мас. 95, переважно від 2,5 до 6,7 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, промотору адгезії (АР).
Промотор адгезії (АР) переважно містить модифікований (функціоналізований) полімер та необов'язково низькомолекулярну сполуку, що має реакційноздатні полярні групи. Модифіковані альфа-олефінові полімери, зокрема, пропіленові гомополімери та статистичні пропіленові співполімери, такі як співполімери з етилену та пропілену один з одним або з іншими С4-С12 альфа-олефінами, є найбільш переважними, оскільки вони є високосумісними з полімером представленого композиту. Модифікований поліетиленові та модифікований стирольні блок- співполімери, такі як модифікований полі(стирол-б-бутадієн-б-стирол) (ЗВ5) або полі(стирол-р- (етилен-співбутилен)-б-стиролу (ЗЕВ5), можуть також використовуватись. Модифіковані полімери переважно вибирають з прищеплених або блок-співполімерів.
Переважними є модифіковані полімери, що містять групи, похідні від полярних сполук, зокрема, вибрані з групи, яка складається з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних та вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну та епоксидів, та також іонних сполук.
В переважному варіанті здійснення промотор адгезії (АР) вибирають з групи поліпропіленів, що містять групи, похідні від полярних сполук, причому групи вибирають з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних та вторинних амінів, гідроксильних сполуки, оксазоліну та епоксидів. Конкретними прикладами зазначених полярних груп є ненасичені циклічні ангідриди та їх аліфатичні діестерні та дикислотні похідні.
Зокрема, може використовуватись малеїновий ангідрид (МАН) та сполуки, вибрані з С1-С10 лінійних та розгалужених діалкілмалеатів, С1-С10 лінійних та розгалужених діалкілфумаратів, ітаконового ангідриду, С1-С10 лінійних та розгалужених діалкілових естерів ітаконової кислоти, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти та їх суміші.
В конкретному прикладі промотором адгезії (АР) є групи, що містять поліпропілен, що походить з полярних сполук та містяться в поліпропіленовій композиції в такій кількості щоб отримати вміст груп, що походить з полярних сполук, в поліпропіленовій композиції, в перерахунку на загальну масу композиції, в діапазоні від 0,014 до 0,18 мас. 95, переважно в діапазоні від 0,03 до 0,17 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 0,05 до 0,15 мас. 95, такому як, наприклад, в діапазоні від 0,07 до 0,1 мас. 95. бо Особливо переважною є поліпропіленова композиція, в якій промотором адгезії (АР) є функціоналізований поліпропілен з малеїновим ангідридом (МАН), де вміст малеїнового ангідриду (МАН) становить 2 2 мас. 95.
Особлива перевага надається промотору адгезії (АР), яким є полярний модифікований пропіленовий гомополімер. В іншому варіанті здійснення промотором адгезії (АР) є модифікований (статистичний) пропіленовий співполімер, що містить полярні групи, як визначено вище. В одному варіанті здійснення, полярним модифікованим поліпропіленом є модифікований статистичний пропіленовий співполімер, де зазначений статистичний пропіленовий співполімер містить етилен, як єдину співмономерну одиницю. В одному конкретному варіанті здійснення промотором адгезії (АР) є (статистичний) пропіленовий співполімер, прищеплений малеїновим ангідридом (МАН).
Переважні значення швидкості потоку розплаву МЕК2 (190 "С; 2,1 кг), виміряні відповідно до
ІБО 1133, для промотору адгезії (АР) знаходяться в діапазоні від 1,0 до 500,0 г/10 хв., наприклад, в діапазоні від 1,0 до 150,0 г/10 хв. Наприклад, швидкість потоку розплаву МЕК2 (190 С; 2,1 кг), виміряна відповідно до І5БО 1133 для промотору адгезії (АР) становить від 10,0 до 100,0 г/10 хв.
Промотор адгезії (АР) є відомим в даній галузі та комерційно доступним.
Добавки, барвники та нуклеюючі агенти
Як було зазначено вище, поліпропіленова композиція додатково до поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), карбонового волокна (СЕ) та промотора адгезії (АР) може містити типові добавки, та/або барвники, та/або альфа нуклеюючі агенти. Можливі добавки є такими, що використовуються, наприклад, в автомобільному секторі, такі як чорний карбоновий барвник, інші пігменти, антиоксиданти, УФ-стабілізатори, антистатичні агенти та добавки, що знижують тертя. Добавки, та/або барвники, та/або альфа нуклеюючі агенти можуть використовуватись в кількостях звичайних в даній галузі, таких як, наприклад, аж до 20 мас. 95, в перерахунку на загальну масу поліпропіленової композиції. Мається на увазі, що загальна сума компонентів (а) поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), (Б) карбонового волокна (СЕ), (с) промотора адгезії (АР) та добавок, та/або барвників, та/"або альфа нуклеюючих агентів становить 100,0 мас. 95.
Нуклеюючий агент переважно є частиною поліпропіленового основного матеріалу (РВМ). В
Зо переважному варіанті здійснення нуклеюючий агент є альфа-нуклеюючим агентом, наприклад, полімерним альфа-нуклеюючим агентом. Вміст (альфа)-нуклеюючого агента, в перерахунку на загальну масу поліпропіленової композиції, становить, наприклад, аж до 20,0 мас. 95, переважно аж до 5,0 мас. 95. Можливі альфа-нуклеюючі агенти є відомими в даній галузі.
Спосіб
Винахід також спрямовано на спосіб одержання поліпропіленової композиції за винаходом.
Зазначена вище структура оболонки серцевини поліпропіленової композиції за винаходом отримується шляхом безперервного контактування нескінченного ровінгу карбонового волокна (СЕР) з розплавленим поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) та розплавленим промотором адгезії (АР) в безперервному процесі. Отримані таким чином нитки поліпропіленової композиції затвердівають та розрізають на певну довжину для отримання частинок поліпропіленової композиції відповідно до винаходу.
Відповідно, композицію за винаходом отримують за способом, який включає операції: а) забезпечення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), р) забезпечення промотора адгезії (АР), с) плавлення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) з операції а), та плавлення промотора адгезії (АР) з операції Б), а) забезпечення карбонового волокна (СЕ) у вигляді нескінченного ровінга, е) поєднання поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) та промотора адгезії (АР) з операції с) з карбоновим волокном (СЕ) з операції а), таким чином, отримуючи посилений карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленовий матеріал, 7 затвердівання та різання посиленого карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленового матеріала на частинки із середньою довжиною частинок в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм.
В переважному варіанті здійснення, щонайменше частину поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) з операції а) та щонайменше частину або всю кількість промотора адгезії (АР) з операції Б) розплавляють при змішуванні в операції с) з утворенням попередньої сполуки перед їх поєднанням з карбоновим волокном (СЕ) в операції є).
Переважним є здійснення операції е), якою є контактування поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) та промотора адгезії (АР) з карбоновим волокном (СЕ) в дві різні операції в процесі пултрузії (отримання одноосно орієнтованого волокнистого пластика): спочатку бо карбонове волокно (СЕ) просочують першою частиною поліпропіленового основного матеріалу
(РВМІ) та частиною або всією кількістю промотора адгезії (АР). Потім таким чином просочене карбонове волокно (СЕ) покривають другою частиною, що залишилась поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2) та рештою промотора адгезії (АР). Отриманий посилений карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленовий матеріал далі додатково обробляється операцією
ТТ). Таким чином, можливим є те, що тільки внутрішнє карбонове волокно (СЕ), що містить серцевину поліпропіленової композиції, містить промотор адгезії (АР), або що як внутрішнє карбонове волокно (СЕ), що містить серцевину, так і зовнішня оболонка поліпропіленової композиції, містять промотор адгезії (АР).
Зокрема, будь-який процес пултрузії, добре відомий та зазвичай застосовуваний в галузі композитів, такий як, наприклад, описаний в ЕР1364760, може використовуватись для операції е) способу відповідно до винаходу. Наприклад, процес пултрузії з температурним профілем від 140 до 210 "С є прийнятним. Пултрузія в операції е) способу має перевагу в тому, що волокно, в отриманому посиленому карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленовому матеріалі, є, як правило, розташованим паралельно. Переважно всі волокна в отриманих частинках, отриманих після затвердівання та різання в операції У, мають однакову довжину. Середня довжина частинок поліпропіленової композиції відповідає середній довжині волокна.
Середня довжина частинок, отриманих в операції ї) способу, знаходиться в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм. В переважному варіанті здійснення середня довжина частинок знаходиться в діапазоні від 7,0 до 16,0 мм, в ще більш переважному варіанті здійснення -- в діапазоні від 10,0 до 15,0 мм. Відповідно, середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ) в частинках, отриманих за способом відповідно до винаходу, знаходиться в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм, переважно від 7,0 до 16,0 мм та ще більш переважно в діапазоні від 10,0 до 15,00 мм.
Для отримання композиції, що має винятково високу міцність при ударі, необхідним є те, що карбонове волокно (СЕ) з операції а) забезпечується у безперервній формі, такій як у вигляді нескінченного ровінга. Мається на увазі, що забезпечення карбонового волокна (СЕ) у вигляді нескінченного ровінгса має перевагу в тому, що частинки, отримані після затвердівання та різання в операції У - в поперечному перерізі - мають двошарову структура, переважно структуру оболонки серцевини, де внутрішній шар складається з карбонового волокна (СЕ), просоченого поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ).
Зо Відповідно, в переважному варіанті здійснення операція е) проводиться шляхом попереднього просочення карбонового волокна (СЕ) з операції 4) першою частиною поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) та частиною або всією кількістю промотора адгезії (АР) з операції с), та потім покриття таким чином просоченого карбонового волокна (СЕ) другою частиною, що залишилася, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2) та рештою промотора адгезії (АР) з операції с), таким чином, отримуючи посилений карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленовий матеріал.
Переважним є те, що просочення карбонового волокна (СЕ) проводиться першою частиною поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) та всією кількістю промотора адгезії (АР), наприклад у суміші обох компонентів.
Таким чином, в особливо переважному варіанті здійснення просочення карбонового волокна (СЕ) проводиться попередньою сполукою, отриманих шляхом розплавлення змішаних першої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) та щонайменше чатини або всієї кількості промотора адгезії (АР), як було зазначено вище.
Для операції просочення масове відношення першої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) та промотора адгезії (АР) може знаходитися в будь-якому бажаному діапазоні, такому як, наприклад, в діапазоні від 10:1 до 1:11 або в діапазоні від 5:11 до 1:1, причому масове співвідношення 1:1 є переважним.
Для операції покриття просоченого карбонового волокна (СЕ) використовують другу частину, що залишилася, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2) та промотор адгезії (АР) (у випадку, якщо тільки чатина промотора адгезії використовувалась для просочення).
Масове співвідношення першої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ), що використовується для просочення карбонового волокна (СЕР), до другої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2), що використовується для покриття просоченого карбонового волокна (СЕ), може знаходитись в діапазоні від 1:1 до 1:30, переважно в діапазоні від 1:3 до 1:25, найбільш переважно в діапазоні від 1:8 до 1:20.
В переважному варіанті здійснення перша частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ), що використовується для просочення карбонового волокна (СЕ), містить поліпропіленовий гомополімер (ПРР).
Особлива перевага надається варіанту здійснення, в якому суміш, наприклад, попередньо бо сполучених першої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) та промотора адгезії (АР) з масовим співвідношенням 1:11 використовується для просочення карбонового волокна (СЕ), де перша частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМ'І), що використовується для просочення, містить тільки пропіленовий гомополімер (ПРР), та де масове співвідношення першої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ), що використовується для просочення карбонового волокна (СЕ), до другої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2), що використовується для покриття просоченого карбонового волокна (СЕ), знаходиться в діапазоні від 1:8 до 1:20.
Можливим є те, що перша частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ), що використовується для просочення карбонового волокна (СЕ), містить такий самий поліпропіленовий гомополімер (ПРР) та/або такий самий поліпропіленовий співполімер (сРР), тоді як друга частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2), що використовується для покриття просоченого карбонового волокна (СЕ), в результаті чого один і той самий вид поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) використовується як для просочення, так і для покриття карбонового волокна (СЕ). В даному випадку поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) поліпропіленової композиції за винаходом з точки зору композиції відповідає першій та другій частинам поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ1, РВМ2), що використовується в процесі пултрузії.
Однак, можливим також є те, що різні види поліпропіленових основних матеріалів (РВМ) використовуються як перша частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) для просочення карбонового волокна (СЕ) та як друга частиниа поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2) для покриття просоченого карбонового волокна (СЕ). Наприклад, перша та друга частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ1 та РВМ2) можуть відрізнятися за рахунок того, що містить пропіленовий гомополімер (ПРР) та/або пропіленовий співполімер (СРР), або за рахунок того, що містить різні типи пропіленового гомополімера (ПРР) та/або пропіленового співполімера (СРР). В даному випадку поліпропіленовий основний матеріал композиції за винаходом (РВМ), з точки зору композиції, складається як з першої, так і з другої частин поліпропіленових основних матеріалів (РВМІ, РВМ2), що використовуються в процесі пултрузії.
В переважному варіанті здійснення такого самого виду поліпропіленовий основний матеріал
Зо (РВМ), що містить тільки пропіленовий гомополімер (ПРР), використовується як для просочення (РВМІ) карбонового волокна (СЕ), так і для покриття (РВМ2) просоченого карбонового волокна (СЕ).
В аналогічному, переважному варіанті здійснення як перша частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) використовується поліпропіленовогоий основний матеріал, що містить тільки гомополімер (ПРР) для просочення карбонового волокна (СЕ), та як друга частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2) використовується поліпропіленовий основний матеріал, що містить тільки гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО) для покриття просоченого карбонового волокна (СЕ).
Вироби / застосування
Винахід також спрямовано на вироби, що містять поліпропіленову композицію відповідно до винаходу.
Поліпропіленова композиція за винаходом переважно використовується для виробництва формованих виробів, переважно виробів, витовлених методом лиття під тиском. Один переважний спосіб отримання виробів полягає в тому, що частинки, отримані в операції ї способу відповідно до винаходу, піддають подальшій операції лиття під тиском.
Відповідно, переважними є вироби, які можуть бути отримані шляхом піддавання поліпропіленової композиції відповідно до винаходу до операції лиття під тиском.
Операція лиття під тиском може бути здійснений за будь-яким способом лиття під тиском, добре відомим та широко використовуваним в даній галузі, наприклад, в пристрої для лиття під тиском. Піддаючи поліпропіленову композицію за винаходом операції формування, такій як операція лиття під тиском, стирання волокна та розрив волокна в певній мірі неможливо уникнути. Для того, щоб не піддавати ризику об'ємного (небажаного) стирання волокна та руйнуванню волокна, параметри та умови операції лиття під тиском слід вибирати ретельно, це означає, що операцію лиття під тиском слід здійснювати максимально обережно, наскільки це можливо. Наприклад, операція лиття під тиском здійснюється при температурі від 170 до 250 "С, переважно від 190 до 230 С. Крім того, тиск під час дозування повинен бути максимально низьким та швидкість введення не повинна перевищувати передню швидкість потоку в порожнину від 100 до 150 мм/с. Фахівець у даній галузі чудово знає, як встановити параметри в операції лиття під тиском, щоб мінімізувати стирання волокна та розрив волокна. 60 Об'ємне стирання волокна та розрив волокна призведе до того, що вироби більше не показують зазначені вище переваги щодо властивостей удароміцності та жорсткості, які Є пов'язаними з композицією за винаходом.
Таким чином, розуміється, що середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ) в отриманому виробі після операції формування (лиття) може відрізнятися від, переважно, може бути меншою, ніж середня довжина волокна поліпропіленової композиції за винаходом.
Відповідно, переважними є вироби, в яких середня довжина волокна в карбоновому волокні (СЕ), яке міститься у виробі є меншим або дорівнює середній довжині волокна в карбоновому волокні (СЕ), яке міститься в композиції за винаходом. Однак, операція лиття під тиском повинна бути спрямована на отримання виробів із середньою довжиною карбонового волокна (СЕ), що є дещо зменшеним наскільки це можливо, в порівнянні з довжиною карбонового волокна (СЕ) в поліпропіленовій композиції за винаходом.
Таким чином, середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ), яке міститься в переважних виробах, знаходиться в діапазоні від «х 4,0 до 17,0 мм. В світлі винаходу карбонові волокна (СЕ) такої довжини називаються довшими карбоновими волокнами (СЕ). Довжина волокна в кінцевих виробах вимірюєтьсярентгенівською комп'ютерною томографією (ХСТ), як буде пояснено нижче в розділі прикладів.
Поліпропіленова композиція за винаходом переважно використовується для виробництва деталей пральних машин або посудомийних машин, а також автотранспортних виробів, особливо інтер'єрів та екстер'єрів автомобілів, таких як бампери, бічні планки, посадкові сходинки, панелі кузова, спойлери, панелі приладів, оздоблення салону та подібне.
Особливо переважними є вироби, які є автотранспортними виробами.
Винахід також стосується виробів, таких як виробів, витовлених литтям під тиском, що містять щонайменше 60 мас. 95, переважно щонайменше 80 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 95 мабс.9о, наприклад, які складаються з, поліпропіленової композиції за винаходом.
Вироби, які містять поліпропіленову композицію за винаходом, демонструють виняткові механічні властивості, такі як підвищена жорсткість та міцність, та зокрема відмінне поглинання енергії, тобто міцність при ударі та енергію проколу, при низькій щільності.
Таким чином, винахід також стосується застосування поліпропіленової композиції для
Зо виробництва виробів, що мають міцність на розрив, виміряну відповідно до 1ІЗО527-2, щонайменше 150 МПа, міцність при ударі за Шарпі (з надрізом), виміряну відповідно до
ІБО179/ЛеА, щонайменше 8 кДж/м: та енергію проколу ІРТ, виміряну відповідно до ІЗО 6603-2, щонайменше 5,5 Дж.
Дані властивості в основному грунтуються на довших карбонових волокнах (СЕ), які містяться в поліпропіленовій композиції за винаходом, оскільки вони дозволяють також виготовляти формовані вироби (за способом лиття), які містять також довші карбонові волокна (СЕ). Це буде детальніше показано в експериментальному розділі нижче.
ПРИКЛАДИ
Наступні визначення термінів та способи визначення застосовують для наведеного вище загального опису винаходу, а також для наведених нижче прикладів, якщо не зазначено інше. 1. Методи вимірювання
МЕР» (230 "С, 2,16 кг) вимірюють відповідно до ІЗО 1133 (230 "С, 2,16 кг завантаження). Для вимірювання МЕК» полімерної матриці (РМ), утвореної компонентами а) поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) та с) промотора адгезії (АР), карбонового волокна (СЕ), що містить полімерну композицію, отримання зразка проводять з використанням способу визначення нерозчинної в гарячому ксилолі речовини. Тому дрібно нарізані частинки композиції піддають екстрагуванню в киплячому ксилолі протягом декількох годин, що дозволяє відокремити нерозчинну речовину, яка є карбоновим волокном (СЕ), від розчинної речовини, яка є полімерною матрицею (РМ) карбонового волокна (СЕ), що містить полімерну композицію.
Полімерний зразок поміщають у мішечок із сітки з нержавіючої сталі та розчиняють в ксилолі в умовах кип'ятіння зі зворотним холодильником протягом 5 годин. Потім мішечок, що містить фракцію нерозчинного карбонового волокна (СЕ), виймають з колби, та ксилол висушують при 100 "С з фракції розчинної полімерної матриці (РМ). Полімерну матрицю потім отримують для вимірювання МЕК» (230 "С, 2,16 кг) відповідно до І5О 1133.
МЕР» (190 "С, 2,1 кг) вимірюють відповідно до ІЗО 1133 (190 "С, 2,16 кг завантаження).
Середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ) та середній діаметр волокна: Середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ), яке міститься в поліпропіленовій композиції, відповідає середній довжині частинок та визначається параметрами на кінцевій операції різання отриманих ниток в процесі пултрузії. Середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ), яке бо міститься у виробі, отриманому з композиції визначається параметрами та умовами в операції формування (лиття).
Середня довжина карбонового волокна (СЕ) визначалася рентгенівською комп'ютерною томографією (ХСТ). Для генерації даних ХСТ суб-мкм використовувався СТ нанотом (СЕ
Ріоеєпіх х-гау папоїот 180МЕ, Умипзіогі, Септапу). Трубка працювала на 70 кВ для отримання достатнього контрасту. Розмір вокселя становив (2 мкм), виміряний об'єм становив (5 х 2хЗ3мм)? зразка екземпляра, отриманого за методом лиття під тиском, як описано в ЕМ ІЗБО 1873-2 (вигляд кістки собаки, товщина 4 мм). Дані ХСТ обробляли з використанням різних алгоритмічних операцій для встановлення тривимірної структури зразка. Розподілення довжин волокна отримували з даних ХСТ, та середньозважене середнє значення розподілення довжин волокна брали як середню довжину волокна.
Середній діаметр карбонового волокна (СЕ) визначається відповідно до ІЗО 1888:2006(Е),
Спосіб В, збільшення мікроскопа 1000. Гранули, отримані в результаті пультрузії, були включені в смолу 5ігцег5 СаїІдогіх під вакуумом. Для визначення середнього діаметру волокна, визначали відполіровані перерізи даних гранул. Стирання/полірування проводили на машині 5ігцег5
ГароРо!-5, використовуючи шліфувальні середовища з розмірами частинок до 0,04 мкм. Зразки, отримані таким чином, аналізували з використанням оптичного мікроскопа ОІутри5 в режимі яскравого поля. Розміри поперечного перерізу волокна з волокна в матриці вимірювали для отримання середнього діаметру волокна (як правило, вимірювали від 20 приблизно 30 окремих волокон, та найкоротший розмір поперечного перерізу волокна використовувався для визначення діаметру волокна).
Щільність полімерної композиції вимірюється відповідно до ІБО 1183-187. Отримання зразків проводиться з використанням компресійного утворення відповідно до ІЗО 1872-2:2007.
Вміст розчинної в холодному ксилолі фази (ХСО5, мас. бс): Вміст розчинних в холодному ксилолі речовин (ХСО5) визначається при 25 "С відповідно до ІБО 16152; перше видання; 2005- 07-01
Температуру плавлення (Тт) вимірюється з використанням приладу диференціальної скануючої калориметрії (ДСК) ТА Іпзігитепі 0200 на 5-7 мг зразків. ДСК проводиться відповідно до ІЗО 11357-3 / спосіб С2 в циклі нагрівання / охолодження / нагрівання зі швидкістю сканування 10 "С/хв. в діапазоні температур від -30 до ж225"С. Температура плавлення
Зо визначається з другої операції нагрівання.
Власна в'язкість вимірюється відповідно до ОІМ ІБО 1628/1, жовтень 1999 (в декаліні при 135 7С).
Вміст співмономеру / Кількісне визначення мікроструктури з використанням ЯМР спектроскопії: Кількісну спектроскопію ядерно-магнітного резонансу (ЯМР) використовували для кількісного визначення вмісту співмономеру полімерів. Кількісні "З9ЛН) ЯМР спектри реєстрували в стані розчину з використанням ВгиКег Амапсе І 400 ЯМР спектрометра, який працює на 400,15 та 100,62 МГц для "Н та "ЗС, відповідно. Всі спектри були записані з використанням "ЗС, оптимізованої 10 мм головки зонду з розширеним температурним діапазоном при 125 "С з використанням газоподібного азоту для всієї пневматики. Приблизно 200 мг матеріалу розчиняли в З мл 1,2-тетрахлоретану-д» (ТСЕ-д2) разом з ацетилацетонатом хрому (ПІІ) (Спк(асас)з), отримуючи в результаті 65 мМ розчин агента релаксації в розчиннику (Зіпой, о., КоїШагі, А., биріа, М., Роїутег Тевііпуд 28 5 (2009), 475). Для того, щоб забезпечити гомогенний розчин, після початкової підготовки зразка в термоблоці, ЯМР-пробірку додатково нагрівали в роторній печі протягом щонайменше 1 години. При вставлені в магніт пробірку обертали з частотою 10 Гц. Дана установка була вибрана в першу чергу через високу роздільну здатність та кількісне співвідношення, необхідні для кількісного визначення точного вмісту етилену. Стандартне одноїмпульсне збудження використовували без МОЕ, використовуючи оптимізований кут нахилу, 1 сек затримки рециклу та двомірну УУАГТ216 схему усунення взаємовпливу (2пои, 7., Киетітегіє, К., Ом, Х., Кедм/іпе, О., Сопо, К., Тайа, А., Вацоди, 0.
МУ/іппігога, В., У. Мая. Кезоп. 187 (2007) 225; Вивісо, У., Карбоппіеге, Р., Сіршіо, Е., РеїПесоспіа, К., земеп, у., Таїіагісо, 5., Масготої. Карії Соттип. 2007, 28, 1128). В цілому 6144 (6К) перехідних процесів отримували на спектрах. Кількісні ""СН) ЯМР спектри були оброблені, інтегровані, та відповідні кількісні характеристики визначалися з інтегралів, використовуючи власні комп'ютерні програми. Всі хімічні зсуви є опосередковано пов'язаними з центральною метиленовою групою етиленового блоку (ЕЕЕ) при 30,00 м.ч. з використанням хімічного зсуву розчинника. Такий підхід дозволив порівнювати з еталонним сигналом, навіть коли дана структурна одиниця не була присутньою. Спостерігалися характерні сигнали, що відповідають включенню етилену
СНепа, Н. М., Масготоїесшціез 17 (1984), 1950). З характерними сигналами, які відповідніають 2,1 еритро регіо дефектам, які спостерігалися (як описано в ЇЇ. Кевбсопі, Г. СамайПйо, А. Рай, Е. 60 Ріетопієві, Спет. Кем. 2000, 100 (4), 1253, в Спепо, Н. М., Масготоїесціе5 1984, 17, 1950, та в
МІ-У. Мапд та 5. 2пи, Масготоїесціез 2000, 33 1157), потребували корегування впливу регіо дефектів на визначені властивості. Характерні сигнали, які відповідають іншим типам регіо дефектів не спостерігалися. Співмономерну фракцію кількісно визначали, використовуючи спосіб У/апа еї. аІ. (М/апа, М/-9., 2пи, 5., Масготоїесціе5 33 (2000), 1157) шляхом інтегрування декількох сигналів по всій спектральній області в "ЗС(Н) спектрах. Даний метод був вибраний через його надійну природу та здатність врахувати наявність регіо-дефектів, коли це необхідно.
Інтегральні області були трохи змінені, щоб збільшити застосовність по всьому діапазону вмісту співмономеру, який має місце. Для систем, в яких спостерігався тільки ізольований етилен в
РРЕРР послідовностях, спосіб УМапуд еї а. був модифікований для зменшення впливу ненульових інтегрувань сайтів, які, як відомо, не є присутніми. Такий підхід зменшував завищену оцінку вмісту етилену в таких системах, та було досягнуто за рахунок скорочення числа сайтів, що використовуються для визначення абсолютного вмісту етилену:
Е-0,5(5ВВ я ЗВУ я ЗВО я 0,5(5овВ - Зау))
Завдяки застосуванню даного набору сайтів відповідне інтегральне рівняння стає:
Е-0,Б(ІН-Н СИ 0, 5(С-НІО)) використовуючи таке саме позначення, що використовується в статті Умапод еї. аІ. (М/апо, Му/-
У., 2пи, 5., Масготоїіесціе5 33 (2000), 1157). Рівняння, які використовуються щодо абсолютного вмісту пропілену, не були модифіковані Мольний відсоток введенного співмономеру розраховували з мольної фракції:
Е (мольн. 95| - 100 "ТЕ
Масовий відсоток введенного співмономеру розраховували з мольної фракції:
Е мас. 95| - 100 "7 (ТЕ " 28,06) / (ТЕ " 28,06) -- (1-ТЕ) 7" 42,08))
Розподілення співмономерної послідовності на тріадному рівні визначали, використовуючи аналітичний метод КакКицдо еї аї. (КаКидо, М., Майо, У., Мігипита, К., Міуаїаке, Т. Мастотоїесиев 15 (1982) 1150). Даний метод був вибраний через його надійну природу, та інтегральні області були трохи змінені, щоб збільшити застосовність до більш широкого діапазону вмісту співмономеру.
Модуль пружності на розтягнення вимірюється відповідно до ІЗО 527-2 (поперечна швидкість - 1 мм/хв.; 23 "С), використовуючи зразки, виготовлені за способом лиття під тиском,
Зо як описується в ЕМ ІЗО 1873-2 (18 вигляд собачої кістки, товщина 4 мм).
Міцність на розрив вимірюється відповідно до ІЗО 527-2 (поперечна швидкість - 50 мм/хв.; 23 "С), використовуючи зразки, виготовлені за способом лиття під тиском, як описується в ЕМ
ІБО 1873-2 (18 вигляд собачої кістки, товщина 4 мм).
Відносне подовження при розриві вимірюється відповідно до ІЗО 527-2 (поперечна швидкість - 50 мм/хв.; 23 С), використовуючи зразки, виготовлені за способом лиття під тиском, як описується в ЕМ ІБО 1873-2 (18 вигляд собачої кістки, товщина 4 мм).
Міцність при ударі з надрізом за Шарпі визначається відповідно до ІЗО 179 ТеА при 23 7С, використовуючи зразки, отримані за способом лиття під тиском розміром 80 х 10 х 4 мм3 відповідно до ЕМ ІБО 1873-2.
Міцність при ударі без надрізу за Шарпі визначається відповідно до ІЗО 179 Те) при 23 "С, використовуючи зразки, отримані за способом лиття під тиском розміром 80 х 10 х 4 мм? відповідно до ЕМІБО 19069-2.
ІРТ енергію проколу визначають відповідно до ІЗО 6603-2. 2. Приклади 2.1. Порівняльні приклади
Для порівняльних прикладів композиції, що містять волокна СЕ1Т-СЕб 6 отримували, використовуючи компоненти та кількості як зазначено в таблиці Її нижче та як додатково пояснюється нижче. Карбонові волокна використовувалися у вигляді нетканого волокна. В усіх прикладах використовувався спів-ротаційний двошнековий екструдер (25К 40 від Сорегіоп). Як бічну подачу використовули двошнекову бічну подачу Сорегіоп 75840.
Використовувалися наступні параметри процесу: - пропускна здатність 100 кг/год. - швидкість обертання шнеків 100-150 об./хв. - температури барабана 250 "С - пластина з отворами 5 мм, завдяки якій було відкрито З отвори.
В прикладах СЕ1-СЕЗ використовували пропіленовий гомополімер (РР Ното), в прикладах
СЕ4-СЕб використовували гетерофазний пропіленовий співполімер, який складався з пропіленового гомополімеру (РР Ното) з СЕ1-СЕЗ та зовнішньої гуми.
Пропіленовий гомополімер (РР Ното), промотор адгезії, добавки та зовнішня гума для бо прикладів СЕ4-СЕб подавали в екструдер та змішували розплавленими в 4-му барабані екструдера, який складається з трьох блоків для замішування (два рази КВ 45/5/40, з наступним
КВ 45/5/20 ІН) та лівостороннього крнвеєрного елемента. Додавали неткане волокно в 6б-ий барабан, використовуючи бічну подачу. Друга зона замішування, розташована в 8-ому барабані, та яка складається з трьох блоків для замішування (КВ 45/5/20) використовувалась для однорідного розподілення карбонових волокон.
Крім того, два елементи ТМЕ (один ТМЕ 22,5/20 та один ТМЕ 22,5/20 ІН), розташовані між 8-им та 9-им барабаном, використовувалися для додаткового розподілення карбонових волокон.
Отримували наступні композиції (Таблиця 1) для порівняльних прикладів СЕ1-СЕб.
Таблиця 1:
Поліпропіленові композиції порівняльних прикладів СЕ1-СЕб 11111071 св! | СЕв2 | СЕЗ | СЕ | СЕ5 | сЕЄ6 11110001 1РВМАНОТої/////////000 |РВМАНесо7//////:/(//НШ (Зовнішнягума |массбе | - | - | - | 10 | 10 | 10
РР Ното є пропіленовий гомополімер, що має щільність 905 кг/м", швидкість потоку розплаву (230 "С, 2,16 кг, ІБО 1133) 20 г/10 хв. та температуру плавлення 167 "С.
Зовнішньою гумою є собою каталізований металоценом, етиленовий співполімер на основі октену, що має щільність 882 кг/м" та швидкість потоку розплаву (190 "С, 2,16 кг, ІБО 1133) 1,1
Г/10 хв.
Промотором адгезії є «СОМА Т5РР 10213 СВ, функціоналізований малеїновим ангідридом (МАН) поліпропілен, розподілений ВУК КОМЕТРЕА з МЕК (190 "С, 2,16 кг, ІЗО 1133) 200 г/10 хв., щільність 0,89 - 0,92 г/смУу, та вміст МАН 2,0 мас. 9.
Добавками є стабілізуючі добавки.
Карбоновими волокнами є неткане волокно, що містить щонайменше 80 мас. 95 карбонових волокон, отриманих з допомогою голкопробивання. Середній діаметр волокна становить 7 мкм. 2.2 Приклади за винаходом
Для прикладів за винаходом ІЕ1-ІЕЄЄ б композиції, що містять карбонове волокно (СЕ), отримували, використовуючи компоненти та кількості, як зазначено в таблиці 2 нижче, та як додатково пояснюється нижче. Карбонові волокна (СЕ) використовувалися у вигляді нескінченного ровінгу карбонового волокна (СЕ), та композиції отримували в процесі пултрузії, використовуючи першу частину поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) для просочення нескінченного карбонового волокна (СЕ) та другу частину, що залишилася, (РВМ2) для
Зо подальшого покриття просоченого карбонового волокна (СЕ). Операцію просочення проводили з попередньої сполуки, отриманої шляхом розплавлення змішаних першої частини поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) та всією кількістю промотора адгезії (АР) в масовому співвідношення 1:11. Просочення проводили при температурі, що не перевищує 210 "С. Після операції покриття отриманий посилений карбоновим волокном (СЕ) матеріал затверджували та розрізали на частинки із середньою довжиною частинок 10 мм (для ІЕ1-ІЄ6), 7 мм (для ІЕТа) та 4 мм (для ІЕ15).
В прикладах ІЕ1-ІЕЗ, ІЕТа та ІЕТ1Ь пропіленовий гомополімер (РР Ното) використовувався як єдиний полімерний поліпропіленовий основний матеріал (РВМ). Як для операції просочечування, так і для операції покриття використовувався один і той же тип поліпропіленового основного матеріалу (РВМ, РР Ното).
В прикладах ІЕ4-ІЕЄ композиції поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) відповідно до винаходу містили пропіленовий гомополімер (РР Ното) та гетерофазний пропіленовий співполімер (РР Несо) з РР Несо, що будує основний компонент поліпропіленового основного матеріалу (РВМ). Перша частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМ'І), що використовується для операції просочення, містила РР Ното, тоді як друга частина поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2), що використовується для операції покриття, містила РР Несо.
Отримували наступні композиції (Таблиця 2) для прикладів ІЕЄ1-ІЕб, ІЕТа та ІЕ1Б6 за винаходом.
Таблиця 2:
Поліпропіленові композиції прикладів за винаходом ІЕ1-ІЕб, ІЕТта, ІЕТ1Ь
ІЕ1
ІЕЄта ІЕеЕ2 ІЕЗ ІЕ4 ІЕ5 ІЕ6
ІЄТЬ
11111101 |РВМАНОТо 0 |РВМАНотояНесо///З
Просочення 50 мас. 96 РР Ното
Но12008, 50 мас. 95 мас. Фо 7,27 10,33 13,77 7,27 10,33 13,77 промотора адгезії рРНотонигоюв рат таз ває, ява 11 реНесоевоводЕ ре 00029 вве ваз
РР Ното Н.О1Т2008ЩВ є пропіленовий гомополімер, розподілений Вогеаїї5 та містить термостабілізаціюйні та антистатичні добавки в кількості 0,14 мас. 95. Даний полімер має щільність 905 кг/м3 (ІЗО1183) та МЕР» 75 г/10 хв. (230 "С; 2,16 кг; ІБО 1133).
Як промотор адгезії ЗСОМА Т5РР 10213 СВ, використовувався функціоналізований малеїновим ангідридом (МАН) поліпропілен, розподілений ВУК КОМЕТКА з МЕК (190 "С, 2,16 кг, ІБО 1133) 200 г/10 хв., щільність 0,89 - 0,92 г/см3 та вміст МАН 2,0 мас. 95.
РР Несо ЕЕОБОАЕ є реакторний модифікований еластомером поліпропілен, розподілений
Вогеаїї5, що має щільність 905 кг/м", швидкість потоку розплаву (230 "С, 2,16 кг, ІБО 1133) 11
Г/10 хв., та вміст ХО5 32,5 мас. 95.
Використовувався ровінг карбонового волокна (СЕ) типу СКАРІЇ. 37-800М/О ЗОК 1,0 958 6,80
КО5 МІ від компанії Міїзирізпі Спетіса! Сагроп Рібег апа Сотрозіев, Іпс. 2.3 Властивості порівняльних прикладів та прикладів за винаходом
Для перевірки механічних властивостей поліпропіленових композицій, досліджувані зразки отримували з частинок композиції порівняльних прикладів СЕ1-СЕб та прикладів за винаходом
ІЕ1-ІЕЄ6 шляхом піддавання композиції процесу лиття під тиском, який здійснювали в пристрої для лиття під тиском ЕпдеІ ЕМС310/120 при температурі плавлення 250 "С, зворотному гідравлічному тиску 1 бар, та швидкість фронту потоку в порожнині - 125 мм/с.
Властивості композицій наведені нижче в Таблиці З для композицій з поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), що містить тільки РР Ното, та в Таблиці 4 для композицій з поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), що містить (додатково) РР Несо.
Таблиця 3:
Властивості порівняльних прикладів СЕ1-СЕЗ та прикладів за винаходом ІЕ1-ІЕЗ 11111111 СЕТ | СЕ2 | СЕЗ | єї | 2 | івз нииннн"НЮЖИИШИИ І ІТ ЕТ
Карбонове волокно (СЕ)
Полімерна матриця МЕК»
Бе нний СНИ ЕЕ ЕЕ ПЕС НКИ гранулах
Щільність | ким | 990 7060 | 1130 990 | 1060 | 1130
Модуль пружності на 10500 | 15600 | 19800 | 13848 ) 19122 ) 23550 розтягнення
Міцність на розрив розриві
Міцність при ударі з надрізом 2 за Шарпі кДж/м 5,0 4,6 44 16,1 171 20,2
Міцність при ударі без 2 надрізу за Шарпі кДж/м 30,0 26,0 21,0 34,7 39,2 38,9
Енергія проколу ІРТ
Таблиця 4:
Властивості порівняльних прикладів СЕ4-СЕб та прикладів за винаходом ІЕ4-ІЕ6 11111011 сБЯ | СЕ5 | СЕЄ | 1. | Е5 | Е6 11001111 |РВМАНесо РВМАНото-Несо
Карбонове волокно (СЕ)
Полімерна матриця МЕК» пекти есе; ю юю гранулах
Щільність о ікиме | 990 | 7060 | 1130 990 1060 | 1130
Модуль пружності на 10565 | 14587 | 17922 | 13242 | 17126 | 21195 розтягнення
Міцність на розрив Мпа | 99 | 113 | 117 | 161 | 176 | 188 розриві
Міцність при ударі з 2 надрізом за Шарпі кДж/м 5,0 5,0 17,9 21,0 21,0
Міцність при ударі без 2 надрізу за Шарпі кДж/м 26,0 17,0 13,0 34,3 36,6 36,9
Енергія проколу ІРТ 10,75 | 1498 | 1915
Як пояснюється вище, полімерна матриця МЕК:, зазначена в Таблицях 3 та 4, є композицією МЕК» полімерною матрицею (РМ), утвореною компонентами а) поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) та с) промотора адгезії (АР).
Як видно з таблиць 3 та 4 модуль пружності на розтягнення та міцність на розрив покращуються зі збільшенням вмісту карбонового волокна (від 20 до 40 мас. 95 для СЕ1-СЕЗ,
ІЕЄ1-ІЕЗ, СЕ4-СЕб, ІБ4-ІЄЄ) в композиціях. Дана тенденція помітна як для порівняльних композицій та для композицій за винаходом. Однак, очевидним є те, що для композицій відповідно до винаходу (ІЕ1-ІЕЗ, ІЕЄ4-ІЕб) абсолютні значення модуля пружності на розтягнення та міцності на розрив є значно кращими, ніж значення для порівняльних композицій (СЕ1-СЕЗ,
СЕ4-СЕб) з однаковим вмістом карбонового волокна (СЕ). Отже, більша довжина карбонового волокна (та довжина частинок) в прикладах за винаходом має позитивний вплив на модуль пружності на розтягнення та міцність на розрив.
Ще більш чітка картина отримується при порівнянні ударних властивостей: для композицій за винаходом абсолютні значення міцності при ударі з надрізом та без надрізу за Шарпі є явно більш високими, ніж для порівняльних композицій з однаковим вмістом карбонового волокна (СЕ), які були отримані шляхом додавання волокна у вигляді нетканого волокна в екструдері, та коли довжина волокна в отриманих гранулах становить « 1,5 мм, при цьому волокна є статистично розподіленими: для композиції за винаходом значення з надрізом за Шарпі є аж до
З разів (СЕ1 - ІЕ1; СЕ4-ІЕ4) або ще більше, ніж в 4 рази (СЕЗ - ІЕЗ; СЕб - ІЕб) вищим, ніж для порівняльних композицій; значення без надрізу за Шарпі є аж до 1,5 разів (СЕ2 - ІЕ2; СЕЗ -
ІЕЗ), або більше, ніж у 2 рази (СЕ5 - ІЕ5), або ще більш ніж у 2,5 рази (СЕб - ІЕб) вищим, ніж для порівняльних прикладів.
Крім того для порівняльних прикладів міцності при ударі як з надрізом, так і без надрізу за
Шарпі зменшуються із збільшенням вмісту карбонового волокна (СЕ). Це є недоліком, особливо особливо тому, що механічні властивості при розтягуванні демонструють протилежну тенденцію із збільшенням вмісту карбонового волокна (СЕ). Таким чином, з використанням порівняльних композиції неможливо досягти задовільного балансу міцність при розтягненні / ударна сила (СЕ1-СЕЄ в Таблицях 3 та 4). На відміну від цього, композиції за винаходом (ІЕ1-ІЕЄ в Таблицях
З та 4) демонструють як збільшення або щонайменше стабільні значення міцності при ударі з надрізом та без надрізу за Шарпі із збільшенням вмісту карбонового волокна (СЕ). В даному випадку тенденція спрямовується в тому ж напрямку, що й механічні властивості при розтягуванні таким чином, що з використанням композицій відповідно до винаходу може досягатися відмінна міцність при розтягненні / удароміцність.
Енергія проколу ІРТ також показує надзвичайно підвищені значення для композицій за винаходом по відношенню до порівняльних композиції з однаковим вмістом карбонового волокна (СЕ): для ІЕ1 та ІЕ2, значення є більше, ніж на 50 95, для ІЕЗ ще більше, ніж на 150 95 підвищеною в порівнянні з СЕТ, СЕ2, відповідно СЕЗ. Для ІЕ4 значення ІРТ є більше, ніж в двічі вищими, для ІЕ5 більше, ніж у З рази та для ІЕЄ ще більше, ніж у 4 рази вищими для СЕ4, СЕ5, відповідно СЕб.
Крім того, з Таблиць 3 та 4 може бути видно, що енергія проколу ІРТ може бути значно покращена за рахунок збільшення вмісту карбонового волокна (СЕ), отриманими можуть бути композиції за винаходом, в яких енергія проколу збільшується на 56 95 (ІЕ2 - ІЕЗ) або на 39 95 (ІЕБ4 - ІЕ5). Для порівняльних прикладів спостерігається збільшення тільки до 6 95 (СЕ5 - СЕб).
Дана тенденція додатково сприяє відмінній міцності при розтягненні / удароміцності композицій відповідно до винаходу.
Нижче Таблиця 5 демонструє властивості композиції за винаходом, отримані для ІЕЇ та містять 20 мас. 95 карбонових волокон (СЕ), як пояснюється вище, в залежності від довжини карбонового волокна (СЕ) (отже, від довжини частинок). Порівнюються довжини карбонового волокна (СЕ) 4 мм, 7 мм та 10 мм.
Таблиця 5:
Порівняння прикладів за винаходом ІЕТа, ІЕ1Б та ІЕ1 - порівняння довжин волокон 4 мм / 7 мм / 10 мм 1111111111111111111ела | їшшь | Б ( (СереднядовжинаволокнавгранулахЇмм | (4 2 | 7 | 10 (ЕнергяпроколуіРТЇ ///////////// |6Дж | 605 | 68 | 778
Як видно з таблиці 5, властивості ударної сили, модуль пружності на розтягнення та міцність на розрив всіх досліджуваних композицій за винаходом, що мають різні довжини карбонового волокна (СЕ) в межах заявленого діапазону показують значно кращі значення, ніж для відповідного порівняльного прикладу СЕТ з довжиною волокна « 1,5 мм.
Claims (1)
- ФОРМУЛА ВИНАХОДУ1. Поліпропіленова композиція, яка містить: а) від 37,0 до 95,0 мас. 956, в перерахунку на загальну масу композиції, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), де поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) є: ї) пропіленовий гомополімер (ПРР) та/або і) пропіленовий співполімер (СРР); та Б) від 4,5 до 50,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, карбонового волокна (СЕ); та с) від 0,5 до 13,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, промотору адгезії (АР), де карбонове волокно (СЕ), яке міститься в композиції, знаходиться у вигляді ровінгу та має середню довжину волокна в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм, при цьому композиція є представленою у вигляді частинок з компонентами а) та с), які утворюють полімерну матрицю (РМ), що має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), виміряну відповідно до ІЗО 1133, в діапазоні від 12,0 до 250,0 г/10 хв., та де середня довжина частинок композиції відповідає середній довжині волокна в карбоновому волокні (СЕ), та де пропіленовий гомополімер (ПРР) має: а!) температуру плавлення, виміряну відповідно до ІЗО 11357-3, щонайменше 150 "С, та/або 01) вміст розчинної в холодному ксилолі фази (ХС5) «4,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу пропіленового гомополімеру (ПРР), та пропіленовий співполімер (СРР) є гетерофазним пропіленовим співполімером (НЕСО), що має: аг) вміст розчинної в холодному ксилолі фази (ХО5) »5,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), та/або 02) вміст співмономера х30,0 мольн. 956, в перерахунку на загальну масу гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО), та де поліпропіленовий основний матеріал (РВМ) та промотор адгезії (АР) є єдиними полімерними сполуками в композиції. Зо 2. Поліпропіленова композиція за п. 1, в якій поліпропіленовим основним матеріалом (РВМ) є пропіленовий гомополімер (ПРР), та вміст карбонового волокна (СЕ), в перерахунку на загальну масу композиції, знаходиться в діапазоні від 4,5 до 25,0 мас. 95.З. Поліпропіленова композиція за п. 1 або 2, в якій середня довжина волокна карбонового волокна (СЕ) знаходиться в діапазоні від 7,0 до 16,0 мм.4. Поліпропіленова композиція за будь-яким одним з попередніх пунктів, в якій середній діаметр волокна карбонового волокна (СЕ) знаходиться в діапазоні від 5 до 30 мкм.5. Поліпропіленова композиція за будь-яким одним з попередніх пунктів, яка містить від 1,0 до 8,0 мас. 95, в перерахунку на загальну масу композиції, промотору адгезії (АР).6. Поліпропіленова композиція за будь-яким одним з попередніх пунктів, в якій промотор адгезії (АР) вибрано з групи поліпропіленів, які містять групи, що походять з полярних сполук, де групи вибрано з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних та вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну та епоксидів.7. Поліпропіленова композиція за будь-яким одним з попередніх пунктів, в якій промотором адгезії (АР) є функціоналізований малеїновим ангідридом поліпропілен.8. Спосіб отримання композиції за будь-яким одним з пп. 1-7, який включає операції: а) забезпечення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ), р) забезпечення промотору адгезії (АР), с) плавлення поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) з операції а) та плавлення промотору адгезії (АР) з операції Б), а) забезпечення карбонового волокна (СЕ) у вигляді безперервного ровінгу, е) поєднання поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) та промотору адгезії (АР) з операції с) з карбоновим волокном (СЕ) з операції 4), таким чином, отримуючи посилений карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленовий матеріал, І) затвердіння та різання посиленого карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленового матеріалу на частинки із середньою довжиною частинок в діапазоні від 4,0 до 17,0 мм.9. Спосіб за п. 8, де щонайменше частину поліпропіленового основного матеріалу (РВМ) з операції а) та щонайменше частину або всю кількість промотору адгезії (АР) з операції б) розплавляють при змішуванні в операції с) з утворенням попередньої сполуки перед їх поєднанням з карбоновим волокном (СЕ) в операції є). 60 10. Спосіб за п. 8 або 9, де операцію е) здійснюють попереднім просоченням карбонового волокна (СЕ) з операції 4) першою частиною поліпропіленового основного матеріалу (РВМІ) та частиною або всією кількістю промотору адгезії (АР) з операції с), а потім покриття таким чином просоченого карбонового волокна (СЕ) другою частиною, що залишилася, поліпропіленового основного матеріалу (РВМ2) та рештою промотору адгезії (АР) з операції с), таким чином, отримуючи посилений карбоновим волокном (СЕ) поліпропіленовий матеріал.11. Виріб, який містить композицію за будь-яким з пп. 1-7.12. Виріб, який отримують шляхом піддавання композиції за будь-яким одним з пп. 1-7 операції лиття під тиском.13. Виріб за п. 11 або 12, в якому середня довжина волокна в карбоновому волокні (СЕ), яке міститься у виробі, є меншою або дорівнює середній довжині волокна карбонового волокна (СЕ), яке міститься в композиції.14. Застосування композиції за будь-яким одним з пп. 1-7 для виробництва виробів, що мають міцність на розрив, виміряну відповідно до ІЗО527-2, щонайменше 150 МПа, міцність при ударі за Шарпі (з надрізом), виміряну відповідно до ІЗО179/1еА, щонайменше 8 кДж/м-, та енергію проколу ІРТ, виміряну відповідно до ІЗО 6603-2, щонайменше 5,5 Дж.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17183650.5A EP3434728B1 (en) | 2017-07-28 | 2017-07-28 | Long carbon fibre reinforced polypropylene composition |
| PCT/EP2018/070301 WO2019020751A1 (en) | 2017-07-28 | 2018-07-26 | POLYPROPYLENE COMPOSITION REINFORCED WITH LONG CARBON FIBERS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA122043C2 true UA122043C2 (uk) | 2020-08-25 |
Family
ID=59501252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201911088A UA122043C2 (uk) | 2017-07-28 | 2018-07-26 | Поліпропіленова композиція, посилена довгим карбоновим волокном |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11530320B2 (uk) |
| EP (1) | EP3434728B1 (uk) |
| JP (1) | JP6884892B2 (uk) |
| KR (1) | KR102270881B1 (uk) |
| CN (1) | CN110869438B (uk) |
| BR (1) | BR112019024312B1 (uk) |
| CA (1) | CA3062726A1 (uk) |
| EA (1) | EA039119B1 (uk) |
| ES (1) | ES2850348T3 (uk) |
| PL (1) | PL3434728T3 (uk) |
| UA (1) | UA122043C2 (uk) |
| WO (1) | WO2019020751A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA201907013B (uk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230101426A (ko) | 2021-12-29 | 2023-07-06 | 전한용 | 재활용 탄소 섬유 강화 폴리프로필렌 시트의 제조방법 및 그 시트 |
| CN114131784A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-03-04 | 宁波博利隆复合材料科技有限公司 | 一种长玻璃纤维和碳纤维混合增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2630967B1 (fr) * | 1988-05-09 | 1993-12-10 | Atochem | Procede de fabrication de resines thermoplastiques renforcees de fibres longues |
| ES2309123T3 (es) | 2002-05-22 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Articulos de emision reducida a partir de polipropileno reforzado con fibra larga. |
| JP4648052B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2011-03-09 | ダイセル化学工業株式会社 | 被熱処理炭素長繊維強化樹脂ペレット |
| JP4743593B2 (ja) * | 2005-04-11 | 2011-08-10 | オーウェンスコーニング製造株式会社 | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂成形材料の製造方法 |
| CN101190982A (zh) | 2006-11-21 | 2008-06-04 | 上海普利特复合材料有限公司 | 一种长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料及其制备方法 |
| US20100280153A1 (en) * | 2008-01-11 | 2010-11-04 | Keita Itakura | Modified propylene resin |
| EP2256150B1 (en) * | 2008-03-21 | 2013-05-22 | Prime Polymer Co., Ltd. | Long-fiber-reinforced resin composition and molded article thereof |
| JP5277766B2 (ja) * | 2008-07-16 | 2013-08-28 | 住友電気工業株式会社 | 絶縁フィルムおよびそれを備えたフラットケーブル |
| EP2345689B1 (en) | 2008-09-30 | 2017-04-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Fiber-reinforced resin composition and molded object thereof |
| EP2275485B1 (en) | 2009-06-22 | 2011-06-08 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene copolymer composition |
| WO2012132764A1 (ja) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物、成形材料、および成形品 |
| WO2013105340A1 (ja) * | 2012-01-10 | 2013-07-18 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化ポリプロピレンシートおよびその成形品 |
| JP2013177560A (ja) | 2012-01-30 | 2013-09-09 | Toray Ind Inc | 炭素繊維強化成形品の製造方法および炭素繊維強化成形品 |
| US20150315371A1 (en) * | 2012-11-30 | 2015-11-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Pellet mixture, carbon fiber-reinforced polypropylene resin composition, molded body, and method for producing pellet mixture |
| CN105121720B (zh) * | 2013-04-19 | 2017-05-10 | 福井县 | 纤维束的开纤方法以及装置 |
| JP2017531743A (ja) | 2014-10-08 | 2017-10-26 | オーシーヴィー インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー | ハイブリッド長繊維熱可塑性複合体 |
| US10336869B2 (en) * | 2014-11-13 | 2019-07-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Carbon fiber-reinforced resin composition and shaped product obtained therefrom |
| ES2733200T3 (es) | 2015-05-22 | 2019-11-28 | Borealis Ag | Composite de polipropileno - fibra de carbono |
| ES2712135T3 (es) * | 2015-05-22 | 2019-05-09 | Borealis Ag | Materiales rellenos con fibras de carbono de baja densidad |
| PL3095820T3 (pl) | 2015-05-22 | 2019-10-31 | Borealis Ag | Kompozycja polimerowa wzmacniana włóknami |
| JP2017008242A (ja) * | 2015-06-24 | 2017-01-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 長繊維ペレット、ペレット混合物および成形品 |
| JP6566819B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2019-08-28 | ダイセルポリマー株式会社 | プロピレン系樹脂付着繊維束 |
| ES2713267T3 (es) * | 2016-10-17 | 2019-05-20 | Borealis Ag | Compuesto de polipropileno reforzado con fibra |
| PL3309212T3 (pl) * | 2016-10-17 | 2019-05-31 | Borealis Ag | Kompozyt polipropylenowy wzmocniony włóknem |
| KR20210071004A (ko) * | 2018-10-05 | 2021-06-15 | 다이셀미라이주 주식회사 | 자기소화성 수지 성형체 |
-
2017
- 2017-07-28 PL PL17183650T patent/PL3434728T3/pl unknown
- 2017-07-28 EP EP17183650.5A patent/EP3434728B1/en active Active
- 2017-07-28 ES ES17183650T patent/ES2850348T3/es active Active
-
2018
- 2018-07-26 UA UAA201911088A patent/UA122043C2/uk unknown
- 2018-07-26 US US16/630,254 patent/US11530320B2/en active Active
- 2018-07-26 KR KR1020197038033A patent/KR102270881B1/ko active IP Right Grant
- 2018-07-26 BR BR112019024312-7A patent/BR112019024312B1/pt active IP Right Grant
- 2018-07-26 EA EA202090167A patent/EA039119B1/ru unknown
- 2018-07-26 JP JP2019572166A patent/JP6884892B2/ja active Active
- 2018-07-26 WO PCT/EP2018/070301 patent/WO2019020751A1/en active Application Filing
- 2018-07-26 CN CN201880045780.8A patent/CN110869438B/zh active Active
- 2018-07-26 CA CA3062726A patent/CA3062726A1/en not_active Abandoned
-
2019
- 2019-10-24 ZA ZA2019/07013A patent/ZA201907013B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA201907013B (en) | 2021-05-26 |
| EP3434728A1 (en) | 2019-01-30 |
| KR102270881B1 (ko) | 2021-06-30 |
| WO2019020751A1 (en) | 2019-01-31 |
| CN110869438B (zh) | 2022-06-21 |
| JP2020525611A (ja) | 2020-08-27 |
| BR112019024312B1 (pt) | 2023-10-24 |
| EA039119B1 (ru) | 2021-12-07 |
| ES2850348T3 (es) | 2021-08-27 |
| CA3062726A1 (en) | 2019-01-31 |
| BR112019024312A2 (pt) | 2020-06-16 |
| KR20200010481A (ko) | 2020-01-30 |
| CN110869438A (zh) | 2020-03-06 |
| PL3434728T3 (pl) | 2021-06-14 |
| JP6884892B2 (ja) | 2021-06-09 |
| EA202090167A1 (ru) | 2020-05-28 |
| US20210122905A1 (en) | 2021-04-29 |
| EP3434728B1 (en) | 2020-12-16 |
| US11530320B2 (en) | 2022-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA120005C2 (uk) | Поліпропіленовий вуглеволокнистий композит | |
| UA120394C2 (uk) | Армована волокнами полімерна композиція | |
| UA120546C2 (uk) | Армований волокном композит | |
| Hidalgo-Salazar et al. | Influence of Incorporation of Natural Fibers on the Physical, Mechanical, and Thermal Properties of Composites LDPE‐Al Reinforced with Fique Fibers | |
| CA2989492C (en) | Fiber reinforced polypropylene composition with high strain at break | |
| Rahman et al. | Impact energy absorption of flax fiber‐reinforced polypropylene composites | |
| UA122942C2 (uk) | Поліпропіленовий композит, армований волокном | |
| Baghaei et al. | Mechanical and thermal characterization of compression moulded polylactic acid natural fiber composites reinforced with hemp and lyocell fibers | |
| JP6639737B2 (ja) | 繊維補強ポリプロピレン複合材料 | |
| Raghavendra et al. | A comparative analysis of woven jute/glass hybrid polymer composite with and without reinforcing of fly ash particles | |
| UA122043C2 (uk) | Поліпропіленова композиція, посилена довгим карбоновим волокном | |
| Sarkhel et al. | Dynamic mechanical and thermal properties of PE‐EPDM based jute fiber composites | |
| UA122029C2 (uk) | Армований волокном поліпропіленовий композит | |
| Lee et al. | Effects of A, B, and S components on fiber length distribution, mechanical, and impact properties of carbon fiber/ABS composites produced by different processing methods | |
| Choudhury et al. | Recycled milk pouch and virgin low‐density polyethylene/linear low‐density polyethylene based coir fiber composites | |
| Tohidi et al. | Comparative structural and mechanical studies on polyamide 6 knitted‐reinforced single polymer composites prepared by different reactive processing techniques | |
| Heino et al. | Studies on fracture behavior of tough PA6/PP blends | |
| Sobczak et al. | PP‐based WPCs—Influence of the molar mass of matrix and coupling agent | |
| Zare et al. | Effects of processing conditions on the phase morphology and mechanical properties of highly toughened polypropylene/polybutylene terephthalate (PP/PBT) blends | |
| Tjong et al. | Fracture characteristics of short glass fibre/maleated styrene–ethylene–butylene–styrene/polypropylene hybrid composite | |
| Tjong et al. | Process–structure–property relationship in ternary short‐glass‐fiber/elastomer/polypropylene composites | |
| Lingesh et al. | Hybridization effect of micro fillers on mechanical, thermal and morphological behavior of PA66/PP blend based hybrid thermoplastic composites | |
| Hamour et al. | Effect of alfa fiber treatment and MAPP compatibilization on thermal and mechanical properties of polypropylene/alfa fiber composites | |
| Ohta et al. | Mechanical properties of injection-moulded jute/glass fibre hybrid composites | |
| Babu et al. | EVALUATION OFTENSILE PROPERTIESOF EPOXY RESIN BASED COMPOSITES REINFORCED WITH JUTE/BANANA/FLAX AND UNI-AXIAL GLASS FIBERS |