TWI531630B - 用於偏光板的黏著膜、包含其的偏光板以及光學顯示器 - Google Patents

用於偏光板的黏著膜、包含其的偏光板以及光學顯示器 Download PDF

Info

Publication number
TWI531630B
TWI531630B TW103141112A TW103141112A TWI531630B TW I531630 B TWI531630 B TW I531630B TW 103141112 A TW103141112 A TW 103141112A TW 103141112 A TW103141112 A TW 103141112A TW I531630 B TWI531630 B TW I531630B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polarizing plate
meth
adhesive film
weight
acrylic copolymer
Prior art date
Application number
TW103141112A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201522551A (zh
Inventor
鄭宇鎭
韓仁天
尹東憲
Original Assignee
三星Ｓｄｉ股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三星Ｓｄｉ股份有限公司 filed Critical 三星Ｓｄｉ股份有限公司
Publication of TW201522551A publication Critical patent/TW201522551A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI531630B publication Critical patent/TWI531630B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/0007—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding involving treatment or provisions in order to avoid deformation or air inclusion, e.g. to improve surface quality
    • B32B37/003—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding involving treatment or provisions in order to avoid deformation or air inclusion, e.g. to improve surface quality to avoid air inclusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/21—Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05—Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

用於偏光板的黏著膜、包含其的偏光板以及光學顯示器 【相關申請案交叉參考】
本申請案主張2013年11月29日在韓國智慧財產局申請的韓國專利申請案第10-2013-0147955號的權益，所述專利申請案的全部揭露內容以引用的方式併入在此。
本發明涉及用於偏光板的黏著膜、包含所述黏著膜的偏光板以及包含所述黏著膜的光學顯示器。
液晶顯示器(liquid crystal display，LCD)可以由包含液晶的LCD面板和在所述面板上形成的偏光板組成。由用於偏光板的黏著膜將偏光板固定到面板上。為了穩定地將偏光板固定到面板上，需要黏著膜在耐熱性或耐濕熱性條件下展現極好的持久性。為改良黏著膜的持久性，提高黏著膜的交聯程度或使用重量平均分子量是約1,000,000g/mol(單位：克/莫耳)或大於1,000,000 克/莫耳的黏著樹脂。
最近，因為使用採用較薄玻璃基底的面板，當將偏光板黏著於面板時，所述偏光板和所述面板可能遭受因所述偏光板在高溫下收縮所致的彎曲。用於提高持久性的典型方法在吸收偏光板的收縮方面具有限制。然而，用於抑制彎曲的黏著膜的模量(modulus)減少可能導致黏著膜的持久性退化。因此，需要具有高持久性並且抑制黏著膜在高溫下彎曲的用於偏光板的黏著膜。在相關技術中，韓國專利公開案第2009-0112916A號揭露丙烯酸黏著劑組成物。
本發明涉及用於偏光板的黏著膜、包含所述黏著膜的偏光板以及包含所述黏著膜的光學顯示器。
本發明的一個方面涉及一種用於偏光板的黏著膜。在一個實施例中，用於偏光板的黏著膜可以由含有異氰酸酯交聯劑和醯亞胺交聯劑的黏著劑組成物形成，並且其△G'是50%或大於50%，所述△G'如由方程式1所表示：[方程式1]△G'=(G1-G2)/G1×100
(其中G1和G2如實施方式中所定義)。
本發明的另一個方面涉及一種偏光板，所述偏光板包含如上文所述的用於偏光板的黏著膜。
本發明的又一方面涉及一種光學顯示器，所述光學顯示 器包含如上文所述的用於偏光板的黏著膜。在一個實施例中，光學顯示器包含液晶顯示面板；形成於所述液晶顯示面板的上表面上的第一偏光板；以及形成於所述液晶顯示面板的下表面上並且***在所述液晶顯示面板與光源之間的第二偏光板，其中所述液晶顯示面板包含上基底、下基底以及密封在所述上基底與下基底之間的液晶單元層(liquid crystal cell layer)，並且其厚度是0.05毫米到5毫米，以及其中所述第一偏光板和所述第二偏光板中的至少一者包含如上文所述的用於偏光板的黏著膜。
10‧‧‧偏光板樣本
20‧‧‧玻璃基底
30‧‧‧樣本
40‧‧‧底層
100‧‧‧偏光板
110‧‧‧偏光器
120、130‧‧‧保護膜
140‧‧‧黏著膜
200‧‧‧光學顯示器
210‧‧‧液晶顯示面板
220、230‧‧‧偏光板
240‧‧‧光源
H‧‧‧高度
圖1是根據本發明的一個實施例的偏光板的截面圖。
圖2是根據本發明的一個實施例的光學顯示器的截面圖。
圖3顯示檢測實驗性實例中的樣品彎曲的測量點。
圖4是實驗性實例中的彎曲的概念圖。
將參考附圖詳細地描述本發明的實施例。應理解，本發明不限於以下實施例並且可以不同方式實施。在圖式中，為清楚起見將省去與描述無關的部分。在本說明書通篇中相似元件將由相似參考數位表示。
如本文所用，術語“(甲基)丙烯醯(meth(acryl))”可以指 丙烯醯和/或甲基丙烯醯，並且術語“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。如本文所用，例如“上”和“下”等的術語是參考附圖來定義的。因此，應理解術語“上側”可以與術語“下側”互換使用。如本文所用，“儲存模量(storage modulus)”可以指使用流變儀藉由溫度掃描測試在25℃到120℃的溫度和1赫茲的頻率下所測量的用於偏光板的黏著膜的樣本的值，所述用於偏光板的黏著膜是由將用於偏光板的黏著劑組成物塗覆到離型膜(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜)上、在35℃/45%相對濕度(RH)下固化所塗覆的黏著劑組成物並且一層一層地堆疊經固化的黏著劑組成物到0.8毫米的厚度來製備。
根據本發明的一個方面，提供用於偏光板的黏著膜。在下文中，將詳細地描述根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏著膜。在一個實施例中，用於偏光板的黏著膜用以當在偏光器的至少一個表面上形成光學膜時，將所述偏光板固定到偏光器或光學顯示器面板上，並且所述用於偏光板的黏著膜的△G'可以是50%或大於50%，所述△G'由方程式1表示：[方程式1]△G'=(G1-G2)/G1×100
(其中G1是在25℃下測量的用於偏光板的黏著膜的儲存模量，並且G2是在85℃下測量的用於偏光板的黏著膜的儲存模量)。
根據本發明的用於偏光板的黏著膜在85℃下的儲存模量比在25℃下低，並且還展現50%或大於50%的△G'，由此改良室溫下的可切割性且吸收偏光板的收縮以抑制彎曲，同時提供在耐 熱性、耐濕熱性或熱衝擊條件下的高持久性。舉例來說，△G'可以在50%到80%範圍內，更確切地說在55%到75%範圍內。在此範圍內，黏著膜可抑制黏著膜在高溫下的彎曲，並且在耐熱性、耐濕熱性或熱衝擊條件下展現極好的持久性。
在一個實施例中，△G'可以是50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%或80%。在此範圍內，黏著膜可抑制黏著膜在高溫下的彎曲，並且在耐熱性、耐濕熱性或熱衝擊條件下展現極好的持久性。
確切地說，G1可以在5.0×104帕(Pa)到5.0×105帕範圍內，更確切地說在7.0×104帕到2.0×105帕範圍內。在此範圍內，黏著膜可以改良偏光板在室溫下的可切割性。
確切地說，G2可以在1.0×104帕到1.0×105帕範圍內，更確切地說在2.5×104帕到4.0×104帕範圍內。在此範圍內，黏著膜可以使偏光板在高溫下的彎曲減到最小並且可以改良漏光特徵。
可以由根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏著劑組成物來實現這類用於偏光板的黏著膜。在下文中，將詳細地描述根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏著劑組成物。
根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏著劑組成物可以包含：(A)第一(甲基)丙烯酸共聚物(first(meth)acrylic copolymer)(軟型)和(B)第二(甲基)丙烯酸共聚物(硬型)、(C)異氰酸酯交聯劑以及(D)醯亞胺交聯劑，所述第一(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量是300,000克/莫耳到700,000克/莫耳並且其玻璃轉變溫度(glass transition temperature)(Tg)是-40℃或低於-40℃，所述第二(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量是100,000克/莫耳到300,000克/莫耳並且其玻璃轉變溫度(Tg)是-10℃或高於-10℃。
第一(甲基)丙烯酸共聚物與第二(甲基)丙烯酸共聚物在重量平均分子量和Tg方面不同，並且重量平均分子量和Tg的差值處於特定範圍內，由此改良持久性，同時抑制因高溫下模量減少所致的彎曲。確切地說，第一(甲基)丙烯酸共聚物與第二(甲基)丙烯酸共聚物之間的重量平均分子量差值可以在50,000克/莫耳到500,000克/莫耳範圍內，更確切地說在100,000克/莫耳到350,000克/莫耳範圍內。第一(甲基)丙烯酸共聚物與第二(甲基)丙烯酸共聚物之間的Tg差值可以在30℃到40℃範圍內，由此改良持久性，同時抑制彎曲。
具體來說，在根據本發明的一個實施例的用於偏光板的黏著劑組成物中，當重量平均分子量較高的(甲基)丙烯酸共聚物具有玻璃轉變溫度Tg1，並且重量平均分子量較低的(甲基)丙烯酸共聚物具有玻璃轉變溫度Tg2時，Tg1<Tg2，由此維持50%或大於50%的△G'、抑制高溫下的彎曲並且改良漏光特徵。
第一(甲基)丙烯酸共聚物與第二(甲基)丙烯酸共聚物的 重量平均分子量的平均值可以是600,000克/莫耳或小於600,000克/莫耳，確切地說400,000克/莫耳到600,000克/莫耳。在此範圍內，黏著劑組成物可以在高溫下提供減少的模量。如由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography，GPC)所測量，第一(甲基)丙烯酸共聚物與第二(甲基)丙烯酸共聚物的約4.5到約8.0、例如約6.0到約8.0的加寬的多分散指數(polydispersity index)可以消減因溫度升高所致的應力。
當由將第一(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉變溫度轉換成克耳文(kelvin)所獲得的值是A，並且由將第二(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉變溫度轉換成克耳文所獲得的值是B時，(B-A)/B可以是0.1或大於0.1。在此範圍內，黏著劑組成物可以抑制黏著膜在高溫下的彎曲，同時改良漏光特徵。舉例來說，(B-A)/B可以在0.1到0.15範圍內。在一個實施例中，(B-A)/B可以是0.1、0.11、0.12、0.13、0.14或0.15。
第一(甲基)丙烯酸共聚物可以在耐熱性、耐濕熱性或熱衝擊條件下向用於偏光板的黏著膜提供高持久性。確切地說，第一(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量可以是300,000克/莫耳到700,000克/莫耳，更確切地說500,000克/莫耳到600,000克/莫耳，並且其玻璃轉變溫度(Tg)可以是-50℃到-40℃，更確切地說-46℃到-40℃。在此範圍內，黏著劑組成物可以展現經改良的持久性。
第一(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指數可以是4.5到6.0。在此範圍內，黏著劑組成物可以展現經改良的持久性。舉例 來說，第一(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指數可以是5.0到5.5。在一個實施例中，第一(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指數可以是4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9或6.0。
第二(甲基)丙烯酸共聚物可以改良用於偏光板的黏著膜在耐濕熱性條件和熱衝擊下的持久性，並且可以減少高溫下的儲存模量，由此抑制黏著膜的彎曲。確切地說，第二(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量可以是100,000克/莫耳到300,000克/莫耳，更確切地說200,000克/莫耳到250,000克/莫耳並且其玻璃轉變溫度(Tg)可以是-10℃到0℃，更確切地說-10℃到-5℃。在此範圍內，黏著劑組成物可以消減高溫下的應力。
第二(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指數可以是4.5到6.0。在此範圍內，黏著劑組成物可以消減高溫下的應力。舉例來說，第二(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指數可以是5.0到5.5。在一個實施例中，第二(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指數可以是4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9或6.0。
第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)可以按100重量份第一(甲基)丙烯酸共聚物(A)和第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)計，以50重量份或大於50重量份的量存在。在此範圍內，黏著劑組成物可以抑制黏著膜在高溫下的彎曲並且改良持久性。舉例來說，第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)可以50重量份到99重量份的量存在。
舉例來說，第一(甲基)丙烯酸共聚物(A)可以第一(甲基)丙烯酸共聚物(A)和第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)的20重量份到50重量份的量存在。在此範圍內，黏著劑組成物可以改良在耐熱性、耐濕熱性或熱衝擊條件下的持久性，並且可以抑制黏著膜在高溫下的彎曲。舉例來說，第一(甲基)丙烯酸共聚物可以25重量份到50重量份的量存在。在一些實施例中，第一(甲基)丙烯酸共聚物可以20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份或50重量份的量存在，並且第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)可以50重量份到80重量份的量存在。在此範圍內，黏著劑組成物可以改良在耐熱性、耐濕熱性或熱衝擊條件下的持久性，並且可以抑制黏著膜在高溫下的彎曲。舉例來說，第二(甲基)丙烯酸共聚物可以50重量份到75重量份的量存在。在一些實施例中，第二(甲基)丙烯酸共聚物可以50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重 量份、78重量份、79重量份或80重量份的量存在。
第一(甲基)丙烯酸共聚物可以包含0.1重量%(wt%)到5wt%的含可交聯官能團的單體(例如含羥基的(甲基)丙烯酸單體)以由固化反應來改良持久性。舉例來說，第一(甲基)丙烯酸共聚物可以包含2wt%到5wt%的含可交聯官能團的單體。第一(甲基)丙烯酸共聚物和第二(甲基)丙烯酸共聚物中的每一個可以是包含含烷基的(甲基)丙烯酸單體、含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含芳基的(甲基)丙烯酸單體以及含氮乙烯系單體(nitrogen-containing vinyl monomer)的單體混合物的共聚物。
含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以是含C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。確切地說，含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以包含(但不限於)由以下各者中選出的至少一者：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。這些含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以單獨使用或以其組合形式使用。
含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以是具有羥基的含C2到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有羥基的含C5到C20環烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有羥基的含C6到C20芳基的(甲基)丙烯酸酯。確切地說，含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含(但不限於)由以下各者中選出的至少一者：(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯(2-hydroxypropyl (meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯(2-hydroxybutyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯(6-hydroxyhexyl(meth)acrylate)、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯(1,4-cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate)以及(甲基)丙烯酸-1-氯-2-羥丙酯(1-chloro-2-hydroxypropyl(meth)acrylate)。這些含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以單獨使用或以其組合形式使用。
含芳基的(甲基)丙烯酸單體具有高折射率，可以減少高溫下的模量，並且可以是由式1表示的單體：
其中R1是氫或甲基；p是0到10的整數；以及R2是由以下各者中選出的至少一者：苯氧基、苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、環己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基(phenylphenyl group)、苄基以及苄基苯基。
含芳基的(甲基)丙烯酸單體可以包含(但不限於)由以下各者中選出的至少一者：(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基苯氧酯(2-ethylphenoxy(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙酯(2-phenylethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-3- 苯基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-2-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-3-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-4-甲基苯基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯(2-(4-(1-methylethyl)phenyl)ethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-(4-甲氧基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-環己基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯以及(甲基)丙烯酸-2-(4-苄基苯基)乙酯。這些含芳基的(甲基)丙烯酸單體可以單獨使用或以其組合形式使用。
含氮乙烯系單體可以是含吡咯烷酮基的乙烯系單體，例如N-乙烯基吡硌烷酮(N-vinylpyrrolidone)。
用於第一(甲基)丙烯酸共聚物和第二(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物可以更包含含羧酸基的乙烯系單體以使其酸值是1.5mg/KOH(單位：毫克/氫氧化鉀)或高於1.5毫克/氫氧化鉀。舉例來說，單體混合物的酸值可以是1.5毫克/氫氧化鉀到5.0毫克/氫氧化鉀，更確切地說2.0毫克/氫氧化鉀到3.0毫克/氫氧化鉀。在此範圍內，黏著劑組成物可以展現經改良的持久性。舉例來說，單體混合物的酸值可以是1.5毫克/氫氧化鉀、1.6毫克/氫氧化鉀、1.7毫克/氫氧化鉀、1.8毫克/氫氧化鉀、1.9毫克/氫氧化鉀、2毫克/氫氧化鉀、2.1毫克/氫氧化鉀、2.2毫克/氫氧化鉀、2.3毫克/氫氧化鉀、2.4毫克/氫氧化鉀、2.5毫克/氫氧化鉀、2.6毫克 /氫氧化鉀、2.7毫克/氫氧化鉀、2.8毫克/氫氧化鉀、2.9毫克/氫氧化鉀、3.0毫克/氫氧化鉀、3.5毫克/氫氧化鉀、4.0毫克/氫氧化鉀、4.5毫克/氫氧化鉀或5.0毫克/氫氧化鉀。
在一個實施例中，含羧酸基的乙烯系單體可以是(甲基)丙烯酸，並且在單體混合物中可以1wt%到5wt%的量存在。
確切地說，第一(甲基)丙烯酸共聚物可以是包含65wt%到90wt%(例如80wt%到90wt%)含烷基的(甲基)丙烯酸單體、0.1wt%到5wt%(例如2wt%到5wt%)含羥基的(甲基)丙烯酸單體、1wt%到15wt%(例如1wt%到6wt%)含芳基的(甲基)丙烯酸單體、1wt%到20wt%(例如1wt%到6wt%)含氮乙烯系單體以及1wt%到5wt%(例如1wt%到3wt%)含羧酸基的乙烯系單體的單體混合物的共聚物。在此範圍內，黏著膜可以具有高持久性並且可以抑制黏著膜在高溫下的彎曲。
第二(甲基)丙烯酸共聚物可以是包含50wt%到90wt%(例如65wt%到70wt%)含烷基的(甲基)丙烯酸單體、0.1wt%到5wt%(例如1wt%到5wt%)含羥基的(甲基)丙烯酸單體、1wt%到20wt%(例如10wt%到15wt%)含芳基的(甲基)丙烯酸單體、1wt%到20wt%(例如10wt%到20wt%)含氮乙烯系單體以及1wt%到5wt%(例如3wt%到5wt%)含羧酸基的乙烯系單體的單體混合物的共聚物。在此範圍內，黏著膜可以具有高持久性並且可以抑制黏著膜在高溫下的彎曲。
可由例如(但不限於)溶液聚合、光聚合、整體聚合(bulk polymerization)或乳化聚合(emulsion polymerization)來製備(甲基)丙烯酸共聚物。在一個實施例中，可由在50℃到140℃的聚合溫度下溶液聚合5小時到24小時的聚合時間來製備(甲基)丙烯酸共聚物。在聚合時，可以使用任何典型的引發劑。
舉例來說，聚合引發劑可以包含偶氮類聚合引發劑，例如偶氮雙異丁腈(azobisisobutyronitrile)和偶氮雙環己基腈(azobiscyclohexanecarbonitrile)；和/或過氧化物，例如過氧化苯甲醯和過氧化乙醯；等等。在一個實施例中，引發劑可以按100重量份含烷基的(甲基)丙烯酸單體計，以0.01重量份到10重量份的量存在。在此範圍內，共聚物可以充分聚合。在聚合時，可以使用任何典型的溶劑。舉例來說，溶劑可以包含(但不限於)乙酸乙酯和甲基乙基酮中的至少一者。
異氰酸酯交聯劑可以交聯第一(甲基)丙烯酸共聚物和第二(甲基)丙烯酸共聚物。另外，異氰酸酯交聯劑可以包含具有兩個或多於兩個(確切地說兩個或三個)異氰酸酯基的多官能交聯劑以改良黏著膜的持久性，並且可以包含在異氰酸酯基之間具有較長烯烴鏈的交聯劑或部分地封端的交聯劑以由減少黏著膜的模量來提高柔性。
確切地說，異氰酸酯交聯劑可以包含經修飾的六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的聚異氰酸酯(polyisocyanate)(“經修飾”意味著異氰酸酯基鍵接到多元醇的結構，例如六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物)和部分 地用C1到C3醇基封端的聚異氰酸酯交聯劑中的至少一者。交聯劑可以減少黏著膜的模量。
聚異氰酸酯交聯劑的實例可以包含(但不限於)2,4-甲苯二異氰酸酯(2,4-tolylene diisocyanate)、2,6-甲苯二異氰酸酯(2,6-tolylene diisocyanate)、氫化甲苯二異氰酸酯(hydrogenated tolylene diisocyanate)、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸甲基)環己烷(1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane)、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯(1,5-naphthalene diisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物、二甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物、三苯基甲烷三異氰酸酯以及亞甲基雙(苯異氰酸酯)(methylenebis(phenylisocyanate))。醇可以是C3到C12醇，例如丙醇。
異氰酸酯交聯劑可以按100重量份第一(甲基)丙烯酸共聚物(A)和第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)計，以0.1重量份到5重量份的量存在。在此範圍內，與常規組成物相比，黏著劑組成物可以減少用於偏光板的黏著膜在高溫下的模量。舉例來說，異氰酸酯交聯劑可以3重量份到5重量份的量存在。在一些實施例中，異氰酸酯交聯劑可以按100重量份第一(甲基)丙烯酸共聚物(A)和第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)計，以3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份的量存在。在此範圍內，與 常規組成物相比，黏著劑組成物可以減少用於偏光板的黏著膜在高溫下的模量。
醯亞胺交聯劑可以提高固化速率並且可以包含碳二亞胺交聯劑(carbodiimide crosslinking agent)。這類醯亞胺交聯劑可以更包含異氰酸酯基以提高固化速率。
醯亞胺交聯劑可以按100重量份第一(甲基)丙烯酸共聚物(A)和第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)計，以0.01重量份到1重量份的量存在。在此範圍內，用於偏光板的黏著膜可以提高固化速率和固化的程度。舉例來說，醯亞胺交聯劑可以0.01重量份到0.1重量份的量存在。在一些實施例中，醯亞胺交聯劑可以0.02重量份、0.04重量份、0.06重量份、0.08重量份或0.1重量份的量存在。
在一些實施例中，異氰酸酯交聯劑比醯亞胺交聯劑的重量比可以在10：1到200：1(例如50：1到100：1)範圍內。
用於偏光板的黏著劑組成物可以更包含矽烷偶合劑。包含在黏著劑組成物中的矽烷偶合劑可以改良用於偏光板的黏著膜在耐熱性條件和耐濕熱性條件下的持久性。
矽烷偶合劑可以是本領域的技術人員已知的典型的矽烷偶合劑。舉例來說，矽烷偶合劑可以包含(但不限於)由下列化合物所構成的族群中選出的至少一者：含環氧基的矽化合物，例如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等等；含 可聚合不飽和基團的矽化合物，例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷((meth)acryloxypropyltrimethoxysilane)等等；含氨基的矽化合物，例如3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等等；以及3-氯丙基三甲氧基矽烷。優選地，含環氧基的矽烷偶合劑用以提高黏著劑組成物的持久性和黏著性。
矽烷偶合劑可以按100重量份第一(甲基)丙烯酸共聚物(A)和第二(甲基)丙烯酸共聚物(B)計，以0.1重量份到1重量份的量存在。在此範圍內，黏著膜可以展現極好的持久性。舉例來說，矽烷偶合劑可以0.1重量份到0.2重量份的量存在。
用於偏光板的黏著劑組成物可以更包含溶劑。溶劑可以包含(但不限於)甲基乙基酮。用於偏光板的黏著劑組成物可以更包含典型的添加劑，例如紫外吸收劑、抗氧化劑等等。
如在25℃下所測量，用於偏光板的黏著劑組成物的黏度可以是1,000 cPs到3,000 cPs。在此範圍內，可以易於在厚度方面調節黏著膜，避免拖尾(smearing)且均一地塗佈。
可以由使黏著劑組成物乾燥和/或老化來製備用於偏光板的黏著膜。確切地說，老化可以包含(但不限於)在20℃到35℃下熱固化和儲存1小時到1周。舉例來說，可以由將黏著劑組成物塗佈到離型膜(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜)上，接著在20℃到35℃下乾燥和固化來製備黏著膜。
用於偏光板的黏著膜的厚度可以是5微米到30微米。在此範圍內，可以將黏著膜用作用於偏光板的黏著膜。在一個實施例中，用於偏光板的黏著膜的厚度可以是5微米、6微米、7微米、8微米、9微米、10微米、11微米、12微米、13微米、14微米、15微米、16微米、17微米、18微米、19微米、20微米、21微米、22微米、23微米、24微米、25微米、26微米、27微米、28微米、29微米或30微米。
根據本發明的另一個方面，提供一種偏光板。所述偏光板包含由如上文所述的用於偏光板的黏著膜或用於偏光板的黏著劑組成物形成的黏著層。在下文中，將參考圖1詳細地描述根據本發明的一個實施例的偏光板。
參考圖1，根據一個實施例的偏光板100包含偏光器110；形成於所述偏光器110的上表面上的第一保護膜120；形成於所述偏光器110的下表面上的第二保護膜130；以及形成於所述第二保護膜130的下表面上的用於偏光板的黏著膜140。黏著膜140可以由根據本發明的實施例的用於偏光板的黏著膜或黏著劑組成物形成。
對於偏光器，可以使用任何聚乙烯醇膜，只要所述膜是典型地用於偏光板中的，而與其製造方法無關。舉例來說，聚乙烯醇膜可以包含經修飾的聚乙烯醇膜，例如部分成形的聚乙烯醇膜、經乙醯乙醯基修飾的聚乙烯醇膜等等。確切地說，由用碘或二色性染料染色聚乙烯醇膜，接著沿預定方向拉伸來製備偏光 器。確切地說，藉由膨脹、染色以及拉伸來製備偏光器。進行這些過程中的每一個的方法是本領域的技術人員熟知的。偏光器的厚度可以是(但不限於)10微米到50微米。在此範圍內，偏光器可以用於光學顯示器中。
第一保護膜和第二保護膜中的每一個可以堆疊在偏光器的一側上。第一保護膜和第二保護膜可以是相同的或不同的膜，並且可以是包含非晶環烯烴聚合物(cycloolefin polymer，COP)的環聚烯烴膜、聚(甲基)丙烯酸酯膜、聚碳酸酯膜、包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)的聚酯膜、聚醚碸膜、聚碸膜、聚醯胺膜、聚醯亞胺膜、聚烯烴膜、聚芳酯膜、聚乙烯醇膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜或其混合物。第一保護膜和第二保護膜中的每一個的厚度可以是(但不限於)10微米到200微米(例如30微米到120微米)。在此範圍內，第一保護膜和第二保護膜可以用於光學顯示器中。
可以由將黏著劑組成物塗佈到保護膜的一個表面上，接著乾燥和/或固化來製備黏著膜。黏著膜的厚度可以是5微米到100微米。
儘管圖1中未顯示，但將黏著膜140堆疊在液晶顯示面板(圖1中未顯示)的一側上以將偏光板固定到液晶顯示面板上。另外，儘管圖1中未顯示，但黏著層可以分別形成於偏光器110與第一保護膜120之間以及偏光器110與第二保護膜130之間。黏著層可以由典型地用於偏光板的黏著劑形成。確切地說，用於 偏光板的黏著劑可以包含水基黏著劑和光可固化黏著劑，所述水基黏著劑包含聚乙烯醇樹脂，所述光可固化黏著劑包含(甲基)丙烯酸黏著樹脂。
根據本發明的顯示裝置可以包含如上文所述的黏著膜或偏光板。顯示裝置可以包含(但不限於)液晶顯示器等等，所述液晶顯示器包含TFT-LCD。
根據本發明的又一方面，光學顯示器包含如上文所述的用於偏光板的黏著膜。在下文中，將參考圖2詳細地描述根據一個實施例的光學顯示器。圖2是根據本發明的一個實施例的光學顯示器的截面圖。
參考圖2，光學顯示器200可以包含液晶顯示面板210、形成於所述液晶顯示面板210的上表面上的第一偏光板220以及形成於所述液晶顯示面板210的下表面上並且***在所述液晶顯示面板210與光源240之間的第二偏光板230。
在一個實施例中，光源可以包含發光二極體(light emitting diode，LED)光源。
在一個實施例中，第一偏光板220和第二偏光板230中的至少一者包含根據本發明的用於偏光板的黏著膜。
在一個實施例中，第一偏光板220和第二偏光板230中的每一個的厚度可以是35微米到500微米。在此範圍內，可以抑制偏光板和液晶顯示面板在高溫下的彎曲。舉例來說，第一偏光板和第二偏光板中的每一個的厚度可以是75微米到400微米。
在一個實施例中，液晶顯示面板210的厚度是0.05毫米到5毫米。在此範圍內，即使當液晶顯示面板暴露於高溫中時，也可以抑制偏光板的彎曲。舉例來說，液晶顯示面板的厚度是0.1毫米到3毫米。在一個實施例中，液晶顯示面板的厚度是0.05毫米、0.1毫米、0.2毫米、0.3毫米、0.4毫米、0.5毫米、0.6毫米、0.7毫米、0.8毫米、0.9毫米、1毫米、1.1毫米、1.2毫米、1.3毫米、1.4毫米、1.5毫米、1.6毫米、1.7毫米、1.8毫米、1.9毫米、2毫米、2.5毫米、3毫米、3.5毫米、4毫米、4.5毫米或5毫米。
在本發明中，液晶顯示面板210可以包含上基底(未顯示)、下基底(未顯示)以及密封在所述上基底與下基底之間的液晶單元層(未顯示)。
上基底和下基底可以由玻璃或塑膠製成。塑膠基底可以包含(但不限於)聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)基底、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)基底、聚醯亞胺(polyimide，PI)基底、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylene naphthalate，PEN)基底、聚醚碸(polyether sulfone，PES)基底、聚芳酯(polyarylate，PAR)基底以及環烯烴共聚物(cycloolefin copolymer，COC)基底，其全部可以用於柔性顯示器。
在一個實施例中，上基底和下基底中的至少一者可以由玻璃製成。
在一個實施例中，上基底和下基底中的每一個的厚度可 以是0.02毫米到3毫米。在此範圍內，即使當液晶顯示面板暴露於高溫中時，也可以抑制偏光板的彎曲。舉例來說，上基底和下基底中的每一個的厚度可以是0.05毫米到1.5毫米。舉例來說，上基底和下基底中的每一個的厚度可以是0.02毫米、0.05毫米、0.1毫米、0.2毫米、0.3毫米、0.4毫米、0.5毫米、0.6毫米、0.7毫米、0.8毫米、0.9毫米、1毫米、1.1毫米、1.2毫米、1.3毫米、1.4毫米、1.5毫米、1.6毫米、1.7毫米、1.8毫米、1.9毫米、2毫米、2.5毫米或3毫米。
在一些實施例中，液晶單元層可以是包含由垂直配向(Vertical Alignment，VA)模式、就地切換(In Place Switching，IPS)模式、邊緣場切換(Fringe Field Switching，FFS)模式以及扭轉向列(Twisted Nematic，TN)模式中選出的至少一種模式配置的液晶的液晶單元層。
在下文中，將參考一些實例更詳細地描述本發明。然而，應注意提供這些實例僅為了說明，並且不應以任何方式理解為限制本發明。
製備實例1：製備(甲基)丙烯酸共聚物
在1升四頸燒瓶中放置50克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、85克丙烯酸丁酯、3.0克甲基丙烯酸-2-羥乙酯、5.0克丙烯酸苯氧基乙酯、5.0克N-乙烯基吡硌烷酮以及2.0克丙烯酸，接著將燒瓶加熱到70℃並且隨後使燒瓶維持在70℃下。將0.05克偶氮二異丁腈作為引發劑溶解於20克乙酸乙酯中並引入到燒瓶中。反應 在65℃下進行3小時，接著將170克甲基乙基酮引入到燒瓶中並且隨後使燒瓶冷卻到40℃，由此製備丙烯酸共聚物(分子量：600,000克/莫耳，Tg：-40℃，多分散指數：5.0)。
製備實例2：製備(甲基)丙烯酸共聚物
在1升四頸燒瓶中放置50克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、65克丙烯酸丁酯、3.5克丙烯酸、15克丙烯酸苯氧基乙酯、15克N-乙烯基吡硌烷酮、1.5克甲基丙烯酸-2-羥乙酯，接著將燒瓶加熱到70℃並且隨後使燒瓶維持在70℃下。將0.08克偶氮二異丁腈作為引發劑溶解於20克乙酸乙酯中並引入到燒瓶中。反應在65℃下進行3小時，接著將170克甲基乙基酮引入到燒瓶中並且隨後使燒瓶冷卻到40℃，由此製備丙烯酸共聚物(分子量：250,000克/莫耳，Tg：-10℃，多分散指數：5.0)。
製備實例3：製備(甲基)丙烯酸共聚物
在1升四頸燒瓶中放置20克乙酸乙酯、10克甲基乙基酮、90克丙烯酸丁酯、1.5克丙烯酸、5.0克丙烯酸苯氧基乙酯、1.5克N-乙烯基吡硌烷酮、2.0克甲基丙烯酸-2-羥乙酯，接著將燒瓶加熱到70℃並且隨後使燒瓶維持在70℃下。將0.02克偶氮二異丁腈作為引發劑溶解於20克乙酸乙酯中並引入到燒瓶中。反應在65℃下進行3小時，接著將170克甲基乙基酮引入到燒瓶中並且隨後使燒瓶冷卻到40℃，由此製備丙烯酸共聚物(分子量：950,000克/莫耳，Tg：-46℃，多分散指數：5.0)。
實例1
將製備實例1和製備實例2中所製備的共聚物中的每一個以表1中所列舉的量(單位：重量份)引入到18重量份甲基乙基酮中，接著在25℃下攪拌30分鐘，隨後添加並混合4.5重量份異氰酸酯交聯劑(經修飾的HDI型，多耐德(Duranate)E405，旭化成(Asahi KASEI))、0.05重量份醯亞胺交聯劑(V05，日清紡化學株式會社(Nisshinbo Chemical Inc.))以及0.15重量份矽烷偶合劑(3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，KBM-403：信越化學工業株式會社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.))，由此製備用於偏光板的黏著劑組成物。
實例2和比較例1到比較例5
除了如表1中所列舉而改變相應組分的量(單位：重量份)外，以與實例1中相同的方式製備用於偏光板的黏著劑組成物和用於偏光板的黏著膜。
關於以下特性評價實例和比較例中所製備的用於偏光板的黏著劑組成物以及由塗覆和固化所述黏著劑組成物而製備的黏著膜。結果顯示在表2和表3中。
(1)塗佈溶液的外觀：對於實例1到實例2和比較例1到比較例5中所製備的用於偏光板的黏著劑組成物，用肉眼觀察塗佈之後的離型膜的外觀以確定膜的透明度和缺陷的存在。
(2)剝落強度(gf/25mm)(單位：克力/25毫米)：對於實例1到實例2和比較例1到比較例5中所製備的用於偏光板的黏著膜，根據日本工業標準(Japanese Industrial Standard，JIS)2107測量黏著膜與玻璃基底之間的180°剝落強度。在35℃/45%相對濕度條件下固化黏著劑組成物以製備樣品。將樣品切割成25毫米×100毫米(寬度×長度)樣本，使所述樣本堆疊在玻璃基底上。使用抗張測定器(例如質構分析儀)測量剝落強度。將每個樣本的黏著膜和玻璃基底分別連接到30kgf(單位：千克力)測力計中的上夾具和下夾具。隨後，以300毫米/分鐘的拉伸速度進行剝落並測量負載(load)。
(3)模量：將實例1到實例2和比較例1到比較例5中所製備的用於偏光板的黏著組成物中的每一個塗覆到離型膜(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜)上，接著在35℃/45%相對濕度條件下固化以製備25微米厚的用於偏光板的黏著膜，將若干所述黏著膜一層一層堆疊以形成0.8毫米厚的黏著膜樣本。使用流變儀先進流變測定擴展系統(Advanced Rheometry Expansion System，ARES，沃特世儀器(TA instrument))由溫度掃描測試(應力5%，法線力100N)在25℃到120℃的溫度和1赫茲的頻率下測量樣本的模量。
(4)可再加工性(reworkability)和可切割性：使用湯姆森(Thomson)切割機切割每一個塗佈有實例1到實例2和比較例1到比較例5中所製備的黏著劑的400毫米×250毫米(寬度×長度)偏光板，並且觀察黏著層的橫截面。將偏光板附接到玻璃基底上且在4kg/cm2(單位：千克/平方釐米)到5千克/平方釐米的壓力下按壓以製備樣本。使樣本保持在70℃下6小時，並且觀察所述樣本以確定在室溫下伴以緩慢冷卻再加工至少1小時時黏著劑的殘留物是否留在玻璃基底上。
O：切割表面上無黏著劑的殘留物(在再加工時無殘留物)
△：切割表面上有少量黏著劑的殘留物(在再加工時有少量殘留物)
X：切割表面上有許多黏著劑的殘留物(在再加工時有許多殘留物)
(5)可靠性：將每一個塗佈有實例1到實例2和比較例1到比較例5中所製備的黏著膜的偏光板切割成100毫米×175毫米(寬度×長度)樣本，將所述樣本附接到玻璃基底上且隨後在4千克/平方釐米到5千克/平方釐米的壓力下按壓。在使樣本保持在60℃和95%相對濕度的條件下500小時之後，觀察到起泡或剝落的出現。在使樣本保持在85℃下500小時之後，觀察到起泡或剝落的出現。在200個週期(1個週期：使樣本保持在-45℃到60℃的溫度下)之後，觀察到起泡或剝落的出現。隨後，使全部樣本保持在室溫下至少1小時，並且隨後用肉眼或用顯微鏡觀察。
O：既不起泡也不剝落
△：輕微起泡或剝落
X：起泡或剝落
(6)彎曲：一層一層地依序堆疊三乙醯纖維素膜(triacetyl cellulose film)/偏光器/三乙醯纖維素膜/用於偏光板的黏著膜以製備樣品，使用湯姆森切割機將所述樣品切割成400毫米×250毫米(寬度×長度)偏光板樣本。圖3顯示檢測實驗性實例中的樣品的彎曲的測量點。參考圖3，將所製備的偏光板樣本10附接到0.5 T(單位：公稱)厚度厚的玻璃基底20上，由此製備用於檢測彎曲的樣本30。使樣本30保持在85℃下100小時，緩慢冷卻樣本至少1小時，並且隨後將所述樣本固定到石製表面板(stone surface plate)上，接著使用遊標卡尺(vernier caliper)在8個點(①-⑧)處測量樣品的高度以計算所測量的相應點的高度的平均值和最大值。圖4是實驗性實例中的彎曲的概念圖。彎曲H意味著其中用於檢測彎曲的樣本離底層40的彎曲程度為最大值處的高度H。
如表2和表3中所顯示，根據本發明的用於偏光板的黏著膜在50%到80%的△G'下展現處於預定範圍內的剝落強度，在耐熱性、耐濕熱性或熱衝擊條件下具有極好的可再加工性/可切割性和極好的可靠性，同時減少保持在高溫下之後的彎曲。
相對來說，僅包含(甲基)丙烯酸共聚物中的一者的比較例1的黏著膜展現極好的持久性和可切割性，但具有彎曲方面的問題。另外，同樣僅包含(甲基)丙烯酸共聚物中的一者的比較例2的黏著膜展現極好的彎曲方面的特性，但具有不良的持久性和可切割性。此外，包含本發明的(甲基)丙烯酸共聚物的摻合物且不包含醯亞胺交聯劑的比較例3的黏著膜因為固化程度不充分而展現不良的持久性，而包含本發明的(甲基)丙烯酸共聚物的摻合物且不包含異氰酸酯交聯劑的比較例4的黏著膜因為固化程度不充分而展現不良的持久性。此外，包含重量平均分子量和玻璃轉變溫度不符合本發明的(甲基)丙烯酸共聚物的比較例5的黏著膜展現彎曲 方面的不良特性。
應理解，本領域的技術人員可以在不脫離本發明的精神和範圍的情況下進行各種修改、變化、更改以及等效實施例。
100‧‧‧偏光板
110‧‧‧偏光器
120‧‧‧第一保護膜
130‧‧‧第二保護膜
140‧‧‧黏著膜

Claims (14)

  1. 一種用於偏光板的黏著膜，由含有異氰酸酯交聯劑和醯亞胺交聯劑的黏著劑組成物形成，並且其△G'是50%到80%，所述△G'由方程式1表示：[方程式1]△G'=(G1-G2)/G1×100其中G1是在25℃下測量的用於偏光板的黏著膜的儲存模量，並且G2是在85℃下測量的用於偏光板的黏著膜的儲存模量。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏著膜，其中G2在1.0×104帕到1.0×105帕範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏著膜，其中G2在2.5×104帕到4.0×104帕範圍內。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述異氰酸酯交聯劑包括經修飾的六亞甲基二異氰酸酯的聚異氰酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述醯亞胺交聯劑更包括異氰酸酯基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述黏著劑組成物包括：所述異氰酸酯交聯劑；所述醯亞胺交聯劑；第一(甲基)丙烯酸共聚物，其重量平均分子量是300,000克/莫耳到700,000克/莫耳，並且其玻璃轉變溫度是-50℃到-40℃；以及 第二(甲基)丙烯酸共聚物，其重量平均分子量是100,000克/莫耳到300,000克/莫耳，並且其玻璃轉變溫度是-10℃到0℃。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述第一(甲基)丙烯酸共聚物和所述第二(甲基)丙烯酸共聚物中的每一個是包含含烷基的(甲基)丙烯酸單體、含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含芳基的(甲基)丙烯酸單體以及含氮乙烯系單體的單體混合物的共聚物。
  8. 如申請專利範圍第6項所述的用於偏光板的黏著膜，其中當由將所述第一(甲基)丙烯酸共聚物的所述玻璃轉變溫度轉換成克耳文所獲得的值是A，並且由將所述第二(甲基)丙烯酸共聚物的所述玻璃轉變溫度轉換成克耳文所獲得的值是B時，(B-A)/B在0.1到0.15範圍內。
  9. 如申請專利範圍第6項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述第一(甲基)丙烯酸共聚物與所述第二(甲基)丙烯酸共聚物之間的重量平均分子量的差值在50,000克/莫耳到500,000克/莫耳範圍內。
  10. 如申請專利範圍第6項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述黏著劑組成物更包括含環氧基的矽烷偶合劑。
  11. 如申請專利範圍第7項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述單體混合物更包括(甲基)丙烯酸。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的用於偏光板的黏著膜，其中所述第一(甲基)丙烯酸共聚物和所述第二(甲基)丙烯酸共聚物中的每一個的酸值是1.5毫克/氫氧化鉀到5.0毫克/氫氧化鉀。
  13. 一種偏光板，包括如申請專利範圍第1到12項中任一項 所述的用於偏光板的黏著膜。
  14. 一種光學顯示器，包括：液晶顯示面板；第一偏光板，形成於所述液晶顯示面板的上表面上；以及第二偏光板，形成於所述液晶顯示面板的下表面上並且***在所述液晶顯示面板與光源之間，其中所述液晶顯示面板包括上基底、下基底以及密封在所述上基底與所述下基底之間的液晶單元層，並且所述液晶顯示面板的厚度是0.05毫米到5毫米，以及其中所述第一偏光板和所述第二偏光板中的至少一者包括如申請專利範圍第1到12項中任一項所述的用於偏光板的黏著膜。
TW103141112A 2013-11-29 2014-11-27 用於偏光板的黏著膜、包含其的偏光板以及光學顯示器 TWI531630B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130147955A KR101665164B1 (ko) 2013-11-29 2013-11-29 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201522551A TW201522551A (zh) 2015-06-16
TWI531630B true TWI531630B (zh) 2016-05-01

Family

ID=53264841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103141112A TWI531630B (zh) 2013-11-29 2014-11-27 用於偏光板的黏著膜、包含其的偏光板以及光學顯示器

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9868880B2 (zh)
KR (1) KR101665164B1 (zh)
CN (1) CN104673112B (zh)
TW (1) TWI531630B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI642753B (zh) * 2015-07-27 2018-12-01 住華科技股份有限公司 光學膠帶產品及觸控顯示裝置與其貼合方法
KR101780547B1 (ko) * 2015-07-31 2017-09-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
TWI642742B (zh) 2015-11-24 2018-12-01 三星Ｓｄｉ股份有限公司 偏光板用黏著膜、包括其的偏光板及光學顯示器
KR101955761B1 (ko) * 2016-06-28 2019-03-07 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
TWI568582B (zh) * 2016-07-05 2017-02-01 住華科技股份有限公司 偏光板
KR102040294B1 (ko) * 2016-12-01 2019-11-04 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치
KR101898352B1 (ko) * 2016-12-23 2018-09-12 씨엔에이텍 주식회사 점착성 테이프
TWI634001B (zh) * 2016-12-27 2018-09-01 住華科技股份有限公司 光學膜片、顯示面板模組及其製造方法
KR20240038118A (ko) 2017-03-23 2024-03-22 미쯔비시 케미컬 주식회사 양면 점착 시트, 화상 표시 장치 구성용 부재를 가지는 적층체, 적층체 형성 키트 및 양면 점착 시트의 사용
KR102210255B1 (ko) * 2018-01-02 2021-02-01 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 위한 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102497341B1 (ko) * 2018-12-21 2023-02-07 산진 옵토일렉트로닉스 (쑤저우) 컴퍼니 리미티드 점착형 편광판
CN111918945B (zh) * 2019-03-07 2023-04-21 陶氏环球技术有限责任公司 无甲醛的粘合剂组合物
TWI749351B (zh) * 2019-08-08 2021-12-11 達興材料股份有限公司 暫時黏著組成物、暫時黏著膜、複合膜、暫時黏著被加工物之方法以及半導體晶圓封裝
JP6905579B1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-21 株式会社有沢製作所 粘着テープ
KR102497266B1 (ko) * 2021-05-12 2023-02-07 도레이첨단소재 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 소자

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100414324C (zh) 2002-10-28 2008-08-27 日东电工株式会社 粘合型光学薄膜,用于生产粘合型光学薄膜的方法和图像显示设备
US7329465B2 (en) 2004-10-29 2008-02-12 3M Innovative Properties Company Optical films incorporating cyclic olefin copolymers
JP5057321B2 (ja) * 2006-03-14 2012-10-24 株式会社ジャパンディスプレイウェスト 表示装置の製造方法
EP2035519B1 (en) * 2006-06-20 2016-12-21 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions, adhesive articles and methods for making the same
US20090068456A1 (en) * 2007-09-06 2009-03-12 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Protective layer transfer sheet
KR101233901B1 (ko) * 2007-12-29 2013-02-15 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
KR101133064B1 (ko) 2008-04-25 2012-04-04 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR100983026B1 (ko) 2008-12-18 2010-09-17 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
KR101351621B1 (ko) 2010-12-29 2014-01-15 제일모직주식회사 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학 부재
JP2012229372A (ja) * 2011-04-27 2012-11-22 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
JP5887118B2 (ja) * 2011-12-05 2016-03-16 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用粘着剤層、粘着剤層付き透明導電性フィルム、透明導電性積層体、およびタッチパネル
KR101411020B1 (ko) 2011-12-29 2014-06-24 제일모직주식회사 편광판용 점착제, 이로부터 형성된 점착층을 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치

Also Published As

Publication number Publication date
US9868880B2 (en) 2018-01-16
CN104673112A (zh) 2015-06-03
TW201522551A (zh) 2015-06-16
KR101665164B1 (ko) 2016-10-12
US20150152293A1 (en) 2015-06-04
CN104673112B (zh) 2017-09-22
KR20150063267A (ko) 2015-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI531630B (zh) 用於偏光板的黏著膜、包含其的偏光板以及光學顯示器
US9097855B2 (en) Adhesive, polarizing plate including an adhesive layer prepared from the adhesive, and optical member including the polarizing plate
JP5932430B2 (ja) 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
TWI576402B (zh) 偏光板用黏著劑組成物、使用其製備的偏光板用黏著膜、包括其的偏光板及包括其的光學顯示器
TWI617639B (zh) 用於偏振板的黏合劑膜、包括其的偏振板和包括其的光學顯示器
TWI642742B (zh) 偏光板用黏著膜、包括其的偏光板及光學顯示器
US9624403B2 (en) Adhesive film for polarizing plate, polarizing plate including the same and optical display including the same
TW201132721A (en) Adhesive composition and optical member using the same
TW201821576A (zh) 光學用黏著劑層、光學用黏著劑層之製造方法、附黏著劑層之光學薄膜及影像顯示裝置
TWI635308B (zh) 偏光板用黏著膜、偏光板用黏著組成物、偏光板及光學顯示器
JP7128945B2 (ja) 光学用粘着剤層、光学用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
KR101499247B1 (ko) 편광판용 점착제, 이로부터 형성된 점착층을 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
TW201821569A (zh) 光學用黏著劑層、光學用黏著劑層之製造方法、附黏著劑層之光學薄膜及影像顯示裝置
TWI634188B (zh) Adhesive and adhesive sheet
TWI657120B (zh) 偏光板用接著劑組成物、由該組成物產生的偏光板用的接著膜、包含該接著膜的偏光板以及包含上述的光學顯示器
TW201819576A (zh) 偏光薄膜用黏著劑組成物、偏光薄膜用黏著劑層之製造方法、附黏著劑層之偏光薄膜及影像顯示裝置
JP7307749B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、及び、粘着剤層付光学フィルム
KR102324617B1 (ko) 점착제 조성물 및 상기 조성물 또는 상기 조성물의 경화물을 포함하는 광학 부재
JP5602670B2 (ja) 粘着剤および粘着シート
KR101845136B1 (ko) 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20150109239A (ko) 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR101976905B1 (ko) 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP2015061914A (ja) 粘着剤および粘着シート
JP2015028171A (ja) 粘着剤および粘着シート