TWI684033B - 偏光板與包含偏光板的影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一包含基底的偏光板、形成在該基底其中一側的一偏光塗層、形成在該偏光塗層之上的一第一黏著層、形成在該第一黏著層之上的一第一延遲塗層、形成在該第一延遲塗層之上的一第二黏著層、形成在該第二黏著層之上的一第二延遲塗層、與形成在該第二延遲塗層之上的一軟質層,其中該軟質層具有1,000至40,000MPa˙%的修正韌性。根據本發明,該偏光板具有優良的抗折曲性,因此可以被有效使用於可撓式顯示器。
Description
本發明關於偏光板與包含偏光板的影像顯示裝置。更具體地說,本發明關於具有減少重量薄膜結構和優良抗折曲性的偏光板、與包含偏光板的影像顯示裝置。
用於液晶顯示裝置或類似物的偏光板通常包括一偏光片(也被稱為「偏光膜」),其中吸收碘系化合物或二色性偏光材料並以預定方向排列對準聚乙烯醇系樹脂膜。一般已知為三乙酸纖維素(TAC)膜的第一偏光板保護膜和第二偏光板保護膜各自經由一黏著物層壓在偏光片的兩側上。
近年來,薄型影像顯示裝置(slimmed Image Display Devices)的市場一直快速發展,例如薄型大壁掛式電視、移動式電腦(mobile-type computers)、手機及類似裝置。此外,近來可撓性顯示裝置如同下一代顯示裝置得到關注,該可撓性顯示裝置透過使用可撓的材料(例如塑膠),取代不具可撓性的傳統玻璃基底,即使被像紙張彎曲仍可維持顯示性能。因此,需要厚度薄、重量輕、且具有收摺特性的偏光板。
韓國專利公開號2014-0030060揭露包含一基底、一延遲層與一偏光層的一圓偏光板,其中延遲層與偏光層兩者都是塗層,延遲層與偏光層的總厚度是10μm或以下,且偏光板包含二色性染料。雖然上述圓偏光板以寬頻圓偏光板來說具有足够的性能,且能滿足顯示裝置的薄厚度,但該圓偏光板不具備可撓式顯示器所需的充分收摺特性,此為一大問題。
因此,發展具備優良抗折曲性的偏光板,其可以被應用於可撓式顯示器,是迫切需要的。
本發明之一目的係提供一偏光板,其具有減少重量與優良抗折曲性的薄膜結構。
本發明之另一目的係提供一包含偏光板的一影像顯示裝置。
根據本發明之一方面,係提供包含一基底的一偏光板、形成在該基底其中一側的一偏光塗層、形成在該偏光塗層之上的一第一黏著層、形成在該第一黏著層之上的一第一延遲塗層、形成在該第一延遲塗層之上的一第二黏著層、形成在該第二黏著層之上的一第二延遲塗層、與形成在該第二延遲塗層之上的一軟質層,其中該軟質層具有1,000至40,000MPa˙%的修正韌性,該修正韌性由下列方程式1定義:
[方程式1]修正韌性=最大應力x最大應變
其中,最大應力代表應力-應變曲線中斷裂點的應力,且最大應變代表應力-應變曲線中斷裂點的應變。
本發明之一實施例,該軟質層可以是塗層或基底薄膜。
本發明之另一實施例係提供一包含偏光板的影像顯示裝置。
根據本發明,該偏光板包含在一延遲塗層之上的一軟質層,其具有1,000至40,000MPa˙%的修正韌性,所以該偏光板具有優良的抗折曲性。因此,根據本發明,該偏光板可以被有效地用於可撓式顯示器。
100‧‧‧偏光板
110‧‧‧基底
120‧‧‧偏光塗層
125‧‧‧第一黏著層
130‧‧‧第一延遲塗層
135‧‧‧第二黏著層
140‧‧‧第二延遲塗層
150‧‧‧軟質層
第1圖係繪示根據本發明之一實施例的偏光板的剖面圖。
第2圖係繪示由聚合物製成的薄膜的應力-應變曲線圖。
以下將參照附圖詳細說明本發明。
如第1圖所示,根據本發明之一實施例,該偏光板100包含一基底110、形成在該基底110之一側上的一偏光塗層120、形成在該偏光塗層120之上的一第一黏著層125、形成在該第一黏著層125之
上的一第一延遲塗層130、形成在該第一延遲塗層130之上的一第二黏著層135、形成在該第二黏著層135之上的一第二延遲塗層140、與形成在該第二延遲塗層140之上的一軟質層150,其中該軟質層150具有1,000至40,000MPa˙%的修正韌性(amended toughness),該修正韌性由下列方程式1定義:[方程式1]修正韌性=最大應力(stress)x最大應變(strain)
其中,最大應力代表應力-應變曲線中斷裂點處的應力,且最大應變代表應力-應變曲線中斷裂點處的應變。
該應力-應變曲線(stress-strain curve)可替換成用語例如應力應變圖(stress-strain graph)、應力-應變曲線圖(stress-strain diagram)等。應力-應變曲線可以透過量測應用於材料樣本的負載與應變得到。舉例來說,根據ASTM D 882,應力-應變曲線可以透過使用通用測試機台(UTM)來量測與取得。
第2圖係繪示多種聚合物薄膜的應力-應變曲線,每一曲線末端所標示的圓圈對應一斷裂點。方程式1的修正韌性是由在斷裂點處的x值(最大應變)與y值(最大應力)的乘積所定義。第2圖中,多種聚合物薄膜任一的修正韌性是以一方格標示。
根據本發明之一實施例,偏光板100包含一軟質層,軟質層具有1,000至40,000MPa˙%的修正韌性,藉此確保可撓式顯示器所需的收摺特性。如果修正韌性少於1,000MPa˙%,提升抗折曲性的效果
可能會不明顯。同時,當提升修正韌性時,提升抗折曲性的效果優異,且因此並無特別限制上限值,但由於經濟理由,其可能是40,000MPa˙%或以下,較佳35,000MPa˙%或以下。
根據本發明之一實施例,偏光板可以具有30至200μm的厚度,40至130μm較佳。
<基底>
本發明之一實施例,以該基底來說,可以使用具有優良透明度、機械強度、熱穩定性、阻濕性能與等向性等的薄膜。特定例子包含一薄膜,其由熱可塑性樹脂組成,例如聚酯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯及類似物;纖維素基樹脂(cellulose-based resins),例如二乙醯纖維素(diacetyl cellulose)、三乙醯纖維素(triacetyl cellulose)及類似物;聚碳酸酯系樹脂;丙烯酸系樹脂,例如聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯及類似物;苯乙烯系樹脂,例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物及類似物;聚烯烴系樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯、聚烯烴,其具有環系(cyclo-based)或原冰片烯結構、乙烯-丙烯共聚物及類似物;氯化乙烯系樹脂;醯胺系樹脂,例如尼龍、芳香族聚醯胺及類似物;醯亞胺系(imide-based)樹脂;聚醚碸系樹脂(polyethersulfone-based resins);聚醚醚酮系樹脂(polyetheretherketone-based resins);聚苯硫系樹脂(polyphenylene sulfide-based resins);乙烯醇系樹脂;偏二氯乙烯系樹脂(vinylidene chloride-based resins);乙烯縮丁醛系樹脂(vinyl butyral-based
resins);烯丙基系樹脂(allylate-based resins);聚甲醛系樹脂(polyoxymethylene-based resins);環氧系樹脂(epoxy-based resin)及類似物。熱可塑性樹脂摻合物所組成的薄膜也可使用。此外,可以使用由(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸乙酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系(acryl urethane-based)、環氧系(epoxy-based)、聚矽氧系(silicone-based)熱可固化樹脂、或紫外線可固化樹脂組成的薄膜。
基底的厚度可以是10至200μm,20至100μm較佳。
<偏光塗層>
本發明之一實施例中,偏光塗層用作光學膜,其用以把入射自然光轉換成想得到的單一偏振狀態(single polarization state)(線性偏振狀態(linear polarization state)),也就是說,其作為偏光片,且可以形成在基底的至少一側上。
舉例來說,偏光塗層的製備可藉由塗佈用以形成配向膜層(alignment film layer)的組成物至基底上而形成配向膜層以給予配向性,且然後藉由塗佈包括液晶化合物與二色性染料之用以形成塗層的組成物至配向膜層上而形成液晶塗層(liquid crystal coating layer)。
這種偏光塗層相較傳統的偏光板具有薄厚度,也就是說,包含聚乙烯醇系(polyvinyl alcohol-based)偏光板與保護膜的偏光板可藉由黏著劑黏附在該偏光板的兩側。
用以形成配向層的組成物可包括配向劑、光聚合起始劑、和所屬領域經常使用的溶劑。
以配向劑來說,任何所屬領域經常使用的配向劑都可以使用,並無特別限制。舉例來說,聚丙烯酸酯系(polyacrylate-based)聚合物、聚醯胺酸、聚醯亞胺系聚合物、或包含肉桂酸基(cinnamate group)的聚合物都可以作為配向劑。光配向的應用中,較佳使用包含肉桂酸基的聚合物。用作配向劑的聚合物可以具有10,000至500,000的重量平均分子量,但不限於此。
以光聚合起始劑來說,任何所屬領域經常使用的光聚合起始劑都可以使用,並無特別限制。舉例來說,安息香化合物、二苯甲酮系化合物、苯烷基酮化合物(alkylphenone compounds)、醯基膦氧化物化合物、三嗪化合物、錪鹽、鋶鹽都可使用。一些商用產品可作為光聚合起始劑。具體而言,例子包括Irgacure 907、Irgacure 184、Irgacure 651、Irgacure 819、Irgacure 250、Irgacure 369(可從巴斯夫日本股份有限公司(BASF Japan Ltd.)獲得),Seikuol BZ、Seikuol Z、Seikuol BEE(可從精工化學公司(Seiko Chemical)獲得),Kayacure BP100(可從日本化藥株式會社(Nippon Kayaku)獲得)、Cyracure UVI-6992(可從陶氏化學(Dow Chemical)獲得),Adeka optomer SP-152、Adeka optomer SP-170(可從艾迪科(ADEKA)獲得),TAZ-A、TAZ-PP(可從日本DKSH獲得),TAZ-104(可從三和化學(Sanwa Chemical)獲得),及類似物。
以溶劑來說,任何所屬領域經常使用的溶劑都可以使用,並無特別限制。舉例來說,醇溶劑,例如甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、酚
及類似物;酯溶劑,例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸乙二醇甲醚(ethylene glycol methyl ether acetate)、γ-丁內酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乳酸乙酯及類似物;酮類溶劑,例如丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮、2-庚酮、甲基異丁基酮及類似物;脂族烴溶劑,例如戊烷、己烷、庚烷及類似物;芳香烴溶劑,例如甲苯、二甲苯及類似物;腈溶劑,例如乙腈及類似物;醚溶劑,例如四氫呋喃、乙二醇二甲醚及類似物;與氯基溶劑,例如三氯甲烷、氯苯、可以包括類似物。這些溶劑可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
如果需要,用以形成配向膜的組成物可以更進一步的包括添加劑,例如填充劑、固化劑、整平劑、黏著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、絮凝抑制劑(flocculation inhibitors)、鏈轉移劑及類似物。
以用以形成配向膜的組成物來說,可以使用市售的產品,其特定例子包含可從落利刻(Rolic)獲得的ROP-108 EXP115。
對於用以形成配向膜的組成物的應用,任何所屬領域習知的塗佈方法都可使用、並無限制,例如刮刀、線錠(wire bar)、模塗機、缺角輪塗佈機、凹板式塗布機(gravure coater)、輥(roll)及類似物。
將用以形成配向膜的組成物塗佈在基底上之後,可以進行乾燥方法。在此情況中,該乾燥方法可以在120℃或以下進行,30至120℃較佳,50至120℃更佳,但不限於此。
將用以形成配向膜的組成物塗層與乾燥之後,如果需要,可以進行配向處理。配向處理可以各種所屬領域習知的方法執行,並沒有限制,而使用光固化較佳。
用以形成塗層的組成物具有光學異向性,且可以包括液晶化合物或二色性染料,該液晶化合物具有由光或熱引起的交聯特性(cross-linking property)。
液晶化合物可以包括,例如反應性液晶化合物(RM)。反應性液晶化合物的例子可包含Information Display Vol.10,No.1(Recent Research Trend of Reactive Liquid Crystal Monomer(RM))中所述的化合物。
反應性液晶化合物意指藉由包括能夠顯示液晶性的液晶原和能夠聚合的末端基而具有液晶相的一單體分子。當反應性液晶化合物聚合後,有可能取得交聯聚合物網絡(crosslinked polymer network)並同時維持液晶的排列相(aligned phase)。當該反應性液晶化合物分子自清亮點冷卻,相較使用相同結構的液晶聚合物,在相對低黏度的液晶相可以獲得具有較大面積之準直有序排列結構(well-aligned structure)的域(domain)。
形成之具有較大面積之液晶相中的交聯網絡膜(crosslinked network film)是固態薄膜的形式,該交聯網絡膜同時維持液晶的特性,例如光學異向性、介電常數,因此是機械性穩定與熱穩定的。
一商用產品可作為反應性液晶化合物,其特定例子包括可從巴斯夫股份有限公司(BASF Corporation)獲得的paliocolor LC242。這些反應性液晶化合物可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
該二色性染料意指一染料,其在一給定的波長區域吸收二偏光正交分量(polarizing quadrature components)的一光線,且傳輸其他偏光正交分量(polarizing quadrature components)。也就是說,該二色性染料具有線性偏振光的特性。這種二色性染料的例子包括蒽醌染料、酞花青染料、卟啉偶氮(porphyrin azo)染料、雙偶氮(bi-azo)染料、與三偶氮(triazo)染料,二色性偶氮染料尤其適合。
當反應性液晶化合物聚合時,該二色性染料分散在液晶中,且與液晶對準相同方向。
為確保塗佈方法的效率與塗層的均勻性,用以形成塗層的組成物會在溶劑中稀釋。為具有均勻性,將該組成物溶解在能夠溶解液晶化合物的溶劑中較佳。
此外,反應性液晶化合物包括其用以聚合與交聯的起始劑以製備用以形成塗層的組成物。已知的光聚合起始劑或熱聚合起始劑可作為起始劑,考量反應時間與反應控制,光聚合起始劑較佳。基於反應性液晶化合物的總固體含量,該起始劑可以占10%或以下的重量,0.1至6%的重量較佳。
再者,反應性液晶化合物可以進一步包括添加劑以製備用以形成塗層的組成物。以添加劑來說,可使用例如光敏劑、分散劑、
組合劑(binders)(例如自由基可聚合與陽離子可聚合結合成分(binding component))、保存劑(例如戊二醛、四羥甲基乙炔脲(tetramethylol acetyleneurea))、矽烷偶合劑、整平劑、交聯劑、抗氧化劑、脫氧劑、消泡劑、黏度調節劑、流動性改進劑、抗沉降劑、光澤改進劑(gloss improvers)、潤滑劑、黏著促進劑、消光劑、乳化劑、穩定劑、疏水劑、紫外線吸收劑、加工改進劑(treatment improver)、抗靜電劑或類似物。
塗佈用以形成塗層的組成物的方法沒有特別限制,但具體而言可以使用模塗佈(die coating)、旋塗佈(pin coating)、輥塗佈、滴塗佈(dispensing coating)、凹版塗佈(gravure coating)及類似方法。較佳依據塗佈方法決定溶劑的類型與量。
包含在用以形成塗層的組成物的溶劑可藉由乾燥方法蒸發。
該乾燥方法沒有特別限定,可使用常見的熱風乾燥機或遠紅外線加熱器進行。乾燥溫度通常為50至150℃,70至130℃較佳,乾燥時間通常為30至600秒,60至300秒較佳。再者,可以在相同溫度狀態之下或逐步提升溫度的狀態執行該乾燥方法。
乾燥之後,該液晶塗層(liquid crystal coating layer)可通過光照射(例如紫外線)由光固化形成,或通過熱輻射(例如加熱器)由熱固化形成。
光固化的進行可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈(microwave
excited mercury lamp)、與金屬鹵化物燈等。考量經濟效率與燈具的輸出,使用高壓水銀燈與金屬鹵化物燈較佳。
照度可在10至5000mJ/cm2的範圍,較佳30至3000mJ/cm2,更佳50至2000mJ/cm2。如果照度少於10mJ/cm2,固化時間可能會延長,從而使生產力下降;如果照度超過5000mJ/cm2,高照度可能對薄膜造成熱損害,從而使薄膜變形。
偏光塗層的厚度可在0.5至10μm,較佳2至4μm。
<延遲塗層>
本發明之一實施例中,延遲塗層集體包含λ/2層、λ/4層、正C(positive C)層等。
延遲塗層的製備係藉由塗佈用以形成配向膜的組成物至轉印膜上而形成配向膜層以給予配向性,並藉由塗佈用以形成塗層的組成物至配向膜層上而形成液晶塗層,接著將其黏著至黏著層,並然後移除轉印膜,但不限於此。
以轉印膜來說,可使用以上述基底為例的聚合物薄膜。
用以形成配向膜的組成物、塗層和乾燥方法等與偏光塗層所描述的那些相同。因此,省略其描述以避免重覆。
用以形成塗層的組成物的成分除了沒有包括二色性染料,用以形成塗層的組成物的成分與該偏光塗層所描述的相同。此外,由於塗佈、乾燥、固化用以形成塗層的組成物方法與該偏光塗層所描述的相同,省略其描述以避免重覆。
該延遲塗層的厚度可以是0.5至10μm,1至4μm較佳。
本發明之一實施例中,該延遲塗層可以依據塗層的厚度、可聚合液晶化合物的對準狀態(alignment state)等調整光學特性。
具體而言,藉由調整延遲層(retardation layer)的厚度,可製備提供期望平面遲延(in-plane retardation)的延遲層。決定產生的延遲層的平面遲延值(Re(λ))係根據方程式2,為得到期望的Re(λ),有必要調整△n(λ)與薄膜厚度(d)。
[方程式2]Re(λ)=d×△n(λ)
其中,Re(λ)代表一λ nm波長的平面遲延值,d代表薄膜厚度,△n(λ)代表一λ nm波長的雙折射指數。
考量由可聚合液晶化合物的對準(alignment)形成的折射率橢球,三個方向的折射率,亦即nx、ny、及nz定義如下。nx代表與基底平面平行的主折射率,該折射率橢球中的基底平面由延遲層形成。ny代表與基底平面平行的折射率,該折射率橢球中的基底平面由延遲層形成,且ny與nx的方向正交。nz代表與基底平面垂直的折射率,該折射率橢球中的基底平面由延遲層形成。
當延遲層是λ/4層,平面遲延值Re(550)是在113至163nm的範圍,在130至150nm的範圍較佳。當延遲層是一λ/2層,Re(550)是在250至300nm的範圍,在265至285nm的範圍較佳。
此外,考量可聚合液晶化合物的對準狀態(alignment state),可以製備代表沿厚度方向的延遲的延遲層。沿厚度方向的延遲的表示標示延厚度方向的延遲值Rth在下列方程式3變成負數的特性。
[方程式3]Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d
其中,nx、ny、nz與d如上述定義。
正C層的平面遲延值Re(550)通常在0至10nm的範圍,0至5nm的範圍較佳。且沿厚度方向的延遲值Rth通常在-10至-300nm的範圍,-20至-200nm的範圍較佳。
本發明之一實施例中,第一延遲塗層可以是λ/4層以準備圓極化。第二延遲塗層可以是正C層以改善斜方向的色感。
本發明之另一實施例中,第一延遲塗層可以是正C層以改善斜方向的色感。第二延遲塗層可以是λ/4層以準備圓極化。
<黏著層>
本發明之一實施例中,黏著層是插介在偏光塗層與第一延遲塗層之間或第一延遲塗層與第二延遲塗層之間,以發揮使它們互相黏著的作用。該黏著層可以由壓敏性黏著物或黏著劑形成。
以壓敏性黏著物來說,可以使用丙烯酸系壓敏性黏著物,其包含丙烯酸系共聚物與交聯劑。
丙烯酸系共聚物可以由(甲基)丙烯酸酯單體的自由基聚合製備,該(甲基)丙烯酸酯單體具有1至12碳原子的烷基與一具有可交聯官能基(crosslinkable functional group)的可聚合單體。
(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯。
具有1至12碳原子烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的特定例子包括(甲基)丙烯酸正丁酯、2-(甲基)丙烯酸丁酯(2-butyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸第三丁酯(t-butyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及類似物。在這些(甲基)丙烯酸酯單體之中,丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯或其組合是較佳的。這些(甲基)丙烯酸酯單體可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
具有可交聯官能基的可聚合單體是一成分,用以藉由加強內聚力給予耐久性與可切性(cutability),或藉由與下述交聯劑的化學鍵結給予壓敏性黏著物的附著力。舉例來說,具有羥基的單體、具有羧基的單體、具有醯胺基的單體、具有三級胺基(tertiary amine group)的單體及類似物都可當作例子。這些可聚合單體可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
具有羥基的單體的例子包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙二醇酯(2-hydroxyethylene glycol(meth)acrylate、(甲基)丙烯酸-2-羥丙二醇酯(2-hydroxypropylene glycol(meth)acrylate)、具有2至4碳原子伸烷基的(甲基)丙烯酸羥乙酯(hydroxyalkylene glycol(meth)acrylate)、4-
羥丁基乙烯基醚(4-hydroxybutyl vinyl ether)、5-羥戊基乙烯基醚(5-hydroxypentyl vinyl ether)、6-羥己基乙烯基醚(6-hydroxyhexyl vinyl ether)、7-羥庚基乙烯基醚(7-hydroxyheptyl vinyl ether)、8-羥辛基乙烯基醚(8-hydroxyoctyl vinyl ether)、9-羥壬基乙烯基醚(9-hydroxynonyl vinyl ether)、10-羥癸基乙烯基醚(10-hydroxydecyl vinyl ether)及類似物。具有羥基的單體中,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯或4-羥丁基乙烯基醚(4-hydroxybutyl vinyl ether)較佳。
具有羧基的單體的例子包括單價酸(monovalent acid),例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸及類似物;二價酸(divalent acid),例如順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸、與其單烷基酯(monoalkyl ester);3-(甲基)丙烯醯基丙酸(3-(meth)acryloyl propionic acid);具有2至3碳原子烷基的2-羥烷基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyalkyl(meth)acrylate)的琥珀酸酐開環加成物(succinic anhydride ring-opening adduct)、具有2至4碳原子伸烷基的(甲基)丙烯酸羥乙酯(hydroxyalkylene glycol(meth)acrylate)的琥珀酸酐開環加成物(succinic anhydride ring-opening adduct)、通過琥珀酸酐的開環加成所獲得的化合物,附加在具有2至3碳原子烷基的2-羥烷基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyalkyl(meth)acrylate)的己內酯加成物、及類似物。具有羧基的單體中,(甲基)丙烯酸較佳。
具有醯胺基的單體的例子包括(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-叔丁基丙烯醯胺(N-tert-butylacrylamide)、3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺(3-hydroxypropyl(meth)acrylamide)、4-羥丁基(甲基)丙
烯醯胺(4-hydroxybutyl(meth)acrylamide)、6-羥己基(甲基)丙烯醯胺(6-hydroxyhexyl(meth)acrylamide)、8-羥辛基(甲基)丙烯醯胺(8-hydroxyoctyl(meth)acrylamide)、2-羥基乙基己基(甲基)丙烯醯胺(2-hydroxyethylhexyl(meth)acrylamide)及類似物。具有醯胺基的單體中,(甲基)丙烯醯胺較佳。
具有三級胺基(tertiary amine group)的單體的例子包括N,N-(二甲胺)乙基(甲基)丙烯酯(N,N-(dimethylamino)ethyl(meth)acrylate)、N,N-(二乙胺)乙基(甲基)丙烯酯(N,N-(diethylamino)ethyl(meth)acrylate)、N,N-(二甲胺)丙基(甲基)丙烯酯(N,N-(dimethylamino)propyl(meth)acrylate)及類似物。
基於具有1至12碳原子烷基的(甲基)丙烯酸酯單體100重量份,具有可交聯官能基的可聚合單體的含量較佳係0.05至10重量份,更佳0.1至8重量份。如果含量少於0.05重量份,壓敏性黏著物的內聚力會下降,從而減少耐久性。如果含量高於10重量份,由於高凝膠分散力,附著力將會下降且會產生耐久性問題。
除了上述單體,丙烯酸系共聚物可以進一步包括一定範圍內的其他可聚合單體,其不會使附著力下降,例如總重量的10%或以下。
製備丙烯酸系共聚物的方法沒有特別限制,可以所屬領域經常使用的方法製備,例如總體聚合、溶液聚合、乳化聚合、或懸浮聚合,溶液聚合較佳。再者,經常用於聚合的溶劑、聚合起始劑、為控制分子量的鏈轉移劑等都可使用。
丙烯酸系共聚物通常具有凝膠滲透層析術(gel permeation chromatography(GPC))所量測的50,000至2,000,000的重量平均分子量(以聚苯乙烯為單位),500,000至2,000,000較佳。
交聯劑是一成分,用以藉由適當地交聯共聚物來加強壓敏性黏著物的內聚力,且其種類並沒有特別限制。其例子包括異氰酸鹽基化合物、環氧系化合物及類似物,這些交聯劑可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
異氰酸酯系化合物可包含,例如,二異氰酸酯化合物(diisocyanate compound),如:甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、二甲苯二異氰酸酯(xylene diisocyanate)、2,4-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4-diphenylmethane diisocyanate)、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4-diphenylmethane diisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(tetramethylxylene diisocyanate)、萘二異氰酸酯(naphthalene diisocyanate)、及類似物;以3份量之二異氰酸酯化合物與1份量之多元醇化合物(polyalcohol compound)反應所得之加成產物,如:三羥甲基丙烷;由3份量之二異氰酸酯化合物經自縮合作用而得到的異氰酸酯(isocyanurate)化合物;縮合由3份量中之2份量的二異氰酸酯化合物製成的二異氰酸酯尿素(diisocyanate urea)及其剩餘1份量之二異氰酸酯化合物而得到的滴定產物;包含三個官能基之多官能基異氰酸酯系化合物(polyfunctional isocyanate-based compound),如三
苯基甲烷三異氰酸酯(triphenylmethane triisocyanate)、甲烯基雙異氰酸酯(methylene bis-triisocyanate)、及類似物。
環氧系化合物的例子包括乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚(diethylene glycol diglycidyl ether)、聚乙二醇二縮水甘油醚(polyethylene glycol diglycidyl ether)、丙二醇二縮水甘油醚(propylene glycol diglycidyl ether)、三伸丙二醇二縮水甘油醚(tripropylene glycol diglycidyl ether)、聚丙二醇二縮水甘油醚(polypropylene glycol diglycidyl ether)、新戊二醇二縮水甘油醚(neopentyl glycol diglycidyl ether)、1,6-己二醇二縮水甘油醚(1,6-hexanediol diglycidyl ether)、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚(polytetramethylene glycol diglycidyl ether)、丙二醇二環氧丙酯、甘油三環氧丙醚、二甘油聚縮水甘油醚(diglycerol polyglycidyl ether)、聚甘油聚縮水甘油醚(polyglycerol polyglycidyl ether)、間苯二酚二縮水甘油醚(resorcin diglycidyl ether)、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚(2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(trimethylolpropane triglycidyl ether)、季戊四醇聚縮水甘油醚(pentaerythritol polyglycidyl ether)、山梨糖醇聚縮水甘油醚(sorbitol polyglycidyl ether)、己二酸二縮水甘油酯(adipic acid diglycidyl ester)、苯二甲酸二縮水甘油酯(phthalic acid diglycidyl ester)、異氰脲酸B-三縮水甘油酯(tris(glycidyl)isocyanurate)、環氧丙氧基乙基異氰尿酸(tris(glycidoxyethyl)isocyanurat)、1,3-雙(N,N-環氧丙基胺基甲基)環己烷(1,3-bis(N,N-glycidylaminomethyl)cyclohexane)、
N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺(N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine)及類似物。
再者,三聚氰胺為主的化合物與異氰酸鹽基化合物、環氧系化合物可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
三聚氰胺為主的化合物的例子包括六羥甲基三聚氰胺、六甲醚化密胺、六丁氧甲基三聚氰胺(hexabutoxymethyl melamine)等。
基於丙烯酸系共聚物100重量份,交聯劑的含量較佳係0.1至5重量份,更佳0.1至2重量份。如果含量少於0.1重量份,因為交聯度不足會使內聚力減小,造成耐久性下降,例如鬆弛和可切性的下降。如果含量高於5重量份,過度交聯可能會造成殘留應力鬆弛(relaxation)的問題。
造成壓敏性黏著物的每個成分係溶解於適合的溶劑中以得到用以壓敏性黏著物的組成,溶劑例如乙酸乙酯,且用以壓敏性黏著物的相關組成係塗佈於基底上,並然後進行乾燥以形成黏著層。在某些情況中,當有無法溶解於溶劑的成分,其可能會分散在溶劑中。
黏著劑的例子包括水性黏著劑,其中的黏著劑成分溶解或分散在水中。黏著劑的例子也包括活性能量射線可固化接著劑,其以活性能量射線照射固化。
水性黏著劑的例子包括一成分,其包含作為主成分的聚乙烯醇系樹脂或胺基甲酸酯樹脂、和交聯劑例如異氰酸鹽基化合物或環氧化合物、或用以改善黏著性的可固化化合物等。
當偏光塗層和延遲塗層或多個延遲塗層透過水性黏著劑黏著,水性黏著劑會被注入在兩塗層之間。再來,透過進行熱交聯反應,該兩塗層會被賦予足夠的黏著性,同時透由上述乾燥方法蒸發水分。
活性能量射線可固化接著劑的例子包含陽離子可聚合活性能量射線可固化接著劑(cation polymerizable active energy ray-curable adhesive),其包括環氧化合物與陽離子聚合起始劑;自由基可聚合活性能量射線可固化接著劑(radical polymerizable active energy ray-curable adhesive),其包括丙烯酸系固化組分與自由基聚合起始劑;活性能量射線可固化接著劑,其包括陽離子可聚合固化成份(cation polymerizable curable component)(例如環氧化合物)與自由基可聚合固化成份(radical polymerizable curable component)(例如丙烯酸系化合物),該活性能量射線可固化接著劑更進一步包括陽離子聚合起始劑與自由基聚合起始劑;與電子束可固化活性能量射線可固化接著劑(electron beam-curable active energy ray-curable adhesive)等,其藉由照射電子束以進行固化。電子束可固化活性能量射線可固化接著劑沒有包括起始劑。
在這些活性能量射線可固化接著劑之中,包含環氧化合物與陽離子聚合起始劑的陽離子可聚合活性能量射線可固化接著劑(cation polymerizable active energy ray-curable adhesive)較佳。實質上沒有包括溶劑的活性能量射線可固化接著劑較佳。
活性能量射線可固化接著劑被塗佈在基底上,接著透由照射活性能量線進行固化以形成黏著層。
本發明之一實施例中,形成黏著層的方法可以包含將壓敏性黏著物或黏著劑塗佈至基底上、或使用當作基底的離型膜塗層形成在基底上的一層,並將形成的黏著層(以下稱為「轉移黏著層」(transfer adhesive layer)」)傳遞至黏著體的表面的方法。形成黏著層的方法也包含,透由直接將壓敏性黏著物或黏著劑塗佈至黏著體的表面以形成黏著層的方法等。再者,在離型膜上形成黏著層或形成在離型膜上的一層形成之後,另一離型膜可以進一步黏合在黏著層上以形成雙面分隔符型式片。在必要的時候,雙面分隔符型式片可將離型膜的一邊剝離並黏合在黏著體。市售的雙面分隔符型式片的例子可以包括無承載壓敏性黏著薄膜(noncarrier pressure sensitive adhesive film)或無承載黏著片(noncarrier adhesive sheet),其可從琳得科先進科技股份有限公司(Lintec Kabushiki Kaisha)或日本Nitto Denko Kabushiki Kaisha獲得。
離型膜的例子可包括可用來當作基底的那些薄膜,其含有各種樹脂,例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯(polyallylate)、聚丙烯、聚乙烯、或類似物。可在基底與黏著層在接合面上進行釋放處理例如矽處理等。離型膜也被稱為分離膜或隔離膜(separator)。
可以根據附著力調整黏著層的厚度,可以是0.1至10μm,2至5μm較佳。
本發明之一實施例中,第一黏著層與第二黏著層可以由相同或相異材料製成,也可以具有相同或相異厚度。
<軟質層>
本發明之一實施例中,軟質層可以是塗層或基底薄膜,該軟質層為延遲塗層的保護層。
只要軟質層滿足方程式1所定義的修正韌性在1,000至40,000MPa˙%的條件,塗層或基底薄膜的材料是沒有特別限制的。
本發明之一實施例中,軟質層可以由塗佈與固化用以形成軟質層的組成物形成,用以形成軟質層的組成物包括胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物、起始劑與溶劑。
胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物可以由異氰酸酯化合物與丙烯酸酯化合物的胺酯化反應(urethane reaction)製備,異氰酸酯化合物在一分子中具有二或更多個的異氰酸酯基,丙烯酸酯化合物在一分子中至少具有一羥基。
異氰酸酯化合物的例子具體包括4,4'-二環己基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸丁酯(1,4-diisocyanatobutane)、1,6-二異氰酰基己烷(1,6-diisocyanatohexane)、1,8-二異氰基辛烷(1,8-diisocyanatooctane)、1,12-二異氰酸根十二烷(1,12-diisocyanatododecane)、1,5-二異氰酸-2-甲基戊烷(1,5-diisocyanato-2-methylpentane)、三甲基-1,6-二異氰酸基己烷(trimethyl-1,6-diisocyanatohexane)、1,3-二(異氰酸甲基)環己烷
(1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane)、反-1,4-環己烯二異氰酸酯(trans-1,4-cyclohexene diisocyanate)、4,4'-亞甲雙(環己基異氰酸酯)(4,4-methylenebis(cyclohexyl isocyanate))、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-二異氰酸甲苯酯、2,6-二異氰酸甲苯酯、二甲苯-1,4-二異氰酸酯(xylene-1,4-diisocyanate)、四甲基二甲苯-1,3-二異氰酸酯(tetramethylxylene-1,3-diisocyanate)、1-氯甲基-2,4-二異氰酸酯、4,4'-亞甲雙(2,6-二甲苯基異氰酸酯)(4,4'-methylenebis(2,6-dimethylphenyl isocyanate))、氧化雙(4-苯基異氰酸酯)(4,4'-oxybis(phenyl isocyanate))、衍生自六亞甲基二異氰酸酯的三官能異氰酸酯、三甲燒丙醇加成物(trimethane propanol adduct)甲苯二異氰酸酯(toluene diisocyanate)等。這些異氰酸酯化合物可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
具有羥基的丙烯酸酯化合物的例子具體包括丙烯酸2-羥乙酯、2-羥異丙基丙烯酸酯(2-hydroxyisopropyl acrylate)、4-羥基丁基丙烯酸酯(4-hydroxybutyl acrylate)、己內酯開環羥基丙烯酸(caprolactone ring-opening hydroxyacrylate)、季戊四醇三/四丙烯酸酯(pentaerythritol tri/tetraacrylate)的混合物、二季戊四醇五/六丙烯酸酯(dipentaerythritol penta/hexaacrylate)的混合物。這些具有羥基的丙烯酸酯化合物可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物的例子可以是雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物的商用產品包括CN9002、CN910A70、CN9167、CN9170A86、CN9200、CN963B80、CN964A85、CN965、CN966H90、CN9761、CN9761A75、
CN981、CN991、CN996(Sartomer Arkema);UF8001G、UF8002G、UF8003G、DAUA-167(可從共榮社化學株式會社(KYOEISHA Chemical)獲得);SC2404、SC2565、PU-2560、UA-5210(可從益傑股份有限公司(Miwon Co.,Ltd)獲得);與122P、122P(D)232P(可從新中村化學工業株式會社(Shin Nakamura Chemical)獲得)等。胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
基於用以形成軟質層的組成物的總重量為100%,所含有胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物的重量為1至90%,重量5至85%較佳。如果含量少於1%的重量,將無法展現足夠的耐衝擊性。如果含量高於90%的重量,均勻固化塗膜(uniform cured coating film)的形成可能會因為高黏度而變得困難。
只要在所屬領域中會被使用,使用起始劑沒有限制。起始劑可以被分類為類型I起始劑,其由於化學結構或分子結合能的差異,自由基會由分子分解而產生;與三級胺共存的類型II起始劑(氫原子轉移(hydrogen abstraction)類型)。類型I起始劑的特定例子包括苯乙酮,例如4-苯氧基二氯苯乙酮、4-三級丁基二氯苯乙酮、4-三級丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮(diethoxyacetophenone)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮、4-(2-羥乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮等,苯偶姻(benzoins),例如安息香、安息香甲醚、安息香***、苄基二甲基縮酮(benzyl dimethyl ketal)等,醯基膦氧化物、二茂鈦化合
物等。類型II起始劑的特定例子包括二苯甲酮,例如二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、苯甲醯苯甲酸甲醚(benzoylbenzoic acid methyl ether)、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基二苯硫醚(4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide)、3,3'-甲基-4-甲氧二苯甲酮(3,3'-methyl-4-methoxybenzophenone)、硫雜蒽酮類(thioxanthones),例如硫雜蒽酮(thioxanthone)、2-氯噻噸酮(2-chlorothioxanthone)、2-甲基噻噸酮(2-methylthioxanthone)、2,4-二甲基噻噸酮(2,4-dimethylthioxanthone)、異丙基噻噸酮(isopropylthioxanthone)等。這些例子可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。此外,類型I起始劑與類型II起始劑可以可單獨或組合使用。
基於用以形成軟質層的組成物的總重量為100%,所含有之起始劑的重量為0.1至10%。如果含量少於0.1%的重量,固化可能無法充分進行,最終得到的塗膜的機械性能與附著力可能因此無法生效。如果含量高於10%的重量,固化收縮可能在附著力方面產生缺陷、裂縫或捲曲。
只要在所屬領域中會被使用,使用溶劑沒有限制。溶劑的特定例子包括醇類(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等)、2-乙氧基乙醇(例如2-甲氧乙醇、乙二醇***等)、酮類(例如甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、環己酮等)、己烷類(例如己烷、庚烷、辛烷等)、苯類(例如苯、甲苯、二甲苯等),及類似物。這些溶劑可單獨使用或以其中的二或更多個的組合使用。
基於用以形成軟質層的組成物的總重量為100%,所含有之溶劑的重量為10至70%。如果含量少於10%的重量,因高黏度而
加工性會下降。如果含量高於70%的重量,會有難以調整塗膜厚度的缺點,且會發生乾燥不均勻進而造成外觀缺陷。
除了上述成分,用以形成軟質層的組成物可以進一步包括所屬領域常用的成份,例如整平劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、潤滑劑、防污劑等。
當塗佈用以形成軟質層的組成物時,整平劑可以用來提供塗膜平滑性與塗佈。以整平劑來說,可以使用市售的矽型、氟型、丙烯酸、高分子型整平劑。舉例來說BYK-323、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-373、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-3570(可從采訪德國畢克化學公司(BYK Chemie)獲得)、TEGO Glide 410、TEGO Glide 411、TEGO Glide 415、TEGO Glide 420、TEGO Glide 432、TEGO Glide 435、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Glide 455、TEGO Rad 2100、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250、TEGO Rad 2300、TEGO Rad 2500(可從德固賽(Degussa)獲得)、FC-4430、FC-4432(可從3M獲得)等可以使用。基於用以形成軟質層的組成物的總重量為100%,所含有之整平劑的重量為0.1至3%。
用以形成軟質層的組成物可適當地使用已知方法塗佈(塗佈方法)至延遲塗層上,例如模塗機、氣刀、反向滾筒、噴塗(spray)、刀、鑄造(casting)、凹版、微凹版塗佈、旋塗等方法。
用以形成軟質層的成份塗佈至延遲塗層上之後,可以透由30至150℃的溫度執行乾燥製程蒸發揮發物質10秒至1小時,更具體地說30秒至30分,接著是透過紫外線照射進行固化。紫外線照射量大約是0.01至10J/cm2,更具體地說0.1至2J/cm2。
於此,形成的塗層的厚度可以是1至20μm,3至15μm較佳。當塗層的厚度在上述範圍之內,可以獲得優良的改進抗折曲性(bending resistance-improving)效果。
本發明之一實施例中,可透過將基底薄膜層壓在第二延遲塗層之上來形成軟質層,該基底薄膜具有方程式1所定義的1,000至40,000MPa˙%的修正韌性。
以基底薄膜來說,只要滿足1,000至40,000MPa˙%的修正韌性的條件,描述為屬於偏光塗層的基版的聚合物薄膜沒有使用限制。
形成第二延遲塗層時,可以使用基底薄膜取代轉印膜層壓在第二延遲塗層之上。
基底薄膜的厚度可以是10至80μm,20至60μm較佳。
根據本發明之一實施例,偏光板100可以進一步包括在偏光塗層120與第一黏著層125的偏光塗佈保護層(未繪示)。
偏光塗佈保護層可由以上描述的壓敏性黏著物或黏著劑形成。
偏光塗佈保護層的厚度可以是0.5至5μm,0.7至3μm較佳。如果厚度少於0.5μm,偏光塗層的保護作用將會不足,因而難以抑制光學性能的下降。如果厚度高於5μm,可能會對折曲特性造成不良影響。
根據本發明,偏光板不僅可以應用於一般(general)液晶顯示裝置,也可以應用於各種影像顯示裝置,例如電致發光顯示裝置、
電漿顯示裝置等。因此,本發明之一實施例關於包含偏光板的影像顯示裝置,特別關於可撓式顯示器。
以下,將通過實施例、比較例、實驗例更詳細描述本發明。然而,這些實施例、比較例、實驗例只是給予說明的目的,且所屬領域中的通常知識者將明顯地了解在本發明的範圍,並非被這些實施例所限定。
準備例1:用以形成偏光塗層的組成物的製備
100重量份作為可聚合液晶化合物之由下列分子式表示的化合物、2重量份的偶氮染料(NKX2029;林原生物化學研究所股份有限公司(Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo))、作為聚合起始劑的6重量份2-二甲胺基-2-苄基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮(2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one)(Irg acure 369;巴斯夫日本股份有限公司(BASF Japan Ltd.))、作為光敏劑的2重量份異丙基噻噸酮(isopropylthioxanthone)(日本華嘉股份有限公司(Nippon Siber Hegner))、作為整平劑的1.2重量份聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N;采訪德國畢克化學公司(BYK-Chemie))、與作為溶劑的250重量份環戊酮混合。將因此獲得的混合物在80℃的溫度下攪拌1小時以製備用以形成偏光塗層的組成物。
準備例2:用以形成延遲塗層的組成物的製備
用以形成延遲塗層的組成物的製備方式與準備例1相同,除了沒有包括偶氮染料。
準備例3:用以形成軟質層的組成物的製備
將下表1顯示的組成物的每一成分混合以製備用以形成軟質層的組成物。(單位:重量份)
122P:雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(新中村化學工業株式會社(Shin Nakamura Chemical))
SC2565:雙官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(益傑股份有限公司(Miwon Co.,Ltd))
起始劑:Irg-184(巴斯夫股份有限公司(BASF Corporation))
整平劑:BYK-3570(采訪德國畢克化學公司(BYK-Chemie))
溶劑:甲基乙基酮(MEK)
實施例與比較例:偏光板的製備
實施例1:
(1)偏光塗層的形成
1μm厚度的ROP-108 EXP115(落利刻(Rolic))被塗佈於具有40μm厚度的三乙酸纖維素基底之上,進行乾燥並曝露於光線(250mJ/cm2)以形成配向膜層。此後,準備例1的用以形成偏光塗層的組成物被塗佈在ROP-108 EXP115之上,進行乾燥並以500mJ/cm2的紫外線照射固化1分鐘以形成具有2μm厚度的偏光塗層。
(2)第一延遲塗層的形成(λ/4 layer)
1μm厚度的ROP-108 EXP115(落利刻(Rolic))被塗佈在COP(ZF-14)轉印膜(厚度23μm)之上,進行乾燥並曝露於光線(250mJ/cm2)以形成配向膜層。此後,透由模塗佈方法將準備例2的用以形成延遲塗層的組成物塗佈在ROP-108 EXP115之上,乾燥並透由1分鐘1000mJ/cm2的紫外線照射進行固化以形成具有2μm厚度的第一延遲塗層。
(3)第二延遲塗層的形成(正C層)
1μm厚度的ROP-108 EXP115(落利刻(Rolic))被塗佈至COP(ZF-14)轉印膜(厚度23μm)上,乾燥並曝露於光線(250mJ/cm2)以形成配向膜層。此後,透由模塗佈方法將準備例2的用以形成延遲塗層的組成物塗佈在ROP-108 EXP115之上,乾燥並透由1分鐘1000mJ/cm2的紫外線照射進行固化以形成具有1μm厚度的第二延遲塗層。
(4)偏光板的製備
具有5μm厚度的丙烯酸系壓敏性黏著物膜(由Lintec製造的隔離膜黏著無基底膜)黏著至偏光塗層,且層壓形成在轉印膜上的第一延遲塗層。此後,剝離轉印膜,黏著然後具有5μm厚度的丙烯酸系壓
敏性黏著物膜(由Lintec製造的隔離膜黏著無基底膜),且層壓形成在轉印膜上的第二延遲塗層。隨後,剝離轉印膜,並然後將準備例3-1的用以形成軟質層的組成物塗佈在第二延遲塗層之上,進行乾燥並曝露於光線(1.5J/cm2)以形成偏光板。形成的軟質層的修正韌性為1,200MPa˙%。
實施例2-3:
偏光板的製備方法與實施例1相同,除了各自使用準備例3-2和3-3的用以形成軟質層的組成物,代替準備例3-1的用以形成軟質層的組成物。軟質層的修正韌性分別為1,600與2,400MPa˙%。
實施例4:
(1)偏光塗層的形成
1μm厚度的ROP-108 EXP115(Rolic)塗佈至三乙酸纖維素基底(厚度40μm)之上,進行乾燥並曝露於光線(250mJ/cm2)以形成配向膜層。此後,準備例1的用以形成偏光塗層的組成物被塗佈至ROP-108 EXP115之上,乾燥並用1分鐘500mJ/cm2的紫外線照射進行固化以形成2μm厚度的偏光塗層。
(2)第一延遲塗層的形成
1μm厚度的ROP-108 EXP115(Rolic)被塗佈至COP(ZF-14)轉印膜(厚度23μm)之上,進行乾燥並曝露於光線(250mJ/cm2)以形成配向膜層。此後,透由模塗佈方法將準備例2的用以形成延遲塗層的組成物塗佈至ROP-108 EXP115之上,乾燥並用1分鐘1000mJ/cm2的紫外線照射進行固化以形成具有2μm厚度的第一延遲塗層。
(3)第二延遲塗層的形成
1μm厚度的ROP-108 EXP115(Rolic)塗佈至具有4,500MPa˙%修正韌性的三乙酸纖維素(TAC)基底薄膜(厚度25μm)之上,進行乾燥並曝露於光線(250mJ/cm2)以形成配向膜層。此後,透由塗佈方法,準備例2的用以形成延遲塗層的組成物被塗佈至ROP-108 EXP115之上,乾燥並用1分鐘1000mJ/cm2的紫外線照射進行固化以形成第二延遲塗層,具有1μm厚度的第二延遲塗層形成在該第二延遲塗層之上。
(4)偏光板的製備
具有5μm厚度的丙烯酸系壓敏性黏著物膜(由Lintec製造的隔離膜黏著無基底膜)黏著至偏光塗層,且層壓形成在轉印膜上的第一延遲塗層。此後,剝離轉印膜,然後黏著具有5μm厚度的丙烯酸系壓敏性黏著物膜(由Lintec製造的隔離膜黏著無基底膜),且層壓第二延遲塗層以形成偏光板。
實施例5:偏光板的製備方法與實施例4相同,除了使用具有40,000MPa˙%修正韌性與25μm厚度的PET基底薄膜,在製備第二延遲塗層中代替具有4,500MPa˙%修正韌性與25μm厚度的三乙酸纖維素基底薄膜。
比較例1:
偏光板的製備方法與實施例1相同,除了省略將準備例3-1的用以形成軟質層組成物塗佈在第二延遲塗層之上、乾燥並曝露其於光線的步驟。
比較例2-3:
偏光板的製備方法與實施例1相同,除了各自使用準備例3-4和3-5的用以形成軟質層的組成物,代替準備例3-1的用以形成軟質層的組成物。軟質層的修正韌性分別為250與720MPa˙%。
實驗例1:抗折曲性的評估
由以下方法測量實施例與比較例製備的偏光板的抗折曲性,結果顯示於下表2。
偏光板被切割至10mm x 80mm的尺寸並黏著至折曲測試裝置以旋轉半圈(performing a semicircular motion),如此板與板之間的間隔為5mm(2.5R),然後重複此操作100,000次。每10,000單位確認外觀,並記錄偏光板損壞(裂縫)的位置。
如表1顯示,根據本發明,實施例1至5的偏光板包含具有1,000至40,000MPa˙%修正韌性的軟質層,展現優良的抗折曲性,即使重覆折曲測試100,000次的程度,也不會產生裂縫。同時,對於沒有軟質層的比較例1的偏光板與修正韌性少於1,000MPa˙%的比較例2和3的偏光板,當折曲測試重覆30,000或40,000次,將會產生裂縫。
雖然已詳細描述本發明的特定部分,但對於所屬領域中具有通常知識而言,這些特定技術僅是較佳的實施例,然其並非用以限定本發明的範圍。此外,所屬技術領域中具有通常知識者在不脫離上述本發明之範圍和精神內,當可作各種之更動與潤飾。
因此,本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
100‧‧‧偏光板
110‧‧‧基底
120‧‧‧偏光塗層
125‧‧‧第一黏著層
130‧‧‧第一延遲塗層
135‧‧‧第二黏著層
140‧‧‧第二延遲塗層
150‧‧‧軟質層
Claims (10)
- 一種偏光板,包含:一基底;一偏光塗層,形成在該基底的一側上;一第一黏著層,形成在該偏光塗層之上;一第一延遲塗層,形成在該第一黏著層之上;一第二黏著層,形成在該第一延遲塗層之上;一第二延遲塗層,形成在該第二黏著層之上;及一軟質層,形成在該第二延遲塗層之上,其中該軟質層具有1,000至40,000MPa˙%修正韌性,該修正韌性由下列方程式1所定義:[方程式1]修正韌性=最大應力x最大應變其中,該最大應力代表一應力-應變曲線中斷裂點處的應力,且該最大應變代表該應力-應變曲線中斷裂點處的應變。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中該第一延遲塗層是一λ/4層,且該第二延遲塗層是一正C層(positive C layer)。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中該第一延遲塗層是一正C層,且該第二延遲塗層是一λ/4層。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中該第一黏著層或該第二黏著層是由一壓敏性黏著物形成的一壓敏性黏著層,或由一黏著物形成的一黏著層。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中該軟質層是一塗層。
- 如申請專利範圍第5項所述之偏光板,其中該軟質層是由一組成物所形成,該組成物包含胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物、光起始劑與溶劑。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中該軟質層是一基底薄膜。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,更包括在該偏光塗層與該第一黏著層之間的一偏光塗佈保護層。
- 一影像顯示裝置,包含如申請專利範圍第1至8項任一項所述之偏光板。
- 一可撓式顯示器,包含任一如申請專利範圍第1至8項任一項所述之偏光板。
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