TWI591079B - 丙烯酸樹脂組成物、丙烯酸樹脂片、丙烯酸樹脂積層體以及它們的製造方法 - Google Patents

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Description

丙烯酸樹脂組成物、丙烯酸樹脂片、丙烯酸樹脂積層體以及它們的製造方法
本發明是有關於一種丙烯酸樹脂組成物、丙烯酸樹脂片、丙烯酸樹脂積層體以及它們的製造方法。
丙烯酸樹脂因透明性優異，故用於陰極射線管(Cathode Ray Tube，CRT)或液晶電視機等各種顯示器的前面板，另外，亦廣泛用作工業用資材、建築用資材。但是，丙烯酸樹脂的衝擊強度未必充分。
作為提昇丙烯酸樹脂的耐衝擊性的方法，例如有如下的方法：將包含彈性體層的多層構造聚合物的橡膠粒子添加至丙烯酸樹脂中，然後對其進行澆鑄聚合(參照專利文獻1)。但是，若將此種橡膠粒子添加至丙烯酸樹脂中，則存在丙烯酸樹脂的耐熱性或彈性模數下降的傾向。
另外，有如下的方法：使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物溶解於甲基丙烯酸甲酯中，然後對其進行澆鑄聚合(參照專利文獻2~專利文獻4)。但是，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物存在側鏈因熱或紫外線分解，而容易產生乙酸的問題。
另外，有如下的方法：使乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物、或(甲基)丙烯酸烷基酯與乙烯的共聚物與甲基丙烯酸甲酯共聚(參照專利文獻5)。但是，因乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物、或(甲基)丙烯酸烷基酯與乙烯的共聚物的添加量多，故存在丙烯酸樹脂的製造成本高、丙烯酸樹脂片的透明性下降的傾向。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本專利特公昭55-27576號公報
專利文獻2：日本專利特公昭54-12518號公報
專利文獻3：日本專利特公昭43-2466號公報
專利文獻4：日本專利特公昭43-16848號公報
專利文獻5：日本專利特公昭49-19712號公報
本發明是為了解決以上的各課題而完成的發明。即，本發明的目的在於提供一種透明性、耐衝擊性優異的丙烯酸樹脂組成物、丙烯酸樹脂片、丙烯酸樹脂積層體以及它們的製造方法。
上述課題是藉由以下的本發明的[1]~[43]來解決。
[1]一種丙烯酸樹脂組成物，其包括具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸聚合物(A)100質量份、以及烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)0.002質量份~0.7質量份。
[2]如上述[1]所述之丙烯酸樹脂組成物，其中具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸聚合物(A)是含有甲基丙烯酸甲酯單元50質量%~100質量%、以及其他乙烯基單體單元0質量%~50質量%的丙烯酸聚合物(A-1)。
[3]如上述[2]所述之丙烯酸樹脂組成物，其中烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)是乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[4]如上述[3]所述之丙烯酸樹脂組成物，其中乙烯 -(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)是乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[5]如上述[2]或[3]所述之丙烯酸樹脂組成物，其中上述其他乙烯基單體單元是選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體單元中的至少1種。
[6]如上述[4]所述之丙烯酸樹脂組成物，其中上述其他乙烯基單體單元是選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體單元中的至少1種。
[7]如上述[4]所述之丙烯酸樹脂組成物，其中相對於丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.02質量份~0.5質量份。
[8]如上述[4]、[6]及[7]中任一項所述之丙烯酸樹脂組成物，其中乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)中的丙烯酸烷基酯單元的含量為15質量%~40質量%。
[9]一種丙烯酸樹脂片，其包含如上述[1]、[2]、[3]、[4]、[6]及[7]中任一項所述之丙烯酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A)或丙烯酸聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)或乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[10]一種丙烯酸樹脂片，其包含如上述[5]所述之丙烯 酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[11]一種丙烯酸樹脂片，其包含如上述[8]所述之丙烯酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[12]一種丙烯酸樹脂片，其基於JIS K 7136的霧度值為0.5%以下，於以下所示的條件下的落球試驗中，基於JIS K 7211的50%衝擊破損高度為350mm以上，且板厚為2mm以下。
<落球試驗方法>
試驗片尺寸：一邊為50mm的正方形，支撐台尺寸：開有直徑為20mm的圓形孔的5mm厚的壓克力板，落球尺寸：不鏽鋼製的球(球徑為20.0mmφ，質量為35.9g)，測定環境的溫度：23℃，測定環境的相對濕度：50%，測定前的試驗片於測定環境中的放置時間：24hr以上，試驗方法：根據JIS K 7211-1中記載的試驗程序。以使支撐台的孔的中心與試驗片的中心一致的方式，將試驗片放置於支撐台上，並利用玻璃紙膠帶將試驗片的左右2邊固定於支撐台上，然後於溫度23℃、相對濕度50%的條 件下，使不鏽鋼製的球下落至試驗片的中央。下落高度是以25mm為單位進行變更，且將各下落高度處的試驗數設為20。
[13]一種丙烯酸樹脂片，其是如上述[12]所述之丙烯酸樹脂片，且藉由以下所記載的方法所測定的吸濕位移量y為45mm以下。
<吸濕位移量的測定方法>
於將長度為200mm、寬度為50mm的片狀試驗片的一側的端部(長度為50mm)固定成水平狀態的狀態下，將其於溫度85℃、相對濕度85%的環境下保持24小時，繼而測定片狀試驗片的未經固定的另一側的端部的鉛垂方向的彎曲量(吸濕位移量)y。
[14]如上述[12]所述之丙烯酸樹脂片，其包含如上述[1]、[2]、[3]、[4]、[6]及[7]中任一項所述之丙烯酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A)或丙烯酸聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)或乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[15]如上述[12]所述之丙烯酸樹脂片，其包含如上述[5]所述之丙烯酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[16]如上述[12]所述之丙烯酸樹脂片，其包含如上述[8]所述之丙烯酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A-1) 中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[17]如上述[13]所述之丙烯酸樹脂片，其包含如上述[5]所述之丙烯酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A-1)中分散有烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)、或乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[18]如上述[13]所述之丙烯酸樹脂片，其包含如上述[6]所述之丙烯酸樹脂組成物，且於丙烯酸聚合物(A-1)中分散有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[19]一種如上述[10]至[13]及上述[15]至[18]中任一項所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使該單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(syrup)(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，且將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚合物，上述鑄模為由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
[20]一種如上述[9]所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，該單體成分(a)包含甲基丙 烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使該單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，且將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚合物，上述鑄模為由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
[21]一種如上述[14]所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使該單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，且將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚合物，上述鑄模為由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
[22]一種如上述[10]至[13]及上述[15]至[18]中任一項所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(3)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體 混合物，且將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自鑄模剝離該片狀聚合物，上述鑄模為由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
[23]一種如上述[9]所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，且將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自鑄模剝離該片狀聚合物，上述鑄模為由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
[24]一種如上述[14]所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，且將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自鑄模剝離該片狀聚合物，上述鑄模為由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
[25]一種丙烯酸樹脂積層體，其於丙烯酸樹脂片的至少一側的表面積層有硬化層，上述丙烯酸樹脂片是使用含 有丙烯酸聚合物(A-1)與烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸樹脂組成物而獲得，該丙烯酸聚合物(A-1)具有甲基丙烯酸甲酯單元50質量%~100質量%、及其他乙烯基單體單元0質量%~50質量%。
[26]如上述[25]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)是乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[27]如上述[26]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)是乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[28]如上述[25]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中上述其他乙烯基單體單元是選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體單元中的至少1種。
[29]如上述[28]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)是乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)。
[30]如上述[29]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)是乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
[31]如上述[27]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中相對於上述丙烯酸樹脂組成物中的丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.002 質量份~0.7質量份。
[32]如上述[30]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中相對於上述丙烯酸樹脂組成物中的丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.002質量份~0.7質量份。
[33]如上述[31]所述之丙烯酸樹脂積層體，其中相對於上述丙烯酸樹脂組成物中的丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.01質量份~0.1質量份。
[34]一種丙烯酸樹脂積層體，其於如上述[12]、[13]及上述[15]至[18]中任一項所述之丙烯酸樹脂片的至少一側的表面積層有硬化層。
[35]一種丙烯酸樹脂積層體，其於如上述[14]所述之丙烯酸樹脂片的至少一側的表面積層有硬化層。
[36]一種如上述[27]、[31]、[33]及[35]中任一項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體及配置於其緣部的密封材料而形成，且於至少一個板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模；將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使該單體成分(a)的一 部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，並且將上述硬化層轉印至該片狀聚合物上來生成積層體的步驟。
[步驟2]：自該鑄模剝離該積層體的步驟。
[37]一種如上述[34]所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體及配置於其緣部的密封材料而形成，且於至少一個板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模；將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使該單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，並且將上述硬化層轉印至該片狀聚合物上來生成積層體的步驟。
[步驟2]：自該鑄模剝離該積層體的步驟。
[38]一種如上述[27]、[31]、[33]及[35]中任一項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體及配置於其緣部的密封材料所形成的鑄模用作鑄模；將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使該單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚合物而獲得丙烯酸樹脂片的步驟。
[步驟2]：將硬化性組成物塗佈於該丙烯酸樹脂片的至少一側的表面上，並進行硬化，藉此形成硬化層而生成積層體的步驟。
[39]一種如上述[34]所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成的鑄模用作鑄模；將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯 酸烷基酯共聚物(B-2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使該單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚合物而獲得丙烯酸樹脂片的步驟。
[步驟2]：將硬化性組成物塗佈於該丙烯酸樹脂片的至少一側的表面上，並進行硬化，藉此形成硬化層而生成積層體的步驟。
[40]一種如上述[27]、[31]、[33]及[35]中任一項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料而形成，且於至少一個板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模；將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其 聚合硬化來生成片狀聚合物，並且將上述硬化層轉印至該片狀聚合物上來生成積層體的步驟。
[步驟2]：自該鑄模剝離該積層體的步驟。
[41]一種如上述[34]所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料而形成，且於至少一個板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模；將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，並且將上述硬化層轉印至該片狀聚合物上來生成積層體的步驟。
[步驟2]：自該鑄模剝離該積層體的步驟。
[42]一種如上述[27]、[31]、[33]及[35]中任一項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成的鑄模用作鑄模；將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚 物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚合物而獲得丙烯酸樹脂片的步驟。
[步驟2]：將硬化性組成物塗佈於該丙烯酸樹脂片的至少一側的表面上，並進行硬化，藉此形成硬化層而生成積層體的步驟。
[43]一種如上述[34]所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成的鑄模用作鑄模；將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物；以及下述的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚合物而獲得丙烯酸樹脂片的步驟。
[步驟2]：將硬化性組成物塗佈於該丙烯酸樹脂片的至 少一側的表面上，並進行硬化，藉此形成硬化層而生成積層體的步驟。
藉由本發明，可獲得透明性及耐衝擊性優異的丙烯酸樹脂片及丙烯酸樹脂積層體。進而，藉由本發明而獲得的丙烯酸樹脂片及丙烯酸樹脂積層體適合於顯示器前面板等的光學用途。
以下，對本發明的實施形態進行說明。再者，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯酸」是指丙烯酸或甲基丙烯酸，「(甲基)丙烯醯氧基」是指丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基。
[丙烯酸樹脂組成物]
本發明的丙烯酸樹脂組成物是包括具有甲基丙烯酸甲酯單元的丙烯酸聚合物(A)100質量份、及烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)0.002質量份~0.7質量份的丙烯酸樹脂組成物。以下，有時將甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯單元分別簡稱為「MMA(Methyl Methacrylate)」及「MMA單元」。
[丙烯酸聚合物(A)]
本發明的丙烯酸聚合物(A)是包含甲基丙烯酸甲酯單元的均聚物、或包含甲基丙烯酸甲酯單元及「其他乙烯基單體單元」(即，除MMA單元以外的乙烯基單體單元)的共聚物。就丙烯酸樹脂片的耐衝擊性、透明性、機械強 度、耐候性、成形性等的觀點而言，較佳為丙烯酸聚合物(A)是含有甲基丙烯酸甲酯單元50質量%~100質量%、及「其他乙烯基單體單元」0質量%~50質量%的丙烯酸聚合物(A-1)。
作為成為「其他乙烯基單體單元」的原料的「其他乙烯基單體」的具體例，可列舉以下的單體。丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸降莰基甲酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯(menthyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸葑酯(fenchyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環癸酯、(甲基)丙烯酸4-第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸等不飽和羧酸；順丁烯二酸酐、衣康酸酐等酸酐；N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺衍生物；乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯；氯乙烯、偏二氯乙烯及該些的衍生物；甲基丙烯醯胺、丙烯腈等含有氮的單體；(甲基)丙烯酸環氧丙酯丙烯酸酯等含有環氧基的單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等分子中具有乙烯性不飽和鍵的芳香族化合物。另外，亦可使用 以下的單體。乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；二乙烯苯等分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的多官能聚合性化合物；自包含乙烯系不飽和聚羧酸的至少1種多元羧酸與至少1種二醇類衍生出的不飽和聚酯預聚物。尤其，就提昇丙烯酸樹脂片的耐熱性而言，較佳為烷二醇二(甲基)丙烯酸酯。該些「其他乙烯基單體」可單獨使用、或併用2種以上。
另外，就抑制丙烯酸樹脂片的由吸濕所引起的變形的觀點而言，「其他乙烯基單體」較佳為選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯、及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體中的至少1種。
[烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)]
作為成為構成本發明中的烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)(以下，有時稱為「共聚物(B)」)的烯烴單元的原料的烯烴，可列舉乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等。
另外，作為成為構成共聚物(B)的(甲基)丙烯酸烷基酯單元的原料的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉以下的單 體。(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸降莰基甲酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯、(甲基)丙烯酸葑酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環癸酯、(甲基)丙烯酸4-第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯等。
就丙烯酸樹脂片的透明性及耐衝擊性的觀點而言，作為共聚物(B)，較佳為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)，更佳為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，特佳為乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。另外，該些共聚物進而亦可為與順丁烯二酸酐、衣康酸酐等酸酐的共聚物。另外，該些共聚物可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物。
本發明的丙烯酸樹脂組成物中，相對於丙烯酸聚合物(A)100質量份，共聚物(B)的調配量為0.002質量份~0.7質量份。若共聚物(B)的調配量為0.002質量份以上，則丙烯酸樹脂片的耐衝擊性提昇，另外，若為0.7質量份以下，則丙烯酸樹脂片的透明性良好。相對於丙烯酸聚合物(A)100質量份的共聚物(B)的調配量較佳為0.02質量份~0.5質量份。
另外，較佳為於共聚物(B)中，以所有單體單元100 質量%為基準，包含15質量%~40質量%的丙烯酸烷基酯單元。當包含15質量%以上的丙烯酸烷基酯單元時，共聚物(B)對於MMA的溶解性良好，且丙烯酸樹脂片的透明性優異。另外，當包含40質量%以下的丙烯酸烷基酯單元時，丙烯酸樹脂片的透明性及耐衝擊性優異。
作為本發明的丙烯酸樹脂組成物的形態，例如可列舉粉體狀物、及顆粒狀物。
[丙烯酸樹脂組成物的製造方法]
作為粉體狀或顆粒狀的丙烯酸樹脂組成物的製造方法，就丙烯酸樹脂片的耐衝擊性及透明性的觀點而言，較佳為使如下的單體成分(a)於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的存在下聚合的方法，該單體成分(a)包含MMA、或含有MMA及「其他乙烯基單體」的單體混合物。作為聚合方法，可列舉塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合、懸濁聚合，但就丙烯酸樹脂組成物的製造成本，由使用溶劑等所造成的環境負荷、丙烯酸樹脂組成物的生產性、透明性的觀點而言，較佳為塊狀聚合。
作為粉體狀物的製造方法，例如可列舉以下的方法等：如日本專利特開2006-193647中所記載的方法般，利用分散穩定劑使分散於水中的MMA聚合，繼而進行清洗脫水處理、真空乾燥來獲得粉體狀物。另外，作為顆粒狀物的製造方法，例如可列舉以下的方法等：藉由將利用上述方法所獲得的粉體狀物擠出來獲得顆粒；或者如日本專利特開2000-26507中所記載的方法般，使MMA於反應器 內進行塊狀聚合，然後一面將未反應的MMA分離去除一面進行擠出，藉此獲得顆粒。
作為聚合反應形式，可使用自由基聚合、陰離子聚合等公知的形式。於自由基聚合的情況下，添加至單體成分(a)中的自由基聚合起始劑並無特別限制，例如可列舉以下者。2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙異丁請、2,2'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合起始劑；過氧化月桂醯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化苯甲醯、過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三己酯等有機過氧化物系聚合起始劑。該些可單獨使用1種、或併用2種以上。相對於單體的總量100質量份，自由基聚合起始劑的添加量較佳為0.01質量份~1質量份。
聚合溫度並無特別限制，較佳為40℃以上，更佳為50℃以上。另外，較佳為180℃以下，更佳為150℃以下。聚合時間是根據聚合硬化的進展而適宜決定。
於聚合時，視需要亦可添加用以調節分子量的鏈轉移劑、抗氧化劑或紫外線吸收劑等穩定劑、阻燃劑、染料、顏料、脫模劑等公知的各種添加劑。
[丙烯酸樹脂片]
作為本發明的丙烯酸樹脂片，可列舉包含上述丙烯酸樹脂組成物的樹脂片。另外，作為本發明的丙烯酸樹脂片，可列舉如下的丙烯酸樹脂片：基於JIS K 7136的霧度值為0.5%以下，於以下所示的條件下的落球試驗中，基於JIS K 7211的50%衝擊破損高度為350mm以上，且板厚為2mm以下。
落球試驗是藉由以下所記載的方法來進行，試驗片的50%發生破損時的高度是使用JIS K 7211中所記載的50%破損高度的計算方法來算出。
<落球試驗方法>
試驗片尺寸：一邊為50mm的正方形，支撐台尺寸：開有直徑為20mm的圓形孔的5mm厚的壓克力板，落球尺寸：不鏽鋼製的球(球徑為20.0 mmφ，質量為35.9g)，測定環境的溫度：23℃，測定環境的相對濕度：50%，測定前的試驗片於測定環境中的放置時間：24hr以上。
試驗方法：根據JIS K 7211-1中記載的試驗程序。以使支撐台的孔的中心與試驗片的中心一致的方式，將試驗片放置於支撐台上，並利用玻璃紙膠帶將試驗片的左右2邊固定於支撐台上，然後於溫度23℃、相對濕度50%的條件下，使不鏽鋼製的球下落至試驗片的中央。下落高度是以25mm為單位進行變更，且將各下落高度處的試驗數設為20。
本發明的丙烯酸樹脂片適合於顯示器前面板等的光學用途。關於丙烯酸樹脂片的透明性，若霧度值為2%以下， 則就顯示器的視認性的觀點而言較佳，若為0.5%以下，則更佳。關於丙烯酸樹脂片的耐衝擊性，就顯示器的液晶保護的觀點而言，於上述試驗方法中，較佳為50%破損高度為200mm以上，更佳為350mm以上。
作為霧度值成為0.5%以下的丙烯酸樹脂片，例如可列舉如下的丙烯酸樹脂片：包含烷基丙烯酸酯單元的彈性體分散於丙烯酸樹脂基質中，霧度值為0.5%以下，50%衝擊破損高度為350mm以上，且板厚為2mm以下。
作為霧度值成為0.5%以下的丙烯酸樹脂片的具體例，可列舉如下的丙烯酸樹脂片：包含含有丙烯酸聚合物(A-1)100質量份、及乙烯-丙烯酸甲酯等烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)0.02質量份~0.5質量份的丙烯酸樹脂組成物，烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)分散於丙烯酸聚合物(A)中，霧度值為0.5%以下，50%衝擊破損高度為350mm以上，且板厚為2mm以下。
就本發明的丙烯酸樹脂片的透明性及耐衝擊性的觀點而言，作為其構成成分的共聚物(B)較佳為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)，更佳為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，特佳為乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。另外，該些共聚物進而亦可為與順丁烯二酸酐、衣康酸酐等酸酐的共聚物。另外，該些共聚物可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物。
本發明的丙烯酸樹脂片中，相對於丙烯酸聚合物(A)100質量份，共聚物(B)的調配量較佳為0.002質量份~ 0.7質量份。若共聚物(B)的調配量為0.002質量份以上，則丙烯酸樹脂片的耐衝擊性提昇，另外，若為0.7質量份以下，則丙烯酸樹脂片的透明性良好。共聚物(B)的調配量更佳為0.02質量份~0.5質量份。
進而，就抑制丙烯酸樹脂片的由吸濕所引起的變形的觀點而言，丙烯酸聚合物(A)中的「其他乙烯基單體單元」較佳為選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體單元中的至少1種。丙烯酸樹脂片的由吸濕所引起的變形的程度可由吸濕位移量y來表示。
<吸濕位移量的測定方法>
吸濕位移量y是藉由以下所記載的方法來測定。首先，使用固定夾具，將長度為200mm、寬度為50mm的片狀試驗片的一側的端部(長度為50mm)固定成水平狀態，於該狀態下將其在溫度85℃、相對濕度85%的環境下保持24小時(參照圖1)。繼而，測定片狀試驗片的未經固定的另一側的端部的鉛垂方向的彎曲量(吸濕位移量)y。
本發明的丙烯酸樹脂片的吸濕位移量較佳為45mm以下。若吸濕位移量為該值以下，則當將丙烯酸樹脂片用於顯示器前面板等的光學用途時，可於高溫高濕下長時間維持前面板的形狀。
[丙烯酸樹脂片的製造方法]
本發明的丙烯酸樹脂片的製造方法並無特別限定，可 列舉澆鑄聚合法、擠出成形法、射出成形法等方法，但就可獲得透明的樹脂片而言，較佳為澆鑄聚合法。
澆鑄聚合法是如下的方法：使用由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成的鑄模，將聚合性原料注入至鑄模內並使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自鑄模剝離該片狀聚合物。此種澆鑄聚合法是於光學用途等要求透明性的用途中特佳的方法。
澆鑄聚合用的鑄模並無特別限定，可使用公知的鑄模。作為用以獲得板狀的樹脂成形物的鑄模，可列舉模具澆鑄用的鑄模與連續澆鑄用的鑄模。模具澆鑄用的鑄模為如下的構成：將例如無機玻璃、鍍鉻金屬板、不鏽鋼板等的2片板狀體以規定間隔相向配置，於其緣部配置墊片(gasket)，並藉由板狀體與墊片來形成密封空間。連續澆鑄用的鑄模為如下的構成：藉由以同一速度朝同一方向移動的一對環狀帶(endless belt)的相對的面、及於其兩側邊部以與環狀帶相同的速度移動的墊片來形成密封空間。
作為注入至鑄模內的聚合性原料，可列舉以下的原料組成物(1)、原料組成物(2)、或原料組成物(3)。
原料組成物(1)是包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的組成物，該單體成分(a)包含MMA、或具有MMA及「其他乙烯基單體」的單體混合物。
原料組成物(2)是包含漿液(1)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的組成物，該漿液(1)是使包含MMA、或具有MMA及「其他乙烯基單體」的單體混合物的單體 成分(a)的一部分聚合而獲得。該原料組成物(2)可藉由在使單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)中，添加乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)並使其溶解來製備。
原料組成物(3)是包含使上述原料組成物(1)的一部分聚合而獲得的漿液(2)的組成物。該原料組成物(3)可藉由在單體成分(a)中添加乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)並使其溶解後，使單體成分(a)的一部分聚合來製備。
本發明中所使用的漿液(1)及漿液(2)是單體與聚合物的混合物，且為具有黏性的液狀物。
當使單體成分(a)的一部分聚合來製備漿液(1)或漿液(2)時，較佳為其聚合率為5質量%~45質量%的範圍內。若該聚合率為5質量%以上，則存在澆鑄聚合時的聚合硬化時間縮短，丙烯酸樹脂片變得不易產生外觀缺陷的傾向。另外，若該聚合率為45質量%以下，則存在漿液的黏度適度，漿液的處理性變得良好的傾向。為了縮短漿液的聚合硬化時間，使所獲得的丙烯酸樹脂片不易產生外觀缺陷，較佳為漿液的聚合率儘可能高。相反地，若考慮漿液的處理性或添加劑的分散性等，則較佳為漿液的聚合率儘可能低。就該些觀點而言，漿液的聚合率特佳為10質量%~40質量%的範圍內。
將上述聚合性原料的聚合率調整成5質量%~45質量%的範圍內的方法並無特別限定，通常可列舉如下的方法等：稱量規定量的上述單體成分(a)或含有單體成分(a) 與共聚物(B-2)的組成物，將其投入至具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器內，一面攪拌一面加熱，並添加聚合起始劑，維持在規定的溫度來使聚合進行後，加以冷卻。
於所獲得的漿液或包含漿液的原料組成物中，為了避免著色或自然硬化，較佳為添加聚合抑制劑。作為聚合抑制劑的具體例，可列舉對苯二酚、對苯二酚單甲醚、2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、及2,4-二甲基-6-第三丁基苯酚等。該些可單獨使用1種、或視需要而併用2種以上。
作為澆鑄聚合的聚合反應形式，可採用自由基聚合、陰離子聚合等公知的反應形式。尤其，就原料的通用性或製造條件的管理容易、可藉由通用的設備來簡便地製造的觀點而言，較佳為自由基聚合。
當採用自由基聚合時，可向聚合性原料中添加上述自由基聚合起始劑、及各種添加劑。相對於單體的總量100質量份，自由基聚合起始劑的添加量較佳為0.01質量份~1質量份。
聚合溫度並無特別限制，較佳為40℃以上，更佳為50℃以上。另外，較佳為180℃以下，更佳為150℃以下。聚合時間是根據聚合硬化的進展而適宜決定。
於本發明的澆鑄聚合法中，較佳為根據對丙烯酸樹脂片所要求的特性，選擇注入至鑄模內的聚合性原料的種類。就提昇丙烯酸樹脂片的耐衝擊性及透明性的觀點而言，最佳為原料組成物(1)，原料組成物(3)次之。另外，就提昇丙烯酸樹脂片的生產性的觀點而言，最佳為原料組 成物(3)，原料組成物(2)次之。
[丙烯酸樹脂積層體]
作為用於獲得本發明的丙烯酸樹脂積層體的丙烯酸樹脂片，可列舉選自如下的丙烯酸樹脂片中的至少1種丙烯酸樹脂片：使用包含單一的MMA、或具有MMA及其他乙烯基單體單元的丙烯酸聚合物(A)與烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸樹脂組成物所獲得的丙烯酸樹脂片；以及基於JIS K 7136的霧度值為0.5%以下，於落球試驗中基於JIS K 7211的50%衝擊破損高度為350mm以上，且板厚為2mm以下的丙烯酸樹脂片。
本發明的丙烯酸樹脂積層體是於上述丙烯酸樹脂片的至少一側的表面積層有硬化層的積層體。可使該硬化層具有耐擦傷性、抗反射性、防眩性、防污性、抗靜電性、抗飛散性、黏著性、接著性、軟質性等各種功能，該硬化層可具有該些功能的至少一種。
作為成為硬化層的原料的硬化性組成物，可使用如後述的紫外線硬化性組成物般的含有自由基聚合系的硬化性化合物的硬化性組成物，或者含有烷氧基矽烷、烷基烷氧基矽烷等縮聚合系的硬化性化合物的硬化性組成物。硬化性組成物是藉由照射例如電子束、放射線、紫外線等活性能量線、或進行加熱而硬化。另外，硬化性化合物分別可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。有時亦可將活性能量線聚合系的硬化性化合物與熱聚合系的硬化性化合物加以組合。
作為硬化性組成物，就丙烯酸樹脂積層體的生產性、物性的觀點而言，較佳為紫外線硬化性組成物。硬化層較佳為藉由紫外線來使紫外線硬化性組成物硬化而獲得的層。作為紫外線硬化性組成物，就丙烯酸樹脂積層體的生產性的觀點而言，較佳為使用包含分子中具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基的化合物及光起始劑的組成物。
作為分子中具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基的化合物，例如可列舉以下的化合物。自1莫耳的多元醇與2莫耳以上的(甲基)丙烯酸或其衍生物所獲得的酯化物，以及自多元醇、多元羧酸或其酐、及(甲基)丙烯酸或其衍生物所獲得的酯化物。
作為自1莫耳的多元醇與2莫耳以上的(甲基)丙烯酸或其衍生物所獲得的酯化物的具體例，可列舉以下的化合物。二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯；1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、及1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六 (甲基)丙烯酸酯、及三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯。
作為多元醇、多元羧酸或其酐、及(甲基)丙烯酸或其衍生物的組合，可列舉以下的組合。丙二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、丙二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、丁二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丁二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、丁二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、丁二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、己二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/甘油/(甲基)丙烯酸、衣康酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐/甘油/(甲基)丙烯酸、及順丁烯二酸酐/季戊四醇/(甲基)丙烯酸。
作為分子中具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基的化合物的其他具體例，可列舉以下的化合物。使每1莫耳的藉由二異氰酸酯(例如三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲伸苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、及三甲基六亞甲基二異氰酸酯等)的三聚化而獲得的聚異氰酸酯、與3莫耳以上的具有活性氫的丙烯酸系單體(例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-甲氧基丙酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、1,2,3-丙烷三醇-1,3-二(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸3-丙烯醯氧基-2-羥基丙酯等)進行反應所獲得的(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯；三(2-羥乙基)異三聚氰酸的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯等聚[(甲基)丙烯醯氧基伸乙基]異三聚氰酸酯；環氧聚(甲基)丙烯酸酯；以及聚(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯。
作為紫外線硬化性組成物中所使用的光起始劑的具體例，可列舉以下的化合物。安息香、安息香甲醚、安息香***、安息香異丙醚、安息香異丁醚、乙偶姻(acetoin)、丁偶姻(butyroin)、二甲基苯偶姻(toluoin)、苯偶醯(benzil)、二苯基酮(benzophenone)、對甲氧基二苯基酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、乙醛酸甲基苯酯、乙醛酸乙基苯酯、4,4'-雙(二甲胺基)二苯基酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、及2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1- 酮等羰基化合物；一硫化四甲基秋蘭姆(tetramethylthiuram monosulfide)、及二硫化四甲基秋蘭姆等硫化合物；以及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、及苯甲醯基二乙氧基氧化膦等磷化合物。
作為構成丙烯酸樹脂片的丙烯酸樹脂組成物，較佳為含有丙烯酸聚合物(A-1)及烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)的丙烯酸樹脂組成物，該丙烯酸聚合物(A-1)具有MMA單元50質量%~100質量%、及「其他乙烯基單體單元」0質量%~50質量%。烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)較佳為乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B-1)，更佳為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
具有MMA單元的丙烯酸聚合物(A-1)中的「其他乙烯基單體單元」較佳為選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體單元中的至少1種。
相對於丙烯酸樹脂組成物中的丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量較佳為0.002質量份~0.7質量份，更佳為0.01質量份~0.1質量份。
就丙烯酸樹脂積層體的表面硬度與外觀的觀點而言，硬化層的厚度較佳為1μm~100μm，更佳為1μm~30μm。
本發明的丙烯酸樹脂積層體可在丙烯酸樹脂片與硬化 層之間、或者硬化層的任一側或兩側的表面上具有上述硬化層以外的功能層。作為上述功能層的功能的具體例，可列舉抗反射性、防眩性、防污性、抗靜電性、抗飛散性、黏著性、接著性、軟質性等。該功能層是具備該些功能的至少1種以上者，另外，可將功能層設為1層以上。
[丙烯酸樹脂積層體的製造方法]
作為丙烯酸樹脂積層體的製造方法，可使用能夠將硬化層積層於丙烯酸樹脂片的表面上的公知的方法，例如可列舉以下的(1)轉印法或(2)塗佈法。
(1)轉印法
轉印法是如下的方法：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料形成，且於至少一個板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模，並包含以下的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，並且將上述硬化層轉印至該片狀聚合物上來生成積層體的步驟。
[步驟2]：自該鑄模剝離該積層體的步驟。
(2)塗佈法
塗佈法是如下的方法：將由以規定間隔相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成的鑄模用作鑄模，並包含以下的步驟1及步驟2。
[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自該鑄模剝離該片狀聚 合物而獲得丙烯酸樹脂片的步驟。
[步驟2]：將硬化性組成物塗佈於該丙烯酸樹脂片的至少一側的表面上，並進行硬化，藉此形成硬化層而生成積層體的步驟。
轉印法或塗佈法中的硬化層可藉由使上述硬化性組成物等硬化而形成。轉印法中的硬化層更佳為藉由紫外線來使紫外線硬化性組成物硬化而獲得的層。
就紫外線照射所引起的硬化性的觀點而言，紫外線硬化性組成物100質量%中的光起始劑的調配量較佳為0.1質量%以上，就由紫外線所引起的著色(colouring)的觀點而言，較佳為10質量%以下。另外，光起始劑可併用2種以上。
硬化性組成物較佳為用作包含硬化性組成物的塗料。於該塗料中，視需要可進而添加均染劑、導電性物質、無機微粒子、光穩定劑(紫外線吸收劑、受阻胺光穩定劑(Hindered Amine Light Stabilizer，HALS)等)等各種成分。就積層體的透明性的觀點而言，硬化性組成物100質量%中的上述各種添加劑的總調配量較佳為10質量%以下。
於本發明的轉印法中，將於至少一個板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模，除此以外，藉由與利用澆鑄聚合法的丙烯酸樹脂片的製造相同的操作，製造丙烯酸樹脂積層體。即，將上述原料組成物(1)、原料組成物(2)、或原料組成物(3)作為聚合性原料而注入至鑄 模內。
當採用本發明的塗佈法作為丙烯酸樹脂積層體的製造方法時，就丙烯酸樹脂積層體的生產性、外觀、透明性的觀點而言較佳。另外，當採用本發明的轉印法作為丙烯酸樹脂積層體的製造方法時，就丙烯酸樹脂積層體的硬度、透明性、耐衝擊性的觀點而言更佳。
於本發明的轉印法中，較佳為根據對丙烯酸樹脂積層體所要求的特性，選擇注入至鑄模內的聚合性原料的種類。就提昇丙烯酸樹脂積層體的耐衝擊性的觀點而言，最佳為原料組成物(3)，原料組成物(2)次之。另外，就提昇丙烯酸樹脂積層體的透明性的觀點而言，最佳為原料組成物(1)，原料組成物(3)次之。另外，就提昇丙烯酸樹脂積層體的生產性的觀點而言，最佳為原料組成物(2)及原料組成物(3)，原料組成物(1)次之。
實例
以下，藉由實例來說明本發明。於以下的記載中，「份」表示「質量份」。另外，實例及比較例中所使用的化合物的縮寫如表1所示。另外，於實例中，作為烯烴-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(B)，使用乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(Ethylene Methyl Acrylate，EMA)。首先，於實例之前，對各種評價方法、EMA分散液的製備例、及漿液的製備例進行說明。
[1]評價方法
(1)全光線透過率及霧度
丙烯酸樹脂片的全光線透過率及霧度值是使用日本電色工業(股份)製造的HAZE METER(霧度計)NDH2000(商品名)，並依據JIS K7136的測定法來測定。
(2)落球試驗(耐衝擊性評價)
利用落球試驗的耐衝擊性評價是藉由上述方法來進行。
(3)耐擦傷性
將安裝有#000的鋼絲絨的直徑為25.4mm的圓形墊放置於丙烯酸樹脂積層體的表面上，於9.8N的負荷下，在20mm的距離上柱返100次來進行擦傷處理。將根據下式所求出的「△霧度(%)」作為耐擦傷性的指標。
[△霧度(%)]=[擦傷後霧度值(%)]-[擦傷前霧度值(%)]
(4)吸濕位移量
吸濕位移量是藉由上述方法來測定。
[2]EMA1%分散液的製備方法
實例中所使用的EMA1%分散液是藉由以下的方法來製備。首先，向具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器(燒瓶)中供給MMA 99份，一面攪拌一面開始增溫。繼而，於液溫成為80℃的時間點添加EMA 1份，攪拌30分鐘後，將液溫冷卻至室溫為止。
[3]漿液的製備例
(1)漿液1的製備
向具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器中供給MMA 100份，一面攪拌一面藉由氮氣來起泡，然後開始加熱。於液溫成為80℃的時間點添加作為自由基聚合起始劑的2,2'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)0.1份，進而使液溫上昇至100℃為止，將該溫度維持12分鐘。其後，將液溫冷卻至室溫為止，而獲得漿液1。該漿液1中的聚合物的含量約為21質量%。
(2)漿液2-1~漿液2-8的製備
向具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器中供給MMA 100份、及表2所示的種類與量的EMA，一面攪拌一面藉由氮氣來起泡，然後開始加熱。於液溫成為80℃的時間點添加作為自由基聚合起始劑的過氧化特戊酸第三己酯0.06份，進而使液溫上昇至100℃為止，將該溫度維持10分鐘。其後，將液溫冷卻至室溫為止。如此，獲得8種漿液。該些漿液中的聚合物的含量均約為21質量%。
(3)漿液3的製備
向具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器中供給MMA、IBXMA、IBXA、TBMA、及BA的混合物，一面攪拌一面藉由氮氣來起泡，然後開始加熱。將該些單體的使用量示於表3。於液溫成為60℃的時間點添加作為自由基聚合起始劑的過氧化特戊酸第三己酯0.1份，進而使液溫上昇至100℃為止，將該溫度維持13分鐘。其後，將液溫冷卻至室溫為止，而獲得漿液3。該漿液3中的聚合物 的含量約為31質量%。
(4)漿液4-1~漿液4-7的製備
向具備冷卻管、溫度計及攪拌機的反應器中供給EMA、MMA、IBXMA、IBXA、TBMA、及BA的混合物，一面攪拌一面藉由氮氣來起泡，然後開始加熱。將EMA的種類及該些單體的使用量示於表3。於液溫成為60℃的時間點添加作為自由基聚合起始劑的過氧化特戊酸第三己酯0.1份，進而使液溫上昇至100℃為止，將該溫度維持13分鐘。其後，將液溫冷卻至室溫為止。如此，獲得7種漿液。該些漿液中的聚合物的含量均約為30質量%。
<實例1>
使兩塊不鏽鋼(SUS304，縱300mm，橫300mm，厚300mm)板相向，利用軟質聚氯乙烯製的墊片密封其緣部，而製成澆鑄聚合用的鑄模1。製備如下的聚合性原料，其含有使EB440H 0.1份溶解於MMA 100份中而成的混合液、過氧化特戊酸第三己酯0.2份、二辛基磺酸基丁二酸鈉0.01份。將該聚合性原料注入至上述鑄模內，並將相向的不鏽鋼板的間隔調整成1.6mm。繼而，於80℃的水浴中將該鑄模加熱1小時，進而於130℃的空氣爐中加熱1小時，藉此使鑄模內的聚合性原料聚合硬化，從而獲得片狀聚合物。其後，將鑄模冷卻，自不鏽鋼板剝離片狀聚合物，從而獲得板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。將評價結果示於表4。
<實例2~實例8>
如表4所示般變更聚合性原料，除此以外，以與實例1相同的方式進行澆鑄聚合，從而製成板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。將評價結果示於表4。
<比較例1>
製備含有MMA 100份、過氧化特戊酸第三己酯0.3份、及二辛基磺酸基丁二酸鈉0.05份的聚合性原料。除使用該聚合性原料以外，以與實例1相同的方式進行澆鑄聚合，從而獲得板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。將評價結果示於表4。該丙烯酸樹脂片因未使用共聚物(B)，故於落球試.驗中的50%衝擊破損高度小，耐衝擊性不良。
<比較例2>
如表4所示般變更聚合性原料，除此以外，以與實例1相同的方式製作丙烯酸樹脂片。該丙烯酸樹脂片因共聚物(B)的含量為1質量%而過多，故霧度值高且透明性差。
<實例9>
製備含有上述漿液1(70份)、MMA 29.5份、EMA1%分散液0.5份、EDMA 0.03份、過氧化特戊酸第三己酯0.3份、及二辛基磺酸基丁二酸鈉0.05份的聚合性原料。除使用該聚合性原料以外，以與實例1相同的方式進行澆鑄聚合，從而獲得板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。將評價結果示於表5。
<實例10~實例12>
如表5所示般變更聚合性原料，除此以外，以與實例9相同的方式進行澆鑄聚合，從而製成板厚為1mm的丙 烯酸樹脂片。將評價結果示於表5。
<實例13>
製備含有上述漿液2-1(70份)、MMA 30份、EDMA 0.03份、過氧化特戊酸第三己酯0.3份、及二辛基磺酸基丁二酸鈉0.05份的聚合性原料。除使用該聚合性原料以外，以與實例1相同的方式進行澆鑄聚合，從而獲得板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。將評價結果示於表6。
<實例4~實例18>
如表6所示般變更聚合性原料，除此以外，以與實例13相同的方式進行澆鑄聚合，從而製成板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。將評價結果示於表6。
<實例19>
於不鏽鋼板(SUS304，縱300mm，橫300mm，厚300mm)上，塗佈含有TAS(50份)、C6DA(50份)及BEE(2份)的紫外線硬化性組成物。使厚度為12μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)疊加於該塗膜上，使用JIS硬度40°的橡膠輥，一面以使塗膜的厚度成為15μm的方式擠出過剩的紫外線硬化性組成物，一面以使塗膜不含氣泡的方式進行壓接。塗膜的厚度是根據紫外線硬化性組成物的供給量及展開面積(530cm2)而算出。
繼而，使PET膜側朝上，然後使其以0.3m/min的速度通過輸出功率為40W的螢光紫外線燈(Toshiba Lighting & Technology(股份)製造，商品名FL40BL)的下方20cm的位置，藉此經由PET膜來對塗膜照射紫外線，而使紫外 線硬化性組成物聚合硬化。
其後，將PET膜剝離，使塗膜側朝上，然後使其以3.0m/min的速度通過輸出功率為9.6kW的高壓水銀燈的下方20cm的位置，藉此對塗膜照射紫外線，進而使聚合進行。藉此，獲得於不鏽鋼板上形成有厚度為13μm的硬化層的板狀體(以下，稱為「帶有硬化層的不鏽鋼板」)。再者，該硬化層的厚度是根據所獲得的積層體的剖面的微分干涉顯微鏡照片而求出。
使用同一尺寸的其他不鏽鋼板，藉由相同的操作而獲得帶有硬化層的不鏽鋼板。
使上述2塊帶有硬化層的不鏽鋼板以各硬化層成為內側的方式相向，利用軟質聚氯乙烯製的墊片密封其緣部，而製成澆鑄聚合用的鑄模2。除使用該鑄模以外，以與實例2相同的方式進行澆鑄聚合，生成丙烯酸樹脂層(丙烯酸樹脂片)的同時，將硬化層轉印至丙烯酸樹脂層上，從而獲得兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。
將評價結果示於表7。另外，進行丙烯酸樹脂積層體的表面的塗膜的附著性試驗(百格試驗法，JIS K5600-5-6)，結果無硬化層的剝離，丙烯酸樹脂片與硬化層的密接性亦良好。另外，「△霧度」為0.1%而良好。
<實例20>
如表7所示般變更聚合性原料，除此以外，以與實例19相同的方式進行澆鑄聚合，從而製成兩表面上具有硬化 層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表7。
<實例21~實例25>
使用實例19中所記載的鑄模2，並如表8所示般變更聚合性原料，除此以外，以與實例9相同的方式進行澆鑄聚合，從而獲得兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表8。
<實例26~實例31>
使用實例19中所記載的鑄模2，並如表9所示般變更聚合性原料，除此以外，以與實例13相同的方式進行澆鑄聚合，從而製成兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表9。
<實例32>
以與實例15相同的方式獲得板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。將該丙烯酸樹脂片增溫至60℃，繼而，將含有TAS(35份)、C6DA(30份)、M305(10份)、M400(25份)及「DAROCUR TPO」(2份)的紫外線硬化性組成物塗佈於該丙烯酸樹脂片上。使厚度為25μm的PET膜疊加於該塗膜上，使用JIS硬度40°的橡膠輥，一面以使塗膜的厚度成為15μm的方式擠出過剩的紫外線硬化性組成物，一面以使塗膜不含氣泡的方式進行壓接。再者，該塗膜的厚度是根據紫外線硬化性組成物的供給量及展開面積(530cm2)而算出。將所獲得的積層物放置於60℃的環境中，並經過60秒。
繼而，使該積層物的塗膜側朝上，然後使其以2.5m/min的速度通過輸出功率為9.6kW的金屬鹵化物燈的下方20cm的位置，藉此經由PET膜來對塗膜照射紫外線，而使塗膜硬化。其後，將PET膜剝離，藉此獲得丙烯酸樹脂片的一側的表面上具有硬化層的丙烯酸樹脂積層體。燈的照射條件是累計光量為570mJ/cm2、峰值照度為220mW/cm2。所獲得的硬化層的膜厚為13μm。再者，該硬化層的厚度是根據丙烯酸樹脂積層體的剖面的微分干涉顯微鏡照片而求出。
繼而，以與上述方法相同的方式，於積層有該硬化層的丙烯酸樹脂片的另一側的表面積層其他硬化層，藉此製成丙烯酸樹脂片的兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表9。
<實例33>
以與實例16相同的方式獲得板厚為1mm的丙烯酸樹脂片。以與實例32相同的方式使硬化層於該丙烯酸樹脂片上積層，藉此製成兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表9。
<實例34>
使用實例19中所記載的鑄模2，並如表10所示般變更聚合性原料。使該些以外的條件與實例9相同來進行澆鑄聚合，從而製成兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表10。
<實例35~實例40>
使用實例19中所記載的鑄模2。另外，製備含有表11所示的量的漿液、MMA及NPG、以及過氧化特戊酸第三己酯0.3份、及二辛基磺酸基丁二酸鈉0.05份的聚合性原料。除使用該些聚合性原料以外，以與實例19相同的方式進行澆鑄聚合，從而製成兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表11。
<比較例3>
製備含有漿液1(70份)、MMA 30份、過氧化特戊酸第三己酯0.3份、及二辛基磺酸基丁二酸鈉0.05份的聚合性原料。除使用該聚合性原料、及使用實例19中所記載的鑄模2以外，以與實例9相同的方式進行澆鑄聚合，從而製成兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表11。該丙烯酸樹脂積層體因未使用共聚物(B)，故耐衝擊性低，另外，因未使用「其他乙烯基單體」，故吸濕位移量大。
<比較例4>
使用實例19中所記載的鑄模2，並將漿液4-7用作聚合性原料。使該些以外的條件與實例13相同來進行澆鑄聚合，從而製成兩表面上具有硬化層的板厚為1mm的丙烯酸樹脂積層體。將評價結果示於表11。該丙烯酸樹脂積層體因「其他乙烯基單體」的使用量多，故耐衝擊性低。
[產業上之可利用性]
本發明的丙烯酸樹脂片及丙烯酸樹脂積層體適合於顯示器前面板等的光學用途。
1‧‧‧片狀試驗片
2‧‧‧片狀試驗片的未經固定的端部
3‧‧‧片狀試驗片的固定夾具
L1‧‧‧片狀試驗片的固定部的長度(50mm)
L2‧‧‧片狀試驗片的未經固定的部分的長度(150mm)
y‧‧‧吸濕位移量
圖1是丙烯酸樹脂片的吸濕位移量的測定方法的說明圖。

Claims (16)

  1. 一種丙烯酸樹脂組成物，其主要由丙烯酸聚合物(A-1)100質量份、以及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)0.002質量份~0.7質量份所構成；上述丙烯酸聚合物(A-1)含有甲基丙烯酸甲酯單元50質量%~100質量%、以及其他乙烯基單體單元0質量%~50質量%；上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)中的丙烯酸烷基酯單元的含量為15質量%~40質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之丙烯酸樹脂組成物，其中上述其他乙烯基單體單元是選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、以及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體單元中的至少1種。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之丙烯酸樹脂組成物，其中相對於上述丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.02質量份~0.5質量份。
  4. 一種丙烯酸樹脂片，其由如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之丙烯酸樹脂組成物所構成，且於上述丙烯酸聚合物(A-1)中分散有上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)。
  5. 一種丙烯酸樹脂片，其由如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之丙烯酸樹脂組成物所構成，且其基 於JIS K 7136的霧度值為0.5%以下，於以下所示的條件下的落球試驗中，基於JIS K 7211的50%衝擊破損高度為350mm以上，且板厚為2mm以下，<落球試驗方法>試驗片尺寸：一邊為50mm的正方形，支撐台尺寸：開有直徑為20mm的圓形孔的5mm厚的壓克力板，落球尺寸：不鏽鋼製的球(球徑為20.0mmφ，質量為35.9g)，測定環境的溫度：23℃，測定環境的相對濕度：50%，測定前的試驗片於測定環境中的放置時間：24hr以上，試驗方法：根據JIS K 7211-1中記載的試驗程序；以使支撐台的孔的中心與試驗片的中心一致的方式，將試驗片放置於支撐台上，並利用玻璃紙膠帶將試驗片的左右2邊固定於支撐台上，然後於溫度23℃、相對濕度50%的條件下，使不鏽鋼製的球下落至試驗片的中央；下落高度是以25mm為單位進行變更，且將各下落高度處的試驗數設為20。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之丙烯酸樹脂片，其藉由以下所記載的方法所測定的吸濕位移量y為45mm以下，<吸濕位移量的測定方法> 於將長度為200mm、寬度為50mm的片狀試驗片的一側的端部(長度為50mm)固定成水平狀態的狀態下，將其於溫度85℃、相對濕度85%的環境下保持24小時，繼而測定片狀試驗片的未經固定的另一側的端部的鉛垂方向的彎曲量(吸濕位移量)y。
  7. 一種如申請專利範圍第4項至第6項中任一項所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，上述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使上述單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，且將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自上述鑄模剝離上述片狀聚合物，上述鑄模為由相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
  8. 一種如申請專利範圍第4項至第6項中任一項所述之丙烯酸樹脂片的製造方法，其將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，上述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，且 將上述聚合性原料注入至鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自上述鑄模剝離上述片狀聚合物，上述鑄模為由相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成。
  9. 一種丙烯酸樹脂積層體，其於丙烯酸樹脂片的至少一側的表面積層有硬化層，上述丙烯酸樹脂片是使用主要由丙烯酸聚合物(A-1)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)所構成的丙烯酸樹脂組成物而獲得，上述丙烯酸聚合物(A-1)具有甲基丙烯酸甲酯單元50質量%~100質量%、及其他乙烯基單體單元0質量%~50質量%；相對於上述丙烯酸樹脂組成物中的上述丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的含量為0.002質量份~0.7質量份；上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)中的丙烯酸烷基酯單元的含量為15質量%~40質量%。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之丙烯酸樹脂積層體，其中上述其他乙烯基單體單元是選自具有碳數為6~20的脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、具有碳數為3~10的直鏈或分支的烴基的(甲基)丙烯酸酯單元、及分子中具有2個以上乙烯性不飽和鍵的單體單元中的至少1種。
  11. 如申請專利範圍第9項所述之丙烯酸樹脂積層體，其中相對於上述丙烯酸樹脂組成物中的上述丙烯酸聚合物(A-1)100質量份的上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物 (B-2)的含量為0.01質量份~0.1質量份。
  12. 一種丙烯酸樹脂積層體，其於如申請專利範圍第5項或第6項所述之丙烯酸樹脂片的至少一側的表面積層有硬化層。
  13. 一種如申請專利範圍第12項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由相向配置的2片板狀體及配置於其緣部的密封材料而形成，且於至少一個上述板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模；將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，上述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使上述單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)；以及下述的步驟1及步驟2；[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，並且將上述硬化層轉印至上述片狀聚合物上來生成積層體的步驟；[步驟2]：自上述鑄模剝離上述積層體的步驟。
  14. 一種如申請專利範圍第12項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封 材料所形成的鑄模用作鑄模；將原料組成物(1)或原料組成物(2)用作聚合性原料，上述原料組成物(1)包含單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)，上述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物，上述原料組成物(2)包含使上述單體成分(a)的一部分聚合而獲得的漿液(1)、及乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)；以及下述的步驟1及步驟2；[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自上述鑄模剝離上述片狀聚合物而獲得丙烯酸樹脂片的步驟；[步驟2]：將硬化性組成物塗佈於上述丙烯酸樹脂片的至少一側的表面上，並進行硬化，藉此形成硬化層而生成積層體的步驟。
  15. 一種如申請專利範圍第12項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料而形成，且於至少一個上述板狀體的鑄模內表面上形成有硬化層的鑄模用作鑄模；將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，上述單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲 酯及其他乙烯基單體的單體混合物；以及下述的步驟1及步驟2；[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，並且將上述硬化層轉印至上述片狀聚合物上來生成積層體的步驟；[步驟2]：自上述鑄模剝離上述積層體的步驟。
  16. 一種如申請專利範圍第12項所述之丙烯酸樹脂積層體的製造方法，其包括：將由相向配置的2片板狀體、及配置於其緣部的密封材料所形成的鑄模用作鑄模；將原料組成物(3)用作聚合性原料，上述原料組成物(3)包含使含有單體成分(a)與乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(B-2)的混合物的一部分聚合而獲得的漿液(2)，該單體成分(a)包含甲基丙烯酸甲酯、或具有甲基丙烯酸甲酯及其他乙烯基單體的單體混合物；以及下述的步驟1及步驟2；[步驟1]：將上述聚合性原料注入至上述鑄模內，使其聚合硬化來生成片狀聚合物，然後自上述鑄模剝離上述片狀聚合物而獲得丙烯酸樹脂片的步驟；[步驟2]：將硬化性組成物塗佈於上述丙烯酸樹脂片的至少一側的表面上，並進行硬化，藉此形成硬化層而生成積層體的步驟。
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