TWI509047B - 光學壓感性黏著片材 - Google Patents

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Description

光學壓感性黏著片材
本發明係關於用於層壓光學部件或製造光學產品之光學壓感性黏著片材。
最近,諸如液晶顯示器(LCD)等顯示裝置或藉由組合該顯示裝置使用之輸入裝置(例如觸控面板)已廣泛用於各種領域中。在製造顯示裝置或輸入裝置中,透明壓感性黏著片材(壓感性黏著帶)用於層壓光學部件。舉例而言,透明壓感性黏著片材用於層壓觸控面板及各種顯示裝置或光學部件(例如保護板)(例如,參見專利文件1至3)。在一些情形下,壓感性黏著片材端視其使用或其使用狀態在衝壓處理後以期望形狀使用。
專利文件1:JP 2003-238915 A
專利文件2:JP 2003-342542 A
專利文件3:JP 2004-231723 A
然而,在如上述衝壓處理之壓感性黏著片材中,存在衝壓加工性缺陷之問題,使得在釋放分離件(釋放襯墊)時,壓感性黏著層之一部分在分離件與壓感性黏著層之間拉伸成線形狀(該現象稱作「黏著劑拉伸」)或遺漏壓感性黏著層之一部分(該現象稱作「黏著劑遺漏」)。具體而言,在用作光學用途之壓感性黏著片材中,由於需要階梯吸收性,故在許多情形下使用相對較軟之壓感性黏著層,且在此情形下,衝壓加工性往往進一步受損。
本發明致力於提供具有優良衝壓加工性之光學壓感性黏著片材。
本發明者已進行透徹研究來解決該等問題。結果,本發明者已發現,在壓感性黏著體之至少一面上包括分離件之壓感性黏著片材中,可藉由將分離件之楊氏模數、斷裂強度及厚度控制在預定範圍內並將分離件對壓感性黏著體之高速釋放力控制在預定範圍內獲得具有優良衝壓加工性之光學壓感性黏著片材,藉此完成本發明。
亦即,本發明提供包括以下之光學壓感性黏著片材:壓感性黏著片材;及在該壓感性黏著片材之至少一面上的分離件,其中該分離件在機器方向及橫向方向上之楊氏模數(Young's modulus)為2 GPa或更大,在機器方向及橫向方向上之斷裂強度為400 MPa或更小,且厚度大於等於70 μm且小於等於250 μm,且在180°剝離測試中於30 m/min之拉伸速度下該分離件對該壓感性黏著體之釋放力為0.8 N/50 mm或更大。
在光學壓感性黏著片材中,壓感性黏著體較佳包括於-30℃下儲存彈性模數為1.0×104 Pa至1.0×1014 Pa之丙烯酸系壓感性黏著層。
在光學壓感性黏著片材之分離件中,分離件較佳包括分離件基板及在該分離件基板之至少一個表面上形成之釋放層。
在光學壓感性黏著片材中,釋放層較佳係由釋放處理劑形成。
在光學壓感性黏著片材中,壓感性黏著體之厚度較佳係6 μm至250 μm,壓感性黏著體在可見波長區中之總透光率較佳係80%或更大,且壓感性黏著體之濁度較佳係3%或更小。
根據本發明之光學壓感性黏著片材,由於光學壓感性黏著片材具有以上構型,故在衝壓處理後分離件自壓感性黏著片材釋放時,不會引起諸如黏著劑拉伸及黏著劑遺漏等任何缺陷,且因此光學壓感性黏著片材之衝壓加工性優良。具體而言,即使光學壓感性黏著片材具有相對較軟壓感性黏著層,亦可呈現優良衝壓加工性,且在此情形下,可呈現優良階梯吸收性。即使光學壓感性黏著片材具有相對較小之分離件高速釋放力,亦可呈現優良衝壓加工性,且在此情形下,衝壓處理後之分離件的釋放可操作性優良。
下文將詳細闡述本發明之例示性實施例。就此而言,除非另外指明,否則本說明書中所用術語「一」及「至少」中之每一者均意指「一或多個」。
本發明之光學壓感性黏著片材(在一些情形下,下文簡稱為「本發明之壓感性黏著片材」)包括在壓感性黏著體之至少一面上之分離件(在一些情形下,下文簡稱為「本發明分離件」),該分離件在機器方向及橫向方向上之楊氏模數為2 GPa或更大,在機器方向及橫向方向上之斷裂強度為400 MPa或更小,且厚度大於等於70 μm且小於等於250 μm,其中在180°剝離測試中於30 m/min之拉伸速度下該分離件對該壓感性黏著體之釋放力(在一些情形下稱為「高速釋放力」)係0.8 N/50 mm或更大。在本說明書中,「壓感性黏著片材」通常包括分離件(釋放襯墊)且「分離件自壓感性黏著片材釋放之剩餘部分」可稱作「壓感性黏著體」。壓感性黏著體之壓感性黏著層的表面可稱作「壓感性黏著表面」。本發明中之壓感性黏著片材亦包括帶形片材,亦即,「壓感性黏著帶」。
在本發明中,機器方向(MD)係壓感性黏著片材之製程中的製造線方向(流向),且在長帶情形下,機器方向意指帶之縱向方向。橫向方向(TD)意指與機器方向垂直之方向(正交方向)。
本發明之壓感性黏著片材可為雙面壓感性黏著片材,其中本發明分離件提供於在兩個面上具有壓感性黏著表面之壓感性黏著體(雙面壓感性黏著體)的至少一面上,且可為單面壓感性黏著片材,其中本發明分離件提供於僅在一面上具有壓感性黏著表面之壓感性黏著體(單面壓感性黏著體)上。在本發明之壓感性黏著片材係雙面壓感性黏著片材之情形下,本發明分離件可提供於壓感性黏著體之至少一個壓感性黏著表面上且分離件可不提供於另一面壓感性黏著表面上。在分離件提供於壓感性黏著體之另一壓感性黏著表面上之情形下,分離件可為本發明分離件或除本發明分離件外之任一分離件(在一些情形下,下文稱作「另一分離件」)。
(本發明分離件)
本發明分離件在機器方向及橫向方向上之楊氏模數(機器方向上之楊氏模數及橫向方向上之楊氏模數)為2 GPa或更大,在機器方向及橫向方向上之斷裂強度(機器方向上之斷裂強度及橫向方向上之斷裂強度)為400 MPa或更小,且厚度大於等於70 μm且小於等於250 μm。
本發明分離件在機器方向上的楊氏模數係2 GPa或更大(例如,2 GPa至10 GPa),較佳2 GPa至8 GPa,且更佳2 GPa至5 GPa。本發明分離件在橫向方向上的楊氏模數係2 GPa或更大(例如,2 GPa至10 GPa),較佳2 GPa至8 GPa,且更佳2 GPa至5 GPa。在機器方向上之楊氏模數及橫向方向上之楊氏模數中之至少一者小於2 GPa時,分離件之彈性較弱,且因此,衝壓加工性受損或釋放可操作性受損。可藉由拉伸測試根據JIS K7113量測楊氏模數。詳細地,例如,楊氏模數可藉由以下方式量測:在機器方向上以100 mm/min之速度以25 mm之針距線間隔(初始長度)及在23℃及50% RH之氣氛下藉由使用拉伸測試器牽拉切成尺寸為寬度25 mm×長度115 mm的分離件。
本發明分離件在機器方向上的斷裂強度係400 MPa或更小(例如,50 MPa至400 MPa),較佳100 MPa至350 MPa,且更佳200 MPa至350 MPa。本發明分離件在橫向方向上的斷裂強度係400 MPa或更小(例如,50 MPa至400 MPa),較佳100 MPa至350 MPa,且更佳200 MPa至350 MPa。在機器方向上之斷裂強度及橫向方向上之斷裂強度中的至少一者超過400 MPa時,刀片於分離件中之***受損,且因此,衝壓加工性受損。在機器方向上之斷裂強度及橫向方向上之斷裂強度中的至少一者小於50 MPa時,在刀片***分離件之情形下,分離件可彎曲過大,且因此,衝壓加工性可受損。可根據JIS Z0237量測斷裂強度。詳細地,在機器方向上以100 mm/min之速度以25 mm之針距線間隔及在23℃及50% RH氣氛下藉由使用拉伸測試器牽拉切成尺寸為寬度25 mm×長度115 mm的分離件且分離件破損時,可藉由量測分離件破損之荷載(拉伸強度)量測斷裂強度。
本發明分離件之厚度大於等於70 μm且小於等於250 μm,較佳大於等於70 μm且小於等於200 μm,且更佳大於等於70 μm且小於等於150 μm。若厚度超過250 μm,則難以將刀片***分離件中。若厚度小於70 μm,則分離件之彈性較弱且在衝壓過程中分離件易於舉離,且因此,衝壓加工性受損。
在本發明分離件中,由於機器方向及橫向方向上之楊氏模數、機器方向及橫向方向上之斷裂強度及厚度控制在以上範圍內,故彈性得以增強。因此,在本發明之壓感性黏著片材的衝壓過程中幾乎不發生下述分離件之舉離。另外,壓感性黏著片材在衝壓過程中易於彎曲且壓感性黏著層往往可壓入其內部中,因此,在衝壓過程後,壓感性黏著層幾乎不自壓感性黏著片材之切割平面突出。因此,在釋放分離件時可防止諸如黏著劑拉伸及黏著劑遺漏等缺陷,且因此可呈現優良衝壓加工性。具體而言,即使下述本發明分離件對壓感性黏著體之高速釋放力相對較小或壓感性黏著層相對較軟,本發明之壓感性黏著片材亦可呈現優良衝壓加工性。
本發明分離件並不受限,只要機器方向及橫向方向上之楊氏模數、機器方向及橫向方向上之斷裂強度及厚度在該等範圍內即可。詳細地,可使用釋放層形成於分離件基板之至少一個表面上的分離件、由基於氟之聚合物製得之低黏著力分離件及由非極性聚合物製得之低黏著力分離件作為本發明分離件。從易於控制分離件之機械性質的角度來講,在各分離件中,釋放層形成於分離件基板之至少一個表面上的分離件較佳。
分離件基板並無特別限制,但可使用塑膠膜。作為塑膠膜,其實例包括:由基於聚酯之樹脂(例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT))製得之塑膠膜;由含有作為單體組份之α-烯烴之基於烯烴之樹脂(例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物及伸乙基-乙酸乙烯酯共聚物(EVA))製得的塑膠膜;由聚氯乙烯(PVC)製得之塑膠膜;由基於乙酸乙烯酯之樹脂製得之塑膠膜;由聚碳酸酯(PC)製得之塑膠膜;由聚苯硫醚(PPS)製得之塑膠膜;由基於醯胺之樹脂(例如聚醯胺(耐綸(nylon))及全芳香族聚醯胺(芳族聚醯胺))製得之塑膠膜;由基於聚醯亞胺之樹脂製得之塑膠膜;由聚醚醚酮(PEEK)製得之塑膠膜。從機械強度及彈性角度來講,由基於聚酯之樹脂構成的塑膠膜較佳,且PET膜更佳。
分離件基板在機器方向上的楊氏模數並無特別限制,但較佳係2 GPa至10 GPa,且更佳2 GPa至8 GPa。分離件基板在橫向方向上的楊氏模數並無特別限制,但較佳係2 GPa至10 GPa,且更佳2 GPa至8 GPa。在機器方向上之楊氏模數及橫向方向上之楊氏模數中之至少一者小於2 GPa時,分離件之彈性可較弱,且因此,衝壓加工性可受損或釋放可操作性可降低。可根據JIS K7113以與分離件之楊氏模數之量測相同之方式藉由拉伸測試量測楊氏模數。
分離件基板在機器方向上的斷裂強度並無特別限制,但較佳係50 MPa至400 MPa,且更佳100 MPa至350 MPa。分離件基板在橫向方向上的斷裂強度並無特別限制,但較佳係50 MPa至400 MPa,且更佳100 MPa至350 MPa。在機器方向上之斷裂強度及橫向方向上之斷裂強度中的至少一者超過400 MPa時,刀片於分離件中之***可受損,且因此,衝壓加工性可受損。在機器方向上之斷裂強度及橫向方向上之斷裂強度中的至少一者小於50 MPa時,在刀片***分離件之情形下,分離件可彎曲過大,且因此,衝壓加工性可受損。可根據JIS Z0237以與分離件之斷裂強度之量測相同之方式量測斷裂強度。
分離件基板之厚度並無特別限制,但較佳大於等於70 μm且小於等於250 μm,且更佳大於等於70 μm且小於等於150 μm。若厚度超過250 μm,則不能***刀片。若厚度小於70 μm,則分離件之彈性可較弱,且因此,衝壓加工性可受損或釋放可操作性可受損。
形成於分離件基板之至少一個表面上的釋放層並無特別限制,但由釋放處理劑形成之釋放層較佳。釋放處理劑並無特別限制,且其實例包括基於矽之釋放處理劑、基於氟之釋放處理劑、基於長鏈烷基之釋放處理劑及硫化鉬。從易於控制高速釋放力角度來講,較佳使用基於矽之釋放處理劑。釋放處理劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。釋放層可為單層結構或兩層或更多層之多層結構,只要其不損害本發明之特性即可。
基於矽之釋放處理劑並無特別限制,但可使用已知/一般的基於矽之釋放處理劑。更具體而言,基於矽之處理劑可適當地選自市售基於矽之熱固性釋放處理劑及基於矽之紫外線固化之釋放處理劑。
在本發明分離件包括在分離件基板之至少一個表面由基於矽之釋放處理劑形成的釋放層時,可適當地選擇基於矽之釋放處理劑,其滿足下文闡述為諸如基於矽之釋放處理劑之種類或壓感性黏著層之釋放層之厚度(塗佈量)等指數的所有以上特性及高速釋放力。類似地,作為本發明分離件,滿足下文闡述之所有以上特性及高速釋放力的分離件可適當地選自市售分離件並加以使用,本發明分離件可藉由已知/一般的方法製造且(例如)可藉由在分離件基板之至少一面上形成釋放層的方法製造。本發明分離件可包括除釋放層外之層(例如,中間層、較低塗佈層或諸如此類),只要其不損害本發明之效應即可。
(另一分離件)
如上文所述,在本發明之壓感性黏著片材係雙面壓感性黏著片材之情形下,壓感性黏著片材可包括除本發明分離件外之另一分離件。另一分離件並無特別限制且可使用任一已知/一般的分離件。舉例而言,可使用釋放層形成於分離件基板之至少一個表面上的分離件、由基於氟之聚合物製得之低黏著力分離件、由非極性聚合物製得之低黏著力分離件及諸如此類。作為釋放層形成於分離件基板之至少一個表面上的分離件,其實例包括表面經受釋放處理劑(例如基於矽之釋放處理劑、基於長鏈烷基之釋放處理劑、基於氟之釋放處理劑及硫化鉬)處理的塑膠膜或紙。氟-聚合物並無特別限制,且其實例包括聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-二氟亞乙烯共聚物及諸如此類。非極性聚合物並無特別限制,且其實例包括基於烯烴之樹脂,例如聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)。
(壓感性黏著體)
本發明壓感性黏著片材中包括之壓感性黏著體可為在兩個表面上具有壓感性黏著表面之壓感性黏著體(雙面壓感性黏著體)及僅在一個表面上具有壓感性黏著表面之壓感性黏著體(單面壓感性黏著體),如上文所述。壓感性黏著體可為不具有基板之「無基板型壓感性黏著體」或具有基板(基板層)之「具有基板之壓感性黏著體」。無基板型壓感性黏著體可為(例如)由壓感性黏著層(雙面壓感性黏著體)或諸如此類組成之壓感性黏著體。具有基板之壓感性黏著體可為(例如)在基板兩個面上具有壓感性黏著層之壓感性黏著體(雙面壓感性黏著體)、僅在基板一面上具有壓感性黏著層之壓感性黏著體(單面壓感性黏著體)。在各壓感性黏著體中,從透明度角度來講,無基板型壓感性黏著體(具體而言,由壓感性黏著層組成之壓感性黏著體)較佳。
壓感性黏著體之厚度並無特別限制,但較佳係6 μm至250 μm、更佳12 μm至175 μm且具體而言更佳25 μm至175 μm。在壓感性黏著體之厚度超過250 μm時,許多膏糊可突出,且因此,衝壓加工性可受損。若壓感性黏著體之厚度小於6 μm,則可降低階梯吸收性。
壓感性黏著體較佳具有高透明度。舉例而言,可見光波長區中之總透光率較佳係80%或更大且更佳85%或更大。在總透光率小於80%時,可對層壓光學產品或諸如此類之外部施加壞的影響。壓感性黏著體之濁度較佳係3%或更小且更佳1.5%或更小。在濁度超過3%時,可對層壓光學產品或諸如此類之外部施加壞的影響。總透光率及濁度可藉由使用濁度計(由Murakami Color Research Laboratory製造,商品名「HM-150」)分別根據JIS K7361(總透光率)及JIS K7136(濁度)、藉由將壓感性黏著體層壓至(例如)滑動玻璃來量測(例如,總透光率為91.8%且濁度為0.4%)。
(壓感性黏著層)
用於形成壓感性黏著體之壓感性黏著層並無特別限制,只要下文所述高速釋放力在預定範圍內即可,且可使用已知/一般的壓感性黏著層。
在各壓感性黏著層中,本發明之壓感性黏著片材較佳包括相對較軟的壓感性黏著層。此乃因軟的壓感性黏著層具有作為光學用途(例如,層壓光學部件之用途,製造光學產品或諸如此類)尤其需要的優良階梯吸收性或耐久性。在已知壓感性黏著片材包括軟的壓感性黏著層之情形下,在衝壓過程中,壓感性黏著層往往易於自切割平面突出,且因此,衝壓加工性往往顯著受損。另一方面,在本發明之壓感性黏著片材包括軟的壓感性黏著層之情形下,防止下述分離件舉離並藉由使用預定分離件(本發明分離件)呈現優良衝壓加工性。「階梯吸收性」意指以下特性:即使黏著體表面上存在階梯,欲層壓之壓感性黏著片材的壓感性黏著層亦根據階梯形狀修改,且在階梯部分中不會發生鼓泡或舉離。「耐久性」意指以下特性:不會因層壓後隨時間變化或高溫條件而引起使得在階梯部分中不會發生鼓泡或舉離之黏著可靠性方面之缺陷。
壓感性黏著層於-30℃下之儲存彈性模數(在一些情形下稱作儲存彈性模數(-30℃))並無特別限制,但較佳係1.0×104 Pa至1.0×1014 Pa、更佳1.0×104 Pa至1.0×1010 Pa且遠更佳1.0×105 Pa至1.0×109 Pa。在儲存彈性模數(-30℃)小於1.0×104 Pa時,壓感性黏著層可能太軟,且在衝壓過程中壓感性黏著層可易於自切割平面突出,且因此,衝壓加工性可受損。另一方面,在儲存彈性模數(-30℃)超過1.0×1014 Pa時,可發生鼓泡或舉離作為階梯吸收性之缺陷。儲存彈性模數可藉由以下方式量測:由Rheometric Scientific有限公司製造之「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」在1 Hz之頻率、-70℃至200℃之溫度及5℃/min之逐漸升高溫度速率等條件下藉由層壓複數個壓感性黏著層以具有厚度為約1.5 mm之壓感性黏著層。
即使壓感性黏著層極軟(例如,儲存彈性模數(-30℃)係1.0×104 Pa至1.0×109 Pa),本發明之壓感性黏著片材亦可具有優良衝壓加工性。此乃因可藉由將本發明分離件之楊氏模數、斷裂強度及厚度控制在以上範圍內並將下文闡述之高速釋放力控制在預定範圍內而防止壓感性黏著層突出。在此情形下,本發明壓感性黏著片材除具有良好衝壓加工性外亦可具有優良階梯吸收性及耐久性。
從可操作性及黏著可靠性角度來看,壓感性黏著層之凝膠份數較佳係40%至95%(wt%)、更佳50%至90%。將凝膠份數量測為乙酸乙酯之不溶性物質,且詳細地量測為壓感性黏著層於23℃下在乙酸乙酯中浸沒7天後不溶性物質佔浸沒之前之試樣的重量份數(單位:wt%)。可藉由下文闡述之交聯劑之添加量、丙烯酸系聚合物之單體組成(例如,組份B之含量)、丙烯酸系聚合物之分子量或諸如此類來控制凝膠份數。在凝膠份數小於40%時,在高溫測試中可容易地產生釋放且耐熱性可受損。另一方面,在凝膠份數超過95%時,壓感性黏著層可為硬的且可降低初始黏著力。
詳細地,凝膠份數(不溶性物質存於溶劑中之比率)係藉由下文闡述之量測凝膠份數之方法計算之值。
(量測凝膠份數之方法)
自本發明壓感性黏著片材取出約0.1 g壓感性黏著層,由平均孔直徑為0.2 μm之多孔四氟乙烯片材(商品名「NTF1122」,由Nitto Denko公司製造)覆蓋,之後與風箏線結合,並量測重量並將該重量稱作浸沒之前之重量。浸沒之前之重量係壓感性黏著層(所取壓感性黏著層)、四氟乙烯片材及風箏線之總重量。亦量測四氟乙烯片材及風箏線之總重量並將其稱作袋重量。
其後,將由四氟乙烯片材覆蓋並結合風箏線之壓感性黏著層(下文稱作試樣)放入填充有乙酸乙酯之50 ml容器中並於23℃下靜置7天。其後,在自容器取出試樣後(在乙酸乙酯處理後),將試樣移入鋁蓋中,之後於130℃下在乾燥器中乾燥2小時以去除乙酸乙酯,且隨後量測重量並將其稱作浸沒之後之重量。
隨後,藉由下式計算凝膠份數。
凝膠份數(wt%)=(A-B)/(C-B)×100 (1)
在式(1)中,A係浸沒之後之重量,B係袋重量,且C係浸沒之前之重量。
壓感性黏著層較佳具有高透明度。舉例而言,可見光波長區中之總透光率較佳係80.0%或更大且更佳91.0%或更大。在總透光率小於80.0%時,可對層壓光學產品或諸如此類之外部施加壞的影響。壓感性黏著層之濁度較佳係1.0%或更小且更佳0.8%或更小。在濁度超過1.0%時,可對層壓光學產品或諸如此類之外部施加壞的影響。總透光率及濁度可藉由使用濁度計(商品名「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory製造)分別根據JIS K7361(總透光率)及JIS K7136(濁度)、藉由將壓感性黏著層層壓至(例如)滑動玻璃來量測(例如,總透光率為91.8%且濁度為0.4%)。
壓感性黏著層之厚度並無特別限制,但較佳係6 μm至250 μm且更佳12 μm至175 μm。若壓感性黏著層之厚度小於6 μm,則不可獲得足夠步驟吸收能力。在壓感性黏著層之厚度超過250 μm時,在衝壓過程中壓感性黏著層可容易地自切割平面突出,且因此,衝壓加工性可受損。另外,藉由使用本發明之壓感性黏著片材製造之光學產品難以小型化且製得較薄。壓感性黏著層可具有單層及多層之任一形式。
從光學性質(例如透明度)及耐候性觀點來講,壓感性黏著層較佳係包括丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之丙烯酸系壓感性黏著層。詳細地,作為丙烯酸系壓感性黏著層,其具體實例包括自壓感性黏著組合物(丙烯酸系壓感性黏著組合物)形成之壓感性黏著層,該壓感性黏著組合物包括丙烯酸系聚合物及交聯劑,該丙烯酸系聚合物包括丙烯酸烷氧基烷基酯及包括可交聯官能團之丙烯酸系單體作為基本單體組份,如下文所闡述。在本發明之壓感性黏著片材包括丙烯酸系壓感性黏著層之情形下,可容易地將提供於丙烯酸系壓感性黏著層表面上之本發明分離件的高速釋放力控制在下文闡述之預定範圍內,且因此,可改良衝壓加工性。
丙烯酸系聚合物在壓感性黏著組合物中之含量並無特別限制,但較佳佔壓感性黏著組合物之固體含量(100 wt%)的65 wt%或更多(例如65 wt%至100 wt%)、且更佳70 wt%至99.999 wt%。亦即,丙烯酸系聚合物在丙烯酸系壓感性黏著層中之含量並無特別限制,但較佳佔丙烯酸系壓感性黏著層(100 wt%)之65 wt%至100 wt%、且更佳70 wt%至99.999 wt%。
詳細地,作為丙烯酸系壓感性黏著層,其具體實例包括自壓感性黏著組合物形成之壓感性黏著層,該壓感性黏著組合物包括重量平均分子量為400,000至1,600,000之丙烯酸系聚合物及交聯劑,該丙烯酸系聚合物包括作為基本單體組份之丙烯酸烷氧基烷基酯(在一些情形下,下文稱作「組份A」)及包括可交聯官能團之丙烯酸系單體(在一些情形下,下文稱作「組份B」),其中組份A之含量佔構成丙烯酸系聚合物之所有單體組份(100 wt%)之20 wt%至99.5 wt%且組份B之含量係0.1 wt%至4.5 wt%。在構成丙烯酸系聚合物中之單體組份中實質上不包括含羧基之單體的情形下,可形成金屬(包括金屬氧化物)、具體而言金屬薄膜(包括金屬氧化物薄膜)具有優良耐腐蝕性之壓感性黏著片材。
下文將詳細闡述具有上文詳細闡述構型之丙烯酸系壓感性黏著層,其係自包括具有預定分子量之丙烯酸系聚合物之壓感性黏著組合物形成,該壓感性黏著組合物包括丙烯酸烷氧基烷基酯及具有可交聯官能團之丙烯酸系單體作為基本單體組份及交聯劑。
用於形成具有上文詳細闡述構型之丙烯酸系壓感性黏著層之壓感性黏著組合物包括丙烯酸系聚合物及交聯劑作為基本組份。
用於壓感性黏著組合物中之丙烯酸系聚合物可為包括丙烯酸烷氧基烷基酯(alkoxyalkylester acrylate,alkoxyalkyl acrylate)(組份A)作為單體組份之聚合物。丙烯酸系聚合物除以上單體組份亦可包括具有可交聯官能團之丙烯酸系單體(組份B)作為基本共聚物單體組份。若需要,丙烯酸系聚合物可包括其他單體組份。
丙烯酸烷氧基烷基酯(組份A)並無特別限制,但(例如)可為丙烯酸2-甲氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、甲氧基三二醇丙烯酸酯、丙烯酸3-甲氧基丙基酯、丙烯酸3-乙氧基丙基酯、丙烯酸4-甲氧基丁基酯及丙烯酸4-乙氧基丁基酯。組份A可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。在各組份中,從壓感性黏著組合物之共聚及塗佈性質(黏度)觀點來講,丙烯酸2-甲氧基乙基酯(2MEA)及丙烯酸2-乙氧基乙基酯較佳。
組份A之含量並無特別限制,但較佳佔構成丙烯酸系聚合物之整個單體組份(100 wt%)之20 wt%至99.5 wt%且更佳50 wt%至80 wt%。若組份A之含量小於20 wt%,則黏著力可不足且抗發泡釋放性質可不足,該抗發泡釋放性質意指防止在將壓感性黏著片材層壓至塑膠後在高溫或高溫及高濕度條件下在壓感性黏著層與塑膠之間之黏著介面處發生發泡或釋放(鼓泡或舉離)的特性。另一方面,若組份A之含量超過99.5 wt%,則由於組份B之含量降低,在形成丙烯酸系壓感性黏著層時,丙烯酸系聚合物之交聯結構可不足,交聯速度可緩慢,或抗發泡釋放性質可不足。
丙烯酸系單體(組份B)之可交聯官能團並無特別限制,只要可交聯官能團與下文闡述之交聯劑反應且能夠使丙烯酸系聚合物交聯即可。其實例包括縮水甘油基、胺基、N-羥甲基醯胺基團及羥基。詳細地,對於組份B而言,作為含有縮水甘油基之單體,其實例包括(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油基甲基酯;作為含有胺基之單體,其實例包括(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙基酯及(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙基酯;作為含有N-羥甲基醯胺基團之單體,其實例包括N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺;作為含有羥基之單體,其實例包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯及(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯。在各組份中,具有N-羥甲基醯胺基團之單體及具有羥基之丙烯酸系單體較佳,具有羥基之丙烯酸系單體更佳,且具體而言,丙烯酸2-羥基乙基酯(2HEA)、丙烯酸4-羥基丁基酯(4HBA)、丙烯酸3-羥丙基酯(3HPA)及丙烯酸6-羥基己基酯(6HHA)更佳。「(甲基)丙烯醯基」意指「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」且與下文所述相同。
組份B之含量並無特別限制,但較佳佔構成丙烯酸系聚合物之整個單體組份(100 wt%)之0.1 wt%至4.5 wt%、更佳0.5 wt%至3.0 wt%且遠更佳0.5 wt%至2.0 wt%。若組份B之含量小於0.1 wt%,則在形成丙烯酸系壓感性黏著層時,丙烯酸系聚合物之交聯結構可不足且耐久性可受損。另外,丙烯酸系壓感性黏著層可太軟,且因此,衝壓加工性可受損。另一方面,若組份B之含量超過4.5 wt%,則交聯結構可極緻密且壓感性黏著層之儲存彈性模數(-30℃)或於室溫下之儲存彈性模數可過高,且因此,階梯吸收性可受損。
構成丙烯酸系聚合物之單體組份較佳實質上不包括包含羧基之單體(含有羧基之單體)。在此情形下,在本發明之壓感性黏著片材層壓至金屬薄膜時,耐腐蝕性優良。「實質上不包括」意指不積極地納入含有羧基之單體,除不可避免地混合含有羧基之單體外。詳細地,含有羧基之單體的含量並無特別限制,但較佳佔構成丙烯酸系聚合物之整個單體組份(100 wt%)之0.05 wt%或更少、更佳0.01 wt%或更少且遠更佳0.001 wt%或更少。在包括含有羧基之單體(例如,含量超過0.05 wt%)之情形下,金屬薄膜之耐腐蝕性可受損(例如,ITO(氧化銦錫)膜之導電性能可受損)。作為含有羧基之單體,其實例包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸及巴豆酸。含有羧基之單體中亦包括含有羧基之單體之酸酐(例如,含有酸酐之單體,例如馬來酸酐及衣康酸酐)。
在丙烯酸系聚合物中,作為除組份A及組份B外之另一單體組份,其實例包括具有含有1至12個碳原子之直鏈或具支鏈烷基的烷基酯(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯及(甲基)丙烯酸十二烷基酯。除此之外,其實例包括甲基丙烯酸烷氧基烷基酯,例如甲基丙烯酸甲氧基乙基酯及甲基丙烯酸乙氧基乙基酯;具有脂環族烴基團之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯及(甲基)丙烯酸異莰酯;具有芳香族烴基團之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯及(甲基)丙烯酸苄基酯;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯基酯;芳香族乙烯基化合物,例如苯乙烯及乙烯基甲苯;烯烴或二烯,例如乙烯、丁二烯、異戊二烯及異丁烯;乙烯基醚,例如乙烯基烷基醚;氯乙烯。
作為以上另一單體組份,其實例包括多官能團單體,例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、丙烯酸環氧酯、聚酯丙烯酸酯及丙烯酸胺基甲酸酯。
作為以上另一單體組份,較佳Tg為0℃或更低、更佳Tg為-40℃或更低且遠更具體而言Tg為-50℃或更低之單體在製成均聚物時告知以下觀點:將丙烯酸系聚合物之玻璃態轉變溫度Tg控制至較低程度且將壓感性黏著層之儲存彈性模數(-30℃)或於室溫下之儲存彈性模數控制至較低程度。舉例而言,另一單體組份較佳係丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、丙烯酸丁基酯(BA)、及丙烯酸異辛基酯(iOA),且更佳丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)及丙烯酸異辛基酯(iOA)。
以上另一單體組份之含量並無特別限制,但較佳佔構成丙烯酸系聚合物之整個單體組份(100 wt%)之20 wt%至79 wt%且更佳20 wt%至70 wt%。若含量小於20 wt%,則階梯吸收性可受損。另一方面,若含量超過79 wt%,則抗發泡釋放性質可受損。
丙烯酸系聚合物可藉由使用已知/一般的聚合方法使單體組份聚合來製造。作為丙烯酸系聚合物之聚合,其實例包括溶液聚合、乳液聚合、整體聚合、藉由活化能射線輻照之聚合(活化能射線聚合)或諸如此類。在聚合中,從透明度、耐水性、成本或諸如此類觀點來講,可使用溶液聚合及活化能射線聚合且更佳溶液聚合。
丙烯酸系聚合物之溶液聚合中所用之聚合引發劑並無特別限制且可適當地選自已知/一般的引發劑並加以使用。舉例而言,其實例包括油溶性聚合引發劑,例如基於偶氮之聚合引發劑,例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)及二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯);及基於過氧化物之聚合引發劑,例如過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、二-第三丁基過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁基酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(第三丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷及1,1-雙(第三丁基過氧)環十二烷。聚合引發劑可單獨或以其兩種或多種之組合使用。所用聚合引發劑之含量可為常用量,且例如可在佔構成丙烯酸系聚合物之整個單體組份(100重量份數)之約0.01至1重量份數的範圍內選擇。
在溶液聚合中,可使用各種一般溶劑。作為溶劑,其實例包括有機溶劑,例如酯類,例如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳香族烴,例如甲苯及苯;脂肪族烴,例如正己烷及正庚烷;脂環族烴,例如環己烷及甲基環己烷;及酮類,例如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)並無特別限制,但較佳係400,000至1,600,000、更佳600,000至1,200,000且遠更佳600,000至1,000,000。若丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)小於400,000,則不可獲得壓感性黏著層所需之壓感性黏著力及內聚力且耐久性可受損。抗發泡釋放性質亦可受損。另一方面,若重量平均分子量超過1,600,000,則可因壓感性黏著組合物之黏度增大引起塗佈性質之缺陷。可藉由聚合引發劑之種類或所用量、聚合溫度或時間、單體濃度、單體沉降速率或諸如此類控制丙烯酸系聚合物之重量平均分子量。
在本發明中,可藉由凝膠滲透層析(GPC)量測丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)。詳細地,可利用聚苯乙烯轉化值並藉由使用商品名為「HLC-8120 GPC」(由Tosoh公司製造)之GPC量測裝置在以下GPC量測條件下測定丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)。
GPC之量測條件
試樣濃度:0.2 wt%(四氫呋喃溶液)
試樣注射量:10 μL
洗脫液:四氫呋喃(THF)
流量(流速):0.6 mL/min
管柱溫度(量測溫度):40℃
管柱:商品名「TSKgelSuperHM-H/H4000/H3000/H2000」(由Tosoh公司製造)
檢測器:折射率(RI)檢測器
從將壓感性黏著層之儲存彈性模數(-30℃)或於室溫下之儲存彈性模數控制在較低程度之觀點來講,丙烯酸系聚合物之玻璃態轉變溫度(Tg)較佳係-70℃至-40℃、且更佳-70℃至-50℃,藉此改良於低溫下之壓感性黏著性質或於高速下之特性(例如,在使層壓結構下降(下降衝擊)時不引起釋放之特性)。若玻璃態轉變溫度小於-70℃,則丙烯酸系壓感性黏著層可太軟,且因此,衝壓加工性可受損。抗發泡釋放性質亦可受損。另一方面,若玻璃態轉變溫度超過-40℃,則丙烯酸系壓感性黏著層可過硬,且因此,壓感性黏著力可受損。可藉由構成丙烯酸系聚合物之另一單體之種類或含量控制丙烯酸系聚合物之玻璃態轉變溫度。
丙烯酸系聚合物之玻璃態轉變溫度(Tg)係由以下方程式代表之玻璃態轉變溫度(理論值)。
1/Tg=W1 /Tg1 +W2 /Tg2 +...+Wn /Tgn
在以上方程式中,Tg代表丙烯酸系聚合物之玻璃態轉變溫度(單位:K),Tgi 代表在單體i形成均聚物時之玻璃態轉變溫度(單位:K),且Wi 代表整個單體組份中之單體i(i=1、2、...n)之重量份數。該方程式係在丙烯酸系聚合物由n種單體組份(例如單體1、單體2、...、單體n)構造而成之情形下的方程式。
作為用於形成壓感性黏著層之壓感性黏著組合物之基本組份的交聯劑使聚合物交聯,該聚合物係壓感性黏著層之主要組份,亦即,基礎聚合物(例如丙烯酸系聚合物),且可改良壓感性黏著層之耐久性及抗發泡釋放性質。所用交聯劑可為已知/一般的交聯劑且並無特別限制,但可適當地選自多官能團三聚氰胺化合物(基於三聚氰胺之交聯劑)、多官能團環氧化合物(基於環氧之交聯劑)及多官能團異氰酸酯化合物(基於異氰酸酯之交聯劑)且加以使用。交聯劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
作為多官能團三聚氰胺化合物,其實例包括甲基化三羥甲基三聚氰胺及丁基化六羥甲基三聚氰胺。作為多官能團環氧化合物,其實例包括二甘油基苯胺及丙三醇二甘油基醚。作為多官能團異氰酸酯化合物,其實例包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、二異氰酸六亞甲基酯(HDI)、異氰酸聚亞甲基聚苯基酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯之反應產物、三羥甲基丙烷與二異氰酸六亞甲基酯之反應產物、聚醚聚異氰酸酯及聚酯聚異氰酸酯。在各交聯劑中,較佳使用多官能團異氰酸酯化合物(基於異氰酸酯之交聯劑)作為交聯劑、及含有羥基之單體作為組份B。
根據壓感性黏著片材之用途,存在剛性地需要防止壓感性黏著層變黃之一些情形。舉例而言,在芳香族異氰酸酯化合物(基於芳香族異氰酸酯之交聯劑)用作交聯劑時,變黃可成問題,且可需要針對其之對策。在此情形下,具體而言,為改良變黃抗性(防止變黃),其中較佳使用脂肪族異氰酸酯化合物(基於脂肪族異氰酸酯之交聯劑)。可使用廣泛已知之基於脂肪族異氰酸酯之交聯劑,但其較佳實例包括二異氰酸1,6-六亞甲基酯、二異氰酸1,4-四亞甲基酯、二異氰酸2-甲基-1,5-戊烷酯、二異氰酸3-甲基-1,5-戊烷酯、離胺酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸環己基酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯及氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯。在各交聯劑中,較佳使用二異氰酸六亞甲基酯(二異氰酸1,6-六亞甲基酯)(亦包括使用HDI之反應產物)作為交聯劑及含有羥基之單體作為組份B。
交聯劑在壓感性黏著組合物中之含量並無特別限制,但較佳佔構成丙烯酸系聚合物之整個單體組份(100重量份數)之0.01至5重量份數、更佳0.01至3重量份數、遠更佳0.1至3重量份數、且最佳0.1至1重量份數。具體而言,為改良壓感性黏著層之變黃抗性,基於脂肪族異氰酸酯之交聯劑之含量較佳佔構成丙烯酸系聚合物之整個單體組份(100重量份數)之0.01至3重量份數、更佳0.1至3重量份數、且遠更佳0.1至1重量份數。
如上文所述,在使用基於脂肪族異氰酸酯之交聯劑以防止變黃的情形下,交聯速度可變得極為緩慢,且因此生產力可產生問題。在一般壓感性黏著片材中,可藉由加熱加速交聯反應,但在需要嚴格外觀之使用中,藉由加熱使交聯加速之方法可因易於產生或促進凹陷而難以使用。在此情形下,為加速交聯反應,在壓感性黏著組合物中,可使用含有複數個羥基之基於胺之化合物作為交聯加速劑。在基於脂肪族異氰酸酯之交聯劑用作交聯劑之情形下,為維持生產力(具體而言,即使不藉由加熱使交聯加速,交聯反應亦快速進行),尤其可一起使用基於胺之化合物。含有複數個羥基之基於胺之化合物並無特別限制,只要基於胺之化合物在分子中具有至少兩個羥基(醇羥基)即可。基於胺之化合物之分子中所含有之氮原子之數量亦無特別限制。含有複數個羥基之基於胺之化合物可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
詳細地,對於作為在分子中具有一個氮之基於胺之化合物且含有複數個羥基之基於胺之化合物而言,其實例包括二醇胺,例如二乙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二異丙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-乙基二異丙醇胺、N-丁基二乙醇胺及N-丁基二異丙醇胺;及三醇胺,例如三乙醇胺、三丙醇胺及三異丙醇胺。
作為在分子中具有兩個氮原子之基於胺之化合物,可例示由下式(I)代表之基於胺之化合物。
在式(I)中,R1 、R2 、R3 及R4 彼此相同或不同且其中之每一者皆代表氫原子或[-(R5 O)m (R6 O)n -H]。本文中R5 及R6 彼此不同且各自代表伸烷基。m及n係0或更大之整數且m與n二者不同時代表0。R1 、R2 、R3 及R4 中之兩者或更多者係[-(R5 O)m (R6 O)n -H]。X係二價烴基團且p係1或更大之整數。
在式(I)中,R5 及R6 之伸烷基可為具有約1至6個碳原子之伸烷基(較佳具有1至4個碳原子之伸烷基且更佳具有2或3個碳原子之伸烷基),例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基、乙基伸乙基、五亞甲基及六亞甲基。伸烷基可為直鏈或具支鏈。在伸烷基中,R5 及R6 之伸烷基較佳係伸乙基及伸丙基。
只要m及n係0或更大之整數,m及n即無特別限制,但m及n中之至少一者可選自0至20之範圍,較佳1至10。在許多情形下,m及n中之一者為0且另一者為1或更大之整數(具體而言為1)。m與n二者不同時為0(在m與n二者同時為0時,[-(R5 O)m (R6 O)n -H]代表氫原子)。
X代表二價烴基團。作為二價烴基團,其實例包括伸烷基、伸環烷基及伸芳基。X之伸烷基可為直鏈或具支鏈。X可為飽和或不飽和的。X之伸烷基可為具有約1至6個碳原子之伸烷基(較佳具有1至4個碳原子之伸烷基、且更佳具有2或3個碳原子之伸烷基),例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基及四亞甲基。作為伸環烷基,其實例包括具有5-至12員環之伸環烷基,例如1,2-伸環己基、1,3-伸環己基及1,4-伸環己基。作為伸芳基,其實例包括1,2-伸苯基、1,3-伸苯基及1,4-伸苯基。
p並無特別限制,只要p係1或更大之整數即可,但可選自1至10、較佳1至6、且更具體而言1至4之整數範圍。
更詳細地,作為由式(I)代表之基於胺之化合物,其實例包括N,N,N',N'-四(2-羥乙基)乙二胺、N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、N,N,N',N'-四(2-羥乙基)三亞甲基二胺及N,N,N',N'-四(2-羥丙基)三亞甲基二胺、以及伸烷基二胺之聚氧基伸烷基縮合物,例如乙二胺之聚氧基伸乙基縮合物、乙二胺之聚氧基伸丙基縮合物及乙二胺之聚氧基伸乙基-聚氧基伸丙基縮合物。作為基於胺之化合物,可使用市售產品,例如商品名為「EDP-300」、「EDP-450」、「EDP-1100」及「Pluronic」(由ADEKA公司製造)。
為加速交聯反應並改良生產力,含有複數個羥基之基於胺之化合物之含量較佳佔構成基於丙烯醯基之聚合物的整個單體組份(100重量份數)之0.01至5.0重量份數且更佳0.05至1.0重量份數。
為加速交聯反應,壓感性黏著組合物中除上述化合物外亦可包括交聯加速劑。作為交聯加速劑,其實例包括胺基化合物,例如N,N,N',N'-四甲基己烷二胺及咪唑;具有複數個除羥基外之反應官能團之胺化合物;及有機金屬化合物,例如環烷酸鈷、二乙酸二丁基錫、二丁基錫氫氧化物及月桂酸二丁基錫。交聯加速劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。通常,交聯加速劑之含量較佳佔構成基於丙烯醯基之聚合物之整個單體組份(100重量份數)之0.001至0.5重量份數、且更佳0.001至0.3重量份數。
在壓感性黏著組合物中,若需要,可使用一般其他添加劑,亦即增黏樹脂(例如松香衍生物、多萜樹脂、石油樹脂及油溶性酚)、抗老化劑、填充劑、著色劑(例如顏料及染料)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑及抗靜電劑,只要該等添加劑不損害本發明之特性即可。在形成壓感性黏著層時,可使用不同種類之一般溶劑。溶劑之種類並無特別限制且可使用溶液聚合中所用之上文所例示溶劑。
可藉由混合聚合物(例如丙烯酸系聚合物)、交聯劑及(若需要)交聯加速劑或其他添加劑製備壓感性黏著組合物(較佳丙烯酸系壓感性黏著組合物)。
可藉由將壓感性黏著組合物塗佈於基板或分離件(例如本發明分離件)上及(若需要)乾燥及/或固化來製備壓感性黏著層。可藉由將壓感性黏著組合物塗佈於分離件(例如本發明分離件)上製備包括由壓感性黏著層組成之無基板之壓感性黏著體的雙面壓感性黏著片材。
可藉由已知塗佈方法並使用一般塗佈機(例如,凹版輥塗佈機、反向輥塗佈機、吻合輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒狀塗佈機、刀塗機及噴塗機)塗佈壓感性黏著組合物。
(基板)
在構成本發明之壓感性黏著片材的壓感性黏著體係具有基板之壓感性黏著體情形下,基板並無特別限制,但可選自不同種類之光學膜,例如塑膠膜、抗反射(AR)膜、偏光器及延遲膜。作為塑膠膜之材料,其實例包括聚酯樹脂,例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET);丙烯酸樹脂,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);環狀烯烴聚合物,例如聚碳酸酯、三乙醯纖維素 (TAC)、聚碸、聚芳酯、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名「Arton(環狀烯烴聚合物;由JSR製造)」及商品名「Zeonor(環狀烯烴聚合物;由Nippon Zeon製造)」。塑膠材料可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。在使用(層壓)壓感性黏著片材至黏著體(光學部件)時,「基板」係與壓感性黏著層一起層壓至黏著體之部分。「基板」中不包括在壓感性黏著片材使用(層壓)中釋放之分離件。
其中,基板較佳係透明基板。舉例而言,「透明基板」意指在可見波長區中總透光率較佳為85.0%或更多且更佳88.0%或更大之基板。基板之濁度較佳係1.5%或更小、且更佳1.0%或更小。
基板之厚度並無特別限制,但較佳係(例如)12 μm至75 μm。基板可呈單層形態或多層形態。在基板表面上,可適當地實施已知/一般的處理(例如,諸如電暈放電處理及電漿處理等物理處理、及諸如基底塗層處理等化學處理)。
(本發明之壓感性黏著片材)
本發明之壓感性黏著片材包括在壓感性黏著體之至少一面上之本發明分離件。在本發明之壓感性黏著片材中,在180°剝離測試中於30 m/min之拉伸速度下分離件(本發明分離件)對壓感性黏著體之釋放力(高速釋放力)係0.8 N/50 mm或更大(例如0.8 N/50 mm至5.0 N/50 mm)、較佳1.4 N/50 mm至3.0 N/50 mm、且更佳1.4 N/50 mm至2.0 N/50 mm。若高速釋放力小於0.8 N/50,則在衝壓過程中可容易發生分離件之舉離,且因此,衝壓加工性可受損。另一方面,若高速釋放力超過5.0 N/50 mm,則在製程中可發生問題(不可實施釋放之問題)。如上文所述,本發明分離件之「高速釋放力」意指分離件對壓感性黏著體之180°剝離壓感性黏著力,其係於30 m/min之拉伸速度下藉由180°剝離測試(根據JIS Z0237)量測。
根據壓感性黏著層,可藉由適當地選擇分離件之釋放處理劑之種類及釋放層之厚度(塗佈量)來控制高速釋放力。
在已知壓感性黏著片材中,在分離件之高速釋放力較小時,容易發生分離件之舉離,且因此,衝壓加工性受損。另一方面,即使高速釋放力尤其小(例如,0.8 N/50 mm至1.5 N/50 mm),本發明之壓感性黏著片材亦可具有優良衝壓加工性。此乃因可藉由將本發明分離件之楊氏模數、斷裂強度及厚度控制在以上範圍內而防止在衝壓過程中發生本發明分離件之舉離。因此,在本發明之壓感性黏著片材中,可選擇具有較寬範圍之釋放力(高速釋放力)之分離件作為本發明分離件,且其一般性較高。
本發明之壓感性黏著片材係層壓光學部件或製造光學產品中所用之光學壓感性黏著片材。本發明之壓感性黏著片材較佳係在衝壓過程後使用之光學壓感性黏著片材。光學部件意指具有光學特性(例如,偏光性質、光折射性質、光散射性質、光反射性質、光透射性質、光吸收性質、光繞射性質、光學旋轉性質及可見性)之部件。光學部件並無特別限制,只要該光學部件係具有光學特性之部件即可,且其實例包括構成光學產品(例如顯示裝置(影像顯示裝置)或輸入裝置)之部件、或用於該等裝置(光學產品)之部件。舉例而言,其實例包括偏光器、波板、延遲板、光學補償膜、亮度增強膜、光導向板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(ITO膜等)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、稜鏡、透鏡、濾色器、透明基板、及層壓該等部件之部件(在一些情形下,所有均亦稱作「功能膜」)。「板」及「膜」包括板形式、膜形式及片材形式,且例如,「偏光膜」包括「偏光板」及「偏光片材」。「功能膜」包括「功能板」及「功能片材」。
作為顯示裝置,其實例包括液晶顯示器、有機電致發光(EL)板、電漿顯示面板(PDP)及電子紙。作為輸入裝置,其實例包括觸控面板。
光學部件並無特別限制,且其實例包括由丙烯醯基樹脂、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、玻璃及金屬薄膜形成之部件(例如,片材、膜或板型部件)。如上文所述,本發明之「光學部件」亦包括用於裝飾或保護同時維持顯示裝置或輸入裝置之可見性的作為黏著體之部件(例如,設計膜、裝飾膜或表面保護膜)。
由本發明之壓感性黏著片材層壓之光學部件的實施例並無特別限制,但其實例包括(1)經由本發明之壓感性黏著片材層壓光學部件之實施例,(2)經由本發明之壓感性黏著片材層壓光學部件及除該光學部件外之部件的實施例,或(3)包括光學部件之本發明之壓感性黏著片材層壓至光學部件或除該光學部件外之部件的實施例。在實施例(1)或(2)之情形下,本發明之壓感性黏著片材較佳係雙面壓感性黏著片材,且在實施例(3)之情形下,本發明之壓感性黏著片材可為單面壓感性黏著片材或雙面壓感性黏著片材。在實施例(3)之情形下,本發明之壓感性黏著片材較佳係包括光學部件(光學膜,例如偏光膜)作為基板之壓感性黏著片材。
在本發明之壓感性黏著片材係用於直接層壓至透明導電膜或諸如此類之金屬薄膜(包括ITO(氧化銦錫)、ZnO、SnO、CTO(氧化鎘錫)及諸如此類的金屬氧化物薄膜之情形下,耐腐蝕性優良之壓感性黏著片材較佳,該壓感性黏著片材包括自包含丙烯酸系聚合物之壓感性黏著組合物形成的丙烯酸系壓感性黏著層,該丙烯酸系聚合物係由實質上不包括含羧基之單體的單體組份構造而成。
如上文所述,由於本發明之壓感性黏著片材具有優良衝壓加工性,故較佳在實施衝壓過程後以期望形狀使用壓感性黏著片材。在本發明之壓感性黏著片材係單面壓感性黏著片材之情形下,從製程觀點來看,較佳在衝壓過程中自與本發明分離件相對之面(亦即,基板面)***衝壓刀片。另一方面,在本發明之壓感性黏著片材係雙面壓感性黏著片材之情形下,較佳在衝壓過程中自與本發明分離件相對之面***衝壓刀片。
在已知之壓感性黏著片材中,在衝壓過程後分離件自壓感性黏著片材釋放時,衝壓加工性之缺陷成問題,例如壓感性黏著層之一部分拉伸成線形狀的「黏著劑拉伸」或壓感性黏著層之一部分附著至分離件面並遺漏壓感性黏著層的「黏著劑遺漏」。該等缺陷係因在衝壓過程中壓感性黏著層自切割平面突出且突出壓感性黏著層附著至分離件之邊緣面而引起。預計由於在衝壓處理中發生分離件之局部舉離(分離件部分自壓感性黏著層釋放之現象)而產生突出壓感性黏著層且因此壓感性黏著層易於變形。預計由於已知壓感性黏著片材之分離件的彈性較弱且高速釋放力較低(例如,0.6 N/50 mm或更小)而產生分離件之舉離。在壓感性黏著層較軟時,壓感性黏著層產生顯著變形,且在此情形下,衝壓加工性往往進一步受損。
在本發明中,在包括提供於壓感性黏著體之至少一個表面上之分離件的壓感性黏著片材中,可藉由控制分離件之楊氏模數、斷裂強度及厚度並將分離件與壓感性黏著體之高速釋放力控制至0.8 N/50 mm或更大來改良衝壓加工性。預計該等效應係由於以下獲得:在衝壓過程中藉由增強分離件之彈性而減少分離件之扭曲並防止舉離;且在衝壓過程中壓感性黏著片材之彎曲形成鈍角,且因此,壓感性黏著層可易於***切割平面之內部。因此,即使在相關技術中衝壓加工性受損之情形下,詳細地,包括相對較軟之壓感性黏著層或分離件之高速釋放力相對較小之情形下,本發明之壓感性黏著片材亦可具有優良衝壓加工性。在此情形下,本發明之壓感性黏著片材除優良衝壓加工性外亦可具有優良階梯吸收性及耐久性。在製程中,可在改變分離件之釋放角或諸如此類之情形下廣泛設定應用範圍,或在衝壓過程後分離件自壓感性黏著片材釋放時可操作性可優良。
實例
下文將基於實例詳細闡述本發明,但本發明並不限於實例。實例中所用分離件如下。
(分離件)
Purex第33號(厚度為50 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)
Purex第43號(厚度為50 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)
Purex第43號(厚度為75 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)
Purex第71號(厚度為75 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)
(丙烯酸系壓感性黏著組合物之製造實例)
將作為單體組份之70重量份數丙烯酸2-甲氧基乙基酯、29重量份數丙烯酸2-乙基己基酯及1重量份數丙烯酸4-羥基丁基酯、作為聚合引發劑之0.2重量份數2,2'-偶氮雙異丁腈、及作為聚合溶劑之100重量份數乙酸乙酯置於可分離燒瓶中,之後在向其中引入氮氣的同時攪拌1小時。其後,以此方式去除聚合系統中之氧,將溫度升至63℃,並實施反應10小時,且其後,添加甲苯以獲得固體濃度為25 wt%之丙烯酸系聚合物溶液。丙烯酸系壓感性黏著組合物(溶液)係藉由以下方式製得:向丙烯酸系聚合物溶液中添加基於丙烯酸系聚合物之100重量份數的0.7重量份數作為交聯劑之脂肪族多官能團異氰酸酯化合物(商品名「Coronate HL」,由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造;基於脂肪族異氰酸酯之交聯劑)、及0.3重量份數作為交聯添加劑之多醇(藉由向乙二胺(商品名「EDP-300」,由ADEKA公司製造)中添加環氧丙烷製得)。
比較實例1
將丙烯酸系壓感性黏著組合物澆注塗佈於Purex第33號(厚度為50 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)之矽處理表面上以使乾燥後之厚度係約50 μm,之後於130℃下加熱並乾燥3分鐘以形成壓感性黏著層。其後,將Purex第33號(厚度為50 μm)層壓至壓感性黏著層之表面,之後於23℃下老化7天以製造雙面壓感性黏著片材。
比較實例2
將丙烯酸系壓感性黏著組合物澆注塗佈於Purex第43號(厚度為50 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)之矽處理表面上以使乾燥後之厚度係約50 μm,之後於130℃下加熱並乾燥3分鐘以形成壓感性黏著層。其後,將Purex第43號(厚度為50 μm)層壓至壓感性黏著層之表面,之後於23℃下老化7天以製造雙面壓感性黏著片材。
實例1
將丙烯酸系壓感性黏著組合物澆注塗佈於Purex第43號(厚度為75 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)之矽處理表面上以使乾燥後之厚度係約50 μm,之後於130℃下加熱並乾燥3分鐘以形成壓感性黏著層。其後,將Purex第43號(厚度為75 μm)層壓至壓感性黏著層之表面,之後於23℃下老化7天以製造雙面壓感性黏著片材。
實例2
將丙烯酸系壓感性黏著組合物澆注塗佈於Purex第71號(厚度為75 μm)(由Teijin DuPont Films Japan有限公司製造)之矽處理表面上以使乾燥後之厚度係約50 μm,之後於130℃下加熱並乾燥3分鐘以形成壓感性黏著層。其後,將Purex第71號(厚度為75 μm)層壓至壓感性黏著層之表面,之後於23℃下老化7天以製造雙面壓感性黏著片材。
(評價)
關於實例及比較實例中獲得之壓感性黏著片材(雙面壓感性黏著片材)實施以下評價。其評價結果示於表1中。
(1) 衝壓加工性之評價
在分離件(稍後層壓之分離件)之一面自實例及比較實例中獲得之壓感性黏著片材釋放,接著與厚度為188 μm之PET膜一起層壓後,使用衝壓機(「D250」,由Iwasaki Tekko有限公司製造)藉由密封刀片以100擊/min之速度自厚度為188 μm之PET膜之面衝壓。在手動釋放衝壓試樣之分離件時,無黏著缺陷之試樣由「○」代表且具有黏著缺陷之試樣由「×」代表。「黏著劑缺陷」意指壓感性黏著層拉伸成線形狀或遺漏於分離件與壓感性黏著層之間。
(2) 分離件之高速釋放力
在分離件(稍後層壓之分離件)之一面自實例及比較實例中獲得之壓感性黏著片材釋放、之後與厚度為25 μm之PET膜一起層壓後,將其切成寬度為50 mm且長度為150 mm之尺寸以製備測試試樣。在23℃及50% RH之條件下,藉由使用拉伸測試器量測在測試試樣之分離件在機器方向上釋放(180°剝離,且拉伸速度為30 m/min)時的釋放力。在釋放時牽拉分離件面。
根據表1中所示評價結果,本發明(實例)之雙面壓感性黏著片材具有優良衝壓加工性。另一方面,在分離件之厚度過薄或高速釋放力過小時,衝壓加工性受損。
儘管本文已參考其具體實施例詳盡闡述了本發明,但熟習此項技術者將瞭解,可在不背離其精神及範圍情況下在其中實施多種改變及修改。
本發明係基於2010年9月14日提出申請之日本專利申請案第2010-205508號,且其整體標的物以引用方式併入本文中。
本發明提供以下光學壓感性黏著片材。
(1) 一種光學壓感性黏著片材,其包含:壓感性黏著體;及在該壓感性黏著體之至少一面上之分離件,其中該分離件在機器方向及橫向方向上之楊氏模數為2 GPa或更大,在機器方向及橫向方向上之斷裂強度為400 MPa或更小,且厚度大於等於70 μm且小於等於250 μm,且在180°剝離測試中於30 m/min之拉伸速度下分離件對壓感性黏著體之釋放力為0.8 N/50 mm或更大。
(2) 如(1)之光學壓感性黏著片材,其中該壓感性黏著體包含於-30℃之溫度下儲存彈性模數為1.0×104 Pa至1.0×1014 Pa之丙烯酸系壓感性黏著層。
(3) 如(1)或(2)之光學壓感性黏著片材,其中該分離件包含分離件基板及形成於該分離件基板之至少一個表面上的釋放層。
(4) 如(3)之光學壓感性黏著片材,其中該釋放層係由釋放處理劑形成。
(5) 如(1)至(4)中任一項之光學壓感性黏著片材,其中該壓感性黏著體之厚度為6 μm至250 μm,該壓感性黏著體在可見波長區中之總透光率係80%或更大,且該壓感性黏著體之濁度係3%或更小。

Claims (5)

  1. 一種光學壓感性黏著片材,其包含:壓感性黏著體;及在該壓感性黏著體之雙面上之分離件,其中該分離件在機器方向及橫向方向上具有2GPa或更大之楊氏模數(Young's modulus),在機器方向及橫向方向上具有400MPa或更小之斷裂強度,且厚度大於等於70μm且小於等於250μm,且在180°剝離測試中於30m/min之拉伸速度下,該分離件對該壓感性黏著體之釋放力為0.8N/50mm或更大,該壓感性黏著體具有黏著層,該黏著層係由包含丙烯酸系聚合物之黏著組合物所形成,該分離件係於PET膜之至少一個表面上形成釋放層之分離件,該釋放層係由基於矽之釋放處理劑所形成之釋放層。
  2. 如請求項1之光學壓感性黏著片材,其中該壓感性黏著體包含於-30℃下具有1.0×104 Pa至1.0×1014 Pa之儲存彈性模數之丙烯酸系壓感性黏著層。
  3. 如請求項1或2之光學壓感性黏著片材,其中該分離件包含分離件基板及形成於該分離件基板之至少一個表面上之釋放層。
  4. 如請求項3之光學壓感性黏著片材,其中該釋放層係由釋放處理劑形成。
  5. 如請求項1或2之光學壓感性黏著片材,其中該壓感性黏著體之厚度為6μm至250μm,該壓感性黏著體在可見波 長區中之總透光率係80%或更大,且該壓感性黏著體之濁度係3%或更小。
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