TWI672282B - 中間ｃｔｅ玻璃及包括該玻璃之玻璃製品 - Google Patents

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Abstract

茲描述中等到高CTE的玻璃組成和由該玻璃組成形成的疊層。所述玻璃具備的性質(例如液相黏度或液相溫度)特別適用融合形成製程，例如融合下拉製程及/或融合層疊製程。另外，玻璃組成可用於層疊玻璃製品，例如由融合層疊製程形成的層疊玻璃製品，由於核心玻璃與披覆玻璃的CTE不匹配造成披覆壓縮，因而提供強化疊層。

Description

中間CTE玻璃及包括該玻璃之玻璃製品
本申請案根據專利法法規主張西元2014年8月13日申請的國際專利申請案第PCT/US14/50849號的優先權權益，本申請案依賴該申請案全文內容且該申請案全文內容以引用方式併入本文中。
本說明書大體係關於玻璃組成，且特別係關於中等到高CTE的含鉀鋁矽酸鹽及/或鋁硼矽酸鹽組成和包含該組成的玻璃製品。
諸如蓋玻璃、玻璃底板等玻璃製品可用於消費性和商業用電子裝置，例如LCD和LED顯示器、電腦螢幕、自動櫃員機(ATM)等。一些玻璃製品可包括「觸碰」功能，如此玻璃製品需讓各種物體接觸，包括使用者手指及/或尖筆裝置，故玻璃必須夠強韌，以忍受經常性接觸而不會損壞。再者，玻璃製品亦可併入可攜式電子裝置，例如行動電話、個人媒體播放器和平板電腦。併入該等裝置的玻璃製品很容易在運輸及/或使用相關裝置期間損壞。因此，需強化用於電子裝置的玻璃製品強度，使之不僅能忍受實際使用時的例行性「觸碰」，還可承受運送時可能發生的偶發性接觸與撞擊。
玻璃製品一般以熱回火或離子交換處理強化。在任一情況下，玻璃製品係在形成玻璃製品後經附加處理步驟處理。附加處理步驟會增加整體玻璃製品成本。再者，進行該等處理步驟需額外進行搬運，此將提高玻璃製品損壞的風險，以致降低製造產率及增加生產成本和最終玻璃製品成本。
因此，需有能在不需附加處理步驟下製造強化玻璃製品的替代玻璃組成和由此組成製造的玻璃製品。
第一態樣包含玻璃組成，玻璃組成包含或本質由約60莫耳%至約70莫耳%的SiO2、約4莫耳%至約12莫耳%的Al2O3、約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3、0莫耳%至約8莫耳%的MgO、>0莫耳%至約15莫耳%的CaO、>0莫耳%至約15莫耳%的SrO、>0莫耳%至約15莫耳%的BaO，及約16莫耳%至約28莫耳%的R’O組成，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%。
在一些實施例中，玻璃組成包含或本質由約60莫耳%至約68莫耳%的SiO2、約5莫耳%至約10莫耳%的Al2O3、約4莫耳%至約10莫耳%的B2O3、>0莫耳%至約7莫耳%的MgO、約4莫耳%至約10莫耳%的CaO、約4莫耳%至約10莫耳%的SrO、約2莫耳%至約10莫耳%的BaO，及約18莫耳%至約25莫耳%的R’O組 成，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%。
上述玻璃本質無K2O或鹼金屬氧化物。在第一態樣的一些實施例中，玻璃符合一或更多其他要求：1.5R’O/Al2O3 4；0MgO/R’O0.5；0.2CaO/R’O0.8；0.2SrO/R’O0.8；及0.08BaO/R’O0.8，或2.25R’O/Al2O3 3.25；0MgO/R’O0.2；0.2CaO/R’O0.5；0.2SrO/R’O0.35；及0.1BaO/R’O0.4。
第二態樣包含玻璃組成，玻璃組成包含或本質由約60莫耳%至約70莫耳%的SiO2、約4莫耳%至約12莫耳%的Al2O3、約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3、0莫耳%至約8莫耳%的MgO、>0莫耳%至約15莫耳%的CaO、>0莫耳%至約15莫耳%的SrO、>0莫耳%至約15莫耳%的BaO，及約10莫耳%至約28莫耳%的R’O組成，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%，且玻璃組成本質無K2O。
在一些實施例中，玻璃組成包含或本質由約60莫耳%至約68莫耳%的SiO2、約5莫耳%至約10莫耳%的Al2O3、約4莫耳%至約10莫耳%的B2O3、>0莫耳%至約7莫耳%的MgO、約4莫耳%至約10莫耳%的CaO、約4莫耳%至約10莫耳%的SrO、約2莫耳%至約10莫耳%的BaO，及約10莫耳%至約25莫耳%的R’O組成，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%，且玻璃組成本質無K2O。在一些實施例中，玻璃本質不含任何鹼金屬氧化物。
在第二態樣的一些實施例中，玻璃符合一或更多其他要求：1.5R’O/Al2O3 4；0MgO/R’O0.5；0.2CaO/R’O0.8；0.2SrO/R’O0.8；及0.08BaO/R’O0.8，或2.25R’O/Al2O3 3.25；0MgO/R’O0.2；0.2CaO/R’O0.5；0.2SrO/R’O0.35；及0.1BaO/R’O0.4。
在20℃至300℃下，所述玻璃的CTE可為約45×10-7/℃至約65×10-7/℃。在一些實施例中，玻璃的液相黏度為大於或等於約30千泊。
第三態樣包含所述玻璃的用途，用作層疊結構的玻璃核心。在此態樣中，玻璃疊層可做為消費性或商業用電子裝置的蓋玻璃或玻璃底板，包括LCD和LED顯示器、電腦螢幕、自動櫃員機(ATM)、用於觸控螢幕或觸控感測應用、用於可攜式電子裝置，包括行動電話、個人媒體播放器和平板電腦、用於光電應用、用於建築玻璃應用、用於汽車或交通工具用玻璃應用、或用於商業用或家用器具應用。
所述玻璃組成和由該玻璃組成形成之玻璃製品的附加特徵和優點將詳述於後，熟諳此技術者在參閱或實行包括實施方式說明、申請專利範圍和附圖所述實施例後，在某種程度上將變得更清楚易懂。
應理解以上概要說明和下述詳細說明均描述各種實施例，及擬提供概觀或架構以對主張標的的本質和特性有所瞭解。所含附圖提供對各種實施例的進一步瞭解，故當併入及構成說明書的一部分。圖式描繪所述各種實施例，並連同實施方式說明來解釋主張標的的原理和操作。
100‧‧‧玻璃製品
102‧‧‧核心層
104a、104b‧‧‧披覆層
200‧‧‧融合抽拉設備
202、204‧‧‧隔離管
206‧‧‧披覆組成
208‧‧‧核心組成
210、212‧‧‧凹槽
216、218‧‧‧表面
220‧‧‧根部
222、224‧‧‧表面
第1圖圖示根據所示及所述一或更多實施例，層疊玻璃製品的截面；及 第2圖圖示融合抽拉製程，用以製作第1圖的玻璃製品。
以下詳細說明提及許多特定細節，以對本發明的實施例有更徹底的瞭解。然熟諳此技術者將明白，本發明實施例可不按照部分或所有特定細節實行。在其他情況下，並未詳述已知特徵結構或製程，以免讓本發明變得晦澀難懂。此外，類似或相同的元件符號用來表示共同或相仿的元件。再者，除非另行定義，否則本文使用的所有技術和科學術語含義和本發明所屬領域的一般技術人士普遍理解的含義一樣。若有牴觸，則對照本說明書，包括所述定義。
儘管其他方法和材料可用於實踐或測試本發明，然本文描述某些適合的方法和材料。
所述材料、化合物、組成和組分可用於、可結合使用、可用於製備或為所述方法與組成實施例。茲揭示該等和其他材料，應理解當揭示該等材料的組合、子集、互動、群組等時，雖未明確特別提及該等化合物的各種個別與共同組合及變更，但本文具體涵蓋及描述各種可能。
故若揭示一類取代物A、B、C和一類取代物D、E、F及揭示A-D的結合實施例實例，則包含各種個別與共同組合。故在此實例中，具體包含A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F的各種組合，並應視A、B及/或C與D、E及/或F和A-D組合實例敘述已揭 示該等組合。同樣地，亦具體包含及揭示該等取代物的任何子集或組合。是以具體包含如A-E、B-F和C-E的子群，並應視A、B及/或C與D、E及/或F和A-D組合實例敘述已揭示該等子群。此概念可應用到本發明所有態樣，包括組成的任何組分與製造及使用所述組成的方法步驟，但不以此為限。更特定言之，所述示例性組成範圍視為說明書的一部分，且更視為提供示例性數值範圍端點，內文所有特別涵蓋方面的均等物和所有組合物皆具體包含及揭示。另外，若有各種附加進行步驟，則應理解各附加步驟可以所述方法的任何特定實施例或實施例組合進行，並具體包含且應視為已揭示各種組合。
再者，除非內文特別指明，否則在此提及包含上限與下限的數值範圍時，此範圍擬包括範圍端點和範圍內的所有整數與分數。定義範圍時，本發明範圍不限於所述特定值。另外，若提及用量、濃度或其他值或參數範圍、一或更多較佳範圍或列舉較佳上限與較佳下限，則無論是否個別提出，當視為具體揭示由任一對的任何上限範圍或較佳值與任何下限範圍或較佳值所形成的所有範圍。最後，以「約」一詞描述數值或範圍端點時，本發明應視為包括所述特定值或端點。
在此所用「約」一詞意指用量、尺寸、配方、參數和其他數量與特性並不且未必精確，而是近似值及/或視反映容差、轉換因子、四捨五入、測量誤差等和熟諳此技術者已知其他因素要求為更大或更小。通常，無論是 否明確說明，用量、尺寸、配方、參數或其他數量與特性為「約」或「近似」。
在此所用「或」為包容性用語；更特定言之，「A或B」一語意為「A、B、或A與B」。排除性「或」用語在此例如表示為「A或B任一者」和「A或B之一」。
不定冠詞「一」用於描述本發明的元件和部件。使用不定冠詞係指存在一或至少一元件和部件。雖然不定冠詞一般用於表示修飾名詞為單數名詞，但除非特別指明，否則在此所用冠詞「一」亦包括複數意涵。同樣地，除非特別指明，否則在此所用定冠詞「該」亦表示修飾名詞為單數或複數。
為描述實施例，注意在此提及變量為參數或另一變量的「函數」，並非表示變量專為所列參數或變量的函數。而是在此提及變量為所列參數的「函數」擬為開放式，使變量得為單一參數或複數個參數的函數。
注意「較佳」、「通常」和「一般」等用語在此並非用於限定本發明主張範圍或暗指某些特徵結構為本發明主張的關鍵、必要或重要結構或功能。該等用語僅為識別本發明實施例的特定態樣，或為強調替代或附加特徵結構可以或可不用於本發明的特定實施例。
注意一或更多請求項採用「其中」一詞做為轉折用語。為定義本發明，注意請求項引用此用語做為開放式轉折用語來引述一連串結構特徵，且應依類似更常用的開放式前置用語「包含」解釋。
採用「包含」一詞時，申請人將保留替換替代轉折用語的權利，例如「本質由...組成」或「由...組成」及伴隨使用該等轉折用語隱含的限制。
除非另行指明，否則在所述玻璃組成實施例中，構成組分(例如SiO2、Al2O3、B2O3等)的濃度係按氧化物基準計且單位為莫耳百分比(莫耳%)。
在此所用「液相黏度」一詞係指玻璃組成在液相溫度下的剪切黏度。
在此所用「液相溫度」一詞係指玻璃組成產生去玻作用的最高溫度。
在此所用「CTE」一詞係指玻璃組成在約20℃至約300℃溫度範圍的平均熱膨脹係數。
中等CTE玻璃
所述玻璃組成具備的性質(例如液相黏度和液相溫度)將使玻璃組成特別適用融合形成製程，例如融合下拉製程及/或融合層疊製程。該等性質可歸因於特定玻璃組成，此將詳述於後。
第一態樣包含具中等CTE的玻璃組成且包含(組成1)：約60莫耳%至約70莫耳%的SiO2；約4莫耳%至約12莫耳%的Al2O3；約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3；0莫耳%至約8莫耳%的MgO；>0莫耳%至約15莫耳%的CaO； >0莫耳%至約15莫耳%的SrO；>0莫耳%至約15莫耳%的BaO；及約16莫耳%至約28莫耳%的R’O，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%。
在另一態樣中，玻璃包含的組成包含(組成2)：約60莫耳%至約68莫耳%的SiO2；約5莫耳%至約10莫耳%的Al2O3；約4莫耳%至約10莫耳%的B2O3；>0莫耳%至約7莫耳%的MgO；約4莫耳%至約10莫耳%的CaO；約4莫耳%至約10莫耳%的SrO；約2莫耳%至約10莫耳%的BaO；及約18莫耳%至約25莫耳%的R’O組成，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%。
在又一態樣中，玻璃組成包含(組成3)：約60莫耳%至約70莫耳%的SiO2；約4莫耳%至約12莫耳%的Al2O3；約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3；0莫耳%至約8莫耳%的MgO；>0莫耳%至約15莫耳%的CaO；>0莫耳%至約15莫耳%的SrO； >0莫耳%至約15莫耳%的BaO；及約10莫耳%至約28莫耳%的R’O組成，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%，且玻璃組成本質無K2O。
第四態樣包含玻璃組成，包含(組成4)：約60莫耳%至約68莫耳%的SiO2；約5莫耳%至約10莫耳%的Al2O3；約4莫耳%至約10莫耳%的B2O3；>0莫耳%至約7莫耳%的MgO；約4莫耳%至約10莫耳%的CaO；約4莫耳%至約10莫耳%的SrO；約2莫耳%至約10莫耳%的BaO；及約18莫耳%至約25莫耳%的R’O組成，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%，且玻璃組成本質無K2O。
玻璃組成1-4可進一步包含下列比率：1.5R’O/Al2O3 4；0MgO/R’O0.5；0.2CaO/R’O0.8；0.2SrO/R’O0.8；及0.08BaO/R’O0.8，或2.25R’O/Al2O3 3.25；0MgO/R’O0.2； 0.2CaO/R’O0.5；0.2SrO/R’O0.35；及0.1BaO/R’O0.4。
如文中所詳述，玻璃組成可進一步包含0至約3莫耳%、或在一些例子中為>0至約1莫耳%的附加組分和澄清劑，例如SnO2、Fe2O3、ZrO2。此外，玻璃組成可包括約10莫耳%至約28莫耳%的鹼土金屬氧化物或約16莫耳%至約28莫耳%的鹼土金屬氧化物。鹼土金屬氧化物可包括CaO、SrO、MgO和BaO的至少一者。組成1-4的一些實施例由上述組分和一或更多SnO2、Fe2O3或ZrO2組成，其中若存有時，SnO2、Fe2O3或ZrO2用量各自為大於0至約3莫耳%。
在所述玻璃組成實施例中，佔組成最多的成分為SiO2，故SiO2係所得玻璃網狀物的主要成分。SiO2用於所述玻璃組成，以獲得預定液相黏度，同時補償添加至組成的Al2O3用量。因此一般期有高SiO2濃度。然若SiO2含量太高，則玻璃成形性會降低，此係因為高SiO2濃度將增加玻璃熔化難度，以致不當影響玻璃成形性。在所述實施例中，玻璃組成大致包含約60至約70莫耳%的SiO2。在其他實施例中，玻璃組成大致包含約60至約68莫耳%的SiO2。例如，在一些實施例中，玻璃組成中的SiO2用量為約60至約70莫耳%、約60至約68莫耳%、約60至約65莫耳%、約60至約63莫耳%、約63至約70莫耳%、約63至約68莫耳%、約63至約65莫耳%、約65 至約70莫耳%、約65至約68莫耳%或約68至約70莫耳%的SiO2。在一些實施例中，玻璃組成包含約60、61、62、63、64、65、66、67、68、69或70莫耳%的SiO2。
在一些實施例中，玻璃組成進一步包含Al2O3。若存有時，Al2O3的作用類似SiO2，當在玻璃組成形成的玻璃熔體中呈四面體配位時，Al2O3將提高玻璃組成黏度。然玻璃組成存有Al2O3亦會提高玻璃組成中的鹼金屬成分的遷移率。故需仔細考量玻璃組成的Al2O3用量。在所述玻璃組成實施例中，若存有時，玻璃組成的Al2O3濃度通常為約4至約12莫耳%。在一些實施例中，玻璃組成存有約5至10莫耳%的Al2O3。在一些實施例中，玻璃組成包含約4至約12莫耳%、約4至約10莫耳%、約4至約8莫耳%、約4至6莫耳%、約6至約12莫耳%、約6至約10莫耳%、約6至約8莫耳%、約8至約12莫耳%、約8至約10莫耳%或約10至約12莫耳%的Al2O3。在一些實施例中，玻璃或玻璃陶瓷組成包含約4、5、6、7、8、9、10、11或12莫耳%的Al2O3。
在所述實施例中，玻璃組成進一步包含B2O3。如同SiO2和Al2O3，B2O3有助於玻璃網狀物形成。傳統上，玻璃組成加入B2O3係為降低玻璃組成黏度。然在所述一些實施例中，B2O3和K2O與Al2O3(存有任一者或二者)一起加入來提高玻璃組成的退火點、提高液相黏度及抑制鹼金屬遷移。在所述實施例中，玻璃組成的B2O3存量通常為約1至約10莫耳%。在一些實施例中， 玻璃包含約4至約10莫耳%的B2O3。在一些實施例中，玻璃組成包含約1至約10莫耳%、約1至約8莫耳%、約1至約6莫耳%、約1至約5莫耳%、約1至3莫耳%、約4至約10莫耳%、約4至約8莫耳%、約4至約6莫耳%、約5至約10莫耳%、約5至約8莫耳%、約5至約6莫耳%、約6至約10莫耳%、約6至約8莫耳%或約8至約10莫耳%的B2O3。在一些實施例中，玻璃組成包含約1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的B2O3。
在所述實施例中，玻璃組成可選擇性包括少量的鹼金屬氧化物。玻璃組成添加鹼金屬氧化物(例如K2O)可增加所得玻璃的平均熱膨脹係數，及降低玻璃的液相溫度。在一些實施例中，玻璃組成包含0至約1莫耳%的K2O、Li2O或Na2O或上述組合物。在一些實施例中，玻璃組成包含0至約0.1莫耳%的K2O、Li2O或Na2O或上述組合物。在一些實施例中，玻璃組成實質無K2O、Li2O或Na2O，或本質無K2O、Li2O或Na2O。在一些實施例中，玻璃組成包含總計0至約1莫耳%的鹼金屬氧化物R2O，其中K2O~0莫耳%，Na2O與Li2O<1莫耳%，Rb2O=0莫耳%，Cs2O=0莫耳%。
所述玻璃組成可進一步包含一或更多鹼土金屬氧化物。鹼土金屬氧化物可改善玻璃組成的熔化行為、降低玻璃組成的熔化溫度，及抑制玻璃組成的鹼金屬成分擴散。在所述一些實施例中，鹼土金屬氧化物包括MgO、CaO、SrO、BaO或上述組合物。在一些實施例中，存 於玻璃組成的主要鹼土金屬氧化物為MgO。在一些實施例中，存於玻璃組成的主要鹼土金屬氧化物為BaO，用以降低鹼金屬擴散性。然在其他實施例中，鹼土金屬氧化物主要包含SrO及/或CaO。
在此定義R’O包含玻璃組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%。在一些實施例中，玻璃組成包含約16至約28莫耳%的R’O。在一些實施例中，玻璃組成包含約18至約25莫耳%的R’O。在替代實施例中，玻璃組成包含約10至約28莫耳%的R’O或約10至約25莫耳%的R’O。在一些實施例中，玻璃組成包含約10至約28莫耳%、約10至約25莫耳%、約10至約20莫耳%、約10至約16莫耳%、約13至約28莫耳%、約13至約25莫耳%、約13至約20莫耳%、約13至約16莫耳%、約16至約28莫耳%、約16至約25莫耳%、約16至約20莫耳%、約18至約28莫耳%、約18至約25莫耳%、約18至約20莫耳%、約20至約28莫耳%或約20至約25莫耳%的R’O。在一些實施例中，玻璃組成包含約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27或28莫耳%的R’O。
在一些實施例中，結合其他鹼土金屬化合物(例如CaO、SrO和BaO)使用時，玻璃可加入MgO，以降低熔化溫度、提高應變點或調整CTE。在一些實施例中，玻璃包含約0至約8莫耳%的MgO。在一些實施例中，玻璃組成包含大於0至約7莫耳%的MgO。在一些實 施例中，玻璃組成包含大於0至約5莫耳%的MgO。在一些實施例中，玻璃組成包含0至約8莫耳%、0至約5莫耳%、0至約4莫耳%、0至約3莫耳%、0至約2莫耳%、0至約1莫耳%、>0至約7莫耳%、>0至約5莫耳%、>0至約4莫耳%、>0至約3莫耳%、>0至約2莫耳%、>0至約1莫耳%、約1至約7莫耳%、約1至約5莫耳%、約1至約4莫耳%、約1至約3莫耳%、約1至約2莫耳%、約2至約7莫耳%、約2至約5莫耳%、約2至約4莫耳%、約2至約3莫耳%、約3至約7莫耳%、約3至約5莫耳%、約3至約4莫耳%、約4至約7莫耳%、約4至約5莫耳%或約5至約7莫耳%的MgO。在一些實施例中，玻璃組成包含約0、>0、1、2、3、4、5、6、7或8莫耳%的MgO。
在一些實施例中，CaO有助於提高應變點、減小密度及降低熔化溫度。更大體而言，CaO可為某些可能的去玻相組分，特別係鈣長石(CaAl2Si2O8)，此相具有具類似鈉相的完全固溶體(鈉長石(NaAlSi3O8))。CaO源包括便宜的石灰石，是以在體積與低成本考量下，在一些實施例中，可合理地使CaO含量較其他鹼土金屬氧化物多。所述玻璃或玻璃陶瓷可包含0至15莫耳%的CaO。在一些實施例中，玻璃或玻璃陶瓷組成包含大於0至約15莫耳%的CaO。在一些實施例中，玻璃組成包含約4至約10莫耳%的CaO。在一些實施例中，玻璃組成包含0至約15莫耳%、0至約12莫耳%、0至約10莫耳%、0至約8莫耳%、0至3莫耳%、>0至約 15莫耳%、>0至約12莫耳%、>0至約10莫耳%、>0至約8莫耳%、>0至3莫耳%、1至約15莫耳%、約1至約12莫耳%、約1至約10莫耳%、約1至約8莫耳%、約3至約15莫耳%、約3至約12莫耳%、約3至約10莫耳%、約3至約8莫耳%、約5至約15莫耳%、約5至約12莫耳%、約5至約10莫耳%、約8至約15莫耳%、約8至約12莫耳%或約8至約10莫耳%的CaO。在一些實施例中，玻璃組成包含約0、>0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15莫耳%的CaO。
在一些實施例中，玻璃包含約0至約15莫耳%的BaO。所述玻璃或玻璃陶瓷可包含0至15莫耳%的BaO。在一些實施例中，玻璃或玻璃陶瓷組成包含大於0至約15莫耳%的BaO。在一些實施例中，玻璃組成包含約4至約10莫耳%的BaO。在一些實施例中，玻璃組成包含0至約15莫耳%、0至約12莫耳%、0至約10莫耳%、0至約8莫耳%、0至3莫耳%、>0至約15莫耳%、>0至約12莫耳%、>0至約10莫耳%、>0至約8莫耳%、>0至3莫耳%、1至約15莫耳%、約1至約12莫耳%、約1至約10莫耳%、約1至約8莫耳%、約3至約15莫耳%、約3至約12莫耳%、約3至約10莫耳%、約3至約8莫耳%、約5至約15莫耳%、約5至約12莫耳%、約5至約10莫耳%、約8至約15莫耳%、約8至約12莫耳%或約8至約10莫耳%的BaO。在一些實施例中，玻璃組成包含約0、>0、1、 2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15莫耳%的BaO。
SrO有助於提高熱膨脹係數，BaO與SrO的相對比例可操縱以增進液相溫度和液相黏度。所述玻璃或玻璃陶瓷可包含0至15莫耳%的SrO。在一些實施例中，玻璃或玻璃陶瓷組成包含大於0至約15莫耳%的SrO。在一些實施例中，玻璃組成包含約4至約10莫耳%的SrO。在一些實施例中，玻璃組成包含0至約15莫耳%、0至約12莫耳%、0至約10莫耳%、0至約8莫耳%、0至3莫耳%、>0至約15莫耳%、>0至約12莫耳%、>0至約10莫耳%、>0至約8莫耳%、>0至3莫耳%、1至約15莫耳%、約1至約12莫耳%、約1至約10莫耳%、約1至約8莫耳%、約3至約15莫耳%、約3至約12莫耳%、約3至約10莫耳%、約3至約8莫耳%、約5至約15莫耳%、約5至約12莫耳%、約5至約10莫耳%、約8至約15莫耳%、約8至約12莫耳%或約8至約10莫耳%的SrO。在一些實施例中，玻璃組成包含約0、>0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15莫耳%的SrO。
視情況而定，玻璃中的ZrO2濃度可隨形成製程而異或添加當作附加組分。在一些實施例中，玻璃包含0至約3莫耳%、0至約2莫耳%、0至約1莫耳%、0至0.5莫耳%、0至0.1莫耳%、0至0.05莫耳%、0至0.01莫耳%、>0至約3莫耳%、>0至約2莫耳%、>0至約1莫耳%、 >0至0.5莫耳%、>0至0.1莫耳%、>0至0.05莫耳%、>0至0.01莫耳%的ZrO2。
以「實質無」一詞描述玻璃組成缺少特定氧化物成分意指該成分係以0莫耳%至少於1莫耳%的微量存於玻璃組成。
由於用於製造本發明玻璃或玻璃陶瓷組成的原料及/或裝備，非有意添加的某些雜質或組分會存於最終玻璃或玻璃陶瓷組成。此類材料乃少量存於玻璃或玻璃陶瓷組成，且在此稱作「外來雜質」。
具0莫耳%化合物的玻璃或玻璃陶瓷組成在此定義為化合物、分子或元素非故意添加至組成，但在一些實施例中，組成仍包含混入或微量的化合物。同樣地，「無鐵」、「無鈉」、「無鋰」、「無鋯」、「無鹼金屬」、「無重金屬」、「本質無」等意指化合物、分子或元素非故意添加至組成，但組成仍包含近乎混入或微量的鐵、鈉、鋰、鋯、鹼金屬或重金屬等。混入量可包含0至約1莫耳%、0至約0.5莫耳%、0至約0.1莫耳%、0至約0.05莫耳%、0至約0.01莫耳%、0至約0.005莫耳%、0至約0.001莫耳%、0至約0.0005莫耳%、0至約0.0001莫耳%、0至約0.00005莫耳%或約ppm或約ppb的外來雜質化合物量。所述玻璃或玻璃陶瓷中的外來雜質化合物可包括K2O、Li2O、Na2O、TiO2、MnO、ZnO、Nb2O5、MoO3、Ta2O5、WO3、ZrO2、Y2O3、La2O3、HfO2、CdO、SnO2、Fe2O3、CeO2、As2O3、Sb2O3、硫系 化合物(例如硫酸鹽)、鹵素或上述組合物，但不以此為限。或者，包含「未檢出」化合物量的玻璃或玻璃陶瓷組成意指化合物、分子或元素非故意添加至組成，且利用熟諳此技術者已知方法未檢出化合物或元素。
在一些實施例中，玻璃或玻璃陶瓷進一步包括化學澄清劑。此類澄清劑包括SnO2、As2O3、Sb2O3、F、Cl和Br，但不以此為限。在一些實施例中，化學澄清劑濃度維持在3、2、1、0.5或>0莫耳%。在一些實施例中，澄清劑量為>0至約3莫耳%。化學澄清劑亦可包括CeO2、Fe2O3和其他過渡金屬氧化物，例如MnO2。該等氧化物在玻璃中的最終價態會經可見光吸收而使玻璃或玻璃陶瓷帶有顏色，故若存有時，濃度通常維持在0.5、0.4、0.3、0.2、0.1或>0莫耳%。
相較於As2O3和Sb2O3澄清，錫澄清(即SnO2澄清)功效較差，但SnO2係普遍存在、已知無毒害性的材料。錫澄清可依需求單獨或結合其他澄清技術使用。例如，錫澄清可結合鹵化物澄清，例如溴澄清。其他可行的結合方式包括錫澄清加上硫酸鹽、硫化物、氧化鈰、機械起泡及/或真空澄清，但不以此為限。應理解該等其他澄清技術可單獨使用。美國專利案第5,785,726號、第6,128,924號、第5,824,127號和同在申請中的美國專利申請案第11/116,669號揭示製造無砷玻璃的製程，該等案件全文皆以引用方式併入本文中。美國專利案第7,696,113號揭示利用鐵和錫來減少氣體併入，以 製造無砷與銻玻璃的製程，該案件全文以引用方式併入本文中。
玻璃或玻璃陶瓷亦可含有SnO2，此可使用氧化錫電極進行焦耳熔化、批量供給諸如SnO2、SnO、SnCO3、SnC2O2等含錫材料或加入SnO2做為化劑來調整各種物理、熔化及形成屬性。玻璃可包含0至約3莫耳%、0至約2莫耳%、0至約1莫耳%、0至0.5莫耳%或0至0.1莫耳%的SnO2。
在一些實施例中，玻璃實質無Sb2O3、As2O3或上述組合物。例如，玻璃可包含0.05重量%或以下的Sb2O3、As2O3或上述組合物，玻璃可包含0重量%的Sb2O3、As2O3或上述組合物，或者玻璃可不含如任何有意添加的Sb2O3、As2O3或上述組合物。
附加組分可併入玻璃組成，以提供額外優勢，或可進一步包含商業製備玻璃常見的污染物。例如，可加入附加組分，以調整各種物理、熔化及形成屬性。根據一些實施例，玻璃亦可包括批料相關的，及/或由用以製造玻璃的熔化、澄清及/或形成裝備引入玻璃的污染物(例如ZrO2)。在一些實施例中，玻璃包含可做為紫外線輻射吸收物的一或更多化合物。在一些實施例中，玻璃包含3莫耳%或以下的TiO2、MnO、ZnO、Nb2O5、MoO3、Ta2O5、WO3、ZrO2、Y2O3、La2O3、HfO2、CdO、Fe2O3、CeO2、鹵素或上述組合物。在一些實施例中，玻璃包含0至約3莫耳%、0至約2莫耳%、0至約1莫耳%、 0至0.5莫耳%、0至0.1莫耳%、0至0.05莫耳%或0至0.01莫耳%的TiO2、MnO、ZnO、Nb2O5、MoO3、Ta2O5、WO3、ZrO2、Y2O3、La2O3、HfO2、CdO、CeO2、Fe2O3、鹵素或上述組合物。
所述玻璃組成在20℃至300℃範圍的平均熱膨脹係數(CTE)通常為大於或等於約45×10-7/℃至約65×10-7/℃。在一些實施例中，玻璃組成在20℃至300℃範圍的CTE為約50×10-7/℃至約60×10-7/℃。該等CTE讓玻璃組成特別適合做為融合形成層疊玻璃製品的玻璃核心層。特定言之，在融合層疊製程期間，當玻璃核心層的CTE配搭CTE較小的玻璃披覆層時，玻璃核心層與玻璃披覆層的CTE差異將造成冷卻後即於玻璃披覆層形成壓縮應力。故所述玻璃組成可用於形成強化層疊玻璃製品，而不需離子交換處理或熱回火。
所述玻璃組成具備的液相黏度令其適用融合抽拉製程，特別係做為融合層疊製程的玻璃核心組成。在一些實施例中，液相黏度為大於或等於約30千泊。在一些其他實施例中，液相黏度為大於或等於50千泊、或甚至大於或等於100千泊。所述玻璃組成的液相黏度值歸因於結合SiO2含量與R’O含量。
所述玻璃組成具有低液相溫度，如同液相黏度，此將使玻璃組成適用融合抽拉製程，特別係做為融合層疊製程的玻璃核心層。低液相溫度能防止玻璃在融合抽拉時去玻化。此可確保高品質的均質玻璃和一致的流動行 為。在一些實施例中，玻璃組成的液相溫度為約900℃至約1300℃。在一些其他實施例中，液相溫度為低於或等於約1000℃、或甚至低於或等於約950℃。在一些實施例中，玻璃組成的液相溫度為低於或等於900℃。玻璃組成的液相溫度通常隨B2O3、鹼金屬氧化物及/或鹼土金屬氧化物的濃度增加而降低。
表1提供所述具體組成範圍實例，並提供所述屬性、性質或預定特性。除零(「0」)或前面加上小於或大於符號(「>」或「<」)外，列表所有數值應視同「約」為該值。
疊層
現參照第1圖，所述玻璃組成(表2的組成1-6和表1的A-BK)可用於形成玻璃製品，例如第1圖截面圖所示層疊玻璃製品100。層疊玻璃製品100通常包含玻璃核心層102和一對玻璃披覆層104a、104b。所述玻璃組成因有較高的熱膨脹係數而特別適合做為玻璃核心層，此將詳述於後。
第1圖圖示玻璃核心層102包含第一表面103a和第二表面103b，第二表面103b相對第一表面103a。第一玻璃披覆層104a融合至玻璃核心層102的第一表面103a，第二玻璃披覆層104b融合至玻璃核心層 102的第一表面103b。玻璃披覆層104a、104b在無任何附加材料下融合至玻璃核心層102，例如置於玻璃核心層102與玻璃披覆層104a、104b間的黏著劑、塗層等。故玻璃核心層的第一表面直接鄰接第一玻璃披覆層，玻璃核心層的第二表面直接鄰接第二玻璃披覆層。在一些實施例中，玻璃核心層102和玻璃披覆層104a、104b由融合層疊製程形成。擴散層(未圖示)可形成在玻璃核心層102與玻璃披覆層104a間或在玻璃核心層102與玻璃披覆層104b間或二者。在此情況下，第一擴散層的平均披覆熱膨脹係數值為介於核心的平均披覆熱膨脹係數至第一披覆層的平均披覆熱膨脹係數之間，或者第二擴散層的平均披覆熱膨脹係數值為介於核心的平均披覆熱膨脹係數至第二披覆層的平均披覆熱膨脹係數之間。
在所述層疊玻璃製品100的實施例中，玻璃核心層102由具平均核心熱膨脹係數CTE核心的第一玻璃組成形成，玻璃披覆層104a、104b由不同的第二玻璃組成形成，第二玻璃組成具有平均披覆熱膨脹係數CTE披覆。CTE核心大於CTE披覆，是以玻璃披覆層104a、104b將在無離子交換或熱回火的情況下受到壓縮應力作用。
特定言之，所述玻璃製品100可由融合層疊製程形成，例如美國專利案第4,214,886號所述製程，該案件以引用方式併入本文中。例如參照第2圖，用於形成層疊玻璃製品的層疊融合抽拉設備200包括上隔離管202設在下隔離管204上面。上隔離管202包括凹槽210 供熔融玻璃披覆組成206從熔化器(未圖示)饋送於內。同樣地，下隔離管204包括凹槽212供熔融玻璃核心組成208從熔化器(未圖示)饋送於內。在所述實施例中，熔融玻璃核心組成208的平均熱膨脹係數CTE核心大於熔融玻璃披覆組成206的平均熱膨脹係數CTE披覆。
熔融玻璃核心組成208一填滿凹槽212，熔融玻璃核心組成208隨之溢出凹槽212並流過下隔離管204的外形成表面216、218。下隔離管204的外形成表面216、218於根部220會合。故流過外形成表面216、218的熔融玻璃核心組成208將於下隔離管204的根部220重新接合，從而形成層疊玻璃製品的玻璃核心層102。
同時，熔融玻璃披覆組成206溢出形成於上隔離管202的凹槽210並流過上隔離管202的外形成表面222、224。熔融玻璃披覆組成206經由上隔離管202向外偏轉，使熔融玻璃披覆組成206在下隔離管204周圍流動而接觸流過下隔離管外形成表面216、218的熔融玻璃核心組成208、融合至熔融玻璃核心組成，及在玻璃核心層102周圍形成玻璃披覆層104a、104b。
如上所述，熔融玻璃核心組成208的平均熱膨脹係數CTE核心通常為大於熔融玻璃披覆組成206的平均披覆熱膨脹係數CTE披覆。故當玻璃核心層102和玻璃披覆層104a、104b冷卻時，玻璃核心層102與玻璃披覆層104a、104b的熱膨脹係數差異將導致壓縮應力形成在玻 璃披覆層104a、104b中。壓縮應力可在無離子交換處理或熱回火處理下增加所得層疊玻璃製品的強度。
再次參照第1圖所示層疊玻璃製品100，層疊玻璃製品的玻璃核心層102由具較高平均熱膨脹係數的玻璃組成形成，例如熱膨脹係數為約45×10-7/℃至約65×10-7/℃的所述玻璃組成。在一些實施例中，玻璃核心在20℃至300℃下的CTE為約50×10-7/℃至約60×10-7/℃。
在一實施例中，玻璃核心層由具中等CTE的玻璃組成形成，例如所述玻璃組成。
例如，第一玻璃疊層包含核心玻璃組成，該組成包含約60莫耳%至約70莫耳%的SiO2、約4莫耳%至約12莫耳%的Al2O3、約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3、0莫耳%至約8莫耳%的MgO、>0莫耳%至約15莫耳%的CaO、>0莫耳%至約15莫耳%的SrO、>0莫耳%至約15莫耳%的BaO和約16莫耳%至約28莫耳%的R’O，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%。在其他實施例中，玻璃核心包含一組成，該組成包含約60莫耳%至約68莫耳%的SiO2、約5莫耳%至約10莫耳%的Al2O3、約4莫耳%至約10莫耳%的B2O3、>0莫耳%至約7莫耳%的MgO、約4莫耳%至約10莫耳%的CaO、約4莫耳%至約10莫耳%的SrO、約2莫耳%至約10莫耳%的BaO和約10莫耳%至約25莫耳%的R’O，其中R’O包含組成中的MgO、CaO、SrO和BaO 的莫耳%，且玻璃組成本質無K2O。在一些實施例中，玻璃本質不含所有鹼金屬氧化物。玻璃組成可進一步包含0至約3莫耳%、在一些情況下為>0至約1莫耳%的附加組分和澄清劑，例如SnO2、Fe2O3、ZrO2，或可進一步符合下列一或更多比率：1.5R’O/Al2O3 4；0MgO/R’O0.5；0.2CaO/R’O0.8；0.2SrO/R’O0.8；及0.08BaO/R’O0.8，或2.25R’O/Al2O3 3.25；0MgO/R’O0.2；0.2CaO/R’O0.5；0.2SrO/R’O0.35；及0.1BaO/R’O0.4。
儘管本文已描述特定玻璃組成用作玻璃核心層102，然應理解所述任何玻璃組成都可用於形成層疊玻璃製品100的玻璃核心層102。
雖然上述玻璃層疊結構的玻璃核心層102係由具較高平均熱膨脹係數的玻璃組成形成，玻璃製品100的玻璃披覆層104a、104b係由具較低平均熱膨脹係數的玻璃組成形成，以助於在融合形成層疊玻璃製品冷卻後，於披覆層中形成壓縮應力。例如，玻璃披覆層可由同在申 請中、名稱為「Low CTE Alkali-Free Boroaluminosilcate Glass Compositions and Glass Articles Comprising the Same」的美國臨時專利申請案第61/604,839號、名稱為「Alkali-Free Boroaluminosilicate Glasses with High Native Scratch Resistance」的美國臨時專利申請案第61/866,272號和名稱為「Alkali-Free Phosphoboroaluminosilicate Glass」的美國臨時專利申請案第61/821,426號所述玻璃組成形成，以上案件全讓渡予Corning公司且全文內容皆以引用方式併入本文中。在一些實施例中，玻璃披覆層在20℃至300℃溫度範圍下的熱膨脹係數為約10至約45×10-7/℃。在其他實施例中，玻璃披覆層在20℃至300℃溫度範圍下的熱膨脹係數為約20至約40×10-7/℃。在又一些其他實施例中，玻璃披覆在20℃至300℃溫度範圍下的熱膨脹係數為小於40×10-7/℃。
或者，在某些情況下，披覆與核心最好設計成使二者的CTE差異等於或大於一定值。此設計能控制複合疊層的壓縮應力。在一些實施例中，在20℃至300℃下，玻璃核心的CTE為比玻璃披覆大至少約20×10-7/℃。在其他實施例中，在20℃至300℃下，玻璃核心的CTE為比玻璃披覆大至少約30×10-7/℃。在又一些其他實施例中，在20℃至300℃下，玻璃核心的CTE為比玻璃披覆大約10×10-7/℃至約30×10-7/℃。在其他實施 例中，在20℃至300℃下，玻璃核心的CTE為比玻璃披覆大約20×10-7/℃至約30×10-7/℃。
示例性玻璃披覆包含玻璃組成，該組成包含約60莫耳%至約66莫耳%的SiO2、約7莫耳%至約10莫耳%的Al2O3、約14莫耳%至約18莫耳%的B2O3和約9莫耳%至約16莫耳%的鹼土金屬氧化物，其中鹼土金屬氧化物至少包含CaO，CaO以約3莫耳%至約12莫耳%的濃度存於玻璃組成，且玻璃組成實質不含鹼金屬和含鹼金屬的化合物。然應理解其他玻璃組成亦可用於形成層疊玻璃製品100的玻璃披覆層104a、104b，只要玻璃披覆層104a、104b的熱膨脹係數小於玻璃核心層102的平均熱膨脹係數即可。
實例
所述玻璃組成實施例將進一步以以下實例闡明。依玻璃領域習知技術測定表2所列玻璃性質。Tstr(℃)係應變點，此為依樑彎曲或纖維伸長測量黏度等於1014.7泊(P)時的溫度。利用ASTM E228-85，完成在25℃-300℃溫度範圍下的線性熱膨脹係數(CTE)且以×10-7/℃表示。退火點單位為℃，並由纖維伸長技術(ASTM C336)測定。利用阿基米德(Archimedes)方法(ASTM C693)測量密度(單位為克/立方公分(g/cm3))。使用Fulcher方程式擬合由旋轉圓筒黏度測定法(ASTM C965-81)測量的高溫黏度資料，以 計算熔化溫度(單位為℃)(定義為使玻璃熔化成黏度為400泊時的溫度)。
Tliq(℃)係液相溫度，此為在標準梯度晶舟液相線測量下觀察到第一個晶體時的溫度。在該等條件下，樣品內部觀察到晶體時的溫度用於代表玻璃液相線(對應測試週期)。測試可進行24小時至更長時間(例如72小時)，其中長時間可提供觀察緩慢成長相的機會。由液相溫度和Fulcher方程式的係數測定液相黏度(單位為泊)。
依據下表2所列批料組成，製備複數個示例性玻璃組成。氧化物成分組分批料經混合、熔化而形成玻璃板。測量玻璃熔體和所得玻璃製品之性質(即液相溫度、退火點等)，並將結果列於表2。如所示，實例1-6各具中等到高熱膨脹係數(大於或等於約50×10-7/℃)，是以玻璃組成很適合偕同融合形成製程使用，特別係用作融合形成層疊玻璃製品的玻璃核心層。
由於所述玻璃組成具有較高的平均熱膨脹係數，故特別適合配搭具較低熱膨脹係數的玻璃組成使用，以利用融合層疊製程形成壓縮應力層疊玻璃製品。該等玻璃製品可用於各種消費性電子裝置，包括、但不限於行動電話、個人音樂播放器、平板電腦、LCD與LED顯示器、自動櫃員機等。另外，所述玻璃組成的性質(例如液相黏度、液相溫度等)將使玻璃組成十分適用融合形成製程，例如融合下拉製程或融合層疊製程。此外，因玻璃組成具低濃度的Al2O3和高濃度的B2O3，致使玻璃組成中的鹼金屬離子遷移率顯著下降，故組成特別適合用作LCD、LED和OLED顯示器的背板基材，其中背板基材存有高遷移性鹼金屬離子會損壞基材上的薄膜電晶體。最後，雖然在此特別提及使用玻璃組成做為層疊玻璃製品的玻璃核心層，但應理解玻璃組成亦可個別(即不為層疊結構的一部分)用於形成玻璃製品，例如電子裝置和其他類似玻璃製品用蓋玻璃。
熟諳此技術者將明白，在不脫離本發明主張標的的精神和範圍內，當可對所述實施例作各種更動與潤飾。故說明書擬涵蓋所述各種實施例的修改例與變化例，因修改例與變化例落在後附申請專利範圍和其均等物內。

Claims (16)

  1. 一種玻璃組成，包含：約60莫耳%至約70莫耳%的SiO2；約4莫耳%至約12莫耳%的Al2O3；約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3；0莫耳%至約8莫耳%的MgO；>0莫耳%至約15莫耳%的CaO；>0莫耳%至約15莫耳%的SrO；>0莫耳%至約15莫耳%的BaO；及約16莫耳%至約28莫耳%的R’O，其中R’O包含該組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%，且其中該玻璃組成具有在自約45×10-7/℃至約65×10-7/℃之範圍內的CTE。
  2. 如請求項1所述之玻璃組成，其中該組成包含：約60莫耳%至約68莫耳%的SiO2；約5莫耳%至約10莫耳%的Al2O3；約4莫耳%至約10莫耳%的B2O3；>0莫耳%至約7莫耳%的MgO；約4莫耳%至約10莫耳%的CaO；約4莫耳%至約10莫耳%的SrO； 約2莫耳%至約10莫耳%的BaO；及約18莫耳%至約25莫耳%的R’O，其中R’O包含該組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%。
  3. 如請求項1所述之玻璃組成，其中該玻璃本質無K2O。
  4. 如請求項1所述之玻璃組成，其中該玻璃本質無鹼金屬氧化物。
  5. 如請求項1所述之玻璃組成，進一步包含以下一或更多者：1.5R’O/Al2O3 4；0MgO/R’O0.5；0.2CaO/R’O0.8；0.2SrO/R’O0.8；及0.08BaO/R’O0.8。
  6. 如請求項1所述之玻璃組成，進一步包含以下一或更多者：2.25R’O/Al2O3 3.25；0MgO/R’O0.2；0.2CaO/R’O0.5；0.2SrO/R’O0.35；及0.1BaO/R’O0.4。
  7. 一種玻璃組成，包含： 約60莫耳%至約70莫耳%的SiO2；約4莫耳%至約12莫耳%的Al2O3；約1莫耳%至約10莫耳%的B2O3；0莫耳%至約8莫耳%的MgO；>0莫耳%至約15莫耳%的CaO；>0莫耳%至約15莫耳%的SrO；>0莫耳%至約15莫耳%的BaO；及約10莫耳%至約28莫耳%的R’O，其中R’O包含該組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%，且該玻璃組成本質無K2O，且其中該玻璃組成具有在自約45×10-7/℃至約65×10-7/℃之範圍內的CTE。
  8. 如請求項7所述之玻璃組成，其中該組成包含：約60莫耳%至約68莫耳%的SiO2；約5莫耳%至約10莫耳%的Al2O3；約4莫耳%至約10莫耳%的B2O3；>0莫耳%至約7莫耳%的MgO；約4莫耳%至約10莫耳%的CaO；約4莫耳%至約10莫耳%的SrO；約2莫耳%至約10莫耳%的BaO；及約18莫耳%至約25莫耳%的R’O，其中R’O包 含該組成中的MgO、CaO、SrO和BaO的莫耳%，且該玻璃組成本質無K2O。
  9. 如請求項7所述之玻璃組成，其中該玻璃本質無鹼金屬氧化物。
  10. 如請求項7所述之玻璃組成，進一步包含以下一或更多者：1.5R’O/Al2O3 4；0MgO/R’O0.5；0.2CaO/R’O0.8；0.2SrO/R’O0.8；及0.08BaO/R’O0.8。
  11. 如請求項7所述之玻璃組成，進一步包含以下一或更多者：2.25R’O/Al2O3 3.25；0MgO/R’O0.2；0.2CaO/R’O0.5；0.2SrO/R’O0.35；及0.1BaO/R’O0.4。
  12. 如請求項1至11中任一項所述之玻璃組成，進一步包含SnO2、Fe2O3或ZrO2中之一或更多者，其中若存在時，SnO2、Fe2O3或ZrO2各自的量為大於0至約3莫耳%。
  13. 如請求項1至11中任一項所述之玻璃組成，其中該液相黏度為大於或等於約30千泊。
  14. 一種玻璃疊層，包含一玻璃核心層和一或多個玻璃披覆層，其中該玻璃核心層包含如請求項1至11中任一項所述之玻璃組成。
  15. 如請求項14所述之玻璃疊層，其中該玻璃核心層之CTE與該一或多個玻璃披覆層中之至少一個玻璃披覆層之CTE的差異為至少約10×10-7/℃。
  16. 一種裝置，包含如請求項1至11中任一項所述之玻璃組成，做為一消費性或商業用電子裝置的一蓋玻璃或玻璃底板，包括LCD和LED顯示器、電腦螢幕、自動櫃員機(ATM)、用於觸控螢幕或觸控感測應用、用於可攜式電子裝置，包括行動電話、個人媒體播放器和平板電腦、用於光電應用、用於建築玻璃應用、用於汽車或交通工具用玻璃應用、或用於商業用或家用器具應用。
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