TWI441860B - Polyolefin resin composition - Google Patents
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Description
本發明係關於聚烯烴系樹脂組成物,更詳細為藉由添加所定化合物,透明性經改善之聚烯烴系樹脂組成物。
又,本發明係關於添加聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物及添加此所成之聚烯烴系樹脂組成物,更詳細為關於賦予透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物,作為粉體之流動性優良的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物及添加此所成之聚烯烴系樹脂組成物。
聚烯烴系樹脂因具有其成形加工性、耐熱性、力學的特性及低比重等優良的優點,可廣泛作為薄膜、薄片及各種成形品(結構零件等)利用。然而,聚烯烴系樹脂因成形後之結晶化速度較慢,成形循環性較低,又藉由加熱成形後之結晶化進行會生成較大結晶,具有透明性或強度不足之缺點。
這些缺點皆來自聚烯烴系樹脂之結晶性,已知提高聚烯烴系樹脂的結晶化溫度,急速地生成微細結晶即可解決。
未達到此目的,已知添加結晶核劑或結晶化促進劑,自過去使用安息香酸鈉、4-第三丁基安息香酸鋁鹽、己二酸鈉及2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酯等羧酸金屬鹽、鈉雙(4-第三丁基苯基)磷酸酯、鈉-2,2’-伸甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸酯及鋰-2,2’-伸甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸酯等磷酸酯金屬鹽、二苯亞甲基山梨醇、雙(甲基苯亞甲基)山梨醇及雙(二甲基苯亞甲基)山梨醇等多元醇衍生物等化合物等。
彼等化合物中,作為聚烯烴系樹脂之透明性改善上特別具有效果之化合物,例如專利文獻1、專利文獻2等已提出二苯亞甲基山梨醇之化合物,專利文獻3、專利文獻4、專利文獻5等中揭示於苯環具有取代基之二苯亞甲基山梨醇化合物。又,專利文獻6中揭示,具有經取代之芳基的聚甲醛系化合物。
又,專利文獻7、專利文獻8、專利文獻9及專利文獻10等揭示亞烷雙酚類環狀磷酸酯之金屬鹽。
且組合彼等化合物,亦進行欲達到該效果改善之試驗,例如專利文獻11及專利文獻12中揭示,與結晶性丙烯系聚合體中倂用磷酸鹽化合物與二苯亞甲基山梨醇系化合物後使用,於專利文獻13中揭示,對於結晶性合成樹脂之二苯亞甲基山梨醇衍生物與芳香族有機磷酸酯之金屬鹽的倂用。
苯亞甲基山梨醇系化合物係使用於將聚烯烴系樹脂進行成形加工所得之成形物的光學特性上,特別為作為欲大幅度改善透明性之結晶核劑使用,對於必須較高透明性之領域而言,並非令人充分滿足。
作為解決該問題點之方法,例如專利文獻11中揭示合倂結晶性丙烯系聚合體環狀磷酸酯金屬鹽與雙(4-烷基苯亞甲基)山梨醇之而使用,專利文獻12中揭示,於結晶性丙烯系聚合體合倂芳香族磷酸酯金屬鹽、與二苯亞甲基山梨醇系化合物後使用,專利文獻13中揭示,於結晶性合成樹脂合倂二苯亞甲基山梨醇衍生物與芳香族有機磷酸酯金屬鹽後使用。
[專利文獻1]特開昭50-139150號公報
[專利文獻2]特開昭51-22740號公報
[專利文獻3]特開昭53-117044號公報
[專利文獻4]特開昭58-17135號公報
[專利文獻5]特開平3-102242號公報
[專利文獻6]特表2007-534827號公報
[專利文獻7]特開昭58-1736號公報
[專利文獻8]特開昭59-184252號公報
[專利文獻9]特開平5-140466號公報
[專利文獻10]特開平5-156078號公報
[專利文獻11]特開昭62-209151號公報
[專利文獻12]特開平2-102242號公報
[專利文獻13]特開平8-3364號公報
然而,藉由於這些專利文獻1~10所記載之組合的改善效果,於實用上並未令人滿意,特別為熔融指數(MFR)較高之聚烯烴系樹脂的透明性改善上並不充分,期待進一步之改良。
又,上述專利文獻11~13中所記載之改善效果於實用上並未令人滿意,期待透明性之進一步改善。又,這些核劑組成物作為粉體時,其流動性缺乏,由輸送性、作業性、計量性之觀點來看,要求其流動性之改善。
於此本發明之目的為,解決上述過去技術之問題,提供一種即使為具有較高熔融指數(MFR)之聚烯烴系樹脂,其透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物。
又,本發明之其他目的為,解決上述過去技術之課題,提供一種賦予透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物,作為粉體之流動性優良之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物及添加此所成之聚烯烴系樹脂組成物。
本發明者等有鑑於現狀,欲解決前述課題重複詳細檢討結果,發現將二苯亞甲基山梨醇化合物及芳香族有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物以特定比率下添加於聚烯烴系樹脂時,可達到上述目的而完成本發明。
又,本發明者等欲解決上述課題,重複詳細檢討結果,發現將特定苯亞甲基山梨醇系化合物、特定磷酸酯金屬鹽化合物、與特定脂肪酸金屬鹽以特定比率調配時可達到上述目的而完成本發明。
即,本發明的聚烯烴系樹脂組成物為,對於230℃中之熔融指數(MFR)為20dg/min以上的聚烯烴系樹脂,添加下述一般式(1)、
(式中,n為0至2之整數,R1
、R2
、R3
、R4
及R5
各獨立為選自氫原子、鹵素原子、碳原子數1~4的烷基、碳原子數2~4的烷氧基、碳原子數1~4的烯基、碳原子數1~4的羥基烷基、碳原子數1~4的鹵化烷基及碳原子數1~4的羥基鹵化烷基所成群)所示二苯亞甲基山梨醇化合物(A)及、下述一般式(2)、
(式中,R6
~R9
各獨立表示氫原子或碳原子數1~9的烷基,R10
表示氫原子或甲基,M表示鹼金屬)所示有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物(B)所成者,其特徵為對於上述聚烯烴系樹脂100質量份而言,(A)成分與(B)成分之總和為0.01~1.0質量份,且(A)成分與(B)成分之比率(質量比)為(A)/(B)=99/1~80/20之範圍內為特徵者。
對於本發明的聚烯烴系樹脂組成物,上述聚烯烴系樹脂以於230℃中之熔融指數(MFR)為20~100dg/min之聚丙烯系樹脂者為佳,又上述一般式(1)中之R1
~R4
各獨立為選自氫原子及碳原子數1~4的烷基之群,R5
為氫原子者為佳。且,本發明使用前述一般式(2)中的M為鋰,R6
~R12
為第三丁基者為佳。
又,本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,其特徵為對於1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)100質量份,添加下述一般式(3)、
(式(3)中,R1
~R4
為各獨立表示氫原子或碳原子數1~9的烷基,R5
為表示氫原子或甲基,n為表示1或2,n為1時,M為表示鹼金屬,n為2時,M表示Al(OH))所示磷酸酯金屬鹽化合物(D)3~20質量份、與可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)0.5~10質量份所成,前述磷酸酯金屬鹽化合物(D)與前述化合物(E)之質量所得比率為(D)/(E)=90/10~50/50之範圍內為特徵者。
又,本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,使用前述磷酸酯金屬鹽化合物(D)與前述化合物(E)之合計質量、與前述1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)之質量所得比率以(D+E)/(C)=5/95~20/80之範圍內者為佳。
且,本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物中,使用前述磷酸酯金屬鹽化合物(D)之金屬鹽為使用鋰鹽或鋁鹽之化合物為佳。
且又本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物中,使用前述化合物(E)的金屬鹽為鋰鹽之化合物為佳。
又,本發明之其他聚烯烴系樹脂組成物為,對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,添加前述聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物0.1~10質量份所成為特徵者
所謂本發明,藉由於聚烯烴系樹脂添加將二苯亞甲基山梨醇化合物及芳香族有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物以特定比率下進行調製者,可提供一種即使為具有較高熔融指數(MFR)之聚烯烴系樹脂,具有透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物。
所謂本發明,藉由將上述特定苯亞甲基山梨醇系化合物(C)、上述特定磷酸酯金屬鹽(D)、及上述特定脂肪酸之1價金屬鹽以特定比率下調製,得到顯示良好流動性之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,且將含有該聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物之聚烯烴系樹脂組成物進行成形加工所得之成形物可達到優良透明性效果。
對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物,如以下詳述。
作為使用於本發明的聚烯烴系樹脂組成物之聚烯烴系樹脂,例如可舉出、低密度聚乙烯、直鎖狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、同排聚丙烯、對排聚丙烯、半同排聚丙烯、環烯烴聚合物、立體凸塊聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合體、乙烯/丙烯凸塊或無規共聚物等α-烯烴共聚物等。
上述聚烯烴系樹脂中,有關本發明之結晶核劑以使用效果可顯著之聚丙烯樹脂為佳,以聚丙烯、乙烯/丙烯凸塊或無規共聚物、乙烯以外的α-烯烴/丙烯凸塊或無規共聚物及彼等丙烯系聚合體與其他α-烯烴聚合體之混合物等特別適用。
上述聚烯烴系樹脂為230℃中之熔融指數(MFR)為20dg/min以上者可得到顯著發明效果,於實際成形上,熔融指數(MFR)為20~100dg/min者為較佳。20dg/min以下時,有時無法得到本發明之效果。但,熔融指數(MFR)為100dg/min以上之聚烯烴系樹脂組成物為使押出成形加工難以進行者,並非損害本發明效果之聚烯烴系樹脂組成物的透明性改善。
對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物,作為結晶核劑可添加上述一般式(1)所示二苯亞甲基山梨醇化合物及上述一般式(2)所示芳香族有機磷酸酯的鹼金屬鹽。
前述一般式(1)中之R1
、R2
、R3
、R4
及R5
所示之作為碳原子數1~4的烷基,例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基等。
前述一般式(1)中之R1
、R2
、R3
、R4
及R5
所示之作為碳原子數1~4的烷氧基,例如可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。
前述一般式(1)中之R1
、R2
、R3
、R4
及R5
所示之作為碳原子數2~4的烯基,例如可舉出烯丙基、3-甲基烯丙基等。
前述一般式(1)中之R1
、R2
、R3
、R4
及R5
所示之作為碳原子數1~4的羥基烷基,例如可舉出1-羥基丙基、1,2,3-三羥基丙基等。
前述一般式(1)中之R1
、R2
、R3
、R4
及R5
所示之作為碳原子數1~4的鹵化烷基,例如可舉出1、2-二溴丙基等。
前述一般式(1)中之R1
、R2
、R3
、R4
及R5
所示之作為碳原子數1~4的羥基鹵化烷基,可舉出1-羥基-2-溴丙基等。
作為本發明所使用的二苯亞甲基山梨醇化合物,例如可舉出下述所示化合物。但,本發明並未受到以下化合物之限制。
前述一般式(2)中之R6
乃至R9
所示之作為碳原子數1~9的烷基,除上述例示的烷基以外,亦可舉出戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基等,彼等中特別以第三丁基為佳。
作為本發明所使用的芳香族有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物,例如可舉出下述所示化合物。但,本發明並未受限於以下化合物。
對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物,使用於前述芳香族磷酸酯的鹼金屬鹽化合物中倂用脂肪酸金屬鹽肥皂,特別為倂用脂肪酸鋰鹽肥皂時,可顯著地得到本發明之效果故較佳。
對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物,前述二苯亞甲基山梨醇化合物與前述有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物的總和對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言為0.01~1.0質量份,較佳為0.03~0.7質量份,更佳為添加0.03~0.6質量份。比0.01質量份少時,添加效果會不充分,若比1.0質量份多時,於成形加工聚烯烴系樹脂組成物所得之成形品表面上會有外漏之顧慮。
對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物,前述二苯亞甲基山梨醇化合物(A)及前述有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物(B)的比率於(A)/(B)=99/1~80/20之範圍內者,可得到本發明之效果。超過該範圍時,會有透明性降低之情況。更佳可舉出99/1~90/10之比率(質量比)的範圍內。對於有機磷酸酯之鹼金屬鹽而言,二苯亞甲基山梨醇化合物為90/10~99/1之範圍內之本發明效果顯著。超過該範圍時,會有透明性改善效果降低之情況。
對於本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,以下詳述。
本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物為對於1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)100質量份而言,添加下述一般式(3)、
(式中,R1
~R4
為各獨立表示氫原子或碳原子數1~9的烷基,R5
為表示氫原子或甲基,n為表示1或2,n為1時,M為表示鹼金屬,n為2時,M為表示Al(OH))所示磷酸酯金屬鹽化合物(D)3~20質量份、與可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)0.5~10質量份所成者。
上述一般式(3)中之R1
、R2
、R3
及R4
所示之作為碳原子數1~9的烷基,例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、環己基、庚基、異庚基、第三庚基,彼等中特別以第三丁基為佳。
上述一般式(3)中的M所示鹼金屬可舉出鋰、鈉、鉀等,但特別使用M為鋰之化合物為佳。
作為本發明所使用的磷酸酯金屬鹽化合物(D),例如可舉出下述所示化合物。但,本發明並未受限於以下化合物。
可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)中,所謂可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸可無差異下使用飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸,可具有支鏈、或具有環狀結構、或可具有羥基者。作為該脂肪酸,例如可舉出十二烷酸(月桂酸)、十四烷酸(肉豆蔻酸)、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、9-十六碳烯酸(棕櫚醯酸)、十七烷酸(十七烷酸)、十八烷酸(硬脂酸)、12-羥基硬脂酸、順-9-十八碳烯酸(油酸)、11-十八碳烯酸(異油酸)、順,順-9,12-十八烷二烯酸(亞油酸)、9,11,13-十八烷三烯酸(桐酸)、十九烷酸(結核硬脂酸)、二十烷酸(褐藻酸)、或二十二烷酸(山萮酸)等。
作為上述化合物(E)中之一價金屬鹽,例如可舉出鋰、鈉及鉀,特別以鋰為佳。
本發明中,1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)可使用可購得者,又亦可使用依據常法所合成者,並無特別限定。
本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物以磷酸酯金屬鹽化合物(D)與化合物(E)之質量所得比率為(D)/(E)=90/10~50/50的範圍內為重要。藉由該範圍,可得到本發明效果,超過該範圍時會降低透明性。
又,本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物以磷酸酯金屬鹽化合物(D)與化合物(E)之合計質量、與1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)之質量所得比率為(D+E)/(C)=5/95~20/80的範圍內為佳。藉由該範圍可得到更良好之透明性。
本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物中,對於1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)100質量份而言,添加磷酸酯金屬鹽化合物(D)3~20質量份、與化合物(E)0.5~10質量份所成者即可,該製造方法並未限定,可藉由特開2005-120237號公報、特開2005-162867號公報等所記載之過去公知方法製造。例如添加1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)、磷酸酯金屬鹽化合物(D)及化合物(E),以乾摻合進行混合亦可、或將(C)~(E)中之一部分進行預摻合後,再予剩下成分進行乾摻合。乾摻合後,例如使用轉動研磨、班布里混合機、高速混合等進行混合,亦可使用單軸或二軸押出機等進行混煉。再添加(C)~(E)與其他成分後可直接製造聚烯烴系樹脂組成物。
其次,對於本發明之其他聚烯烴系樹脂組成物,以下詳述。
作為本發明之聚烯烴系樹脂組成物所使用的聚烯烴系樹脂,例如可舉出低密度聚乙烯、直鎖狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、同排聚丙烯、對排聚丙烯、半同排聚丙烯、環烯烴聚合物、立體凸塊聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合體、乙烯/丙烯凸塊或無規共聚物等α-烯烴共聚物等。
該聚烯烴系樹脂可使用聚丙烯、乙烯/丙烯凸塊或無規共聚物、乙烯以外之α-烯烴/丙烯凸塊、或亦可使用無規共聚物等丙烯系聚合體與其他α-烯烴聚合體之混合物。
本發明的聚烯烴系樹脂組成物中對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,添加本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物0.01~10質量份,較佳為0.03~0.7質量份,更佳為0.03~0.4質量份所成者。本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物之添加量若比0.01質量份少時,添加效果會不充分,另一方面,本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物的配合量比10質量份多時,成形加工聚烯烴系樹脂組成物所得之成形品表面會有外漏之顧慮。
又,本發明的聚烯烴系樹脂組成物中,亦不損害本發明之效果的範圍下,視必要可加入一般使用的過去公知之其他添加劑於聚酯樹脂組成物中。
作為其他添加劑,可使用新戊二醇衍生物、聚烷二醇以及其衍生物、多元醇以及其衍生物的環氧化合物等可塑劑;酚系、磷系、硫系等所成之抗氧化劑;受阻胺系光安定劑、紫外線吸收劑等所成之光安定劑;烴系化合物、脂肪酸系化合物、脂肪族醇系化合物、脂肪族酯系化合物、脂肪族醯胺系化合物、脂肪族羧酸金屬鹽化合物、或其他金屬肥皂等滑劑;重金屬不活性化劑;陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等所成之防帶電劑;鹵素系化合物;磷酸酯系化合物;磷酸醯胺系化合物;三聚氰胺系化合物;氟樹脂、或金屬氧化物;(聚)磷酸三聚氰胺、(聚)磷酸哌嗪等難燃劑;玻璃纖維、碳酸鈣等填充劑;水滑石、燻矽(fumed silica)、二氧化矽微粒子、矽石、矽藻土類、黏土、陶土、矽藻土、矽膠、矽酸鈣、絹雲母、高嶺土、燧石、長石粉、蛭石、綠坡縷石、滑石、雲石、鐵滑石、葉蠟石、二氧化矽等矽酸系無機添加劑;安息香酸鈉鹽、2鈉雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酯等造核劑;著色劑;顏料;防曇劑;各種填充物;脫模劑;香料;發泡劑;抗菌劑;抗真菌劑等。特別使用酚系及磷系所成之抗氧化劑時,因具有作為聚烯烴系樹脂組成物之著色防止劑的效果故較佳。
作為其他添加劑,可舉出新戊二醇衍生物、聚烷二醇以及其衍生物、多元醇以及其衍生物的環氧化合物等可塑劑;酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等所成之抗氧化劑;受阻胺系光安定劑、紫外線吸收劑等所成之光安定劑;烴系化合物、脂肪酸系化合物、脂肪族醇系化合物、脂肪族酯系化合物、脂肪族醯胺系化合物、脂肪族羧酸金屬鹽化合物、或其他金屬肥皂等滑劑;重金屬不活性化劑;陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑等所成之防帶電劑;鹵素系化合物;磷酸酯系化合物;磷酸醯胺系化合物;三聚氰胺系化合物;氟樹脂、或金屬氧化物;(聚)磷酸三聚氰胺、(聚)磷酸哌嗪等難燃劑;玻璃纖維、碳酸鈣等填充劑;水滑石、燻矽(fumed silica)、二氧化矽微粒子、矽石、矽藻土類、黏土、陶土、矽藻土、矽膠、矽酸鈣、絹雲母、高嶺土、燧石、長石粉、蛭石、綠坡縷石、滑石、雲石、鐵滑石、葉蠟石、二氧化矽等矽酸系無機添加劑;可使用未使用於本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物之其他結晶核劑;著色劑;顏料;防曇劑;各種填充物;脫模劑;香料;發泡劑;抗菌劑;抗真菌劑等。特別以使用酚系及磷系所成之抗氧化劑時,因具有作為聚烯烴系樹脂組成物之著色防止劑的效果故較佳。
作為前述酚系抗氧化劑,例如可舉出2,6-二第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)膦酸酯、十三烷基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基硫代乙酸酯、硫二伸乙基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2-辛硫-4,6-二(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亞丁基雙(2,6-二第三丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯甲基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苯甲基)三聚異氰酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)三聚異氰酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-參[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]三聚異氰酸酯、肆[伸甲基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苯甲基)酚、3,9-雙[2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫桂皮醯氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5.5]十一碳烷、三乙二醇雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
上述酚系抗氧化劑之使用量對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言為0.001~10質量份,較佳為0.01~5質量份。
作為前述磷系抗氧化劑,例如可舉出三苯基亞磷酸酯、參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,5-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、參(二壬基苯基)亞磷酸酯、參(單、二混合壬基苯基)亞磷酸酯、二苯基酸亞磷酸酯、2,2’-伸甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二苯基辛基亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三丁基亞磷酸酯、參(2-乙基己基)亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二丁基酸亞磷酸酯、二月桂基酸亞磷酸酯、三月桂基三硫亞磷酸酯、雙(新戊二醇)-1,4-環己烷二甲基二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,5-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯烯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4,4’-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、雙[2,2’-伸甲基雙(4,6-二戊基苯基)]-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、肆十三烷基-4,4’-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-參(2-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)聯伸苯基二亞磷酸酯、參(2-[(2,4,7,9-肆第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-)氧基]乙基)胺、9,10-二氫-9-噁-10-膦菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2,4,6-三第三丁基酚單亞磷酸酯等。
上述磷系抗氧化劑之使用量對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言為0.001~10質量份,較佳為0.01~5質量份。
作為前述硫系抗氧化劑,例如可舉出硫二丙酸之二月桂基、二肉豆蔻基、肉豆蔻基硬脂醯基、二硬脂醯基酯等二烷基硫二丙酸酯類及季戊四醇四(β-十二烷基氫硫基丙酸酯)等多元醇之β-烷基氫硫基丙酸酯類。
上述硫系抗氧化劑之使用量對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言為0.001~10質量份,較佳為0.01~5質量份。
作為前述受阻胺系光安定劑,例如可舉出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2,2,6,6-四甲基-哌啶基甲基丙烯酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-雙(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-雙(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5.5]十一碳烷、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{參(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5.5]十一碳烷、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氧雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氧雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基]十一碳烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基]十一碳烷、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷聚縮合物等。
上述受阻胺化合物之使用量對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言為0.001~10質量份,較佳為0.01~5質量份。
作為前述紫外線吸收劑,例如可舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-伸甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類;2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並***、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯並***、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯苯並***、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯並***、2-(2-羥基-3,5-二枯烯基苯基)苯並***、2,2’-伸甲基雙(4-第三辛基-6-苯並***酚)、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基)苯並***的聚乙烯乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯醯基氧基乙基)-5-甲基苯基]苯並***、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基)-5-第三丁基苯基]苯並***、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基)-5-第三辛基苯基]苯並***、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基)-5-第三丁基苯基]-5-氯苯並***、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基)苯基]苯並***、2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基)苯基]苯並***、2-[2-羥基-3-第三戊基-5-(2-甲基丙烯醯基氧基乙基)苯基]苯並***、2-[2-羥基-3-第三丁基-5-(3-甲基丙烯醯基氧基丙基)苯基]-5-氯苯並***、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯基氧基甲基)苯基]苯並***、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯基氧基-2-羥基丙基)苯基]苯並***、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯基氧基丙基)苯基]苯並***等2-(2-羥基苯基)苯並***類;2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(3-C12~13混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-丙烯醯基氧基乙氧基)苯基]-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基-3-烯丙基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羥基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪類;苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、四癸基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二第三丁基-4-羥基)苯甲酸酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基草醯二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草醯二苯胺等取代草醯二苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類;各種金屬鹽、或金屬螯合劑,特別可舉出鎳、鉻之鹽、或螯合劑類等。
上述紫外線吸收劑的使用量對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言為0.001~10質量份,較佳為0.01~5質量份。
作為前述滑劑所使用的脂肪族醯胺化合物,例如可舉出月桂酸醯胺、硬脂酸醯胺、油酸醯胺、芥子酸醯胺、蓖蔴油醇酸醯胺、12-羥基硬脂酸醯胺等單脂肪酸醯胺類;N,N’-伸乙基雙月桂酸醯胺、N,N’-伸甲基雙硬脂酸醯胺、N,N’-伸乙基雙硬脂酸醯胺、N,N’-伸乙基雙油酸醯胺、N,N’-伸乙基雙山萮酸醯胺、N,N’-伸乙基雙-12-羥基硬脂酸醯胺、N,N’-伸丁基雙硬脂酸醯胺、N,N’-六伸甲基雙硬脂酸醯胺、N,N’-六伸甲基雙油酸醯胺、N,N’-伸苯二甲基雙硬脂酸醯胺等N,N’-雙脂肪酸醯胺類;硬脂酸單羥甲基醯胺、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、硬脂酸二乙醇醯胺等烷基醇醯胺類;N-油烯基硬脂酸醯胺、N-油烯基油酸醯胺、N-硬脂醯基硬脂酸醯胺、N-硬脂醯基油酸醯胺、N-油烯基棕櫚酸醯胺、N-硬脂醯基芥子酸醯胺等N-取代脂肪酸醯胺類;N,N’-二油烯基己二酸醯胺、N,N’-二硬脂醯基己二酸醯胺、N,N’-二油烯基癸二酸酸醯胺、N,N’-二硬脂醯基癸二酸酸醯胺、N,N’-二硬脂醯基對苯二甲酸醯胺、N,N’-二硬脂醯基間苯二甲酸醯胺等N,N’-取代二羧酸醯胺類。這些可使用1種類、或2種類以上之混合物使用。
上述滑劑的使用量對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言,較佳為0.01~30質量份,更佳為0.1~20質量份。
本發明的聚烯烴系樹脂組成物中,於前述聚烯烴系樹脂添加前述一般式(1)所示二苯亞甲基山梨醇化合物及前述一般式(2)所示有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物的方法,並無特別限制,可使用過去公知方法進行。例如可將聚烯烴系樹脂粉末或顆粒與添加劑以乾摻合進行混合、或可將添加劑的一部份進行預摻合後與殘留成分進行乾摻合。乾摻合後,例如可使用轉動研磨、班布里混合機、高速混合等進行混合、或可使用單軸或二軸押出機等進行混煉。該混合混煉一般於120~220℃程度之溫度下進行。以合成樹脂的聚合段階下添加添加劑的方法,可預先以所望比率同時將膠黏劑、蠟、溶劑、二氧化矽等造粒助劑等進行混合後,經造粒作為單包裝複合添加劑,將該單包裝複合添加劑添加於前述聚烯烴系樹脂之方法、作成將添加劑以高濃度下含有之母體膠料,將該母體膠料添加前述聚烯烴系樹脂之方法等可使用。
對於本發明之聚烯烴系樹脂組成物,於聚烯烴系樹脂添加本發明之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物的方法並無特別限制,可使用過去公知之方法進行。例如可將聚烯烴系樹脂粉末或顆粒與添加劑以乾摻合進行混合、或將添加劑的一部分經預摻合後再與殘留成分進行乾摻合。乾摻合後,例如使用轉動研磨、班布里混合機、高速混合等進行混合、或亦可使用單軸或二軸押出機等進行混煉。該混合混煉一般為120~220℃程度之溫度下進行。以合成樹脂之聚合段階下添加添加劑之方法,可預先同時將所望比率的膠黏劑、蠟、溶劑、二氧化矽等造粒助劑等進行混合後,經造粒作為單包裝複合添加劑,將該單包裝複合添加劑添加於前述聚烯烴系樹脂之方法、製作將添加劑以高濃度下含有之母體膠料,將該母體膠料添加於聚烯烴系樹脂之方法等可使用。
將本發明的聚烯烴系樹脂組成物進行成形時,與一般塑質同樣地,可進行押出成形、射出成形、吹塑成形、真空成形、壓縮成形等成形,可容易地得到薄片、棒、夾子、容器等各種成形品。又,本發明的聚烯烴系樹脂組成物中可添加玻璃纖維、碳纖維等作為纖維強化塑質。
以下舉出實施例,對本發明作更具體之說明,但本發明並未受到以下實施例等之任何限制。
對於下述表1~3所記載之聚烯烴系樹脂;乙烯/丙烯無規共聚物100質量份而言,將酚系抗氧化劑;肆[伸甲基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷0.1質量份、磷系抗氧化劑:參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯0.1質量份、硬脂酸鈣0.05質量份、及下述表1~3所記載的結晶核劑之混合物0.2質量份(但,比較例4未添加結晶核劑)以亨舍爾攪拌機(FM200;三井鋐山(股)製)進行1000rpm之1分鐘混合,以單軸押出機(OEX3024;(股)DDM製)於240℃下進行30rpm的螺桿轉速之加工條件下的押出加工而製造顆粒。對於所得之顆粒實施下述評估。
將前述所得之顆粒於射出成型機(EC100-2A;東芝機械(股)製)中,以200℃的射出溫度及70~80MPa的射出壓力於模具進行40秒填充,將40℃之模具內進行20秒冷卻後,由模具取出薄片的條件下進行射出成形,得到一邊為60mm之四方正方形,且厚度為1mm之薄片。該薄片於射出成形後,於槽內溫度為23℃之恆溫槽中靜置48小時以上後,以haze card 2[(股)東洋精機製作所製]求得試驗片之霧度(Haze)。
且,該數值越低,試驗片之透明性越顯示良好。這些結果如下述表1~3所示。
1):比較例4為未添加結晶核劑之聚烯烴系樹脂組成物
又,作為參考例於230℃中之熔融指數(MFR)為8dg/min之聚烯烴系樹脂下所得之評估結果如下述表4所示。
對於表2的比較例2及3所得之二苯亞甲基山梨醇化合物與有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物之比率並非99/1~80/20之範圍內的聚烯烴系樹脂組成物,未能得到令人滿意的透明性而言,藉由表2的實施例3~5所得之二苯亞甲基山梨醇化合物與有機磷酸酯的鹼金屬鹽化合物之比率為99/1~80/20的範圍內之本發明聚烯烴系樹脂組成物具有優良之透明性。
又,由表4之參考例2及3所得之二苯亞甲基山梨醇化合物與芳香族有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物的比率雖為99/1~80/20之範圍內,但聚烯烴系樹脂的230℃中之熔融指數(MFR)未達20dg/min時,無法得到本發明之效果。
由以上可確認,藉由本發明的聚烯烴系樹脂組成物係為聚烯烴系樹脂之230℃中的熔融指數(MFR)為20dg/min以上,且二苯亞甲基山梨醇化合物與芳香族有機磷酸酯之鹼金屬鹽化合物的比率為99/1~80/20之範圍內的本案發明之構成,可得到優良透明性改善效果。
其次,對於下述表5~8所記載之熔融指數(MFR)的聚烯烴系樹脂(乙烯/丙烯無規共聚物)100質量份而言,將酚系抗氧化劑;肆[伸甲基-3-(3’,5’-二第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷0.1質量份、磷系抗氧化劑:參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯0.1質量份、硬脂酸鈣0.05質量份、及下述表5~8所記載之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物(以下稱為「結晶核劑組成物」)0.2質量份以亨舍爾攪拌機(FM200;三井鋐山(股)製)進行1000rpm之1分鐘混合,再以二軸押出機(PCM-30;股份有限公司池貝製)於240℃,160rpm之螺桿轉速的加工條件下進行押出加工得到顆粒。但,對於MFR為28dg/min、40dg/min及60dg/min之聚烯烴系樹脂,使用於MFR為8dg/min之樹脂中添加過氧化物調整MFR者。對於所得之顆粒,實施下述評估。且,表5~8中P-11、P-13及P-14表示上述磷酸酯金屬鹽化合物(D)。
將上述所得之顆粒於射出成型機(EC100-2A;東芝機械股份有限公司製)以200℃的射出溫度及70~80MPa的射出壓力於模具進行40秒填充,再於40℃的模具內進行20秒冷卻後,由模具取出薄片之條件下進行射出成形,得到一邊60mm四方正方形,且厚度為1mm之薄片。該薄片為射出成形後靜置於槽內溫度為23℃之恆溫槽中48小時以上後,以haze cardII(股份有限公司東洋精機製作所製)求得試驗片之霧度(Haze)。且,該數值越低,表示試驗片之透明性越良好。對於此等結果各如下述表5~8所示。
將表5~8所記載之結晶核劑組成物使用漏斗於圓盤上注入並使其堆積,無自發性崩解下保持安定得角度作為安息角而測定。且該數值越低,表示結晶核劑組成物之流動性越良好。對於此等結果各如下述表5~8所示。
1)依據MFR:ISO1133的測定方法,評估於230℃中之MFR
2)S-1:1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇
3)LIM:硬脂酸鋰
4)12OHLI:12-羥基硬脂酸鋰
5)比較例12為無添加結晶核劑組成物
6)S-2:雙(p-甲基苯亞甲基)山梨醇
7)未測定
由表5的比較例6~8及表6之比較例9~11得知,對於山梨醇系化合物(C)100質量份而言,磷酸酯金屬鹽化合物(D)3~20質量份、及可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)為0.5~10質量份之範圍以外時,並非本發明構成的聚烯烴系樹脂組成物之透明性並非令人滿意。
又,由表7之比較例14及比較例15得知,磷酸酯金屬鹽化合物(D)與可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)之質量所成之比率為(D)/(E)=90/10~50/50之範圍外的聚烯烴系樹脂組成物之透明性並非為可令人滿意者。
且,由表7之比較例1得知,磷酸酯金屬鹽化合物(D)與可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)之合計質量、與1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)之質量所成之比率為(D+E)/(C)=5/95~20/80之範圍外的聚烯烴系樹脂組成物之透明性並非為可令人滿意者。
且又由表7的比較例19得知,山梨醇系化合物(C)、磷酸酯金屬鹽化合物(D)、及可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)之組成比即使與本發明之聚烯烴系樹脂組成物為相同範圍內,山梨醇系化合物(C)與1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇為相異的聚烯烴系樹脂組成物之透明性並非為可令人滿意者。
由以上得知,添加並非本發明構成之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物的聚烯烴系樹脂組成物之透明性並未令人滿意。相對於此,由表5~8之實施例8~22可確認,本發明聚烯烴系樹脂組成物之透明性,比作為結晶核劑組成物單獨添加山梨醇系化合物之聚烯烴系樹脂組成物更具有優良之透明性。
又,由表7之比較例13可確認,山梨醇系化合物單獨之結晶核劑組成物的安息角為55.1,其表示流動性差,又由表7之比較例20可確認,僅由磷酸酯金屬鹽化合物(D)及可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)所成之結晶核劑組成物的安息角為56.0,其表示流動性差,但由實施例12~14可確認,本發明的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物之安息角為48.7~52.2,其表示流動性大幅度地改善之預想外的效果。
由以上得知,作為本發明之特定山梨醇系化合物(C),藉由將1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇、前述一般式(3)所示磷酸酯金屬鹽化合物(D)及可由羥基所取代之碳原子數12~22的脂肪酸之1價金屬鹽的化合物(E)以特定比率下添加的聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,可提高透明性優良之聚烯烴系樹脂組成物。
Claims (9)
- 一種聚烯烴系樹脂組成物,其為對於230℃中之熔融指數(MFR)為20dg/min以上的聚烯烴系樹脂而言,添加下述一般式(1)、
- 如申請專利範圍第1項之聚烯烴系樹脂組成物,其中上述聚烯烴系樹脂為230℃中之熔融指數為20~100dg/min的聚丙烯系樹脂。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之聚烯烴系樹脂組成物,其中上述一般式(1)中之R1 ~R4 各獨立為選自氫原子及碳原子數1~4的烷基之群,R5 為氫原子。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之聚烯烴系樹脂組成物,其中上述一般式(2)中之M為鋰,R6 ~R9 為第三丁基。
- 一種聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,其特徵為對於1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(A)100質量份,添加下述一般式(3)、
- 如申請專利範圍第5項之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,其中前述磷酸酯金屬鹽化合物(D)與前述化合物(E)之合計質量、與前述1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇(C)之質量所成之比率為(D+E)/(C)=5/95~20/80之範圍內。
- 如申請專利範圍第5項或第6項之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,其中前述磷酸酯金屬鹽化合物(D)的金屬鹽為鋰鹽或鋁鹽。
- 如申請專利範圍第5項或第6項之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物,其中前述化合物(E)的金屬鹽為鋰鹽。
- 一種聚烯烴系樹脂組成物,其特徵為對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,添加如申請專利範圍第5項至第8項中任一項之聚烯烴系樹脂用結晶核劑組成物0.01~10質量份所成者。
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