TWI506358B - And a method for producing the printed circuit board of the first liquid and the second liquid - Google Patents

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Description

二液混合型之第一液及第二液之組合液及印刷佈線板之製造方法
本發明係關於一種用以獲得作為混合物之感光性組合物的二液混合型之第一、第二液。更詳細而言，本發明係關於一種能夠較佳地用於在基板上形成阻焊劑膜、或在搭載有發光二極體晶片之基板上形成反射光之光阻膜的二液混合型之第一、第二液，以及使用該二液混合型之第一、第二液之印刷佈線板之製造方法。
作為用以保護印刷佈線板以免受高溫焊錫損傷之保護膜，廣泛使用有阻焊劑膜。
又，於各種電子機器用途中，在印刷佈線板之上表面搭載有發光二極體(以下簡稱為LED，Light Emitting Diode)晶片。為使自LED發出之光中，到達上述印刷佈線板之上表面側之光亦得以利用，有時於印刷佈線板之上表面形成白色阻焊劑膜。於該情形時，不僅可利用自LED晶片之表面直接照射至與印刷佈線板相反之側之光，亦可利用到達印刷佈線板之上表面側，藉由白色阻焊劑膜而反射之反射光。因此，可提高自LED產生之光之利用效率。
作為用以形成上述白色阻焊劑膜之材料之一例，下述專利文獻1中揭示有如下光阻材料，其含有藉由環氧樹脂與水解性烷氧矽烷之脫醇化反應而獲得的含烷氧基之矽烷改質環氧樹脂，且進而含有含不飽和基之聚羧酸樹脂、稀釋劑、光聚合起始劑及硬化密接性賦予劑。
下述專利文獻2揭示有如下白色阻焊劑材料，其含有不具有芳香環之含羧基樹脂、光聚合起始劑、環氧化合物、金紅石型氧化鈦及稀釋劑。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-249148號公報
[專利文獻2]日本專利特開2007-322546號公報
為於基板上形成光阻膜，於將如專利文獻1~2中記載之先前之光阻材料塗敷於基板上之情形時，有時無法均勻塗敷光阻材料而產生塗敷不均。於例如藉由絲網印刷於基板上塗敷先前之光阻材料之情形時，在所塗敷之光阻材料層中，有時能看到條狀之不均。
本發明之目的在於提供一種二液混合型之第一、第二液，以及使用該二液混合型之第一、第二液的印刷佈線板之製造方法，該第一、第二液之混合性優異，且於將由第一、第二液混合而成之混合物即感光性組合物塗敷於塗敷對象構件上時，可抑制不均而均勻地塗敷。
根據本發明之廣泛態樣，可以提供如下二液混合型之第一、第二液，其係用以獲得作為混合物之感光性組合物者，該二液混合型之第一、第二液為混合該第一、第二液之前之液體，由上述第一、第二液混合而成之混合物即感光性 組合物整體含有具有羧基之聚合性聚合物、光聚合起始劑、具有環狀醚基之化合物、氧化鈦及有機溶劑，上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有上述聚合性聚合物，且含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第二液含有上述具有環狀醚基之化合物，且含有選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第一液含有上述光聚合起始劑或含有上述氧化鈦，或者含有上述光聚合起始劑與上述氧化鈦兩者，於上述第一液不含上述光聚合起始劑之情形時上述第二液含有上述光聚合起始劑，於上述第一液不含上述氧化鈦之情形時，上述第二液含有上述氧化鈦。
本發明之印刷佈線板之製造方法係製造包含於表面具有電路之印刷佈線板本體、及積層於該印刷佈線板本體之設置有電路之表面的阻焊劑膜之印刷佈線板之方法，該製造方法包括下述步驟：混合第一、第二液，獲得由上述第一、第二液混合而成之阻焊劑組合物即感光性組合物；在於表 面具有電路之印刷佈線板本體之設置有電路的表面上塗敷由上述第一、第二液混合而成之阻焊劑組合物即感光性組合物，形成積層於上述印刷佈線板本體之設置有上述電路之表面的阻焊劑膜，由上述第一、第二液混合而成之阻焊劑組合物即感光性組合物整體包含具有羧基之聚合性聚合物、光聚合起始劑、具有環狀醚基之化合物、氧化鈦及有機溶劑，上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有上述聚合性聚合物，且含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第二液含有上述具有環狀醚基之化合物，且含有選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第一液含有上述光聚合起始劑或含有上述氧化鈦，或者含有上述光聚合起始劑與上述氧化鈦兩者，於上述第一液不含上述光聚合起始劑之情形時上述第二液含有上述光聚合起始劑，於上述第一液不含上述氧化鈦之情形時，上述第二液含有上述氧化鈦。
於本發明之二液混合型之第一、第二液及本發明之印刷 佈線板之製造方法的某特定態樣中，上述第一液含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑之一部分。
於本發明之二液混合型之第一、第二液及本發明之印刷佈線板之製造方法的其他特定態樣中，上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與二乙二醇單***乙酸酯，或者至少含有二乙二醇單***乙酸酯與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
於本發明之二液混合型之第一、第二液及本發明之印刷佈線板之製造方法的其他特定態樣中，上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
於本發明之二液混合型之第一、第二液及本發明之印刷佈線板之製造方法的其他特定態樣中，上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液中之上述處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油為處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之 終沸點為220℃以下之石腦油。
於本發明之二液混合型之第一、第二液及本發明之印刷佈線板之製造方法的其他特定態樣中，上述第一液含有上述光聚合起始劑。
於本發明之二液混合型之第一、第二液及本發明之印刷佈線板之製造方法的其他特定態樣中，上述第一液含有上述氧化鈦。
於本發明之二液混合型之第一、第二液及本發明之印刷佈線板之製造方法的進而其他之特定態樣中，上述第一液含有上述光聚合起始劑與上述氧化鈦兩者。
於本發明之二液混合型之第一、第二液中，由上述第一、第二液混合而成之感光性組合物可較佳地用作阻焊劑組合物。於本發明之二液混合型之第一、第二液中，較佳為由上述第一、第二液混合而成之感光性組合物為阻焊劑組合物。
本發明之二液混合型之第一、第二液係用以獲得作為混合物之感光性組合物的二液混合型之第一、第二液，該二液混合型之第一、第二液係混合該第一、第二液之前之液體，由上述第一、第二液混合而成之混合物即感光性組合物整體包含具有羧基之聚合性聚合物、光聚合起始劑、具有環狀醚基之化合物、氧化鈦及有機溶劑，上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀 之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有上述聚合性聚合物，且含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第二液含有上述具有環狀醚基之化合物，且含有選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第一液含有上述光聚合起始劑或含有上述氧化鈦，或者含有上述光聚合起始劑與上述氧化鈦兩者，因此上述第一、第二液之混合性優異，且於將混合後之感光性組合物塗敷於塗敷對象構件上時，可抑制不均而均勻地塗敷。
以下對本發明進行詳細說明。
本發明之二液混合型之第一、第二液可用於獲得作為混合物之感光性組合物。本發明之二液混合型之第一、第二液係用於獲得作為混合物之感光性組合物之套組。本發明之二液混合型之第一、第二液係混合而使用。本發明之二液混合型之第一、第二液為混合該第一、第二液之前之液體。混合之前之第一、第二液為混合前之感光性組合物。由本發明之二液混合型之第一、第二液混合而成的混合物即感光性組合物整體包含具有羧基之聚合性聚合物(A)、光 聚合起始劑(B)、具有環狀醚基之化合物(C)、氧化鈦(D)及有機溶劑(E)(以下有時將感光性組合物整體包含之有機溶劑記作有機溶劑(E))。上述由第一、第二液混合而成之混合物為感光性組合物，所混合之該感光性組合物整體包含具有羧基之聚合性聚合物(A)、光聚合起始劑(B)、具有環狀醚基之化合物(C)、氧化鈦(D)及有機溶劑(E)。
上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑(E)。
上述第一液含有上述聚合性聚合物(A)，且含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑(E)之一部分。上述第二液含有上述具有環狀醚基之化合物(C)，且含有選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑(E)之一部分。
上述第一液含有上述光聚合起始劑(B)或含有上述氧化鈦(D)，或者含有上述光聚合起始劑(B)與上述氧化鈦(D)兩者。於上述第一液不含上述光聚合起始劑(B)之情形時，上述第二液含有上述光聚合起始劑(B)。於上述第一液不含上述氧化鈦(D)之情形時，上述第二液含有上述氧化鈦(D)。 上述光聚合起始劑(B)及上述氧化鈦(D)分別可包含於第一液，亦可包含於第二液，亦可包含於第一液與第二液兩者之中。
又，於本發明之二液混合型之第一、第二液含有下述聚合性單體、或者含有下述抗氧化劑之情形時，聚合性單體及抗氧化劑分別可包含於第一液，亦可包含於第二液，亦可包含於第一液與第二液兩者之中。
藉由採用本發明之二液混合型之第一、第二液之上述構成，可提高上述第一、第二液之混合性。進而，於基板等塗敷對象構件上塗敷混合後之感光性組合物時，可抑制主要由於氧化鈦而產生之不均，從而可均勻地塗敷。尤其是藉由絲網印刷塗敷混合後之感光性組合物時，可抑制條狀之不均。本發明之二液混合型之第一、第二液較佳為藉由絲網印刷所塗敷之二液混合型之第一、第二液。
上述光聚合起始劑(B)較佳為包含於第一液中而非包含於第二液中。此時，上述第一、第二液之混合性變得更高，且可更加均勻地塗敷感光性組合物。
上述氧化鈦(D)較佳為包含於第一液中而非包含於第二液中。此時，氧化鈦(D)之分散性變高，進而上述第一、第二液之混合性變得更高，且可更加均勻地塗敷感光性組合物。
較佳為上述光聚合起始劑(B)與上述氧化鈦(D)之兩者包含於第一液中而非包含於第二液中。此時，氧化鈦(D)之分散性變得更高，進而上述第一、第二液之混合性變得更高， 且可更加均勻地塗敷感光性組合物。
以下，對本發明之二液混合型之第一、第二液、以及包含於混合後之感光性組合物中之各成分進行詳細說明。
(聚合性聚合物(A))
上述聚合性聚合物(A)具有羧基。具有羧基之聚合性聚合物(A)具有聚合性，可進行聚合。藉由使上述聚合性聚合物(A)具有羧基，可使感光性組合物之顯影性變得良好。作為上述聚合性聚合物(A)，例如可列舉具有羧基之丙烯酸系樹脂、具有羧基之環氧樹脂及具有羧基之烯烴樹脂。再者，「樹脂」並不限定於固形樹脂，亦包括液狀樹脂及低聚物。
上述聚合性聚合物(A)較佳為下述含羧基樹脂(a)~(e)：(a)由不飽和羧酸與具有聚合性不飽和雙鍵之化合物進行共聚合所得之含羧基樹脂；(b)由含羧基之(甲酸)丙烯酸系共聚樹脂(b1)與1分子中具有環氧乙烷環及乙烯性聚合性不飽和雙鍵之化合物(b2)反應所得之含羧基樹脂；(c)使不飽和一元羧酸、和1分子中分別具有1個環氧基及聚合性不飽和雙鍵之化合物與具有聚合性不飽和雙鍵之化合物的共聚物反應之後，使飽和或不飽和多元酸酐與所生成之反應物的二級羥基反應所得之含羧基樹脂；(d)使飽和或不飽和多元酸酐與含羥基聚合物反應後，使1分子中分別具有1個環氧基及聚合性不飽和雙鍵之化合物與所生成之具有羧基之聚合物反應而得的含羥基及羧基之樹脂； (e)使具有芳香環之環氧化合物與飽和多元酸酐或不飽和多元酸酐反應所得之樹脂，或使具有芳香環之環氧化合物與具有至少一個不飽和雙鍵之含羧基化合物反應之後，進而與飽和多元酸酐或不飽和多元酸酐反應而得之樹脂。
上述感光性組合物100重量%中，上述具有羧基之聚合性聚合物(A)之含量較佳為3重量%以上，更佳為5重量%以上，較佳為50重量%以下，更佳為40重量%以下。若上述具有羧基之聚合性聚合物(A)之含量為上述下限以上及上述上限以下，則感光性組合物之硬化性良好。
(光聚合起始劑(B))
由於上述感光性組合物含有光聚合起始劑(B)，因此可藉由光之照射使感光性組合物硬化。光聚合起始劑(B)並無特別限定。光聚合起始劑(B)可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
作為上述光聚合起始劑(B)，例如可列舉：醯基膦氧化物、鹵甲基化三、鹵甲基化二唑、咪唑、安息香、安息香烷基醚、蒽醌、苯并蒽酮、二苯甲酮、苯乙酮、9-氧硫、苯甲酸酯、吖啶、啡、二茂鈦、α-胺烷基苯酮、肟以及該等之衍生物。上述光聚合起始劑(B)可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
相對於上述具有羧基之聚合性聚合物(A)100重量份，上述光聚合起始劑(B)之含量較佳為0.1重量份以上，更佳為1重量份以上，較佳為30重量份以下，更佳為15重量份以下。若上述光聚合起始劑(B)之含量為上述下限以上及上述上 限以下，則可進一步提高感光性組合物之感光性。
(具有環狀醚基之化合物(C))
以提高光阻膜之切割加工性等為目的，上述感光性組合物含有具有環狀醚骨架之化合物(C)。又，藉由使用上述具有環狀醚骨架之化合物(C)，亦可使感光性組合物之硬化性良好。
作為上述具有環狀醚骨架之化合物(C)，例如可列舉：雙酚S型環氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹脂、異氰尿酸三縮水甘油酯等雜環式環氧樹脂、聯二甲苯酚型環氧樹脂、聯苯酚型環氧樹脂、四縮水甘油基二甲苯醯基乙烷樹脂、雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、雙酚A之酚醛清漆型環氧樹脂、螯合型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、含胺基環氧樹脂、橡膠改質環氧樹脂、雙環戊二烯酚型環氧樹脂、聚矽氧改質環氧樹脂及ε-己內酯改質環氧樹脂。上述具有環狀醚骨架之化合物(C)可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
上述具有環狀醚骨架之化合物(C)以如下方式發揮作用：與上述具有羧基之聚合性聚合物(A)所具有之羧基進行反應，使感光性組合物硬化。
相對於上述具有羧基之聚合性聚合物(A)100重量份，上述具有環狀醚骨架之化合物(C)之含量較佳為0.1重量份以上，更佳為1重量份以上，較佳為50重量份以下，更佳為30 重量份以下。若上述具有環狀醚骨架之化合物(C)之含量為上述下限以上及上述上限以下，則可進一步提高光阻膜之電氣絕緣性。
(氧化鈦(D))
由於上述感光性組合物含有氧化鈦(D)，因此可形成反射率較高之光阻膜等硬化物膜。上述感光性組合物中所含之氧化鈦(D)並無特別限定。氧化鈦(D)可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
與使用氧化鈦(D)以外之其他無機填充劑之情形相比，藉由使用上述氧化鈦(D)，可形成反射率較高之光阻膜。
上述氧化鈦(D)較佳為金紅石型氧化鈦或銳鈦礦型氧化鈦。藉由使用金紅石型氧化鈦，可形成耐熱黃變性更加優異之光阻膜。與金紅石型氧化鈦相比，上述銳鈦礦型氧化鈦之硬度較低。因此，藉由使用銳鈦礦型氧化鈦，可提高光阻膜之加工性。
上述氧化鈦(D)較佳為含有利用矽氧化物或矽酮化合物進行表面處理之金紅石型氧化鈦。上述氧化鈦(D)100重量%中，上述利用矽氧化物或矽酮化合物進行表面處理之金紅石型氧化鈦之含量較佳為10重量%以上，更佳為30重量%以上，且為100重量%以下。上述氧化鈦(D)亦可全部為上述利用矽氧化物或矽酮化合物進行表面處理之金紅石型氧化鈦。藉由使用上述利用矽氧化物或矽酮化合物進行表面處理之金紅石型氧化鈦，可進一步提高光阻膜之耐熱黃變性。
作為利用矽氧化物或矽酮化合物進行表面處理之金紅石 型氧化鈦，例如可列舉氯化法金紅石型氧化鈦即石原產業公司製造之產品編號：CR-90，或硫酸法金紅石型氧化鈦即石原產業公司製造之產品編號：R-550等。
上述感光性組合物100重量%中，氧化鈦(D)之含量較佳為3重量%以上，更佳為10重量%以上，進而更佳為15重量%以上，較佳為80重量%以下，更佳為75重量%以下，進而更佳為70重量%以下。若氧化鈦(D)之含量為上述下限以上及上述上限以下，則當光阻膜曝露於高溫下時難以發生黃變。進而，可容易地製備具有適於塗敷之黏度的感光性組合物。
(有機溶劑(E))
上述感光性組合物含有有機溶劑(E)。由上述第一、第二液混合而成之感光性組合物含有有機溶劑(E)。上述感光性組合物含有至少兩種有機溶劑。較佳為上述第一液中所含之有機溶劑(E1)(以下有時將第一液中所含之有機溶劑記為有機溶劑(E1))與上述第二液中所含之有機溶劑(E2)(以下有時將第二液中所含之有機溶劑記為有機溶劑(E2))不同。
作為眾所周知之有機溶劑，可列舉：甲基乙基酮、環己酮等酮類，甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類，溶纖劑、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二***、三丙二醇單甲醚等二醇醚類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、碳酸丙二酯等 酯類，辛烷、癸烷等脂肪族烴類，以及石油醚、石腦油等石油系溶劑等。
上述有機溶劑中，上述第一液必需含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑(E)之一部分。二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油中之至少一種為有機溶劑(E1)。
又，上述有機溶劑中，上述第二液含有選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑(E)之一部分。選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種為有機溶劑(E2)。
藉由使上述有機溶劑(E1)、(E2)分別含於第一、第二液中，可使上述第一、第二液之混合性明顯變得良好。使用特定之上述有機溶劑(E1)、(E2)，進而使特定之上述有機溶劑(E1)、(E2)分別含於第一液與第二液中非常有助於提高上述第一、第二液之混合性，抑制所混合之感光性組合物塗敷後之不均。
上述「處於蒸餾性狀之初沸點」及上述「處於蒸餾性狀 之終沸點」係指藉由JIS K2254「石油製品-蒸餾試驗方法」測定所得之值。
上述第一液亦較佳為含有二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油中之至少一種作為上述有機溶劑(E)之一部分。於上述第一液含有二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油兩者作為上述有機溶劑(E)之一部分之情形時，上述第一液可含有氧化鈦，亦可不含有氧化鈦。
上述第一液可含有二丙二醇單甲醚，亦可含有二乙二醇單***乙酸酯，亦可含有處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油，亦可含有處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑(E)之一部分。
又，上述第二液可含有二乙二醇單***乙酸酯，亦可含有二丙二醇單甲醚，亦可含有處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑(E)之一部分。
上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種。
上述感光性組合物亦可含有二丙二醇單甲醚、二乙二醇 單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油三種。
就更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述感光性組合物較佳為至少含有二丙二醇單甲醚、及二乙二醇單***乙酸酯，或者至少含有二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油。
就更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述感光性組合物較佳為至少含有二丙二醇單甲醚、及二乙二醇單***乙酸酯。此時，上述感光性組合物亦可含有處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油。
就更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述感光性組合物較佳為至少含有二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油。此時，上述第一液較佳為含有二丙二醇單甲醚。
就更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述感光性組合物較佳為至少含有二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油。此時，上述第一液亦可含有二乙二醇單***乙酸酯。
就更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述感光性組合物中之處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸 餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油較佳為處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油。
上述第一液較佳為含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，可進一步提高上述第一、第二液之混合性，且可更加均勻地塗敷感光性組合物。
上述第一液亦可含有二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油三種作為上述有機溶劑(E)之一部分。
上述第一液較佳為至少含有二丙二醇單甲醚、及二乙二醇單***乙酸酯，或至少含有二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，可進一步提高上述第一、第二液之混合性，且可更加均勻地塗敷感光性組合物。
就進一步提高上述第一、第二液之混合性，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述第一液較佳為至少含有二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，上述第一液亦可含有處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為 290℃以下的石腦油。
就進一步提高上述第一、第二液之混合性，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述第一液較佳為至少含有二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，上述第一液較佳為含有二丙二醇單甲醚。
就進一步提高上述第一、第二液之混合性，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述第一液較佳為至少含有二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，上述第一液亦可含有二乙二醇單***乙酸酯。
就進一步提高上述第一、第二液之混合性，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述感光性組合物較佳為含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，且上述第一液中之處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油較佳為處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油。
上述第一液亦可不含二乙二醇單***乙酸酯。
上述第二液亦可含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇 單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑(E)之一部分。
上述第二液亦可含有二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油三種作為上述有機溶劑(E)之一部分。
就進一步提高上述第一、第二液之混合性，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述第二液較佳為至少含有二乙二醇單***乙酸酯、及二丙二醇單甲醚作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，上述第二液亦可含有處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油。
就進一步提高上述第一、第二液之混合性，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述第二液較佳為至少含有二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，上述第二液較佳為含有二丙二醇單甲醚。
就進一步提高上述第一、第二液之混合性，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，上述第二液較佳為至少含有二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑(E)之一部分。此時，上述第二液亦可含有二乙二 醇單***乙酸酯。
上述第二液亦可不含二乙二醇單***乙酸酯。
有機溶劑(E)之含量並無特別限定。考慮到感光性組合物之塗敷性，有機溶劑(E)可以適當之含量使用。混合後之感光性組合物100重量%中，上述有機溶劑(E)之總含量(上述有機溶劑(E1)與上述有機溶劑(E2)之合計含量)較佳為10重量%以上，更佳為15重量%以上，較佳為60重量%以下，更佳為50重量%以下。
就使上述第一、第二液之混合性更加良好，且更加均勻地塗敷感光性組合物之觀點而言，在二液混合型之第一、第二液整體中，包含於上述第一液中之有機溶劑(E1)之含量與包含於上述第二液中之有機溶劑(E2)之含量以重量比計較佳為1：99~99：1，更佳為1：9~9：1，進而更佳為2：8~8：2，特佳為3：7~7：3。換言之，於混合後之感光性組合物中，包含於該感光性組合物中之上述有機溶劑(E)之總含量100重量%中，包含於上述第一液中之有機溶劑(E1)之含量與包含於上述第二液中之上述有機溶劑(E2)之含量以重量比計較佳為1：99~99：1，更佳為1：9~9：1，進而更佳為2：8~8：2，特佳為3：7~7：3。
二液混合型之第一、第二液整體100重量%中及混合後之感光性組合物100重量%中，二乙二醇單***乙酸酯之含量亦可為30重量%以上。上述第一液100重量%中，二乙二醇單***乙酸酯之含量可為50重量%以下，亦可為55重量%以上。
於上述第一液含有兩種有機溶劑之情形、以及上述第二液含有兩種有機溶劑之情形時，在上述第一液及上述第二液中，含量較多一方之有機溶劑之含量與含量較少一方之有機溶劑之含量以重量比計較佳為1：99~99：1，更佳為1：9~9：1，進而更佳為2：8~8：2，特佳為3：7~7：3。
於上述第一液含有三種有機溶劑之情形、以及上述第二液含有三種有機溶劑之情形時，在上述第一液及上述第二液中，含量最多之有機溶劑之含量與含量其次之有機溶劑之含量以重量比計較佳為1：99~99：1，更佳為1：9~9：1，進而更佳為2：8~8：2，特佳為3：7~7：3。此時，含量最少之有機溶劑之含量的下限並無特別限定。
(其他成分)
為進一步提高硬化性，上述感光性組合物較佳為含有聚合性單體作為與具有羧基之聚合性聚合物(A)不同之成分。上述感光性組合物較佳為含有具有羧基之聚合性聚合物(A)與聚合性單體兩者。上述聚合性單體具有聚合性，可進行聚合。上述聚合性單體並無特別限定。上述聚合性單體可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
上述聚合性單體較佳為含聚合性不飽和基之單體。作為上述聚合性單體中之聚合性不飽和基，例如可列舉(甲基)丙烯醯基及乙烯醚基等具有聚合性不飽和雙鍵之官能基。其中，為了能夠提高光阻膜之交聯密度，較佳為(甲基)丙烯醯基。
上述含有聚合性不飽和基之單體較佳為具有(甲基)丙烯 醯基之化合物。作為上述具有(甲基)丙烯醯基之化合物，可列舉：乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇或丙二醇等二醇之二(甲基)丙烯酸酯改質物，或者多元醇、多元醇之環氧乙烷加成物或多元醇之環氧丙烷加成物的多元(甲基)丙烯酸酯改質物，或者苯酚、苯酚之環氧乙烷加成物或苯酚之環氧丙烷加成物的(甲基)丙烯酸酯改質物，或者甘油二縮水甘油醚或三羥甲基丙烷三縮水甘油醚等縮水甘油醚之(甲基)丙烯酸酯改質物，或者三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯。
作為上述多元醇，例如可列舉：己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇及三-羥乙基異氰尿酸酯。作為上述苯酚之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉苯氧基(甲基)丙烯酸酯及雙酚A之二(甲基)丙烯酸酯改質物。
「(甲基)丙烯醯基」係指丙烯醯基與甲基丙烯醯基。「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸與甲基丙烯酸。「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯。
於含有上述聚合性單體之情形時，該聚合性單體與上述具有羧基之聚合性聚合物(A)之合計100重量%中，上述聚合性單體之含量較佳為5重量%以上，較佳為50重量%以下。若上述聚合性單體之含量為上述下限以上及上述上限以下，則可使感光性組合物充分硬化。進而，光阻膜之交聯密度達到適度，可獲得充分之解析度，且光阻膜變得難以發生黃變。
為降低曝露於高溫時阻焊劑膜發生黃變之虞，上述感光性組合物較佳為含有抗氧化劑。上述抗氧化劑較佳為具有 路易斯鹼性部位。就進一步抑制光阻膜之黃變之觀點而言，上述抗氧化劑較佳為選自由酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及胺系抗氧化劑所組成之群中之至少一種。就進一步抑制光阻膜之黃變之觀點而言，上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑。即，上述感光性組合物較佳為含有酚系抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑之市售品，可列舉：IRGANOX 1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1135、IRGANOX 245、IRGANOX 259、及IRGANOX 295(以上均為Ciba Japan公司製造)、Adekastab AO-30、Adekastab AO 40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-60、Adekastab AO-70、Adekastab AO-80、Adekastab AO-90、及Adekastab AO-330(以上均為ADEKA公司製造)、Sumilizer GA-80、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM-S、Sumilizer GM、Sumilizer GS(F)、及Sumilizer GP(以上均為住友化學工業公司製造)、HOSTANOX O10、HOSTANOX O16、HOSTANOX O14、及HOSTANOX O3(以上均為Clariant公司製造)、Antage BHT、Antage W-300、Antage W-400、及Antage W-500(以上均為川口化學工業公司製造)、以及SEENOX 224M、及SEENOX 326M(以上均為Shipro Kasei公司製造)等。
作為上述磷系抗氧化劑，可列舉環己基膦及三苯基膦等。作為上述磷系抗氧化劑之市售品，可列舉：Adekastab PEP-4C、Adekastab PEP-8、Adekastab PEP-24G、Adekastab PEP-36、Adekastab HP-10、Adekastab 2112、Adekastab 260、Adekastab 522A、Adekastab 1178、Adekastab 1500、Adekastab C、Adekastab 135A、Adekastab 3010、及Adekastab TPP(以上均為ADEKA公司製造)、Sandostab P-EPQ、及Hostanox PAR24(以上均為Clariant公司製造)、以及JP-312L、JP-318-0、JPM-308、JPM-313、JPP-613M、JPP-31、JPP-2000PT、及JPH-3800(以上均為城北化學工業公司製造)等。
作為上述胺系抗氧化劑，可列舉：三乙胺、雙氰胺、三聚氰胺、乙基二胺基-均三、2,4-二胺基-均三、2,4-二胺基-6-甲苯基-均三、2,4-二胺基-6-二甲苯基-均三及四級銨鹽衍生物等。
相對於上述具有羧基之聚合性聚合物(A)100重量份，上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量份以上，更佳為5重量份以上，較佳為30重量份以下，更佳為15重量份以下。若上述抗氧化劑之含量為上述下限以上及上限以下，則可形成耐熱黃變性更加優異之光阻膜。
又，上述感光性組合物亦可含有著色劑、填充劑、消泡劑、硬化劑、硬化加速劑、脫模劑、表面處理劑、阻燃劑、黏度調節劑、分散劑、分散助劑、表面改質劑、塑化劑、抗菌劑、防黴劑、調平劑、穩定劑、偶合劑、防流掛劑或螢光體等。
上述感光性組合物例如可藉由在攪拌混合各調配成分之後，利用三輥研磨機均勻地混合而製備。
作為用以使上述感光性組合物硬化之光源，可列舉發出紫外線或可見光線等活性能量射線之照射裝置。作為上述光源，例如可列舉：超高壓水銀燈、Deep UV燈(Deep Ultraviolet lamp，深紫外線燈)、高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵化物燈及準分子雷射器。該等光源可根據感光性組合物之構成成分的感光波長進行適當選擇。光之照射能量可根據所需膜厚或感光性組合物之構成成分進行適當選擇。光之照射能量一般在10~3000 mJ/cm2 之範圍內。
(LED裝置)
本發明之二液混合型之第一、第二液適宜用於形成LED裝置之光阻膜，更適宜用於形成阻焊劑膜。本發明之二液混合型之第一、第二液較佳為光阻組合物，更佳為阻焊劑組合物。
本發明之印刷佈線板之製造方法係如下印刷佈線板之製造方法，該印刷佈線板包含表面具有電路之印刷佈線板本體、及積層於該印刷佈線板本體之設置有上述電路之表面的光阻膜。該光阻膜係藉由本發明之二液混合型之第一、第二液所形成。
圖1係模式地表示包含阻焊劑膜之LED裝置之一例的部分切缺正面剖面圖，該阻焊劑膜係使用本發明之一實施形態的二液混合型之第一、第二液而形成。
於如圖1所示之LED裝置1中，於基板2之上表面2a積層有光阻膜3，該光阻膜3係藉由二液混合型之第一、第二液所形成。光阻膜3為圖案膜。因此，基板2之上表面2a之一部 分區域中未形成有光阻膜3。於未形成有光阻膜3之部分的基板2之上表面2a上設置有電極4a、4b。基板2較佳為印刷佈線板本體。
於光阻膜3之上表面3a上積層有LED晶片7。LED晶片7介隔光阻膜3而積層於基板2上。於LED晶片7之下表面7a之外周緣設置有端子8a、8b。藉由焊錫9a、9b，使端子8a、8b電性連接於電極4a、4b。藉由該電性連接，可向LED晶片7供給電力。
以下藉由列舉本發明之具體的實施例及比較例，令本發明簡明易懂。本發明不限定於以下實施例。
實施例及比較例中使用以下材料1)~18)：
1)丙烯酸系聚合物1(具有羧基之聚合性聚合物，藉由下述合成例1所得之丙烯酸系聚合物1)
(合成例1)
向具有溫度計、攪拌機、滴液漏斗及回流冷凝器之燒瓶內加入作為溶劑之乙基卡必醇乙酸酯、及作為觸媒之偶氮二異丁腈，於氮氣環境下加熱至80℃，花兩小時滴加以莫耳比30：70混合甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯所得之單體。滴加之後，攪拌一小時，升溫至120℃。其後，將其冷卻。以相對於所得樹脂之全部單體單元之總莫耳量之莫耳比成為10的量添加丙烯酸縮水甘油酯，使用溴化四丁基銨作為觸媒，於100℃下加熱30小時，使丙烯酸縮水甘油酯與羧基進行加成反應。冷卻後，自燒瓶取出，得到含有固形物成分酸值為60 mg KOH/g、重量平均分子量為15000、雙 鍵當量為1000之含羧基樹脂50重量%(不揮發分)之溶液。以下將該溶液稱作丙烯酸系聚合物1。
2)丙烯酸系聚合物2(具有羧基之聚合性聚合物，藉由下述合成例2所得之丙烯酸系聚合物2)
(合成例2)
於乙基卡必醇乙酸酯139重量份中，使用作為觸媒之二甲基苄胺0.5重量份、及作為聚合抑制劑之對苯二酚0.1重量份，使環氧當量為210、軟化點為80℃之甲酚酚醛清漆型環氧樹脂(「Epotohto YDCN-704」，新日鐵化學公司製造)210重量份與丙烯酸50重量份及乙酸18重量份反應，獲得環氧丙烯酸酯。使所得之環氧丙烯酸酯278重量份與四氫鄰苯二甲酸酐46重量份(相對於環氧丙烯酸酯之羥基1.0莫耳，為0.3莫耳)反應，得到含有固形物成分酸值為52 mg KOH/g之具有芳香環之含羧基樹脂65重量%(不揮發分)的溶液。以下將該溶液稱作丙烯酸系聚合物2。
3)DPHA(丙烯酸系單體，二季戊四醇六丙烯酸酯，比重1.1)
4)TMPTA(丙烯酸系單體，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，比重1.1)
5)TPO(光自由基產生劑即光聚合起始劑，BASF Japan公司製造)
6)Irgacure 819(光自由基產生劑即光聚合起始劑，BASF Japan公司製造)
7)828(雙酚A型環氧樹脂，三菱化學公司製造，比重1.2)
8)806(雙酚F型環氧樹脂，三菱化學公司製造，比重1.2)
9)CR-50(氧化鈦，石原產業公司製造，藉由氯化法所製造之金紅石型氧化鈦)
10)R-830(氧化鈦，石原產業公司製造，藉由硫酸法所製造之金紅石型氧化鈦)
11)乙基卡必醇乙酸酯(二乙二醇單***乙酸酯，Daicel Chemical公司製造，偶極矩1 Debye(德拜)以上，比重1.0)
12)Solvesso 150(石腦油，Exxon Mobil公司製造，處於蒸餾性狀之初沸點189℃、處於蒸餾性狀之終沸點210℃)
13)Solvesso 100(石腦油，Exxon Mobil公司製造，處於蒸餾性狀之初沸點165℃、處於蒸餾性狀之終沸點174℃)
14)二丙二醇單甲醚(日本乳化劑公司製造)；
15)二丙二醇二甲醚(日本乳化劑公司製造)
16)二乙二醇二***(日本乳化劑公司製造)
17)Solvesso 200(石腦油，Exxon Mobil公司製造，處於蒸餾性狀之初沸點230℃、處於蒸餾性狀之終沸點283℃)
18)甲苯(Exxon Mobil公司製造)。
(實施例1)
調配由合成例1所得之丙烯酸系聚合物1、DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)5 g、TPO(光自由基產生劑即光聚合起始劑，BASF Japan公司製造)2 g、CR-50(氧化鈦，石原產業公司製造)40 g、及Solvesso 150(石腦油，Exxon Mobil公司製造)25 g，於混合機(練太郎SP-500，Thinky公司製造)中混合3分鐘之後，在三輥研磨機中混合，得到混合物。其後， 使用SP-500，對所得之混合物進行3分鐘消泡處理，藉此得到第一液。
調配828(雙酚A型環氧樹脂，三菱化學公司製造)8 g、及乙基卡必醇乙酸酯(二乙二醇單***乙酸酯，Daicel Chemical公司製造)5 g，於混合機(練太郎SP-500，Thinky公司製造)中混合3分鐘之後，在三輥研磨機中混合，得到混合物。其後，使用SP-500，對所得之混合物進行3分鐘消泡處理，藉此得到第二液。
以如上所述之方法，準備含有第一、第二液之二液混合型之感光性組合物。
(實施例2~49、參考例1~11及比較例1~19)
對第一液及第二液中所使用之材料之種類及調配量作如下述表1~8所示之變更，除此以外，以與實施例1相同之方法得到含有第一、第二液之二液混合型之第一、第二液(混合前之感光性組合物)。
(評價) 二液之混合性：
將第一液與第二液加入1 L之圓形塑膠容器(近畿容器公司製造，BHS-1200)中，藉由Mesh公司製造之自動油墨攪拌器，製備以50 rpm攪拌10秒而成之光阻材料(混合後之感光性組合物)。將第一液與第二液加入1 L之圓形塑膠容器(近畿容器公司製造，BHS-1200)中，藉由Mesh公司製造之自動油墨攪拌器，製備以50 rpm攪拌20秒而成之光阻材料(混合後之感光性組合物)。將第一液與第二液加入1 L之圓 形塑膠容器(近畿容器公司製造，BHS-1200)中，藉由Mesh公司製造之自動油墨攪拌器，製備以50 rpm攪拌1分鐘而成之光阻材料(混合後之感光性組合物)。進而，將第一液與第二液加入1 L之圓形塑膠容器(近畿容器公司製造，BHS-1200)中，藉由Mesh公司製造之自動油墨攪拌器，製備以50 rpm攪拌5分鐘而成之光阻材料(混合後之感光性組合物)。
又，準備於表面貼附有銅箔之100×100 mm之FR-4基板。藉由絲網印刷，將剛完成攪拌後之光阻材料塗佈於上述FR-4基板之貼附有銅箔之面，從而形成光阻材料層。以肉眼觀察基板上之光阻材料層之外觀。
以下述判定標準判定第一、第二液之混合性。
[第一、第二液之混合性之判定標準]
A：於使用攪拌10秒而成之光阻材料、攪拌20秒而成之光阻材料、攪拌1分鐘而成之光阻材料及攪拌5分鐘而成之光阻材料中任一種之情形時，光阻材料層都均勻
B：於使用攪拌10秒而成之光阻材料之情形時，在光阻材料層上見到少量條狀之不均，但於使用攪拌20秒而成之光阻材料、攪拌1分鐘而成之光阻材料及攪拌5分鐘而成之光阻材料之情形時，光阻材料層均勻
C：於使用攪拌10秒而成之光阻材料及攪拌20秒而成之光阻材料之情形時，在光阻材料層上見到少量條狀之不均，但於使用攪拌1分鐘而成之光阻材料及攪拌5分鐘而成之光阻材料之情形時，光阻材料層均勻
D：於使用攪拌10秒而成之光阻材料、攪拌20秒而成之光阻材料及攪拌1分鐘而成之光阻材料之情形時，在光阻材料層上見到少量條狀之不均，於使用攪拌5分鐘而成之光阻材料之情形時，光阻材料層均勻
E：於使用攪拌10秒而成之光阻材料、攪拌20秒而成之光阻材料、攪拌1分鐘而成之光阻材料及攪拌5分鐘而成之光阻材料中任一種之情形時，均於光阻材料層上見到條狀之不均
將結果示於下述表1~8。下述表1~8中，所調配之液體之類別中之「(1)」表示第一液，「(2)」表示第二液。再者，對上述第一、第二液之混合性進行評價後，藉由使基板上之光阻材料層硬化，可獲得光阻膜。
再者，雖然實施例5、實施例29及實施例33之二液混合性之評價結果均為「A」，但與實施例33相比，實施例5及實施例29於更短之時間內均勻地混合感光性組合物。雖然實施例30、實施例31及實施例34之二液混合性之評價結果均為「A」，但與實施例34相比，實施例30及實施例31於更短之時間內均勻地混合感光性組合物。雖然實施例35、實施例37及實施例39之二液混合性之評價結果均為「A」，但與實施例39相比，實施例35及實施例37於更短之時間內均勻地混合感光性組合物。
1‧‧‧LED裝置
2‧‧‧基板
2a‧‧‧上表面
3‧‧‧光阻膜
3a‧‧‧上表面
4a、4b‧‧‧電極
7‧‧‧LED晶片
7a‧‧‧下表面
8a、8b‧‧‧端子
9a、9b‧‧‧焊錫
圖1係模式地表示包含阻焊劑膜之LED裝置之一例的部分切缺正面剖面圖，該阻焊劑膜使用本發明之一實施形態的二液混合型之第一、第二液。

Claims (21)

  1. 一種二液混合型之第一液及第二液之組合液，其係用以獲得作為混合物之感光性組合物者，該二液混合型之第一液及第二液之組合液係混合該第一液及第二液之前之液體，由上述第一液及第二液混合而成之混合物即感光性組合物整體包含具有羧基之聚合性聚合物、光聚合起始劑、具有環狀醚基之化合物、氧化鈦及有機溶劑，上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有上述聚合性聚合物，且含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第二液含有上述具有環狀醚基之化合物，且含有選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第一液含有上述光聚合起始劑或含有上述氧化鈦，或者含有上述光聚合起始劑與上述氧化鈦兩者， 於上述第一液不含上述光聚合起始劑之情形時，上述第二液含有上述光聚合起始劑，於上述第一液不含上述氧化鈦之情形時，上述第二液含有上述氧化鈦，上述具有羧基之聚合性聚合物為具有羧基之丙烯酸聚合物，上述具有環狀醚基之化合物為環氧化合物，在混合後之上述感光性組合物100重量%中，上述具有羧基之聚合性聚合物之含量為3重量%以上且50重量%以下，在混合後之上述感光性組合物中，相對於上述具有羧基之聚合性聚合物100重量份，上述光聚合起始劑之含量為0.1重量份以上且30重量份以下，在混合後之上述感光性組合物中，相對於上述具有羧基之聚合性聚合物100重量份，上述具有環狀醚基之化合物之含量為0.1重量份以上且50重量份以下，在混合後之上述感光性組合物100重量%中，上述氧化鈦之含量為3重量%以上且80重量%以下，在混合後之上述感光性組合物100重量%中，上述有機溶劑之總含量為10重量%以上且60重量%以下，在二液混合型之上述第一液及第二液之組合液之整體中，上述第一液中所含之上述有機溶劑之含量與上述第二液中所含之上述有機溶劑之含量以重量比計為1：99~99：1，上述處於蒸餾性狀中之初沸點及上述處於蒸餾性狀中 之終沸點係根據JlS K2254「石油製品-蒸餾試驗方法」所測定之值。
  2. 如請求項1之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述第一液含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑之一部分。
  3. 如請求項1之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與二乙二醇單***乙酸酯，或者至少含有二乙二醇單***乙酸酯與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
  4. 如請求項1之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
  5. 如請求項1之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群 中之至少兩種作為上述有機溶劑之一部分。
  6. 如請求項1之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有二丙二醇單甲醚與二乙二醇單***乙酸酯，或者至少含有二乙二醇單***乙酸酯與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
  7. 如請求項1之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
  8. 如請求項1至7中任一項之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述第一液含有上述光聚合起始劑。
  9. 如請求項1至7中任一項之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述第一液含有上述氧化鈦。
  10. 如請求項1至7中任一項之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中上述第一液含有上述光聚合起始劑與上 述氧化鈦兩者。
  11. 如請求項1至7中任一項之二液混合型之第一液及第二液之組合液，其中由上述第一液及第二液混合而成之感光性組合物為阻焊劑組合物。
  12. 一種印刷佈線板之製造方法，其係製造包含於表面具有電路之印刷佈線板本體、及積層於該印刷佈線板本體之設置有電路之表面的阻焊劑膜之印刷佈線板之方法，該製造方法包括下述步驟：混合第一液及第二液，獲得由上述第一液及第二液混合而成之阻焊劑組合物即感光性組合物，在於表面具有電路之印刷佈線板本體之設置有電路的表面上塗敷由上述第一液及第二液混合而成之阻焊劑組合物即感光性組合物，形成積層於上述印刷佈線板本體之設置有上述電路之表面的阻焊劑膜，且由上述第一液及第二液混合而成之阻焊劑組合物即感光性組合物整體包含具有羧基之聚合性聚合物、光聚合起始劑、具有環狀醚基之化合物、氧化鈦及有機溶劑，上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有上述聚合性聚合物，且含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為 290℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第二液含有上述具有環狀醚基之化合物，且含有選自由二乙二醇單***乙酸酯、二丙二醇單甲醚、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少一種作為上述有機溶劑之一部分，上述第一液含有上述光聚合起始劑或含有上述氧化鈦，或者含有上述光聚合起始劑與上述氧化鈦兩者，於上述第一液不含上述光聚合起始劑之情形時，上述第二液含有上述光聚合起始劑，於上述第一液不含上述氧化鈦之情形時，上述第二液含有上述氧化鈦，上述具有羧基之聚合性聚合物為具有羧基之丙烯酸聚合物，上述具有環狀醚基之化合物為環氧化合物，在混合後之上述感光性組合物100重量%中，上述具有羧基之聚合性聚合物之含量為3重量%以上且50重量%以下，在混合後之上述感光性組合物中，相對於上述具有羧基之聚合性聚合物100重量份，上述光聚合起始劑之含量為0.1重量份以上且30重量份以下，在混合後之上述感光性組合物中，相對於上述具有羧基之聚合性聚合物100重量份，上述具有環狀醚基之化合物之含量為0.1重量份以上且50重量份以下， 在混合後之上述感光性組合物100重量%中，上述氧化鈦之含量為3重量%以上且80重量%以下，在混合後之上述感光性組合物100重量%中，上述有機溶劑之總含量為10重量%以上且60重量%以下，在二液混合型之上述第一液及第二液之組合液之整體中，上述第一液中所含之上述有機溶劑之含量與上述第二液中所含之上述有機溶劑之含量以重量比計為1：99~99：1，上述處於蒸餾性狀中之初沸點及上述處於蒸餾性狀中之終沸點係根據JlS K2254「石油製品-蒸餾試驗方法」所測定之值。
  13. 如請求項12之印刷佈線板之製造方法，其中上述第一液含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑之一部分。
  14. 如請求項12之印刷佈線板之製造方法，其中上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與二乙二醇單***乙酸酯，或者至少含有二乙二醇單***乙酸酯與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
  15. 如請求項12之印刷佈線板之製造方法，其中上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為290℃以下的石腦 油作為上述有機溶劑之一部分。
  16. 如請求項12之印刷佈線板之製造方法，其中上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑之一部分。
  17. 如請求項12之印刷佈線板之製造方法，其中上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑，上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與二乙二醇單***乙酸酯，或者至少含有二乙二醇單***乙酸酯與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
  18. 如請求項12之印刷佈線板之製造方法，其中上述感光性組合物含有選自由二丙二醇單甲醚、二乙二醇單***乙酸酯、及處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油所組成之群中之至少兩種作為上述有機溶劑， 上述第一液至少含有二丙二醇單甲醚與處於蒸餾性狀之初沸點為150℃以上、處於蒸餾性狀之終沸點為220℃以下的石腦油作為上述有機溶劑之一部分。
  19. 如請求項12至18中任一項之印刷佈線板之製造方法，其中上述第一液含有上述光聚合起始劑。
  20. 如請求項12至18中任一項之印刷佈線板之製造方法，其中上述第一液含有上述氧化鈦。
  21. 如請求項12至18中任一項之印刷佈線板之製造方法，其中上述第一液含有上述光聚合起始劑及上述氧化鈦兩者。
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