TWI777753B - 顯示體之製造方法 - Google Patents

顯示體之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI777753B
TWI777753B TW110131973A TW110131973A TWI777753B TW I777753 B TWI777753 B TW I777753B TW 110131973 A TW110131973 A TW 110131973A TW 110131973 A TW110131973 A TW 110131973A TW I777753 B TWI777753 B TW I777753B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
adhesive
adhesive layer
meth
acrylate
mass
Prior art date
Application number
TW110131973A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202200732A (zh
Inventor
渡邉旭平
荒井隆行
所司悟
Original Assignee
日商琳得科股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商琳得科股份有限公司 filed Critical 日商琳得科股份有限公司
Publication of TW202200732A publication Critical patent/TW202200732A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI777753B publication Critical patent/TWI777753B/zh

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0806Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B32B2310/0831Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Lighting Device Outwards From Vehicle And Optical Signal (AREA)

Abstract

本發明之課題,係提供一種黏著劑層的被膜強度較高且段差追隨性及耐起泡性的雙方優異之黏著板片、段差追隨性及耐起泡性的雙方優異之顯示體、以及該等物品之製造方法。 本發明之解決手段,係提供一種黏著板片1,其係具備用以將一顯示體構成構件21與其它顯示體構成構件22貼合的黏著劑層11之黏著板片1,該黏著劑層11係具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成的交聯結構之同時,由含有紫外線硬化性成分(C)、及在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)之紫外線硬化性黏著劑所構成。

Description

顯示體之製造方法
本發明係關於一種用以將顯示體構成構件貼合之黏著板片、及將顯示體構成構件貼合而成之顯示體、以及該等物品之製造方法。
近年來,行動電話、智慧型手機、平板電腦終端設備等的各種可移動式電子機器,係使用具有液晶元件、發光二極體(LED元件)、有機電激發光(有機EL)元件等的顯示體模組之顯示體(顯示器)。
在此種顯示器,係通常在顯示體模組的表面側設置有保護面板。在保護面板與顯示體模組之間,係以即便因外力而使保護面板產生變形時,變形後的保護面板亦不會碰撞顯示體模組之方式設置有空隙。
但是,存在如上述的空隙、亦即空氣層時,起因於保護面板與空氣層之折射率差、及空氣層與顯示體模組的折射率差引起之光線的反射損失較大,而有顯示器的畫質低落之問題。
因此,有提案揭示藉由使用黏著劑層將保護面板與顯示體模組之間的空隙填埋,來使顯示器的畫質提升。但是,在保護面板的顯示體模組側,框狀的印刷層係以段差的方式存在。黏著劑層未追隨該段差時,黏著劑層在段差附近產生浮起且因此而產生光線的反射損失。因此上述的黏著劑層係被要求段差追隨性。
為了解決上述的課題,專利文獻1係揭示一種紫外線交聯性黏著板片,其係含有單體的(甲基)丙烯酸共聚物而成,其中該單體係含有具有紫外線交聯性部位(二苯基酮結構)之(甲基)丙烯酸酯,且規定紫外線交聯前後的儲存彈性模數。此種紫外線交聯性黏著板片係在貼合被黏著物後,藉由進行紫外線照射,使交聯反應進行而提高凝聚力。該紫外線交聯性黏著板片,係因為在貼附在被黏著物之階段、亦即在紫外線交聯前的階段,儲存彈性模數較低,所以容易追隨被黏著物的段差。 先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1] 日本特開2011-184582號公報
發明欲解決之課題
但是,在專利文獻1的紫外線交聯性黏著板片所使用之(甲基)丙烯酸共聚物,因為在紫外線交聯前之交聯密度及凝聚力較低,所以在該紫外線交聯性黏著板片的裁斷加工時等,有(甲基)丙烯酸共聚物附著在刀刃、或在紫外線交聯性黏著板片的保管時等,有(甲基)丙烯酸共聚物從該紫外線交聯性黏著板片滲出之情形。如此,專利文獻上的紫外線交聯性黏著板片之被膜強度較低。
另一方面,在如上述的紫外線交聯性黏著板片,使用含有通常的光聚合起始劑之紫外線硬化性黏著劑時,依照保護面板的種類而有紫外線硬化性黏著劑未充分地硬化,而在耐久條件下產生問題。例如在施行高溫高濕條件時,在段差附近產生氣泡、或是從保護面板之塑膠板產生排氣且產生氣泡、浮起、剝落等的起泡。
本發明係鑒於此種實際情形而進行,其目的係提供一種黏著劑層的被膜強度較高且段差追隨性及耐起泡性的雙方優異之黏著板片、段差追隨性及耐起泡性的雙方優異之顯示體、以及該等物品之製造方法。 用以解決課題之手段
為了達成上述目的,本發明第1係提供一種黏著板片,其係具備用以將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合之黏著劑層之黏著板片,其特徵在於:前述黏著劑層係具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成的交聯結構之同時,由含有紫外線硬化性成分(C)、及在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)之紫外線硬化性黏著劑所構成(發明1)。
在上述發明(發明1)之黏著板片,因為構成黏著劑層之黏著劑係被熱交聯著,所以黏著劑層被膜強度較高。又,藉由黏著劑層為含有特定的光聚合起始劑(D),所以即便一顯示體構成構件及/或其它顯示體構成構件係含有紫外線吸收劑時,黏著劑層亦能夠藉由紫外線照射而充分地硬化且成具有優異的段差追隨性及耐起泡性者。
在上述發明(發明1),前述黏著劑的凝膠分率係以30%以上且70%以下為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2),前述一顯示體構成構件及前述其它顯示體構成構件之至少一方,係以含有紫外線吸收劑為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3),前述一顯示體構成構件係以至少在被貼合側的面具有段差為佳(發明4)。
在上述發明(發明1~4),前述黏著板片係具備2片剝離片,前述黏著劑層係以與前述2片的剝離片之剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持為佳(發明5)。
本發明第2係提供一種黏著板片的製造方法,其係具備用以將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合之黏著劑層之黏著板片的製造方法,其特徵在於:藉由將含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、熱交聯劑(B)、紫外線硬化性成分(C)、在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)之黏著性組成物塗佈且進行熱交聯,來形成紫外線硬化性黏著劑層(發明6)。
本發明第3係提供一種顯示體,其係具備一顯示體構成構件、其它顯示體構成構件、及將前述一顯示體構成構件與前述其它顯示體構成構件互相貼合之硬化後黏著劑層之顯示體,其特徵在於:前述硬化後黏著劑層係具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成的交聯結構之同時,由含有紫外線硬化性成分(C)、及在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)之黏著劑所構成(發明7)。
本發明第4係提供一種顯示體,其係具備一顯示體構成構件、其它顯示體構成構件、及將前述一顯示體構成構件與前述其它顯示體構成構件互相貼合之硬化後黏著劑層之顯示體,其特徵在於:前述硬化後黏著劑層係具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成的交聯結構之同時,由含有紫外線硬化性成分(C)之黏著劑所構成,前述硬化後黏著劑層的凝膠分率為40%以上且95%以下(發明8)。
本發明第5係提供一種顯示體的製造方法,其特徵在於:透過前述黏著板片(發明1~5)的黏著劑層而製造將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合而成之積層體,且對前述積層體的前述黏著劑層照射紫外線使前述黏著劑層而成為硬化後黏著劑層(發明9)。 發明效果
本發明之黏著板片之黏著劑層的被膜強度較高、且段差追隨性及耐起泡性的雙方優異。又,本發明之顯示體之段差追隨性及耐起泡性的雙方優異。而且,依照本發明之方法,能夠製造該等黏著板片及顯示體。
用以實施發明之形態
以下,說明本發明的實施形態。 (黏著板片) 本實施形態之黏著板片,係具備以將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合的黏著劑層之黏著板片。針對顯示體及顯示體構成構件係後述。
如第1圖顯示,作為一個例子之本實施形態之黏著板片1,係由下列所構成:2片剝離片12a、12b;及以與該等2片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式被該2片剝離片12a、12b挾持之黏著劑層11。又,在本說明書之所謂剝離片的剝離面,係指在剝離片之具有剝離性的面,包含經施行剝離處理之面及未施行剝離處理亦顯示剝離性之面的任一者。
1.黏著劑層 上述黏著劑層11,係具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成的交聯結構之同時,由含有紫外線硬化性成分(C)、及在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)之紫外線硬化性黏著劑所構成。換言之,上述黏著劑層11係由將含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、熱交聯劑(B)、紫外線硬化性成分(C)、及在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)之黏著性組成物(以下有稱為「黏著性組成物P」之情形)熱交聯而成之紫外線硬化性黏著劑所構成。又,在本說明書,所謂(甲基)丙烯酸,係意味著丙烯酸及甲基丙烯酸之雙方。其它類似用語亦同樣。
如上述,在黏著板片1之黏著劑層11,係由將黏著性組成物P熱交聯而成之黏著劑所構成,該黏著劑係具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成之交聯結構。另一方面,紫外線硬化性成分(C)係尚未硬化且在被調配在黏著性組成物P後的狀態下存在黏著劑中。該紫外線硬化性成分(C),係在黏著板片1的使用時(貼合被黏著物後),黏著劑層11被照射紫外線時進行聚合而硬化。
在本實施形態之黏著板片1,構成黏著劑層11之黏著劑係被熱交聯著,因為具有某種程度的交聯密度以及預定凝聚力,所以黏著劑層11被膜強度較高。因而,例如在將黏著板片裁斷加工等時,能夠抑制產生黏著劑附著在刀刃等之問題。又,在黏著板片1的保管時等,亦能夠抑制黏著劑從黏著劑層11滲出。
又,在本實施形態之黏著板片1之黏著劑層11,因為在藉由紫外線照射而硬化前之階段較柔軟,所以在將黏著板片1貼附在具有段差之顯示體構成構件時,黏著劑層11容易追隨段差,而能夠抑制在段差附近產生間隙、浮起等。
另一方面,使用本實施形態之黏著板片1時,在藉由黏著板片1的黏著劑層11將一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件貼合後,透過一顯示體構成構件或其它顯示體構成構件而對黏著劑層11照射紫外線且使黏著劑層11硬化而成為硬化後黏著劑層(在後述的第2圖中,為硬化後黏著劑層11’)。藉此,即便將所得到的積層體(顯示體)在高溫高濕條件下、例如85℃、85%RH條件下放置72小時時,亦能夠抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝落等。而且,能夠抑制在顯示體構成構件與硬化後黏著劑層的界面產生氣泡、浮起、剝落等的起泡。亦即,本實施形態之黏著板片1係初期段差追隨性、以及在高溫高濕條件下的段差追隨性及耐起泡性均優異。
在此,在上述一顯示體構成構件及/或其它顯示體構成構件係含有紫外線吸收劑時,將先前的光聚合起始劑、例如1-羥基環己基苯基酮使用在黏著劑時,透過上述一顯示體構成構件或其它顯示體構成構件而對黏著劑層照射紫外線時,用以使上述光聚合起始劑開裂的波長之紫外線係在顯示體構成構件中被紫外線吸收劑吸收,致使光聚合起始劑的開裂受到阻礙。其結果,紫外線硬化性成分的硬化反應無法良好地進行且黏著劑層的硬化變為不充分。因此,黏著劑層係成為在高溫高濕條件下的段差追隨性及耐起泡性較差者。相對於此,在本實施形態之黏著板片1之黏著劑層11,係含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)。此時,即使透過含有紫外線吸收劑的顯示體構成構件而對黏著劑層11照射紫外線,用以使光聚合起始劑(D)開裂的波長(長波長)之紫外線係不會被顯示體構成構件中的紫外線吸收劑吸收,所以光聚合起始劑(D)係無問題地開裂。其結果,紫外線硬化性成分(C)的硬化反應為良好地進行且黏著劑層11為充分地硬化。藉此,所得到的積層體(顯示體),係成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性及耐起泡性者。亦即,使用本實施形態之黏著板片1時,即便一顯示體構成構件及/或其它顯示體構成構件含有紫外線吸收劑時,在高溫高濕條件下亦具有優異的段差追隨性及耐起泡性。
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係作為構成該聚合物之單體單元,以含有在分子內具有與熱交聯劑(B)反應的反應性基之含反應性基的單體為佳。源自該含反應性基的單體之反應性基,係能夠與熱交聯劑(B)反應而形成交聯結構(三維網狀結構)來形成被膜強度較高之黏著劑層11。
作為上述含反應性基的單體,可列舉出在分子內具有羥基之單體(含羥基的單體)、在分子內具有羧基之單體(含羧基的單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基的單體)等為佳。該等之中,以與熱交聯劑(B)的反應性優異且對被黏著物的不良影響較少之含羥基的單體為特佳。又,從即便(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重量平均分子量較低亦能夠發揮所需要的凝聚力的觀點而言,係以含羧基的單體為佳。
作為含羥基的單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。尤其是從與在得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之羥基的熱交聯劑(B)的反應性、及與其它單體的共聚合性而言,係以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為佳,以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯為特佳。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
作為含羧基的單體,例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。尤其是從與在所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之羧基的熱交聯劑(B)的反應性、及與其它單體的共聚合性而言,以丙烯酸為佳。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
作為含胺基的單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯胺基乙酯等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),作為構成該聚合物之單體單元、含羥基的單體作為下限值,係以含有3質量%以上為佳,以含有10質量%以上為特佳,進而以含有15質量%以上為佳。又,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),作為上限值,係以含有35質量%以下之含羥基的單體作為該聚合物之單體單元為佳,以含有30質量%以下為特佳,進而以含有25質量%以下為佳。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係以上述量含有含羥基的單體作為單體單元時,在所得到的黏著劑,能夠形成良好的交聯結構且得到被膜強度較高的黏著劑層11之同時,預定量的羥基係殘留在黏著劑中。羥基為親水性基,此種親水性基為預定量存在黏著劑中時,即便黏著劑被放置在高溫高濕條件下時,在該高溫高濕條件下與侵入黏著劑的水分之相溶性良好,其結果,在使其返回常溫常濕時,能夠抑制黏著劑產生白化(具有優異的耐濕熱白化性)。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係含有含羧基的單體作為構成該聚合物之單體單元時,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),作為下限值,係以含有5質量%以上之該含羧基的單體為佳,以含有7質量%以上為佳,進而以含有10質量%以上為佳。又,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),作為上限值,係以含有30質量%以下之含羧基的單體作為構成該聚合物之單體單元為佳,以含有20質量%以下為佳,進而以含有15質量%以下為佳。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係以上述量含有含羧基的單體作為單體單元時,在所得到的黏著劑能夠形成良好交聯結構且得到被膜強度較高的黏著劑層11。
又,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),不含有含羧基的單體作為構成該聚合物之單體單元亦佳。因為羧基為酸成分,藉由不含有含羧基的單體,能夠抑制在黏著劑貼附對象因酸而產生的不良,例如即便存在氧化銦錫(ITO)等的透明導電膜、金屬膜等的情況,亦能夠抑制因酸引起的該等不良(腐蝕、電阻值變化等)。但是,依照不產生此種不良之程度,亦能夠容許預定量含有含羧基的單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,就單體單元而言,可容許小於5質量%之含羧基的單體、較佳為2質量%以下、特佳為0.1質量%以下的量。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),係藉由含有烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元,能夠顯現較佳黏著性。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正葵酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯等。尤其是從使黏著性提升的觀點而言,係以烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸酯為佳,以(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為特佳。又,該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),係含有40質量%以上之烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳,以有50質量%以上為特佳、進而以含有60質量%以上為佳。含有40質量%以上的(甲基)丙烯酸烷酯時,能夠對(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)賦予適合的黏著性。又,以含有90質量%以下之烷基碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳,以含有80質量%以下為特佳,進而以含有70質量%為佳。藉由使(甲基)丙烯酸烷酯的含量成為90質量%以下,能夠將所需要量的其它單體成分導入至(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係含有在分子內具有脂環式結構之單體(含脂環式結構的單體)作為構成該共聚物之單體單元亦佳。因為含脂環式結構的單元為體積較高,推定藉由使其存在聚合物中,能夠將聚合物之間的間隔擴大,而能夠使所得到的黏著劑具有優異的柔軟性。因而,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係將含脂環式結構的單體作為構成單體單元,使黏著性組成物P交聯而得到的黏著劑,係成為具有更優異的初期段差追隨性者。
在含脂環式結構的單體之脂環式結構的碳環,可為飽和結構者,亦可為在一部分具有不飽和鍵者。又,脂環式結構可為單環的脂環式結構,亦可為二環、三環等多環的脂環式結構。從將所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之相互間的距離擴大且使黏著劑的柔軟性有效地發揮之觀點而言,上述脂環式結構係以多環的脂環式結構(多環結構)為佳。而且,考慮(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與其它成分之相溶性,上述多環結構,係以二環至四環為特佳。又,與上述同樣地,從使黏著劑的柔軟性作用有效地發揮之觀點而言,脂環式結構的碳數(係指形成環之部分的全部碳數,複數個環獨立而存在時,係指其合計碳數)係通常以5以上為佳,以7以上為特佳。另一方面,脂環式結構的碳數之上限係沒有特別限制,與上述同樣地,從相溶性的觀點而言,係以15以下為佳,以10以下為特佳。
作為脂環式結構,例如可舉出含有環己基骨架、二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異莰基骨架、環烷骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯骨架(環庚烯骨架、環辛烯骨架等)、降莰烯骨架、降莰烷二烯骨架、立方烷(cubane)骨架、籃烷(Basketane)骨架、房烷(Housane)骨架、螺骨架等者,尤其是以含有發揮更優異的耐久性之二環戊二烯骨架(脂環式結構的碳數:10)、金剛烷骨架(脂環式結構的碳數:10)或異莰基骨架(脂環式結構的碳數:7)者為佳,以含有異莰基骨架者為特佳。
上述含脂環式結構的單體,係以含有上述的骨架之(甲基)丙烯酸酯單體為佳,具體而言,可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等,尤其是以發揮更優異的耐久性之(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯或(甲基)丙烯酸異莰酯為佳,以(甲基)丙烯酸異莰酯為特佳。該等可單獨使用1種、亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),係含有含脂環式結構的單體作為構成該聚合物之單體單元時,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係以含有5質量%以上之含脂環式結構的單元為佳,以含有8質量%以上為特佳,進而以含有10質量%以上為佳。又,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),係以含有40質量%以下之含脂環式結構的單體作為構成該聚合物之單體單元為佳,以含有30質量%以下為特佳,進而以含有20質量%以下為佳。藉由含脂環式結構的單元之含量為上述範圍,所得到的黏著劑之初期段差追隨性係成為更優異者。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),係含有在分子內具有氮原子之單體(含氮原子的單體)作為構成該共聚物之單體單元亦佳。又,已例示作為含反應性基的單體之含胺基的單體,係設作被從該含氮原子的單體除去者。藉由使聚合物中存在含氮原子的單體作為結構單元,能夠促進丙烯酸酯共聚物(A)與熱交聯劑(B)的反應、或對黏著劑賦予極性且提高黏著劑本身的凝聚力。
作為上述含氮原子的單體,可舉出具有第3級胺基之單體,具有醯胺基之單體,具有含氮雜環之單體等,尤其是以具有含氮雜環之單體為佳。
作為具有含氮雜環之單體,例如可舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎福林、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基吖環丙烷、(甲基)丙烯酸吖環丙烷基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基酞醯亞胺等,尤其是以發揮更優異的黏著力之N-(甲基)丙烯醯基嗎福林為佳,以N-丙烯醯基嗎福林為等佳。
又,作為具有前述的含氮雜環之單體以外的含氮原子的單體,例如亦能夠使用(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺乙基等。 以上之含氮原子的單體,可單獨使用1種、亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係含有含氮原子的單體作為構成該聚合物之單體單元時,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)係以含有1質量%以上之含氮原子的單體為佳,以含有2質量%以上為特佳,進而以有5質量%以上為佳。又,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),係以含有40質量%以下之含氮原子的單體作為構成該聚合物之單體單元為佳,以含有25質量%以下為特佳,進而以含有15質量%以下為佳。含氮原子的單體的含量為上述範圍內時,所得到的黏著劑之凝聚力係有效地提升。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),亦可依照需要而含有其它單體作為構成該聚合物之單體單元。作為其它單體,係以含有不具有反應性的官能基之單體為佳。作為此種其它單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合態樣可為隨機共聚物,亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,作為下限值,係以10萬以上為佳,以20萬以上為特佳,進而30萬以上為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值為上述以上時,所得到的黏著劑之被膜強度係成為較高者。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,作為上限值,係以90萬以下為佳,以80萬以下為特佳,進而以70萬以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之上限值為上述以下時,所得到的黏著劑之段差追隨性係成為更優異者。又,在本說明書之重量平均分子量,係藉由凝膠滲透層析法(GPC)法而測定之標準聚苯乙烯換算之值。
又,在黏著性組成物P,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
(2)熱交聯劑(B) 將含有熱交聯劑(B)之黏著性組成物P加熱時,熱交聯劑(B)係將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)交聯且形成三維網狀結構。藉此,能夠得到被膜強度較高之黏著劑層11。
作為上述熱交聯劑(B),係與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有之反應性基反應者即可,例如可舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬鉗合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨系交聯等。上述之中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有之反應性基為羥基時,係以使用與羥基具有優異的反應性之異氰酸酯系交聯劑為佳,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有之反應性基為羧基時,係以使用與羧基具有優異的反應性之環氧系交聯劑為佳。又,熱交聯劑(B)能夠單獨1種、或組合2種以上而使用。
異氰酸酯系交聯劑係至少含有聚異氰酸酯化合物者。作為聚異氰酸酯化合物,例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等、及該等的縮二脲體、三聚異氰酸酯體、進而乙二醇、丙二醇、新戊四醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等與含低分子活性氫化合物的反應物之加成物等。尤其是從與羥基的反應性之觀點而言,係以三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯、特別是三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性苯二甲基二異氰酸酯為佳。
作為環氧系交聯劑,例如可舉出1,3-雙(N,N-二環氧丙胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺、乙二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙胺等。尤其是從與羧基的反應性之觀點而言,係以1,3-雙(N,N-二環氧丙胺甲基)環己烷為佳。
相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份,在黏著性組成物P中之熱交聯劑(B)的含量,係以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,進而以0.1質量份以上為佳。又,該含量係以10質量份以下為佳,以5質量份以下為特佳,進而以0.4質量份以下為佳。藉由熱交聯劑(B)的含量為上述範圍,所得到的黏著劑係具有充分的柔軟性之同時,能夠發揮良好的凝聚力且得到被膜強度較高黏著劑層11。
(3)紫外線硬化性成分(C) 藉由黏著性組成物P係含有紫外線硬化性成分(C),所形成之黏著劑層11係成為紫外線硬化性黏著劑層。該黏著劑層11係貼附被黏著物後,藉由照射紫外線而硬化,而且推定紫外線硬化性成分(C)係互相聚合且其聚合後的紫外線硬化性成分(C)係纏結在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的交聯結構(三維網狀結構)。具有此種高維結構之黏著劑,係成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性及耐起泡性者。
紫外線硬化性成分(C),係藉由在後述之光聚合起始劑(D)的存在下照射紫外線而硬化,只要能夠得到上述的效果之成分,就沒有特別限制,可為單體、寡聚物或聚合物的任一者,亦可為該等的混合物。尤其是能夠適合舉出與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)等具有優異的相溶性之分子量小於1,000的多官能丙烯酸酯系單體。
作為分子量小於1000的多官能丙烯酸酯系單體,例如可舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等的2官能型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸參(丙烯醯氧基乙基)酯、ε-己內酯改性三聚異氰酸參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯等的3官能型;雙甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型;丙酸改性二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型;二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。上述之中,從所得到的黏著劑在高溫高濕條件下之段差追隨性及耐起泡性的觀點而言,係以二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改性參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等在分子內含有三聚異氰酸酯結構之多官能丙烯酸酯系單體為佳,以3官能以上且在分子內含有三聚異氰酸酯結構之多官能丙烯酸酯系單體為較佳,以ε-己內酯改性三聚異氰酸參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯為特佳。該等可單獨使用1種、亦可組合2種以上而使用。
作為紫外線硬化性成分(C),能夠使用紫外線硬化型的丙烯酸酯系寡聚物。該丙烯酸酯系寡聚物係以重量平均分子量50,000以下者為佳。作為此種丙烯酸酯系寡聚物的例子,可舉出聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、胺甲酸乙酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、聚矽氧丙烯酸酯系等。
上述丙烯酸酯系寡聚物的重量平均分子量,係以50,000以下為佳,以500~50,000為佳,進而以3,000~40,000為佳。該等丙烯酸酯系寡聚物可單獨使用1種、亦可組合2種以上而使用。
又,作為紫外線硬化性成分(C),亦能夠使用將具有(甲基)丙烯醯基之基導入至側鏈而成之加成丙烯酸酯系聚合物。此種加成丙烯酸酯系聚合物,係能夠藉由使用(甲基)丙烯酸酯、與在分子內具有交聯性官能基的單體之共聚物,而且使具有與(甲基)丙烯醯基及交聯性官能基反應之基之化合物,對該共聚物的交聯性官能基的一部分進行反應來得到。
上述加成丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量,係以5萬~90萬左右為佳,以10萬~50萬左右為特佳。
紫外線硬化性成分(C),係能夠從前述的多官能丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系寡聚物及加成丙烯酸酯系聚合物之中,單獨選擇1種而使用,亦能夠組合2種以上而使用,亦能夠與該等以外的紫外線硬化性成分組合而使用。
在黏著性組成物P中之紫外線硬化性成分(C)的含量,係從所得到的黏著劑成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性及耐起泡性者之觀點而言,相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份,係以1質量份以上為佳,以2質量份以上為較佳,以3質量份以上為特佳。另一方面,從防止交聯變為太緊密致使黏著力低且耐久性變差之觀點而言,上述含量係以30質量份以下為佳,以15質量份以下為較佳,以10質量份以下為特佳。
(4)光聚合起始劑(D) 在本實施形態之光聚合起始劑(D),係在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上者。藉由構成黏著劑層11之黏著劑係含有此種光聚合起始劑(D),即便透過含有紫外線吸收劑之顯示體構成構件而對黏著劑層11照射紫外線時,黏著劑層11(紫外線硬化性成分(C))係良好地硬化且成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性及耐起泡性者。
從上述的觀點而言,光聚合起始劑(D)之波長380nm的吸光度,係以0.5以上為佳,以1.0以上為特佳。該吸光度的上限值係沒有特別限定,通常以2.5以下為佳,以2.0以下為特佳。吸光度大於2.5時,在黏著板片形成時或保管時,依照螢光燈等的環境光線,因光聚合起始劑(D)引起紫外線硬化性成分(C)進行硬化反應,隨後在使用時有段差追隨性低落之情形。在此,光聚合起始劑(D)的吸光度之測定方法,係如後述的試驗例所揭示。
又,光聚合起始劑(D),係在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長200~500nm的吸光度之吸收極大波長,以350nm以上為佳,以370nm以上為特佳,進而以380nm以上為佳。又,波長200~500nm的吸光度之吸收極大波長為存在複數個時,至少一個吸收極大波長在上述範圍即可。藉此,在透過含有紫外線吸收劑之顯示體構成構件而對黏著劑層11照射紫外線時,黏著劑層11(紫外線硬化性成分(C))的硬化性為進一步提升且成為在高溫高濕條件下具有更優異的段差追隨性及耐起泡性者。另一方面,上述吸收極大波長的上限值係沒有特別限制,從將黏著劑層11在環境光線中保管時防止進行硬化反應之觀點而言,以450nm以下為佳,以410nm以下為特佳、進而以405nm以下為佳。
作為此種光聚合起始劑(D),例如可舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
又,在本實施形態之黏著劑(黏著性組成物P),亦可將上述光聚合起始劑(D)、及在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度小於0.3之光聚合起始劑(以下有稱為「光聚合起始劑(ND)」之情形)併用。此種作為光聚合起始劑(ND),例如可舉出2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。此時,相對於光聚合起始劑(D)100質量份,光聚合起始劑(ND)的比例,以50~150質量份為佳,以75~125質量份為特佳,進而以80~120質量份為佳。
相對於紫外線硬化性成分(C)100質量份,光聚合起始劑(D)為2~15質量份,以4~12質量份的範圍之量使用為特佳。
(5)矽烷偶合劑(E) 黏著性組成物P,係以進一步含有矽烷偶合劑(E)為佳。藉此,在被黏著物有玻璃構件時,所得到的黏著劑與該玻璃構件之密著性提升。又,即便被黏著物為塑膠板,所得到的黏著劑係與塑膠板密著性提升。藉此,所得到的黏著劑,係成為在高溫高濕條件下具有更優異的段差追隨性者。
作為矽烷偶合劑(E),係在分子內具有至少1個烷氧基矽烷基之有機矽化合物,以與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相溶性良好且具有光透射性者為佳。
作為此種矽烷偶合劑(E),例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有聚合性不飽和基的矽化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧結構的矽化合物、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷、3-氫硫基丙基二甲氧基甲基矽烷等含有氫硫基的矽化合物、3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷等含有胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或該等至少1種、與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含有烷基的矽化合物之縮合物等。該等可單獨使用1種、亦可組合2種以上而使用。
在黏著性組成物P中之矽烷偶合劑(E)的含量,係相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份,以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,進而以0.1質量份以上為佳。又,該含量係以1質量份以下為佳,以0.5質量份以下為特佳,進而以0.3質量份以下為佳。
(6)各種添加劑 在黏著性組成物P,係能夠需要而添加在丙烯酸系黏著劑通常被使用之各種添加劑、例如紫外線吸收劑、抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、光安定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。又,後述聚合溶劑和稀釋溶劑,係設作不被包含在構成黏著性組成物P之添加劑。
(7)黏著性組成物的製造 黏著性組成物P,係製造(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),在將所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、熱交聯劑(B)、紫外線硬化性成分(C)、及光聚合起始劑(D)進行混合之同時,亦能夠依照需要,藉由添加矽烷偶合劑(E)及/或添加劑而製造。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),係能夠藉由將構成聚合物之單體的混合物藉由通常的自由基聚合法進行聚合來製造。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合,係能夠依照需要使用聚合起始劑且藉由溶液聚合法等來進行。作為聚合溶劑,例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,亦可將2種類以上併用。
作為聚合起始劑,可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等,亦可併用2種類以上。作為偶氮系化合物,例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如可舉出過氧化苯甲醯基、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
又,在上述聚合步驟,藉由調配2-氫硫基乙醇等的鏈轉移劑,能夠調節所得到的聚合物之重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)後,係藉由在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液添加熱交聯劑(B)、紫外線硬化性成分(C)、光聚合起始劑(D)、及依照需要之矽烷偶合劑(E)、添加劑且充分地混合,來得到黏著性組成物P。
(8)黏著劑層的形成 黏著劑層11係將黏著性組成物P熱交聯而成者。亦即,黏著性組成物P的交聯係藉由加熱處理來進行。又,亦能夠在黏著性組成物P之塗佈後的乾燥處理兼進行該加熱處理。
加熱處理的加熱溫度係以50~150℃為佳,以70~120℃為特佳。又,加熱時間係以10秒~10分鐘為佳,以50秒~2分鐘為特佳。而且,以在加熱處理後,設置於常溫(例如、23℃、50%RH)1~2星期左右的熟化期間為特佳。
藉由上述的加熱處理(及熟化),能夠透過熱交聯劑(B)而將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)良好地交聯。
黏著劑層11的厚度(依據JIS K7130所測得的值),作為下限值,係以20μm以上為佳,以25μm以上為較佳,以30μm以上為特佳,進而50μm以上為佳。黏著劑層11的厚度之下限值為20μm以上時,容易發揮所需要的黏著力。又,黏著劑層11的厚度之下限值為30μm以上時,能夠對顯示體構成構件之通常的段差確保充分的段差追隨性。
又,黏著劑層11的厚度,作為上限值,係以500μm以下為佳,以400μm以下為較佳,以300μm以下為特佳。黏著劑層11的厚度之上限值為上述以下時,係成為加工性良好者。又,黏著劑層11可由單層形成,亦能夠將複數層層積而形成。
(9)凝膠分率(紫外線照射前) 構成黏著劑層11之黏著劑(紫外線照射前)的凝膠分率,作為下限值,係以30%以上為佳,以40%以上為較佳,以50%以上為特佳。紫外線照射前之黏著劑的凝膠分率的下限值為上述以上時,黏著劑層11的凝聚力提升且成為被膜強度較高者。又,紫外線照射前之黏著劑的凝膠分率,作為上限值,係以70%以下為佳,以65%以下為特佳,進而以60%以下為佳。紫外線照射前之黏著劑的凝膠分率的上限值為上述以下時,黏著劑不過度變硬且初期的段差追隨性成為更優異者。該黏著劑(紫外線照射前)的凝膠分率之測定方法,係如後述之試驗例所揭示。
2.剝離片 作為剝離片12a、12b,例如能夠使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離子聚合物樹脂薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。又,亦可使用該等的交聯薄膜。而且,亦可為該等的積層薄膜。
以對上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸之面)施行剝離處理為佳。作為使用在剝離處理之剝離劑,例如可舉出醇酸系、聚矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。又,剝離片12a、12b之中,係以將一方的剝離片設作剝離力較大的重剝離型剝離片且將另一方面的剝離片設作剝離力較小的輕剝離型剝離片為佳。
針對剝離片12a、12b的厚度係沒有特別限制,通常為20~150μm左右。
3.黏著板片製造 作為黏著板片1的一個製造例,係將上述黏著性組成物P的塗佈液塗佈在一方的剝離片12a(或12b)之剝離面,進行加熱處理而使黏著性組成物P熱交聯來形成塗佈層後,將另一方的剝離片12b(或12a)之剝離面疊合在該塗佈層。上述塗佈層需要熟化期間時係藉由放置熟化期間、不需要熟化期間時係直接成為黏著劑層11。藉此,能夠得到上述黏著板片1。針對加熱處理及熟化的條件下,係如前述。
作為黏著板片1的其它製造例,係將上述黏著性組成物P的塗佈液塗佈在一方的剝離片12a之剝離面,進行加熱處理而使黏著性組成物P熱交聯來形成塗佈層而得到附塗佈層的剝離片12a。而且,將上述黏著性組成物P的塗佈液塗佈在另一方的剝離片12b之剝離面,進行加熱處理而使黏著性組成物P熱交聯來形成塗佈層而得到附塗佈層的剝離片12b。然後,將附塗佈層的剝離片12a及附塗佈層的剝離片12b,以兩塗佈層互相接觸之方式貼合。上述層積而成的塗佈層需要熟化期間時係藉由放置熟化期間、不需要熟化期間時係直接成為黏著劑層11。藉此,能夠得到上述黏著板片1。依照該製造例,即便黏著劑層11較厚時,亦能夠穩定地製造。
作為塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液之方法,例如能夠利用棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模塗佈法、凹版塗佈法等。
本實施形態之黏著板片1,係因為黏著劑層11的被膜強度較高,所以在將黏著板片1進行裁斷加工等時,能夠抑制黏著劑在截面擠出而產生黏著劑附著在刀刃等的問題。而且,黏著板片1的保管時等亦能夠抑制黏著劑從黏著劑層11滲出。
[顯示體] 如第2圖顯示,本實施形態之顯示體2係具備下列而構成:第1顯示體構成構件21(一顯示體構成構件),其至少在被貼合側的面具有段差;第2顯示體構成構件22(其它顯示體構成構件);及硬化後黏著劑層11’,其係位於該等之間且將第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22互相貼合。在本實施形態之顯示體2,其第1顯示體構成構件21係在硬化後黏著劑層11’側的面具有段差,具體而言係具有印刷層3形成的段差。
在上述顯示體2之硬化後黏著劑層11’,係藉由紫外線照射使前述黏著板片1的黏著劑層11硬化而成者。該硬化後黏著劑層11’係第1是具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成的交聯結構之同時,由含有紫外線硬化性成分(C)的硬化物(聚合物)、及光聚合起始劑(D)之黏著劑所構成。推定聚合後的紫外線硬化性成分(C),係纏結在由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成之交聯結構。
在構成上述硬化後黏著劑層11’之黏著劑所含有的光聚合起始劑(D),其在黏著性組成物P所含有之光聚合起始劑(D),係即便紫外線照射亦不開裂而殘留。因而,其含量不多,通常在黏著劑中為0.00001質量%以上且0.1質量%以下,以0.0001質量%以上且0.01質量%以下為佳。
上述硬化後黏著劑層11’係第2是具有由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及熱交聯劑(B)所構成的交聯結構之同時,由含有紫外線硬化性成分(C)的硬化物之黏著劑所構成,該黏著劑(紫外線照射後)的凝膠分率係以40%以上且95%以下為佳。相較於構成紫外線硬化前的黏著劑層11之黏著劑的凝膠分率,構成硬化後黏著劑層11’之黏著劑的凝膠分率,係紫外線硬化性成分(C)藉由紫外線硬化而變為較高。
越過不含有紫外線吸收劑之顯示體構成構件而對黏著劑層11進行紫外線照射時,構成硬化後黏著劑層11’之黏著劑的凝膠分率,作為下限值係以65%以上為佳,以70%以上為特佳。又,越過含有紫外線吸收劑之顯示體構成構件而對黏著劑層11進行紫外線照射時,構成硬化後黏著劑層11’之黏著劑的凝膠分率,作為下限值係以40%以上為佳,以60%以上為較佳、以62%以上為特佳。紫外線照射後的黏著劑的凝膠分率之下限值為上述以上時,在顯示體2的硬化後黏著劑層11’之高溫高濕條件下的段差追隨性及耐起泡性係成為較優異者。
另一方面,越過不含有紫外線吸收劑之顯示體構成構件而對黏著劑層11進行紫外線照射時,構成硬化後黏著劑層11’之黏著劑的凝膠分率,作為上限值係以90%以下為佳,以85%以下為特佳,進而80%以下為佳。又,越過含有紫外線吸收劑之顯示體構成構件而對黏著劑層11進行紫外線照射時,構成硬化後黏著劑層11’之黏著劑的凝膠分率,作為上限值係以90%以下為佳,以80%以下為特佳、進而以75%以下為佳。紫外線照射後的黏著劑的凝膠分率之上限值為上述以下時,能夠防止硬化後黏著劑層11’的黏著力低落且耐久性變差。該黏著劑(紫外線照射後)的凝膠分率之測定方法,係如在後述的試驗例所揭示。
硬化後黏著劑層11’之下述式顯示之段差追隨率(%),作為下限值,係以20%以上為佳,以25%以上為特佳,進而以30%以上為佳。又,作為段差追隨率的上限值,係沒有特別限定,通常係以80%以下為佳,以70%以下為特佳。 段差追隨率(%)={(預定耐久試驗後,無氣泡、浮起、剝落等且能夠維持填埋的狀態之段差高度(μm))/(黏著劑層的厚度)}×100 又,段差追隨率的試驗方法係如在後述的試驗例所揭示。
藉由硬化後黏著劑層11’的段差追隨率為上述範圍,該硬化後黏著劑層11’係經過耐久試驗亦良好地追隨顯示體構成構件(第1顯示體構成構件21)的段差且能夠抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝落等,能夠抑制由此產生的光線產生反射損失。
作為顯示體2,例如可舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電激發光(有機EL)顯示器、電子紙等,亦可為觸控面板。又,作為顯示體2,亦可為構成該等的一部分之構件。
第1顯示體構成構件21,係除了玻璃板、塑膠板等以外,係以由包含該等之積層體等所構成之保護面板為佳。此時,通常係將印刷層3框狀地形成在第1顯示體構成構件21之硬化後黏著劑層11’側。
第1顯示體構成構件21,特別是作為保護面板之第1顯示體構成構件21,係以含有紫外線吸收劑為佳。此時,顯示體2係成為具有優異的耐光性者,即便從第1顯示體構成構件21側使紫外線對製造後的顯示體2曝露,亦能夠抑制硬化後黏著劑層11’及其下層的第2顯示體構成構件22產生劣化。特別是在硬化後黏著劑層11’係能夠良好地維持優異的段差追隨性及耐起泡性。
作為上述玻璃板,係沒有特別限定,例如可舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇‧鍶玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽玻璃、鋇硼矽玻璃等。玻璃板的厚度係沒有特別限定,通常為0.1~5mm,較佳為0.2~2mm。
作為上述塑膠版,係沒有特別是限定,例如可舉出壓克力板、聚碳酸酯板等。塑膠板的厚度係沒有特別限定,通常為0.2~5mm,較佳為0.4~3mm。
又,在上述玻璃板和塑膠板的一面或兩面,亦可設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩層等),亦可層積光學構件。又,亦可將透明導電膜及金屬層圖案化。
第2顯示體構成構件22,係預定被貼附在第1顯示體構成構件21之光學構件,係以顯示體模組(例如、液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電激發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分之光學構件、或包含顯示體模組之積層體為佳。又,顯示體模組係通常不透射紫外線。
作為上述光學構件,例如可舉出抗飛散薄膜、偏光板(偏光薄膜)、偏光鏡、相位差板(相位差膜)、視野角補償薄膜、亮度提升薄膜、對比提升薄膜、液晶聚合物薄膜、擴散薄膜、半透射反射薄膜、透明導電性薄膜等。作為抗飛散薄膜,可例示在基材薄膜的一面形成硬塗層而成之硬塗薄膜等。上述光學構件亦可含有紫外線吸收劑。
構成印刷層3之材料,係無特別限定,能夠使用印刷用習知的材料。印刷層3的厚度亦即段差的高度之下限值,係以3μm以上為佳,以5μm以上為較佳,以7μm以上為特佳,以10μm以上為最佳。藉由下限值為上述以上,能夠充分地確保無法從視認者側觀看到電路等的遮蔽性。又,上限值係以50μm以下為佳,以35μm以下為較佳,以25μm以下為特佳,以20μm以下為更佳。藉由上限值為上述以下,能夠防止硬化後黏著劑層11’對該印刷層3之段差追隨性變差。
顯示體2的最佳態樣,係第1顯示體構成構件21為包含含有紫外線吸收劑的塑膠板之保護面板,而第2顯示體構成構件22為不透射紫外線的顯示體模組之觸控面板。又,經圖案化之透明導電膜和金屬層可存在任一部位。此種顯示體2係耐光性、段差追隨性及耐起泡性之全部為優異。
製造上述顯示體2,作為一個例子,係將黏著板片1一方的剝離片12a剝離,而將黏著板片1之露出的黏著劑層11貼合在第1顯示體構成構件21之印刷層3存在側的面。此時,因為黏著劑層11係具有優異的初期段差追隨性,所以能夠抑制在印刷層3引起的段差附近產生間隙和浮起。
其次,將黏著板片1之黏著劑層11之另一方的剝離片12b剝離,而將黏著板片1之露出的黏著劑層11與第2顯示體構成構件22貼合而得到積層體。又,作為其它的例子,亦可將第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22的貼合順序改變。
隨後,對上述積層體中的黏著劑層11照射紫外線。藉此,黏著劑層11中的紫外線硬化性成分(C)進行聚合且黏著劑層11硬化而成為硬化後黏著劑層11’。對黏著劑層11照射紫外線,係通常越過第1顯示體構成構件21或第2顯示體構成構件22的任一方而進行,較佳是越過作為保護面板之第1顯示體構成構件21而進行。在此,紫外線照射側的顯示體構成構件(較佳是作為保護面板之第1顯示體構成構件21)係即便含有紫外線吸收劑時,因為構成黏著劑層11之黏著劑所含有的光聚合起始劑(D),係波長380nm的吸光度為0.3以上者,所以用以使光聚合起始劑(D)開裂之波長的紫外線係不被顯示體構成構件中的紫外線吸收劑吸收,使得光聚合起始劑(D)無問題地開裂。其結果,紫外線硬化性成分(C)的硬化反應係良好地進行且黏著劑層11充分地硬化。藉此,所得到的顯示體2係成為在高溫高濕條件下具有優異的段差追隨性及耐起泡性者。
紫外線的照射,係能夠使用高壓水銀燈、光固化H燈(Fusion H lamp)、氙燈等而進行,紫外線的照射量之照度係以50~1000mW/cm2 左右為佳。又,光量係以50~10000mJ/cm2 為佳,以80~5000mJ/cm2 為較佳,以200~2000mJ/cm2 為特佳。
在以上的顯示體2,因為硬化後黏著劑層11’係即便在高溫高濕條件下亦具有優異的段差追隨性,所以顯示體2即便放置在高溫高濕條件下(例如85℃、85%RH、72小時),亦能夠抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝落等。
又,在上述顯示體2,因為硬化後黏著劑層11’具有優異的耐起泡性,所以顯示體2被放置在高溫高濕條件下(例如、85℃、85%RH、72小時),即便從由塑膠版等所構成之顯示體構成構件產生排氣時,亦能夠抑制在硬化後黏著劑層11’與顯示體構成構件21、22的界面產生氣泡、浮起、剝落等的起泡。
以上已說明的實施形態,係為了容易地理解本發明而記載,而不是用以限定本發明而記載。因而,在上述實施形態所揭示之各要素,其宗旨亦包含屬於本發明的技術範圍之全部的設計變更和均等物。
例如亦可將在黏著板片1之剝離片12a、12b的任一方省略。又,第1顯示體構成構件21亦可為具有印刷層3以外的段差者,亦可不具有段差。而且,不僅是第1顯示體構成構件21,第2顯示體構成構件22亦可為在硬化後黏著劑層11’側具有段差者。 [實施例]
以下,藉由實施例等而更具體地說明本發明,但是本發明的範圍係不被該等實施例等限定。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的調製 使丙烯酸2-乙基己酯60質量份、丙烯酸異莰酯10質量份、N-丙烯醯基嗎福林10質量份、及丙烯酸2-羥基乙酯20質量份共聚合而調製(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。使用後述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量時,重量平均分子量(Mw)為50萬。
2.黏著性組成物的調製 將上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質量份(固體成分換算值;以下相同)、作為熱交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯0.2質量份、作為紫外線硬化性成分(C)之ε-己內酯改性參(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯5.0質量份、作為光聚合起始劑(D)之2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦0.5質量份、及作為矽烷偶合劑(E)之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製、製品名「KBM-403」)0.3質量份混合且充分地攪拌,而且藉由使用甲基乙基酮稀釋,來得到固體成分濃度50質量%之黏著性組成物的塗佈溶液。
3.黏著板片的製造 將所得到的黏著性組成物之塗佈溶液,使用刮刀塗佈機塗佈在重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面,其中該重剝離型剝離片係使用聚矽氧系剝離劑將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面進行剝離處理而成。然後,對塗佈層於90℃加熱處理1分鐘而形成塗佈層。
其次,將上述所得到的重剝離型剝離片上之塗佈層、與使用聚矽氧系剝離劑將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面進行剝離處理而成之輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET382120」),以該輕剝離型剝離片剝離處理面係接觸塗佈層之方式貼合,而且藉由在23℃、50%RH的條件下熟化7天,而製造具有厚度50μm的黏著劑層之黏著板片、亦即由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片之構成所構成的黏著板片。又,黏著劑層的厚度係依據JIS K7130且使用定壓厚度測定器(Teclock公司製、製品名「PG-02」)而測得的值。
在此,將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)設作100質量份(固體成分換算值)時之黏著性組成物的各調配(固體成分換算值)顯示在表1。又,表1記載的略號等的詳細係如以下。 [(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)] 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯 IBXA:丙烯酸異莰酯 ACMO:N-丙烯醯基嗎福林 HEA:丙烯酸2-羥基乙酯 BA:丙烯酸正丁酯 AA:丙烯酸 [熱交聯劑(B)] TDI系:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯 環氧系:1,3-雙(N,N-二環氧丙胺甲基)環己烷 [光聚合起始劑(D)] D1:2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦 D2:雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦 D3:將2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、及2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮以1:1的質量比混合而成 D4:1-羥基環己基苯基酮
[實施例2~5、比較例1~2] 除了將構成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之各單體的種類及比例、熱交聯劑(B)的種類及調配量、紫外線硬化性成分(C)的調配量、以及光聚合起始劑(D)的種類及調配量如表1顯示變更以外,係與實施例1同樣地進行而製造黏著板片。
在此,前述的重量平均分子量(Mw),係使用凝膠滲透層析法(GPC)且在以下的條件下測定(GPC測定)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測定條件> ‧GPC測定裝置:TOSOH公司製、HLC-8020 ‧GPC管柱(依照以下的順序通過):TOSOH公司製 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL(×2) TSK gel G2000HXL ‧測定溶劑:四氫呋喃 ‧測定溫度:40℃
[試驗例1](吸光度的測定) 調製在實施例及比較例所使用的光聚合起始劑之濃度0.1質量%的乙腈溶液,使用該溶液之波長200~500nm的範圍之吸光度(島津製作所公司製、製品名「UV-3600」)而測定。基於其結果,而導出在波長380nm的吸光度、及波長200~500nm的吸光度之吸收極大波長(nm)。將結果顯示在表1。
[試驗例2](凝膠分率的測定) 將實施例及比較例所得到的黏著板片裁斷成為80mm×80mm的大小,在聚酯製網狀物(網眼尺寸200)將其黏著劑層包住且使用精密天秤稱量其質量,藉由減去上述網狀物單獨的質量,而算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設作M1。
其次,使被上述聚酯製網狀物包住之黏著劑,於室溫下(23℃)浸漬在乙酸乙酯72小時。隨後,將黏著劑取出使其於溫度23℃、相對濕度50%的環境下風乾24小時,進而使其在80℃的烘箱中乾燥12小時。乾燥後,使用精密天秤稱量其質量,藉由減去上述網狀物單獨的質量,而算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設作M2。凝膠分率(%)係以(M2/M1)×100表示。藉此,導出黏著劑的凝膠分率(紫外線照射前)。將結果顯示在表2。
另一方面,將輕剝離型剝離片從實施例及比較例所得到的黏著板片剝離,對露出的黏著劑層,在下述的條件下直接照射紫外線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。針對該硬化後黏著劑層的黏著劑,與上述同樣地進行而導出凝膠分率(紫外線照射後;直接照射)。將結果顯示在表2。
又,將輕剝離型剝離片從實施例及比較例所得到的黏著板片剝離,將露出的黏著劑層,貼合在具有聚甲基丙烯酸甲酯層及聚碳酸酯層之樹脂板(三菱氣體化學公司製、製品名「UPILON‧SHEET MR-58U」、厚度:0.8mm、含有紫外線吸收劑)的聚碳酸酯層側之面。其次,越過上述樹脂板在下述的條件下對上述黏著劑層照射紫外線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。針對該硬化後黏著劑層的黏著劑,與上述同樣地進行而導出凝膠分率(紫外線照射後;越過樹脂板而照射)。又,算出從直接照射之紫外線照射後的凝膠分率減去越過樹脂板而照射之紫外線照射後的凝膠分率之值。將結果顯示在表2。
<紫外線照射條件> ‧使用高壓水銀燈 ‧照度200mW/cm2 、光量2000mJ/cm2 ‧UV照度‧光量計係使用EYEGRAPHICS公司製「UVPF-A1」
[試驗例3] (耐起泡性的評價) 將實施例及比較例所得到的黏著板片黏著劑層,使用在一面設置有由氧化銦錫(ITO)所構成的透明導電膜之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(尾池工業公司製、ITO薄膜、厚度:125μm)的透明導電膜、及具有聚甲基丙烯酸甲酯層及聚碳酸酯層之樹脂板(三菱氣體化學公司製、製品名「UPILON‧SHEET MR-58U」、厚度:0.8mm、含有紫外線吸收劑)之聚碳酸酯層側的面夾住。隨後,在50℃、0.5MPa的條件下進行高壓釜處理30分鐘,在常壓、23℃、50%RH放置24小時。
越過上述樹脂板,在與試驗例2同樣的條件對所得到的積層體之黏著劑層照射紫外線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。其次,在85℃、85%RH的高溫高濕條件下保管72小時。隨後,目視確認在硬化後黏著劑層與被黏著物的界面之狀態,依照以下的基準而進行評價耐起泡性。將結果顯示在表2。 ○…不產生氣泡及浮起‧剝落 ×…產生氣泡、氣泡痕跡或浮起‧剝落
[試驗例4](段差追隨率的測定1) 在玻璃板(NSG PRECISION公司製、製品名「Corning玻璃 EAGLE XG」、縱向90mm×橫向50mm×厚度0.5mm)的表面,將紫外線硬化型油墨(帝國INK公司製、製品名「POS-911墨」),以塗佈厚度成為25μm、30μm及40μm的任一者之方式網版印刷成為框狀(外形:縱向90mm×橫向50mm、寬度5mm)。其次,照射紫外線(80W/cm2 、鹵化金屬燈2燈、燈高度15cm、運送帶速度10~15m/分鐘)使印刷後的上述紫外線硬化型油墨硬化,來製造藉由印刷而具有段差(段差的高度:25μm、30μm及40μm之任一者)之附段差的玻璃板。
將輕剝離型剝離片從實施例及比較例所得到的黏著板片剝下,將露出的黏著劑層,貼合在具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東洋紡公司製、製品名「PET A4300」、厚度:100μm)的易接著層。其次,將重剝離型剝離片剝下而使黏著劑層表面露出,使用貼合機(Fujipla公司製、製品名「LPD3214」)以黏著劑層為覆蓋框狀印刷全面之方式貼合在各附段差的玻璃板貼合。隨後,在50℃、0.5MPa的條件下進行高壓釜處理30分鐘且在常壓、23℃、50%RH放置24小時。
對所得到的積層體之黏著劑層,越過上述聚對苯二甲酸乙二酯薄膜在與試驗例2同樣的條件下照射紫外線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。其次,在85℃、85%RH的高溫高濕條件下保管72小時(耐久試驗),隨後,進行評價段差追隨性。段差追隨性係藉由硬化後黏著劑層是否將印刷段差完全地填埋而判斷,能夠在印刷段差與硬化後黏著劑層的界面觀察到氣泡、浮起、剝落等時,判斷為無法追隨印刷段差。在此,段差追隨性係設作下述式表示之段差追隨率(%)而評價。將結果顯示在表2。又,將無法滿足段差追隨率50%的情況記載為×。 段差追隨率(%)={(耐久試驗後無氣泡、浮起、剝落等且能夠維持填埋的狀態之段差的高度(μm))/(黏著劑層的厚度:50μm)}×100
[試驗例5] (段差追隨率的測定2) 與試驗例4同樣地,得到將在實施例及比較例所得到的黏著板片黏著劑層,使用上述附段差的玻璃板與上述聚對苯二甲酸乙二酯薄膜挾持而成之積層體。在所得到的積層體(上述高壓釜處理後,在常壓、23℃、50%RH放置24小時完畢者)的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上,將具有聚甲基丙烯酸甲酯層及聚碳酸酯層之樹脂板(三菱GAS化學公司製、製品名「UPILON‧SHEET MR-58U」、厚度:0.8mm、含有紫外線吸收劑)以其聚碳酸酯層側的面與上述聚對苯二甲酸乙二酯薄膜面接觸之方式設置。然後,越過上述樹脂板及聚對苯二甲酸乙二酯薄膜且在與試驗例2同樣的條件下對上述黏著劑層照射紫外線使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。隨後,將上述樹脂板除去且進行與試驗例4同樣的耐久試驗及評價。將結果顯示在表2。
[試驗例6](耐光性的評價) 使用在實施例所得到的黏著板片,與試驗例3同樣地進行而製造積層體。對所得到積層體的黏著劑層,越過上述樹脂板且在與試驗例2同樣的條件下照射紫外線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。隨後,投入至耐光性試驗機(SUGA試驗機公司製、製品名「紫外線Fade Meter U48」、光源:碳弧燈)且從樹脂板側照射紫外線(照度:50mW/cm2 )100小時。隨後,目視確認在積層體之透明導電膜的狀態時,在透明導電膜未觀察到任何變化。
另一方面,除了使用比較例2的黏著板片且將樹脂板變更成為不含有紫外線吸收劑之聚碳酸酯樹脂板(三菱氣體化學公司製、製品名「HMRS51T」)以外,係與試驗例3同樣地進行而製造積層體。對所得到的積層體之黏著劑層,越過上述樹脂板且在與試驗例2同樣的條件下照射紫外線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。隨後,投入至耐光性試驗機(SUGA試驗機公司製、製品名「紫外線Fade Meter U48」、光源:碳弧燈),從樹脂板側照射紫外線(照度:50mW/cm2 )100小時。隨後,目視確認在積層體之透明導電膜的狀態時,能夠在透明導電膜觀察到褪色。
[表1]
Figure 02_image001
[表2]
Figure 02_image003
從表2能夠得知,實施例得到的黏著劑層係即便越過含有紫外線吸收劑之樹脂板而照射紫外線時,作為硬化後黏著劑層,係在高溫高濕條件下的段差追隨性及耐起泡性之雙方為優異的。 產業上之可利用性
本發明的黏著板片,係能夠適合使用於例如具有段差且含有紫外線吸收劑之保護面板、與所需要的顯示體構成構件之貼合。
1:黏著板片 11:黏著劑層 12a,12b:剝離片 2:顯示體 11’:硬化後黏著劑層 21:第1顯示體構成構件 22:第2顯示體構成構件 3:印刷層
第1圖係本發明的一實施形態之黏著板片的剖面圖。 第2圖係本發明的一實施形態之積層體的剖面圖。
1:黏著板片
11:黏著劑層
12a,12b:剝離片

Claims (4)

  1. 一種顯示體之製造方法,其特徵在於:製造積層體,其為將含有紫外線吸收劑之一顯示體構成構件與其它顯示體構成構件經由具有紫外線硬化性黏著劑層之黏著板片之該黏著劑層貼合而成之積層體,其中該紫外線硬化性黏著劑層含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長380nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑,越過該含有紫外線吸收劑之一顯示體構成構件、對該積層體的該黏著劑層照射紫外線,使該黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。
  2. 如請求項1項所述之顯示體之製造方法,其中構成該黏著劑層的該黏著劑的凝膠分率為30%以上且70%以下。
  3. 如請求項1項所述之顯示體之製造方法,其中該一顯示體構成構件至少在被貼合側的面具有段差。
  4. 如請求項1項所述之顯示體之製造方法,其中該硬化後的黏著劑層的凝膠分率為40%以上且95%以下。
TW110131973A 2016-02-22 2016-12-23 顯示體之製造方法 TWI777753B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016031501A JP6389198B2 (ja) 2016-02-22 2016-02-22 粘着シート、表示体およびそれらの製造方法
JP2016-031501 2016-02-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202200732A TW202200732A (zh) 2022-01-01
TWI777753B true TWI777753B (zh) 2022-09-11

Family

ID=59675709

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105142901A TWI740876B (zh) 2016-02-22 2016-12-23 黏著板片、顯示體以及該等物品之製造方法
TW110131973A TWI777753B (zh) 2016-02-22 2016-12-23 顯示體之製造方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105142901A TWI740876B (zh) 2016-02-22 2016-12-23 黏著板片、顯示體以及該等物品之製造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6389198B2 (zh)
KR (1) KR20170098702A (zh)
CN (2) CN113480944A (zh)
TW (2) TWI740876B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6558287B2 (ja) * 2016-03-23 2019-08-14 三菱ケミカル株式会社 画像表示装置構成用積層体及び画像表示装置の製造方法
JP6866881B2 (ja) * 2017-08-08 2021-04-28 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート積層体、光硬化性粘着シート積層体の製造方法及び画像表示パネル積層体の製造方法
JP6866880B2 (ja) * 2017-08-08 2021-04-28 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート
WO2019031426A1 (ja) * 2017-08-08 2019-02-14 三菱ケミカル株式会社 光硬化性粘着シート、光硬化性粘着シート積層体、光硬化性粘着シート積層体の製造方法及び画像表示パネル積層体の製造方法
JP7132702B2 (ja) * 2017-08-30 2022-09-07 リンテック株式会社 表示体および表示体の製造方法
JP6360605B1 (ja) * 2017-08-30 2018-07-18 リンテック株式会社 表示体の製造方法
JP6744850B2 (ja) * 2017-08-30 2020-08-19 リンテック株式会社 構成体およびその製造方法、表示体、ならびに光学用粘着シート
JP2019044024A (ja) * 2017-08-30 2019-03-22 リンテック株式会社 粘着シート、表示体および表示体の製造方法
JP7116545B2 (ja) * 2017-12-21 2022-08-10 リンテック株式会社 粘着剤、粘着シートおよび表示体
CN108059928B (zh) * 2018-01-02 2019-12-03 厦门致力金刚石科技股份有限公司 一种片材胶及其胶合方法
JP7184528B2 (ja) * 2018-03-22 2022-12-06 リンテック株式会社 表示体の製造方法
CN109135588B (zh) * 2018-08-01 2020-12-04 中国乐凯集团有限公司 胶黏剂及其应用
DE102018216865A1 (de) * 2018-10-01 2020-04-02 Tesa Se Verwendung einer verdickten alkoholischen Zusammensetzung zur vertikalen, blasenfreien Verklebung von Substraten sowie Verfahren zur vertikalen Fügung zweier Substrate
JP7253903B2 (ja) * 2018-11-21 2023-04-07 日東電工株式会社 粘着シートおよびその製造方法、ならびに画像表示装置の製造方法
KR102522253B1 (ko) 2019-02-19 2023-04-17 주식회사 엘지화학 편광판의 제조 방법
JP7378230B2 (ja) * 2019-06-10 2023-11-13 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0931416A (ja) * 1995-04-28 1997-02-04 Nippon Kayaku Co Ltd 紫外線硬化型接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法
TW201326346A (zh) * 2011-10-24 2013-07-01 Oji Holdings Corp 黏著片材及其使用方法以及積層體

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10130591A (ja) * 1996-10-31 1998-05-19 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープの製造方法
US6887917B2 (en) * 2002-12-30 2005-05-03 3M Innovative Properties Company Curable pressure sensitive adhesive compositions
EP2397533B1 (en) * 2009-02-16 2013-04-17 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Radiation curable adhesive composition for optical components and adhesive optical component
US20110300377A1 (en) * 2009-02-16 2011-12-08 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Radiation-Curable Adhesive Composition for Optical Component and Adhesive Optical Component
JP5528861B2 (ja) * 2009-04-15 2014-06-25 株式会社イーテック 紫外線硬化型粘着剤組成物
JP5468523B2 (ja) * 2010-11-11 2014-04-09 電気化学工業株式会社 粘着剤、粘着シート及び電子部品の製造方法。
KR101881618B1 (ko) * 2010-12-06 2018-07-24 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 점착체 조성물, 점착제, 및 이를 사용하여 이루어진 점착 시트
JP5797025B2 (ja) * 2011-06-20 2015-10-21 日東電工株式会社 静電容量タッチパネル
JP5738795B2 (ja) * 2012-03-30 2015-06-24 株式会社イーテック 光硬化型粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シート
JP5519760B1 (ja) * 2012-11-30 2014-06-11 日東電工株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
WO2014175306A1 (ja) * 2013-04-24 2014-10-30 王子ホールディングス株式会社 粘着シート及び積層体とその製造方法
WO2014204251A1 (ko) * 2013-06-19 2014-12-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6325777B2 (ja) * 2013-06-28 2018-05-16 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
KR101840153B1 (ko) * 2013-11-26 2018-03-19 가부시끼가이샤 이테크 광경화형 점착제 조성물, 점착 시트 및 적층체
CN106459695B (zh) * 2014-08-12 2021-01-12 三菱化学株式会社 透明粘合片材
JP2016199701A (ja) * 2015-04-13 2016-12-01 日東電工株式会社 粘着シートおよび接合体製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0931416A (ja) * 1995-04-28 1997-02-04 Nippon Kayaku Co Ltd 紫外線硬化型接着剤組成物、硬化物、物品及び接着方法
TW201326346A (zh) * 2011-10-24 2013-07-01 Oji Holdings Corp 黏著片材及其使用方法以及積層體

Also Published As

Publication number Publication date
TW202200732A (zh) 2022-01-01
KR20170098702A (ko) 2017-08-30
JP2017149807A (ja) 2017-08-31
TW201800235A (zh) 2018-01-01
CN107099257B (zh) 2021-07-23
CN113480944A (zh) 2021-10-08
CN107099257A (zh) 2017-08-29
TWI740876B (zh) 2021-10-01
JP6389198B2 (ja) 2018-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI777753B (zh) 顯示體之製造方法
TWI755367B (zh) 黏著片及顯示體
TWI701307B (zh) 黏著性組成物、黏著劑、黏著片及顯示體
TWI824994B (zh) 黏著性組成物、黏著劑、黏著片以及顯示體
TWI707020B (zh) 黏著片及顯示體
TWI834606B (zh) 顯示體
TWI769991B (zh) 黏著性組成物、黏著劑、黏著片以及顯示體
CN109423217B (zh) 粘着片、显示体及显示体的制造方法
TWI728035B (zh) 雙面黏著板片、顯示體以及顯示體之製造方法
TW201912745A (zh) 黏著片、顯示體及顯示體的製造方法
TWI773820B (zh) 黏著片及顯示體
TW201837137A (zh) 黏著性組合物、黏著劑、黏著薄片及顯示體
TW201940619A (zh) 直接接合膜、顯示體及顯示體的製造方法
TWI683883B (zh) 黏著片
TWI753980B (zh) 構成體以及其製造方法、顯示體以及光學用黏著板片
TWI734768B (zh) 黏著板片、顯示體以及該等物件之製造方法
JP6676720B2 (ja) 表示体の製造方法
JP6420519B1 (ja) 表示体の製造方法
JP7148369B2 (ja) 構成体の製造方法
TWI751244B (zh) 無溶劑型黏著性組合物、黏著板片以及顯示體

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent