TWI743657B - 砷化鎵單晶基板 - Google Patents
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Abstract
本發明之砷化鎵單晶基板係具有圓狀主面者,且就上述砷化鎵單晶基板,於將上述主面之直徑表示為D,且測定藉由使上述砷化鎵單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘而形成於上述主面之腐蝕坑之個數之情形時,於以上述主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中,上述腐蝕坑之個數C1
為0以上10以下。
Description
本發明係關於一種砷化鎵單晶基板。
砷化鎵單晶基板通用作為各種半導體裝置之材料。對於砷化鎵單晶基板,就裝置特性之提高之觀點而言,要求降低錯位密度。日本專利特開平06-298588號公報(專利文獻1)中報告有藉由使被稱為連通細管之零件應用於能夠實行立式晶舟法(以下,亦記為「VB法」)之單晶生長裝置,從而形成外徑ϕ6.5 mm之砷化鎵單晶作為完全無錯位結晶。此處,錯位密度之高低之評價係如下述般進行:藉由使用熔融氫氧化鉀使砷化鎵單晶基板之主面腐蝕,從而形成作為腐蝕孔之腐蝕坑,測定該腐蝕坑之上述主面內之密度。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平06-298588號公報
本發明之砷化鎵單晶基板係具有圓狀主面者,且上述砷化鎵單晶基板中,於將上述主面之直徑表示為D,且測定藉由使上述砷化鎵單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘而形成於上述主面之腐蝕坑之個數之情形時,於以上述主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中,上述腐蝕坑之個數C1
為0以上10以下。
[發明所欲解決之問題]
可知上述專利文獻1中所揭示之技術並不現實。其原因在於,當使上述連通細管應用於能夠實行VB法之單晶生長裝置之情形時,上述單晶生長裝置中使砷化鎵單晶生長本身變得極為困難。因此,暫未實現以滿足上述要求之方式使錯位密度充分降低之砷化鎵單晶基板,從而迫切期待進行開發。
鑒於上述實情,本發明之目的在於藉由在砷化鎵單晶之製造過程中,抑制於晶種與接觸於該晶種之原料熔融液之界面所發生之錯位,從而提供一種錯位密度得到降低之砷化鎵單晶基板。
[發明之效果]
綜上所述,藉由在砷化鎵單晶之製造過程中,抑制於晶種與接觸於該晶種之原料熔融液之界面所發生之錯位,從而可提供一種錯位密度得到降低之砷化鎵單晶基板。
[實施形態之概要]
本發明人等為了解決上述問題反覆進行潛心研究,從而完成本發明。具體而言,於使用VB法使砷化鎵單晶生長之情形時,著眼於嚴格地進行晶種與接觸於該晶種之原料熔融液之界面上之溫度控制。藉此,設想出一種砷化鎵單晶中所存在之錯位之中的於上述界面上所發生之錯位得到抑制之砷化鎵單晶基板。進而,亦已知有上述利用溫度控制之錯位之抑制方法可不受基板之大小限制地應用。因此,本發明中,達成一種錯位密度得到降低,且亦可應對於大型化之要求之砷化鎵單晶基板。
首先,對本發明之實施形態之概要進行說明。本說明書中之結晶學性記載中,分別將個別方位表示為[]、將集合方位表示為<>、將個別面表示為()、將集合面表示為{}。又,結晶學上之指數為負通常係藉由將"-(橫杠)"標註於數字之上而進行表達,本說明書中將負之符號標註於數字之前。
首先,列舉本發明之實施態樣進行說明。
[1]本發明之一態樣之砷化鎵單晶基板係一種具有圓狀主面者,且上述砷化鎵單晶基板中,於將上述主面之直徑表示為D,且測定藉由使上述砷化鎵單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘而形成於上述主面之腐蝕坑之個數之情形時,於以上述主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中,上述腐蝕坑之個數C1
為0以上10以下。具備此種特徵之砷化鎵單晶基板可降低錯位密度。
[2]上述砷化鎵單晶基板中,於上述第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1
較佳為0以上5以下。藉此,可提供一種錯位密度進而得到降低之砷化鎵單晶基板。
[3]上述砷化鎵單晶基板中,於以上述主面之中心作為中心而具有0.5D之長度之直徑的第2圓區域中之上述腐蝕坑之個數C2
;與上述第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1
之差C2
-C1
較佳為0以上5以下。藉此,可提供一種錯位密度降得充分低之砷化鎵單晶基板。
[4]上述砷化鎵單晶基板中,表示上述主面每1 cm2
之上述腐蝕坑之個數之腐蝕坑密度較佳為0以上1000以下。藉此,可提供一種整個主面之錯位密度得到降低之砷化鎵單晶基板。
[5]上述砷化鎵單晶基板中,上述D較佳為75 mm以上205 mm以下。如後所述,本發明中,可應用具有75 mm以上205 mm以下之長度作為砷化鎵單晶基板之主面之直徑之大型基板。藉此,對於具有75 mm以上205 mm以下之直徑之大型之砷化鎵單晶基板,可降低錯位密度。
[6]上述砷化鎵單晶基板中,上述主面較佳為{100}面。藉此,上述主面成為電氣特性及光學特性優異之面。以此,本發明中,具有電氣特性及光學特性優異之面作為主面之砷化鎵單晶基板中,可降低錯位密度。
[7]上述砷化鎵單晶基板中,上述主面較佳為係相對於{100}面具有大於0°且15°以下之偏角之面。亦於該情形時,上述主面成為電氣特性及光學特性優異之面。以此,本發明中,具有電氣特性及光學特性優異之面作為主面之砷化鎵單晶基板中,可降低錯位密度。
[8]上述砷化鎵單晶基板之導電型較佳為n型。如後所述,本發明中,可向砷化鎵單晶基板有效地賦予n型之導電型。藉此,導電型係n型之砷化鎵單晶基板中,可降低錯位密度。
[9]上述砷化鎵單晶基板含有矽,上述矽之原子濃度較佳為1×1016
cm-3
以上1×1019
cm-3
以下。藉此,可向砷化鎵單晶基板有效地賦予使導電型為n型之導電性。以此,於導電型為n型之砷化鎵單晶基板中,可降低錯位密度。
[實施形態之詳情]
以下,對本發明之實施形態(以下,亦記為「本實施形態」)進而詳細地進行說明,但本發明並不受該等限定。以下,有時一面參照圖式一面進行說明,本說明書及圖式中,對同一或對應要素附有同一符號,關於該等符號,不重複進行相同說明。
本說明書中,所謂「A~B」之形式之記法表示範圍之上限下限(即,A以上B以下),於A沒有單位之記載,僅B有單位之記載之情形時,A之單位與B之單位相同。進而,本說明書中,於將化合物等利用化學式表示之情形時,當未特別限定原子比時,包含先前公知之所有原子比,不一定僅限定於化學計量範圍。
[砷化鎵單晶基板]
本實施形態之砷化鎵單晶基板(以下,亦記為「GaAs單晶基板」)係具有圓狀主面之GaAs單晶基板。上述GaAs單晶基板中,於將上述主面之直徑表示為D,且測定藉由使上述GaAs單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘而形成於上述主面之腐蝕坑之個數之情形時,於以上述主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中,上述腐蝕坑之個數C1
為0以上10以下。
關於具備此種特徵之GaAs單晶基板,於GaAs單晶之製造過程中,起因於晶種與接觸於該晶種之原料熔融液之界面上所發生之錯位之腐蝕坑之個數,與先前相比大幅度地得到降低。以此,變得能夠提供一種錯位密度降得非常低之GaAs單晶基板。上述GaAs單晶基板較佳為如下述般獲得:例如,自利用後述之製造方法獲得之GaAs單晶,以其{100}面作為主面切下。以下,作為本實施形態之GaAs單晶基板之一態樣,例示有藉由以不具有偏角之{100}面(以下,亦記為「{100}just面」)作為主面切下而獲得之GaAs單晶基板,並進行說明。
<主面>
本實施形態之GaAs單晶基板如上所述具有圓狀主面。此處,本說明書中,表示主面之形狀之「圓狀」除了包含幾何學性之圓形狀以外,如圖1所示,還包含以下情形時之形狀:藉由形成參考面(以下,亦記為「OF」)或標準面(以下,亦記為「IF」)之至少任一面,從而主面未形成有幾何學性之圓形狀。進而,上述「圓狀」中亦包含以下情形時之形狀:起因於切下GaAs單晶基板前之GaAs單晶之形狀,使得主面未形成有幾何學性之圓形狀。
本說明書中,關於「主面之中心」,即便於因GaAs單晶基板具有OF或IF而使得主面未形成有幾何學性之圓形狀之情形時,亦不考慮上述OF或IF等,而擬制上述主面係圓,藉此表示該擬制之圓之中心。於GaAs單晶基板中將(100)面作為主面之情形時,一般而言,OF設置於[0-1-1]方向,IF設置於[0-11]方向。根據該OF與IF之位置關係,可知構成GaAs單晶基板之單晶之結晶方位。根據OF與IF之位置關係,亦可判別基板之正面及背面。
進而,GaAs單晶基板中,主面之「直徑」如上所述般由D表示。於該情形時,「D」意指自主面之外輪廓線上之點通過上述主面之中心再次延伸至主面之外輪廓線上之點之2點間之線段之中的最長線段的距離。
<腐蝕坑之個數>
GaAs單晶基板中,於將上述主面之直徑表示為D,且測定藉由使上述GaAs單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘而形成於上述主面之腐蝕坑之個數之情形時,於以上述主面之中心為中心且具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中,上述腐蝕坑之個數C1
為0以上10以下。上述GaAs單晶基板中,於上述第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1
較佳為0以上5以下。於上述第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
最佳為0。
本說明書中所謂「腐蝕坑」,意指藉由利用化學藥品對GaAs單晶基板之表面進行處理而形成於表面之腐蝕孔。具體而言,意指如上所述,於使GaAs單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘之情形時形成於上述主面之腐蝕孔。於利用後述光學顯微鏡對GaAs單晶基板之主面進行觀察之情形時,該腐蝕孔於主面上表現為白點。本實施形態之GaAs單晶基板中,於以上述主面之中心為中心且具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中,上述腐蝕孔(腐蝕坑)之個數為0以上10以下。腐蝕坑於學術性上與錯位並不同義,但於本技術領域中可看作係與錯位等同者。以此,變得能夠提供主面上之腐蝕坑之個數得到降低之GaAs單晶基板,作為錯位密度得到降低之GaAs單晶基板。
(第1圓區域)
第1圓區域係以GaAs單晶基板之主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑的區域。因此,第1圓區域具有與主面為同心圓之關係。關於第1圓區域,例如於GaAs單晶基板之主面具有100 mm之直徑之情形時,為被以上述主面之中心作為中心而具有20 mm之直徑之圓圍成的主面上之區域。
(腐蝕坑之個數之計算方法)
以下,對形成於GaAs單晶基板之主面之腐蝕坑之個數之計算方法進行說明。首先,如上所述,使GaAs單晶基板之表面浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘。關於浸漬方法,可使用先前公知之方法。其次,藉由自上述熔融氫氧化鉀中取出GaAs單晶基板,使用公知之光學顯微鏡(例如商品名:「ECLIPSE(註冊商標)LV150N」,Nikon股份有限公司製造),以100倍之倍率(1視野為1 mm□(見方)之尺寸,即1 mm×1 mm之尺寸),對其主面(例如{100}just面)上之第1圓區域進行觀察,從而對1視野內之腐蝕坑之個數進行計數。於該情形時,腐蝕坑之個數係藉由使GaAs單晶基板移動等以無重複之方式,且無遺漏地設定視野,從而以全部第1圓區域作為對象算出。此處,在於1視野內出現有第1圓區域之交界(內外)之情形時,只要於該視野內,即便於第1圓區域之外,若存在腐蝕坑,則亦對其進行計數。
(第2圓區域)
GaAs單晶基板中,於以上述主面之中心作為中心而具有0.5D之長度之直徑的第2圓區域中之上述腐蝕坑之個數C2
、與上述第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1
之差C2
-C1
較佳為0以上5以下。第2圓區域係以GaAs單晶基板之主面之中心作為中心而具有0.5D之長度之直徑的區域。因此,第2圓區域具有與主面及第1圓區域為同心圓之關係。關於第2圓區域,例如於GaAs單晶基板之主面具有100 mm之直徑之情形時,第2圓區域成為被以上述主面之中心為中心且具有50 mm之直徑之圓所圍成的主面上之區域。
此處,所謂「第2圓區域中之腐蝕坑之個數C2
、與第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
之差C2
-C1
」,換言之,意指測定GaAs單晶基板之被以主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑之圓、與以上述主面之中心作為中心而具有0.5D之長度之直徑之圓所夾住之主面上之區域(以下,亦記為「圓環狀區域」)中之腐蝕坑之個數之情形。即,GaAs單晶基板中,於上述圓環狀區域中之腐蝕坑之個數C2
-C1
較佳為0以上5以下。於該情形時,於GaAs單晶之製造過程中,可提供一種起因於晶種與接觸於該晶種之原料熔融液之界面上所發生之錯位之腐蝕坑之個數降得充分低之GaAs單晶基板。再者,跨越第1圓區域及第2圓區域兩者存在之腐蝕坑被計數為於第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
。進而,關於第2圓區域中之上述腐蝕坑之個數C2
,可藉由使用與第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
之計算方法相同之方法而求出。圓環狀區域中之腐蝕坑之個數C2
-C1
最佳為0。
<腐蝕坑密度:EPD>
GaAs單晶基板中,表示上述主面每1 cm2
之腐蝕坑之個數之腐蝕坑密度(Etch Pit Density,以下,亦記為「EPD」)較佳為0以上1000以下。藉此,可提供一種整個主面之錯位密度得到降低之GaAs單晶基板。GaAs單晶基板中,EPD更佳為0以上500以下,進而較佳為0以上100以下。EPD最佳為0以上10以下。
(EPD之計算方法)
以下,對GaAs單晶基板之EPD之計算方法進行說明。首先,藉由使用與第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
之計算方法相同之方法,利用上述光學顯微鏡對GaAs單晶基板之主面進行觀察,從而對1 mm□(見方)之視野內之腐蝕坑之個數進行計數。於該情形時,腐蝕坑之個數係藉由使GaAs單晶基板移動等而以無重複之方式且無遺漏地設定視野,而以全部主面作為對象算出。其次,使藉由以全部主面進行計算而獲得之腐蝕坑之總數,除以整個主面之面積,以此作為主面每1 cm2
之腐蝕坑之個數而算出EPD。但,關於自GaAs單晶基板之外緣至5 mm內側之區域,由於各基板之腐蝕坑之個數之變動大,且通常為未用作半導體裝置之材料之區域,故自計算EPD之對象除外。
<主面之直徑(D)>
本實施形態之GaAs單晶基板中,上述D較佳為75 mm以上205 mm以下。GaAs單晶基板中,上述D更佳為100 mm以上205 mm以下。GaAs單晶基板中,上述D進而較佳為150 mm以上205 mm以下。即,本發明中,具有75 mm以上205 mm以下之直徑之大型GaAs單晶基板中,可降低錯位密度。藉此,可因應對於GaAs單晶基板之大型化之要求,以此,可有助於降低使用GaAs單晶基板之半導體裝置之製造成本。
此處,本說明書中,所謂D為「75 mm」、或75 mm左右(75~76.5 mm左右)之GaAs單晶基板,意指3英吋之圓盤狀GaAs單晶基板。所謂D為「100 mm」、或100 mm左右(95~105 mm左右)之GaAs單晶基板,意指4英吋之圓盤狀GaAs單晶基板。所謂D為「125 mm」或125 mm左右(120~130 mm左右)之GaAs單晶基板,意指5英吋之圓盤狀GaAs單晶基板。同樣地,所謂D為「150 mm」或150 mm左右(145~155 mm左右)之GaAs單晶基板,意指6英吋之圓盤狀GaAs單晶基板。所謂D為「200 mm」或200 mm左右(195~205 mm左右)之GaAs單晶基板,意指8英吋之圓盤狀GaAs單晶基板。上述D可藉由使用游標卡尺等先前公知之外徑測定器而進行測定。
<主面之偏角>
本實施形態之GaAs單晶基板中,上述主面較佳為{100}面。例如,圖1所示之GaAs單晶基板中,上述主面係(100)面。進而,上述GaAs單晶基板中,如圖2所示,上述主面亦較佳為係相對於{100}面具有大於0°且15°以下之偏角之面。圖2中,主面2係相對於{100}面傾斜大於0°且15°以下之偏角θ之面。例如,圖2所示之GaAs單晶基板1中,單點虛線所表示之面3係(100)面。
關於上述GaAs單晶基板,於上述主面係{100}面之情形時、以及上述主面相對於{100}面具有大於0°且15°以下之偏角之情形時,GaAs單晶基板之主面均為具有電氣特性及光學特性優異之方位之面。藉此,本實施形態中,具有電氣特性及光學特性優異之面作為主面之GaAs單晶基板中,可降低錯位密度,以此可提高半導體裝置之特性。GaAs單晶基板中,更佳為上述主面係{100}面,或上述主面係相對於{100}面具有大於0°且10°以下之偏角之面。GaAs單晶基板中,最佳為上述主面係{100}面,或上述主面係相對於{100}面具有大於0°且5°以下之偏角之面。
關於GaAs單晶基板之主面相對於{100}面之偏角,可藉由使用先前公知之單晶方位測定裝置(例如商品名(產品編號):「2991G2」,Rigaku股份有限公司製造)進行測定。
此處,本實施形態之GaAs單晶基板如上所述,較佳為藉由自利用後述之製造方法所獲得之GaAs單晶以不具有偏角之{100}just面作為主面切下而獲得。於獲得此種GaAs單晶基板之情形時,晶種與接觸於該晶種之原料熔融液之界面之方位較佳為{100}just面。進而,GaAs單晶之生長方向較佳為<100>方向。
進而,關於主面係相對於{100}面具有大於0°且15°以下之偏角之面之GaAs單晶基板,可藉由自利用後述之製造方法所獲得之GaAs單晶,使用先前公知之方法,實行傾斜切割而獲得。於該情形時,於主面係相對於{100}面具有大於0°且15°以下之偏角之面之GaAs單晶基板中,主面之腐蝕坑之個數及EPD實質性地與{100}just面為主面之GaAs單晶基板相同。
<n型GaAs單晶基板>
本實施形態之GaAs單晶基板之導電型較佳為n型。關於GaAs單晶基板,藉由向作為其原料之晶種添加特定之雜質元素,從而可獲得具有n型作為導電型之GaAs單晶基板。添加於晶種之上述雜質元素只要可獲得導電型為n型之GaAs單晶基板,則無特別限定,就有效且簡便地賦予n型之觀點而言,較佳為使用矽作為上述雜質元素。
即,本實施形態之GaAs單晶基板較佳為含有矽。於該情形時,上述矽之原子濃度較佳為1×1016
cm-3
以上1×1019
cm-3
以下。上述矽之原子濃度更佳為1×1018
cm-3
以上1×1019
cm-3
以下。GaAs單晶基板中之矽濃度可藉由使用GDMS(Glow Discharge Mass Spectrometry,輝光放電質量分析法)而進行測定。
[GaAs單晶基板之製造方法]
關於本實施形態之GaAs單晶基板之製造方法,只要如上所述能夠獲得上述第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
為0以上10以下之GaAs單晶基板,則無特別限制。然而,就上述腐蝕坑之個數C1
之降低及加工良率等觀點而言,例如,較佳為利用以下製造方法獲得GaAs單晶基板。本發明人等發現於使用VB法使GaAs單晶生長之情形時,如後所述,藉由嚴格進行GaAs晶種與接觸於該GaAs晶種之原料熔融液之界面附近之溫度控制,從而能夠獲得腐蝕坑之個數得到降低之GaAs單晶基板。
此處,本說明書中,所謂「加工良率」,係指於製造GaAs單晶基板之一系列步驟中,能夠獲得良好之GaAs單晶基板之比率。上述所謂「良好」,具體而言,意指使GaAs單晶生長,進而,藉由切割為所需之厚度從而獲得GaAs單晶基板前驅物,且於對上述GaAs單晶基板前驅物之外周進行研削加工之一系列之步驟中,於GaAs單晶基板前驅物及GaAs單晶基板等不會發生開裂、缺口等。
以下,藉由參照圖3~圖4,從而例示有採用垂直布氏法、垂直溫度傾斜凝固法等使用坩堝之VB法作為GaAs單晶基板之製造方法之情形,並進行說明。即,基於VB法之GaAs單晶基板之製造方法如圖3之流程圖所示般,依序實行晶種裝入步驟(S10)、原料裝入步驟(S20)、密封劑配置步驟(S30)、單晶生長步驟(第1生長步驟(S40)、第2生長步驟(S50)及第3生長步驟(S60))、切斷步驟(S70)及外周研削步驟(S80)。於實行上述GaAs單晶基板之製造方法之情形時,例如,可使用圖4所示之具備坩堝5之單晶生長裝置7。
單晶生長裝置7中,坩堝5具備:晶種保持部51、與連接於晶種保持部51之單晶生長部52。晶種保持部51係具有在連接於單晶生長部52之側開口且在其相反側形成有底壁之圓筒狀空腔部的圓筒狀區域。晶種保持部51之該空腔部中可保持GaAs晶種。單晶生長部52包括圓錐部52A、與直軀體部52B。圓錐部52A具有圓錐狀形狀,且於軸向小徑側連接於晶種保持部51。直軀體部52B具有中空圓筒狀形狀,且連接於圓錐部52A之軸向大徑側。單晶生長部52具有於其內部保持固體之GaAs之原料之功能。進而,單晶生長部52具有藉由使以成為熔融狀態之方式加熱而得之該原料(以下,亦記為「原料熔融液」)凝固,從而使GaAs單晶生長之功能。此處,坩堝5之材料可採用能夠耐得住會使GaAs熔融之溫度之各種材料。例如,較方便為採用熱分解氮化硼(PBN,Pyrolytic Boron Nitride)作為坩堝5之材料。
進而,單晶生長裝置7具備:保持坩堝5之坩堝保持合、與以包圍坩堝5之方式配置之發熱體73。坩堝保持合包含:由熱導率較低之材料所形成之上部坩堝保持合71、由熱導率高於該上部坩堝保持合71之材料所形成之下部坩堝保持合72、及配置於上部坩堝保持合71及下部坩堝保持合72之間之隔熱材74。此處,關於配置於上部坩堝保持合71及下部坩堝保持合72之間之隔熱材74之位置,為了實行後述之第1生長步驟(S40),以於水平方向上達到與填裝於晶種保持部51之GaAs晶種61之生長方向側之界面相同高度之方式控制。作為上部坩堝保持合71之材料,例如可採用:石英、氧化鋁等。作為下部坩堝保持合72之材料,例如可採用:碳化矽。作為隔熱材74之材料,例如可採用:以氧化鋁、石英等為主成分之陶瓷纖維。單晶生長裝置7藉由具備此種坩堝保持合(上部坩堝保持合71、下部坩堝保持合72及隔熱材74),從而可於後述之第1生長步驟(S40)中,嚴格地進行GaAs晶種61、與接觸於GaAs晶種61之原料熔融液82之界面附近之溫度控制。以下,對GaAs單晶基板之製造方法之各步驟進行詳細說明。
<晶種裝入步驟(S10)>
GaAs單晶基板之製造方法中,首先,實行晶種裝入步驟(S10)。晶種裝入步驟(S10)中,使GaAs晶種61裝入至坩堝5之晶種保持部51之空腔部。GaAs晶種61裝入至晶種保持部51之方法可使用先前公知之方法。
<原料裝入步驟(S20)>
其次,實行原料裝入步驟(S20)。原料裝入步驟(S20)中,單晶生長部52中之圓錐部52A及直軀體部52B中,例如使含有多晶GaAs之複數個塊狀原料裝入至坩堝5內,並使其堆積。
<密封劑配置步驟(S30)>
其次,實行密封劑配置步驟(S30)。密封劑配置步驟(S30)中,將VB法中先前公知之密封劑(例如,含有B2
O3
(氧化硼)之固體密封劑)配置於上述塊狀原料上。
<單晶生長步驟(S40~S60)>
其次,實行單晶生長步驟。單晶生長步驟包含:第1生長步驟(S40)、第2生長步驟(S50)及第3生長步驟(S60),以該順序實行該等步驟。此處,單晶生長步驟中,於上述步驟(S10)~(S30)中,將內部配置有GaAs晶種61、作為原料之塊狀GaAs、及密封劑之坩堝5填裝於單晶生長裝置7中之坩堝保持合(上部坩堝保持合71)。其後,向發熱體73供給電流,對坩堝5加熱。藉此,原料上之密封劑發生熔融,成為液體密封劑83,並且作為原料之GaAs發生熔融而成為原料熔融液82。以下,對單晶生長步驟之第1生長步驟(S40)、第2生長步驟(S50)及第3生長步驟(S60)進行詳細說明。
(第1生長步驟(S40))
第1生長步驟(S40)係使於晶種保持部51中位於與GaAs晶種61之界面之原料及上述GaAs晶種61之一部分進行熔融,並且自GaAs晶種61使GaAs單晶81生長之步驟。第1生長步驟(S40)中,首先,藉由控制發熱體73,從而對於晶種保持部51之空腔部內之GaAs晶種61及原料,實行於晶種保持部51之軸向上形成0.1~0.5℃/mm之溫度梯度之操作。通過此種操作,使位於與GaAs晶種61之界面之原料成為原料熔融液82,且使上述GaAs晶種61之一部分(自GaAs晶種61之原料熔融液82側50體積%左右)發生熔融。具體而言,將原料及原料熔融液82所在之晶種保持部51之連接於單晶生長部52之側設為高溫,將其相反側之GaAs晶種61所在之底壁側設為低溫,從而於晶種保持部51之軸向上形成0.1~0.5℃/mm之溫度梯度。進而,詳細而言,較佳為藉由將晶種保持部51之連接於單晶生長部52之側之最高溫部之溫度設為1243~1248℃,並於晶種保持部51之軸向上形成0.1~0.5℃/mm之溫度梯度,從而使其相反側之底壁側之最低溫部之溫度設為1228~1233℃。
此處,於第1生長步驟(S40)中,形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度未達0.1℃/mm之情形時,有較難使GaAs單晶生長、坩堝5中之GaAs發生多晶化之傾向。於上述溫度梯度超過0.5℃/mm之情形時,有於GaAs單晶基板之主面之上述第1圓區域中之腐蝕坑之個數增加超過10個之傾向。
繼而,第1生長步驟(S40)中,藉由使發熱體73朝坩堝5之軸向上側(單晶生長部52側)慢慢地提拉,從而以於坩堝5之軸向上GaAs晶種61側之溫度變低、原料熔融液82側之溫度變高之方式形成溫度梯度。藉此,使GaAs晶種61之熔融部分及接觸於GaAs晶種61之原料熔融液82、及圓錐部52A內之原料熔融液82凝固,以此可使GaAs單晶81生長。GaAs單晶81繼續生長,直至例如圓錐部52A內之原料熔融液82之凝固結束為止。第1生長步驟(S40)中,使發熱體73提拉時之發熱體73之提拉速度例如可設為1 mm/h以上5 mm/h以下。
(第2生長步驟(S50))
第2生長步驟(S50)係繼上述第1生長步驟(S40)後實行之步驟,且係使直軀體部52B內之原料熔融液82進行凝固之步驟。第2生長步驟(S50)中,藉由以高於第1生長步驟(S40)之速度、例如2 mm/h以上之速度,使發熱體73朝軸向上側提拉,從而使直軀體部52B內之原料熔融液82自晶種保持部51側進行凝固,以此可使GaAs單晶81向液體密封劑83側生長。
(第3生長步驟(S60))
第3生長步驟(S60)係繼上述第2生長步驟(S50)後實行之步驟,且係使殘存於直軀體部52B內之原料熔融液82之凝固結束之步驟。藉由實行第3生長步驟(S60),從而使得單晶生長步驟結束。綜上所述,於坩堝5內製造出GaAs單晶81,其後,自坩堝5取出GaAs單晶81。
<切斷步驟(S70)及外周研削步驟(S80)>
切斷步驟(S70)係藉由將自坩堝5取出之上述GaAs單晶81切下,從而獲得GaAs單晶基板前驅物之步驟。進而,外周研削步驟(S80)係藉由對GaAs單晶基板前驅物之外周進行研削,從而獲得具有圓狀主面之GaAs單晶基板之步驟。切斷步驟(S70)及外周研削步驟(S80)可於使用VB法之GaAs單晶基板之製造方法中,藉由使用先前公知之切斷方法及外周研削方法而分別實行。
(作用)
藉由實行上述步驟(S10)~(S80),從而可製造具有圓狀主面之GaAs單晶基板。該GaAs單晶基板中,於將主面之直徑表示為D,且測定使GaAs單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘而形成於上述主面之腐蝕坑之個數之情形時,於以上述主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1
為0以上10以下。並且,由上述步驟獲得之GaAs單晶基板之加工良率變得良好。
此處,上述GaAs單晶基板之製造方法中,GaAs晶種61中之原料熔融液82側(生長方向側)之界面之方位較佳為不具有偏角之{100}just面。進而,GaAs單晶81之生長方向較佳為<100>方向。本實施形態之GaAs單晶基板較佳為藉由自GaAs單晶81以{100}just面作為主面切下而獲得。進而,關於上述主面相對於{100}面具有大於0°且15°以下之偏角之GaAs單晶基板,可藉由自以<100>方向作為生長方向之GaAs單晶,使用先前公知之方法實行傾斜切割而獲得。
[實施例]
以下,舉出實施例,對本發明更加詳細地進行說明,但本發明並不受該等限定。後述之各實施例及比較例中,藉由使用如圖4所示般之單晶生長裝置7,從而使用VB法以<100>方向作為生長方向,使GaAs單晶生長,獲得主面之面方位為{100}面之GaAs單晶基板。各實施例及比較例中,分別獲得200片GaAs單晶基板。
[GaAs單晶基板之製造]
<實施例1>
(晶種裝入步驟(S10))
藉由使利用先前公知之方法製造而成之GaAs晶種61,使用先前公知之方法,裝入至單晶生長裝置7所具備之坩堝5之晶種保持部51之空腔部。GaAs晶種61中添加有微量矽(Si)作為雜質元素。
(原料裝入步驟(S20)及密封劑配置步驟(S30))
使複數個含有多晶GaAs之塊狀原料裝入至坩堝5之圓錐部52A及直軀體部52B,使其堆積。進而,使含有B2
O3
之密封劑配置於上述塊狀原料上。本實施例中所使用之坩堝5中之直軀體部52B之內徑為86 mm。
(第1生長步驟(S40))
藉由向發熱體73供給電流對坩堝5加熱,而使密封劑成為液體密封劑83,且使位於圓錐部52A及直軀體部52B之原料成為原料熔融液82。進而,藉由控制對晶種保持部51進行加熱之發熱體73,從而對晶種保持部51中之空腔部內之GaAs晶種61及原料,實行於晶種保持部51之軸向上形成0.26℃/mm之溫度梯度之操作。通過此種操作,將位於與GaAs晶種61之界面之原料成為原料熔融液82,且使上述GaAs晶種61之一部分發生熔融。具體而言,藉由將晶種保持部51之連接於單晶生長部52之側之最高溫部之溫度設為1244.5℃,並於晶種保持部51之軸向上形成0.26℃/mm之溫度梯度,從而使其相反側之底壁側之最低溫部之溫度設為1231.5℃。
繼而,藉由使發熱體73朝坩堝5之軸向上側(單晶生長部52側)慢慢地提拉,從而使GaAs晶種61之熔融部分及接觸於GaAs晶種61之原料熔融液82、及圓錐部52A內之原料熔融液82凝固。提拉發熱體73時之發熱體73之提拉速度設為2 mm/h。
(第2生長步驟(S50))
繼第1生長步驟(S40)後,使直軀體部52B內之原料熔融液82凝固。本步驟中,提拉發熱體73時之發熱體73之提拉速度設為2 mm/h。
(第3生長步驟(S60))
繼上述第2生長步驟(S50)後,使殘存於直軀體部52B內之原料熔融液82之凝固結束。綜上所述,於坩堝5內製造出GaAs單晶81。其後,使用先前公知之方法自坩堝5取出GaAs單晶81。
(切斷步驟(S70)及外周研削步驟(S80))
藉由使用先前公知之切斷方法及外周研削方法,切下自坩堝5取出之上述GaAs單晶81,藉此獲得GaAs單晶基板前驅物,進而,藉由對GaAs單晶基板前驅物之外周進行研削,從而製造出具有圓狀主面之GaAs單晶基板。綜上所述,獲得D為76 mm之GaAs單晶基板作為實施例1。
<實施例2>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.25℃/mm,除此以外,使用與實施例1相同之方法,藉此獲得D為76 mm之GaAs單晶基板。
<實施例3>
將製造GaAs單晶之坩堝5中之直軀體部52B之內徑設為110 mm,且於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.22℃/mm,除此以外,使用與實施例1相同之方法,藉此獲得D為100 mm之GaAs單晶基板。
<實施例4>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.18℃/mm,除此以外,使用與實施例3相同之方法,藉此獲得D為100 mm之GaAs單晶基板。
<實施例5>
將製造GaAs單晶之坩堝5中之直軀體部52B之內徑設為160 mm,且於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.12℃/mm,除此以外,使用與實施例1相同之方法,藉此獲得D為150 mm之GaAs單晶基板。
<實施例6>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.31℃/mm,除此以外,使用與實施例5相同之方法,藉此獲得D為150 mm之GaAs單晶基板。
<實施例7>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.13℃/mm,除此以外,使用與實施例5相同之方法,藉此獲得D為150 mm之GaAs單晶基板。
<實施例8>
將製造GaAs單晶之坩堝5中之直軀體部52B之內徑設為212 mm,且於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.35℃/mm,除此以外,使用與實施例1相同之方法,藉此獲得D為202 mm之GaAs單晶基板。
<比較例1>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.52℃/mm,除此以外,使用與實施例1相同之方法,藉此獲得D為76 mm之GaAs單晶基板。
<比較例2>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.61℃/mm,除此以外,使用與比較例1相同之方法,藉此獲得D為76 mm之GaAs單晶基板。
<比較例3>
將製造GaAs單晶之坩堝5中之直軀體部52B之內徑設為110 mm,且於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.54℃/mm,除此以外,使用與比較例1相同之方法,藉此獲得D為100 mm之GaAs單晶基板。
<比較例4>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.58℃/mm,除此以外,使用與比較例3相同之方法,藉此獲得D為100 mm之GaAs單晶基板。
<比較例5>
將製造GaAs單晶之坩堝5中之直軀體部52B之內徑設為160 mm,且於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.53℃/mm,除此以外,使用與比較例1相同之方法,藉此獲得D為150 mm之GaAs單晶基板。
<比較例6>
將製造GaAs單晶之坩堝5中之直軀體部52B之內徑設為212 mm,且於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.61℃/mm,除此以外,使用與比較例1相同之方法,藉此獲得D為202 mm之GaAs單晶基板。
<比較例7>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.08℃/mm,除此以外,使用與比較例5相同之方法,藉此獲得D為150 mm之GaAs單晶基板。然而,比較例7中,基板含有GaAs之多晶,無法獲得GaAs單晶基板。
<比較例8>
於第1生長步驟(S40)中將形成於晶種保持部51之軸向之溫度梯度設為0.05℃/mm,除此以外,使用與比較例6相同之方法,藉此獲得D為202 mm之GaAs單晶基板。然而,比較例8中,基板含有GaAs之多晶,無法獲得GaAs單晶基板。
[GaAs單晶基板之評價]
對於上述實施例1~實施例8及比較例1~比較例6中之各1片GaAs單晶基板,利用上述方法,測定形成於主面之腐蝕坑之個數。基於該測定值,求出各實施例及比較例中之第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
、第2圓區域中之腐蝕坑之個數C2
與第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
之差C2
-C1
(圓環狀區域中之腐蝕坑之個數C2
-C1
)及以整個主面作為對象之EPD。進而,對於上述實施例1~實施例8及比較例1~比較例6中之另外各1片GaAs單晶基板,利用上述方法,測定Si之原子濃度。將結果示於表1及表2。
進而,對於上述實施例1~實施例8及比較例1~比較例6之GaAs單晶基板,求出因在製造中未發生開裂、缺口等而獲得良好之GaAs單晶基板之比率作為「加工良率」。亦將其結果示於表1及表2。表1及表2中之「加工良率」於90%以上之情形時評價為良好,於未達90%之情形時無法評價為良好。
[表1]
表1 | ||||||||
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | 實施例8 | |
主面之直徑D[mm] | 76 | 76 | 100 | 100 | 150 | 150 | 150 | 202 |
EPD[個/cm2 ] | 1 | 3 | 420 | 5 | 10 | 350 | 50 | 850 |
第1圓區域腐蝕坑個數C1 [個] | 0 | 3 | 1 | 0 | 0 | 5 | 0 | 3 |
圓環狀區域腐蝕坑個數C2 -C1 [個] | 0 | 1 | 3 | 0 | 0 | 1 | 5 | 0 |
Si原子濃度[/cm3 ] | 3.10×1018 | 3.31×1018 | 3.41×1017 | 2.91×1018 | 3.50×1018 | 6.5×1017 | 2.89×1017 | 5.20×1017 |
溫度梯度[℃/mm] | 0.26 | 0.25 | 0.22 | 0.18 | 0.12 | 0.31 | 0.13 | 0.35 |
加工良率(%) | 93.9% | 92.8% | 91.9% | 92.2% | 93.3% | 92.2% | 90.9% | 91.2% |
[表2]
表2 | ||||||||
比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | 比較例6 | 比較例7 | 比較例8 | |
主面之直徑D[mm] | 76 | 76 | 100 | 100 | 150 | 202 | 150 | 202 |
EPD[個/cm2 ] | 302 | 10 | 281 | 105 | 52 | 1010 | - | - |
第1圓區域腐蝕坑個數C1 [個] | 12 | 24 | 11 | 32 | 22 | 31 | - | - |
圓環狀區域腐蝕坑個數C2 -C1 [個] | 8 | 7 | 28 | 25 | 35 | 41 | - | - |
Si原子濃度[/cm3 ] | 4.20×1017 | 2.80×1018 | 8.90×1017 | 2.30×1018 | 1.54×1018 | 7.60×1018 | - | - |
溫度梯度[℃/mm] | 0.52 | 0.61 | 0.54 | 0.58 | 0.53 | 0.61 | 0.08 | 0.05 |
加工良率(%) | 88.1% | 88.9% | 87.9% | 87.8% | 87.8% | 87.1% | - | - |
[探討]
根據上述表1及表2,實施例1~實施例8之GaAs單晶基板中,第1圓區域中之腐蝕坑之個數C1
為10以下,且可理解為與比較例1~比較例6之GaAs單晶基板相比,主面中之腐蝕坑之個數得到降低。藉此,實施例1~實施例8中,能夠提供一種錯位密度得到降低之GaAs單晶基板,以此可有助於高品質半導體裝置之形成。尤其,實施例1~實施例8中,加工良率亦良好。其中,實施例1、實施例2、實施例4、實施例5及實施例7中,由於EPD亦較低,故可提供一種錯位密度降得充分低之GaAs單晶基板。
如上所述,對本發明之實施形態及實施例進行了說明,但原本便欲適當組合上述各實施形態及實施例之構成。
本次所揭示之實施之形態及實施例中所有方面均為例示,認為其並非限制性者。本發明之範圍並非由上述實施形態及實施例表示,而係由申請專利範圍表示,其包含與申請專利範圍均等之含義、及範圍內之所有變更。
1:砷化鎵單晶基板(GaAs單晶基板)
2:主面
3:面
5:坩堝
7:單晶生長裝置
51:晶種保持部
52:單晶生長部
52A:圓錐部
52B:直軀體部
61:GaAs晶種
71:上部坩堝保持合
72:下部坩堝保持合
73:發熱體
74:隔熱材
81:單晶
82:原料熔融液
83:液體密封劑
D:直徑
OF:參考面
IF:標準面
θ:偏角
圖1係表示本發明之砷化鎵單晶基板之主面之一例之俯視圖。
圖2係對砷化鎵單晶基板具有偏角之情形進行說明之剖面說明圖。
圖3係表示用以製造本發明之砷化鎵單晶基板之製造步驟之概略之流程圖。
圖4係表示製造本發明之砷化鎵單晶基板之單晶生長裝置之一例之概略剖面圖。
Claims (9)
- 一種砷化鎵單晶基板,其係具有圓狀主面者,且就上述砷化鎵單晶基板,於將上述主面之直徑表示為D,且測定藉由使上述砷化鎵單晶基板浸漬於500℃之熔融氫氧化鉀中10分鐘而形成於上述主面之腐蝕坑之個數之情形時,於以上述主面之中心作為中心而具有0.2D之長度之直徑的第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1為0以上10以下,上述砷化鎵單晶基板中,上述D為75mm以上205mm以下。
- 如請求項1之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板中,於上述第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1為0以上5以下。
- 如請求項1之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板中,於以上述主面之中心作為中心而具有0.5D之長度之直徑的第2圓區域中之上述腐蝕坑之個數C2、與上述第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1之差C2-C1為0以上5以下。
- 如請求項2之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板中,於以上述主面之中心作為中心而具有0.5D之長度之直徑的第2圓區域中之上述腐蝕坑之個數C2、與上述第1圓區域中之上述腐蝕坑之個數C1之差C2-C1為0以上5以下。
- 如請求項1至4中任一項之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板中,表示上述主面每1cm2之上述腐蝕坑之個數之腐蝕坑密度為0以上1000以下。
- 如請求項1至4中任一項之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板中,上述主面係{100}面。
- 如請求項1至4中任一項之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板中,上述主面係自{100}面具有大於0°且15°以下之偏角之面。
- 如請求項1至4中任一項之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板之導電型係n型。
- 如請求項1至4中任一項之砷化鎵單晶基板,其中上述砷化鎵單晶基板含有矽,上述矽之原子濃度為1×1016cm-3以上1×1019cm-3以下。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2019/027270 WO2021005731A1 (ja) | 2019-07-10 | 2019-07-10 | ヒ化ガリウム単結晶基板 |
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