TWI640557B - 具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法 - Google Patents

具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI640557B
TWI640557B TW106122592A TW106122592A TWI640557B TW I640557 B TWI640557 B TW I640557B TW 106122592 A TW106122592 A TW 106122592A TW 106122592 A TW106122592 A TW 106122592A TW I640557 B TWI640557 B TW I640557B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
functional group
group
hydrophilic polymer
reactive hydrophilic
lens body
Prior art date
Application number
TW106122592A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201906905A (zh
Inventor
賴有進
林明楠
葉旻宗
廖亞瑄
Original Assignee
晶碩光學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 晶碩光學股份有限公司 filed Critical 晶碩光學股份有限公司
Priority to TW106122592A priority Critical patent/TWI640557B/zh
Priority to CN201711044125.4A priority patent/CN109212777B/zh
Priority to JP2017240148A priority patent/JP6718858B2/ja
Priority to US15/896,084 priority patent/US11034107B2/en
Priority to AU2018202122A priority patent/AU2018202122B2/en
Priority to CA3001408A priority patent/CA3001408C/en
Priority to RU2018114726A priority patent/RU2682111C1/ru
Priority to EP18168749.2A priority patent/EP3425430A1/en
Priority to KR1020180054690A priority patent/KR102048065B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of TWI640557B publication Critical patent/TWI640557B/zh
Publication of TW201906905A publication Critical patent/TW201906905A/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00067—Hydrating contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00076—Production of contact lenses enabling passage of fluids, e.g. oxygen, tears, between the area under the lens and the lens exterior
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00096—Production of contact lenses for delivering compositions, e.g. drugs to the eye
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/14—Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G02C7/108—Colouring materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
    • B29D11/00134—Curing of the contact lens material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一種具表面修飾之表面接觸角遲滯小於15°的隱形眼鏡，其包含：鏡體；第一表面修飾層，位於鏡體表面，第一表面修飾層包含第一反應性親水聚合物；其中鏡體表面具有第一官能基或第二官能基，第一反應性親水聚合物具有第三官能基或第四官能基；鏡體表面與第一表面修飾層間具有由鏡體表面的第一官能基或第二官能基與第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基反應形成的第一共價交聯鍵結；第一官能基以及第三官能基係乙烯基或環氧基；第二官能基以及第四官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種.

Description

具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法
本發明係關於一種具表面修飾的隱形眼鏡；及關於製備具表面修飾的隱形眼鏡之方法。
隨著隱形眼鏡越來越流行，隱形眼鏡配戴舒適度，已越來越受配戴者重視。影響配戴舒適度的因素很多，臨床上最重要的因素包括隱形眼鏡模量(lens modulus)，隱形眼鏡設計(lens design)，表面潤濕性(surface wettability)和隱形眼鏡潤滑性(lens lubricity)。
上述一些因素尤其重要，例如具有良好潤滑性的隱形眼鏡可提供極佳的配戴舒適感，甚至可完全克服配戴高隱形眼鏡模量可能造成的不適感，在此情況下，配戴者根本感覺不到隱形眼鏡的硬度。然而，隱形眼鏡潤滑性卻長期的被人們忽略。
表面潤濕性也是隱形眼鏡配戴舒適度的重要因素，若隱形眼鏡不具有良好的表面潤濕性，會使配戴者感到乾澀和疲勞，並且配戴時可能產生類脂沉積物，進而導致視力模糊，使配戴者感到不舒適。
具有表面親水性的隱形眼鏡將具有良好的表面潤濕性，但並不一定也具有良好的潤滑性，目前市面上大多數的隱形眼鏡即屬於具有良好的表面潤濕性，卻不具有良好的潤滑性。因此，於提升隱形眼鏡的表面潤濕性同時，尚應考慮同時提升隱形眼鏡潤滑性。
傳統水凝膠鏡體隱形眼鏡不具有矽氧烷成分，通常非常親水且濕潤。然而，矽膠水凝膠鏡體則因鏡體配方中含有疏水矽膠，使得矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡不具良好親水性。因此，需要臨床能接受，並能提高隱形眼鏡表面潤濕性的方案。多年來已揭露了各種用於增強隱形眼鏡表面潤濕性的技術，例如，較早開發的於等離子體下進行鏡體表面的氧化和產生表面修飾層之等離子處理技術，然而其具有成本過高的缺點。隨後，開發出以更親水的矽膠大分子單體，或將高潤滑性的親水性聚合物加入鏡體配方中等技術，成功製造出良好潤濕性的矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡產品。在過去十年中，由於表面修飾層技術的潛在成本效益最高，開始被積極的研究和評估。
在上述的方案、研究中，該等提高矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡的表面潤濕性方法皆具有某些缺點。例如，如果使用親水聚合物與鏡體反應，以形成表面修飾層時，由於親水聚合物的反應性官能基很可能會與過量的水進行反應，從而無法產生位於鏡體表面的表面修飾層。取而代之的是，造成大量親水聚合物的浪費。更糟糕的是，如果親水聚合物在隱形眼鏡護理液中未完全反應，當這些未反應的聚合 物基團具有基因毒性時，後果不堪設想(例如，親水聚合物的環氧基或乙烯基可以與蛋白質中的氨基酸成分的胺基反應)。
本發明之一態樣係提供一種具表面修飾之表面接觸角遲滯小於15°的隱形眼鏡，其包含：鏡體；第一表面修飾層，位於鏡體表面，第一表面修飾層包含第一反應性親水聚合物；其中鏡體表面具有第一官能基或第二官能基，第一反應性親水聚合物具有第三官能基或第四官能基；鏡體表面與第一表面修飾層間具有由鏡體表面的第一官能基或第二官能基與第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基反應形成的第一共價交聯鍵結；第一官能基以及第三官能基係乙烯基或環氧基；第二官能基以及第四官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當鏡體表面係由第一官能基形成第一共價交聯鍵結時，第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成第一共價交聯鍵結；當鏡體表面係由第二官能基形成第一共價交聯鍵結時，第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成第一共價交聯鍵結。
在本發明某些實施方式中，其中第一反應性親水聚合物係藉由親水性單體和雙官能單體共聚製成；親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎 啉所組成之群組；雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，其中第一反應性親水聚合物的親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比為25：1至2：1。
在本發明某些實施方式中，其中第一反應性親水聚合物的平均分子量大於50,000。
在本發明某些實施方式中，其中進一步包含第二表面修飾層，位於第一表面修飾層表面，第二表面修飾層包含第二反應性親水聚合物；其中第二反應性親水聚合物具有第五官能基或第六官能基；第一表面修飾層與第二表面修飾層間具有由第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基與第二反應性親水聚合物的第五官能基或第六官能基反應形成的第二共價交聯鍵結；第五官能基係乙烯基或環氧基；第六官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成第二共價交聯鍵結時，第二反應性親水聚合物係由第六官能基形成第二共價交聯鍵結；當第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成第二共價交聯鍵結時，第二反應性親 水聚合物係由第五官能基形成第二共價交聯鍵結。
在本發明某些實施方式中，其中第二反應性親水聚合物係藉由親水性單體和雙官能單體共聚製成；親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，其中第二反應性親水聚合物的親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比為25：1至2：1。
在本發明某些實施方式中，其中第二反應性親水聚合物的平均分子量大於50,000。
在本發明某些實施方式中，其中鏡體選自由剛性透氣鏡體、傳統水凝膠鏡體和矽膠水凝膠鏡體所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，其中鏡體係彩色鏡體。
在本發明某些實施方式中，其中彩色鏡體係夾層彩色鏡體。
本發明之另一態樣係提供一種具表面修飾之表面接觸角遲滯小於15°的隱形眼鏡之製備方法，包含下列步驟：將鏡體與第一反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生位於鏡體表面的第一表面修飾層；其中鏡體表面具有第一官能基或第二官能基，第一反應性親水聚合物具有第三官能基或第四官能基；鏡體表面與第一表面修飾層間具有由鏡體表面的第一官能基或第二官能基與第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基反應形成的第一共價交聯鍵結；第一官能基以及第三官能基係乙烯基或環氧基；第二官能基以及第四官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當鏡體表面係由第一官能基形成第一共價交聯鍵結時，第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成第一共價交聯鍵結；當鏡體表面係由第二官能基形成第一共價交聯鍵結時，第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成第一共價交聯鍵結。
在本發明某些實施方式中，其中第一反應性親水聚合物係藉由親水性單體和雙官能單體共聚製成；親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2- 甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，其中於鏡體與第一反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將親水性單體和雙官能單體在含有水溶性起始劑的水溶液中進行共聚反應，而形成第一反應性親水聚合物。
在本發明某些實施方式中，其中親水性單體和雙官能單體的莫耳比為50：1至4：1。
在本發明某些實施方式中，其中進一步包含下列步驟：將鏡體表面具有第一表面修飾層之隱形眼鏡與第二反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生位於第一表面修飾層表面的第二表面修飾層；其中第二反應性親水聚合物具有第五官能基或第六官能基；第一表面修飾層與第二表面修飾層間具有由第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基與第二反應性親水聚合物的第五官能基或第六官能基反應形成的第二共價交聯鍵結；第五官能基係乙烯基或環氧基；第六官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成第二共價交聯鍵結時，第二反應性親水聚合物係由第六官能基形成第二共價交聯鍵結；當第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成第二共價交聯鍵結時，第二反應性親水聚合物係由第 五官能基形成第二共價交聯鍵結。
在本發明某些實施方式中，其中第二反應性親水聚合物係藉由親水性單體和雙官能單體共聚製成；親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，其中於鏡體與第一反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將鏡體與乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成鏡體表面的第一官能基。
在本發明某些實施方式中，其中於鏡體與第一反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將第一反應性親水聚合物與乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成第一反應性親水聚合物的第三官能基。
在本發明某些實施方式中，製備方法係在隱形眼鏡的清洗水化過程中進行。
本發明之另一態樣係提供一種具表面修飾之 表面接觸角遲滯小於15°的隱形眼鏡之製備方法，包含下列步驟：(a)將第一反應性親水聚合物與第二反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生輕度交聯的反應性親水聚合物；(b)將鏡體與輕度交聯的反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生位於鏡體表面的表面修飾層；其中鏡體表面具有第一官能基或第二官能基，第一反應性親水聚合物具有第三官能基或第四官能基，第二反應性親水聚合物具有第五官能基或第六官能基；鏡體表面與表面修飾層間具有由鏡體表面的第一官能基或第二官能基與第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基反應形成的第一共價交聯鍵結；輕度交聯的反應性親水聚合物具有第二共價交聯鍵結，其係藉由第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基與第二反應性親水聚合物的第五官能基或第六官能基反應所形成；第一官能基、第三官能基以及第五官能基係乙烯基或環氧基；第二官能基、第四官能基以及第六官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當鏡體表面係由第一官能基形成第一共價交聯鍵結時，第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成第一共價交聯鍵結及第二共價交聯鍵結，第二反應性親水聚合物物係由第五官能基形成第二共價交聯鍵結；當鏡體表面係由第二官能基形成共價交聯鍵結時，第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成第一共價交聯鍵結及第二共價交聯鍵結，第二反應性親水聚合物物係由第六官能基形成第二 共價交聯鍵結。
在本發明某些實施方式中，其中第一反應性親水聚合物與第二反應性親水聚合物係藉由親水性單體和雙官能單體共聚製成；親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，其中於第一反應性親水聚合物與第二反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將第一反應性親水聚合物與乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成第一反應性親水聚合物的第三官能基。
在本發明某些實施方式中，其中於鏡體與輕度交聯的反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將鏡體與乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成鏡體表面的第一官能基。
在本發明某些實施方式中，其中於第一反應性親水聚合物與第二反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：(a-1)將第一親水性單體和第一雙官能單體在 含有水溶性起始劑的水溶液中進行共聚反應，而形成第一反應性親水聚合物；(a-2)將第二親水性單體和第二雙官能單體在含有水溶性起始劑的水溶液中進行共聚反應，而形成第二反應性親水聚合物；其中第一親水性單體和第一雙官能單體的莫耳比為50：1至4：1；第二親水性單體和第二雙官能單體的莫耳比為50：1至4：1。
在本發明某些實施方式中，製備方法係在隱形眼鏡的清洗水化過程中進行。
綜上所述，本發明提供一種具表面修飾的隱形眼鏡，其表面接觸角遲滯小於15°。藉由本發明所提供具表面修飾的隱形眼鏡的表面接觸角遲滯之角度量測可知，本發明之隱形眼鏡除具有優異的表面潤濕性外，經實驗確認本發明之隱形眼鏡更具有優異的表面潤滑性。
100‧‧‧裝置
110‧‧‧測量夾具
120‧‧‧隱形眼鏡
130‧‧‧氣泡
140‧‧‧注射器
200‧‧‧眼睛
210‧‧‧上眼瞼
220‧‧‧下眼瞼
230‧‧‧淚膜
240‧‧‧氣泡缺口
250‧‧‧角膜
300‧‧‧polymacon彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡
310‧‧‧透明部分
320‧‧‧顏色部分
400‧‧‧polymacon夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡
410‧‧‧透明部分
420‧‧‧顏色部分
500‧‧‧etafilcon A彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡
510‧‧‧透明部分
520‧‧‧顏色部分
600‧‧‧etafilcon A夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡
610‧‧‧透明部分
620‧‧‧顏色部分
第1A圖為本發明實施例之貼泡法試驗之裝置示意圖。
第1B圖為本發明實施例之隱形眼鏡與氣泡接觸部分之局部放大示意圖。
第1C圖為本發明實施例之動態接觸角變化示意圖。
第2A圖為本發明實施例之淚液從鏡體表面蒸發示意圖。
第2B圖為本發明實施例之淚液自眼瞼傾注鏡體表面示意圖。
第3A圖為本發明實施例之表面修飾層的耐久性-摩擦試 驗結果示意圖。
第3B圖為本發明實施例之表面修飾層的耐久性-異丙醇浸泡試驗結果示意圖。
第3C圖為本發明實施例之表面修飾層的耐久性-高壓滅菌試驗結果示意圖。
第4A圖~第4D圖為本發明實施例之彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡示意圖。
第5A圖為本發明實施例之不具表面修飾的彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡透明部分表面接觸角遲滯量測結果示意圖。
第5B圖為本發明實施例之具表面修飾的彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡透明部分表面接觸角遲滯量測結果示意圖。
第6A圖為本發明實施例之不具表面修飾的彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡顏色部分表面接觸角遲滯量測結果示意圖。
第6B圖為本發明實施例之具表面修飾的彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡顏色部分表面接觸角遲滯量測結果示意圖。
為了使本發明揭示內容的敘述更加詳盡與完備，下文係舉實施例配合所附圖式作詳細說明本發明之實施態樣與具體實施例；但所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，並不用來限定本發明。在全篇說明書與申請專利範圍所使用之用詞(terms)，通常具有每個用詞使用在此領域中的平常意義。某些用以描述本揭露之用詞將於下或在此說明書的別處討論，以提供本領域技術人員在有關本揭露之描述 上額外的引導。
隱形眼鏡
在本發明某些實施方式中，隱形眼鏡的鏡體係本技術領域中習知的任何鏡體，例如鏡體係選自由剛性透氣鏡體(rigid gas permeable)、傳統水凝膠鏡體(non-silicone hydrogel soft contact lens)和矽膠水凝膠鏡體(silicone hydrogel lens)組成之群組。所述傳統水凝膠鏡體係指不具有矽氧烷成分的水凝膠鏡體。
在本發明某些實施方式中，鏡體係剛性透氣鏡體，其氧氣滲透率介於30至180 Barrer之間，例如為60 Barrer、90 Barrer、120 Barrer或150 Barrer；其拉伸模量介於500至2000MPa之間，例如為500MPa、800MPa、1100MPa、1400MPa或1700MPa；其含水量少於5%，例如為4%、3%、2%、1%、0.5%或0.1%。
本說明書中「氧氣滲透率」係指在每單位時間、壓力梯度、面積下所通過聚合物薄膜的氧氣體積。氧氣滲透率是聚合材料的固有性質。氧氣滲透率以Barrer=Dk為單位，這裡「D」表示通過聚合物膜的氧的擴散速率(diffusion rate)，「K」表示氧在聚合物膜中的溶解度。1 Barrer=1 DK=10-11(cm3 O2 cm)/(cm3 sec mmHg)。
本說明書中「拉伸模量」係指材料在拉伸時的彈性。其值為將材料沿中心軸方向拉伸單位長度所需的力與其橫截面積的比。拉伸模量是鏡體的重要性質，當鏡體太硬(模量較高)，配戴時產生不舒適感；當鏡體太軟(低模量) 時，鏡體難以指尖控制。典型的傳統水凝膠鏡體模量為0.2~0.5MPa，最受歡迎的矽膠水凝膠鏡體的模量為0.6~0.9MPa，而為了達到控制和穿著舒適的平衡，理想的水凝膠鏡體模量應為0.3~0.6MPa。
本說明書中「含水量」係指在平衡狀態被鏡體吸收的水量。含水量可藉由下列方式測定：稱量脫水的鏡體，將鏡體浸入水中數分鐘，從水中取出鏡體，及稱量浸入水中之後的鏡體。然後將水浴後的鏡體重量減去乾鏡體重量再除以乾鏡體重量即計算出含水量(含水量可被表示為百分率)。
在本發明某些實施方式中，鏡體係傳統水凝膠鏡體，其氧氣滲透率介於8至50 Barrer之間，例如為10 Barrer、20 Barrer、30 Barrer或40 Barrer；其拉伸模量介於0.2至0.8MPa之間，例如為0.3MPa、0.4MPa、0.5MPa、0.6MPa或0.7MPa。
在本發明某些實施方式中，傳統水凝膠鏡體係衍生自包含選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酸酯鹽酸鹽等單體所組成之群組中之至少一種的製劑。
在本發明某些實施方式中，鏡體係矽膠水凝膠鏡體，其氧氣滲透率介於40至180 Barrer之間，例如為60 Barrer、80 Barrer、100 Barrer、120 Barrer、140 Barrer或160 Barrer；其拉伸模量介於0.3至1.5MPa之間，例如為0.6MPa、0.9MPa、1.2MPa或1.5MPa；其含水量介於24至75%之間，例如為30%、40%、50%、60%或70%。
在本發明某些實施方式中，矽膠水凝膠鏡體係衍生自包含選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酸酯鹽酸鹽等單體所組成之群組中之至少一種以及至少一種矽氧烷單體或大分子單體的製劑。
在本發明某些實施方式中，鏡體表面固有的具有至少一種選自由乙烯基、環氧基、氨基、羧酸基、羥基或磺酸基組成之群組的反應性官能基。
在本發明某些實施方式中，藉由將鏡體與乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成鏡體表面的乙烯基或環氧基。所述乙烯基官能化試劑可包含α-氰基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基碸或本技術領域中習知的任何其他乙烯基官能化試劑。
反應性親水聚合物
在本發明某些實施方式中，反應性親水聚合物係藉由親水性單體和雙官能單體共聚製成。根據本發明的多個實施方式，反應性親水聚合物的親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比為25：1至2：1，例如為20：1、14：1、13：1、 12：1、11：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1或3：1。所述「親水性單體部分」，係指共聚反應製成的反應性親水聚合物中，衍生自親水性單體的部分；所述「雙官能單體部分」，係指共聚反應製成的反應性親水聚合物中，衍生自雙官能單體的部分。
應了解，若親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比大於25：1，則反應性親水聚合物與鏡體表面的共價交聯鍵結不足，使得表面修飾不穩定。但當親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比小於某一數值時，則無法達成本發明的某些技術效果，下文將更詳細敘述。因此根據本發明某些實施方式，親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比存在一個適當的範圍。
在本發明某些實施方式中，共聚製成之反應性親水聚合物的親水性單體部分至少能吸收自身100~200重量%的水，例如為120重量%、140重量%、160重量%或180重量%。
在本發明某些實施方式中，親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，一些水解或氧化不穩定的親水性單體，例如包含聚環氧乙烷或透明質酸基團的親水性單體，特別排除在於本揭露文件之外。
在本發明某些實施方式中，雙官能單體性質可 以是親水的，亦或可以不是親水的。雙官能單體具有一個能與親水性單體進行共聚反應的官能基，以及一個能與鏡體上的反應性官能基進行反應的另一個官能基。
在本發明某些實施方式中，雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
在本發明某些實施方式中，反應性親水聚合物固有的具有至少一種選自由乙烯基、環氧基、氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基或磺酸基或其鹽類組成之群組的反應性官能基。
在本發明某些實施方式中，藉由將反應性親水聚合物與乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成反應性親水聚合物的乙烯基或環氧基。所述乙烯基官能化試劑可包含α-氰基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基碸或本技術領域中習知的任何其他乙烯基官能化試劑。
應了解，反應性親水聚合物具有較大的分子量，使反應性親水聚合物在水溶液中呈現潤滑之特性。根據本發明的多個實施方式，反應性親水聚合物的分子量至少為50,000，例如至少為100,000，至少為500,000，至少為 750,000或至少為1,000,000。所述「平均分子量」係指重量平均分子量。
反應性親水聚合物製備方法
在本發明某些實施方式中，反應性親水聚合物之製備方法，包含下列步驟：將親水性單體和雙官能單體在含有水溶性起始劑的水溶液中進行共聚反應，而形成反應性親水聚合物。
在本發明某些實施方式中，親水性單體和雙官能單體的莫耳比為50：1至4：1，例如為45：1、40：1、35：1、30：1、25：1、20：1、15：1、10：1或5：1。
在本發明某些實施方式中，以共聚反應之水溶液為基準，親水性單體和雙官能單體總濃度為5至30重量%，例如為10重量%、15重量%、20重量%或25重量%。
在本發明某些實施方式中，以共聚反應之水溶液為基準，水溶性起始劑濃度為0.03至0.5重量%，例如為0.05重量%、0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%或0.4重量%。
在本發明某些實施方式中，共聚反應的溫度為30℃至60℃，例如為35℃、40℃、45℃、50℃或55℃。
在本發明某些實施方式中，水溶性起始劑可以為光起始劑或熱起始劑。於本發明某些實施方式中，熱起始劑選自由過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、過氧化物(例如過氧化苯甲醯)和2,2'-偶氮雙(異 丁腈)(AIBN)組成之群組。於本揭露文件的其他部分實施例中，光起始劑選自由安息香甲基醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基氧化膦(實例2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙基苯基氧化膦或雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁基苯基氧化膦)和1-羥基環己基苯基酮組成之群組。
潤滑性
應了解，隱形眼鏡的潤滑性測量資訊很少被公開，僅間接地表示為摩擦係數的反轉。由於缺乏測量摩擦係數的標準設備、參數及包裝溶液等因素，目前若非於同時、同條件且相同設備下進行摩擦係數的測量，沒有辦法比較不同隱形眼鏡間的潤滑性。
然而，對於親水性聚合物的潤滑性，聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone,PVP)可提供水凝膠鏡體良好的潤滑性。而不同平均分子量的聚乙烯吡咯烷酮可以通過光散射技術測量得到，其與K值的相關性是該領域所習知並能被接受的。樣品K值及其與分子量的相關性進一步顯示在表1中。
由表1可知，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量越高，則其K值越高，潤滑性也越高。因此，可使用聚乙烯吡咯烷酮水溶 液作為篩選反應性親水聚合物潤滑性的基準。作為本揭露文件的一實施例中的親水聚合物，將其配製成的1%共聚物水溶液之潤滑性必須等於或高於K30 PVP的潤滑性，較佳為等於或優於K60 PVP的潤滑性。
表面修飾
在本發明某些實施方式中，表面修飾係在水合步驟中，通過鏡體表面上的反應性官能基與反應性親水聚合物的反應性官能基進行共價交聯鍵結，從而產生位於鏡體表面的表面修飾層。
應了解，鏡體表面上的反應性官能基與反應性親水聚合物的反應性官能基必須彼此反應，始能產生共價交聯鍵結。在本發明某些實施方式中，選自由氫氧根陰離子、羧酸根陰離子、磺酸根陰離子以及胺所組成之群組之第一反應性官能基與乙烯基基團或環氧基基團之第二反應性官能基能彼此反應。所述乙烯基基團，係指含有至少一個C=C基團之任何基團。乙烯基基團的實例包含但不限於(甲基)丙烯醯基、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C=C之基團。所述環氧基基團，係指含有至少一個環氧基之任何基團。環氧基基團的實例包含但不限於環氧乙烷、環氧丙烷或其他含環氧基之基團。
在本發明某些實施方式中，水合步驟具體係在25℃至80℃之間、適於反應的pH值下的水溶液進行。應了解，適於反應的pH值可以在7至13之間。例如羧基可以在pH高於5的情況下變成羧酸鹽，並且可以在高於7的pH下與熱 乙烯基反應。一級銨鹽可以在pH高於8的情況下被中和成反應性一級胺，並在pH高於9時容易與熱乙烯基反應。羥基可以在pH高於12時變成氧化物陰離子，並且容易與熱乙烯基反應。所述「熱乙烯基」，係指可與胺、羧酸根陰離子、氧化物陰離子或磺酸根陰離子等進行加成反應的那些乙烯基。另外，雖然熱乙烯基亦可與硫醇基進行反應，惟硫醇基具有在鏡體表面或反應性親水聚合物上修飾硫醇基困難、味道強烈且令人厭惡以及成品上接受程度低等問題。
在本發明某些實施方式中，反應性親水聚合物在水溶液中的濃度範圍為0.005%~1%，例如為0.01%、0.05%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%或0.9%。當反應性親水聚合物在水溶液中的濃度低於0.005%時，是不夠進行反應或反應是耗時的；當濃度超過1%時，則會增加太多成本。
在本發明某些實施方式中，係使用一種反應性親水聚合物進行表面修飾。在本發明某些實施方式中，係使用兩種反應性親水聚合物進行表面修飾。在本發明某些實施方式中，兩種反應性親水聚合物係在不同步驟中進行表面修飾。
應了解，為了製造具有優異表面潤濕性的隱形眼鏡，通常使用一種反應性親水聚合物進行一步修飾就足夠了。然而，若需要藉由兩種反應性親水聚合物來實現優異表面潤濕性，於同一步驟中使用兩種反應性親水聚合物是不希望的。因為反應性親水聚合物可能彼此反應而不是與鏡體表 面的反應性官能基進行反應，從而產生需要經常丟棄的黏性親水溶液，使表面修飾過程無效。另外，若於單一步驟中加入兩種反應性親水聚合物，此種自組裝方式亦可能產生膜厚不均問題。但藉由將兩種反應性親水聚合物分別在不同的步驟中與鏡體進行反應，可以達到準確控制所欲膜厚的效果。
在本發明某些實施方式中，藉由使用輕度交聯的反應性親水聚合物對鏡體表面進行修飾。所述「輕度交聯的反應性親水聚合物」係藉由兩種反應性親水聚合物以彼此的反應性官能基進行反應，而形成共價交聯鍵結所製成。應理解，輕度交聯的反應性親水聚合物具有一種反應性官能基多於另一種反應性官能基之特徵，使得數量多的反應性官能基可在後續步驟中與鏡體表面的反應性官能基進行反應。使用輕度交聯的反應性親水聚合物對鏡體表面進行修飾，可以達到控制表面修飾層厚度之效果。
在本發明某些實施方式中，僅一部分鏡體表面(例如單一表面或一部分表面)與反應性親水聚合物反應，產生面修飾層。在本發明某些實施方式中，兩種不同的反應性親水聚合物與鏡體之不同表面或不同部分進行反應，產生面修飾層。例如，第一反應性親水聚合物與鏡體的凸表面的至少一部份進行反應，產生表面修飾層，而第二反應性親水聚合物與鏡體的凹表面的至少一部份進行反應，產生表面修飾層。另外，所述鏡體與不同的反應性親水聚合物反應所形成的表面修飾層可以彼此接觸，亦可以彼此不接觸。
接觸角遲滯
應了解，隱形眼鏡的表面潤濕性一般係通過接觸角來測定，於本揭露文件中係使用貼泡法(Captive Bubble)作為量測接觸角之方法。貼泡法試驗在隱形眼鏡產業中常被用作隱形眼鏡之潤濕性或親水性的替代測量，其係因為隱形眼鏡的親水行為與貼泡法中測得的表面接觸角具有關聯。此外，貼泡法的測量夾具可以定制且操作容易。
請參考第1A圖，其為本發明實施例之貼泡法試驗之裝置示意圖，顯示貼泡法試驗之裝置100包含測量夾具110與浸泡於緩衝鹽水中的待試驗隱形眼鏡120。來自注射器140的氣泡130被定位於隱形眼鏡120表面。第1B圖係隱形眼鏡120與氣泡130接觸部分之局部放大示意圖。接觸角θ係在隱形眼鏡120與氣泡130之間的水溶液中，接觸角θ的大小取決於氣泡130係膨脹靠近隱形眼鏡120或者係收縮遠離隱形眼鏡120。
其中，貼泡法試驗係將隱形眼鏡120正面朝下固定在測量夾具110上，並將隱形眼鏡120浸入緩衝鹽水(例如硼酸鹽或磷酸鹽緩衝溶液)中，由與隱形眼鏡120表面保持一定距離的注射器140注入氣泡130。請參考第1C圖，顯示動態接觸角變化。開始時，注射器140持續地注入氣體，氣泡130以固定的速度朝向隱形眼鏡120表面移動。當氣泡130接觸隱形眼鏡120表面時，氣泡130開始膨脹而水開始後退，以固定的時間間隔記錄接觸角θ數字。因為水從隱形眼鏡120表面後退，故稱所記錄的前幾個數據平均值為「後退接觸角」(receding contact angle，θR)。此時，因為隱 形眼鏡120表面與疏水性氣泡130接觸，隱形眼鏡120的疏水組分會旋轉到與氣泡130接觸的隱形眼鏡120表面。接著，經過一預設的固定時間後，注射器140停止注入氣體，並開始拉回氣泡130。氣泡130開始收縮而水開始前進，以固定的時間間隔記錄接觸角θ數字。因為水從隱形眼鏡120表面前進，故稱所記錄的前幾個數據平均值為「前進接觸角」(advancing contact angle，θA)。因隱形眼鏡120的疏水組分旋轉到與氣泡130接觸的隱形眼鏡120表面，故前進接觸角反映了氣泡130與隱形眼鏡120接觸時，隱形眼鏡120表面的親水或疏水性質。
於臨床上，通過貼泡法測量動態接觸角甚具意義，因為貼泡法非常類似於人類淚液對人眼的影響。請參考第2A圖，其為本發明實施例之淚液從鏡體表面蒸發示意圖。於配戴者將隱形眼鏡120戴在角膜250上時，淚液會擴散到鏡體上形成淚膜230。隨著時間經過，水分蒸發時，水從角膜250中心退出，於隱形眼鏡120表面的淚膜230上形成一氣泡缺口240。此時，相當於貼泡法測量後退接觸角之狀態，氣泡缺口240與隱形眼鏡120表面呈現一個後退接觸角θR。請參考第2B圖，隨著時間經過，藉由配戴者眨眼，淚液從上眼瞼210和下眼瞼220中傾注，並朝隱形眼鏡120中心流入。此時，相當於貼泡法測量前進接觸角之狀態，氣泡缺口240與隱形眼鏡120表面呈現一個前進接觸角θA。
應了解，前進接觸角與後退接觸角的差異稱為「接觸角遲滯」(hysteresis)。當隱形眼鏡與水接觸時，隱 形眼鏡的親水組分旋轉到與氣泡接觸的表面，使隱形眼鏡表面變成非常親水性。因此，當這些隱形眼鏡在相同的測試條件下由相同的操作者測量時，它們的後退接觸角約為相同的數值。然而，不同隱形眼鏡之前進接觸角卻會根據隱形眼鏡表面的親水性或疏水性質而有所不同。因此，通常認為前進接觸角較後退接觸角更具意義。
然而，由於沒有用於測量動態接觸角的標準化設備、隱形眼鏡的前進或後退接觸角並非隱形眼鏡的固有性質。因此，前進接觸角或後退接觸角會因不同測量夾具、操作環境或操作人員的差異下，造成測量值的差異。而根據相同動態接觸角原理測量的「接觸角遲滯」除了可以反映隱形眼鏡的親水性外，並不會因為不同測量夾具、操作環境或操作人員的差異，而造成測量值的差異。因此，可以使用與前進接觸角呈正相關的接觸角遲滯來比較隱形眼鏡的親水性。作為本揭露文件的具表面修飾的隱形眼鏡，具有表面接觸角遲滯<15°的優異潤濕性。
表面修飾層耐久性
在本發明某些實施方式中，具表面修飾的隱形眼鏡在正常儲存條件下或在任何苛刻的測試條件下皆可長期保持低數值的表面接觸角遲滯，意味著在此揭露的表面修飾層本質上是永久性的。應了解，苛刻測試條件係指至少通過以下3種方式進行：在水中用指尖摩擦300次、異丙醇萃取4小時和在鹽水中高壓滅菌鏡體5次。若隱形眼鏡的表面接觸角遲滯在這些苛刻測試前、後不超過5°的變化，即表示 表面修飾層通過耐久性測試。
脫水速率
應了解，隱形眼鏡乾燥是配戴者棄置隱形眼鏡不戴的首要原因。而於本揭露文件中意外發現，具表面修飾的隱形眼鏡與不具表面修飾的同一隱形眼鏡相比，具有較低的脫水速率。顯示具表面修飾的隱形眼鏡的乾燥速度較慢，配戴者較不易感覺鏡體乾燥。
以下，藉由說明本揭露文件之實施例及比較例，來對本揭露文件進行詳細說明。然而，本揭露文件並未受限於以下之實施例。
實施例1：市售矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡的動態接觸角測量
通過貼泡法進行市售矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡的動態接觸角測試，以定制的測量夾具量測主要隱形眼鏡製造商的隱形眼鏡，所述隱形眼鏡及其關鍵性能如表2所示。
測試前述隱形眼鏡的前進接觸角、後退接觸角和接觸角遲滯，並配合參考文獻所揭露的數據，結果如表3所示。(參考文獻：M.Read,P.Morgan,J.Kelly and C.Maldonado-Codina；“Dynamic contact angle analysis of silicone hydrogel contact lenses”,J.Biomater Appl,published online 10 March 2010；L.Cheng and C.Radke；“wettability of silicone hydrogel contact lenses in the presence of tear-film component”,Current Eye Research,2004,28：93-108)
平均值指平均接觸角
文獻是指參考文獻已確定的接觸角數據
由表3可知，於本揭露文件的測試結果中，前述隱形眼鏡的後退接觸角數值都相當接近，顯示在水溶液下，各隱形眼鏡的親水性質相當接近。惟可發現相同隱形眼鏡在參考文獻的前進接觸角、後退接觸角與本揭露文件測量的數值差異甚大(8~15°)，顯示不同的測量夾具、操作環境與操作人員的差異，會造成測量值的差異。然而，不管上述差異，對於相同的隱形眼鏡，其表面接觸角遲滯是相同的(差異小於6°)，顯示表面接觸角遲滯可作為隱形眼鏡表面潤濕性的固有特徵，得視為隱形眼鏡表面親水性的指標。亦即，隱形眼鏡的表面接觸角遲滯越低，表面潤濕性越好。
實施例2：N-乙烯基吡咯烷酮與丙烯酸共聚物的製備
組裝含有3頸500mL圓底燒瓶、回流冷凝器、滴液漏斗和氮氣導入管的聚合反應單元。接著，將N-乙烯基吡咯烷酮(33.3g)、水(100g)和0.035mg過硫酸鉀加至燒瓶中，並用攪拌棒攪拌。將含有2.4g丙烯酸和16mL水的溶液加入到滴液漏斗中。然後通過滴液漏斗，將1/10的丙烯酸溶液加入到燒瓶中。接著，以磁力攪拌棒攪拌同時以氮氣鼓泡30分鐘。攪拌完畢後，以60℃的油浴加熱，此時，因單體開始聚合，溶液變得黏稠。隨著聚合的進行，甲基丙烯酸2-羥基乙酯溶液在5小時內分四次加入燒瓶中，同時溶液持續地在加熱和氮氣鼓泡。待7小時、停止聚合反應後，將溶液倒入丙酮中沉澱產物，回收共28g產物。
取前述N-乙烯基吡咯烷酮與丙烯酸共聚物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比N-乙烯基吡咯烷酮：丙烯酸=6：1。經實驗，確認1%的溶液潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
實施例3：N-乙烯基吡咯烷酮與乙烯基官能化丙烯酸共聚物的製備
將3頸500mL圓底燒瓶連接到回流冷凝器、氮氣導入管和滴液漏斗。接著，將18.1g二乙烯基碸、50mL水和氫氧化鈉加入燒瓶中以將pH調節至9.0。取實施例2的N-乙烯基吡咯烷酮與丙烯酸共聚物配置成2%水溶液200mL加入滴液漏斗中，並在40℃下攪拌、加熱燒瓶。1小時候，將共聚物溶液加入到燒瓶中。加入完畢後，仍繼續加熱2小時，再將溶液放置冷卻，利用透析法以除去未反應的二乙烯基碸。
取前述N-乙烯基吡咯烷酮與乙烯基官能化丙烯酸共聚物配置成1%、pH 7.30的水溶液，經實驗確認其潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
實施例4：N-乙烯基吡咯烷酮與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物的製備
聚合反應的條件與實施例2製備N-乙烯基吡咯烷酮與丙烯酸共聚物時相同，不同之處在於使用5%濃度的N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽水溶液取代丙烯酸水的溶液。進行反應的N-乙烯基吡咯烷酮與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽莫耳比為9：1。待聚合完成後回收產 品。
取前述N-乙烯基吡咯烷酮與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比N-乙烯基吡咯烷酮：N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽=7：1。經實驗，確認1%的溶液潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
實施例5：N-乙烯基吡咯烷酮與乙烯基官能化N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物的製備
將3頸500mL圓底燒瓶連接到回流冷凝器、氮氣導入管和滴液漏斗。接著，將30.96g乙二醇二丙烯酸酯、100mL水和氫氧化鈉加入燒瓶中以將pH調節至9.0。取實施例4的N-乙烯基吡咯烷酮與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物配置成2%水溶液200mL加入滴液漏斗中，並在40℃下攪拌、加熱燒瓶。1小時候，將共聚物溶液加入到燒瓶中。加入完畢後，仍繼續加熱2小時，再將溶液放置冷卻，利用透析法以除去未反應的乙二醇二丙烯酸酯。
取前述N-乙烯基吡咯烷酮與乙烯基官能化N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物配置成1%、pH 7.30的水溶液，經實驗確認其潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
實施例6：丙烯醯胺與丙烯酸共聚物的製備
聚合反應的條件與實施例2製備N-乙烯基吡咯烷酮與丙烯酸共聚物時相同，不同之處在於使用莫耳比為9：1的丙烯醯胺單體和丙烯酸單體，且單體在水中的濃度為 10%，並使用濃度為0.1%的過硫酸鉀。將混合物用氮氣鼓泡30分鐘後，在40℃的油浴下加熱。此時，聚合反應開始，溶液變得黏稠。於反應16小時後，停止聚合。通過將聚合物溶液倒入丙酮中以沉澱產物，回收固體共聚物產物並進行純化。
取前述丙烯醯胺與丙烯酸共聚物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比丙烯醯胺：丙烯酸=9.3：1。經實驗，確認1%的溶液潤滑性優於PVP K90。
實施例7：丙烯醯胺與乙烯基官能化丙烯酸共聚物的製備
反應的條件與實施例3相同，不同之處在於使用實施例6的丙烯醯胺與丙烯酸共聚物取代N-乙烯基吡咯烷酮與丙烯酸共聚物。反應完成後，通過透析純化產物以除去未反應的二乙烯基碸。
取前述丙烯醯胺與乙烯基官能化丙烯酸共聚物配置成1%、pH 7.30的水溶液，經實驗確認其潤滑性優於PVP K90。
實施例8：丙烯醯胺與甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物的製備
聚合反應的條件與實施例6製備丙烯醯胺與丙烯酸共聚物時相同，不同之處在於使用甲基丙烯酸2-羥基乙酯取代丙烯酸。待聚合反應完成後，回收固體共聚物產物並進行純化。
取前述丙烯醯胺與甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚 物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比丙烯醯胺：甲基丙烯酸2-羥基乙酯=9：1。經實驗，確認1%的溶液潤滑性優於PVP K90。
實施例9：丙烯醯胺與乙烯基官能化甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物的製備
反應的條件與實施例7相同，不同之處在於使用實施例8的丙烯醯胺與甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物取代丙烯醯胺與丙烯酸共聚物，並且將反應燒瓶內的二乙烯基碸溶液的pH調節至12。反應完成後，通過透析純化產物以除去未反應的二乙烯基碸。
取前述丙烯醯胺與乙烯基官能化甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物配置成1%、pH 7.30的水溶液，經實驗確認其潤滑性優於PVP K90。
實施例10：丙烯醯胺與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物的製備
聚合反應的條件與實施例6製備丙烯醯胺與丙烯酸共聚物時相同，不同之處在於使用莫耳比為9：1的丙烯醯胺單體和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽單體，且單體在水中的濃度為10%，並使用濃度為0.1%的過硫酸鉀。將混合物用氮氣鼓泡30分鐘後，在40℃的油浴下加熱。此時，聚合反應開始，溶液變得黏稠。於反應16小時後，停止聚合。通過將聚合物溶液倒入丙酮中以沉澱產物，回收固體共聚物產物並進行純化。
取前述丙烯醯胺與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯 胺鹽酸鹽共聚物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比丙烯醯胺：N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽=7.0：1。經實驗，確認1%的溶液潤滑性優於PVP K90。
實施例11：丙烯醯胺與甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽共聚物的製備
聚合反應的條件與實施例6製備丙烯醯胺與丙烯酸共聚物時相同，不同之處在於使用莫耳比為9：1的丙烯醯胺單體與甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽單體，且單體在水中的濃度為10%，並使用濃度為0.1%的過硫酸鉀。將混合物用氮氣鼓泡30分鐘後，在40℃的油浴下加熱。此時，聚合反應開始，溶液變得黏稠。於反應16小時後，停止聚合。通過將聚合物溶液倒入丙酮中以沉澱產物，回收固體共聚物產物並進行純化。
取前述丙烯醯胺與甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽共聚物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比丙烯醯胺：甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽=6：1。經實驗，確認1%的溶液潤滑性優於PVP K90。
實施例12：丙烯醯胺與乙烯基官能化甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽共聚物的製備
反應的條件與實施例9相同，不同之處在於使用實施例11的丙烯醯胺與甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽共聚物水溶液。待反應完成後，通過透析純化產物以除去未反應的二乙烯基碸。
取前述丙烯醯胺與乙烯基官能化甲基丙烯酸2- 氨基乙酯鹽酸鹽共聚物配置成1%、pH 7.30的水溶液，經實驗確認其潤滑性優於PVP K90。
實施例13：甲基丙烯酸甘油酯與丙烯酸共聚物的製備
聚合反應的條件與實施例6製備丙烯醯胺與丙烯酸共聚物時相同，不同之處在於使用莫耳比為9：1的甲基丙烯酸甘油酯單體與丙烯酸單體，且單體在水中的濃度為10%，並使用濃度為0.1%的過硫酸鉀。將混合物用氮氣鼓泡30分鐘後，在40℃的油浴下加熱。此時，聚合反應開始，溶液變得黏稠。於反應16小時後，停止聚合。通過將聚合物溶液倒入丙酮中以沉澱產物，回收固體共聚物產物並進行純化。
取前述甲基丙烯酸甘油酯與丙烯酸共聚物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比甲基丙烯酸甘油酯：丙烯酸=6.5：1。經實驗確認其潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
實施例14：甲基丙烯酸甘油酯與乙烯基官能化丙烯酸共聚物的製備
反應的條件與實施例7相同，不同之處在於使用實施例13的甲基丙烯酸甘油酯與丙烯酸共聚物水溶液。反應完成後，通過透析純化產物以除去未反應的二乙烯基碸。
取前述甲基丙烯酸甘油酯與乙烯基官能化丙烯酸共聚物配置成1%、pH 7.30的水溶液，經實驗確認其潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
實施例15：甲基丙烯酸甘油酯與N-(3-氨基丙基)甲基丙 烯醯胺鹽酸鹽共聚物的製備
聚合反應的條件與實施例6製備丙烯醯胺與丙烯酸共聚物時相同，不同之處在於使用莫耳比為25：1的甲基丙烯酸甘油酯單體與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽單體，且單體在水中的濃度為10%，並使用濃度為0.1%的過硫酸鉀。將混合物用氮氣鼓泡30分鐘後，在40℃的油浴下加熱。此時，聚合反應開始，溶液變得黏稠。於反應16小時後，停止聚合。通過將聚合物溶液倒入丙酮中以沉澱產物，回收固體共聚物產物並進行純化。
取前述甲基丙烯酸甘油酯與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物進行鑑定分析，NMR顯示產物的莫耳比甲基丙烯酸甘油酯：N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽=23.5：1。經實驗確認其潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
實施例16：甲基丙烯酸甘油酯與乙烯基官能化N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物的製備
反應的條件與實施例7相同，不同之處在於使用實施例15的甲基丙烯酸甘油酯與N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽共聚物水溶液。反應完成後，通過透析純化產物以除去未反應的二乙烯基碸。
取前述甲基丙烯酸甘油酯與乙烯基官能化丙烯酸共聚物配置成1%、pH 7.30的水溶液，經實驗確認其潤滑性優於PVP K60，但低於PVP K90。
接下來，進行鏡體的製備。
實施例17：高氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體的製備
具有54%含水量的高氧氣滲透率(90 Barrers)矽膠水凝膠鏡體係將包含以下內容之製劑：N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)、N,N-二甲基甘氨酸(DMA)、甲基丙烯酸(MAA)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基矽烷(SIGMA)、平均分子量為1500的矽氧烷大分子單體、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基-s-三嗪-2,4,6(1H，3H，5H)-三酮和基於反應混合物總重量的1.5重量%的2(2-羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯並***、Irgacure 819、活性藍19和叔戊醇，澆鑄在兩個聚丙烯模具之間，並在可見光下固化12分鐘。然後將鏡體乾燥取出後，在異丙醇中、40℃下萃取1小時，在50/50異丙醇/水、40℃下萃取1小時，再加入去離子水中、40℃下攪拌1小時，最後置於pH7.33的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌得到。取前述鏡體5片進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為75°。
實施例18：中等氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體的製備
具有66%含水量的中等氧氣滲透率(60 Barrers)矽膠水凝膠鏡體係將包含以下內容之製劑：甲基丙烯酸2-羥基乙酯、N,N-二甲基甘氨酸、甲基丙烯酸、平均分子量為3000的水溶性矽氧烷大分子單體、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、Irgacure 819，活性藍19和叔戊醇，澆鑄在兩個聚丙烯模具之間，並在可見 光下固化12分鐘。然後將鏡體乾燥取出後，在去離子水中、40℃下萃取1小時，最後置於pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌得到。取前述鏡體5片進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為49°。
實施例19：etafilcon A水凝膠鏡體的製備
將包含以下內容之製劑：甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2(2-羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯並***、Irgacure 819，活性藍19和甘油，澆鑄在兩個聚丙烯模具之間，並在可見光下固化。然後將鏡體乾燥取出後，在去離子水中、40℃下萃取1小時，最後置於pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌得到etafilcon A水凝膠鏡體，其含水量為58%。取前述鏡體10片進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為19.2°。
實施例20：etafilcon A彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
Etafilcon A彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的製造方法與實施例19中所述的製備方法相同，不同之處係於將鏡體製劑澆鑄在聚丙烯模具之前，先將含有所需彩色顏料的油墨印刷到相同的模具中，並經可見光下輕微固化。固化後，依照相同之方式，將鏡體製劑澆鑄在聚丙烯模具中，進行固化得到彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡。然後將隱形眼鏡儲存在pH 7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。另外，對於夾層彩色鏡體隱形眼鏡的製備，於將油墨印刷到相同的模具步驟 前，先將一清漆塗印在相同的模具上，並輕微固化。接著，依相同的固化和水合過程，使最終完全處理的隱形眼鏡儲存在硼酸鹽緩衝鹽水中並進行高壓滅菌，即完成夾層彩色鏡體隱形眼鏡。
實施例21：polymacon水凝膠鏡體的製備
將包含以下內容之製劑：甲基丙烯酸2-羥基乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、2(2-羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯並***、Irgacure 819，活性藍19和甘油，澆鑄在兩個聚丙烯模具之間，並在可見光下固化。然後將鏡體乾燥，在水中進行萃取，最後置於pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌得到polymacon水凝膠鏡體，其含水量為38%。
實施例22：polymacon彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
polymacon彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備方法與實施例21中所述的製備方法相同，不同之處係於將鏡體製劑澆鑄在聚丙烯模具之前，先將含有所需彩色顏料的油墨印刷到相同的模具中，並經可見光下輕微固化。固化後，依照相同之方式，將鏡體製劑澆鑄在聚丙烯模具中，進行固化得到彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡。然後將隱形眼鏡儲存在pH 7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。另外，對於夾層彩色鏡體隱形眼鏡的製備，於將油墨印刷到相同的模具步驟前，先將一清漆塗印在相同的模具上，並輕微固化。接著，依相同的固化和水合過程，使最終完全處理的隱形眼鏡儲存 在硼酸鹽緩衝鹽水中並進行高壓滅菌，即完成夾層彩色鏡體隱形眼鏡。
接下來，進一步進行前述製備的隱形眼鏡以及市售隱形眼鏡的表面修飾，並進行表面接觸角遲滯量測。
實施例23：接觸角遲滯<15°之矽膠水凝膠鏡體(Pure Vision)隱形眼鏡的製備
取10片市售的矽膠水凝膠鏡體(Pure Vision)浸入去離子水30分鐘，隨後鏡體放置在pH為8.5、且含有0.5%二乙烯基碸的溶液中，並於45℃下加熱1小時。接著，將鏡體置於0.05%實施例4的共聚物溶液中，在45℃下加熱1小時。使用去離子水沖洗鏡體，並將鏡體置於pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為6.5°。作為比較，原始鏡體(Pure Vision)的表面接觸角遲滯為57.2°。
實施例24：接觸角遲滯<15°之矽膠水凝膠鏡體(Pure Vision)隱形眼鏡的製備
取10片市售的矽膠水凝膠鏡體(Pure Vision)浸入去離子水1小時，隨後將鏡體置於0.05%實施例5的共聚物溶液中，並在45℃下加熱1小時。使用去離子水沖洗鏡體，再將鏡體置於0.05%實施例4的共聚物溶液中，並在45℃下加熱1小時。使用去離子水沖洗鏡體，並置於pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為3.1°。
實施例25：接觸角遲滯<15°之剛性透氣鏡體隱形眼鏡 的製備
取10片市售的剛性透氣鏡體(Quantum II)置於0.05%實施例3的共聚物溶液中，並在45℃下加熱2小時。使用去離子水沖洗鏡體。並置於pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為7.5°。作為比較，原始鏡體(Pure Vision)的表面接觸角遲滯為55°。
實施例26：接觸角遲滯<15°之高氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例17的高氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體放置在pH為8.5的0.1%二乙烯基碸水溶液中，於45℃下加熱1小時。接著，將鏡體置於0.1%實施例10的共聚物溶液中，並在45℃、pH9.50條件下加熱1小時。將鏡體放置在鹽水中1小時，再置於pH7.30的硼酸鹽緩衝鹽水中。取前述隱形眼鏡5片進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為6.6°。
實施例27：接觸角遲滯<15°之高氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例17的高氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體置於0.05%實施例12的共聚物溶液中，並在45℃、pH8.5條件下加熱1小時。再將鏡體置於0.05%實施例11的共聚物溶液中，並在45℃、pH9.5條件下加熱1小時。之後，將鏡體置於70℃的鹽水中1小時，隨後，加至pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡10片進行鑑定分析，測 得平均表面接觸角遲滯為6.6°。
實施例28：接觸角遲滯<15°之高氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例17的高氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體置於0.05%實施例14的共聚物溶液中，並在45℃、pH8.5條件下加熱1小時。再將鏡體置於0.05%實施例11的共聚物溶液中，並在45℃、pH9.5條件下加熱1小時。將鏡體置於70℃的鹽水中1小時，隨後，加至pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡10片進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯小於5°。
實施例29：接觸角遲滯<15°之中等氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例18的中等氧氣滲透率之矽膠水凝膠鏡體置於0.05%實施例7的共聚物溶液中，並在45℃、pH8.5條件下加熱1小時。再將鏡體置於0.05%實施例11的共聚物溶液中，並在45℃、pH9.5條件下加熱1小時。將鏡體置於70℃的鹽水中1小時，隨後，加至pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡10片進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為1.4°。
實施例30：接觸角遲滯<15°之etafilcon A水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例19的etafilcon A水凝膠鏡體置於0.05%實施例12的共聚物溶液中，並在45℃、pH8.5條件下加熱1小時。再將鏡體置於0.05%實施例11的共聚物溶液 中，並在45℃、pH9.5條件下加熱1小時。將鏡體置於70℃的鹽水中1小時，隨後，加至pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為8.1°，且觀察到隱形眼鏡也比不具表面修飾的隱形眼鏡更加潤滑。
實施例31：接觸角遲滯<15°之etafilcon A水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例19的etafilcon A水凝膠鏡體置於0.05%實施例7的共聚物溶液中，並在45℃、pH8.5條件下加熱1小時。再將鏡體置於0.05%實施例4的共聚物溶液中，並在45℃、pH9.5條件下加熱1小時。將鏡體置於70℃的鹽水中1小時，隨後，加至pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯為6.5°，且觀察到隱形眼鏡也比不具表面修飾的隱形眼鏡更加潤滑。
實施例32：接觸角遲滯<15°之etafilcon A夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例20的etafilcon A夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡置於0.05%實施例12的共聚物溶液中，並在45℃、pH8.5條件下加熱1小時。再將鏡體置於0.05%實施例11的共聚物溶液中，並在45℃、pH9.5條件下加熱1小時。將鏡體置於70℃的鹽水中1小時，隨後，加至pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯小於15°，且觀察到隱形眼鏡也比不 具表面修飾的隱形眼鏡更加潤滑。
實施例33：接觸角遲滯<15°之polymacon夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的製備
取實施例22的polymacon夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡置於0.05%實施例14的共聚物溶液中，並在45℃、pH8.5條件下加熱1小時。再將鏡體置於0.05%實施例11的共聚物溶液中，並在45℃、pH9.5條件下加熱1小時。將鏡體置於70℃的鹽水中1小時，隨後，加至pH7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中高壓滅菌。取前述隱形眼鏡進行鑑定分析，測得平均表面接觸角遲滯小於15°，且觀察到隱形眼鏡也比不具表面修飾的隱形眼鏡更加潤滑。
接下來，進一步測試前述具表面修飾的隱形眼鏡與不具表面修飾的隱形眼鏡性質。
實施例34：表面修飾層的耐久性-異丙醇浸泡試驗
取實施例26之隱形眼鏡10片，置於異丙醇中4小時，之後，將隱形眼鏡置於去離子水中，再置於硼酸鹽緩衝液中。並進行動態接觸角之測量。測得平均表面接觸角遲滯為7.3°，與異丙醇處理前相近，顯示隱形眼鏡保持良好的潤濕性。
實施例35：表面修飾層的耐久性-摩擦試驗
取實施例28之矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡10片，置於緩衝鹽水溶液中以指尖摩擦300次，之後進行動態接觸角之測量。測得平均表面接觸角遲滯小於5°，結果如第3A圖所示。
實施例36：表面修飾層的耐久性-異丙醇浸泡試驗
取實施例28之矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡10片，置於異丙醇中數小時。在此期間，鏡體擴大了30%，且與鏡體交聯性不好之物質將落入溶液中。之後，將其置於水中進行洗滌，並移至緩衝鹽水中再次測試動態接觸角。測得平均表面接觸角遲滯小於5°，結果如第3B圖所示。
實施例37：表面修飾層的耐久性-高壓滅菌試驗
取實施例28之矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡10片，置於緩衝鹽水溶液中並高壓滅菌5次。之後，再次測試隱形眼鏡的動態接觸角。測得平均表面接觸角遲滯小於5°，結果如第3C圖所示。
由第3A~C圖可知，矽膠水凝膠鏡體與反應性親水聚合物進行反應，形成表面修飾層後，其平均表面接觸角遲滯小於5°，顯示隱形眼鏡具有良好的潤濕性。另外，不論是經摩擦試驗、異丙醇浸泡試驗或高壓滅菌試驗，隱形眼鏡的試驗前和試驗後之表面接觸角遲滯差異均不大，仍小於5°，顯示隱形眼鏡的表面修飾層具有良好的穩定性。
實施例38：彩色隱形眼鏡的接觸角遲滯試驗
取實施例20、22、32、33之彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡進行接觸角遲滯試驗。請參考第4A圖~第4D圖，其為本發明實施例之彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡示意圖。polymacon彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡300包含透明部分310和顏色部分320；polymacon夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡400包含透明部分410和顏色部分420；etafilcon A彩色水 凝膠鏡體隱形眼鏡500包含透明部分510和顏色部分520；etafilcon A夾層彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡600包含透明部分610和顏色部分620。
分別對各彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的透明部分進行表面接觸角遲滯的測量。請參考第5A圖，顯示不具表面修飾的隱形眼鏡透明部分的表面接觸角遲滯量測結果。接著，測量具表面修飾的隱形眼鏡透明部分的表面接觸角遲滯，結果如第5B圖所示。
由第5A圖、第5B圖可知，不具表面修飾的4種隱形眼鏡之透明部分表面接觸角遲滯係落在15~25°，而具表面修飾的隱形眼鏡透明部分的表面接觸角遲滯下降至10°以下，顯示具表面修飾的彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的透明部分具有良好的潤濕性。
分別對各彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的顏色部分進行表面接觸角遲滯的測量。請參考第6A圖，顯示不具表面修飾的隱形眼鏡顏色部分的表面接觸角遲滯量測結果。接著，測量具表面修飾的隱形眼鏡顏色部分的表面接觸角遲滯，結果如第6B圖所示。
由第6A圖、第6B圖可知，不具表面修飾的4種隱形眼鏡之顏色部分表面接觸角遲滯係落在15~40°，而具表面修飾的隱形眼鏡顏色部分的表面接觸角遲滯下降至10°以下，顯示具表面修飾的彩色水凝膠鏡體隱形眼鏡的顏色部分具有良好的潤濕性。
實施例39：水凝膠鏡體隱形眼鏡的重量損失試驗
首先，將具表面修飾的隱形眼鏡置於pH 7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中2小時，隨後取出放置隱形眼鏡，並隨時間記錄隱形眼鏡的重量%損失。同樣地，亦將不具表面修飾的隱形眼鏡置於pH 7.40的硼酸鹽緩衝鹽水中2小時，隨後取出放置隱形眼鏡，並隨時間記錄鏡體的重量%損失。除了本揭露文件之部分實施例的隱形眼鏡外，在同樣測試條件下，進行了一些市售隱形眼鏡的試驗，結果顯示在下表4中。
由上表4可知，具表面修飾的隱形眼鏡，皆具有明顯較低的重量%損失，顯示出具表面修飾的隱形眼鏡脫水速率較不具表面修飾的隱形眼鏡低。另外，跟市售隱形眼鏡相比，具表面修飾的隱形眼鏡亦具有比市售隱形眼鏡低的脫水速率。
實施例40：臨床評估
經臨床試驗允許，進行實施例17之隱形眼鏡以及實施例27之隱形眼鏡的臨床試驗。共19名受試者參加了本研究，參加者視力狀況大致相同，讓受試者配戴隱形眼鏡至少10小時。試驗發現，不具表面修飾的隱形眼鏡配戴者有三組產生脂質沉積物，而具表面修飾的隱形眼鏡配戴者未發現有任何沉積物之產生，此結果顯示具表面修飾的隱形眼鏡較不具表面修飾的隱形眼鏡具有更好的穿戴舒適性。
由上述發明實施例可知，在此揭露的隱形眼鏡具有下述特點。反應性親水聚合物可與任何鏡體進行反應，以產生表面修飾層。所述任何鏡體例如剛性透氣鏡體、傳統水凝膠鏡體或矽膠水凝膠鏡體。由於水合步驟是製造水凝膠鏡體的標準製備過程的一部分，所以於製備水凝膠鏡體時，可於水合步驟時加入反應性親水聚合物以形成表面修飾層，不會增加隱形眼鏡的表面修飾層製造成本。具表面修飾的隱形眼鏡具有比不具表面修飾的同一隱形眼鏡低的脫水速率。即隱形眼鏡的乾燥速度較慢，配戴者較不易感覺鏡體乾燥。
另一方面，在此揭露的具表面修飾的隱形眼鏡的表面修飾層具有良好的穩定性，其與已知的隱形眼鏡護理液具有良好的相容性。意即，表面修飾層中的反應性親水聚合物的「剩餘」反應性官能基不會與隱形眼鏡護理液中的活性物質發生反應，從而導致配戴隱形眼鏡可能產生的危害。此外，隱形眼鏡的表面修飾步驟能在封裝於隱形眼鏡護理液 前完成，使具表面修飾的隱形眼鏡能穩定存在於隱形眼鏡護理液中，避免反應性親水聚合物在隱形眼鏡護理液中未完全反應可能產生的不良後果。
在本發明某些實施方式中，於隱形眼鏡用於藥物釋放用途時，可藉由將兩種反應性親水聚合物分別在不同的步驟中與鏡體進行反應，以產生表面修飾層。或者使用輕度交聯的反應性親水聚合物與鏡體進行反應，以產生表面修飾層，達到準確控制所欲膜厚的效果。從而，可藉由控制隱形眼鏡的表面修飾層厚度之方式，控制特定藥物之釋放效率。
在本發明某些實施方式中，於隱形眼鏡用於化妝美容用途時，隱形眼鏡的表面修飾層除了提供表面潤滑性外，還對隱形眼鏡提供了保護效果。具體而言，係使隱形眼鏡不會因摩擦而造成附著在鏡體上的彩色顏料喪失。亦即，藉由鏡體表面上產生的表面修飾層，免除了製備夾層彩色隱形眼鏡時，需在鏡體上額外建構一層透明表面修飾層的加工步驟。
在本發明某些實施方式中，具表面修飾的隱形眼鏡的表面接觸角遲滯<15°，其具有優異的潤濕性受反應性親水聚合物中的親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比的影響。如前文所述，當親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比小於某一數值時，則無法達成本發明的某些技術效果。具體的說，當親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比小於某一數值時，則衍生自親水性單體的部分過少，使得表面修飾層的親水官能基不足，造成親水性質降低，進 而不具有上述優異的潤濕性。因此，當親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比小於例如2：1時，則可能無法具有優異的潤濕性。根據本發明的多個實施方式，親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比為25：1至3：1、14：1至3：1、12：1至5：1或10：1至7：1。
綜上所述，在此揭露的具表面修飾的隱形眼鏡不僅具有表面接觸角遲滯<15°的優異潤濕性，而且具有優異的表面潤滑性、脫水速率低等性質，對配戴者而言，這些因素使得配戴鏡體可以更佳舒適。
應了解，熟知的傳統水凝膠鏡體隱形眼鏡的製作程序是：在鏡體配方經固化形成鏡體後，以合適的水溶液，在合適的溫度條件下進行數步的清洗水化過程。於完成此系列步驟後，將鏡體置放於填滿pH7.40之緩衝食鹽水溶液之聚丙烯杯中，封裝滅菌得到傳統水凝膠鏡體隱形眼鏡。如是矽膠水凝膠鏡體隱形眼鏡，則在鏡體配方經固化形成鏡體後，使用諸如異丙醇之有機溶劑，在適當溫度下清洗。接著，再以合適的水溶液，在合適的溫度條件下進行清洗水化過程。惟本發明是將表面修飾的製程融入於清洗水化的程序中，因此不需改變隱形眼鏡的整體製作流程。再者，隱形眼鏡於表面修飾後，使用合適的水溶液進行清洗水化過程，將不會有未反應的親水性聚合物殘留在最後的隱形眼鏡護理液中，因此不會有毒性問題。
應了解，上述各實施例僅為示例性質，並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神 和範圍內，當可做些許之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當以後附之申請專利範圍所界定為準。

Claims (25)

  1. 一種具表面修飾之表面接觸角遲滯小於15°的隱形眼鏡，其包含：一鏡體；一第一表面修飾層，位於該鏡體表面，該第一表面修飾層包含第一反應性親水聚合物，該第一反應性親水聚合物係藉由一親水性單體和一雙官能單體共聚製成，該第一反應性親水聚合物包含衍生自該親水性單體之一親水性單體部分和衍生自該雙官能單體之一雙官能單體部分，且該第一反應性親水聚合物的該親水性單體部分和該雙官能單體部分之莫耳比為25：1至2：1；其中該鏡體表面具有一第一官能基或第二官能基，該第一反應性親水聚合物具有一第三官能基或第四官能基；該鏡體表面與該第一表面修飾層間具有由該鏡體表面的第一官能基或第二官能基與該第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基反應形成的第一共價交聯鍵結；該第一官能基以及第三官能基係乙烯基或環氧基；該第二官能基以及第四官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當該鏡體表面係由第一官能基形成該第一共價交聯鍵結時，該第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成該第一共價交聯鍵結；當該鏡體表面係由第二官能基形成該第一共價交聯鍵結時，該第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成該第一共價交聯鍵結。
  2. 如申請專利範圍第1項之隱形眼鏡，其中該親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；該雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
  3. 如申請專利範圍第1項之隱形眼鏡，其中該第一反應性親水聚合物的平均分子量大於50,000。
  4. 如申請專利範圍第1項之隱形眼鏡，其中進一步包含一第二表面修飾層，位於該第一表面修飾層表面，該第二表面修飾層包含第二反應性親水聚合物；其中該第二反應性親水聚合物具有一第五官能基或第六官能基；該第一表面修飾層與該第二表面修飾層間具有由該第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基與該第二反應性親水聚合物的第五官能基或第六官能基反應形成的第二共價交聯鍵結；該第五官能基係乙烯基或環氧基；該第六官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當該第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成該第二共價交聯鍵結時，該第二反應性親水聚合物係由第六官能基形成該第二共價交聯鍵結；當該第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成該第二共價交聯鍵結時，該第二反應性親水聚合物係由第五官能基形成該第二共價交聯鍵結。
  5. 如申請專利範圍第4項之隱形眼鏡，其中該第二反應性親水聚合物係藉由一親水性單體和一雙官能單體共聚製成；該親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；該雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
  6. 如申請專利範圍第5項之隱形眼鏡，其中該第二反應性親水聚合物的親水性單體部分和雙官能單體部分之莫耳比為25：1至2：1。
  7. 如申請專利範圍第4項之隱形眼鏡，其中該第二反應性親水聚合物的平均分子量大於50,000。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之隱形眼鏡，其中該鏡體選自由剛性透氣鏡體、傳統水凝膠鏡體和矽膠水凝膠鏡體所組成之群組。
  9. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項之隱形眼鏡，其中該鏡體係彩色鏡體。
  10. 如申請專利範圍第9項之隱形眼鏡，其中該彩色鏡體係夾層彩色鏡體。
  11. 一種具表面修飾之表面接觸角遲滯小於15°的隱形眼鏡之製備方法，包含下列步驟：將一鏡體與一第一反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生位於該鏡體表面的第一表面修飾層；其中該鏡體表面具有一第一官能基或第二官能基，該第一反應性親水聚合物具有一第三官能基或第四官能基；該鏡體表面與該第一表面修飾層間具有由該鏡體表面的第一官能基或第二官能基與該第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基反應形成的第一共價交聯鍵結；該第一官能基以及第三官能基係乙烯基或環氧基；該第二官能基以及第四官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當該鏡體表面係由第一官能基形成該第一共價交聯鍵結時，該第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成該第一共價交聯鍵結；當該鏡體表面係由第二官能基形成該第一共價交聯鍵結時，該第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成該第一共價交聯鍵結。
  12. 如申請專利範圍第11項之製備方法，其中該第一反應性親水聚合物係藉由一親水性單體和一雙官能單體共聚製成；該親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；該雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
  13. 如申請專利範圍第12項之製備方法，其中於該鏡體與該第一反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將一親水性單體和一雙官能單體在含有水溶性起始劑的水溶液中進行共聚反應，而形成該第一反應性親水聚合物。
  14. 如申請專利範圍第13項之製備方法，其中該親水性單體和該雙官能單體的莫耳比為50：1至4：1。
  15. 如申請專利範圍第11項之製備方法，其中於該鏡體與該第一反應性親水聚合物進行反應後，進一步包含下列步驟：將鏡體表面具有第一表面修飾層之隱形眼鏡與一第二反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生位於該第一表面修飾層表面的第二表面修飾層；其中該第二反應性親水聚合物具有一第五官能基或第六官能基；該第一表面修飾層與該第二表面修飾層間具有由該第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基與該第二反應性親水聚合物的第五官能基或第六官能基反應形成的第二共價交聯鍵結；該第五官能基係乙烯基或環氧基；該第六官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當該第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成該第二共價交聯鍵結時，該第二反應性親水聚合物係由第六官能基形成該第二共價交聯鍵結；當該第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成該第二共價交聯鍵結時，該第二反應性親水聚合物係由第五官能基形成該第二共價交聯鍵結。
  16. 如申請專利範圍第15項之製備方法，其中該第二反應性親水聚合物係藉由一親水性單體和一雙官能單體共聚製成；該親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；該雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
  17. 如申請專利範圍第11項至第16項中任一項之製備方法，其中於該鏡體與該第一反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將一鏡體與一乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成該鏡體表面的該第一官能基。
  18. 如申請專利範圍第11項至第16項中任一項之製備方法，其中於該鏡體與該第一反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將一第一反應性親水聚合物與一乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成該第一反應性親水聚合物的該第三官能基。
  19. 如申請專利範圍第11項至第16項中任一項之製備方法，其係在隱形眼鏡的清洗水化過程中進行。
  20. 一種具表面修飾之表面接觸角遲滯小於15°的隱形眼鏡之製備方法，包含下列步驟：(a)將一第一反應性親水聚合物與一第二反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生一輕度交聯的反應性親水聚合物；(b)將一鏡體與該輕度交聯的反應性親水聚合物於25℃至80℃之間、pH值在7至13之間進行反應，產生位於該鏡體表面的表面修飾層；其中該鏡體表面具有一第一官能基或第二官能基，該第一反應性親水聚合物具有一第三官能基或第四官能基，該第二反應性親水聚合物具有一第五官能基或第六官能基；該鏡體表面與該表面修飾層間具有由該鏡體表面的第一官能基或第二官能基與該第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基反應形成的第一共價交聯鍵結；該輕度交聯的反應性親水聚合物具有第二共價交聯鍵結，其係藉由該第一反應性親水聚合物的第三官能基或第四官能基與該第二反應性親水聚合物的第五官能基或第六官能基反應所形成；該第一官能基、第三官能基以及第五官能基係乙烯基或環氧基；該第二官能基、第四官能基以及第六官能基係選自於由氨基或其鹽類、羧酸基或其鹽類、羥基和磺酸基或其鹽類所組成之群組中之一種；當該鏡體表面係由第一官能基形成該第一共價交聯鍵結時，該第一反應性親水聚合物係由第四官能基形成該第一共價交聯鍵結及該第二共價交聯鍵結，該第二反應性親水聚合物物係由第五官能基形成該第二共價交聯鍵結；當該鏡體表面係由第二官能基形成該共價交聯鍵結時，該第一反應性親水聚合物係由第三官能基形成該第一共價交聯鍵結及該第二共價交聯鍵結，該第二反應性親水聚合物物係由第六官能基形成該第二共價交聯鍵結。
  21. 如申請專利範圍第20項之製備方法，其中該第一反應性親水聚合物與該第二反應性親水聚合物係藉由一親水性單體和一雙官能單體共聚製成；該親水性單體選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺和丙烯醯嗎啉所組成之群組；該雙官能單體選自由甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽、馬來酸、馬來酸鹽、富馬酸、富馬酸鹽、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鹽、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯醯胺鹽酸鹽所組成之群組。
  22. 如申請專利範圍第21項之製備方法，其中於該第一反應性親水聚合物與該第二反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將一第一反應性親水聚合物與一乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成該第一反應性親水聚合物的該第三官能基。
  23. 如申請專利範圍第21項之製備方法，其中於該鏡體與該輕度交聯的反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：將一鏡體與一乙烯基官能化試劑或環氧基官能化試劑進行反應，而形成該鏡體表面的該第一官能基。
  24. 如申請專利範圍第20項至第23項中任一項之製備方法，其中於該第一反應性親水聚合物與該第二反應性親水聚合物進行反應前，進一步包含下列步驟：(a-1)將一第一親水性單體和一第一雙官能單體在含有水溶性起始劑的水溶液中進行共聚反應，而形成該第一反應性親水聚合物；(a-2)將一第二親水性單體和一第二雙官能單體在含有水溶性起始劑的水溶液中進行共聚反應，而形成該第二反應性親水聚合物；其中該第一親水性單體和該第一雙官能單體的莫耳比為50：1至4：1；該第二親水性單體和該第二雙官能單體的莫耳比為50：1至4：1。
  25. 如申請專利範圍第20項至第23項中任一項之製備方法，其係在隱形眼鏡的清洗水化過程中進行。
TW106122592A 2017-07-05 2017-07-05 具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法 TWI640557B (zh)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW106122592A TWI640557B (zh) 2017-07-05 2017-07-05 具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法
CN201711044125.4A CN109212777B (zh) 2017-07-05 2017-10-31 具有表面修饰的隐形眼镜及其制备方法
JP2017240148A JP6718858B2 (ja) 2017-07-05 2017-12-15 表面改質されたコンタクトレンズ及びその調製方法
US15/896,084 US11034107B2 (en) 2017-07-05 2018-02-14 Contact lens with surface modification and the method for its preparation
AU2018202122A AU2018202122B2 (en) 2017-07-05 2018-03-26 Contact lens with surface modification and the method for its preparation
CA3001408A CA3001408C (en) 2017-07-05 2018-04-13 Contact lens with surface modification and the method for its preparation
RU2018114726A RU2682111C1 (ru) 2017-07-05 2018-04-20 Контактная линза с модифицированной поверхностью и способ ее получения
EP18168749.2A EP3425430A1 (en) 2017-07-05 2018-04-23 Contact lens with surface modification and the method for its preparation
KR1020180054690A KR102048065B1 (ko) 2017-07-05 2018-05-14 표면 변형을 갖는 콘택트 렌즈 및 그 마련 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW106122592A TWI640557B (zh) 2017-07-05 2017-07-05 具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI640557B true TWI640557B (zh) 2018-11-11
TW201906905A TW201906905A (zh) 2019-02-16

Family

ID=62134061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106122592A TWI640557B (zh) 2017-07-05 2017-07-05 具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11034107B2 (zh)
EP (1) EP3425430A1 (zh)
JP (1) JP6718858B2 (zh)
KR (1) KR102048065B1 (zh)
CN (1) CN109212777B (zh)
AU (1) AU2018202122B2 (zh)
CA (1) CA3001408C (zh)
RU (1) RU2682111C1 (zh)
TW (1) TWI640557B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11891526B2 (en) * 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US20220057653A1 (en) * 2020-08-21 2022-02-24 Pegavision Corporation Contact lens and method of manufacturing the same
TWD214894S (zh) * 2021-01-29 2021-10-21 晶碩光學股份有限公司 隱形眼鏡
TWD214889S (zh) * 2021-01-29 2021-10-21 晶碩光學股份有限公司 隱形眼鏡
JP2022164588A (ja) * 2021-04-16 2022-10-27 ペガヴィジョン コーポレーション コンタクトレンズ及びその製造方法
WO2023091372A1 (en) * 2021-11-18 2023-05-25 Aculon, Inc. Coated substrates that demonstrate superhydrophilicity, suitable for use as medical devices
TWI806404B (zh) * 2022-02-08 2023-06-21 視陽光學股份有限公司 隱形眼鏡的吸水裝置及隱形眼鏡含水率量測系統

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200535153A (en) * 2003-12-05 2005-11-01 Bausch & Lomb Novel prepolymers for improved surface modification of contact lenses
CN106715101A (zh) * 2014-08-26 2017-05-24 诺华股份有限公司 用于在硅酮水凝胶接触镜片上施用稳定的涂层的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4130706A (en) * 1977-08-08 1978-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrophilic, oxygen permeable contact lens
EP0362137A3 (en) * 1988-09-28 1991-09-04 Ciba-Geigy Ag Molded polymers with hydrophilic surfaces, and process for making them
EP0593561B1 (en) * 1991-07-05 2000-03-22 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
CA2238345A1 (en) 1995-12-08 1997-06-19 Novartis Ag Plasma-induced polymer coatings
US6440571B1 (en) * 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
JP2001163932A (ja) * 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
EP1197782B1 (en) * 2000-03-22 2004-06-02 Menicon Co., Ltd. Material for ocular lens
US7858000B2 (en) * 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
US8119753B2 (en) * 2007-10-23 2012-02-21 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogels with amino surface groups
EP2238480B1 (en) * 2007-12-20 2012-02-01 Novartis AG Method for making contact lenses
BRPI0921894A2 (pt) * 2008-11-13 2015-12-29 Novartis Ag copolímeros de polissiloxano com cadeias de polímero hidrofílicas terminais
US8480227B2 (en) 2010-07-30 2013-07-09 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
WO2015073758A1 (en) 2013-11-15 2015-05-21 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
RU2602815C2 (ru) * 2014-12-04 2016-11-20 Пегавижн Корпорейшн Блокирующая уф-излучение силикон-гидрогелевая композиция и силикон-гидрогелевая контактная линза на ее основе

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200535153A (en) * 2003-12-05 2005-11-01 Bausch & Lomb Novel prepolymers for improved surface modification of contact lenses
CN106715101A (zh) * 2014-08-26 2017-05-24 诺华股份有限公司 用于在硅酮水凝胶接触镜片上施用稳定的涂层的方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2018202122A1 (en) 2019-01-24
CN109212777A (zh) 2019-01-15
KR102048065B1 (ko) 2019-11-22
CA3001408A1 (en) 2019-01-05
US11034107B2 (en) 2021-06-15
EP3425430A1 (en) 2019-01-09
TW201906905A (zh) 2019-02-16
CA3001408C (en) 2020-05-12
AU2018202122B2 (en) 2019-09-26
RU2682111C1 (ru) 2019-03-14
JP2019015947A (ja) 2019-01-31
JP6718858B2 (ja) 2020-07-08
KR20190017634A (ko) 2019-02-20
CN109212777B (zh) 2021-01-08
US20190009482A1 (en) 2019-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI640557B (zh) 具表面修飾的隱形眼鏡及其製備方法
JP6187832B2 (ja) 架橋親水性コーティングを備えるシリコーンヒドロゲルレンズ
CN103467652B (zh) 一种水凝胶接触镜及其制备方法
KR102397772B1 (ko) 폴리(옥사졸린-Co-에틸렌이민)-에피클로로히드린 공중합체 및 그의 용도
EP2453292B1 (en) Soft hybrid contact lens, method for producing same, and hydration method
KR101482808B1 (ko) 현수 폴리실록산-함유 중합체 사슬이 있는 예비중합체
JP5432133B2 (ja) 軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲルのための単量体組成物およびその単量体組成物により製造された軟質コンタクトレンズ
KR101775358B1 (ko) 습윤성 표면을 가지는 하이드로겔 콘택트렌즈 및 그 제조방법
TW201125915A (en) Wettable hydrogel materials for use in ophthalmic applications and methods
JP2008511870A (ja) シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
TWI630931B (zh) 眼用鏡片及其製造方法
TW201942593A (zh) 在其上具有潤滑塗層之接觸鏡片
JPH10339857A (ja) 薬剤徐放性コンタクトレンズの製法およびそれによってえられた薬剤徐放性コンタクトレンズ
JP4772939B2 (ja) 重合性単量体組成物およびコンタクトレンズ
CN111295601B (zh) 制造经涂覆隐形眼镜的方法
EP2232304B1 (en) Method for making silicone hydrogel contact lenses
JP3453224B2 (ja) 含水性ソフトコンタクトレンズ材料
KR20190025704A (ko) 난시 교정을 위한 소프트 콘택트 렌즈 내의 증가된 강직도의 중심 광학부
TWI827761B (zh) 醫療裝置及其製造方法
JPH10251352A (ja) 含水性ソフトコンタクトレンズ材料およびそれからなる含水性ソフトコンタクトレンズ
TWI753743B (zh) 醫療裝置之製造方法
KR20230087650A (ko) Mpc를 이용한 기능성이 향상된 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
AU2013203401A1 (en) A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating