TWI635043B - 次氯酸鈉水溶液之製造方法 - Google Patents

次氯酸鈉水溶液之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種以高收率製造氯酸或氯化鈉等雜質之含量少之次氯酸鈉水溶液之方法。
本發明之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法之特徵係包含下列步驟:將30~60質量%之氫氧化鈉水溶液供給於反應槽之步驟(1)、將氯氣導入於供給於該反應槽之氫氧化鈉水溶液中且在20℃~50℃下進行氯化反應之步驟(2)、自反應液分離並去除步驟(2)中析出之副生氯化鈉而獲得次氯酸鈉水溶液之步驟(3),步驟(2)係在下述條件下邊攪拌而進行:每單位體積之攪拌所需動力為0.1~15kW/m3,且攪拌所需動力數Np與循環流量數Nq之比(Np/Nq)為0.5~8。

Description

次氯酸鈉水溶液之製造方法
本發明係關於有效地製造氯化鈉濃度及氯酸濃度低之次氯酸鈉水溶液之方法。
次氯酸鈉(NaClO)已知具有優異之殺菌作用或漂白作用,一般係以水溶液之狀態廣泛使用作為一般工業藥品、作為游泳池、自來水道、下水道及家庭用等殺菌用途,或者,作為造紙工業或纖維工業等之漂白用途或排水處理用藥品。
次氯酸鈉水溶液一般市售有以有效氯濃度12質量%為基準,含有10質量%左右之反應副產物的氯化鈉之廣泛使用之次氯酸鈉水溶液,與氯化鈉濃度為4質量%以下之低食鹽次氯酸鈉水溶液。
獲得次氯酸鈉時,一般係採用使氫氧化鈉與氯反應之方法。例如專利文獻1中提案使氫氧化鈉水溶液與氯反應而製造次氯酸鈉水溶液時,將氯導入管之開口位置設在高於反應槽之反應液之最終液面,邊充分混入反應 液邊進行氯化反應。
又,專利文獻1之第2頁右下欄中記載「攪拌少時,反應液局部與氯之接觸時間變長,故促進所生成之次氯酸鈉之分解反應的結果,副生氯酸鈉等而不佳,必須要某程度之攪拌。然而,由於該反應迅速進行,故不需要劇烈攪拌」,且記載「具體而言對於10m3之反應槽為60rpm左右,此與通常反應之攪拌無太大差異」,另記載「太快時反應液之飛沫附著於反應槽之上部而需要其他動力成本故無益處」。據此,專利文獻1中作為製造次氯酸鈉水溶液之攪拌條件,關於攪拌速度雖有記載,但攪拌翼之形狀或大小、與攪拌槽之均衡僅止於記載「攪拌速度只要依據反應液料、或攪拌翼之形狀等之設計而設定適當最佳條件即可」。
此外,專利文獻1之實施例1、2中,次氯酸鈉之收率為86%及88%,均侷限於未達90%,實施例3中雖達94%之收率,但所得次氯酸鈉水溶液中之次氯酸鈉濃度較低而為29%,即使稀釋該次氯酸鈉水溶液仍無法獲得低食鹽次氯酸鈉水溶液。
此處,由氫氧化鈉與氯獲得次氯酸鈉之反應係藉以下反應式表示。
2NaOH+Cl2 → NaClO+NaCl+H2O
然而,本反應因分解或例如以下述式表示之副反應等而副生氯化鈉及氯酸。
6NaOH+3Cl2 → NaClO3+5NaCl+3H2O
如此,引起以上述式表示之副反應等時,由於副生氯化鈉或氯酸,故使次氯酸鈉濃度降低,且使氯化鈉或氯酸濃度增加。結果,有稀釋後之稀薄次氯酸鈉中之食鹽濃度或氯酸濃度上升之問題。
此外,氯化為發熱反應,且由於副生氯化鈉之結晶,故反應溫度越高越能將除熱所施加之能量抑制為較低,可防止食鹽結晶對冷卻用蛇管之結垢。然而,反應溫度高時次氯酸鈉之分解量變多,尤其在40℃以上會急遽進行分解,故使原單位大幅惡化(參照非專利文獻1)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭59-182204號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]日本蘇打工業協會 蘇打手冊編輯工作小組編,「蘇打技術手冊2009」,日本蘇打工業協會發行
本發明之目的係提供一種以高收率製造氯酸或氯化鈉等雜質之含量少之次氯酸鈉水溶液之方法。
本發明人等積極檢討之結果,發現將氯氣導入氫氧化鈉水溶液之次氯酸鈉水溶液之製造方法中,藉由邊以特定之攪拌條件攪拌邊進行氯化反應,可解決上述課題,因而完成本發明。亦即,本發明係關於以下項目。
[1]一種低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其特徵係包含下列步驟:將30~60質量%之氫氧化鈉水溶液供給於反應槽之步驟(1)、將氯氣導入於供給於該反應槽之氫氧化鈉水溶液中且在反應溫度20℃~50℃下進行氯化反應之步驟(2)、自反應液分離並去除前述步驟(2)中析出之副生氯化鈉而獲得次氯酸鈉水溶液之步驟(3),前述步驟(2)係在每單位體積之攪拌所需動力為0.1~15kW/m3,且攪拌所需動力數Np與循環流量數Nq之比(Np/Nq)為0.5~8的條件下邊攪拌而進行。
[2]如[1]項所記載之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述氯氣係以惰性氣體稀釋並導入。
[3]如[1]或[2]項所記載之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述氯化反應中,所導入之氫氧化鈉與氯氣之莫耳比(NaOH/Cl2)為2.0~2.5。
[4]如[1]~[3]中任一項所記載之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述步驟(2)之反應溫度為30~50℃。
[5]如[1]~[4]中任一項所記載之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述步驟(3)中所得之次氯酸鈉 水溶液之氯化鈉濃度為5.0質量%以下。
[6]如[1]~[5]中任一項所記載之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述步驟(3)中所得之次氯酸鈉水溶液之氯酸離子濃度為1.5質量%以下。
[7]如[1]~[6]中任一項所記載之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述步驟(3)中所得之次氯酸鈉水溶液之次氯酸鈉濃度為30~40質量%。
[8]一種稀薄次氯酸鈉水溶液之製造方法,其特徵係包含以水稀釋如[1]~[7]中任一項所記載之製造方法所得之低食鹽次氯酸鈉水溶液而成為特定有效氯濃度之步驟。
[9]如[8]項所記載之稀薄次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述有效氯濃度為1~20質量%。
依據本發明,由於不需要繁雜之操作,故可在成本面及設備整備面上有利地以高收率製造低食鹽次氯酸鈉水溶液。
1‧‧‧反應槽
2‧‧‧氫氧化鈉供給管
3‧‧‧氯氣導入管
4‧‧‧抽出口
5‧‧‧攪拌翼
圖1係示意性顯示實施例及比較例所用之反應槽之圖。
圖2係示意性顯示實施例1所用之攪拌翼之圖。該攪 拌翼中,上下兩片翼係以45度交叉,下翼之兩端係彎曲成與旋轉方向相反側。
圖3係示意性顯示實施例2所用之攪拌翼之圖。該攪拌翼為典型之圓盤渦輪翼,齒均等地以6個並列於圓盤之單側(下側)。
圖4係示意性顯示比較例1所用之攪拌翼之圖。該攪拌翼為典型之槳翼。
以下,針對本發明之次氯酸鈉水溶液之製造方法詳細說明。
本發明之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法之特徵係包含下列步驟:將30~60質量%之氫氧化鈉水溶液供給於反應槽之步驟(1)、將氯氣導入於供給於該反應槽之氫氧化鈉水溶液中且在反應溫度20℃~50℃下進行氯化反應之步驟(2)、與自反應液分離去除前述步驟(2)中析出之副生氯化鈉而獲得次氯酸鈉水溶液之步驟(3),前述步驟(2)係在下述條件下邊攪拌而進行:每單位體積之攪拌所需動力為0.1~15kW/m3,且攪拌所需動力數Np與循環流量數Nq之比(Np/Nq)為0.5~8。
步驟(1)中供給於反應槽之原料氫氧化鈉水溶液之濃度通常為30~60質量%,較好為35~55質量 %,更好為40~48質量%。原料氫氧化鈉水溶液之濃度低於前述範圍時,有難以製造期望之低食鹽濃度之次氯酸鈉水溶液之傾向。另一方面,原料氫氧化鈉水溶液之濃度高於前述範圍時,為了調整特定濃度之氫氧化鈉水溶液,而有需要蒸餾等繁複操作。
步驟(2)之氯化反應中之反應溫度通常為20℃~50℃,較好為25℃~50℃,更好為25℃~40℃。反應溫度低於前述範圍時,冷卻用蛇管容易產生結垢。另一方面,反應溫度高於前述範圍時,會有次氯酸鈉之分解進行速度加速,而減少原單位之傾向。
步驟(2)之氯化反應中之反應時間較好為10~200分鐘,更好為50~150分鐘,最好為70~130分鐘。
步驟(2)之氯化反應中,所導入之氫氧化鈉與氯氣之莫耳比(NaOH/Cl2)較好為2.0~2.5,更好為2.01~2.30,又更好為2.02~2.20。氫氧化鈉與氯氣之莫耳比低於前述範圍時,過氯化變得容易進行,另一方面,高於前述範圍時,所得次氯酸鈉水溶液中殘留之氫氧化鈉濃度變高,故品質上較不佳。
步驟(2)中,藉由將氯氣導入氫氧化鈉水溶液中,進行下述式之反應,而生成次氯酸鈉。
2NaOH+Cl2 → NaClO+NaCl+H2O
該氯化反應中雖生成與次氯酸鈉等莫耳之氯化鈉(食鹽),但使用上述濃度之氫氧化鈉水溶液作為原 料時,溶解度低的氯化鈉結晶析出。藉由將其去除而獲得低食鹽濃度高濃度次氯酸鈉水溶液。
此處,依據自來水法中,作為次氯酸鈉水溶液之雜質,不僅對上述之氯化鈉,對氯酸之限制亦有變強之傾向。為了減低該氯酸,例如日本特開2009-132583號公報所記載必須使反應溫度保持在26~29℃。此係由於生成氯酸之原因認為有以下所述之「自然分解」及「副反應」。
前述「自然分解」為次氯酸鈉自然分解之現象,尤其在40℃以上急遽進行分解(參照非專利文獻1)。該分解係以下述反應表示,藉此生成氯酸鈉(NaClO3)。
NaClO → NaCl+O
2NaClO → NaCl+NaClO2
NaClO+NaClO2 → NaCl+NaClO3
前述「副反應」係使氫氧化鈉與氯反應時引起之副反應,係指藉下述所示之反應副生氯酸鈉。
6NaOH+3Cl2 → NaClO3+5NaCl+3H2O
此種自然分解及副反應在任何反應系中,均使相對於次氯酸鈉的氯之原單位減少者。亦即,氯酸鈉之生成係使原單位減少者,抑制氯酸鈉之生成意指提高原單位。
該等兩現象可謂為無法避免之反應,尤其在就成本面及設備整備面而言為有利之高溫狀態下,由於自 然分解急遽進行,故抑制氯酸之生成,認為以收率良好地獲得次氯酸鈉水溶液非常困難。
然而,本發明人等積極檢討後,判知以攪拌翼邊進行氫氧化鈉水溶液之攪拌邊吹拂氯氣之方法並非「自然分解」及「副反應」任一者生成氯酸而使原單位降低之主要原因。亦即,認為除「自然分解」及「副反應」以外,有引起氯酸生成及原單位降低之反應。
因此,本發明人等著眼於「過氯化」。前述所謂「過氯化」依據非專利文獻1,係氯化反應結束且苛性鈉消失時,連鎖發生下述分解反應,使全部之次氯酸鈉急遽分解之現象。
NaClO+Cl2+H2O → NaCl+2HClO
NaClO+2HClO → NaClO3+2HCl
NaClO+2HCl → NaCl+H2O+Cl2
該過氯化認為是對氫氧化鈉供給必需以上之氯時引起之暴衝反應,但本發明人等認為不僅於如上條件,在氯氣之吹入口附近亦會引起局部過氯化。亦即,認為氯氣之吹入口附近氫氧化鈉濃度降低而使次氯酸鈉濃度上升,藉此使氯氣與次氯酸鈉反應。若因此,則藉上述反應式使次氯酸鈉分解而生成氯酸鈉,同時藉過氯化使氯再生。又,氯氣之吹入口附近以外,由於氫氧化鈉濃度充分,故會消耗再生之氯。因此,不會使全部之次氯酸鈉急速分解,但吹入口附近之次氯酸鈉分解成氯酸而導致原單位降低。
基於如此之本發明人等發現之見解,本發明為了抑制上述局部過氯化,而以每單位體積之攪拌所需動力較大之條件下邊攪拌邊進行氯化反應。此處所謂「每單位體積之攪拌所需之動力」係以任意速度旋轉攪拌翼所需之攪拌動力[kW]除以反應液之體積[m3]所得者,單位為[kW/m3]。攪拌動力之值係藉由例如測定攪拌中之馬達電力而得。
步驟(2)中之攪拌條件之每單位體積之攪拌所需動力通常為0.1~15kW/m3,較好為0.2~10kW/m3,更好為0.3~5kW/m3。每單位體積之攪拌所需之動力較大之條件時,需要相當能量,就成本面而言並不佳。且,即使每單位體積之攪拌所需動力大於前述範圍,藉此所得之收率提高程度亦低。
又,本發明人等發現即使在相同攪拌動力下,與藉由剪斷力亦即藉由使吹入之氯氣泡細碎之作用相較,藉由噴出力亦即使吹入之氯之氣泡或反應液分散之作用對抑制過氯化之效果非常高。因此,攪拌所需動力數Np與循環流量數Nq之比(Np/Nq)愈低愈可抑制局部之過氯化反應,可以高收率獲得低氯酸濃度及低食鹽濃度之次氯酸鈉水溶液。
步驟(2)中之攪拌條件的Np/Nq通常為0.5~8,較好為1~7.5,更好為1.5~6。藉由在該條件下進行攪拌,可以高收率獲得低食鹽且低氯酸濃度之次氯酸鈉水溶液。於Np/Nq高於前述範圍之條件下,由於噴出力低 故有難以藉攪拌有效地抑制過氯化反應之傾向。另一方面,於Np/Nq低於前述範圍之條件下,因剪斷力過低而有無法獲得充分效果之傾向。
此處,攪拌所需動力數Np係以「Np≡P/(ρn3d5)」表示之無次元數,P為攪拌動力[W],ρ為攪拌液之密度[kg/m3],n為旋轉速度[rps],d為攪拌翼直徑[m]。且,循環流量數Nq係以「Nq≡q/(nd3)」表示,q為全循環流量[m3/s]。循環流量數Nq係由反應槽型與攪拌翼型決定,Np/Nq為表示攪拌翼之特性者。Np/Nq較低係指為噴出效率高之噴出型攪拌翼,Np/Nq較高相反地係指為噴出效率低之剪斷型攪拌翼。又,上述之「每單位體積之攪拌所需動力較大之條件」係與僅使前述Np/Nq中Np之值增大為大致同義。
攪拌翼宜位在氯氣導入口附近,具體而言,係「氯氣之導入口與攪拌翼之距離(B)」相對於「自反應器底面至液面之高度(A)」之比(B/A)較好為0.1~0.8,更好為0.2~0.6之位置。
本發明中亦可以惰性氣體稀釋步驟(1)中導入之氯氣。藉此,減少吹入口附近之氯濃度,可抑制局部過氯化。且,稀釋用之惰性氣體亦具有於反應溶液中攪拌之效果,故提高系內之分散度,可更抑制過氯化。
本發明中之所謂惰性氣體係不易與氯或氧引起化學反應之氣體。具體列舉為氦、氖、氬等稀有氣體類元素之氣體,或氮氣等,再者,本發明中空氣或二氧化碳 氣體亦視為惰性氣體。
稀釋原料氯氣之方法列舉為例如預先將稀釋之氯調整成特定濃度之方法,或自各別之管線同時吹送100%之氯氣與惰性氣體且於噴嘴中合流之方法等。
以惰性氣體稀釋之氯氣濃度以氯濃度計較好為5~95體積%,更好為20~80體積%,最好為30~70體積%。稀釋氯氣之濃度高於前述範圍時會有無法獲得充分之過氯化抑制效果之情況。另一方面,稀釋氯氣之濃度低於前述範圍時,會有減低氯化反應效率之傾向,且不經濟,再者,因惰性氣體之吹出而有使反應液於反應槽內飛散之情況。
步驟(3)中係使用例如離心分離器或過濾器等固液分離裝置,自反應液分離去除步驟(2)中析出之副生氯化鈉。藉此,獲得次氯酸鈉濃度較好為30~40質量%,更好為32~38質量%之次氯酸鈉水溶液。
步驟(3)中所得之次氯酸鈉水溶液之氯化鈉濃度較好為5.0質量%以下,更好為1.0~5.0質量%,最好為3.0~4.8質量%。
且,步驟(3)中所得之次氯酸鈉水溶液之氯酸離子濃度較好為1.5質量%以下,更好為0.01~1.2質量%,最好為0.05~1.0質量%。如此,以本發明之製造方法所得之低食鹽次氯酸鈉水溶液之雜質氯酸濃度低,故作為低氯酸次氯酸鈉水溶液有充分之製品價值。
本發明之稀薄次氯酸鈉水溶液之製造方法之 特徵係包含以水稀釋上述本發明之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法所得之低食鹽次氯酸鈉水溶液而成為特定有效氯濃度之步驟。
前述有效氯濃度較好為1~20質量%,更好為2~17質量%,最好為3~15質量%。
[實施例]
以下,基於實施例更具體說明本發明,但本發明並不受該等實施例之任何限制。
又,以下之實施例及比較例中係使用如圖1所示之反應槽進行氯化反應。反應槽1及攪拌翼5之材質為鈦,氫氧化鈉供給管2及氯氣導入管3之材質為氯化乙烯。可自抽出口4抽出反應物漿液。圖1之反應槽之垂直方向之中央附近所示之曲線表示運轉時之液面。圖1之反應槽中,「氯氣之導入口與攪拌翼之距離(B)」相對於「自反應器底面至液面之高度(A)」之比(B/A)為0.54[=1300/(1050+1350)]。攪拌翼5係如後述,實施例1、2及比較例1中,分別使用不同形狀者,且氯氣之導入口與攪拌翼之距離(B)係由攪拌翼之最下端位置求出。
[實施例1]
於具備攪拌器、蛇管冷卻器及外部循環型冷卻器之如圖1所示之反應槽中,使用圖2所示之攪拌翼,邊以每單位體積之攪拌所需動力為0.41kW/m3及攪拌所需動力數 Np及循環流量數Nq之比(Np/Nq)為2.5之條件進行攪拌,邊以1491kg/hr供給45質量%之氫氧化鈉水溶液作為原料,且邊將該氫氧化鈉水溶液維持在30℃,邊導入560kg/hr之氯氣,以使平均滯留時間為約100分鐘之方式進行氯化反應。又,攪拌所需動力P=2.22kW,反應液之密度ρ=1500kg/m3,旋轉速度n=1.30 rps,攪拌翼徑d=0.67m,全循環流量q=0.351m3/s,故由Np≡P/(ρn3d5)及Nq≡q/(nd3),算出Np=5及Nq=2。
接著,自反應槽抽出反應物漿液2051kg/hr,以離心分離器進行固液分離,藉此獲得析出之氯化鈉631kg/hr,及次氯酸鈉濃度為33.7質量%,氯化鈉濃度為4.8質量%,氯酸離子濃度為0.68質量%之低食鹽次氯酸鈉水溶液1419kg/hr。此時之收率為94.9%。又,收率係以導入之氯氣為基準,由所得之次氯酸鈉之莫耳數算出之值(以下同)。
以純水稀釋所得低食鹽次氯酸鈉水溶液調整成有效氯濃度13質量%之稀薄次氯酸鈉水溶液之氯化鈉濃度為1.9質量%,氯酸離子濃度為0.27質量%。
[實施例2]
於具備攪拌器、蛇管冷卻器及外部循環型冷卻器之如圖1所示之反應槽中,使用圖3所示之攪拌翼,邊以每單位體積之攪拌所需動力為0.41kW/m3及Np/Nq為7.1之條件進行攪拌,邊以1442kg/hr供給45質量%之氫氧化鈉水 溶液作為原料,且邊將該氫氧化鈉水溶液維持在30℃,邊導入552kg/hr之氯氣,以使平均滯留時間為約100分鐘之方式進行氯化反應。又,攪拌所需動力P=2.22kW,反應液密度ρ=1500kg/m3,旋轉速度n=1.30rps,攪拌翼徑d=0.67m,全循環流量q=0.27m3/s,故由Np≡P/(ρn3d5)及Nq≡q/(nd3),算出Np=5及Nq=0.7。
接著,自反應槽抽出反應物漿液2018kg/hr,以離心分離器進行固液分離,藉此獲得析出之氯化鈉655kg/hr,及次氯酸鈉濃度為32.1質量%,氯化鈉濃度為4.4質量%,氯酸離子濃度為1.63質量%之次氯酸鈉水溶液1360kg/hr。此時之收率為90.0%。
以純水稀釋所得低食鹽次氯酸鈉水溶液調整成有效氯濃度13質量%之稀薄次氯酸鈉水溶液之氯化鈉濃度為1.9質量%,氯酸離子濃度為0.69質量%。
[比較例1]
於具備攪拌器、蛇管冷卻器及外部循環型冷卻器之如圖1所示之反應槽中,使用圖4所示之攪拌翼,邊以每單位體積之攪拌所需動力為0.41kW/m3及Np/Nq為12之條件進行攪拌,邊以1520kg/hr供給45質量%之氫氧化鈉水溶液作為原料,且邊將該氫氧化鈉水溶液維持在30℃,邊導入560kg/hr之氯氣,以使平均滯留時間為約100分鐘之方式進行氯化反應。又,攪拌所需動力P=2.22kW,反應液密度ρ=1500kg/m3,旋轉速度n=0.85rps,攪拌翼 徑d=0.67m,全循環流量q=0.204m3/s,故由Np≡P/(ρn3d5)及Nq≡q/(nd3),算出Np=17.8及Nq=1.48。
接著,自反應槽抽出反應物漿液2080kg/hr,以離心分離器進行固液分離,藉此獲得析出之氯化鈉624kg/hr,及次氯酸鈉濃度為28.9質量%,氯化鈉濃度為6.3質量%,氯酸離子濃度為2.04質量%之低食鹽次氯酸鈉水溶液1456kg/hr。此時之收率為81.5%。
以純水稀釋所得低食鹽次氯酸鈉水溶液調整成有效氯濃度13質量%之稀薄次氯酸鈉水溶液之氯化鈉濃度為3.0質量%,氯酸離子濃度為0.95質量%。
上述實施例及比較例之結果示於下述表1。
如表1所示,儘管攪拌所需動力相同,但次氯酸鈉之收率下降、食鹽濃度及氯酸鈉濃度增大之理由認為係因噴出力低而使氯在吹入口附近引起局部過氯化,使次氯酸鈉分解所致。

Claims (9)

  1. 一種低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其特徵係包含下列步驟:將30~60質量%之氫氧化鈉水溶液供給於反應槽之步驟(1)、將氯氣導入於供給於該反應槽之氫氧化鈉水溶液中且在反應溫度20℃~50℃下進行氯化反應之步驟(2)、自反應液分離並去除前述步驟(2)中析出之副生氯化鈉而獲得次氯酸鈉水溶液之步驟(3),前述步驟(2)係在每單位體積之攪拌所需動力為0.1~15kW/m3,且攪拌所需動力數Np與循環流量數Nq之比(Np/Nq)為0.5~8的條件下邊攪拌而進行。
  2. 如請求項1之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述氯氣係以惰性氣體稀釋並導入。
  3. 如請求項1之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述氯化反應中,所導入之氫氧化鈉與氯氣之莫耳比(NaOH/Cl2)為2.0~2.5。
  4. 如請求項1~3中任一項之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述步驟(2)之反應溫度為30~50℃。
  5. 如請求項1~3中任一項之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述步驟(3)中所得之次氯酸鈉水溶液之氯化鈉濃度為5.0質量%以下。
  6. 如請求項1~3中任一項之低食鹽次氯酸鈉水溶液 之製造方法,其中前述步驟(3)中所得之次氯酸鈉水溶液之氯酸離子濃度為1.5質量%以下。
  7. 如請求項1~3中任一項之低食鹽次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述步驟(3)中所得之次氯酸鈉水溶液之次氯酸鈉濃度為30~40質量%。
  8. 一種稀薄次氯酸鈉水溶液之製造方法,其特徵係包含以水稀釋如請求項1~7中任一項之製造方法所得之低食鹽次氯酸鈉水溶液而成為特定有效氯濃度之步驟。
  9. 如請求項8之稀薄次氯酸鈉水溶液之製造方法,其中前述有效氯濃度為1~20質量%。
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