TW201912745A - 黏著片、顯示體及顯示體的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題,是提供一種能夠抑制黏著劑層產生黃變,同時具有優異的耐起泡性之黏著片、顯示體及顯示體的製造方法。 本發明之解決手段,是提供一種黏著片1,其是具備用以將一顯示體構成構件21、與另一顯示體構成構件22貼合的黏著劑層11之黏著片1,一顯示體構成構件21及另一顯示體構成構件22的至少一方是波長340nm的光線透射率為5%以下且波長390nm的光線透射率為10%以上之紫外線遮蔽性構件,黏著劑層11是由含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長390nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑的活性能量線硬化性黏著劑所構成是。
Description
本發明是有關於一種適合使用在顯示體(顯示器)之黏著片、使用該黏著片而能夠得到之顯示體及顯示體的製造方法。
近年來,汽車搭載有汽車導航系統增多。在汽車導航系統的顯示體(顯示器)在顯示體模組的表面側設置有保護面板。通常保護面板是透過黏著劑層而與顯示體模組等接著。
作為汽車導航系統用的保護面板,從安全性的觀點而言,主要不是使用玻璃板,多半是使用塑膠板。但是塑膠板與玻璃板不同,在高溫高濕(濕熱)條件下產生排氣、或透過水蒸氣。因此,有在塑膠板與黏著劑層之間產生氣泡、浮起、剝落等的起泡之情形。因而,上述的黏著劑層被要求耐起泡性。
作為觸控面板用的黏著片,專利文獻1揭示一種紫外線交聯性黏著片,由含有具有紫外線交聯性部位(二苯基酮構造)之含(甲基)丙烯酸酯的單體之(甲基)丙烯基共聚物而成;而且規定在紫外線交聯前後的儲存彈性模數的紫外線交聯性黏著片。此種紫外線交聯性黏著片是貼合在被黏著物之後,藉由進行紫外線照射使交聯反應進行而提高凝聚力。藉由如此地提高黏著劑的凝聚力,具有能夠賦予耐起泡性之可能性。
被使用在汽車的車內之汽車導航系統的情況,因為多半被暴露在紫外線中,所以紫外線容易通過保護面板而到達黏著劑層。由通常的黏著劑所構成的黏著劑層之情況,多半因照射紫外線而產生黃變,此時,顯示器的外觀及視認性低落。
就被使用在光學關聯製品且以耐黃變性作為課題之黏著劑而言,專利文獻2提案揭示一種黏著劑。該黏著劑是由含有使多元醇(a)、聚異氰酸酯(b)及具有羥基的(甲基)丙烯酸化合物(c)反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A);(甲基)丙烯酸單體(B);及光聚合起始劑(C);而且以質量比95/5~5/95的範圍進一步含有光安定劑(D)及抗氧化劑(E)之紫外線硬化型黏著劑用樹脂組成物所得到的黏著劑。 先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1] 日本特開2011-184582號公報 [專利文獻2] 日本特開2014-015573號公報
發明欲解決之課題
為了抑制黏著劑層產生黃變,認為不是提高黏著劑本身的耐黃變性,而是以紫外線不到達黏著劑層之方式使保護面板具有紫外線(UV)阻隔性的功能。
但是,將如專利文獻1的紫外線交聯性黏著片使用在UV阻隔性保護面板,對隔著該保護面板對黏著劑層照射紫外線時,紫外線被保護面板阻隔而未到達黏著劑層,致使紫外線硬化性黏著劑未充分地硬化。如此黏著劑未充分地硬化之黏著劑層容易產生起泡。
本發明是鑒於如上述的實際情況而進行,其目的是供一種能夠抑制黏著劑層產生黃變,同時具有優異的耐起泡性之黏著片、顯示體及顯示體的製造方法。 用以解決課題之手段
為了達成上述目的,本發明第1是提供一種黏著片,是具備用以將一顯示體構成構件、與另一顯示體構成構件貼合的黏著劑層之黏著片,其特徵在於:前述一顯示體構成構件及前述另一顯示體構成構件的至少一方是波長340nm的光線透射率為5%以下且波長390nm的光線透射率為10%以上之紫外線遮蔽性構件,前述黏著劑層是由含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長390nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑的活性能量線硬化性黏著劑所構成是(發明1)。
在上述發明(發明1),黏著劑層是由含有上述光聚合起始劑之黏著劑所構成。藉此,即便透過紫外線遮蔽性構件而對該黏著劑層照射活性能量線,因為該黏著劑層是充分地硬化且成為具有需要的凝聚性之硬化後黏著劑層,所以該硬化後黏著劑層是成為具有優異的耐起泡性之物。又,因為容易使硬化後黏著劑層產生黃變之紫外線,是被紫外線遮蔽性構件遮蔽,所以能夠抑制硬化後黏著劑層產生黃變。
在上述發明(發明1),較佳是其中前述黏著劑是從含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、及前述光聚合起始劑(D)之黏著性組成物而得到,而且含有前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)互相透過前述交聯劑(B)進行交聯而成之聯結構;及未反應的前述活性能量線硬化性成分(C)及前述光聚合起始劑(D)之活性能量線硬化性黏著劑(發明2)。
在上述發明(發明1、2),其中前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有5質量%以上且60質量%以下之在分子中具有羥基的單體作為構成該聚合物的單體為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3),其中相對於前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,前述黏著性組成物中之前述交聯劑(B)的含量以0.01質量份以上且3質量份以下為佳(發明4)。
在上述發明(發明1~4),其中前述活性能量線硬化性黏著劑的凝膠分率以30%以上且70%以下為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5),其中前述紫外線遮蔽性構件以塑膠板為佳(發明6)。
在上述發明(發明1~6),其中較佳是具備2片剝離片;及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片夾持之前述黏著劑層(發明7)。
本發明第2是提供一種顯示體,是具備一顯示體構成構件、另一顯示體構成構件、及將前述一顯示體構成構件與前述另一顯示體構成構件互相貼合之硬化後黏著劑層之顯示體,其特徵在於:前述一顯示體構成構件及前述另一顯示體構成構件的至少一方是由波長340nm的光線透射率為5%以下且波長390nm的光線透射率為10%以上之紫外線遮蔽性構件所構成,前述硬化後黏著劑層是使前述黏著片(發明1~7)的前述黏著劑層進行活性能量線硬化而成之硬化後黏著劑層(發明8)。
在上述發明(發明8),其中構成前述硬化後黏著劑層之黏著劑的凝膠分率以40%以上且95%以下為佳(發明9)。
本發明第3是提供一種顯示體的製造方法,其特徵在於:將至少一方為前述紫外線遮蔽性構件之一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件透過前述黏著片(發明1~7)的黏著劑層貼合而製造積層體,而且對前述積層體的前述黏著劑層隔著前述紫外線遮蔽性構件照射活性能量線使前述黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層(發明10)。 發明效果
在本發明之黏著片及顯示體,是能夠抑制黏著劑層產生黃變,同時具有優異的耐起泡性。又,依照本發明之顯示體的製造方法,能夠製造能夠抑制黏著劑層產生黃變,同時具有優異的耐起泡性之顯示體。
以下,說明本發明的實施形態。 [黏著片] 本實施形態之黏著片,是具備有用以將一顯示體構成構件、與另一顯示體構成構件貼合之黏著劑層之黏著片。該等一顯示體構成構件及另一顯示體構成構件的至少一方是波長340nm的光線透射率為5%以下且波長390nm的光線透射率為10%以上之紫外線遮蔽性構件。針對顯示體及顯示體構成構件如後述。本實施形態之黏著片較佳是將剝離片層積在該黏著劑層的一面或兩面而成。
將作為本實施形態之黏著片的一個例子的具體構成顯示在第1圖。 如第1圖顯示,一實施形態之黏著片1,是由2片剝離片12a、12b及黏著劑層11所構成,其中該黏著劑層11是以與該等2片剝離片12a、12b的剝離面接觸之方式被該2片剝離片12a、12b挾持著。又,在本說明書所謂剝離片的剝離面,是指在剝離片之具有剝離性的面,包含經施行剝離處理的面及未施行剝離處理亦顯示剝離性之面的任一種。
1.各構件 1-1.黏著劑層 上述黏著劑層11是由含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長390nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑的活性能量線硬化性黏著劑所構成是。
又,在本實施形態之活性能量線,較佳是在大於波長365nm的波長區域具有實質的強度之發光。作為該波長區域,是以380~450nm為佳,以390~410nm為較佳。又,將在365nm以下之最大發光強度(通常是在365nm附近具有最大尖峰強度)設為100%時,以在上述波長區域的至少一部分具有20%以上的強度為佳。
使用本實施形態之黏著片1時,藉由黏著片1的黏著劑層11將一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件貼合之後,透過一顯示體構成構件或另一顯示體構成構件,且較佳是透過前述紫外線遮蔽性構件而對黏著劑層11照射活性能量線,使黏著劑層11硬化而成為硬化後黏著劑層(在後述第2圖中為硬化後黏著劑層11’)。
又,所謂在本實施形態之硬化後黏著劑層的「硬化後」,是指藉由活性能量線照射而黏著劑的凝膠分率上升為小於5百分點之狀態。
在此,在黏著劑使用先前的光聚合起始劑、例如1-羥基環己基苯基酮時,透過紫外線遮蔽性構件而對黏著劑層照射活性能量線時,紫外線遮蔽性構件之波長340nm的光線透射率為5%以下。因此,用以使上述光聚合起始劑開裂之波長(340nm附近)的活性能量線被紫外線遮蔽性構件遮蔽,且光聚合起始劑的開裂受到阻礙。其結果,活性能量線硬化性成分未良好地進行硬化反應且黏著劑層的硬化不充分。如此進行時,耐起泡性低落且在顯示體構成構件與硬化後黏著劑層之界面,容易產生氣泡、浮起、剝落等的起泡。
相對於此,在本實施形態之黏著片1之黏著劑層11,含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長390nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑。此時,即便透過上述紫外線遮蔽性構件而對黏著劑層11照射活性能量線,因為紫外線遮蔽性構件之波長390nm的光線透射率為10%以上,所以用以使光聚合起始劑開裂之波長(390nm附近)的活性能量線不會被紫外線遮蔽性構件遮蔽且光聚合起始劑沒有問題地開裂。其結果,活性能量線硬化性的黏著劑之硬化反應為良好地進行且黏著劑層11充分地硬化,而且所得到的硬化後黏著劑層的凝聚力提升。藉此,即便將具備一顯示體構成構件(紫外線遮蔽性構件)、另一顯示體構成構件、及將該等貼合之硬化後黏著劑層之積層體,特別是一顯示體構成構件(紫外線遮蔽性構件)是在高溫高濕條件下產生排氣、或透過水蒸氣之塑膠板的積層體,在嚴格的高溫高濕條件下例如85℃、85%RH條件下放置1000小時後之情況,亦能夠抑制在顯示構成構件與硬化後黏劑層之界面產生氣泡、浮起、剝落等的起泡。
又,在將上述紫外線遮蔽性構件及硬化後黏著劑層層積而成之積層體,能夠抑制波長340nm附近的紫外線透過紫外線遮蔽性構件。該波長城的紫外線容易使黏著劑(特別是交聯劑、活性能量線硬化性成分等的成分)產生黃變之紫外線,但是藉由紫外線遮蔽性構件抑制紫外線在波長340nm附近透過,該紫外線不容易從紫外線遮蔽性構件側至達硬化後黏著劑層。因而,能夠抑制硬化後黏著劑層產生黃變。
構成上述黏著劑層11之黏著劑,以丙烯酸系的活性能量線硬化性黏著劑為佳,特別是以從含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、及在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長390nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑(D)之黏著性組成物(以下有稱為「黏著性組成物P」之情形)得到為佳。而且,上述黏著劑以含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)互相透過交聯劑(B)進行交聯而成之交聯結構、及未反應的活性能量線硬化性成分(C)及光聚合起始劑(D)之活性能量線硬化性黏著劑為佳。因為上述活性能量線硬化性黏著劑能夠藉由將黏著性組成物P進行交聯(熱交聯)而得到,且含有未反應的活性能量線硬化性成分(C)及光聚合起始劑(D),具有活性能量線硬化性。活性能量線硬化性成分(C)是在黏著片1使用時(貼合被黏著物後),對黏著劑層11照射活性能量線時進行聚合且硬化。又,在本說明書,所謂(甲基)丙烯酸,是意味著丙烯酸及甲基丙烯酸之雙方。其他類似用語亦同樣。又,「聚合物」是設為亦包含「共聚物」的概念。
將黏著性組成物P進行交聯(熱交聯)而成之上述活性能量線硬化性黏著劑,因為在藉由照射活性能量線而硬化前的階段為較柔軟,所以將黏著片1貼附在具有段差的顯示體構成構件時,黏著劑層11容易追隨段差而能夠抑制在段差附近產生間隙、浮起等。亦即,黏著劑層11初期的段差追隨性優良。又,將構成黏著劑層11之黏著劑進行熱交聯,因為具有某種程度的交聯密度且具有預定凝聚力,所以黏著劑層11被膜強度較高。因而,例如在將黏著片進行裁斷加工等的時候,能夠抑制黏著劑附著在刀刃、或是在保管時等能夠抑制黏著劑從黏著劑層11滲出。
黏著劑層11是由將黏著性組成物P交聯(熱交聯)而成之活性能量線硬化性黏著劑所構成時,透過上述紫外線遮蔽性構件而對黏著劑層11照射活性能量線時,用以使光聚合起始劑(D)開裂之波長(390nm附近)的活性能量線未被紫外線遮蔽性構件遮蔽,所以光聚合起始劑(D)沒有問題地開裂。其結果,活性能量線硬化性成分(C)的硬化反應為良好地進行且黏著劑層11充分地硬化,而且所得到的硬化後黏著劑層的凝聚力提升。藉此,硬化後黏著劑層是成為具有優異的耐起泡性之物。
(1)構成成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有在分子內具有反應性官能基之含反應性官能基的單體作為構成該聚合物的單體為佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反應性官能基的單體作為構成該聚合物的單體單元,在加熱下透過源自該含反應性官能基的單體的反應性官能基而與交聯劑(B)進行反應。藉此,能夠形成交聯結構(三維網狀結構)且能夠得到具有所需要的凝聚力之黏著劑。
就(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所含有作為構成該聚合物的單體單元之含反應性官能基的單體而言,可適合舉出在分子內具有羥基之單體(含羥基的單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基的單體)、在分子內具有胺基的單體(含胺基的單體)等。該等含反應性官能基的單體可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
上述含反應性官能基的單體之中,以含羥基的單體及含羧基的單體為佳,從耐起泡性的觀點而言,以含羥基的單體為特佳。含羥基的單體多半是玻璃轉移溫度(Tg)較高之物,藉由將此種含羥基的單體作為構成單體(特別是採用較多的量),所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)亦成為玻璃轉移溫度(Tg)較高之物。藉此,所形成的黏著劑層11之儲存彈性模數變高且成為具有更優異的耐起泡性之物。
作為含羥基單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。尤其是從耐起泡性之觀點而言,以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為佳。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
作為含羧基的單體,例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。尤其是就在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之羧基與交聯劑(B)的反應性及其他單體的共聚合性而言,以丙烯酸為佳。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含反應性官能基的單體作為構成該聚合物的單體單元,其下限值以含有5質量%以上為佳,以含有10質量%以上為較佳,以有20質量%以上為特佳,進而以含有30質量%以上為佳。特別是(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以含有上述量之含羥基的單體作為構成該聚合物的單體單元為佳。藉此,黏著片1具有更優異的耐起泡性,同時與活性能量線硬化性成分(C)的相溶性亦變成良好且所得到的硬化後黏著劑層之透明性亦提升。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)是含有含反應性官能基的單體作為構成該聚合物的單體單元,其上限值以含有60質量%以下為佳,以含有50質量%以下為特佳,進而以含有40質量%以下為佳。藉此,能夠充分地確保含反應性官能基的單體以外的單體之含量且所得到的黏著劑的黏著性變成更優異。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基的單體作為構成該聚合物的單體單元亦佳。因為羧基為酸成分,藉由不含有含羧基的單體,即便在黏著劑的貼附對象存在因酸而產生不良之物、例如錫摻雜氧化銦(ITO)等的透明導電膜、金屬膜、金屬網狀物等之情況,亦能夠抑制因酸引起該等的不良(腐蝕、電阻值變化等)。
在此,所謂「不含有含羧基的單體」是意味著實質上不含有含羧基的單體,除了完全不含有含羧基的單體以外,在不產生因羧基引起透明導電膜、金屬配線等腐蝕之程度亦容許含有含羧基的單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,容許含有0.1質量%以下之量的含羧基的單體作為單體單元,較佳為0.01質量%以下,更佳為0.001質量%以下。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳。藉此,能夠顯現良好的黏著性。烷基可為直鏈狀或分枝鏈狀,亦可具有環狀結構。
從黏著性的觀點而言,作為(甲基)丙烯酸烷酯,以烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
上述之中,有效率地賦予黏著力之同時,從耐起泡性的觀點而言,以烷基的碳數為2~12(甲基)丙烯酸烷酯為較佳,以烷基的碳數為4~10的丙烯酸烷酯為特佳。具體而言,可適合舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸異辛酯,可更適合舉出丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸異辛酯。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物的單體單元,其下限值以含有20質量%以上為佳,以含有25質量%以上為較佳,以含有30質量%以上為特佳,進而以含有40質量%以上為佳。(甲基)丙烯酸烷酯的含量之下限值為上述時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠發揮適合的黏著性。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物的單體單元時,其上限值以含有99質量%以下為佳,以含有90質量%以下為較佳。以含有80質量%以下為特佳,進而以含有60質量%以下為佳。(甲基)丙烯酸烷酯的含量之上限值為上述時,能夠將含反應性官能基的單體等的其他單體成分導入適合量至(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以具有脂環式結構之單體(含脂環式結構的單體)作為構成該聚合物的單體單元為佳。因為含脂環式結構的單體之體積較大,藉由使其存在於聚合物中,推定可擴大聚合物之間之間隔且能夠使所得到的黏著劑成為具有優異的柔軟性之物。藉此,黏著劑成為具有優異的段差追隨性之物。
脂環式結構的碳環,可為飽和結構之物,亦可為具有不飽和鍵之物。又,脂環式結構可為單環的脂環式結構,亦可為二環、三環等多環的脂環式結構。脂環式結構的碳數以5~20為佳,以6~15為特佳,進而以7~12為佳。
作為脂環式結構,例如能夠適合舉出含有環己基骨架、二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異莰基骨架、環烷骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯骨架(環庚烯骨架、環辛烯骨架等)、降莰烯(norbornene)骨架、降莰二烯(norbornadiene)骨架、多環式骨架(立方體烷(cubane)骨架、籃烷(Basketane)骨架、房烷(Housane)骨架等)、螺骨架等之物。尤其是從使耐起泡性成為更優異的觀點而言,以含有金剛烷骨架及異莰基骨架為佳。
作為上述含脂環式結構的單體,以含有上述骨架之(甲基)丙烯酸酯單體為佳,具體而言,可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等,尤其是以(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯為佳。該等可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有3質量%以上之含脂環式結構的單體作為構成該聚合物的單體單元為佳,以含有6質量%以上更佳,以含有9質量%以上為特佳。又,從確保其他成分的調配量之觀點而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以將含脂環式結構的單體的含量設為30質量%以下為佳,以設為20質量%以下為更佳,以設為15質量%以下為特佳。含脂環式結構的單體之比率在上述範圍內時,所得到的黏著劑的段差追隨性為更優異之同時,對塑膠的黏著力更優異。
又,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)是含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元亦佳。藉由使聚合物中存在含氮原子單體作為結構單元,能夠對黏著劑賦予預定極性且成為對如玻璃般之具有某種程度的極性之被黏著物具有優異的親和性之物。作為上述含氮原子單體,從使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有適當的剛性之觀點而言,以具有含氮雜環之單體為佳。
作為具有含氮的雜環之單體,例如可舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基吖環丙烷、(甲基)丙烯酸吖環丙烷基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等,尤其是以可發揮更優異的黏著力之N-(甲基)丙烯醯基嗎啉為佳,以N-丙烯醯基嗎啉為特佳。該等可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元時,該含氮原子單體以含有0.5質量%以上為佳,以含有1質量%以上為特佳,進而以含有3質量%以上為佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有20質量%以下的該含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元為佳,以含有15質量%以下為特佳,進而以含有10質量%以下為佳。藉由含氮原子單體的含量在上述範圍內,所得到的黏著劑能夠充分地發揮對玻璃之優異的黏著力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以使用溶液聚合法得到的溶液聚合物為佳。藉由為溶液聚合物,因為容易得到高分子量的聚合物且所得到的黏著劑能夠期待提升凝聚力,所以能夠成為具有更優異的耐起泡性之物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣,可為無規共聚物,亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值,以20萬以上為佳,以30萬以上為特佳,進而以40萬以上為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值為上述以上時,所得到的黏著劑之耐起泡性為更優異。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之上限值,以200萬以下為佳,以150萬以下為特佳,進而以100萬以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之上限值為上述以下時,所得到的黏著劑之段差追隨性為更優異。又,在本說明書之重量平均分子量,是使用凝膠滲透層析(GPC)法所測得之標準聚苯乙烯換算之值。
又,在黏著性組成物P,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
在本實施形態之黏著性組成物P中之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之下限值,以50質量%以上為佳,以60質量%以上為特佳,進而以70質量%以上為佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之下限值為上述,所得到的黏著劑之黏著力成為更良好。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之上限值,以99質量%以下為佳,以97質量%以下為特佳,進而以95質量%以下為佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含量之上限值為上述,能夠確保交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)及光聚合起始劑(D)之其他成分的含量且成為耐起泡性更優異之物。
(1-2)交聯劑(B) 交聯劑(B)能夠藉由黏著性組成物P的加熱而將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯且能夠良好地形成三維網狀結構。藉此,所得到的黏著劑之凝聚力進一步提升且成為具有更優異的耐起泡性之物。
作為上述交聯劑(B),是與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有之反應性官能基進行反應之物即可,例如可舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬鉗合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。在此,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羥基的單體作為構成單體單元時,以使用與羥基具有優異的反應性之異氰酸酯系交聯劑作為交聯劑(B)為佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羧基的單體作為構成單體單元時,以使用與羧基具有優異的反應性之環氧系交聯劑作為交聯劑(B)為佳。又,交聯劑(B)能夠單獨使用1種、或組合2種以上而使用。
異氰酸酯系交聯劑是至少含有聚異氰酸酯化合物之物。作為聚異氰酸酯化合物,例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等、及該等的縮二脲體、三聚異氰酸酯體、進而與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應物之加成物等。尤其是從與羥基的反應性之觀點而言,以三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯、特別是三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性苯二甲基二異氰酸酯為佳。
作為環氧系交聯劑,例如可舉出1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲二胺(m-xylylenediamine)、乙二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙胺等。尤其是從與羧基的反應性的觀點而言,以1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷為佳。
相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,在黏著性組成物P中之交聯劑(B)的含量以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,進而以0.1質量份以上為佳。又,該含量以3質量份以下為佳,以1質量份以下為較佳,以0.5質量份以下為特佳,進而以0.3質量份以下為佳。藉由交聯劑(B)的含量在上述範圍,交聯程度成為適當且所得到的黏著劑成為具有更優異的耐起泡性之物。又,交聯劑(B)之中,特別是異氰酸酯系交聯劑是容易產生黃變的成分,藉由交聯劑(B)的含量在上述範圍,能夠進一步抑制硬化後黏著劑層的產生黃變。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有前述較佳組成,能夠將交聯劑(B)的含量抑制成為如上述較少的量。
(1-3)活性能量線硬化性成分(C) 藉由黏著性組成物P含有活性能量線硬化性成分(C),將黏著性組成物P交聯(熱交聯)而得到的黏著劑成為活性能量線硬化性黏著劑。該黏著劑藉由貼附被黏著物後之活性能量線照射而硬化,推定活性能量線硬化性成分(C)互相聚合且該聚合後的活性能量線硬化性成分(C)糾纏在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯結構(三維網狀結構)。因為具有此種高次構造之黏著劑,因為凝聚力較高且顯示較高的被膜強度,所以成為具有更優異的耐起泡性之物。
活性能量線硬化性成分(C)是藉由照射活性能量線而硬化,只要能夠得到上述效果就沒有特別限制,可為單體、寡聚物或聚合物的任一種,亦可為該等的混合物。尤其是能夠適合舉出與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等具有優異的相溶性之多官能丙烯酸酯系單體。
作為多官能丙烯酸酯系單體,例如可舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等的2官能型;三羥甲基丙烷參(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇參(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二新戊四醇參(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇參(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷參(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、E-己內酯改性參-(2-(甲基)丙烯氧基乙基)三聚異氰酸酯等的3官能型;雙甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型;丙酸改性二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型;二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。上述之中,從所得到的黏著劑的耐起泡性及高溫高濕條件下的段差追隨性之觀點而言,以二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、ε-己內酯改性參-(2-(甲基)丙烯氧基乙基)三聚異氰酸酯等在分子內含有三聚異氰酸酯構造之多官能丙烯酸酯系單體為佳,以3官能以上且在分子內含有三聚異氰酸酯構造之多官能丙烯酸酯系單體為較佳,以ε-己內酯改性參-(2-(甲基)丙烯氧基乙基)三聚異氰酸酯為特佳。該等可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。又,從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性之觀點而言,多官能丙烯酸酯系單體以分子量小於1000之物為佳。
亦能夠使用活性能量線硬化型的丙烯酸酯系寡聚物作為活性能量線硬化性成分(C)。作為此種丙烯酸酯系寡聚物的例子,可舉出聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、胺甲酸酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、聚矽氧丙烯酸酯系等。
上述丙烯酸酯系寡聚物的重量平均分子量以50,000以下為佳,以1,000~50,000為特佳,進而以3,000~40,000為佳。該等丙烯酸酯系寡聚物可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
又,作為活性能量線硬化性成分(C),亦能夠使用在側鏈導入有具有(甲基)丙烯醯基之基之加成物丙烯酸酯系聚合物。此種加成物丙烯酸酯系聚合物,能夠使用(甲基)丙烯酸酯、與在分子內具有交聯性官能基的單體之共聚物,而且藉由使具有與(甲基)丙烯醯基及交聯性官能基反應之基之化合物對該共聚物的交聯性官能基的一部分進行反應來得到。
上述加成物丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量是以5萬~90萬左右為佳,以10萬~50萬左右為特佳。
活性能量線硬化性成分(C),能夠選自前述多官能丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系寡聚物及加成物丙烯酸酯系聚合物之中之1種而使用,亦能夠將2種以上組合而使用,且亦能夠與該等以外的活性能量線硬化性成分組合而使用。
在黏著性組成物P中之活,活性能量線硬化性成分(C)的含量,從使所得到的黏著劑之凝聚力提升且成為具有更優異的耐起泡性之物的觀點而言,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,下限值以1質量份以上為佳,以3質量份以上為較佳,以5質量份以上為特佳。另一方面,從防止活性能量線硬化性成分(C)與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)產生相分離之觀點而言,上述含量之上限值以50質量份以下為佳,以20質量份以下為較佳,而且考慮使初期的段差追隨性更良好之觀點,以10質量份以下為特佳。
(1-4)光聚合起始劑(D) 在本實施形態之光聚合起始劑(D),其在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長390nm的吸光度為0.3以上。藉由構成黏著劑層11之黏著劑含有此種光聚合起始劑(D),即便透過紫外線遮蔽性構件而對黏著劑層11照射活性能量線時,光聚合起始劑(D)亦沒有問題地開裂,黏著劑層11(活性能量線硬化性成分(C))良好地硬化。藉此,所形成的硬化後黏著劑層是成為凝聚力較高之物且成為具有優異的耐起泡性之物。
從上述的觀點而言,光聚合起始劑(D)之波長390nm的吸光度以0.5以上為佳,以1.0以上為特佳。該吸光度的上限值沒有特別限定,通常以2.5以下為佳,以2.0以下為特佳。吸光度大於2.5,在黏著片形成時或保管時,由於日光燈等的環境光線,使因光聚合起始劑(D)引起活性能量線硬化性成分(C)進行硬化反應,致使在隨後使用時有段差追隨性低落之情形。在此,光聚合起始劑(D)的吸光度之測定方法,是如後述之試驗例所顯示。
又,光聚合起始劑(D)在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長200~500nm的吸光度之吸收極大波長,以350nm以上為佳,以370nm以上為特佳,進而以380nm以上為佳。又,波長200~500nm的吸光度之吸收極大波長存在複數個時,至少一個吸收極大波長在上述範圍即可。藉此,在透過紫外線遮蔽性構件而對黏著劑層11照射活性能量線時,黏著劑層11(活性能量線硬化性成分(C))的硬化性進一步提升且凝聚力變高而成為具有優異的耐起泡性之物。另一方面,上述吸收極大波長的上限值沒有特別限制,從防止在環境光線中保管黏著劑層11時進行硬化反應之觀點而言,以450nm以下為佳,以410nm以下為特佳,進而以405nm以下為佳。
作為此種光聚合起始劑(D),例如可舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基-聯苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
在黏著性組成物P中之光聚合起始劑(D)的含量,相對於活性能量線硬化性成分(C)100質量份,下限值以2質量份以上為佳,以4質量份以上為特佳,進而以5質量份以上為佳。又,光聚合起始劑(D)的含量,上限值以15質量份以下為佳,以12質量份以下為特佳,進而以10質量份以下為佳。
(1-5)矽烷偶合劑(E) 黏著性組成物P以進一步含有矽烷偶合劑(E)為佳。藉此,被黏著物即使為塑膠板、玻璃構件等,與該被黏著物之密著性均提升且成為具有更優異的耐起泡性之物。
作為矽烷偶合劑(E),以在分子內具有至少1個烷氧基矽烷基之有機矽化合物,而且與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性良好且具有光透射性之物為佳。
作為此種矽烷偶合劑(E),例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯酸氧基丙基三甲氧基矽烷等含有聚合性不飽和基之矽化合物;3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧結構之矽化合物;3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷、3-氫硫基丙基二甲氧基甲基矽烷等含有氫硫基之矽化合物;3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含有胺基之矽化合物;3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或該等至少1種、與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的烷基含有矽化合物之縮合物等。該等可單獨使用1種亦可組合2種以上而使用。
相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,在黏著性組成物P中之矽烷偶合劑(E)的含量以0.01質量份以上為佳,以0.05質量份以上為特佳,進而以0.1質量份以上為佳。又,該含量以1質量份以下為佳,以0.5質量份以下為特佳,進而以0.3質量份以下為佳。
(1-6)各種添加劑 在黏著性組成物P,是能夠按照需要而添加在丙烯酸系黏著劑通常被使用之各種添加劑,例如紫外線吸收劑、抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、光安定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑、防鏽劑等。又,後述聚合溶劑和稀釋溶劑不包含在構成黏著性組成物P之添加劑。
但是,黏著性組成物P是以不含有紫外線吸收劑為佳。紫外線吸收劑有從黏著劑(硬化後黏著劑層)滲出之可能性,且有將所得到的顯示體污染之情形。在本實施形態,因為一顯示體構成構件及另一顯示體構成構件之至少一方為紫外線遮蔽性構件,所以硬化後黏著劑層含有紫外線吸收劑之必要性較低。
(2)黏著性組成物的製造 黏著性組成物P,是能夠藉由製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)且將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、及光聚合起始劑(D)混合,同時按照需要而添加矽烷偶合劑(E)及添加劑來製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),能夠藉由將構成聚合物之單體的混合物使用通常的自由基聚合法進行聚合來製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,以按照需要使用聚合起始劑且藉由溶液聚合法來進行為佳。作為聚合溶劑,例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,亦可併用2種類以上。
作為聚合起始劑,可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等,亦可併用2種類以上。作為偶氮系化合物,例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-碳化腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如可舉出過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
又,在上述聚合步驟,藉由調配2-氫硫基乙醇等的鏈轉移劑,能夠調節所得到的聚合物之重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後,能夠藉由在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液,添加交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、光聚合起始劑(D)及按照需要矽烷偶合劑(E)、添加劑且充分地混合而得到經溶劑稀釋的黏著性組成物P(塗佈溶液)。又,在上述各成分的任一種是使用固體狀物時、或是未稀釋的狀態下與其他成分混合時產生析出之情況,亦可將該成分預先單獨溶解或稀釋於稀釋溶劑之後,與其他成分混合。
作為上述稀釋溶劑,例如能夠使用己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴;甲苯、二甲苯等的芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類;丙酮、甲基乙基酮、2-庚酮、異佛爾酮、環己酮等的酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽路蘇等的賽路蘇系溶劑等。
作為如此進行而調製的塗佈溶液之濃度‧黏度,是能夠塗佈的範圍即可,而沒有特別限制,能夠按照狀況而適當地選定。例如以黏著性組成物P的濃度成為10~60質量%的方式稀釋。又,得到塗佈溶液時,添加稀釋溶劑等不是必要條件,黏著性組成物P為能夠塗佈的黏度等之情況,亦可不添加稀釋溶劑。此時,黏著性組成物P是成為將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑之塗佈溶液。
(3)黏著劑層的形成 黏著劑層11是以由將黏著性組成物P進行熱交聯而成之黏著劑所構成為佳。亦即,黏著性組成物P的交聯是藉由加熱處理而進行。又,該加熱處理亦能夠兼作黏著性組成物P的塗佈後之乾燥處理。
加熱處理的加熱溫度,以50~150℃為佳,以70~120℃為特佳。又,加熱時間以10秒~10分鐘為佳,以50秒~2分鐘為特佳。而且加熱處理後,以設置在常溫(例如23℃、50%RH)1~2星期左右的熟化期間為特佳。
藉由上述的加熱處理(及熟化),能夠透過交聯劑(B)而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)良好地交聯。
(4)黏著劑層的厚度 黏著劑層11厚度(依據JIS K7130所測得的值)之下限值,以20μm以上為佳,以25μm以上為較佳,以30μm以上為特佳,進而以50μm以上為佳。又,黏著劑層11厚度之上限值以500μm以下為佳,以400μm以下為較佳,以300μm以下為特佳。黏著劑層11厚度在上述範圍時,成為具有更優異的耐起泡性之物。
1-2.剝離片 剝離片12a、12b是保護黏著劑層11至黏著片1使用時為止之物,在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。在本實施形態之黏著片1,剝離片12a、12b的一方或雙方未必需要。
作為剝離片12a、12b,例如能夠使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚胺酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。又,亦可使用該等的交聯膜。而且,亦可為該等的積層膜。
上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與黏著劑層11接觸之面)以經剝離處理為佳。作為在剝離處理所使用的剝離劑,例如可舉出醇酸系、聚矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。又,剝離片12a、12b之中,以將一方的剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片且將另一方的剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片為佳。
針對剝離片12a、12b的厚度,沒有特別限制,通常為20~150μm左右。
2.黏著片的製造 作為黏著片1的一製造例,是將上述黏著性組成物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a(或12b)之剝離面,進行加熱處理而將黏著性組成物P交聯(熱交聯)且形成塗佈層之後,將另一方的剝離片12b(或12a)的剝離面疊合在該塗佈層。熟化期間為必要時是藉由放置熟化期間,熟化期間不需要時上述塗佈層是直接成為黏著劑層11。藉此,能夠得到上述黏著片1。針對加熱處理及熟化的條件,如前述。
作為黏著片1其他製造例,是將上述黏著性組成物P的塗佈溶液塗佈在一方的剝離片12a之剝離面,進行加熱處理而將黏著性組成物P交聯(熱交聯)且形成塗佈層而得到附塗佈層的剝離片12a。而且,將上述黏著性組成物P的塗佈溶液塗佈在另一方的剝離片12b之剝離面,進行加熱處理而將黏著性組成物P交聯(熱交聯)且形成塗佈層而得到附塗佈層的剝離片12b。然後,將附塗佈層的剝離片12a與附塗佈層的剝離片12b以兩塗佈層互相接觸的方式貼合。熟化期間為必要時,是藉由放置熟化期間,熟化期間為不需要時上述層積的塗佈層是直接成為黏著劑層11。藉此,能夠得到上述黏著片1。依照該製造例,即便黏著劑層11為較厚時亦能夠穩定地製造。
作為塗佈上述黏著性組成物P的塗佈溶液之方法,例如能夠利用棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模塗佈法、凹版塗佈法等。
3.黏著片物性 (1)凝膠分率 (1-1)活性能量線照射前的凝膠分率 構成黏著劑層11之黏著劑(活性能量線照射前)的凝膠分率之下限值,以設為30%以上為佳,以設為40%以上為較佳,以設為45%以上為特佳。活性能量線照射前的黏著劑的凝膠分率之下限值為上述時,黏著劑層11凝聚力提升且能夠有效地抑制在將黏著片1進行裁斷加工等時黏著劑附著在刀刃、或在保管時等黏著劑從黏著劑層11滲出。又,活性能量線照射前之黏著劑的凝膠分率之上限值,以設為70%以下為佳,以設為65%以下為特佳,進而以設為61%以下為佳。活性能量線照射前之黏著劑的凝膠分率之上限值為上述時,黏著劑不會變成太硬且成為具有優異的初期段差追隨性之物。該活性能量線硬化性黏著劑(活性能量線照射前)的凝膠分率的測定方法如後述之試驗例所顯示。
(1-2)活性能量線照射後的凝膠分率 構成對黏著劑層11照射活性能量線而成之硬化後黏著劑層之黏著劑的凝膠分率,其下限值是以40%以上為佳,以50%以上為較佳,以60%以上為特佳,進而以66%以上為佳。上述凝膠分率的下限值為上述時,構成硬化後黏著劑層之黏著劑的凝聚力為充分且能夠發揮更優異的耐起泡性。又,構成硬化後黏著劑層之黏著劑的凝膠分率,其上限值是以95%以下為佳,以90%以下為特佳,進而以80%以下為佳。上述凝膠分率的上限值為上述時,能夠確保硬化後黏著劑層的黏著力且能夠得到充分的耐久性。構成硬化後黏著劑層之黏著劑(活性能量線照射後)的凝膠分率的測定方法如後述之試驗例所顯示。
(1-3)凝膠分率的變化量 伴隨著構成黏著劑層11之活性能量線硬化性黏著劑的因照射活性能量線引起凝膠分率的變化量(從構成硬化後黏著劑層之黏著劑的凝膠分率減去活性能量線硬化性黏著劑的凝膠分率後之值),以5百分點以上為佳,以10百分點以上為特佳,進而以15百分點以上為佳。藉由凝膠分率如此地上升,所得到的硬化後黏著劑層具有更優異的耐起泡性。又,該凝膠分率的上升之上限,沒有特別限定,從防止硬化後黏著劑層變成太硬的觀點而言,凝膠分率的上升以40百分點以下為佳,以30百分點以下為較佳,以25百分點以下為特佳。
(2)黏著力 藉由對本實施形態之黏著片1的黏著劑層11照射活性能量線使其硬化而成為硬化後黏著劑層時,該黏著片1對鈉鈣玻璃的黏著力之下限值,以20N/25mm以上為佳,以25N/25mm以上為較佳,以30N/25mm以上為特佳,進而以35N/25mm以上為佳。黏著片1黏著力的下限值為上述時,成為具有更優異的耐起泡性之物。另一方面,上述黏著力的上限值沒有特別限定,通常以100N/25mm以下為佳,以90N/25mm以下為較佳,以80N/25mm以下為特佳。又,上述黏著力是指基本上使用依據JIS Z0237:2009之180度剝離法所測得的黏著力,具體的試驗方法如後述之試驗例所顯示。
[顯示體] 本實施形態之黏著片1是能夠使用在製造如第2圖所例示之顯示體2。如第2圖顯示,本實施形態之顯示體2是具備下列而構成:至少在被貼合側之面具有段差之第1顯示體構成構件21(一顯示體構成構件);第2顯示體構成構件22(另一顯示體構成構件);及位於該等之間且將第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22互相貼合之硬化後黏著劑層11’。在本實施形態之顯示體2,第1顯示體構成構件21是在硬化後黏著劑層11’側的面或黏著劑層11側的面具有段差,具體而言,具有印刷層3形成的段差,但是不被此限定。
在此,一方的顯示體構成構件(例如第1顯示體構成構件21)為紫外線遮蔽構件時,另一方的顯示體構成構件(例如第2顯示體構成構件22),以因紫外線照射而性能劣化之構件、或無法從該另一方的顯示體構成構件側對黏著劑層11照射活性能量線的構造之構件為佳。即便將具有此種限制之構件使用在顯示體構成構件時,使用前述的實施形態之光學用黏著片1時,藉由從紫外線遮蔽性構件側照射活性能量線,黏著劑層11充分地硬化而成為硬化後黏著劑層11’且能夠得到具有優異的耐起泡性之顯示體2。
上述顯示體2所具有的硬化後黏著劑層11’,是將前述黏著片1的黏著劑層11藉由照射能量線而使其硬化而成。構成黏著劑層11之黏著劑是由黏著性組成物P交聯而成時,構成該硬化後黏著劑層11’之黏著劑,具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及交聯劑(B)所構成之交聯結構之同時,亦可含有能量線硬化性成分(C)的硬化物(聚合物)且按照需要進一步含有光聚合起始劑(D)及添加劑。此時,推定聚合後的能量線硬化性成分(C)是糾纏在由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及熱交聯劑(B)所構成之交聯結構且形成高次構造之物。
又,在構成上述硬化後黏著劑層11’之黏著劑所含有的光聚合起始劑(D),是在黏著性組成物P所含有的光聚合起始劑(D)即便照射能量線亦未開裂而殘留之物。因而,其含量不多,通常在黏著劑中為0.00001質量%以上且0.1質量%以下,較佳為0.0001質量%以上且0.01質量%以下。
硬化後黏著劑層11’的霧度值以5%以下為佳,以3%以下為較佳,以1%以下為特佳,進而以0.5%以下為佳。硬化後黏著劑層11’的霧度值為5%以下時,透明性非常高且適合作為光學用途(顯示體用)。在本說明書之霧度值是設為依據JIS K7136:2000所測得的值。
在本實施形態之顯示體2,第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22至少一方是具有紫外線遮蔽性之紫外線遮蔽性構件。該紫外線遮蔽性構件如前述,在波長340nm的光線透射率為5%以下,波長390nm的光線透射率為10%以上。又,在本說明書之光線透射率的測定方法如後述之試驗例所顯示。
紫外線遮蔽性構件之波長390nm的光線透射率為10%以上時,透過該紫外線遮蔽性構件而對黏著劑層11照射活性能量線時,光聚合起始劑沒有問題地開裂。其結果,活性能量線硬化性黏著劑的硬化反應為良好地進行,黏著劑層11充分地硬化且能夠形成具有優異的耐起泡性之硬化後黏著劑層11’。從此種的觀點而言,紫外線遮蔽性構件之波長390nm的光線透射率之下限值為10%以上,以30%以上為佳,以50%以上為特佳,進而以60%以上為佳。紫外線遮蔽性構件之波長390nm的光線透射率的上限值沒有特別限定,通常為98%以下為佳,以85%以下為特佳。
另一方面,紫外線遮蔽性構件之波長340nm的光線透射率為5%以下時,使硬化後黏著劑層11’容易產生黃變的活性能量線被紫外線遮蔽性構件遮斷且不容易到達硬化後黏著劑層11’。藉此,能夠抑制硬化後黏著劑層11’產生黃變。從此種的觀點而言、紫外線遮蔽性構件之波長340mm的光線透射率之上限值為5%以下,3%以下為佳,以1%以下為特佳。紫外線遮蔽性構件之波長340nm的光線透射率的下限值沒有特別限定,通常以0.01%以上為佳,以0.1%以上為特佳。
在此,硬化後黏著劑層11’產生黃變的程度,能夠藉由依據CIE1976L*a*b*表色系規定之透射色相b*變化量進行判斷。具體而言,對具備紫外線遮蔽性構件之一顯示體構成構件、另一顯示體構成構件、將該等貼合的硬化後黏著劑層之積層體,在43℃、50%RH的環境下進行從紫外線遮蔽性構件側照射照度350mW/cm2
活性能量線1000小時之耐光試驗,而且從該耐光試驗後的b*1
減去耐光試驗前的b*0
後之值Δb*,以0.3以下為佳,以0.2以下為特佳,進而以0.1以下為佳。藉由Δb*為上述,能夠抑制硬化後黏著劑層11’產生黃變。
硬化後黏著劑層11’的b*,以耐光試驗前後,任一者均以-1.0~1.0為佳,以-0.7~0.7為特佳,進而以-0.5~0.5為佳。藉由硬化後黏著劑層11’的b*在上述範圍,能夠抑制硬化後黏著劑層11’產生黃色且顯示器的外觀及視認性變為良好。又,b*的測定方法如後述之試驗例所顯示。
上述紫外線遮蔽性構件以由塑膠板所構成為佳,以由含有紫外線吸收劑的塑膠板所構成為佳。在此,塑膠板是通常被放置在高溫條件下、例如85℃的條件下時,內部的低沸點成分氣化且有在塑膠板與硬化後黏著劑層11’之界面產生氣泡、浮起、剝落等的起泡之可能性。但是,本實施形態之顯示體2即便具備此種塑膠板,藉由硬化後黏著劑層11’是來自本實施形態之黏著片1,能夠良好地抑制產生起泡。
作為塑膠板,沒有特別限定,例如可舉出聚碳酸酯樹脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)板等的丙烯酸樹脂板;及將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等的丙烯酸樹脂層層積在聚碳酸酯樹脂板而成之塑膠板等。又,上述聚碳酸酯樹脂板亦可含有聚碳酸酯樹脂以外的樹脂作為構成材料,又,上述丙烯酸樹脂板亦可含有丙烯酸樹脂以外的樹脂作為構成材料。
塑膠板的厚度沒有特別限定,通常為0.2~5mm,較佳為0.4~3mm,特佳為0.6~2.5mm,更佳為1~2.1mm。
第1顯示體構成構件21以由上述紫外線遮蔽性構件所構成之保護面板(覆蓋材)為佳。在紫外線遮蔽性構件的一面或兩面,亦可設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩層等),亦可層積有光學構件。又,透明導電膜及金屬層亦可經圖案化。
第2顯示體構成構件22亦可為玻璃板,亦可為預定貼附在第1顯示體構成構件21之光學構件、顯示體模組(例如液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電激發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分之光學構件、或包含顯示體模組之積層體。又,該等光學構件、顯示體模組、積層體等亦可為具備玻璃板之物。
作為上述玻璃板,沒有特別限定,例如可舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇‧鍶玻璃、鋁矽酸玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。玻璃板的厚度,沒有特別限定,通常為0.1~10mm,較佳為0.2~5mm,更佳為0.8~2mm。
在構成第2顯示體構成構件22之玻璃板的一面或兩面,亦可設置各種的功能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩層等),亦可層積有光學構件。又,透明導電膜及金屬層亦可經圖案化。
作為上述光學構件,例如可舉出防飛散膜、偏光板(偏光膜)、偏光鏡、相位差板(相位差膜)、視野角補償膜、亮度提升膜、對比提升膜、液晶聚合物膜、擴散膜、半透射反射膜、透明導電性膜等。作為防飛散膜,可例示將硬塗層形成在基材膜的一面而成之硬塗膜等。上述光學構件亦可含有紫外線吸收劑。
又,第2顯示體構成構件22以因照射紫外線而性能劣化之構件、或無法從該第2顯示體構成構件22側對活性能量線硬化性黏著劑層11照射活性能量線之構件為佳。具體而言,第2顯示體構成構件22以顯示體模組或包含顯示體模組之積層體為佳。
第1顯示體構成構件21為保護面板時,印刷層3是通常在第1顯示體構成構件21之硬化後黏著劑層11’側形成框狀。
構成印刷層3之材料沒有特別限定,能夠使用印刷用的習知材料。印刷層3的厚度亦即段差的高度為通常3~50μm左右。該硬化後黏著劑層11’時,即便對此種印刷層3亦能夠顯示充分的追隨性且能夠成為在與印刷層3之界面不產生氣泡等之物。
作為顯示體2,例如可舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電激發光(有機EL)顯示器、電子紙等,亦可為觸控面板。又,作為顯示體2,亦可為構成該等的一部分之構件。
為了製造上述顯示體2,作為一個例子,是將黏著片1一方的剝離片12a剝離,將黏著片1露出的黏著劑層11貼合在第1顯示體構成構件21之存在印刷層3之側的面。此時,因為黏著劑層11是具有優異的初期段差追隨性,所以能夠抑制印刷層3引起的在段差附近產生間隙和浮起。
其次,將另一方的剝離片12b從黏著片1的黏著劑層11剝離,將黏著片1露出的黏著劑層11與第2顯示體構成構件22貼合而得到積層體。又,作為其他例子,亦可變更第1顯示體構成構件21及第2顯示體構成構件22之貼合順序。
得到上述積層體之後,對該積層體中的黏著劑層11,隔著紫外線遮蔽性構件之顯示體構成構件、較佳是第1顯示體構成構件21而進行照射活性能量線。如前述,因為用以使黏著劑層11硬化之波長的活性能量線是透射該紫外線遮蔽性構件,所以藉由照射該活性能量線,黏著劑層11充分地硬化而成為硬化後黏著劑層11’。藉此,能夠得到具有優異的耐起泡性之顯示體2。
如前述,在本實施形態所使用的活性能量線在大於波長365nm之波長區域具有實質上強度的發光之物。作為此種活性能量線的照射光源,例如可適合舉出高壓水銀燈、鹵化金屬燈、氙燈等。該活性能量線的照射量,以照射度為50~1000mW/cm2
左右為佳。又,光量以50~10000mJ/cm2
為佳,以80~5000mJ/cm2
為較佳,以200~2000mJ/cm2
為特佳。
在上述顯示體2,容易使黏著劑產生黃變之波長區域的活性能量線被紫外線遮蔽性構件之顯示體構成構件(第1顯示體構成構件21)遮蔽而不容易到達硬化後黏著劑層11’。藉此,能夠抑制硬化後黏著劑層11’產生黃變。
又,本發明亦提供構成上述顯示體(顯示體2)的一部分之構成體。該構成體具備下列構成:一顯示體構成構件、另一顯示體構成構件、及將一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件互相貼合之硬化後黏著劑層。上述一顯示體構成構件是具有紫外線遮蔽性之紫外線遮蔽性構件。上述另一顯示體構成構件亦可為具有紫外線透過性之紫外線透過性構件。
上述硬化後黏著劑層是使活性能量線硬化性黏著劑層硬化而成。該活性能量線硬化性黏著劑層以上述實施形態之黏著片1的黏著劑層11為佳,以對該黏著劑層11透過紫外線遮蔽性構件之顯示體構成構件而照射活性能量線,而使黏著劑層11成為完全硬化狀態的硬化後黏著劑層為佳。
作為上述一顯示體構成構件,例如可適合舉出具備含有紫外線吸收劑的塑膠板之保護面板。又,作為上述另一顯示體構成構件,例如可舉出玻璃板、前述各種光學構件等。
以上說明的實施形態,是為了容易理解本發明而記載,不是為了限定本發明而記載。因而,在上述實施形態所揭示的各要素,其宗旨亦包含屬於本發明的技術範圍之全部的設計變更和均等物。
例如,在黏著片1之剝離片12a、12b的任一方均能夠省略。又,第1顯示體構成構件21亦可具有印刷層3以外的段差,亦可不具有段差。而且,不僅是第1顯示體構成構件21,第2顯示體構成構件22亦可在硬化後黏著劑層11’側具有段差。 [實施例]
以下,藉由實施例等而更具體地說明本發明,但是本發明範圍不被該等實施例等限定。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的調製 將丙烯酸2-乙基己酯60質量份、N-丙烯醯基嗎啉5質量份、丙烯酸異莰酯15質量份、及丙烯酸2-羥基乙酯20質量份藉由溶液聚合法使其共聚合,而調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用後述方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量時,重量平均分子量(Mw)為50萬。
2.黏著性組成物的調製 將在上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體成分換算值;以下相同)、作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM公司製、製品名「BHS8515」)0.2質量份、作為活性能量線硬化性成分(C)之ε-己內酯改性參-(2-丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯(新中村化學公司製、製品名「A-9300-1CL」)7質量份、作為光聚合起始劑(D)之雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(D1)0.7質量份、作為矽烷偶合劑之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製、製品名「KBM-403」)0.28質量份進行混合且充分地攪拌,而且藉由使用甲基乙基酮進行稀釋來得到黏著性組成物的塗佈溶液。
在此,將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(固體成分換算值)時之黏著性組成物的各調配(固體成分換算值)顯示在表1。又,表1所記載的略號等之詳細如以下。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯 BA:丙烯酸正丁酯 ACMO:N-丙烯醯基嗎啉 IBXA:丙烯酸異莰酯 HEA:丙烯酸2-羥基乙酯 4HBA:丙烯酸4-羥基丁酯 AA:丙烯酸 [交聯劑(B)] TDI:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(TOYOCHEM公司製、製品名「BHS8515」) 環氧系:1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷(三菱氣體化學公司製、製品名「TC-5」) [光聚合起始劑(D)] D1:雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦 D2:2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦 D3:1-羥基環己基苯基酮
3.黏著片的製造 將在上述步驟2所得到的黏著性組成物之塗佈溶液,使用刮刀塗佈器塗佈在經使用聚矽氧系剝離劑對聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理之重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面之後,在90℃進行加熱處理1分鐘而形成塗佈層(厚度:50μm)。將在所得到之附塗佈層的重剝離型剝離片之塗佈層側的面、與經使用聚矽氧系剝離劑對聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理之輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET381130」)的剝離處理面進行貼合,藉由在23℃、50%RH的條件下熟化7天,來製造由重剝離型剝離片/活性能量線硬化性黏著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片的構成所構成之黏著片。
又,上述黏著劑層的厚度,是依據JIS K7130且使用定壓厚度測定器(Teclock公司製、製品名「PG-02」)而測得的值。
4.附覆蓋材的黏著片之製造 將輕剝離型剝離片從上述步驟3所得到的黏著片剝離,將露出的活性能量線硬化性黏著劑層,貼合在作為覆蓋材之將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等的丙烯酸樹脂層層積在聚碳酸酯樹脂板而成之塑膠板A(厚度:0.7mm、含有紫外線吸收劑)的聚碳酸酯樹脂板側的面,而得到附覆蓋材的黏著片。同樣地,而且上述覆蓋材是相當於紫外線遮蔽性構件。
[實施例2] 除了將光聚合起始劑(D)變更成為2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(D2)以外,與實施例1同樣地進行而調製成為黏著性組成物的塗佈溶液,將該黏著性組成物的塗佈溶液使用刮刀塗佈器塗佈在使用聚矽氧系剝離劑將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理而成之重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面之後,藉由在90℃加熱處理1分鐘而形成塗佈層(厚度:50μm),來製造附塗佈層的重剝離型剝離片。
另一方面,除了將光聚合起始劑(D)變更成為2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(D2)以外,與實施例1同樣地而調製成為黏著性組成物的塗佈溶液,將該黏著性組成物的塗佈溶液使用刮刀塗佈器塗佈在使用聚矽氧系剝離劑將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理而成之輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET381130」)的剝離處理面之後,藉由在90℃加熱處理1分鐘而形成塗佈層(厚度:50μm),來製造3片附塗佈層的輕剝離型剝離片。
將在如上述所得到之附塗佈層的重剝離型剝離片之塗佈層側的面、與在如上述所得到之附塗佈層的輕剝離型剝離片之中的1片之塗佈面側的面進行貼附,來得到厚度合計100μm之塗佈層被重剝離型剝離片與輕剝離型剝離片夾住而成之第1積層體。
接著,對從上述第1積層體剝離輕剝離型剝離片而露出的塗佈層的露出面,將上述得到的附塗佈層的輕剝離型剝離片之中的1片之塗佈面側的面進行貼附,來得到厚度合計150μm之塗佈層被重剝離型剝離片與輕剝離型剝離片夾住而成之第2積層體。
接著,對從上述第2積層體剝離輕剝離型剝離片而露出的塗佈層的露出面,將上述得到的附塗佈層的輕剝離型剝離片之中的1片之塗佈面側的面進行貼附,來得到厚度合計200μm之塗佈層被重剝離型剝離片與輕剝離型剝離片夾住而成之第3積層體。
將上述第3積層體,藉由在23℃、50%RH的條件下熟化7天,來製造由重剝離型剝離片/活性能量線硬化性黏著劑層(厚度:200μm)/輕剝離型剝離片的構成所構成之黏著片。
將輕剝離型剝離片從上述所得到的黏著片剝離,將露出的活性能量線硬化性黏著劑層,貼合在作為覆蓋材之將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等的丙烯酸樹脂層層積在聚碳酸酯樹脂板而成之塑膠板A(厚度:0.7mm、含有紫外線吸收劑)的聚碳酸酯樹脂板側的面,而得到附覆蓋材的黏著片。又,上述覆蓋材是相當紫外線遮蔽性構件。
[實施例3~9] 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例、交聯劑(B)的種類及調配量、以及光聚合起始劑(D)的種類及調配量如表1顯示變更以外,與實施例1同樣地進行而製造黏著片及附覆蓋材的黏著片。
[實施例10] 除了將覆蓋材,變更成為將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層層積在聚碳酸酯樹脂板而成之塑膠板B(厚度:2mm、含有紫外線吸收劑)以外,與實施例1同樣地進行而製造黏著片及附覆蓋材的黏著片。
[實施例11] 除了將覆蓋材,變更成為將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層層積在聚碳酸酯樹脂板而成之塑膠板B(厚度:2mm、含有紫外線吸收劑)以外,與實施例2同樣地進行而製造黏著片及附覆蓋材的黏著片。
[實施例12~16] 除了將覆蓋材,變更成為將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層層積在聚碳酸酯樹脂板而成之塑膠板B(厚度:2mm、含有紫外線吸收劑)且將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例、交聯劑(B)的種類及調配量、以及光聚合起始劑(D)的種類及調配量依照表1顯示變更以外,與實施例1同樣地進行而製造黏著片及附覆蓋材的黏著片。
[比較例1] 除了將光聚合起始劑(D)變更成為1-羥基環己基苯基酮(D3)以外,與實施例2同樣地進行而製造黏著片。
將輕剝離型剝離片從所得到的黏著片剝離,將露出的活性能量線硬化性黏著劑層,貼合在作為覆蓋材之鈉鈣玻璃板(川村久藏商店公司製、製品名「鈉鈣玻璃」、厚度:1.1mm、不含有紫外線吸收劑)而得到附覆蓋材的黏著片。又,上述覆蓋材不相當於紫外線遮蔽性構件。
[比較例2~5] 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例、交聯劑(B)的種類及調配量、以及光聚合起始劑(D)的種類及調配量如表1顯示變更以外,與實施例1同樣地進行而製造黏著片及附覆蓋材的黏著片。
[比較例6~9] 除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例、交聯劑(B)的種類及調配量、光聚合起始劑(D)的種類及調配量、以及覆蓋材的種類如表1顯示變更以外,與實施例1同樣地進行而製造黏著片及附覆蓋材的黏著片。
在此,前述的重量平均分子量(Mw),是使用凝膠滲透層析法(GPC)在以下的條件下測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測定條件> ‧GPC測定裝置:TOSOH公司製、HLC-8020 ‧GPC管柱(依照以下的順序而通過):TOSOH公司製 TSK guard column HXL-H TSK gel GMHXL(×2) TSK gel G2000HXL ‧測定溶劑:四氫呋喃 ‧測定溫度:40℃
[試驗例1](光線透射率的測定) 將實施例及比較例所使用的覆蓋材之光線透射率(%),使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「NDH5000」)且依據JIS K7361-1:1997而測定。將波長340nm的光線透射率及波長390nm之光線透射率的測定結果顯示在表1。
[試驗例2](吸光度的測定) 調製在實施例及比較例所使用之光聚合起始劑之濃度0.1質量%的乙腈溶液,使用紫外可見近赤外(UV-Vis-NIR)分光光度計(島津製作所公司製、製品名「UV-3600」)測定在該溶液之波長200~500nm範圍的吸光度。基於其結果而導出波長390nm的吸光度、及在波長200~500nm的吸光度之吸收極大波長(nm)。將結果顯示在表1。
[試驗例3](凝膠分率的測定) 將實施例及比較例所得到的黏著片裁斷成為80mm×80mm的大小,藉由在聚酯製網狀物(網眼尺寸200)將該活性能量線硬化性黏著劑層包住,且使用精密天秤稱量其質量,而且減去上述網狀物單獨的質量來算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M1。
其次,將被上述聚酯製網狀物包住之黏著劑,使其在室溫下(23℃)浸漬在乙酸乙酯24小時。隨後將黏著劑取出且在溫度23℃、相對濕度50%的環境下使其風乾24小時,而且在80℃的烘箱中使其乾燥12小時。乾燥後,使用精密天秤稱量其質量,藉由減去上述網狀物單獨的質量來算出只有黏著劑的質量。將此時的質量設為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示。藉此,導出黏著劑(活性能量線硬化性黏著劑)的凝膠分率(活性能量線照射前)。將結果顯示在表2。
另一方面,對實施例及比較例所得到之附覆蓋材的黏著片,隔著覆蓋材且在下述的條件下照射活性能量線使活性能量線硬化性黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。針對該硬化後黏著劑層的黏著劑(硬化後黏著劑),與上述同樣地進行而導出凝膠分率(活性能量線照射後)。又,算出從活性能量線照射後的凝膠分率減去活性能量線照射前的凝膠分率之值(變化量;百分點)。將結果顯示在表2。
<活性能量線照射條件> ‧高壓水銀燈使用 ‧照度200mW/cm2
、光量1000mJ/cm2
‧照度‧光量計是使用EYEGRAPHICS公司製「UVPF-A1」
[試驗例4](霧度值的測定) 對實施例及比較例所得到之附覆蓋材的黏著片,越過覆蓋材、在與試驗例2相同活性能量線照射條件下照射活性能量線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。針對該硬化後黏著劑層,依據JIS K7136:2000,使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「ND H-2000」)而測定霧度值(%)。將結果顯示在表2。
[試驗例5](黏著力的測定) 將輕剝離型剝離片從實施例及比較例所得到的黏著片剝離,將露出的黏著劑層貼合在具有易接著層之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡公司製、製品名「PET A4300」、厚度:100μm)的易接著層,來得到重剝離型剝離片/活性能量線硬化性黏著劑層/PET膜的積層體。將所得到的積層體裁斷成為25mm寬、100mm長。
在23℃、50%RH的環境下,將重剝離型剝離片從上述積層體剝離,將露出的黏著劑層貼合在鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製)且使用栗原製作所公司製高壓釜在0.5MPa、50℃加壓20分鐘。隨後,使PET膜面朝向上側,將作為覆蓋材之將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等的丙烯酸樹脂層層積在聚碳酸酯樹脂板而成之塑膠板A(厚度:0.7mm、含有紫外線吸收劑)載置在PET膜上。然後,隔著該覆蓋材及PET膜,對活性能量線硬化性黏著劑層在與試驗例2相同活性能量線照射條件下照射活性能量線,使黏著劑層而成為硬化後黏著劑層。在23℃、50%RH的條件下放置24小時之後,將覆蓋材除去且針對具有該硬化後黏著劑層之試樣,使用拉伸試驗機(ORIENTEC公司製、TENSILON)在剝離速度300mm/min、剝離角度180度的條件下,進行測定黏著力(N/25mm)。除了在此所記載以外之條件,是依據JIS Z0237:2009進行測定。將結果顯示在表2。
[試驗例6](透射色相b*的測定) 將重剝離型剝離片從實施例及比較例所得到之附覆蓋材的黏著片剝離,將露出的活性能量線硬化性黏著劑層貼合在鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製、厚度1.1mm)。然後,在50℃、0.5MPa的條件下進行高壓釜處理20分鐘且在常壓、23℃、50%RH放置24小時。
其次,對活性能量線硬化性黏著劑層,隔著覆蓋材、在與試驗例2相同的活性能量線照射條件下,照射活性能量線,使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。針對該硬化後黏著劑層,使用同時測光分光式色度計(日本電色工業公司製、製品名「SQ2000」),測定依據CIE1976L*a*b*表色系規定之透射色相b*0
(初期)。將結果顯示在表2。
其次,將活性能量線硬化性黏著劑層已成為硬化後黏著劑層之附覆蓋材的黏著片,投入耐光性試驗機(SUGA試驗機公司製、製品名「紫外線褪色測試儀(fade-meter)U48、光源:碳弧燈),從覆蓋材側照射活性能量線(照度:350mW/cm2
)1000小時(耐光試驗)。隨後,針對硬化後黏著劑層,與上述同樣地進行而測定透射色相b*1
(耐光試驗後)。而且,算出從耐光試驗後的b*1
減去初期的b*0
後之值Δb*(變化量)。將結果顯示在表2。
[試驗例7](耐起泡性的評價) 將重剝離型剝離片從實施例及比較例所得到之附覆蓋材的黏著片剝離,將露出的活性能量線硬化性黏著劑層貼附在鈉鈣玻璃(日本板硝子公司製、厚度1.1mm)。然後,在50℃、0.5MPa的條件下進行高壓釜處理20分鐘且在常壓、23℃、50%RH放置24小時。
其次,對活性能量線硬化性黏著劑層,隔著覆蓋材,在與試驗例2相同的活性能量線照射條件下照射活性能量線,且使黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。接著,將所得到的積層體在85℃、85%RH的高溫高濕條件下保管1000小時。隨後,藉由目視確認硬化後黏著劑層與被黏著物的界面之狀態,依照以下的基準而進行評價耐起泡性。將結果顯示在表2。 ◎…無氣泡和浮起‧剝落。 ○…產生2個或1個直徑小於1mm的氣泡,但是無浮起‧剝落。 △…產生3個以上且9個以下直徑小於1mm的氣泡,但是無浮起‧剝落 ×…產生氣泡、浮起‧剝落。
[表1]
[表2]
從表2能夠得知,使用實施例所得到的黏著片而形成之硬化後黏著劑層不容易產生黃變,而且亦具有優異的耐起泡性。 產業上之可利用性
本發明的黏著片,是能夠適合使用在例如汽車導航系統的顯示體之由含有紫外線吸收劑的塑膠板所構成之保護面板、與顯示體構成構件之貼合。
1‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12a、12b‧‧‧剝離片
2‧‧‧顯示體
11’‧‧‧硬化後黏著劑層
21‧‧‧第1顯示體構成構件(紫外線遮蔽性構件)
22‧‧‧第2顯示體構成構件
3‧‧‧印刷層
第1圖是本發明一實施形態之黏著片的剖面圖。 第2圖是本發明一實施形態之顯示體的剖面圖。
Claims (10)
- 一種黏著片,係具備用以將一顯示體構成構件、與另一顯示體構成構件貼合的黏著劑層之黏著片,其特徵在於: 前述一顯示體構成構件及前述另一顯示體構成構件的至少一方係波長340nm的光線透射率為5%以下且波長390nm的光線透射率為10%以上之紫外線遮蔽性構件, 前述黏著劑層係由含有在濃度0.1質量%的乙腈溶液之波長390nm的吸光度為0.3以上之光聚合起始劑之活性能量線硬化性黏著劑所構成。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述黏著劑係從含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、活性能量線硬化性成分(C)、及前述光聚合起始劑(D)之黏著性組成物而得到,而且含有前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互之間透過前述交聯劑(B)進行交聯而成之交聯結構;及未反應的前述活性能量線硬化性成分(C)及前述光聚合起始劑(D)之活性能量線硬化性黏著劑。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係含有5質量%以上且60質量%以下之在分子中具有羥基的單體作為構成該聚合物的單體。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中相對於前述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,前述黏著性組成物中之前述交聯劑(B)的含量為0.01質量份以上且3質量份以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述活性能量線硬化性黏著劑的凝膠分率為30%以上且70%以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中前述紫外線遮蔽性構件為塑膠板。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著片,其中具備2片剝離片;及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片夾持之前述黏著劑層。
- 一種顯示體,係具備一顯示體構成構件、另一顯示體構成構件、及將前述一顯示體構成構件與前述另一顯示體構成構件互相貼合之硬化後黏著劑層之顯示體,其特徵在於: 前述一顯示體構成構件及前述另一顯示體構成構件的至少一方係由波長340nm的光線透射率為5%以下且波長390nm的光線透射率為10%以上之紫外線遮蔽性構件所構成, 前述硬化後黏著劑層係使如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之黏著片的前述黏著劑層進行活性能量線硬化而成之硬化後黏著劑層。
- 如申請專利範圍第8項所述之顯示體,其中構成前述硬化後黏著劑層之黏著劑的凝膠分率為40%以上且95%以下。
- 一種顯示體的製造方法,其特徵在於: 將至少一方為前述紫外線遮蔽性構件之一顯示體構成構件與另一顯示體構成構件透過如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之黏著片的黏著劑層貼合而製造積層體,而且 對前述積層體的前述黏著劑層隔著前述紫外線遮蔽性構件照射活性能量線,使前述黏著劑層硬化而成為硬化後黏著劑層。
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