FI110117B - Liekinkestävä muovipuristusmassa, jolla on parantunut stabiilisuus - Google Patents
Liekinkestävä muovipuristusmassa, jolla on parantunut stabiilisuus Download PDFInfo
- Publication number
- FI110117B FI110117B FI933402A FI933402A FI110117B FI 110117 B FI110117 B FI 110117B FI 933402 A FI933402 A FI 933402A FI 933402 A FI933402 A FI 933402A FI 110117 B FI110117 B FI 110117B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- weight
- acid
- component
- flame
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Electron Beam Exposure (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paper (AREA)
Description
, 110117
Liekinkestävä muovipuristusmassa, jolla on parantunut stabiilisuus
Keksintö koskee liekinkestävää muovimuovausmassaa, 5 joka sisältää ammoniumpolyfosfaattiin (APP) pohjautuvan paisunta-liekinestosysteemin, ja jolla sopivien lisäaineiden (synergistien) valinnan johdosta on suurempi työstö-stabiilisuus kuin aikaisemmin tunnetuilla muovausmassoil-la, jotka sisältävät ammoniumpolyfosfaattiin pohjautuvan 10 paisuntasysteemin, joka muovausmassa ei menetä liekinesto-vaikutustaan joutuessaan kosketuksiin veden kanssa, ja jolla on pienentynyt taipumus liekinestosysteemin aineosien "tihkumiseen" pitemmän varastoinnin aikana.
Paisuntaseosten käyttö polyolefiinien tekemiseen 15 liekinkestäviksi on tunnettua; tällöin käytetään seosta, joka sisältää ammoniumpolyfosfaattia ja tris(2-hydroksi-etyyli)isosyanuraattia yhdistettynä melamiiniin, penta-erytritoliin, tripentaerytritoliin tai syanuurihappoon (vrt. US-patenttijulkaisu 4 198 493).
20 Lisäksi on tunnettua käyttää yhdistelmää, joka koostuu ammoniumpolyfosfaatista sekä fosforin happihapon .’·· ja isosyanuurihapon hydroksialkyylijohdannaisen välisestä
• M I
reaktiotuotteesta (vrt. US-patenttijulkaisu 4 461 862).
··· Lisäksi tunnetaan vielä itsestään sammuvia olefii- • 25 nipolymeereja ja -kopolymeereja, jotka sisältävät ammo- • niumpolyfosfaattia ja tris( 2-hydroksietyyli )isosyanuraat-tia (vrt. EP-julkaisu 258 685).
• · ·
Kuvatut seokset saavat kyllä aikaan hyvän ja vähin-. . tään riittävän liekinestovaikutuksen, mutta niillä on yhä 30 erilaisia puutteita, jotka ovat tähän saakka estäneet po-···’ lyolefiinien laajan teknisen käytön.
;Y: Paisuntaseokset ovat tähän saakka rajoittaneet asianomaisten polymeerimassojen työstölämpötilat alueelle t;, 200 - 250 °C; edullinen alue polypropeenin ruiskuvalutyös- ’···* 35 tölle on kuitenkin esimerkiksi noin 250 - 270 °C.
* * I
• · · • » 2 110117
Paisuntaseosten tai sen yksittäisten komponenttien vesiliukoisuus on osaksi hyvin korkea, joten niitä sisältävien polymeerimassojen liekinestovaikutus pienenee suhteellisen nopeasti tai häviää kokonaan niiden joutuessa 5 kosketuksiin veden kanssa.
Lisäksi, erityisesti korkeissa käyttölämpötiloissa, osa liekinestoseoksesta voi "tihkua" polymeerimassasta, mikä rajoittaa polymeerimassan käyttökelpoisuutta ja myös pienentää liekinestovaikutusta.
10 Nyt on havaittu, että käytettäessä polymeerisen ammoniumfosfaatin synergisteinä määrättyjä tris(2-hydrok-sietyyli )isosyanuraatin aromaattisia karboksyylihappoeste-reitä voidaan edellä mainitut puutteet välttää.
Keksintö koskee siten liekinkestävää muovimuovaus-15 massaä, joka sisältää 50 - 85 paino-% (muovausmassan kokonaismäärästä laskettuna) olefiinipolymeeria ja 15-50 paino-% (muovausmassan kokonaismäärästä laskettuna) liekinestosysteemiä, joka koostuu 20 50 - 80 paino-%:sta ammoniumpolyfosfaattia (= komponentti A), jonka kaava on (NH4P03)n, jossa n on 200 - 1 000, ja *·,· 20 - 50 paino-%:sta yhdistettä (= komponentti B), joka ···:! sisältää a) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa I, 25 «Il » · 0 ♦ · » · · -CH2CH2\ JL ^ch2ch2oh \‘1i 30 ? . "·, ··1·. ">
ΐ I
ch2ch2oh · · 110117 3 , „ vastaavat kaavaa II, b) yksikköjä, jotka v 0 .CHjCHj- 5 " o A, X, (1 ·}
10 CHjCHjOH
c) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa III, > 15 -CH’CH’\hJ\N/CH2CK2' ΛΛ <m) 20 CH2CH2- ja ·. : d) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa IV, • · * · "j. Ar(C00- )„ (IV), 25 1 jossa Ar tarkoittaa yksi-, kaksi- tai kolmiytimistä aro- • maattista rengassysteemiä, jossa rengas/renkaat ovat 6-jä- *·’ * senisiä, ja m on 2, 3 tai 4.
Keksinnön mukainen liekinkestävä polymeerimuovaus-30 massa sisältää 50 - 85 paino-%, edullisesti 60 - 80 pai-‘t no-%, jotakin alla esitetyistä polymeereistä: ,·]·, 1. Mono- ja diolefiinien polymeerit, esimerkiksi suuri-, keski- tai pienitiheyksinen polyeteeni (joka mah-dollisesti on silloittunut), polypropeeni, polyisobuteeni, 35 polybut-l-eeni, polymetyylipent-l-eeni, polyisopreeni ja * 110117 polybutadieeni, sekä syklo-olefiinien polymeerit, kuten esimerkiksi syklopenteenin tai norborneenin polymeerit.
2. Kohdassa 1 mainittujen polymeerien seokset, esimerkiksi polypropeenin ja polyeteenin tai polyisobuteenin 5 seokset.
3. Mono- ja diolefiinien keskenään tai muiden vi-nyylimonomeerien kanssa muodostamat kopolymeerit, kuten esimerkiksi eteeni-propeenikopolymeerit, propeeni-but-1-eenikopolymeerit, propeeni-isobuteenikopolymeerit, eteeni- 10 but-l-eenikopolymeerit, propeeni-butadieenikopolymeerit, isobuteeni-isopreenikopolymeerit, eteeni-alkyyliakrylaat-tikopolymeerit, eteeni-alkyylimetakrylaattikopolymeerit, eteeni-vinyyliasetaattikopolymeerit, eteeni-akryylihappo-kopolymeerit ja niiden suolat (ionomeerit), sekä eteenin 15 terpolymeerit propeenin ja jonkin dieenin kanssa, kuten esimerkiksi heksadieenin, disyklopentadieenin tai etyli-deeninorborneenin kanssa.
4. Polystyreeni ja poly-p-metyylistyreeni.
5. Styreenin tai α-metyylistyreenin dieenien tai 20 akryylijohdannaisten kanssa muodostamat kopolymeerit, ku ten esimerkiksi styreeni/butadieeni, styreeni/maleiinihap- .'·· poanhydridi, styreeni/akryylinitriili, styreeni/etyyli- • · t · • t," metakrylaatti, styreeni/butadieeni/etyyliakrylaatti ja ·;· styreeni/akryylinitriili/metakrylaatti; styreenin kopoly- ·*·*: 25 meereista ja jostakin muusta polymeeristä, kuten esimer-kiksi polyakrylaatista, dieenipolymeerista tai eteeni-pro-peeni-dieeniterpolymeerista, koostuvat seokset, joilla on suuri iskunkestävyys; sekä styreenin lohkopolymeerit, ku-. . ten esimerkiksi styreeni/butadieeni/styreeni, styreeni/ ; · 30 isopreeni/styreeni, styreeni/eteeni-buteeni/styreeni ja ·;·’ styreeni/eteeni-propeeni/styreeni.
: 6. Styreenin oksaspolymeerit, kuten esimerkiksi po- lybutadieeni, johon on oksastettu styreeniä, polybutadiee-ni, johon on oksastettu styreeniä ja akryylinitriiliä, po-35 lybutadieeni, johon on oksastettu styreeniä ja maleiini- 5 110117 happoanhydridiä, polybutadieeni, johon on oksastettu styreeniä ja alkyyliakrylaatteja tai alkyylimetakrylaatteja, eteeni-propeeni-dieeniterpolymeerit, joihin on oksastettu styreeniä ja akryylinitriiliä, polyalkyyliakrylaatit ja 5 polyalkyylimetakrylaatit, joihin on oksastettu styreeniä ja akryylinitriiliä, akrylaatti-butadieenikopolymeerit, joihin on oksastettu akryylinitriiliä, sekä niiden seokset kohdassa 5 mainittujen kopolymeerien kanssa, jotka ovat tunnettuja ns. ABS-, MBS-, ASA- tai AES-polymeereina.
10 Polymeerinä edullisia ovat polyolefiinit, erityi sesti polypropeeni, polyeteeni ja eteeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerit.
Keksinnön mukainen muovimuovausmassa sisältää lisäksi 15 - 50 paino-% liekinestosysteemiä, joka koostuu 15 kahdesta komponentista (A ja B).
Mainitun liekinestosysteemin komponentti A on ammo-niumpolyfosfaatti, jonka kaava on (NH4P03)n, jossa n on 200 - 1 000, edullisesti noin 700, ja joka on vapaasti soluva, veteen vaikeasti liukeneva jauhe ja voi olla peitet-20 ty päällystysaineella (0,5 - 25 paino-%), edullisesti kovetetulla melamiini-formaldehydihartsilla tai kovetetulla *·.· epoksihartsilla.
Liekinestosysteemin komponentti B on tris( 2-hydrok- • · » sietyyli )isosyanuraatin (THEIC), jonka kaava on 25 0
:’··· HOCH.CH, J-L /CH-CH-OH
. ; 2 2^
V-i 30 I
ch2ch2oh ja aromaattisen polykarboksyylihapon, jonka kaava on
• I I
Ar (C00H )m, • » · • » · • · * » * » 110117 6 välinen reaktiotuote, ja se on monomeeristen ja oligomee-risten estereiden seos, jotka esterit voivat olla myös silloittuneita. Oligomeroitumisaste on noin 2 - 100, edullisesti 2-20. Seos voi sisältää myös yhdisteitä, joissa 5 esiintyy funktionaalisia eetteriryhmiä, ja joita syntyy kahden THEIC-yksikön silloittumisen seurauksena.
Liekinestosysteemin komponentti B koostuu siten a) yksiköistä, jotka vastaavat kaavaa I, ) 10
-CHjCH2\^ J-L ^CH2CH20H
(,) 15 ^0 i:h2ch2oh b) yksiköistä, jotka vastaavat kaavaa II, ) 20 -ch.ch2\ ^ch2ch2- 125 ΛΛ ( m ’ • *
j***: CH2CH2OH
• · · ’·* c) yksiköistä, jotka vastaavat kaavaa III, <> 30 -CH-CH-v. /CH2CH2- Λ
0 «'ID
O 35 0^ ^0 ch2ch2- 110117 7 ja d) yksiköistä, jotka vastaavat kaavaa IV,
Ar (COO- )m (IV) 5 jossa Ar tarkoittaa yksi-, kaksi- tai kolmiytimistä aromaattista rengassysteemiä, jossa rengas/renkaat ovat 6-jä-senisiä, ja m on 2, 3 tai 4.
Sopivia polykarboksyylihappoja ovat esimerkiksi 10 ftaalihappo, isoftaalihappo, tereftaalihappo, 1,3,5-bent- seenitrikarboksyylihappo, 1,2,4-bentseenitrikarboksyyli-happo, pyromellitiinihappo, mellofaanihappo, prehniitti- happo, 1-naftoehappo, 2-naftoehappo, naftaleenidikarbok-syylihapot ja antraseenikarboksyylihapot.
15 Komponentti B valmistetaan antamalla tris(2-hydrok- sietyyli)isosyanuraatin reagoida happojen, niiden alkyyli-estereiden tai niiden halogenidien kanssa seuraavien esimerkkien mukaisesti: THEIC:n etyleenidiamiinitetraetikkahappoesteri 20 (vertailuesimerkkiä B varten): 230 g (0,88 mol) tris(2-hydroksietyyli)isosyan- . uraattia (THEIC) sulatettiin lämpötilassa 150 °C. Sen jäi- • · · · keen kun oli lisätty 1,5 g titaanitetrabutylaattia ja 62 g (0,22 mol) etyleenidiamiinitetraetikkahappoa, seos, jota 25 sekoitettiin voimakkaasti, kuumennettiin noin 3 tunnin ai- ·*·*; kana lämpötilaan 200 - 210 °C, jolloin saatiin kondensoi- • · tumaan 16,5 g vettä (92 % teoreettisesta). Sulatteen jäähdytyksen ja sitä seuranneen jauhamisen jälkeen saatiin t. . beigeväristä jauhetta, jonka sulamislämpötila-alue oli !,.* 30 65 - 80 °C. Jäännöshappoluku oli 13 mg KOH/g.
;· THEIC:n nitrilotrietikkahappoesteri (vertailuesi- ::: merkkiä C varten): 261 g (1,0 mol) THEIC:tä sulatettiin lämpötilassa 150 °C. Sen jälkeen kun oli lisätty 1,5 g titaanitetrabu- ♦ · 35 tylaattia ja 63 g (0,33 mol) nitrilotrietikkahappoa, seos, * ·» 110117 8 jota sekoitettiin voimakkaasti, kuumennettiin noin 3 tunnin aikana lämpötilaan 180 - 190 °C, jolloin saatiin kondensoitumaan 17 g vettä (94,5 % teoreettisesta). Sulatteen jäähdytyksen ja sitä seuranneen jauhamisen jälkeen saatiin 5 lievästi keltaista jauhetta, jonka sulamislämpötila-alue oli 65 - 80 °C. Jäännöshappoluku oli 10 mg KOH/g.
THEIC:n maleiinihappoesteri (vertailuesimerkkiä D varten): 261 g (1,0 mol) THEIC:tä sulatettiin lämpötilassa 10 150 °C. Sen jälkeen kun oli lisätty 1,5 g titaanitetrabu- tylaattia ja 49 g (0,5 mol) maleiinihappoanhydridiä, seos, jota sekoitettiin voimakkaasti, kuumennettiin 4 tunnin aikana lämpötilaan 190 - 230 °C, jolloin saatiin kondensoitumaan 8,8 g vettä (98 % teoreettisesta). Sulatteen jääh-15 dytyksen ja sitä seuranneen jauhamisen jälkeen saatiin valkeata jauhetta, jonka sulamislämpötila-alue oli 70 -80 °C. Jäännöshappoluku oli 6 mg KOH/g.
THEIC:n tereftaalihappoesteri: 979 g (3,76 mol) THEIC:tä sulatettiin lämpötilassa 20 150 °C. Sen jälkeen kun oli lisätty 2,6 g titaanitetrabu- tylaattia ja 311,4 g (1,86 mol) tereftaalihappoa, seos, * · .·: jota sekoitettiin voimakkaasti, kuumennettiin 7 tunnin ai- t · « · kana lämpötilaan 190 - 230 °C, jolloin saatiin kondensoi-*:· tumaan 66 g vettä (97,5 % teoreettisesta). Sulatteen jääh- 25 dytyksen ja sitä seuranneen jauhamisen jälkeen saatiin valkeata jauhetta, jonka sulamislämpötila-alue oli 80 -90 °C. Jäännöshappoluku oli 11 mg KOH/g.
THEIC:n tereftaalihappoesteri: . . 979 g (3,76 mol) THEIC:tä sulatettiin lämpötilassa • · · 30 150 °C. Sen jälkeen kun oli lisätty 4,1 g titaanitetrabu- ·;·' tylaattia ja 373,7 g (2,25 mol) tereftaalihappoa, seos, : jota sekoitettiin voimakkaasti, kuumennettiin 7 tunnin ai- kana lämpötilaan 190 - 230 °C, jolloin saatiin kondensoi-tumaan 77 g vettä (95 % teoreettisesta). Sulatteen jäähdy-35 tyksen ja sitä seuranneen jauhamisen jälkeen saatiin vai- 9 11011? keata jauhetta, jonka sulamislämpötila-alue oli 90 -105 °C. Jäännöshappoluku oli 8 mg KOH/g.
THEIC:n tereftaalihappoesteri: 861 g (3,3 mol) THEICrtä sulatettiin lämpötilassa 5 150 °C. Sen jälkeen kun oli lisätty 3,7 g titaanitetrabu- tylaattia ja 383,7 g (2,3 mol) tereftaalihappoa, seos, jota sekoitettiin voimakkaasti, kuumennettiin 8 tunnin aikana lämpötilaan 190 - 230 °C, jolloin saatiin kondensoitumaan 80 g vettä (96 % teoreettisesta). Sulatteen jäähdy-10 tyksen ja sitä seuranneen jauhamisen jälkeen saatiin valkeata jauhetta, jonka sulamislämpötila-alue oli 100 -120 °C. Jäännöshappoluku oli 6 mg KOH/g.
Liekinestosysteemi sisältää 50 - 80 paino-% komponenttia A ja 20 - 50 paino-% komponenttia B.
15 Liekinestosysteemin ohella keksinnön mukainen muo- vimuovausmassa voi sisältää lisäksi seuraavia lisäaineita: 1. Hapettumisenestoaineet, esimerkiksi alkyloidut monofenolit, alkyloidut hydrokinonit, hydroksyloidut tio-difenyylieetterit, alkylideenibisfenolit, bentsyyliyhdis-20 teet, asyyliaminofenolit, B-(3,5-di-t-butyyli-4-hydroksi- fenyyli)propionihapon esterit yksi- tai useampiarvoisten • · .’·· alkoholien kanssa, kuten esimerkiksi metanolin, dieteeni- . *: glykolin, oktadekanolin, trieteeniglykolin, 1,6-heksaani- ··· diolin, pentaerytritolin, neopentyyliglykolin, tris(hyd- ·'·*; 25 roksietyyli )isosyanuraatin, tiodieteeniglykolin tai di- (hydroksietyyli )oksaalihappodiamidin kanssa, B-(5-t-butyy- li-4-hydroksi-3-metyylifenyyli )propionihapon esterit yksi- tai useampiarvoisten alkoholien kanssa, kuten esimerkiksi . . metanolin, dieteeniglykolin, oktadekanolin, trieteenigly- » » · 30 kolin, 1,6-heksaanidiolin, pentaerytritolin, neopentyyli- ·;·’ glykolin, tris(hydroksietyyli)isosyanuraatin, tiodieteeni- glykolin tai di(hydroksietyyli)oksaalihappodiamidin kans-sa, sekä B-(3,5-di-t-butyyli-4-hydroksifenyyli)propioniha-pon amidit.
t · t » I
* * »
» I
10
Ito n? 2. UV-absorberit ja valosuoja-aineet 2.1. 2-(2'-hydroksifenyyli)bentstriatsolit, kuten esimerkiksi 5’-metyyli-, 3',5'-di-t-butyyli-, 5'-t-butyy-li-, 5'-(1,1,3,3-tetrametyylibutyyli)-, 5-kloori-3',5'-di- 5 t-butyyli-, 5-kloori-3'-t-butyyli-5’-metyyli-, 3'-s-butyyli- 5 ' -t-butyyli-, 4'-oktoksi-, 3',5'-di-t-pentyyli- ja 3',5'-bis(a,a-dimetyylibentsyylijohdannainen.
2.2. 2-hydroksibentsofenonit, esimerkiksi 4-hydrok-si-, 4-metoksi-, 4-oktoksi-, 4-dekyylioksi-, 4-dodekyyli- 10 oksi-, 4-bentsyylioksi-, 4,2',4'-trihydroksi- ja 2'-hyd-roksi-4,4'-dimetoksijohdannainen.
2.3. Bentsoehappojen esterit, jotka hapot mahdollisesti ovat substituoituja, esimerkiksi 4-t-butyylifenyyli-salisylaatti, fenyylisalisylaatti, oktyylifenyylisalisy- 15 laatti, dibentsoyyliresorsinoli, bis(4-t-butyylibentsoyy- li)resorsinoli, bentsoyyliresorsinoli, 3,5-di-t-butyyli-4-hydroksibentsoehapon 2,4-di-t-butyylifenyyliesteri ja 3,5-di-t-butyyli-4-hydroksibentsoehapon heksadekyyliesteri.
2.4. Akrylaatit, esimerkiksi a-syaani-B,β-difenyy- 20 liakryylihapon etyyli- ja iso-oktyyliesteri, a-karbometok- sikanelihapon metyyliesteri, a-syaani-B-metyyli-p-metoksi-kanelihapon metyyli- ja butyyliesteri, a-karbometoksi-p- metoksikanelihapon metyyliesteri sekä N-(B-karbometoksi-9- •: · syaanivinyyli)-2-metyyli-indoliini.
25 2.5. Nikkeliyhdisteet, esimerkiksi 2,2' -tiobis[4- (1,1,3,3-tetrametyylibutyyli ) fenolin] nikkelikompleksit, » · kuten kompleksit suhteessa 1:1 ja 1:2, joissa mahdollises- * · · ti esiintyy lisäligandeja, kuten n-butyyliamiinia, trieta- . . noliamiinia tai N-sykloheksyylidietanoliamiinia; nikkeli- > · » 30 alkyyliditiokarbamaatit; 4-hydroksi-3,5-di-t-butyylibent- *;·’ syylifosfonihapon monoalkyyliestereiden, kuten metyyli- : tai etyyliesterin, nikkelisuolat; ketoksiimien, kuten 2-hydroksi-4-metyylifenyyliundekyyliketoksiimin, nikkeli-kompleksit; l-fenyyli-4-lauroyyli-5-hydroksipyratsolin ;··_ 35 nikkelikompleksit, joissa mahdollisesti esiintyy lisäli- w 110117 gandeja; ja 2-hydroksi-4-alkoksibentsofenonin nikkelisuo-lat.
2.6. Steerisesti estyneet amiinit, esimerkiksi 2.6.1. bis(2,2,6,6-tetrametyylipiperidyyli)se-5 basaatti, bis(1,2,2,6,6-pentametyylipiperidyyli)se-basaatti, bis(2,2,6,6-tetrametyylipiperidyyli)gluta-raatti, bis( 1,2,2,6,6-pentametyylipiperidyyli)glutaraat-ti, bis(2,2,6,6-tetrametyylipiperidyyli)sukkinaatti, bis-(1,2,2,6,6-pentametyylipiperidyyli)sukkinaatti, 4-stea-10 ryylioksi-2,2,6,6-tetrametyylipiperidiini, 4-stearyyli-oksi-1,2,2,6,6-pentametyylipiperidiini, 4-stearoyyliok- si2,2,6,6-tetrametyylipiperidiini, 4-stearoyylioksi- 1,2,2,6,6-pentametyylipiperidiini, 2,2,6,6-tetrametyyli-piperidyylibehenaatti, 1,2,2,6,6-pentametyylipiperidyy- 15 libehenaatti, 2,2,4,4-tetrametyyli-7-oksa-3,20-diatsadi-spiro[5.1.11.2]heneikosan-21-oni, 2,2,3,4,4-pentametyy-li-7-oksa-3,20-diatsadispiro[5.1.11.2]heneikosan-21-oni, 2,2,4,4-tetrametyyli-3-asetyyli-7-oksi-3,20-diatsadispi-ro[5.1.11.2]heneikosan-21-oni, 2,2,4,4-tetrametyyli-7-ok-20 sa-3,20-diatsa-20-(β-lauryylioksikarbonyylietyyli)-21-ok- sodispiro[5.1.11.2]heneikosaani, 2,2,3,4,4-pentametyyli-7-/·; oksa-3,20-diatsa-20-(β-lauryylioksikarbonyylietyyli )-21- oksodispiro[5.1.11.2]heneikosaani, 2,2,4,4-tetrametyy-··· li-3-asetyyli-7-oksa-3,20-diatso-20-(β-lauryylioksikar- 25 bonyylietyyli )-21-oksodispiro[ 5.1.11.2] heneikosaani, 1,1',3,3',5,5' -heksahydro-2,2' ,4,4' ,6,6' -heksa-atsa-
* I
2,2 ', 6, 6 ' -bismetano-7,8-diokso-4,4 ' -bis( 1,2,2,6,6-penta-metyyli-4-piperidyyli)bifenyyli, Ν,Ν',Ν'',Ν'''-tetrakis-{2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)butyyli- • * · "· 30 amino]-1,3,5-triatsin-6-yyli}-4,7-diatsadekaani-l, 10-di- ...* amiini, N,Ν',Ν' ',Ν' ' ' -tetrakis{2,4-bis[N-( 1,2,2,6,6-pen- tametyy 1 i-4-piperidyy 1 i )butyyliamino] -1,3,5-triatsin-6-,···. yyli}-4, 7-diatsadekaani-l, 10-diamiini, N,N',N'' ,N'' '-tet- rakis{2,4-bis[N-( 2,2, 6, 6-tetrametyyli-4-piperidyyli )met-*»··’ 35 oksipropyyliamino]-1,3,5-triatsin-6-yyli}-4,7-diatsa- • » 110117 12 dekaani-1,10-diamiini, N,N',N'',N'''-tetrakis{2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentametyyli-4-piperidyyli)metoksipropyyliami-no]-1,3,5-triatsin-6-yyli}-4,7-diatsadekaani-l,10-diamiini, bis(1,2,2,6,6-pentametyylipiperidyyli)-n-butyyli-3,5-5 di-t-butyyli-4-hydroksibentsyylimalonaatti, tris(2,2,6,6- tetrametyyli-4-piperidyyli)nitrilotriasetaatti, tetrakis-(2,2,6, 6-tetrametyyli-4-piperidyyli )-1,2,3,4-butaanitetra-karboksyylihappo ja 1,1'-(1,2-etaanidiyyli)bis(3,3,5,5-tetrametyylipiperatsinoni; sekä 10 2.6.2. poly-Ν,Ν'-bis( 2,2,6,6-tetrametyyli-4-pipe- ridyyli)-1,8-diatsadekeeni, 1-(2-hydroksietyyli)-2,2,6,6-tetrametyyli-4-hydroksipiperidiinin ja meripihkahapon välinen kondensaatiotuote, N,N*-bis(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)heksametyleenidiamiinin ja 4-t-oktyyliamino-15 2,6-dikloori-l,3,5-triatsiinin välinen kondensaatiotuote sekä N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)heksame-tyleenidiamiinin ja 4-morfolino-2,6-dikloori-l,3,5-triatsiinin välinen kondensaatiotuote.
2.7. Oksaalihappodiamidit, esimerkiksi 4,4'-di(ok-20 tyylioksi)oksanilidi, 2,2'-dioktyylioksi-5,5'-di-t-butyy-lioksanilidi, 2,2'-didodekyylioksi-5,5'-di-t-butyylioksa- • · /·· nidili, 2-etoksi-2'-etyylioksanilidi, N,N'-bis(3-dimetyy- liaminopropyyli)oksaalihappoamidi, 2-etoksi-5-t-butyyli- • j· 2'-etyylioksanilidi ja sen seos 2-etoksi-2'-etyyli-4,5-di- •« 25 t-butyylioksanilidin kanssa sekä o- ja p-metoksidisubsti- tuoitujen ja o- ja p-etoksidisubstituoitujen oksanilidien ’.. ’ t seokset.
• · · 3. Metallindeaktivointiaineet, esimerkiksi N,N'-di-fenyylioksaalihappodiamidi, N-salisylyyli-N'-salisyloyy- i * · '· 30 lihydratsiini, N, N' -bissalisyloyylihydratsiini, Ν,Ν'-bis- • » ...* (3,5-di-t-butyyli-4-hydroksifenyylipropionyyli )hydratsii- ni, 3-salisyloyyliamino-l,2,3-triatsolijabisbentsylidee-. · · *. nioksaalihappodihydratsidi.
4. Fosfiitit ja fosfoniitit, esimerkiksi trifenyy- 35 lifosfiitti, difenyylialkyylifosfiitti, fenyylidialkyyli- 110117 13 fosfiitti, trisnonyylifenyylifosfiitti, trilauryylifos-fIitti, trioktadekyylifosfiitti, distearyylipentaerytri-tyylidifosfiitti, tris(2,4-di-t-butyylifenyyli)fosfiitti, di-isodekyylipentaerytrityylidifosfiitti, bis(2,4-di-t-5 butyylifenyyli)pentaerytrityylidifosfiitti, tristearyyli- sorbityylitrifosfiitti, tetrakis( 2,4-di-t-butyylifenyyli )-4,4' -difenyleenidifosfoniitti, 3,9-bis(2,4-di-t-butyylife-noksi )-2,4,8,10-tetraoksa-3,9-difosfaspiro[5.5]undekaani ja tris( 2-t-butyyli-4-tio( 2 ' -metenyyli-4' -hydroksi-5 ' -t-10 butyyli)fenyyli-5-metenyy1i)fenyylifosfiitti.
5. Peroksidin tuhoavat yhdisteet, esimerkiksi β-tiodipropionihapon esterit, kuten esimerkiksi lauryyli-, stearyyli-, myristyyli- ja tridekyyliesteri, merkapto-bentsimidatsoli, 2-merkaptobentsimidatsolin sinkkisuola, 15 sinkkialkyyliditiokarbamaatti, dioktadekyylisulfidi, diok- tadekyylidisulfidi ja pentaerytritolitetrakis(B-dodekyyli-merkapto)propionaatti· 6. Emäksiset rinnakkaisstabilaattorit, esimerkiksi melamiini, polyvinyylipyrrolidoni, disyaanidiamidi, trial- 20 lyylisyanuraatti, ureajohdannaiset, hydratsiinijohdannai set, amiinit, polyamiinit, polyuretaanit, korkeampien ras- • · vahappojen tai fenolaattien alkali- ja maa-alkalimetalli-*"·: suolat, esimerkiksi Ca-stearaatti, Zn-stearaatti, Mg-stea- « I # \> raatti, Na-risinoleaatti, K-palmitaatti, antimonipyrokate- 25 kolaatti ja tinapyrokatekolaatti, sekä maa-alkalimetallien 4 · ··,·, ja alumiinin oksidit, esimerkiksi CaO, MgO ja ZnO.
• · 7. Ydintämisaineet, esimerkiksi 4-t-butyylibentsoe- ’ happo, adipiinihappo, difenyylietikkahappo ja dibentsyli- deenisorbitoli.
• · » * » 30 8. Täyteaineet ja lujitteet, esimerkiksi kalsium- • · karbonaatti, silikaatit, lasikuidut, asbesti, talkki, kao-liini, kiille, bariumsulfaatti, metallioksidit ja -hydrok-,·*·. sidit, noki ja grafiitti.
4 4 f t » * 110117 14 9. Muut lisäaineet, esimerkiksi pehmitteet, liuku-aineet, emulgointiaineet, pigmentit, optiset kirkasteet, antistaattiset aineet ja paisutteet.
Edellä mainittuihin ryhmiin 1-7 kuuluvia erilai-5 siä ylimääräisiä lisäaineita lisätään stabiloitaviin polymeereihin 0,01 - 10 paino-%, edullisesti 0,01 - 5 paino-%, muovausmassan kokonaismassasta laskettuna. Ryhmiin 8 ja 9 kuuluvien lisäaineiden osuus koko muovausmassasta on 1 -80 paino-%, edullisesti 10 - 50 paino-%.
10 Lisäaineet sisällytetään orgaanisiin polymeereihin tavanomaisin menetelmin. Sisällyttäminen voi tapahtua esimerkiksi sekoittamalla tai levittämällä yhdisteet ja mahdollisesti muut lisäaineet polymeeriin tai polymeerille välittömästi polymeroinnin jälkeen tai sulatteeseen ennen 15 muovausta tai sen aikana. Sisällyttäminen voi tapahtua myös levittämällä liuotetut tai dispergoidut yhdisteet suoraan polymeerille tai sekoittamalla ne polymeerin liuokseen, suspensioon tai emulsioon, mahdollisesti antaen liuottimen sen jälkeen haihtua pois. Yhdisteet ovat myös 20 tehokkaita, kun niitä lisätään jälkeenpäin jo rakeistettuun polymeeriin erillisessä työstövaiheessa.
* I
>*· · Keksinnön mukaisesti käytettävät yhdisteet voidaan lisätä liekinkestäviksi tehtäviin polymeereihin myös vä- ··· kevöitteen (masterbatsin) muodossa, jossa mainittujen yh- « « · :\\ 25 disteiden pitoisuus on 30 - 90 paino-%, edullisesti 50 -80 paino-%.
• ·
Keksinnön mukaista muovimuovausmassaa voidaan käyt- • · · tää eri muodoissa, esimerkiksi liekinkestäviksi tehtyinä kalvoina, kuituina, nauhoina tai profiileina.
* » · 30 Keksinnön mukaisesti käytettävä liekinestosysteemi • · ...* sekä nostaa muovimuovausmassan työstölämpötilaa että pie- nentää selvästi muovausmassasta valmistettujen kappaleiden vesiliukoisuutta työstön jälkeen. Liekinkestäviksi tehdyillä muovikappaleilla on lisäksi pienentynyt taipumus r · 35 liekinestosysteemin aineosien "tihkumiseen".
• » * * · 110117 15
Seuraavien esimerkkien ja taulukoiden on tarkoitus valaista keksintöä tarkemmin.
Liekinkestävien muovimuovausmassojen valmistukseen käytettiin polypropeenia, jonka sulavirta MFR 230/5 on 5 55 g/10 min (HostalenR PPU 0180, Hoechst). Ammoniumpolyfos- faattina käytettiin kaupan olevaa tuotetta, jossa n:n arvo on noin 700 (ExolitR 422, Hoechst). Valmistus tapahtui sekoittamalla aineosat keskipakosekoittimessa ja suulakepu-ristamalla seos yksiruuvisella ekstruuderilla (ruuvin hal-10 kaisija 30 mm, pituus 60 mm) lämpötilassa 230 - 280 °C. Massan lämpötilaa nostettiin ekstruusion aikana asteittain 5 °C tai 10 °C kutakin puolta tuntia kohden. Sillä tutkittiin seoksen vetokäyttäytymistä ja suulakepuristetun tangon laatua. Esimerkeissä ilmoitettu rajalämpötila saavu-15 tettiin, kun polymeeritanko vaahtosi näkyvästi tai katkesi toistuvasti seosta epätasaisesti vedettäessä. Polymeeri-tangon rakeistus tapahtui rakeistinta käyttäen. Tällä tavalla valmistettu granulaatti muovattiin sen jälkeen ruis-kuvalukoneella lämpötilassa 220 - 250 °C koekappaleiksi, 20 joiden pituus oli 127 mm, leveys 12,7 mm ja paksuus 1,6 mm.
• ·
Koekappaleiden palamiskäyttäytyminen selvitettiin noudattamalla Underwriters Laboratoriesin ohjetta: "Test .·· for Flammability of Plastic Material - UL 94 (2. toukokuu- II· 25 ta 1975). Merkintä "n.k." tarkoittaa taulukoissa "ei luo- • · • * kiteltavissa UL 94:n mukaisesti".
• · \..’t Valmistettujen koekappaleiden vesisäilytys tapahtui * » » kylvyssä, jonka lämpötila oli säädetty arvoon 23 °C ja jota sekoitettiin. 30 vuorokauden kuluttua koekappaleita % $ · *· '· 30 kuivattiin ensin 48 tuntia lämpötilassa 80 °C ja sen jäi-• · ...· keen ne punnittiin uudelleen.
;Yj Esimerkeissä käytettiin komponenttina B seuraavia . · ‘ . polykarboksyylihappoestereitä: i · t · 110117 16
Esimerkki A (vertailu) Tris(2-hydroksietyyli)isosyanuraatti (THEIC) B (vertailu) THEIC:n etyleenidiamiinitetraetikkahappo- 5 esteri C (vertailu) THEIC:n nitrilotrietikkahappoesteri D (vertailu) THEIC:n maleiinihappoesteri 1 THEIC:n tereftaalihappoesteri, monomeeri 2 THEIC:n tereftaalihappoesteri, dimeeri- 10 trimeeriseos 3 THEIC:n tereftaalihappoesteri, tetrameeri 4 sama kuin esimerkissä 3
Yhteenveto kokeiden tuloksista on esitetty taulukossa.
15 Taulukko
Esimerkki ABCD1 234
Polypropeeni (paino-%) 72 72 72 72 72 72 72 72
Komponentti A (paino-%) 20.7 20,7 20,7 20,7 20,7 20,7 20,7 19,4 20
Komponentti B (paino-%) 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 6,5
Tavanomaiset (paino-%) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 *. : lisäaineet > · • · '"’j Rajalämpötila ·. työstössä ( C) 245 245 255 240 275 280 280 285 25 ♦ » · j, f UL 94 -pystytesti V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 » · » t · • ·
Massahäviö vedessä t s » säilytyksessä, 30 pv 23°C:ssa 30 (%) 7 8.9 8,0 6,6 0,6 0,4 0,2 0,2 f f f ',,,· UL 94 -pystytesti vedessä säilytyk- \V sen jälkeen V-2 n.k. n.k. n.k. V-2 V-0 V-2 V-0 » i · t » t · I t · » ;35 Liekinestosysteemin aineosien tihkumista ei kyetty havaitsemaan.
» »
Claims (6)
1. Liekinkestävä muovimuovausmassa, tunnet-t u siitä, että se sisältää 5 50-85 paino-% (muovausmassan kokonaismäärästä laskettu na) oletiinipolymeeria ja 15 - 50 paino-% (muovausmassan kokonaismäärästä laskettuna) liekinestosysteemiä, joka koostuu 50 - 80 paino-%:sta ammoniumpolyfosfaattia (= komponentti 10 A), jonka kaava on (NH4P03)n, jossa n on 200 - 1000, ja 20 - 50 paino-%:sta yhdistettä (= komponentti B), joka sisältää a) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (I), 0 15 -CH2CH2\ il .ch2ch2oh <1) 20 | 0 ch2ch2oh .:. yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (II), • · · 25 o » · -CH2CH2\ il CH2CH2- l • · · • · V 30 <"> » » · V * · · • * CH2CH20H • · 110117 18 c) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (III), ') -CH,CH,\ ^CHjCH.- 5 <·"> ίο CH2CH2- ja d) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (IV), Ar(COO-) (IV) m ' 15 jossa Ar tarkoittaa yksi-, kaksi- tai kolmiytimistä aromaattista rengassysteemiä, jossa rengas/renkaat ovat 6-jä-senisiä, ja m on 2, 3 tai 4.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen muovausmassa, 20 tunnettu siitä, että olefiinipolymeeri on polyole- *. : fiini tai polyeteeni. • · • φ ···;.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen muovausmassa, • I tunnettu siitä, että olef iinipolymeeri on polypro-peeni. « · · • ♦* 25
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen muovausmassa, • · ♦ ··’ tunnettu siitä, että ammoniumpolyfosfaatti (lie- • · · ·.· * kinestosysteemin komponentti A) on peitetty päällystysai- neella, jota on 0,5 - 25 % sen massasta.
5. Menetelmä liekinkestävän sellaisen muovimuo- 30 vausmassan valmistamiseksi, joka sisältää .·, 60 - 85 paino-% (muovausmassan kokonaismäärästä laskettu- • · · na) olefiinipolymeeria ja *·* 15 - 40 paino-% (muovausmassan kokonaismäärästä laskettu- na) liekinestosysteemiä, • · 110117 19 sekoittamalla aineosat keskenään, tunnettu siitä, että oletiinipolymeeriin sekoitetaan liekinestosysteemi, joka koostuu 50 - 80 paino-%:sta ammoniumpolyfosfaattia (= komponentti 5 A), jonka kaava on (NH4P03)n, jossa n on 200 - 1 000, ja 20 - 50 paino-%:sta yhdistettä (= komponentti B), joka sisältää a) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (I), 0 10 -CH2CH2\^ J-L ^ch2ch2oh , A, <'' 15 :h2ch2oh b) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (II), 0 ·. : -CH2CH2\ J-C .CH2CH2- /A. (") i V 25 CHjCHjOH c) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (III), :/.: 0 30 Λ -CH2CH2\ .CH2CH2- v.: (M,) 11 35 i;h2ch2- 110117 20 d) yksikköjä, jotka vastaavat kaavaa (IV), Ar(COO-) (IV) m 5 jossa Ar tarkoittaa yksi-, kaksi- tai kolmiytimistä aromaattista rengassysteemiä, jossa rengas/renkaat ovat 6-jä-senisiä, ja m on 2, 3 tai 4.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen muovausmassan-käyttö liekinkestävien muotokappaleiden valmistukseen. • 1 • · · · I t · I 110117 21
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4225477 | 1992-08-01 | ||
| DE4225477 | 1992-08-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI933402A0 FI933402A0 (fi) | 1993-07-29 |
| FI933402A FI933402A (fi) | 1994-02-02 |
| FI110117B true FI110117B (fi) | 2002-11-29 |
Family
ID=6464643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI933402A FI110117B (fi) | 1992-08-01 | 1993-07-29 | Liekinkestävä muovipuristusmassa, jolla on parantunut stabiilisuus |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5326805A (fi) |
| EP (1) | EP0584567B1 (fi) |
| JP (1) | JP3351870B2 (fi) |
| KR (1) | KR940005739A (fi) |
| AT (1) | ATE162836T1 (fi) |
| AU (1) | AU665442B2 (fi) |
| CA (1) | CA2101655C (fi) |
| DE (1) | DE59308059D1 (fi) |
| DK (1) | DK0584567T3 (fi) |
| ES (1) | ES2114577T3 (fi) |
| FI (1) | FI110117B (fi) |
| MY (1) | MY108932A (fi) |
| NO (1) | NO301377B1 (fi) |
| TW (1) | TW252135B (fi) |
| ZA (1) | ZA935519B (fi) |
Families Citing this family (88)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19511928A1 (de) * | 1995-03-31 | 1997-01-02 | Hoechst Ag | Flammwidrige Überzugsmasse |
| DE19546834A1 (de) * | 1995-12-15 | 1997-06-19 | Hoechst Ag | Flammwidrige polymere Massen |
| DE19614424A1 (de) | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Hoechst Ag | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere |
| DE19734437A1 (de) | 1997-08-08 | 1999-02-11 | Clariant Gmbh | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere |
| DE19737727A1 (de) | 1997-08-29 | 1999-07-08 | Clariant Gmbh | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Kunststoffe |
| DE19820398A1 (de) | 1998-05-07 | 1999-11-11 | Basf Ag | Flammgeschützte Polyesterformmassen |
| DE19830128A1 (de) | 1998-07-06 | 2000-02-10 | Degussa | Oberflächenmodifizierte Flammschutzmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| WO2000012608A1 (en) * | 1998-08-31 | 2000-03-09 | General Electric Company | Flame resistant polyketone resin compositions |
| DE19903707C2 (de) | 1999-01-30 | 2003-05-28 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen |
| ES2254053T3 (es) | 1999-01-30 | 2006-06-16 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Combinacion de agentes ignifugantes para polimeros termoplasticos. |
| DE19903709A1 (de) | 1999-01-30 | 2000-08-10 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere II |
| DE19933901A1 (de) | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination |
| DE10007672A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiß-opake, schwer entflammbare, UV-stabilisierte Folie mit niedriger Transparenz aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
| GB2371559A (en) * | 2001-01-26 | 2002-07-31 | Clariant Int Ltd | Tanning process and agents |
| JP4916086B2 (ja) * | 2001-03-20 | 2012-04-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 難燃性組成物 |
| JP2002338756A (ja) * | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Calp Corp | 難燃性樹脂組成物及びその成形体 |
| JP3920691B2 (ja) | 2002-04-12 | 2007-05-30 | 日華化学株式会社 | 難燃加工剤、難燃加工方法、及び難燃加工物 |
| EP1386942A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-02-04 | Clariant GmbH | Flame retardant combination |
| DE10241374B3 (de) * | 2002-09-06 | 2004-02-19 | Clariant Gmbh | Staubarme, pulverförmige Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, sowie flammgeschützte Polymerformmassen |
| DE10241373A1 (de) | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Oberflächenmodifizierte Phosphinsäuresalze |
| DE10241375A1 (de) | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Granulare Flammschutzmittelzusammensetzung |
| DE10241376A1 (de) * | 2002-09-06 | 2004-03-18 | Clariant Gmbh | Kompaktierte Flammschutzmittelzusammensetzung |
| DE10244576A1 (de) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen |
| DE10244578A1 (de) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen |
| DE10309622A1 (de) * | 2003-03-04 | 2004-09-23 | Clariant Gmbh | Schmelzbare Zinkphosphinate |
| DE10321298B4 (de) * | 2003-05-13 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Halogenhaltige Flammschutzmittel-Kombination und deren Verwendung |
| DE10321286B4 (de) * | 2003-05-13 | 2005-04-14 | Clariant Gmbh | Flammschutzadditiv für polymere Massen mit verbesserter hydrothermaler Stabilität |
| DE10324568A1 (de) | 2003-05-30 | 2005-01-13 | Clariant Gmbh | Styrol-Hypophosphit-Addukt sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| DE10331889A1 (de) * | 2003-07-14 | 2005-02-17 | Clariant Gmbh | Flammwidrige Polyamide |
| DE10346326A1 (de) * | 2003-10-06 | 2005-05-04 | Ems Chemie Ag | Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung |
| DE102004023085A1 (de) | 2004-05-11 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Dialkylphosphinsäure-Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US20060111548A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-05-25 | Mark Elkovitch | Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition and the composition thereof |
| US7592382B2 (en) * | 2004-11-22 | 2009-09-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles |
| CN102977588A (zh) * | 2004-11-22 | 2013-03-20 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 制备阻燃聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物的方法以及该组合物 |
| US7449507B2 (en) * | 2004-11-22 | 2008-11-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether)/polyamide composition and method of making |
| US20060167143A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-07-27 | General Electric Company | Flame Retardant Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition |
| US7534822B2 (en) * | 2004-11-22 | 2009-05-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition |
| KR101403753B1 (ko) | 2006-03-16 | 2014-06-03 | 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 | 개질된 왁스, 이의 제조 방법, 및 이의 용도 |
| DE102007001862A1 (de) | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Clariant International Ltd. | Flammwidrige Harzformulierung und ihre Verwendung |
| EP2194091A1 (en) | 2008-12-03 | 2010-06-09 | DSM IP Assets B.V. | Flame retardant thermoplastic elastomers |
| KR101865667B1 (ko) | 2009-10-27 | 2018-06-08 | 바스프 에스이 | 난연성을 갖는 열 노화 내성 폴리아미드 |
| US20110237695A1 (en) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Clariant International Ltd. | Flame Retardant Combinations For Polyester Elastomers And Flame Retarded Extrusion Or Molding Compositions Therefrom |
| MY163063A (en) | 2010-05-05 | 2017-08-15 | Basf Se | Component comprising an insert part and plastics jacketing, and process for production of the component |
| DE102010023770A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-15 | Basf Se | Glühdrahtbeständige Formmassen |
| DE102011087869A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-09-06 | Basf Se | Lasermarkierbare flammgeschützte Formkörper |
| NZ590534A (en) * | 2011-01-17 | 2014-01-31 | Auckland Uniservices Ltd | Fire retardant polypropylene |
| US8987357B2 (en) | 2011-05-27 | 2015-03-24 | Basf Se | Thermoplastic molding composition |
| EP2527402A1 (de) | 2011-05-27 | 2012-11-28 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse |
| ES2577178T3 (es) | 2011-09-28 | 2016-07-13 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Composición de poliamida ignífuga libre de halógeno |
| WO2013045965A1 (en) | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Halogen-free flame retardant polyesters composition |
| CN104487502B (zh) | 2012-08-20 | 2017-01-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 长纤维增强的阻燃聚酯 |
| US8962717B2 (en) | 2012-08-20 | 2015-02-24 | Basf Se | Long-fiber-reinforced flame-retardant polyesters |
| KR20150108921A (ko) | 2013-01-22 | 2015-09-30 | 에프알엑스 폴리머스, 인코포레이티드 | 인 함유 에폭시 화합물 및 이로부터의 조성물 |
| CN103319748B (zh) * | 2013-06-03 | 2014-10-22 | 公安部四川消防研究所 | 磷氮复合型阻燃剂及其制备方法 |
| PT3008107T (pt) | 2013-06-12 | 2018-10-12 | Basf Se | Processo para a produção em contínuo de um oligómero de poliamida alifático ou semiaromático |
| TR201807305T4 (tr) | 2013-06-12 | 2018-06-21 | Basf Se | Bir katı faz polimerizasyonunu içeren alifatik ya da kısmi aromatik poliamitlerin üretimi için metot. |
| HUE051421T2 (hu) | 2013-06-12 | 2021-03-01 | Basf Se | Eljárás részlegesen aromás kopoliamidok elõállítására nagy diamin felesleggel |
| SG11201509892XA (en) | 2013-06-12 | 2016-01-28 | Basf Se | Method for continuously producing polyamide oligomers and for producing semicrystalline or amorphous polyamides that can be thermoplastically processed |
| KR102234828B1 (ko) | 2013-06-12 | 2021-04-01 | 바스프 에스이 | 지방족 또는 부분 방향족 폴리아미드의 연속 제조 방법 |
| EP2813530A1 (de) | 2013-06-12 | 2014-12-17 | Basf Se | Teilaromatische Copolyamide auf Basis von Terephthalsäure und Hexamethylendiamin |
| BR112015031173B1 (pt) | 2013-06-12 | 2020-11-24 | Basf Se | Copoliamida semi-aromática pa), composição de moldagem à base de poliamida, corpo de moldagem e uso de uma copoliamida semi-aromática ou de uma composição demoldagem |
| TWI639650B (zh) * | 2013-06-13 | 2018-11-01 | 可樂麗股份有限公司 | 聚醯胺樹脂組成物及由其所構成之成形品 |
| WO2015091777A1 (de) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines aliphatischen oder teilaromatischen polyamids |
| PL3362516T3 (pl) | 2015-10-14 | 2020-05-18 | Basf Se | Mieszanka poliestrowa ze środkiem ogniochronnym wolnym od fluorowców |
| CN108884315A (zh) | 2016-02-22 | 2018-11-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 黑色聚酰胺组合物及其制备和用途 |
| US20210355265A1 (en) | 2016-08-02 | 2021-11-18 | Basf Se | Transparent tpu blends with pyrrolidone-containing polyamides |
| WO2018138256A1 (de) | 2017-01-30 | 2018-08-02 | Basf Se | Schwarz eingefärbte polyamid-zusammensetzung, deren herstellung und verwendung |
| CN107828204B (zh) * | 2017-11-22 | 2019-08-13 | 江苏利思德新材料有限公司 | 一种聚氨酯用无卤阻燃复配体系及其在无卤阻燃聚氨酯中的应用 |
| CN107892808B (zh) * | 2017-11-22 | 2019-08-13 | 江苏利思德新材料有限公司 | 一种电线电缆用无卤阻燃tpu弹性体组合物及其制备方法 |
| MX2020005347A (es) | 2017-11-23 | 2020-08-13 | Basf Se | Composicion de poliamida para la produccion de cuerpos moldeados por soldadura. |
| EP3728437B1 (de) | 2017-12-18 | 2022-02-09 | Basf Se | Polyamid-formmassen mit verbesserten optischen eigenschaften und verwendung von farbmitteln darin |
| BR112020013316B1 (pt) | 2018-02-02 | 2024-01-09 | Basf Se | Uso de álcoois poli-hídricos e processo para aumentar a resistência da costura de solda |
| CN112513163B (zh) | 2018-07-19 | 2023-02-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 黑色聚酰胺组合物、其制法和用途 |
| WO2020035455A1 (en) | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Basf Se | Thermoplastic molding material |
| US20220185994A1 (en) | 2019-02-20 | 2022-06-16 | Basf Se | Thermoplastic moulding compound |
| WO2020173766A1 (de) | 2019-02-25 | 2020-09-03 | Basf Se | Thermoplastische formmasse |
| EP3931260B1 (de) | 2019-02-25 | 2023-04-05 | Basf Se | Polyamid-formmassen mit erhöhter hydrolysebeständigkeit |
| BR112022010911A2 (pt) | 2019-12-05 | 2022-09-06 | Basf Se | Composição de poliamida, uso de composição de poliamida, modelagem e processo de produção de composições de poliamida |
| BR112022014743A2 (pt) | 2020-01-27 | 2022-10-11 | Basf Se | Composição de moldagem termoplástica, uso de pelo menos um poliéster hiperramificado, uso da composição de moldagem termoplástica e fibra, folha ou molde |
| MX2022010557A (es) | 2020-02-26 | 2022-09-23 | Basf Se | Composiciones de moldeo de poliamida resistentes al envejecimiento termico. |
| US20230203304A1 (en) | 2020-03-20 | 2023-06-29 | Basf Se | Plasticized polyamide molding compositions |
| WO2021191264A1 (en) | 2020-03-25 | 2021-09-30 | Basf Se | Molded article providing an electromagnetic shielding |
| US20230129664A1 (en) | 2020-03-25 | 2023-04-27 | Basf Se | Heat-aging resistant polyamide molding compositions |
| JP2023525265A (ja) | 2020-05-06 | 2023-06-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 難燃性ポリエステルブレンド |
| WO2022180221A1 (en) | 2021-02-25 | 2022-09-01 | Basf Se | Polymers having improved thermal conductivity |
| US20240209184A1 (en) | 2021-04-30 | 2024-06-27 | Basf Se | Aliphatic copolyamide composition |
| WO2023237603A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-14 | Basf Se | Recycling method for producing a polyamide compound |
| WO2024068509A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Basf Se | Thermoplastic moulding compositions having an improved colour stability-1 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3720094A1 (de) * | 1986-08-25 | 1988-03-03 | Hoechst Ag | Flammwidrige polymere massen |
| IT1244009B (it) * | 1990-11-02 | 1994-06-28 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Composizioni polimeriche autoestinguenti. |
-
1993
- 1993-07-26 TW TW082105926A patent/TW252135B/zh active
- 1993-07-28 AT AT93112058T patent/ATE162836T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-28 ES ES93112058T patent/ES2114577T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-28 EP EP93112058A patent/EP0584567B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-28 DE DE59308059T patent/DE59308059D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-28 DK DK93112058T patent/DK0584567T3/da active
- 1993-07-29 FI FI933402A patent/FI110117B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-07-30 AU AU44285/93A patent/AU665442B2/en not_active Ceased
- 1993-07-30 ZA ZA935519A patent/ZA935519B/xx unknown
- 1993-07-30 JP JP18973293A patent/JP3351870B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-30 MY MYPI93001501A patent/MY108932A/en unknown
- 1993-07-30 CA CA002101655A patent/CA2101655C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-30 NO NO932740A patent/NO301377B1/no unknown
- 1993-07-30 KR KR1019930014653A patent/KR940005739A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-07-30 US US08/100,909 patent/US5326805A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI933402A (fi) | 1994-02-02 |
| MY108932A (en) | 1996-11-30 |
| EP0584567B1 (de) | 1998-01-28 |
| TW252135B (fi) | 1995-07-21 |
| ATE162836T1 (de) | 1998-02-15 |
| AU4428593A (en) | 1994-02-03 |
| US5326805A (en) | 1994-07-05 |
| CA2101655C (en) | 2004-02-10 |
| EP0584567A2 (de) | 1994-03-02 |
| DE59308059D1 (de) | 1998-03-05 |
| DK0584567T3 (da) | 1998-09-21 |
| ES2114577T3 (es) | 1998-06-01 |
| NO932740L (no) | 1994-02-02 |
| CA2101655A1 (en) | 1994-02-02 |
| JP3351870B2 (ja) | 2002-12-03 |
| AU665442B2 (en) | 1996-01-04 |
| FI933402A0 (fi) | 1993-07-29 |
| KR940005739A (ko) | 1994-03-22 |
| ZA935519B (en) | 1994-02-24 |
| JPH06172663A (ja) | 1994-06-21 |
| NO932740D0 (no) | 1993-07-30 |
| EP0584567A3 (en) | 1995-11-22 |
| NO301377B1 (no) | 1997-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI110117B (fi) | Liekinkestävä muovipuristusmassa, jolla on parantunut stabiilisuus | |
| US4801625A (en) | Bicyclic phosphate ether, ester, and carbonate intumescent flame retardant compositions | |
| DE10359814A1 (de) | Dialkylphosphinsäure-Salze | |
| US20090054565A1 (en) | Flame-Retardant plastics molding composition | |
| JP2007138185A (ja) | 熱可塑性ポリマー用の相乗難燃剤コンビネーション | |
| JP7158384B2 (ja) | 組成物及び難燃性樹脂組成物 | |
| CA2532456A1 (en) | Flame retardant polylactic acid | |
| JPS58194931A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| TW200307716A (en) | Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates | |
| TW202043444A (zh) | 難燃劑組成物及難燃性合成樹脂組成物 | |
| JP3508360B2 (ja) | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 | |
| US5182390A (en) | Isocyanuric acid derivative useful as a light stabilizer | |
| WO2016093108A1 (ja) | 新規トリアジン化合物及びこれを用いてなる合成樹脂組成物 | |
| CA1267900A (en) | Piperidine derivatives, their production and stabilized polymer compositions containing same | |
| JP2522136B2 (ja) | ４，４’−ビフェニレンジホスホナイト化合物およびその用途 | |
| WO2018190157A1 (ja) | 新規化合物及び樹脂組成物 | |
| JPS5930842A (ja) | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JP2844967B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| WO2020075519A1 (ja) | 難燃剤、難燃剤組成物、合成樹脂組成物及び成形体 | |
| JP4397096B2 (ja) | 難燃性合成樹脂組成物 | |
| JP3484802B2 (ja) | 難燃性ポリマ組成物および成形物品 | |
| JPS60226553A (ja) | 安定化合成樹脂組成物 | |
| JPS5927936A (ja) | 安定化ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| WO2024122297A1 (ja) | 難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物および成形品 | |
| TW202405143A (zh) | 難燃劑組成物、難燃性樹脂組成物及成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |