TWI752372B - 聚碳酸酯樹脂組成物及包括彼之物件 - Google Patents
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Abstract
提供聚碳酸酯樹脂組成物及包括彼之模製物件。更具體而言,提供展現優異加工性及優異阻燃性、耐候性、及透明度之聚碳酸酯樹脂組成物,以及由此製造之模製物件。
Description
本發明係關於聚碳酸酯樹脂組成物及包括彼之模製物件。更具體而言,本發明係關於具有優異加工性及優異阻燃性、耐候性、及透明度之聚碳酸酯樹脂組成物,以及由此製造之模製物件。
相關申請案交互參考
本申請案係基於且主張分別於2018年11月6日、2018年11月6日及2019年11月5日提出申請之韓國專利申請案10-2018-0135445號、10-2018-0135446號及10-2019-0140503號之優先權,該等專利申請案之揭示內容特此以全文引用方式併入本文中。
聚碳酸酯樹脂係藉由芳族二醇(諸如雙酚A)與碳酸酯前驅物(諸如光氣)之縮聚所製備,且具有優異衝擊強度、尺寸穩定性、耐熱性、透明度等,以及係應用於廣泛領域,諸如電器產品及電子產品之外部材料、汽車組件、建築組件、光學組件等。
特別是,隨著各種電器產品及電子產品之輕量及較薄材料的最新發展,應用於此之聚碳酸酯樹脂需要具有較高阻燃性水準。
為提高聚碳酸酯之阻燃性,已對於使用Br或Cl系阻燃劑進行研究。然而,藉由對應之阻燃劑產生阻燃作用卻因產生有害氣體所造成的毒性及環境問題而日益禁止。尤其是,輸出至歐盟國家的產品受到高度管制,而且預期未來小型內部/外部材料產品會受到全面管制。
因此,正在進行關於能替代上述阻燃劑之材料的研究,其實例包括磺酸系金屬鹽。此磺酸系金屬鹽之實例包括全氟丁烷磺酸鉀(KFBS)、二苯基磺酸鉀(KSS)等。US專利3,775,367號描述將此金屬鹽用於聚碳酸酯樹脂中以維持UL-94 V0級之優異阻燃性以及耐熱性及衝擊強度。根據US專利3,775,367號,即使藉由使用以組成物之總重為基準計為0.5重量%或更多之少量此金屬鹽製造具有厚度為約4 mm的薄模製物件時,亦可獲得UL-94 V0評級之阻燃性。製造更薄模製物件時,必須增加金屬鹽的含量以獲得所希望的阻燃性。然而,過量金屬鹽造成聚碳酸酯樹脂分解,導致阻燃性降低。
已報告提出使用矽化合物之技術作為使用除Br或Cl系阻燃劑以外之其他阻燃劑獲得阻燃性及耐熱性的替代方法(WO 99/028387)。然而,即使於該情況,亦難以在約2 mm之厚度獲得優異阻燃性,且存在增加阻燃劑之含量以改善阻燃性時耐熱性降低的問題。
此外,低分子量分解產物加速燃燒期間之樹脂分解,其大幅降低樹脂的黏度,造成其中火花掉落的滴落現象。為防止此現象,經常添加抗滴落劑。然而,由於現有的抗滴落劑降低樹脂組成物之透明度,不容易滿足抗滴落性質同時維持透明度。
先前技術文獻
[專利文件]
(專利文件0001)美國專利3,775,367號
(專利文件0002) WO 99/028387
因此,本發明提供展現優異加工性、阻燃性、耐候性、及透明度之聚碳酸酯樹脂組成物。
此外,本發明提供包括該聚碳酸酯樹脂組成物之模製物件。
為獲致上述目的,本發明提供包括下列組分之聚碳酸酯樹脂組成物:
(a)線型聚碳酸酯樹脂,其包括以下列化學式1表示之第一重複單元;
(b)支鏈聚碳酸酯樹脂,其包括以下列化學式1表示之該第一重複單元;
以100重量份之該線型聚碳酸酯樹脂及該支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,
(c) 0.04重量份至0.15重量份之氟化磺酸鹽系金屬鹽;
(d)於25℃具有動黏度為5 mm2
/sec至60 mm2
/sec之1.5重量份至5.0重量份之苯基甲基聚矽氧油;以及
(e) 0.05重量份至0.2重量份之苯基甲基聚矽氧樹脂;
化學式1中,
R1
至R4
各自獨立地為氫、C1-10
烷基、C1-10
烷氧基、或鹵素,且
Z為未經取代或經苯基取代之C1-10
伸烷基、未經取代或經C1-10
烷基取代之C3-15
伸環烷基、O、S、SO、SO2
、或CO。
此外,本發明提供包括該聚碳酸酯樹脂組成物之模製物件。
根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物及其模製物件可展現優異加工性、阻燃性、耐候性、及透明度。
因此,本發明之聚碳酸酯樹脂組成物及其模製物件適用於吹塑及射出成型法,以及可適當地用作電氣零件及電子零件、照明設備之零件等的材料。
雖然本發明容易進行各種修改及替代形式,但將如下文舉例說明及詳細描述具體實施態樣。然而,應理解無意將本發明限於所揭示之特定形式,反之,而是意欲涵括在本發明精神及範圍內的所有修改、等效物及替代方案。
下文,茲更詳細描述根據本發明之具體實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物及其模製物件。
首先,本文所使用之術語係基於僅說明特定實施態樣之目的,且無意限制本發明。除非上下文另外不同地表示,否則本文所使用之單數用語可包括複數用語。聚碳酸酯樹脂組成物
根據本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可包括:
(a)線型聚碳酸酯樹脂,其包括以下列化學式1表示之第一重複單元;
(b)支鏈聚碳酸酯樹脂,其包括以下列化學式1表示之該第一重複單元;
以100重量份之該線型聚碳酸酯樹脂及該支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,
(c) 0.04重量份至0.15重量份之氟化磺酸鹽系金屬鹽;
(d)於25℃具有動黏度為5 mm2
/sec至60 mm2
/sec之1.5重量份至5.0重量份之苯基甲基聚矽氧油;以及
(e) 0.05重量份至0.2重量份之苯基甲基聚矽氧樹脂:
化學式1中,
R1
至R4
各自獨立地為氫、C1-10
烷基、C1-10
烷氧基、或鹵素,且
Z為未經取代或經苯基取代之C1-10
伸烷基、未經取代或經C1-10
烷基取代之C3-15
伸環烷基、O、S、SO、SO2
、或CO。
根據本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物同時包括線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂。支鏈聚碳酸酯樹脂包括第一重複單元作為基本主鏈,且具有其中複數個第一重複單元係經由根據聚合期間所包括的分支劑之支鏈第二重複單元而彼此連接的結構,因此加強纏結現象。因此,相較於單獨使用線型聚碳酸酯樹脂,該聚碳酸酯樹脂組成物具有優異的熔體強度,從而於吹塑時展現更優異的加工性。
此外,根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物包括線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂,連同氟化磺酸鹽系金屬鹽、苯基甲基聚矽氧油、及苯基甲基聚矽氧樹脂作為阻燃劑。由於其間之相互作用,聚碳酸酯樹脂組成物可展現UL-94 V0級之阻燃性同時展現優異流動性、加工性、耐候性、及透明度。
因此,根據本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可但不限於用作需要具有上述性質之電器零件及電子零件、照明設備之零件等的材料。
下文,茲更詳細描述根據本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物。(a) 線型聚碳酸酯樹脂
根據本發明之「線型聚碳酸酯樹脂」係指包括以化學式1表示之聚碳酸酯系第一重複單元的樹脂,且與支鏈聚碳酸酯樹脂之區別在於其不包括下述支鏈重複單元。
具體而言,以化學式1表示之重複單元係藉由芳族二醇化合物與碳酸酯前驅物反應而形成。
化學式1中,較佳的,R1
至R4
各獨立地為氫、甲基、氯基、或溴基。
另外,較佳係Z為未經取代或經苯基取代之直鏈或支鏈C1-10
伸烷基,更佳為亞甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯基乙烷-1,1-二基、或二苯基亞甲基。另外,Z較佳為環己烷-1,1-二基、O、S、SO、SO2
、或CO。
以化學式1表示之重複單元的非限制性實例可衍生自選自由下列所組成之群組中之一或多種芳族二醇化合物:雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙酚A、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、及a,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷。
詞語「衍生自芳族二醇化合物」意指以化學式1-1表示之芳族二醇化合物的羥基係與碳酸酯前驅物反應而形成以化學式1表示之重複單元。
作為碳酸酯前驅物,可使用選自由下列所組成之群組中之一或多者:碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二環己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸二間甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(二苯基)酯、光氣、三光氣、二光氣、溴光氣及雙鹵甲酸酯。較佳的,可使用三光氣或光氣。
線型聚碳酸酯樹脂可具有1,000 g/mol至100,000 g/mol、較佳為10,000 g/mol至60,000 g/mol、更佳為15,000 g/mol至50,000 g/mol之重量平均分子量(Mw)。更佳的,重量平均分子量(Mw)為17,000 g/mol或更高、18,000 g/mol或更高、或20,000 g/mol或更高。另外,重量平均分子量為43,000 g/mol或更低、42,000 g/mol或更低、或41,000 g/mol或更低。在這方面,重量平均分子量係指藉由GPC(凝膠滲透層析術)所測量之關於標準聚碳酸酯(PC標準)的轉化值。
此外,線型聚碳酸酯樹脂具有根據ASTM D1238(於300℃且負重為1.2 kg為時10分鐘所測量)為2 g/10 min至50 g/10 min、或3 g/10 min至40 g/10 min之熔融指數(MI),其在穩定表現樹脂組成物之物理性質方面為較佳。
此外,以線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂之總重為基準計,線型聚碳酸酯樹脂之包括量可為50重量%至80重量%、或50重量%至70重量%、或55重量%至65重量%。
若線型聚碳酸酯樹脂之含量太小,則存在加工性會降低的問題。反之,若線型聚碳酸酯樹脂之含量太大,則防止滴落之效果方面存在問題。
同時,上述線型聚碳酸酯樹脂可根據使用以化學式1-1表示之芳族二醇化合物及碳酸酯前驅物作為起始材料聚合一般芳族聚碳酸酯樹脂的已知方法直接製備。
作為聚合方法,例如,可使用界面聚合法。於該情況,聚合反應可於大氣壓力與低溫進行,且容易控制分子量。界面聚合可較佳於酸黏合劑及有機溶劑存在下進行。此外,界面聚合可包括,例如,進行預混合、添加偶合劑、然後再次進行聚合的步驟。於該情況,可獲得具有高分子量之聚碳酸酯。
界面聚合中所使用的材料無特別限制,只要其可用於聚碳酸酯的聚合即可。其用量可視需要調整。
酸黏合劑可包括例如鹼金屬氫氧化物,諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀等,或胺化合物,諸如吡啶等。
有機溶劑無特別限制,只要其為通常用於聚碳酸酯之聚合的溶劑即可。例如,可使用鹵化烴,諸如二氯甲烷、氯苯等。
此外,於界面聚合期間,可進一步使用反應催速劑,例如三級胺化合物、四級銨化合物、或四級鏻化合物,諸如三乙基胺、溴化四正丁基銨、溴化四正丁基鏻等,以加速反應。
界面聚合中,反應溫度可較佳為0℃至40℃,而反應時間可較佳為10分鐘至5小時。此外,於界面聚合反應期間,pH可較佳維持於9或更高,或11或更高。
此外,界面聚合反應可藉由進一步包括分子量調節劑進行。分子量調節劑可在聚合起始之前、在聚合起始期間、或在聚合起始之後添加。
作為分子量調節劑,可使用單烷基酚。例如,單烷基酚為選自由下列所組成之群組中之一或多者:對三級丁基酚、對異丙苯基酚、癸基酚、十二基酚、十四基酚、十六基酚、十八基酚、二十基酚、二十二基酚、及三十基酚。較佳的,單烷基酚可為對三級丁基酚,且於該情況,調整分子量之效果顯著。
分子量調節劑之包括量,以100重量份之芳族二醇化合物為基準計,可為例如0.01重量份或更多,0.1重量份或更多,或1重量份或更多,以及10重量份或更少,6重量份或更少,或5重量份或更少。在上述範圍內,可獲得所希望的分子量。(b) 支鏈聚碳酸酯樹脂
根據本發明之「支鏈聚碳酸酯樹脂」係指包括以化學式1表示之聚碳酸酯系第一重複單元的支鏈聚碳酸酯樹脂。更具體而言,其係指除以化學式1表示之聚碳酸酯系第一重複單元之外,進一步包括使複數個第一重複單元彼此連接之三價或四價支鏈第二重複單元的共聚碳酸酯樹脂。
第一重複單元係與上述相同。
此外,三價或四價第二重複單元係指藉由在以化學式1-1表示之芳族二醇化合物及碳酸酯前驅物的聚合期間添加之分支劑而作為分支接枝至主鏈所形成的重複單元。
具體而言,三價或四價第二重複單元可衍生自為具有三或四個羥基之酚衍生物化合物的分支劑,例如,選自由下列所組成之群組的一或多種分支劑:1,1,1-參(4-羥基苯基)乙烷、1,3,5-參-(2-羥基乙基)三聚氰酸、4,6-二甲基-2,4,6-參-(4-羥基苯基)-庚烷-2,2,2-雙[4,4’-(二羥基苯基)環己基]丙烷、1,3,5-三羥基苯、1,2,3-三羥基苯、1,4-雙-(4’,4”-二羥基三苯基甲基)-苯、2’,3’,4’-三羥基苯乙酮、2,3,4-三羥基苯甲酸、2,3,4,-三羥基二苯基酮、2,4,4’-三羥基二苯基酮、2’,4’,6’-三羥基-3-(4-羥基苯基)苯丙酮、五羥黃酮(pentahydroxyflavone)、3,4,5-三羥基苯基乙胺、3,4-三羥基苯基乙醇、2,4,5-三羥基嘧啶、四羥基-1,4-醌水合物、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、及1,2,5,8-四羥基蒽醌。
詞語「衍生自分支劑」意指上述分支劑之三或四個羥基係與碳酸酯前驅物反應而與複數個以化學式1表示之重複單元接枝聚合,從而形成三價或四價第二重複單元。
支鏈聚碳酸酯樹脂可包括98 mol%至99.999 mol%之第一重複單元及0.001 mol%至2 mol%之第二重複單元。或者,支鏈聚碳酸酯樹脂可包括98 mol%至99.99 mol%之第一重複單元及0.01 mol%至2 mol%之第二重複單元。或者,支鏈聚碳酸酯樹脂可包括98 mol%至99.9 mol%之第一重複單元及0.1 mol%至2 mol%之第二重複單元。若第二重複單元之含量過小,則難以充分獲致因支鏈結構所致之延伸黏度性質的改善。反之,若第二重複單元之含量過大,則會形成大量凝膠而使物理性質惡化。
支鏈聚碳酸酯樹脂可具有10,000 g/mol至100,000 g/mol、較佳為20,000 g/mol至50,000 g/mol之重量平均分子量。更佳的,重量平均分子量(Mw)可為10,000 g/mol或更高、21,000 g/mol或更高、22,000 g/mol或更高、23,000 g/mol或更高、24,000 g/mol或更高、25,000 g/mol或更高、26,000 g/mol或更高、27,000 g/mol或更高、或28,000 g/mol或更高。此外,重量平均分子量可為100,000 g/mol或更低、50,000 g/mol或更低、45,000 g/mol或更低、42,000 g/mol或更低、或40,000 g/mol或更低。在這方面,重量平均分子量係指藉由GPC(凝膠滲透層析術)所測量之關於標準聚碳酸酯(PC標準)的轉化值。
此外,支鏈聚碳酸酯樹脂具有根據ASTM D1238(於300℃且負重為1.2 kg為時10分鐘所測量)為1 g/10 min至50 g/10 min、或1.5 g/10 min至40 g/10 min之熔融指數(MI),其在穩定表現樹脂組成物之物理性質方面為較佳。
此外,以線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂之總重為基準計,支鏈聚碳酸酯樹脂之包括量可為20重量%至50重量%、或30重量%至50重量%、或35重量%至45重量%。
若支鏈聚碳酸酯樹脂之含量太小,則防止滴落之效果方面存在問題。反之,若支鏈聚碳酸酯樹脂之含量太大,則存在加工性會降低的問題。
同時,上述支鏈聚碳酸酯樹脂可根據使用以化學式1-1表示之芳族二醇化合物、碳酸酯前驅物、及分支劑作為起始材料聚合一般芳族聚碳酸酯樹脂的已知方法直接製備。作為聚合方法,例如,可使用界面聚合法。界面聚合可參考上述描述解釋。(c) 氟化磺酸鹽系金屬鹽
根據本發明之阻燃劑可用作具有因產生有害氣體所造成的毒性及環境問題之Br或Cl系阻燃劑之替代物,以及可藉由添加至聚碳酸酯使用以獲得優異阻燃性。
相較於其他種類之樹脂,聚碳酸酯具有相對優異的機械性質、電性質、及耐候性,但其阻燃性不良。因而,為使聚碳酸酯應用於需要阻燃性的各種領域,必須改善阻燃性。因此,本發明中,除上述聚碳酸酯樹脂之外,進一步包括氟化磺酸鹽系金屬鹽、以及下述苯基甲基聚矽氧油及苯基甲基聚矽氧樹脂,以改善阻燃性。此外,因低霧度緣故,可獲得極優異透明度。
此處,「氟化磺酸鹽系金屬鹽」意指氟化磺酸離子及金屬離子之鹽化合物,其造成聚碳酸酯之炭形成速率提高,從而有助於改善聚碳酸酯樹脂組成物的阻燃性。
例如,氟化磺酸鹽系金屬鹽可為選自由下列所組成之群組中之一或多種化合物:三氟甲基磺酸鈉、全氟乙基磺酸鈉、全氟丁基磺酸鈉、全氟庚基磺酸鈉、全氟辛基磺酸鈉、全氟丁基磺酸鉀、全氟己基磺酸鉀、全氟辛基磺酸鉀、全氟甲烷磺酸鈣、全氟丁基磺酸銣、全氟己基磺酸銣、三氟甲基磺酸銫、全氟乙基磺酸銫、全氟己基磺酸銫、及全氟辛基磺酸銫。
較佳的,氟化磺酸鹽系金屬鹽可為全氟丁基磺酸鉀。
此外,氟化磺酸鹽系金屬鹽之包括量,以總計100重量份之線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,可為0.04重量份或更多、或0.08重量份或更多以及0.15重量份或更少、或0.12重量份或更少。
若氟化磺酸鹽系金屬鹽之含量太小,則存在阻燃性會降低的問題。反之,若氟化磺酸鹽系金屬鹽之含量太大,則存在透明度會降低的問題。因此,在這方面,較佳係包括在上述範圍內的氟化磺酸鹽系金屬鹽。
同時,氟化磺酸鹽系金屬鹽具有優異阻燃性,但具有在包括彼之組成物射出成型期間產生氣泡的缺點。基於此因素,已試圖使用十二基苯磺酸鈉作為替代氟化磺酸鹽系金屬鹽之有機磺酸鹽系阻燃劑。然而,十二基苯磺酸鈉具有大幅降低聚碳酸酯樹脂之透明度或機械強度的缺點。
因此,本發明之聚碳酸酯樹脂組成物除氟化磺酸鹽系金屬鹽之外可不包括十二基苯磺酸鈉同時包括下述苯基甲基聚矽氧油及苯基甲基聚矽氧樹脂,從而維持阻燃性且防止因氟化磺酸鹽系金屬鹽而產生氣泡,以及同時獲致優異阻燃性及加工性。(d) 苯基甲基聚矽氧油
同時,根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可進一步包括於25℃具有動黏度為5 mm2
/sec至60 mm2
/sec之苯基甲基聚矽氧油,以改善阻燃性。
此處,「苯基甲基聚矽氧油」意指包括甲基及苯基作為矽氧烷重複單元之側鏈或末端取代基的聚矽氧聚合物,較佳的,包括甲基作為末端取代基且苯基作為側鏈取代基之聚矽氧聚合物。此苯基甲基聚矽氧油可因重複性矽氧烷主鏈而有助於改善聚碳酸酯樹脂組成物之耐熱性及阻燃性,以及藉由基本上包括苯基而可展現改善阻燃性的效果。
苯基甲基聚矽氧油於25℃可具有5 mm2
/sec至60 mm2
/sec之動黏度。具體而言,苯基甲基聚矽氧油於25℃可具有6或更高、7或更高、8或更高、9或更高、或10或更高之動黏度(mm2
/sec)。此外,其於25℃之動黏度(mm2
/sec)可為50或更低、40或更低、30或更低、25或更低、或20或更低。若苯基甲基聚矽氧油之動黏度低於5 mm2
/sec,高揮發性會產生氣泡。反之,若苯基甲基聚矽氧油之動黏度高於60 mm2
/sec,透明度會降低。因此,在這方面,較佳係使用滿足上述動黏度範圍之苯基甲基聚矽氧。
較佳的,苯基甲基聚矽氧油可為包括苯基三甲基氫聚矽氧烷(phenyl trimethicone)重複單元之聚矽氧聚合物。具體而言,苯基甲基聚矽氧油可以下列化學式3表示:
化學式3中,
R5
及R6
各自獨立地為C1-10
烷基、C1-10
烯基、或C6-10
芳基,
R7
為苯基,
n為0至10之整數,且
m為1至10之整數。
更佳的,化學式3中,R5
及R6
中之至少一者可為苯基。
此外,苯基甲基聚矽氧油之包括量,以總計100重量份之線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,可為1.5重量份或更多、或1.8重量份或更多以及5.0重量份或更少、或4.5重量份或更少。
若苯基甲基聚矽氧油之含量太小,則存在阻燃性會降低的問題。反之,若苯基甲基聚矽氧油之含量太大,則存在透明度會降低的問題。在這方面,較佳包括在上述範圍內之苯基甲基聚矽氧油。(e) 苯基甲基聚矽氧樹脂
同時,根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可進一步包括苯基甲基聚矽氧樹脂以防止滴落及改善阻燃性。
此處,「苯基甲基聚矽氧樹脂」為包括苯基及甲基取代基二者且具有固相性質之網狀結構化聚有機矽氧烷樹脂。苯基甲基聚矽氧樹脂與上述(d)苯基甲基聚矽氧油的區別在於其為固相。
作為苯基甲基聚矽氧樹脂,可使用可得自Shinetsu Co., Ltd.之KR-480等。
使用具有此結構之苯基甲基聚矽氧樹脂時,可獲得抗滴落效果。
此外,聚矽氧樹脂之包括量,以總計100重量份之線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,可為0.05重量份或更多、或0.08重量份或更多以及0.2重量份或更少、或0.1重量份或更少。
若苯基甲基聚矽氧樹脂之含量太小,則存在抗滴落效果會降低的問題。反之,若苯基甲基聚矽氧樹脂之含量太大,則存在透明度會降低的問題。在這方面,較佳包括在上述範圍內之苯基甲基聚矽氧樹脂。(f) 環氧系抗水解劑
同時,根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可進一步包括環氧系抗水解劑以改善抗水解性。
作為環氧系抗水解劑,可使用具有其中環氧基係稠合至脂族環之結構的化合物,而該具有環氧基稠合脂族環之抗水解劑的實例可包括可得自Daicel, Corp.之2021P(3,4-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷甲酸酯)。
此外,環氧系抗水解劑之包括量,以總計100重量份之線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,可為0.05重量份或更多、或0.06重量份或更多、或0.08重量份或更多以及0.2重量份或更少、或0.15重量份或更少、或0.12重量份或更少。
環氧系抗水解劑之含量在上述範圍內時,可充分獲致抗水解性之效果而不降低樹脂組成物之透明度及阻燃性。因此,在這方面,較佳包括在上述範圍內之環氧系抗水解劑。(g) UV 吸收劑
同時,根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可進一步包括UV吸收劑以有效阻擋來自外部之UV。
可應用於本發明之UV吸收劑可為任何UV吸收劑而無特別限制,只要其能使根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的模製膜試樣於厚度條件為3 mm之下於波長為380 nm時具有透光率為20%或更低、較佳為10%或更低即可。
較佳的,UV吸收劑可為選自由下列所組成之群組中之一或多者:苯并***化合物、二苯基酮化合物、草醯苯胺化合物、苯甲酸酯化合物、及三𠯤化合物。
例如,UV吸收劑可包括苯并***化合物,諸如2-(2’-羥基苯基)-苯并***化合物,包括2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羥基-5’-三級辛基苯基)苯并***、2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并***、2-(5’-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并***、2-(2-羥基-5-(1,1,3,3,四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥基苯基)-5-苯并***、2-(3’-三級丁基-2’-羥基苯基-5’-甲基苯基)-5-苯并***、2-(3’-二級丁基-5’-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并***、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基苯基)-5-苯并***或2-(3’,5’-二-三級丁基-2’-羥基苯基)苯并***等;二苯基酮化合物,諸如具有4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二氧基、4-苄氧基、4,2’,4’-三羥基、或2’-羥基-4,4’-二甲氧基官能基之2-羥基二苯基酮化合物;苯甲酸酯化合物,諸如具有經取代苯甲酸酯結構之化合物,包括柳酸4-三級丁基-苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-三級丁基-苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、2,4-二-三級丁基苯基-3,5’-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸酯、3,5-二-三級丁基-4-4羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十八酯或3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-三級丁基苯酯等;或具有2,4,6-三苯基-1,3,5-三𠯤架構之三𠯤化合物等,但不限於此。
此外,UV吸收劑之包括量,以總計100重量份之線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,可為0.1重量份或更多、或0.2重量份或更多以及0.5重量份或更少、或0.4重量份或更少。
UV吸收劑之含量在上述範圍內時,可充分獲致耐候性之效果而不降低樹脂組成物之透明度及阻燃性。因此,在這方面,較佳包括在上述範圍內之UV吸收劑。(h) 添加劑
除上述組分之外,根據本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可視需要進一步包括添加劑,諸如衝擊強化劑;流變改質劑;阻燃劑,諸如磷阻燃劑等;界面活性劑;成核劑;偶合劑;填料;塑化劑;潤滑劑;抗菌劑;脫模劑;熱安定劑;抗氧化劑;UV安定劑;增容劑;著色劑;抗靜電劑;顏料;染料;防焰劑等。
添加劑之含量可視待提供予組成物之物理性質而變化。例如,添加劑之包括量,以總計100重量份之線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,可為0.01重量份至10重量份。
然而,為防止因添加該等添加劑所造成的聚碳酸酯樹脂組成物之耐熱性、衝擊強度、及化學抗性降低,以總計100重量份之線型聚碳酸酯樹脂及支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,添加劑之總含量較佳可為20重量份或更少、或15重量份或更少、或10重量份或更少。
本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現根據UL 94標準針對具有厚度為1.5 mm之試樣所測量為V-0等級之優異阻燃性。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現根據UL 746C針對具有厚度為1.5 mm之膜試樣所測量於水曝露試驗(浸沒規程)及UV曝露試驗(氣候-O-計規程)前後為V-0等級之阻燃性,表示優異耐候性。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現根據ASTM D1822(1/4英吋)所測量為310 kJ/m2
或更高、或315 kJ/m2
或更高、或320 kJ/m2
或更高,以及360 kJ/m2
或更低、或350 kJ/m2
或更低、或340 kJ/m2
或更低之拉伸衝擊性,表示優異衝擊強度。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現根據ASTM D638(1.5 mm)針對具有厚度為1.5 mm之試樣所測量為60 MPa或更高、或62 MPa或更高、或64 MPa或更高,以及80 MPa或更低、或75 MPa或更低、或70 MPa或更低之抗張強度,表示優異抗張強度。
此外,根據UL 746C之水曝露試驗(浸沒規程)針對具有厚度為1.5 mm之膜試樣測量本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物的拉伸衝擊性時,曝露試驗之後的拉伸衝擊性值可為曝露試驗之前的測量值之50%或更高。
同時,根據UL 746C之UV曝露試驗(氣候-O-計規程)針對具有厚度為1.5 mm之膜試樣測量本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物之拉伸衝擊性及抗張強度時,曝露試驗之後的各值可為曝露試驗之前的測量值之70%或更高。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現於23℃根據ASTM D256(1/8英吋,缺口衝擊(Notched Izod))所測量為790 J/m或更高、或800 J/m或更高、或810 J/m或更高以及900 J/m或更低、或880 J/m或更低、或860 J/m或更低之室溫衝擊強度,表示優異室溫衝擊強度。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現根據ASTM D1003針對具有厚度為3 mm之射出成型試樣所測量為0.01%或更高,以及2.4%或更低、或2.0%或更低、或1.0%或更低、或0.8%或更低、或0.6%或更低、或0.5%或更低之霧度,表示優異耐候性。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現藉由使用具有厚度為2.5 mm且寬度為10 mm之螺旋模具於330℃射出成型所測量為50 cm或更長、或51 cm或更長、或53 cm或更長以及65 cm或更短、或60 cm或更短、或58 cm或更短之螺旋長度,表示優異加工性。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現根據ASTM D1238(於300℃負重1.2 kg之下為時10分鐘)所測量為7 g/10 min或更高、或8 g/10 min或更高以及50 g/10 min或更低、或30 g/10 min或更低、或20 g/10 min或更低之熔融指數(MI),表示優異流動性。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現於UL94垂直試驗條件之下所測量為0之滴數,表示優異滴落阻燃性。
此外,本發明之一實施態樣的聚碳酸酯樹脂組成物可展現於UL94垂直試驗條件之下所測量為27 sec或更久、或28 sec或更久、29 sec或更久、30 sec或更久、31 sec或更久、或32 sec或更久以及50 sec或更短、或45 sec或更短、或40 sec或更短之總燃燒時間(sec),表示優異阻燃性。樹脂模製物件
根據本發明另一實施態樣,提供包括上述聚碳酸酯樹脂組成物之模製物件。
該模製物件為藉由使用上述聚碳酸酯樹脂組成物作為原料進行諸如擠製、射出、或澆鑄之模製所獲得的物件。模製方法及條件可根據模製物件種類而適當地選擇及控制。
就非限制性實例而言,模製物件可藉由混合與擠製成形聚碳酸酯樹脂組成物以製備小丸,並乾燥該小丸,然後射出之方法獲得。
特別是,模製物件係由聚碳酸酯樹脂組成物製造時,其可展現優異加工性、阻燃性、及透明度,從而適當地用作電器零件及電子零件、照明設備之零件等的材料。
下文將提供較佳實例以更理解本發明。然而,下列實例僅提供說明本發明,但本發明不限於此。< 實施例 > 所使用材料
下列材料係用於實施例及比較例中。
(a)線型共聚碳酸酯樹脂
(a-1) LUPOY PC1080-70(重量平均分子量:19,600 g/mol),由LG Chem Ltd.製造,其為包括化學式1-2之重複單元的聚碳酸酯。
(a-2) LUPOY PC1300-30(重量平均分子量:21,100 g/mol),由LG Chem Ltd.製造,其為包括化學式1-2之重複單元的聚碳酸酯。
(a-3) LUPOY PC1300-15(重量平均分子量:27,800 g/mol),由LG Chem Ltd.製造,其為包括化學式1-2之重複單元的聚碳酸酯。
(b)支鏈聚碳酸酯樹脂
(b-1) LUPOY PC1600-03,由LG Chem Ltd.製造,其為具有重量平均分子量為37,600 g/mol且包括化學式1-2及2-1之重複單元的聚碳酸酯。
(c)有機磺酸鹽系金屬鹽
(c-1) FR-2025,由3M, Com.製造,其為全氟丁基磺酸鉀(KPFBS)。
(c-2) KSS-FR,由Arichem, LLC.製造,其為二苯基碸磺酸鉀(KSS)。
(c-3) SDBS(十二基苯磺酸鈉),由TCI Chemical, Co., Ltd.製造。
(d)苯基甲基聚矽氧油
(d-1) KR-56A,由ShinEstu, Chemical Co., Ltd., Japan製造,其為於25℃具有動黏度為15 mm2
/sec的以下列化學式3-1表示之苯基甲基聚矽氧油:
(d-2) KR-2710,由ShinEstu, Chemical Co., Ltd., Japan製造,其為於25℃具有動黏度為50 mm2
/sec之苯基甲基聚矽氧油。
(d-3) KR-511,由ShinEstu, Chemical Co., Ltd., Japan製造,其為於25℃具有動黏度為100 mm2
/sec之苯基甲基聚矽氧油。
(d-4) DC-550,由Dow Corning, Corp.製造,其為於25℃具有動黏度為125 mm2
/sec之線型苯基甲基聚矽氧油。
(e)苯基甲基聚矽氧樹脂
(e-1) KR-480,由ShinEstu, Chemical Co., Ltd., Japan製造,其為苯基甲基聚矽氧樹脂。
(f)環氧系抗水解劑
(f-1) Celloxide 2021P,由Daicel Corporation製造,其為3,4-環氧基環己基羧酸(3’,4’-環氧基環己烷)甲酯。
(g) UV吸收劑
(g-1) TINUVIN,由329 BASF, AG製造。
(h)添加劑
(h-1) Alkanox 240,由Addivant, Corp.製造,其為亞磷酸參(2,4-二三級丁基苯基)酯。
(h-2) FACI L348,由FACI製造,其為四乙基己酸新戊四酯(pentaerythrityl tetraethylhexanoate)(PETS)。實施例及比較例
將下表1至4中所述之個別組分混合,然後使用雙軸擠出機(L/D=36,Φ=45,桶溫:240℃)以每次80 kg之速度造粒,以及使用JSW (Ltd.)之射出成型機N-20C於缸溫為300℃且模製溫度為80℃射出成型以製造各試樣。
分別藉由下列方法測量實施例及比較例之組成物及由此製造之試樣的物理性質。
1)熔融指數(MI):根據ASTM D1238(於300℃及1.2 kg條件之下)測量。
2)室溫衝擊強度:根據ASTM D256(1/8英吋,缺口衝擊(Notched Izod))於23℃測量。
3)霧度:根據ASTM D1003使用霧度計針對具有厚度為3 mm之試樣測量。
4)螺旋長度:於使用具有厚度為2.5 mm且寬度為10 mm之螺旋模具於330℃射出成型之後所測量為總計10個射出成型物件之平均長度。
5)滴落數:滴落數(於滴落火花粒子的情況)係根據UL 94垂直試驗規程測量。
6)總燃燒時間:下表5之根據UL94垂直試驗準則測量的t1、t2、及t3之總和。
7)阻燃性(UL 94規程):阻燃性係根據UL 94標準測試。詳細地說,製備阻燃性試驗所需之五個具有厚度為1.5 mm之阻燃性試樣,並如下測試。
首先,使各試樣與20 mm高火焰接觸10秒,然後測量該試樣的燃燒時間(t1),且記錄燃燒態樣。然後,於一次火焰接觸之後,終止燃燒,且使各試樣與火焰接觸另10秒。其次,測量該試樣之燃燒時間(t2)及輝光時間(t3),且記錄燃燒態樣。該試驗同等地施加於五個試樣,且根據下表5之準則評估試樣。
9)耐候性1(UL 746C浸沒規程):耐候性係根據UL 746C標準藉由水曝露試驗評估。詳細地說,製備該試驗所需之五個具有厚度為1.5 mm之的試樣,且測量各試樣之阻燃性評比、拉伸衝擊性及抗張強度值。其次,將各試樣預浸沒於70℃之蒸餾水中7天,然後浸沒於23℃之蒸餾水中30分鐘,然後測量拉伸衝擊性值。將各試樣預浸沒於70℃之蒸餾水中7天,然後於23℃且相對濕度為50%浸沒2週,然後評比阻燃性且與曝露之前的值比較。
10)耐候性2(UL 746C氣候-O-計規程):耐候性係根據UL 746C標準藉由UV曝露試驗評估。詳細地說,製備該試驗所需之五個具有厚度為1.5 mm之的試樣,且測量各試樣之阻燃性評比、拉伸衝擊性及抗張強度值。其次,根據ASTM G151製備氙弧燈,且各試樣係經UV照射102分鐘,然後其餘18分鐘係曝露於UV及水噴霧。重複進行該總計120分鐘之循環直到總時間達1000小時。測量各試樣之阻燃性評比、拉伸衝擊性及抗張強度值,且與曝露之前的值比較。此時,該試驗係在黑板溫度為63℃(誤差:3℃)之操作條件之下,藉由波長為340 nm且能量為0.35 W/m2
之照射進行。
耐候性試驗1及2中,拉伸衝擊性係根據ASTM D1822(1/4英吋)測量,而抗張強度係根據ASTM D638(1.5 mm)測量。
(表9中,未對在初始UL94試驗期間評比為V-2之比較例進行耐候性試驗)
參考表6至9,本發明之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物可展現阻燃性、熔融指數、衝擊強度、透明度、耐候性等方面均優異的性質。
Claims (20)
- 一種聚碳酸酯樹脂組成物,其包含:(a)線型聚碳酸酯樹脂,其包括以下列化學式1表示之第一重複單元;(b)支鏈聚碳酸酯樹脂,其包括以下列化學式1表示之該第一重複單元;以100重量份之該線型聚碳酸酯樹脂及該支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計,(c)0.04重量份至0.15重量份之氟化磺酸鹽系金屬鹽(fluorinated sulfonate-based metal salt);(d)於25℃具有動黏度為5mm2/sec至60mm2/sec之1.5重量份至5.0重量份之苯基甲基聚矽氧油;以及(e)0.05重量份至0.2重量份之苯基甲基聚矽氧樹脂;
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,化學式1表示之該第一重複單元係衍生自選自由下列所組成之群組的一或多種芳族二醇化合物:雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)酮、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、雙酚A、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、及雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,該支鏈聚碳酸酯樹脂包括以化學式1表示之該第一重複單元以及使複數個該第一重複單元彼此連接之三價或四價第二重複單元。
- 如請求項4之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,該第二重複單元係衍生自選自由下列所組成之群組中之一或多種分支劑(branching agent):1,1,1-參(4-羥基苯基)乙烷、1,3,5-參-(2-羥基乙基)三聚氰酸、4,6-二甲基-2,4,6-參-(4-羥基苯基)-庚烷-2,2,2-雙[4,4’-(二羥基苯基)環己基]丙烷、1,3,5-三羥基苯、1,2,3-三羥基苯、1,4-雙-(4’,4”-二羥基三苯基甲基)-苯、2’,3’,4’-三羥基苯乙酮、2,3,4-三羥基苯甲酸、2,3,4,-三羥基二苯基酮、2,4,4’-三羥基二苯基酮、2’,4’,6’-三羥基-3-(4-羥基苯基)苯丙酮、五羥基黃酮(pentahydroxyflavone)、3,4,5-三羥基苯基乙基胺、3,4-三羥基苯基乙基醇、2,4,5-三羥基嘧啶、四羥基-1,4-醌水合物、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、及1,2,5,8-四羥基蒽醌。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,以該線型聚碳酸酯樹脂及該支鏈聚碳酸酯樹脂之總重為基準計,該線型聚碳酸酯樹脂之包括量為50重量%至80重量%,而該支鏈聚碳酸酯樹脂之包括量為20重量%至50重量%。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,該氟化磺酸鹽系金屬鹽為選自由下列所組成之群組中之一或多者:三氟甲基磺酸鈉、全氟乙基磺酸鈉、全氟丁基磺酸鈉、全氟庚基磺酸鈉、全氟辛基磺酸鈉、全氟丁基磺酸鉀、全氟己基磺酸鉀、全氟辛基磺酸鉀、全氟甲烷磺酸鈣、全氟丁基磺酸銣、全氟己基磺酸銣、三氟甲基磺酸銫、全氟乙基磺酸銫、全氟己基磺酸銫、及全氟辛基磺酸 銫。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,該苯基甲基聚矽氧樹脂為呈固相之包括苯基及甲基取代基的網狀結構聚有機矽氧烷樹脂。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其進一步包含,以100重量份之該線型聚碳酸酯樹脂及該支鏈聚碳酸酯樹脂為基準計, (f)0.05重量份至0.2重量份之環氧系(epoxy-based)抗水解劑;以及 (g)0.1重量份至0.5重量份之UV吸收劑。
- 如請求項12之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,該環氧系抗水解劑包括其中環氧基係稠合至脂族環之結構。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,根據UL 94標準,針對具有厚度為1.5mm之試樣所測量的阻燃性等級為V-0。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,藉由使用具有厚度為2.5mm且寬度為10mm之螺旋模具於330℃射出成型所測量的螺旋長度(cm)為50cm或更長。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,根據ASTM D1238(於300℃且負重為1.2kg為時10分鐘)所測量之熔融指數(MI)為7g/10min至50g/10min。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,於UL94垂直試驗條件之下所測量的滴數為0。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,於UL94垂直試驗條件之下所測量的總燃燒時間(sec)為50秒或更短。
- 一種模製物件,其包含如請求項1至19中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201035237A (en) * | 2009-03-03 | 2010-10-01 | Sony Corp | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof |
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AT297333B (de) | 1969-06-13 | 1972-03-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten mit verminderter Brennbarkeit |
TW544462B (en) | 1997-11-28 | 2003-08-01 | Sumitomo Dow Ltd | Flame-retardant polycarbonate resin compositions |
US6727302B2 (en) * | 2001-04-03 | 2004-04-27 | General Electric Company | Transparent, fire-resistant polycarbonate |
JP5305798B2 (ja) * | 2008-09-11 | 2013-10-02 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物並びにそれらからなる成形体及び照明用部材 |
EP2578636B2 (en) * | 2010-05-27 | 2022-06-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and molded polycarbonate resin |
US9234096B2 (en) * | 2011-02-03 | 2016-01-12 | Sabic Global Technologies B.V. | Color and heat stable polycarbonate compositions and methods of making |
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KR20180037506A (ko) * | 2016-10-04 | 2018-04-12 | 주식회사 엘지화학 | 난연성 코폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품 |
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TW201035237A (en) * | 2009-03-03 | 2010-10-01 | Sony Corp | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof |
CN105358613A (zh) * | 2013-07-03 | 2016-02-24 | 沙特基础全球技术有限公司 | 具有改善的光学性能和阻燃性的共混的热塑性组合物 |
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