TWI659929B - 六硼化物微粒子之集合體、六硼化物微粒子分散液、六硼化物微粒子分散體、六硼化物微粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃 - Google Patents

六硼化物微粒子之集合體、六硼化物微粒子分散液、六硼化物微粒子分散體、六硼化物微粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種具有廣泛範圍之近紅外吸收的透明之新穎近紅外吸收微粒子。本發明提供一種六硼化物微粒子集合體，集合體所含之微粒子之個數中，將粒子形狀近似地視為橢球體時，縱橫比[長軸長度]/[短軸長度]為1.5以上且未滿5.0之微粒子存在20%以上且未滿80%，5.0以上且未滿20.0之微粒子存在20%以上且未滿80%。

Description

六硼化物微粒子之集合體、六硼化物微粒子分散液、六硼化物微粒子分散體、六硼化物微粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃
本發明係關於一種可見光透過性良好、且吸收近紅外光之六硼化物微粒子之集合體、六硼化物微粒子分散液、六硼化物微粒子分散體、六硼化物微粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃。
作為具有良好之可見光透過率、一面保持透明性一面降低日射透過率之熱線遮蔽技術，提出有各種技術。其中，使用導電性微粒子之分散體之熱線遮蔽技術與其他技術相比，具有熱線遮蔽特性優異、成本低且有電波透過性、以及耐候性較高等優點。
例如專利文獻1中，提出有使將以分散狀態含有氧化錫微粉末之透明樹脂、或以分散狀態含有氧化錫微粉末之透明合成樹脂成形為片或薄膜而得者積層於透明合成樹脂基材而成的紅外線吸收性合成樹脂成形品。
專利文獻2中，提出有於至少2片相對之板玻璃之間夾 入有分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo等金屬、該等金屬之氧化物、該等金屬之氮化物、該等金屬之硫化物、Sb或F對該等金屬之摻雜物、或者該等之混合物之中間層的夾層玻璃。
又，申請人於專利文獻3~5中，揭示有分散有氮化鈦微粒子或六硼化物微粒子之選擇透過膜用塗佈液或選擇透過膜、熱線遮蔽成分分散體、熱線遮蔽樹脂成形體等。
[專利文獻1]日本專利特開平2-136230號公報
[專利文獻2]日本專利特開平8-259279號公報
[專利文獻3]日本專利特開平11-181336號公報
[專利文獻4]日本專利特開2000-96034號公報
[專利文獻5]日本專利特開2004-162020號公報
然而，根據本發明者等人之研究，專利文獻1、2所揭示之紅外線吸收性合成樹脂成形品等熱線遮蔽構造體均存在要求較高可見光透過率時之熱線遮蔽性能不充分之問題。對此，本發明者等人想到作為光吸收微粒子之六硼化物微粒子、及該六硼化物微粒子之分散體。即，認識到六硼化物微粒子及六硼化物微粒子分散體保持較高透明性且具有強力之近紅外吸收能力，具有較高莫耳吸光係數且為低成本，並且具備較高耐候性，想到將其製成光吸收微粒子分散液、光吸收微粒子分散體。
基於該想法，本申請人揭示上述專利文獻3~5，提 供分散有氮化鈦微粒子或六硼化物微粒子之選擇透過膜用塗佈液或選擇透過膜、熱線遮蔽成分分散體、熱線遮蔽樹脂成形體等。
然而，本發明者等人進行進一步研究，結果發現以下問題。即，專利文獻3~5所揭示之六硼化物微粒子有無法充分吸收太陽光中權重係數較高之波長1000nm附近之光之情況。因此，若欲充分地吸收該波長1000nm附近之光而升高六硼化物微粒子之濃度，則本次可見光區域之光亦被較大吸收。因此，有作為透過可見光而另一方面遮蔽太陽光之日射遮蔽材料之特性變得不充分之情況。
為了解決該問題，例如專利文獻4中，揭示有使六硼化物微粒子以外之其他種類光吸收微粒子與六硼化物微粒子混合使用之構成。然而，混合使用種類不同之光吸收微粒子之情形時，可使數種光吸收微粒子穩定地存在於溶劑中之分散劑之選定或添加方法之選擇較困難，進而，有混合時產生光吸收微粒子之凝集之虞。其結果為，有如下各種品質管理方面之問題：必須充分進行光吸收微粒子與分散劑之困難之混合分散操作，對最終含有該光吸收微粒子之樹脂等介質之影響因光吸收微粒子之各個種類而異，進而每個光吸收微粒子之種類之經時變化之進行狀態不同。
本發明為於上述狀況下而成者，其欲解決之問題為提供一種吸收波長之選擇性受控制，具有作為遮蔽太陽光之日射遮蔽材料之充分特性的六硼化物微粒子之集合體、六硼化物微粒子分散液、六硼化物微粒子分散體、六硼化物微粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃。
為了解決上述問題，本發明者等人進行研究。並且，可知，關於至今為止公知之六硼化物微粒子、或者應用其之先前技術之六硼化物之微粒子分散體，未就控制該微粒子之形狀之構成進行任何研究。並且，想到有時上述專利文獻3~5所揭示之六硼化物微粒子不充分地吸收於太陽光中權重係數較高之波長1000nm附近之光的原因亦在於：由於在六硼化物微粒子之造粒時不考慮粒子形狀之控制，故所製造之粒子之形狀、或各形狀粒子之存在比率不適當。
例如，上述專利文獻3或專利文獻5中，僅揭示實施例中使平均粒徑100nm以下之硼化鑭微粒子(LaB6)與有機溶劑、矽烷系偶合劑混合，並使用直徑4mm之氧化鋯球進行100小時球磨機混合而製造硼化鑭之微粒子分散液之順序，關於成為分散液或塗膜、分散體之形態下之粒子之形狀，並未特別言及。又，專利文獻4亦同樣地，僅揭示實施例中使平均粒徑85~120nm之硼化物微粒子與有機溶劑、微粒子分散用偶合劑混合，並使用直徑4mm之氧化鋯球進行球磨機混合而製作硼化物微粒子之分散液之順序，關於成為分散液或塗膜之形態下之粒子之形狀，並未特別言及。進而，其他公知文獻中，就六硼化物之粒子形狀之控制及其效果之記述，實質上並不超過上述專利文獻3~5記述之範圍。即，關於六硼化物微粒子，關於藉由採用將各微粒子控制為既定形狀之構成而將該六硼化物微粒子製成分散體時該分散體發揮之光吸收特性，未完全明瞭。
此處，本發明者等人於上述認識下，進一步進行研究。並且，於將該六硼化物微粒子之粒子形狀視為橢球體而考慮該 六硼化物微粒子之縱橫比時，認識到縱橫比為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子於波長900~1000nm之光具有主要之吸收峰，詳細情況稍後說明。因此，可透過可見光而另一方面高效率地遮蔽太陽光。然而，認識到該六硼化物微粒子無法充分地吸收太陽光之權重係數較高之較1100nm為長波長之光。
又，認識到縱橫比為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子於波長1000~2000nm之光具有主要之吸收峰，因此，可透過可見光而另一方面高效率地遮蔽太陽光。然而，認識到該六硼化物微粒子無法充分地吸收太陽光之權重係數較高之具有800~1000nm之波長之光。
另一方面，縱橫比未滿1.5之六硼化物微粒子於波長700~900nm具有其主要之吸收峰。因此，太陽光之權重係數較高之1000nm附近之光的吸收不充分，並且亦較大地吸收可見光區域之光。因此，作為日射遮蔽材料之特性並不充分。
基於該見解，本發明者等人想到：藉由使縱橫比為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子、及縱橫比為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子以既定之比率混合存在而製成集合體，可獲得透過可見光而另一方面於太陽光之權重係數較高之近紅外區域具有廣泛範圍吸收的六硼化物微粒子之集合體。
具體而言，認識到，關於存在於既定之穿透式電子顯微鏡(TEM，Transmission Electron Microscopy)層析成像影像之視野範圍內之六硼化物微粒子之集合體或者其分散體，將存在於該視野內之六硼化物微粒子之粒子形狀視為橢球體，於將存在於該視野內之總六硼化物微粒子之個數設為100(個數)%，將縱橫比[(長軸長 度)/(短軸長度)]之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子所占個數之比率設為a(個數)%，將縱橫比之值為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子所占之個數之比率設為b(個數)%時，該a、b之值滿足60(個數)%(a+b)(個數)%100(個數)%，且a：b=20：80~80：20時，六硼化物微粒子集合體及分散有其之分散體之日射遮蔽特性變得非常良好，從而完成本發明。再者，本發明中，所謂「集合體」，用作意指具有各形態之一個一個微粒子大量存在於同一空間內者及其狀態之概念。另一方面，本發明中，並不用作意指數個微粒子彼此形成凝集體者及其狀態之概念。
即，解決上述問題之第1發明係一種六硼化物微粒子之集合體，其特徵在於：於將上述集合體所含之六硼化物微粒子之粒子形狀視為旋轉橢球體時，並且於將上述集合體所含之縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子之個數比率記為a(個數)%，將縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子之個數比率記為b(個數)%時，滿足60(個數)%(a+b)(個數)%100(個數)%，且a：b=20：80~80：20。
第2發明係如第1發明之六硼化物微粒子之集合體，其中，上述六硼化物微粒子之集合體所含之六硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且100nm以下。
第3發明係如第1或2發明之六硼化物微粒子之集合體，其中，上述六硼化物微粒子為六硼化鑭微粒子。
第4發明係一種六硼化物微粒子分散液，其係藉由將第1至3 發明中任一項之六硼化物微粒子之集合體分散地包於液狀介質中而成之分散液，且其特徵在於：上述所謂液狀介質，為選自水、有機溶劑、油脂、液狀樹脂、液狀塑膠用可塑劑、和選自該等之2種以上之混合物中者。
第5發明係如第4發明之六硼化物微粒子分散液，其含有0.02質量%以上且20質量%以下之上述六硼化物微粒子。
第6發明係一種六硼化物微粒子分散體，其特徵在於：藉由使第1至4發明中任一項之六硼化物微粒子之集合體分散於熱塑性樹脂或UV硬化性樹脂中而成。
第7發明係如第6發明之六硼化物微粒子分散體，其中，上述熱塑性樹脂為如下中之任一種：選自聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體、聚乙烯醇縮乙醛樹脂之樹脂群中之1種樹脂、或選自上述樹脂群中之2種以上樹脂之混合物、或選自上述樹脂群中之2種以上樹脂之共聚合體。
第8發明係如第6或7發明之六硼化物微粒子分散體，其含有0.001質量%以上且80.0質量%以下之上述六硼化物微粒子。
第9發明係如第6至8發明中任一項之六硼化物微粒子分散體，其中，上述六硼化物微粒子分散體為片狀、平板狀或薄膜狀。
第10發明係如第6至9發明中任一項之六硼化物微粒子分散體，其中，上述六硼化物微粒子分散體所含之每單位投影面積之上述六硼化物微粒子分散體之含量為0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
第11發明係一種六硼化物微粒子分散體夾層透明基材，其特徵在於：於數片透明基材間存在如第6至10發明中任一項之六硼化物微粒子分散體。
第12發明係一種紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其特徵在於：於選自透明薄膜基材或透明玻璃基材之透明基材之至少一面上設有如第6至10發明中任一項之六硼化物微粒子分散體作為塗層。
第13發明係如第12發明之紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其中，上述樹脂為UV硬化性樹脂。
第14發明係如第12或13發明之紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其中，上述塗層之厚度為10μm以下。
第15發明係如第12至14發明中任一項之紅外線吸收薄膜，其中，上述透明薄膜基材為聚酯薄膜。
第16發明係如第12至15發明中任一項之紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其中，上述塗層所含之每單位投影面積之上述六硼化物微粒子之含量為0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
根據本發明之六硼化物微粒子集合體、六硼化物微粒子分散液、六硼化物微粒子分散體、六硼化物微粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃，儘管使用六硼化物微粒子，仍於近紅外之波長區域具有廣泛範圍之吸收特性，作為日射遮蔽材料具有適當之特性。
圖1係分散於實施例1之六硼化鑭微粒子分散體中的集合體之TEM層析成像影像。
圖2係分散於實施例1之六硼化鑭微粒子分散體中的集合體所含之六硼化物微粒子之縱橫比之頻率分佈。
圖3係表示實施例、比較例之分散液之光學特性的曲線圖。
圖4係比較例1之六硼化鑭微粒子之30000倍之TEM像。
以下，關於本發明之實施形態，以[a]六硼化物微粒子、[b]六硼化物微粒子之集合體、[c]六硼化物微粒子之集合體之製造方法、[d]六硼化物微粒子分散液及其製造方法、[e]六硼化物微粒子分散體及其製造方法、[f]片狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體及其製造方法、[g]六硼化物微粒子分散體夾層透明基材及其製造方法、[h]紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃及其製造方法之順序進行說明。
[a]六硼化物微粒子
本發明所使用之六硼化物微粒子為於近紅外區域中表現由電漿子吸收引起之光吸收者。其成分為通式XB6所表示者，形狀為具有非球狀之形狀者。此處，元素X較佳為選自La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Yb、Lu、Sr及Ca中之至少1種以上。具體而言，可列舉：六硼化鑭[LaB6]、六硼化鈰[CeB6]、六硼化鐠[PrB6]、六硼化釹[NdB6]、六硼化釓[GdB6]、六硼化鋱[TbB6]、六硼化鏑[DyB6]、六硼化鈥[HoB6]、六硼化釔[YB6]、六硼化釤[SmB6]、六硼化銪[EuB6]、六硼化鉺[ErB6]、六硼化銩 [TmB6]、六硼化鐿[YbB6]、六硼化鎦[LuB6]、六硼化鑭鈰[(La,Ce)B6]、六硼化鍶[SrB6]、六硼化鈣[CaBe]等作為其代表性者。其中，由於相對於可見光吸收而近紅外吸收之強度較高，故而較佳為使用六硼化鑭[LaB6]。
關於本發明所使用之六硼化物微粒子，較佳為其表面未氧化，通常較多為略微氧化。又，六硼化物微粒子之分散步驟中發生表面氧化之情況某種程度上無法避免。然而，即便於該情形下，表現近紅外線遮蔽效果之有效性亦不變。因此，即便例如為表面經氧化之六硼化物微粒子，亦可作為本發明所使用之六硼化物微粒子而使用。
又，關於本發明所使用之六硼化物微粒子，結晶形式之完全性越高，越獲得較大熱線遮蔽效果。然而，即便為結晶性較低且利用X射線繞射產生較寬之繞射峰者，只要微粒子內部之基本之鍵為由各金屬與硼之鍵所形成者，則亦表現熱線遮蔽效果，故可於本發明中使用。再者，作為六硼化物，金屬與硼之比無需嚴格地為6，為5.8~6.2之範圍即可。
[b]六硼化物微粒子之集合體
本發明之六硼化物微粒子之集合體包含具有既定範圍之粒子形狀的六硼化物微粒子之集合體。此處，一面參照作為下述實施例1之六硼化鑭微粒子集合體之TEM層析成像影像之圖1一面說明六硼化物微粒子之集合體所含之六硼化物微粒子之特徵。再者，如下述六硼化物微粒子分散液之製造方法、以及六硼化物微粒子分散體之製造方法所示，明瞭六硼化物微粒子之集合體所含之六硼化物微 粒子之特徵與六硼化物微粒子分散液或六硼化物微粒子分散體中之六硼化物微粒子之特徵一致。首先，將該集合體所含之六硼化物微粒子之粒子形狀視為橢球體，考慮該六硼化物微粒子之縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]。此時，於將該集合體所含之縱橫比之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子之個數比率記為a(個數)%，將縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子之個數比率記為b(個數)%時，(a+b)(個數)%之值為60(個數)%以上且100(個數)%以下。並且，a：b之比率為20：80~80：20之範圍，進而較佳為於30：70~70：30之範圍。
再者，六硼化物微粒子之縱橫比係藉由如下般求出：藉由利用TEM層析成像法所獲得之三維圖像識別每個六硼化物微粒子，比較三維圖像之長度比例尺及粒子之具體形狀，藉此對每個六硼化物微粒子算出縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]。具體而言，自該三維圖像識別出100個以上、較佳為200個以上六硼化物微粒子。關於經識別之每個六硼化物微粒子，決定長軸與短軸之方向(將相互正交之最長之軸設為長軸、將最短之軸設為短軸)，測定長短兩軸之長度，由該測定值算出縱橫比。
如上所述，縱橫比未滿1.5之六硼化物微粒子於波長700~900nm具有其主要之吸收峰。因此，太陽光之權重係數較高之1100nm附近之光吸收不充分，並且亦較大地吸收可見光區域之光。因此，作為日射遮蔽材料之特性並不充分。另一方面，縱橫比為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子於波長900~1000nm具有主要之吸收峰。因此，可透過可見光線，另一方面高效率地遮蔽太陽光，但無法充分地吸收太陽光之權重係數較高之較波長1100nm 更長之光。並且，縱橫比為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子於波長1000~2000nm之光具有主要之吸收峰，可透過可見光線，另一方面高效率地遮蔽太陽光，但仍然無法充分地吸收太陽光之權重係數較高之波長800~1000nm之光。再者，縱橫比為20.0以上之六硼化物微粒子基本不存在。
根據以上見解，本發明者等人發現：於六硼化物微粒子之集合體中(a+b)(個數)%之值為60(個數)%以上，a：b之比之值存在於20：80~80：20之範圍內時，本發明之六硼化物微粒子之集合體雖使用六硼化物微粒子作為光吸收微粒子，但於近紅外之波長區域具有廣泛範圍之吸收特性，作為日射遮蔽材料發揮適當之特性。
[c]六硼化物微粒子之集合體之製造方法
就本發明之六硼化物微粒子之集合體及其製造方法進行說明。再者，六硼化物微粒子之集合體之製造方法並不限定於該例，只要為可實施構成本發明之六硼化物微粒子之集合體的微粒子之形狀特徵或存在比率之方法即可。
準備平均粒徑0.5~5μm之六硼化物之微粒子，與硬度較該微粒子低之粉碎介質(以下有時簡稱為顆粒)、分散介質(例如，異丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸正丁酯等有機溶劑)、及所需之適當之分散劑(例如高分子系分散劑)一併裝填至研磨機(例如溶劑擴散研磨機)，進行珠磨機粉碎。此時，使研磨機之周速低於通常之粉碎時而進行運轉(例如通常運轉時之0.3~0.8倍左 右)，於分散介質及所需適當之分散劑之存在下，利用較低剪力進行濕式粉碎。藉由利用該較低剪力進行濕式粉碎，而可製造如下集合體：將六硼化物微粒子之集合體所含之六硼化物微粒子之粒子形狀視為橢球體時，將該集合體所含之縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子之個數比率記為a(個數)%，將縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子之個數比率記為b(個數)%時，滿足60(個數)%(a+b)(個數)%100(個數)%，且a：b=20：80~80：20。
利用上述製造條件可製造本發明之六硼化物微粒子之集合體的理由不確定。然而，認為其原因在於：藉由如上述般選擇顆粒之硬度及珠磨機之周速，而對於具有立方晶之結晶構造且硬度非常高之六硼化物微粒子的破壞之態樣並非賦予遍及粒子整體之衝擊而使其破壞之態樣，而為自粒子表面剝除縱橫比較高之鱗片狀碎片之態樣。
與此相對，準備粗大之(例如具有1μm以上之粒徑)六硼化物微粒子，使用較該微粒子硬之粉碎介質，與分散介質及分散劑一併裝填至研磨機，施加較高周速利用強力之剪力進行濕式粉碎之方法對於製造本發明之集合體不佳。其原因在於：被此種強力之負荷粉碎之六硼化物微粒子之集合體中較多地含有縱橫比未滿1.5之大致接近球形之粒子。
可認為六硼化物微粒子成為縱橫比未滿1.5之大致接近球形之粒子之原因在於：對於六硼化物粒子之破壞之態樣並非縱橫比較高之鱗片狀碎片自粒子表面剝離之態樣，而為衝擊遍及粒子整體使其破碎之態樣。
另一方面，若對於上述粗大之六硼化物微粒子使用較該粒子自身硬度過低之粉碎介質，並於分散介質及分散劑之存在下利用較低剪力進行濕式粉碎，則無法製造縱橫比較高之微粒子之集合體。可認為其原因在於：若粉碎介質之硬度低於六硼化物微粒子之硬度，且六硼化物微粒子與粉碎介質之間之硬度差過大，則於對於六硼化物微粒子帶來鱗片狀之碎片自粒子表面剝離之破壞態樣之前，粉碎介質自身即被六硼化物微粒子粉碎，而失去對六硼化物微粒子之粉碎力。
根據以上研究，藉由使用具有相對於六硼化物微粒子之維氏硬度為1/3~1/2左右之維氏硬度之粉碎介質，可高效率地製造具有既定縱橫比之六硼化物微粒子之集合體。
具體而言，例如作為六硼化物之較佳例之六硼化鑭之維氏硬度為2770kg/mm2，適於高效率地製造本發明之六硼化鑭微粒子之集合體的粉碎介質之硬度為920kg/mm2~1850kg/mm2左右。即，氧化鋯顆粒(1100kg/mm2~1300kg/mm2)、氧化鋁顆粒(1000kg/mm2~1100kg/mm2)等適合。另一方面，若為玻璃顆粒(550kg/mm2左右)，則硬度過低而不適合，碳化矽顆粒(2300kg/mm2左右)或金剛石顆粒(7000kg/mm2左右)之硬度過高而不適合。
又，關於上述六硼化物微粒子之集合體之製造所使用之研磨機，相較於球磨機、三輥研磨機、砂磨機，而珠磨機較適合。球磨機、三輥研磨機、砂磨機係屢屢用於製造鋁或鎳等金屬或者金屬化合物非球狀(通常為扁平之鱗片狀)粒子。然而，可認為其原因在於：六硼化物微粒子通常硬度及剛性非常高，基本不產生塑性變形，因此將六硼化物之球狀微粒子藉由塑性變形加工為非球狀粒子 非常困難。
以上，已就本發明之六硼化物微粒子之集合體之製造方法進行說明。上述製造方法僅為一例，亦可使用藉由已控制形狀之濕式法而製造之六硼化物微粒子，或使用藉由可控制形狀之電漿炬法而製造之六硼化物微粒子。無論如何，只要為如下製造方法，則可較佳地使用：於最終成為六硼化物微粒子之集合體時，於將該集合體所含之六硼化物微粒子之粒子形狀視為橢球體時，將該集合體所含之縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子之個數比率記為a(個數)%，將縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子之個數比率記為b(個數)%時，滿足60(個數)%(a+b)(個數)%100(個數)%，且a：b=20：80~80：20。
本發明之六硼化物微粒子之集合體所含之微粒子之平均粒徑較佳為200nm以下。其原因在於：若該平均粒徑為200nm以下，則於製成下述六硼化物微粒子分散體時，可不因散射而完全遮蔽光，而保持可見光區域之視認性，同時高效率地保持透明性。
關於本發明之六硼化物微粒子，尤其於重視可見光區域之透明性之情形時，進而較佳為考慮減少六硼化物微粒子所導致之散射。若考慮減少該六硼化物微粒子所導致之散射，則六硼化物微粒子之平均粒徑為100nm以下即可。其理由在於：若六硼化物微粒子之分散粒徑較小，則由幾何學散射或米氏散射導致之波長400nm~780nm之可見光區域之光之散射減少。該光之散射減少之結果為，下述六硼化物微粒子分散體可避免變得如毛玻璃般無法獲得鮮明之透明性。
其原因在於：若六硼化物微粒子之平均粒徑成為100nm以下，則上述幾何學散射或者米氏散射減少，成為瑞利散射區域。該瑞利散射區域中，散射光與粒徑之6次方成反比例地減少，故伴隨六硼化物微粒子之平均粒徑之減少，而散射減少，透明性提高。進而，若六硼化物微粒子之平均粒徑成為50nm以下，則散射光變得非常少，較佳。就避免光之散射之觀點而言，較佳為六硼化物微粒子之平均粒徑較小，若平均粒徑為1nm以上，則工業上製造較容易。又，若利用含有Si、Ti、Zr、Al之任一種以上之元素之氧化物被覆六硼化物微粒子之表面，則可進一步提高耐候性，較佳。
[d]六硼化物微粒子分散液及其製造方法
藉由使本發明之六硼化物微粒子之集合體分散於液狀之介質中，而可獲得本發明之六硼化物微粒子分散液。
以下，說明六硼化物微粒子分散液之製造方法。再者，本發明中，有將六硼化物微粒子分散液簡稱為「分散液」之情形。
藉由將本發明之六硼化物微粒子之集合體及所需之適量之分散劑、偶合劑、界面活性劑等添加至液狀之介質並進行分散處理，而可獲得本發明之六硼化物微粒子分散液。對於該六硼化物微粒子分散液之介質，要求用以保持六硼化物微粒子分散液及下述六硼化物微粒子分散體之分散性之功能、及用以使於使用六硼化物微粒子分散液時不產生缺陷之功能。
(1)介質
作為介質，可選擇水、有機溶劑、油脂、液狀樹脂、液狀之塑膠用可塑劑、或者選自該等中之2種以上之混合物而製造六硼化物微粒子分散液。作為滿足上述要求之有機溶劑，可選擇醇系、酮系、烴系、二醇系、水系等各種有機溶劑。具體而言，可列舉：甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、苄醇、二丙酮醇等醇系溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、異佛爾酮等酮系溶劑；3-甲基-甲氧基-丙酸酯等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇異丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇***乙酸酯等二醇衍生物；甲醯胺、N-甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；氯化乙烯、氯苯等鹵化烴類等。該等之中，較佳為極性較低之有機溶劑，尤其更佳為異丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸正丁酯等。該等溶劑可使用1種或組合2種以上使用。
作為液狀之樹脂，較佳為甲基丙烯酸甲酯等。作為液狀之塑膠用可塑劑，作為一元醇與有機酸酯之化合物之可塑劑、或多元醇有機酸酯化合物等酯系之可塑劑、有機磷酸系可塑劑等磷酸系之可塑劑等可列舉為較佳之例。其中，三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯因水解性較低，故進而較佳。
(2)分散劑、偶合劑、界面活性劑
分散劑、偶合劑、界面活性劑可根據用途而選定，較佳為具有 含有胺之基、羥基、羧基、或環氧基作為官能基。該等官能基吸附於六硼化物微粒子之表面，具有防止六硼化物微粒子集合體之凝集而於下述六硼化物微粒子分散體中亦使六硼化物微粒子均勻地分散的效果。
作為可較佳地使用之分散劑，有磷酸酯化合物、高分子系分散劑、矽烷系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁系偶合劑等，但並不限定於該等。作為高分子系分散劑，可列舉：丙烯酸系高分子分散劑、胺基甲酸乙酯系高分子分散劑、丙烯酸-嵌段共聚物系高分子分散劑、聚醚類分散劑、聚酯系高分子分散劑等。
關於該分散劑之添加量，相對於六硼化物微粒子集合體100重量份，較理想為10重量份~1000重量份之範圍，更佳為20重量份~200重量份之範圍。只要分散劑添加量為上述範圍，則不產生六硼化物微粒子集合體於液體中凝集，而保持分散穩定性。
關於分散處理之方法，只要為六硼化物微粒子集合體均勻地分散於液狀介質中之方法，則可自公知之方法中任意地選擇，例如可使用珠磨機、球磨機、砂磨機、超音波分散等方法。為了獲得均勻之六硼化物微粒子分散液，亦可添加各種添加劑或分散劑，或進行pH值調整。
(3)六硼化物微粒子分散液
上述六硼化物微粒子分散液中之六硼化物微粒子之含量較佳為0.02質量%~20質量%。若為0.02質量%以上，則可較佳地用於下述塗膜或塑膠成型體等之製造，若為20質量%以下，則工業生產較容易。進而較佳為0.5質量%以上且20質量%以下。
此種使六硼化物微粒子分散於液體介質中而得之本發明之六硼化物微粒子分散液可加入至適當之透明容器，並使用分光光度計而將光之透過率作為波長之函數進行測定。本發明之六硼化物微粒子分散液於大致波長850~1300nm附近具有主要之吸收峰，具有該吸收峰位置之光之吸光度相對於波長550nm之光之吸光度之比[(吸收峰位置之光之吸光度)/(波長550nm之吸光度)]之值為5.0以上且12.0以下的對下述六硼化物微粒子分散體夾層透明基材或紅外線吸收玻璃、紅外線吸收薄膜等最佳之優異光學特性。再者，關於該測定，六硼化物微粒子分散液之透過率之調整係藉由利用該分散溶劑或與分散溶劑具有相溶性之適當之溶劑進行稀釋而變得容易。
[e]六硼化物微粒子分散體及其製造方法
六硼化物微粒子分散體包含上述六硼化物微粒子、及熱塑性樹脂或UV硬化性樹脂。作為熱塑性樹脂，並無特別限制，較佳為如下之任一者：選自聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體、聚乙烯醇縮乙醛樹脂之樹脂群中之一種樹脂，或選自上述樹脂群中之2種以上樹脂之混合物，或選自上述樹脂群中之2種以上樹脂之共聚合體。另一方面，作為UV硬化性樹脂，並無特別限制，例如可較佳地使用丙烯酸系UV硬化性樹脂。又，分散地含有於六硼化物微粒子分散體中之六硼化物微粒子之量較佳為含有0.001質量%以上且80.0質量%以下，更佳為0.01質量%以上且70 質量%以下。於六硼化物微粒子未滿0.001質量%之情形時，六硼化物微粒子分散體為了獲得所需之紅外線遮蔽效果，而有增加厚度之必要，又，於六硼化物微粒子超過80質量%之情形時，有六硼化物微粒子分散體中熱塑性樹脂成分之比率變少而強度降低之情形。又，就六硼化物微粒子分散體獲得紅外線遮蔽效果之觀點而言，六硼化物微粒子分散體所含之每單位投影面積之六硼化物微粒子之含量較佳為0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。再者，所謂「每單位投影面積之含量」，於本發明之六硼化物微粒子分散體中，為光通過之每單位面積(m2)其厚度方向上含有之六硼化物微粒子之重量(g)。六硼化物微粒子分散體可加工為片狀、平板狀或薄膜狀，可應用於各種用途。
以下，說明六硼化物微粒子分散體之製造方法。藉由將六硼化物微粒子分散液與熱塑性樹脂或可塑劑混合後去除溶劑成分，可獲得六硼化物微粒子高濃度地分散於熱塑性樹脂中及/或分散劑中之分散體即六硼化物微粒子分散粉(以下有時簡稱為分散粉)、或六硼化物微粒子高濃度地分散於可塑劑中之分散液(以下有時簡稱為可塑劑分散液)。作為自六硼化物微粒子分散液去除溶劑成分之方法，較佳為將該六硼化物微粒子分散液減壓乾燥。具體而言，將六硼化物微粒子分散液一面攪拌一面減壓乾燥，使分散粉或可塑劑分散液與溶劑成分分離。作為用於該減壓乾燥之裝置，可列舉真空攪拌型之乾燥機，只要為具有上述功能之裝置即可，並無特別限定。又，乾燥步驟之減壓時之壓力值可適當選擇。
藉由使用該減壓乾燥法，而溶劑自六硼化物微粒子分散液之去除效率提高，並且六硼化物微粒子分散粉或可塑劑分散液 不長時間暴露於高溫下，故不產生分散於分散粉中或可塑劑分散液中之六硼化物微粒子集合體之凝集，較佳。進而，六硼化物微粒子分散粉或六硼化物微粒子可塑劑分散液之生產性亦提高，回收所蒸發之溶劑亦容易，就環境上之考慮亦較佳。
關於該乾燥步驟後所獲得之六硼化物微粒子分散粉或六硼化物微粒子可塑劑分散液，較佳為殘留之溶劑為5質量%以下。其原因在於：若殘留之溶劑為5質量%以下，則於將該六硼化物微粒子分散粉或六硼化物微粒子可塑劑分散液加工為例如下述六硼化物微粒子分散體夾層透明基材時，不產生氣泡，外觀或光學特性良好地保持。又，藉由使六硼化物微粒子分散液或六硼化物微粒子分散粉分散於樹脂中，並使該樹脂顆粒化，而可獲得母料。
又，藉由利用如下方法加工為顆粒狀，亦可獲得母料：於將六硼化物微粒子分散液或六硼化物微粒子分散粉與熱塑性樹脂之粉粒體或顆粒、及視需要之其他添加劑均勻地混合後，利用排氣式單軸或者雙軸之擠出機進行混練，並對通常之經熔融擠出之線進行切割。於該情形時，作為其形狀，可列舉圓柱狀或角柱狀者。又，亦可採用將熔融擠出物直接切割之所謂熱切割法。於該情形時，通常取接近球狀之形狀。
[f]片狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體及其製造方法
藉由使上述六硼化物微粒子分散粉或六硼化物微粒子分散液、或者母料於透明樹脂中均勻地混合，可製造本發明之片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體。由該片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體，可製造六硼化物微粒子分散體夾層透 明基材、紅外線吸收薄膜、紅外線吸收玻璃。
於製造片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體之情形時，構成該片或薄膜之樹脂可使用多種熱塑性樹脂。並且，片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體較佳為具有充分之透明性之熱塑性樹脂。具體而言，可自選自聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體等樹脂群中之樹脂、或選自該樹脂群中之2種以上樹脂之混合物、或選自該樹脂群中之2種以上樹脂之共聚合體中選擇較佳之樹脂。
又，於將片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體用作中間層，且構成該片、平板或薄膜之熱塑性樹脂單獨並不充分具有柔軟性或與透明基材之密接性之情形時，例如於熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮乙醛樹脂之情形時，進而較佳為添加可塑劑。作為可塑劑，可使用對於本發明之熱塑性樹脂用作可塑劑之物質。例如，作為以聚乙烯醇縮乙醛樹脂構成之紅外線吸收薄膜所使用之可塑劑，可列舉：作為一元醇與有機酸酯之化合物之可塑劑、多元醇有機酸酯化合物等酯系之可塑劑、有機磷酸系可塑劑等磷酸系之可塑劑。任一可塑劑均較佳為於室溫下為液狀。其中，較佳為作為由多元醇及脂肪酸合成之酯化合物之可塑劑。
將六硼化物微粒子分散粉或六硼化物微粒子分散液或者母料、熱塑性樹脂、以及所需之可塑劑及其他添加劑混練後，對於該混練物利用擠出成形法、射出成形法等公知之方法，例如可製造成形為平面狀或曲面狀之片狀之六硼化物微粒子分散體。片狀 或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體之形成方法可使用公知之方法。例如可使用砑光輥法、擠出法、流延法、吹脹法等。
[g]六硼化物微粒子分散體夾層透明基材及其製造方法
就使片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體作為中間層介置於包含板玻璃或塑膠等材質之數片透明基材間而成之六硼化物微粒子分散體夾層透明基材加以說明。六硼化物微粒子分散體夾層透明基材為使用透明基材將中間層自其兩側夾住而成者。作為該透明基材，使用於可見光區域透明之板玻璃、或板狀之塑膠、平板狀之塑膠、或薄膜狀之塑膠。塑膠之材質並無特別限定，可根據用途選擇，可使用聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、PET(PolyEthylene Terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)樹脂、聚醯胺樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂等。
本發明之六硼化物微粒子分散體夾層透明基材亦可藉由利用公知之方法將夾住本發明之片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體而存在之相對之數片透明基材貼合進行一體化而獲得。
關於本發明之片狀、平板狀或薄膜狀之六硼化物微粒子分散體或者光吸收夾層構造體之光學特性，於可見光透過率為70%時，可實現波長850~1300nm之光波長區域之透過率之最小值(最小透過率)為35%以下。此處，藉由調整上述六硼化物微粒子分散液、分散粉、可塑劑分散液或母料所含之六硼化物微粒子集合體之濃度、製備樹脂組成物時之六硼化物微粒子集合體、分散粉、 可塑劑分散液或母料之添加量、以及薄膜或片之膜厚等，而容易將可見光透過率調整為70%。
[h]紅外線吸收薄膜及紅外線吸收玻璃及其製造方法
使用上述六硼化物微粒子分散液，於選自基板薄膜或基板玻璃之透明基板之至少一面上形成含有六硼化物微粒子集合體之塗層，藉此可製造紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃。
將上述六硼化物微粒子分散液與塑膠或單體混合而製作塗佈液，並利用公知之方法於透明基材上形成塗膜，藉此可製作紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃。例如，可如以下般製作紅外線吸收薄膜。於上述六硼化物微粒子分散液添加介質樹脂，而獲得塗佈液。若將該塗佈液塗佈於膜基材表面後，使溶劑蒸發並利用既定之方法使樹脂硬化，則可形成該六硼化物微粒子集合體分散於介質中之塗膜。
作為上述塗膜之介質樹脂，例如可根據目的選定UV硬化樹脂、熱硬化樹脂、電子束硬化樹脂、常溫硬化樹脂、熱塑樹脂等。具體而言，可列舉：聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚合體、聚酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂。該等樹脂可單獨使用，亦可混合使用。然而，該塗層用之介質之中，就生產性或裝置成本等觀點而言，尤佳為使用UV硬化性樹脂黏合劑。
又，亦可利用使用金屬烷氧化物之黏合劑。作為該金屬烷氧化物，Si、Ti、Al、Zr等之烷氧化物具有代表性。使用該等 金屬烷氧化物之黏合劑藉由加熱等而水解、縮聚合，藉此可形成包含氧化物膜之塗層。除上述方法以外，亦可於將六硼化物微粒子分散液塗佈於基板薄膜或基板玻璃之上後，進而塗佈介質樹脂或使用金屬烷氧化物之黏合劑而形成塗層。
再者，上述薄膜基材並不限定於薄膜狀，例如可為平板狀，亦可為片狀。作為該薄膜基材材料，可根據各種目的而使用PET、丙烯酸、胺基甲酸乙酯、聚碳酸酯、聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚合體、氯乙烯、氟樹脂等。然而，作為紅外線吸收薄膜，較佳為聚酯薄膜，更佳為PET薄膜。
又，為了實現塗層接著之容易性，較佳為對薄膜基板之表面進行表面處理。又，為了提高玻璃基板或薄膜基板與塗層之接著性，於玻璃基板上或者薄膜基板上形成中間層並於中間層上形成塗層亦為較佳構成。中間層之構成並無特別限定，例如可包含聚合物薄膜、金屬層、無機層(例如二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯等無機氧化物層)、有機/無機複合層等。於基板薄膜上或基板玻璃上設置塗層之方法只要為可對該基材表面均勻地塗佈六硼化物微粒子分散液之方法即可，並無特別限定。例如，可列舉：棒式塗佈法、凹版塗佈法、噴塗法、浸漬塗佈法等。
例如，藉由使用UV硬化樹脂之棒式塗佈法，可使用可合乎目的地滿足塗膜之厚度及上述六硼化物微粒子之含量之棒編號之線棒塗佈器，使為了具有適度之勻平性而適當調整液濃度及添加劑之塗佈液於基板薄膜或基板玻璃上形成塗膜。並且，藉由乾燥而去除塗佈液中所含之溶劑後，照射紫外線進行硬化，藉此可於基板薄膜或基板玻璃上形成塗層。此時，作為塗膜之乾燥條件，根 據各成分、溶劑之種類或使用比率而不同，通常於60℃~140℃之溫度下為20秒~10分鐘左右。紫外線之照射並無特別限制，例如可較佳地使用超高壓水銀燈等UV曝光機。
另外，藉由塗層形成之前後步驟，亦可操作基板與塗層之密接性、塗佈時之塗膜之平滑性、有機溶劑之乾燥性等。作為上述前後步驟，例如可列舉基板之表面處理步驟、預烘烤(基板之前加熱)步驟、後烘烤(基板之後加熱)步驟等，可進行適當選擇。較佳為，預烘烤步驟及/或後烘烤步驟之加熱溫度為80℃~200℃，加熱時間為30秒~240秒。
基板薄膜上或基板玻璃上之塗層之厚度並無特別限定，實用上較佳為10μm以下，更佳為6μm以下。其原因在於：若塗層之厚度為10μm以下，則發揮充分之鉛筆硬度而具有耐摩擦性，並且可避免於塗層之溶劑之揮發及黏合劑之硬化時基板薄膜產生翹曲等步驟異常之產生。
關於所製造之紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃之光學特性，於可見光透過率為70%時，波長850~1300nm之光波長區域之透過率之最小值(最小透過率)為35%以下。再者，藉由塗佈液中之六硼化物微粒子濃度之調整、或塗層之膜厚之調整，容易將可見光透過率調整為70%。例如，塗層所含之每單位投影面積之上述六硼化物微粒子集合體之含量較佳為0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
[實施例]
以下，列舉實施例具體地說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例。關於本實施例之膜之光學特性，使用分光光度 計(日立製作所股份有限公司製造之U-4100)以5nm為間隔測定波長300nm至1600nm之範圍中光之透過率。可見光透過率係依據JIS R 3106而進行測定。並且，使用利用下述方法算出之吸光度曲線，於波長380nm~1600nm之範圍內，求出本實施例之膜之吸光度最大時之波長(本說明書中有時記載為「吸收峰波長」)、及具有該吸收峰波長之吸收峰之半值寬(本說明書中有時記載為「半值全寬」)。粒徑係利用粒度分佈計(日機裝股份有限公司製造之Nanotrac UPA)進行測定。
再者，於求出該吸收峰波長及其半值全寬時，於遍及上述波長300nm至1600nm之光學特性之測定範圍中，於波長380nm~1600nm之範圍進行評價。其原因在於：第一，波長300nm~380nm之範圍之光之吸收特性與作為本實施例之膜之紅外線吸收材料之光學特性基本無關係。第二，即便六硼化物微粒子之形狀及其分佈有差異，但該範圍之光之吸收特性基本不變化。
(實施例1)
使六硼化鑭(LaB6)粒子(平均粒徑1~3μm，本說明書中有時記載為「六硼化物α」)微粒子10重量份、甲苯80重量份、及分散劑(具有胺基之丙烯酸系高分子分散劑)10重量份混合，製備3kg之漿體。將該漿體與顆粒一併投入至珠磨機，使漿體循環，進行30小時粉碎分散處理。
所使用之珠磨機為橫型圓筒形之環型(Ashizawa股份有限公司製造)，容器內壁及轉子(旋轉攪拌部)之材質設為ZrO2。又，該顆粒使用直徑0.3mm之YSZ(Yttria-Stabilized Zirconia：氧 化釔穩定化氧化鋯)製之顆粒。將漿體流量設為1kg/min而進行粉碎分散處理。再者，轉子之旋轉速度設為6m/s，設為較通常之製造條件慢，藉此，控制六硼化物α之破壞態樣，該六硼化物α微粒子分散液所含之六硼化物微粒子之集合體中，於將縱橫比之值為1.5以上且未滿4.0者之個數比率記為a(個數)%，將縱橫比之值為4.0以上且未滿20.0者之個數比率記為b(個數)%時，設為60(個數)%(a+b)(個數)%100(個數)%，且a：b=20：80~80：20。
測定所獲得之六硼化物α之分散液(本說明書中，有時記載為「分散液A」)中之六硼化物α之平均分散粒徑，結果為25nm。
藉由使用TEM層析成像之三維圖像解析而觀察分散液A之乾燥體。首先，根據藉由TEM層析成像而獲得之六硼化物α分散體之三維圖像，於500nm見方之剖面區域，描繪存在於該剖面上之六硼化物之形狀，將所得圖像之一例示於圖1。繼而，將對218個六硼化物α粒子之三維圖像進行分析並測定縱橫比之頻率分佈的結果示於圖2。此處，圖2係於橫軸取縱橫比之值、於縱軸取存在頻率之值的摺線圖。
根據上述測定，判明分散液A中含有縱橫比為1.5以上且未滿4.0之六硼化物α微粒子36.2(個數)%，含有縱橫比為4.0以上且未滿20.0之六硼化物α微粒子63.3(個數)%。
其次，測定分散液A之光學特性。具體而言，根據以下步驟。分散液A中，以六硼化物α之濃度成為0.002質量%之方式添加甲苯，進行稀釋混合，強烈振盪。其後，將該稀釋液加入至光程長度1cm之玻璃槽，利用分光器測定其透過率曲線。此時， 分光器之基準線係根據於同一玻璃槽充滿甲苯之試樣而畫出。並且，根據以下之式1將透過率曲線轉換為吸收曲線。
A(λ)=-log10(T(λ)/100)...式1
其中，A(λ)表示吸光度A之波長λ依存性之吸收曲線，T(λ)表示透過率之波長λ依存性之透過率曲線。其結果為，實施例1之分散液A具有之吸收峰波長為985nm，吸收峰之半值全寬為400nm。又，將所獲得之吸收曲線以實線示於圖3。
(比較例1)
準備將粒子形狀近似地視為橢球體時之縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為1.0以上且1.5以下之球狀六硼化鑭微粒子之集合體(本說明書中，有時記載為「微粒子β」)。微粒子β為六硼化鑭之單一相。將該微粒子β之30000倍之TEM像示於圖4。
將微粒子β 10重量份、甲苯80重量份、及分散劑(具有胺基之丙烯酸系高分子分散劑)10重量份混合，製備3kg之漿體。將該漿體與顆粒一併裝填至介質攪拌研磨機，使漿體循環，進行10小時粉碎分散處理，獲得分散液(本說明書中，有時記載為「分散液B」)。所使用之介質攪拌研磨機為橫型圓筒形之環型(Ashizawa股份有限公司製造)，容器內壁及轉子(旋轉攪拌部)之材質設為ZrO2。又，上述顆粒使用直徑0.3mm之YSZ製之顆粒。轉子之旋轉速度設為13m/s，以漿體流量1kg/min進行粉碎分散處理。
測定所獲得之分散液B中之六硼化物微粒子之平均分散粒徑，結果為29nm。其次，進行與實施例1之分散液A相同之操作，測定比較例1之分散液B之光學特性。其結果為，比較例 1之分散液B具有之吸收峰波長為760nm，吸收峰之半值全寬為160nm。又，將所獲得之結果以虛線示於圖3。
(實施例2)
將實施例1所使用之六硼化物α微粒子10重量份、甲苯80重量份、分散劑(具有胺基之丙烯酸系高分子分散劑)10重量份混合，製備3kg之漿體。將該漿體與顆粒一併投入至珠磨機，使漿體循環，進行50小時粉碎分散處理。
所使用之珠磨機為橫型圓筒形之環型(Ashizawa股份有限公司製造)，容器內壁及轉子(旋轉攪拌部)之材質設為ZrO2。又，該顆粒使用直徑0.3mm之YSZ製之顆粒。將漿體流量設為1kg/min，進行粉碎分散處理。再者，轉子之旋轉速度設為4m/s，設為較通常之製造條件慢，藉此，控制六硼化物α之破壞態樣，該六硼化物α微粒子分散液所含之六硼化物微粒子之集合體中，於將縱橫比之值為1.5以上且未滿4.0者之個數比率記為a(個數)%，將縱橫比之值為4.0以上且未滿20.0者之個數比率記為b(個數)%時，設為60(個數)%(a+b)(個數)%100(個數)%，且a：b=20：80~80：20。
測定所獲得之六硼化物α之分散液(本說明書中，有時記載為「分散液C」)中之六硼化物α之平均分散粒徑，結果為23nm。
與實施例1相同地藉由使用TEM層析成像之三維圖像解析而觀察分散液C之乾燥體。其結果為，判明分散液C中含有縱橫比為1.5以上且未滿4.0之六硼化物α微粒子26.9(個數)%，含 有縱橫比為4.0以上且未滿20.0之六硼化物α微粒子72.5(個數)%。
其次，測定分散液C之光學特性。具體而言，根據以下步驟。分散液C中，以六硼化物α之濃度成為0.002質量%之方式添加甲苯，進行稀釋混合，強烈振盪。其後，將該稀釋液加入至光程長度1cm之玻璃槽，利用分光器測定其透過率曲線。此時，分光器之基準線係根據於同一玻璃槽充滿甲苯之試樣而畫出。其次，進行與實施例1之分散液A相同之操作，測定實施例2之分散液C之光學特性。其結果為，實施例2之分散液C具有之吸收峰波長為1055nm，吸收峰之半值全寬為410nm。
(彙總)
根據圖3之結果，含有平均分散粒徑21nm、縱橫比之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物α微粒子36.2(個數)%，含有縱橫比之值為4.0以上且未滿20.0之六硼化物α微粒子63.3(個數)%的實施例1之分散液A具有以相當於近紅外線之波長985nm為峰之廣範圍近紅外吸收，發揮良好之日射遮蔽特性。又，含有平均分散粒徑23nm、縱橫比之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物α微粒子26.9(個數)%，含有縱橫比為4.0以上且未滿20.0之六硼化物α微粒子為72.5(個數)%的實施例2之分散液C亦同樣地發揮良好之日射遮蔽特性。相對於此，含有平均分散粒徑27nm、縱橫比之值為1.0以上且1.5以下之六硼化物微粒子的比較例1之分散液B之吸收峰位於相當於可見光之波長760nm，又，半值全寬之值亦較小。即，雖於波長700~800nm附近具有強烈吸收，但較波長800nm長之波長之區域之近紅外光之吸收較弱，故與實施例1及2之分散 液A及C比較，日射遮蔽特性較差。

Claims (14)

  1. 一種六硼化物微粒子之集合體，其特徵在於，於將上述集合體所含之六硼化物微粒子之粒子形狀視為旋轉橢球體時，並且於將上述集合體所含之縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為1.5以上且未滿4.0之六硼化物微粒子之個數比率記為a(個數)%，將縱橫比[(長軸長度)/(短軸長度)]之值為4.0以上且未滿20.0之六硼化物微粒子之個數比率記為b(個數)%時，滿足60(個數)%(a+b)(個數)%100(個數)%，且a：b=20：80~80：20。
  2. 如請求項1之六硼化物微粒子之集合體，其中，上述六硼化物微粒子之集合體所含之六硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且100nm以下。
  3. 如請求項1或2之六硼化物微粒子之集合體，其中，上述六硼化物微粒子為六硼化鑭微粒子。
  4. 一種六硼化物微粒子分散液，其係藉由將請求項1至3中任一項之六硼化物微粒子之集合體分散地包含於液狀介質中而成之分散液；其特徵在於，上述液狀介質為選自水、有機溶劑、油脂、液狀樹脂、液狀塑膠用可塑劑、和選自該等之2種以上之混合物中者；上述六硼化物微粒子分散液含有0.02質量%以上且20質量%以下之上述六硼化物微粒子。
  5. 一種六硼化物微粒子分散體，其特徵在於，使請求項1至3中任一項之六硼化物微粒子依0.001質量%以上且80.0質量%以下之比例分散於熱塑性樹脂或UV硬化性樹脂中而成。
  6. 如請求項5之六硼化物微粒子分散體，其中，上述熱塑性樹脂為下述之任一者：選自聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合體、聚乙烯醇縮乙醛樹脂之樹脂群中之1種樹脂，或選自上述樹脂群中之2種以上樹脂之混合物，或選自上述樹脂群中之2種以上樹脂之共聚合體。
  7. 如請求項5或6之六硼化物微粒子分散體，其中，上述六硼化物微粒子分散體為片狀、平板狀或薄膜狀。
  8. 如請求項5或6之六硼化物微粒子分散體，其中，上述六硼化物微粒子分散體所含之每單位投影面積之上述六硼化物微粒子分散體之含量為0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
  9. 一種六硼化物微粒子分散體夾層透明基材，其特徵在於，於數片透明基材間存在請求項5至8中任一項之六硼化物微粒子分散體。
  10. 一種紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其特徵在於，於選自透明薄膜基材或透明玻璃基材之透明基材之至少一面，設有請求項5至8中任一項之六硼化物微粒子分散體作為塗層。
  11. 如請求項10之紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其中，上述塗層之介質樹脂為UV硬化性樹脂。
  12. 如請求項10或11之紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其中，上述塗層之厚度為10μm以下。
  13. 如請求項10或11之紅外線吸收薄膜，其中，上述透明薄膜基材為聚酯薄膜。
  14. 如請求項10或11之紅外線吸收薄膜或紅外線吸收玻璃，其中，上述塗層所含之每單位投影面積之上述六硼化物微粒子之含量為0.01g/m2以上且0.5g/m2以下。
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