TWI804665B - 著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片以及顯示裝置 - Google Patents
著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片以及顯示裝置 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI804665B TWI804665B TW108127829A TW108127829A TWI804665B TW I804665 B TWI804665 B TW I804665B TW 108127829 A TW108127829 A TW 108127829A TW 108127829 A TW108127829 A TW 108127829A TW I804665 B TWI804665 B TW I804665B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- compound
- group
- substituent
- mass
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/04—Isoindoline dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
- C08K5/3417—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
本發明提供一種可形成耐光性優異的彩色濾光片的著色組成物。一種著色組成物,包含:式(I)所表示的化合物、及式(II)所表示的化合物。
[式(I)及式(II)中,A1及A2彼此獨立地表示可具有取代基的雜環基;D1及D2彼此獨立地表示可具有取代基的芳香族烴基,該芳香族烴基具有至少一個-CO2M;Ra1及Rd1彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;
Ra2~Ra7及Rd2~Rd7彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2M或-S(O)2OM,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與Rd4、及Rd4與Rd5可與各自所鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;M表示氫原子或鹼金屬原子;R20表示氫原子、可具有取代基的碳數1~40的烴基、或可具有取代基的雜環基;於存在多個R20及M的情況下,該些可相同,亦可不同;波浪線表示包含E體、Z體或該些的混合物]
Description
本發明是有關於一種包含異吲哚啉化合物的著色組成物。
著色硬化性樹脂組成物用於液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置及電漿顯示器等顯示裝置中所使用的彩色濾光片的製造中。此種著色硬化性樹脂組成物為了獲得所需的色調等而包含著色劑,作為著色劑,例如已知有異吲哚啉化合物(專利文獻1)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2017-137490號公報
本發明的課題在於提供一種可形成耐光性優異的彩色濾光片的著色組成物。
本發明的主旨為如下所述。
[式(I)及式(II)中,A1及A2彼此獨立地表示可具有取代基的雜環基;D1及D2彼此獨立地表示可具有取代基的芳香族烴基,該芳香族烴基具有至少一個-CO2M;Ra1及Rd1彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;Ra2~Ra7及Rd2~Rd7彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2M或-S(O)2OM,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與Rd4、及
Rd4與Rd5可與各自所鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;M表示氫原子或鹼金屬原子;R20表示氫原子、可具有取代基的碳數1~40的烴基、或可具有取代基的雜環基;於存在多個R20及M的情況下,該些可相同,亦可不同;波浪線表示包含E體、Z體或該些的混合物]。
[2]如[1]所述的著色組成物,其中A1及A2彼此獨立地為可具有取代基的縮合雜環基。
[3]如[1]或[2]所述的著色組成物,其中Ra1及Rd1為氫原子,Ra6~Ra7及Rd6~Rd7為氰基或硝基。
[4]如[1]至[3]中任一項所述的著色組成物,其中A1及A2相同,且Ra6與Ra7為相同的基。
[5]如[1]至[4]中任一項所述的著色組成物,其中D1及D2相同,且Rd6與Rd7為相同的基。
[6]如[1]至[5]中任一項所述的著色組成物,其中式(I)所表示的化合物相對於式(II)所表示的化合物的質量比為1~1000。
[7]如[1]至[6]中任一項所述的著色組成物,其進而包含樹脂(B)。
[8]一種著色硬化性樹脂組成物,包含:如[1]至[7]中任一項所述的著色組成物、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、以及
溶劑(E)。
[9]一種彩色濾光片,其是由如[8]所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
[10]一種顯示裝置,包含如[9]所述的彩色濾光片。
根據本發明的著色組成物,可形成耐光性優異的彩色濾光片。
<著色組成物>
本發明的著色組成物包含:式(I)所表示的化合物(以下,亦記述為化合物(I))、及式(II)所表示的化合物(以下,亦記述為化合物(II))。所述化合物(I)及所述化合物(II)可作為著色劑(A)而使用。本發明的著色組成物中可包含分別為一種或兩種以上的所述化合物(I)及所述化合物(II)。
另外,本發明的著色組成物較佳為進而包含樹脂(以下,亦記述為樹脂(B))。
本發明的著色硬化性樹脂組成物包含:本發明的著色組成物、聚合性化合物(以下,亦記述為聚合性化合物(C))、聚合起始劑(以下,亦記述為聚合起始劑(D))及溶劑(以下,亦記述為溶劑(E))。
本發明的著色硬化性樹脂組成物可進而包含聚合起始助劑(以下,亦記述為聚合起始助劑(D1))。
本發明的著色硬化性樹脂組成物可進而包含調平劑(以下,亦記述為調平劑(F))及抗氧化劑。
於本說明書中,作為各成分而例示的化合物只要無特別說明,則可單獨使用或將多種組合使用。
<著色劑(A)>
著色劑(A)包含化合物(I)及化合物(II)。所述化合物(I)及所述化合物(II)中亦包含其互變異構體或該些的鹽。
[式(I)及式(II)中,A1及A2彼此獨立地表示可具有取代基的雜環基;D1及D2彼此獨立地表示可具有取代基的芳香族烴基,該芳香族烴基具有至少一個-CO2M;Ra1及Rd1彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、或氫原子,該烴基中所含的-CH2-及
該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-CO2H及-S(O)2OH;Ra2~Ra7及Rd2~Rd7彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~40的烴基、可具有取代基的雜環基、氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、-CO2M或-S(O)2OM,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-CO2H及-S(O)2OH;Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與Rd4、及Rd4與Rd5可與各自所鍵結的碳原子一起形成可具有取代基的環,該環包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-;其中,並未藉由取代-CH2-而形成-CO2H及-S(O)2OH;M表示氫原子或鹼金屬原子;R20表示氫原子、可具有取代基的碳數1~40的烴基、或可具有取代基的雜環基;於存在多個R20及M的情況下,該些可相同,亦可不同;波浪線表示包含E體、Z體或該些的混合物]
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的碳數1~40的烴基表示脂肪族烴基及芳香族烴基,該脂肪族烴基可飽和或不飽和,可為鏈狀或環狀(脂環式)。
作為Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的飽和或不飽和
鏈狀烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十七基、十八基及二十基等直鏈狀烷基等;異丙基、(2-甲基)丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、(2-乙基)丁基、異戊基、新戊基、第三戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、異己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基、及(3-乙基)庚基等分支鏈狀烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、異丙烯基、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基及2-戊烯基等烯基等。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的飽和或不飽和鏈狀烴基的碳數較佳為1~30,更佳為1~20,進而佳為1~15,進而更佳為1~10,進而尤佳為1~8,特佳為1~5。
作為Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的飽和或不飽和脂環式烴基,可列舉:環丙基、1-甲基環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、1-甲基環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、1,2-二甲基環己基、1,3-二甲基環己基、1,4-二甲基環己基、2,3-二甲基環己基、2,4-二甲基環己基、2,5-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,4-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、2,2-二甲基環己基、3,3-二甲基環己基、4,4-二甲基環己基、環辛基、2,4,6-三甲基環己基、2,2,6,6-四甲基環己基、3,3,5,5-四甲基環己基、4-戊基環己基、4-辛基環己基、4-環己基環己基等環烷基;環己烯基(例如環己-2-烯、環己-3-烯)、環庚烯基、環辛烯基等
環烯基;降冰片烷基、金剛烷基、雙環[2.2.2]辛烷等多環脂環式烴基等。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的脂環式烴基的碳數較佳為3~30,更佳為3~20,進而佳為4~20,進而更佳為4~15,進而尤佳為5~15,特佳為5~10。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的飽和或不飽和烴基可為將所述列舉的鏈狀烴基及脂環式烴基組合而成的基,例如可列舉:環丙基甲基、環丙基乙基、環丁基甲基、環丁基乙基、環戊基甲基、環戊基乙基、環己基甲基、環己基乙基等鍵結有一個以上的脂環式烴基的烷基。其碳數較佳為4~30,更佳為4~20,進而佳為4~15。
作為Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的芳香族烴基,表示於芳香族烴環上直接具有結合鍵的基,可列舉:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、鄰異丙基苯基、間異丙基苯基、對異丙基苯基、鄰-第三丁基苯基、間-第三丁基苯基、對-第三丁基苯基、均三甲苯基、2,6-雙(2-丙基)苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、芴基、菲基及蒽基等。芳香族烴基的碳數較佳為6~30,更佳為6~20,進而佳為6~15。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的芳香族烴基可為將所述列舉的鏈狀烴基、脂環式烴基、及芳香族烴基的至少一者與所
述列舉的芳香族烴基組合而成的基,可列舉:苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、3,4-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基、1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基(phenyl ethenyl)(苯基乙烯基(phenyl vinyl))等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;聯苯基、聯三苯基等鍵結有一個以上的苯基的苯基;環己基甲基苯基、苄基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等,其碳數較佳為7~30,更佳為7~20,進而佳為7~15。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的烴基可具有一價取代基、或二價取代基。
作為該一價取代基,可列舉:-CO2M;-S(O)2OM;甲硫基、乙硫基、丙硫基及丁硫基等碳數1~10的烷硫基;氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等鹵素原子;硝基;氰基;三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟環己基、全氟苯基等氫原子的全部經取代為氟原子的碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基;*-CO-SH;*-CO-S-CH3、*-CO-S-CH2CH3、*-CO-S-CH2-CH2-CH3、
*-CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3等和與烷基(該烷基的碳數為1~10)鍵結的硫原子鍵結的羰基;*-CO-S-C6H5等和與芳基(該芳基的碳數為6~20)鍵結的硫原子鍵結的羰基;*-OP(O)(OR30)2;*-Si(R30)(R31)(R32)等。所述中,*表示結合鍵。
所述式中,M表示與所述相同的含義,R30、R31及R32彼此獨立地表示可具有取代基的碳數1~35的烴基、或可具有取代基的雜環基,該烴基中所含的-CH2-及該雜環基包含並未構成環的-CH2-時的該-CH2-可經取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-。其中,並未藉由取代-CH2-而形成-CO2H及-S(O)2OH。R20表示與所述相同的含義。R30、R31、及R32的具體例及較佳的範圍除了並不包含碳數為36以上的例子以外,與Ra1相同。
作為二價取代基,可列舉:硫代羰基、亞胺基、取代有碳數1~20(較佳為碳數1~10)的烷基的亞胺基、取代有碳數6~20的芳基的亞胺基等。作為取代有烷基的亞胺基,可列舉CH3-N=、CH3-CH2-N=、CH3-(CH2)2-N=、CH3-(CH2)3-N=等。作為取代有芳基的亞胺基,可列舉C6H5-N=等。
作為Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的烴基的取代基,彼此獨立地較佳為:鹵素原子;硝基;氰基;氫原子的全部經取代為氟原子而成的碳數1~20的烴基;硫代羰基等。另外,Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的烴基的取代基更佳為:氟原子、氯
原子、溴原子;硝基;氰基;氫原子的全部經取代為氟原子而成的碳數1~10的烴基;硫代羰基等,進而佳為:氟原子;氫原子的全部經取代為氟原子而成的碳數1~5的烴基等。
化合物(I)及化合物(II)可具有藉由將Ra1~Ra7、Rd1~Rd7所表示的烴基中所含的-CH2-取代為-O-、-CO-、-S(O)2-、或-NR20-而形成的基(以下,存在稱為「基(Z1)」的情況)。其中,並未藉由取代-CH2-而形成-CO2H及-S(O)2OH。
作為基(Z1),可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、己基氧基、(2-乙基)己基氧基、(2-三氟甲基)己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、壬基氧基、苯基氧基、間甲苯基氧基、及3,4-二甲苯基氧基等鍵結有碳數為1~20、更佳為碳數1~10的烴基的氧基(烷氧基及芳基氧基);氧雜環丙基;甲醯基;乙醯基、丙醯基、丁醯基、第三丁醯基、戊醯基、己醯基、(2-乙基)己醯基、庚醯基、辛醯基、壬醯基、苯甲醯基等碳數為2~22、較佳為碳數為2~12的烷醯基(alkanoyl);甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、戊基氧基羰基、己基氧基羰基、(2-乙基)己基氧基羰基、庚基氧基羰基及辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、苯基氧基羰基、鄰甲苯基氧基羰基等鍵結有碳數1~20、較佳為碳數1~10
的烴基的氧基羰基;胺基;N-甲基胺基、N,N-二甲基胺基、N-乙基胺基、N,N-二乙基胺基、N-丙基胺基、N,N-二丙基胺基、N-異丙基胺基、N,N-二異丙基胺基、N-丁基胺基、N,N-二丁基胺基、N-異丁基胺基、N,N-二異丁基胺基、N-第二丁基胺基、N,N-二第二丁基胺基、N-第三丁基胺基、N,N-二第三丁基胺基、N-戊基胺基、N,N-二戊基胺基、N-(1-乙基丙基)胺基、N,N-二(1-乙基丙基)胺基、N-己基胺基、N,N-二己基胺基、N-(2-乙基)己基胺基、N,N-二(2-乙基)己基胺基、N-庚基胺基、N,N-二庚基胺基、N-辛基胺基、N,N-二辛基胺基、N-壬基胺基、N,N-二壬基胺基、N-苯基胺基、N,N-二苯基胺基、N,N-乙基甲基胺基、N,N-丙基甲基胺基、N,N-異丙基甲基胺基、N,N-丁基甲基胺基、N,N-第三丁基甲基胺基及N,N-苯基甲基胺基等具有一個或兩個碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基的胺基;胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N,N-二異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N,N-二丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N,N-二異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N,N-二第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N,N-二第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N,N-二戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N,N-二(1-乙基丙基)
胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N,N-二己基胺磺醯基、N-(2-乙基)己基胺磺醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N,N-二庚基胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N,N-二辛基胺磺醯基、N,N-辛基甲基胺磺醯基、N-壬基胺磺醯基、N,N-二壬基胺磺醯基、N-苯基胺磺醯基、N,N-二苯基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-丁基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基及N,N-苯基甲基胺磺醯基等具有一個或兩個碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基的胺磺醯基;N-甲醯基胺基;N-乙醯基胺基、N-丙醯基胺基、N-丁醯基胺基、N-2,2-二甲基丙醯基胺基、N-戊醯基胺基、N-己醯基胺基、N-(2-乙基)己醯基胺基、N-庚醯基胺基、N-辛醯基胺基、N-壬醯基胺基、N-癸醯基胺基、N-十一醯基胺基、N-十二醯基胺基、N-二十一醯基胺基、N-苯甲醯基胺基等碳數1~22、較佳為碳數1~12的N-烷醯基胺基;羥基;甲醯基氧基、乙醯氧基、丙醯基氧基、丁醯基氧基、2,2-二甲基丙醯基氧基、戊醯基氧基、己醯基氧基、(2-乙基)己醯基氧基、庚醯基氧基、辛醯基氧基、壬醯基氧基及苯甲醯基氧基等碳數1~20、較佳為碳數1~10的烷醯基氧基;甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、戊基
磺醯基、己基磺醯基、(2-乙基)己基磺醯基、庚基磺醯基、辛基磺醯基、壬基磺醯基、癸基磺醯基、苯基磺醯基及對甲苯基磺醯基等取代有碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基的磺醯基;胺甲醯基;N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N-乙基胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N,N-二丙基胺甲醯基、N-異丙基胺甲醯基、N,N-二異丙基胺甲醯基、N-丁基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-異丁基胺甲醯基、N,N-二異丁基胺甲醯基、N-第二丁基胺甲醯基、N,N-二第二丁基胺甲醯基、N-第三丁基胺甲醯基、N,N-二第三丁基胺甲醯基、N-戊基胺甲醯基、N,N-二戊基胺甲醯基、N-(1-乙基丙基)胺甲醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺甲醯基、N-己基胺甲醯基、N,N-二己基胺甲醯基、N-(2-乙基)己基胺甲醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺甲醯基、N-庚基胺甲醯基、N,N-二庚基胺甲醯基、N-辛基胺甲醯基、N,N-二辛基胺甲醯基、N-壬基胺甲醯基、N,N-二壬基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N,N-二苯基胺甲醯基、N,N-乙基甲基胺甲醯基、N,N-丙基甲基胺甲醯基、N,N-異丙基甲基胺甲醯基、N,N-丁基甲基胺甲醯基、N,N-第三丁基甲基胺甲醯基及N,N-苯基甲基胺甲醯基等具有一個或兩個碳數1~20、較佳為碳數1~10的烴基的胺甲醯基;*-COCOR20;*-OCON(R20)2;*-N(R20)COOR20等。所述中,*表示結合鍵。
所述式中,R20可相同亦可不同,表示與所述相同的含義。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7、R20、A1及A2所表示的雜環基可為單環亦可為多環。作為雜原子,可列舉:氮原子、氧原子及硫原子等。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7、R20、A1及A2所表示的雜環基的碳數較佳為2~30,更佳為3~22,進而佳為3~20,進而更佳為3~18,進而尤佳為3~15,特佳為3~14。
作為僅包含氮原子作為雜原子的雜環基,可列舉:氮丙啶、吖丁啶(azetidine)、吡咯啶、哌啶、哌嗪等單環系飽和雜環基;吡咯、2,5-二甲基吡咯等吡咯、2-甲基吡唑、3-甲基吡唑等吡唑、咪唑、1,2,3-***、1,2,4-***等5員環系不飽和雜環基;吡啶、噠嗪、嘧啶、6-甲基嘧啶等嘧啶、吡嗪、1,2,4-三嗪、1,3,5-三嗪等6員環系不飽和雜環基;吲唑、吲哚啉、異吲哚啉、吲哚、吲哚嗪、苯並咪唑、喹啉、異喹啉、5,6,7,8-四氫(3-甲基)喹噁啉、3-甲基喹噁啉等喹噁啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、萘啶、嘌呤、喋啶、苯並吡唑、苯並哌啶等縮合二環系雜環基;咔唑、吖啶、啡嗪等縮合三環系雜環基;下述式所表示的雜環基等。下述式中,*表示結合鍵。
作為僅包含氧原子作為雜原子的雜環基,可列舉:氧雜環丙烷、氧雜環丁烷、四氫呋喃、四氫吡喃、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、1-環戊基二氧雜環戊烷等單環系飽和雜環基;1,4-二氧雜螺環[4.5]癸烷、1,4-二氧雜螺環[4.5]壬烷等二環系飽和雜環基;α-乙內酯、β-丙內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯等內酯系雜環基;呋喃、2,3-二甲基呋喃、2,5-二甲基氫呋喃等呋喃等5員環系不飽和雜環基;3,4-二氫-2H-吡喃、3,6-二氫-2H-吡喃等6員環系不飽和雜環基;苯並呋喃、異苯並呋喃、4-甲基苯並吡喃等苯並吡喃、苯並間二氧雜環戊烯(benzodioxole)、色原烷(chromane)、異色原烷等縮合二環系雜環基;氧雜蒽、二苯並呋喃等縮合三環系雜環基等。
作為僅包含硫原子作為雜原子的雜環基,可列舉:二硫雜環戊烷等5員環系飽和雜環基;噻烷、1,3-二噻烷、2-甲基-1,3-二噻烷等6員環系飽和雜環基;噻吩、3-甲基噻吩、2-羧基噻吩、噻吩-1-氧化物、噻吩-1,1-二氧化物等噻吩、4H-硫代吡喃等5員環系不飽和雜環基;苯並噻吩、苯並噻吩氧化物、苯並四氫硫代吡喃、苯並噻吩二氧化物等縮合二環系雜環基;噻蒽、二苯並噻吩等縮合三環系雜環基等。
作為包含氮原子及氧原子作為雜原子的雜環基,可列
舉:嗎啉、2-吡咯啶酮、2-甲基-2-吡咯啶酮、2-哌啶酮、2-甲基-2-哌啶酮等單環系飽和雜環基;噁唑、4-甲基噁唑等噁唑、異噁唑、2-甲基異噁唑、3-甲基異噁唑等異噁唑、1,2,4-噁二唑等單環系不飽和雜環基;苯並噁唑、苯並異噁唑、苯並噁嗪等縮合二環系雜環基;啡噁嗪等縮合三環系雜環基等。
作為包含氮原子及硫原子作為雜原子的雜環基,可列舉:噻唑、3-甲基噻唑、2,4-二甲基噻唑等噻唑等、異噻唑等單環系雜環基;苯並噻唑、苯並異噻唑、苯並噻二唑等縮合二環系雜環基;啡噻嗪等縮合三環系雜環基等。
作為包含氮原子作為雜原子的雜環基,可列舉:僅包含氮原子作為雜原子的雜環基、包含氮原子及氧原子作為雜原子的雜環基、以及包含氮原子及硫原子作為雜原子的雜環基。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的雜環基可為將所述列舉的雜環基與烴基組合而成的基,例如可列舉四氫呋喃基甲基、甲基四氫呋喃基等。
再者,所述雜環基的鍵結位為各環中所含的任意的氫原子脫離的部分。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7、R20、A1及A2所表示的雜環基可具有取代基。作為該取代基,可列舉與作為Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的烴基可具有的取代基而記載的一價取代基相同者。另外,於所述雜環基包含氮原子作為其構成元素的情況下,該氮原子上亦可鍵結所述列舉的烴基作為取代基。
所述烴基或雜環基可具有的取代基可為一個或兩個以上,兩個以上的取代基彼此獨立地可相同亦可不同。
Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的雜環基於包含並未構成環的-CH2-時,該-CH2-可經-O-、-CO-、-S(O)2-或-NR20-取代。其中,並未藉由取代-CH2-而形成-CO2H及-S(O)2OH。於-CH2-經取代為-O-等的情況下,Ra1~Ra7、Rd1~Rd7所表示的雜環基可具有所述基(Z1)。
於Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與Rd4、或Rd4與Rd5鍵結而形成環的情況下,該環可為烴環,亦可為雜環。作為烴環,可列舉:脂肪族烴環、芳香族烴環等。
脂肪族烴環可列舉:環己烯環、環庚烯環、環辛烯環等環烯烴環;降冰片烯、雙環[2.2.2]辛烯等。脂肪族烴環的碳數例如為3~30,較佳為3~20,更佳為4~20,進而更佳為4~15,進而尤佳為5~15,特佳為5~10。
芳香族烴環可列舉:苯、萘、1,2,3,4-四氫萘、芴、菲、蒽等。芳香族烴環的碳數例如為6~30,較佳為6~20,更佳為6~15,進而佳為6~10。
另外,於Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與Rd4、或Rd4與Rd5鍵結而形成雜環的情況下,該雜環可形成與所述Ra1~Ra7、Rd1~Rd7、R20、A1及A2所表示的雜環基中的雜環相同的環。
於Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與
Rd4、或Rd4與Rd5鍵結而形成雜環的情況下,該雜環與Ra2~Ra5、Rd2~Rd5所鍵結的苯環一起形成二環以上的環結構。作為該二環以上的環結構,例如可列舉具有下述式的結構的雜環。下述式中的苯環相當於化合物(I)或化合物(II)所具有的異吲哚啉結構中的苯環。
於Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與Rd4、或Rd4與Rd5鍵結而形成環的情況下,該環可具有取代基。作為該取代基,可列舉與作為Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的烴基可具有的取代基而記載的一價取代基相同者。
所述環可具有的取代基可為一個或兩個以上,兩個以上的取代基彼此獨立地可相同亦可不同。
Ra2與Ra3、Ra3與Ra4、Ra4與Ra5、Rd2與Rd3、Rd3與Rd4、或Rd4與Rd5鍵結而形成的環可具有所述基(Z1)。
作為Ra2~Ra7及Rd2~Rd7所表示的鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,較佳為氟原子、氯原子、溴原子,更佳為氟原子、氯原子。
M表示氫原子或鋰原子、鈉原子及鉀原子等鹼金屬原子,較佳為氫原子、鈉原子、鉀原子,更佳為氫原子。
於在化合物(I)或化合物(II)中存在多個R20及M的情況下,該些可相同,亦可不同。
D1及D2所表示的芳香族烴基較佳為碳數6~12的芳香族烴基。作為該芳香族烴基,可例示與Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的芳香族烴基中所例示的基相同者,較佳為苯基或萘基。
D1及D2所表示的芳香族烴基具有至少一個-CO2M。D1及D2所表示的芳香族烴基所具有的-CO2M較佳為1個~3個,更佳為1個~2個,進而更佳為1個。
於D1及D2所表示的芳香族烴基具有一個-CO2M的情況下,該-CO2M的鍵結位置並無特別限定,例如,於芳香族烴基為萘基的情況下,可為與D1及D2的結合鍵為相同的六員環側的下述式(D-a)的結構,亦可為與D1及D2的結合鍵為不同的六員環側的下述式(D-b)的結構。下述式中,*表示結合鍵。
D1及D2所表示的芳香族烴基可具有所述-CO2M以外的
取代基,可列舉自作為Ra1~Ra7、Rd1~Rd7及R20所表示的烴基可具有的取代基而記載的一價取代基去除了-CO2M而成者。該芳香族烴基所具有的-CO2M以外的取代基的數量較佳為0~6,更佳為0~3,進而佳為0。
於D1及D2所表示的芳香族烴基具有兩個以上的-CO2M以外的取代基的情況下,該些彼此獨立地可相同亦可不同。
再者,D1及D2所表示的芳香族烴基所具有的-CO2M以外的取代基及-CO2M的數量是表示針對該芳香族烴基每一個的數量。
作為化合物(I),較佳為Ra1~Ra7、A1~A2及M為如下所述者。
作為Ra1,較佳為氫原子。
作為Ra2~Ra5,彼此獨立地較佳為選自由氫原子;丁基、三氟甲基等可具有取代基的碳數1~10的飽和鏈狀烴基(較佳為可具有取代基的烷基);甲氧基、丁氧基等碳數1~10的烷氧基;乙醯基等碳數2~6的烷醯基;3,4-二甲苯基氧基、α,α,α-三氟甲苯甲醯基氧基等可具有取代基的碳數6~10的芳基氧基(較佳為可具有取代基的苯基氧基);氟原子、氯原子等鹵素原子;硝基;氰基;胺基;羥基;甲醯基;胺磺醯基;羧基;磺基等所組成的群組中的一種,更佳為選自氫原子;氟原子、氯原子等鹵素原子中的一種;進而佳為選自氫原子;氯原子中的一種。
於Ra2與Ra3、Ra3與Ra4或Ra4與Ra5鍵結而與各自所鍵結的碳原子一起形成環的情況下,較佳為苯等碳數6~10的芳香族烴
環,更佳為與異吲哚啉結構中的苯環一起形成萘。
Ra2~Ra5較佳為並未形成環。
作為Ra6及Ra7,較佳為選自由氫原子、氰基、及硝基所組成的群組中的一種,更佳為選自由氰基、及硝基所組成的群組中的一種,進而佳為氰基。該情況下,Ra6與Ra7較佳為相同的基。
作為A1及A2,較佳為可具有取代基的縮合二環系雜環基、可具有取代基的縮合三環系雜環基等可具有取代基的縮合雜環基,更佳為包含氮原子作為雜原子的縮合雜環基(該縮合雜環基可具有取代基),進而佳為包含氮原子作為雜原子的縮合二環系雜環基(該縮合二環系雜環基可具有取代基),進而尤佳為可具有取代基的喹啉基、可具有取代基的吲哚基、或可具有取代基的苯並噻唑基。另外,A1及A2理想的是並不具有取代基。A1與A2較佳為相同。於A1及A2為由雜環與芳香族烴等烴環形成的縮合雜環基的情況下,較佳為結合鍵位於雜環側的結構(例如,於A1及A2為喹啉基的情況,為下述式所表示的結構)。
於在化合物(I)中存在M的情況下,M較佳為氫原子。
作為化合物(I)的具體例,例如可列舉:於式(Ia)所表示的化合物中,Ra1、Ra6~Ra7、A1~A2及B1B2的組合具有表1~表11的任一者所示的取代基的化合物(I-1)~化合物(I-966)。
作為化合物(I),較佳為化合物(I-1)~化合物(I-460),更佳為化合物(I-1)~化合物(I-46),進而佳為化合物(I-1)、化合物(I-2)、化合物(I-3)、化合物(I-25)、化合物(I-28)、化合物(I-30)、化合物(I-34)、化合物(I-36)、化合物(I-38)、化合物(I-45)、化合物(I-46)。
再者,表中,H表示氫原子,CN表示氰基。
A1~A2表示式(AA1)~式(AA46)所表示的雜環基。
B1B2表示式(BB1)~式(BB21)所表示的任一部分結構。
另外,式(AA1)~式(AA46)及式(BB1)~式(BB21)中,*及B1B2分別是指結合鍵。
作為化合物(II),較佳為Rd1~Rd7、D1~D2及M為如下所述者。
作為Rd1,較佳為氫原子。
作為Rd2~Rd5,彼此獨立地較佳為選自由氫原子;丁基、三氟甲基等可具有取代基的碳數1~10的飽和鏈狀烴基(較佳為可具有取代基的烷基);甲氧基、丁氧基等碳數1~10的烷氧基;乙醯基等碳數2~6的烷醯基;3,4-二甲苯基氧基、α,α,α-三氟甲苯甲醯基氧基等可具有取代基的碳數6~10的芳基氧基(較佳為可具有取代基的苯基氧基);氟原子、氯原子等鹵素原子;硝基;氰基;胺基;羥基;甲醯基;胺磺醯基;羧基;磺基等所組成的群組中的一種,更佳為選自氫原子;氟原子、氯原子等鹵素原子中的一種;進而佳為選自氫原子;氯原子中的一種。
於Rd2與Rd3、Rd3與Rd4或Rd4與Rd5鍵結而與各自所鍵結的碳原子一起形成環的情況下,較佳為苯等碳數6~10的芳香族烴環,更佳為與異吲哚啉結構中的苯環一起形成萘。
Rd2~Rd5較佳為並未形成環。
作為Rd6及Rd7,較佳為選自由氫原子、氰基、及硝基所組成的群組中的一種,更佳為選自由氰基、及硝基所組成的群組中的一種,進而佳為氰基。該情況下,Rd6與Rd7較佳為相同的基。
D1及D2較佳為具有至少一個-CO2M、且可具有-CO2M以外的取代基的碳數6~12的芳香族烴基,更佳為具有一個-CO2M、且可具有-CO2M以外的取代基的苯基或可具有-CO2M以外的取代基的萘基。另外,D1及D2理想的是並不具有-CO2M以外的取代基。D1與D2較佳為相同。
於在化合物(II)中存在M的情況下,M較佳為氫原子。
作為化合物(II)的具體例,例如可列舉:於式(IIa)所表示的化合物中,Rd1、Rd6~Rd7、D1~D2及B1B2的組合具有表12~表14的任一者所示的取代基的化合物(II-1)~化合物(II-147)。
作為化合物(II),較佳為化合物(II-1)~化合物(II-70),更佳為化合物(II-1)~化合物(II-35),進而佳為化合物(II-1)~化合物(II-14)。
再者,表中,H表示氫原子,CN表示氰基。
D1~D2表示式(DD1)~式(DD7)所表示的芳香族烴基。
B1B2表示所述式(BB1)~式(BB21)所表示的任一部分結構。
另外,式(DD1)~式(DD7),*是指結合鍵。
以下,對化合物(I)及化合物(II)的製造方法進行說明。再者,以下中,將化合物(I)或化合物(II)中Ra1或Rd1為氫原子的化合物記述為「化合物(1-H)」,將化合物(I)或化合物(II)中Ra1或Rd1為氫原子以外的化合物記述為「化合物(1-R)」。
所述化合物(1-H)可藉由如下方式製造:使式(pt1)所表示的化合物(以下,存在稱為鄰苯二甲腈化合物的情況)與式(pt2)所表示的化合物(以下,存在稱為烷氧化物化合物的情況)反應後,使式(pt3)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(pt3)的情況)與式(pt4)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物(pt4)的情況)於酸的存在下進而反應。
另外,所述化合物(1-H)可藉由如下方式製造:使式(pt5)所表示的化合物(以下,存在稱為1,3-二亞胺基異吲哚啉化合物的情況)與化合物(pt3)及化合物(pt4)反應。
另外,所述化合物(1-R)可藉由如下方式製造:使所述化合物(1-H)、與式(pt6)所表示的化合物(以下,存在稱為化合物
(pt6)的情況)反應。
[式(pt1)~式(pt6)、式(1-H)及式(1-R)中,於化合物(I)時,R1~R7分別表示與Ra1~Ra7相同的含義,於化合物(II)時,R1~R7分別表示與Rd1~Rd7相同的含義;於化合物(I)時,R8~R9分別表示與A1及A2相同的含義,於化合物(II)時,R8~R9分別表示與D1及D2相同的含義;R31表示碳數1~20的烷基;M1表示鹼性金屬原子;LG表示鹵素原子、甲磺醯基氧基、甲苯磺醯基氧基或三氟甲磺醯基氧基]
作為R31所表示的碳數1~20的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基等,較
佳為可列舉碳數1~6的烷基。
作為M1所表示的鹼金屬原子,可列舉:鋰原子、鈉原子及鉀原子。
相對於鄰苯二甲腈化合物1莫耳,式(pt2)所表示的烷氧化物化合物的使用量通常為0.1莫耳~10莫耳,較佳為0.2莫耳~5莫耳,更佳為0.3莫耳~3莫耳,進而佳為0.4莫耳~2莫耳。
相對於鄰苯二甲腈化合物1莫耳,化合物(pt3)及化合物(pt4)的使用量的合計通常為2莫耳~20莫耳,較佳為2莫耳~10莫耳,更佳為2莫耳~6莫耳,進而佳為2莫耳~4莫耳。再者,化合物(pt3)與化合物(pt4)亦可相同。
作為酸,可列舉:鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、硫酸、硝酸、氟磺酸、磷酸等無機酸;甲磺酸、三氟甲磺酸及對甲苯磺酸等磺酸;乙酸、檸檬酸、甲酸、葡萄糖酸、乳酸、乙二酸及酒石酸等羧酸,較佳為可列舉鹽酸、氫溴酸、硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸及羧酸,更佳為可列舉乙酸。
相對於鄰苯二甲腈化合物1莫耳,酸的使用量通常為1莫耳~20莫耳,較佳為1莫耳~10莫耳,更佳為1莫耳~8莫耳,進而佳為1莫耳~6莫耳。
鄰苯二甲腈化合物、烷氧化物化合物、化合物(pt3)及化合物(pt4)的反應通常於反應用溶媒的存在下實施。
作為反應用溶媒,可列舉:水;乙腈等腈溶媒;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇及1-辛醇等醇溶媒;四氫呋喃等醚
溶媒;丙酮等酮溶媒;乙酸乙酯等酯溶媒;己烷等脂肪族烴溶媒;甲苯等芳香族烴溶媒;亞甲基氯(methylene chloride)及氯仿等鹵化烴溶媒;N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶媒;二甲基亞碸等亞碸溶媒,較佳為可列舉水、腈溶媒、醇溶媒、醚溶媒、酮溶媒、酯溶媒、芳香族烴溶媒、鹵化烴溶媒、醯胺溶媒及亞碸溶媒,更佳為可列舉水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、四氫呋喃、丙酮、乙酸乙酯、甲苯、亞甲基氯、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮及二甲基亞碸,進而佳為可列舉水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、丙酮、亞甲基氯、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N-二甲基乙醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮、N-甲基吡咯啶酮及二甲基亞碸,進而更佳為可列舉水、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、N-甲基吡咯啶酮及二甲基亞碸。
相對於鄰苯二甲腈化合物1質量份,反應用溶媒的使用量通常為1質量份~1000質量份。
鄰苯二甲腈化合物、烷氧化物化合物、化合物(pt3)及化合物(pt4)的反應溫度通常為0℃~200℃,較佳為0℃~100℃,更佳為0℃~50℃。反應時間通常為0.5小時~300小時。
1,3-二亞胺基異吲哚啉化合物、化合物(pt3)及化合物(pt4)的反應通常於反應用溶媒的存在下實施。作為反應用溶媒,
可列舉:水;乙腈等腈溶媒;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇及1-辛醇等醇溶媒;四氫呋喃等醚溶媒;丙酮等酮溶媒;乙酸乙酯等酯溶媒;己烷等脂肪族烴溶媒;甲苯等芳香族烴溶媒;亞甲基氯及氯仿等鹵化烴溶媒;N,N-二甲基甲醯胺及N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶媒;二甲基亞碸等亞碸溶媒,較佳為可列舉腈溶媒、醇溶媒、醚溶媒、酮溶媒、酯溶媒、芳香族烴溶媒、鹵化烴溶媒、醯胺溶媒及亞碸溶媒,更佳為可列舉乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、四氫呋喃、丙酮、乙酸乙酯、甲苯、亞甲基氯、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮及二甲基亞碸,進而佳為可列舉乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、丙酮、亞甲基氯、氯仿、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮及二甲基亞碸,進而更佳為可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-丁醇、N-甲基吡咯啶酮、3-二甲基-2-咪唑啶酮及1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮及二甲基亞碸。
相對於1,3-二亞胺基異吲哚啉化合物1質量份,反應用溶媒的使用量通常為1質量份~1000質量份。
1,3-二亞胺基異吲哚啉化合物、化合物(pt3)及化合物(pt4)的反應溫度通常為0℃~200℃,較佳為0℃~100℃,更佳為0℃~80℃。反應時間通常為0.5小時~300小時。
相對於化合物(1-H)1莫耳,化合物(pt6)的使用量通常為1莫耳~10莫耳,較佳為1莫耳~5莫耳,更佳為1莫耳~3莫耳,進而佳為1莫耳~2莫耳。
另外,於使化合物(pt6)反應的情況下,較佳為共存鹼。作為鹼,可列舉:三乙基胺、4-(N,N-二甲基胺基)吡啶、吡啶、哌啶等有機鹼、甲氧化鈉、乙氧化鈉、第三丁氧化鈉、第三丁氧化鉀等金屬烷氧化物、丁基鋰、第三丁基鋰及苯基鋰等有機金屬化合物;氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀等無機鹼。
相對於化合物(1-H)1莫耳,鹼的使用量通常為1莫耳~10莫耳,較佳為1莫耳~5莫耳,更佳為1莫耳~3莫耳,進而佳為1莫耳~2莫耳。
另外,化合物(pt6)的反應通常於反應用溶媒的存在下實施。反應用溶媒可自與所述相同的範圍中選擇。
關於反應用溶媒的使用量,於化合物(I)或化合物(II)中,相對於化合物(I-R)1質量份,通常為1質量份~1,000質量份。化合物(pt6)的反應溫度通常為-90℃~200℃,較佳為-80℃~100℃,更佳為0℃~50℃。反應時間通常為0.5小時~300小時。
自反應混合物取出化合物(I)或化合物(II)的方法並無特別限定,可藉由公知的各種方法取出。例如,可於反應結束後,對反應混合物進行過濾而取出化合物(I)或化合物(II)。另外,亦可於過濾後利用清洗用溶媒對所獲得的殘渣進行清洗。另外,亦可於過濾後,進行管柱層析、減壓乾燥、再結晶或昇華精
製等。
作為清洗用溶媒,可自所述反應用溶媒、或乙酸等酸中選擇。
化合物(I)相對於化合物(II)的質量比(化合物(I)/化合物(II))較佳為1~1000,更佳為2~100,進而佳為5~20。另外,就分散穩定性的觀點而言,質量比的上限較佳為1000以下。特別是,若化合物(I)相對於化合物(II)同量或過剩地使用,則化合物(II)可提高化合物(I)的分散性。
化合物(I)及化合物(II)的含有率於著色劑(A)中較佳為10質量%以上,更佳為50質量%以上,進而佳為80質量%以上,進而更佳為90質量%以上,且較佳為100質量%以下,可為95質量%以下。
於本發明的著色組成物中,化合物(I)及化合物(II)較佳為分散於溶劑(E)中。
於使化合物(I)及化合物(II)分散於溶劑(E)中來製備著色組成物的情況下,可藉由預先包含樹脂(B)而進一步改善製成著色組成物時的分散穩定性。
相對於化合物(I)及化合物(II)的合計100質量份,著色組成物中的樹脂(B)的含量例如為1質量份~500質量份,較佳為5質量份~200質量份,更佳為10質量份~100質量份。
化合物(I)及化合物(II)視需要亦可實施松香處理、使用導入有酸性基或鹼性基的衍生物等的表面處理、利用高分子
化合物等的對化合物(I)及化合物(II)表面的接枝處理、利用硫酸微粒化法等的微粒化處理、用於將雜質去除的利用有機溶劑或水等的清洗處理、離子性雜質的利用離子交換法等的去除處理等。化合物(I)及化合物(II)的粒徑較佳為大致均勻。化合物(I)及化合物(II)藉由含有分散劑並進行分散處理而可製成使化合物(I)及化合物(II)於著色組成物中均勻地分散的狀態。
作為分散劑,可列舉界面活性劑等,可為陽離子系、陰離子系、非離子系及兩性的任一種界面活性劑。具體而言,可列舉:聚酯系、多胺系及丙烯酸系等的界面活性劑等。該些分散劑可單獨使用或組合使用兩種以上。作為分散劑,若以商品名表示,則可列舉:KP(信越化學工業(股)製造)、佛羅倫(Flowlen)(共榮社化學(股)製造)、索努帕斯(Solsperse)(註冊商標)(捷利康(zeneca)(股)製造)、EFKA(註冊商標)(巴斯夫(BASF)(股)製造)、阿吉斯帕(Ajisper)(註冊商標)(味之素精密技術(Ajinomoto Fine-Techno)(股)製造)、迪斯帕畢克(Disperbyk)(註冊商標)(畢克化學(BYK-chemie)(股)製造)、BYK(註冊商標)(畢克化學(BYK-chemie)(股)製造)等。
於使用分散劑的情況下,相對於化合物(I)及化合物(II)的合計100質量份,分散劑(固體成分)的使用量較佳為400質量份以下,更佳為200質量份以下,進而佳為5質量份以上且200質量份以下,進而更佳為5質量份以上且150質量份以下。若分散劑的使用量處於所述範圍,則存在可獲得更均勻的分散狀
態的著色組成物的傾向。
著色組成物的總量中,著色組成物中的化合物(I)及化合物(II)的合計的含有率通常為0.1質量%~60質量%,較佳為0.5質量%~50質量%,更佳為1質量%~40質量%。
著色組成物中,相對於固體成分的總量,化合物(I)及化合物(II)的合計的含有率通常為1質量%以上且90質量%以下,較佳為1質量%以上且80質量%以下,更佳為2質量%以上且75質量%以下,進而佳為5質量%以上且75質量%以下。
本發明的著色組成物亦可包含所述化合物(I)及所述化合物(II)以外的著色劑(以下,存在稱為著色劑(A1)的情況)作為著色劑(A)。而且,於本說明書中,存在將化合物(I)、化合物(II)及著色劑(A1)總稱為「著色劑(A)」的情況。著色劑(A1)可包含一種或兩種以上的著色劑。
所述著色劑(A1)可為染料亦可為顏料。作為染料,可列舉染料索引(Color Index)(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)及染色筆記(色染社(shikisensha)(股))中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、氧雜蒽染料、花青染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲鹼染料、方酸內鎓鹽染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料及酞菁染料等。該些中,較佳為有機溶劑可溶性染料。該些染料可併用兩種以上。
具體而言,可列舉以下般的染料索引(C.I.)編號的染料。C.I.酸性黃(Acid Yellow)1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.溶劑黃(Solvent Yellow)14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;C.I.直接黃(Direct Yellow)2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;C.I.分散黃(Disperse Yellow)51、54、76;C.I.活性黃(Reactive Yellow)2、76、116;C.I.酸性橙(Acid Orange)6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;C.I.溶劑橙(Solvent Orange)2、7、11、15、26、41、54、56、99;C.I.直接橙(Direct Orange)26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.活性橙(Reactive Orange)16;C.I.酸性紅(Acid Red)1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、57、66、73、76、80、88、91、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426;C.I.溶劑紅(Solvent Red)24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;C.I.直接紅(Direct Red)79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;C.I.媒染紅(Mordant Red)1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;C.I.酸性紫(Acid Violet)34;C.I.分散紫(Disperse Violet)26、27;
C.I.溶劑紫(Solvent Violet)11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍(Solvent Blue)14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.酸性藍(Acid Blue)25、27、40、45、78、80、112;C.I.直接藍(Direct Blue)40;C.I.分散藍(Disperse Blue)1、14、56、60;C.I.溶劑綠(Solvent Green)1、3、5、28、29、32、33;C.I.酸性綠(Acid Green)3、5、9、25、27、28、41;C.I.鹼性綠(Basic Green)1;C.I.還原綠(Vat Green)1等。
作為顏料,可使用公知的顏料,例如可列舉染料索引(染色與印染工作者協會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中分類為顏料(pigment)的顏料。該些可單獨使用,或者將兩種以上組合。
具體而言,可列舉:C.I.顏料黃(Pigment Yellow)1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙(Pigment Orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;
C.I.顏料紅(Pigment Red)9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等紅色顏料;C.I.顏料藍(Pigment Blue)15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料;C.I.顏料紫(Pigment Violet)1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠(Pigment Violet)7、36、58、59等綠色顏料。
於本發明的著色組成物包含著色劑(A1)及溶劑(E)的情況下,可預先製備包含著色劑(A1)與溶劑(E)的著色劑(A1)含有液,之後使用該著色劑(A1)含有液來製備著色組成物。於著色劑(A1)並未溶解於溶劑(E)中的情況下,著色劑(A1)含有液可藉由使著色劑(A1)分散於溶劑(E)中並進行混合來製備。著色劑(A1)含有液可包含著色組成物中所含的溶劑(E)的一部分或全部。
為了製備所述著色劑(A1)含有液,於使用分散劑的情況下,相對於著色劑(A1)100質量份,該分散劑(固體成分)的使用量較佳為400質量份以下,更佳為200質量份以下,進而佳為5質量份以上且200質量份以下,進而更佳為5質量份以上且150質量份以下。若該分散劑的使用量處於所述範圍,則存在可獲得更均勻的分散狀態的著色劑(A1)含有液的傾向。
於著色劑(A1)含有液的總量中,著色劑(A1)含有
液中的著色劑(A1)的含有率通常為0.1質量%~60質量%,較佳為0.5質量%~50質量%,更佳為1質量%~40質量%。
著色劑(A1)含有液中,相對於固體成分的總量,著色劑(A1)的含有率通常為1質量%以上且90質量%以下,較佳為1質量%以上且80質量%以下,更佳為2質量%以上且75質量%以下,進而佳為5質量%以上且75質量%以下。
於預先製備包含著色劑(A1)與溶劑(E)的著色劑(A1)含有液後,在使用該著色劑(A1)含有液製備本發明的著色組成物的情況下,著色劑(A1)含有液可預先包含著色組成物中所含的樹脂(B)的一部分或全部、較佳為一部分。藉由預先包含樹脂(B),可進一步改善著色劑(A1)含有液的分散穩定性。
相對於著色劑(A1)100質量份,著色劑(A1)含有液中的樹脂(B)的含量例如為1質量份~500質量份,較佳為5質量份~200質量份,更佳為10質量份~100質量份。
著色組成物中,相對於固體成分的總量,將化合物(I)、化合物(II)及著色劑(A1)合在一起的著色劑(A)的含有率通常為1質量%以上且90質量%以下,較佳為1質量%以上且80質量%以下,更佳為2質量%以上且75質量%以下,進而佳為5質量%以上且75質量%以下。
於包含著色劑(A1)的情況下,相對於化合物(I)及化合物(II)的合計100質量份,著色劑(A1)的含量較佳為0.1質量份以上,更佳為0.5質量份以上,進而佳為1質量份以上,且
較佳為10000質量份以下,更佳為5000質量份以下。
<樹脂(B)>
樹脂(B)較佳為鹼可溶性樹脂,較佳為具有源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成的群組中的至少一種單量體(以下存在稱為「單量體(a)」的情況)的結構單元的聚合物。
樹脂(B)較佳為具有源自具有碳數2~4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下存在稱為「單量體(b)」的情況)的結構單元、及其他結構單元的共聚物。
作為其他結構單元,可列舉源自可與單量體(a)共聚的單量體(但是,與單量體(a)及單量體(b)不同。以下存在稱為「單量體(c)」的情況)的結構單元、具有乙烯性不飽和鍵的結構單元等。
作為單量體(a),例如可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸及1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯及5-羧基乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;
除了富馬酸及中康酸以外的所述不飽和二羧酸的酐等羧酸酐;丁二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯及鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯基氧基烷基]酯類;α-(羥基甲基)丙烯酸酯般的於同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
該些中,就共聚反應性的方面或所獲得的樹脂於鹼性水溶液中的溶解性的方面而言,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸酐等。
單量體(b)是指具有碳數2~4的環狀醚結構(例如,選自由氧雜環丙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成的群組中的至少一種)與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。單量體(b)較佳為具有碳數2~4的環狀醚與(甲基)丙烯醯基氧基的單量體。
作為單量體(b),例如可列舉:具有氧雜環丙基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下存在稱為「單量體(b1)」的情況)、具有氧雜環丁基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下存在稱為「單量體(b2)」的情況)及具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單量體(以下存在稱為「單量體(b3)」的情況)等。
作為單量體(b1),例如可列舉:具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴經環氧化的結構的單量體(以下存在稱為「單量體(b1-1)」的情況)及具有脂環式不飽和烴經環氧化的結構的
單量體(以下存在稱為「單量體(b1-2)」的情況)。
作為單量體(b1-1),較佳為具有縮水甘油基與乙烯性不飽和鍵的單量體。作為單量體(b1-1),具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯及2,4,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
作為單量體(b1-2),可列舉:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,賽羅西德(Celloxide)(註冊商標)2000;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)A400;大賽璐(Daicel)(股)製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,沙克馬(Cyclomer)(註冊商標)M100;大賽璐(Daicel)(股)製造)、式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物等。
[式(BI)及式(BII)中,Ra及Rb彼此獨立地表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可經羥基取代;Xa及Xb彼此獨立地表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-;Rc表示碳數1~6的烷二基;*表示與O的結合鍵]
作為式(BI)所表示的化合物,可列舉式(BI-1)~式(BI-15)的任一者所表示的化合物等。其中,較佳為式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-11)~式(BI-15)所表示的化合物,更佳為式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-15)所表示的化合物。
作為式(BII)所表示的化合物,可列舉式(BII-1)~式(BII-15)的任一者所表示的化合物等,其中,較佳為可列舉式(BII-1)、式(BII-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-11)~式(BII-15)所表示的化合物,更佳為可列舉式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-15)所表示的化合物。
式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物可分別單獨使用,亦可併用式(BI)所表示的化合物與式(BII)所表示的化合物。於併用該些的情況下,式(BI)所表示的化合物及式(BII)所表示的化合物的含有比率以莫耳基準計,較佳為5:95~95:5,更佳為10:90~90:10,進而佳為20:80~80:20。
作為單量體(c),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯
酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯及衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯及5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-
馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯及N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及對甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯及偏二氯乙烯等鹵化烴;(甲基)丙烯醯胺等含有乙烯基的醯胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。
該些中,就共聚反應性及耐熱性的方面而言,較佳為苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯及(甲基)丙烯酸苄酯等。
具有乙烯性不飽和鍵的結構單元較佳為具有(甲基)丙烯醯基的結構單元。具有此種結構單元的樹脂可藉由對具有源自單量體(a)或單量體(b)的結構單元的聚合物加成具有可與單量體(a)或單量體(b)所具有的基反應的基與乙烯性不飽和鍵的單量體而獲得。
作為此種結構單元,可列舉:對(甲基)丙烯酸單元加成(甲基)丙烯酸縮水甘油酯而成的結構單元、對馬來酸酐單元加成(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯而成的結構單元及對(甲基)丙烯酸縮水甘油酯
單元加成(甲基)丙烯酸而成的結構單元等。另外,於該些結構單元具有羥基的情況下,亦可列舉進而加成羧酸酐而成的結構單元作為具有乙烯性不飽和鍵的結構單元。
具有源自單量體(a)的結構單元的聚合物例如可藉由在聚合起始劑的存在下使構成聚合物的結構單元的單量體於溶劑中聚合而製造。聚合起始劑及溶劑等並無特別限定,可使用該領域中通常使用者。例如,作為聚合起始劑,可列舉偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯基過氧化物等),作為溶劑,只要為溶解各單體者即可,可列舉後述的溶劑(E)等。
再者,所獲得的聚合物可直接使用反應後的溶液,亦可使用經濃縮或稀釋的溶液,還可使用藉由再沈澱等方法而作為固體(粉體)取出者。
視需要亦可使用羧酸或羧酸酐與環狀醚的反應觸媒(例如三(二甲基胺基甲基)苯酚等)及聚合抑制劑(例如對苯二酚等)等。
作為羧酸酐,可列舉:馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐及5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作為樹脂(B),具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲
基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本專利特開平9-106071號公報、日本專利特開2004-29518號公報及日本專利特開2004-361455號公報的各公報中記載的樹脂等。
其中,作為樹脂(B),較佳為包含源自單量體(a)的結構單元及源自單量體(b)的結構單元的共聚物。
樹脂(B)亦可組合兩種以上,該情況下,樹脂(B)較佳為至少包含選自(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/(甲
基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物中的一種以上。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳為3,000~100,000,更佳為5,000~50,000,進而佳為5,000~30,000。樹脂(B)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6,更佳為1.2~4。
樹脂(B)的酸價(固體成分換算值)較佳為10mg-KOH/g~300mg-KOH/g,更佳為20mg-KOH/g~250mg-KOH/g,進而佳為20mg-KOH/g~200mg-KOH/g,進而更佳為20mg-KOH/g~170mg-KOH/g,進而尤佳為30mg-KOH/g~170mg-KOH/g,進一步尤佳為50mg-KOH/g~150mg-KOH/g,特佳為60mg-KOH/g~140mg-KOH/g,最佳為60mg-KOH/g~135mg-KOH/g。此處,酸價為作為中和樹脂(B)1g而所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
著色組成物中,相對於化合物(I)及化合物(II)的合計100質量份,樹脂(B)的含量例如為1質量份~1200質量份,較佳為30質量份~1000質量份,更佳為50質量份~800質量份。
另外,著色組成物中,相對於固體成分的總量,樹脂(B)的含有率較佳為3質量%以上,更佳為5質量%以上,進而佳為7質量%~99質量%,進而更佳為13質量%~99質量%,特佳為17質量%~95質量%。
於本說明書中,所謂「固體成分的總量」,是指自本發明的著色組成物或著色硬化性樹脂組成物中去除了溶劑(E)而成的成分
的合計量。固體成分的總量以及相對於其的各成分的含量可藉由液相層析法或氣相層析法等公知的分析手段進行測定。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)為可藉由自聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸而聚合的化合物,例如為具有聚合性的乙烯性不飽和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為具有一個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉:壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等、以及所述單量體(a)、單量體(b)及單量體(c)。
作為具有兩個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有三個以上的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。作為此種聚合性化合物,例如可列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊
四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,較佳為可列舉二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為150以上且2,900以下,更佳為250以上且1,500以下。
於著色硬化性樹脂組成物中,相對於固體成分的總量,聚合性化合物(C)的含量較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而佳為5質量%以上,進而更佳為7質量%~65質量%,進而尤佳為13質量%~60質量%,特佳為17質量%~55質量%。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等而使聚合開始的化合物,則並無特別限定,可使用公知的聚合起始劑。
作為聚合起始劑(D),可列舉:O-醯基肟化合物、苯烷基酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物及醯基膦氧化物化合物等。
作為O-醯基肟化合物,例如可列舉:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮
-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。另外,作為O-醯基肟化合物,亦可使用豔佳固(Irgacure)OXE01、OXE02(以上,巴斯夫(BASF)(股)製造)及N-1919(艾迪科(ADEKA)(股)製造)等市售品。其中,作為O-醯基肟化合物,較佳為選自由N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所組成的群組中的至少一種,更佳為N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。
作為苯烷基酮化合物,可列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮及2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。作為苯烷基酮化合物,亦可使用豔佳固(Irgacure)369、907、379(以上,巴斯夫(BASF)(股)製
造)等市售品。
作為聯咪唑化合物,例如可列舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑(例如,參照日本專利特開平6-75372號公報、日本專利特開平6-75373號公報等)、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本專利特公昭48-38403號公報、日本專利特開昭62-174204號公報等)及4,4',5,5'-位的苯基由烷氧羰基(carboalkoxy)取代的聯咪唑化合物(例如,參照日本專利特開平7-10913號公報等)等。
作為三嗪化合物,可列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為醯基膦氧化物化合物,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。
進而,作為聚合起始劑(D),可列舉:安息香、安息香
甲醚、安息香***、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、O-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌及樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯及二茂鈦化合物等。
該些較佳為與後述的聚合起始助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。
聚合起始劑(D)較佳為包含選自由苯烷基酮化合物、三嗪化合物、醯基膦氧化物化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所組成的群組中的至少一種的聚合起始劑,更佳為包含O-醯基肟化合物的聚合起始劑。
聚合起始劑(D)的含有率於著色硬化性樹脂組成物中的固體成分的總量中較佳為0.001質量%~40質量%,更佳為0.01質量%~30質量%。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,聚合起始劑(D)的含量較佳為0.1質量份~40質量份,更佳為1質量份~35質量份。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1)為用於促進藉由聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物(C)的聚合的化合物、或增感劑。於包含聚合起始助劑(D1)的情況下,通常與聚合起始劑(D)組合使用。作
為聚合起始助劑(D1),可列舉胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮化合物及羧酸化合物等。
作為胺化合物,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米氏酮(Michler's ketone))、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮及4,4'-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,較佳為可列舉4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。另外,作為胺化合物,亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製造)等市售品。
作為烷氧基蒽化合物,可列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為硫雜蒽酮化合物,可列舉:2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮及1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。
作為羧酸化合物,可列舉:苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘胺酸及萘氧基乙酸等。
於使用該些聚合起始助劑(D1)的情況下,其含有率於
著色硬化性樹脂組成物中的固體成分的總量中較佳為0.001質量%~30質量%,更佳為0.01質量%~20質量%。
於使用該些聚合起始助劑(D1)的情況下,其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份而較佳為0.1質量份~30質量份,更佳為1質量份~20質量份。
<溶劑(E)>
溶劑(E)例如可列舉:酯溶劑(於分子內包含-COO-且不包含-O-的溶劑)、醚溶劑(於分子內包含-O-且不包含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(於分子內包含-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(於分子內包含-CO-且不包含-COO-的溶劑)、醇溶劑(於分子內包含OH且不包含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑及二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二
***、二乙二醇甲基***、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯***及甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯及二丙二醇甲醚乙酸酯等。
作為酮溶劑,可列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛爾酮等。
作為醇溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉:苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
該些溶劑亦可併用兩種以上。
相對於著色組成物的總量,溶劑(E)的含有率較佳為40質量%~99質量%,更佳為50質量%~95質量%,進而佳為65質量%~95質量%,進而更佳為70質量%~90質量%。
<調平劑(F)>
作為調平劑(F),可列舉矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。該些亦可於側鏈具有聚合性基。
作為矽酮系界面活性劑,可列舉於分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可列舉:東麗矽酮(Toray Silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray Silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400(東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造);KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造);TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials Japan)有限責任公司製造)等。
作為所述氟系界面活性劑,可列舉於分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:佛羅德(Fluorad)(註冊商標)FC430、佛羅德(Fluorad)FC431(住友3M(股)製造);美佳法(Megafac)(註冊商標)F142D、美佳法(Megafac)F171、
美佳法(Megafae)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F183、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)RS-718-K(迪愛生(DIC)(股)製造);艾福拓(Eftop)(註冊商標)EF301、艾福拓(Eftop)EF303、艾福拓(Eftop)EF351、艾福拓(Eftop)EF352(三菱材料電子化成(股)製造);沙福隆(Surflon)(註冊商標)S381、沙福隆(Surflon)S382、沙福隆(Surflon)SC101、沙福隆(Surflon)SC105(旭硝子(股)製造)及E5844(大金精細化學(Daikin Fine Chemical)研究所(股)製造)等。
作為所述具有氟原子的矽酮系界面活性劑,可列舉於分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可列舉:美佳法(Megafac)(註冊商標)R08、美佳法(Megafac)BL20、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F477及美佳法(Megafac)F443(迪愛生(DIC)(股)製造)等。
於含有調平劑(F)的情況下,其含量相對於著色硬化性樹脂組成物的總量而通常為0.0005質量%以上且1質量%以下,較佳為0.001質量%以上且0.5質量%以下,更佳為0.001質量%以上且0.2質量%以下,進而佳為0.002質量%以上且0.1質量%以下,進而更佳為0.005質量%以上且0.1質量%以下。若調平劑(F)的含量處於所述範圍內,則可使彩色濾光片的平坦性良好。
<抗氧化劑>
就提高著色劑的耐熱性及耐光性的觀點而言,較佳為將抗氧
化劑單獨使用或組合使用兩種以上。作為抗氧化劑,若為工業上通常所使用的抗氧化劑,則並無特別限定,可使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑等。
作為所述酚系抗氧化劑,例如可列舉:易加樂斯1010(Irganox 1010:季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯1076(Irganox 1076:十八基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯1330(Irganox 1330:3,3',3",5,5',5"-六-第三丁基-a,a',a"-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對甲酚、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯3114(Irganox 3114:1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯3790(Irganox 3790:1,3,5-三((4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯1035(Irganox 1035:硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯1135(Irganox 1135:苯丙酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-C9側鏈烷基酯、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯1520L(Irganox 1520L:4,6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯3125(Irganox 3125、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易加樂斯565(Irganox 565:2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3',5'-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、巴斯夫(BASF)(股)製造)、艾迪科斯塔波AO-80(Adekastab
AO-80:3,9-雙(2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺環(5,5)十一烷、艾迪科(ADEKA)(股)製造)、蘇米萊澤BHT(Sumilizer BHT、住友化學(股)製造)、蘇米萊澤GA-80(Sumilizer GA-80、住友化學(股)製造)、蘇米萊澤GS(Sumilizer GS、住友化學(股)製造)、夏諾克斯1790(Cyanox 1790、氰特(Cytec)(股)製造)及維他命(Vitamin)E(衛材(Eisai)(股)製造)等。
作為所述磷系抗氧化劑,例如可列舉:易璐佛斯168(Igrafos 168:三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易璐佛斯12(Igrafos 12:三[2-[[2,4,8,10-四-第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜膦-6-基]氧基]乙基]胺、巴斯夫(BASF)(股)製造)、易璐佛斯38(Igrafos 38:亞磷酸雙(2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙基酯、巴斯夫(BASF)(股)製造)、艾迪科斯塔波(Adekastab)329K(艾迪科(ADEKA)(股)製造)、艾迪科斯塔波(Adekastab)PEP-36(艾迪科(ADEKA)(股)製造)、艾迪科斯塔波(Adekastab)PEP-8(艾迪科(ADEKA)(股)製造)、桑得斯塔波(Sandstab)P-EPQ(科萊恩(Clariant)公司製造)、韋斯頓618(Weston 618、GE公司製造)、韋斯頓619G(Weston 619G、GE公司製造)、烏特拉諾克斯626(Ultranox 626、GE公司製造)及蘇米萊澤GP(Sumilizer GP:6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯並[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜庚英)(住友化學(股)製造)等。
作為所述硫系抗氧化劑,例如可列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物及四[亞甲基(3-十二基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物等。
<其他成分>
本發明的著色硬化性樹脂組成物視需要亦可包含填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<著色硬化性樹脂組成物的製造方法>
著色硬化性樹脂組成物例如可藉由將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及溶劑(E)、以及視需要使用的聚合起始助劑(D1)、調平劑(F)、抗氧化劑及其他成分混合而製備。
<彩色濾光片>
由本發明的著色硬化性樹脂組成物可形成著色圖案。作為形成著色圖案的方法,可列舉光微影法、噴墨法、印刷法等。其中,較佳為光微影法。光微影法是將所述著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上,使其乾燥而形成著色組成物層,並介隔光罩來對該著色組成物層進行曝光、顯影的方法。於光微影法中,藉由在曝光時不使用光罩、及/或不進行顯影,可形成作為所述著色組成物層的硬化物的著色塗膜。如此形成的著色圖案或著色塗膜為本發明的彩色濾光片。
製作的彩色濾光片的膜厚並無特別限定,可根據目的或用途等而適宜調整,例如為0.1μm~30μm,較佳為0.1μm~20μm,更佳為0.5μm~6μm。
作為基板,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、對表面進行了二氧化矽塗佈的鈉鈣玻璃等玻璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板、矽、於所述基板上形成有鋁、銀、銀/酮/鈀合金薄膜等者。亦可於該些基板上形成其他的彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。
利用光微影法的各色畫素的形成可藉由公知或慣用的裝置或條件而進行。例如,可如下述般進行製作。
首先,將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板上,進行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥,藉此將溶劑等揮發成分去除並使其乾燥而獲得平滑的著色組成物層。
作為塗佈方法,可列舉:旋塗法、狹縫塗佈法及狹縫和旋塗法等。
進行加熱乾燥時的溫度較佳為30℃~120℃,更佳為50℃~110℃。另外,作為加熱時間,較佳為10秒~60分鐘,更佳為30秒~30分鐘。
於進行減壓乾燥的情況下,較佳為於50Pa~150Pa的壓力下、20℃~25℃的溫度範圍下進行。
著色組成物層的膜厚並無特別限定,只要根據目標彩色濾光片的膜厚而適宜選擇即可。
其次,著色組成物層是介隔用於形成目標著色圖案的光罩而經曝光。該光罩上的圖案並無特別限定,可使用與目標用途相應的圖案。
作為曝光中使用的光源,較佳為產生250nm~450nm的波長的光的光源。例如,亦可對小於350nm的光,使用截止該波長區域的濾光片進行截止,或對於436nm附近、408nm附近、365nm附近的光,使用取出該些波長區域的帶通濾光片選擇性地進行取出。具體而言,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
為了可對曝光面整體均勻地照射平行光線、或進行光罩與形成有著色組成物層的基板的準確的對位,較佳為使用光罩對準曝光機(Mask Aligner)及步進機(Stepper)等曝光裝置。
藉由使曝光後的著色組成物層與顯影液接觸並進行顯影而於基板上形成著色圖案。藉由顯影而將著色組成物層的未曝光部溶解於顯影液中並去除。
作為顯影液,例如較佳為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉及氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。該些鹼性化合物的水溶液中的濃度較佳為0.01質量%~10質量%,更佳為0.03質量%~5質量%。進而,顯影液亦可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種。進而,顯影時亦可使基板以任意角度傾斜。
顯影後的基板較佳為經水洗。
進而,較佳為對所獲得的著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度較佳為150℃~250℃,更佳為160℃~235℃。後烘烤時間較佳為1分鐘~120分鐘,更佳為10分鐘~60分鐘。
根據本發明的著色組成物,可製作耐光性特別優異的彩色濾光片。該彩色濾光片作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝像元件中所使用的彩色濾光片而有用,其中,作為液晶顯示裝置中所使用的彩色濾光片而有用。
[實施例]
以下,列舉實施例來更具體地說明本發明,但本發明根本不受下述實施例的限制,當然亦能夠於可適合所述、後述的主旨的範圍內適當施加變更而實施,該些均包含於本發明的技術範圍內。再者,以下,只要無特別說明,則「份」是指「質量份」,「%」是指「質量%」。
以下,化合物的結構是由質量分析(LC;安捷倫(Agilent)製造的1200型、MASS;安捷倫(Agilent)製造的LC/MSD6130型)確認。
合成例1
將1,3-二亞胺基異吲哚啉(東京化成工業(股)製造)6.0份與乙酸(和光純藥工業(股)製造)5.0份與1-丁醇300份混合。於所獲得的混合物中添加β-氧代-2-喹啉丙腈(依據WO2011/089132中記載的方法來合成)24份,並於45℃、10kPa的減壓下攪拌10小時。對所獲得的混合物進行過濾,於殘渣中添
加乙酸100份,於80℃下攪拌2小時。對所獲得的混合物進行過濾,於殘渣9.8份中添加水300份,於80℃下攪拌2小時。對所獲得的混合物進行過濾,利用甲醇300份對過濾後的殘渣進行清洗,獲得殘渣9.5份。於清洗後的殘渣9.5份中添加N,N-二甲基甲醯胺15份,於80℃下攪拌2小時。冷卻至0℃,攪拌2小時。對所獲得的混合物進行過濾,利用60份的甲醇進行清洗後,將所獲得的殘渣於60℃下減壓乾燥,獲得16份的包含式(I-1)所表示的化合物的化合物(產率79%)。波浪線表示包含E體、Z體或該些的混合物(合成例中,以下相同)。
<化合物I-1的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 504
精確質量(Exact Mass):503
合成例2
將合成例1的β-氧代-2-喹啉丙腈24份設為β-氧代-1H-吲哚-3-丙腈23份(奧德里奇(Aldrich)(股)製造),除此以外,利用與合成例1相同的方法進行合成。獲得14份的式(I-2)所表示的
化合物(產率69%)。
<化合物I-2的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 480
精確質量(Exact Mass):479
合成例3
將合成例1的β-氧代-2-喹啉丙腈24份設為β-氧代-2-苯並噻唑丙腈25份(依據WO2011/016528中記載的方法來合成),除此以外,利用與合成例1相同的方法進行合成。獲得8.8份的式(I-3)所表示的化合物(產率41%)。
<化合物I-3的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 516
精確質量(Exact Mass):515
合成例4
將合成例1的β-氧代-2-喹啉丙腈24份設為4-(2-氰基乙醯基)苯甲酸(依據US2680731中記載的方法來合成)23份,除此以外,利用與合成例1相同的方法進行合成。獲得16份的式(II-1)所表示的化合物(產率77%)。
<化合物II-1的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI-:m/z=[M-H]- 488
精確質量(Exact Mass):489
合成例5
使2,6-萘二羧酸二甲酯(東京化成工業(股)製造)6.0份懸浮於乙腈(和光純藥工業(股)製造)47份中。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為60℃,一邊歷時1分鐘添加第三丁氧基鈉(關東化學(股)製造)3.5份,攪拌90分鐘。一邊保持為5℃以下,一邊歷時30分鐘滴加濃硫酸(關東化學(股)製造)2.2份、水
45份,昇溫至25℃,於25℃下攪拌1小時。對所獲得的混合物進行過濾,利用水30份、甲醇10份對過濾後的殘渣進行清洗,之後,於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥,獲得6-(2-氰基乙醯基)-2-萘羧酸甲酯3.7份(產率60%)。
使6-(2-氰基乙醯基)-2-萘羧酸甲酯3.7份懸浮於水15份中。一邊將所獲得的混合物的溫度保持為80℃,一邊添加氫氧化鈉(和光純藥工業(股)製造)0.88份,攪拌25分鐘。一邊保持為5℃以下,一邊歷時30分鐘滴加濃硫酸(關東化學(股)製造)2.8份,昇溫至25℃,於25℃下攪拌1小時。對所獲得的混合物進行過濾,利用水30份、甲醇10份對過濾後的殘渣進行清洗,之後,於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥,獲得6-(2-氰基乙醯基)-2-萘羧酸2.6份(產率75%)。
將1,3-二亞胺基異吲哚啉(東京化成工業(股)製造)6.0份與N,N-二甲基甲醯胺300份混合。於所獲得的混合物中添加6-(2-氰基乙醯基)-2-萘羧酸30份,於45℃下攪拌10小時。對所獲得的混合物進行過濾,於殘渣中添加乙酸100份,於80℃下攪拌2小時。對所獲得的混合物進行過濾,於殘渣9.8份中添加水300份,於80℃下攪拌2小時。對所獲得的混合物進行過濾,利用甲醇300份對過濾後的殘渣進行清洗,獲得殘渣。於清洗後的殘渣中添加N,N-二甲基甲醯胺15份,於80℃下攪拌2小時。冷卻至0℃,攪拌2小時。對所獲得的混合物進行過濾,利用60份的甲醇進行清洗後,於60℃下對所獲得的殘渣進行減壓乾燥,獲得18份的包含
式(II-2)所表示的化合物的化合物(產率76%)。
<化合物II-2的鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI-:m/z=[M-H]- 588
精確質量(Exact Mass):589
合成例6
將合成例1的β-氧代-2-喹啉丙腈24份設為β-氧代-2-噻唑丙腈24份(依據WO2011/016528中記載的方法來合成),除此以外,利用與合成例1相同的方法進行合成。獲得14.4份的式(I-14)所表示的化合物(產率73%)。
合成例7
將合成例1的β-氧代-2-喹啉丙腈24份設為β-氧代-2-吡嗪丙腈24份(依據WO2011/016528中記載的方法來合成),除此以外,利用與合成例1相同的方法進行合成。獲得12份的式(I-19)所表示的化合物(產率65%)。
樹脂合成例1
於包括回流冷卻器、滴加漏斗及攪拌機的燒瓶內流通適量氮氣,置換為氮氣環境,放入丙二醇單甲醚乙酸酯280份,一邊進行攪拌一邊加熱至80℃。繼而,歷時5小時滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以莫耳比計為1:1)289份、丙二醇單甲醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面,歷時6小時滴加使2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯235份中而成的溶液。滴加結束後,於80℃下保持4小時,之後冷卻至室溫,獲得固體成分為35.1%、利用B型黏度計(23℃)測定的黏度為125mPa.s的共聚物(樹脂B1)溶液。所生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9.2×103,分散度為2.08,固體
成分換算的酸價為77mg-KOH/g。樹脂B1具有以下的結構單元。
樹脂的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定是藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)並利用以下條件進行。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(tosoh)(股)製造)
管柱:TSK-GELG2000HXL
管柱溫度:40℃
溶劑:四氫呋喃
流速:1.0mL/分鐘
分析試樣的固體成分濃度:0.001質量%~0.01質量%
注入量:50μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(tosoh)(股)製造)
將所述獲得的聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)設為分散度。
實施例1
(1)著色組成物及著色硬化性樹脂組成物的製備
將以下的成分混合,使用珠磨機使化合物(I-1)及化合物(II-1)分散而獲得著色組成物1。以下的成分中,分散劑是使用BYK-LPN6919(日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)(股)製造),溶劑(E)是使用丙二醇單甲醚乙酸酯。
將所述著色組成物1於23℃下靜置14小時,之後,混合以下的成分而獲得著色硬化性樹脂組成物1。以下的成分中,聚合性化合物(C)是使用二季戊四醇六丙烯酸酯(卡亞拉得(KAYARAD)(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製造),聚合起始劑(D)是使用N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(豔佳固(Irgacure)(註冊商標)OXE-01;巴斯夫(BASF)(股)製造),溶劑(E)是使用丙二醇單甲醚乙酸酯,調平劑是使用聚醚改質矽油(東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400;東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造)。
(2)著色塗膜的製作
於5cm見方的玻璃基板(益格(eagle)XG;康寧(Corning)公司製造)上,以後烘烤後的膜厚為2μm的方式利用旋塗法塗佈著色硬化性樹脂組成物,之後於100℃下預烘烤3分鐘,形成著色組成物層。放置冷卻後,對形成於基板上的著色組成物層使用曝光機(TME-150RSK;拓普康(Topcon)(股)製造)於大氣環境下以80mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。光照射後,於烘箱中以230℃進行30分鐘後烘烤,獲得著色塗膜。
(3)耐熱性試驗
使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(OLYMPUS)公司製造)測定所獲得的著色塗膜的吸收。對所獲得的著色塗膜,進而於烘箱中、空氣環境下,以230℃加熱120分鐘,之後,利用測色機測定吸收。根據試驗前後的著色塗膜的極大吸收波長的吸光度變化來求出吸光度保持率。
(4)耐光性試驗
於所獲得的著色塗膜上配置紫外線截止濾光片(彩色光學玻
璃(COLORED OPTICAL GLASS)L38;保谷(HOYA)公司製造;截止380nm以下的光),利用耐光性試驗機(桑泰斯特(SUNTEST)CPS+:東洋精機公司製造)照射48小時氙氣燈光後,利用測色機測定吸收。根據試驗前後的著色塗膜的極大吸收波長的吸光度變化來求出吸光度保持率。
實施例2~實施例8及比較例1~比較例4
關於實施例2,作為著色劑(A),代替45份的化合物(I-1)而使用45份的化合物(I-2),除此以外,與實施例1同樣地進行。
關於實施例3,作為著色劑(A),代替45份的化合物(I-1)及5份的化合物(II-1)而使用45份的化合物(I-3)及5份的化合物(II-2),除此以外,與實施例1同樣地進行。
關於實施例4~實施例6,作為著色劑(A),代替5份的化合物(II-1)而於實施例4中使用45份的化合物(II-1)、於實施例5中使用0.5份的化合物(II-1)、於實施例6中使用0.1份的化合物(II-1),除此以外,與實施例1同樣地進行。
關於實施例7及實施例8,作為著色劑(A),代替45份的化合物(I-1)而於實施例7中使用45份的化合物(I-14)、於實施例8中使用45份的化合物(I-19),除此以外,與實施例1同樣地進行。
關於比較例1~比較例4,作為著色劑(A),代替45份的化合物(I-1)及5份的化合物(II-1)而於比較例1中使用50份的化合物(I-1)、於比較例2中使用50份的化合物(I-2)、於比較
例3中使用50份的化合物(I-3)、於比較例4中使用50份的化合物(II-1),除此以外,與實施例1同樣地進行。
將實施例2~實施例8及比較例1~比較例4的結果示於表15中。
再者,實施例及比較例中製備的分散液(即,著色組成物)的穩定性是以下述基準進行評價。A是指分散液的穩定性高,C是指分散液的穩定性低。
A:即便於23℃下靜置14小時後,黏度亦幾乎未發生變化,可無問題地實施著色塗膜的製作、耐熱性及耐光性試驗。
B:於23℃下靜置14小時後,黏度提高,但可無問題地實施著色塗膜的製作、耐熱性及耐光性試驗。
C:於23℃下靜置14小時後,凝固而無法製作著色塗膜。
得知:比較例1~比較例3中,若將生成的分散液於23℃下靜置14小時則會凝固,分散液的穩定性低。
如所述表15所示,得知:根據本發明的著色組成物,可形成耐光性優異的彩色濾光片。另外,本發明的著色組成物的耐熱性亦良好。進而得知,本發明的著色組成物的分散液的穩定性亦優異。
Claims (9)
- 一種著色組成物,包含:式(I)所表示的化合物;以及式(II)所表示的化合物:
- 如申請專利範圍第1項所述的著色組成物,其中Ra1及Rd1為氫原子,Ra6~Ra7及Rd6~Rd7為氰基或硝基。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中A1及A2相同,且Ra6與Ra7為相同的基。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中D1及D2相同,且Rd6與Rd7為相同的基。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其中所述式(I)所表示的化合物相對於所述式(II)所表示的化合物的質量比為1~1000。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物,其進而包含樹脂(B)。
- 一種著色硬化性樹脂組成物,包含:如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的著色組成物;聚合性化合物(C);聚合起始劑(D);以及溶劑(E)。
- 一種彩色濾光片,其是由如申請專利範圍第7項所述的著色硬化性樹脂組成物形成。
- 一種顯示裝置,包含如申請專利範圍第8項所述的彩色濾光片。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018-149801 | 2018-08-08 | ||
JP2018149801 | 2018-08-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202012393A TW202012393A (zh) | 2020-04-01 |
TWI804665B true TWI804665B (zh) | 2023-06-11 |
Family
ID=69414166
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW108127829A TWI804665B (zh) | 2018-08-08 | 2019-08-06 | 著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片以及顯示裝置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7333221B2 (zh) |
KR (1) | KR20210042849A (zh) |
CN (1) | CN112533999B (zh) |
TW (1) | TWI804665B (zh) |
WO (1) | WO2020031799A1 (zh) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201739846A (zh) * | 2016-02-01 | 2017-11-16 | 住友化學股份有限公司 | 化合物及著色組成物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3007329A1 (de) * | 1980-02-27 | 1981-09-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Isoindolinfarbstoffe |
JP2007112919A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Toray Ind Inc | 顔料分散液、着色剤組成物、およびカラーフィルター |
JP2011033796A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-02-17 | Dainippon Printing Co Ltd | カラーフィルター用赤色顔料分散液、カラーフィルター用赤色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び表示装置 |
JP6265093B2 (ja) * | 2014-09-22 | 2018-01-24 | Jsr株式会社 | 着色組成物、着色硬化膜、並びに表示素子及び固体撮像素子 |
KR20170137490A (ko) | 2016-06-03 | 2017-12-13 | 현대자동차주식회사 | Obc 및 인버터 통합 모듈 및 그 제어 방법 |
TWI729161B (zh) * | 2016-07-07 | 2021-06-01 | 日商住友化學股份有限公司 | 顏料組成物、著色組成物以及著色硬化性組成物 |
TWI761260B (zh) * | 2016-09-02 | 2022-04-11 | 日商住友化學股份有限公司 | 著色組成物及化合物 |
-
2019
- 2019-07-29 JP JP2019139088A patent/JP7333221B2/ja active Active
- 2019-07-31 WO PCT/JP2019/029962 patent/WO2020031799A1/ja active Application Filing
- 2019-07-31 KR KR1020207038021A patent/KR20210042849A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-07-31 CN CN201980051973.9A patent/CN112533999B/zh active Active
- 2019-08-06 TW TW108127829A patent/TWI804665B/zh active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201739846A (zh) * | 2016-02-01 | 2017-11-16 | 住友化學股份有限公司 | 化合物及著色組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202012393A (zh) | 2020-04-01 |
JP2020026521A (ja) | 2020-02-20 |
KR20210042849A (ko) | 2021-04-20 |
CN112533999B (zh) | 2023-02-17 |
JP7333221B2 (ja) | 2023-08-24 |
CN112533999A (zh) | 2021-03-19 |
WO2020031799A1 (ja) | 2020-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7315621B2 (ja) | 着色組成物 | |
TWI691555B (zh) | 著色硬化性樹脂組合物 | |
TWI578105B (zh) | Coloring the photosensitive resin composition | |
TW201313834A (zh) | 著色硬化性樹脂組合物 | |
KR102114951B1 (ko) | 착색 경화성 수지 조성물 | |
TWI566041B (zh) | Coloring the photosensitive resin composition | |
TW201610578A (zh) | 感光性樹脂組合物 | |
KR20170091525A (ko) | 화합물 및 착색 조성물 | |
TWI778975B (zh) | 著色組成物 | |
JP7241514B2 (ja) | 着色組成物、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 | |
JP6566901B2 (ja) | 着色硬化性樹脂組成物 | |
KR102509937B1 (ko) | 착색 경화성 수지 조성물 | |
JP6974080B2 (ja) | 着色剤として有用な化合物、着色組成物、着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置 | |
JP2020083982A (ja) | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、表示装置及び化合物 | |
TWI804665B (zh) | 著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片以及顯示裝置 | |
TWI751313B (zh) | 著色硬化性樹脂組成物 | |
TW202204332A (zh) | 著色硬化性樹脂組成物、彩色濾波器及顯示裝置 | |
TWI732037B (zh) | 紅色固化性樹脂組合物、由紅色固化性樹脂組合物形成的濾色器、包含濾色器的顯示裝置 | |
TWI794147B (zh) | 化合物、著色固化性樹脂組合物、濾色器和液晶顯示裝置 | |
JP7093263B2 (ja) | イソインドリン化合物 | |
CN113943494B (zh) | 着色组合物 | |
JP7079127B2 (ja) | 着色硬化性樹脂組成物 | |
TW202222987A (zh) | 化合物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置 | |
JP2021155712A (ja) | 化合物、着色剤及び着色樹脂組成物 |