TWI660752B - 生理用品及生理用品用處理劑 - Google Patents
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Abstract
本發明之生理用品中應用有水溶性陽離子性聚合物。水溶性陽離子性聚合物包含具有主鏈與鍵結於主鏈之側鏈之結構,且分子量為2000以上。水溶性陽離子性聚合物為四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物。水溶性陽離子性聚合物之主鏈與側鏈以1點鍵結,該側鏈具有四級銨部位。較佳為四級銨鹽均聚物之分子量為1000萬以下,或者較佳為四級銨鹽共聚物為具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體、陰離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體的共聚物,其分子量為1000萬以下。
Description
本發明係關於一種用以吸收經血之生理用品。又,本發明係關於一種被施加至用以吸收經血之生理用品的處理劑。
對吸收性物品應用陽離子性高分子材料而提高該吸收性物品之各種性能之技術已為人所知。例如專利文獻1中記載有包含經會使血液中之紅血球成為塊狀、或將其溶解之處理劑處理之多孔性不織網狀材料的衛生棉或棉塞等個人護理吸收性物品。同文獻中,關於該處理劑,使用作為帶有較強正電之聚合物的聚陽離子材料。該處理劑於血液進入或通過吸收性物品時,使血液中之紅血球凝集或溶解。
專利文獻2中記載,藉由利用作為於側鏈具有四級銨部位之陽離子性高分子材料的聚二烯丙基二甲基氯化銨對用於生理用衛生棉等之高吸收性聚合物進行處理,而抑制經該高吸收性聚合物吸收之水分自該高吸收性聚合物中蒸發。
專利文獻3中記載有將棉或木漿等纖維素材料與抗菌陽離子性多價電解質加以混合而於兩者間形成無法浸出之結合的抗菌物質之製造方法。該抗菌物質係用於生理用衛生棉或棉塞。作為抗菌陽離子性多價電解質,例如使用聚二烯丙基二甲基氯化銨。
專利文獻4中記載,使水溶性陽離子性高分子化合物存在於生理用衛生棉等所使用之高吸收性聚合物之粒子之表面,而使該高吸收性聚合物實現離心分離機保持容量與鹽水流動傳導性之均衡性。同文獻
中記載,作為水溶性陽離子性高分子化合物,使用聚二烷基胺基烷基乙烯基醚或聚(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯等。
又,不同於陽離子性聚合物,專利文獻5中提出有利用作為陽離子性抗菌劑之吡啶系抗菌劑對用作生理用衛生棉之構成材料的不織布賦予抗菌性之技術。同文獻中記載,若使用無機性值/有機性值具有特定範圍之吡啶系抗菌劑,則該吡啶系抗菌劑向合成纖維之附著性變良好。
專利文獻1:日本專利特開2002-528232號公報
專利文獻2:日本專利特開2006-511281號公報
專利文獻3:日本專利特開2009-506056號公報
專利文獻4:日本專利特開2010-540207號公報
專利文獻5:日本專利特開2003-27371號公報
另外,用於吸收經血之生理用衛生棉等生理用品一般而言包含作為能夠吸收及保持水分之水凝膠材料的高吸收性聚合物。已知高吸收性聚合物對水分之吸收速度或吸收量根據水分種類而有所不同,例如比較生理食鹽水與血液,則對血液之吸收速度慢於生理食鹽水,且吸收量亦較少。因此,為了提高生理用品之性能,提昇高吸收性聚合物對血液之各種吸收性能較為重要。然而,先前技術中並未例示表現出上述效果之化合物。
本發明提供一種生理用品,其應用有如下水溶性陽離子性聚合物,該水溶性陽離子性聚合物包含具有主鏈與鍵結於主鏈之側鏈之
結構,且分子量為2000以上,上述水溶性陽離子性聚合物為具有以下之式1所表示之重複單元的四級銨鹽均聚物、或具有以下之式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元的四級銨鹽共聚物,上述水溶性陽離子性聚合物之上述主鏈與上述側鏈以1點鍵結,該側鏈具有四級銨部位。
[化2]
又,本發明提供一種生理用品,其係用於吸收經血者,且上述生理用品包含高吸收性聚合物,構成上述生理用品之任一構件具有流動電位為1500μeq/L以上、分子量為2000以上且包含四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物之水溶性陽離子性聚合物0.2g/m2以上且20g/m2以下。
又,本發明提供一種生理用品,其係包含高吸收性聚合物、較該高吸收性聚合物更靠肌膚側之構成構件、及水溶性陽離子性聚合物的吸收性物品,上述水溶性陽離子性聚合物係較上述構成構件更靠肌膚側地配置,且凝集速度為0.75mPa.s/s以下。
進而,本發明提供一種生理用品用處理劑,其係用於對含有高吸收性聚合物且吸收經血之生理用品之除高吸收性聚合物以外之構成
構件進行處理者,並且上述處理劑包含分子量為2000以上之水溶性陽離子性聚合物,上述陽離子性聚合物之作為無機性值與有機性值之比率的無機性值/有機性值之值為0.6以上且4.6以下,上述陽離子性聚合物為四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物。
1‧‧‧經血
2‧‧‧血漿(液體成分)
3‧‧‧紅血球(非液體成分)
4‧‧‧高吸收性聚合物
5‧‧‧被膜
6‧‧‧紅血球凝集塊
圖1係表示本發明之生理用品中之經血之吸收機構的模式圖。
圖2(a)及圖2(b)係表示先前之生理用品中之經血之吸收機構的模式圖。
本發明之課題在於改良生理用品,更詳細而言,提供一種能夠提昇高吸收性聚合物對血液之各種吸收性能之生理用品、及能夠獲得該生理用品之處理劑。
以下,對本發明基於其較佳實施形態而進行說明。本發明之生理用品一般而言具備液體保持性之吸收體。吸收體包含作為能夠吸收及保持水分之水凝膠材料的高吸收性聚合物。除高吸收性聚合物以外,吸收體中亦可包含吸收性之纖維材料。於吸收體之與配戴者之肌膚相對向之面,可配置液體透過性之正面片材。又,於吸收體之非肌膚對向面,可配置液體不透過性或液體難透過性之背面片材。於正面片材與吸收體之間,亦可配置稱為第二片材之液體透過性之片材。於生理用品例如為生理用衛生棉之情形時,該生理用衛生棉一般而言呈現具有長度方向及與其正交之寬度方向的縱長形狀。於生理用衛生棉之肌膚對向面,可於寬度方向之兩側部配置沿長度方向延伸之一對防漏翻邊。防漏翻邊具有立起性,藉此阻止向肌膚對向面***之經血發生漏泄。
生理用品之吸收體例如具有包含上述高吸收性聚合物之吸收性芯材、與被覆該吸收性芯材之被覆片材。被覆片材可由例如衛生紙或不織布等具有液體透過性之纖維片材構成。作為生理用品之正面片材及背面片材,可無特別限制地使用與該類用品先前所用之材料相同的材料。例如作為正面片材,可使用具有液體透過性之片材,例如不織布或穿孔膜等。作為背面片材,例如可使用作為液體不透過性膜或液體難透過性片材之紡黏-熔噴-紡黏積層不織布等。亦可於液體不透過性膜設置數個微孔而對該膜賦予水蒸氣透過性。
關於生理用品之構造,根據其具體用途加以選擇即可。於生理用品例如為生理用衛生棉之情形時,使用上述吸收體、正面片材、背面片材及第二片材等作為構成構件。於生理用品為棉塞之情形時,可使用呈筒形之吸收體作為構成構件。無論生理用品為何種構造,該生理用品均包含高吸收性聚合物,且經下述包含陽離子性聚合物之處理劑處理。
作為生理用品所含之高吸收性聚合物,一般使用粒子狀者,亦可為纖維狀者。於使用粒子狀之高吸收性聚合物之情形時,其形狀可為球狀、塊狀、袋狀或不定形之任意形狀。作為高吸收性聚合物,一般可使用丙烯酸或丙烯酸鹼金屬鹽之聚合物或共聚物。作為其例,可列舉聚丙烯酸及其鹽以及聚甲基丙烯酸及其鹽。作為聚丙烯酸鹽或聚甲基丙烯酸鹽,可較佳地使用鈉鹽。又,亦可使用使丙烯酸或甲基丙烯酸與順丁烯二酸、伊康酸、丙烯醯胺、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯醯基乙磺酸、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或苯乙烯磺酸等共聚單體於不會使高吸收性聚合物之性能下降之範圍內進行共聚合所獲得的共聚物。
生理用品係利用處理劑進行處理。該處理劑係用於提昇高吸收性聚合物之各種吸收性能,例如吸收速度或吸收量。處理劑中包含陽
離子性聚合物。作為陽離子性聚合物,例如可列舉:陽離子化纖維素、或氯化羥丙基三甲基銨澱粉等陽離子化澱粉等。又,處理劑亦可包含四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物作為陽離子性聚合物。本發明中,所謂「四級銨鹽」,包括於氮原子之位置具有正一價電荷之化合物、或藉由中和而使氮原子之位置上產生正一價電荷之化合物,作為其具體例,可列舉:四級銨陽離子之鹽、三級胺之中和鹽、及於水溶液中帶陽離子之三級胺。以下所提及之「四級銨部位」亦採用相同之含義,係於水中帶正電之部位。又,本發明中,所謂「共聚物」係藉由使2種以上之聚合性單體進行共聚合所獲得之聚合物,包括二元系共聚物及三元系以上之共聚物兩者。本發明中,所謂「縮聚物」係藉由使包含2種以上之單體之縮合物進行聚合所獲得之縮聚物。於處理劑包含四級銨鹽均聚物及/或四級銨鹽共聚物及/或四級銨鹽縮聚物作為陽離子性聚合物之情形時,該處理劑可包含四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物及四級銨鹽縮聚物中之任一種,或者亦可包含任意之2種以上之組合。又,四級銨鹽均聚物可單獨使用1種或將2種以上組合使用。同樣地,四級銨鹽共聚物可單獨使用1種或將2種以上組合使用。進而,同樣地,四級銨鹽縮聚物可單獨使用1種或將2種以上組合使用。
上述各種陽離子性聚合物中,就向紅血球之吸附性之方面而言,尤佳為使用四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物。以下之說明中,為方便起見,將四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物及四級銨鹽縮聚物統稱為「四級銨鹽聚合物」。
四級銨鹽均聚物係藉由使用1種具有四級銨部位之聚合性單體,使之聚合所獲得者。另一方面,四級銨鹽共聚物係藉由使用至少1種具有四級銨部位之聚合性單體,視需要使用至少1種不具有四級銨部位之聚合性單體,使該等共聚合所獲得者。即,四級銨鹽共聚物係使
用2種以上之具有四級銨部位之聚合性單體,使該等共聚合所獲得者,或者使用1種以上之具有四級銨部位之聚合性單體與1種以上之不具有四級銨部位之聚合性單體,使該等共聚合所獲得者。四級銨鹽共聚物可為無規共聚物,亦可為交替共聚物,亦可為嵌段共聚物,或者亦可為接枝共聚物。四級銨鹽縮聚物係藉由使用包含1種以上之具有四級銨部位之單體的縮合物,使該等縮合物進行聚合所獲得者。即,四級銨鹽縮聚物係使用2種以上之具有四級銨部位之單體的縮合物,使之聚合所獲得者,或者使用包含1種以上之具有四級銨部位之單體與1種以上之不具有四級銨部位之單體的縮合物,使之縮聚合所獲得者。
四級銨鹽聚合物係具有四級銨部位之陽離子性之聚合物。四級銨部位可藉由使用烷基化劑之三級胺之四級銨化而生成。或者可使三級胺溶解於酸或水而經中和而生成。或者可藉由利用包含縮合反應之親核反應所進行之四級銨化而生成。作為烷基化劑,例如可列舉:鹵化烷基、或硫酸二甲酯及硫酸二乙酯等硫酸二烷基酯。該等烷基化劑中,若使用硫酸二烷基酯,則不會發生於使用鹵化烷基之情形時可能發生之腐蝕問題,因而較佳。作為酸,例如可列舉:鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、檸檬酸、磷酸、氟磺酸、硼酸、鉻酸、乳酸、草酸、酒石酸、葡萄糖酸、甲酸、抗壞血酸、玻尿酸等。尤其若使用藉由烷基化劑使三級胺部位實現四級銨化所獲得之四級銨鹽聚合物,則能夠確實地將紅血球之電雙層中和,因而較佳。關於利用包含縮合反應之親核反應所進行之四級銨化,可如二甲胺與表氯醇之開環縮聚合反應、雙氰胺與二伸乙基三胺之環化反應般生成四級銨部位。
高吸收性聚合物對水分之吸收速度或吸收量根據水分種類而有所不同,若比較生理食鹽水與血液,則對血液之吸收速度慢於生理食鹽水,且吸收量亦較少。關於其原因,本發明者經過各種研究,結果
發現以下所述之事實。血液大致分為血漿等液體成分與紅血球等非液體成分,高吸收性聚合物所吸收之成分為血漿等液體成分。如圖2(a)所示,於經血1接觸高吸收性聚合物4時,僅經血1中之液體成分2經高吸收性聚合物4吸收,作為非液體成分3之紅血球未經高吸收性聚合物4吸收。若液體成分2不斷被吸收至高吸收性聚合物4內,則如圖2(b)所示,未經高吸收性聚合物4吸收之非液體成分3蓄積於高吸收性聚合物4之表面而形成被膜5。因該被膜5之形成而阻礙高吸收性聚合物4之液體吸收,吸收速度下降。又,因被膜5之形成而亦阻礙高吸收性聚合物4之膨潤,吸收量下降。
關於用以防止發生如圖2(b)所示之現象、阻止吸收性能下降之方法,本發明者經過各種研究,結果判斷有效的是使作為於經血中之非液體成分中占大半之成分的紅血球如圖1所示般凝集而形成凝集塊6。藉由形成紅血球之凝集塊6,該凝集塊難以形成被膜,或即便由該凝集塊形成被膜,被膜內亦殘存有可供液體成分2透過之空間,因此難以阻礙液體成分2之吸收。其結果,高吸收性聚合物4能夠充分發揮原本之吸收性能。如此為了進一步提高吸收性能,下述紅血球之凝集塊粒徑越大越佳,凝集塊硬度越硬越佳。此處,吸收性能係以吸收量及吸收速度作為尺度而表示。吸收量可以吸收前之高吸收性聚合物4之體積與吸收後之高吸收性聚合物4之體積的比、即下述體積膨潤倍率之形式表示。又,吸收速度可以高吸收性聚合物4之體積膨潤倍率隨時間經過之斜率之形式表示。
本發明者經過研究,結果判斷為了於經血中形成紅血球之凝集塊,有效的是使用上述陽離子性聚合物。其原因如下所述。紅血球於其表面具有紅血球膜。紅血球膜具有雙層構造。該雙層構造包括作為下層之紅血球膜骨架與作為上層之脂質皮膜。露出至紅血球表面之脂質皮膜包含稱為血型糖蛋白之蛋白質。血型糖蛋白於其末端具有鍵結
有稱為唾液酸之帶陰離子電荷之糖之糖鏈。其結果,可將紅血球作為帶陰離子電荷之膠體粒子進行處理。於使膠體粒子凝集時一般使用凝集劑。考慮到紅血球為陰離子性之膠體粒子,就將紅血球之電雙層中和之方面而言,有利的是使用陽離子性之物質作為凝集劑。又,若凝集劑具有高分子鏈,則吸附於紅血球表面之凝集劑之高分子鏈彼此易產生纏繞,藉此促進紅血球之凝集。進而,於凝集劑具有官能基之情形時,藉由該官能基間之相互作用而亦促進紅血球之凝集,因而較佳。
藉由以上之作用機制而能夠於經血中形成紅血球之凝集塊。並且,就有效形成紅血球之凝集塊之觀點而言,陽離子性聚合物之分子量較佳為2000以上,更佳為1萬以上,進而較佳為3萬以上。藉由陽離子性聚合物之分子量為該等值以上,於紅血球間陽離子性聚合物彼此充分纏繞或於紅血球間陽離子性聚合物充分交聯。分子量之上限值較佳為1000萬以下,更佳為500萬以下,進而較佳為300萬以下。藉由陽離子性聚合物之分子量為該等值以下,陽離子性聚合物良好地溶解於經血中。陽離子性聚合物之分子量較佳為2000以上且1000萬以下,更佳為2000以上且500萬以下,進而較佳為2000以上且300萬以下,進而更佳為1萬以上且300萬以下,尤佳為3萬以上且300萬以下。本發明中提及之所謂分子量係重量平均分子量。陽離子性聚合物之分子量可藉由適當選擇其聚合條件而進行控制。陽離子性聚合物之分子量可使用Tosoh股份有限公司製造之HLC-8320GPC進行測定。具體之測定條件如下所述。關於管柱,使Tosoh股份有限公司製造之保護管柱α與分析管柱α-M串聯連接,將所獲得者於管柱溫度:40℃下使用。檢測器係使用RI(折射率)。作為測定樣品,相對於溶離液1mL,使1mg之測定對象之處理劑(四級銨鹽聚合物)溶解於其中。關於包含甲基丙烯酸羥基乙酯等水溶性聚合性單體之共聚物,使用使150mmol/L之硫酸鈉與
1質量%之乙酸溶解於水中所獲得之溶離液。關於包含甲基丙烯酸羥基乙酯等水溶性聚合性單體之共聚物,相對於溶離液10ml,使分子量5900之支鏈澱粉、分子量47300之支鏈澱粉、分子量21.2萬之支鏈澱粉、分子量78.8萬之支鏈澱粉各2.5mg溶解於其中,將所獲得之支鏈澱粉混合物用作分子量標準。包含甲基丙烯酸羥基乙酯等水溶性聚合性單體之共聚物係以流速:1.0mL/min、注入量:100μL進行測定。除包含甲基丙烯酸羥基乙酯等水溶性聚合性單體之共聚物以外,使用使50mmol/L之溴化鋰與1質量%之乙酸溶解於乙醇:水=3:7(體積比)所獲得之溶離液。除包含甲基丙烯酸羥基乙酯等水溶性聚合性單體之共聚物以外,相對於溶離液20mL,使分子量106之聚乙二醇(PEG)、分子量400之PEG、分子量1470之PEG、分子量6450之PEG、分子量5萬之聚環氧乙烷(PEO)、分子量23.5萬之PEO、分子量87.5萬之PEO各10mg溶解於其中,將所獲得之PEG-PEO混合物用作分子量標準。除包含甲基丙烯酸羥基乙酯等水溶性聚合性單體之共聚物以外,以流速:0.6mL/min、注入量:100μL進行測定。
就更有效地形成紅血球之凝集塊之觀點而言,於使用四級銨鹽聚合物作為陽離子性聚合物之情形時,該四級銨鹽聚合物之流動電位較佳為1500μeq/L以上,更佳為2000μeq/L以上,進而較佳為3000μeq/L以上,進而更佳為4000μeq/L以上。藉由四級銨鹽聚合物之流動電位為該等值以上,能夠將紅血球之電雙層充分中和。流動電位之上限值較佳為13000μeq/L以下,更佳為8000μeq/L以下,進而較佳為6000μeq/L以下。藉由四級銨鹽聚合物之流動電位為該等值以下,能夠有效防止吸附於紅血球之四級銨鹽聚合物彼此間產生電斥力。四級銨鹽聚合物之流動電位較佳為1500μeq/L以上且13000μeq/L以下,更佳為2000μeq/L以上且13000μeq/L以下,進而較佳為3000μeq/L以上且8000μeq/L以下,進而更佳為4000μeq/L以上且6000μeq/L以下。四
級銨鹽聚合物之流動電位例如可藉由對構成共聚物之陽離子性單體本身之分子量、構成共聚物之陽離子性單體與陰離子性單體或非離子性單體之共聚合莫耳比進行調整而加以控制。四級銨鹽聚合物之流動電位可使用Spectris股份有限公司製造之流動電位測定器(PCD04)進行測定。具體之測定條件如下所述。首先,對市售之衛生棉,使用乾燥器等使接著各構件之熱熔體失效,而分解成正面片材、吸收體、背面片材等構件。對分解出之各構件,進行自非極性溶劑至極性溶劑之多階段溶劑萃取法,將各構件所使用之處理劑加以分離,獲得包含單一組合物之溶液。使所獲得之溶液乾燥、固化,將1H-NMR(核磁共振法)、IR(紅外分光法)、LC(液相層析)、GC(氣相層析)、MS(質譜法)、GPC(凝膠滲透層析法)、螢光X射線等進行組合而鑑定處理劑之結構。對使測定對象之處理劑(四級銨鹽聚合物)0.001g溶解於生理食鹽水10g所獲得之測定樣品,滴定0.001N之聚伸乙基磺酸鈉水溶液(於測定樣品具有負電荷之情形時,為0.001N之聚二烯丙基二甲基氯化銨水溶液),測定直至電極間之電位差消失所需之滴定量X mL。其後,依據式1而算出四級銨鹽聚合物之流動電位。
流動電位=(X+0.190※)×1000...式1
(※溶劑之生理食鹽水所需之滴定量)
對使陽離子性聚合物順利吸附於紅血球表面有利的是該陽離子性聚合物容易與上述唾液酸發生相互作用。就該觀點而言,本發明者推進研究,結果判斷可將物質之作為無機性值與有機性值之比率的無機性值/有機性值之值(以下稱為「IOB(Inorganic Organic Balance,無機/有機平衡)值」)作為尺度而評價唾液酸鍵結物與陽離子性聚合物之相互作用之程度。詳細而言,判斷有利的是使用IOB值與唾液酸鍵結物之IOB值相同或近似的陽離子性聚合物。所謂唾液酸鍵結物係於活體內呈唾液酸能夠存在之形態之化合物,例如可列舉於半乳糖脂質等
糖脂質之末端鍵結有唾液酸之化合物等。
一般而言,物質之性狀於較大程度上受分子間之各種分子間力之支配,該分子間力主要包括基於分子質量之Van Der Waals力、與基於分子極性之電親和力。若能夠分別掌握對物質性質之變化產生較大影響之Van Der WaaLs力與電親和力,則根據其等之組合,即便關於未知物質或該等之混合物,而亦能夠預測其性狀。該想法係作為「有機概念圖理論」而為大眾所知。有機概念圖理論例如於藤田穆(著)之「有機分析」(Kaniya Shoten,1930年)、藤田穆(著)之「有機定性分析:系統性純物質篇」(共立出版,1953年)、藤田穆(著)之「改編 化學實驗學-有機化學篇」(河出書房,1971年)、藤田穆、赤塚政實(著)之「系統性有機定性分析(混合物篇)」(風間書房,1974年)、及甲田善生、佐藤四郎、本間善夫(著)之「新版 有機概念圖 基礎與應用」(三共出版,2008年)等中有詳細說明。根據有機概念圖理論,關於物質之物理化學物性,將主要基於Van Der Waals力之物性之程度稱為「有機性」,又,將主要基於電親和力之物性之程度稱為「無機性」,以「有機性」與「無機性」之組合之形式來確定物質之物性。並且,將1個碳(C)定義為有機性20,相對於此,關於各種極性基之無機性及有機性之值的定義如以下表1之記載,求出無機性值之和與有機性值之和,將兩者之比定義為IOB值。本發明中,基於該等有機性值及無機性值,確定上述唾液酸鍵結物之IOB值,基於該值而決定陽離子性聚合物之IOB值。
具體而言,於陽離子性聚合物為均聚物之情形時,基於該均聚物之重複單元而確定無機性值及有機性值,算出IOB值。例如於作為下述實施例1中所使用之陽離子性聚合物的聚二烯丙基二甲基氯化銨
之情形時,具有-C-×8=160之有機性值、Ammo and NH4 salt×1=400之無機性值、Ring(non-aromatic single ring)×1=10之無機性值、-Cl×1=40之有機性值及10之無機性值,因此無機性值之合計為400+10+10=420,有機性值之合計為160+40=200。因此,IOB值為420/200=2.10。
另一方面,於陽離子性聚合物為共聚物之情形時,根據用於共聚合之單體之莫耳比,依據以下程序而算出IOB值。即,於共聚物係由單體A與單體B而獲得,單體A之有機性值為ORA、無機性值為INA,單體B之有機性值為ORB、無機性值為INB,單體A/單體B之莫耳比為MA/MB的情形時,共聚物之IOB值係根據下式而算出。
如此所決定之陽離子性聚合物之IOB值較佳為0.6以上,更佳為1.8以上,更佳為2.1以上,進而較佳為2.2以上。又,陽離子性聚合物之IOB值較佳為4.6以下,更佳為3.6以下,進而較佳為3.0以下。具體而言,陽離子性聚合物之IOB值較佳為0.6以上且4.6以下,更佳為1.8以上且3.6以下,更佳為2.1以上且3.6以下,進而較佳為2.2以上且3.0以下。再者,關於唾液酸之IOB值,以唾液酸單體計為4.25,以唾液酸鍵結體計為3.89。上述所謂唾液酸鍵結物係糖脂質中之糖鏈與唾液酸鍵結而成者,唾液酸鍵結體相較於唾液酸單體,有機性值之比率變高,IOB值變低。
陽離子性聚合物之IOB值如上所述,有機性值本身較佳為40以
上,更佳為100以上,進而較佳為130以上。又,較佳為310以下,更佳為250以下,更佳為240以下,進而較佳為190以下。例如有機性值較佳為40以上且310以下,更佳為40以上且250以下,更佳為100以上且240以下,進而較佳為130以上且190以下。藉由將陽離子性聚合物之有機性值設定為該範圍,而使該陽離子性聚合物更順利地吸附於紅血球。
另一方面,關於陽離子性聚合物之無機性值,較佳為70以上,更佳為90以上,進而較佳為100以上,進而更佳為120以上,尤佳為250以上。又,較佳為790以下,更佳為750以下,進而較佳為700以下,進而更佳為680以下,尤佳為490以下。例如無機性值較佳為70以上且790以下,更佳為90以上且750以下,進而較佳為90以上且680以下,進而更佳為120以上且680以下,尤佳為250以上且490以下。藉由將陽離子性聚合物之無機性值設定為該範圍,而使該陽離子性聚合物更順利地吸附於紅血球。
就使陽離子性聚合物更順利地吸附於紅血球之觀點而言,較佳為於將該陽離子性聚合物之有機性值設為x、將無機性值設為y時,x與y滿足以下之式A。
y=ax (A)
式中,a較佳為0.66以上,更佳為0.93以上,進而較佳為1.96以上。又,a較佳為4.56以下,更佳為4.19以下,進而較佳為3.5以下。例如a較佳為0.66以上且4.56以下之數,更佳為0.93以上且4.19以下之數,進而較佳為1.96以上且3.5以下之數。尤其於將陽離子性聚合物之有機性值及無機性值處於上述範圍內設為條件,且該陽離子性聚合物之有機性值及無機性值滿足上述式A之情形時,該陽離子性聚合物容易與唾液酸鍵結體發生相互作用,該陽離子性聚合物更容易吸附於紅血球。
就有效形成紅血球之凝集塊之觀點而言,陽離子性聚合物較佳為水溶性。本發明中,所謂「水溶性」係如下性質:於100mL之玻璃燒杯(5mmΦ)內,向25℃之50mL離子交換水中添加混合0.05g之1mm以下之粉末狀或厚度0.5mm以下之膜狀陽離子性聚合物,此時添加長度20mm、寬度7mm之攪拌片(stirrer chip),使用AS ONE股份有限公司製造之磁力攪拌器HPS-100,於600rpm攪拌下在24小時以內全部溶於水。再者,於本發明中,作為更佳之溶解性,較佳為於3小時以內全部溶於水,更佳為於30分鐘以內全部溶於水。
陽離子性聚合物較佳為具有主鏈與鍵結於主鏈之數條側鏈的結構者。尤其四級銨鹽聚合物較佳為具有主鏈與鍵結於主鏈之數條側鏈的結構者。四級銨部位較佳為存在於側鏈。於該情形時,若主鏈與側鏈以1點鍵結,則側鏈之可撓性不易受到損害,存在於側鏈之四級銨部位順利地吸附於紅血球之表面。當然,於本發明中,陽離子性聚合物之主鏈與側鏈以2點或其以上鍵結亦無妨。本發明中,所謂「以1點鍵結」係指構成主鏈之碳原子中之1個碳原子與位於側鏈末端之1個碳原子以“單鍵”鍵結。所謂「以2點以上鍵結」係指構成主鏈之碳原子中之2個以上之碳原子與位於側鏈末端之2個以上之碳原子分別以“單鍵”鍵結。
於陽離子性聚合物係具有主鏈與鍵結於主鏈之數條側鏈的結構者之情形時,例如於四級銨鹽聚合物係具有主鏈與鍵結於主鏈之數條側鏈的結構者之情形時,各側鏈之碳數較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為6以上。碳數之上限值較佳為10以下,更佳為9以下,進而較佳為8以下。例如側鏈之碳數較佳為4以上且10以下,更佳為5以上且9以下,進而較佳為6以上且8以下。所謂側鏈之碳數係該側鏈中之四級銨部位(陽離子部位)之碳數,即便作為抗衡離子之陰離子中包含碳,亦不將該碳計於其中。尤其若於側鏈之碳原子中,不僅鍵結於主
鏈之碳原子且包括鍵結於四級氮之碳原子在內,該等之碳數均為上述範圍,則四級銨鹽聚合物吸附於紅血球表面時之立體阻礙性變低,因而較佳。
於四級銨鹽聚合物為四級銨鹽均聚物之情形時,作為該均聚物,例如可列舉具有四級銨部位或三級胺部位之乙烯基系單體之聚合物。於使具有三級胺部位之乙烯基系單體進行聚合之情形時,於聚合前及/或聚合後,藉由烷基化劑使三級胺部位實現四級銨化而成為四級銨鹽均聚物,或者於聚合前及/或聚合後,藉由酸將三級胺部位中和而成為三級胺中和鹽,或者於聚合後於水溶液中成為帶陽離子之三級胺。烷基化劑或酸之例如上所述。
四級銨鹽均聚物尤佳為具有以下之式1所表示之重複單元。
作為四級銨鹽均聚物之具體例,可列舉聚伸乙基亞胺等。又,可列舉:作為具有四級銨部位之側鏈與主鏈以1點鍵結者的聚(2-甲基丙烯醯氧基乙基二甲基胺四級鹽)、聚(2-甲基丙烯醯氧基乙基三甲基
氯化銨)、聚(2-甲基丙烯醯氧基乙基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽)、聚(2-丙烯醯氧基乙基二甲基胺四級鹽)、聚(2-丙烯醯氧基乙基三甲基胺氯化物)、聚(2-丙烯醯氧基乙基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽)、聚(3-二甲基胺基丙基丙烯醯胺四級鹽)、聚甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、聚烯丙基胺鹽酸鹽、陽離子化纖維素、聚伸乙基亞胺、聚二甲基胺基丙基丙烯醯胺、聚脒等。另一方面,作為具有四級銨部位之側鏈與主鏈以2點以上鍵結的均聚物之例,可列舉:聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚二烯丙基胺鹽酸鹽。
於四級銨鹽聚合物為四級銨鹽共聚物之情形時,作為該共聚物,可使用如下共聚物:使用2種以上之用於上述四級銨鹽均聚物之聚合的聚合性單體進行共聚合所獲得者。又,作為四級銨鹽共聚物,可使用如下共聚物:使用1種以上之用於上述四級銨鹽均聚物之聚合的聚合性單體、與1種以上之不具有四級銨部位之聚合性單體進行共聚合所獲得者。進而,亦可將其他聚合性單體、例如-SO2-等與乙烯基系聚合性單體一併或代替其而使用。四級銨鹽共聚物如上所述,可為二元系之共聚物或三元系以上之共聚物。
就有效形成紅血球之凝集塊之觀點而言,四級銨鹽共聚物尤佳為具有上述式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元。
[化4]
又,作為不具有四級銨部位之聚合性單體,可使用陽離子性聚合性單體、陰離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體。該等聚合性單體之中,尤其藉由使用陽離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體,而於四級銨鹽共聚物內不會與四級銨部位電荷相抵,因此能夠有效引起紅血球之凝集。作為陽離子性聚合性單體之例,可列舉:作為具有於特定條件下帶有陽離子之氮原子之環狀化合物的乙烯基吡啶等、作為於主鏈具有在特定條件下帶有陽離子之氮原子之直鏈狀化合物的雙氰胺與二伸乙基三胺之縮合化合物等。作為陰離子性聚合性單體之例,可列舉:2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、及苯乙烯磺酸、以及該等化合物之鹽等。另一方面,作為非離子性聚合性單體之例,可列舉:乙烯醇、丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯
酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯等。關於該等陽離子性聚合性單體、陰離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體,可使用其中之一種,或者可組合使用任意之2種以上。又,可組合使用2種以上之陽離子性聚合性單體,可組合使用2種以上之陰離子性聚合性單體,或亦可組合使用2種以上之非離子性聚合性單體。關於使用陽離子性聚合性單體、陰離子性聚合性單體及/或非離子性聚合性單體作為聚合性單體進行共聚合所獲得之四級銨鹽共聚物,其分子量如上所述,較佳為1000萬以下,特佳為500萬以下,尤佳為300萬以下(關於以下例示之四級銨鹽共聚物亦同樣)。
作為不具有四級銨部位之聚合性單體,亦可使用具有能夠形成氫鍵之官能基的聚合性單體。將此種聚合性單體用於共聚合,並使用由此獲得之四級銨鹽共聚物使紅血球凝集時,容易形成較硬之凝集塊,高吸收性聚合物之吸收性能更不易受到損害。作為能夠形成氫鍵之官能基,例如可列舉:-OH、-NH2、-CHO、-COOH、-HF、-SH等。作為具有能夠形成氫鍵之官能基的聚合性單體之例,可列舉:甲基丙烯酸羥基乙酯、乙烯醇、丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇單丙烯酸酯、丙烯酸羥基乙酯等。尤其是氫鍵發揮較強作用之甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、二甲基丙烯醯胺等會使四級銨鹽聚合物向紅血球之吸附狀態穩定化,因而較佳。該等聚合性單體可單獨使用1種,或將2種以上組合使用。
作為不具有四級銨部位之聚合性單體,亦可使用具有能夠實現疏水性相互作用之官能基的聚合性單體。藉由將此種聚合性單體用於共聚合,而發揮與上述使用具有能夠形成氫鍵之官能基的聚合性單體
之情形相同之有利效果,即,容易形成較硬之紅血球凝集塊之效果。作為能夠實現疏水性相互作用之官能基,例如可列舉:甲基、乙基、丁基等烷基、苯基、烷基萘基、氟化烷基等。作為具有能夠實現疏水性相互作用之官能基的聚合性單體之例,可列舉:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等。尤其疏水性相互作用之作用性較強、且不會使四級銨鹽聚合物之溶解性大幅降低的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯等會使四級銨鹽聚合物向紅血球之吸附狀態穩定化,因而較佳。該等聚合性單體可單獨使用1種,或將2種以上組合使用。
關於四級銨鹽共聚物中之具有四級銨部位之聚合性單體與不具有四級銨部位之聚合性單體的莫耳比,較佳為適當進行調整,以實現藉由該四級銨鹽共聚物而使紅血球充分凝集。或者較佳為進行調整,以使四級銨鹽共聚物之流動電位成為上述值。或者較佳為進行調整,以使四級銨鹽共聚物之IOB成為上述值。尤其關於四級銨鹽共聚物中之具有四級銨部位之聚合性單體之莫耳比,較佳為10莫耳%以上,更佳為22莫耳%以上,進而較佳為32莫耳%以上,進而更佳為38莫耳%以上。又,較佳為100莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為65莫耳%以下,進而更佳為56莫耳%以下。具體而言,具有四級銨部位之聚合性單體之莫耳比較佳為10莫耳%以上且100莫耳%以下,更佳為22莫耳%以上且80莫耳%以下,更佳為32莫耳%以上且65莫耳%以下,進而較佳為38莫耳%以上且56莫耳%以下。
於四級銨鹽聚合物為四級銨鹽縮聚物之情形時,作為該縮聚物,可使用如下縮聚物:藉由使用包含1種以上之上述具有四級銨部位之單體的縮合物,使該等縮合物進行聚合所獲得者。作為具體例,可列舉:雙氰胺/二伸乙基三胺縮聚物、二甲基胺/表氯醇縮聚物等。
上述四級銨鹽均聚物及四級銨鹽共聚物可藉由乙烯基系聚合性單體之均聚法或共聚法而獲得。作為聚合方法,例如可使用自由基聚合、活性自由基聚合、活性陽離子聚合、活性陰離子聚合、配位聚合、開環聚合、縮聚合等。聚合條件無特別限制,只要適當選擇能夠獲得具有目標分子量、流動電位、及/或IOB值之四級銨鹽聚合物的條件即可。
以四級銨鹽聚合物為代表之陽離子性聚合物可單獨或以與其他成分混合而成之組合物之狀態作為處理劑使用。作為該處理劑可包含之除陽離子性聚合物以外之成分,例如可列舉:溶劑、塑化劑、香料、抗菌除臭劑、皮膚保護劑等。又,該處理劑可包含之除陽離子性聚合物以外之成分可使用1種或混合使用2種以上。作為溶劑,可使用水、碳數1至4之飽和脂肪族一元醇等水溶性有機溶劑、或該水溶性有機溶劑與水之混合溶劑等。作為塑化劑,可使用甘油、聚乙二醇、丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇等。作為香料,可使用日本專利第4776407號公報中記載之綠色草藥之類的具有香氣之香料、植物之萃取物、柑橘類之萃取物等。作為抗菌除臭劑,可使用日本專利第4526271號公報中記載之包含具有抗菌性之金屬之鈣霞石之類的礦物、日本專利第4587928號公報中記載之由具有苯基之聚合性單體聚合而成之多孔性聚合物、日本專利第4651392號公報中記載之四級銨鹽、活性碳、黏土礦物等。作為皮膚保護劑,可使用日本專利第4084278號公報中記載之植物萃取物、膠原蛋白、天然保濕成分、保濕劑、角質軟化劑、消炎劑等。
陽離子性聚合物於上述處理劑中所占之比率較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,較佳為5質量%以上進而。又,較佳為50質量%以下,更佳為30質量%以下,進而較佳為10質量%以下。例如陽離子性聚合物之比率較佳為1質量%以上且50質量%以下,更佳為3質
量%以上且30質量%以下,進而較佳為5質量%以上且10質量%以下。藉由將陽離子性聚合物於上述處理劑中所占之比率設定為該範圍內,能夠對生理用品賦予有效量之陽離子性聚合物。
生理用品藉由利用上述處理劑對其構成構件進行處理,而對該構成構件施加以四級銨鹽聚合物為代表之陽離子性聚合物。有利的是,以如陽離子性聚合物會與***至生理用品之經血接觸之方式對該生理用品施加陽離子性聚合物。就該觀點而言,陽離子性聚合物較佳為被施加至背面片材中之肌膚抵接面側之面、或較其更靠肌膚抵接面側之部位,更佳為被施加至吸收體、或較其更靠肌膚抵接面側之部位,進而較佳為被施加至吸收體中之被覆片材、或較其更靠肌膚抵接面側之部位。例如,陽離子性聚合物較佳為被施加至吸收體中之被覆片材、正面片材、或該被覆片材與該正面片材間所配置之第二片材中之任一構件或任意2個以上之構件。若對該等部位施加陽離子性聚合物,則於經血到達作為包含高吸收性聚合物之部位的吸收性芯材前,該經血能夠與陽離子性聚合物接觸,而能夠於經血到達吸收性芯材前使該經血中之紅血球發生凝集,因此有利。於使吸收性芯材中包含陽離子性聚合物之情形、或吸收性芯材所含之高吸收性聚合物之表面存在陽離子性聚合物之情形時,亦可確認到紅血球之凝集效果。當然,相較於該等情形,於使帶陰離子性之高吸收性聚合物附近不存在作為相反電荷之陽離子性聚合物之情形時,陽離子性聚合物向經血之溶出不會受到抑制,紅血球容易凝集,能夠於高吸收性聚合物吸收液體之前獲得充分之凝集效果。因此,對被覆片材、正面片材及/或第二片材施加陽離子性聚合物之情形時紅血球之凝集效果變高。
尤其於包含陽離子性聚合物之生理用品係具有高吸收性聚合物、與較該高吸收性聚合物更靠肌膚側之構成構件的構造者之情形時,陽離子性聚合物較佳為較上述構成構件更靠肌膚側地配置。該構
造之生理用品所含之陽離子性聚合物較佳為血液之凝集速度為0.75mPa.s/s以下。血液之凝集速度係陽離子性聚合物使血液凝集而形成凝集塊之能力之尺度,其值越小則表示經過一定時間後凝集塊之尺寸越小。即,若藉由陽離子性聚合物使血液凝集,則於藉此形成之凝集塊於經過一定時間後尺寸較大之情形時,存在該凝集塊導致生理用品之構成構件發生阻塞而損害液體透過性之情況,藉由控制上述凝集速度,從而不會因凝集塊導致液體透過性下降,能夠提昇高吸收性聚合物之吸收容量。具體而言,生理用品中,於液體透過被覆片材或第二片材時,凝集塊之形成速度較慢而不易發生阻塞,作為生理用品整體之吸收速度變快。並且,於液體通過該等片材而到達吸收性芯材內後,凝集塊急速成長,因此高吸收性聚合物之吸收容量變多。即,根據本發明,使自相矛盾之液體透過性之提高與高吸收性聚合物之吸收容量之提高兩者同時獲得滿足。就該觀點而言,上述凝集速度更佳為0.32mPa.s/s以下,進而較佳為0.15mPa.s/s以下。凝集速度之下限值較佳為0.001mPa.s/s以上,更佳為0.01mPa.s/s以上。
作為能夠達成上述凝集速度之陽離子性聚合物,較佳為使用例如上述四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物。於使用四級銨鹽共聚物之情形時,該四級銨鹽共聚物較佳為具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體、陰離子性單體或非離子性單體的共聚物。四級銨鹽共聚物尤佳為具有四級銨部位之聚合性單體、與具有能夠形成氫鍵之官能基之聚合性單體的共聚物。四級銨鹽共聚物尤佳為具有四級銨部位之聚合性單體與不具有四級銨部位之聚合性單體的共聚物,且該共聚物中之具有四級銨部位之聚合性單體之莫耳比為10莫耳%以上、尤其是22莫耳%以上。該莫耳比較佳為100莫耳%以下、尤其是96莫耳%以下。例如,該莫耳比較佳為10莫耳%以上且100莫耳%以下、尤其是22莫耳%以上且96莫耳%以下。
上述凝集速度係以下述方法進行測定。凝集速度之測定所使用之血液係對黏度調整成8mPa.s之血液(Nippon Biotest研究所股份有限公司製造之脫纖維馬血液)添加500ppm陽離子性聚合物所獲得之樣品。使用流變計(Thermo Fisher Scientific,Inc.製造之HAAKE RheoStress 6000),對預先於載台上流散開之200μL之血液滴下預先溶解有5%之陽離子性聚合物之生理食鹽水2μL,利用35mmΦ之錐板(梯度1度)於溫度:30度、剪切速度:101(秒-1)下測定黏度變化。歷時50秒測定黏度變化,對所獲得之曲線進行直線近似處理,根據該直線之斜率而算出凝集速度。
對於生理用品,於其構成構件施加有以四級銨鹽聚合物為代表之陽離子性聚合物。關於該構成構件,藉由下述方法進行測定之血液之總透過量較佳為2g以上,更佳為3g以上,進而較佳為4g以上,進而更佳為5g以上,最佳為7g以上。總透過量之上限值無特別限制。藉由使用顯示上述總透過量之陽離子性聚合物,能夠將上述凝集速度控制於更佳之範圍內。
對生理用品之構成構件施加之陽離子性聚合物之量較佳為0.2g/m2以上,更佳為0.5g/m2以上,更佳為1g/m2以上,進而較佳為3g/m2以上,進而更佳為5g/m2以上。又,較佳為20g/m2以下,更佳為15g/m2以下,進而較佳為10g/m2以下。例如陽離子性聚合物之量較佳為0.2g/m2以上且20g/m2以下,更佳為0.5g/m2以上且20g/m2以下,更佳為1g/m2以上且20g/m2以下,進而較佳為3g/m2以上且15g/m2以下,進而更佳為5g/m2以上且10g/m2以下。藉由以該範圍之量施加陽離子性聚合物,能夠有效地使所***之經血中之紅血球凝集。再者,於陽離子性聚合物被施加至例如正面片材及被覆片材兩者之情形等對2個以上之部位施加陽離子性聚合物之情形時,上述量係對各部位施加之陽離子性聚合物之總和。若陽離子性聚合物之量為20
g/m2以下,則陽離子性聚合物不易過剩地吸附於紅血球而不易產生靜電斥力,使凝集易於發生。若陽離子性聚合物之量為0.2g/m2以上,則陽離子性聚合物充分吸附,使凝集易於發生。
關於對生理用品之構成構件施加之陽離子性聚合物之量,相對於被施加該陽離子性聚合物之該構成構件之質量,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.3質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上。又,相對於上述構成構件之質量,較佳為10質量%以下,更佳為7.5質量%以下,進而較佳為5.0質量%以下。關於陽離子性聚合物之量,相對於被施加該陽離子性聚合物之構成構件之質量,較佳為0.1質量%以上且10質量%以下,更佳為0.3質量%以上且7.5質量%以下,進而較佳為0.5質量%以上且5.0質量%以下。
於俯視生理用品時,陽離子性聚合物可被施加至整個區域,亦可僅被施加至一部分區域。於僅對一部分區域施加陽離子性聚合物之情形時,例如只要對生理用品之於配戴狀態下與配戴者之***部相對向之部位施加陽離子性聚合物即可。
於對生理用品之構成構件施加包含陽離子性聚合物之上述處理劑之情形時,可採用各種塗佈方法。例如可列舉:噴霧法、浸漬法、轉印法、模嘴塗佈、凹版塗佈、噴墨法、網版印刷法等。
本發明可應用於用以吸收經血之所有物品。作為上述物品之例,可列舉生理用衛生棉、衛生護墊及棉塞等,但並不限定於該等。
以上,基於其較佳實施形態對本發明進行了說明,但本發明並不受上述實施形態之限制,可於無損本發明所發揮之有利效果之範圍內施加各種變更。
關於上述實施形態,本發明進而揭示以下之生理用品及生理用品用處理劑。
一種生理用品,其應用有如下水溶性陽離子性聚合物,該水溶性陽離子性聚合物包含具有主鏈與鍵結於主鏈之側鏈之結構,且分子量為2000以上,上述水溶性陽離子性聚合物係具有以下之式1所表示之重複單元的四級銨鹽均聚物、或具有以下之式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元的四級銨鹽共聚物,上述水溶性陽離子性聚合物之上述主鏈與上述側鏈以1點鍵結,該側鏈具有四級銨部位。
[化6]
如上述<1>記載之生理用品,其中上述側鏈之碳數為4以上且10以下。
如上述<2>記載之生理用品,其中各側鏈之碳數較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為6以上,又,較佳為10以下,更佳為9以下,進而較佳為8以下。
如上述<1>至<3>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體的共聚物。
如上述<4>記載之生理用品,其中陽離子性聚合性單體為乙烯基吡啶、或雙氰胺與二伸乙基三胺之縮合化合物。
如上述<4>記載之生理用品,其中陰離子性聚合性單體為2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、或苯乙烯磺酸或該等化合物之鹽。
如上述<4>記載之生理用品,其中非離子性聚合性單體為乙烯醇、丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯。
如上述<1>至<3>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與具有能夠形成氫鍵之官能基之聚合性單體的共聚物。
如上述<8>記載之生理用品,其中能夠形成氫鍵之官能基為-OH、-NH2、-CHO、-COOH、-HF或-SH。
如上述<8>或<9>中任一項記載之生理用品,其中具有能夠形成氫鍵之官能基之聚合性單體為甲基丙烯酸羥基乙酯、乙烯醇、丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基乙酯或丙烯酸羥基乙酯。
如上述<1>至<3>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽
共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與具有能夠實現疏水性相互作用之官能基之聚合性單體的共聚物。
如上述<11>記載之生理用品,其中能夠實現疏水性相互作用之官能基為甲基、乙基、丁基等烷基、苯基、烷基萘基、氟化烷基。
如上述<11>或<12>記載之生理用品,其中具有能夠實現疏水性相互作用之官能基之聚合性單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯或苯乙烯。
一種生理用品,其係用於吸收經血者,且上述生理用品包含高吸收性聚合物,構成上述生理用品之任一構件具有流動電位為1500μeq/L以上、分子量為2000以上且包含四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物之水溶性陽離子性聚合物0.2g/m2以上且20g/m2以下。
如上述<14>記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物係具有主鏈與鍵結於主鏈之側鏈之結構者,且主鏈與側鏈以1點鍵結。
如上述<15>記載之生理用品,其中上述側鏈之碳數為4以上且10以下。
如上述<16>記載之生理用品,其中各側鏈之碳數較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為6以上,又,較佳為10以下,更佳為9
以下,進而較佳為8以下。
如上述<14>至<17>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽為四級銨陽離子之鹽、三級胺之中和鹽、或於水溶液中帶陽離子之三級胺。
如上述<14>至<18>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係藉由2種以上之聚合性單體之共聚合所獲得之聚合物,包括二元系共聚物及三元系以上之共聚物兩者。
如上述<14>至<19>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係使用2種以上之具有四級銨部位之聚合性單體,使該等共聚合所獲得者,或者使用1種以上之具有四級銨部位之聚合性單體與1種以上之不具有四級銨部位之聚合性單體,使該等共聚合所獲得者。
如上述<14>至<20>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物具有以下之式1所表示之重複單元,四級銨鹽共聚物具有以下之式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元。
[化7]
如<15>至<21>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物之流動電位為13000μeq/L以下。
如上述<14>至<22>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物之流動電位較佳為1500μeq/L以上且13000μeq/L以下,更佳為2000μeq/L以上且13000μeq/L以下,進而較佳為3000μeq/L以上且8000μeq/L以下,進而更佳為4000μeq/L以上且6000μeq/L以下。
如<14>至<23>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物之分子量為1000萬以下,或者四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體、陰離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體的共聚物,其分子量為1000萬以下。
如上述<24>記載之生理用品,其中陽離子性聚合性單體為乙烯基吡啶、或雙氰胺與二伸乙基三胺之縮合化合物。
如上述<24>記載之生理用品,其中陰離子性聚合性單體為2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、或苯乙烯磺酸或該等化合物之鹽。
如上述<24>記載之生理用品,其中非離子性聚合性單體為乙烯醇、丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、
甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯。
一種生理用品,其係包含高吸收性聚合物、較該高吸收性聚合物更靠肌膚側之構成構件、及水溶性陽離子性聚合物的吸收性物品,上述水溶性陽離子性聚合物係較上述構成構件更靠肌膚側地配置,且凝集速度為0.75mPa.s/s以下。
如上述<28>記載之生理用品,其中上述水溶性陽離子性聚合物之凝集速度為0.32mPa.s/s以下。
如上述<28>或<29>記載之生理用品,其中上述水溶性陽離子性聚合物為四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物。
如上述<28>至<30>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物之分子量為1000萬以下,或者四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體、陰離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體的共聚物,其分子量為1000萬以下。
如上述<31>記載之生理用品,其中陽離子性聚合性單體為乙烯基吡啶、或雙氰胺與二伸乙基三胺之縮合化合物。
如上述<31>記載之生理用品,其中陰離子性聚合性單體為2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、或苯乙烯磺酸或該等化合物之鹽。
如上述<31>記載之生理用品,其中非離子性聚合性單體為乙烯醇、丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯。
如上述<28>至<34>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體的共聚物。
如上述<28>至<35>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物係藉由烷基化劑而實現四級銨化所獲得者。
如上述<36>記載之生理用品,其中烷基化劑為鹵化烷基、或硫酸二甲酯及硫酸二乙酯等硫酸二烷基酯。
如上述<28>至<37>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物係藉由硫酸二烷基酯而實現四級銨化所獲得者。
如上述<28>至<38>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物之分子量為2000以上且300萬以下。
如上述<28>至<39>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與具有能夠形成氫鍵之官
能基之聚合性單體的共聚物。
如上述<40>記載之生理用品,其中能夠形成氫鍵之官能基為-OH、-NH2、-CHO、-COOH、-HF或-SH。
如上述<40>或<41>記載之生理用品,其中具有能夠形成氫鍵之官能基之聚合性單體為甲基丙烯酸羥基乙酯、乙烯醇、丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、乙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基乙酯或丙烯酸羥基乙酯。
如上述<28>至<38>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與具有能夠實現疏水性相互作用之官能基之聚合性單體的共聚物。
如上述<43>記載之生理用品,其中能夠實現疏水性相互作用之官能基為甲基、乙基、丁基等烷基、苯基、烷基萘基、氟化烷基。
如上述<43>或<44>記載之生理用品,其中具有能夠實現疏水性相互作用之官能基之聚合性單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯或苯乙烯。
如上述<28>至<45>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體與不具有四級銨部位之聚合性單體的共聚物,該共聚物中之具有四級銨部位之聚合性單體之莫耳比為70莫耳%以上。
如上述<28>至<46>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物係藉由乙烯基系聚合性單體之均聚法或共聚法所獲得者,作為聚合方法,可使用自由基聚合、活性自由基聚合、活性陽離子聚合、活性陰離子聚合、配位聚合、開環聚合或縮聚合。
如上述<1>至<47>中任一項記載之生理用品,其包含上述水溶性陽離子性聚合物0.1質量以上且10質量%以下。
如上述<1>至<48>中任一項記載之生理用品,其係藉由包含四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物之處理劑進行處理,該處理劑中進而包含溶劑、塑化劑、香料、抗菌除臭劑或皮膚保護劑。
如上述<49>記載之生理用品,其中作為溶劑,使用水、碳數1至4之飽和脂肪族一元醇等水溶性有機溶劑、或該水溶性有機溶劑與水之混合溶劑。
如上述<49>或<50>記載之生理用品,其中作為塑化劑,使用甘油、聚乙二醇、丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇。
如上述<49>至<51>中任一項記載之生理用品,其中作為香料,使用綠色草藥之類的具有香氣之香料、植物之萃取物、柑橘類之萃取物。
如上述<49>至<52>中任一項記載之生理用品,其中作為抗菌除臭劑,使用包含具有抗菌性之金屬之鈣霞石之類的礦物、由具有苯基之聚合性單體聚合而成之多孔性聚合物、四級銨鹽、活性碳、黏土礦物。
如上述<49>至<53>中任一項記載之生理用品,其中作為皮膚保護劑,使用植物萃取物、膠原蛋白、天然保濕成分、保濕劑、角質軟化劑、消炎劑。
如上述<1>至<54>中任一項記載之生理用品,其中四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物被施加至吸收體中之被覆片材、正面片材、或該被覆片材與該正面片材間所配置之第二片材中之任一構件或任意之2個以上之構件。
如上述<1>至<55>中任一項記載之生理用品,其於吸收血液時形成紅血球之凝集塊。
如上述<1>至<56>中任一項記載之生理用品,其係生理用衛生棉、衛生護墊或棉塞。
一種生理用品用處理劑,其係用於對含有高吸收性聚合物且吸收經血之生理用品之除高吸收性聚合物以外之構成構件進行處理者,並且上述處理劑包含分子量為2000以上之水溶性陽離子性聚合物,上述陽離子性聚合物之作為無機性值與有機性值之比率的無機性值/有機性值之值為0.6以上且4.6以下,
上述陽離子性聚合物為四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物。
如上述<58>記載之生理用品用處理劑,其中陽離子性聚合物之IOB值較佳為0.6以上且4.6以下,更佳為2.1以上且3.6以下,進而較佳為2.2以上且3.0以下。
如上述<58>或<59>記載之生理用品用處理劑,其中四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物係藉由硫酸二烷基酯而實現四級銨化所獲得者、或者藉由溶於酸或水而經中和所獲得者、或者藉由包含縮合反應之親核反應而實現四級銨化所獲得者。
如上述<58>至<60>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物係藉由利用酸將三級胺中和所生成者,作為酸,可使用鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、檸檬酸、磷酸、氟磺酸、硼酸、鉻酸、乳酸、草酸、酒石酸、葡萄糖酸、甲酸、抗壞血酸、玻尿酸。
如上述<58>至<61>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中無機性值/有機性值之值為1.8以上且3.6以下。
如上述<58>至<62>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中無機性值/有機性值之值為2.2以上且3.0以下。
如上述<58>至<63>中任一項記載之生理用品用處理劑,其
中陽離子性聚合物為四級銨鹽共聚物,上述四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體與不具有四級銨部位之聚合性單體的共聚物,該共聚物中之具有四級銨部位之聚合性單體之莫耳比為10莫耳%以上。
如上述<58>至<64>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述陽離子性聚合物為四級銨鹽共聚物,上述四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體的共聚物。
如上述<58>至<65>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述陽離子性聚合物之有機性值為100以上且240以下。
如上述<58>至<66>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述陽離子性聚合物之有機性值為130以上且190以下。
如上述<58>至<67>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述陽離子性聚合物之無機性值為90以上且680以下。
如上述<58>至<68>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述陽離子性聚合物之無機性值為250以上且490以下。
如上述<58>至<69>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中於將上述陽離子性聚合物之有機性值設為x、無機性值設為y時,x與y滿足y=ax(a較佳為0.66以上,更佳為0.93以上,進而較佳為1.96以上。又,a較佳為4.56以下,更佳為4.19以下,進而較佳為3.5以下)之
關係。
如上述<58>至<70>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述生理用品具備正面片材,該生理用品用處理劑係用於對該正面片材進行處理。
如上述<58>至<71>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述生理用品具備吸收性芯材、與被覆該吸收性芯材之被覆片材,該生理用品用處理劑係用於對該被覆片材進行處理。
如上述<58>至<72>中任一項記載之生理用品用處理劑,其中上述生理用品於正面片材與吸收體之間具備第二片材,該生理用品用處理劑係用於對該第二片材進行處理。
一種生理用品,其應用有如上述<58>至<73>中任一項記載之生理用品用處理劑。
如上述<74>記載之生理用品,其於吸收血液時形成紅血球之凝集塊。
如上述<74>或<75>記載之生理用品,其係生理用衛生棉、衛生護墊或棉塞。
一種水溶性陽離子性聚合物之用途,其用作血液凝集劑,該水溶性陽離子性聚合物包含具有主鏈與鍵結於主鏈之側鏈之結構,且分子量為2000以上,
上述水溶性陽離子性聚合物係具有以下之式1所表示之重複單元的四級銨鹽均聚物、或具有以下之式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元的四級銨鹽共聚物,上述主鏈與上述側鏈以1點鍵結,該側鏈具有四級銨部位。
[化10]
一種水溶性陽離子性聚合物之用途,其用作血液凝集劑,該水溶性陽離子性聚合物之流動電位為1500μeq/L以上,分子量為2000以上,且包含四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物。
一種水溶性陽離子性聚合物之用途,其用作血液凝集劑,該水溶性陽離子性聚合物之凝集速度為0.75mPa.s/s以下。
一種水溶性陽離子性聚合物之用途,其用作血液凝集劑,該水溶性陽離子性聚合物之分子量為2000以上,作為無機性值與有機性值之比率的無機性值/有機性值之值為0.6以上且4.6以下,
包含四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物。
以下,藉由實施例而更詳細地說明本發明。然而,本發明之範圍並不受該等實施例之限制。只要無特別說明,「%」及「份」分別表示「質量%」及「質量份」。
[實施例1]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚二烯丙基二甲基氯化銨(The Lubrizol Corporation製造之Merquat 106 Polymer)。其係使用二烯丙基甲基胺之氯化甲基鹽作為單體A進行聚合所獲得者,不使用其他單體(單體B)。該聚合物之詳細說明如以下之表2所示。使該聚合物溶於水而製備濃度5%之處理劑水溶液。該聚合物之凝集速度如以下之表2所示。
關於吸收體之被覆片材之樣品片材,製造於25g/m2之衛生紙2cm×2cm[將Weyerhauser公司製造之High Bulk Additive 70份、Skeena Cellulose Co.製造之SKEENA PRIME 30份加以混合,進行濕式造紙而製作。質量:0.068g,厚度:0.326mm(0.5g/cm2荷重時),0.5g/cm2荷重時之鬆密度:0.08g/cm3]附著有四級銨鹽聚合物者。詳細而言,以相對於衛生紙之質量為300%之比率噴灑上述5%之處理劑水溶液後,使水分乾燥,藉此使四級銨鹽聚合物附著於衛生紙。附著量為3.8g/m2。將該樣品片材稱為「樣品片材1」。又,亦以相對於衛生紙之質量為600%之比率噴灑上述5%之處理劑水溶液後,使水分乾燥,而製造四級銨鹽聚合物之附著量為7.5g/m2之樣品片材。將該樣品片材稱為「樣品片材2」。進而,亦以相對於衛生紙之質量為1200%之比率噴灑上述5%之處理劑水溶液後,使水分乾燥,而製造四級銨鹽聚合物之附著量為15g/m2之樣品片材。將該樣品片材稱為「樣品片材3」。進而,亦以相對於衛生紙之質量為120%之比率噴灑上述5%之處
理劑水溶液後,使水分乾燥,而製造四級銨鹽聚合物之附著量為1.5g/m2之樣品片材。將該樣品片材稱為「樣品片材4」。進而,亦以相對於衛生紙之質量為60%之比率噴灑上述5%之處理劑水溶液後,使水分乾燥,而製造四級銨鹽聚合物之附著量為0.8g/m2之樣品片材。將該樣品片材稱為「樣品片材5」。使用該等樣品片材,分別測定四級銨鹽聚合物之溶出量、紅血球之凝集塊粒徑、紅血球之凝集塊硬度、四級銨鹽聚合物向紅血球之吸附率、高吸收性聚合物之體積膨潤倍率。
將如此所獲得之樣品片材1至5於黏度調整為8mPa.s之血液(Nippon Biotest研究所股份有限公司製造之脫纖維馬血液)3g中浸漬30分鐘。浸漬過樣品片材1之血液中包含四級銨鹽聚合物約500ppm。又,浸漬過樣品片材2之血液中包含四級銨鹽聚合物約1000ppm。進而,浸漬過樣品片材3之血液中包含四級銨鹽聚合物約2000ppm。進而,浸漬過樣品片材4之血液中包含四級銨鹽聚合物約200ppm。進而,浸漬過樣品片材5之血液中包含四級銨鹽聚合物約100ppm。對所回收之各血液,利用以下方法測定紅血球之凝集塊粒徑及凝集塊硬度、以及四級銨鹽聚合物向紅血球之吸附率。
進而,使高吸收性聚合物吸收所回收之血液而膨潤,利用以下方法測定於吸收前後之體積膨潤倍率。
又,利用以下方法測定總透過量及使用透過液之高吸收性聚合物1粒之體積膨潤倍率。將該等結果示於以下之表2。
[紅血球之凝集塊粒徑]
使用雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置(堀場製作所股份有限公司之LA-950V2)進行測定。用生理食鹽水將血液稀釋成約4000倍,一面使稀釋液以0.67L/min循環一面進行測定。
[紅血球之凝集塊硬度]
使用流變儀(Anton Paar GmbH之MCR502)進行測定。作為板,使
用錐板(CP50-1)。該錐板之直徑為50mm、角度為0.995°、截角為101mm。使剪切速度於10-4(l/s)至103(l/s)之間變化。關於測定溫度,假想為人體肌膚而設為30℃。紅血球之凝集塊硬度係定義為於剪切速度10-2(l/s)時之剪切應力之值。
[四級銨鹽聚合物向紅血球之吸附率]
對未經黏度調整之血液(Nippon Biotest研究所股份有限公司製造之脫纖維馬血液)於1000×g、10min、4℃之條件下進行離心分離後,反覆實施3次將上清液之血漿與生理食鹽水進行交換之處理,而製備經生理食鹽水洗淨之血球。將已洗淨之血球與生理食鹽水以等體積進行混合而製成血球分散生理食鹽水。精確稱取四級銨鹽聚合物5mg,以成為10g之方式添加血球分散生理食鹽水,充分攪拌。製備試樣後,放置30分鐘以上後,於1000×g、10min、4℃之條件下進行離心分離。採集上清液1mL,使之通過5μm之過濾器而製成LC-CAD(Charged Aerosol Detector:帶電粒子檢測器)之試樣。本實驗中,定量出四級銨鹽聚合物之未吸附量,將其自添加量中減去,藉此計算四級銨鹽聚合物向紅血球之吸附量。LC-CAD測定之裝置係使用日立製作所股份有限公司製造之L-7000。管柱係使用GL Science製造之MonoClad C18-HS 3.0mm×50mm,管柱溫度設為40℃。溶離液係A:含0.1%三氟乙酸之水溶液、B:含0.1%三氟乙酸之乙腈、C:2-丙醇,於A:100%(0.0min-10.0min)→B:100%(10.1min-15.0min→C:100%(15.1min-20.0min)之梯度條件下,以流速:1.0mL/min、注入量:50μL進行測定。
[高吸收性聚合物之體積膨潤倍率]
將1粒直徑約400μm之高吸收性聚合物載置於載玻片上,藉由巴斯德吸管對該高吸收性聚合物滴下3滴所回收之各血液,使該高吸收性聚合物吸收血液而膨潤。作為高吸收性聚合物,使用交聯聚丙烯酸
鈉。滴下血液後,為了防止水分蒸散,使用較小之螺旋蓋將高吸收性聚合物加以密閉。經過10分鐘後,取走螺旋蓋,進而使用吸收紙將殘存之血液吸收去除。繼而,利用光學顯微鏡觀察高吸收性聚合物而測定其直徑。於將膨潤前之高吸收性聚合物之直徑設為R1(μm)、膨潤後之直徑設為R2(μm)時,體積膨潤倍率定義為(R2/R1)3。
再者,體積膨潤倍率係表現高吸收性聚合物之吸收量之指標。又,於該測定中,體積膨潤倍率隨時間經過之斜率成為高吸收性聚合物之吸收速度。本實施例及比較例中,均測定於滴下血液後經過10分鐘後之體積膨潤倍率,因此該體積膨潤倍率越大,則吸收速度亦越快。
[總透過量]
關於吸收體之被覆片材之樣品片材,製造於基重為25g/m2且尺寸為2cm×2cm之正方形衛生紙[將Weyerhauser公司製造之High Bulk Additive70份、Skeena Cellulose Co.製造之SKEENA PRIME30份加以混合,進行濕式造紙而製作。質量:0.068g,厚度:0.326mm(0.5g/cm2荷重時),0.5g/cm2荷重時之鬆密度:0.08g/cm3]附著有四級銨鹽聚合物者。詳細而言,以相對於衛生紙之質量為400%之比率噴灑上述處理劑。使處理劑乾燥,藉此使四級銨鹽聚合物附著於衛生紙。附著量為5.0g/m2。將該樣品片材稱為「樣品片材6」。將如此獲得之樣品片材6夾於35mmΦ之丙烯酸筒間,每隔3分鐘使黏度調整為8mPa.s之血液(Nippon Biotest研究所股份有限公司製造之脫纖維馬血液)3g透過該筒,反覆進行3次透過。每次測定20秒後之透過量,將3次合計之值設為總透過量。上述凝集速度越慢,則該總透過量越大,總透過量越大,則使用附著有四級銨鹽聚合物之構成構件的生理用品之吸收速度顯著變快。再者,關於生理用品之吸收速度,將具備10mmΦ之筒之丙烯酸注入板(20cm×10cm,質量211g)垂直地配置於生
理用品之上,每隔3分鐘向筒內注入血液3g,反覆進行3次注入時直至筒內血液完全消失所經過之時間。所謂3分鐘間隔係將向筒內注入血液之瞬間設為0時之時間間隔。
[使用透過液之高吸收性聚合物1粒之體積膨潤倍率]
上述使用樣品片材6之總透過量之實驗中,將3次所透過之血液全部加以回收。將1粒直徑約400μm之高吸收性聚合物載置於載玻片上,藉由巴斯德吸管對該高吸收性聚合物滴下3滴所回收之血液,使該高吸收性聚合物吸收血液而膨潤。滴下血液後,為了防止水分蒸散,使用較小之螺旋蓋將高吸收性聚合物加以密閉。經過10分鐘後,取走螺旋蓋,進而使用吸收紙將殘存之血液吸收去除。繼而,利用光學顯微鏡觀察高吸收性聚合物而測定其直徑。於將膨潤前之高吸收性聚合物之直徑設為R1(μm)、膨潤後之直徑設為R2(μm)時,體積膨潤倍率定義為(R2/R1)3。
[實施例2]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚二烯丙基二甲基氯化銨(Senka股份有限公司製造之Unisense FPA1000L)。該聚合物之詳細說明如表2所示。又,該聚合物所使用之單體A如表2所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表2。
[實施例3]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚二烯丙基二甲基氯化銨(The Lubrizol Corporation製造之Merquat 100 Polymer)。該聚合物之詳細說明如表2所示。又,該聚合物所使用之單體A如表2所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表2。
[實施例4]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚二烯丙基二甲基氯化銨(Senka股份有限公司製造之Unisense FPA1002L)。該聚合物之詳細說明如表2所示。又,該聚合物所使用之單體A如表2所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表2。
[實施例5]
使表2所示之單體A溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽(2,2'-Azobis(2-methyl propionamidine)dihydrochloride)(和光純藥股份有限公司製造之V-65B)並加熱而進行聚合,獲得水溶性四級銨鹽均聚物。該聚合物之詳細說明如表2所示。又,該聚合物所使用之單體A如表2所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表2。
[實施例6至9]
改變實施例5中所使用之單體A之添加量,除此以外,以與實施例5相同之方式獲得水溶性四級銨鹽均聚物。該聚合物之詳細說明如表2所示。又,該聚合物所使用之單體A如表2所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表3。
[實施例10]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚(2-丙烯醯氧基乙基三甲基胺四級鹽)(Senka股份有限公司製造之HP-209A)。該聚合物之詳細說明如表3所示。又,該聚合物所使用之單體A如表3所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表3。
[實施例11]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(Mitsubishi Rayon股份有限公司製造之DIAFLOC KP201G)。該聚合物之詳細說明如表4所示。又,該聚合物所使用之單體A如表4所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表4。
[實施例12]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚烯丙基胺鹽酸鹽(NITTOBO MEDICAL股份有限公司製造之PAA-HCI-3L)。該聚合物之詳細說明如表4所示。又,該聚合物所使用之單體A如表4所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表4。
[實施例13]
使表4所示之單體A溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行聚合,獲得水溶性四級銨鹽均聚物。該聚合物之詳細說明如表4所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表4。
[實施例14]
關於四級銨鹽聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚(2-甲基丙烯醯氧基乙基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽)(花王股份有限公司製造之Kao-Cera MD-P)。該聚合物之詳細說明如表5所示。又,該聚合物所使用之單體A如表5所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表5。
[實施例15至18]
改變實施例13中所使用之單體A之添加量,除此以外,以與實施例13相同之方式獲得水溶性四級銨鹽均聚物。該聚合物之詳細說明如
表5所示。又,該聚合物所使用之單體A如表5所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表5。
[實施例19及20]
以表6所示之莫耳比使用表6所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。此時,各實施例中,單體A及單體B之添加量亦發生變化。該等聚合物之詳細說明如表6所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表6。
[實施例21至23]
以表6所示之莫耳比使用表6所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。此時,各實施例中,單體A及單體B之添加量亦發生變化。該等之聚合物之詳細說明如表6所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表6。
[實施例24至26]
以表7所示之莫耳比使用表7所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。此時,各實施例中,單體A及單體B之添加量亦發生變化。該等之聚合物之詳細說明如表7所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表7。
[實施例27]
以表7所示之莫耳比使用表7所示之單體A及單體B,使該等溶解
於作為溶劑之水及乙醇之混合溶劑,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。該聚合物之詳細說明如表7所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表7。
[實施例28]
以表8所示之莫耳比使用表8所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之水及乙醇之混合溶劑,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。該聚合物之詳細說明如表8所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表8。
[實施例29]
以表8所示之莫耳比使用表8所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之水,添加作為水溶性偶氮起始劑之2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(2,2'-Azobis(2,4-dimethyl valeronitrile))(和光純藥股份有限公司製造之V-50)並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表8。
[實施例30]
使用作為水溶性四級銨共聚物之二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯醯胺共聚物(The Lubrizol Corporation製造之Merquat 740 Polymer)。該聚合物之詳細說明如表8所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表8。
[實施例31]
以表9所示之莫耳比使用表9所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。該聚合物之詳細說明如以下
之表9所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表9。
[實施例32及33]
以表9所示之莫耳比使用表9所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。該聚合物之詳細說明如以下之表9所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表9。
[實施例34]
使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚脒(Mitsubishi Rayon股份有限公司製造之DIAFLOC KP7000)。其係使用脒作為單體A進行聚合所獲者,不使用其他單體(單體B)。該聚合物之詳細說明如以下之表10所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表10。
[實施例35]
使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚伸乙基亞胺(日本觸媒股份有限公司製造之EPOMIN P-1000)。該聚合物之詳細說明如以下之表10所示。又,該聚合物所使用之單體A如表10所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表10。
[實施例36]
使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚二烯丙基胺(NITTOBO MEDICAL股份有限公司製造之PAS-21)。該聚合物之詳細說明如以下之表10所示。又,該聚合物所使用之單體A如表10所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表10。
[實施例37]
使用水溶性四級銨鹽縮聚物之二甲基胺/表氯醇縮聚物(Senka股
份有限公司製造之Unisense KHE1000L)。該聚合物之詳細說明如以下之表10所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表10。
[實施例38]
使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚(二烯丙基胺鹽酸鹽)(NITTOBO MEDICAL股份有限公司製造之PAS-21CL)。該聚合物之詳細說明如以下之表10所示。又,該聚合物所使用之單體A如表10所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表10。
[實施例39]
使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚二烯丙基胺(NITTOBO MEDICAL股份有限公司製造之PAA-HCI-05)。該聚合物之詳細說明如以下之表11所示。又,該聚合物所使用之單體A如表11所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表11。
[實施例40]
使用作為水溶性四級銨鹽共聚物之二烯丙基胺鹽酸鹽與丙烯醯胺之共聚物(Senka股份有限公司製造之Unisense KCA-100L)。該聚合物之詳細說明如以下之表11所示。又,該聚合物所使用之單體A及單體B如表11所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表11。
[實施例41]
使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚伸乙基亞胺(日本觸媒股份有限公司製造之EPOMIN SP-200)。該聚合物之詳細說明如以下之表11所示。又,該聚合物所使用之單體A如表11所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表11。
[實施例42]
使用作為水溶性四級銨鹽縮聚物之雙氰胺/二伸乙基三胺縮聚物(Senka股份有限公司製造之Unisense KHP10L)。該聚合物之詳細說明如以下之表11所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表11。
[實施例43]
以表11所示之莫耳比使用表11所示之單體A與單體B進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。該聚合物之詳細說明如以下之表11所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表11。
[實施例44]
使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚二烯丙基二甲基銨二乙基硫酸鹽(NITTOBO MEDICAL股份有限公司製造之PAS-24)。該聚合物之詳細說明如表11所示。除使用上述聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表11。
[實施例45]
以表11所示之莫耳比使用表11所示之單體A及單體B,使該等溶解於作為溶劑之乙醇,添加作為油溶性偶氮起始劑之V-65B並加熱而進行共聚合,獲得水溶性四級銨鹽共聚物。該聚合物之詳細說明如表11所示。除使用上述所獲得之聚合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表11。
[比較例1]
利用硫酸二乙酯(東京化成工業股份有限公司製造)將甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(和光純藥工業股份有限公司製造)四級化。所獲得之化合物之詳細說明如表12所示。除使用上述所獲得之化合物以外,設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表
12。
[比較例2]
關於陽離子性聚合物,使用作為水溶性四級銨鹽均聚物之聚伸乙基亞胺(日本觸媒股份有限公司製造之EPOMIN SP-018)。該聚合物之詳細說明如以下之表12所示。又,該聚合物所使用之單體A如表12所示。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表12。
[比較例3]
本比較例中,使用表12所示之水溶性陽離子化纖維素(花王股份有限公司製造之MX-2075)。其以外設為與實施例1相同,並進行與實施例1相同之評價。將其結果示於表12。
如表2至12所示之結果所示,可知於各實施例中藉由使用四級銨鹽聚合物而使紅血球凝集,藉此,高吸收性聚合物之膨潤未受到阻礙,經血之吸收速度變快,且吸收量變多。相對於此,可知於比較例中,紅血球未充分凝集,因此使高吸收性聚合物之膨潤受到阻礙,經血之吸收速度變慢,且吸收量變少。
本發明之生理用品由於包含特定之陽離子性聚合物,故而與包含相同之高吸收性聚合物且不含該陽離子性聚合物之生理用品相比,高吸收性聚合物之經血之吸收速度較快、且吸收量較多。又,藉由使用本發明之生理用品用處理劑對生理用品進行處理,而該生理用品與包含相同之高吸收性聚合物之生理用品相比,經血之吸收速度變快、且吸收量變多。
Claims (15)
- 一種生理用品,其應用有如下水溶性陽離子性聚合物,該水溶性陽離子性聚合物包含具有主鏈與鍵結於主鏈之側鏈之結構,且分子量為2000以上,上述水溶性陽離子性聚合物為具有以下之式1所表示之重複單元的四級銨鹽均聚物、或具有以下之式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元的四級銨鹽共聚物,上述水溶性陽離子性聚合物之上述主鏈與上述側鏈以1點鍵結,且該側鏈具有四級銨部位;[化2]
- 如請求項1之生理用品,其中四級銨鹽共聚物係具有四級銨部位之聚合性單體、與陽離子性聚合性單體或非離子性聚合性單體的共聚物,或者具有四級銨部位之聚合性單體、與具有能夠形成氫鍵之官能基的聚合性單體的共聚物,或者具有四級銨部位之聚合性單體、與能夠實現疏水性相互作用之官能基的聚合性單體。
- 一種生理用品,其係用於吸收經血者,且上述生理用品包含高吸收性聚合物,構成上述生理用品之任一構件具有流動電位為1500μeq/L以上、分子量為2000以上、包含四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物之水溶性陽離子性聚合物0.2g/m2以上且20g/m2以下。
- 如請求項3之生理用品,其中四級銨鹽均聚物具有以下之式1所表示之重複單元者,四級銨鹽共聚物係具有以下之式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元;
- 一種生理用品,其係包含高吸收性聚合物、較該高吸收性聚合物更靠肌膚側存在之構成構件、及水溶性陽離子性聚合物的吸收性物品,且上述水溶性陽離子性聚合物係較上述構成構件更靠肌膚側地配置,且凝集速度為0.75mPa.s/s以下。
- 如請求項1、3或5之生理用品,其包含上述水溶性陽離子性聚合物0.1質量%以上且10質量%以下。
- 如請求項1、3或5之生理用品,其中四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物為被施加至吸收體中之被覆片材、正面片材、或上述被覆片材與上述正面片材間所配置之第二片材中之任一構件或任意2個以上之構件。
- 一種生理用品用處理劑,其係用於對含有高吸收性聚合物且吸收經血之生理用品之除高吸收性聚合物以外之構成構件進行處理者,且上述處理劑包含分子量為2000以上之水溶性陽離子性聚合物,上述陽離子性聚合物之作為無機性值與有機性值之比率的無機性值/有機性值之值為0.6以上且4.6以下,上述陽離子性聚合物為四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物。
- 如請求項8之生理用品用處理劑,其中上述陽離子性聚合物之有機性值為100以上且240以下,及/或上述陽離子性聚合物之無機性質為90以上且680以下。
- 如請求項8或9之生理用品用處理劑,其中上述生理用品具備正面片材,該生理用品用處理劑係用於對上述正面片材進行處理,及/或上述生理用品具備吸收性芯材、與被覆上述吸收性芯材之被覆片材,該生理用品用處理劑係用於對上述被覆片材進行處理,及/或上述生理用品於正面片材與吸收體之間具備第二片材,該生理用品用處理劑係用於對上述第二片材進行處理。
- 一種生理用品,其應用有如請求項8之生理用品用處理劑。
- 一種水溶性陽離子性聚合物之用作血液凝集劑之用途,上述水溶性陽離子性聚合物包含具有主鏈與鍵結於主鏈之側鏈之結構,且分子量為2000以上,上述水溶性陽離子性聚合物係具有以下之式1所表示之重複單元的四級銨鹽均聚物、或具有以下之式1所表示之重複單元與以下之式2所表示之重複單元的四級銨鹽共聚物,上述主鏈與上述側鏈以1點鍵結,上述側鏈具有四級銨部位;[化6]
- 一種水溶性陽離子性聚合物之用作血液凝集劑之用途,上述水溶性陽離子性聚合物具有流動電位為1500μeq/L以上、分子量為2000以上、包含四級銨鹽均聚物或四級銨鹽共聚物。
- 一種水溶性陽離子性聚合物之用作血液凝集劑之用途,上述水溶性陽離子性聚合物之凝集速度為0.75mPa.s/s以下。
- 一種水溶性陽離子性聚合物之用作血液凝集劑之用途,上述水溶性陽離子性聚合物之分子量為2000以上,上述陽離子性聚合物之作為無機性值與有機性值之比率的無機性值/有機性值之值為0.6以上且4.6以下,且上述陽離子性聚合物為四級銨鹽均聚物、四級銨鹽共聚物或四級銨鹽縮聚物。
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