TWI483071B - 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents

彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用 Download PDF

Info

Publication number
TWI483071B
TWI483071B TW102107331A TW102107331A TWI483071B TW I483071 B TWI483071 B TW I483071B TW 102107331 A TW102107331 A TW 102107331A TW 102107331 A TW102107331 A TW 102107331A TW I483071 B TWI483071 B TW I483071B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
parts
group
compound
formula
Prior art date
Application number
TW102107331A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201435497A (zh
Inventor
Jung Pin Hsu
Original Assignee
Chi Mei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chi Mei Corp filed Critical Chi Mei Corp
Priority to TW102107331A priority Critical patent/TWI483071B/zh
Priority to US14/173,833 priority patent/US9519208B2/en
Priority to CN201410052682.0A priority patent/CN104020641A/zh
Publication of TW201435497A publication Critical patent/TW201435497A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI483071B publication Critical patent/TWI483071B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/72Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • G03C1/73Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
    • G03C1/733Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds with macromolecular compounds as photosensitive substances, e.g. photochromic
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/201Filters in the form of arrays

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Description

彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用
本發明是有關於一種感光性樹脂組成物,且特別是有關於一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
目前,彩色濾光片已被廣泛地應用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機、彩色攝影機等應用領域。隨著彩色液晶顯示器等辦公器材的市場需求日漸擴大,在彩色濾光片的製作技術上,亦趨向多樣化。如染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等方法皆被陸續開發完成,現在以分散法為主流。
所謂分散法的製程,是先將顏料分散於感光性樹脂中形成感光性樹脂組成物,再將感光性樹脂組成物塗佈於玻璃基板上,經過曝光、顯影等步驟,可獲得特定圖案。重複地操作上述塗佈、曝光及顯影等製程三次之後,即可製得彩色濾光片之畫素著色層中所需的紅色(R)、綠色(G)以及藍色(B)的畫素著色圖案。然後,視需要,可在畫素著色層的圖案上施加保護膜。
分散法的製程中,所使用的感光性樹脂組成物的實例例如以(甲基)丙烯酸為單體組分所聚合而成的共聚物作為感光性樹脂組成物的鹼可溶性樹脂。上述感光性樹脂組成物的相關文獻如日本特公平6-95211號公報、特開平8-183819號公報、特開平9-311210號公報等。
此外,在彩色濾光片的製造過程中,須經歷多次熱處理步驟,如紅色(R)、綠色(G)以及藍色(B)等畫素著色圖案形成後所分別進行的後烤(post-bake)步驟及形成透明導電膜(ITO膜)步驟等,上述的熱處理步驟一般皆要求於200℃以上的高溫下來完成,但習知的感光性樹脂在約180℃、1小時的條件下加熱時,容易在畫素著色層中發生顏料凝集粒子的現象(一般顏料凝集粒子的粒子徑介於1~10μm)以及耐熱性(heat-resistance)不佳等問題。
因此,如日本特開2001-075273中提及所使用的感光性樹脂組成物具有由含有羧基的不飽和單體與含有環氧丙基的單體所聚合而得的聚合物作為感光性樹脂組成物的鹼可溶性樹脂,能夠改善上述問題。
然而,隨著液晶顯示器對色彩飽和度越來越要求的趨勢下,感光性樹脂組成物所含的顏料比例也越來越高,鹼可溶性樹脂與感光性單體的相對使用量變少,造成曝光後的交聯程度下降,導致顯影後色差過大、耐顯影性(develope-resistance)不佳等的問題發生。
因此如何在鹼可溶性樹脂與感光性單體的相對使用量有 限的前提下符合耐熱性,並解決上述耐顯影性不佳的問題,實為目前此領域技術人員亟欲解決的問題之一。
本發明提供一種具有良好耐顯影性的彩色濾光片用感光性樹脂組成物以及其所形成彩色濾光片。
本發明提供一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其包括鹼可溶性樹脂(A-1)、具有式(2)所表示的官能基的鹼可溶性樹脂(A-2)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、有機溶劑(D)以及顏料(E),其中所述鹼可溶性樹脂(A-1)是藉由具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)、除了具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)及具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)以外的其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)共聚合來形成的。
式(1)中,R1 與R2 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至10的烷基所組成的族群,但R1 與R2 不可同時為氫原子;或R1 與R2 共同形成碳環; 式(2)中,R3 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至5的直鏈或支鏈烷基、苯基或鹵素原子所組成的族群。
在本發明的一實施例中,上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)(以下將具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)稱為:含環狀醯亞胺基化合物(a-2))選自由式(3)、式(4)以及式(5)所表示的化合物所組成的族群;具體而言,式(3)所表示的化合物如下: 式(3)中,R1 與R2 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至10的烷基所組成的族群,但R1 與R2 不可同時為氫原子;或R1 與R2 共同形成碳環;R4 表示碳數為1至6的伸烷基;R5 表示由多元羧酸化合物或其酸酐除去羧酸基或氧基二羰基(oxy dicarbonyl group)所得的殘基;及m表示1至6的整數;另外,式(4)所表示的化合物如下: 式(4)中,R6 表示自二胺化合物除去胺基所得的殘基;而,式(5)所表示的化合物如下: 式(5)中,R7 表示碳數為1至6的伸烷基;R8 表示自二異氰酸酯化合物除去異氰酸酯基所得的殘基;及R9 表示自二元醇化合物除去羥基所得的殘基。
在本發明的一實施例中,上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,鹼可溶性樹脂(A-1)的含量介於30重量份至90重量份之間,鹼可溶性樹脂(A-2)的含量介於10重量份至70重量份之間。
在本發明的一實施例中,上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、含環狀醯亞胺基化合物(a-2)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體 (a-3)的總量100重量份,具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)的含量介於10重量份至40重量份之間;含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的含量介於20重量份至60重量份之間;其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的含量介於0重量份至70重量份之間。
在本發明的一實施例中,上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於鹼可溶性樹脂(A-1)及鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,具有乙烯性不飽和基的化合物(B)的含量介於50重量份至500重量份之間;光起始劑(C)的含量介於10重量份至100重量份之間;有機溶劑(D)的含量介於1000重量份至10000重量份之間;顏料(E)的含量介於100重量份至1000重量份之間。
在本發明的一實施例中,上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物可更包括樹脂(F),其中樹脂(F)包括熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。
在本發明的一實施例中,上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,樹脂(F)的含量介於30重量份至300重量份之間。
本發明亦提供一種彩色濾光片的製造方法,其是使用上述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物來形成畫素層。
本發明亦提供一種彩色濾光片,其是藉由上述的彩色濾光片的製造方法而製得。
本發明亦提供一種液晶顯示器,其包括如上述的彩色濾光片。
基於上述,藉由本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,可以有效改善習知技術所面臨的耐顯影性不足的問題。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例,並詳細說明如下。
<彩色濾光片用感光性樹脂組成物的製備>
本發明提供一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其包括鹼可溶性樹脂(A-1)、具有式(2)所表示的官能基的鹼可溶性樹脂(A-2)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、有機溶劑(D)以及顏料(E),其中所述鹼可溶性樹脂(A-1)是藉由具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、含環狀醯亞胺基化合物(a-2)、以及除了具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)及含環狀醯亞胺基化合物(a-2)以外的其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)共聚合來形成的。
式(1)中,R1 與R2 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至10的烷基 所組成的族群,但R1 與R2 不可同時為氫原子;或R1 與R2 共同形成碳環; 式(2)中,R3 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至5的直鏈或支鏈烷基、苯基或鹵素原子所組成的族群。
以下將詳細說明用於本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物的各個成分。
[1]鹼可溶性樹脂(A-1)
本發明的鹼可溶性樹脂(A-1)是藉由具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、含環狀醯亞胺基化合物(a-2)、除了具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)及含環狀醯亞胺基化合物(a-2)以外的其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)共聚合來形成的。
詳言之,鹼可溶性樹脂(A-1)中,具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)是具有一個以上羧酸基的乙烯性不飽和單體。
具體而言,具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)可列舉如下:選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯及2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯等的不飽和一元羧酸化合物;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸及 檸康酸酐等的不飽和二元羧酸化合物或其酸酐;及含有三個以上羧酸基的其他不飽和多元羧酸化合物或其酸酐。具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯以及2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯,更佳為2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、2-異丁烯醯乙氧基丁二酸酯。
本發明的鹼可溶性樹脂(A-1)中以具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)作為共聚合的原料,藉此可提高顏料分散性、增加顯影速度以及減少殘渣發生。
在本發明的一實施例中,基於具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、含環狀醯亞胺基化合物(a-2)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的總量100重量份,具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)的含量介於10重量份至40重量份之間,較佳介於12重量份至38重量份之間,更佳介於15重量份至35重量份之間。當具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)的含量介於10重量份至40重量份之間時,可藉此使本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物具有顯影速度快的優點。
作為本發明的鹼可溶性樹脂(A-1)之共聚合原料的含環狀醯亞胺基化合物(a-2)含有由下述式(1)所表示的環狀醯亞胺基。
式(1)中,R1 與R2 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至10的烷基所組成的族群,但不可同時為氫原子;或R1 與R2 共同形成碳環。
上述含環狀醯亞胺基化合物(a-2)中的環狀醯亞胺基結構為具有至少一個雙鍵且雙鍵一方的碳與烷基鍵結,例如雙鍵兩方的碳分別與烷基R1 、R2 鍵結,且R1 與R2 不可同時為氫原子。此外,R1 與R2 較佳為共同形成碳環或獨立為碳數1至10的烷基。
在R1 與R2 共同形成碳環的情況下,較佳為-CH2 CH2 CH2 -基(伸丙基)或-CH2 CH2 CH2 CH2 -基(伸丁基)。具體而言,含環狀醯亞胺基化合物(a-2)較佳為具有式(1-1)或式(1-2)所示的結構。
式(1-2)中,p 較佳為3或4。
含環狀醯亞胺基化合物(a-2)可使用不同的化合物。具體而言,含環狀醯亞胺基化合物(a-2)較佳為選自由式(3)、式(4)以及式(5)所表示的化合物所組成的族群。以下分別具體說明式(3)、式(4)以及式(5)所表示的化合物。
具體而言,式(3)所表示的化合物如下: 式(3)中,R1 及R2 同上式(1)所述;R4 表示碳數1至6的伸烷基;R5 表示由多元羧酸化合物或其酸酐除去羧酸基或氧基二羰基所得的殘基;及m表示1至6的整數。
式(3)中R4 表示碳數1至6的伸烷基,更具體而言,R4 可為支鏈或直鏈伸烷基,且較佳為伸乙基或伸丙基。
式(3)中,R5 表示由多元羧酸化合物或其酸酐除去羧酸基或氧基二羰基所得的殘基。多元羧酸化合物或其酸酐的實例包括二元羧酸化合物或其酸酐以及四元羧酸化合物或其酸酐,其中多元羧酸化合物或其酸酐的實例較佳為二元羧酸化合物或其酸酐。
二元羧酸化合物或其酸酐的實例包括脂肪族二元羧酸化合物或其酸酐、環狀脂肪族二元羧酸化合物或其酸酐以及芳香族二元羧酸化合物或其酸酐。
脂肪族二元羧酸化合物或其酸酐的實例包括丙二酸(酐)、琥珀酸(酐)、甲基丁二酸(酐)、戊二酸(酐)、3-甲基戊二酸(酐)、癸二酸及1,10-十二二酸(酐)的飽和脂肪族二元酸(酐);以及馬來酸(酐)、衣康酸(酐)及檸康酸(酐)等的不飽和脂肪族二元羧酸(酐)。脂肪族二元羧酸或其酸酐亦可具有氧原子、氮原子或硫原子。具有氧原子的飽和脂肪族二元羧酸化合物或其酸酐的實例包括二甘醇酸(酐)或3-氧己二酸(酐);具 有氮原子的脂肪族二元羧酸或其酸酐的實例包括亞胺基二乙酸(酐);具有硫原子的脂肪族二元羧酸或其酸酐的實例包括3,3'-硫代二丙酸(酐)。
環狀脂肪族二元羧酸化合物或其酸酐的實例包括六氫化苯二甲酸(酐)。
芳香族二元羧酸化合物或其酸酐的實例包括鄰苯二甲酸(酐)、對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-二羧酸吡嗪或2,3-萘二甲酸。
四元羧酸化合物或其酸酐的實例包括3,3',4,4'-二苯基酮四甲酸二酐或乙二胺四乙酸酸酐。
式(3)中,本發明的一較佳實施例中,R5 表示由多元羧酸化合物或其酸酐除去羧酸基或氧基二羰基所得的殘基,具體而言,R5 例如是碳數為4至20的伸烷基。
另外,具體而言,式(4)所表示的化合物如下: 式(4)中,R1 及R2 同上式(1)所述,R6 表示自二胺化合物除去胺基所得的殘基。
式(4)中,R6 表示自二胺化合物除去胺基所得的殘基,並且二胺化合物的實例包括脂肪族二胺化合物以及芳香族二胺化合 物。
脂肪族二胺化合物的實例包括乙二胺、1,3-丙二胺或1,6-己二胺。脂肪族二胺化合物亦可包括氧原子、氮原子或硫原子。包括氧原子的脂肪族二胺化合物的實例包括4,9-二氧雜-1,12-十二二胺;包括氮原子的脂肪族二胺的實例包括N-(2-胺乙基)-1,3-丙二胺或N-(3-胺丙基)-1,3-丙二胺;包括硫原子的脂肪族二胺的實例包括2-甲基-3-胺基硫脲。
芳香族二胺化合物的實例包括1,1-萘-2,2-二胺、1,2-苯二胺、4,5-二甲基-1,2-苯二胺、2,3-二胺基吡啶或-2,4-二胺基吡啶。
式(4)中,在本發明的一較佳實施例中,R6 表示自二胺化合物除去胺基所得的殘基,具體而言,R6 例如是碳數為2至20的伸烷基。
此外,具體而言,式(5)所表示的化合物如下: 式(5)中,R1 及R2 同上式(1)所述,R7 表示碳數為1至6的伸烷基,R8 表示自二異氰酸酯化合物除去異氰酸酯基所得的殘基;以及R9 表示自二元醇化合物除去羥基所得的殘基。
式(5)中,R7 表示碳數為1至6的支鏈或直鏈伸烷基,具體而言,R7 較佳為伸乙基或伸丙基。
式(5)中,R8 表示自二異氰酸酯化合物除去異氰酸酯基所得的殘基,其中二異氰酸酯化合物的實例較佳為甲苯二異氰酸酯、1,6-己烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基多苯基異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、對苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。
式(5)中,R9 表示自二元醇化合物除去羥基所得的殘基,其中二元醇化合物較佳為低分子量二元醇化合物、聚醚多元醇化合物或聚酯多元醇化合物。
低分子量二元醇化合物的實例包括乙二醇、丙二醇、環己二醇或3-甲基-1,5-戊二醇。
聚醚多元醇化合物的實例包括聚伸烷基乙二醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基乙二醇)或者聚乙烯基或聚丙氧基的嵌段或隨機(random)二醇共聚物。
聚酯多元醇化合物是由聚醚多元醇化合物及/或低分子量多元醇化合物與二元羧酸化合物或其酸酐(例如己二酸、丁二酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫酸或苯二甲酸)的羧酸基進行酯化反應來獲得。
含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的合成方法如有機合成化學協會誌30(10),897,(1972);Javier de Abajos,Polymer,vol 33(5),(1992);日本特開昭56-53119號公報;日本特開平1-242569號公報所述。簡單來說,藉由具有取代基的順丁烯二酸酐化合物或多元羧酸化合物或其酸酐與胺基醇反應來獲得含環狀醯亞胺基 化合物(a-2)。
在本發明的一實施例中,具有式(3)所示結構的含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的合成方法為:先將順丁烯二酸酐(maleic anhydride)化合物及胺基醇(amino alcohol)進行環化加成(cycloaddition)反應獲得具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的醇類化合物,再將上述的具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的醇類化合物與多元羧酸化合物或其酸酐進行酯化反應來得到具有式(3)所示結構的含環狀醯亞胺基化合物(a-2)。
本發明所使用的順丁烯二酸酐化合物為具有至少一個雙鍵且雙鍵一方的碳與烷基鍵結,其實例包括3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐及其衍生物、檸康酸酐及其衍生物或二烷基馬來酸酐及其衍生物;其中3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐及其衍生物因其產率較高而較佳。
多元羧酸化合物或其酸酐的實例如上所述,其中較佳為脂肪族二元羧酸化合物或其酸酐以及環狀脂肪族二元羧酸化合物或其酸酐。
胺基醇的實例包括2-胺基乙醇、1-胺基-2-丙醇、3-胺基-1-丙醇、1-胺基丁醇或2-(2-胺基乙氧)基乙醇。
在本發明的一實施例中,具有式(4)所示結構的含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的合成方法為:將順丁烯二酸酐化合物及二胺化合物進行環化加成反應,其中順丁烯二酸酐化合物及二胺化合物的實例如上所述。
在本發明的一實施例中,具有式(5)所示結構的含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的合成方法為:先將二元醇化合物和二異氰酸 酯化合物進行反應,可得一具有2個異氰酸酯基的化合物;再將上述具有2個異氰酸酯基的化合物與以上述合成方法所製備的含環狀醯亞胺基的醇類化合物進行反應來獲得具有式(5)所示結構的含環狀醯亞胺基化合物(a-2),其中二元醇化合物及二異氰酸酯化合物的實例如上所述。
在本發明的一實施例中,含環狀醯亞胺基化合物(a-2)亦可由以下方法來合成:先將順丁烯二酸酐化合物與一級胺基羧酸經由環化加成反應來合成的具有環狀醯亞胺基的羧酸化合物,再將上述具有環狀醯亞胺基的羧酸化合物與二元醇化合物進行酯化反應而得。
用來合成含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的順丁烯二酸酐化合物以及多元羧酸化合物或其酸酐因其具有至少一個雙鍵且雙鍵一方的碳與烷基鍵結的結構,故其使二胺化合物或胺基醇容易與順丁烯二酸酐化合物或多元羧酸化合物或其酸酐進行環化加成反應,藉此可得到產率極佳的含環狀醯亞胺基化合物(a-2)。
在本發明的一實施例中,基於具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、含環狀醯亞胺基化合物(a-2)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的總量100重量份,含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的含量介於20重量份至60重量份之間,,較佳介於22重量份至58重量份之間,更佳介於25重量份至55重量份之間。當含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的含量介於20重量份至60重量份之間時,可藉此使所製備的彩色濾光片用感光性樹脂組成物具有耐顯影性的優點。
作為鹼可溶性樹脂(A-1)之共聚合原料的其他可共聚合的 乙烯性不飽和單體(a-3)的實施包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺類;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯等的不飽和羧酸酯類;丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基氨基丙酯、N- 甲基丙烯酸異-丁基氨基乙酯;丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯等不飽和羧酸環氧丙基酯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯類;乙烯基甲醚、乙烯基***、烯丙基環氧丙基醚、甲代烯丙基環氧丙基醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等的氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺、N-羥乙基甲基丙烯醯胺等的不飽和醯胺;1,3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等脂肪族共軛二烯類。
其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的實例較佳為苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯,且其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)可單獨被使用或組合多種來使用。
在本發明的一實施例中,基於具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、含環狀醯亞胺基化合物(a-2)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的總量100重量份,其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的含量介於0重量份至70重量份之間,較佳介於4重量份至66重量份之間,更佳介於10重量份至60重量份之間。
在本發明的一實施例中,基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,鹼可溶性樹脂(A-1)的含量介於30重量份至90重量份之間,並且當本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物中使用鹼可溶性樹脂(A-1)時,可增加其耐顯影性。
[2]鹼可溶性樹脂(A-2)
鹼可溶性樹脂(A-2)具有式(2)所表示的結構的官能基。
式(2)中,R3 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至5的直鏈或支鏈烷基、苯基或鹵素原子所組成的族群。
鹼可溶性樹脂(A-2)由具有式(2)結構的化合物與其他可共聚合反應的化合物反應而得。
在本發明的一實施例中,具有式(2)結構的化合物為式(2-1)所示含環氧基的雙酚芴(bisphenol fluorene)型化合物或式(2-2)所示含羥基的雙酚芴型化合物。
式(2-1)中,R3 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至5的直鏈或支鏈烷基、苯基或鹵素原子所組成的族群。
式(2-2)中,R3 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至5的直鏈或支鏈烷基、苯基或鹵素原子所組成的族群;R10 及R11 各自獨立為碳數為1至20的伸烷基或伸脂環基;k及l各自獨立為1至4之間的整數。
其他可共聚合反應的化合物的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸等不飽和一元羧酸類;馬來酸、衣康酸、琥珀酸、苯二甲酸、四氫化苯二甲酸、六氫化苯二甲酸、甲基四氫化苯二甲酸、甲基六氫化苯二甲酸、甲基橋亞甲基四氫化苯二甲酸(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic acid)、氯茵酸(chlorendic acid)、戊二酸等二元羧酸類及其酸無水物;1,2,4-苯三甲酸(trimellitic acid)等三元羧酸類及其酸無水物;以及1,2,4,5-苯四甲酸(pyromellitic acid)、二苯基酮四羧酸(benzophenone tetracarboxylic acid)、雙苯四羧酸(biphenyl tetracarboxylic acid)、雙苯醚四羧酸(biphenylether tetracarboxylic acid)等四元羧酸類及其酸無水物。
鹼可溶性樹脂(A-2)較佳為由新日鐵化學所製造的V259ME、V301ME等產品。
在本發明的一實施例中,基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,鹼可溶性樹脂(A-2)的含量介於 10重量份至70重量份之間,並且當本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物中使用鹼可溶性樹脂(A-2)時,可增加其耐熱性。
[3]具有乙烯性不飽和基的化合物(B)
具有乙烯性不飽和基的化合物(B)可為具有一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物或具有兩個以上乙烯性不飽和基的不飽和化合物。
具有一個乙烯性不飽和基的化合物的實例包括丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲胺基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基皮酪烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯或(甲基)丙烯酸冰片酯。
具有兩個以上乙烯性不飽和基的不飽和化合物的的實例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、 三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改質的甘油三丙酸酯、EO改質的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯或酚醛聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯。
具有乙烯性不飽和基的化合物(B)較佳為三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯或PO改質的甘油三丙酸酯。具有乙烯性不飽和基的化合 物(B)可單獨被使用或組合多種來使用。
在本發明的實施例中,基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,具有乙烯性不飽和基的化合物(B)的含量介於50重量份至500重量份之間,較佳為75重量份至450重量份之間,更佳為100重量份至400重量份之間。
[4]光起始劑(C)
光起始劑(C)可為具有O-醯基肟(oxime)系光起始劑、三氮雜苯(triazine)類光起始劑、苯乙酮(acetophenone)類化合物、二咪唑類化合物(biimidazole),或二苯基酮(benzophenone)類化合物。
具體而言,O-醯基肟系光起始劑的實例包括1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮 -1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)或乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)。
三氮雜苯(triazine)類光起始劑的實例包括2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮雜苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]或2-三氯甲基-4-胺基-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]。
苯乙酮類(acetophenone)化合物的實例包括對二甲胺苯乙酮、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙酮、對-甲氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮或2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮。
二咪唑類(biimidazole)化合物的實例包括2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(對-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(2- 氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑或2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑。
二苯基酮類(benzophenone)化合物的實例包括噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-碸、二苯基酮、4,4'-雙(二甲胺)二苯基酮或4,4'-雙(二乙胺)二苯基酮。
光起始劑(C)較佳為1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎福啉代苯基)-1-丁酮、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑或4,4'-雙(二乙胺)二苯基酮。
在本發明的一實施例中,基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,光起始劑(C)的含量介於10重量份至100重量份之間,較佳為15重量份至90重量份之間,更佳為20重量份至80重量份之間。
[5]有機溶劑(D)
有機溶劑(D)須可溶解鹼可溶性樹脂(A-1)、鹼可溶性樹脂(A-2)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)光起始劑(C)以及顏料(E),且不與這些成份相互反應,並具有適當的揮發性。
有機溶劑(D)的實例包括乙二醇甲醚、乙二醇***、二甘醇甲醚、二甘醇***、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲 醚、三甘醇***、丙二醇甲醚、丙二醇***、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇***、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚、二縮三丙二醇***等的(聚)亞烷基二醇單烷醚類;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇***醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇***醋酸酯等(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類;二甘醇二甲醚、二甘醇甲***、二甘醇二***、四氫呋喃等其他醚類;甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯(EEP)、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族碳氫化合物類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺類等溶劑。有機溶劑(D)較佳為丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯。又,有機溶劑(D)可單獨被使用或組合多種來使用。
在本發明的實施例中,基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,有機溶劑(D)的含量介於1000重量份至10000重量份之間,較佳為介於1500重量份至9000重量份之間,更佳為介於2000重量份至8000重量份之間。
[6]顏料(E)
顏料(E)可為無機顏料、有機顏料或其混合物。無機顏料可為有金屬氧化物、金屬錯鹽(metallic complex salt)等的金屬化合物,其實例包括鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等的金屬氧化物,以及上述金屬的複合氧化物(composite oxide)。
有機顏料的實例包括C.I.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175;C.I.顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38、39;C.I.顏料藍1、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、66;C.I.顏料綠7、36、37;C.I.顏料棕23、25、28;C.I.顏料黑1、7等。顏料(E)可單獨被使用或組合多種來使用。
在本發明的實施例中,基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,顏料(E)的含量介於100重量份至1000重量份之間,較佳為介於150重量份至800重量份之間,更佳為介於200重量份至600重量份之間。
彩色濾光片用感光性樹脂組成物中,顏料(E)的平均粒徑一般為10 nm至200 nm,較佳為20 nm至150 nm,更佳為30 nm至130 nm。
顏料(E)更可視實際需求,伴隨使用分散劑,例如陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑以及氟系界面活性劑。
界面活性劑的實例包括聚環氧乙烷十二烷基醚、聚環氧乙烷硬脂醯醚、聚環氧乙烷油醚等聚環氧乙烷烷基醚類;聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚等聚環氧乙烷烷基苯醚類;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類;山梨糖醇酐脂肪酸酯類;脂肪酸改質的聚酯類;三級胺改質的聚胺基甲酸酯類;由信越化學工業製造的KP產品、由道康寧東麗股份有限公司(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)製造的SF-8427產品、由共榮社油脂化學工業製造的普利弗隆(Polyflow)產品、由得克姆股份有限公司製造(Tochem Products Co.,Ltd.)的愛夫多普(F-Top)產品、由大日本印墨化學工業製造的美卡夫克(Megafac)產品、由住友3M製造的弗洛多(Fluorade)產品、由旭硝子製造的阿薩卡多(Asahi Guard)產品、由旭硝子公司製造的薩弗隆(Surflon)產品等。
[7]樹脂(F)
彩色濾光片用感光性樹脂組成物可更包括樹脂(F)。
樹脂(F)包括熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。此外,樹脂(F)不包括鹼可溶性樹脂(A-1)及具有式(2)所表示的官能基的鹼可溶性樹脂(A-2)。
熱可塑性樹脂的實例可列舉丁醛樹脂(butyral resin)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(styrene-maleic anhydride copolymer)、氯化聚乙烯(chlorinated polyethylene)、氯化聚丙烯(chlorinated polypropylene)、聚氯乙烯(polyvinyl chloride)、氯乙烯-乙烯乙酸酯共聚物(vinyl chloride-vinyl acetate copolymer)、聚乙烯乙酸酯(Polyvinyl acetate)、聚胺基甲酸酯類樹脂(polyurethane-based resin)、聚酯樹脂(polyester resin)、丙烯酸類樹脂(acrylic-based resin)、醇酸樹脂(alkyd resin)、聚苯乙烯樹脂(polystyrene resin)、聚醯胺樹脂(polyamide resin)、橡膠類樹脂(rubber-based resin)、環化橡膠類樹脂(cyclized rubber-based resin)、纖維素(cellulose)、聚乙烯(polyethylene)(高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE))、聚丁二烯(polybutadiene)、聚亞醯胺樹脂(polyimide resin)等。
熱硬化性樹脂的實例可列舉環氧樹脂(epoxy resin)、苯胍胺樹脂(benzoguanamine resin)、松脂改質的馬來酸樹脂(rosin-modified maleic acid resin)、松脂改質的延胡索酸(rosin-modified fumaric acid resin)、三聚氰胺樹脂(melamine resin)、尿素樹脂(urea resin)、酚樹脂(phenol resin)等。
光硬化性樹脂使用下述的樹脂:使具有反應性取代基(例如羥基(hydroxyl group)、羧基(carboxyl group)、胺基(amino group)等)的聚合物與具有反應性取代基(例如異氰酸酯基(isocyanate group)、醛基(aldehyde group)、環氧基(epoxy group)等)的甲基丙烯酸(methacrylic)化合物或肉桂酸(cinnamic acid)反應,而導入了甲基丙烯醯基(methacryloyl)、苯乙烯(styryl)基等光交聯基的樹脂。此外,也可使用下述者:將含有苯乙烯-馬來酸酐共聚物或α烯烴-馬來酸酐共聚物等酸酐的線形聚合物(linear polymer)藉由具有羥烷基丙烯酸甲酯(hydroxyalkyl methacrylate)等羥基的甲基丙烯酸化合物經半酯化(half-esterified)者。
藉由照射光而硬化產生透明樹脂用的感光性單體(monomer)或寡聚物(oligomer)可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯(methyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸乙酯(ethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯(2-hydroxypropyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸環己脂(cyclohexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸-β-羧乙酯(β-carboxyethyl(meth)acrylate)以及(甲基)丙烯酸三環癸酯(tricyclodecanyl methacrylate)等單官能基(甲基)丙烯酸酯類;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol di(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)以及三伸丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropylene glycol di(meth)acrylate)等雙官能基的(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯 (dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)等的三官能基以上的多官能基(甲基)丙烯酸酯;1,6-己二醇二縮水甘油醚(1,6-hexanediol diglycidyl ether)、雙酚A二縮水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ether)、新戊二醇二縮水甘油醚(neopentyl glycol diglycidyl ether)以及酚醛清漆樹脂(phenol novolac resin)等環氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應物的環氧基(甲基)丙烯酸酯;聚酯(polyester)、聚胺基甲酸酯(polyurethane)、異三聚氰酸酯(isocyanurate)、羥甲基化三聚氰胺(methylol melamine)等經改質的各種(甲基)丙烯酸酯類化合物;以及(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)、苯乙烯(styrene)、乙烯乙酸酯(vinyl acetate)、羥乙基乙烯醚(hydroxyethyl vinyl ether)、乙二醇二乙烯醚(ethylene glycol divinyl ether)、季戊四醇三乙烯醚(pentaerythritol trivinyl ether)、(甲基)丙烯醯胺((meth)acrylamide)、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺(N-hydroxymethyl(meth)acrylamide)、N-乙烯基甲醯胺以及丙烯腈(acrylonitrile)等的(甲基)丙烯酸酯之外的單體,這些可單獨使用或混合2種類以上使用,但並不限定於此。
本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物包括樹脂(F),藉此可以使得利用本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物所形成的畫素層較不易產生異物。此外,就異物尺寸最小化的觀點而言,較佳為光硬化性樹脂。
在本發明的一實施例中,基於鹼可溶性樹脂(A-1)與鹼可 溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,樹脂(F)的含量介於30重量份至300重量份之間,較佳為40重量份至250重量份之間,更佳為50重量份至200重量份之間。
可用來製備彩色濾光片用感光性樹脂組成物的方法例如:將鹼可溶性樹脂(A-1)、鹼可溶性樹脂(A-2)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、有機溶劑(D)以及顏料(E)放置於攪拌器中攪拌,使其均勻混合成溶液狀態,必要時亦可添加樹脂(F),予以均勻混合後,便可獲得溶液狀態的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
又,彩色濾光片用感光性樹脂組成物的製備方法沒有特別的限制。可將顏料(E)直接加入由鹼可溶性樹脂(A-1)、鹼可溶性樹脂(A-2)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)以及有機溶劑(D)所組成的混合物中分散來形成;或者是先將一部分的顏料(E)分散於由部分鹼可溶性樹脂(A-1)、部分鹼可溶性樹脂(A-2)以及部分有機溶劑(D)所組成的混合物來形成顏料分散液後,接著加入其餘的鹼可溶性樹脂(A-1)、鹼可溶性樹脂(A-2)、具有乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)以及有機溶劑(D)來製備,並且必要時,亦可添加樹脂(F)。
上述顏料(E)的分散步驟可藉由例如珠磨機(beads mill)或輥磨機(roll mill)等混合器混合來進行。
藉由上述方法可獲得溶液狀態的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
<彩色濾光片的形成方法>
本發明亦提供一種彩色濾光片的形成方法,其使用上述 彩色濾光片用感光性樹脂組成物來形成畫素層,以下亦將畫素層稱為畫素著色層。
本發明亦提供一種彩色濾光片,其藉由使用上述彩色濾光片的形成方法來形成。
以下將詳細描述彩色濾光片的形成方法,其依序包括使用彩色濾光片用感光性樹脂組成物來形成感光層的步驟、圖案曝光感光層以固化曝光區域的步驟、藉由鹼顯影移除未曝光區域以形成圖案的步驟、再固化以形成畫素著色層的步驟以及濺鍍氧化銦錫(Indium tin oxide,ITO)保護膜等步驟。
-感光層的形成-
藉由迴轉塗布、流延塗布或輥式塗布等塗布方式,在基板上塗佈上述溶液狀態的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。
上述基板可以是用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃,以及附著有透明導電膜的此等玻璃者,或是用於光電變換裝置(如固體攝影裝置)的基板(如:矽基板)。
此外,在基板上塗佈彩色濾光片用感光性樹脂組成物之前,必須先在基板上形成能隔離紅、綠、藍等畫素著色層的遮光用黑矩陣(black matrix)。
形成塗層之後,以減壓乾燥方式去除彩色濾光片用感光性樹脂組成物的大部分有機溶劑,然後以預烤(pre-bake)方式將殘餘的有機溶劑完全去除,使其形成預烤塗膜。
上述減壓乾燥及預烤的操作條件可依各成份的種類、配合比率而異。通常,減壓乾燥乃在0托至200托的壓力下進行1 秒鐘至60秒鐘,而預烤乃在70℃至110℃溫度下進行1分鐘至15分鐘。
-曝光步驟-
以具有特定圖案的光罩對上述預烤塗膜進行曝光。在曝光過程中所使用的光線,以g線、b線、i線等紫外線為佳,並且用來提供紫外線的設備可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素燈。
-顯影步驟-
將上述經曝光的預烤塗膜浸漬於溫度介於23±2℃的顯影液中,進行約15秒至5分鐘的顯影,以去除上述經曝光的預烤塗膜的不需要的部分,藉此可在基板上形成具有預定圖案的畫素著色層的半成品。
上述所使用的顯影液可以是由氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、呱啶,或1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成的鹼性水溶液,其濃度一般介於0.001質量%至10質量%之間,較佳為0.005質量%至5質量%之間,更佳為0.01質量%至1質量%之間。
-再固化步驟-
用水清洗基板(其中基板上有預定圖案的畫素著色層的半成品),以清除上述經曝光的預烤塗膜的不需要的部分。然後,用壓縮空氣或壓縮氮氣乾燥上述具有預定圖案的畫素著色層的半成品,最後以加熱板或烘箱等加熱裝置對上述具有預定圖案的畫素著色層的半成品進行後烘烤(post-bake),加熱溫度設定在150℃至 250℃之間,使用加熱板時的加熱時間為5分鐘至60分鐘,使用烘箱時的加熱時間則為15分鐘至150分鐘,藉以使上述具有預定圖案的畫素著色層的半成品的圖案固定,形成畫素著色層。
重覆上述步驟,依序在基板上成形紅、綠、藍等畫素著色層。
-濺鍍ITO保護膜步驟-
在溫度介於220℃至250℃之間的真空環境下,藉由濺鍍在所述畫素著色層的表面上形成ITO保護膜,必要時,對該ITO保護膜施行蝕刻與佈線,並且在ITO保護膜表面塗佈液晶配向膜,藉此形成具有畫素層的彩色濾光片的。
<液晶顯示器的製作方法>
本發明亦提供一種液晶顯示器,其使用上述彩色濾光片來製作。
液晶顯示器是藉由將上述彩色濾光片的形成方法所形成的彩色濾光片以及設置有薄膜電晶體(thin film transistor;TFT)的基板作對向配置,並且在上述兩者之間設置間隙(晶胞間隔,cell gap)。此外,以黏著劑貼合彩色濾光片與上述基板的周圍部分並且留下注入孔,接著在基板表面以及黏著劑所分隔出的間隙內由注入孔注入液晶,最後封住注入孔來形成液晶層。然後,藉由在彩色濾光片中接觸液晶層的另一側與基板中接觸液晶層的另一側提供偏光板來製作液晶顯示器
上述所使用的液晶,亦即液晶化合物或液晶組成物,此處並未特別限定,惟可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。
再者,於製作彩色濾光片中所使用的液晶配向膜是用來限制液晶分子的配向,並且沒有特別的限制,舉凡無機物或有機物任一者均可,並且本發明並不限於此。
茲以下列實例予以詳細說明本發明,唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示的內容。
[合成例] <含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的合成例> -含環狀醯亞胺化合物(a-2-1)的合成例-
於裝置攪拌器、溫度計及冷凝器的燒瓶中加入3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐65 g、甲苯95 g以及對苯二酚(Hydroquinone,HQ)0.01 g,並且於60℃均勻溶解後,在1小時內滴入乙醇胺25 g,然後,在120℃至140℃進行3小時的脫水反應。接著添加己二酸30 g及濃硫酸5 g,然後冷卻至約80℃,將上述反應混合物進一步加熱至120℃至140℃反應3小時。接著,將所產生的反應混合物轉移至分液漏斗,以水、15%的氫氧化鈉水溶液及4%的硫酸銨溶液洗淨出反應混合物。將經洗淨的反應混合物以減壓蒸餾去除甲苯來獲得80 g的淡黃色液體,其為如下式(6)所示的化合物。
-含環狀醯亞胺化合物(a-2-2)的合成例-
除了分別以檸康酸酐80 g取代3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐65 g;以甲苯120 g取代甲苯95 g;以對苯二酚0.06g取代對苯二酚0.01g;以乙醇胺40 g取代乙醇胺25 g;以己二酸50 g取代己二酸30 g;以及以濃硫酸10 g取代濃硫酸5 g之外,以與含環狀醯亞胺化合物(a-2-1)的合成例中相同的方法來製備含環狀醯亞胺化合物(a-2-2)。以上述方法來獲得的產物為白色固體65 g,並且其為如下式(7)所示的化合物。
-含環狀醯亞胺化合物(a-2-3)的合成例-
於裝置攪拌器、溫度計及冷凝器的燒瓶中加入3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐60 g、甲苯90 g以及對苯二酚(Hydroquinone,HQ)0.04 g,並且於60℃均勻溶解後,於1小時內滴入4,9-二氧雜-1,12-十二烷二胺40 g,在120℃至140℃進行3小時的脫水反應。接著添加己二酸30 g及濃硫酸5 g,然後冷卻至約80℃,將上述反應混合物進一步加熱至120℃至140℃反應3.5小時。接著,將所產生的反應混合物經水洗、分離有機層及減壓蒸餾去除甲苯來獲得90g的淡褐色液體,其為如下式(8)所示的化合物。
-含環狀醯亞胺化合物(a-2-4)的合成例-
於裝置攪拌器、溫度計及冷凝器的燒瓶中加入3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐30 g、甲苯100 g以及對苯二酚(Hydroquinone,HQ)0.01 g,並且於60℃均勻溶解後,在1小時內滴入乙醇胺12 g,然後,在120℃至140℃進行3小時的脫水反應。接著冷卻至室溫,再加入二月桂酸二丁基錫0.1 g與異佛爾酮二異氰酸酯45 g,並且在40℃攪拌30分鐘。接著添加三丙二醇20 g,並且在60℃下攪拌2小時,最後獲得反應混合物。將上述反應混合物以減壓蒸餾去除甲苯後,獲得黏稠液體,其為如下式(9)所示的化合物。
<鹼可溶性樹脂(A-1)的合成例> -鹼可溶性樹脂(A-1-1)的合成例-
在容積為1000毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌 器、加熱器、冷凝管以及溫度計,並導入氮氣且依表一所示用量加入組成物,所述的組成物包括:2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯單體(以下簡稱HOMS)10重量份、含環狀醯亞胺化合物(a-2-1)20重量份、苯乙烯單體(以下簡稱SM)70重量份以及有機溶劑3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱EEP)200重量份。其中,上述組成物的進料方式為連續添加。
接著,攪拌上述四頸錐瓶內的組成物,並且以油浴加熱進料組成物至溫度為100℃,然後加入聚合起始劑2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(以下簡稱AMBN)6重量份(其預先溶於有機溶劑EEP),並且以五等份的量在一小時間隔添加在四頸錐瓶中來獲得反應混合物。
維持上述反應混合物的溫度為100℃以進行聚合反應,反應時間為6小時。待聚合反應完成後,將聚合反應的產物自四頸錐瓶中取出,將有機溶劑脫揮,即可獲得鹼可溶性樹脂(A-1-1)。
-鹼可溶性樹脂(A-1-2)至鹼可溶性樹脂(A-1-8)的合成例-
以與鹼可溶性樹脂(A-1-1)的合成例中相同的方法製備鹼可溶性樹脂(A-1-2)至鹼可溶性樹脂(A-1-8)。不同處在於改變共聚合單體的種類與用量以及聚合起始劑的用量,並且上述組成物的配方如表一所示,其中表三中標號所對應的化合物如下。
<樹脂(F)的合成例> -樹脂(F-1)的合成例-
在四頸錐瓶中設置有溫度計、冷凝管、氮氣導入管、攪拌裝置的反應容器中置入環己酮(cycloheanone)70.0重量份,接著升溫到80℃,並且將反應容器內的氣體置換為氮氣後,在兩個小時的時間內,以滴管滴加甲基丙烯酸正丁酯(n-butyl methacrylate)13.3重量份、甲基丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)4.6重量份、甲基丙烯酸甲酯4.3重量份、對茴香基酚-環氧乙烷(p-cumylphenol ethyleneoxide)改質的丙烯酸酯(由東亞合成股份有限公司製造的Aronix M110)7.4重量份、2,2’-偶氮雙異丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)重量份的混合物。
在混合物滴加完畢後,繼續反應三個小時,最後可獲得具有重量平均分子量為24,000的丙烯酸樹脂的溶液。接著,將溶液冷卻到室溫後,取樣2克的丙烯酸樹脂溶液在180℃進行加熱乾燥20分鐘以測定其非揮發成分(non-volatile matter),使上述所製備的丙烯酸樹脂溶液中的非揮發性成分成為20重量%的方式添加乙酸甲氧基丙酯(methoxypropyl acetate)來製備丙烯酸樹脂溶液。
-樹脂(F-2)的合成例-
在四頸錐瓶中設置有溫度計、冷凝管、氮氣導入管、攪拌裝置的反應容器中置入環己酮(cycloheanone)70.0重量份,接著升溫到80℃並且將反應容器內的氣體置換為氮氣後,在兩個小時的時間內,以滴管滴加甲基丙烯酸正丁酯(n-butyl methacrylate)13.3重量份、甲基丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)4.6重量份、甲基丙烯酸4.3重量份、對茴香基酚-環氧乙烷(p-cumylphenol ethyleneoxide)改質的丙烯酸酯(由東亞合成股份有限公司製造的Aronix M110)7.4重量份、2,2’-偶氮雙異丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)0.4重量份的混合物。
在混合物滴加完畢後,繼續反應三個小時,最後可以獲得具有重量平均分子量為26,000的丙烯酸樹脂的溶液。接著,將溶液冷卻到室溫後,取樣2克的丙烯酸樹脂溶液在180℃進行加熱乾燥20分鐘以測定其非揮發成分,使上述所製備的丙烯酸樹脂溶液中的非揮發性成分為20重量%的方式添加乙酸甲氧基丙酯(methoxypropyl acetate)來製備丙烯酸樹脂溶液。
[實例] -實例1-
將上述合成例所獲得的鹼可溶性樹脂(A-1-1)40重量份、鹼可溶件樹脂(A-2-1)(商品名:V259ME,由新日鐵化學所製造)60重量份、表二所示的三丙烯酸三羥甲基丙酯(以下簡稱B-1)50重量份、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(以下簡稱C-1)5重量份、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下簡稱C-2)10重量份、顏料C.I.Pigment R254/C.I.Pigment Y139=80/20(以下簡稱E-1)100重量份加入作為有機溶劑的丙二醇甲醚醋酸酯(以下簡稱D-1)1000重量份,以搖動式攪拌器溶解混合,藉此可製備彩色濾光片用感光性樹脂組成物。上述彩色濾光片用感光性樹脂組成物以下述各種評價方式進行評價,並且所得結果如表二所示。
-實例2至10以及比較例1至6-
實例2至實例10以及比較例1至比較例6使用與實例1相同方法來製備彩色濾光片用感光性樹脂組成物。不同處在於改變彩色濾光片用感光性樹脂組成物中組成物的種類與用量,並且其組成物的組分如表三所示,其中表三中標號所對應的化合物如下。
(A-2-1) V259ME(新日鐵化學製)
(A-2-2) V301ME(新日鐵化學製)
(B-1) 三丙烯酸三羥甲基丙酯
(B-2) EO改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯
(B-3) 二季戊四醇六丙烯酸酯
(C-1) 2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮
(C-2) 2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑
(C-3) 4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮
(C-4) 1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)
(D-1) 丙二醇甲醚醋酸酯
(D-2) 3-乙氧基丙酸乙酯
(E-1) C.I.Pigment R254/C.I.Pigment Y139=80/20
(E-2) C.I.Pigment G36/C.I.Pigment Y150=60/40
(E-3) C.I.Pigment B15:6
(E-4) C.I.Pigment BK7
(F-1) 合成例(F-1)
(F-2) 合成例(F-2)
[評價方式] (a)耐顯影性
將彩色濾光片用感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式塗佈在100 mm×100 mm的玻璃基板上,先於約100 mmHg的壓力下進行減壓乾燥約30秒鐘。然後,於溫度80℃下預烤2分鐘,藉此可形成膜厚2.5 μm的預烤塗膜。接著,以色度計(大塚電子公司製,型號MCPD)測定其色度(L*,a*,b*)。
其次,再以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)100 mJ/cm2 的光量照射上述預烤塗膜後,將預烤塗膜浸漬於23℃的顯影液1分鐘,以純水洗淨。之後,再次測定其色度,並且以下式(10)計算色度變化(△Eab*)。所得到的色度變化(△Eab*)越小,表示耐顯影性越好。根據下示準則進行評價。
△Eab*=[(△L)2 +(△a)2 +(△b)2 ]1/2 式(10)
○:△Eab*<3
△:3≦△Eab*<6
×:6≦△Eab*
(b)耐熱性
將上述評價方式(a)的膜厚為2.5 μm的塗膜以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)100 mJ/cm2 的光量照射後,再浸漬於23℃的顯影液1分鐘,以純水洗淨,再以235℃烘烤30分鐘,即可在玻璃基板上形成膜厚2.0 μm的畫素著色層。接著,以色度計(大塚電子公司製,型號MCPD)測定其色度(L*,a*,b*),然後於250℃中放置60分鐘。之後,再次測定其色度,並且以式(10)計算色度變化(△Eab*)。所得到的色度變化(△Eab*)越小,表示耐熱性越好。根據下示準則進行評價。
○:△Eab*<3
△:3≦△Eab*<6
×:6≦△Eab*
(c)異物
將上述評價方式(b)中膜厚2.0 μm的畫素著色層以光學顯微鏡觀察其異物,並且異物尺寸越小越佳。根據下示準則進行評價異物。
◎:異物尺寸<3 μm
○:3 μm≦異物尺寸<5 μm
△:5 μm<異物尺寸
[評價結果]
如表三所示,相較於比較例1、比較例2以及比較例5中皆不含有鹼可溶性樹脂(A-2),比較例3、比較例4以及比較例6皆含有鹼可溶性樹脂(A-2),並且耐熱性較佳。此結果顯示在彩色濾光片用感光性樹脂組成物中以鹼可溶性樹脂(A-2)作為原料,可以增加其耐熱性。
如表三所示,在比較例1至比較例4與比較例5中皆以鹼可溶性樹脂(A-1)作為彩色濾光片用感光性樹脂組成物的原料。相較於比較例1至比較例4的鹼可溶性樹脂(A-1)無含環狀醯亞胺基化合物(a-2)作為共聚合的原料,比較例5中的鹼可溶性樹脂(A-1)以含環狀醯亞胺基化合物(a-2)作為共聚合的原料,其畫素著色層的耐顯影性較佳。此結果顯示在彩色濾光片用感光性樹脂組成物的鹼可溶性樹脂(A-1)以含環狀醯亞胺基化合物(a-2)作為共聚合的原料,可以增加畫素著色層的耐顯影性。
基於上述結果,請參看表二,在實例1至實例10中,彩色濾光片用感光性樹脂組成物的鹼可溶性樹脂(A-1)中均以含環狀醯亞胺基化合物(a-2)作為共聚合的原料,並且也都包括了鹼可溶性樹脂(A-2),因此耐熱性以及耐顯影性均佳。
如表二所示,相較於沒有包括樹脂(F)的其他實例,在實例4、實例6以及實例7中,在彩色濾光片用感光性樹脂組成物中均包括了樹脂(F),其異物尺寸較小而較佳。此結果顯示在彩色濾光片用感光性樹脂組成物中添加樹脂(F),可以有助於下降畫素著色層中所觀察到的異物尺寸。
綜上所述,本發明藉由使用含環狀醯亞胺基化合物(a-2)的鹼可溶性樹脂(A-1)以及鹼可溶性樹脂(A-2)來提升彩色濾光片用感光性樹脂組成物的耐顯影性以及耐熱性,藉此獲得具有良好耐顯影性的彩色濾光片用感光性樹脂組成物。又,本發明的彩色濾光片用感光性樹脂組成物可更包括樹脂(F),藉此可以有助於下降畫素著色層中所觀察到的異物尺寸。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims (10)

  1. 一種彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其包括:藉由具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)、除了所述具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)及所述具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)以外的其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)共聚合來形成的鹼可溶性樹脂(A-1), 式(1)中,R1 與R2 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至10的烷基所組成的族群,但R1 與R2 不同時為氫原子;或R1 與R2 共同形成碳環;具有式(2)所表示的官能基的鹼可溶性樹脂(A-2), 式(2)中,R3 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至5的直鏈或支鏈烷基、苯基或鹵素原子所組成的族群;具有乙烯性不飽和基的化合物(B);光起始劑(C); 有機溶劑(D);以及顏料(E),基於所述鹼可溶性樹脂(A-1)與所述鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,所述鹼可溶性樹脂(A-1)的含量介於30重量份至90重量份之間,所述鹼可溶性樹脂(A-2)的含量介於10重量份至70重量份之間。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中所述具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)選自由式(3)、式(4)以及式(5)所表示的化合物所組成的族群; 式(3)中,R1 與R2 各自獨立選自由氫原子、碳數為1至10的烷基所組成的族群,但R1 與R2 不同時為氫原子;或R1 與R2 共同形成碳環;R4 表示碳數為1至6的伸烷基;R5 表示由多元羧酸化合物或其酸酐除去羧酸基或氧基二羰基所得的殘基;及m表示1至6的整數; 式(4)中,R6 表示自二胺化合物除去胺基所得的殘基; 式(5)中,R7 表示碳數為1至6的伸烷基;R8 表示自二異氰酸酯化合物除去異氰酸酯基所得的殘基;及R9 表示自二元醇化合物除去羥基所得的殘基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於所述具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)、所述具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)以及所述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的總量100重量份,所述具有羧酸基的乙烯性不飽和單體(a-1)的含量介於10重量份至40重量份之間;所述具有式(1)所表示的環狀醯亞胺基的化合物(a-2)的含量介於20重量份至60重量份之間;所述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(a-3)的含量介於0重量份至70重量份之間。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於所述鹼可溶性樹脂(A-1)及所述鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,所述具有乙烯性不飽和基的化合物(B)的含量介於50重量份至500重量份之間;所述光起始劑(C)的含量介於10重量份至100重量份之間;所述有機溶劑(D)的含量介於1000重量份至10000重量份之間;所述顏料(E)的含量介於100重量份至1000重量份之間。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,更包括樹脂(F)。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中所述樹脂(F)包括熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。
  7. 如申請專利範圍第5項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物,其中基於所述鹼可溶性樹脂(A-1)與所述鹼可溶性樹脂(A-2)的總量100重量份,所述樹脂(F)的含量介於30重量份至300重量份之間。
  8. 一種彩色濾光片的製造方法,其使用如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述的彩色濾光片用感光性樹脂組成物來形成畫素層。
  9. 一種彩色濾光片,其是藉由如申請專利範圍第8項所述的彩色濾光片的製造方法而製得。
  10. 一種液晶顯示器,包括如申請專利範圍第9項所述的彩色濾光片。
TW102107331A 2013-03-01 2013-03-01 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用 TWI483071B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW102107331A TWI483071B (zh) 2013-03-01 2013-03-01 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用
US14/173,833 US9519208B2 (en) 2013-03-01 2014-02-06 Photosensitive resin composition for color filters and uses thereof
CN201410052682.0A CN104020641A (zh) 2013-03-01 2014-02-17 彩色滤光片用感光性树脂组合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW102107331A TWI483071B (zh) 2013-03-01 2013-03-01 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201435497A TW201435497A (zh) 2014-09-16
TWI483071B true TWI483071B (zh) 2015-05-01

Family

ID=51420514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102107331A TWI483071B (zh) 2013-03-01 2013-03-01 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9519208B2 (zh)
CN (1) CN104020641A (zh)
TW (1) TWI483071B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102247811B1 (ko) * 2014-01-24 2021-05-06 삼성디스플레이 주식회사 포토레지스트 조성물 및 이를 이용한 박막 트랜지스터 기판의 제조 방법
TWI554567B (zh) * 2014-11-18 2016-10-21 Chi Mei Corp Alkali soluble resin and its photosensitive resin composition and its application
US20210165327A1 (en) * 2018-08-20 2021-06-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Film forming material for lithography, composition for film formation for lithography, underlayer film for lithography, and method for forming pattern

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220414A (ja) * 2000-02-07 2001-08-14 Toagosei Co Ltd 活性エネルギー線硬化性組成物
TW201241561A (en) * 2011-04-08 2012-10-16 Chi Mei Corp Photosensitive resin composition, and color filter and liquid crystal display device made by using the composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0695211A (ja) 1992-09-14 1994-04-08 Nikon Corp 実像式ファインダ
JP3575095B2 (ja) 1994-12-28 2004-10-06 Jsr株式会社 感放射線性樹脂組成物およびそれから形成された光デバイス用保護膜
JP3346166B2 (ja) 1996-05-17 2002-11-18 凸版印刷株式会社 カラーフィルタ
JP4075243B2 (ja) 1999-09-03 2008-04-16 Jsr株式会社 カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ
JP4745110B2 (ja) * 2006-04-19 2011-08-10 東京応化工業株式会社 感光性組成物及びこの感光性組成物により形成されたカラーフィルタ
KR101068622B1 (ko) * 2009-12-22 2011-09-28 주식회사 엘지화학 기판접착력이 향상된 고차광성 블랙매트릭스 조성물
CN102741355B (zh) * 2010-09-24 2013-11-13 Dic株式会社 化合物和滤色器

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220414A (ja) * 2000-02-07 2001-08-14 Toagosei Co Ltd 活性エネルギー線硬化性組成物
TW201241561A (en) * 2011-04-08 2012-10-16 Chi Mei Corp Photosensitive resin composition, and color filter and liquid crystal display device made by using the composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN104020641A (zh) 2014-09-03
US20140246633A1 (en) 2014-09-04
TW201435497A (zh) 2014-09-16
US9519208B2 (en) 2016-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI550354B (zh) 彩色濾光片用之感光性樹脂組成物及其應用
CN104423148B (zh) 着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置
TWI404767B (zh) A color filter for a color filter, a color filter having a pixel layer formed by the composition, and a liquid crystal display element including the color filter
JP4184365B2 (ja) カラーフィルター用感光性樹脂組成物
TWI481958B (zh) 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用
KR101243547B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물
TW201910365A (zh) 感光性樹脂組成物及其之製造方法
KR20060050157A (ko) 감방사선성 조성물 및 그의 제조 방법
TWI632428B (zh) 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用
TWI687766B (zh) 著色感光性樹脂組合物、濾色器及影像顯示裝置
JP6625511B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物、これを含むカラーフィルタおよび表示装置
KR20120021752A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
CN102445847A (zh) 着色感光性树脂组合物、滤色器以及液晶显示装置
TWI483072B (zh) Photosensitive resin composition and its application
US20070238047A1 (en) Photosensitive resin composition for color filters
TWI483071B (zh) 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用
KR20140008033A (ko) 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하는 컬러 필터
KR20120044603A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
TWI724045B (zh) 青色感光性樹脂組合物、包含其的青色濾色器和顯示裝置
KR100655049B1 (ko) 현상성이 우수한 고 색재현성 감광성 수지 조성물 및 이를이용한 컬러필터
KR102012523B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 포함하는 액정표시장치
TWI431423B (zh) 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其所形成之彩色濾光片
KR101129962B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물
TWI533083B (zh) Photosensitive resin composition for color filter and its application
TWI772396B (zh) 感光性著色樹脂組成物及其硬化物、彩色濾光片暨顯示裝置

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees