TWI492936B - 2,4,6-tris (hydroxyphenyl) -1,3,5-triazo Preparation of compounds - Google Patents
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Description
本發明係有關2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,更詳細為,係有關不會急劇固化等易製造,且可抑制副產物不會降低收穫率,及可以低觸媒量合成而減少廢棄物量的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法。
近年來為了省電力化、輕量化等,已藉由液晶及電漿等使平面面板顯示器普及化。此等顯示器相關材料多數係使用具有光學特性的機能薄膜,但該材料易受紫外線影響,因此寄望於能提高耐光性的對各種波長領域持有優良吸收能之紫外線吸收劑。
該類紫外線吸收劑已知有2-(2-羥芳基)-4,6-三芳基-1,3,5-三氮,及2,4-雙(2-羥芳基)-6-芳基-1,3,5-三氮、2,4,6-三(2-羥芳基)-1,3,5-三氮、2,4,6-三(2,4-二羥芳基)-1,3,5-三氮等三氮化合物,特別是2,4,6-三(2-羥芳基)-1,3,5-三氮及2,4,6-三(2,4-二羥芳基)-1,3,5-三氮為,對長波長領域持有優良紫外線吸收能之紫外線吸收劑,因此期待使用於偏光板保護薄膜等對長波長領域要求吸收能之用途上。
目的為提供該類三氮化合物之專利文獻1至7中曾揭示該三氮化合物之製造方法,例如專利文獻1曾揭示以氯化鋁為路易斯酸之製造方法,專利文獻2曾揭示以苯為溶劑之製造方法。
專利文獻1:特開平09-323980號公報
專利文獻2:英國專利第884802號說明書
專利文獻3:特公昭39-004307號公報
專利文獻4:特公昭42-015700號公報
專利文獻5:特開平09-188666號公報
專利文獻6:特表2006-523197號公報
專利文獻7:專利第2857219號公報
但以專利文獻1至7所記載之方法製造2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮時,會因副產物而降低目的物之收穫率,及因生成物急劇固化等而難製造,另有難精製之問題。又目前為止合成方法中需大量觸媒,因此廢棄物量較多,環境上恐有疑慮。
故本發明之目的為,提供不會急劇固化等易製造,且可抑制副產物不會降低收穫率,及可以低觸媒量合成而減少廢棄物量的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法。
為了解決上述課題經本發明者們專心檢討後發現,氰尿醯鹵素化合物與羥苯基化合物之反應中,以主成份為環丁碸之溶劑為反應溶劑,或使用不活性溶劑及特定環烷醚之混合溶劑時,不會急劇固化等而易製造,且可抑制副產物而不會降低收穫率,又可以低觸媒量合成而減少廢棄物量的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,而完成本發明。
即,本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法為,特徵係下述一般式(1)
(式中,R1
、R2
及R3
各自獨立為氫原子、羥基或碳原子數1至4之烷基,T1
、T2
及T3
各自獨立為氫原子、碳原子數1至4之烷基或碳原子數2至4之鏈烯基,Y1
、Y2
及Y3
各自獨立為氫原子或碳原子數1至4之烷基)
所表示的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法中,下述一般式(2)
(式中,X1
為鹵原子,X2
及X3
各自獨立為鹵原子或取代下述一般式(3)所表示的化合物之苯基環中氫原子的取代基)所表示的氰尿醯鹵素化合物,與下述一般式(3)
(式中,R4
為氫原子、羥基或碳原子數1至4之烷基,T4
為氫原子、碳原子數1至4之烷基或碳原子數2至4之鏈烯基,Y4
為氫原子或碳原子數1至4之烷基)
所表示的羥苯基化合物之反應,係以主成份為環丁碸之溶劑為反應溶劑,於存在相對於前述一般式(2)所表示的氰尿醯鹵素化合物之鹵原子1當量為0.3至0.7當量之路易斯酸下進行,或使用不活性溶劑及下述一般式(4)
(式中,Z1
為可具有取代基之環戊基或環己基,Z2
為可具有取代基的碳原子數1至10之烷基或碳原子數3至8之環烷基)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑進行。
又,本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法較佳為,使用前述以環丁碸為主成份之溶劑,且前述一般式(1)及(3)中R1
至R4
為羥基,T1
至T4
為氫原子或甲基,及Y1
至Y4
為氫原子。
另外本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法較佳為,使用前述主成份為環丁碸之溶劑,且前述T1
至T4
為甲基,及使用前述主成份為環丁碸之溶劑,且前述一般式(2)中X1
至X3
為氯原子。
又,本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法較佳為,前述路易斯酸為三氯化鋁,前述路易斯酸較佳為,相對於前述氰尿醯鹵素化合物之鹵原子1當量為0.4至0.5當量。
又,本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法較佳為,使用前述主成份為環丁碸之溶劑,反應溫度為60至100℃。
又,本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法較佳為,使用前述不活性溶劑及前述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑,且前述一般式(1)及(3)中R1
至R4
為羥基,T1
至T4
為氫原子或甲基,及Y1
至Y4
為氫原子。
另外本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法較佳為,使用前述不活性溶劑及前述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑,且前述T1
至T4
為甲基,及使用前述不活性溶劑及前述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑,且前述一般式(2)中X1
至X3
為氯原子。
又,本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法較佳為,前述不活性溶劑為氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、二溴苯及三溴苯群中所選出的至少一種以上,及前述一般式(4)中Z1
為環戊基,Z2
為碳原子數1至4之烷基,及前述不活性溶劑與前述環烷基烷醚之質量比率為50:50至99:1。
本發明可提供,不會急劇固化等而易製造,且可抑制副產物而不會降低收穫率,及可以低觸媒量合成而減少廢棄物量的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法。
下面將具體說明本發明之實施形態。
首先將說明本發明所製造的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物。
本發明中,一般式(1)之R1
、R2
及R3
各自獨立為氫原子、羥基或碳原子數1至4之烷基。該R1
、R2
及R3
中碳原子數1至4之烷基如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等,特佳為甲基。
又,本發明中,上述一般式(1)之T1
、T2
及T3
各自獨立為氫原子、碳原子數1至4之烷基或碳原子數2至4之鏈烯基,T1
、T2
及T3
所表示的碳原子數1至4之烷基如,同上述R1
、R2
及R3
中碳原子數1至4之烷基例。
另外上述一般式(1)中,T1
、T2
及T3
所表示的碳原子數2至4之鏈烯基如,乙烯基、丙烯基及丁烯基等。
本發明中,上述一般式(1)之Y1
、Y2
及Y3
各自獨立為氫原子或碳原子數1至4之烷基。Y1
、Y2
及Y3
所表示的碳原子數1至4之烷基如,同上述R1
、R2
及R3
中碳原子數1至4之烷基例。
本發明中,上述一般式(1)所表示的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物(以下亦稱為「三氮化合物」)之具體例如下述化合物No.1至6。但本發明非受限於下述化合物。
其次將說明本發明三氮化合物之製造方法所使用的開始物質化合物之上述一般式(2)及(3)所表示的化合物。
本發明中,上述一般式(2)之X1
為鹵原子,X2
及X3
各自獨立為鹵原子或取代上述一般式(3)所表示的化合物之苯基環中氫原子的取代基。X1
、X2
及X3
所表示的鹵原子如,氟、氯、溴、碘等,就反應性及易取得性方面特佳為氯。
又,本發明中,上述一般式(3)之R4
為氫原子、羥基或碳原子數1至4之烷基,T4
為氫原子、碳原子數1至4之烷基或碳原子數2至4之鏈烯基,Y4
為氫原子或碳原子數1至4之烷基。R4
、T4
及Y4
所表示的碳原子數1至4之烷基如,同上述R1
至R3
、T1
至T3
及Y1
至Y3
中碳原子數1至4之烷基例。
另外本發明中,上述一般式(3)之T4
所表示的碳原子數2至4之鏈烯基如,同上述Y1
至Y3
中碳原子數2至4之鏈烯基例。
本發明中,上述一般式(2)所表示的氰尿醯鹵素化合物之具體例如下述化合物No.7。
又,本發明中,上述一般式(3)所表示的羥苯基化合物之具體例如下述化合物No.8至13。
本發明中,例如所使用的氰尿醯鹵素化合物為上述化合物No.7,所使用的羥苯基化合物為上述化合物No.8至13中任何一種化合物,於存在相對於上述化合物No.7之鹵原子1當量為0.3至0.7當量之路易斯酸下,以主成份為環丁碸之溶劑為反應溶劑,使上述化合物No.7與上述化合物No.8至13中任何一種化合物反應,可製造上述化合物No.1至6之2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物。
又,所使用的反應溶劑為不活性溶劑及上述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑,使上述化合物No.7與上述化合物No.8至13中任何一種化合物反應,可製造上述化合物No.1至6之2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物。
本發明所使用的主成份為環丁碸之反應溶劑於無損反應選擇性之程度內,以環丁碸為主成份下可併用其他溶劑。其他溶劑如,苯、甲苯、二甲苯、硝苯、氯苯、二氯苯等芳香族系溶劑、己烷、庚烷等脂肪族系溶劑、丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑、乙酸乙酯等酯系溶劑、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烷、四氯乙烷等鹵系溶劑、二噁烷、二***、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚等。
本發明所使用的不活性溶劑如,苯、甲苯、二甲苯、硝苯、茴香醚等芳香族系溶劑、己烷、庚烷等脂肪族系溶劑、氯仿、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷等脂肪族鹵系溶劑、氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、二溴苯、三溴苯等芳香族鹵系溶劑、二噁烷、二***、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、環丁碸等,其中較佳為氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、二溴苯及三溴苯等芳香族鹵系溶劑群中所選出的至少一種以上溶劑,特佳為氯苯。
本發明所使用的上述一般式(4)所表示之環烷基烷醚中,Z1
為可具有取代基之環戊基或環己基,取代基如,碳原子數1至4之烷基、碳原子數1至4之烷氧基、碳原子數1至4之烷硫基及鹵原子等,其中較佳為碳原子數1至4之烷基,更佳為甲基或乙基。
上述Z1
之可具有取代基的環戊基或環己基之具體例如,環戊基或環己基、2-甲基-環戊基、3-仲丁基-環戊基、3-乙基-環己基及2-叔丁基-環己基等烷基環戊基或烷基環己基、3-甲氧基-環戊基、2-仲丁氧基-環戊基、3-乙氧基-環己基及3-叔丁氧基-環己基等烷氧基環戊基或烷氧基環己基、3-甲硫基-環戊基、2-仲丁硫基-環戊基、3-乙硫基-環己基及3-叔丁硫基-環己基等烷硫基環戊基或烷硫基環己基、2-氯-環戊基、3-氯-環戊基、2-溴-環己基及3-溴-環己基等鹵化環戊基或鹵化環己基,其中較佳為環戊基、環己基、2-甲基-環戊基、3-乙基-環己基,特佳為環戊基。
本發明所使用的一般式(4)所表示之環烷基烷醚中,Z2
為可具有取代基之碳原子數1至10的烷基或碳原子數3至8之環烷基,取代基如,碳原子數1至4之烷基、碳原子數1至4之烷氧基、碳原子數1至4之烷硫基及鹵原子等,其中較佳為碳原子數1至4之烷基,更佳為甲基或乙基。
上述Z2
的可具有取代基之碳原子數1至10的烷基或碳原子數3至8之環烷基的具體例如,甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、仲丁基、叔丁基、n-戊基、新戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基及n-癸基等碳原子數1至10之烷基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基及環辛基等碳原子數3至8之環烷基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、2-乙氧基-叔丁基及2-乙氧基-n-己基等烷氧基烷基、2-甲氧基-環丙基、3-乙氧基-環己基等烷氧基環烷基、甲硫基甲基、1-甲硫基乙基、2-甲硫基-叔丁基及4-甲硫基-n-己基等烷硫基烷基、2-甲硫基-環丙基及3-乙硫基-環己基等烷硫基環烷基、氯甲基、溴甲基、1-氯乙基、2-溴-叔丁基及2-氯-n-己基等鹵化烷基、2-氯-環丙基及3-溴-環己基等鹵化環烷基等。
又,本發明所使用的不活性溶劑與環烷基烷醚之質量比率較佳為50:50至99:1(前者:後者),更佳為80:20至99:1,特佳為90:10至99:1。環烷基烷醚之質量比率低於1wt%時將無本發明之效果,會急劇產生發熱反應而無法控制反應,且會生成黏稠物而難攪拌,又超過50wt%時會增加副產物之生成量,恐降低收穫率而不宜。
本發明所使用的主成份為環丁碸之反應溶劑較佳為,理論收穫量之200質量份以上,更佳為200至500質量份,就經濟性特佳為200質量份。未達200質量份時恐有三氯化鋁等路易斯酸的溶解未充分進行而會拉長反應時間,且會使反應液高黏稠化而喪失流動性而破壞攪拌器,及無法投入處理液中等問題而不宜。
本發明所使用的不活性溶劑及環烷基烷醚溶劑之合計使用量較佳為,相對於理論收穫量100質量份為100至2000質量份,更佳為300至1500質量份,特佳為500至1000質量份。未達100質量份時恐有原料無法充分溶解而成為不均勻反應而拉長反應時間,且為了均勻溶解需提高反應溫度下會發生大量生成副產物等問題而不宜。又即使使用多於2000質量份也不易得到進一步提升所期待性能之效果,會增加成本而不宜。
又,使用主成份為環丁碸之溶劑時,本發明之製造方法中一般式(3)所表示的羥苯基化合物之添加方法為,與一般式(2)之氰尿醯鹵素化合物一起加入進行反應時,會傾向難控制反應速度(及溫度),因此較佳為,預先將上述羥苯基化合物溶解於同反應溶劑之溶劑後,再將該羥苯基化合物溶液滴入反應液中之方法。溶劑使用量並無特別限制,但較佳為理論收穫量之150質量份以上,更佳為150至300質量份,就經濟性特佳為150質量份。未達150質量份時恐有難溶解羥苯基系原料的溶解困難,且會使反應液高黏稠化而喪失流動性而破壞攪拌器,及無法投入處理液中等問題而不宜。
使用主成份為環丁碸之溶劑時,反應溫度較佳為60至100℃,更佳為70至80℃。低於60℃時會延遲初期反應而傾向因反應中期急劇之發熱反應使生成物固化而難製造,高於100℃的高溫時恐著色及降低選擇性而增加副產物,故不宜。
使用不活性溶劑及上述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑時,反應溫度較佳為20至120℃,更佳為40至80℃。低於20℃時會延遲初期反應而傾向因反應中期急劇之發熱反應使生成物固化而難製造,高於120℃的高溫時恐著色及降低選擇性而增加副產物故不宜。
反應時之壓力較佳為,不會揮散反應溶劑之常壓或加壓。特佳為可以簡易裝置實施的常壓。
本發明所使用的反應觸媒較佳為路易斯酸觸媒。路易斯酸如,鹵化鋁、鹵化硼、鹵化錫、鹵化鋅、鹵化鉛、鹵化錳、鹵化鎂、鹵化銅、鹵化鈦、鹵化鋁烷酯、鹵化鎵、鹵化鐵、鹵化砷、鹵化銻、鹵化鉈、鹵化鋯、鹵化鎢、鹵化鉬、鹵化鈮或其混合物,具體例如,三氯化鋁(AlCl3
)、三溴化鋁、三甲基鋁、三氟化硼、三氯化硼、二氯化鋅、四氯化鈦、二氯化錫、四氯化錫、氯化鐵或其混合物,其中使用三氯化鋁時有利於觸媒活性、成本及處理性。
路易斯酸於一般弗星德爾一克拉夫反應中,相對於氰尿醯鹵素化合物之鹵原子1當量的使用量為1當量以上,但本發明使用主成份為環丁碸之溶劑時,相對於氰尿醯鹵素化合物之鹵原子1當量的路易斯酸為0.3至0.7當量,因此可得高純度之目的物。又,考量觸媒用路易斯酸之吸濕性,較佳為使用0.4至0.5當量。未達0.3當量時會過度減少反應活性而不宜,又超過0.7當量時使用路易斯酸會增加不必要廢棄物而不利於工業上。
使用不活性溶劑及上述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑時,路易斯酸相對於上述一般式(2)所表示的氰尿醯鹵素化合物之使用量為0.1至10當量,較佳為1至6當量。未達0.1當量時恐過度減少反應活性而不宜,又超過10當量時使用路易斯酸會增加不必要廢棄物而不宜。
使用不活性溶劑及上述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑時,本發明的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造過程並無特別限制,可為a)將羥苯基化合物/溶劑滴入氰尿醯鹵素化合物/溶劑中之方法、b)將氰尿醯鹵素化合物/溶劑滴入羥苯基化合物/溶劑中之方法、c)將氰尿醯鹵素化合物及羥苯基化合物同時加入溶劑中反應之方法等,但以傾向可提高目的物之收穫率的c)同時加入之方法為佳。
本發明所得的三氮化合物適用為紫外線吸收劑,使各種有機物或合成樹脂安定化,又適用為紫外線吸收劑之中間物,特別是適用為合成羥基三氮化合物衍生物用之中間物。
上述合成樹脂如,聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯等α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴及其共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環己基馬來醯亞胺共聚物等含鹵素樹脂、石油樹脂、香豆酮樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙酯、丙烯酸、苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯及其他單體(例如馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)之共聚物(例如AS樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、耐熱ABS樹脂等)、聚甲基丙烯酸酯或聚甲基甲基丙烯酸酯等丙烯酸酯系樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯基甲縮醛或聚乙烯基丁縮醛等乙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂、纖維素三乙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯等纖維素酯系樹脂、聚伸苯基氧化物、聚己內醯胺及聚六伸甲基己二醯胺等聚醯胺樹脂、聚碳酸酯、支化聚碳酸酯、聚乙縮醛、聚伸苯基硫化物、環烯烴、降茨烯或聚胺基甲酸乙酯等熱可塑性樹脂,及其混合物,或苯酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱硬化性樹脂。又如,異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠等彈性體。特別是使用於聚碳酸酯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系樹脂、纖維素酯系樹脂、丙烯酸酯系樹脂、環烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、降茨烯系樹脂等具有優良透明性樹脂時,除了可使該樹脂安定化外也可防止其他構件因紫外線而惡化。
將本發明所得的三氮化合物加入合成樹脂之方法並無特別限制,可由以擠壓機等熔融混練的方法或鑄造法等使用溶劑之液狀化混合的方法,於乳化聚合、懸浮聚合或溶液聚合等聚合時或聚合後馬上添加,或預先混合其他添加劑成份而顆粒化後添加,而於樹脂中以高濃度熔融混練而主批料化後加入樹脂等樹脂之聚合方法,及依熔融黏度、有無其他添加材料或種類等適當選擇最佳添加方法。
上述其他添加劑成份如,苯酚系防氧化劑、磷系防氧化劑、硫醚系防氧化劑、其他紫外線吸收劑、阻胺系光安定劑、可塑劑、造核劑、難燃劑、難燃助劑、重金屬不活性化劑、防靜電劑、滑劑、金屬肥皂、水滑石、顏料、染料、抗菌劑、防霉劑、防鼠劑、表面活性劑、填充劑等。
上述苯酚系防氧化劑如,2,6-二叔丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂醯(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)膦酸酯、1,6-六伸甲基雙[(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)丙酸醯胺]、4,4'-硫基雙(6-叔丁基-m-甲酚)、2,2'-伸甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-伸甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-叔丁基-m-甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂醯(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、硫二乙二醇雙[(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、1,6-六伸甲基雙[(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙醇酯、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙醯氧基乙基]三聚異氰酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等,其相對於樹脂100質量份之使用量較佳為0.001至10質量份,更佳為0.05至5質量份。
上述磷系防氧化劑如,三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)一苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-n-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)伸聯苯基二膦酸酯、9,10-二氫基-9-噁-10-膦菲-10-氧化物、2,2'-伸甲基雙(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2'-伸甲基雙(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁膦環(dioxaphosphepine)-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇及2,4,6-三叔丁基苯酚之亞磷酸酯等,其相對於樹脂100質量份之使用量較佳為0.001至10質量份,更佳為0.01至5質量份。
上述硫醚系防氧化劑如,硫二丙酸二月桂酯、硫二丙酸二肉豆蔻酯、硫二丙酸二硬脂醯酯等二烷基硫二丙酸酯類及季戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇之β-烷基巰基丙酸酯類,其相對於樹脂100質量份之使用量較佳為0.001至10質量份,更佳為0.01至5質量份。
上述其他紫外線吸收劑如,苯并***系紫外線吸收劑、其他三氮系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑等,此等其他紫外線吸收劑之使用量相對於樹脂100質量份較佳為0.01至10質量份,更佳為0.05至5質量份。
上述苯并***系紫外線吸收劑如,2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并***、2-(2'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并***、2-(2'-羥基-3',5'-二枯基苯基)苯并***、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-羧苯基)苯并***、2,2'-伸甲基雙(4-叔辛基-6-苯并***基)苯酚等2-(2'-羥苯基)苯并***類。
上述其他三氮系紫外線吸收劑如,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-s-三氮、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三氮、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-s-三氮、2-[2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-s-三氮、2-[2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-s-三氮、2-[2-羥基-4-[3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基]苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-s-三氮、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二聯苯基-s-三氮、2-[2-羥基-4-[1-(i-辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-4,6-二聯苯基-s-三氮、2,4-雙(2-羥基-4-辛氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三氮、2,4-雙(4-丁氧基-2-羥苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-s-三氮、2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三氮等三芳基三氮類等。
上述二苯甲酮系紫外線吸收劑如,2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-伸甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類。
上述阻胺系光安定劑如,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)‧二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)‧二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)六烷/二溴乙烷聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三氮聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基胺基-s-三氮聚縮合物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三氮-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-嚝啶基)胺基)-s-三氮-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三氮-6-基胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三氮-6-基胺基十一烷等阻胺化合物,其相對於樹脂100質量份之使用量較佳為0.001至10質量份,更佳為0.01至5質量份。
上述可塑劑可為,因應適用之樹脂使用的已知之各種可塑劑。例如酯系可塑劑,其例如,酞酸、萘二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、馬來酸等二元酸及辛醇、異壬醇、月桂醇、硬脂醇等烷醇或二乙二醇一丁醚等醚醇等之二酯化合物。聚酯系可塑劑如,上述二元酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇等二元醇所形成的聚酯及其末端被上述單醇或丙酸、辛酸、苯甲酸等單羧酸化合物封止的聚酯,聚醚可塑劑如,聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚,聚醚酯系可塑劑如,聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚及上述二元酸之聚酯。
上述造核劑如,苯甲酸鈉、p-tert-丁基苯甲酸鋁等芳香族酸金屬鹽;鈉-2,2'-雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸鹽、鋰-2,2'-雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸鹽、鋁-羥基-雙(2,2'-雙(4,6-二-tert-丁基苯基)磷酸鹽等磷酸酯金屬鹽;二亞苄基山梨糖醇、雙(4-甲基亞苄基)山梨糖醇、雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇等山梨糖醇類;甘油鋅等金屬醇鹽類;谷胺酸鋅等胺基酸金屬鹽;二環庚烷二羧酸或其鹽等具有二環構造之脂肪族二元酸及其金屬鹽;鏈狀或環狀醯肼化合物、鏈狀或環狀醯胺化合物等,其相對於樹脂100質量份之使用量較佳為0.001至10質量份,更佳為0.01至5質量份。
上述難燃劑如,十溴二苯醚、鹵系難燃劑、紅磷、磷酸銨、聚磷酸銨、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、聚磷酸哌嗪、磷酸三苯酯、間苯二酚‧苯酚‧磷酸縮合物、間苯二酚‧2,6-二甲基苯酚‧磷酸縮合物、雙酚A‧苯酚‧磷酸縮合物、聯苯‧苯酚‧磷酸縮合物、萘二醇‧苯酚‧磷酸縮合物、季戊四醇‧苯酚‧磷酸縮合物、1,3-二胺基甲基苯‧苯酚‧磷酸縮合物、膦腈化合物等磷系難燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬氫氧化物,其相對於樹脂100質量份之使用量為0.1至200質量份,更佳為1至100質量份。
上述難燃助劑如,氫氧化鎂、三氧化銻、滑石等無機化合物及其表面處理品、三聚氰胺氰尿酸酯、季戊四醇、聚矽氧烷化合物、聚四氟乙烯等。
上述重金屬不活性化劑如,水楊醯胺-1,2,4-***-3-酯、雙水楊酸醯肼、十二烷二醇雙(2-(2-羥苯醯)醯肼)、雙(3-(3,5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙酸)醯肼等,其相對於樹脂100質量份之使用量為0.001至10質量份,更佳為0.05至5質量份。
上述防靜電劑如,脂肪酸季銨離子鹽、聚胺四級鹽等陽離子系防靜電劑;高級醇磷酸酯鹽、高級醇EO附加物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型烷基磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷附加物硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷附加物磷酸酯鹽等陰離子系防靜電劑;多元醇脂肪酸酯、多元醇磷酸酯、聚環氧乙烷烷基烯丙醚等非離子系防靜電劑;烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等兩性型甜菜鹼、咪唑啉型兩性活性劑等兩性防靜電劑。該防靜電劑可單獨使用,或2種以上防靜電劑組合使用。其相對於樹脂100質量份之使用量為0.001至10質量份,更佳為0.01至5質量份。
上述滑劑如,月桂醯胺、肉豆蔻醯胺、硬脂醯胺、山萮醯胺等脂肪酸醯胺、伸乙基雙硬脂醯胺、聚乙烯蠟、鈣硬脂酸酯、鎂硬脂酸酯等金屬肥皂、二硬脂醯磷酸酯鎂、硬脂醯磷酸酯鎂等磷酸酯金屬鹽等,其相對於樹脂100質量份之使用量為0.001至20質量份,更佳為0.01至10質量份。
上述金屬肥皂可為鎂、鈣、鋁、鋅等金屬與月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸等飽和或不飽和脂肪酸之鹽。含水率、熔點、粒徑、脂肪酸之組成及製造方法非起因於藉由鹼金屬之脂肪酸鹽與金屬(氫)氧化物反應的複分解法,或存在或不存在溶劑下脂肪酸與金屬(氫)氧化物中和反應之直接法,又脂肪酸或金屬任何一方可為過量,其相對於樹脂100質量份之使用量為0.001至10質量份,更佳為0.01至5質量份。
上述水滑石可為天然物或合成品,又可為被鋰等鹼金屬改性之物或部分碳酸陰離子被高氯酸取代之物。特佳為下述一般式(4)
Znx
Mgy
Al2
(OH)2
(x+y+2)CO3
‧nH2
O (4)
(式中,x為0至3,y為1至6,且x+y為4至6,n為0至10)所表示之組成物,且不受限於有無結晶水或有無表面處理。又,粒徑無特別限制,於無損水滑石之特性下以小為佳。粒徑較大時會降低分散性而減少安定化效果,又會降低所得樹脂組成物之機械強度及透明性等物性。其相對於樹脂100質量份之使用量為0.001至10質量份,更佳為0.005至5質量份。
上述填充劑可為玻璃纖維、碳纖維、拉纖維(kevlar fiher)、滑石、二氧化矽、碳酸鈣等或其混合物。又,此等強化用纖維可為長纖維或短纖維,特別是使用長纖維之玻璃纖維時,因本發明之樹脂組成物不會破壞玻璃纖維而為佳。另外為了改善填充劑對樹脂之親和性較佳為表面處理過之物。填充劑相對於樹脂100質量份之使用量為5至200質量份,較佳為10至100質量份。
下面將以實施例具體說明本發明,但本發明非限於該例。
將上述化合物No.7所表示的氰尿醯氯18.4g(0.1莫耳)、三氯化鋁20g(0.15莫耳)及環丁碸89.5g放入附攪拌器之反應容器中,攪拌下升溫至80℃後,滴入上述化合物No.8所表示的2-甲基間苯二酚/環丁碸(43.4g(0.35莫耳)/67g)溶液,80℃下保持1.5小時後,90℃下再反應7.5小時。於附攪拌機之反應容器中製作90℃之稀鹽酸(濃鹽酸/水=20g/l升)後,攪拌下緩緩滴入上述反應液,90℃下保持1小時同時進行氯化鋁錯合物分解。冷卻至室溫後,以吸引過濾器過濾,再以減壓乾燥器乾燥,得淡黃色粉末。
收穫量為37.2g(收穫率83%),來自HPLC(柱:山休科學(股)製PEGASIL ODS,展開溶劑為甲醇:0.3%磷酸=90:10)之面積比的純度為91.6%。又推斷為下述副產物之化合物為7.4%。
所得化合物之紅外吸收光譜為(KBr,cm-1
):3364,2924,1612,1542,1501,1423,1300,1080,1
H-NMR為(400MHz,DMSO-d6
,ppm):12.65(s,-OH),9.49(s,-OH),6.82(d,Ph),5.76(d,Ph),1.24(s,-CH3
),確認為上述化合物No.1。
除了三氯化鋁量變更為13.6g(0.102莫耳)外,同實施例1得淡黃色粉末。收穫量為43.7g(收穫率98%),純度為91.8%。又副產物為4.6%。
除了將溶劑環丁碸改為二聚醚外,同實施例1得黃色粉末。收穫量為19.7g(收穫率44%),純度為29.1%。又副產物為19.4%。
除了將三氯化鋁之量變更為4g(0.03莫耳)外,同實施例1,但幾乎無法進行反應。
觸媒量同比較例2,將反應溫度提升至120℃進行反應。反應進行時會伴隨發生HCl。同實施例1處理反應液,但所得非為粉末而為紅褐色黏稠物質。純度為22%,主成份為一般無法觀察到之分子量大小的副產物。
將上述化合物No.7所表示的氰尿醯氯18.4g(0.1莫耳),上述化合物No.8所表示的2-甲基間苯二酚43.4g(0.35莫耳)、三氯化鋁20g(0.15莫耳)、氯苯340g、環戊基甲基醚18g放入反應容器中,反應2小時。80℃下加入80g之6N鹽酸後升溫至90℃進行1小時氯化鋁錯合物分解,再加入甲苯200g進行2小時回流脫水。冷卻後以布佛那漏斗過濾,得淡黃色粉末。收穫量為42.5g(收穫率95%),來自HPLC(柱:Jordi Associates,Inc.製Jordi-Gel DVB 100A,展開溶劑:四氫呋喃(THF)之面積比的純度為99%。又推斷為副產物1之化合物為1%。
所得化合物之紅外吸收光譜為,(KBr,cm-1
):3364,2924,1612,1542,1501,1423,1300,1080,1
H-NMR為(400MHz,DMSO-d6
,ppm):12.65(s,-OH),9.49(s,-OH),6.82(d,Ph),5.76(d,Ph),1.24(s,-CH3
),確認為上述化合物No.1。
除了變更為氯苯322g及環戊基甲醚36g外,同實施例3得淡黃色粉末。收穫量為43.4g(收穫率97%),純度為89%。又副產物1為11%。
除了將反應溫度變更為40℃及反應時間變更為9小時外,同實施例3得淡黃色粉末。收穫量為42.1g(收穫率94%),純度為95%。又副產物1為5%。
將溶劑變更為氯苯358g(環烷基烷醚等),為了進行同實施例3反應而將溫度提高至80℃,但結果會急劇發熱而升溫至133℃。生成物為油狀紅色黏稠物質。收穫量為23.3g(收穫率52%),純度為53%。又副產物1為23%,副產物2為24%。
除了以二甘醇二甲醚取代環戊基甲醚外,同實施例3得燈色粉末。收穫量為26.0g(收穫率58%),純度為82%。又副產物1為18%。
除了以四氫呋喃取代環戊基甲醚,及反應溫度為40℃外,同實施例3得油狀紅色黏稠物質。收穫量為17.0g(收穫率38%),純度為41%。又副產物1為59%。
除了將溶劑變更為二甘醇二甲醚224g(氯苯/環烷基烷醚等)外,同實施例3得油狀紅色黏稠物質。收穫量為20.6g(收穫率46%),純度為51%。又副產物1為17%,副產物2為32%。
由實施例1及比較例1得知,使用先前溶劑難控制會生成副產物,而如本發明使用環丁碸溶劑時可控制,可提供良好收穫率、純度之製造方法。又由實施例1、2及比較例2得知,僅需本發明之範圍內的觸媒量也可製造高收穫率及純度之三氮化合物。另外本發明只需一般弗里德爾-克拉夫反應所需要的路易斯酸之一半量,也可製造高收穫率及高純度之目的物,故為廢棄物產量較少之具有工業價值的製造方法。又實施例1及實施例2不會急劇固化等而易製造及精製。
由實施例3至5及比較例4至7得知,本發明以外之醚系溶劑無法得到高收穫率,而只使用實施例3至5之環烷基烷醚溶劑時,可抑制副產物以高收穫率及高純度得到三氮化合物。本發明可以高純度及高收穫率製造三氮化合物。又,實施例3至5不會急劇固化等而易製造及精製。
Claims (12)
- 一種2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其特徵係下述一般式(1)
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中使用前述主成份為環丁碸之溶劑,又前述一般式(1)及(3)中R1 至R4 為羥基,T1 至 T4 為氫原子或甲基,另外Y1 至Y4 為氫原子。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中使用前述主成份為環丁碸之溶劑,又前述T1 至T4 為甲基。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中使用前述主成份為環丁碸之溶劑,又前述一般式(2)中X1 至X3 為氯原子。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中前述路易斯酸為三氯化鋁。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中前述路易斯酸之量相對於前述氰尿醯鹵素化合物之鹵原子1當量為0.4至0.5當量。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中使用前述不活性溶劑及前述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑,又前述一般式(1)及(3)中R1 至R4 為羥基,T1 至T4 為氫原子或甲基,另外Y1 至Y4 為氫原子。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中使用前述不活性溶劑及前述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑,又前述T1 至T4 為甲基。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5- 三氮化合物之製造方法,其中使用前述不活性溶劑及前述一般式(4)所表示的環烷基烷醚之混合溶劑,又前述一般式(2)中X1 至X3 為氯原子。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中前述不活性溶劑為由氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、二溴苯及三溴苯所成群中所選出的至少一種以上。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中前述一般式(4)中Z1 為環戊基,Z2 為碳原子數1至4之烷基。
- 如申請專利範圍第1項的2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三氮化合物之製造方法,其中前述不活性溶劑與前述環烷基烷醚之質量比率為50:50至99:1。
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CN113956294B (zh) * | 2021-12-01 | 2023-04-28 | 东莞市道尔新材料科技有限公司 | 聚甲醛专用阻燃剂及其制备方法 |
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1232823A (zh) * | 1998-03-02 | 1999-10-27 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 用于制备三-芳基-o-羟苯基-s-三嗪的新方法 |
CN1326447A (zh) * | 1998-11-17 | 2001-12-12 | Cytec技术有限公司 | 用路易斯酸和反应促进剂的组合制备三嗪的方法 |
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DE3581002D1 (de) * | 1984-06-22 | 1991-02-07 | Ilford Ag | Hydroxyphenyltriazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als uv-absorber. |
JPH0215700A (ja) | 1988-07-04 | 1990-01-19 | Mitsubishi Electric Corp | 印刷配線板 |
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ATE338032T1 (de) | 1998-09-04 | 2006-09-15 | Cytec Tech Corp | 2-(2,4 dihydroxyphenyl)-4,6 bis(3,4- dimethylphenyl)-s-triazine und 2-(2,4- |
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