TWI485138B - 4- (3-butynyl) aminopyrimidine derivatives as a pest control agent for agricultural and horticulture - Google Patents

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TWI485138B
TWI485138B TW099123402A TW99123402A TWI485138B TW I485138 B TWI485138 B TW I485138B TW 099123402 A TW099123402 A TW 099123402A TW 99123402 A TW99123402 A TW 99123402A TW I485138 B TWI485138 B TW I485138B
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Tomoaki Matsumura
Satohiro Midorikawa
Takashi Nomoto
Ryutaro Katsuki
Tomoko Muraki
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Description

作為農園藝用之有害生物防治劑之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物
本發明係關於作為有害生物防治劑，尤其是作為農園藝用有害生物防治劑有用之新穎4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物。
迄今為止具有有害生物防治活性之各種胺基嘧啶衍生物為已知。例如，參照下述之先前技術文獻。
然而近年來，隨著對於有害生物防治劑之抗藥性發達，其藥劑效力降低正成為相當嚴重之問題。因此，依然需要開發新穎化合物以代替過去之具有有害生物防治活性之胺基嘧啶化合物。本發明之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物為新穎化合物，亦未知具有農園藝之有害生物防治活性。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]特開平5-230036號公報
[專利文獻2]特開平6-25187號公報
[專利文獻3]特開平8-113564號公報
[專利文獻4]特開平11-302261號公報
[專利文獻5]特開平11-158161號公報
[專利文獻6]特開2006-8542號公報
[專利文獻7]WO2007/135029號
[專利文獻8]WO2007/46809號
[專利文獻9]WO2006/47397號
[非專利文獻]
[非專利文獻1] Journal of Chemical. Society,1995年,p. 3478~3481
本發明之課題為提供一種新穎之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物、其製法及以其作為有效成分之農園藝用有害生物防治劑。
本發明者等人為解決前述課題而積極檢討之結果，發現新穎化合物種之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物具有顯著之農園藝殺蟲、殺蟎、殺線蟲及殺菌活性之事實，且基於該見解而完成本發明。
亦即，本發明係如下。
第一發明係關於一種以下式[I]表示之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物：
【化1】
[式中，R1 係選自下列a]~d]：a)由苯基、苄基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二氫苯并呋喃基、噻唑基、異噻唑基、萘基、嘧啶基、吡嗪基、喹噁啉基(quinoxalyl)、喹唑啉基(quinazolinyl)、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、吡咯基、吲哚基、異吲哚基、苯并噁唑基、苯并異噁唑基、噻吩基、苯并噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡啶酮基所組成群組中選出之視情況含有0~3個雜原子之單環式或二環式之環，b)碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8之環烷基或碳原子數3~8個之環烯基，c)-SiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)，d)氫原子，於a)或b)時，R1 亦可經-C(O)OR、-C(O)R、-R、-OR、-SR、-SO2 R、-OC(O)R、-C(O)NHR、-C(O)NR2 、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-NHR、-NR2 、-NHC(O)R、-NRC(O)R、-NHC(O)OR、-NRC(O)OR、-N(OR)C(O)OR、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-SO2 NHR、-SO2 NR2 (在此之R為碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈 狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、-SiR5 R6 R7 、-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部均相同之取代基亦可全部均不同之取代基)、鹵烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烯基(以相同或不同之1~4個鹵原子取代之碳原子數2~6之直鏈狀或分支狀烯基)、鹵烷氧基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯基烷氧基(以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-表示之經醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯氧基烷基(以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之經醯氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷基磺醯基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷基磺醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、矽氧基烷基(以-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部均相同之取代基亦可全部均不同之取代基)取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、羥基烷基(以羥基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷氧基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烷氧基烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀鹵烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷硫基烷基(以碳原子數 1~8之直鏈狀或分支狀烷基硫基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、二烷氧基乙縮醛(將碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基於甲基上取代兩個而成之二烷氧基甲基)、烷氧基烷氧基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代而成之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀之烷基)、氰基烷基(以氰基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵素、氰基、硝基、胺基、羥基、五鹵硫烷基、苄基、苄氧基、苯基、苯氧基、吡啶基、噁唑基、呋喃基、噻唑基、萘基、嘧啶基、噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并二噁唑基、醯亞胺、甲醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、甲醯胺(-NHCHO)、環狀醚、及環狀胺所取代，R2 表示氫原子、-R、-OR、-C(O)OR、-C(O)NHR、-CONR2 (在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、羥基烷基(經羥基所取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀之烷基)、烷氧基烷基(經碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀之烷氧基所取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀之烷基)、鹵烷氧基烷基(可為相同或相異，經藉由以鹵原子1~9取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀之鹵烷氧基所取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀之烷基)、苯基、雜芳基、鹵素、氰基、鹵烷基(可為相同或相異，經鹵原子1~9所取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀之烷基 )、鹵烷氧基(可為相同或相異，經鹵原子1~9所取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀之烷氧基)。
R3 表示(1)氫原子、(2)鹵素原子、(3)經以(碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之醯氧基、鹵原子或羥基取代之碳原子數1~6個之烷基、(4)未經取代之碳原子數1~6個之烷基、(5)-OR、-SR、-SO2 R(在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、或(6)鹵烷基，R4 表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~6個之烷基、硝基、胺基、苯基、苄基或與R3 鍵結而與嘧啶環上之碳原子一起形成噻吩環、吡啶環、吡咯環、咪唑環、苯環、萘環、嘧啶環、呋喃環、吡嗪環、吡唑環、噁唑環]。
另外，第二發明為以式[I]表示之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物之製造方法。
又，第三發明為含有一種或兩種以上之以式[I]表示之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物作為有效成分之有害生物防治劑。
以式[I]表示之本發明之新穎4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物為對於有害生物，尤其是農園藝之有害生物具有優異之防治效果者。
以下針對本發明加以詳細說明。
本發明中之上述4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物，除了以式[I]表示之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物以外，亦包含該衍生物之鹽(鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽等)、水合物、溶劑合物、結晶多型之物質。另本發明化合物中存在之所有可能立體異構物或光學異構物，以及以任意比率包含兩種類以上之其異構物之混合物亦包含於本發明化合物(以式[I]表示之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物)之範圍中。
前述之以化合物[I]表示之各種取代基如下。
R1 為選自下述a)~d)之任一種之取代基：
a)構成由苯基、苄基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二氫苯并呋喃基、噻唑基、異噻唑基、萘基、嘧啶基、吡嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、吡咯基、吲哚基、異吲哚基、苯并噁唑基、苯并異噁唑基、噻吩基、苯并噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡啶酮基所組成群組中選出之視情況含有0~3個雜原子之單環式或二環式之環之任意環原子(碳原子或雜原子)作為鍵結鍵之基。
b)碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或 分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基或碳原子數3~8個之環烯基。
c)-SiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部均相同之取代基亦可全部係不同之取代基)。
d)氫原子。
於a)或b)時，R1 亦可經-C(O)OR、-C(O)R、-R、-OR、-SR、-SO2 R、-OC(O)R、-C(O)NHR、-C(O)NR2 、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-NHR、-NR2 、-NHC(O)R、-NRC(O)R、-NHC(O)OR、-NRC(O)OR、-N(OR)C(O)OR、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-SO2 NHR、-SO2 NR2 (在此之R為碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、-SiR5 R6 R7 、-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部均相同之取代基亦可全部均不同之取代基)、鹵烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烯基(以相同或不同之1~4個鹵原子取代之碳原子數2~6之直鏈狀或分支狀烯基)、鹵烷氧基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯基烷氧基(以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-表示之經醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯氧基烷基(以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之經醯氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷基磺醯基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷基磺醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、矽氧基烷基(以-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部均相同之取代基亦可全部均不同之取代基)取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、羥基烷基(以羥基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷氧基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烷氧基烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀鹵烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷硫基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷基硫基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、二烷氧基乙縮醛(將碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基於甲基上取代兩個而成之二烷氧基甲基)、烷氧基烷氧基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代而成之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀之烷氧基)、氰基烷基(以氰基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵素、氰基、硝基、胺基、羥基、五鹵硫烷基、苄基、苄氧基、苯基、苯氧基、吡啶基、噁唑基、呋喃基、噻唑基、萘基、嘧啶基、噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并二噁唑基、醯亞胺、甲醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、甲醯胺(-NHCHO)、環狀醚、及環狀胺所取代，R2 表示氫原子、-R、-OR、-C(O)OR、-C(O)NHR、-CONR2 (在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、羥基烷基(以羥基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷氧基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烷氧基烷基(經以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀鹵烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、苯基、雜芳基、鹵素、氰基、鹵烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烷氧基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷氧基)。
R3 表示(1)氫原子、(2)鹵素原子、(3)經以(碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之醯氧基、鹵原子或羥基取代之碳原子數1~6個之烷基、(4)未經取代之碳原子數1~6個之烷基、(5)-OR、-SR、-SO2 R(在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、或(6)鹵烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基)。
R4 表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~6個之烷基、硝基、胺基、苯基、苄基或與R3 鍵結而與嘧啶環上之碳原子一起形成噻吩環、吡啶環、吡咯環、咪唑環、苯環、萘環、嘧啶環、呋喃環、吡嗪環、吡唑環、噁唑環。
R1 中之視情況含有0~3個雜原子之單環式或二環式之環可列舉為苯基、苄基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二氫苯并呋喃基、噻唑基、異噻唑基、萘基、嘧啶基、吡嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、吡咯基、吲哚基、異吲哚基、苯并噁唑基、苯并異噁唑基、噻吩基、苯并噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡啶酮基，但較好為苯基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、噻吩基，更好為苯基、吡啶基、噻唑基。又，取代基可列舉為-C(O)OR、-C(O)R、-R、-OR、-SR、-SO2 R、-OC(O)R、-C(O)NHR、-C(O)NR2 、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-NHR、-NR2 、-NHC(O)R、-NRC(O)R、-NHC(O)OR、-NRC(O)OR、-N(OR)C(O)OR、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-SO2 NHR、-SO2 NR2 (在此之R為碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、-SiR5 R6 R7 、-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)、鹵烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳 原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烯基(以相同或不同之1~4個鹵原子取代之碳原子數2~6之直鏈狀或分支狀烯基)、鹵烷氧基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數為1~4之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯基烷氧基(以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-表示之經醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯氧基烷基(以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之經醯氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷基磺醯基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷基磺醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、矽氧基烷基(以-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、羥基烷基(以羥基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷氧基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烷氧基烷基(經以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀鹵烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷硫基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷基硫基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、二烷氧基乙縮醛(將碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基於甲基上取代兩個而成之二烷氧基甲基)、烷氧基烷氧基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀之烷基)、氰基烷基(以氰基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵素、氰基、硝基、胺基、羥基、五鹵硫烷基、苄基、苄氧基、苯基、苯氧基、吡啶基、噁唑基、呋喃基、噻唑基、萘基、嘧啶基、噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并二噁唑基、醯亞胺、甲醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、甲醯胺(-NHCHO)、環狀醚、及環狀胺，較好為烷基(例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基)、醯基烷氧基(例如，乙醯基甲氧基、丙醯基甲氧基、乙醯基乙氧基)、鹵素(例如，氟原子、氯原子、溴原子)、氰基、鹵烷基(例如，單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、七氟異丙基)、羥基烷基(例如，羥基甲基、羥基乙基)、氰基烷基(例如，氰基甲基、氰基乙基)、烷氧基烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲氧基、甲氧基乙氧基)、鹵烷氧基烷基(例如，單氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基)、鹵烷氧基(例如，單氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基)、苄基氧基、苯氧基。
R1 中之碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基、碳原子數3~8個之環烷基或碳原子數3~8個之環烯基可列舉為正丁基、第二丁基、第三丁基、正己基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基，較好為正丁基、第二丁基、第三丁基、1-丙烯基、異丙烯基。又取代基可列舉為-C(O)OR、-C(O)R、-R、-OR、-SR、-SO2 R、-OC(O)R、-C(O)NHR、-C(O)NR2 、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-NHR、-NR2 、-NHC(O)R、-NRC(O)R、-NHC(O)OR、-NRC(O)OR、-N(OR)C(O)OR、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-SO2 NHR、-SO2 NR2 (在此之R為碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、-SiR5 R6 R7 、-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)、鹵烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烯基(以相同或不同之1~4個鹵原子取代之碳原子數2~6之直鏈狀或分支狀烯基)、鹵烷氧基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯基烷氧基(經以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-表示之醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷氧基)、醯氧基烷基(經以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之醯氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷基磺醯基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷基磺醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、矽氧基烷基(經-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、羥基烷基(經羥基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷氧基烷基(經碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烷氧基烷基(經以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀鹵烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷硫基烷基(經碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷硫基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、二烷氧基乙縮醛(使碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基於甲基上取代兩個而成之二烷氧基甲基)、烷氧基烷氧基(經碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、氰基烷基(經氰基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵素、氰基、硝基、胺基、羥基、五鹵硫烷基、苄基、苄氧基、苯基、苯氧基、吡啶基、噁唑基、呋喃基、噻唑基、萘基、嘧啶基、噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并二噁唑基、醯亞胺、甲醯基(-CHO)、羧基(-COOH)、甲醯胺(-NHCHO)、環狀醚、及環狀胺，較好為烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基)、鹵素(例如，氟原子、氯原子、溴原子)、氰基、羥基烷基(例如，羥基甲基、羥基乙基)、烷氧基烷基(例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基)、鹵烷基(例如，單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、七氟異丙基)、鹵烷氧基(例如，單氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基)、鹵烷氧基烷基(例如，單氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基)、氰基烷基(例如，氰基甲基、氰基乙基)、苯基、吡啶基、呋喃基、噻唑基、嘧啶基。
R1 中之-SiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)可列舉為三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三異丙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、第三丁基二苯基矽烷基，但較好為三甲基矽烷基、三乙基矽烷基。
R2 較好為氫原子或氰基，碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基較好為甲基或乙基，碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基較好為乙烯基、丙烯基。
R2 可列舉為-C(O)OR、-C(O)NHR、-CONR2 (在此之R表示碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、苯基、雜芳基，較好為苯基。
R2 中之鹵素原子可列舉為氯原子、碘原子、溴原子、氟原子，較好為氯原子、氟原子。
R2 中之烷氧基可列舉為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基，較好為甲氧基、乙氧基。
R2 中之鹵烷基較好為單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基，鹵烷氧基較好為單氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基。
R3 中之鹵素原子可列舉為氯原子、碘原子、溴原子、氟原子，較好為氯原子、溴原子、碘原子。
R3 中之經.以(碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之醯氧基、鹵素原子或羥基取代之碳原子數1~6個之烷基可列舉為氯甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、乙醯氧基甲基、1-乙醯氧基乙基、1-丙醯氧基乙基、1-羥基乙基等，但以1-氯乙基、1-氟乙基、1-乙醯氧基乙基或1-羥基乙基較佳。
R3 中之未經取代之碳原子數1~6個之烷基較好為甲基、乙基。
R3 可列舉為-OR、-SR、-SO2 R(在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)，但以甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基較佳。
R3 中之鹵烷基可列舉為單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟異丙基，但以單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基較佳。
R4 中之鹵素原子可列舉為氯原子、碘原子、溴原子、氟原子，較好為氯原子、溴原子、碘原子。
R4 中之碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基較好為甲基、乙基。
R4 中之與R3 鍵結之咪唑環上之碳原子一起形成之噻吩環可列舉為下式(IV-1)：
【化2】
(式中，R8 表示氫原子、甲基、氟原子或氯原子)，但較好為R8 係氫原子或氯原子之噻吩并[2,3-d]嘧啶環。
R4 中之與R3 鍵結之嘧啶環上之碳原子一起形成之苯環可列舉為下式(IV-2)：
【化3】
(式中，R8 表示氫原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲氧基、三氟甲基、氰基、硝基、甲硫基、炔丙基、炔丙氧基、苄基、苄氧基、雜芳基或苯基)，但較好為R8 係氫原子、氟原子或氯原子之喹唑啉環。
本發明中稱為「烷基」之用語表示碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基或正辛基等。
本發明中稱為「烯基」之用語表示碳原子數2~8之直鏈狀或分支狀烯基，可列舉為例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基或3-丁烯基等。
本發明中稱為「炔基」之用語表示碳原子數2~8之直鏈狀或分支狀炔基，可列舉為例如乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基或3-丁炔基等。
本發明中稱為「環烷基」之用語表示碳原子數3~8之環烷基，可列舉為例如環丙基、環丁基、環戊基或環己基。
本發明中稱為「環烯基」之用語係表示碳原子數3~8之環烯基，可列舉為例如1-環戊基、2-環戊基、3-環戊基、1-環己基、2-環己基或3-環己基。
本發明中稱為「雜原子」之用語包含氮原子、氧原子及硫原子。
本發明中稱為「鹵素」之用語包含氟、氯、溴及碘。
本發明中，「鹵...」(例如「鹵烷基」)中稱為「鹵」之用語包含氟、氯、溴及碘。
本發明中稱為「鹵烷基」之用語係表示可經相同或不同之1~9個鹵素原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如單氟甲基、單氯甲基、單溴甲基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基或異七氟丙基等。
本發明中稱為「鹵烯基」之用語係表示經相同或不同之1~4個鹵原子取代之碳原子數2~6之直鏈狀或分支狀烯基，可列舉為例如1,2-二氟乙烯基、2,2-二氟乙烯基或3,3-二氟-2-丙烯基等。
本發明中稱為「烷氧基」之用語係表示烷基部分為上述意義之(烷基)-O-基，可列舉為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基或第三丁氧基等。
本發明中稱為「鹵烷氧基」之用語係表示鹵烷基部分為上述意義之(鹵烷基)-O-基，可列舉為例如單氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-二氟乙氧基或2,2-三氟乙氧基等。
本發明中稱為「醯基」之用語或醯基烷氧基中稱為「醯基」之用語、醯氧基烷基中之稱為「醯基」之用語及醯氧基中稱為「醯基」之用語之任一者均表示以(碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-表示之基，可列舉為例如乙醯基、丙醯基、丁醯基或異丁醯基等。又，本說明書中所謂脂肪族烴基意指烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基及環炔基。
本發明中稱為「醯基烷氧基」之用語係表示經上述所示之醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷氧基，可列舉為例如乙醯基甲氧基、乙醯基乙氧基、乙醯基丙氧基等。
本發明中稱為「醯氧基」之用語係表示(碳原子數為1~8之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-基，可列舉為例如乙醯氧基、丙醯氧基、異丙醯氧基或特戊醯氧基等。
本發明中稱為「醯氧基烷基」之用語係表示以上述所示之醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如乙醯氧基甲基、乙醯氧基乙基或乙醯氧基丙基等。
本發明中稱為「烷基磺醯基」之用語係表示烷基部分為上述意義之(烷基)-SO2 -基，可列舉為例如甲基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基或異丙基磺醯基等。
本發明中稱為「烷基磺醯基烷基」之用語係表示以上述所示烷基磺醯基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如甲基磺醯基甲基、甲基磺醯基乙基或甲基磺醯基丙基等。
本發明中稱為「矽烷氧基」之用語係表示-OSiR5 R6 R7( R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)，可列舉為例如三甲基矽烷氧基、三乙基矽烷氧基、三異丙基矽烷氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基、第三丁基二苯基矽烷氧基等。
本發明中稱為「矽烷氧基烷基」之用語係表示以上述所示之矽烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如三甲基矽烷氧基甲基、三甲基矽烷氧基乙基、三甲基矽烷氧基丙基、三乙基矽烷氧基甲基或第三丁基二甲基矽烷氧基等。
本發明中稱為「羥基烷基」之用語係表示以羥基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如羥基甲基、羥基乙基或羥基丙基等。
本發明中稱為「烷氧基烷基」之用語係表示以上述所示之烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基或異丙氧基甲基等。
本發明中稱為「烷硫基」之用語係表示烷基部分為上述意義之(烷基)-S-基，可列舉為例如甲硫基、乙硫基或丙硫基等。
本發明中稱為「烷基硫基烷基」之用語係表示以上述所示之烷硫基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如甲基硫基甲基、乙基硫基甲基、甲基硫基乙基或乙基硫基乙基等。
本發明中稱為「二烷氧基乙縮醛」之用語係表示上述所示之烷氧基於甲基上取代兩個而成之二烷氧基甲基，可列舉為二甲氧基甲基、二乙氧基甲基或二丙氧基甲基。
本發明中稱為「烷氧基烷氧基」之用語係表示以上述所示之烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷氧基，可列舉為例如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基或甲氧基丙氧基等。
本發明中稱為「鹵烷氧基烷基」之用語係表示以上述之鹵烷氧基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如單氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基等。
本發明中稱為「氰基烷基」之用語係表示以氰基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基，可列舉為例如氰基甲基、氰基乙基或氰基丙基等。
本發明中之「苯基」、「噻吩基」、「吡啶基」、「噁唑基」、「呋喃基」、「噻唑基」、「萘基」、「嘧啶基」、「苯并噻唑基」、「苯并噁唑基」、「苯并二噁唑基」可具有相同或不同之一個以上之取代基，亦可不具取代基。
本發明中稱為「苯氧基」之用語包含具有可相同或不同之一個以上之取代基之苯氧基及未經取代之苯氧基。
本發明中稱為「苄基」之用語包含具有相同或不同之一個以上之取代基之苄基及未經取代之苄基。
本發明中稱為「苄氧基」之用語包含具有相同或不同之一個以上取代基之苄氧基及未經取代之苄氧基。
本發明中稱為「丙炔基」之用語包含烷末端上具有取代基之丙炔基及未經取代之丙炔基。
本發明中稱為「丙炔基氧基」之用語包含烷末端上具有取代基之丙炔基氧基及未經取代之丙炔基氧基。
本發明中稱為「雜芳基」之用語包含噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、嘧啶基、吡嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡咯基。該等基可具有相同或不同之一個以上之取代基，亦可不具有取代基。
本發明中稱為「環狀醚」之用語包含環氧、氧雜環丁烷、四氫呋喃、四氫吡喃、二氧雜環戊烷、二噁烷。
本發明中稱為「環狀胺」之用語包含吡咯啶基、咪唑啶基、吡唑啶基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉基。
本發明中稱為「醯亞胺」之用語包含鏈狀醯亞胺、環狀醯亞胺。
以式[I]表示之本發明化合物由於具有胺基，故源自該等之酸加成鹽亦包含於本發明中。
形成酸加成鹽之酸可列舉為例如鹽酸、氫溴酸、硝酸、硫酸、磷酸等無機酸，甲酸、草酸、富馬酸、己二酸、硬脂酸、油酸、烏頭酸等羧酸，甲烷磺酸、苯磺酸、對-甲苯磺酸等磺酸，或糖精(saccharin)等。
又，以式[I]表示之本發明化合物之R2 為-R、-OR、-C(O)OR、-C(O)NHR、-CONR2 (在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、羥基烷基(以羥基取代之碳原子數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、烷氧基烷基(以碳原子數1~8之直鏈狀或分支狀烷氧基取代之碳數1~3之直鏈狀或分支狀烷基)、苯基、雜芳基、鹵素、氰基、鹵烷基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷基)、鹵烷氧基(以相同或不同之1~9個鹵原子取代之碳原子數1~4之直鏈狀或分支狀烷氧基)時所產生之源自不對稱碳原子之各光學異構物、外消旋體或該等之混合物之任一種均包含於本發明中。
另外，以式[1]表示之本發明化合物之R3 為經以(碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀之脂肪族烴基)-CO-O-表示之醯氧基、鹵素原子或羥基取代之碳原子數1~6個之烷基時所產生之源自不對稱碳原子之各光學異構物、外消旋體或該等之混合物之任一種均包含於本發明中。
以下式表示之本發明化合物[I]可如下述反應步驟中所示般，藉由例如使以通式[II]表示之氯嘧啶衍生物與以通式[III]表示之3-丁炔基胺衍生物在鹼(base)及溶劑存在下反應而製造。
【化4】
(式中，R1 、R2 、R3 及R4 係與前述同義)。
溶劑種類只要是不對本反應產生直接關係者即無特別限制，可列舉為例如苯、甲苯、二甲苯、甲基萘、石油醚、石油腦(Ligroin)、己烷、氯苯、二氯苯、氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷之經氯化或未經氯化之芳香族、脂肪族或脂環式烴類，四氫呋喃、二噁烷、二***等醚類，乙腈、丙腈等腈類，丙酮、甲基乙基酮等酮類，N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺化合物，二甲基亞碸等磺醯基化合物，N,N-二甲基咪唑啶酮等脲化合物，環丁碸或前述溶劑之混合物等，但以N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啉酮等醯胺化合物較佳。
溶劑使用量可以使化合物(II)成為5~80重量%之方式使用，但較好為10~70重量%。
鹼種類並無特別限制，有機及無機鹼可列舉為例如三級胺(三乙胺等)、DBU等有機鹼、鹼金屬及鹼土類金屬之氫化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽等無機鹼，但以三級胺(三乙胺等)、DBU等有機鹼較佳。
鹼之使用量相對於化合物[II]1.0莫耳為1.0~5.0莫耳，但以1.2~2.0莫耳較佳。
原料化合物之使用量，相對於化合物[II]1.0莫耳%，化合物[III]為1.0~5.0莫耳，但以1.0~1.2莫耳較佳。
反應溫度並無特別限制，為自室溫至所用溶劑之沸點以下之溫度範圍，較好為60~110℃。
反應時間依據前述濃度、溫度而變化，但通常為0.5~8小時。
如上述製造之化合物[I]係在反應結束後進行萃取、濃縮、過濾等一般之後處理，且可視需要以再結晶、各種層析等習知手段適當純化。
又，如上述製造之化合物[I]為末端炔烴時(R1 =H，化合物I-1)，亦可利用薗頭反應(Sonogashira reaction)等導入取代基。
【化5】
(式中，R1 為苯基、雜芳基、烯基，R2 、R3 及R4 係與前述同義)。
本合成法中所用之化合物[II]可以例如非專利文獻1中所述之方法為準，以下式所示之方法製造。
【化6】
(式中，R3 及R4 係與前述同義)。
另外，本合成中所用之3-丁炔基胺衍生物[III]可使用市售品，但若需要，可以例如依據如下所述方法製造。然而，以下所述之方法並非限制本發明之範圍者。
(合成法1)
以N-(3-丁炔基)苯二醯亞胺衍生物[VIII]及碘化或溴化苯、碘化、溴化或氯化雜芳基、碘化或溴化烯[V]進行薗頭反應後，藉由以聯胺或以鹼使產物[IX]脫保護，可製造3-丁炔基胺衍生物[III]。
【化7】
(式中，X為碘、溴或氯，R1 為苯基、雜芳基、烯基，R2 係與前述同義)。
(合成法2)
自經取代之丁炔基醇[X]與苯二醯亞胺[XI]，藉由光延反應(三信(Mitsunobu)反應)合成產物[XIII]，使產物[XII]與合成法1同樣，進行薗頭反應、脫保護，可製造3-丁炔基胺衍生物[III]。
【化8】
(式中，X為碘、溴或氯，R1 為苯基、雜芳基、烯基，R2 與前述同義)。
(合成法3)
使末端炔烴[XII]與格蘭納試藥反應後，進一步與環氧乙烷[XIII]反應，合成3-丁炔基醇衍生物[XIV]。隨後，使該醇類進行光延反應、脫保護，可製造3-丁炔基胺衍生物[III]。
【化9】
(式中，X為碘、溴或氯，R1 及R2 與前述同義)。
(合成法4)
以甲苯磺醯基保護經取代之丁炔基醇(X)後，利用烷基鋰在末端炔烴碳上產生陰離子，藉由親核取代反應於末端炔烴碳上導入取代基，製造產物[XVI]。隨後，在碘化鉀存在下，與苯二醯亞胺鉀[XVII]反應，獲得產物[IX]。隨後，進行脫保護，藉此可製造3-丁炔基胺衍生物[III]。
【化10】
(式中，X為碘、溴或氯，R1 為三烷基矽烷基，R2 與前述同義)。
(合成法5)
使以甲苯磺醯基保護經取代之丁炔基醇[XIV]之化合物[XVIII]與疊氮化鈉反應，製造疊氮化合物[XIV]。隨後，藉由以氫化鋁鋰使該疊氮化合物[XIV]還原，可製造3-丁炔基胺衍生物[III]。
【化11】
(式中，R1 及R2 與前述同義)。
(合成法6)
自4-戊基醯胺[XX]，藉由霍夫曼(Hofmann)轉移，可製造3-丁炔基胺衍生物[III]。
【化12】
(式中，R1 及R2 與前述同義)。
(合成法7)
自疊氮化醯[XXI]，藉由克提思(Curtius)轉移，可製造3-丁炔基胺衍生物[III]。
【化13】
(式中，R1 及R2 與前述同義)。
[防治效果]
本發明中，稱為「有害生物」之用語包含對於農園藝用植物之所有病害蟲及對農園藝用植物之所有病原菌。
以下例示以本發明化合物(I)所確認防治效果之農園藝用有害生物。
農園藝害蟲可列舉為例如小菜蛾(Plutella xylostella)、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)、蕪菁夜蛾(Agrotis segetum)、蕃茄夜蛾(Helicoverpa armigera)、菸草蛾(Helicoverpa assulta)、谷實夜蛾(Helicoverpa zea)、菸牙夜蛾(Heliothis virescens)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、稻螟蛉(Naranga aenescens)、黑點銀紋夜娥(Plusia nigrisigna)、黏夜蛾(Pseudaletia separata)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、海飛翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、東方黑翅夜蛾(Spodoptera eridania)、菸草天蛾(Manduca sexta)、葡萄果實蛀蟲(Endopiza viteana)、青枯葉蛾(Lyonetia prunifoliella malinella)、金紋細娥(Phyllonorycter ringoneella)、柑橘潛夜蛾(Phyllocnistis citrella)、紅蛉蟲(Pectinophora gossypiella)、桃蛀果娥(Carposina niponensis)、茶小卷葉娥(Adoxophyes orana faciata)、棉褐帶卷蛾(Adoxophyes honmai)、卷葉娥(Homona magnamina)、蘋果蠹蛾(Cydla pomonella)、桃析心蟲(Grapholita molesta)、二化螟(Chilosuppressalis)、瘤野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、菜心螟(Hellula undalis)、歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、粉紋夜娥(Trichoplusia ni)、美國白蛾(Hyphantria cunea)、紋白蝶(Pieris rapaecrucivora)、直紋稻弄蝶(Parnara guttata)等鱗翅目害蟲，金鋼赤龜(Anomala cuprea)、紅銅麗金龜(Anomala rufocuprea)、日本金龜子(Popillia japonica)、科羅拉多金花龜(Lepinotarsa decemlineata)、墨西哥大豆蟲(Epilachna varivestis)、金針蟲(Melanotus tamsuyensis)、菸草蟲(Lasioderma serricorne)、出尾蟲(Epuraea domina)、茄二十八星瓢蟲(Henosepilachna vigintioctopunctata)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、赤擬穀盜(Tribolium castaneum)、星天牛(Anoplophora malasiaca)、松末天牛(Monochamus alternatus)、綠豆象(Callosobruchus chinensis)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、稻泥蟲(Oulema oryzae)、黃條葉蚤(Phyllotreta striolata)、甘藷蟻象(Cylasformicarius)、墨西哥棉鈴象(Anthonomus grandis)、稻象甲(Ethinocnemus squameus)、苜蓿象鼻蟲(Hypera postica)、水稻水象鼻蟲(Lissorhoptrus oryzophilus)、玉米象(Sitophilus zeamais)、獵長喙象(Sphenophrus venatus vestius)、穀象(Sitophilus granarius)、斑點黃守瓜(Diabrotica undecimpunctata)、西方玉米根蟲(Diabrotica virgifera)、玉米食根蟲(Diabrotica barberi)、黃翅隱翅蟲(Paederus fuscipes)等鞘翅目害蟲，甘藍菜蝽(Eurydema rugosa)、白星椿象(Eysarcoris ventralis)、茶翅蝽(Halyomorpha mista)、稻綠椿(Nezara viridula)、中華稻綠蝽(Leptocorisa chinensis)、點蜂綠蝽(Riptortus clavatus)、小翅瓢簞長龜蟲(Togo hemipterus)、杜鵑花冠網椿(Stephanitis pyrioides)、夜蟬(Epiacanthus stramineus)、小綠夜蟬(Empoasca onukii)、馬鈴薯葉蟬(Empoasca fabae)、黑尾葉蟬(Nephotettix cinctinceps)、灰飛蝨(Laodelphax striatellus)、褐飛蝨(Nilaparvata lugens)、白背飛蝨(Sogatella furcifera)、南非柑橘木蝨(Trioza erytreae)、梨木蝨(Psylla pyrisuga)、菸草粉蝨(Bemisia tabaci)、銀葉粉蝨(Bemisia argentifolii)、柑橘粉蝨(Dialeurodescitri)、溫室粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)、種棉蚜(Aphis gossypii)、蘋果蚜(Aphis pomi)、桃蚜(Myzus persicae)、草履蚧(Drosicha corpulenta)、吹棉介殼蟲(Icerya purchasi)、柑桔粉介殼蟲(Planococcus citri)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、紅蠟介殼蟲(Ceroplastes rubens)、箭頭介殼蟲(Unaspis yanonensis)、溫帶臭蟲(Cimex lectularius)等半翅目害蟲，西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)、台灣花薊馬(Frankliniella intonsa)、小黃薊馬(Scirtothrips dorsalis)、南黃薊馬(Thrips palmi)、蔥薊馬(Thrips tabaci)總翅目害蟲，東方果實蠅(Dacus dorsalis)、瓜實蠅(Dacus cucurbitae)、地中海果實蠅(Ceratitis capitata)、麥水蠅(Hydrellia griseola)、蕃茄斑潛蠅(Liriomyza bryoniae)、非洲菊斑潛蠅(Liriomyza trifolii)、灰地種蠅(Hylemya platura)、蘋果果實蠅(Rhagoletis pomonella)、小麥癭蚊(Mayetiola destructor)、家蠅(Musca domestica)、厩刺蠅(Stomoxys calcitrans)、羊蜱蠅(Melophagus ovinus)、美國牛蠅(Hypoderma lineatum)、遭牛蠅(Hypoderma bovis)、羊狂蠅(Oestrus ovis)、須舌蠅(Glossina palpalis、Glossina morsitans)、酪農吸血蟲(Prosimulium yezoensis)、三角虻(Tabanus trigonus)、毛蠓(Telmatoscopus albipunctatus)、日本蠓(Leptoconops nipponensis)、淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)、白線斑蚊(Aedes albopicutus)、埃及斑蚊(Aedes aegypti)、牛吸血蚊(Anopheles hyracanus sinesis)等雙翅目害蟲，Apethymus kuri、黃翅菜葉蜂(Athalia rosae japonensis)、黃松葉蜂(Neodiprion sertifer)、布氏游蚊(Eciton burchelli、Eciton schmitti)、日本弓背蟻(Camponotus japonicus)、大胡蜂(Vespa mandarina)、公牛蟻(Myrmecia spp.)、火蟻類(Solenopsis spp.)、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)等膜翅目害蟲，黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、亞熱帶蜚蠊(Periplaneta japonica)、德國小蠊(Blattella germanica)等網翅目害蟲，黃褐油葫蘆(Teleogryllus emma)、非洲螻蛄(Gryllotalpa africana)、飛蝗(Locusta migratoria)、小赤稻蝗(Oxya yezoensis)、瘟疫沙漠蝗蟲(Schistocerca gregaria)等直翅目害蟲，翅目白蟻(Coptotermes formosanus)、棲北散白蟻(Reticulitermessperatus)、黑翅吐白蟻(Odontotermes formosanus)等白蟻目害蟲，貓蚤(Ctenocephalidae felis)、致癢蚤(Pulex irritans)、鼠蚤(Xenopsylla cheopis)等之等翅目害蟲，雞體蝨(Menacanthus stramineus)、牛蝨(Bovicola bovis)等之蝨目害蟲，和牛蝨(Haematopinus eurysternus)、豬血蝨(Haematopinus suis)、長鼻牛蝨(Linognathus vituli)、小藍牛蝨(Solenopotes capillatus)等蝨目害蟲，柑橘紅蜘蛛(Panonychus citri)、歐洲夜蟻(Panonychus ulmi)、神澤夜蟎(Tetranychus kanzawai)、二點葉蟎(Tetranychus urticae)等蟎類，茶橙婁蟎(Acaphylla theae)、皮氏刺皮癭蟎(Aculops pelekassi)、荔枝氈蟎(Eriophyes chibaensis)、鬱金香節蟎(Aceria tulipae)等偽足癭蟎亞科類，茶蚹線蟎(Polyphaotarsonemus latus)、仙客來細蟻(Steneotarsonemus pallidus)等細蟎類，腐蝕酷蟎(Tyrophagus putrescentiae)、唐菖浦根蟎(Rhizoglyphus robini)等恙蟲類，大蜂蟎(Varroa jacobsoni)等蟎類，微小牛蜱(Boophilus microplus)、長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)等壁蝨類，羊痂恙蟲(Psoroptes ovis)等恙蟎類，芥蟲屬疥瘡(Sarcoptes scabiei)等疥蟲類，普通球潮蟲(Armadillidium vulgare)等甲殼類，茶園根腐恙蟲(Prathylenchus penetrans)、短體線蟲(Prathylenchus vulnus)、馬鈴薯黃金線蟲(Globodera rostochiensis)、大豆胞囊線蟲(Heteroderaglycines)、根結線蟲(Meloidogyne hapla)、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita)、松材線蟲(Bursaphelenchus lignicolus)等線蟲類，福壽螺(Ponacea canaliculata)、雙線蛞蝓(Incilaria bilineata)、琉球球蝸牛(Acusta despecta sieboldiana)、三線條蝸牛(Euhadra peliomphala)等軟體動物等。
又，農園藝病原菌可列舉為例如稻瘟病(Pyricularia oryzae)、稻胡麻葉枯病(Cochliobolus miyabeanus)、稻紋枯病(Rhizoctonia solani)、稻馬鹿苗病(Gibberella fujikuroi)、大麥白粉病(Erysiphe graminis f.sp. tritici)、小麥白粉病(Erysiphe graminis f.sp. hordei)、小麥眼紋病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、小麥黑銹病(puccinia graminis)、小麥炭疽病(Colletotrichum graminicola)、小麥枯葉病(Septoria tritici)、小麥雲形病(Phynchosporium secalis f.sp. hordei)、馬鈴薯疫病(Phytophthora infestans)、馬鈴薯夏疫病(Alternari solani)、馬鈴薯炭疽病(Colletotrichum atramentarium)、馬鈴薯黑枯病(Thanatephorus cucumeris)、馬鈴薯灰霉病(Botrytis cinerea)、赤豆白粉病(Erisiphe pisi)、赤豆褐斑病(Cercospora canescens)、赤豆菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、赤豆炭疽病(Colletotrichum phaseolorum)、菜豆褐斑病(Cercospora canescens)、菜豆菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、菜豆炭疽病(Colletotrichum lindemuthiamum)、菜豆灰霉病(Botrytis cinerea)、大豆炭疽病(Colletotrichum truncatum)、大豆紫斑病(Cercospora kikuchii)、大豆誘病(Phakopsora pachyrhizi)、蒟蒻炭疽病(Gloeosporium conjac)、蒟蒻褐斑病(Septoria perillae)、茶炭疽病(Colletotrichum theae-sinensis)、菠菜褐斑病(Cercospora beticola)、菠菜炭疽病(Colletotrichum spinaciae)、菠菜霜霉病(Peronospora effusa)、高麗菜黑斑病(Alternaria brassicae)、高麗菜黑斑病(Alternaria brassicicola)、高麗菜菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、高麗菜灰霉病(Botrytis cinerea)、冬菜炭疽病(Colletotrichum higginsianum)、白菜菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、白菜黑斑病(Alternaria brassicae、Alternaria brassicicola)、南瓜黑斑病(Alternaria cucumerina)、南瓜灰霉病(Botrytis cinerea)、南瓜擬霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、胡瓜白粉病(Sphaerotheca fuliginea)、胡瓜疫病(Phytophthora melonis)、胡瓜褐斑病(Corynespora cassiicola)、胡瓜菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、胡瓜黑斑病(Alternaria cucumerina)、胡瓜炭疽病(Colletotrichum lagenarium)、胡瓜枯萎病(Fusarium oxysporum f.sp. cucumerinum)、胡瓜苗立枯病(Phythium cucurbitacearum、Rhyzoctonia solani)、胡瓜灰霉病(Botrytis cinerea)、胡瓜根腐病(Phomopsis sp. )、胡瓜假霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、西瓜白粉病菌(Sphaerotheca fu1iginea)、西瓜疫病(Phytophthora cryptogea)、西瓜菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、西瓜炭疽病(Colletotrichum orbiculare)、西瓜假霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、香瓜褐斑病(Corynespora cassiicola)、香瓜菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、香瓜枯萎病(Fusarium oxysporum f.sp. melonis)、香瓜假霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、春菊枯萎病(Fusarium oxysporum)、春菊核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、春菊白粉病(Puccinia cnici-oleracei)、春菊炭疽病(Gloeosporium chrysanthemi、Gloeosporium carthami)、紅蘿蔔枯萎病(Fusarium oxysporum)、紅蘿蔔白粉病(Erysiphe heraclei)、紅蘿蔔菌核病(Sclerotinia intermedia、Sclerotinia sclerotiorum)、紅蘿蔔黑葉枯病(Alternaria dauci)、紅蘿蔔黑斑病(Alternaria radicina)、唐辛子‧青椒枯萎病(Fusarium oxysporum)、唐辛子‧青椒白粉病(Oidiopsis sicula)、唐辛子‧青椒疫病(Phytophthora capsici)、唐辛子‧青椒菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、唐辛子‧青椒炭疽病(Colletotrichum gloeosporioides)、唐辛子‧青椒灰霉病(Botrytis cinerea)、蕃茄枯萎病(Fusarium oxysporum f.sp. lycopersici)、蕃茄白粉病(Oidiopsis sicula)、蕃茄疫病(Phytophthora infestans)、蕃茄菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、蕃茄灰色霉病(Botrytis cinerea)、蕃茄葉枯病(Fulvia fulva)、茄子疫病(Phytophthora infestans)、茄子褐色斑點病(Thanatephorus cucumeris)、茄子褐色腐敗病(Phytophthora capsici)、茄子菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、茄子褐斑病(Alternaria solani)、草莓枯黃病(Fusarium oxysporum)、草莓枯萎病(Verticillium dahliae)、草莓白粉病(Sphaerotheca humuli)、草莓疫病(Phytophthora nicotianae var. parasitica)、草莓果實腐敗病(Pythium ultimum var. ultimum)、草莓菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、草莓黑斑病(Alternaria alternata)、草莓蛇目病(Mycosphaerella fragariae)、草莓炭疽病(Colletotrichum acutatum、Glomerella cingulata)、草莓灰色霉病(Botrytis cinerea)、蘆筍褐斑病(Cercospora asparagi)、蘆筍莖枯病(Phomopsis asparagi)、蘆筍白粉病(Puccinia asparagi-lucidi)、蘆筍炭疽病(Colletotrichum gloeosporioides)、蘆筍灰色霉病(Botrytis cinerea)、玉蔥疫病(Phytophthora nicotianae)、玉蔥黃斑病(Cladosporium allii-cepae)、玉蔥乾腐病(Fusarium oxysporum f.sp. cerae)、玉蔥菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、玉蔥黑點枯葉病(Septoria alliacea)、玉蔥黑斑病(Alternaria porri)、玉蔥白粉病(Puccinia allii)、玉蔥菌核病(Puccinia allii)、玉蔥小菌核性腐敗病(Botrytis squamosa)、玉蔥白色疫病(Phytophthora parri)、玉蔥炭疽病(Colletotrichum circinans)、玉蔥黑斑病(Alternaria sp.)、玉蔥灰色霉病(Botrytis cinerea)、玉蔥灰色腐敗病(Botrytis allii)、玉蔥枯葉病(Pleospora herbarum)、玉蔥白粉病(Peronospora destructor)、韭菜銹病(Puccinia allii)、韭菜白斑葉枯病(Botrytis byssoidea)、烟草疫霉病(Phytophthora nicotianae)、百合枯萎病(Fusarium oxysporum)、百合黑斑病(Mycosphaerella allicina)、百合黑點葉枯病(Septria alliacea)、百合黑斑病(Alternaria porri)、百合小菌核病(Sclerotinia allii)、百合白粉病(Puccinia allii)、百合小菌核腐敗病(Botrytis squamosa)、百合白色疫病(Phythoththora parri)、百合炭疽病(Colletotrichum circinans)、百合露菌病(Peronospora destructor)、芒果炭疽病(Colletotrichum gloeosporioides)、柿子白粉病(Phyllactinia kakikola)、柿子污染果病(Colletotrichum ssp.、Glomerella sp.)、柿子角斑病(Cercospora kakivora)、柿子角斑落葉病(Cercosporakaki)、柿子褐紋病(Macrophoma kaki)、柿子黑星病(Fusicladium levieri)、柿子黑點病(Phomopsis kakivora)、柿子黑斑病(Pseudocercospora fuliginosa)、柿子縮葉病(Physalospora kaki)、柿子短梗霉病(出芽短柄黴(Aureobasidium pullulans)、柑橘黴病菌(Capnophaeumfuliginodes)、多主支孢(Cladosporium herbarum)、Microxyphium sp.、煤煙菌(Scorias communis)、Tripospermum juglandis)、柿子黑點病(Zygophiala jamaicensis)、柿子炭疽病(Gloeosporium kaki)、柿子灰色霉病(Botrytis cinerea)、柿子葉枯病(Pestalotia diospyri)、柿子葉碳疽病(Glomerella cingulata)、柿子圓星落葉病(Mycosphaerella nawae)、梅子白粉病(Podosphaera tridactyla、薔薇白粉病(Sphaerotheca pannosa))、梅子枝枯病(Botryosphaeria dothidea)、梅子菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、梅子黑星病(Cladosporium carpophilum)、梅子白綉病(Leucotelium pruni-persicae)、梅子白羽病(Rosellinia necatrix)、梅子心腐病(Fusarium lateritium)、梅子褐斑穿孔病(Pseudocercospora circumscissa)、梅子縮牙病(Sphaceloma pruni-domesticae)、梅子碳疽病(Glomerella cingulata)、梅子灰霉病(Botrytis cinerea)、梅子灰星病(Monilinia fructicola、Monilinia laxa)、梅子葉碳疽病(Glomerella mume)、櫻桃菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、櫻桃白粉病(Podosphaera tridactyla)、櫻桃黑根霉病(Rhizopus nigricans)、櫻桃碳疽病(Glomerella cingulata)、櫻桃灰色霉病(Botrytis cinerea)、櫻桃灰星病(Monilinia fructicola)、西洋梨白粉病(Phyllactinia mali)、西洋梨疫病(Phytophthora cactorum、phytophthora syringae)、西洋梨黑星病(Venturia pirina)、西洋梨碳疽病(Co11etotrichum gloeosporioides)、梨赤星病(Gymnosporangium asiaticum)、梨白粉病(Phyllactinia pyri)、梨疫病(Phytophthora cactorum、Phytophthora syringae)、梨黑星病(Venturia nashicola)、梨黑斑病(Alternaria kikuchiana)、梨蠅糞點病(Leptothyrium pomi)、梨碳疽病(Glomerella cingulata)、梨灰色霉病(Botrytis cinerea)、梨灰星病(Monilinia fructigena)、梨葉碳疽病(Colletotrichum gloeosporioides)、梨輪紋病(Physalospora piricola)、桃子枯萎病(Fusarium oxysporum、Gibberella zeae)、桃子白粉病(Podosphaera tridactyla、Sphaerotheca pannosa)、桃子菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、桃子黑根霉病(Rhizopus nigricans)、桃子黑星病(Cladosporium carpophilum)、桃子白綉病(Leucotelium pruni-persicae)、桃子果粉黴病(Stenella sp.)、桃子穿孔病(Pseudocercospora circumscissa、Phyllosticta persicae)、桃子碳疽病(Gloeosporium laeticolor)、桃子灰色霉病(Botrytis cinerea)、桃子灰星病(Monilinia fructicola)、楓腐敗病((Phomopsis sp.)、蘋果赤星病(Gymnosporangium yamadae)、蘋果白粉病(Podosphaera leucotricha)、蘋果疫病(Phytophthora cactorum、phytophthora cambivola、Phytophthora syringae)、蘋果褐斑病(Diplocarpon mali)、蘋果環紋枯葉病(Cristulariella moricola)、蘋果黑星病(Venturia inaequalis)、蘋果絹黑點病(Zygophiala jamaicensis)、蘋果碳疽病(Glomerella cingulata)、蘋果灰色霉病(Botrytis cinerea)、蘋果斑點落葉病(Alternaria alternata)、葡萄白粉病(Uncinula necator)、葡萄枝枯菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、葡萄晚腐病(Glomerella cingulata)、葡萄褐斑病(Pseudocercospora vitis)、葡萄褐斑葉枯病(Briosia ampelophaga)、葡萄黑痘病(Elsinoe ampelina)、葡萄黑腐病(Phyllosticta ampelicida)、葡萄葉痕病(Phomopsis viticola)、葡萄霉霜病(Plasmopara viticola)、栗子碳疽病(Glomerella cingulata)、栗子媒污病(Capnodium salicinum)、栗子核斑病(Morenoella quercina)、栗子白粉病(Microsphaera alphitoides)、栗子葉枯病(Monochaetia monochaeta)、柑橘灰色霉病(Botrytis cinirea)、柑橘褐色腐敗病(Phytophthora citrophthora)、柑橘黑點病(Diaporthe citri)、柑橘黃斑病(Mycosphaerella citri、Mycosphaerella horii)、柑橘瘡痂病(Elsinoe fawcettii)、柑橘褐斑病(Mycosphaerella pinodes)、柑橘碳疽病(Colletotrichum gloeosporioides)、柑橘黑果病(Colletotrichum gloeosporioides)等。
[有害生物防治劑]
本發明之農園藝用有害生物防治劑之殺菌效果及殺蟲效果尤其顯著，係含有以式[I]表示之化合物之一種或兩種以上作為有效成分者。
以式[I]表示之本發明化合物對於植物之使用可藉由噴霧、散佈、塗佈等處理有效成分，或者以有效成分處理植物種子、植物周圍之土壤或播種種子之土讓、水田、水耕栽培之水而進行。作為殺菌劑使用時，可在植物遭病原菌感染之前或感染後進行使用。作為殺蟲劑使用時，可在害蟲發生前或發生後進行使用。
本化合物為一般製劑之樣態，例如，可作為如例如粒劑、粉粒劑、水溶劑、油劑、乳液製劑、微乳液製劑、懸浮乳液製劑、液劑、水和劑、乳劑、懸浮劑、錠劑、顆粒水和劑、微膠囊、氣溶膠、糊劑、袋裝劑、粉劑、燻煙劑、燻蒸劑等適於農園藝用有害生物防治劑中作為藥劑使用。該等樣態可將至少一種本發明之化合物與適當固體或液體之載體類，及依據期望之用於改善有效成分之分散性或其他性質之適當輔助劑(例如，界面活性劑、溶劑、安定劑)一起混合之一般方法獲得。
固體載體或稀釋劑之例為植物性物質(例如，結晶性纖維素、澱粉、木粉、軟木、咖啡豆殼等)、纖維狀物質、人工可塑性粉末、黏土(例如，高嶺土、膨潤土、白土、矽藻土、合成含水氧化矽、FUBASAMI黏土、酸性白土等)、滑石及無機物(例如，蛭石、蒙脫石、輕石、硫磺粉末、磷灰石、雲母、矽藻土、石英粉末、活性碳、碳酸鈣等)、高分子化合物(聚氯化乙烯、石油樹脂等)、化學肥料(例如，硫安、磷安、硝安、氯安、氯化鈣、尿素等)等。液體之載體類及稀釋劑為水、醇類(例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇等)、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、環己酮等)、醚類(例如，乙基溶纖素、丁基溶纖素、二噁烷等)、芳香族烴(例如，苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘等)、脂肪族烴(例如，煤油、鏈烷等)、酯類(例如，乙酸異丙酯、乙酸苄酯等)、腈類、醯胺類(例如，N,N-二甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺等)、鹵化烴(例如，氯苯、三氯乙烯)等。
氣體狀載體，亦即噴射劑列舉為例如二氧化碳氣體、丁烷氣體、氟碳化合物等。
界面活性劑列舉為過去農藥製劑領域中使用之各種陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑等。陰離子性界面活性劑列舉為例如烷磺酸、α-烯烴磺酸、木質素磺酸、烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、萘磺酸甲醛縮合物、磺基水楊酸二烷酯等磺酸系界面活性劑及該等之鹽，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯基烷基烯丙基醚硫酸酯、聚氧烷二醇硫酸酯、高級醇硫酸酯、脂肪酸酯硫酸酯、苯基酚(EO)硫酸酯等硫酸酯系界面活性劑及該等之鹽，聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基磷酸酯、苯基酚(EO)磷酸酯鹽、聚氧乙烯苯基烷基烯丙基醚磷酸酯、高級醇磷酸酯、聚氧乙烯三苄基酚磷酸酯等磷酸酯系界面活性劑及該等之鹽，高級脂肪酸鹽、聚碳酸型界面活性劑及其鹽等。上述各界面活性劑中之該等之鹽包含鈉、鉀、鎂、鈣、銨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、各種胺類等之鹽。非離子性界面活性劑可列舉為例如聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基烷基烯丙基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙二醇、聚氧乙烯烷酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧烷二醇、烷二醇(乙炔二醇)、伸烷基聚氧乙二醇、山梨糖醇酐脂肪酸酯、烷基芳基醚甲醛縮合物等。
至於安定劑列舉為異丙基磷酸鹽混合物、磷酸三甲苯酯、牛油、環氧油、界面活性劑類、脂肪酸類及其酯類。除上述成分外，本發明化合物可為與其他殺菌劑、殺蟲劑、除草劑或肥料混合而製劑化。
通常，上述製劑含有1~95重量%，較好1~50重量%之至少一種本發明之化合物[I]。該等之製劑可單獨使用或稀釋使用，本發明之化合物[I]以約1g~5kg/公頃，較好約2g~100g/公頃使用，且通常以1~50000ppm，較好以50~1000ppm之濃度使用。
式[I]中所示之本發明化合物可單獨或亦可作為其製劑物使用，但亦可與殺菌‧殺黴劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺蟲劑、生物農藥、除草劑、植物荷爾蒙劑、植物發育調節物質、協同劑、誘引劑、驅避劑、色素、肥料等之混合物，或組合選自該等有效成分之一種或兩種以上而成之混合物之製劑物作為有害生物防治劑使用。此可實現作用、防治對象病蟲害、使用適用期之擴大或藥量之減低、相乘效果，或者可期待阻礙抵抗力之發展，大多情況，混合物活性超越個別活性，而與共同成分達成協同藥效。
混合物中之共同成分之例可列舉為下述化合物。
殺菌劑可藉舉為戊環唑(azaconazole)、比多農(bitertanol)、溴克唑(bromuconazole)、環克唑(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、伊普唑(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、呋菌唑(furconazole)、菲克利(hexaconazole)、易胺唑(imibenconazole)、美托康唑(metoconazole)、邁克尼(myclobutanil)、平克唑(penconazole)、普克利(propiconazole)、矽氟唑(simeconazole)、得克利(tebuconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、灰菌唑(triticonazole)、依滅列(imazalil)、賽福唑(triflumizole)、稻瘟酯(pefurazoate)、撲克拉(prochloraz)、芬瑞莫(fenarimol)、環醯菌胺(fenhexamid)、芬普福(fenpropimorph)、病花靈(piperalin)、螺環菌胺(spiroxamine)、依普酮(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、撲滅寧(procymidone)、免克寧(vinclozolin)、快諾芬(quinoxyfen)、咯菌腈(fludioxonil)、四氯異苯(chlorothalonil)、腈硫醌(dithianon)、克菌丹(captan)、灰菌丹(folpet)、烷苯磺酸鹽(iminoctadine-albesilate)、雙胍辛酸三乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)、富爾邦(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、代森聯(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、聚胺基甲酸酯(polycarbamate)、得恩地(thiram)、福美鋅(ziram)、代森鋅(zineb)、氧化銅、氫氧化銅、鹼性氯氧化銅、無水硫酸銅、硫酸銅、硫、免賴得(benomyl)、貝分替(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、唑賽胺(zoxamide)、塞得克利(pencycuron)、氟啶醯菌胺(fluopico l ide)、福拉比(furametpyr)、吡塞菌胺(penthiopyrad)、塞氟滅(thifluzamide)、白列克敏(boscalid)、嘉保信(oxycarboxin)、萎銹靈(carboxin)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、福多靈(flutolanil)、滅普靈(mepronil)、亞托敏(azoxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、克收鋅(kresoximmethyl)、三氟敏(trifloxystrobin)、汙醚菌胺(orysastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、白列克敏(pyraclostrobin)、凡沙克絕(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、吡菌苯威(pyribencarb)、二氟林(diflumetorim)、塞作滅(cyazofamid)、安美速(amisulbrom)、亂蟎普(meptyl dinocap)、扶吉胺(fluazinam)、富米熱斯(ferimzone)、丙基喜樂松(iprobenfos)、亞賜甫(isoprothiolane)、五氯硝基苯(quintozene)、普拔克(propamocarb)、普希克(prothicarb)、達滅芬(dimethomorph)、丙森鋅(iprovalicarb)、苯賽菌胺(benthiavalicarb)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、百快隆(pyroquion)、三環唑(tricyclazole)、環丙醯菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、有效霉素(balidamycin)、多抗霉素B(polyoxinB)、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、撲殺熱(probenazole)、異塞菌胺(isotianil)、昆布多醣(laminarin)、克絕(cymoxanil)、福塞得-Al(fosetylAl)、咪唑井(triazoxide)、磺菌威(methasulfocarb)、氧硫滅(flusulfamide)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環氟菌胺(cyflufenamid)、苯菌酮(metrafenone)、塞浦護太寧(cyprodinil)、滅派林(mepanipyrim)、密霉胺(pyrimethanil)、保米黴素-S(blastcidin-S)、鏈黴素(streptomycin)、嘉賜黴素(kasugamycin)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M(metalaxyl-M)、惡雙靈(oxadixyl)、布瑞莫(bupirimate)、殺紋寧(hymexazol)、歐索林酸(oxolinic acid)。
殺蟲劑‧殺蟎劑‧殺線蟲劑可列舉為得滅克(aldicarb)、免扶克(benfuracarb)、嘉保利(carbaryl)、嘉保福(carbofuran)、丁基嘉保福(carbosulfan)、丁基滅必蝨(fenobcarb)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl)、硫敵克(thiodicarb)、歐殺松(azephate)、陶斯松(chlorpyrifos)、大利松(diazinon)、塞滅松(dimethoate)、馬拉硫磷(malathion)、達馬松(methamidophos)、亞素靈(monocrotophos)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、佈飛松(profenofos)、托福松(terbufos)、安殺番(endosulfan)、乙蟲腈(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、必芬寧(bifenthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、益化利(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、DDT、氯化甲醇(methoxychlor)、亞滅陪(acetamiprid)、可尼丁(clothianidin)、達特南(dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、塞蟲啉(thiacloprid)、塞速安(thiamethoxam)、史拜諾辛(Spinosyn)、析耐嵐(spinetoram)、阿巴汀(abamectin)、因滅丁苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、密滅汀(milbemectin)、蟲烯炔酯(kinoprene)、烯蟲丙酯(methoprene)、芬諾克(fenoxycarb)、百利普芬(pyriproxyfen)、甲基溴、氯化苦(chloropicrin)、派滅淨(pymetrozine)、氟尼安(flonicamid)、芬客蟎(clofentezine)、合塞多(hexythiazox)、依殺蟎(etoxazole)、泰芬諾克(diafenthiuron)、***錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)、芬佈錫(fenbutatin oxide)、快蟎特(propargite)、三氯殺蟎砜(tetradifon)、克凡派(chlorfenapyr)、免速達(bensultap)、陪丹(cartap)、殺蟲環(thiocyclam)、克福隆(chlorfluazuron)、二福隆(diflubenzuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐龍(novaluron)、氟蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲脲(triflumuron)、佈芬淨(buprofezin)、塞滅淨(cyromazine)、可分諾(chromafenozide)、氯蟲醯井(halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、得芬諾(tebufenozide)、雙甲咪(amitraz)、愛美松(hydramethylnon)、亞醌蟎(acequinocyl)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬普蟎(fenpyroximate)、畢服芬(pyrimidifen)、畢達本(pyridaben)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、魚藤酮(rotenone)、因得克(indoxacarb)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、賜派芬(Spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、磷化鋁(Aluminium phosphide)、氟蟲苯甲醯胺(chlorantranilprole)、氟蟲胺(flubendiamide)、印棟素(azadirachtin)、撤銷西脫蟎(benzoximate)、聯苯井酯(bifenazate)、灰蟎蜢(chinomethionat)、大克蟎(dicofol)、啶蟲丙醚(pyridalyl)等。
除草劑可列舉為免速隆(bensulfuron-methyl)、四唑密磺隆(azimsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、依速隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、塞芬草胺(thenylchlor)、禾草畏(esprocarb)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、苯酮唑(cafenstrole)、稗草胺(clomeprop)、排草淨(dimethametryn)、殺草隆(daimuron)、必芬諾(bifenox)、稗草畏(pyributicarb)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、普拉草(pretilachlor)、溴丁醯草胺(bromobutide)、吡草酮(benzofenap)、禾草丹(benthiocarb)、本達隆(bentoxazone)、呋草黃(benfuresate)、苯塞草胺(mefenacet)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、甜菜寧(phenmedipham)、禾草靈(diclofop-methyl)、甜菜安(desmedipham)、乙呋草黃(ethofumesate)、異丙隆(isoproturon)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、莎稗磷(anilofos)、呋草黃(benfuresate)、亞速隆(ethoxysulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、雙苯噁唑酸(isoxadifen)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、雙唑草腈(pyraclonil)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、達有隆(diuron)、草布隆(neburon)、特樂酚(dinoterb)、卡草胺(carbetamide)、溴苯腈(bromoxynil)、樂滅草(oxadiazon)、噁唑隆(dimefuron)、吡氟草胺(diflufenican)、苯草醚(aclonifen)、吡草酮(benzofenap)、去稗安(oxaziclomefone)、異惡氟草(isoxaflutole)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、呋草酮(flurtamone)、滅必淨(metribuzin)、甲基苯塞隆(methabenzthiazuron)、脫葉磷(tribufos)、苯嗪草酮(metamitron)、乙嗪草酮(ethiozin)、氟塞草胺(flufenacet)、磺草酮(sulcotrion)、四唑醯草胺(fentrazamide)、苯丙環隆(propoxycarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、磺草唑胺(metosulam)、胺唑草酮(amicarbazone)、草甘膦異丙胺鹽(glyphosate-isopropyl amine)、草硫磷(glyphosate-trimesium)、固殺草(glufosinate-ammonium)、雙丙胺磷(bialaphos)、丁胺磷(butamifos)、苄草丹(prosulfocarb)、磺草靈(asulam)、理有龍(linuron)、過氧化鈣、拉草(alachlor)、施德甫(pendimethalin)、三氟羧草醚(acifluofen-sodium)、乳氟禾草靈(lactofen)、碘苯腈(ioxynil)、禾草靈(alloxydim)、西殺草(sethoxydim)、敵草胺(napropamide)、苄草唑(pyrazolate)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、依滅草(imazapyr)、甲磺草胺(sulfentrazone)、樂滅草(oxadiazon)、百草枯(paraquat)、敵草快(diquat)、西碼津(simazine)、草脫淨(atrazine)、氟塞乙草酯(luthiacet-methyl)、快呋草(quizalofop-ethyl)、本達隆(bentazone)、吡嘧磺隆(triaziflam)、脫葉脲(thidiazuron)、吡唑解草酯(mefenpyr)、益收生長素(ethephon)、環丙酸醯胺(cyclanilide)等。
生物農藥可列舉為核型多角體病毒(Nuclear polyhedrosis virus,NPV)、顆粒病毒(Granulosis virus,GV)、細胞質多角體病毒(Cytoplasmicpolyhedrosis virus,CPV)、蟲生線蟲(Steinernema carpocapsae)、本土蟲生線蟲(Steinernema glaseri)、瘤捕單頂孢(Monacrosporium phymatophagum)、蟲生線蟲(Steinernema kushidai)、巴斯德桿菌(Pasteuria penetrans)、放射型土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)、枯草桿菌(Bacillus subtilis)、彩色海芋軟腐細菌(Erwinia carotovora)、螢光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)、磺藍狀菌(Talaromyces flavus)、拮抗性木黴菌(Trichoderma atroviride)、蘇力菌(Bacillus thuringiensis)、布氏白殭菌(Beauveria brongniartii)、白殭菌(Beauveria bassiana)、玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、臘蚧輪枝菌(Verticillium lecanii)、格蘭氏陰性菌(Xanthomonas campestris)、麗蚜小蜂(Encarsia formosa)、槳角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)、寄生蜂(Aphidius colemani)、瘻蠅(Aphidoletes aphidimyza)、碗豆潛蠅姬小蜂(Diglyphus isaea)、潛蠅類離顎蟲蜂(Dacnusa sibirica)、智利捕植蟎(Phytoseiulus persimilis)、黃瓜鈍綏蟎(Amblyseius cucumeris)、加洲捕植蟎(Amblyseius californicus)、南方小黑花椿象(Orius strigicollis)等。
費洛蒙(pheromone)劑可列舉為Codlelure((E,E)-8,10-十二碳二烯-1-醇)、Dotoamirua‧B((Z)-9-十四碳烯-1-醇)、乙酸(Z)-11-十四碳烯酯、Pyrimalure(14-甲基-1-十八碳烯)、Peachflure((Z)-13-二十碳烯-10-酮)等。
天然殺菌劑.天然殺蟲劑可列舉為機油(Machine oils)、乙酸甲基苯酯、α-蒎烯、蛋白質水解物、(Z)-1-十四碳烯-1-醇、松節油(Turpentine)等。
[實施例]
以下，以實施例具體說明本發明。又，該等並非限制本發明者。
實施例1=製造例]
(1)通式(I)中R1 =TMS(三甲基矽烷基)，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.2之合成)
階段A：對-甲苯磺酸3-丁炔基酯
使將10.00g之3-丁炔-1-醇、40ml之三乙胺添加於500ml之二氯甲烷中之溶液冷卻至0℃。於該溶液中緩慢添加30.00g之對甲苯磺醯氯，隨後在室溫下攪拌隔夜後，將水加於反應液體中，以200ml二氯甲烷萃取兩次。有機層以200ml水洗淨兩次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，己烷：乙酸乙酯=6：1)純化，獲得13.52g之O-甲苯磺醯基化合物。
階段B：對-甲苯磺酸4-三甲基矽烷基-3-丁炔基酯於經氮氣置換之燒瓶中添加130ml之乾燥四氫呋喃、6.45g之上述階段中獲得之O-甲苯磺醯基化合物，使溶液冷卻至-78℃。冷卻後於該溶液中緩慢提加18.9ml之1.6M正丁基鋰己烷溶液。滴加後使溶液在-78℃攪拌2小時，緩慢滴加5.5ml之三甲基矽烷基氯，滴加後使溶液於-78℃下攪拌15分鐘，進而在室溫攪拌1小時。攪拌後於反應液體中添加150ml水，以150ml二氯甲烷萃取兩次後，以硫酸鎂乾燥。濃縮有機層，使殘留物於真空中乾燥，獲得8.37g之三甲基矽烷基化合物。
階段C：2-(4-三甲基矽烷基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮於64ml之N,N-二甲基甲醯胺中添加8.37g之上述階段中獲得之三甲基矽烷基化合物、7.85g苯二醯亞胺、0.46g之碘化鉀，在140℃攪拌2小時。冷卻至室溫後，於反應液體中添加100ml水，以100ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以100ml水洗淨兩次，以100ml飽和食鹽水洗淨一次，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4：1)純化，獲得3.28g苯二醯亞胺化合物。
階段D：4-三甲基矽烷基-3-丁炔基胺於3.28g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺化合物中添加121ml甲醇、2.25g聯胺單水合物(80%)，攪拌隔夜。濃縮反應液，使殘留物懸浮於50ml氯仿中，過濾不溶物後，濃縮濾液，於減壓下乾燥，獲得1.72g胺。
階段E：4-(4-三甲基矽烷基-3-丁炔基胺)噻吩并[2,3-d]嘧啶將1.72g之上階段獲得之胺、1.72g之4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、1.7ml三乙胺添加於32ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在80℃攪拌4小時。反應液經冷卻後，添加50ml水，以50ml乙酸乙酯萃取兩次，有機層以50ml水洗淨兩次，再以50ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4:1)純化，獲得目標產物1.83g。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.3~5、87。
(2)通式(I)中R1 =H，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.1之合成)於經氮氣置換之燒瓶中添加16ml四氫呋喃、0.37g之於(1)獲得之4-(4-三甲基矽烷基-3-丁炔基胺)噻吩并[2,3-d]嘧啶、2.1ml之1M氟化四丁基銨四氫呋喃溶液，在室溫攪拌5小時。攪拌後，於反應液中添加50ml飽和氯化銨水溶液，以30ml二氯甲烷萃取兩次。有機層以30ml飽和食鹽水洗淨後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4：1)純化，獲得0.20g之4-(3-丁炔基胺基)噻吩并[2,3-d]嘧啶。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.86。
(3)通式(I)中R1 =異丁基，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.7之合成)階段A：6-甲基-3-庚炔-1-醇將22ml四氫呋喃、25ml之1M溴化乙基鎂四氫呋喃溶液添加於經氮氣乾燥之燒瓶中，將2.9ml之4-甲基戊炔緩慢滴加於該溶液中。使該溶液在室溫攪拌1小時，於室溫下緩慢滴加25ml之1.1M環氧乙烷四氫呋喃溶液，進而於室溫攪拌隔夜。於該反應液中添加100ml飽和氯化銨水溶液，以100ml二乙基醚萃取兩次，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，生成之醇直接用於後續反應中(收量3.78g)。
階段B：2-(6-甲基-3-庚炔基)異吲哚-1,3-二酮於經氮氣置換之燒瓶中添加168ml乾燥四氫呋喃、3.78g之上述階段中獲得之醇、4.06g苯二醯亞胺、7.21g三苯膦，在室溫下於該溶液中緩慢滴加13.9ml偶氮二羧酸二乙酯(40%甲苯溶液)，直接於室溫攪拌1天。濃縮反應液後，於殘留物中添加200ml水，以150ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以200ml水及200ml飽和食鹽水洗淨後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物經管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯)純化，獲得5.08g苯二醯亞胺化合物。
階段C：6-甲基-3-庚炔基胺將200ml甲醇、3.73g之聯胺單水合物(80%)添加於5.08g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺化合物中，攪拌隔夜。濃縮反應液，殘留物以50ml氯仿洗淨，懸浮於洗淨之氯仿中，過濾不溶物後，濃縮濾液，在減壓下乾燥，獲得1.65g之胺。
階段D：4-(6-甲基-3-庚炔基胺基)噻吩并[2.3-d]嘧啶將1.65g之上述階段獲得之胺、2.13g之4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、1.9ml三乙胺添加於42ml之DMF中，在85℃攪拌4小時。反應液經冷卻後，添加100ml水，以100ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以100ml水洗淨兩次，再以100ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4：1)純化，獲得2.14g之目標產物。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.6、8、9、88~91、94。
(4)通式(I)中R1 =苯基，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.10之合成)階段A：2-(4-苯基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮在氮氣氛圍下，將35ml四氫呋喃、3.06g碘苯、9.0ml三乙胺添加於535mg之二氯雙(三苯膦)鈀、145mg碘化銅、3.00g之N-(3-丁炔基)苯二醯亞胺中，在回流下攪拌4小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4:1)純化，獲得3.70g之苯二醯亞胺化合物。
階段B：4-苯基-3-丁炔基胺將135ml甲醇、2.52g聯胺單水合物(80%)添加於3.70g之上述階段獲得之苯二醯亞胺化合物中，攪拌隔夜。攪拌後，濃縮反應液，使殘留物懸浮於50ml氯仿中，過濾不溶物後，濃縮濾液，減壓下乾燥，獲得1.94g之胺。
階段C：4-(4-苯基-3-丁炔基胺基)噻吩并[2,3-d]嘧啶將1.94g之上述階段獲得之胺、1.90g之4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、1.9ml三乙胺添加於31ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在85℃攪拌4小時。冷卻後於反應液中添加50ml水，以50ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以30ml水洗淨兩次，再以30ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4：1)純化，獲得1.68g之目標產物。
以同樣製造方法，合成表1之化合物No.11~28、32~54、64~67、84、85、96~100、102~126、128、130~209、211~214、306~342、355~380。
(5)通式(I)中R1 =苯基，R2 =甲基，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.229之合成)階段A：2-(1-甲基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮於經氮氣置換之燒瓶中添加400ml乾燥四氫呋喃、5.00g之1,4-戊炔-2-酮、9.65g苯二醯亞胺、17.13g之三苯膦，在室溫下於該溶液中緩慢滴加30ml偶氮二羧酸二乙酯(40%甲苯溶液)，直接於室溫攪拌1天。濃縮反應液後，於殘留物中添加300ml水，以250ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以200ml水及200ml飽和食鹽水洗淨後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物經管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯)純化，獲得2.20g苯二醯亞胺化合物。
階段B：2-(1-甲基-4-苯基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮在氮氣氛圍下，將24ml四氫呋喃、2.11g碘苯、6.2ml三乙胺添加於367mg之二氯雙(三苯膦)鈀、100mg碘化銅、2.20g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺中，回流下攪拌8小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=9:1)純化，獲得1.82g苯二醯亞胺化合物。
階段C：1-甲基-4-苯基-3-丁炔基胺將63ml甲醇、1.18g聯胺單水合物(80%)添加於1.82g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺體中，攪拌隔夜。攪拌後，濃縮反應液，使殘留物懸浮於30ml氯仿中，過濾不溶物後，濃縮濾液，減壓下乾燥，獲得定量之胺。
階段D：4-(1-甲基-4-苯基-3-丁炔基胺基)噻吩并[2,3-d]嘧啶將上述階段中獲得之胺、1.02g之4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶、0.9ml三乙胺添加於20ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在80℃攪拌4小時。冷卻後於反應液中添加30ml水，以50ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以30ml水洗淨兩次，再以30ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=9：1)純化，獲得0.46g之目標產物。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.230~295、298、343~354、381~389。
(6)通式(I)中R1 =4-甲氧基羰基苯基，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.29之合成)在氮氣氛圍下，將11ml四氫呋喃、1.25g之4-碘苯甲酸甲酯、2.9ml三乙胺添加於170mg二氯雙(三苯膦)鈀、46mg碘化銅、0.97g之(2)中獲得之4-[(3-丁炔基)胺基]噻吩并[2,3-d]嘧啶中，回流下攪拌4小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=1:1)純化，獲得1.09g之苯甲酸4-[4-(噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-基胺基)-1-丁炔基]酯。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.30、31、92、93、95、127、129。
(7)通式(I)中R1 =2-苯基-4-噻唑基，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.76之合成)階段A：4-溴-2-苯基噻唑投入有238mg之肆(三苯膦)鈀、0.55g苯基硼酸、1.00g之2,4-二溴噻唑之燒瓶以氮氣置換，於該燒瓶中加入30ml甲苯、6.1ml乙醇、9.1ml之2M碳酸鈉水溶液，在回流下攪拌6小時。冷卻至室溫後，於反應液中添加50ml水，以50ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以30ml飽和食鹽水洗淨，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，己烷：乙酸乙酯=14:1)純化，獲得0.71g之2-苯基-4-溴噻唑。
階段B：2-[4-(2-苯基噻唑-4-基)-3-丁炔基]異吲哚-1,3-二酮在氮氣氛圍下，將15ml四氫呋喃、1.50g之上述階段中獲得之2-苯基-4-溴噻唑、3.8ml三乙胺添加於221mg二氯雙(三苯膦)鈀、60mg碘化銅、1.24g之N-(3-丁炔基)苯二醯亞胺中，回流下攪拌4小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=9:1)純化，獲得1.24g之苯二醯亞胺化合物。
階段C：4-(2-苯基噻唑-4-基)-3-丁炔基胺將35ml甲醇、0.65g聯胺單水合物(80%)添加於1.24g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺中，攪拌隔夜。攪拌後，濃縮反應液，使殘留物懸浮於20ml氯仿中，過濾不溶物後，濃縮濾液，減壓下乾燥，獲得0.96g之胺。
階段D：4-[4-(2-苯基噻唑-4-基)-3-丁炔基胺基]噻吩并[2,3-d]嘧啶將0.96g之上階段中獲得之胺、0.68g之4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、0.6ml三乙胺添加於13ml之N,N-二甲基甲醯胺中，且在85℃攪拌4小時。冷卻後於反應液中添加25ml水，以30ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以30ml水洗淨兩次，再以30ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=2：1)純化，獲得0.70g之目標產物。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.77~82。
(8)通式(I)中R1 =(2-苄基)-4-噻唑基，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.75之合成)階段A：2-苄基-4-溴噻唑投入有267mg之肆(三苯膦)鈀、1.00g之2,4-二溴噻唑之燒瓶以氮氣置換，於該燒瓶中加入9ml乾燥四氫呋喃、9.9ml之0.5M溴化苄基鋅四氫呋喃溶液，在70℃攪拌6小時。冷卻至室溫後，於反應液中添加30ml水且以30ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以30ml水洗淨兩次，再以30ml飽和食鹽水洗淨一次，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，己烷：乙酸乙酯=14:1)純化，獲得0.36g之2-苄基-4-溴噻唑。
階段B：2-[4-(2-苄基噻唑-4-基)-3-丁炔基]異吲哚-1，3-二酮在氮氣氛圍下，將9ml四氫呋喃、1.02g之上述階段中獲得之2-苄基-4-溴噻唑、2.3ml三乙胺添加於143mg之二氯雙(三苯膦)鈀、38mg碘化銅、0.80g之N-(3-丁炔基)苯二醯亞胺中，回流下攪拌4小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=9:1)純化，獲得1.00g之苯二醯亞胺化合物。
階段C：4-(2-苄基噻唑-4-基)-3-丁炔基胺將26ml甲醇、0.50g聯胺單水合物(80%)添加於1.00g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺化合物中，攪拌隔夜。攪拌後，濃縮反應液，使殘留物懸浮於25ml氯仿中，過濾不溶物後，濃縮濾液，減壓下乾燥，獲得0.12g之胺。
階段D：4-[4-(2-苄基噻唑-4-基)-3-丁炔基胺基]噻吩并[2,3-d]嘧啶將0.12g之上述階段中獲得之胺、0.08g之4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、0.1ml三乙胺添加於1.5ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在85℃攪拌4小時。冷卻後於反應液中添加15ml水，以20ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以20ml水洗淨兩次，再以20ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=1：1)純化，獲得0.07g之目標產物。
(9)通式(I)中R1 =2-苯氧基-4-噻唑基，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.83之合成)階段A：4-溴-2-苯氧基噻唑將3.00g之2,4-二溴噻唑、1.74g苯酚、3.44g碳酸鉀添加於75ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在140℃攪拌6小時。冷卻至室溫後，於反應液中添加100ml水，以100ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以100ml水洗淨兩次，以50ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，己烷：乙酸乙酯=9:1)純化，獲得2.86g之醚化合物。
階段B：2-[4-(2-苯氧基基噻唑-4-基)-3-丁炔基]異吲哚-1,3-二酮在氮氣氛圍下，將26ml四氫呋喃、2.86g之上述階段中獲得之醚化合物、6.9ml三乙胺添加於399mg之二氯雙(三苯膦)鈀、109mg碘化銅、2.24g之N-(3-丁炔基)苯二醯亞胺中，回流下攪拌4小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=9:1)純化，獲得3.50g苯二醯亞胺化合物。
階段C：4-(2-苯氧基噻唑-4-基)-3-丁炔基胺將90ml甲醇、1.76g聯胺單水合物(80%)添加於3.50g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺化合物中，攪拌隔夜。攪拌後，濃縮反應液，使殘留物懸浮於40ml氯仿中，過濾不溶物後，濃縮濾液，減壓下乾燥，獲得2.24g之胺。
階段D：4-[4-(2-苯氧基噻唑-4-基)-3-丁炔基胺基]噻吩并[2,3-d]嘧啶將2.24g之上述階段中獲得之胺、1.45g之4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、1.3ml三乙胺添加於27ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在85℃攪拌4小時。冷卻後於反應液中添加50ml水，以50ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以50ml水洗淨兩次，再以30ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫.酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=1：1)純化，獲得2.79g之目標產物。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.215~288。
(10)通式(I)中R1 =4-噻唑基，R2 =H，R3 -R4 =噻吩(表1，化合物No.61之合成)階段A：2-(4-噻唑基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮在氮氣氛圍下，將78ml四氫呋喃、5.49g之4-溴噻唑、20.3ml三乙胺添加於1184mg之二氯雙(三苯膦)鈀、322mg碘化銅、6.64g之N-(3-丁炔基)苯二醯亞胺中，回流下攪拌5小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4:1)純化，獲得6.35g之苯二醯亞胺化合物。
階段B：4-噻唑基-3-丁炔基胺將115ml甲醇、115ml水、115ml離子交換樹脂(Diaion WA21J樹脂)添加於6.35g之上述階段中獲得之苯二醯亞胺化合物中，在90℃攪拌2小時。冷卻至室溫後，過濾離子交換樹脂，減壓下濃縮反應液，獲得2.48g之胺。
階段C：4-[(4-噻唑基-3-丁炔基)胺基]噻吩并[2,3-d]嘧啶將2.48g之上述階段中獲得之胺、2.60g之4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、2.3ml三乙胺添加於50ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在85℃攪拌2.5小時。冷卻後於反應液中添加1L水，過濾析出之固體，以100ml水洗淨過濾物兩次後，於真空中乾燥，獲得3.00g之目標產物。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.55~60、62、63、68~74、101、210。
(11)通式(I)中R1 =H，R2 =苯基，R3 -R4 =苯(表1，化合物No.300之合成)階段A：1-苯基-3-丁炔基胺在氮氣氛圍下，於0℃下將1M之雙三甲基矽烷基醯胺鋰四氫呋喃溶液滴加於將2.97g苯甲醛添加於4ml四氫呋喃中而成之溶液中。使該溶液在0℃攪拌15分鐘，接著在室溫攪拌1小時。該溶液稱為溶液A。於氮氣氛圍下，將4ml四氫呋喃、0.63g之1,2-二溴乙烷添加於6.04g鋅粉中，回流下攪拌1小時。攪拌後，冷卻至室溫後，於室溫添加氯三甲基矽烷之四氫呋喃溶液(0.37g氯三甲基矽烷+8ml四氫呋喃)。使該溶液冷卻至-10℃，滴加炔丙基溴之四氫呋喃溶液(炔丙基溴10.00g+四氫呋喃8ml)，接著在-10℃攪拌1.5小時。攪拌後，在-10℃將溶液A滴加於該溶液中，於滴加後緩慢上升至室溫，在室溫攪拌隔夜。使反應液冷卻至0℃後，添加20ml飽和碳酸鉀溶液，再添加65ml水、30ml甲基第三丁基醚。有機層經分液後，再以30ml甲基第三丁基醚萃取水層五次。濃縮合併之有機層後，於真空中使殘留物乾燥。於該殘留物中添加水，以30ml甲基第三丁基醚萃取兩次，有機層以30ml水洗淨兩次，以30ml飽和食鹽水洗淨後，以硫酸鎂乾燥，過濾硫酸鎂後，濃縮濾液，且在真空中乾燥，獲得3.38g之胺。
階段B：4-[(1-苯基-3-丁炔基)胺]喹唑啉將0.49g之上述階段中獲得之胺、0.50g之4-氯喹唑啉、0.7ml三乙胺添加於11ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在85℃攪拌3小時。冷卻後於反應液中添加50ml水。以20ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以20ml水洗淨兩次，再以20ml飽和食鹽水洗淨一次後，以硫酸鎂乾燥。過濾硫酸鎂後，濃縮有機層，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=1:1)純化，獲得0.69g之目標產物。
(12)通式(I)中R1 =苯基，R2 =苯基，R3 -R4 =苯(表1，化合物No.301之合成)在氮氣氛圍下，將17ml四氫呋喃、1.49g碘苯、4.5ml三乙胺添加於278mg之二氯雙(三苯膦)鈀、71mg碘化銅、2.00g之於(11)獲得之4-[(1-苯基-3-丁炔基)胺基]喹唑啉中，回流下攪拌3小時。攪拌後，使反應液冷卻至室溫，過濾固體。濃縮濾液後，殘留物以管柱層析(Waco-Gel C-200，甲苯：乙酸乙酯=4:1)純化，獲得1.03g之4-[(1,4-二苯基-3-丁炔基)胺基]喹唑啉。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.302
(13)通式(I)中R1 =苯基，R2 =乙氧基羰基，R3 -R4 =苯(表1，化合物No.303之合成)階段A：N-(二苯基伸甲基)-2-(3-苯基)炔丙基甘胺酸乙酯於經氮氣置換之燒瓶中添加50ml乙腈、3.00g之N-(二苯基伸甲基)甘胺酸乙酯、2.60g之3-苯基炔丙基溴、2.32g碳酸鉀、381mg四丁基硫酸氫銨，在70度攪拌24小時。冷卻至室溫後，於該反應液中添加100ml乙酸乙酯，以矽藻土過濾後，濃縮濾液，使用快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得2.00g之N-(二苯基伸甲基)-2-(3-苯基)炔丙基甘胺酸乙酯。
階段B：2-(3-苯基)炔丙基甘胺酸乙酯於經氮氣置換之燒瓶中添加20ml二***、1.80g之上述階段中獲得之醇、20ml之1N鹽酸，且直接在室溫攪拌一天。於該反應液中添加30ml碳酸氫鈉後，以50ml乙酸乙酯萃取兩次，以硫酸鈉乾燥。過濾硫酸鈉後，濃縮有機層，使用快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得985mg之2-(3-苯基)炔丙基甘胺酸乙酯。
階段C：4-[2-乙氧基羰基-4-苯基-3-丁炔基胺基]喹唑啉將985mg之上述階段中獲得之胺、720mg之4-氯喹唑啉、1ml三乙胺添加於15ml之N,N-二甲基甲醯胺中，在80℃攪拌4小時。使反應液冷卻後，添加40ml水，以70ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以飽和食鹽水40ml洗淨兩次後，以硫酸鈉乾燥。過濾硫酸鈉後，濃縮有機層，使用快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得1.01g之目標產物。以同樣製造方法，合成表1之化合物No.304。
(14)通式(I)中R1 =苯基，R2 =羥基甲基，R3 -R4 =苯(表1，化合物No.299之合成)將200mg之4-[2-乙氧基羰基-4-苯基-3-丁炔基胺基]喹唑啉、1ml之二甲胺基硼氫化鋰之1M四氫呋喃溶液添加於1ml四氫呋喃中，在室溫攪拌1小時。於反應液中添加20ml之1N鹽酸，且攪拌10分鐘。於該反應液中添加碳酸氫鈉水溶液中和後，以40ml乙酸乙酯萃取兩次，以硫酸鈉乾燥。過濾硫酸鈉後，濃縮有機層，使用快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得37mg之4-[2-羥基甲基-4-苯基-3-丁炔基胺基]喹唑啉。
(15)通式(I)中R1 =苯基，R2 =甲基胺基羰基，R3 -R4 =苯(表1，化合物No.305之合成)將130mg之4-[2-乙氧基羰基-4-苯基-3-丁炔基胺基]喹唑啉、3ml之40%甲胺甲醇溶液添加於5ml四氫呋喃中，在60℃攪拌1小時，在室溫攪拌一晝夜。濃縮反應液後，使用快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得113mg之4-[2-甲胺基羰基-4-苯基-3-丁炔基胺基]喹唑啉。
(16)通式(I)中R1 =苯基，R2 =乙烯基，R3 -R4 =苯(表1，化合物No.296之合成)階段A：2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔醇在-78℃下將40ml乾燥四氫呋喃、20ml之1,6M正丁基鋰溶液添加於經氮氣置換之燒瓶中，攪拌30分鐘。於該溶液中緩慢滴加3.5ml之三氟硼烷四氫呋喃錯合物。接著使該溶液在-78℃攪拌15分鐘，緩慢滴加2.00g之1,3-丁二烯單乙氧化物，接著在-78℃攪拌3小時。於該反應液中添加50ml飽和氯化銨水溶液，以100ml乙酸乙酯萃取一次，以硫酸鈉乾燥。過濾硫酸鈉後，濃縮有機層，使用快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得1.80g之2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔醇。
階段B：2-(2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮將55ml甲苯、1.80g之2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔醇、1.93g苯二醯亞胺、3.45g三苯膦添加於經氮氣置換之燒瓶中，在冰冷下於該溶液中緩慢滴加5.30g偶氮二羧酸二乙酯(40%甲苯溶液)，在室溫攪拌一天。濃縮反應液後，將200ml二***添加於殘留物中，過濾析出之固體。濃縮殘留物，使用快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得1.00g之2-(2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮。
階段C：2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔基胺將20ml甲醇、10ml甲基胺溶液(40%甲醇溶液)添加於1.00g之2-(2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔基)異吲哚-1,3-二酮中，在60℃攪拌1小時。濃縮反應液，依序以50ml乙酸乙酯、50ml二***洗淨後，濃縮濾液，獲得550mg之粗製產物之胺。
階段D：4-[2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔基胺基)喹唑啉將550mg之2-乙烯基-4-苯基-3-丁炔基胺、500mg之4-氯喹唑啉、636μl三乙胺添加於15ml之DMF中，在80℃攪拌5小時。使反應液冷卻後，添加20ml水，以50ml乙酸乙酯萃取兩次。有機層以50ml飽和食鹽水洗淨兩次後，以硫酸鈉乾燥。過濾硫酸鈉後，濃縮有機層，使用Flash自動生成裝置快速層析(biotage AB公司製造/IsoleraTM )純化，獲得750mg之目標產物。
以同樣製造方法，合成表1之化合物No.297。又4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶、4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶、4-氯-7-甲基噻吩并[3,2-d]嘧啶、4-氯喹唑啉、4,6-二氯-5-甲基嘧啶、6-氯嘌呤、6-氯-7-氮雜嘌呤、4,6-二氯嘧啶、4-氯-6-甲基嘧啶、4,6-二氯-5-硝基嘧啶為為市售品，4,6-二氯-5-苯基嘧啶係依據WO2006/138734號公報之方法製造，4,5-二氯-6-(1-氟乙基)嘧啶係依據特開2000-7662號公報中所述方法製造，4-氯-5-碘-6-(1-氟乙基)嘧啶係依據特開2002-275164號公報中所述之方法製造。表1中列示如上述合成之化合物[I]及其等之物性(表1-1至表1~71)。又，化合物[I]之NMR數據列於表2(表2至表2~25)中。又，本說明書中，「表1」為表1-1至表1-71之總稱(包括之名稱)，「表2」為表2-1至表2-25之總稱(包括之名稱)。
實施例2[製劑例]
製劑例1：乳劑
將10份之本發明化合物溶解於45份之1,2-二甲基-4-乙基苯及35份之1-甲基-2-吡咯啶酮中，於其中添加10份之SORPOL 3005X(東邦化學工業股份有限公司製造之界面活性劑之商品名)，並經攪拌混合，獲得10%之乳劑。
製劑例2：水和劑
將10份之本發明化合物添加於混合2份月桂基硫酸鈉、4份木質素磺酸鈉、20份之白碳及64份灰石之混合物中，且以果汁機攪拌混合，獲得10%之水和劑。
製劑例3：粒劑
將2份十二烷基苯磺酸鈉、2份羧基甲基纖維素、2份月桂基硫酸鈉、10份膨潤土及79份黏土添加於5份之本發明化合物中，經充分攪拌。添加適量水並經攪拌，以造粒機造粒並經通風乾造，獲得5%之粒劑。
製劑例4：粉劑
將1份之本發明化合物溶解於2份大豆油中，添加5份白碳、0.3份酸性磷酸異丙酯(PAP)及91.7份黏土，以果汁機攪拌混合，獲得1%之粉劑。
製劑例5：可流動劑
將20份之本發明化合物與20份之包含分別為2份、1份及0.2份之聚氧乙烯烷基醚、二烷基硫水楊酸鈉及1,2-苯并異噻唑-3-酮之水混合，使用代諾(Dyno)粉碎機予以濕式粉碎後，與60份之含分別為8份及0.32份之丙二醇及黃原膠之水混合，獲得20%水中懸浮液。
製劑例6：顆粒水和劑
將2份之月桂基硫酸鈉、3份烷基萘磺酸鈉、5份糊精、20份白碳、50份黏土添加於20份之本發明化合物中，且充分攪拌混合。添加適量水並經攪拌，以造粒機造粒並經通風乾燥，獲得20%之顆粒水和劑。
實施例3[效力試驗]
(1)對於蕃茄疫病之防治效果試驗
對盆中栽植之蕃茄(品種：小蕃茄，4.5葉期)使用噴霧槍，以每盆撒佈15ml之將各待試化合物之10%水和劑調整至125ppm之藥液(以下稱為待試藥液)，1天後，噴霧接種蕃茄疫病菌(Phytophthora infestans)之孢子懸浮液(孢子濃度1.0×104 個/ml)，在21℃之濕室條件下放置1天，進而於溫室中放置3天使充分發病後，調查各葉之發病程度，使用下述式算出防治價。
防治價數之算出；防治價={(未處理之發病面積率-處理藥劑之發病面積率)/未處理之發病面積率}×100所算出之防治價依據下述基準進行判定，結果示於表3。
防治效果高：100%≧防治價≧60%
防治效果低：60%>防治價≧0%
(2)對胡瓜露菌病之防治效果試驗
對盆中栽植之胡瓜(品種：半白節成，2.5葉期)使用噴霧槍，以每盆撒佈15ml之將各待試化合物之10%水和劑調整至125ppm之藥液(以下稱為待試藥液)，1天後，噴霧接種胡瓜露菌(Pseudoperonospora cubensis)之分生子懸浮液(分生子濃度1.0×104 個/ml)。接種後在21℃之濕室條件下放置1天，進而於溫室中放置3天使充分發病後，各葉之發病程度與未處理區對比，進行與試驗例1同樣之防治效果判定。結果示於表4。
(3)對胡瓜白粉病之防治效果試驗
對盆中栽植之胡瓜(品種：半白節成，2葉期)使用噴霧槍，以每盆撒佈15ml之將各待試化合物之10%水和劑調整至125ppm之藥液(以下稱為待試藥液)，1天後，噴霧接種胡瓜白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)之分生子懸浮液(分生子濃度1.0×104 個/ml)。在濕室放置14天使充分發病後，各葉之發病程度與未處理區對比，進行與試驗例1同樣之防治效果判定。結果示於表5。
(4)對棉蚜蟲之效力試驗
將直徑3cm之胡瓜葉片放置在塑膠杯內之濕海綿上，放養棉蚜蟲(Aphis gossypii)雌成蟲5隻，靜置一晚後，計算產出之幼蟲數。將表1記載化合物之10%水和劑稀釋調製至250ppm之藥液每次撒佈0.4ml，調查兩天後之死亡蟲數並算出死亡率。死亡率為95%以上判定為A，死亡率為80%以上且未達95%者判定為B，死亡率為60%以上且未達80%者判定為C。結果示於表6。
(5)對於二點葉蟎雌成蟲之效力試驗
將直徑3cm之菜豆葉片放置在塑膠杯內之濕海綿上，放養二點葉蟎(Tetranychus urticae)雌成蟲10隻。將表1記載化合物之10%水和劑稀釋調製至250ppm之藥液每次撒佈0.4ml，調查兩天後之死亡蟲數並算出死亡率。死亡率為95%以上判定為A，死亡率為80%以上且未達95%者判定為B，死亡率為60%以上且未達80%者判定為C。結果示於表7。
(6)對於二點葉蟎卵之效力試驗
將直徑3cm之菜豆葉片放置在塑膠杯內之濕海綿上，放養二點葉蟎(Tetranychus urticae)雌成蟲10隻，在室溫條件下一晚使產卵後後，除去放養之雌成蟲。將表1記載化合物之10%水和劑稀釋調製至250ppm之藥液每次撒佈0.4ml，調查6天後未孵化之卵數並算出殺卵率。殺卵率為95%以上判定為A，殺卵率為80%以上且未達95%者判定為B，殺卵率為60%以上且未達80%者判定為C。結果示於表8。
(7)對斜紋夜蛾之效力試驗
將直徑3cm之白菜葉片以將表1記載化合物之10%水和劑稀釋調製至500ppm之藥液浸漬處理後風乾，並收容至塑膠透明器皿中，放養斜紋夜蛾(Spodptera litura)3齡幼蟲10隻。調查處理2天後之死亡蟲數並算出死亡率。死亡率為95%以上判定為A，死亡率為80%以上且未達95%者判定為B，死亡率為60%以上且未達80%者判定為C。結果示於表9。
(8)對南方根瘤線蟲之效力試驗
將表1記載化合物之10%水和劑調製至5000ppm之稀釋液取1ml放入試驗管中，添加含有約200隻南方根瘤線蟲(Meloidogyne incognita)之蒸餾水9ml，於室溫靜置48小時。隨後，洗出經藥液處理之線蟲，藉顯微鏡判定生死，算出殺線蟲率。死亡率為95%以上判定為A，死亡率為80%以上且未達95%者判定為B。結果示於表10。
[產業之可能利用性]
以式(I)表示之本發明新穎化合物由於對於尤其是農園藝用植物冒出之病原菌、昆蟲、蟎、線蟲等之有害生物顯示優異之防治活性，因此作為新的農藥極為有用。

Claims (8)

  1. 一種4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物，其係以下式[I]表示： [式中，R1 係選自下列(a)~(d)：a)由苯基、苄基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二氫苯并呋喃基、噻唑基、異噻唑基、萘基、嘧啶基、吡嗪基、喹噁啉基(quinoxalyl)、喹唑啉基(quinazolinyl)、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、吡咯基、吲哚基、異吲哚基、苯并噁唑基、苯并異噁唑基、噻吩基、苯并噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、吡啶酮基所組成群組中選出之含有0~3個雜原子之單環式或二環式之環，b)碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基或碳原子數3~8個之環烯基，c)-SiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)， d)氫原子，於a)或b)時，R1 亦可經-C(O)OR、-C(O)R、-R、-OR、-SR、-SO2 R、-OC(O)R、-C(O)NHR、-C(O)NR2 、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-NHR、-NR2 、-NHC(O)R、-NRC(O)R、-NHC(O)OR、-NRC(O)OR、-N(OR)C(O)OR、-NHSO2 R、-NRSO2 R、-SO2 NHR、-SO2 NR2 (在此之R為碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、-SiR5 R6 R7 、-OSiR5 R6 R7 (R5 、R6 、R7 為碳原子數1~6個之直鏈狀或分支狀烷基、苯基，可兩個或全部為相同之取代基亦可全部為不同之取代基)、鹵烷基、鹵烯基、鹵烷氧基、醯基烷氧基、醯氧基烷基、烷基磺醯基烷基、矽氧基烷基、羥基烷基、烷氧基烷基、鹵烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷氧基乙縮醛、烷氧基烷氧基、氰基烷基、鹵素、氰基、硝基、胺基、羥基、五鹵硫烷基、苄基、苄氧基、苯基、苯氧基、吡啶基、噁唑基、呋喃基、噻唑基、萘基、嘧啶基、噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并二噁唑基、醯亞胺、甲醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、甲醯胺(-NHCHO)、環狀醚、及環狀胺所取代，R2 表示氫原子、-R、-OR、-C(O)OR、-C(O)NHR、-CONR2 (在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷 基)、羥基烷基、烷氧基烷基、鹵烷氧基烷基、苯基、雜芳基、鹵素、氰基、鹵烷基、鹵烷氧基，R3 表示(1)氫原子、(2)鹵素原子、(3)經以(碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀脂肪族烴基)-CO-O-表示之醯氧基、鹵原子或羥基取代之碳原子數1~6個之烷基、(4)未經取代之碳原子數1~6個之烷基、(5)-OR、-SR、-SO2 R(在此之R表示碳原子數1~8個之直鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、或(6)鹵烷基，R4 表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1~6個之烷基、硝基、胺基、苯基、苄基或與R3 鍵結而與嘧啶環上之碳原子一起形成噻吩環、吡啶環、吡咯環、咪唑環、苯環、萘環、嘧啶環、呋喃環、吡嗪環、吡唑環、噁唑環]。
  2. 如申請專利範圍第1項之衍生物，其中，R4 為與R3 鍵結而與嘧啶環上之碳原子一起形成噻吩環。
  3. 如申請專利範圍第1項之衍生物，其中，R4 為與R3 鍵結而與嘧啶環上之碳原子一起形成苯環。
  4. 如申請專利範圍第1項之衍生物，其中，R3 為經1個乃至複數個鹵素原子所取代之碳原子數1~6個之烷基，R4 為鹵素原子。
  5. 如申請專利範圍第1項之衍生物，其中，R2 為氫原子、鹵素原子、氰基、苯基、雜芳基、-R、-C(O)OR、-C(O)NHR(在此之R表示碳原子數1~8個之直 鏈狀或分支狀烷基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀烯基、碳原子數2~8個之直鏈狀或分支狀炔基或碳原子數3~8個之環烷基)、羥基烷基、烷氧基烷基。
  6. 如申請專利範圍第1項之衍生物，其中，R1 係由苯基、噁唑基、呋喃基、噻唑基、萘基、嘧啶基、吡啶基、苯并噻唑基、吡咯基、苯并噁唑基、吡嗪基、噻吩基、咪唑基所組成群組中選出之含有0~3個雜原子之單環式或二環式之環。
  7. 一種申請專利範圍第1項之以式[I]表示之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物之製造方法，其特徵為，使以下式[II]表示之4-氯噻吩基嘧啶衍生物[II]與以下式[III]表示之3-丁炔基胺衍生物[III]在鹼存在下反應， [式中，R3 及R4 具有如申請專利範圍第1項之意義]， [式中，R1 及R2 具有如申請專利範圍第1項之意義]。
  8. 一種有害生物防治劑，其特徵為含有一或兩種以上之申請專利範圍第1項之以式[I]表示之4-(3-丁炔基)胺基嘧啶衍生物作為有效成分。
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