TWI569955B

TWI569955B - 無色塗裝不鏽鋼板

Info

Publication number: TWI569955B
Application number: TW103131374A
Authority: TW
Inventors: 有吉春樹; 松山宏之; 安田洋一郎; 田中敏敬
Original assignee: 新日鐵住金不銹鋼股份有限公司
Priority date: 2013-09-11
Filing date: 2014-09-11
Publication date: 2017-02-11
Also published as: TW201524758A; KR101762527B1; KR20160006225A; JP6140584B2; WO2015037662A1; JP2015054450A

Description

無色塗裝不鏽鋼板

技術領域

本發明係有關於一種具耐蝕性之無色塗裝不鏽鋼板。

本申請案依據2013年9月11日在日本申請之特願2013-188828號主張優先權，且在此引用其內容。

背景技術

於不鏽鋼板表面形成有無色塗膜之無色塗裝不鏽鋼板，可得活用有不鏽鋼特有之美麗金屬光澤的具高級感之外觀(參照例如，專利文獻1、2)。因此，無色塗裝不鏽鋼板正廣泛地使用於家電製品之框體或內部材料、外部材料。又，無色塗裝不鏽鋼板相較於以被分類至普通鋼之鍍鋅鋼板等作為基材的塗裝鋼板、或於該等普通鋼貼合有薄膜材的複合材料等，具有耐蝕性、耐久性優異的優點。

由成本之觀點來看，家電用塗裝鋼板係使用SUS430(18Cr)等具代表性的肥粒鐵系不鏽鋼。但，不鏽鋼中，相較於代表SUS304(18Cr-8Ni)等之沃斯田鐵系不鏽鋼，肥粒鐵系不鏽鋼的防鏽力低。

眾所周知的是不鏽鋼之生鏽係因氯離子等鹵離子所產生。於冷氣或電鍋等家電類將附著有調味料類等富含食鹽之液體。因此，使用有塗裝不鏽鋼板之家電類將產生因生鏽造成美觀下降或耐久性下降。

又，家電所使用之無色塗裝不鏽鋼板隨著其用途，可於彎曲成筒狀後利用型砧接合端面彼此、或於折彎加工端面部後施行嵌合樹脂成型零件等的加工。然而，於型砧部或嵌合部中產生了隙縫腐蝕。

提升無色塗裝不鏽鋼板之耐蝕性的方法，眾所周知的是於無色塗料中添加防鏽顏料的方法(專利文獻3)。使用防鏽顏料之方法雖對一般之塗料係有效的方法，但因防鏽顏料本身之透明性低，於無色塗料中添加防鏽顏料時，所得之無色塗膜將呈現混濁或模糊的外觀。因此，將損害無色塗裝不鏽鋼板特徵之活用不鏽鋼板表面外觀的高設計性之特性。

又，提升耐蝕性之方法，眾所周知的係塗裝耐蝕性優異之含環氧樹脂的底塗塗料之方法(專利文獻4)。然而，於塗裝底塗料時，將增加塗裝步驟使作業變得繁雜。又，因上塗塗料係無色(透明)，故可良好地透射紫外線，但因環氧樹脂的耐光性低，於長時間使用時底塗塗膜將顯著地變色、或剝離，造成耐蝕性下降。

先前技術文獻專利文獻

專利文獻1：日本專利特開平02-111865號公報

專利文獻2：日本專利特開2002-143764號公報

專利文獻3：日本專利第4027848號公報

專利文獻4：日本專利特開2002-187234號公報

發明概要

本發明之課題係提供一種耐蝕性及設計性均優異，且可長時間維持耐蝕性的無色塗裝不鏽鋼板。

本發明具有以下態樣。

[1]一種無色塗裝不鏽鋼板，具有：不鏽鋼板；化學轉化處理膜，係前述不鏽鋼板之至少其中一面經化學轉化處理而形成者；及無色塗膜，係形成於前述化學轉化處理膜之表面者；又前述化學轉化處理膜含有耦合劑與液狀防鏽劑，且相對於耦合劑100質量份，前述液狀防鏽劑之含量係10~250質量份；前述無色塗膜係含有液狀防鏽劑之熱硬化性樹脂的硬化塗膜，且相對於已扣除前述液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份，液狀防鏽劑之含量係0.2~20質量份。

[2]一種無色塗裝不鏽鋼板，具有：不鏽鋼板；化學轉化處理膜，係前述不鏽鋼板之至少其中一面經化學轉化處理而形成者；及無色塗膜，係形成於前述化學轉化處理膜之表面者；又前述化學轉化處理膜含有耦合劑與液狀防鏽劑，且相對於前述耦合劑100質量份，前述液狀防鏽劑之含量係10~250質量份。

[3]一種無色塗裝不鏽鋼板，具有：不鏽鋼板；化學轉化處理膜，係前述不鏽鋼板之至少其中一面經化學轉化處理而形成者：及無色塗膜，係形成於前述化學轉化處理膜之表面者；又前述無色塗膜係含有液狀防鏽劑之熱硬化性樹脂的硬化塗膜，且相對於已扣除前述液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份，液狀防鏽劑之含量係0.2~20質量份。

[4]如[1]~[3]中任一項之無色塗裝不鏽鋼板，其中前述液狀防鏽劑的pH係7.0以上。

本發明之無色塗裝不鏽鋼板的耐蝕性及設計性均優異，且可長時間維持耐蝕性。

用以實施發明之形態

以下，說明本發明之一實施形態。

<無色塗裝不鏽鋼板>

本實施形態之無色塗裝不鏽鋼板具有：不鏽鋼板；形成於前述不鏽鋼板之至少其中一面的化學轉化處理膜；及形成於前述化學轉化處理膜之表面的無色塗膜。

化學轉化處理膜係含有耦合劑之塗膜。

化學轉化處理膜以含有胺基矽烷系矽烷耦合劑及環氧矽烷系矽烷耦合劑中之一者或兩者的塗膜為佳。於不鏽鋼板與無色塗膜之間藉由含有該等矽烷耦合劑之化學轉化處理膜，可為無公害之無鉻化，更可提高不鏽鋼板與無色塗膜的密著性。

此處，胺基矽烷系耦合劑，可舉例如：N-2(胺基乙基)3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2(胺基乙基)3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷等。

環氧系矽烷耦合劑，可舉例如：2-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。

化學轉化處理膜對不鏽鋼板之附著量以2~50mg/m²為佳。化學轉化處理膜對不鏽鋼板之附著量小於2mg/m²時，光澤及耐蝕性容易下降，而附著量大於50mg/m²時，會於沸水試驗後之塗膜表面產生氣泡。化學轉化處理膜對不鏽鋼板之附著量的較佳上限係30mg/m²，更佳者是10mg/m²。

化學轉化處理膜之附著量可藉由螢光X射線分析測定SiO₂量後求得。

本發明之化學轉化處理膜中含有液狀防鏽劑。此處，「液狀」係指於10~40℃中，即使未溶解於溶劑中仍為液體之意。

液狀防鏽劑，可舉例如：烷芳磺酸之鋅、鈣、鋇、鎂等金屬鹽或胺鹽、高級醇之磷酸酯、聚氧炔基磺酸之胺鹽、有機磷酸酯、脂肪酸胺鹽等。該等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

前述液狀防鏽劑通常係作為塗布於金屬材料或金屬零件等用以防鏽所使用的防鏽油，並非於塗膜中含有者。

液狀防鏽劑以25℃之pH為7以上為佳，以7~8較佳。液狀防鏽劑之pH小於7時，防鏽力將變得稍低。又，有與化學轉化處理液中之其他成分反應的疑慮。

相對於化學轉化處理膜中之耦合劑100質量份，化學轉化處理膜中液狀防鏽劑之含量係10~250質量份，以50~200質量份為佳。

化學轉化處理膜之液狀防鏽劑含量小於前述下限值時，未能充分發揮防鏽效果。另一方面，液狀防鏽劑之含量大於前述上限值時，防鏽效果將上升到頂點，即使增加含量也僅是提高成本而無助益。

化學轉化處理膜中為更加提高防鏽效果，亦可於透明性未顯著下降之範圍內含有固形防鏽劑。相對於化學轉化處理膜中之耦合劑100質量份，固形防鏽劑之含量以4.0質量份以下為佳。

固形防鏽劑係其本身於10~40℃中呈固體的防鏽劑。

具體之固形防鏽劑，可舉例如：鉻酸鋅、鉻酸鍶、鉛丹、次氧化鉛、二氰胺化鉛、鉻酸鉛、硫酸鉛、鉛酸鈣、磷酸鋅、磷酸鈣、磷酸鋁、三聚磷酸鋁、三聚磷酸鈣、鉬酸鋅、鉬酸鋅鈣、鉬酸鈣、磷鉬酸鋅、磷鉬酸鈣等。但，由環境負荷之點來看，該等內以含鉻或鉛的固形防鏽劑為不佳。

(無色塗膜)

無色塗膜係熱硬化性樹脂之硬化塗膜，具體而言，熱硬化性樹脂係藉由交聯劑交聯後之塗膜。該無色塗膜通常係於化學轉化處理膜之表面形成單層，但亦可積層為複數層。

熱硬化性樹脂只要係具有表面硬度、透明性、對不鏽鋼之密著性者即可，並未特別限定，可舉例如，丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、氟樹脂等。該等中，由容易得到高表面硬度來看，以丙烯酸樹脂為佳。

本發明之丙烯酸樹脂係聚合有非交聯性丙烯酸系單體與交聯性丙烯酸系單體的聚合物。

非交聯性丙烯酸系單體可使用例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸月桂酯等脂肪族、或環式丙烯酸酯。

交聯性丙烯酸系單體可舉例如：具有羥基、羧基、烷氧基矽烷基等交聯性官能基之丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。

又，本發明之丙烯酸樹脂亦可視需要共聚合選自於甲基乙烯醚類、苯乙烯、α-甲苯乙烯等苯乙烯類、丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等丙烯醯胺系單體等之1種、或2種以上的其他單體。

交聯性丙烯酸系單體、非交聯性丙烯酸系單體及其他單體可為1種，亦可為2種以上。

前述丙烯酸樹脂具有羥基、羧基、烷氧基矽烷基等交聯性官能基，且可於1分子中具有2個以上該等交聯性官能基。

又，丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度以30~90℃為佳。玻璃轉移溫度小於30℃時，藉由交聯反應所得之無色塗膜的表面硬度將變低。此外，進行壓製加工塗裝鋼板等加工時，因熱導致塗膜軟化，故有產生稱作擦傷(galling)之經剝離之塗膜附著於模具的不良情形。另一方面，玻璃轉移溫度大於90℃時，有無色塗膜之平坦性等變低的傾向，有無色塗裝不鏽鋼板所具有的美麗表面外觀本身受到損害的疑慮。另，玻璃轉移溫度可藉由例如，微差熱分析等測定。

丙烯酸樹脂之數量平均分子量以3000~50000為佳。

數量平均分子量小於3000時，因與交聯劑之反應性變低，故未能充分地進行交聯反應，有反應後之樹脂未能形成膜的情形。另一方面，數量平均分子量大於50000時，因對溶劑之溶解性不足，未能成為樹脂溶液，有未能作為塗料用樹脂使用的情形。

交聯劑可舉例如：於1分子中具有2個以上異氰酸酯基之多官能異氰酸酯化合物、胺基樹脂、於1分子中具有2個以上環氧基之多官能環氧化合物等。該等中，由通用性之點來看，以多官能異氰酸酯化合物為佳。特別是，於熱硬化性樹脂為丙烯酸樹脂時，使用多官能異氰酸酯化合物作為交聯劑時，將容易得到目的之性能(防鏽性、設計性)。

多官能異氰酸酯化合物只要為可交聯熱硬化性樹脂者即可並未特別限制。具體而言，多官能異氰酸酯化合物，可舉例如：甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、間伸茬基二異氰酸酯(XDI)、萘二異氰酸酯(NDI)等芳香族二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等脂肪族二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)或環己烷二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯等。由可充分地確保無色塗裝不鏽鋼板具有透明感之高設計性之點來看，以稱作無黃變型者為佳，具體而言，以HDI、IPDI、XDI為佳。

多官能異氰酸酯化合物以熱交聯作為前提為抑制非加熱下的反應性，亦可為藉由堵劑密封有異氰酸酯基之通稱封閉型異氰酸酯。

封閉型異氰酸酯中，有堵劑之解離溫度越高，無色塗膜之表面硬度越低的傾向。因此，堵劑之解離溫度以130℃以下為佳。

胺基樹脂可舉三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、苯胍胺樹脂等為例。

胺基樹脂中，由提升加工性與反應性兩者之點來看，以三聚氰胺樹脂為佳。

並未特別限制熱硬化性樹脂與交聯劑之組合，可適當地隨著所需之加工性、抗化學腐蝕性、耐候性等性能選擇。熱硬化性樹脂及交聯劑各可為2種以上。

本發明之無色塗膜中含有液狀防鏽劑。藉於無色塗膜中含有液狀防鏽劑，可維持無色性並提升耐蝕性。

無色塗膜中所含之液狀防鏽劑，可使用與化學轉化處理膜中所含之液狀防鏽劑相同者。又，無色塗膜中所含之液狀防鏽劑與化學轉化處理膜中所含之液狀防鏽劑相同，以25℃下pH為7以上為佳，以7~8較佳。液狀防鏽劑之pH小於7時，防鏽力略為下降。又，有與無色塗料中之其他成分(例如，著色顏料等)反應，其他成分凝集的疑慮。

又，使用胺基樹脂作為交聯劑時，酸性之防鏽劑將顯現類似酸觸媒的效果，因過剩地進行胺基樹脂之交聯反應，故加工性下降。因此，使用胺基樹脂作為交聯劑係為不佳。

相對於已扣除前述液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份，無色塗膜之液狀防鏽劑的含量係0.2~20.0質量份，以1.0~10.0質量份為佳，以2.0~6.0質量份較佳。

無色塗膜中液狀防鏽劑之含量小於前述下限值時，未能充分發揮防鏽效果。另一方面，液狀防鏽劑之含量大於前述上限值時，防鏽效果將上升到頂點，即使增加含量也僅是提高成本而無助益。

無色塗膜中為更加提高防鏽效果，亦可於不使透明性顯著下降的範圍內含有固形防鏽劑。相對於已扣除前述液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份，固形防鏽劑之含量以2.0質量份以下為佳。

無色塗膜中所含之固形防鏽劑可使用與化學轉化處理膜中所含之固形防鏽劑相同者。

無色塗膜中亦可含有著色顏料、體質顏料、去光劑、發光材(例如，鋁粉、珍珠顏料、玻璃片等)。又，以調整表面光澤或外觀為目的，亦可於無色塗膜中含有樹脂顆粒。又，無色塗膜中亦可含有抗氧化劑、防腐劑、潤滑劑、導電劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等。

但是，可含於無色塗膜之前述成分係於不損及無色塗膜之無色性的範圍內含有。相對於已扣除前述液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份，前述成分以0.1~18.0質量份為佳，以0.1~10.0質量份較佳。

本發明之無色塗膜係無色，故本發明之無色塗裝不鏽鋼板可發揮活用基材之不鏽鋼具有的美麗外觀之具高級感的設計性。

此處「無色」係指可見光領域之透光率達30%以上。可見光領域之透光率係使用分光光度計於380nm~750nm之波長範圍測定的透光率。

無色塗膜之可見光領域的透光率低於30%以上時，雖可稍微透過可見光，但以目視幾乎無法看見不鏽鋼板。因此，未能得到活用有不鏽鋼具有之美麗外觀的設計。

無色塗膜之可見光透射率以40%以上為佳，以50%以上較佳。

又，本發明之最具特徵的效果係即使不含防鏽劑，無色塗膜仍不會混濁，可維持其透明性。具體而言，本發明之含液狀防鏽劑的無色塗膜中，下述所定義之可見光透射率的衰減率係90%以上。

可見光透射率之衰減率係相對於未含防鏽劑之無色塗膜的可見光透射率，包含防鏽劑之無色塗膜之可見光透射率的百分率。此處之可見光透射率係使用分光光度計於 380nm~750nm之波長範圍內測定的透光率。

該可見光透射率之衰減率以95%以上較佳。

無色塗膜可僅形成於不鏽鋼板之表面側，亦可形成於表面側及背面側之兩者。

形成於不鏽鋼板表面側之無色塗膜的膜厚以1~25μm為佳。形成於不鏽鋼板表面側之無色塗膜的膜厚小於1μm時，不僅不易調整膜厚，塗膜中液狀防鏽劑之含量變少，而無法充分地發揮耐蝕性。形成於不鏽鋼板表面側之無色塗膜的膜厚大於25μm時，不僅塗裝成本增加，亦有表面硬度變低的傾向。此外，可見光領域之透光率下降，而有損活用有不鏽鋼外觀的設計性。無色塗膜中含有著色顏料時，透光率下降造成的設計性下降將更為顯著。

並未特別限定背面之無色塗膜的膜厚，但只要為1μm以上即可。

<無色塗裝不鏽鋼板之製造方法>

本實施形態之無色塗裝不鏽鋼板的製造方法具有化學轉化處理膜形成步驟與無色塗膜形成步驟。

化學轉化處理膜形成步驟係於不鏽鋼板之至少其中一面塗布化學轉化處理液並使其硬化後，形成化學轉化處理膜的步驟。

前述化學轉化處理液係包含耦合劑、交聯劑、液狀防鏽劑及溶劑者。

並未特別限定化學轉化處理液中所含之溶劑，可舉例如：碳氫化合物(甲苯、二甲苯、苯、環己烷、己烷等)、醇化合物(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)、酯化合物(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、醚化合物(二***等)、酮(丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等)、其他極性溶劑(二甲基甲醯胺、二甲亞碸等)，並適當地選擇。

並未特別限至化學轉化處理液之塗布方法，可使用例如：噴霧、輥塗布、棒塗布、簾幕式流動塗布、靜電塗布等。

塗布化學轉化處理液後，以烘焙、乾燥不鏽鋼板至表面到達溫度(PMT)為60~140℃為佳。烘焙處理前亦可視需要施行利用鹼性脫脂或酸進行的蝕刻等前處理。

無色塗膜形成步驟係於化學轉化處理膜之表面塗布無色塗料並使其硬化後形成無色塗膜的步驟。

前述無色塗料係包含熱硬化性樹脂、交聯劑、液狀防鏽劑及溶劑者。

無色塗料中，熱硬化性樹脂與胺基樹脂以外之交聯劑的構成比率，相對於熱硬化性樹脂中所含之交聯性官能基合計的莫耳數1莫耳，以交聯劑中之異氰酸酯基等反應基為0.1~2.0莫耳為佳，以0.1~1.0莫耳較佳。

並未特別限定無色塗料中所含之溶劑，可使用與化學轉化處理液中所含之溶劑相同者。

無色塗料中亦可含有作為熱硬化性樹脂與交聯劑之反應促進劑的觸媒。特別是，選擇封閉型異氰酸酯作為交聯劑時，以於無色塗料中含有觸媒為佳。若無色塗料中含有觸媒，將促進堵劑之解離，可於塗膜均勻地進行交聯反應。

觸媒可舉錫系等金屬觸媒、胺系等有機觸媒為例，並未特別限定該等之種類。

為提升塗裝時之作業性，亦可於無色塗料中含有消泡劑、平整劑、流變控制劑、抗沉降劑。

並未特別限定無色塗料之塗布方法，可使用例如，噴霧、輥塗布法、棒塗布法、簾幕式流動塗布、靜電塗布等。

無色塗料塗布後之硬化條件，以加熱至素材最高到達溫度(PMT)為190~250℃為佳。素材最高到達溫度小於190℃時，未能充分地進行硬化反應，不僅無色塗膜之表面硬度下降，亦有不鏽鋼板與無色塗膜之密著性下降的情形。另一方面，素材最高到達溫度大於250℃時，不僅硬化反應達到飽和，無色塗裝不鏽鋼板黃變，造成設計性下降。

<作用效果>

以往使用之固形防鏽劑除了本身之透明性低，亦未具有對塗料中之溶劑的溶解性，故無法活用不鏽鋼板之美觀，使設計性下降。特別是，於塗膜為薄時，因固形防鏽劑會自塗膜表面突出，而損及表面外觀，容易使設計性下降。

相對於此，本實施形態之化學轉化處理膜及無色塗膜中含有液狀防鏽劑，無色塗裝不鏽鋼板的耐蝕性優異。此外，可長時間維持耐蝕性。

又，液狀防鏽劑除了本身具有透明性之外，亦可輕易地溶解於塗料之溶劑中，容易均勻地分散於塗膜中。因此，透明性優異，不會損害不鏽鋼板之美觀，且設計性優異。

特別是，於著色顏料多之濃色的無色塗裝不鏽鋼板中有防鏽力下降之傾向，但依據本發明，即使於濃色之情形下仍可抑制設計性下降，並可確保耐蝕性。

另外，本發明並未受前述實施形態所限定。液狀防鏽劑可含於化學轉化處理膜及無色塗膜之至少任一者中，亦可僅含於化學轉化處理膜中、或僅含於無色塗膜中。但，由可得充分之耐蝕性之點來看，液狀防鏽劑以含於化學轉化處理膜及無色塗膜兩者中為佳。相較於液狀防鏽劑僅含於化學轉化處理膜及無色塗膜之一者中，液狀防鏽劑含於化學轉化處理膜及無色塗膜兩者的情況下更容易提高耐蝕性。因此，化學轉化處理膜及無色塗膜之兩者中含有液狀防鏽劑時，可降低液狀防鏽劑合計之含量。

實施例

以下，藉由實施例及比較例更具體地說明本發明。但，本發明並未受以下實施例所限定。

(實施例1~25及比較例1~6)

使用新日鐵住金不鏽鋼(股)製之不鏽鋼板NSSC FW1/No.4研磨加工材作為不鏽鋼板。使用輥塗布機於該不鏽鋼板之兩面塗裝如表1~4所示之混合的化學轉化處理液，以螢光X射線之測定下SiO₂係2~10mg/m²。接著，烘焙、乾燥使表面到達溫度(PMT)為100℃。

接著，使用棒塗布機塗裝如表1~4所示之混合的無色塗料，使乾燥時之膜厚為3~5μm。之後，加熱至表面到達溫度(PMT)為216~235℃，藉由二異氰酸酯交聯丙烯酸樹脂形成塗膜。藉此，得到無色塗裝不鏽鋼板。

另外，使用之丙烯酸樹脂係使用數量平均分子量為5000、玻璃轉移溫度為60℃、OH價60mgKOH/g者。二異氰酸酯係使用胺封閉型之HDI、NCO價為10%者。

防鏽劑係使用下述者。

液狀防鏽劑A：烷芳磺酸鋅鹽(25℃下之pH為6.0)

液狀防鏽劑B：聚氧炔基胺鹽(25℃下之pH為7.0)

液狀防鏽劑C：有機磷酸酯(25℃下之pH為7.3)

液狀防鏽劑D：脂肪酸胺鹽(25℃下之pH為8.4)

固形防鏽劑A：鉻酸鍶

固形防鏽劑B：三聚磷酸二氫鋁

另外，於表1~4中，無色塗膜之塗膜中的液狀防鏽劑含量係含液狀防鏽劑之無色塗膜100質量份中的液狀防鏽劑含量。

相對於已扣除液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份的液狀防鏽劑含量，實施例1~4及實施例9~12係3.7質量份、實施例5~8係3.7質量份、實施例17~21係7.6質量份。

<評價>

對所得之塗裝不鏽鋼板的耐蝕性、可見光透射率之衰減率、設計性目視評價、塗膜之鉛筆硬度、塗膜之密著性、塗膜之加工性，進行如下述之測定或評價。於表1~4顯示該等之結果。

(1)耐蝕性

耐蝕性係進行如以下之試驗、評價。首先，對無色塗裝不鏽鋼板之試驗板，實施JIS K 5600-7-1(對應國際規格：ISO 7253,Paints and varnishes-Determination of resistance to neutral salt spray)/中性鹽水噴霧試驗24小時，之後，不需洗淨試驗板地直接於23℃之環境下放置24小時。重複此循環15次，將如此所得之試驗板以以下(i)~(iii)之方法進行評價。

藉由以下(i)~(iii)之方法評價如此所得的試驗板。

(i)愛理遜壓凹

使用杜邦式愛理遜壓凹試驗機擠壓無色塗裝不鏽鋼板8mm，並對該無色塗裝不鏽鋼板實施中性鹽水噴霧試驗後，以目視確認有無生鏽。

5：未發現自擠壓加工部之生鏽。(合格)

4：可確認自擠壓加工部的些微點鏽。(合格)

3：自擠壓加工部有明顯的生鏽。(不合格)

2：自擠壓加工部生鏽，且鏽流出至下端部。(不合格)

1：自擠壓加工部有顯著的生鏽，且塗膜剝離。(不合格)

(ii)90度彎曲加工

對經以彎曲半徑R=0.5mm折彎成直角之無色塗裝不鏽鋼板實施中性鹽水噴霧試驗，並藉由目視確認有無生鏽。

5：於加工部未發現生鏽。(合格)

4：於加工部可確認1處細微之生鏽。(合格)

3：自加工部可確認數處的點鏽。(不合格)

2：自加工部大幅地生鏽，且鏽流出。(不合格)

1：因自加工部顯著地生鏽，塗膜之大部分剝離。(不合格)

(iii)切斷下端部

自塗膜表面部方向朝背面部方向施力地切斷無色塗裝不鏽鋼板，並配置呈該切斷處為下端部，實施中性鹽水噴霧試驗後，藉由目視確認有無生鏽。

5：幾乎未發現自下端部之生鏽。(合格)

4：可確認自下端部之數點細微的生鏽。(合格)

3：可確認自下端部之數處的生鏽與些微的殘鏽。(不合格)

2：產生自下端部數處的大之生鏽導致的殘鏽(不合格)

1：顯著地生鏽，下端部之塗膜的大部分剝離。(不合格)

(2)可見光透射率之衰減率

相對於不含防鏽劑之無色塗膜的可見光透射率，求出包含防鏽劑之無色塗膜之可見光透射率的比率，並以所求得之值作為可見光透射率的衰減率。衰減率越小設計性越優異。

具體而言，如以下地測定。

首先，對厚度2mm之無塗裝玻璃板塗裝含防鏽劑的無著色之無色塗料，使膜厚為3~5μm，使其硬化後形成塗膜。關於該塗膜，測定可見光領域之透射率曲線，算出該曲線的積分值。

接著，對厚度2mm之無塗裝玻璃板塗裝不含防鏽劑的無著色之無色塗料，使膜厚為3~5μm，使其硬化後形成塗膜。關於該塗膜，測定可見光領域之透射率曲線，算出該曲線的積分值。

此外，於無塗裝之玻璃板中亦同樣地測定可見光領域的透射率曲線，並算出其積分值。

依據該等數值，利用下述式(1)~(4)算出可見光透射率之衰減率。

另外，使用分光光度計(日本分光(股)製V670)於380nm~750nm之波長範圍內測定透光率。

衰減率90%以上：合格、95%以上係特優

衰減率小於90%：不合格

[數1]

x：無塗裝玻璃板之算出積分值

X：無塗裝玻璃板之透光率(%)

y：包含防鏽劑之塗膜與無塗裝玻璃板的積層體之算出積分值

Y：包含防鏽劑之塗膜的透光率(%)

z：不含防鏽劑之塗膜與無塗裝玻璃板的積層體之算出積分值

Z：不含防鏽劑之塗膜的透光率(%)

(3)設計性目視評價

藉由目視觀察並以以下之基準評價所得之無色塗裝不鏽鋼板的設計性。

此時，於晝光色螢光燈下自距離鋼板20~30cm左右之距離觀察。

5：塗膜係完全透明，清楚可見基材不鏽鋼之研磨痕。 (合格)

4：隨觀察之角度可確認些微黯淡。(合格)

3：從任何角度看起來均可確認塗膜之混濁或黯淡(不合格)

2：僅可確認底材，但稍微拉長目視距離後無法辨別底材。(不合格)

1：完全被遮蔽完全見不到底材。(不合格)

(4)塗膜之鉛筆硬度(表面硬度)

塗膜之表面硬度係依據JIS K5600-5-4(對應國際規格：ISO/DIS 15184,Paints and varnishes-Determination of film hardness by pencil test)刮痕硬度(鉛筆法)，使用三菱鉛筆製鉛筆刮痕值試驗用鉛筆以鉛筆硬度進行評價。

鉛筆硬度H以上：合格、2H以上係特優

鉛筆硬度F以下：不合格

(5)塗膜之密著性

依據JIS K5600-5-6(對應國際規格：ISO 2409,Paints and varnishes-Cross cut test)/附著性(橫切法)進行試驗，並以以下之基準進行評價。

5：包含切割之交叉部分，完全未發現剝離。(合格)

4：於切割之交叉部分或邊緣發現極些微的剝離。(合格)

3：自切割之交叉部分或邊緣剝離方塊之近2成。(不合格)

2：沿著切割之邊緣產生大幅之缺陷，剝離方塊之近5成。(不合格)

1：經切割之部分全面地剝離。(不合格)

(6)塗膜之加工性

準備矩形之塗裝不鏽鋼板作為被試驗體。於前述塗裝不鏽鋼板中，以與塗裝不鏽鋼板相同厚度之2片板夾住以長度方向之中央作為邊界的一側。接著，以長度方向之中央作為彎曲部地180度彎曲塗裝不鏽鋼板，疊合經彎曲之塗裝不鏽鋼板與2片之板後，以老虎鉗牢牢鎖緊。

以30倍放大鏡放大如此所伸長之加工處後以目視觀察，以以下之基準評價該裂縫之程度。

5：於加工處未發現裂縫。(合格)

4：於加工處發現數處細微之裂縫。(合格)

3：於加工處可以目視確認許多小裂縫。(不合格)

2：於加工處可確認大小裂縫。(不合格)

1：於加工處產生許多大裂縫，塗膜上翻。(不合格)

於無色塗膜及化學轉化處理膜之至少一者含有液狀防鏽劑的實施例1~25中，耐蝕性及設計性優異。又，塗膜之表面硬度、塗膜之密著性及塗膜之加工性亦優異。

無色塗膜及化學轉化處理膜中完全未含防鏽劑之比較例1中耐蝕性低。

雖含有固形防鏽劑，但未含有液狀防鏽劑之比較例2~6中設計性低。

Claims

一種無色塗裝不鏽鋼板，具有：不鏽鋼板；化學轉化處理膜，係前述不鏽鋼板之至少其中一面經化學轉化處理而形成者；及無色塗膜，係形成於前述化學轉化處理膜之表面者；又前述化學轉化處理膜含有耦合劑與液狀防鏽劑，且相對於前述耦合劑100質量份，前述液狀防鏽劑之含量係10~250質量份；前述無色塗膜係含有液狀防鏽劑之熱硬化性樹脂的硬化塗膜，且相對於已扣除前述液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份，液狀防鏽劑之含量係0.2~20質量份。
一種無色塗裝不鏽鋼板，具有：不鏽鋼板；化學轉化處理膜，係前述不鏽鋼板之至少其中一面經化學轉化處理而形成者；及無色塗膜，係形成於前述化學轉化處理膜之表面者；；又前述化學轉化處理膜含有耦合劑與液狀防鏽劑，且相對於前述耦合劑100質量份，前述液狀防鏽劑之含量係10~250質量份。
一種無色塗裝不鏽鋼板，具有：不鏽鋼板；化學轉化處理膜，係前述不鏽鋼板之至少其中一面經化學轉化處理而形成者；及無色塗膜，係形成於前述化學轉化處理膜之表面者；又前述無色塗膜係含有液狀防鏽劑之熱硬化性樹脂的硬化塗膜，且相對於已扣除前述液狀防鏽劑後之無色塗膜100質量份，液狀防鏽劑之含量係0.2~20質量份。
如請求項1至3中任一項之無色塗裝不鏽鋼板，其中前述液狀防鏽劑的pH係7.0以上。