TWI406776B

TWI406776B - Inkjet recording media

Info

Publication number: TWI406776B
Application number: TW098107086A
Authority: TW
Inventors: Taichi Watanabe; Yuji Sawa
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2008-03-05
Filing date: 2009-03-05
Publication date: 2013-09-01
Also published as: JP5323809B2; TW200942417A; CA2717458A1; CN101959693A; CA2717458C; US20110064893A1; AU2009220588B2; WO2009110493A1; AU2009220588A1; JPWO2009110493A1; KR20100138897A; CN101959693B; MY151972A

Description

噴墨記錄媒體

本發明係關於一種具有平版印刷(offset printing)用塗料紙(coated paper)之質感之噴墨記錄媒體。

噴墨記錄方式由於易於全彩化及列印噪音少等，故隨著列印性能之急速提高而被用於許多用途中。作為該等用途，例如可列舉：利用文字處理軟體之文字記錄、數位照片等數位影像之記錄、以掃描儀獲取銀鹽照片或書本等之美觀印刷體者之複製、張數比較少之海報等之展示用影像製作。

又，提案出有分別適合於該等各用途之構成之噴墨記錄媒體，例如，於僅記錄文字之情況係使用直接記錄於紙上之普通紙型之媒體，於欲獲得與銀鹽照片相當之解析度及色彩再現性之情況係使用設有油墨受容層作為塗佈層之塗料紙型。於特別要求高光澤度之情況，係使用例如以流延方式形成塗料紙型之塗佈層的流延紙型等。又，於海報或展示用途之情況，係開發使用具有塗佈層之輥狀型。

作為噴墨記錄方式在各種領域中之展開之一，可列舉印刷領域。先前於該領域中，主要使用平版方式，該印刷方式必須有版，由於經過製版、印刷之步驟，故至印刷物之完成為止需要某程度之時間。另一方面，於噴墨記錄方式中，僅於記錄媒體上直接形成影像即獲得列印物，因此非常有效率，可廉價地製成列印物。其中，為了成為習知印刷物之代替品，故對列印物係要求與平版印刷物同等之質感。

然而，於列印高品質之噴墨記錄影像之情況，隨著使影像之色彩再現性提高，自列印機中吐出之油墨量增多，因此必須設置油墨受容層，對該油墨受容層係要求充分之油墨吸收性能(速度及容量)。由於上述情況，於噴墨記錄媒體之油墨受容層中使用合成非晶質二氧化矽等多孔性物質之例子較多，但此時存在有油墨吸收性提高、光澤度低、質感亦與平版印刷物不同之問題。又，於油墨受容層之光澤度經提高之流延紙型之噴墨記錄媒體之情況，與一般之平版印刷用塗料紙相比，其光澤度非常高，且用紙較厚，因此質感仍與平版印刷物不同。再者，該等噴墨記錄媒體使用大量之高價原料，例如二氧化矽、氧化鋁、聚乙烯醇、乙烯乙酸乙烯酯乳劑、油墨定影劑(聚胺系、DADMAC(diallyldimethylammonium chloride，二烯丙基二甲基氯化銨)系、聚脒系等)等，因此與一般之平版印刷用塗料紙相比，其製造成本較高。

另一方面，若於含有高嶺土或碳酸鈣作為塗佈層之顏料的一般平版印刷用塗料紙上以噴墨列印機進行列印，則由於塗佈層之油墨吸收容量低而產生羽化(滲出)、溢出(色邊界滲出)、純色部之列印不均(列印部之濃度不均)、皺褶(列印部之波紋)、擦痕(列印部之擦傷)之現象。

為解決該等問題而自油墨與用紙此兩方面進行研究。例如，於專利文獻1中提案有將顏料與親水性高分子化合物之比例設為60/40～95/5之噴墨用水性顏料油墨作為列印於噴墨記錄用紙上之油墨，該油墨含有90質量份以上之高嶺土作為形成油墨受容層之顏料，且上述高嶺土中5～15質量份之高嶺土之平均粒徑為1.5μm以上。

又，於專利文獻2中揭示有於支持體表面設有主要含有高嶺土及非晶質合成二氧化矽之下層之油墨受容層、及以氣相法氧化鋁作為主要顏料之上層之油墨受容層者，作為質感與一般塗料紙接近之噴墨記錄媒體。

進而，於專利文獻3中揭示有，於不僅對顏料油墨、並且對染料油墨的適應性亦優異之噴墨記錄片材中，油墨受容層中含有二氧化矽10～90質量%、及碳酸鈣及/或高嶺石90～10質量%。

又，於專利文獻4中揭示有如下噴墨記錄用紙，其於記錄層(油墨受容層)中具有平均粒徑為0.2～2.0μm且滿足1≦L/W≦50(L表示粒子之長徑，W表示粒子之短徑(厚度))之顏料，且JIS Z8741所測得之75°光澤度為40%以上。

[專利文獻1]日本專利特開2004-91627號公報

[專利文獻2]日本專利特開2005-103827號公報

[專利文獻3]日本專利特開2005-297473號公報

[專利文獻4]日本專利特開2004-209965號公報

如上所述，雖嘗試對一般之平版印刷用塗料紙或具有與其接近之質感之噴墨記錄用紙進行噴墨記錄，但均未獲得充分之列印品質。

專利文獻1中揭示之顏料油墨於列印於白紙光澤度低之記錄用紙(無光調之噴墨記錄用紙)上的情況，雖可獲得某程度之列印部耐擦性，但並不充分，尤其於記錄於白紙光澤度高之記錄用紙(光澤調之噴墨記錄用紙)上的情況，無法獲得必需之耐擦性。又，於專利文獻2所記載之噴墨記錄媒體中，油墨受容層必須為2層，故成本變高。又，於專利文獻3所記載之噴墨記錄片材中，由於係將二氧化矽與碳酸鈣或高嶺土併用之構成，故油墨吸收性、及與平版印刷用塗料紙同等之光澤度之賦予難以兼顧。同樣地，專利文獻4所記載之噴墨記錄用紙雖具有光澤度，但油墨吸收性及列印部分之耐擦性不足。

因此，本發明之目的在於提供一種具有平版印刷用塗料紙之質感、以顏料油墨進行噴墨記錄之列印部分的耐擦性及列印品質優異、進而廉價之噴墨記錄媒體。

本發明者們對適合於噴墨印刷、且獲得平版印刷用塗料紙之質感的噴墨記錄媒體進行銳意研究，結果發現藉由規定油墨受容層中之顏料之種類則可解決上述問題。

即，本發明之噴墨記錄媒體係於以木材紙漿作為主成分之原紙之單面或兩面上具有油墨受容層，該油墨受容層係以具有於雷射繞射式粒度分布測定中0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子以體積基準之累計值計為整體之60%以上的粒度分布之高嶺土、以庫爾特計數器法測定之平均二次粒徑為0.5μm以上且4μm以下之合成非晶質二氧化矽、及黏合劑作為主成分。

又，上述合成非晶質二氧化矽較佳為凝膠法二氧化矽。又，上述油墨受容層較佳為包含有機顏料作為顏料，更佳為使用松厚紙(bulky paper)作為上述原紙。

依據本發明，可獲得一種平版印刷用塗料紙之質感、以顏料油墨進行噴墨記錄之列印部分之耐擦性及列印品質優異、進而廉價之噴墨記錄媒體。

以下對本發明之噴墨記錄媒體之實施形態加以說明。

(原紙)

原紙係以木材紙漿作為主成分。作為原料紙漿，可將化學紙漿(針葉樹之曬或未曬之牛皮紙漿、闊葉樹之曬或未曬之牛皮紙漿等)、機械紙漿(碎紙漿、熱機械紙漿、化學熱機械紙漿等)、脫墨紙漿等紙漿單獨或者以任意比例混合而使用。

原紙之造紙pH可為酸性、中性、鹼性中之任一種。又，若原紙中之填料量增加，則有紙之不透明度提高之傾向，因此較佳為使紙中含有填料。作為填料，可使用水合矽酸、白碳、滑石、高嶺土、黏土、碳酸鈣、氧化鈦、合成樹脂填料等公知之填料。進而，本發明之原紙中亦可視需要而含有硫酸鋁、上漿劑、紙力增強劑、良率提高劑、著色劑、染料、消泡劑、pH調整劑等助劑。再者，原紙之基重並無特別限制。

於本發明中，較佳為使用松厚紙作為原紙。所謂松厚紙，係指與一般用紙相比呈低密度(0.5~0.7 g/cm³ 左右)之紙，可利用於紙漿漿料中調配低密度化藥品、調配松厚填料等公知之方法進行造紙而獲得。作為上述低密度化藥品，可例示油脂系非離子性界面活性劑、糖醇系非離子界面活性劑、糖系非離子界面活性劑、多元醇之脂肪酸酯等多元醇型非離子界面活性劑、高級醇、高級醇或高級脂肪酸之環氧乙烷或環氧丙烷加成物、脂肪酸聚醯胺胺、飽和脂肪酸單醯胺、脂肪族四級銨鹽等作為低密度化藥品，尤佳為使用飽和脂肪酸單醯胺。作為此種紙，可列舉日本專利特開2005-54331號公報中記載之中性松厚紙等。作為松厚填料，可使用日本專利特開2001-214395號公報中揭示之無定型矽酸鹽以及日本專利特開2003-49389號公報中揭示之無機微粒子-二氧化矽複合凝集體粒子等。於將松厚紙用於原紙之情況，與使用相同基重之一般紙之情況相比較，則具有紙之剛度高而搬送性優異，尺寸穩定性高而可減少捲縮、皺褶等優點。

於在本發明之原紙上設置油墨受容層之前，以紙力增強及尺寸性賦予等為目的，亦可含浸或塗佈由澱粉、聚乙烯醇、上漿劑等製備之施膠壓榨液。對於進行含浸或塗佈之方法並無特別限制，較佳為利用以料池式施膠壓榨(pond size press)為代表之含浸法，或者以桿計量施膠壓榨機或閘輥塗佈機、刮刀塗佈機為代表之塗佈法進行。又，於含浸、或塗佈該施膠壓榨液時，可於不損及本發明之效果之範圍內，視需要將螢光染料、導電劑、保水劑、耐水化劑、pH調整劑、消泡劑、潤滑劑、防腐劑、界面活性劑等助劑以任意比例加以混合。

(油墨受容層) 1.油墨受容層之顏料

油墨受容層之顏料係以具有於雷射繞射式粒度分布測定中0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子以體積基準之累計值計為整體之60%以上的粒度分布之高嶺土作為主體。高嶺土係含有至少1種以上之所謂高嶺石、禾樂石、狄克石、珍珠陶土之高嶺土礦物的黏土，若為一般之平版印刷用塗料紙中所使用之公知高嶺土，則可使用任意者。作為高嶺土，並不限定於例如喬治亞產、巴西產、中國產等產地或1級、2級、剝層等之等級，可適當選擇混合有1種或2種以上之高嶺土者而使用。上述粒度分布係使用在純水中滴加混合試樣漿料而製成均勻分散體，利用雷射法粒度測定機(使用機器：Malvern公司製造之Mastersizer S型)進行測定而得之值。

具有上述粒度分布之高嶺土與一般之高嶺土相比較，其粒度分布狹窄且粒徑一致，形成顏料粒子之填充密度低、多孔且大體積之油墨受容層。多孔之油墨受容層與顏料之填充較密之油墨受容層相比較，其平均空隙徑大，因此油墨吸收性優異。高嶺土之粒度分布越狹窄，越容易獲得上述效果，較佳為具有於雷射繞射式粒度分布測定中0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子以體積基準之累計值計為整體之65%以上的粒度分布。於代替具有上述粒度分布之高嶺土，而使用具有於雷射繞射式粒度分布測定中0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子以體積基準之累計值計為未滿整體之60%之粒度分布、且含有較多粒徑未滿0.4μm之粒子的高嶺土之情況，由於油墨受容層變密，故油墨吸收性下降。又，於使用具有於雷射繞射式粒度分布測定中0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子以體積基準之累計值計為未滿整體之60%之粒度分布、且含有較多粒徑超過4.2μm之粒子的高嶺土之情況，亦由於油墨受容層變密，並且油墨受容層表面所存在之顏料粒子之間隙亦減少，故油墨吸收性下降。

又，油墨受容層中係含有合成非晶質二氧化矽作為除高嶺土以外之必需之構成成分。合成非晶質二氧化矽係使用平均二次粒徑為0.5μm以上且4μm以下者。若平均二次粒徑超過4μm，則有導致所獲得之噴墨記錄媒體之平滑性或光澤感與平版印刷用塗料紙不同之情況。又，會產生油墨之滲透變得過度，發色性惡化，或產生不均之問題。於合成非晶質二氧化矽之平均二次粒徑未滿0.5μm之情況，油墨吸收性會下降，或於分散顏料時，塗料黏度增大而造成塗料之分散性惡化。再者，合成非晶質二氧化矽之平均二次粒徑較佳為0.6μm以上且3μm以下。上述合成非晶質二氧化矽之平均二次粒徑可以庫爾特計數器法測定。

對於本發明中所使用之合成非晶質二氧化矽之吸油量並無特別限制，較佳為150ml/100g以上且500ml/100g以下。若吸油量未滿150ml/100g，則有油墨受容層之保持油墨之能力並不充分，列印部之耐擦性及油墨吸收性差之情況。若吸油量超過500ml/100g，則於分散顏料時，有塗料黏度增大而造成塗料之分散性惡化之情況。合成非晶質二氧化矽之吸油量更佳為200ml/100g以上且400ml/100g以下。再者，吸油量之測定可利用JIS K5101中規定之方法進行。

本發明之合成非晶質二氧化矽較佳為凝膠法二氧化矽。所謂凝膠法二氧化矽，係指藉由使矽酸鈉與礦酸(通常為硫酸)之中和反應於酸性pH區域進行，而於抑制一次粒子之成長之狀態下產生凝集所獲得之濕式法合成非晶質二氧化矽微粒子。凝膠法二氧化矽與沉降法二氧化矽(使矽酸鈉與礦酸之中和反應於鹼性pH區域進行而製造)相比較，凝集後之反應時間長，一次粒子間之鍵牢固，又，有細孔體積變大之傾向。因此油墨吸收性與耐擦性能優異而較適宜使用。

再者，於本發明中，上述高嶺土與合成非晶質二氧化矽之調配比(高嶺土/合成非晶質二氧化矽)較佳為95/5～50/50。若二氧化矽之調配比例少，則難以獲得目標之油墨吸收性及耐擦性之性能。又，若二氧化矽之調配比例過多，則可能會產生以下問題：油墨受容層表面產生龜裂，油墨之滲透變得過度，發色性惡化，或產生不均。進而隨著二氧化矽之調配比例增多，不僅有與平版印刷用紙之質感的差別增大之傾向，並且難以獲得光澤度之表現性，因此難以獲得光澤調之記錄用紙。

除高嶺土及合成非晶質二氧化矽以外，作為可用於油墨受容層之無機顏料，若為一般性之平版印刷用塗料紙中所使用之公知顏料，則可使用任意者。作為無機顏料，例如可自本發明所使用之高嶺土以外之高嶺土、本發明所使用之二氧化矽以外之二氧化矽、重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、二氧化矽複合碳酸鈣、滑石、將上述高嶺土煅燒而成之煅燒高嶺土、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、碳酸鎂、氧化鎂、矽酸鈣、膨潤土、沸石、絹雲母及蒙脫石等無機顏料中適當選擇1種或2種以上而使用。該等無機顏料之調配量係相對於油墨受容層所使用之高嶺土及合成非晶質二氧化矽之總量，較理想為10%質量以下。

於本發明中，為了提高油墨受容層表面之白紙光澤度，較佳為適當含有塑膠色素等有機顏料。有機顏料之調配比例係相對於無機顏料(含有高嶺土及合成非晶質二氧化矽之油墨受容層中之所有無機顏料之總量)100質量份，可為0～40質量份，較佳為0～30質量份，更佳為1～25質量份。於完全不調配有機顏料之情況，對於製造本發明之無光調噴墨記錄媒體而言並無問題，但於製造光澤調之噴墨用紙時會有光澤度表現性不充分之情況。尤其與本發明所使用之合成非晶質二氧化矽之調配比例增加成反比，油墨受容層之光澤度表現性下降，因此為了製造光澤調之噴墨用紙，必須與合成非晶質二氧化矽之調配比例之增加成正比地增加有機顏料之調配量。又，若調配有機顏料多於40質量份，則於加熱至高溫之壓光機中進行通紙時有機顏料熔融而貼附於金屬輥上、產生破裂或斷紙問題等。再者，製造無光調之噴墨用紙時之有機顏料之調配量並無特別限制。

本發明中所使用之有機顏料可將密實型、中空型、或核-殼型等視需要單獨或混合2種以上而使用。作為有機顏料之構成聚合物成分，較佳為以苯乙烯及/或甲基丙烯酸甲酯等單體作為主成分，視需要使用可與該等進行共聚合之其他單體。作為該可進行共聚合之單體，例如有：α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二甲基苯乙烯等烯烴系芳香族系單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯腈等單烯烴系單體及乙酸乙烯酯等單體。又，視需要可以一種或二種以上之組合使用以下單體，例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸等烯烴系不飽和羧酸單體類；丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯等烯烴系不飽和羥基單體類；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基丙烯醯胺等烯烴系不飽和醯胺單體類；二乙烯苯等二聚物乙烯單體等。該等單體為例示，除此以外，若有可進行共聚合之單體，則可使用。

2.油墨受容層之黏合劑

油墨受容層中所使用之黏合劑若為一般之平版印刷用塗料紙中所使用之公知黏合劑，則可使用任意者。作為黏合劑，例如可自氧化澱粉或醚化澱粉、酯化澱粉等澱粉類；苯乙烯-丁二烯共聚物(SB，styrene-butadiene)乳膠或丙烯腈-丁二烯共聚物(NB，acrylonitrile butadiene)乳膠等乳膠類；聚乙烯醇及其改質物；酪蛋白、明膠、羧基甲基纖維素、聚胺基甲酸酯、乙酸乙烯酯及不飽和聚酯樹脂等黏合劑中適當選擇1種或2種以上而使用，就所製備之塗料之流動性或塗佈適應性之觀點而言，較佳為使用乳膠類或澱粉類、或者其等之混合物。

相對於油墨受容層中所含之所有無機顏料之總量100質量份，黏合劑之比例較佳為4質量份以上且35質量份以下。於黏合劑之含量未滿4質量份之情況，存在有油墨受容層之強度不足之傾向。另一方面，若黏合劑之含量超過35質量份，則油墨受容層中所存在之空隙由黏合劑所填滿，油墨之吸收容量減少，因此存在難以獲得良好之列印品質之傾向。

相對於無機顏料之總量100質量份，黏合劑之比例更佳為5質量份以上且未滿30質量份。

(其他成分)

此外，油墨受容層中可視需要而適當添加顏料分散劑、增黏劑、保水劑、潤滑劑、消泡劑、泡沫抑制劑、脫模劑、發泡劑、著色染料、著色顏料、螢光染料、防腐劑、耐水化劑、界面活性劑、pH調整劑等助劑。

(塗佈量)

油墨受容層之塗佈量並無特別限制，較佳為每單面為1g/m² 以上且未滿40g/m² ，尤佳為每單面為4g/m² 以上且未滿30g/m² 。塗佈量越多，則油墨受容層之空隙量越多，因此油墨吸收性變得良好。於油墨受容層之塗佈量為每個面未滿1g/m² 之情況，無法充分被覆成為基材之原紙，因此塗料紙表面會殘留毛糙，帶有類似於非塗料紙之質感，難以獲得本發明所需之白紙光澤度，無法獲得具有目標之平版印刷用塗料紙之質感的噴墨記錄媒體。又，於塗佈量為每個面未滿1g/m² 之情況，油墨受容層之吸收容量亦不充分，因此容易產生羽化或溢出等列印不良。另一方面，若油墨受容層之塗佈量為每單面為40g/m² 以上，則塗佈時之乾燥負荷大，故作業性差，且成本高。

(塗佈方法)

作為於原紙上設置油墨受容層之方法，可依機內或機外使用一般之塗佈裝置，即刮刀塗佈機、輥塗佈機、氣刀塗佈機、棒塗佈機、閘輥塗佈機、簾幕塗佈機、凹版塗佈機、可撓性凹版塗佈機、噴塗機、施膠壓榨機等各種裝置。又，油墨受容層可設置於原紙之單面或兩面，可設置1層或2層以上。於本發明中，即便油墨受容層為1層亦可獲得充分之性能，因此就降低成本之觀點而言，較佳為僅設置1層。

(白紙光澤度)

噴墨記錄媒體之油墨受容層表面之依據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度並無特別限制，可視用途而適當設定。例如，為了使本發明製造之用紙具有平版印刷用光澤調塗料紙之質感，白紙光澤度較佳為55%以上且85%以下，又，同樣地為了使其具有平版印刷用無光調塗料紙之質感，白紙光澤度較佳為20%以上且未滿55%。

白紙光澤度可藉由在設置油墨受容層後，使用機械壓光機、超級壓光機、軟質壓光機、靴式壓光機等壓光機裝置，適當調整、選擇處理溫度、處理速度、處理線壓、處理階段數以及輥之徑、材質等條件，進行表面處理而獲得。又，僅於平版印刷用無光調塗料紙之製造中，亦有藉由不進行上述壓光機處理而獲得目標之白紙光澤度之情況。

＜實施例＞

以下，利用實施例來進一步詳細說明本發明，本發明並不限定於此。又，只要無特別說明，則以下所記載之「份」及「%」分別表示「質量份」及「質量%」。

又，高嶺土之粒度分布係採用於純水中滴加混合含有高嶺土之試樣漿料而製成均勻分散體，利用雷射法粒度測定機(使用機器：Malvern公司製造之Mastersizer S型)測定而得之值。

合成非晶質二氧化矽之平均二次粒徑係以庫爾特計數器法(使用機器：Beckman Coulter公司製造之Multisizer 3)進行測定。

(低密度化藥品A之製備)

將硬脂酸醯胺、作為乳化劑之椰子脂肪酸鉀以及95℃之熱水，以硬脂酸醯胺/椰子脂肪酸鉀/熱水=5/0.5/94.5之質量比加入至高壓均質機中，於54MPa之壓力下處理10分鐘。繼而，以清水加以稀釋，冷卻而獲得乳劑型低密度化藥品A。

(原紙A之製作)

將70質量%之闊葉樹漂白牛皮紙漿(濾水度為480ml)與30質量%之針葉樹漂白牛皮紙漿(濾水度為500ml)加以混合，對其添加相對於紙漿而為0.5%之陽離子化澱粉，添加相對於紙漿而為0.05%之烷基烯酮二聚物，添加相對於紙漿而為2%之硫酸鋁，添加相對於紙漿而為10%之碳酸鈣，且添加多元醇與脂肪酸之酯化合物(KB-110(花王(股)製造))0.3份作為低密度化藥品而製成紙料。使用該紙料，以長網造紙機形成紙匹，進行3階段之濕壓並加以乾燥後，利用閘輥塗佈機塗佈濃度為10質量%之氧化澱粉水溶液，再次乾燥後，獲得基重為80g/m² 、密度為0.65g/cm³ 之原紙。

(原紙B之製作)

相對於100質量%之闊葉樹漂白牛皮紙漿(濾水度為400ml)，添加相對於紙漿而為0.5%之陽離子化澱粉，添加相對於紙漿而為0.05%之烷基烯酮二聚物，添加相對於紙漿而為2%之硫酸鋁，添加相對於紙漿而為10%之碳酸鈣，且添加0.3份之低密度化藥品A而製成紙料。使用該紙料，以長網造紙機形成紙匹，於3階段之濕壓後，利用滾筒乾燥機加以乾燥，進而，利用閘輥塗佈機塗佈濃度為10質量%之氧化澱粉水溶液，再次乾燥，進行機械壓光機處理而獲得基重為80g/m² 、密度為0.65g/cm³ 之原紙。

(原紙C之製作)

相對於100質量%之闊葉樹漂白牛皮紙漿(濾水度為400ml)，添加相對於紙漿而為0.5%之陽離子化澱粉，添加相對於紙漿而為0.05%之烷基烯酮二聚物，添加相對於紙漿而為2%之硫酸鋁，且添加相對於紙漿而為15%之碳酸鈣，製成紙料。使用該紙料，以長網造紙機形成紙匹，濕壓後利用滾筒乾燥機加以乾燥，進而，利用閘輥塗佈機塗佈濃度為10質量%之氧化澱粉水溶液，再次乾燥，進行機械壓光機處理而獲得基重為80g/m² 、密度為0.77g/cm³ 之原紙。

＜實施例1＞

將80份之高嶺土A(製品名：Capim DG，Rio Capim公司製造，以體積基準之累計值計粒徑為0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子之比例：71%)、20份之合成非晶質二氧化矽A(製品名：NIPGEL AY-200，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.8μm)、20份之有機顏料A(改質苯乙烯系共聚物，製品名：L8900，旭化成化學公司製造)、10份成為黏合劑之苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例2＞

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽B(製品名：NIPGEL AZ-200，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.9 μm)、20份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12 g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

<實施例3>

將90份之高嶺土A、10份之合成非晶質二氧化矽C(製品名：NIPGEL AZ-204，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.3 μm)、10份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12 g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

<實施例4>

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽C、20份之有機顏料A、15份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例5＞

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽D(製品名：NIPGEL AZ-260，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.9μm)、20份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例6＞

將80份之高嶺土A(製品名：Capim DG，Rio Capim公司製造，以體積基準之累計值計粒徑為0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子之比例：71%)、20份之合成非晶質二氧化矽A(製品名：NIPGEL AY-200，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.8μm)、20份之有機顏料A(改質苯乙烯系共聚物，製品名：L8900，旭化成化學公司製造)、10份成為黏合劑之苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙B上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例7＞

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽B(製品名：NIPGEL AZ-200，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.9μm)、20份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙B上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

<實施例8>

將90份之高嶺土A、10份之合成非晶質二氧化矽C(製品名：NIPGEL AZ-204，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.3 μm)、10份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12 g/m² 之方式於原紙B上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

<實施例9>

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽C、20份之有機顏料A、15份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12 g/m² 之方式於原紙B上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例10＞

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽D(製品名：NIPGEL AZ-260，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為1.9μm)、20份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙B上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例11＞

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽A、20份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉、及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙C上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例12＞

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽B(製品名：NIPGEL AZ-400，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑3.0μm)、20份之有機顏料A、9份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙B上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜實施例13＞

將55份之高嶺土A、45份之合成非晶質二氧化矽C、30份之有機顏料A、25份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙B上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜比較例1＞

將100份之高嶺土A、5份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.1份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為65%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為70%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜比較例2＞

將90份之高嶺土B(製品名：KCS，Imerys公司製造，以體積基準之累計值計，0.4μm以上且未滿4.2μm之粒子所占之比例：53%，粒徑為未滿0.4μm之粒子之比例：21%，粒徑為4.2μm以上之粒子之比例：26%)、10份之合成非晶質二氧化矽C、15份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜比較例3＞

將90份之碳酸鈣(製品名：FMT-75，Fimatec公司製造)、10份之合成非晶質二氧化矽C、15份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為60%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜比較例4＞

將80份之高嶺土A、20份之合成非晶質二氧化矽E(製品名：NIPGEL AY-601，Tosoh Silica公司製造，平均二次粒徑為6.0μm)、30份之有機顏料A、10份成為黏合劑之SB乳膠(玻璃轉移溫度為15℃)、0.2份之氫氧化鈉、0.2份作為分散劑之聚丙烯酸鈉以及稀釋水加以混合，獲得固形分為40%之塗料。將該塗料，使用刮刀塗佈機，以每個面之塗佈量為12g/m² 之方式於原紙A上塗佈兩面。塗佈後，加以乾燥直至紙中水分率成為5%為止，以使基於JIS Z8741之光入射角75度之白紙光澤度成為55%之方式進行超級壓光機處理，獲得噴墨記錄媒體。

＜評價方法＞ 1.白紙品質 1-1.白紙光澤度

依據JIS Z8741，使用光澤度計(村上色彩技術研究所製造，True GLOSS GM-26PRO)測定光入射角75度之白紙光澤度。

2.噴墨列印品質

利用下述市售之顏料噴墨列印機進行列印，依據以下評價方法進行列印評價。

評價列印機：Seiko Epson公司製造，PX-V630

2-1.乾燥性(油墨吸收性)

利用評價列印機(照片用紙/清潔模式)列印出1.5點粗之黑色直線，列印10分鐘後以手指擦拭，根據以下基準評價乾燥性。

○：即便以手指擦拭，列印部亦幾乎未延伸，油墨吸收速度快，係良好之水準。

△：若以手指擦拭，則列印部有少許延伸，油墨吸收速度稍慢，但係於實用上並無問題之水準。

×：若以手指擦拭，則列印部延伸，油墨吸收速度慢，係無法耐受實用之水準。

2-2.列印部之耐擦性

利用評價列印機(photomat紙/清潔模式)並排地列印5根1.5點粗之黑色直線，列印5小時後以乾燥之棉棒擦拭，根據以下基準評價耐擦性。

○：即便以棉棒擦拭，油墨亦不會剝落，係良好之水準。

△：若以棉棒擦拭，則油墨有少許剝落，但係於實用上並無問題之水準。

×：若以棉棒擦拭，則油墨剝落，係無法耐受實用之水準。

2-3.平版印刷用塗料紙之質感

利用各列印機噴墨列印出特定之圖案(依據JIS X6933之色彩測試圖表NO.2)。將與其相同之圖案平版印刷於平版印刷用塗料紙(Aurora Coat：日本製紙公司製造，基重為104.7g/m² )。將各噴墨印刷物之外觀及觸感等質感與平版印刷物作比較，根據以下基準進行評價。

○：外觀及觸感等質感與平版印刷用塗料紙接近，具有平版印刷物之質感。

×：外觀及觸感等質感與平版印刷用塗料紙不同，不具有平版印刷物之質感。

2-4.列印後捲縮

利用評價列印機(照片用紙/清潔模式)，對A4尺寸之噴墨記錄媒體整個面進行純黑列印，根據以下基準評價剛自列印機中排紙後之捲縮狀態。

○：雖有捲縮，但係無需擔憂之水準。

△：雖稍有捲縮之慮，但係於實用上可利用之水準。

×：捲縮大，係無法耐受實用之水準。

將所得之結果示於表1、表2中。

如表1、2所明示，於各實施例之情況，影像之耐擦性良好，油墨吸收性亦優異，平衡性良好地滿足各種品質，並且亦獲得平版印刷用塗料紙之質感。又，對於實施例6～13亦評價列印後捲縮，結果為捲縮少而良好。再者，於使用密度超過0.7g/m³ 之原紙C的實施例11之情況，與其他實施例相比，列印後之捲縮稍強，但於實用上無問題。又，於高嶺土與合成非晶質二氧化矽中，二氧化矽之調配比例比其他實施例少的實施例3、8之情況，油墨吸收性及耐擦性之評價稍低，但於實用上無問題。

另一方面，於完全不含合成非晶質二氧化矽之比較例1之情況，油墨吸收性及列印部之耐擦性差。一般認為其原因在於，由於油墨受容層之空隙顯著減少，故油墨受容層之保持油墨之能力降低。

於以體積基準之累計值計粒徑為0.4μm以上且未滿4.2μm之高嶺土粒子之比例未滿60%之比較例2、及完全不含高嶺土之比較例3之情況，油墨之吸收性差。一般認為其原因在於，由於顏料之粒度分布較寬，故油墨受容層變密，結果造成油墨吸收性能降低。

於合成非晶質二氧化矽之平均二次粒徑超過4μm之比較例4之情況，未獲得平版印刷物之質感。一般認為其原因在於，由於二氧化矽粒子之粒徑大，故即便進行壓光機處理，表面亦非常粗糙，又，光澤感產生不均。

Claims

一種噴墨記錄媒體，其於以木材紙漿作為主成分之原紙之單面或兩面的最表面上具有油墨受容層，該油墨受容層係以具有於雷射繞射式粒度分布測定中0.4 μm以上且未滿4.2 μm之粒子以體積基準之累計值計為整體之60%以上的粒度分布之高嶺土、以庫爾特計數器法測定之平均二次粒徑為0.5 μm以上且4 μm以下之合成非晶質二氧化矽、及黏合劑作為主成分；(上述高嶺土/上述合成非晶質二氧化矽)之質量比為90/10至55/45。
如申請專利範圍第1項之噴墨記錄媒體，其中，上述合成非晶質二氧化矽為凝膠法二氧化矽。
如申請專利範圍第1項之噴墨記錄媒體，其中，上述油墨受容層包含有機顏料作為顏料。
如申請專利範圍第2項之噴墨記錄媒體，其中，上述油墨受容層包含有機顏料作為顏料。
如申請專利範圍第1至4項中任一項之噴墨記錄媒體，其中，使用松厚紙(bulky paper)作為上述原紙。